CN102597198B - 具有茴芹香调的添味剂 - Google Patents
具有茴芹香调的添味剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102597198B CN102597198B CN201080049461.8A CN201080049461A CN102597198B CN 102597198 B CN102597198 B CN 102597198B CN 201080049461 A CN201080049461 A CN 201080049461A CN 102597198 B CN102597198 B CN 102597198B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- methyl
- hydrogen atom
- represent
- application
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 title claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 76
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 65
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 15
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 15
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims abstract description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 21
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 20
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 claims description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- -1 methoxyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 7
- CFHIDWOYWUOIHU-UHFFFAOYSA-N oxomethyl Chemical compound O=[CH] CFHIDWOYWUOIHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims description 5
- 239000002386 air freshener Substances 0.000 claims description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 4
- 239000006210 lotion Substances 0.000 claims description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000006071 cream Substances 0.000 claims description 3
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 claims description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 claims description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 claims description 2
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000008274 jelly Substances 0.000 claims description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 2
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 claims description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- LLNAMUJRIZIXHF-VQHVLOKHSA-N (e)-2-methyl-3-phenylprop-2-en-1-ol Chemical class OCC(/C)=C/C1=CC=CC=C1 LLNAMUJRIZIXHF-VQHVLOKHSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 abstract 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 abstract 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 240000009023 Myrrhis odorata Species 0.000 description 7
- 235000007265 Myrrhis odorata Nutrition 0.000 description 7
- 235000012550 Pimpinella anisum Nutrition 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 6
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 6
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 240000007313 Tilia cordata Species 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 230000008859 change Effects 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 4
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 4
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 4
- 241000522254 Cassia Species 0.000 description 3
- 238000000023 Kugelrohr distillation Methods 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 3
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- BOPPSUHPZARXTH-UHFFFAOYSA-N ocean propanal Chemical compound O=CC(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 BOPPSUHPZARXTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- LBJVUCHTVWQXJT-CSKARUKUSA-N (e)-3-(4-ethylphenyl)-2-methylprop-2-enal Chemical compound CCC1=CC=C(\C=C(/C)C=O)C=C1 LBJVUCHTVWQXJT-CSKARUKUSA-N 0.000 description 2
- VLFBSPUPYFTTNF-UHFFFAOYSA-N 3-(4-methoxyphenyl)-2-methylpropanal Chemical compound COC1=CC=C(CC(C)C=O)C=C1 VLFBSPUPYFTTNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DWCTWFMGSTXJLP-JXMROGBWSA-N C(C)/C(/C=O)=C\C1=CC=C(C=C1)CN Chemical compound C(C)/C(/C=O)=C\C1=CC=C(C=C1)CN DWCTWFMGSTXJLP-JXMROGBWSA-N 0.000 description 2
- 244000068485 Convallaria majalis Species 0.000 description 2
- 235000009046 Convallaria majalis Nutrition 0.000 description 2
- 240000008375 Hymenaea courbaril Species 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N acrylaldehyde Natural products C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 2
- 230000008786 sensory perception of smell Effects 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VPKMGDRERYMTJX-CMDGGOBGSA-N 1-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-1-penten-3-one Chemical class CCC(=O)\C=C\C1C(C)=CCCC1(C)C VPKMGDRERYMTJX-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- 125000006022 2-methyl-2-propenyl group Chemical group 0.000 description 1
- OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 3-Chloro-2-methylpropene Chemical compound CC(=C)CCl OHXAOPZTJOUYKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 1
- HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-1-piperidin-4-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CC(O)CN1C1CCNCC1 HIQIXEFWDLTDED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 229910001148 Al-Li alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- MZNHPGQKBMLMGF-RMKNXTFCSA-N C/C(/C=O)=C\C1=CC=C(C=C1)CN Chemical compound C/C(/C=O)=C\C1=CC=C(C=C1)CN MZNHPGQKBMLMGF-RMKNXTFCSA-N 0.000 description 1
- 235000014493 Crataegus Nutrition 0.000 description 1
- 241001092040 Crataegus Species 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010084 LiAlH4 Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241001274216 Naso Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 240000003243 Thuja occidentalis Species 0.000 description 1
- 235000008109 Thuja occidentalis Nutrition 0.000 description 1
- FCVHBUFELUXTLR-UHFFFAOYSA-N [Li].[AlH3] Chemical compound [Li].[AlH3] FCVHBUFELUXTLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- LPQOADBMXVRBNX-UHFFFAOYSA-N ac1ldcw0 Chemical compound Cl.C1CN(C)CCN1C1=C(F)C=C2C(=O)C(C(O)=O)=CN3CCSC1=C32 LPQOADBMXVRBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N dibromomethane Chemical compound BrCBr FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002016 disaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Substances O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000416 hydrocolloid Substances 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- SDQFDHOLCGWZPU-UHFFFAOYSA-N lilial Chemical compound O=CC(C)CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 SDQFDHOLCGWZPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 239000011344 liquid material Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N methanediyl Chemical compound [CH2] HZVOZRGWRWCICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVWWIYGFBYDJQC-MNOVXSKESA-N methyl 2-[(1r,2s)-3-oxo-2-pentylcyclopentyl]acetate Chemical compound CCCCC[C@H]1[C@@H](CC(=O)OC)CCC1=O KVWWIYGFBYDJQC-MNOVXSKESA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-Butanol Substances CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N p-methoxybenzaldehyde Chemical compound COC1=CC=C(C=O)C=C1 ZRSNZINYAWTAHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001814 pectin Substances 0.000 description 1
- 229920001277 pectin Polymers 0.000 description 1
- 235000010987 pectin Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 1
- 235000019615 sensations Nutrition 0.000 description 1
- 238000000526 short-path distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004043 trisaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/50—Perfumes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0061—Essential oils; Perfumes compounds containing a six-membered aromatic ring not condensed with another ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及以任一立体异构体形式或所述立体异构体混合物形式的通式(I)的α-甲基肉桂醇的对位取代衍生物作为加香成分的应用，
其中R表示氢原子、C1-4烷基或烯基、或者甲酰基或乙酰基；R1表示氢原子或甲基；R2表示甲基、乙基或甲氧基；以及R3表示CH2基团或碳-碳双键。本发明涉及所述化合物在香料工业中的应用以及含有所述化合物的组合物或制品。
Description
技术领域
本发明涉及香料领域。更具体地，本发明涉及下文通式(I)的α-甲基肉桂醇的对位取代衍生物作为加香成分的应用。
本发明涉及所述化合物在香料工业中的应用、以及含有所述化合物的组合物或制品。
背景技术
本发明的一些化合物在现有技术中已经公知。例如，(E)-1-甲氧基-4-(3-甲氧基-2-甲基-1-丙烯基)-苯(例如，参见US 5491233)、2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-醇及其构型异构体(例如，参见JACS，1931，53，1605)、(E)-2-[(4-甲氧苯基)亚甲基]-1-丁醇(例如，参见EP 113106)、3-(4-甲氧苯基)-2-甲基-2-丙烯-1-醇及其构型异构体(例如，参见JACS，2007，129，1996)，它们均仅作为化学中间体被报道。
但是，在报道本发明化合物的所有现有技术文献中，均未提及或暗示通式(I)化合物的任何感官特性，或所述化合物在香料领域中的任何应用。
公知具有最接近的化学结构的加香成分为α-甲基肉桂醇(Arctander book’s n°1950)。但是，该化合物具有完全不同的气味特性，并且其未暗示通式(I)化合物的任何感官特性或所述化合物在香料领域中的任何应用。
发明内容
现在，我们惊奇地发现以任一立体异构体形式或所述立体异构体混合物形式的通式(I)的化合物可以用作加香成分，例如赋予茴芹(anisic)型的气味香调，并且在本发明的一个特定实施方式中赋予茴芹型及花香型的气味香调：
其中R表示氢原子、C1-4烷基或烯基、或者甲酰基或乙酰基；
R1表示氢原子或甲基；
R2表示甲基、乙基或甲氧基；以及
R3表示CH2基团或碳-碳双键。
根据本发明的一个特定实施方式，所述化合物(I)是以任一立体异构体形式或所述立体异构体混合物形式的通式(II)的化合物，
其中R表示氢原子、C1-4烷基或烯基、或者甲酰基或乙酰基；
R1表示氢原子或甲基；以及
R2表示甲基、乙基或甲氧基。
为了清楚起见，表述“R3表示……碳-碳双键”或类似表述，其是指本领域技术人员所理解的通常含义，即由所述R3连接的碳原子间的整个键(实线与虚线)为碳-碳双键。
根据本发明的任一上述实施方式，R表示氢原子、烯丙基、甲基、或者甲酰基或乙酰基。特别地，R表示氢原子或烯丙基。
根据本发明的任一上述实施方式，R1表示氢原子。
根据本发明的任一上述实施方式，R2表示甲基或甲氧基。特别地，R2表示甲基。
根据本发明的任一上述实施方式，所述化合物(I)为C11～C14化合物。
作为本发明化合物的具体实例，可以列举作为非限制性实例的(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-醇，其具有的气味特征是美好且自然的花香-粉质香调以及茴芹香调。其整体上唤起菩提树树叶或花。该花香香调以具有更少醛式、更加自然的气味以及不可抗拒地唤起菩提树而使其本身区别于其它茴芹嗅觉系(例如，茴香醛、2-甲基-3-(4-甲氧苯基)丙醛或3-(1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛)。
(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-醇也明显地区别于香料业中公知的其最近结构类似物，即α-甲基肉桂醇(Arctander n°1950)。实际上，当将本发明化合物的气味与现有技术化合物的气味相比较时，本发明的化合物由于具有清晰的花香-茴芹香调(现有技术化合物缺少)且不具有现有技术化合物特征性的肉桂/安息香香调而区别于所述现有技术化合物。
作为其它实例，可以列举1-[(1E)-3-(烯丙氧基)-2-甲基-1-丙烯基]-4-甲苯，其拥有的青味型气味具有茴芹-茴香酒香调以及铃兰/风信子的花香香调。
作为其它具体但非限制性的本发明化合物的实例，可以列举下表1中所示的化合物：
表1：本发明的化合物及它们的气味特性
根据本发明的一个特定的实施方式，通式(I)的化合物是(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-醇、(1-甲基-2-对甲苯基环丙基)甲醇或1-[(1E)-3-(烯丙氧基)-2-甲基-1-丙烯基]-4-甲苯。
因此，与拥有类似气味的现有技术化合物相比，本发明的化合物具有不同的结构；或者本发明的化合物具有与其它现有技术 化合物类似的结构但拥有的气味完全不同于该后者的气味。实际上，本发明的化合物不会如其现有技术结构类似物那样赋予肉桂气味香调。
所述差异使本发明的化合物与类似的现有技术化合物各自适合于不同的用途，即赋予不同的感官印象。
如上所述，本发明涉及通式(I)的化合物作为加香成分的应用。换言之，本发明涉及一种赋予、增强、改善或改变加香组合物或已加香制品的气味特征的方法，此方法包含将有效量的至少一种通式(I)的化合物添加至所述组合物或制品中。“通式(I)的化合物的应用”在此也可理解为任何含有化合物(I)并能作为活性成分有利地被应用于香料工业中的组合物的应用。
实际上能有利地被用作加香成分的所述组合物也是本发明的一个目的。
因此，本发明的另一个目的是一种加香组合物，包含：
i)至少一种如上定义的本发明的化合物作为加香成分；
ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的一组物质中选出的成分；和
iii)非强制性选择的至少一种香料佐剂。
“香料载体”在此是指从香料业的角度实际上是中性的材料，即不显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体或固体。
作为液体载体，可以列举作为非限定性实例的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料业的溶剂。通常用于香料业的溶剂的特性和类型的详细描述不能穷尽。然而，可以列举作为非限定性实例的溶剂如最常用的一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2-(2-乙氧基乙氧基)-1- 乙醇或柠檬酸乙酯。
作为固体载体，可以列举作为非限定性实例的吸收胶或聚合物、或包封材料。此类材料的实例可以包括成壁和增塑材料，如单糖、二糖或三糖、天然或改性淀粉、水解胶体、纤维素衍生物、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、蛋白质或果胶、或在参考文献例如H.Scherz，Hydrokolloids：Stabilisatoren，Dickungs-und Gehermittel in Lebensmittel，Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie， 
Behr′s VerlagGmbH & Co.，Hamburg，1996中列举的材料。包封是本领域技术人员公知的方法，例如，可以用如喷雾干燥、凝聚或挤出的技术实施；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。
“香料基料”在此是指一种组合物，其包含至少一种加香助成分。
所述加香助成分不是通式(I)的化合物。另外，“加香助成分”在此是指一种化合物，其用于加香制剂或组合物以赋予快感。换言之，被认为是加香成分的此助成分必须由本领域技术人员公认为能够以积极或令人愉悦的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅是具有气味。
存在于基料中的加香助成分的特性和类型在此不进行更详细的描述，其在任何情况下不能穷尽，技术人员基于其公知常识和根据预期的用途或应用以及期望的感官效果能够对其进行选择。概括而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然的或人工合成的。在任何情况下，许多的这些助成分列于参考文献如S.Arctander的著作，Perfume and Flavor Chemicals，1969，Montclair，New Jersey， USA，或其更新的版本或类似性质的其它著作中，以及香料业领域内丰富的专利文献中。也可理解为所述助成分还可以是已知的以受控的方式释放各种类型的加香化合物的化合物。
对于包含香料载体和香料基料的组合物，除了前述列举的香料载体外，也可以是其它适合的香料载体，如乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其它萜烯、异链烷烃如以Isopar商标公知的那些(来源：Exxon Chemical)或乙二醇醚和乙二醇醚酯如以Dowanol
商标公知的那些(来源：Dow Chemical Company)。
“香料佐剂”在此是指一种成分，其能赋予附加的益处如颜色、特定的抗光性、化学稳定性等。通常用于加香基料中的佐剂的特性和类型的详细描述不能穷尽，但必须提及的是所述成分为本领域的技术人员所公知。
除了包含至少一种通式(I)的化合物、至少一种香料载体、至少一种香料基料和非强制性选择地至少一种香料佐剂的加香组合物外，一种由至少一种通式(I)的化合物和至少一种香料载体组成的本发明组合物也代表了本发明的一个特定的实施方式。
在此提及下列情况是有用的，即，在上述提及的组合物中包含一种以上通式(I)化合物的可能性是重要的，因其能够使香料商制备具有多种本发明的化合物的气味调性的调和物及香料，从而为他的工作创造新的工具。
为清楚起见，可以理解的是表述“加香组合物”是指以适合的形式用于香料中的组合物。因此，直接由化学合成得到的(例如未经充分纯化的)任何组合物或任何混合物都不能被认为是本发明的加香组合物，其中本发明化合物可涉及作为起始原料、中间体或最终产物。类似地，包含本发明的化合物以及不能用于香料或不与香料兼容的其它组分(如，煤油)的组合物也排除在本发明外。
此外，本发明的化合物也能够有利地用于现代香料业的所有领域(即，精细香料或功能香料)以积极地赋予或改变添加有所述化合物(I)的消费品的气味。从而，包含下述成分的加香消费品也是本发明的一个目的：
i)至少一种如上定义的通式(I)的化合物作为加香成分；和
ii)香料消费基料。
可以加入本发明的化合物作为此种本发明的加香组合物或作为本发明的加香组合物的一部分。
为清楚起见，必须提及的是“加香消费品”是指能够传递至少一种加香效果的消费品，换言之，其是已加香的消费品。为清楚起见，必须提及的是“香料消费基料”在此是指功能配方以及非强制选择的附加益处试剂，其相应于可与加香成分相容并且预期向应用有它的表面(例如，皮肤、头发、织物、或家庭表面)传递令人愉快的气味的消费品。换言之，本发明的加香消费品包含功能配方、以及非强制选择的相应于期望的消费品(例如洗涤剂或空气清新剂)的附加益处试剂和嗅觉有效量的至少一种本发明的化合物。
香料消费基料的组分的特性和类型在此不进行更详细的描述，其在任何情况下不能穷尽，技术人员能基于其公知常识并根据所述产品的特性及期望的效果对其进行选择。
适合的香料消费基料的非限定性实例可以是香水，例如精细香水、古龙水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、或漂白剂；身体护理产品，例如头发护理产品(如香波、着色剂或发胶)、化妆品制剂(如雪花膏、除臭剂或止汗剂)、或护肤品(如香皂、浴液、浴油或沐浴露、或卫生产品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“立即可用”粉末空气清新剂；或家庭护理产品，例如擦拭物、洗碗剂或硬表 面洗涤剂。
一些上述消费品基料对本发明的化合物来说可能是侵蚀性介质，所以可能需要对后者进行保护以防止其过早分解，例如通过封装加以保护或通过化学方法将其与另一种化学物质相结合加以保护，该保护方法在适当的外在刺激(如酶、光照、加热或pH的变化)下适于释放本发明的成分。
能够将本发明的化合物掺入至各种上述制品或组合物的比例在一个宽的数值范围内变化。这些数值取决于待加香的制品的特性和期望的感官效果、以及当本发明的化合物与通常用于本领域的加香助成分、溶剂或添加剂混合时，还依赖于给定基料中助成分的特性。
例如，对于加香组合物而言，本发明的化合物的通常浓度基于其掺入的组合物的重量，按重量计约为0.1％～30％或更高。当将这些化合物掺入到已加香制品中时，其浓度可以比上述数值更低，例如相对于制品重量的百分比，按重量计约为0.01％～10％。
本发明的化合物可以按照下文实施例中描述的方法来制备。
具体实施方式
现在将通过下述实施例的方式进一步详细说明本发明，其中的缩写具有本领域内的通常含义，温度用摄氏度(℃)表示；NMR波谱数据是在CDCl3中(如无其它规定)用360或400MHz仪器对 1H和13C进行记录，化学位移δ以TMS为基准，用ppm表示，耦合常数J用Hz表示。
实施例1
通式(I)的化合物的合成
(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-醇
在氮气气氛下，将(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯醛(320g，2mol，描述于Tet.Let.，28，1987，1263)溶解于干燥的THF(1升)中。在冰水浴中冷却该溶液，并分批加入固体氢化铝锂(25g，0.63mol)，加入速率应保持溶液的内部温度低于20℃。移去冷却浴，并搅拌反应3小时。然后再在冰水浴中冷却。缓慢地向该反应中加入水(25ml)，随后加入5％的氢氧化钠水溶液(75ml)和水(25ml)。移去冷却浴，搅拌反应直至获得白色浆状物(30分钟)。向反应中加入固体无水硫酸钠(100g)。再搅拌15分钟后，滤去固体并用二乙醚彻底地冲洗。然后真空浓缩滤液。通过20-cm的维德牟分馏柱(Widmer column)蒸馏纯化该产物，获得304g目标醇(1.78mol，产率89％)。
B.p.＝52℃/0.001mbar
13C-NMR：136.90(s)；136.06(s)；134.68(s)；128.83(d)；128.79(d)；124.98(d)；69.00(t)；21.13(q)；15.29(q).
1H-NMR：7.13(m，4H)；6.46(b.s，1H)；4.13(s，2H)；2.32(s，3H)；1.87(s，3H).
1-甲基-4-{(1E)-2-甲基-3-[(2-甲基-2-丙烯基)氧]-1-丙烯基}苯
在氮气气氛下，将(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯醇(81.1g，0.5mol)溶解于干燥THF(800ml)中。在冰水浴中冷却该溶液，并分批地加入固体叔丁醇钾(71.6g，0.625mol)。将反应升温到室温并加入四正丁基碘化铵(9.4g，0.025mol)。15分钟后，在冰水浴中冷却反应并在30分钟时间段内滴加甲代烯丙基氯(101g，1mol)处理。将反应升温至室温并搅拌过夜。用饱和的氯化铵水溶液(250ml)处理该反应。加入亚硫酸氢钠(30g)并剧烈地振摇该混合物。产生相分离。用盐水(500ml)洗涤有机相。并用乙酸乙酯(500ml)萃取每次的水相。用硫酸钠干燥合并的萃取物。用短程蒸馏纯化目标产物，获得110g目标化合物(0.5mol，100％)。
B.p.＝120℃/0.001mbar)
13C-NMR：142.35(s)；136.06(s)；134.70(s)；134.48(s)；128.83(d)；126.83(d)；112.13(t)；76.17(t)；73.76(t)；21.15(q)；19.58(q)；15.52(q).
1H-NMR：7.15(m，4H)；6.48(b.s，1H)；5.00(b.s，1H)；4.90(broad s，1H)；3.98(s，2H)；3.91(s，2H)；2.32(s，3H)；1.90(s，3H)；1.78(s，3H).
1-[(1E)-3-(烯丙氧基)-2-甲基-1-丙烯基]-4-甲苯
在氮气气氛和室温下(放热至30℃)，向E-3-(4-甲基苯基)-2-甲基-2-丙烯-1-醇(68.05g，0.420mol)的干燥THF(800ml)溶液中分批加入固体叔丁醇钾(47g，0.411mol)。再在室温下置1小时后，将反应冷却到5℃，并加入四丁基碘化铵(7.9g，0.021mol)，随后滴加烯丙基溴(102.65g，0.840mol)。将反应升温至室温过夜并倒入水(800ml)中。用乙酸乙酯萃取反应两次，每次的有机相皆用水和盐水洗涤。用固体无水硫酸钠干燥合并的萃取物。滤去固体，用二乙醚冲洗并在真空下除去溶剂。通过20-cm的维德牟分馏柱在真空下蒸馏纯化该产物，获得79g目标产物(产率＝93％)。
B.P.＝82℃/0.001mbar
13C-NMR：136.07(s)，134.91(d)，134.66(s)，134.38(s)，128.82(d)，126.89(d)，116.90(t)，76.39(t)，70.78(t)，21.14(q)，15.51(q).
1H-NMR：7.15(m，4H)，6.47(s，1H)，6.00-5.90(m，1H)，5.30(m，1H)，5.18(m，1H)，4.00(m，4H)，2.32(s，3H)，1.88(s，3H).
制备3-芳基-2-烷基丙烯醛的通用步骤
在室温下，向芳醛(330mmol)、甲醇(100ml)和20％KOH水溶液(8g，28.6mmol)的混合物中滴加醛(280mmol)。然后将混合物在40℃加热1小时。将该混合物冷却至室温，并加入2.0g乙酸。通过旋转蒸发器除去甲醇。用乙醚稀释残留物，并用水洗涤。干燥(MgSO4)有机相，过滤并浓缩。分馏(维格娄分馏柱(Vigreux column)， 50mm)获得(E)-3-芳基-2-烷基丙烯醛，其为淡黄色液体。
(E)-3-(4-乙基苯基)-2-甲基-2-丙烯醛
1H-NMR：1.26(t，J＝7.6，3H)，2.08(S，3H)，2.69(q，J＝7.6，2H)，7.22(s，1H)，7.28(d，J＝8.0，2H)，7.47(d，J＝8.0，2H)，9.56(s，1H)
13C-NMR：10.9(q)，15.3(q)，28.8(t)，128.3(d)，130.3(d)，132.7(s)，137.5(s)，146.3(s)，150.0(d)，195.6(d).
(E)-2-乙基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯醛
1H-NMR：1.13(t，J＝7.5，3H)，2.39(s，3H)，2.56(q，J＝7.5，2H)，7.15(s，1H)，7.24(d，J＝8.0，2H)，7.41(d，J＝8.0，2H)，9.51(s，1H)
13C-NMR：12.8(q)，18.0(t)，21.4(q)，129.6(d)，129.8(d)，132.1(s)，140.0(s)，143.6(s)，149.8(d)，195.6(d)
(E)-2-乙基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-醇
向在-78℃的冷浴中冷却的(E)-2-乙基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯醛(5.0g，28.7mmol)的二乙醚(100ml)溶液中加入LiAlH4(1.15g，30mmol)。将混合物从冷浴中取出，并在室温下搅拌2小时。将该混合物置于0℃浴后，向其中加入1.5ml水、4.5ml的3M NaOH水溶液并再加1.5ml水。产生白色沉淀，在室温下将混合物搅拌30分钟。过滤后，将溶液干燥(NaSO4)，过滤并浓缩。Kugelrohr蒸馏残留物(110-120℃，0.02mbar)获得无色油状产物。
1H-NMR：1.10(t，J＝7.6，3H)，2.03(s，1H)，2.32(q，J＝7.6，2H)，2.33(s，3H)，4.20(s，2H)，6.45(s，1H)，7.10-7.16(m，4H)；
13C-NMR：13.0(q)，21.1(q)，21.7(t)，66.7(t)，124.9(d)，128.5(d)，128.9(d)，134.6(s)，136.1(s)，142.8(s)；
甲酸(E)-2-甲基-3-(4 甲基苯基)-2-丙烯醇酯
将乙酸酐(6.3g，62mmol)和甲酸(2.84g，62mmol)的混合物在40℃加热30分钟，然后冷却至室温。加入(E)-2-甲基-3-(4-甲基苯 基)-2-丙烯-1-醇(5g，30.9mmol)，将该溶液搅拌1天。然后用二乙醚(200ml)释稀，并用水洗涤(两次100ml)。干燥(MgSO4)有机相，过滤并浓缩。通过硅胶急骤层析(己烷/EtOAc＝98∶2)后Kugelrohr蒸馏(85℃，0.02mbar)纯化产物，得到1.6g(8.4mmol，产率27％)无色油状产物。
1H-NMR：1.90(t，J＝1.3，3H)，2.34(s，3H)，4.71(s，2H)，6.52(b.s，1H)，7.13-7.18(m，4H)，8.14(s，1H)；
13C-NMR：15.6(q)，21.2(q)，69.9(t)，128.8(d)，128.9(d)，129.1(d)，131.2(s)，133.9(s)，136.7(s)，160.9(d)；
乙酸(E)-3-(4-乙基苯基)-2-甲基-2-丙烯醇酯
向乙酸酐(4.0g，39mmol)、吡啶(3.5g，44mmol)和DMAP(0.46g，3.7mmol)的混合物的50ml二氯甲烷溶液中加入(E)-3-(4-乙基苯基)-2-甲基-2-丙烯-1-醇(4.6g，26.1mmol，按制备(E)-2-乙基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-醇中所述的步骤，用LiAlH4还原(E)-3-(4-乙基苯基)-2-甲基-2-丙烯醛获得)。在室温搅拌混合物20小时，在旋转蒸发器上除去二氯甲烷，将残留物溶解于EtOAc中。用10％HCl水溶液、10％NaOH水溶液和饱和NaCl水溶液洗涤该溶液。干燥(MgSO4)有机相，过滤并浓缩。通过硅胶急骤层析(己烷/EtOAc＝80∶20)后Kugelrohr蒸馏(140～160℃，0.05mbar)纯化产物，得到3.9g(17.9mmol，产率69％)的无色油状产物。
1H-NMR：1.23(t，J＝7.6，3H)，1.89(d，J＝1.2，3H)，2.10(s，3H)，2.64(q，J＝7.6，2H)，4.63(s，2H)，6.50(b.s，1H)，7.15-7.21(m，4H)；
13C-NMR：15.5(q)，15.6(q)，21.0(q)，28.6(t)，70.4(t)，127.7(d)，128.4(d)，128.9(d)，132.0(s)，134.4(s)，142.9(s)，170.9(s)
(1-甲基-2-对甲苯基环丙基)甲醇
在0℃氮气气氛下，向(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1- 醇(8.61g，53.1mmol)的干燥二乙醚(120ml)溶液中滴加正丁基锂(1.6molar，溶于己烷中；33.2ml；53.1mmol)。10分钟后，滴加二溴甲烷(46.6g；265mmol)，15分钟后，加入叔丁基氯化镁(2molar，溶于二乙醚中；133ml；265mmol)。然后将反应缓慢地升温至室温，并搅拌过夜。然后在冰水浴中冷却，并加入饱和的氯化铵水溶液(300ml)(最初为滴加，放热反应)。升温至室温后，加入二乙醚(200ml)并将混合物剧烈振摇。用水(600ml)和盐水(300ml)洗涤有机相。每次的水相都用二乙醚(300ml)进行再萃取。用固体无水硫酸钠干燥合并的萃取物。用硅胶柱色谱(庚烷/乙酸乙酯5∶1～2∶1)及随后用球对球(bulb-to-bulb)蒸馏(120℃/1mbar)纯化该产物，获得2.21g纯度为90％的无色液体物质(11.3mmol；21％)。
1H-NMR：7.08(m，4H)；3.52(broad s，2H)；2.32(s，3H)；1.98(m，1H)；1.72(broad s，1H)；0.90-0.79(m，2H)；0.87(s，3H).
13C-NMR：135.71(s)；135.33(s)；128.98(d)；128-71(d)；71.73(t)；26.36(d)；24.96(s)；21.00(q)；15.78(q)；15.14(t).
实施例2
加香组合物的制备
通过混合下述成分制备了一种菩提树型的加香组合物：
*在一缩二丙二醇中
1)顺-二氢茉莉酮酸甲酯；来源：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
2)甲基紫罗兰酮异构体的混合物；来源：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
3)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛；来源：Givaudan-Roure SA，Vernier，Switzerland
4)4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛；来源：International Flavors & Fragrances，USA
5)1-(5，5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；来源：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
6)来源：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
向上述组合物中加入1500重量份的(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-醇，其给该组合物赋予了更加自然的菩提花内涵。
当使用同量的3-(1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛(Arctander n°2110)代替本发明的化合物时，其效果更具茴芹气味和多水性，即，不同于本发明的效果。
当使用同量的Canthoxal(3-(4-甲氧苯基)-2-甲基丙醛，International Flavors & Fragrances，USA)代替本发明的化合物时，其效果更具含羞草气味和刺槐气味，即，不同于本发明的效果。
当使用同量的α-甲基肉桂醇(Arctander n°1950)代替本发明的化合物时，其效果明确为不具花香，但具有肉桂气味，即不同于 本发明的效果。
实施例3
加香组合物的制备
通过混合下述成分制备了一种花香-麝香型的女用加香组合物：
*在一缩二丙二醇中
1)来源：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
2)高顺式二氢茉莉酮酸甲酯；来源：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
3)二乙酸1，3-壬二醇酯和乙酸四氢-3-戊基-4(2h)-吡喃醇酯的混合物；来源：International Flavors & Fragrances，USA
4)丙酸(1S，1′R)-[1-(3′，3′-二甲基-1′-环己基)乙氧羰基]甲酯；来源：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
向上述组合物中添加900重量份(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-醇，其为上述女性香水赋予了更具花香、更具粉质感、唤起铃兰和菩提树的特性。
当使用同量的3-(1，3-苯并二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛或Canthoxal代替本发明的化合物时，其效果更具茴芹及香脂味、唤起刺槐气味，即不同于本发明的效果。
当使用同量的α-甲基肉桂醇代替本发明的化合物时，其效果明确为不具花香，但具有侧柏气味，即不同于本发明的效果。
Claims (12)
1.通式(I)的化合物作为加香成分的应用，该化合物为其任一立体异构体的形式或所述立体异构体混合物的形式，
其中R表示氢原子、C1-4烷基或烯基、或者甲酰基或乙酰基；
R1表示氢原子或甲基；
R2表示甲基、乙基或甲氧基；和
R3表示CH2基团或碳-碳双键，其中“R3表示碳-碳双键”是指所述R3连接的碳原子间的整个键为碳-碳双键。
2.如权利要求1所述的应用，特征在于所述化合物(I)是通式(II)的化合物，该化合物为其任一立体异构体的形式或所述立体异构体混合物的形式，
其中R表示氢原子、C1-4烷基或烯基、或者甲酰基或乙酰基；
R1表示氢原子或甲基；和
R2表示甲基、乙基或甲氧基。
3.如权利要求1或2所述的应用，特征在于R表示氢原子、烯丙基、甲基、或者甲酰基或乙酰基。
4.如权利要求2所述的应用，特征在于R1表示氢原子。
5.如权利要求2所述的应用，特征在于R2表示甲基或甲氧基。
6.如权利要求1所述的应用，特征在于所述化合物(I)为C11～C14化合物。
7.如权利要求1所述的应用，特征在于所述化合物(I)为(2E)-2-甲基-3-(4-甲基苯基)-2-丙烯-1-醇、(1-甲基-2-对甲苯基-环丙基)甲醇或1-[(1E)-3-(烯丙氧基)-2-甲基-1-丙烯基]-4-甲苯。
8.组合物形式的加香成分，包含：
i)至少一种权利要求1～6任一项定义的通式(I)的化合物；
ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的一组物质中选出的成分；和
iii)非强制性选择地至少一种香料佐剂。
9.加香消费品，包含：
i)至少一种权利要求1～5任一项定义的通式(I)的化合物；和
ii)香料消费基料。
10.如权利要求9所述的加香消费品，特征在于所述香料消费基料为香水、织物护理产品、身体护理产品、空气护理产品或家庭护理产品。
11.如权利要求9所述的加香消费品，特征在于所述香料消费基料为精细香水、古龙水、须后水、液体或固体洗涤剂、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸张、漂白剂、香波、着色剂、发胶、雪花膏、除臭剂或止汗剂、香皂、浴液、浴油或沐浴露、卫生产品、空气清新剂、擦拭物、洗碗剂或硬表面洗涤剂。
12.如权利要求9所述的加香消费品，特征在于所述香料消费基料为“立即可用”粉末空气清新剂。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP09174727 | 2009-11-02 | ||
| EP09174727.9 | 2009-11-02 | ||
| PCT/IB2010/054352 WO2011051834A1 (en) | 2009-11-02 | 2010-09-28 | Odorants with anisic notes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102597198A CN102597198A (zh) | 2012-07-18 |
| CN102597198B true CN102597198B (zh) | 2014-03-26 |
Family
ID=42027614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201080049461.8A Active CN102597198B (zh) | 2009-11-02 | 2010-09-28 | 具有茴芹香调的添味剂 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8410042B2 (zh) |
| EP (1) | EP2496674B1 (zh) |
| JP (1) | JP5689134B2 (zh) |
| CN (1) | CN102597198B (zh) |
| BR (1) | BR112012008582A2 (zh) |
| ES (1) | ES2429423T3 (zh) |
| IL (1) | IL219357A (zh) |
| MX (1) | MX2012004845A (zh) |
| WO (1) | WO2011051834A1 (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9296675B2 (en) | 2013-03-12 | 2016-03-29 | Takasago International Corporation | Compound having cyclopropane ring, and flavor and/or fragrance composition containing same |
| CN109310602B (zh) * | 2016-06-08 | 2022-06-28 | 高砂香料工业株式会社 | 香料材料 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4772583A (en) * | 1987-09-03 | 1988-09-20 | International Flavors & Fragrances Inc. | Beta-alkylidene phenethyl alcohol esters and ethers, organoleptic uses thereof and processes for preparing same |
| US4985402A (en) * | 1990-04-25 | 1991-01-15 | International Flavors & Fragrances Inc. | 2-Methyl-1-nitrilo-2-methyl -1-hydroxylamino-3-(methoxyphenyl) propane, organoleptic uses thereof and processes for preparing same |
| CN1720222A (zh) * | 2002-12-19 | 2006-01-11 | 吉万奥丹股份有限公司 | 作为芳香化合物的烷基硫烷基－苯 |
| CN101528652A (zh) * | 2006-11-03 | 2009-09-09 | 吉万奥丹股份有限公司 | 有机化合物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA838831B (en) | 1982-12-31 | 1984-07-25 | Fujisawa Pharmaceutical Co | New nitro aliphatic compounds,process for preparation thereof and use thereof |
| US4524021A (en) * | 1983-05-05 | 1985-06-18 | International Flavors & Fragrances Inc. | Perfumery uses of esters of phenyl alkanols |
| JP2796588B2 (ja) * | 1989-08-24 | 1998-09-10 | 大日本除蟲菊株式会社 | 屋内用殺ダニ剤 |
| US5489682A (en) | 1990-11-21 | 1996-02-06 | Massachusetts Institute Of Technology | Catalytic asymmetric reduction of enamines |
-
2010
- 2010-09-28 CN CN201080049461.8A patent/CN102597198B/zh active Active
- 2010-09-28 MX MX2012004845A patent/MX2012004845A/es active IP Right Grant
- 2010-09-28 WO PCT/IB2010/054352 patent/WO2011051834A1/en active Application Filing
- 2010-09-28 ES ES10765680T patent/ES2429423T3/es active Active
- 2010-09-28 EP EP10765680.3A patent/EP2496674B1/en active Active
- 2010-09-28 US US13/501,029 patent/US8410042B2/en active Active
- 2010-09-28 BR BR112012008582A patent/BR112012008582A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2010-09-28 JP JP2012537461A patent/JP5689134B2/ja active Active
-
2012
- 2012-04-23 IL IL219357A patent/IL219357A/en active IP Right Grant
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4772583A (en) * | 1987-09-03 | 1988-09-20 | International Flavors & Fragrances Inc. | Beta-alkylidene phenethyl alcohol esters and ethers, organoleptic uses thereof and processes for preparing same |
| US4985402A (en) * | 1990-04-25 | 1991-01-15 | International Flavors & Fragrances Inc. | 2-Methyl-1-nitrilo-2-methyl -1-hydroxylamino-3-(methoxyphenyl) propane, organoleptic uses thereof and processes for preparing same |
| CN1720222A (zh) * | 2002-12-19 | 2006-01-11 | 吉万奥丹股份有限公司 | 作为芳香化合物的烷基硫烷基－苯 |
| CN101528652A (zh) * | 2006-11-03 | 2009-09-09 | 吉万奥丹股份有限公司 | 有机化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US8410042B2 (en) | 2013-04-02 |
| US20120208741A1 (en) | 2012-08-16 |
| IL219357A0 (en) | 2012-06-28 |
| BR112012008582A2 (pt) | 2016-04-05 |
| WO2011051834A1 (en) | 2011-05-05 |
| JP5689134B2 (ja) | 2015-03-25 |
| ES2429423T3 (es) | 2013-11-14 |
| MX2012004845A (es) | 2012-05-29 |
| EP2496674A1 (en) | 2012-09-12 |
| CN102597198A (zh) | 2012-07-18 |
| JP2013509492A (ja) | 2013-03-14 |
| EP2496674B1 (en) | 2013-06-26 |
| IL219357A (en) | 2015-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101918345B (zh) | 赋予树液和/或泥土类型香调的加香成分 | |
| CN102858930A (zh) | 具有香草气味的有机碳酸酯 | |
| EP3019584B1 (en) | 1-isopropoxy-1-oxopropan-2-yl pivalate as perfuming ingredient | |
| CN102596890B (zh) | 作为加香成分的酯 | |
| CN103597063A (zh) | 作为加香成分的环十二碳二烯酮衍生物 | |
| JP4012461B2 (ja) | 不飽和エステル化合物、その使用及びこれを含有する付香組成物及び付香された製品 | |
| JP6104283B2 (ja) | 付香成分としてのアルデヒド | |
| CN102597198B (zh) | 具有茴芹香调的添味剂 | |
| CN102131769B (zh) | 作为柠檬味增味剂的化学稳定成分 | |
| CN102933697B (zh) | 作为加香成分的双环酮 | |
| CN103140212B (zh) | 作为水生型添味剂的苯并二氧杂环戊烯衍生物 | |
| CN103429218A (zh) | 藏红花气味剂 | |
| CN103370296B (zh) | 白松香族的加香成分 | |
| JP6072797B2 (ja) | フレグランス化合物および組成物 | |
| CN103781890B (zh) | 加香缩醛 | |
| CN105392768A (zh) | 作为加香成分的双环醛 | |
| CN101848889B (zh) | α-取代环戊腈或α-取代环己腈以及它们在香料中的用途 | |
| EP1784374B1 (en) | Unsaturated ethers as perfuming ingredients | |
| US5952292A (en) | Utilization of 3-methyl-2-oxo-ethyl-pentanoate as a perfuming ingredient | |
| CN103649035A (zh) | 具有芳香香调的五/六甲基-3,4,5,8-四氢-1(2h)-萘酮衍生物 | |
| JP2011511813A (ja) | 有機化合物 | |
| CN104837798A (zh) | 鼠尾草添味剂 | |
| CN102361844A (zh) | 作为檀香添味剂的醇 | |
| US10023514B2 (en) | Odorants of the violet type | |
| EP3004302B1 (en) | Odorant ketones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |