JP2005255996A - 向上した極圧特性を示す動力伝達液 - Google Patents

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Abstract

【課題】 極圧用途用の動力伝達液組成物。
【解決手段】 前記動力伝達液に基油および式:
【化1】
Figure 2005255996

[式中、Rは、炭素原子を約8から約24個含有するヒドロカルビル基であり、RおよびRは、独立して、水素、および炭素原子を約1から約8個含有するヒドロカルビル基から選択されるが、但し水素であるのはRおよびRの中の1つ以下であることを条件とする]で表されるホスホン酸エステルを極圧性能向上量で含有し、スクシニミド系分散剤を含有しかつ場合により金属が基になっている清浄剤を含有していてもよい添加剤組成物を含有させる。前記任意の清浄剤は実質的にカルシウムカチオンを含有しない。
【選択図】 なし

Description

本開示は特に極圧用途(extreme pressure applications)に適するように特性を向上させた動力伝達液(power transmission fluids)に関する。本明細書に開示する動力伝達液には自動変速機(ATF)および/または手動変速機で用いるに適した液(fluids)が含まれ得る。
自動車産業では新しい高度な変速装置が開発され続けている。そのような新しい装置はしばしば高いエネルギー要求を伴う。従って、そのように高度な装置に求められる増加するエネルギー要求を満足させる構成要素保護技術(component protection technology)を開発する必要がある。
より新型の自動および手動変速機、例えばステップオートマチックトランスミッション(step automatic transmission)、無段変速機、手動もしくは自動化手動変速機(automated manual transmission)などには極めて高い金属対金属圧力(metal−on−metal pressures)が存在する。また、いろいろな歯車駆動構成要素(gear drive components)、例えば自動車の差動装置および動力伝達用歯車駆動構成要素(power transmission gear drive components)などにも高い圧力が存在する。そのような変速および歯車駆動構成要素に高い圧力が存在することは、そのような装置で用いられる潤滑油はそのような極圧用途で用いるに適していて回転しかつ接触する構成要素の摩耗を防止しかつ焼き付き(seizure)が起こらないようにする必要があることを意味する。このように、極めて高い圧力の作動条件下で摩耗を軽減しかつ焼き付きを防止する添加剤が継続して求められている。
(態様の要約)
本開示に従って配合した動力伝達液は向上した高圧特性(high pressure characteristics)を示す。特に、変速および駆動構成要素を金属と金属が接触する状況で保護するに適するように配合した添加剤およびこの添加剤を含有させた液を記述する。
1つの態様では、極圧用途に適した動力伝達液組成物を提供する。この動力伝達液には、基油、および式:
Figure 2005255996
[式中、Rは、炭素原子を約8から約24個含有するヒドロカルビル基であり、RおよびRは、独立して、水素、および炭素原子を約1から約8個含有するヒドロカルビル基から選択されるが、但し水素であるのはRおよびRの中の1つ以下であることを条件とする]で表されるホスホン酸エステルを極圧性能向上量(extreme pressure performance improving amount)で含有させておいた添加剤組成物を含有させる。前記添加剤にまたスクシニミド系分散剤(succinimide dispersant)も含有させかつ場合により金属が基になっている清浄剤(metal−based detergent)を含有させてもよい。そのような清浄剤成分を用いる場合、これが実質的にカルシウムカチオンを含有しないようにする。
別の態様では、伝達液(transmission fluid)が示す極圧特性(extreme pressure characteristics)を向上させる方法を提供する。この方法は、基油を準備し、そして前記基油に(1)式:
Figure 2005255996
[式中、Rは、炭素原子を約8から約24個含有するヒドロカルビル基であり、RおよびRは、独立して、水素、および炭素原子を約1から約8個含有するヒドロカルビル基から選択されるが、但し水素であるのはRおよびRの中の1つ以下であることを条件とする]で表されるホスホン酸エステルを前記基油と添加剤組成物の総重量を基準にして約0.01から約1.0重量パーセント含有して成る添加剤組成物を添加する。前記添加剤組成物にまたスクシニミド系分散剤も当該伝達液の総重量を基準にして約2から約5重量パーセント含有させかつ場合により金属が基になっている清浄剤を当該伝達液の総重量を基準にして約0.0から約0.2重量パーセント含有させてもよい。前記清浄剤が実質的にカルシウムカチオンを含有しないようにする。
更に別の態様では、伝達液もしくはギア潤滑油(gear lubricant)用の添加剤濃縮物(additive concentrate)を提供する。この添加剤濃縮物に基油担体液(base oil carrier fluid)を含有させる。この添加剤濃縮物に含有させる別の成分は、極圧性能向上量の式:
Figure 2005255996
[式中、Rは、炭素原子を約8から約24個含有するヒドロカルビル基であり、RおよびRは、独立して、水素、および炭素原子を約1から約8個含有するヒドロカルビル基から選択されるが、但し水素であるのはRおよびRの中の1つ以下であることを条件とする]で表されるホスホン酸エステルである。前記添加剤濃縮物にまたスクシニミド系分散剤および任意の金属が基になっている清浄剤を含有させることも可能である。前記清浄剤が実質的にカルシウムカチオンを含有しないようにする。
金属と金属の接触が高い圧力、例えば2GPaを超える圧力下で起こる用途で向上した極圧特性を示すように前記態様の動力伝達液を配合する。そのような液は自動および手動変速機、例えばステップオートマチックトランスミッション、無段変速機、手動もしくは自動化手動変速機などで用いるに適する。充分な極圧保護特性(extreme pressure protection characteristics)を持たない潤滑油を用いると、例えば金属と金属の高い接触圧力、例えば自動車の変速機などに存在する圧力によって変速機部分が損傷を受ける可能性がある。しかしながら、本明細書に記述する如き動力伝達液組成物は非常に向上した極圧性能特性を示す。
この上に示した一般的記述および以下に行う詳細な説明は両方とも単に典型的で説明的であり、請求する如き本発明のさらなる説明を与えることを意図したものである。
(態様の詳細な説明)
用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」を本明細書で用いる場合、これを本分野の技術者に良く知られている通常の意味で用いる。具体的には、それは、主に炭化水素性質を有していて分子の残りと直接結合している炭素原子を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には下記が含まれる:
(1)炭化水素置換基、即ち脂肪族(例えばアルキルまたはアルケニル)、脂環式(例えばシクロアルキル、シクロアルケニル)置換基、および芳香族置換、脂肪族置換および脂環族置換芳香族置換基ばかりでなく環が分子の別の部分によって完成している環状置換基(例えば2個の置換基が一緒になって脂環式基を形成している);
(2)置換されている炭化水素置換基、即ち炭化水素以外の基[これは本明細書に示す説明に照らして炭化水素主体の置換基を変えない、例えばハロ(特にクロロおよびフルオロ)、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソおよびスルホキシなど]を含有する置換基;
(3)ヘテロ置換基、即ち本説明に照らして主に炭化水素の性質を有するが環もしくは鎖の中に炭素以外の原子も含有する(他は炭素原子で構成されている)置換基。
ヘテロ原子には硫黄、酸素、窒素が含まれ、そしてヘテロ置換基にはピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルなどの如き置換基が含まれる。ヒドロカルビル基に存在する炭化水素以外の置換基の数は、ヒドロカルビル基中の炭素原子10個当たり、一般に2以下、またはさらなる例として1以下であり、ヒドロカルビル基に存在する炭化水素以外の置換基の数は典型的にゼロである。
極圧向上用添加剤(Extreme Pressure−Improving Additive)
動力伝達液が機能する条件は益々苛酷になってきていることから、そのような変速機に潤滑油を差す目的で用いられる油をこれがより高い温度および圧力に耐えるように配合してもよい。装置の問題を軽減しかつ伝達油を交換する間隔を長くする目的で、そのような応力に直面した時に重要な油特性の変化ができるだけ僅かであるように油用添加剤パッケージ(oil additive pachages)を配合してもよい。動力伝達液の重要な特性は極圧特性である。より新型の自動車用変速機および歯車駆動装置では、これらの装置で用いられる潤滑油をこれが充分な極圧保護特性を示すように配合しておかないと、そのような装置に存在する金属と金属の高い接触圧力によって変速機部分および歯車駆動装置が損傷を受ける可能性がある。
1つの態様では、動力伝達液に基油と添加剤組成物を含有させてもよい。この添加剤組成物に、式:
Figure 2005255996
[式中、Rは、炭素原子を約8から約24個含有するヒドロカルビル基であり、RおよびRは、独立して、水素、および炭素原子を約1から約8個含有するヒドロカルビル基から選択されるが、但し水素であるのはRおよびRの中の1つ以下であることを条件とする]で表されるホスホン酸エステルを極圧性能向上量で含有させる。前記添加剤にまたスクシニミド系分散剤も含有させかつ場合により金属が基になっている清浄剤も含有させてもよい。そのような清浄剤を用いる場合、これが実質的にカルシウムカチオン含有しないようにする。前記液で用いるスクシニミド系分散剤は後処理を受けた(post−treated)スクシニミド系分散剤であってもよい。
前記ホスホン酸エステルはジ−オルガノもしくはトリ−オルガノホスホネートであってもよい。その例には、これらに限定するものでないが、メチルオクタデシル水素ホスホネート、ビス(2−エチルヘキシル)2−エチルヘキシルホスホネート、エチルオクタデシル水素ホスホネート、ジメチルオクタデシルホスホネート、ジメチルオクタ−デセニルホスホネート、ジエチル−2−エチルデシルホスホネート、エチルプロピル−1−ブチルヘキサデシル−ホスホネート、メチルエチルオクタデシルホスホネート、メチルブチルエイコシル−ホスホネート、ジメチルヘキサトリアコンチルホスホネートが含まれる。ホスホン酸エステルの製造方法が例えばSiles他の米国特許第2,2724,718号およびKleiner他の米国特許第3,812,222号などに記述されている。
動力伝達液を提供する目的で基油と組み合わせる上述した如きホスホン酸エステルの極圧性能向上量は、当該伝達液の総重量の約0.01から約0.1重量パーセント、さらなる例として、約0.03から約0.5重量パーセント、更にさらなる例として、約0.03から約0.25重量パーセントの範囲であり得る。
基油
本発明に従う伝達液組成物の配合で用いるに適した基油は、合成もしくは天然油またはこれらの混合物のいずれからも選択可能である。天然油には動物油および植物油(例えばヒマシ油、豚脂油)ばかりでなく潤滑用鉱油、例えば液状石油および溶媒による処理または酸による処理を受けたパラフィン系、ナフテン系またはパラフィン系−ナフテン系混合型の潤滑用鉱油が含まれる。また、石炭または頁岩から誘導された油も適切である。そのような基油が100℃で示す粘度は典型的に例えば約2から約15cSt、またはさらなる例として、約2から約10cStである。更に、またガスツーリキッド方法(gas−to−liquid process)で得られる油も適切である。
合成油には、炭化水素油、例えばオレフィンの重合体および共重合体(例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンとイソブチレンの共重合体など);ポリアルファオレフィン、例えばポリ(1−ヘキセン)、ポリ−(1−オクテン)、ポリ(1−デセン)などおよびこれらの混合物;アルキルベンゼン[例えばドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジ−ノニルベンゼン、ジ−(2−エチルヘキシル)ベンゼンなど];ポリフェニル(例えばビフェニル、ターフェニル、アルキル置換ポリフェニルなど);アルキル置換ジフェニルエーテルおよびアルキル置換ジフェニルスルフィド、そしてそれらの誘導体、類似物および同族体などが含まれる。
アルキレンオキサイド重合体および共重合体、そしてそれらの末端ヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などによる修飾を受けている誘導体が使用可能な別の種類の公知合成油を構成している。そのような油の例は、エチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドの重合で作られた油、そのようなポリオキシアルキレン重合体のアルキルおよびアリールエーテル(例えば平均分子量が約1000のメチル−ポリイソプロピレングリコールエーテル、分子量が約500−1000のポリエチレングリコールのジフェニルエーテル、分子量が約1000−1500のポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど)またはそれらのモノ−およびポリカルボン酸エステル、例えばテトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合C3−8脂肪酸エステルまたはC13オキソ酸ジエステルなどである。
使用可能な別の種類の合成油には、ジカルボン酸(例えばフタル酸、こはく酸、アルキルこはく酸、アルケニルこはく酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など)といろいろなアルコール(例えばブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコールなど)のエステルが含まれる。そのようなエステルの具体例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)、フマル酸ジ−n−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸二量体の2−エチルヘキシルジエステル、1モルのセバシン酸と2モルのテトラエチレングリコールと2モルの2−エチルヘキサン酸を反応させることで生じさせた複合エステルなどが含まれる。
また、合成油として用いるに有用なエステルには、CからC12モノカルボン酸とポリオールとポリオールエーテル、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトールなどから作られたエステルも含まれる。
従って、本明細書に記述する如き伝達液組成物を製造する時に用いる使用可能な基油は、American Petroleum Institute(API)Base Oil Interchangeability Guidelinesが指定する如きグループI−Vに入る基油のいずれからも選択可能である。そのような基油グループは下記の通りである:
Figure 2005255996
この上に挙げたように、基油はポリ−アルファ−オレフィン(PAO)であってもよい。ポリ−アルファ−オレフィンは典型的に炭素原子数が約4から約30、または約4から約20、または約6から約16の単量体から誘導される。有用なPAOの例には、オクテン、デセン、これらの混合物などから誘導されたPAOが含まれる。PAOが100℃で示す粘度は約2から約15、または約3から約12、または約4から約8cStであり得る。PAOの例には、100℃において4cStを示すポリ−アルファ−オレフィン、100℃において6cStを示すポリ−アルファ−オレフィンおよびこれらの混合物が含まれる。この上に示したポリ−アルファ−オレフィンと鉱油の混合物を用いることも可能である。
基油はフィッシャー・トロプシュ合成炭化水素から誘導された油であってもよい。フィッシャー・トロプシュ合成炭化水素は、フィッシャー・トロプシュ触媒を用いてHとCOを含有する合成ガスから製造される。そのような炭化水素は、典型的に、これが基油として有用であるようにする目的で、さらなる処理を必要とする。例えば、そのような炭化水素に米国特許第6,103,099号または6,180,575号に開示されている方法を用いた水素化異性化を受けさせ(hydroisomerized)てもよいか、米国特許第4,943,672号または6,096,940号に開示されている方法を用いた水素化分解および水素化異性化を受けさせてもよいか、米国特許第5,882,505号に開示されている方法を用いた脱蝋を受けさせてもよいか、或は米国特許第6,013,171号、6,080,301号または6,165,949号に開示されている方法を用いた水素化異性化および脱蝋を受けさせてもよい。
本明細書の上に開示した種類の天然もしくは合成油の未精製、精製および再精製油(ばかりでなくこれらのいずれか2種以上の混合物)を基油として用いることができる。未精製油は、天然もしくは合成源からさらなる精製処理なしに直接得られる油である。例えば、レトルト採収操作で直接得られるシェール油、一次蒸留で直接得られる石油、またはエステル化工程で直接得られるエステル油(さらなる処理なしに使用)が未精製油であろう。精製油は、1つ以上の特性を向上させる目的でさらなる処理を1段階以上の精製段階で受けさせた以外は未精製油と同様である。そのような精製技術は本分野の技術者に数多く知られており、例えば溶媒による抽出、二次蒸留、酸または塩基による抽出、濾過、パーコレーションなどが知られる。再精製油は、精製油を得る目的で用いられる処理と同様な処理を既に実用で使用されていた精製油に適用することで得られる油である。そのような再精製油はまた再生もしくは再処理油としても知られ、しばしば、それらは使用済み添加剤、汚染物および油分解生成物を除去することに向けた技術を用いた追加的処理を受けている。
無灰分散剤(Ashless Dispersants)
本明細書に記述する如き伝達液で用いる無灰分散剤は本分野の技術者に公知の無灰分散剤のいずれから選択されてもよい。適切な無灰分散剤には、スクシニミド系分散剤(succinimide dispersants)、マンニッヒ塩基系分散剤および高分子量ポリアミン系分散剤などの如き無灰分散剤が含まれ得る。ヒドロカルビル置換スクシニミドの製造はヒドロカルビル置換こはく酸系アシル化剤(hydrocarbyl−substituted succinic acylating agents)を用いて行われる。そのようなヒドロカルビル置換こはく酸系アシル化剤には、これらに限定するものでないが、ヒドロカルビル置換こはく酸、無水ヒドロカルビル置換こはく酸、ヒドロカルビル置換こはく酸ハライド(特に酸フルオライドおよび酸クロライド)、およびヒドロカルビル置換こはく酸と低級アルコール(例えば炭素原子数が7以下の低級アルコール)のエステル、即ちカルボキシル系(carboxylic)アシル化剤として機能し得るヒドロカルビル置換化合物が含まれる。
ヒドロカルビル置換アシル化剤の製造は適切な分子量を有するポリオレフィンもしくは塩素置換ポリオレフィンと無水マレイン酸を反応させることなどで行われる。そのようなアシル化剤の製造で同様なカルボキシル系反応体を用いることも可能である。そのような反応体には、これらに限定するものでないが、マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、酒石酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、無水エチルマレイン酸、無水ジメチルマレイン酸、エチルマレイン酸、ジメチルマレイン酸、ヘキシルマレイン酸など(相当する酸ハライドおよび低級脂肪族エステルを包含)が含まれ得る。
そのようなオレフィンに持たせる分子量は無水置換こはく酸の意図した使用に応じて多様であり得る。そのような無水置換こはく酸に持たせるヒドロカルビル基の炭素原子数は典型的に8−500である。しかしながら、潤滑油用分散剤を製造しようとする時に用いる無水置換こはく酸に持たせるヒドロカルビル基の炭素原子数は典型的に約40−500である。置換されている無水こはく酸の分子量が高い時には数平均分子量(Mn)を示す方が正確である、と言うのは、そのような置換されている無水こはく酸を製造する時に用いられるオレフィンには低分子量のオレフィン単量体、例えばエチレン、プロピレンおよびイソブチレンなどの重合でもたらされる分子量がいろいろな成分の混合物が含まれ得るからである。
無水マレイン酸とオレフィンのモル比は幅広く多様であり得る。これは例えば約5:1から約1:5または例えば約1:1から約3:1に及んで多様であり得る。オレフィン、例えば数平均分子量が約500から約7000、またはさらなる例として、約800から約3000またはそれ以上のポリイソブチレンおよびエチレン−アルファ−オレフィン共重合体などを用いる場合、無水マレイン酸を化学量論的過剰量、例えば無水マレイン酸をオレフィン1モル当たり1.1から3モル用いてもよい。結果として生じた反応混合物から未反応の無水マレイン酸を蒸発させてもよい。
通常の還元条件、例えば接触水添などを用いて無水ポリアルケニルこはく酸を無水ポリアルキルこはく酸に変化させてもよい。接触水添で用いるに適した触媒は炭素に担持されているパラジウムである。同様な還元条件を用いてポリアルケニルスクシニミドをポリアルキルスクシニミドに変化させることも同様に可能である。
本明細書で用いる無水こはく酸に持たせるポリアルキルもしくはポリアルケニル置換基を、一般的には、モノ−オレフィン、特に1−モノ−オレフィン、例えばエチレン、プロピレンおよびブチレンなどの重合体または共重合体であるポリオレフィンから生じさせる。この用いるモノ−オレフィンの炭素原子数は約2から約24、またはさらなる例として、それの炭素原子数は約3から約12であってもよい。他の適切なモノ−オレフィンにはプロピレン、ブチレン、特にイソブチレン、1−オクテンおよび1−デセンが含まれる。そのようなモノ−オレフィンから生じさせるポリオレフィンには、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン、そして1−オクテンと1−デセンから生じさせるポリアルファオレフィンが含まれる。
いくつかの態様では、そのような無灰分散剤に、イミド基を形成し得る第一級アミノ基を少なくとも1個有するアミンのアルケニルスクシニミドを1種以上含有させてもよい。そのようなアルケニルスクシニミドは通常の方法で製造可能であり、例えば第一級アミノ基を少なくとも1個含有するアミンをアルケニルこはく酸の無水物、酸、酸−エステル、酸ハライドまたは低級アルキルエステルと一緒に加熱することなどで製造可能である。ポリオレフィンと無水マレイン酸の混合物を約180−220℃に加熱することでそのような無水アルケニルこはく酸を容易に製造することができる。そのようなポリオレフィンは低級モノオレフィン、例えばエチレン、プロピレン、イソブテンなどの重合体または共重合体であってもよく、それに持たせる数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)で測定して約300から約3000の範囲であってもよい。
そのような無灰分散剤を生じさせる時に使用可能なアミンには、反応してイミド基を生じ得る第一級アミノ基を少なくとも1個有しかつ追加的第一級もしくは第二級アミノ基を少なくとも1個および/またはヒドロキシル基を少なくとも1個持ついずれも含まれる。いくつかの代表例はN−メチル−プロパンジアミン、N−ドデシルプロパンジアミン、N−アミノプロピル−ピペラジン、エタノールアミン、N−エタノール−エチレンジアミンなどである。
適切なアミンには、アルキレンポリアミン、例えばプロピレンジアミン、ジプロピレントリアミン、ジ−(1,2−ブチレン)−トリアミンおよびテトラ−(1,2−プロピレン)ペンタミンなどが含まれ得る。さらなる例には、式HN(CHCHNH)H[式中、nは約1から約10の整数であり得る]で描写可能なエチレンポリアミンが含まれる。それらにはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン(DETA)、トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、ペンタエチレンヘキサミン(PEHA)など[これらの混合物(この場合のnはこの混合物の平均値である)を包含]が含まれる。このようなエチレンポリアミンは各末端部に第一級アミン基を有し、このように、それらはモノ−アルケニルスクシニミドおよびビス−アルケニルスクシニミドを生じ得る。商業的に入手可能なエチレンポリアミン混合物は、分枝種および環状種、例えばN−アミノエチルピペラジン、N,N’−ビス(アミノエチル)ピペラジン、N,N’−ビス(ピペラジニル)エタンなどのような化合物を少量含有している可能性がある。そのような商業的混合物が全体として有するおおよその組成は、ジエチレントリアミンからテトラエチレンペンタミンに相当する範囲内に入り得る。無水ポリアルケニルこはく酸とポリアルキレンポリアミンのモル比を約1:1から約3.0:1にしてもよい。
いくつかの態様では、そのような無灰分散剤に、ポリエチレンポリアミン、例えばトリエチレンテトラミンまたはテトラエチレンペンタミンなどと炭化水素置換カルボン酸もしくは無水物[適切な分子量を有するポリオレフィン、例えばポリイソブテンなどと不飽和ポリカルボン酸もしくは無水物、例えば無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸など(2種以上のそのような物質の混合物を包含)を反応させることで製造]を反応させることで生じさせた生成物を含めてもよい。
本明細書に記述する分散剤を生じさせる時に用いるにまた適するポリアミンには、N−アリールフェニレンジアミン類、例えばN−フェニルフェニレンジアミン類、例えばN−フェニル−1,4−フェニレンジアミン、N−フェニル−1,3−フェニレンジアミンおよびN−フェニル−1,2−フェニレンジアミンなど;アミノチアゾール類、例えばアミノチアゾール、アミノベンゾチアゾール、アミノベンゾチアジアゾールおよびアミノアルキルチアゾールなど;アミノカルバゾール類;アミノインドール類;アミノピロール類;アミノ−インダゾリノン類;アミノメルカプトトリアゾール類;アミノペリミジン類;アミノアルキルイミダゾール類、例えば1−(2−アミノエチル)イミダゾール、1−(3−アミノプロピル)イミダゾールなど;そしてアミノアルキルモルホリン類、例えば4−(3−アミノプロピル)モルホリンなどが含まれる。このようなポリアミン類は米国特許第4,863,623号および5,075,383号により詳細に記述されている。このようなポリアミン類は最終製品に追加的利点を与え、例えば抗摩耗性および抗酸化性などを与え得る。
そのようなヒドロカルビル置換スクシニミドを生じさせる時に用いるに有用な追加的ポリアミン類には、米国特許第5,634,951号および5,725,612号に教示されている如き、分子中に第一級もしくは第二級アミノ基を少なくとも1つと第三級アミノ基を少なくとも1つ有するポリアミン類が含まれる。適切なポリアミン類の例にはN,N,N”,N”−テトラアルキルジアルキレントリアミン類(末端の第三級アミノ基を2つと中心の第二級アミノ基を1つ)、N,N,N’,N”−テトラアルキルトリアルキレンテトラミン類(末端の第三級アミノ基を1つと内部の第三級アミノ基を2つと末端の第一級アミノ基を1つ)、N,N,N’,N”,N’”−ペンタアルキルトリアルキレンテトラミン類(末端の第三級アミノ基を1つと内部の第三級アミノ基を2つと末端の第二級アミノ基を1つ)、トリス(ジアルキルアミノアルキル)アミノアルキルメタン類(末端の第三級アミノ基を3つと末端の第一級アミノ基を1つ)および類似化合物[ここで、前記アルキル基は同じまたは異なりそして各々が含有する炭素原子の数は典型的に約12以下であり、各々が含有する炭素原子の数は1から4であり得る]が含まれる。さらなる例として、そのようなアルキル基はメチルおよび/またはエチル基であってもよい。この種類のポリアミン反応体には、ジメチルアミノプロピルアミン(DMAPA)およびN−メチルピペラジンが含まれ得る。
本明細書で用いるに適したヒドロキシアミン類には、前記ヒドロカルビル置換こはく酸もしくは無水物と反応し得る第一級もしくは第二級アミンを少なくとも1つ含有する化合物、オリゴマーまたはポリマーが含まれる。本明細書で用いるに適したヒドロキシアミン類の例には、アミノエチルエタノールアミン(AEEA)、アミノプロピルジエタノールアミン(APDEA)、エタノールアミン、ジエタノールアミン(DEA)、部分プロポキシル化(partially propoxylated)ヘキサメチレンジアミン(例えばHMDA−2POまたはHMDA−3PO)、3−アミノ−1,2−プロパンジオール、トリス(ヒドロキシメチル)アミノメタンおよび2−アミノ−1,3−プロパンジオールが含まれる。
前記アミンとヒドロカルビル置換こはく酸もしくは無水物のモル比を1:1から約3.0:1の範囲にしてもよい。アミンとヒドロカルビル置換こはく酸もしくは無水物のモル比の別の例は約1.5:1から約2.0:1の範囲であり得る。
この上に示した分散剤は、また、後処理を受けた分散剤であってもよく、例として、例えばScattergoodの米国特許第5,789,353号に記述されているように、前記分散剤に無水マレイン酸およびホウ酸による処理を受けさせるか、或は例えばDeGonia他の米国特許第5,137,980号に記述されているように、前記分散剤にノニルフェノール、ホルムアルデヒドおよびグリコール酸による処理を受けさせることで生じさせた分散剤などであってもよい。
マンニッヒ塩基系(Mannich base)分散剤は、アルキルフェノール、典型的には環が長鎖アルキル置換基を有するアルキルフェノールと炭素原子数が1から約7の1種以上の脂肪族アルデヒド(特にホルムアルデヒドおよびこれの誘導体)とポリアミン(特にポリアルキレンポリアミン)の反応生成物であり得る。例えば、約1モルの長鎖炭化水素置換フェノールと約1から約2.5モルのホルムアルデヒドと約0.5から約2モルのポリアルキレンポリアミンの比率で縮合させることなどでマンニッヒ塩基系無灰分散剤を生じさせることができる。
そのようなマンニッヒポリアミン系分散剤を生じさせる時の炭化水素源は、実質的に飽和の石油溜分およびオレフィンの重合体、例えば炭素原子数が2から約6のモノ−オレフィンの重合体などに由来する炭化水素源であってもよい。そのような炭化水素源が含有する炭素原子の数は、一般に、当該分散剤が実質的に油溶性を示すように、例えば少なくとも約40、さらなる例として、炭素原子の数は少なくとも約50である。GPCによる数平均分子量が約600から5,000のオレフィン重合体が反応の容易さおよび低コストが理由で適切である。しかしながら、また、より高い分子量を有する重合体を用いることも可能である。特に適切な炭化水素源は、イソブチレン重合体、およびイソブテンとラフィネートI流れの混合物から作られた重合体である。
適切なマンニッヒ塩基系分散剤は、約1モルの長鎖炭化水素置換フェノールと約1から2.5モルのホルムアルデヒドと約0.5から2モルのポリアルキレンポリアミンの比率で縮合させることで生じさせたマンニッヒ塩基系無灰分散剤であり得る。
無灰分散剤として用いるに適した高分子量ポリアミン系分散剤は、塩基性アミン基と油可溶化用基(oil solubilizing groups)(例えば炭素原子数が少なくとも約8のペンダント型アルキル基)を含有する重合体である。そのような材料の例は、いろいろな単量体、例えばメタアクリル酸デシル、ビニルデシルエーテルまたは相対的に高い分子量を有するオレフィンなどとアクリル酸アミノアルキルおよびアミノアルキルアクリルアミドから生じさせた共重合体である。高分子量ポリアミン系分散剤の例が米国特許第3,329,658号、3,449,250号、3,493,520号、3,519,565号、3,666,730号、3,687,849号および3,702,300号に挙げられている。高分子量ポリアミン類には、ヒドロカルビル基がこの上に記述した如きイソブテンとラフィネートI流れの重合生成物で構成されているヒドロカルビルポリアミン類が含まれ得る。また、PIB−アミンおよびPIB−ポリアミンを用いることも可能である。
この上に記述した如き無灰分散剤を製造する方法は本分野の技術者に公知でありかつ特許文献に報告されている。例えば、前記種類のいろいろな無灰分散剤の合成が米国特許第2,459,112号、2,962,442号、2,984,550号、3,036,003号、3,163,603号、3,166,516号、3,172,892号、3,184,474号、3,202,678号、3,215,707号、3,216,936号、3,219,666号、3,236,770号、3,254,025号、3,271,310号、3,272,746号、3,275,554号、3,281,357号、3,306,908号、3,311,558号、3,316,177号、3,331,776号、3,340,281号、3,341,542号、3,346,493号、3,351,552号、3,355,270号、3,368,972号、3,381,022号、3,399,141号、3,413,347号、3,415,750号、3,433,744号、3,438,757号、3,442,808号、3,444,170号、3,448,047号、3,448,048号、3,448,049号、3,451,933号、3,454,497号、3,454,555号、3,454,607号、3,459,661号、3,461,172号、3,467,668号、3,493,520号、3,501,405号、3,522,179号、3,539,633号、3,541,012号、3,542,680号、3,543,678号、3,558,743号、3,565,804号、3,567,637号、3,574,101号、3,576,743号、3,586,629号、3,591,598号、3,600,372号、3,630,904号、3,632,510号、3,632,511号、3,634,515号、3,649,229号、3,697,428号、3,697,574号、3,703,536号、3,704,308号、3,725,277号、3,725,441号、3,725,480号、3,726,882号、3,736,357号、3,751,365号、3,756,953号、3,793,202号、3,798,165号、3,798,247号、3,803,039号、3,804,763号、3,836,471号、3,862,981号、3,872,019号、3,904,595号、3,936,480号、3,948,800号、3,950,341号、3,957,746号、3,957,854号、3,957,855号、3,980,569号、3,985,802号、3,991,098号、4,006,089号、4,011,380号、4,025,451号、4,058,468号、4,071,548号、4,083,699号、4,090,854号、4,173,540号、4,234,435号、4,354,950号、4,485,023号、5,137,980号およびRe 26,433(引用により本明細書に包含される)の如き特許に記述されている。
適切な無灰分散剤の一例はホウ化分散剤(borated dispersant)である。ホウ化分散剤の製造は、塩基性窒素を有しかつ/またはヒドロキシル基を分子中に少なくとも1個有する無灰分散剤、例えばスクシニミド系分散剤、スクシナミド系分散剤、こはく酸エステル系分散剤、こはく酸エステル−アミド系分散剤、マンニッヒ塩基系分散剤またはヒドロカルビルアミンもしくはポリアミン系分散剤などにホウ素化(ホウ化)を受けさせることで実施可能である。この上に記述したいろいろな種類の無灰分散剤にホウ素化を受けさせる時に使用可能な方法が米国特許第3,087,936号、3,254,025号、3,281,428号、3,282,955号、2,284,409号、2,284,410号、3,338,832号、3,344,069号、3,533,945号、3,658,836号、3,703,536号、3,718,663号、4,455,243号および4,652,387号に記述されている。
そのようなホウ化分散剤には、ホウ化分散剤のホウ素含有量が2重量%に及ぶようにホウ素で処理された高分子量の分散剤が含まれ得る。別の例として、そのようなホウ化分散剤が含有するホウ素の量は約0.8重量%以下であってもよい。さらなる例として、そのようなホウ化分散剤が含有するホウ素の量は約0.1から約0.7重量%であってもよい。さらなる例として、そのようなホウ化分散剤が含有するホウ素の量は約0.25から約0.7重量%であってもよい。さらなる例として、そのようなホウ化分散剤が含有するホウ素の量は約0.35から約0.7重量%であってもよい。そのような分散剤は取り扱いが容易なように適切な粘度の油に溶解し得る。ここに示した重量パーセントは希釈用油が全く添加されていない混ぜ物なしの分散剤に関する重量パーセントであると理解されるべきである。
更に、ある分散剤を有機酸、無水物および/またはアルデヒド/フェノール混合物と反応させることも可能である。そのような方法によって、例えば弾性重合体製シールとの適合性を向上させることができる。ホウ化分散剤には更にホウ化分散剤の混合物も含まれ得る。さらなる例として、ホウ化分散剤には窒素含有分散剤も含まれそして/またはこれは燐を含有していなくてもよい。
ある分散剤を当該動力伝達液に約0.1重量%から約10重量%の量で存在させてもよい。更に、当該動力伝達液に含有させるホウ化分散剤の量を約2重量%から約7重量%にしてもよい。更に、当該動力伝達液に含有させるホウ化分散剤の量を約3重量%から約5重量%にしてもよい。更に、当該動力伝達液に含有させるホウ化分散剤の量を完成液中のホウ素量が1900ppm(parts per million)重量以下、例えば完成液中のホウ素量が約50から約500ppm重量などであるに充分な量にしてもよい。
金属含有清浄剤(Metallic Detergents)
本開示の態様に場合により金属含有清浄剤を含めてもよく、ここで、この金属含有清浄剤は実質的にカルシウムカチオンを含有しない清浄剤である。適切な金属含有清浄剤には、アルカリもしくはアルカリ土類金属と下記の酸性物質(またはこれらの混合物):(1)スルホン酸、(2)カルボン酸、(3)サリチル酸、(4)アルキルフェノール、(5)硫化アルキルフェノールおよび(6)炭素と燐の直接結合を少なくとも1個有することを特徴とする有機燐酸の中の1種以上から作られた油溶性の中性もしくは過塩基(overbased)塩が含まれ得る。そのような有機燐酸には、オレフィン重合体(例えば分子量が約1,000のポリイソブチレン)に燐化剤(phosphorizing agent)、例えば三塩化燐、七硫化燐、五硫化燐、三塩化燐などと硫黄、白燐とハロゲン化硫黄またはホスホロチオ酸クロライドなどによる処理を受けさせることで生じさせた有機燐酸が含まれ得る。
適切な塩にはマグネシウムまたは亜鉛の中性もしくは過塩基塩が含まれ得る。さらなる例として、適切な塩にはスルホン酸マグネシウム、スルホン酸亜鉛、マグネシウムフェナートおよびまたは亜鉛フェナートが含まれ得る。例えば米国特許第6,482,778号を参照。
油溶性の中性金属含有清浄剤は、金属をこの清浄剤に存在する酸性部分の量を基準にして化学量論的に等しい量で含有する清浄剤である。このように、中性の清浄剤は一般にこれらの過塩基相対物と比較して低い塩基性を示すであろう。そのような清浄剤を生じさせる時に用いる酸性材料には、カルボン酸、サリチル酸、アルキルフェノール、スルホン酸、硫化アルキルフェノールなどが含まれる。
金属含有清浄剤に関連して、金属が有機基に比べて化学量論的に多い量で存在する金属塩を表す目的で用語「過塩基」を用いる。そのような過塩基塩を生じさせる時に通常用いられる方法は、ある酸の鉱油溶液を化学量論的に過剰な量の金属含有中和剤、例えば金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または硫化物などと一緒に約50℃の温度に加熱しそして結果として生じた生成物を濾過することを包含する。金属を大過剰量で取り込ませる目的で「助長剤(promoter)」が中和段階で用いられることも同様に公知である。助長剤として用いるに有用な化合物の例には、フェノール系物質、例えばフェノール、ナフトール、アルキルフェノール、チオフェノール、硫化アルキルフェノール、およびホルムアルデヒドとフェノール系物質の縮合生成物、アルコール類、例えばメタノール、2−プロパノール、オクタノール、セロソルブ.RTM.アルコール、カルビトール.RTM.アルコール、エチレングリコール、ステアリルアルコールおよびシクロヘキシルアルコールなど、およびアミン、例えばアニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−ベータ−ナフチルアミンおよびドデシルアミンなどが含まれる。そのような塩基性塩を生じさせるに特に有効な方法は、ある酸を過剰量の塩基性アルカリ土類金属含有中和剤および少なくとも1種のアルコールである助長剤と一緒に混合しそして前記混合物に炭酸化を高温、例えば60℃から200℃の温度で受けさせることを包含する。
適切な金属含有清浄剤の例には、これらに限定するものでないが、中性スルホン酸ナトリウム、過塩基スルホン酸ナトリウム、カルボン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、ナトリウムフェナート、硫化ナトリウムフェナート(sulfurized sodium phenate)、スルホン酸リチウム、カルボン酸リチウム、サリチル酸リチウム、リチウムフェナート、硫化リチウムフェナート、スルホン酸マグネシウム、カルボン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、マグネシウムフェナート、硫化マグネシウムフェナート、スルホン酸カリウム、カルボン酸カリウム、サリチル酸カリウム、カリウムフェナート、硫化カリウムフェナート、スルホン酸亜鉛、カルボン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、亜鉛フェナートおよび硫化亜鉛フェナートのような物質の中性および過塩基塩が含まれる。さらなる例には、炭素原子数が10から2,000のオレフィンに燐硫化と加水分解を受けさせたもの(hydrolyzed phosphosulfurized)またはアルコールに燐硫化と加水分解を受けさせたものおよび/または炭素原子数が10から2,000の脂肪族置換フェノール系化合物のリチウム、ナトリウム、カリウムおよびマグネシウム塩が含まれる。さらなる例には、脂肪族カルボン酸および脂肪族置換環状脂肪族カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウムおよびマグネシウム塩、および他の数多くの同様な油溶性有機酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩が含まれる。異なる2種以上のアルカリおよび/またはアルカリ土類金属の中性もしくは過塩基塩の混合物を用いることも可能である。また、異なる2種以上の酸の混合物の中性および/または過塩基塩を用いることも同様に可能である。
良く知られているように、過塩基金属含有清浄剤(overbased metal detergents)は一般に無機塩基を一般にミクロ分散液またはコロイド状懸濁液の形態で過塩基量(overbasing quantities)で含有すると考えられている。従って、用語「油溶性」を金属含有清浄剤に適用する場合、これに、そのような清浄剤を基油の中に混合した時にあたかもそれらの全部が完全に前記油の中に溶解するのとほぼ同じ様式で機能する限り存在する無機塩基が前記用語の厳格な意味で必ずしも完全に油溶性である必要も真に油溶性である必要もない金属含有清浄剤を包含させることを意図する。本明細書の上に示したいろいろな金属含有清浄剤を時には集合的に中性、塩基性もしくは過塩基のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属含有有機酸塩と呼ぶ。
油溶性の中性および過塩基金属含有清浄剤およびアルカリ土類金属含有清浄剤の製造方法は本分野の技術者に良く知られていて特許文献に広範に報告されている。例えば米国特許第2,001,108号、2,081,075号、2,095,538号、2,144,078号、2,163,622号、2,270,183号、2,292,205号、2,335,017号、2,399,877号、2,416,281号、2,451,345号、2,451,346号、2,485,861号、2,501,731号、2,501,732号、2,585,520号、2,671,758号、2,616,904号、2,616,905号、2,616,906号、2,616,911号、2,616,924号、2,616,925号、2,617,049号、2,695,910号、3,178,368号、3,367,867号、3,496,105号、3,629,109号、3,865,737号、3,907,691号、4,100,085号、4,129,589号、4,137,184号、4,184,740号、4,212,752号、4,617,135号、4,647,387号および4,880,550号を参照のこと。
本発明で用いる金属含有清浄剤は、望まれるならば、油溶性のホウ素化(boronated)中性および/または過塩基アルカリもしくはアルカリ土類金属含有清浄剤であってもよい。ホウ素化金属含有清浄剤の製造方法が例えば米国特許第3,480,548号、3,679,584号、3,829,381号、3,909,691号、4,965,003号および4,965,004号に記述されている。
そのような金属含有清浄剤をこれが本発明の利点を向上させるに有効な如何なる量で用いてもよいが、そのような有効な量は典型的に完成液中約0.01から約0.2重量%、またはさらなる例として、完成液中約0.05から約0.1重量%の範囲であろう。
他の任意成分
当該動力伝達液に、この上に記述した極圧性能向上用添加剤に加えて、また、自動変速伝達液配合およびギア潤滑油で用いられる種類の通常の添加剤を含有させることも可能である。そのような添加剤には、これらに限定するものでないが、摩擦調整剤(friction modifiers)、抗酸化剤、粘度指数向上剤、腐食抑制剤、防錆添加剤、抗摩耗添加剤、金属不活性化剤、消泡剤、流動点降下剤、空気連行添加剤および/またはシール膨潤剤(seal swell agents)が含まれる。
抗摩耗剤
抗摩耗剤には燐含有抗摩耗剤が含まれ得、それには燐酸の有機エステル、亜燐酸の有機エステル、またはそれらのアミン塩が含まれ得る。例えば、燐含有抗摩耗剤には、亜燐酸ジヒドロカルビルエステル、亜燐酸トリヒドロカルビルエステル、燐酸ジヒドロカルビルエステル、燐酸トリヒドロカルビルエステル、これらの硫黄類似物のいずれおよびこれらのアミン塩のいずれの中の1種以上が含まれ得る。さらなる例として、燐含有抗摩耗剤には亜燐酸水素ジブチルエステル[例えばEthyl Corporationから入手可能なHiTEC(商標)528抗摩耗剤]および硫化亜燐酸水素ジブチルエステルのアミン塩[例えばEthyl Corporationから入手可能なHiTEC(商標)833抗摩耗剤]の中の少なくとも1種が含まれ得る。
そのような燐含有抗摩耗剤をこれが燐を当該動力伝達液の中に約50から約500ppm(parts per million)(重量)与えるに充分な量で存在させてもよい。さらなる例として、そのような燐含有抗摩耗剤をこれが燐を当該動力伝達液の中に約150から約300ppm(重量)与えるに充分な量で存在させてもよい。
当該動力伝達液に前記燐含有抗摩耗剤を約0.01重量%から約1.0重量%含有させてもよい。さらなる例として、当該動力伝達液に前記燐含有抗摩耗剤を約0.2重量%から約0.3重量%含有させてもよい。一例として、当該動力伝達液に亜燐酸水素ジブチルエステルを約0.1重量%から約0.2重量%または硫化亜燐酸水素ジブチルエステルのアミン塩を0.3重量%から約0.4重量%含有させてもよい。
摩擦調整剤
自動変速伝達液では、滑り速度(sliding speeds)が低い時の表面(例えばトルクコンバータークラッチまたはシフティングクラッチの部材)間の摩擦を軽減する目的で摩擦調整剤が用いられる。その結果として速度に対する摩擦(μ−v)曲線の傾きが正になり、それによって、今度は、クラッチのかみ合わせが滑らかになりかつ「粘着−滑り(stick−slip)」挙動[例えば震え(シャダー(shudder))、ノイズおよびハーシュシフト(harsh shifts)]が最小限になる。
摩擦調整剤には、脂肪族アミンまたはエトキシル化脂肪族アミン、エーテルアミン、アルコキシル化エーテルアミン、脂肪族脂肪酸アミド、アシル化アミン、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、ポリオールのエステル、脂肪族カルボン酸エステル−アミド、イミダゾリン、第三級アミン、脂肪族ホスホネート、脂肪族ホスフェート、脂肪族チオホスホネート、脂肪族チオホスフェートなどの如き化合物が含まれ、ここで、脂肪族基が含有する炭素原子の数は一般に当該化合物が適切に油溶性であるように1以上である。さらなる例として、脂肪族基が含有する炭素原子の数は約8以上である。また、1種以上の脂肪族こはく酸もしくは無水物とアンモニアもしくは第一級アミンを反応させることで生じさせた脂肪族置換スクシニミドも適切である。
そのようなスクシニミドには、無水こはく酸とアンモニアもしくは第一級アミンの反応生成物が含まれ得る。アルケニルこはく酸のアルケニル基は短鎖アルケニル基であってもよく、例えばアルケニル基が含有する炭素原子の数は約12から約36であってもよい。更に、そのようなスクシニミドにはC12から約C36の脂肪族ヒドロカルビルスクシニミドも含まれ得る。さらなる例として、そのようなスクシニミドにはC16から約C28の脂肪族ヒドロカルビルスクシニミドも含まれ得る。さらなる例として、そのようなスクシニミドにはC18から約C24の脂肪族ヒドロカルビルスクシニミドも含まれ得る。
そのようなスクシニミドの調製は、ヨーロッパ特許出願番号0 020 037(引用により本明細書に包含される)に記述されているように、無水こはく酸とアンモニアを用いて実施可能である。更に、そのようなスクシニミドには、Ethyl Corporationから入手可能なHiTEC(商標)3191摩擦調整剤も含まれ得る。ある態様では、金属を含有しない摩擦調整剤(本明細書に開示したスクシニミド以外の)を全く含めない。
そのようなスクシニミドには、下記の構造:
Figure 2005255996
[ここで、Zは、構造:
Figure 2005255996
(ここで、RまたはRのいずれかは水素であってもよいが、両方ともが水素であることはなく、かつRまたはRは、独立して、RとR中の炭素原子の総数が約11から約35であるように炭素原子を約1から約34個含有する直鎖もしくは分枝鎖炭化水素基であってもよく、Xは、アンモニアもしくは第一級アミンに由来するアミノ基である)
で表され得る]
で表される化合物の1種以上が含まれ得るが、追加的または代替として、マレイン酸、無水物もしくはエステルを炭素原子を約12から約36個含有する内部オレフィン(この内部オレフィンは、直鎖α−オレフィンもしくはこれらの混合物のオレフィン二重結合に異性化を受けさせて内部オレフィンの混合物を得ることで生じさせたものである)と反応させることで親の無水こはく酸を生じさせることも可能である。前記反応は等モル量のアンモニアを含め、かつ高温で水の除去しつつ進行させることができる。
一群の摩擦調整剤には、N−脂肪族ヒドロカルビル置換基がアセチレン系不飽和を含まない炭素原子数が約14から約20の範囲の少なくとも1種の直鎖脂肪族ヒドロカルビル基であるN−脂肪族ヒドロカルビル置換ジエタノールアミンが含まれる。
適切な摩擦調整剤系の一例は、少なくとも1種のN−脂肪族ヒドロカルビル置換ジエタノールアミンと少なくとも1種のN−脂肪族ヒドロカルビル置換トリメチレンジアミンの組み合わせで構成されている系であり、ここで、前記N−脂肪族ヒドロカルビル置換基はアセチレン系不飽和を含まない炭素原子数が約14から約20の範囲の少なくとも1種の直鎖脂肪族ヒドロカルビル基である。そのような摩擦調整剤系に関するさらなる詳細が米国特許第5,372,735号および5,441,656号に挙げられている。
別の摩擦調整剤系は、(i)少なくとも1種のジ(ヒドロキシアルキル)脂肪族第三級アミン(このヒドロキシアルキル基は、同一もしくは異なり、各々が炭素原子を2から約4個含有し、そして脂肪族基は炭素原子を約10から約25個含有する非環状ヒドロカルビル基である)と(ii)少なくとも1種のヒドロキシアルキル脂肪族イミダゾリン(このヒドロキシアルキル基が含有する炭素原子の数は2から約4であり、そして脂肪族基は炭素原子を約10から約25個含有する非環状ヒドロカルビル基である)の組み合わせに基づく系である。そのような摩擦調整剤系に関するさらなる詳細に関しては米国特許第5,344,579号を参照すべきであろう。
別の適切な群の摩擦調整剤には、ポリオールエステル、例えばグリセロールのモノオレエート(GMO)、グリセロールのモノラウレート(GML)などが含まれる。
一般的に言って、本組成物に含有させる1種以上の摩擦調整剤の量は約1.25重量%以下であってもよく、またはさらなる例として、約0.05から約1重量%であってもよい。
抗酸化剤
いくつかの態様では、本組成物に抗酸化性化合物を含有させてもよい。抗酸化剤にはとりわけフェノール系抗酸化剤、芳香族アミン系抗酸化剤、硫化フェノール系抗酸化剤および有機ホスファイトが含まれる。フェノール系抗酸化剤の例には、2,6−ジ−t−ブチルフェノール、第三級ブチル化フェノールの液状混合物、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、4,4’−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、混合メチレン橋渡しポリアルキルフェノールおよび4,4’−チオビス(2−メチル−6−t−ブチルフェノール)、N,N’−ジ−s−ブチル−フェニレンジアミン、4−イソプロピルアミノジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、および環がアルキル置換されているジフェニルアミンが含まれる。その例には、立体障害第三級ブチル化フェノール、ビスフェノールおよびこはく酸誘導体およびこれらの組み合わせが含まれる。本明細書に記述する伝達液組成物に入れる抗酸化剤の量は、この液配合の総重量を基準にして約0.01から約3.0重量%の範囲であってもよい。さらなる例として、抗酸化剤を約0.1重量%から約1.0重量%の量で存在させてもよい。
腐食抑制剤
いくつかの態様では、銅腐食抑制剤が本組成物に含有させるに適した別の種類の添加剤を構成し得る。そのような化合物にはチアゾール、トリアゾールおよびチアジアゾールが含まれる。そのような化合物の例にはベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2,5−ジメルカプト−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカプト−5−ヒドロカルビルチオ−1,3,4−チアジアゾール、2−メルカプト−5−ヒドロカルビルジチオ−1,3,4−チアジアゾール、2,5−ビス(ヒドロカルビルチオ)−1,3,4−チアジアゾールおよび2,5−ビス(ヒドロカルビルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールが含まれる。適切な化合物には1,3,4−チアジアゾール(これの一員を商品として入手することができる)およびまたトリアゾール、例えばトリルトリアゾールなどと1,3,5−チアジアゾール、例えば2,5−ビス(アルキルジチオ)−1,3,4−チアジアゾールなどの組み合わせが含まれる。開放市場で入手可能なそのような種類の材料には、COBRATEC TT−100およびHiTEC(商標)4313添加剤(Ethyl Corporation)が含まれる。1,3,4−チアジアゾールの合成は一般にヒドラジンと二硫化炭素を用いた公知手順で行われる。例えば米国特許第2,765,289号、2,749,311号、2,760,933号、2,850,453号、2,910,439号、3,663,561号、3,862,798号および3,840,549号を参照のこと。
錆もしくは腐食抑制剤が本開示の態様で用いる別の種類の抑制剤添加剤(inhibitor additive)である。そのような材料にはモノカルボン酸およびポリカルボン酸が含まれる。適切なモノカルボン酸の例はオクタン酸、デカン酸およびドデカン酸である。適切なポリカルボン酸には二量体および三量体酸、例えばトール油脂肪酸、オレイン酸、リノール酸などの如き酸から生じさせた二量体および三量体酸などが含まれる。そのような種類の製品をいろいろな商業源から現在入手することができ、例えば二量体および三量体酸をWitco Chemical CorporationのHumko Chemical DivisionがHYSTRENE商標などの下で販売しておりかつHenkel CorporationがEMPOLの商標の下で販売している。別の有用な種類の錆抑制剤には、アルケニルこはく酸および無水アルケニルこはく酸系の腐食抑制剤、例えばテトラプロペニルこはく酸、無水テトラプロペニルこはく酸、テトラデセニルこはく酸、無水テトラデセニルこはく酸、ヘキサデセニルこはく酸、無水ヘキサデセニルこはく酸などが含まれ得る。また、アルケニル基中の炭素原子数が8から24のアルケニルこはく酸とアルコール、例えばポリグリコールなどから作られた半エステルも有用である。他の適切な錆もしくは腐食抑制剤には、エーテルアミン、酸性ホスフェート、アミン、ポリエトキシル化化合物、例えばエトキシル化アミン、エトキシル化フェノールおよびエトキシル化アルコール、イミダゾリン、アミノこはく酸またはこれの誘導体などが含まれる。そのような種類の材料は商品として入手可能である。そのような錆もしくは腐食抑制剤の混合物を用いることも可能である。本明細書に記述する伝達液組成物に入れる腐食抑制剤の量は配合の総重量を基準にして約0.01から約2.0重量%の範囲であってもよい。
粘度指数向上剤
上述した伝達液およびギア潤滑油組成物で用いる粘度指数向上剤は、ポリイソアルキレン化合物、ポリメタアクリレート化合物および全ての通常の粘度指数向上剤から選択可能である。粘度指数向上剤として用いるに適したポリイソアルキレン化合物の例には、重量平均分子量が約700から約2,500の範囲のポリイソブチレンが含まれる。態様に分子量が同じまたは異なる1種以上の粘度指数向上剤の混合物を含めることも可能である。
商業的に入手可能な適切な粘度指数向上剤には、スチレン−マレイン酸エステル、例えばThe Lubrizol Corporationから入手可能で商標LUBRIZOL(商標)3702、LUBRIZOL(商標)3706およびLUBRIZOL(商標)3715の下で入手可能なそれら、ポリアルキルメタアクリレート、例えばROHM GmbH(Darmstadt、ドイツ)から商標VISCOPLEX(商標)5543、VISCOPLEX(商標)5548、VISCOPLEX(商標)5549、VISCOPLEX(商標)5550、VISCOPLEX(商標)5551およびVISCOPLEX(商標)5151の下で入手可能なそれら、Rohm & Haas Company(フィラデルフィア、Pa.)から商標ACRYLOID(商標)1277、ACRYLOID(商標)1265およびACRYLOID(商標)1269の下で入手可能なそれら、そしてEthyl Corporation(リッチモンド、Va.)から商標HiTEC(商標)5710、HiTEC(商標)5738、HiTEC(商標)5739およびHiTEC(商標)5742の下で入手可能なそれらなど、そしてオレフィン共重合体系粘度指数向上剤、例えばEthyl Corporationから入手可能なHiTEC(商標)5747、HiTEC(商標)5751、HiTEC(商標)5770およびHiTEC(商標)5772、そしてShell Chemical Companyから入手可能なSHELLVIS(商標)200などが含まれ得る。また、この上に示した製品の混合物ばかりでなく分散性および分散性−抗酸化性の粘度指数向上剤を用いることも可能である。
消泡剤
いくつかの態様では、泡抑制剤が本組成物で用いるに適した別の成分を構成し得る。泡抑制剤はシリコーン、ポリアクリレート、界面活性剤などから選択可能である。1つの適切なアクリル系消泡剤材料はMonsanto Companyから入手可能なPC−1244である。本明細書に記述する伝達液配合に入れる消泡剤の量は配合の総重量を基準にして約0.01重量%から約0.5重量%の範囲であってもよい。さらなる例として、消泡剤を約0.01重量%から約0.1重量%の量で存在させてもよい。
シール膨潤剤
本明細書に記述する伝達液組成物で用いるシール膨潤剤を油溶性ジエステル、油溶性スルホンおよびこれらの混合物から選択する。一般的に言って、最も適切なジエステルには、C−C13アルカノール(またはこれらの混合物)のアジピン酸エステル、アゼライン酸エステルおよびセバシン酸エステル、およびC−C13アルカノール(またはこれらの混合物)のフタル酸エステルが含まれる。また、異なる2種以上のジエステルの混合物(例えばアジピン酸ジアルキルとアゼライン酸ジアルキルなど)を用いることも可能である。そのような材料の例には、アジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸のn−オクチル、2−エチルヘキシル、イソデシルおよびトリデシルジエステル、そしてフタル酸のn−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシルおよびトリデシルジエステルが含まれる。
一般的に相当する性能を示し得る他のエステルはポリオールのエステル、例えばHenkel CorporationのEmery GroupのEMERY 2935、2936および2939エステル、およびHatco CorporationのHATCOL 2352、2962、2925、2938、2939、2970、3178および4322ポリオールエステルなどである。
適切なスルホン系シール膨潤剤が米国特許第3,974,081号および4,029,587号に記述されている。Lubrizol 730添加剤(The Lubrizol Corporation)が商業的に入手可能なスルホン型シール膨潤剤であると理解する。そのような製品を典型的には完成伝達液中約0.25重量%から約5重量%の範囲の濃度で用いる。さらなる例として、それらを約0.25重量%から約1重量%の量で用いてもよい。
適切なシール膨潤剤は(i)アジピン酸、(ii)セバシン酸または(iii)フタル酸の油溶性ジアルキルエステルである。アジピン酸エステルおよびセバシン酸エステルの場合には使用量を完成液中約1から約15重量%の範囲内にすべきである。フタル酸エステルの場合には伝達液中の濃度を約1.5から約10重量%の範囲内にすべきである。一般的に言って、アジピン酸エステル、セバシン酸エステルまたはフタル酸エステルの分子量が高ければ高いほど前記範囲内で処理率(treat rate)を高くすべきである。
本明細書に記述する組成物を配合する時に用いる添加剤を個別またはいろいろな副次組み合わせの状態で基油に混合してもよい。しかしながら、添加剤濃縮物(即ち添加剤に加えて希釈剤、例えば炭化水素溶媒)を用いて当該成分の全部を同時に混合する方が適切である。そのような添加剤濃縮物の使用は、材料の組み合わせを添加剤濃縮物の形態で行うとそれらが相互に相溶することを利用するものである。また、そのような濃縮物を用いると、混合時間が短くなりかつ混合間違いを起こす可能性も低くなる。
本明細書に開示する動力伝達液には、動力伝達用途、例えばステップオートマチックトランスミッションまたは手動変速機などのいずれで用いるにも適した液が含まれ得る。更に、本開示の動力伝達液は、スリッピングトルクコンバーター、ロックアップトルクコンバーター、スターティングクラッチおよび/または1個以上のシフティングクラッチが備わっている変速機で用いるにも適する。そのような変速機には4−、5−、6−および7−速・変速機、および無段変速機(チェーン、ベルトまたはディスク型)が含まれる。それらをまた手動変速機で用いることも可能であり、それには自動化手動および二段クラッチ変速機が含まれる。
以下の表に、本明細書に記述する如き伝達液をASTM D 3233に従うFalex極圧(EP)試験を用いて評価した時の鋼対鋼極圧特性を示す。Falex EP試験では、油の負荷担持能力(load carrying ability)を測定する。この試験に従い、直径が1/4インチ(6.35mm)のテストジャーナルまたはピン(test journal or pin)を2個のVee Blocks(これらを51.7℃に予熱しておいた油の中に浸漬)の間に位置させて290rpmで回転させる。手順Aでは自動つめ車(オートマチックラチェット(automatic ratchet))がかける一定の負荷上昇を用い、テストクーポン(test coupon)の焼き付きまたは過度の摩耗によって引き起こされる急速な負荷損失で示されるように不具合が起こるまで負荷を上昇させる。手順Bでは250ポンドの負荷増分を用い、各増分毎に1分間回転させながら不具合が起こるまで負荷を増加させる。標準的テストピンはAISI 3135 Steel,HRB 87であり、そして標準的Vee BlocksはAISI C−1137 Steel,HRC 20から24である。潤滑油組成物を100℃および150℃で試験した。焼き付きが起こるまでの負荷が高ければ高いほど極圧(EP)性能が良好であることを示している。基準液に下記の成分を含有させた:
(a)摩擦調整剤 − 約0.01から約0.5重量%
(b)硫黄剤 − 約0.01から約1.0重量%
(c)抗酸化剤 − 約0.01から約2.0重量%
(d)防錆剤 − 約0.01から約0.3重量%
(e)分散剤 − 約0.5から約10.0重量%
(f)消泡剤 − 約0.0001から約0.5重量%
(g)基油(鉱油もしくは合成油) − 基準液の残り
表1に挙げる液は前記基準液を含有しそしてこれに下記の成分を指定量で含有させた:
HiTEC(商標)611清浄剤は、Ethyl Corporation(リッチモンド、バージニア)から入手可能な過塩基スルホン酸カルシウムである。
Znフェナートは亜鉛フェナートである。
HiTEC(商標)059は、Ethyl Corporationから入手可能なジメチルオクタデシルホスホネートである。
Figure 2005255996
この上の表に示したように、ホスホン酸エステルを極圧性能向上量で存在させていない基準液が示した焼き付き負荷(seizure load)は100℃の時に1250ポンドで150℃の時に1000ポンドであった(液番号1)。基準液にカルシウムカチオン含有清浄剤の存在なしにホスホン酸エステルを含有させるとずっとより高い焼き付き負荷が得られた(液番号5および7)。カルシウムカチオンが入っている清浄剤を含有させた液(液番号3および8)が示した性能の方が基準液が示した性能よりもずっと悪かった、即ち焼き付き負荷が低かった。この上に示した結果の差異を解析することで、過塩基スルホン酸カルシウムはFalex EP値に非常に否定的な影響を与え、ホスホネートはFalex EP値に非常に肯定的な影響を与えそして亜鉛フェナートはFalex EP値に対してほとんどか或は全く影響を与えないことが分かった。また、清浄剤成分とホスホネート成分の間に非常に否定的な相互作用が存在することも観察した(液番号2と4)。個別の実験で低塩基(low−base)カルシウムフェナートである清浄剤もまたFalex EP性能値に否定的な影響を与えることが分かった。次の群の実験では、後処理をしておいたスクシニミドである分散剤の使用が液の極圧性能に対して示す影響を評価した。分子量が2100のポリイソブチレンこはく酸とテトラエチレンペンタミンを2.4:1のモル比で用いて3種類のスクシニミドを調製した。これらのスクシニミドに表2に示すキャッピング剤(capping agents)により後処理をした。スクシニミド番号1にはホウ素を0.1重量%の量で用いた処理をした。スクシニミド番号2には同じ量のホウ素と1.3重量%の量のノニルフェノールとホルムアルデヒドを用いた処理をした。スクシニミド番号3にはスクシニミド番号2と同じ処理に加えてグリコール酸を1.0重量%の量で用いた処理もした。このような後処理をしておいたスクシニミドの各々をこの上に記述した基準液と同じ基準液に2.5重量%の量で添加した。前記と同様にしてFalex EP値を測定し、その結果は下記の通りである:
Figure 2005255996
この上の表に示したように、ホウ素とノニルフェノール/ホルムアルデヒドとグリコール酸による後処理を受けさせておいたスクシニミド(スクシニミド番号3)が示したFalex EP値の方がホウ素のみによる処理を受けさせておいたスクシニミド(スクシニミド番号1)およびホウ素とノニルフェノール/ホルムアルデヒドによる処理を受けさせておいたスクシニミド(スクシニミド番号2)が示したそれらよりも有意に高かった。ホウ素とノニルフェノール/ホルムアルデヒドとグリコール酸による処理を受けさせておいた後処理スクシニミドを本発明に従うホスホネートと組み合わせてこれらの成分を潤滑油組成物に含有させておくと、そのような潤滑油組成物は優れた極圧性能を達成するであろうと期待する。
本明細書の全体に渡って数多くの場所で数多くの米国特許を言及してきた。そのように引用した資料は全部があたかも本明細書に詳細に挙げる如く明らかに本開示の中に完全に包含される。
本明細書および本明細書に開示した本発明の実施を考慮することで本発明の他の態様が本分野の技術者に明らかになるであろう。本明細書および本請求の範囲の全体に渡って用いる如き「a」および/または「an」は1または2以上を指し得る。特に明記しない限り、本明細書および本請求の範囲で用いる材料の量、特性、例えば分子量、パーセント、比率、反応条件などを表す数は全部が全てのケースで用語「約」の修飾を受けていると理解されるべきである。従って、反対であると示さない限り、本明細書および本請求の範囲に挙げた数値的パラメーターは、本発明で得ることを探求する所望特性に応じて変わり得る近似値である。最低限でも、本請求の範囲の範囲に対して均等の原則を適用することを制限することを意図しないとして、各数値的パラメーターは少なくとも報告する有効数字の数を考慮しそして通常の四捨五入技術を適用することによって解釈されるべきである。本発明の幅広い範囲を挙げる数値の範囲およびパラメーターは近似値ではあるが、それにも拘らず、具体的実施例に挙げた数値はできるだけ正確に報告した数値である。しかしながら、如何なる数値もそれらの個々の試験測定で標準偏差が存在する結果として必然的に特定の誤差を本質的に含有する。本明細書および実施例は単なる例として解釈されるべきであることを意図し、本発明の真の範囲および精神を本請求の範囲に示す。
本発明の特徴および態様は以下の通りである。
1. 動力伝達液組成物であって、
(a)基油、および
(b)式:
Figure 2005255996
[式中、Rは、炭素原子を約8から約24個含有するヒドロカルビル基であり、RおよびRは、独立して、水素、および炭素原子を約1から約8個含有するヒドロカルビル基から選択されるが、但し水素であるのはRおよびRの中の1つ以下であることを条件とする]
で表されるホスホン酸エステルを極圧性能向上量で含有し、スクシニミド系分散剤を含有しかつ場合により金属が基になっているが実質的にカルシウムカチオンを含まない清浄剤を含有していてもよい添加剤組成物、
を含んで成る動力伝達液組成物。
2. 前記基油が天然油、天然油の混合物、合成油、合成油の混合物および天然油と合成油の混合物の中の1種以上を含んで成る第1項記載の液組成物。
3. 前記天然油が鉱油、植物油および鉱油と植物油の混合物の中の1種以上を含んで成る第2項記載の液組成物。
4. 前記合成油がアルファオレフィンのオリゴマー、エステル、フィッシャー・トロプシュ方法で得られた油、ガスツーリキッド方法で得られた油およびこれらの混合物の中の1種以上を含んで成る第2項記載の液組成物。
5. 前記基油が100℃において約2センチストークから約10センチストークの動粘度を示す第1項記載の液組成物。
6. 前記スクシニミド系分散剤がゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に約200から約2100の範囲の数平均分子量を示す無水ポリイソブテニルこはく酸(PIBSA)とポリアルキレンポリアミンから誘導された分散剤を含んで成る第1項記載の液組成物。
7. 前記スクシニミド系分散剤がPIBSAとアミンからPIBSAとアミンの比率が約1:1から約3:1の範囲になるようにして誘導されたものである第6項記載の液組成物。
8. 前記スクシニミド系分散剤が燐が基になった酸、ホウ素が基になった酸、カルボン酸、アルキルフェノール/アルデヒド混合物および前記の2種以上の混合物の中の1種以上による後処理を受けている第7項記載の液組成物。
9. 前記ホスホン酸エステルを約0.03から約0.25重量パーセント含んで成る第1項記載の液組成物。
10. 前記スクシニミド系分散剤を約2から約5重量パーセント含んで成る第1項記載の液組成物。
11. 前記任意の金属が基になった清浄剤が中性スルホン酸ナトリウム、過塩基スルホン酸ナトリウム、カルボン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、ナトリウムフェナート、硫化ナトリウムフェナート、スルホン酸リチウム、カルボン酸リチウム、サリチル酸リチウム、リチウムフェナート、硫化リチウムフェナート、スルホン酸マグネシウム、カルボン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、マグネシウムフェナート、硫化マグネシウムフェナート、スルホン酸カリウム、カルボン酸カリウム、サリチル酸カリウム、カリウムフェナート、硫化カリウムフェナート、スルホン酸亜鉛、カルボン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、亜鉛フェナートおよび硫化亜鉛フェナートの中の1種以上から選択される清浄剤を含んで成る第1項記載の液組成物。
12. 前記ホスホン酸エステルがジメチルオクタデシルホスホネート、メチルオクタデシル水素ホスホネート、ビス(2−エチルヘキシル)2−エチルヘキシルホスホネート、ジメチルオクタデセニルホスホネート、ジエチル−2−エチルデシルホスホネート、エチルプロピル−1−ブチルヘキサデシルホスホネート、メチルエチルオクタデシルホスホネート、メチルブチルエイコシルホスホネートおよびジメチルヘキサトリアコンチルホスホネートの中の1種以上を含んで成る第1項記載の液組成物。
13. 前記添加剤組成物が更に摩擦調整剤、抗酸化剤、抗摩耗剤、消泡剤および粘度指数向上剤の中の1種以上も含有して成る第1項記載の液組成物。
14. 前記摩擦調整剤が脂肪族脂肪アミン、エーテルアミン、アルコキシル化脂肪族脂肪アミン、アルコキシル化エーテルアミン、油溶性脂肪族カルボン酸、ポリオールのエステル、脂肪酸アミド、イミダゾリン、第三級アミン、およびヒドロカルビルこはく酸もしくは無水物とアンモニアもしくは第一級アミンを反応させたものの中の1種以上を含んで成る第13項記載の液組成物。
15. 前記抗酸化剤がビス−アルキル置換ジフェニルアミン、フェニルアルファアミン、ベータナフチルアミン、立体障害フェノール、ビスフェノールおよび桂皮酸誘導体の中の1種以上を含んで成る第13項記載の液組成物。
16. 前記抗摩耗剤が燐酸エステルおよびこれの塩、亜燐酸エステルおよびこれの塩、およびジアルキルジチオ燐酸エステルおよびこれの塩の中の1種以上を含んで成る第13項記載の液組成物。
17. 前記消泡剤がシリコーンおよびポリアクリレートの中の1種以上である第13項記載の液組成物。
18. 前記粘度指数向上剤が約700から約2,500の範囲の重量平均分子量を有するポリイソブチレンを含んで成る第13項記載の液組成物。
19. 該液がスリッピングトルクコンバーター、ロックアップトルクコンバーター、スターティングクラッチおよび1個以上のシフティングクラッチの中の1種以上が用いられている変速機で用いるに適する第1項記載の液組成物。
20. 該液がベルト、チェーンまたはディスク型の無段変速機で用いるに適する第1項記載の液組成物。
21. 第1項記載の液組成物が入っている自動変速機。
22. 該自動変速機が無段変速機を含んで成る第21項記載の自動変速機。
23. 伝達液の極圧特性を向上させる方法であって、
基油を準備し、そして
前記基油に(1)式:
Figure 2005255996
[式中、Rは、炭素原子を約8から約24個含有するヒドロカルビル基であり、RおよびRは、独立して、水素、および炭素原子を約1から約8個含有するヒドロカルビル基から選択されるが、但し水素であるのはRおよびRの中の1つ以下であることを条件とする]
で表されるホスホン酸エステルを前記基油と添加剤組成物の総重量を基準にして約0.01から約1.0重量パーセント含有し、(2)スクシニミド系分散剤を前記基油と添加剤組成物の総重量を基準にして約2から約5重量パーセント含有しかつ金属が基になっているが実質的にカルシウムカチオンを含まない清浄剤を前記基油と添加剤組成物の総重量を基準にして約0.0から約0.2重量パーセント含有して成る添加剤組成物を添加する、
ことを含んで成る方法。
24. 前記基油が天然油、天然油の混合物、合成油、合成油の混合物および天然油と合成油の混合物の中の1種以上を含んで成る第23項記載の方法。
25. 前記天然油が鉱油、植物油および鉱油と植物油の混合物の中の1種以上を含んで成る第24項記載の方法。
26. 前記合成油がアルファオレフィンのオリゴマー、エステル、フィッシャー・トロプシュ方法で得られた油、ガスツーリキッド方法で得られた油およびこれらの混合物の中の1種以上を含んで成る第24項記載の方法。
27. 前記基油が100℃において約2センチストークから約10センチストークの動粘度を示す第23項記載の方法。
28. 前記スクシニミド系分散剤がゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に約200から約2100の範囲の数平均分子量を示す無水ポリイソブテニルこはく酸(PIBSA)とポリアルキレンポリアミンから誘導された分散剤を含んで成る第23項記載の方法。
29. 前記スクシニミド系分散剤がPIBSAとアミンからPIBSAとアミンの比率が約1:1から約3:1の範囲になるようにして誘導されたものである第28項記載の方法。
30. 前記スクシニミド系分散剤が燐が基になった酸、ホウ素が基になった酸、カルボン酸、アルキルフェノール/アルデヒド混合物および前記の2種以上の混合物の中の1種以上による後処理を受けている第29項記載の方法。
31. 前記基油に前記ホスホン酸エステルを前記基油と添加剤組成物の総重量を基準にして約0.03から約0.25重量パーセント含有させる第23項記載の方法。
32. 前記金属が基になった清浄剤が中性スルホン酸ナトリウム、過塩基スルホン酸ナトリウム、カルボン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、ナトリウムフェナート、硫化ナトリウムフェナート、スルホン酸リチウム、カルボン酸リチウム、サリチル酸リチウム、リチウムフェナート、硫化リチウムフェナート、スルホン酸マグネシウム、カルボン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、マグネシウムフェナート、硫化マグネシウムフェナート、スルホン酸カリウム、カルボン酸カリウム、サリチル酸カリウム、カリウムフェナート、硫化カリウムフェナート、スルホン酸亜鉛、カルボン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、亜鉛フェナートおよび硫化亜鉛フェナートの中の1種以上から選択される清浄剤を含んで成る第23項記載の方法。
33. 前記ホスホン酸エステルがジメチルオクタデシルホスホネート、メチルオクタデシル水素ホスホネート、ビス(2−エチルヘキシル)2−エチルヘキシルホスホネート、ジメチルオクタデセニルホスホネート、ジエチル−2−エチルデシルホスホネート、エチルプロピル−1−ブチルヘキサデシルホスホネート、メチルエチルオクタデシルホスホネート、メチルブチルエイコシルホスホネートおよびジメチルヘキサトリアコンチルホスホネートの中の1種以上を含んで成る第23項記載の方法。
34. 前記添加剤組成物が更に摩擦調整剤、抗酸化剤、抗摩耗剤、消泡剤および粘度指数向上剤の中の1種以上も含有して成る第23項記載の方法。
35. 前記摩擦調整剤が脂肪族脂肪アミン、エーテルアミン、アルコキシル化脂肪族脂肪アミン、アルコキシル化エーテルアミン、油溶性脂肪族カルボン酸、ポリオールのエステル、脂肪酸アミド、イミダゾリン、第三級アミン、およびヒドロカルビルこはく酸もしくは無水物とアンモニアもしくは第一級アミンを反応させたものの中の1種以上を含んで成る第34項記載の方法。
36. 前記抗酸化剤がビス−アルキル置換ジフェニルアミン、フェニルアルファアミン、ベータナフチルアミン、立体障害フェノール、ビスフェノールおよび桂皮酸誘導体の中の1種以上を含んで成る第34項記載の方法。
37. 前記抗摩耗剤が燐酸エステルおよびこれの塩、亜燐酸エステルおよびこれの塩、およびジアルキルジチオ燐酸エステルおよびこれの塩の中の1種以上を含んで成る第34項記載の方法。
38. 前記消泡剤がシリコーンおよびポリアクリレートの中の1種以上である第34項記載の方法。
39. 前記粘度指数向上剤が約700から約2,500の範囲の重量平均分子量を有するポリイソブチレンを含んで成る第34項記載の方法。
40. 前記液がスリッピングトルクコンバーター、ロックアップトルクコンバーター、スターティングクラッチおよび1個以上のシフティングクラッチの中の1種以上が用いられている変速機で用いるに適する第23項記載の方法。
41. 前記液がベルト、チェーンまたはディスク型の無段変速機で用いるに適する第23項記載の方法。
42. 伝達液もしくはギア潤滑油用の添加剤濃縮物であって、
(a)基油担体液、
(b)極圧性能向上量の式:
Figure 2005255996
[式中、Rは、炭素原子を約8から約24個含有するヒドロカルビル基であり、RおよびRは、独立して、水素、および炭素原子を約1から約8個含有するヒドロカルビル基から選択されるが、但し水素であるのはRおよびRの中の1つ以下であることを条件とする]
で表されるホスホン酸エステル、
(c)スクシニミド系分散剤、および
場合により
(d)金属が基になっているが実質的にカルシウムカチオンを含まない清浄剤、
を含んで成る添加剤濃縮物。
43. 前記基油が天然油、天然油の混合物、合成油、合成油の混合物および天然油と合成油の混合物の中の1種以上を含んで成る第42項記載の添加剤濃縮物。
44. 前記天然油が鉱油、植物油および鉱油と植物油の混合物の中の1種以上を含んで成る第43項記載の添加剤濃縮物。
45. 前記合成油がアルファオレフィンのオリゴマー、エステル、フィッシャー・トロプシュ方法で得られた油、ガスツーリキッド方法で得られた油およびこれらの混合物の中の1種以上を含んで成る第43項記載の添加剤濃縮物。
46. 前記基油が100℃において約2センチストークから約10センチストークの動粘度を示す第42項記載の添加剤濃縮物。
47. 前記スクシニミド系分散剤がゲル浸透クロマトグラフィーで測定した時に約200から約2100の範囲の数平均分子量を示す無水ポリイソブテニルこはく酸(PIBSA)とポリアルキレンポリアミンから誘導された分散剤を含んで成る第42項記載の添加剤濃縮物。
48. 前記スクシニミド系分散剤がPIBSAとアミンからPIBSAとアミンの比率が約1:1から約3:1の範囲になるようにして誘導されたものである第47項記載の添加剤濃縮物。
49. 前記スクシニミド系分散剤が燐が基になった酸、ホウ素が基になった酸、カルボン酸、アルキルフェノール/アルデヒド混合物および前記の2種以上の混合物の中の1種以上による後処理を受けている第42項記載の添加剤濃縮物。
50. 前記ホスホン酸エステルを約0.03から約0.25重量パーセント含んで成る第42項記載の添加剤濃縮物。
51. 前記スクシニミド系分散剤を約2から約5重量パーセント含んで成る第42項記載の添加剤濃縮物。
52. 前記任意の金属が基になった清浄剤が中性スルホン酸ナトリウム、過塩基スルホン酸ナトリウム、カルボン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、ナトリウムフェナート、硫化ナトリウムフェナート、スルホン酸リチウム、カルボン酸リチウム、サリチル酸リチウム、リチウムフェナート、硫化リチウムフェナート、スルホン酸マグネシウム、カルボン酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、マグネシウムフェナート、硫化マグネシウムフェナート、スルホン酸カリウム、カルボン酸カリウム、サリチル酸カリウム、カリウムフェナート、硫化カリウムフェナート、スルホン酸亜鉛、カルボン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、亜鉛フェナートおよび硫化亜鉛フェナートの中の1種以上から選択される清浄剤を含んで成る第42項記載の添加剤濃縮物。
53. 前記ホスホン酸エステルがジメチルオクタデシルホスホネート、メチルオクタデシル水素ホスホネート、ビス(2−エチルヘキシル)2−エチルヘキシルホスホネート、ジメチルオクタデセニルホスホネート、ジエチル−2−エチルデシルホスホネート、エチルプロピル−1−ブチルヘキサデシルホスホネート、メチルエチルオクタデシルホスホネート、メチルブチルエイコシルホスホネートおよびジメチルヘキサトリアコンチルホスホネートの中の1種以上を含んで成る第42項記載の添加剤濃縮物。
54. 更に摩擦調整剤、抗酸化剤、抗摩耗剤、消泡剤および粘度指数向上剤の中の1種以上も含んで成る第42項記載の添加剤濃縮物。
55. 前記摩擦調整剤が脂肪族脂肪アミン、エーテルアミン、アルコキシル化脂肪族脂肪アミン、アルコキシル化エーテルアミン、油溶性脂肪族カルボン酸、ポリオールのエステル、脂肪酸アミド、イミダゾリン、第三級アミン、およびヒドロカルビルこはく酸もしくは無水物とアンモニアもしくは第一級アミンを反応させたものの中の1種以上を含んで成る第54項記載の添加剤濃縮物。
56. 前記抗酸化剤がビス−アルキル置換ジフェニルアミン、フェニルアルファアミン、ベータナフチルアミン、立体障害フェノール、ビスフェノールおよび桂皮酸誘導体の中の1種以上を含んで成る第54項記載の添加剤濃縮物。
57. 前記抗摩耗剤が燐酸エステルおよびこれの塩、亜燐酸エステルおよびこれの塩、およびジアルキルジチオ燐酸エステルおよびこれの塩の中の1種以上を含んで成る第54項記載の添加剤濃縮物。
58. 前記消泡剤がシリコーンおよびポリアクリレートの中の1種以上である第54項記載の添加剤濃縮物。
59. 前記粘度指数向上剤が約700から約2,500の範囲の重量平均分子量を有するポリイソブチレンを含んで成る第54項記載の添加剤濃縮物。
60. 自動変速伝達液であって、基油を含有しかつ第42項記載の添加剤濃縮物を該液の総重量を基準にして約5から約20重量%含有して成る自動変速伝達液。
61. エンジンおよび変速機を含んで成る車両であって、前記変速機に第60項記載の自動変速伝達液が入っている車両。
62. 差動装置を含んで成る車両であって、前記差動装置に第42項記載の添加剤濃縮物を含有する潤滑油が入っている車両。

Claims (3)

  1. 動力伝達液組成物であって、
    (a)基油、および
    (b)式:
    Figure 2005255996
    [式中、Rは、炭素原子を約8から約24個含有するヒドロカルビル基であり、RおよびRは、独立して、水素、および炭素原子を約1から約8個含有するヒドロカルビル基から選択されるが、但し水素であるのはRおよびRの中の1つ以下であることを条件とする]
    で表されるホスホン酸エステルを極圧性能向上量で含有し、スクシニミド系分散剤を含有しかつ場合により金属が基になっているが実質的にカルシウムカチオンを含まない清浄剤を含有していてもよい添加剤組成物、
    を含んで成る動力伝達液組成物。
  2. 伝達液の極圧特性を向上させる方法であって、
    基油を準備し、そして
    前記基油に(1)式:
    Figure 2005255996
    [式中、Rは、炭素原子を約8から約24個含有するヒドロカルビル基であり、RおよびRは、独立して、水素、および炭素原子を約1から約8個含有するヒドロカルビル基から選択されるが、但し水素であるのはRおよびRの中の1つ以下であることを条件とする]
    で表されるホスホン酸エステルを前記基油と添加剤組成物の総重量を基準にして約0.01から約1.0重量パーセント含有し、(2)スクシニミド系分散剤を前記基油と添加剤組成物の総重量を基準にして約2から約5重量パーセント含有しかつ金属が基になっているが実質的にカルシウムカチオンを含まない清浄剤を前記基油と添加剤組成物の総重量を基準にして約0.0から約0.2重量パーセント含有して成る添加剤組成物を添加する、
    ことを含んで成る方法。
  3. 伝達液もしくはギア潤滑油用の添加剤濃縮物であって、
    (a)基油担体液、
    (b)極圧性能向上量の式:
    Figure 2005255996
    [式中、Rは、炭素原子を約8から約24個含有するヒドロカルビル基であり、RおよびRは、独立して、水素、および炭素原子を約1から約8個含有するヒドロカルビル基から選択されるが、但し水素であるのはRおよびRの中の1つ以下であることを条件とする]
    で表されるホスホン酸エステル、
    (c)スクシニミド系分散剤、および
    場合により
    (d)金属が基になっているが実質的にカルシウムカチオンを含まない清浄剤、
    を含んで成る添加剤濃縮物。
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