CN1667103A - 耐特压性质增加的动力传动液 - Google Patents

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T·J·亨利
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Abstract

本发明涉及用于耐特压应用的动力传动液组合物。所述动力传动液包括基础油和添加剂组合物,其中添加剂组合物包含耐特压性能改善量的下式所示的膦酸酯、琥珀酰亚胺分散剂、和任选的金属基洗涤剂,其中R1为含约8-约24个碳原子的烃基,R2和R3独立地选自氢和含约1-约8个碳原子的烃基,条件是R2和R3中的至多一个为氢。任选的洗涤剂基本上不含钙离子。

Description

耐特压性质增加的动力传动液
技术领域
本公开涉及具有改善的性质特别是耐特压应用性质的动力传动液。本文公开的动力传动液可包括适用于自动传动(ATF)和/或人力操纵传动的液体。
发明背景
汽车工业正在开发新的和先进的传动系统。这些新的系统经常涉及高的能量需要。因此,必须开发部件保护技术以满足这些先进系统日益增加的能量需要。
在更新的自动传动和人力操纵传动如步进自动传动、连续变速传动、人力操纵或自动的人力操纵传动中存在极高的金属-金属(metal-on-metal)压力。在不同的齿轮传动部件如汽车差速器和动力传动齿轮驱动部件中也存在高压。在这种传动和齿轮驱动部件中存在高压意味着在这些体系中使用的润滑剂必须适合于这种特压应用,从而防止磨损和避免旋转和接触的部件咬死。因此,仍然需要在极高压的操作条件下降低磨损和防止咬死的添加剂。
具体实施方式的简述
根据本公开配制的动力传动液提供改善的耐高压性质。具体地,本发明描述了添加剂和包含添加剂的液体,它们适用于配制成在金属-金属的接触情况中保护传动和驱动部件。
在一个实施方案中,提供了用于耐特压应用的动力传动液组合物。该动力传动液包括基础油和添加剂组合物,其中添加剂组合物包含耐特压性能改善量的下式所示的膦酸酯:
其中R1为包含约8个-约24个碳原子的烃基,R2和R3独立地选自氢和包含约1-约8个碳原子的烃基,条件是R2和R3中至多一个为氢。添加剂还包括琥珀酰亚胺分散剂和任选的金属基洗涤剂。当使用时,洗涤剂组分基本上不含钙离子。
另一个实施方案提供改善传动液的耐特压性质的方法。该方法包括提供基础油,和向基础油中加入添加剂组合物,添加剂组合物包括(1)基于基础油和添加剂组合物的总重量为约0.01-约1.0重量%的下式所示的膦酸酯:
在上式中,R1为包含约8个-约24个碳原子的烃基,R2和R3独立地选自氢和包含约1-约8个碳原子的烃基,条件是R2和R3中至多一个为氢。添加剂组合物还包括基于传动液总重量为约2-约5重量%的琥珀酰亚胺分散剂,和任选地包括基于传动液总重量为约0.0-约0.2重量%的金属基洗涤剂。洗涤剂基本上不含钙离子。
另一个实施方案提供用于传动液或齿轮润滑剂的添加剂浓缩物。添加剂浓缩物包括基础油载液(carrier fluid)。添加剂浓缩物的另一个组分为耐特压性能改善量的下式所示的膦酸酯:
Figure A20051005436900052
其中R1为包含约8-约24个碳原子的烃基,R2和R3独立地选自氢和包含约1-约8个碳原子的烃基,条件是R2和R3中至多一个为氢。添加剂浓缩物还包括琥珀酰亚胺分散剂和任选的金属基洗涤剂。洗涤剂基本上不含钙离子。
上述实施方案的动力传动液配制为提供增加的耐特压性质,用于其中在高压如超过2GPa的压力下金属-金属接触的应用。这种液体适合于自动传动和人力操纵传动如步进自动传输、连续变速传动、手动或自动的人力操纵传动。如果使用的润滑剂不具有足够的耐特压保护性质,则高的金属-金属接触压力诸如汽车传动中的那些压力可能损害传动部件。然而,本文所述的动力传动液组合物具有大大改善的耐特压性能特征。
上述概述和以下详述都只是示例性的和说明性的,用于提供对要求保护的本发明的进一步说明。
具体实施方式的详述
如本文中使用的,所用术语“烃基取代基”或“烃基”表示其平常的意义,其为本领域的技术人员公知的。具体地,它们是指具有直接与分子的其余部分连接的碳原子并具有显著的烃特征的基团。烃基的例子包括:
(1)烃取代基,即脂族取代基(如烷基或烯基);脂环族取代基(如环烷基、环烯基);和芳族、脂族、和脂环族取代的芳族取代基;以及其中通过分子的另一个部分封闭的环状取代基(如两个取代基一起形成脂环族基团);
(2)取代的烃取代基,即包含非烃基团的取代基,根据本文所述的语境,所述非烃基团不改变烃取代基的主要地位(如卤代(特别是氯代和氟代)、羟基、烷氧基、巯基、烷硫基、硝基、亚硝基、和硫氧基);
(3)杂取代基,即,在本说明书的语境中,取代基具有显著的烃特征,但其在由碳原子组成的环或链中包含不同于碳的原子。杂原子包括硫、氧、氮,并包括取代基如吡啶基、呋喃基、噻吩基和咪唑基。通常在烃基中每十个碳原子存在至多两个非烃取代基,或作为另一个例子,存在至多一个非烃取代基,通常,在烃基中将没有非烃取代基。
改善耐特压的添加剂
由于动力传动液在越来越严格的条件下操作,可配制用于润滑那些动力传送器的油,使动力传送器承受更高的温度和压力。为了减少设备问题和增加更换润滑油的间隔,可配制油添加剂包装,使得在面对这些应力状态时,重要的润滑油性质尽可能少地改变。动力传动液的重要特征为其耐特压性质。如果配制的用于体系的润滑油不能提供足够的耐特压保护性质,则较新的汽车传动和齿轮驱动中的高的金属-金属接触压力可损害传动部件和齿轮驱动。
在一个实施方案中,动力传动液可包括基础油和添加剂组合物。添加剂组合物包括耐特压性能改善量的下式所示的膦酸酯:
Figure A20051005436900061
其中R1为包含约8个-约24个碳原子的烃基,R2和R3独立地选自氢和包含约1-约8个碳原子的烃基,条件是R2和R3中至多一个为氢。添加剂还包括琥珀酰亚胺分散剂和任选的金属基洗涤剂。当使用时,洗涤剂基本上不含钙离子。用于这种液体的琥珀酰亚胺分散剂可为后处理(post-treated)的琥珀酰亚胺分散剂。
膦酸酯可为二有机基团或三有机基团的膦酸酯。其例子包括但不限于甲基十八烷基氢膦酸酯、双(2-乙基己基)2-乙基己基膦酸酯、乙基十八烷基氢膦酸酯、二甲基十八烷基膦酸酯、二甲基十八烯基膦酸酯(dimethylocta-decenylphosphonate)、二乙基-2-乙基癸基膦酸酯、乙基丙基-1-丁基十六烷基膦酸酯、甲乙基十八烷基膦酸酯、甲基丁基二十烷基膦酸酯、二甲基三十六烷基膦酸酯。生产膦酸酯的方法在例如Siles等人的美国专利2,2724,718和Kleiner等人的美国专利3,812,222中有所描述。
用于与基础油组合提供动力传动液的上述膦酸酯的耐特压性能改善量占传动液的总重量可为约0.01重量%-约1.0重量%,作为另一个例子,其可为约0.03重量%-约0.5重量%,作为另一个例子,其可为约0.03重量%-约0.25重量%。
基础油
适用于配制本发明的传动液组合物的基础油可选自任何合成油或天然油或其混合物。天然油包括动物油和植物油(如蓖麻油、猪油),以及矿物润滑油如液体石油和溶剂处理过的或酸处理过的链烷型、环烷型或混合的链烷-环烷型矿物润滑油。衍生自煤或页岩的油也是适合的。基础油在100℃的粘度通常为例如约2-约15cSt,作为另一个例子,粘度在100℃下为约2-约10cSt。另外,衍生自气至液(gas-to-liquid)工艺的油也是适合的。
合成油包括烃油如聚合和共聚的烯烃类(如聚丁烯、聚丙烯、丙烯异丁烯共聚物等);聚α-烯烃如聚(1-己烯)、聚(1-辛烯)、聚(1-癸烯)等,及其混合物;烷基苯类(如十二烷基苯、十四烷基苯、二壬基苯、二-(2-乙基己基)苯等);聚苯类(如联苯、三联苯、烷基化聚苯等);烷基化二苯醚和烷基化二苯硫及其衍生物、类似物、和同系物等。
中末端羟基已经经过酯化、醚化等改性的烯化氧聚合物和均聚物及其衍生物构成了可使用的另一类已知合成油。这种油为例如通过环氧乙烷或环氧丙烷聚合制备的油、这些聚氧化烯聚合物的烷基和芳基醚(如平均分子量为约1000的聚异丙二醇甲基醚、分子量为约500-1000的聚乙二醇二苯醚、分子量为约1000-1500的聚丙二醇二乙醚等)或其单和多羧酸酯;例如,乙酸酯、混合的C3-8脂肪酸酯、或四甘醇的C13含氧酸二酯。
可使用的另一类合成油包括二羧酸(如邻苯二甲酸、丁二酸、烷基琥珀酸、烯基琥珀酸、马来酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、己二酸、亚油酸二聚物、丙二酸、烷基丙二酸、烯基丙二酸等)与多种醇(如丁醇、己醇、十二醇、2-乙基己基醇、乙二醇、二甘醇单醚、丙二醇等)的酯。这些酯的具体例子包括己二酸二丁酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、富马酸二正己酯、癸二酸二辛酯、壬二酸二异辛酯、壬二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二癸酯、癸二酸二(二十烷基)酯、亚油酸二聚物的2-乙基己基二酯、由一摩尔癸二酸与两摩尔四甘醇和两摩尔2-乙基己酸等反应形成的混合酯(complex ester)等。
可用作合成油的酯还包括由C5到C12单羧酸与多元醇和多元醇醚如新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇等制成的那些酯。
因此,可用于生产本文所述传动液组合物所用的基础油可选自美国石油学会(American Petroleum Institute,API)Base OilInterchangeability Guidelines中所述Groups I-V中的任何基础油。这些基础油的组如下:
基础油的组1 硫(重量%) 饱和物(重量%) 粘度指数
第I组 >0.03 和/或 <90 80到120
第II组 ≤0.03 ≥90 80到120
第III组 ≤0.03 ≥90 ≥120
第IV组 所有的聚α-烯烃(PAO)
第V组 第I-IV组中未包括的所有其它的基础油
1第I-III组为矿物油基基础油
如上所述,基础油可为聚α-烯烃(PAO)。通常,聚α-烯烃衍生自具有约4-约30个碳原子的单体,或衍生自具有约4-约20个碳原子的单体,或衍生自具有约6-约16个碳原子的单体。可使用的PAO的例子包括衍生自辛烯、癸烯及其混合物的那些PAO等。PAO在100℃下的粘度可为约2cSt-约15cSt,或约3cSt-约12cSt,或约4cSt-约8cSt。PAO的例子包括在100℃下的粘度为4cSt的聚α-烯烃、在100℃下的粘度为6cSt的聚α-烯烃、及其混合物。可使用矿物油与上述聚α-烯烃的混合物。
基础油可为得自费-托法(Fischer-Tropsch)的合成烃的油。费-托法合成的烃使用费-托催化剂(Fischer-Tropsch catalyst)从包含H2和CO的合成气体制成。为了用作基础油,这种烃通常需要另外的加工。例如,使用美国专利6,103,099或6,180,575中公开的工艺对烃氢化异构;使用美国专利4,943,672或6,096,940中公开的工艺对烃加氢裂化并氢化异构;使用美国专利5,882,505中公开的工艺对烃脱蜡;或使用美国专利6,013,171、6,080,301、或6,165,949中公开的工艺对烃氢化异构并脱蜡。
可将本文上述公开类型的天然或合成(以及这些中任何的两种或多种的混合物)的未精制油、精制油和再精制油用于基础油中。未精制油为直接从天然或合成来源得到、未经进一步纯化处理的那些。例如,从蒸馏操作中直接得到的页岩油、从初级蒸馏直接得到的石油、或从酯化工艺直接得到的酯油,且未经进一步处理而用作未精制油。精制油与未精制油类似,不同之处在于精制油在一个或多个纯化步骤中经过进一步处理以改善一种或多种性质。许多这种纯化技术为本领域技术人员已知的,如溶剂萃取、二次蒸馏、酸或碱萃取、过滤、渗透等。通过对已经用于供应的精制油进行与得到精制油类似的工艺得到再精制油。这种再精制油也称为回收油或再加工油,其经常通过用于除去失效的添加剂、污染物、和油分解产物的技术进行进一步处理。
无灰分散剂
用于本文所述传动液的无灰分散剂可选自本领域技术人员已知的任何无灰分散剂。适合的无灰分散剂可包括无灰分散剂如琥珀酰亚胺分散剂、曼尼希碱分散剂、和聚合多胺分散剂。烃基取代的琥珀酸酰化剂用于生产烃基取代的琥珀酰亚胺。烃基取代的琥珀酸酰化剂,即,可用作羧酸酰化剂的烃基取代的化合物包括但不限于烃基取代的琥珀酸、烃基取代的琥珀酸酐、烃基取代的琥珀酸酰卤(具体为酰基氟和酰基氯)、和烃基取代的琥珀酸与低级醇(如包含最多7个碳原子的那些)的酯。
烃基取代的酰化剂通过使适合分子量的聚烯烃或氯化聚烯烃与马来酸酐反应制得。类似的羧基反应物可用于生产酰化剂。这种反应物可包括但不限于马来酸、富马酸、苹果酸、酒石酸、衣康酸、衣康酸酐、柠康酸、柠康酸酐、中康酸、乙基马来酸酐、二甲基马来酸酐、乙基马来酸、二甲基马来酸、己基马来酸等,包括相应的酰卤和低级脂族酯。
烯烃的分子量可根据取代琥珀酸酐的预定用途而变化。通常,取代琥珀酸酐具有8-500个碳原子的烃基。然而,用于生产润滑油分散剂的取代琥珀酸酐可通常具有约40-500个碳原子的烃基。对于高分子量的取代琥珀酸酐,更准确地讲,对于高数均分子量(Mn)的取代琥珀酸酐而言,因为用于生产这些取代琥珀酸酐的烯烃可能包括由低分子量烯烃单体如乙烯、丙烯和异丁烯的聚合得到的不同分子量组分的混合物。
马来酸酐与烯烃的摩尔比可广泛地变化。其可从为例如约5∶1-约1∶5,或为例如约1∶1-约3∶1。对于烯烃如数均分子量为约500-约7000的聚异丁烯,或作为另一个例子,约800-约3000或更高的聚异丁烯,和乙烯-α-烯烃共聚物,可使用化学计量过量的马来酸酐,例如相对于每摩尔烯烃为1.1到3摩尔的马来酸酐。可将未反应的马来酸酐从得到的反应混合物中蒸发。
可通过常规的还原条件如催化氢化将多烯基琥珀酸酐转化为多烷基琥珀酸酐。对于催化氢化,适合的催化剂为碳载钯。同样,可使用类似的还原条件将多烯基琥珀酰亚胺转化为多烷基琥珀酰亚胺。
本文中使用的琥珀酸酐上的多烷基或多烯基取代基通常衍生自聚烯烃,其为单烯烃特别是1-单烯烃如乙烯、丙烯和丁烯的聚合物或共聚物。使用的单烯烃可具有约2-约24个碳原子,或作为另一个例子,具有约3-约12个碳原子。其它适合的单烯烃包括丙烯、丁烯、特别是异丁烯、1-辛烯和1-癸烯。从这种单烯烃制备的聚烯烃包括聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯、和由1-辛烯和1-癸烯生产的聚α烯烃。
在某些实施方案中,无灰分散剂可包括一种或多种的烯基琥珀酰亚胺,所述胺具有至少一个能够形成酰亚胺基团的伯氨基。可通过常规方法如通过加热与包含至少一个伯氨基的胺在一起的烯基琥珀酸酐、酸、酰卤、或低级烷基酯形成烯基琥珀酰亚胺。可通过将聚烯烃和马来酸酐的混合物加热到约180℃-220℃容易地制得烯基琥珀酸酐。聚烯烃可为低级单烯烃如乙烯、丙烯、异丁烯等的聚合物或共聚物,根据凝胶渗透色谱法(GPC)测定,其数均分子量为约300-约3000。
可用于形成无灰分散剂的胺包括具有至少一个可反应形成酰亚胺基团的伯氨基和至少一个另外的伯氨基或仲氨基和/或至少一个羟基的任何胺。几个代表性的例子为:N-甲基丙二胺、N-十二烷基丙二胺、N-氨丙基哌嗪、乙醇胺、N-羟乙基乙二胺等。
适合的胺可包括亚烃基多胺,如丙二胺、二亚丙基三胺、二(1,2-亚丁基)三胺、和四(1,2-亚丙基)五胺。作为另一个例子,包括由式H2N(CH2CH2NH)nH表示的亚乙基多胺,其中n可为约1-约10的整数。其包括:乙二胺、二亚乙基三胺(DETA)、三亚乙基四胺(TETA)、四亚乙基五胺(TEPA)、五亚乙基六胺(PEHA)等,并包括其混合物,在混合物的情况下,n为混合物的平均值。这种亚乙基多胺在每个末端具有伯氨基团,使得它们能够形成单烯基琥珀酰亚胺和双烯基琥珀酰亚胺。市售的亚乙基多胺混合物可能包含少量的支链物质和环状物质如N-氨乙基哌嗪、N,N′-双(氨乙基)哌嗪、N,N′-双(哌嗪基)乙烷、和类似的化合物。市售的混合物可具有相当于二亚乙基三胺到四亚乙基五胺的近似总组成。多烯基琥珀酸酐与聚亚烃基多胺的摩尔比可为约1∶1-约3.0∶1。
在某些实施方案中,无灰分散剂可包括多亚乙基多胺如三亚乙基四胺或四亚乙基五胺与烃取代羧酸或酸酐的反应产物,所述烃取代羧酸或酸酐由具有适合分子量的聚烯烃如聚异丁烯与不饱和的多羧酸或酸酐如马来酸酐、马来酸、富马酸等、包括这些物质中两种或多种的混合物的反应制得。
适合用于制备本文所述分散剂的多胺还包括N-芳基苯二胺、如N-苯基苯二胺如N-苯基-1,4-苯二胺、N-苯基-1,3-苯二胺、和N-苯基-1,2-苯二胺;氨基噻唑,如氨基噻唑、氨基苯并噻唑、氨基苯并噻二唑和氨基烷基噻唑;氨基咔唑;氨基吲哚;氨基吡咯;氨基吲唑啉酮(amino-indazolinone);氨基巯基三唑;氨基啶(aminoperimidines);氨基烷基咪唑,如1-(2-氨乙基)咪唑、1-(3-氨丙基)咪唑;和氨基烷基吗啉,如4-(3-氨丙基)吗啉。这些多胺在美国专利4,863,623和5,075,383中有更详细的描述。这些多胺可为最终产品提供另外的优点,如抗磨损和抗氧化。
可用于形成烃基取代琥珀酰亚胺的另外的多胺包括如美国专利5,634,951和5,725,612中教导的在分子中具有至少一个伯氨基或仲氨基和至少一个叔氨基的多胺。适合的多胺的例子包括N,N,N″,N″-四烷基二亚烷基三胺(两个末端叔氨基和一个中心仲氨基)、N,N,N′,N″-四烷基三亚烷基四胺(一个末端叔氨基、两个内部叔氨基和一个末端伯氨基)、N,N,N′,N″,N-五烷基三亚烷基四胺(一个末端叔氨基、两个内部叔氨基和一个末端仲氨基)、三(二烷基氨基烷基)氨基烷基甲烷(三个末端叔氨基和一个末端伯氨基)、和类似的化合物,其中烷基为相同或不同的,并且通常各自包含不超过约12个碳原子,其中每个烷基可包含1到4个碳原子。作为另外的例子,这些烷基可为甲基和/或乙基。这种类型的多胺反应物可包括二甲基氨基丙胺(DMAPA)和N-甲基哌嗪。
适用于本文的羟基氨包括含至少一个能够与烃基取代琥珀酸或酸酐反应的伯胺或仲胺的化合物、低聚物或聚合物。适用于本文的羟基胺的例子包括氨乙基乙醇胺(AEEA)、氨丙基二乙醇胺(APDEA)、乙醇胺、二乙醇胺(DEA)、部分丙氧基化的环己二胺(如HMDA-2PO或HMDA-3PO)、3-氨基-1,2-丙二醇、三(羟甲基)氨基甲烷、和2-氨基-1,3-丙二醇。
胺与烃基取代琥珀酸或酐的摩尔比可为1∶1-约3.0∶1。胺与烃基取代琥珀酸或酐的摩尔比的另一个例子可为约1.5∶1-约2.0∶1。
上述分散剂也可为通过例如Scattergood在美国专利5,789,353中所述的用马来酸酐和硼酸处理分散剂生产的后处理分散剂,或为通过例如DeGonia等人在美国专利5,137,980中所述的用壬基苯酚、甲醛和羟基乙酸处理分散剂生产的后处理分散剂。
曼尼希碱分散剂可为通常在环上具有长链烷基取代基的烷基酚与一种或多种包含1-约7个碳原子的脂族醛(特别是甲醛及其衍生物)和多胺(特别是聚亚烃基多胺)的反应产物。例如,可通过使约一摩尔比例的长链烃取代的酚与约1-约2.5摩尔的甲醛和约0.5-约2摩尔的聚亚烃基多胺缩合形成曼尼希碱无灰分散剂。
用于制备曼尼希多胺分散剂的烃物质可为衍生自基本上饱和的石油馏分和烯烃聚合物如具有2-约6个碳原子的单烯烃的聚合物的那些烃。烃物质通常包含例如至少约40个碳原子,作为另一个例子,其包含至少约50个碳原子,为分散剂提供显著的油溶性。由于容易反应性和低成本,适合烃物质具有GPC的数均分子量在约600到5,000之间的烯烃聚合物。然而,也可使用更高分子量的聚合物。特别适合的烃物质为异丁烯聚合物和由异丁烯和残液I物流(raffinate Istream)的混合物制成的聚合物。
适合的曼尼希碱分散剂可为通过使约1摩尔比例的长链烃取代酚与约1到2.5摩尔的甲醛和约0.5到2摩尔的聚亚烃基多胺缩合形成的曼尼希碱无灰分散剂。
适合作为无灰分散剂的聚合多胺分散剂为包含碱性胺基和油溶性基团(如具有至少约8个碳原子的侧链烷基)的聚合物。这种材料的例子为共聚物,其由多种单体如甲基丙烯酸癸酯、乙烯基癸基醚或较高分子量的烯烃与氨基烷基丙烯酸酯和氨基烷基丙烯酰胺形成。聚合多胺分散剂的例子在美国专利3,329,658、3,449,250、3,493,520、3,519,565、3,666,730、3,687,849、和3,702,300中提出。聚合多胺可包括其中烃基由异丁烯和上述残液I物流(raffinate Istream)的聚合产物组成的烃基多胺。也可使用PIB-胺和PIB-多胺。
生产上述无灰分散剂的方法为本领域技术人员公知的,并在专利文献中有所报导。例如,上述类型的多种无灰分散剂的合成在例如美国专利2,459,112、2,962,442,2,984,550、3,036,003、3,163,603、3,166,516、3,172,892、3,184,474、3,202,678、3,215,707、3,216,936、3,219,666、3,236,770、3,254,025、3,271,310、3,272,746、3,275,554、3,281,357、3,306,908、3,311,558、3,316,177、3,331,776、3,340,281、3,341,542、3,346,493、3,351,552、3,355,270、3,368,972、3,381,022、3,399,141、3,413,347、3,415,750、3,433,744、3,438,757、3,442,808、3,444,170、3,448,047、3,448,048、3,448,049、3,451,933、3,454,497、3,454,555、3,454,607、3,459,661、3,461,172、3,467,668、3,493,520、3,501,405、3,522,179、3,539,633、3,541,012、3,542,680、3,543,678、3,558,743、3,565,804、3,567,637、3,574,101、3,576,743、3,586,629、3,591,598、3,600,372、3,630,904、3,632,510、3,632,511、3,634,515、3,649,229、3,697,428、3,697,574、3,703,536、3,704,308、3,725,277、3,725,441、3,725,480、3,726,882、3,736,357、3,751,365、3,756,953、3,793,202、3,798,165、3,798,247、3,803,039、3,804,763、3,836,471、3,862,981、3,872,019、3,904,595、3,936,480、3,948,800、3,950,341、3,957,746、3,957,854、3,957,855、3,980,569、3,985,802、3,991,098、4,006,089、4,011,380、4,025,451、4,058,468、4,071,548、4,083,699、4,090,854、4,173,540、4,234,435、4,354,950、4,485,023、5,137,980,和Re26,433中有所描述,所述专利以引用方式并入本文,作为参考。
适合的无灰分散剂的例子为含硼(borated)分散剂。含硼分散剂可通过使在分子中具有碱性氮和/或至少一个羟基的无灰分散剂如琥珀酰亚胺分散剂、琥珀酰胺分散剂、琥珀酸酯分散剂、琥珀酸酯-酰胺分散剂、曼尼希碱分散剂、或烃基胺或多胺分散剂经过硼化作用形成。用于将上述多种无灰分散剂硼化的方法在美国专利3,087,936、3,254,025、3,281,428、3,282,955、2,284,409、2,284,410、3,338,832、3,344,069、3,533,945、3,658,836、3,703,536、3,718,663、4,455,243、和4,652,387中有所描述。
含硼分散剂可包括用硼处理的高分子量分散剂,使得含硼分散剂包括最多2重量%的硼。作为另一个例子,含硼分散剂可包括约0.8重量%或更少的硼。作为另一个例子,含硼分散剂可包括约0.1重量%-约0.7重量%的硼。作为另一个例子,含硼分散剂可包括约0.25重量%-约0.7重量%的硼。作为另一个例子,含硼分散剂可包括约0.35重量%-约0.7重量%的硼。可将分散剂溶于适合粘度的油中以易于处理。可以理解本文给出的重量百分数是指纯的分散剂,而不包含任何加入的稀释油。
分散剂可进一步与有机酸、酐、和/或醛/酚混合物反应。这种工艺可增加例如与弹性体密封剂的相容性。含硼分散剂可进一步包括含硼分散剂的混合物。作为另一个例子,含硼分散剂可包括含氮分散剂和/或可为不含磷的。
在动力传动液中存在的分散剂的量为约0.1重量%-约10重量%。另外,动力传动液可包括约2重量%-约7重量%的含硼分散剂。另外,动力传动液可包括约3重量%-约5重量%的含硼分散剂。另外,动力传动液可包括的含硼分散剂的量足以在最终的液体中提供最多1900ppm重量份的硼,诸如例如在最终的液体中提供约50-约500ppm重量的硼。
金属洗涤剂
本发明公开的实施方案可任选包括金属洗涤剂,其中金属洗涤剂基本上不含钙离子。适合的金属洗涤剂可包括碱金属或碱土金属与一种或多种以下酸物质(或其混合物)的油溶性的中性或高碱性盐:(1)磺酸、(2)羧酸、(3)水杨酸、(4)烷基酚、(5)硫化的烷基酚、和(6)特征为具有至少一个直接的碳-磷键的有机亚磷酸。这种有机亚磷酸可包括通过用磷化试剂如三氯化磷、七硫化磷(phosphorus heptasulfide)、五硫化二磷、三氯化磷和硫、黄磷和卤化硫、或硫代磷酰氯(phosphorothioic chloride)处理烯烃聚合物(如分子量为约1,000的聚异丁烯)制备的那些。
适合的盐可包括镁或锌的中性或高碱性盐。作为另一个例子,适合的盐可包括磺酸镁、磺酸锌、酚镁、和/或酚锌。参见例如美国专利6,482,778。
油溶性的中性含金属洗涤剂为包含相对于洗涤剂中存在的酸部分的量为化学计量等量的金属的那些洗涤剂。因此,与它们的高碱性对应物相比较,中性洗涤剂通常具有低的碱度。形成这种洗涤剂所用的酸物质包括羧酸、水杨酸、烷基酚、磺酸、硫化的烷基酚等。
关于金属洗涤剂的术语“高碱性”表示金属盐中存在的金属比有机基团的化学计量量大。制备高碱性盐通常使用的方法包括在约50℃的温度下加热酸与化学计量过量的金属中和剂如金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、或硫化物的矿物油溶液,并过滤得到的产物。在中和步骤中使用“促进剂”以帮助结合大大过量的金属同样是已知的。可用作促进剂的化合物的例子包括酚物质如苯酚、萘酚、烷基酚、苯硫酚、硫化的烷基酚、和甲醛与酚物质的缩合产物;醇如甲醇、异丙醇、辛醇、Cellosolve.RTM.醇、Carbitol.RTM.醇、乙二醇、硬脂醇、和环己醇;和胺如苯胺、苯二胺、吩噻嗪、苯基-β-萘胺、和十二烷胺。制备碱式盐特别有效的方法包括将酸与过量的碱性碱土金属中和剂和至少一种醇促进剂混合并在高温如60℃到200℃下使混合物碳化(carbonating)。
适合的含金属的洗涤剂的例子包括但不限于中性和高碱性盐,如以下物质:中性的磺酸钠盐、高碱性的磺酸钠、羧酸钠、水杨酸钠、酚钠、硫化的酚钠、磺酸锂、羧酸锂、水杨酸锂、酚锂、硫化的酚锂、磺酸镁、羧酸镁、水杨酸镁、酚镁、硫化的酚镁、磺酸钾、羧酸钾、水杨酸钾、酚钾、硫化的酚钾、磺酸锌、羧酸锌、水杨酸锌、酚锌、和硫化的酚锌。另外的例子包括具有10到2,000个碳原子的水解的磷硫化(phosphosulfurized)烯烃或具有10到2,000个碳原子的水解的磷硫化醇和/或脂族取代的酚化合物的锂、钠、钾、和镁盐。另外的例子包括脂族羧酸和脂族取代的环脂族羧酸的锂、钠、钾、和镁盐,以及许多其它类似的油溶性有机酸的碱金属和碱土金属盐。可使用两种或多种不同的碱金属和/或碱土金属的中性盐或高碱性盐的混合物。同样,还可以使用两种或多种不同酸的混合物的中性和/或高碱性盐。
众所周知,通常认为高碱性金属洗涤剂包含高碱性量的无机碱,通常为微分散体或胶态悬浮液。因此,用于金属洗涤剂的术语“油溶性”包括其中存在无机碱的金属洗涤剂,也就是,当将这种洗涤剂混合到基础油中时,其表现出似乎它们完全和彻底地溶解于油中,而不一定完全或真正地为该术语严格意义上的油溶性。总起来说,往往将本文中上述的多种金属洗涤剂称为含有中性、碱性、或高碱性的碱金属或碱土金属的有机酸盐。
生产油溶性的中性和高碱性金属洗涤剂和含碱土金属洗涤剂的方法为本领域技术人员公知的,并在专利文献中有广泛的报导。参见例如美国专利2,001,108、2,081,075、2,095,538、2,144,078、2,163,622、2,270,183、2,292,205、2,335,017、2,399,877、2,416,281、2,451,345、2,451,346、2,485,861、2,501,731、2,501,732、2,585,520、2,671,758、2,616,904、2,616,905、2,616,906、2,616,911、2,616,924、2,616,925、2,617,049、2,695,910、3,178,368、3,367,867、3,496,105、3,629,109、3,865,737、3,907,691、4,100,085、4,129,589、4,137,184、4,184,740、4,212,752、4,617,135、4,647,387、和4,880,550。
如果需要,本发明中使用的金属洗涤剂可为油溶性的、硼化的、含碱土金属洗涤剂的中性和/或高碱性碱。制备硼化的金属洗涤剂的方法在例如美国专利3,480,548、3,679,584、3,829,381、3,909,691、4,965,003、和4,965,004中有所描述。
虽然可使用任何有效量的金属洗涤剂以增加本发明的优点,通常这些有效量可在最终的液体中为约0.01重量%-约0.2重量%,或作为另一个例子,在最终的液体中为约0.05重量%-约0.1重量%。
其它的任选组分
除了上述耐特压性能改善添加剂之外,动力传动液还可以包括常规的用于自动传动液制剂和齿轮润滑剂类型的添加剂。这种添加剂包括但不限于摩擦调节剂、抗氧化剂、粘度指数改进剂、防腐剂、防锈添加剂、抗磨添加剂、金属钝化剂、消泡剂、倾点下降剂、加气处理添加剂和/或密封膨胀剂。
抗磨剂
抗磨剂可包括含磷的抗磨剂,其可包括磷酸、亚磷酸的有机酯或其胺盐。例如,含磷的抗磨剂可包括一种或多种亚磷酸二烃基酯、亚磷酸三烃基酯、磷酸二烃基酯、磷酸三烃基酯、及其任何硫化类似物;及其任何胺盐。作为另一个例子,含磷抗磨剂可包括至少一种亚磷酸氢二丁酯(如购自Ethyl Corporation的HiTEC528抗磨剂)和硫化的亚磷酸氢二丁酯的胺盐(如购自Ethyl Corporation的HiTEC833抗磨剂)。
在动力传动液中存在的含磷抗磨剂的量可为足够提供约50ppm重量-约500ppm重量的磷。作为另一个例子,在动力传动液中存在的含磷抗磨剂的量可为足够提供约150ppm重量-约300ppm重量的磷。
动力传动液可包括约0.01重量%-约1.0重量%的含磷抗磨剂。作为另一个例子,动力传动液可包括约0.2重量%-约0.3重量%的含磷抗磨剂。例如,动力传动液可包括约0.1重量%-约0.2重量%的亚磷酸氢二丁酯或0.3重量%-约0.4重量%的硫化的磷酸氢二丁酯的胺盐。
摩擦调节剂
在自动传动液中使用摩擦调节剂用于低滑动速度下的表面(如变矩器离合器或换档离合器)之间的摩擦降低。结果是产生具有正的斜率的摩擦对速度(μ-v)曲线,其反过来产生平滑的离合器接合并使“跳动(stick-slip)”行为(如发抖、噪声、和粗暴换档)最小化。
摩擦调节剂包括的化合物如脂族胺或乙氧基化的脂族胺、醚胺(ether amines)、烷氧基化的醚胺、脂族脂肪酸酰胺、酰胺、脂族羧酸、脂族羧酸酯、多元醇酯、脂族羧酸酯-酰胺、咪唑啉、叔胺、脂族膦酸酯、脂族磷酸酯、脂族硫代膦酸酯、脂族硫代磷酸酯等,其中脂基通常包含一个或多个碳原子,以赋予化合物适当的油溶性。作为另一个例子,脂基可包含至少约8个或更多个碳原子。适合的还有通过使一种或多种脂族琥珀酸或酸酐与氨或伯胺反应形成的脂族取代的琥珀酰亚胺。
琥珀酰亚胺可包括琥珀酸酐与氨或伯胺的反应产物。烯基琥珀酸的烯基可为短链烯基,例如,烯基可包括约12-约36个碳原子。另外,琥珀酰亚胺可包括C12-约C36的脂族烃基琥珀酰亚胺。作为另一个例子,琥珀酰亚胺可包括C16-约C28脂族烃基琥珀酰亚胺。作为另一个例子,琥珀酰亚胺可包括C18-约C24脂族烃基琥珀酰亚胺。
可如欧洲专利申请0 020 037中的描述从琥珀酸酐和氨制备琥珀酰亚胺,所述专利并入本文作为参考。另外,琥珀酰亚胺可包括购自EthylCorporation的HiTEC3191摩擦调节剂。在某些实施方案中,不包含不同于本文中公开的琥珀酰亚胺的非金属摩擦调节剂。
琥珀酰亚胺可包括一种或多种以下结构的化合物:
其中Z可具有以下结构:
其中R1或R2可为氢,但不同时为氢,且其中R1和R2可独立地为包含约1个-约34个碳原子的直链或支链烃基,使得R1和R2的碳原子总数为约11-约35;X为衍生自氨或伯胺的氨基;和
其中,除了上述之外,或选择性地,母体琥珀酸酐可由使马来酸、马来酸酐、或马来酸酯与包含约12-约36个碳原子的内烯烃反应形成,所述内烯烃由线性α-烯烃或其混合物的烯双键异构化以得到内烯烃的混合物形成。该反应可涉及等摩尔量的氨并可在高温除去水下进行。
摩擦调节剂的一个组包括N-脂肪烃基取代的二乙醇胺,其中N-脂族烃基取代基为至少一个不包含炔不饱和度并具有约14-约20个碳原子的直链脂族烃基。
适合的摩擦调节剂系统的例子由至少一种N-脂族烃基取代的二乙醇胺和至少一种N-脂族烃基取代的环丙烷二胺组合组成,其中N-脂族烃基取代基为至少一个不包含炔不饱和度并具有约14-约20个碳原子的直链脂族烃基。涉及这种摩擦调节剂系统的更多细节在美国专利5,372,735和5,441,656中提出。
另一个摩擦调节剂系统基于(i)至少一种二(羟烷基)脂族叔胺,其中羟烷基相同或不同,各自包含2-约4个碳原子,并且其中脂基为包含约10-约25个碳原子的非环烃基;和(ii)至少一种羟烷基脂族咪唑啉的组合,其中羟烷基包含2-约4个碳原子,并且其中脂基为包含约10-约25个碳原子的非环烃基。涉及这种摩擦调节剂系统的更多细节,参考美国专利5,344,579。
摩擦调节剂的另一个适合的组包括多元醇酯,例如甘油单油酸酯(GMO)、甘油单月桂酸酯(GML)等。
一般说来,组合物可包含最多约1.25重量%的一种或多种摩擦调节剂,作为另一个例子,可包含约0.05重量%-约1重量%的一种或多种摩擦调节剂。
抗氧化剂
在某些实施方案中,可在组合物中包含抗氧化剂化合物。抗氧化剂包括酚类抗氧剂、芳香胺抗氧剂、硫化的酚类抗氧剂、和有机亚磷酸酯,等等。酚类抗氧剂的例子包括2,6-二叔丁基苯酚、叔丁基苯酚的液体混合物、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、4,4′-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚),混合的亚甲基桥接多烷基苯酚和4,4’-硫双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)。N,N′-二仲丁基苯二胺、4-异丙基氨基二苯胺、苯基-α-苯胺、苯基-α-萘胺、和环烷基化的二苯胺。例子包括空间受阻的叔丁基苯酚、双酚和肉桂酸衍生物及其组合。在本文所述传动液组合物中,相对于液体制剂的总重量,抗氧化剂的量可为约0.01重量%-约3.0重量%。作为另一个例子,存在的抗氧化剂的量为约0.1重量%-约1.0重量%。
防腐剂
在某些实施方案中,铜腐蚀抑制剂可构成另一类适用于组合物中所含的添加剂。这种化合物包括噻唑、三唑和噻二唑。这种化合物的例子包括苯并三唑、甲苯基三唑、辛基三唑、癸基三唑、十二烷基三唑、2-巯基苯并噻唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-5-烃基硫基-1,3,4-噻二唑、2-巯基-5-烃基二硫基-1,3,4-噻二唑、2,5-双(烃基硫基)-1,3,4-噻二唑、和2,5-双(烃基二硫基)-1,3,4-噻二唑。适合的化合物包括1,3,4-噻二唑类,其中多种为市售的;以及三唑如甲苯基三唑与1,3,5-噻二唑如2,5-双(烷基二硫基)-1,3,4-噻二唑的组合。这些类型的材料为市售的,可购自COBRATEC TT-100和HiTEC4313添加剂(Ethyl Corporation)。通常根据已知的过程从肼和二硫化碳合成1,3,4-噻二唑。参见例如美国专利2,765,289、2,749,311、2,760,933、2,850,453、2,910,439、3,663,561、3,862,798、和3,840,549。
防锈剂或防腐剂为用于本公开实施方案的抑制剂添加剂的另一类。这种材料包括单羧酸和多羧酸。适合的单羧酸的例子为辛酸、癸酸和十二烷酸。适合的多羧酸包括如由例如松浆油脂肪酸、油酸、亚油酸等产生的酸二聚物和三聚物。这类制品可从不同的商业来源购得,诸如例如由Witco Chemical Corporation的Humko ChemicalDivision销售的以HYSTRENE为商标的和Henkel Corporation销售的以EMPOL为商标的酸二聚物和三聚物。另一类有用的防锈剂可包括烯基琥珀酸和烯基琥珀酸酐防腐剂,诸如例如四丙烯基琥珀酸、四丙烯基琥珀酸酐、四癸烯基琥珀酸、四癸烯基琥珀酸酐、六癸烯基琥珀酸、六癸烯基琥珀酸酐等。还可以使用在烯基中具有8到24个碳原子的烯基琥珀酸与醇如多元醇的半酯。其它适合的防锈剂或防腐剂包括醚胺;酸式磷酸酯;胺;聚乙氧化化合物如乙氧基化胺、乙氧基化酚、和乙氧基化醇;咪唑啉;氨基琥珀酸及其衍生物;等等。这些类型的材料为市售的商品。可使用这些防锈剂或防腐剂的混合物。相对于制剂的总重量,在本文所述的传动液制剂中防腐剂的量可为约0.01-约2.0重量%。
粘度指数改进剂
用于上述液体传动和齿轮润滑剂组合物的粘度指数改进剂可选自聚异亚烷基化合物、聚甲基丙烯酸酯化合物、和任何常规的粘度指数改进剂。用作粘度指数改进剂的适合的聚异亚烷基化合物包括重均分子量为约700-约2,500的聚异丁烯。实施方案可包括具有相同或不同分子量的一种或多种粘度指数改进剂的混合物。
适合的市售的粘度指数改进剂可包括苯乙烯马来酸酯,如购自Lubrizol Corporation的LUBRIZOL3702、LUBRIZOL3706和LUBRIZOL3715;聚甲基丙烯酸烷基酯,如购自ROHM GmbH(DarmstadtGermany)的商品名为以下的那些:VISCOPLEX5543、VISCOPLEX5548、VISCOPLEX5549、VISCOPLEX5550、VISCOPLEX5551、和VISCOPLEX5151,和购自Rohm & Haas Company(Philadelphia,Pa.)的商品名为ACRYLOID1277、ACRYLOID1265和ACRYLOID1269的那些,和购自Ethyl Corporation(Richmond,Va.)的商品名为HiTEC5710、HiTEC5738、HITEC5739、和HiTEC5742的那些;烯烃共聚物粘度指数改进剂,如购自Ethyl Corporation的HiTEC5747、HiTEC5751、HiTEC5770、和HiTEC5772,和购自Shell Chemical Company的SHELLVIS200。也可使用上述制品与分散剂和分散剂-抗氧化剂粘度指数改进剂的混合物。
消泡剂
在某些实施方案中,消泡剂可形成适用于组合物中的另一个组分。消泡剂可选自硅酮、聚丙烯酸酯、表面活性剂等。适合的丙烯酸消泡剂材料之一为购自Monsanto Company的PC-1244。在本文所述传动液制剂中,相对于制剂的总重量,消泡剂的量可为约0.01重量%-约0.5重量%。作为另一个例子,消泡剂的量可为约0.01重量%-约0.1重量%。
密封膨胀剂
用于本文所述传动液组合物中的密封膨胀剂选自油溶性二酯、油溶性砜、及其混合物。一般说来,最适合的二酯包括C8-C13链烷醇(或其混合物)的己二酸酯、壬二酸酯、和癸二酸酯,C4-C13链烷醇(或其混合物)的邻苯二甲酸酯。还可以使用两种或多种不同类型二酯(如己二酸二烷基酯和壬二酸二烷基酯等)的混合物。这种材料的例子包括己二酸、壬二酸、和癸二酸的二正辛基酯、二(2-乙基己基)酯、二异癸基酯、和二(十三烷基)酯,和邻苯二甲酸的二正丁基酯、二异丁基酯、二戊基酯、二己基酯、二庚基酯、二辛基酯、二壬基酯、二癸基酯、二(十一烷基)酯、二(十二烷基)酯和二(十三烷基)酯。
通常可给出相同性能表现的其它酯为购自Emery Group of HenkelCorporation的多元醇酯如EMERY 2935、2936、和2939酯,和购自HatcoCorporation的HATCOL 2352、2962、2925、2938、2939、2970、3178、和4322多元醇酯。
适合的砜密封膨胀剂在美国专利3,974,081和4,029,587中有所描述。认为Lubrizol 730添加剂(The Lubrizol Corporation)为市售的砜型密封膨胀剂。通常,在最终的传动液中,这些产品的用量为约0.25重量%-约5重量%。作为另一个例子,其用量可为约0.25重量%-约1重量%。
适合的密封膨胀剂为油溶性的(i)己二酸的二烷基酯、(ii)癸二酸的二烷基酯、或(iii)邻苯二甲酸的二烷基酯。在最终的液体中,己二酸酯和癸二酸酯的用量应为约1重量%-约15重量%。在邻苯二甲酸酯的情况中,其在传动液中的量应为约1.5重量%-约10重量%。一般说来,己二酸酯、癸二酸酯或邻苯二甲酸酯的分子量越高,则其在上述范围内的比例应越高。
可将用于配制本文所述组合物的添加剂分别地或以不同的亚组合混合到基础油中。然而,使用添加剂浓缩物(即,添加剂加上稀释剂如烃溶剂)将所有组分同时混合是适合的。使用添加剂浓缩物的优点在于,当其为添加剂浓缩物的形式时,通过组分的组合提供相互的相容性。此外,使用浓缩物缩短了混合时间并缩小混合误差的可能性。
本文公开的动力传动液可包括适用于任何动力传动应用的液体,如步进自动传动或人力操纵传动。另外,本公开的动力传动液适合于使用滑转变矩器、锁止变矩器、起动离合器、和/或一种或多种换档离合器的传动应用。这种传动包括四速传动、五速传动、六速传动、和七速传动,和连续变速传动(链式、带式、或圆盘式)。它们还可用于人力操纵传动,包括自动的人力操纵传动和双离合器传动。
下表说明根据ASTM D 3233使用Falex耐特压(EP)试验评价本文所述传动液的的钢-钢的耐特压性质。Falex EP试验测量油的负荷能力。根据这种试验,直径为1/4英寸(6.35mm)的试验轴颈或栓在浸入预热到51.7℃的油中的两个三角槽铁(Vee Block)之间以290rpm旋转。过程A使用通过自动棘轮施加的恒速增加的负荷,直到试验试样件咬死或由过度磨损引起的负荷快速降低表示的失败。过程B使用250lbs的增加负荷并在每次增加中运行1分钟,直到失败。标准的试验栓为AISI 3135 Steel,HRB 87,标准的三角槽铁为AISI C-1137Steel,HRC 20到240在100℃和150℃试验润滑油组合物。咬死前的负荷越高,则表示耐特压(EP)性能越好。基准液体包含以下组分:
(a)摩擦调节剂-约0.01-约0.5重量%
(b)硫化剂-约0.01-约1.0重量%
(c)抗氧化剂-约0.01-约2.0重量%
(d)防锈剂-约0.01-约0.3重量%
(e)分散剂-约0.5-约10.0重量%
(f)消泡剂-约0.0001-约0.5重量%
(g)基础油(矿物油或合成油)-基准液体的余量
表1中所列的液体包含基准液体和标示量的以下组分:
HiTEC611洗涤剂为购自位于弗吉尼亚州里士满的EthylCorporation的高碱性磺酸钙。
Zn的酚盐为酚锌。
HiTEC059为购自Ethyl Corporation的二甲基十八烷基膦酸酯。
表1
 液体编号  HiTEC611洗涤剂(重量%)  酚锌(重量%)  HiTEC059(重量%)  在100℃时Falex EP的失败负荷(lbs)  在150℃时Falex EP的失败负荷(lbs)
 1  0.00  0.00  0.00  1250  1000
 2  0.20  0.20  0.25  1250  1250
 3  0.20  0.20  0.00  750  750
 4  0.20  0.00  0.25  1000  750
 5  0.00  0.00  0.25  2125  2000
 6  0.00  0.20  0.00  750  500
 7  0.00  0.20  0.25  2000  2000
 8  0.20  0.00  0.00  1250  625
如上表所示,没有耐特压性能改善量的膦酸酯的基准液体的咬死负荷在100℃为1250磅,在150℃为1000磅(液体编号1)。在没有含钙离子洗涤剂的含膦酸酯的基准液体(液体编号5和7)得到高得多的咬死负荷。含具有钙离子洗涤剂的液体(液体号数3和8)给出比基准液体差的性能,即,更低的咬死负荷。对上述结果差异的分析表明,高碱性磺酸钙对Falex EP值具有强的消极效果,膦酸酯对Falex EP值具有强的积极效果,而酚锌对Falex EP值几乎没有影响。还观察到在洗涤剂组分和膦酸酯组分之间的强的负相互作用(液体编号2和4)。单独的实验表明,低碱性酚钙洗涤剂也对Falex EP性能值具有消极的影响。
在下一组实验酯,评价了使用后处理的琥珀酰亚胺分散剂对耐特压性能的影响。从摩尔比为2.4∶1的分子量为2100的聚异丁烯琥珀酸和四亚乙基五胺制备三种琥珀酰亚胺。用表2所示的封端剂后处理琥珀酰亚胺。1号琥珀酰亚胺用0.1重量%的硼处理。2号琥珀酰亚胺用相同量的硼和1.3重量%的壬苯酚和甲醛处理。3号琥珀酰亚胺用与2号琥珀酰亚胺相同的方式处理但另外包含用1.0重量%的羟基乙酸处理。将2.5重量%的每种后处理的琥珀酰亚胺加入到相同的上述基准液体中。如上测定Falex EP值,结果如下:
表2
 琥珀酰亚胺编号 后处理 在100℃时FalexEP的失败负荷(lbs)  在150℃时FalexEP的失败负荷(lbs)
 1 只用硼处理 1000  1000
 2 用硼和壬基酚/甲醛处理 1250  1000
 3 用硼和壬基酚/甲醛和羟基乙酸处理 1500  1250
如上表所示,用硼、壬基酚/甲醛、和羟基乙酸处理的琥珀酰亚胺(3号琥珀酰亚胺)比单独用硼处理的琥珀酰亚胺(1号琥珀酰亚胺)和用硼和壬基酚/甲醛处理的琥珀酰亚胺(2号琥珀酰亚胺)给出显著更高的Falex EP值。可以预期,将用硼、壬基酚/甲醛、和羟基乙酸后处理的琥珀酰亚胺与本发明的膦酸酯结合,会在包含这些组分的润滑油组合物中获得优异的耐特压性能。
在本说明书的许多位置,参考了许多美国专利。所有这些引用文献都特别地如同在本文中完整地提出一样并入本文。
根据本文公开的说明书和实践,本发明的其它实施方案对于本领域技术人员来说是显而易见的。在整个说明书和权利要求书中所使用的,“a”和/或“an”可以指一个或多于一个。除非另外指出,应理解在说明书和权利要求书中使用的所有表示组分的量、性质如分子量、百分比、比例、反应条件等的数字在所有情况下由术语“约”修饰。因此,除非相反地指出,说明书和权利要求书中提出的数字参数为近似值,其可根据通过本发明得到的所需性质的变化而变化。最低限度地,不试图限制与权利要求书范围的学说相当的应用,每个数字参数应至少根据报导的有效数字并通过施加普通的化整技术进行分析。尽管说明本发明的宽泛范围设定的数值范围和参数为近似值,但在具体实施例中给出的数值的报导是尽可能精确的。然而,任何数值固有地包含在某些衍生自各自测量方式中得到的标准偏差的误差。说明书和实施例只是示例性的,本发明的真正的范围和精神实质由以下权利要求书说明。

Claims (7)

1.动力传动液组合物,其包括:
(a)基础油,和
(b)添加剂组合物,其包括耐特压性能改善量的下式所示的膦酸酯:
其中R1为含约8-约24个碳原子的烃基,R2和R3独立地选自氢和含约1-约8个碳原子的烃基,条件是R2和R3中的至多一个为氢、琥珀酰亚胺分散剂、和任选的金属基洗涤剂,其中洗涤剂基本上不含钙离子。
2.包含权利要求1的液体组合物的自动传动。
3.改善传动液的耐特压特征的方法,其包括:
提供基础油;和
向基础油中加入添加剂组合物,添加剂组合物包括(1)基于基础油和添加剂组合物的总重量为约0.01-约1.0重量%的下式所示的膦酸酯:
其中R1为包含约8个-约24个碳原子的烃基,R2和R3独立地选自氢和包含约1-约8个碳原子的烃基,条件是R2和R3中至多一个为氢;(2)基于基础油和添加剂组合物的总重量为约2-约5重量%的琥珀酰亚胺分散剂,和基于基础油和添加剂组合物总重量为约0.0-约0.2重量%的金属基洗涤剂,其中洗涤剂基本上不含钙离子。
4.用于传动液或齿轮润滑剂的添加剂浓缩物,该添加剂浓缩物包括:
(a)基础油载液,
(b)耐特压性能改善量的下式所示的膦酸酯:
其中R1为包含约8个-约24个碳原子的烃基,R2和R3独立地选自氢和包含约1-约8个碳原子的烃基,条件是R2和R3中至多一个为氢,
(c)琥珀酰亚胺分散剂,和任选地
(d)金属系洗涤剂,其中洗涤剂基本上不含钙离子。
5.自动传动液,其包括基础油和相对于液体总重量为约5重量%到20重量%的权利要求42的添加剂浓缩物。
6.包括发动机和传送器的交通工具,其中传送器包括权利要求5的自动传动液。
7.包括差速器的交通工具,该差速器包括润滑油,润滑油包含权利要求4的添加剂浓缩物。
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