CN1636954A - 用作加香或调味组份的醛 - Google Patents

用作加香或调味组份的醛 Download PDF

Info

Publication number
CN1636954A
CN1636954A CNA2004100871244A CN200410087124A CN1636954A CN 1636954 A CN1636954 A CN 1636954A CN A2004100871244 A CNA2004100871244 A CN A2004100871244A CN 200410087124 A CN200410087124 A CN 200410087124A CN 1636954 A CN1636954 A CN 1636954A
Authority
CN
China
Prior art keywords
goods
dimethyl
tetrahydrobenzene
perfuming
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004100871244A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1636954B (zh
Inventor
莫鲁斯·马蒂
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Firmenich SA
Original Assignee
Firmenich SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Firmenich SA filed Critical Firmenich SA
Publication of CN1636954A publication Critical patent/CN1636954A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1636954B publication Critical patent/CN1636954B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/225—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing rings other than six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Beans For Foods Or Fodder (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明涉及香料或调味剂领域。更具体地，它涉及3－(4，4－二甲基－1－环己烯－1－基)丙醛，及其作为加香或调味组份的用途，以及与该化合物有关的组合物或制品。

Description

用作加香或调味组份的醛
技术领域
本发明涉及香料或调味剂领域。更具体地，涉及式(I)的化合物，即3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛。
Figure A20041008712400031
本发明涉及该化合物在香料或调味剂工业的应用，以及与该化合物有关的组合物或制品。
背景技术
据我们所知，3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛是一种新化合物。
现有技术中可以发现一些结构类似物，其中只有一个烷基取代在环己烯环中的4位碳原子上。一些这样的类似物已用作有用的加香组份，例如3-(4-叔丁基-1-环己烯-1-基)丙醛(EP1054053中)或3-(4-异丙烯基-1-环己烯-1-基)丙醛(JP50094143中)。
但据我们所知，没有现有技术文件报导或建议在4位碳原子上含两个烷基取代基的化合物具有有用的器官感觉特性，更少具备与化合物(I)相似的性能。
发明内容
令人惊讶的是，我们已确认式(I)的3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛具有有用的器官感觉特性，发现其对于制备香料或调味剂特别有用和适合。
Figure A20041008712400041
化合物(I)在香料领域的应用代表了本发明特别优选的实施例。
本发明化合物的调味剂散发出柑橘属和醛C9型香型，并具有西瓜的感觉。
3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛的香味特征在于醛式、Farenal(2，6，10-三甲基-9-十一碳烯醛，产地：Symrise ag，D.)、新鲜和茴香香型，以及非常好的花-菩提-马鞭草树香调。而且，可以让人想起Scentenal(8(9)-甲氧基-三环[5.2.1.0.(2，6)]癸烷-3(4)-羰醛(carbaldehyde)；产地：Firmenich SA，Switzerland)气味的尾调也构成化合物(I)的特征。化合物(I)的香料由于其菩提和马鞭草香调而非常受欢迎。
如上述，本发明还涉及该化合物用作香料或调味剂成份的用途。换句话说，它涉及一种赋予、增强、提高或改变加香或调味组合物或者加香或调味的制品的气味或香味特性，该方法包括：向该组合物或制品中加入有效量的式(I)的化合物。“式(I)化合物的用途”此处可理解为：任何含化合物(I)的组合物的用途，其在香料或调味剂工业中用作活性成份。
事实上可用作香料或调味剂成份的该组合物是本发明的一个目的。
因此，本发明的另一个目的是加香或调味组合物，包括：
i)式(I)的化合物作为加香或调味成份，
ii)至少一种选自香料载体和香料基质的成份，或者至少一种选自调味剂载体或调味剂基质的成份，和
iii)非强制的至少一种香料或调味剂助剂。
“香料或调味剂载体”，此处指的是一种材料，该材料从香料或调味剂观点看实际上是中性的，即并不明显改变加香或调味成份的器官感觉特性。载体可以是液体或固体。
作为非限定性例子的液体载体可以列举出乳化体系，即溶剂和表面活性剂系，或者是香料或调味剂中经常使用的溶剂。香料或调味剂中通常使用的溶剂性质和类型的详细描述不可能是穷举的。但作为非限定性例子，可以列举溶剂例如一缩二丙二醇，邻苯二甲酸二乙酯，肉豆蔻酸异丙酯，苯甲酸苄酯，2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇或柠檬酸乙酯，它们是最常用的。作为调味剂中经常使用的溶剂的非限定性例子，可以列举化合物例如丙二醇，甘油三乙酸酯，柠檬酸三乙酯，苄基醇，乙醇，植物油或萜烯。
作为非限定性例子的固体载体可以列举出吸收胶或聚合物，或封装(encapsulating)材料。这样材料的例子如可以包括成壁(wall-forming)和增塑材料，例如单、二或三糖，天然或改性淀粉，水胶体，纤维素衍生物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，蛋白质或果胶，或参考书中列举的材料，例如H.Scherz，Hydrokolloids：Stabilisatoren，Dickungs-und Gehermittel in Lebensmittel，Band 2 derSchriftenreihe Lebensmittelchemie，Lebensmittelqualitt，Behr’sVerlagGmbH & Co.，Hamburg，1996。
一般来讲，“香料或调味剂基质”此处指的是包括至少一种加香或调味共组份(co-ingredient)的组合物。
“加香或调味共组份”指的是化合物，现应用于加香或调味制剂或组合物中，以赋予美妙效果。换句话说该共组份(可以认为是加香或调味组份)，必须得到本领域技术人员的确认，其能够以积极或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味或味道，而不仅仅是具有气味或味道。
基质中存在的加香或调味共组份的性质和类型在此不进行更详细地描述，任何情况下它都不可能是穷举的，技术人员能够根据其常识以及所需用途和应用以及所需的器官感觉效果来选择它们。通常情况中，这些加香或调味共组份属于化学级，可以是各种醇，醛，酮，酯，醚，乙酸酯，腈，萜烃，含氮或亚硫杂环化合物和精油，该加香共组份可以是天然的或合成的。在由S.Arctander，Perfume and Flavor Chemicals，1969，Montclair，NewJersey，USA的参考书或更近的版本中，或者在性质相似的其它著作中，以及在香料或调味剂领域的大量专利文献中，列举了多种这样的共组份。可以理解，该共组份还可以是已知以受控形式释放各种类型香料或调味化合物的化合物。
对于既包含香料载体又包含香料基质的组合物，除了先前提到的那些，其它合适的香料载体还可以是乙醇，水/乙醇混合物，柠檬烯或其它萜烯，异链烷烃例如已知的商标为Isopar的那些(产地：Exxon Chemical)或乙二醇醚和乙二醇醚酯，例如已知商标为Dowanol的那些(产地：Dow Chemical Company)。
一般来讲，“香料或调味剂助剂”指的是能够赋予另外的附加效果(例如颜色、特殊的耐光性、化学稳定性等)的组份。加香或调味剂基质中通常使用的助剂的性质和类型的详细说明不可能详尽，但肯定的是该组份对于本领域的技术人员是熟知的。
由式(I)化合物和至少一种香料或调味剂载体构成的本发明的组合物代表了本发明的特别实施例，而且加香或调味组合物包含式(I)的化合物，至少一种香料或调味剂载体，至少一种香料或调味剂基质，以及非强制性的至少一种香料或调味剂助剂。
此处可以理解的是，除非另有说明或描述，任何由化学合成(例如无需充分的提纯)直接得到的混合物不能被当作本发明的加香或调味组合物，在该化学合成中本发明的化合物作为原料、中间体或最终产物。
本发明的加香或调味组合物可以是各种共组份和溶剂的简单混合物，或者是二相系的形式，例如乳液或微乳液。或者，该加香组合物可以加入到固体香料载体中，如上所述。如果是调味剂基质，后者可以是调味剂组份的简单混合物，或者是上述的封装形式。封装对于本领域技术人员来说是熟知的，而且例如可以使用喷射-干燥、烧结或挤出技术进行；或者由涂覆封装构成，包括凝聚和复合凝聚技术。
而且，本发明的化合物还可以应用于现代香料的所有领域，以积极地赋予或改变消费品的气味，在该消费品中加入该化合物(I)。因此，包含如下成份的加香的制品也是本发明的目的：
i)至少一种式(I)的化合物或本发明的组合物作为加香组份；和
ii)非美味消费品基质。
需要澄清的是，注意“非美味消费品基质”指的是不可食用的消费品，即它不是被用于放到嘴中的，且其与加香组份相容。换句话说，根据本发明的加香制品包含功能配料，以及非强制的其它有用试剂(对应于消费品例如洗涤剂或空气清凉剂)，和嗅觉有效量的至少一种本发明化合物。
非美味消费品组份的性质和类型在此不进行详细地描述，任何情况下它都不能够穷尽，本领域技术人员能够根据常识和产品的性质和所需效果而选择它们。
合适的非美味消费品的例子包括固体或液体洗涤剂和织物软化剂，以及在香料制造业中的其它所有制品，即香水，古龙水或须后水，香皂，淋浴或洗浴用盐，摩丝，油或胶，卫生用品或护发产品例如香波，护肤品，除臭剂或止汗剂，空气清凉剂和化妆制品。作为洗涤剂，可用作例如洗涤剂组合物或清洁制品，用于刷洗或清洁各种表面，例如用于纺织品、盘子或硬质表面的处理，而不管它们是用于家用还是工业用途。其它加香的制品是织物翻新剂(refreshers)，熨烫水，纸，擦拭剂(wipe)或漂白剂。
上述的一些消费品基质对于本发明的化合物可以表现为侵蚀性介质，因此有必要保护后者免受例如由于封装造成的早期分解。
而且，3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛可以有利地加入调味的制品中，以积极赋予或改变该制品的味道。因此，包含如下组份的调味的制品也是本发明的目的：
i)式(I)的化合物或本发明的组合物作为调味组份，和
ii)食品基质。
合适的食品，例如食物或饮料，包括茶、饮料，例如苏打水或果汁，或甜品或乳制品。
需要澄清的是，注意“食品基质”此处指的是可食用的产品，例如食物或饮料。因此，根据本发明的调味的制品包含功能配料，以及非强制的其它有用试剂(相应于所需的可食用制品，例如饮料)，和调味有效量的至少一种本发明的化合物。
食品或饮料成份的性质和类型在此不进行详细地说明，任何情形下都不可能穷举，本领域技术人员可以根据常识和该产品的性质而选择它们。
加入到上述各种制品或组合物中的3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛的比例在宽值范围内变化。当本发明的化合物与加香或调味共组份、溶剂或本领域常用的添加剂混合时，这些值根据加香或调味的制品的性质、所需的器官感觉效果以及在给定基质中共组份的性质变化。
例如，在加香组合物的情形中，以组合物(将化合物加入其中)重量为基准，本发明化合物的浓度一般约为0.1-30wt％或更高。当将这些化合物加入到加香的制品中时，也可以使用低于该值的浓度，例如约0.01-10wt％，百分率为相对于制品的重量。
在调味组合物的情形中，以消费品(将化合物加入其中)重量为基准，本发明化合物的浓度一般约为0.1-1000ppm或更高。当将这些化合物加入到调味的制品中时，也可以使用低于该值的浓度，例如约0.01-200ppm，百分率为相对于制品的重量。
下面将通过实施例更详细地说明本发明，其中简称具有本领域普通的含义，温度指的是摄氏度(℃)；NMR光谱数据纪录于CDCl3(如果没有另外指出)，对于1H为400MHz设备。及对于13C为100MHz，所示的化学位移δ(相对于TMS标准)为ppm，偶合常数J表示为Hz。
实施例1
3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛的合成
a)3-(4，4-二甲基-环己-1-烯基)丙酸丁基酯的合成
向500ml的三颈圆底烧瓶中投放4，4-二甲基-环己醇(100g，0.78mol)，加热到160℃，同时历时4小时加入tBuOOtBu(11.4g，0.08mol)和乙基丙烯酸酯(39.2g，0.39mol)。添加完之后10分钟，混合物冷却到50℃，蒸馏出上层液(lights)。然后加入30％w/wNaOH(61g)和MTBE(200g)的水溶液。在40℃下连续搅拌整夜，分离水相。水相用MTBE(200g)反萃取4次。然后向水相中加入MTBE(200g)，用50％w/w含水H2SO4将pH调节至1。用水洗涤有机相并浓缩，浓缩得到49.4g的粗料8，8-二甲基-1-氧杂-螺[4.5]癸烷-2-酮(GC纯度：96.3％)。
将粗料8，8-二甲基-1-氧杂-螺[4.5]癸烷-2-酮(40.2g，0.22mol)与丁醇(23g)和浓H2SO4(0.5g)一起加入到250ml三颈圆底烧瓶中。温度升高到140℃，在8小时内加入另外的丁醇(42.9g)，同时收集丁醇/水的混合物。反应混合物冷却到室温，加入甲苯(66g)和水(66g)。用NaHCO3和水洗涤有机相，以制备浓缩后的所需化合物51.42g。闪蒸(68℃～70℃，0.2hPa)产生35.0g的丁基酯(总产率：47％；GC纯度：96.0％)。
IR：2955m，2872m，1738s，1460w，1384w，1364w，1248w，1164w，1065w.
1H-NMR：5.34(br.s，1H)；4.06(t，J＝6.5，2H)；2.41(t，J＝7.3，2H)；2.27(t，J＝7.7，2H)；1.94(br.s，2H)；1.76(br.s，2H)；1.60(quint.，J＝7.1，2H)；1.43-1.34(m，4H)；0.93(t，J＝7.3，3H)；0.88(s，6H).
13C-NMR：173.7(S)；134.6(S)；120.7(d)；64.2(t)；39.2(t)；35.6(t)；33.1(t)；32.7(t)；30.7(t)；28.5(s)；28.1(q)；26.0(t)；19.2(t)；13.7(q).
MS：238(M+，2)，164(30)，122(76)，109(92)，81(84)，41(100).
b)3-(4，4-二甲基-环己-1-烯基)-1-丙醇的制备
将3-(4，4-二甲基-环己-1-烯基)-丙酸丁基酯(277.0g，1.10mol，纯度：95％)、甲苯(140g)和二乙基乙酸酯锌络合物(13.85g，5％w/w酯)投放入2L的反应器中。将罐温度升高到105℃，历时3小时将PMHS(聚甲基羟基硅烷，149.0g，2.48mol)加入。连续搅拌1小时，罐温度降低到40℃。将反应混合物置于滴液漏斗和装载着45％w/w的含水KOH(403g，3.23mol)和甲醇(64.0g)的2L反应器中。罐温升高到60℃，历时30分钟加入反应混合物。连续搅拌2小时。分离水相，用5％w/w NaCl水溶液洗涤有机相，并用水洗涤两次。有机层浓缩之后，将粗产物闪蒸(81℃，1hPa)以得到164.8的所需醇(产率：85％；GC纯度：96.2％)
IR：3331m，2949s，2909s，2870s，1737m，1451w，1363w，1164w，1061w.
1H-NMR：5.35(br.s，1H)；3.63(t，J＝6.3，2H)；2.03(t，J＝7.5，2H)；1.94(br.s，2H)；1.77(br.s，2H)；1.68(quint.，J＝7.0，2H)；1.62(s，OH)；1.36(t，J＝6.3，2H)；0.89(s，6H).
13C-NMR：135.8(s)；120.4(d)；62.9(t)；39.3(t)；35.7(t)；33.9(t)；30.6(t)；28.5(s)；28.2(q)；26.0(t).
MS：166(＜1)；135(2)；124(8)；109(16)；95(20)；79(52)；68(100).
c)3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛的合成
将PIPO(CAS RN：091993-31-6；5.04g，0.017mol)、NaBr 0.60g，006mol)和KHCO3(6.40，0.063mol)与水(60g)、EtOAc(250g)和3-(4，4-二甲基-环己-1-烯基)-1-丙醇(100.0g，0.573mol，纯度：96.5％)投放到2L的反应器中。将罐温设定为25℃，经2小时加入13％w/w NaOCl(426.8g，0.745mol)水溶液。连续搅拌1小时，然后分离水相。然后加入300g的2％w/w抗坏血酸水溶液，将反应混合物搅拌1小时。分离水相，用NaHCO3洗涤有机相，然后用水洗。这样得到的有机相被浓缩，用闪蒸(58-60℃，1hPa)提纯粗产物，制得68.4g的3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛(产率：66％，GC纯度：92.3％)。
IR：3428w，2950s，2909s，2833s，2715w，1727s，1435m，1385w，1364m，1190w，1057w，1010w，893w，810w.
1H-NMR：9.76(s，1H)；5.34(br.s，1H)；2.52(td，J＝7.5，J＝1.7；2H)；29(t，J＝7.3，2H)；1.93(br.s，2H)；1.77(br.s，2H)；1.36(t，J＝6.3，2H)；0.88(s，6H).
13C-NMR：202.8(d)；134.3(s)；121.0(d)；42.0(t)；39.2(t)；35.6(t)；29.8(t)；28.4(s)；28.1(q)；26.2(t).
实施例2
加香组合物的制备
具有马鞭草香型的加香组合物是通过混合如下组份制备的：
组份                             重量份
乙酸苄酯                          100
50％*Benjoin苏门答腊精油         80
香柠檬精油                        150
柠檬醛                            50
香豆素                            50
香叶醇                            350
1，3-苯并间二氧杂环戊烯-5-羰醛    50
柠檬草                            100
Muscenone1)                      20
                                  950
*在一缩二丙二醇中
1)甲基-环十五碳烯酮，产地：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
上述的加香组合物中加入50重量份的3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛，赋予了组合物天然花香香型，既提高了香味的量，又增强了感觉扩散性。而且，令人更愉快地强化、完成和赋予了组合物的柑橘/柠檬醛香调。
如果加入相同量的3-(4-叔丁基-1-环己烯-1-基)丙醛来代替本发明的化合物，加香组合物将会获得更明显的醛式、鲜花香调。
实施例3
加香组合物的制备
菩提树型的加香组合物是混合如下组份制备的：
组份                                 重量份
乙酸苄酯                              20
乙酸十二酯                            70
2-苯基-1-丙醇                         190
茴香醛                                10
10％*枯茗醛                          220
Cassis Base 345B1)                   120
顺式-3-Henenol                        5
10％*Delphone2)                     20
1，3-苯并间二氧杂环戊烯-5-羰醛3)     20
Alpha紫罗兰酮                         20
Mayol4)                             240
1-(4-甲基苯基)-1-乙酮                 5
10％*Neobutenone5)                10
10％*甲基2-nonynoate                 60
10％*(2E，6Z)-2，6-壬二烯醛          10
苯基乙基醇                            20
水杨酸甲酯                            5
松油醇                                20
Veloutone6)                          5
Violettyne MIP7)                     30
                                      1100
*一缩二丙二醇
1)化合的香料基质；产地：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
2)2-戊基-环戊酮；产地：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
3)产地：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
4)顺式-7-P-甲醇；产地：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
5)1-(5，5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-五亚乙基六胺-1-酮；产地：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
6)2，2，5-三甲基-5-戊基-1-环戊酮；产地：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
7)1，3-十一碳二烯-5-炔；产地：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
向上述的加香组合物中加入100重量份的3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛，赋予组合物以增加的量和感觉扩散性以及天然花的香型。而且，非常彻底地增强了类似新鲜菩提树的鲜香性。
上述组合物中加入等量3-(4-叔丁基-1-环己烯-1-基)丙醛会赋予更多的醛式铃兰香味。
实施例4
加香组合物的制备
用于粉末洗涤剂的加香组合物是混合如下组份制备的：
组份                             重量份
乙酸芳樟酯                        100
10％*茴香醛                      40
己基肉桂醛                        300
9-十一烯醛                        20
苯甲酸甲酯                        10
苄基丙酮                          230
1-甲氧基-2-甲基-3-苯基丙烷1)     20
Cetalox2)                       10
10％*(2-甲氧基乙基)苯                                    405
乙酸三环癸烯酯(Verdyl acetate)                            200
甲基2-羟基-3-苯甲酸甲酯                                   10
Damascone alpha1)                                        5
二苯醚                                                    10
肉桂叶精油                                                50
Habanolide3)                                            260
3-(1，3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛               100
10％*吲哚                                                20
Iso E Super4)                                           120
里哪醇                                                    200
Lorysia5)                                               350
10％*1-(4-甲基苯基)-1-乙酮                               60
10％*1-甲氧基-4-甲基苯                                   50
Myroxide6)                                              5
10％*玫瑰醚                                              20
苯基乙基醇                                                600
苯基己醇                                                  200
Romandolide7)                                           400
(-)-(1S，4S，7S)-4，7，11，11-四甲基-
三环[5.4.0.0(1，3)]十一-5-酮1)                           50
7-叔丁基-2H，4H-1，5-苯并二氧七环(benzo dioxepin)-3-酮    10
三环[5.2.1.0(2，6)]癸-3/4-烯-8-基异丁酯                   100
Violettyne MIP8)                                         50
(1S，2S，3S)-2，6，6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-
螺-2’-环己烯-4’-酮1)                                   100
β甲基紫罗兰酮                        160
Roselia Base 41014SA1)               200
                                      4465
*在一缩二丙二醇中
1)产地：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
2)8，12-环氧-13，14，15，16-tetranorlabdane；产地：FirmenichSA，Geneva，Switzerland
3)十五烯交酯(Pentadecenolide)；产地：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
4)1-(八氢-2，3，8，8-四甲基-2-萘基)-1-乙醇；产地：International Flavors & Fragrances，USA
5)4-(1，1-二甲基乙基)-1-环己基乙酸酯；产地：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
6)6，7-环氧-3，7-二甲基-1，3-辛二烯；产地：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
7)(1S，1’R)-[1-(3’，3’-二甲基-1’-环己基)乙氧羰基]甲基丙酸酯；产地：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
8)1，3-十一碳二烯-5-炔；产地：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
向上述加香组合物中加入200重量份的3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛，使组合物的香味更强烈、感觉扩散性和吸引人的菩提树/马鞭草前调。
如果加入相同量的3-(4-叔丁基-1-环己烯-1-基)丙醛，来代替本发明的化合物，加香组合物会获得更大的强度。但该化合物典型的新鲜醛香也会增强成为茉莉香而不是马鞭草香型。

Claims (8)

1.化合物3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛。
2.3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛作为加香或调味组份的用途。
3.一种加香组合物，包含：
i)3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛作为加香组份；
ii)至少一种选自香料载体和香料基质的组份；和
iii)非强制性的至少一种香料助剂。
4.一种调味组合物，包含：
i)3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛作为调味组份；
ii)至少一种选自调味剂载体和调味剂基质的组份；
iii)非强制性的至少一种调味剂助剂。
5.一种加香的制品，包含3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛和非美味消费品基质。
6.根据权利要求5的加香的制品，其特征在于所述非美味消费品基质是固体或液体洗涤剂，织物软化剂，香水，古龙水或须后水，香皂，淋浴或洗浴用盐，摩丝，油或胶，卫生用品，护发产品，香波，护肤品，除臭剂或止汗剂，空气清凉剂，化妆制品，织物翻新剂，熨烫水，纸，擦拭剂或漂白剂。
7.一种调味的制品，包含3-(4，4-二甲基-1-环己烯-1-基)丙醛和食品基质。
8.根据权利要求7的调味的制品，其特征在于所述食品基质是茶、饮料、甜品或乳制品。
CN2004100871244A 2003-11-06 2004-11-01 用作加香或调味组份的醛 Active CN1636954B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IB0305062 2003-11-06
WOPCT/IB03/05062 2003-11-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1636954A true CN1636954A (zh) 2005-07-13
CN1636954B CN1636954B (zh) 2010-06-09

Family

ID=34430663

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2004100871244A Active CN1636954B (zh) 2003-11-06 2004-11-01 用作加香或调味组份的醛

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6933265B2 (zh)
EP (1) EP1529770B1 (zh)
JP (1) JP4587287B2 (zh)
CN (1) CN1636954B (zh)
AT (1) ATE520638T1 (zh)
ES (1) ES2371437T3 (zh)
IL (1) IL165018A0 (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101277919B (zh) * 2005-09-16 2011-04-13 奇华顿股份有限公司 6-甲氧基-2,6-二甲基辛醛及其作为香料成分的用途
CN102070418A (zh) * 2009-11-16 2011-05-25 国际香料和香精公司 新型4-烷基环己烷丙醛化合物及其在香料组合物中的应用
CN103030538A (zh) * 2011-10-07 2013-04-10 西姆莱斯有限公司 具有铃兰香调的香料
CN110418780A (zh) * 2017-03-15 2019-11-05 弗门尼舍有限公司 作为加香成分的环己烯衍生物

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8939388B1 (en) 2010-09-27 2015-01-27 ZoomEssence, Inc. Methods and apparatus for low heat spray drying
US9332776B1 (en) 2010-09-27 2016-05-10 ZoomEssence, Inc. Methods and apparatus for low heat spray drying
US9453182B1 (en) * 2015-07-29 2016-09-27 International Flavors & Fragrances Inc. Dimethylcyclohexen-als and their use in perfume compositions
CN110914396A (zh) 2017-07-18 2020-03-24 弗门尼舍有限公司 仙客来气味剂
US9993787B1 (en) 2017-08-04 2018-06-12 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
AU2018312095B2 (en) 2017-08-04 2021-10-28 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US10486173B2 (en) 2017-08-04 2019-11-26 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US9861945B1 (en) 2017-08-04 2018-01-09 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
US10155234B1 (en) 2017-08-04 2018-12-18 ZoomEssence, Inc. Ultrahigh efficiency spray drying apparatus and process
EP3658236A1 (en) 2017-12-21 2020-06-03 Firmenich SA Method for identifying positive allosteric modulators for odorant receptors
EP3707228A1 (en) * 2018-03-27 2020-09-16 Firmenich SA Aldehydic odorant
US10569244B2 (en) 2018-04-28 2020-02-25 ZoomEssence, Inc. Low temperature spray drying of carrier-free compositions
CN112218846A (zh) * 2018-10-16 2021-01-12 弗门尼舍有限公司 通过醛与多环烯烃的α烷基化进行的环丙基开环
WO2020127325A2 (en) 2018-12-19 2020-06-25 Firmenich Sa Use of volatile compounds to modulate the perception of floral muguet
CN116018334A (zh) 2020-09-01 2023-04-25 弗门尼舍有限公司 制备3-(环己-1-烯-1-基)丙醛衍生物的方法
CN117916227A (zh) 2021-09-07 2024-04-19 弗门尼舍有限公司 制备加香中间体的方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5246943B2 (zh) 1973-12-22 1977-11-29
US3929895A (en) * 1974-04-22 1975-12-30 Int Flavors & Fragrances Inc 4-Acetyl-2,3-dimethyl-6-isopropenylmethyl-cyclohexene
DE2837480A1 (de) * 1978-08-28 1980-03-20 Ruhrchemie Ag Verfahren zur herstellung von 3-(4-methyl-3-cyclohexen-l-yl)butyraldehyd
DE2849642A1 (de) * 1978-11-16 1980-06-04 Henkel Kgaa Neue aldehyde und deren verwendung als riechstoffe
US4416902A (en) * 1982-07-16 1983-11-22 International Flavors & Fragrances Inc. Flavoring with cyclohexenyl-beta-methyl acrolein derivatives
EP0114612B1 (de) * 1983-01-20 1988-03-23 BASF Aktiengesellschaft Racemisches und optisch aktives 3-Hydroxy-alpha-cyclocitral, deren Acetale und optisch aktive 3-Oxo-alpha-cyclocitralacetale sowie Herstellung und Verwendung dieser Verbindungen
US4604232A (en) * 1985-03-15 1986-08-05 International Flavors & Fragrances Inc. Methyl-substituted cyclohexenyl acetaldehydes, organoleptic uses thereof, processes for producing same and intermediates useful therein
EP0572797B1 (fr) * 1992-06-02 1997-01-08 Firmenich Sa Alcools cycliques non-saturés leur utilisation à titre d'ingrédients parfumants et leurs intermédiaires.
ES2138688T3 (es) * 1994-07-28 2000-01-16 Firmenich & Cie Derivados de aldehido camfolenico y su utilizacion en perfumeria.
DE60013353T2 (de) * 1999-05-19 2005-09-08 Firmenich S.A. Anwendung von substituierten Acetaldehyden mit einem cyclischen Substituent als Riechstoffbestandteile
JP2001122818A (ja) * 2000-09-22 2001-05-08 T Hasegawa Co Ltd ４−（６，６−ジメチル−２−メチレンシクロヘキシル）−２−メチル−２−ブテナールの製法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101277919B (zh) * 2005-09-16 2011-04-13 奇华顿股份有限公司 6-甲氧基-2,6-二甲基辛醛及其作为香料成分的用途
CN102070418A (zh) * 2009-11-16 2011-05-25 国际香料和香精公司 新型4-烷基环己烷丙醛化合物及其在香料组合物中的应用
CN103030538A (zh) * 2011-10-07 2013-04-10 西姆莱斯有限公司 具有铃兰香调的香料
CN110418780A (zh) * 2017-03-15 2019-11-05 弗门尼舍有限公司 作为加香成分的环己烯衍生物
CN110418780B (zh) * 2017-03-15 2023-02-28 弗门尼舍有限公司 作为加香成分的环己烯衍生物

Also Published As

Publication number Publication date
EP1529770B1 (en) 2011-08-17
ES2371437T3 (es) 2012-01-02
US6933265B2 (en) 2005-08-23
JP4587287B2 (ja) 2010-11-24
IL165018A0 (en) 2005-12-18
JP2005139191A (ja) 2005-06-02
ATE520638T1 (de) 2011-09-15
EP1529770A1 (en) 2005-05-11
US20050101498A1 (en) 2005-05-12
CN1636954B (zh) 2010-06-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1636954A (zh) 用作加香或调味组份的醛
CN1153758C (zh) 具有麝香气味的酯类及其香料用途
JP6232289B2 (ja) フレグランス化合物を放出することができる化合物
CN1749240A (zh) 作为加香成分的腈衍生物
CN101918345B (zh) 赋予树液和/或泥土类型香调的加香成分
CN1886390A (zh) 麝香添味剂化合物
CN1135220C (zh) 顺式构型不饱和酯，其生产方法以及含有它的香料组合物
US20120195844A1 (en) Esters as perfuming ingredients
JP4012461B2 (ja) 不飽和エステル化合物、その使用及びこれを含有する付香組成物及び付香された製品
JP5355698B2 (ja) レモン着香剤として化学的に安定な成分
CN1248569A (zh) 新型酮类
CN1950320A (zh) 作为发香组分的非环状受阻酮
CN1478064A (zh) 取代的环己烯
US8911716B2 (en) Saffron odorants
CN1615294A (zh) 茚满和二氢茚酮及它们在香料中的应用
CN1668729A (zh) 芳香组合物
CN1301953C (zh) 双环和三环醇和酮化合物以及增味组合物
US9068140B2 (en) Perfuming acetal
CN102597198B (zh) 具有茴芹香调的添味剂
CN1217905C (zh) 含有3－（3－己烯基）－2－环戊烯酮的芳香组合物
CN1309694C (zh) 用作芳香剂的环辛－(烯－)－基衍生物
CN1534011A (zh) 香味化合物
CN1149207C (zh) 制备β,γ-不饱和内酯的方法及其作为增香和调味组份的应用
EP0916650B1 (fr) Nitriles et aldéhydes dérivés du 3-isopropényl-1,2-diméthyl-1-cyclopentanol et leur utilisation en parfumerie
CN1524855A (zh) 具有花香特性的香料成分

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant