CN1498248A - 半导电性树脂组合物及半导电性部件 - Google Patents

半导电性树脂组合物及半导电性部件 Download PDF

Info

Publication number
CN1498248A
CN1498248A CNA018200850A CN01820085A CN1498248A CN 1498248 A CN1498248 A CN 1498248A CN A018200850 A CNA018200850 A CN A018200850A CN 01820085 A CN01820085 A CN 01820085A CN 1498248 A CN1498248 A CN 1498248A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resistance
environment
under
relative humidity
semi
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA018200850A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1280351C (zh
Inventor
真锅贵雄
三
浅冈圭三
宏
桝田长宏
成
常深秀成
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Publication of CN1498248A publication Critical patent/CN1498248A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1280351C publication Critical patent/CN1280351C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G03G15/06—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing
    • G03G15/08—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer
    • G03G15/0806—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer on a donor element, e.g. belt, roller
    • G03G15/0818—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for developing using a solid developer, e.g. powder developer on a donor element, e.g. belt, roller characterised by the structure of the donor member, e.g. surface properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/06—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances
    • H01B1/12—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of other non-metallic substances organic substances
    • H01B1/122—Ionic conductors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G2215/00—Apparatus for electrophotographic processes
    • G03G2215/08—Details of powder developing device not concerning the development directly
    • G03G2215/0855—Materials and manufacturing of the developing device
    • G03G2215/0858—Donor member
    • G03G2215/0861—Particular composition or materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
  • Dry Development In Electrophotography (AREA)

Abstract

本发明的半导电性树脂组合物含有(A)分子中具有1个以上可以进行氢化甲硅烷基化反应的链烯基的氧化烯系聚合物；(B)分子中有2个以上氢化甲硅烷基的化合物；(C)氢化甲硅烷基化催化剂以及(E)非离子表面活性剂。另外，本发明提供由于环境、施加电压造成的电阻变动极小，并且因连续使用的电阻变化少，适于用作电子照相用的半导电性部件。本发明的半导电性部件是由金属支撑部件、在该金属支撑部件外周面上形成的半导电性弹性层、再于该外周面上形成的1层以上的表面层构成的半导电性部件，该部件具有特定的电阻、电阻比。

Description

半导电性树脂组合物及半导电性部件
技术领域
本发明涉及半导电性组合物以及由其得到的半导电性橡胶制品。更详细地说，涉及例如采用电子照相方式的图像记录装置中组装的辊等中使用的半导电性组合物、半导电性橡胶制品以及该半导电性组合物在金属性支撑部件周围形成的半导电性部件。
另外，本发明主要涉及采用复印机、打印机或传真机接收装置等电子照相方式的装置中采用的半导电性部件。详细地说，涉及采用一成分静电显影方式的电子照相装置的显影装置中适用的显影部件、采用电子照相方式的装置中间复印装置采用的中间复印部件、复印部件、安装在图像记录装置中的辊、电子照相用带电部件和磁鼓等。
背景技术
往树脂基料中添加导电性赋予剂，制得半导电性橡胶的办法是极一般的，但难以控制在具有107～1011Ωcm左右体积电阻率的半导电性区域，另外，通过采用炭黑等电子传导性导电性赋予剂的导电性赋予技术，难以在体系内均匀分散，所得到的半电导性橡胶的电特性的样品波动及电压依赖性存在各种问题。
作为解决这些问题的办法，已经发现有：采用非离子性表面活性剂、优选的是采用聚氧乙烯化合物作为导电性赋予剂构成的半导电性辊，在半导电区域控制容易，并且，电学特性的样品波动及电压依赖性极小。然而，这样得到的半导电性辊，根据场合，作为导电性赋予成分添加的非离子性表面活性剂有进行渗出的危险。
另外，近几年来伴随着电子照相技术的进步，在干式电子照相装置等图像形成装置中，作为带电用、显影用、复印用、调色剂供给用等供给部件，采用半导电性弹性体的部件已引起关注，静电辊、显影辊、复印辊、调色剂供给辊等以具有弹性辊的形态被应用。在采用弹性辊的带电及复印等方法中，该高分子部件与原有的电晕放电(コロトロン)带电器等比较，具有可以以较低的电源电压，得到必要的图像形成体静电电位及调色剂复印量等优点。
其中，把采用上述半导电性弹性体的部件，作为采用一成分静电显影方式的电子照相装置的显影部件使用已引起关注，在显影辊等上采用。这里，所谓采用一成分静电显影方式的显影装置，系指把带电的静电显影剂以薄层负载在表面上的半导电性弹性部件，通过接触或接近感光体而施加电压，借此，把显影剂静电吸附到感光体表面形成的潜像上而进行显影的显影装置。采用半导电性弹性层的显影部件，与原来采用的在金属套筒上形成导电性树脂层的导电辊等比较，具有的优点是可以在与感光体之间形成稳定的接触区域(下面称作钳口(ニツプ)区域)，或对感光体表面不造成损伤等优点。
另外，采用上述半导电性弹性体的部件作为干式电子照相装置的复印部件使用已引起关注，已用作中间复印磁鼓。这里的所谓中间复印部件，系指把感光体上形成的调色剂图像，从感光体上向部件上复印、负载后，在纸等记录材料上再次复印调色剂图像的部件。
从前，感光体上的调色剂图像，直接复印到图像载体上。近来，对电子照相装置彩色图像的适应得到急剧进展，然而，为了形成彩色图像，一般必须要用各种感光装置形成青、洋红、黄及黑等4色图像，并加以重合。但是，在纸等记录材料上使4色图像重合时，由于记录材料尺寸稳定性不好，引起色彩波动，图像质量大大降低。因此，在一次中间复印部件上重合4色图像后在记录材料上复印的所谓中间复印方式受到关注、已经使用。
另外，采用上述半导电性弹性体的部件用作干式电子照相装置的带电部件受到关注，已用于带电辊。这里的所谓带电部件，是通过把半导电性弹性部件直接接触感光体施加电压，使感光体表面带电的部件。采用半导电性弹性体的带电部件，与原来使用的电晕放电带电器比较，其具有的优点是采用低电源电压可对感光体赋予必要的带电量，而且可以抑制臭氧发生。
在采用上述电子照相方式的图像记录装置中，具有采用中间复印体的型。即，在采用带电装置使均匀带电的静电潜像载体上，通过图像书写装置形成静电潜像，在该静电潜像上使附着调色剂粒子，得到调色剂图像。采用第一复印装置把所述调色剂图像一次复印到中间复印体上。另外，把在该中间复印体上形成的调色剂图像，采用第二复印装置将其二次复印到记录用纸等记录材料上，然后，通过使记录用纸等上的调色剂图像定影，得到记录图像型的。在该型式图像记录装置中使用的中间复印体，可以采用例如圆筒形状的，并且是使用在圆筒形状的套筒的外周上形成半导电性弹性层的中间复印体。由于在该中间复印体上从静电潜像载体复印调色剂图像，所以，要求其低硬度且高外径精度。即，具有圆筒形状的中间复印体，一般设置成与具有圆筒形状的静电潜像载体互相挤压，在静电潜像载体上形成的调色剂图像，通过静电潜像载体和中间复印体之间形成的钳口区域，复印到中间复印体上。因此，为了得到良好的复印图像的图像质量，必须把钳口区域的加工方向宽度(下面称钳口宽度)在一定以上的宽度上保持一定，为了形成高质量的复印图像，作为中间复印体，要求其低硬度且高外径精度。通常，具有这种高外径精度的中间复印体，可通过研磨加工半导电性弹性层获得，但由于要追加研磨工序，成本升高，是不理想的。
而且，为了降低半导电性弹性层的硬度，通常要添加增塑剂等，但是，由于增塑剂渗透至表面，污染感光体，使图像质量降低，或者，产生电阻均匀性、电阻的经时稳定性劣化等问题。另外，当弹性层硬度低时，产生的问题是研磨加工困难，难以得到所定的外径精度。为了降低硬度，有人提议采用泡沫体作为弹性层的方法，但是，存在的问题是，因加压造成的永久压缩变形发生残留，外径变大。因此，涉及改善橡胶辊外径精度的种种提案已经提出，但是，实际情况是低硬度而外径精度高、价廉、实用的中间复印体仍无法得到。
对用于这些目的的半导电性弹性体，可以采用原有的橡胶·聚氨酯等高分子弹性体或高分子发泡材料。作为对于这些半导电性弹性体所要求的特性是，要求在和感光体之间具有可形成稳定的接触领域的橡胶硬度、增塑剂等不渗出、不污染感光体等、并且，还要求在所谓104～109Ω的中电阻区域稳定地具有规定的电阻值。
一般情况下，采用高分子弹性体或发泡体，为了得到上述中电阻区域的部件，可以采用添加金属或金属氧化物粉末、炭黑或高氯酸钠等离子导电性物质的方法。然而，采用金属或金属氧化物粉末、炭黑等，在把电阻控制在作为电子照相用等导电性部件必要的中电阻区域时，存在的问题是，电阻位置波动大，电阻的电压依赖性大等。
当显影部件的电阻位置波动大时，显影部件上负载的显影剂量及带电量产生波动，是造成图像质量下降的原因。
另外，当中间复印部件的电阻位置波动大时，在从感光体向中间复印、从中间复印向记录材料的各种复印过程中，复印效率产生波动，是造成图像质量下降的原因。另外，中间复印部件由于是把从上述感光体向中间复印、从中间复印向记录材料的2种复印过程串连起来的中介部件，所以，必须具有相应于感光体及记录材料的电阻的最适宜的电阻值。由于必须将各种电压下的电阻值，控制在作为中间复印部件所要求的最佳电阻范围，所以，问题是当中间复印材料电阻值的电压依赖性大时，电阻的控制范围变成非常窄。
另外，当复印部件的电阻位置波动大时，被复印体上的带电量发生波动，成为图像质量下降的原因。另外，由于被复印体表面电位随着复印上升，所以，为了控制复印量，必须根据表面电位进行电压控制，但当电阻的电压依赖性大时，由于复印部件的电阻发生变化，为了使被复印体上的复印量达到一定，必须要有用于修正电阻变动的复杂控制机构。
另外，当带电部件的电阻位置波动大时，感光体上的带电量发生波动，成为图像质量下降的原因。另外，由于被复印体表面电位随着带电而上升，所以，为了控制带电量，必须根据表面电位进行电压控制，但当电阻的电压依赖性大时，由于带电部件的电阻发生变化，为了使被带电体上的带电量达到一定，必须要有用于修正电阻变动的复杂控制机构。
另一方面，人们已知在具有极性的高分子材料中，通过混入高氯酸钠等离子导电性物质，可以制造出在中电阻区域实质上不存在电阻的位置波动及电阻的电压依赖性问题的高分子部件。这种高分子部件在32.5℃、85％(RH)的高温高湿环境中的电阻，与在15℃、10％(RH)的低温低湿环境中的电阻之差大，所以，产生的问题是因使用环境的不同而电阻变化大、或由于连续通电而电阻变化大。为了抑制这种环境变化对电阻变动的影响，通常采用温度传感器、湿度传感器进行温度、湿度监控，对电阻变动加以修正，即，从温度、湿度值预测电阻值，改变施加的电压等加以电的控制的方法。另外，为了抑制由于连续通电对电阻变动的影响，进行电阻值监控，根据电阻值改变施加电压的方法。然而，在一般情况下，这种高分子部件的电阻因温度、湿度而发生的变动不是以一次函数那样简单的函数可置换的变化，另外，对环境变动也有时间滞后等，所以，不可能进行正确的电阻预测。因此，完全没有这些影响，事实上是不可能的。
另外，近几年来的现状是，要求彩色化、高速化，对图像质量的要求更加严格，为了进行电阻变动的修正，需进行更加复杂的控制。
作为解决这些问题的措施，特开平11-293128号公报公开了一种极性高分子化合物中含具有酰胺键的季铵盐的导电性组合物。然而，即使采用这种措施，可把32.5℃、85％的高温高湿环境中的电阻，与在15℃、10％的低温低湿环境中的电阻之差控制在20倍左右的程度，事实上仍然需要对环境变动所造成的电阻变化的影响进行补正的控制机构。
发明的公开
本发明解决了这种原有的半导电性弹性材料的缺点，提供一种可以容易地把电阻控制在半导电区域，呈现的电学特性样品波动及电压依赖性极小，并且，降低导电性赋予成分渗出危险的半导电性组合物，由该组合物得到的半导电性橡胶制品及半导电性辊。
本发明的目的是提供一种因环境、施加电压造成的电阻变动极小，并且，因连续使用导致的电阻变化小，适于作为电子照相用部件而使用的半导电性部件。
本发明另一目的是提供一种辊的电阻位置波动小，旋转时和静止时电阻相异小，并且，可以大幅抑制因环境变化所造成电阻变化的半导电性辊。
本发明又一目的是提供一种可以大幅抑制因环境变化造成的电阻变化，不用复杂的控制就可以得到高质量的图像，特别是适于彩色激光印刷等高质量的图像性质所要求用途中适于使用的显影部件、中间复印部件、复印部件、带电部件，以及价廉、加工容易、可形成稳定的钳口、并具有均匀的高精度外径、采用电子照相方式的图像记录装置的中间复印体等优选使用的半导电性磁鼓。
即，本发明涉及一种半导电性组合物，该组合物含有(A)分子中具有1个以上可以进行氢化甲硅烷基化反应的链烯基的氧化烯系聚合物；(B)分子中有2个以上氢化甲硅烷基的化合物；(C)氢化甲硅烷基化催化剂以及(D)离子性导电性赋予剂。
另外，还涉及一种半导电性组合物，该组合物含有(A)分子中具有1个以上可以进行氢化甲硅烷基化反应的链烯基的氧化烯系聚合物；(B)分子中有2个以上氢化甲硅烷基的化合物；(C)氢化甲硅烷基化催化剂以及(E)非离子性表面活性剂。
所述氧化烯系聚合物(A)，分子链末端具有可以进行氢化甲硅烷基化反应的链烯基者是优选的。
所述具有氢化甲硅烷基的化合物(B)，聚有机氢硅氧烷是优选的。
所述非离子性表面活性剂(E)成分，聚氧化乙烯系化合物是优选的。
另外，还涉及使上述半导电性组合物固化得到的半导电性橡胶制品。
所述橡胶制品，在20℃、相对湿度60％的环境下测得的体积电阻率为107～1011Ωcm者是优选的。
另外，还涉及使上述半导电性组合物固化得到的半导电性弹性层，在金属支撑部件周围形成所构成的半导电性部件。
所述半导电性部件，在23℃、相对湿度55％的环境下，施加100V直流电压测得的部件电阻在105Ω以上109Ω以下者是优选的。
另外，本发明涉及的半导电性部件，该部件是由金属支撑部件、在该金属支撑部件的外周面上形成的半导电性弹性层、再于该外周面上形成的1层以上的表面层所构成的半导电性部件，该半导电性部件具有以下特性：(1)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测得的部件电阻在105Ω以上109Ω以下；(2)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加500V及1000V直流电压测得的部件电阻分别用R500及R1000表示时，R500/R1000的值在0.8以上1.2以下；(3)在15℃、相对湿度10％的环境下，施加1000V直流电压测得的部件电阻RLL，和在32.5℃、相对湿度85％的环境下，施加1000V直流电压测得的部件电阻RHH之比RLL/RHH在10以下。
另外，在23℃、相对湿度55％的环境下，一边使上述半导电性部件旋转一边连续100小时施加1000V直流电压时的部件电阻是初期部件电阻的0.5倍以上2倍以下者是优选的。
还有，在23℃，相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测定的部件的电阻位置波动为20％以下者是优选的。
还有，在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测定旋转时及静止时的部件电阻分别用R旋转及R静止表示时，R旋转/R静止的值为0.7以上1.5以下者是优选的。
另外，阿斯卡-C(アスカ-C)硬度在60度以下者是优选的。
还有，在23℃、相对湿度55％的环境下，施加100V及1000V直流电压进行测定的部件电阻分别用R100及R1000表示时，R100/R1000的值在1.0以上10以下者是优选的。
另外，外径偏差在100μm以下者是优选的。
上述半导电性弹性层，由含有下列组分的导电性固化性组合物的固化物构成者是优选的：(A)分子中具有1个以上可以进行氢化甲硅烷基化反应的链烯基的氧化烯系聚合物；(B)分子中有2个以上氢化甲硅烷基的化合物；(C)氢化甲硅烷基化催化剂以及(E)非离子性表面活性剂。
另外，本发明涉及带电辊，该带电辊是由金属支撑部件、在该支撑部件的外周面上形成的半导电性弹性层、再于该外周面上形成的1层以上的表面层所构成的带电辊，该带电辊具有以下特性：(1)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻在105Ω以上109Ω以下；(2)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加500V及1000V直流电压测得的辊电阻分别用R500及R1000表示时，R500/R1000的值在0.8以上1.2以下；(3)在15℃、相对湿度10％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻RLL，和在32.5℃、相对湿度85％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻RHH之比RLL/RHH在10以下。
另外，本发明涉及显影辊，该显影辊是由金属支撑部件、在该支撑部件的外周面上形成的半导电性弹性层、再于该外周面上形成的1层以上的表面层所构成的显影辊，该显影辊具有以下特性：(1)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻在105Ω以上109Ω以下；(2)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加500V及1000V直流电压测得的辊电阻分别用R500及R1000表示时，R500/R1000的值在0.8以上1.2以下；(3)在15℃、相对湿度10％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻RLL和，在32.5℃、相对湿度85％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻RHH之比RLL/RHH在10以下。
另外，本发明涉及中间复印辊，该中间复印辊是由金属支撑部件、在该支撑部件的外周面上形成的半导电性弹性层、再于该外周面上形成的1层以上的表面层所构成的中间复印辊，该中间复印辊具有以下特性：(1)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻在105Ω以上109Ω以下；(2)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加500V及1000V直流电压测得的辊电阻分别用R500及R1000表示时，R500/R1000的值在0.8以上1.2以下；(3)在15℃、相对湿度10％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻RLL和，在32.5℃、相对湿度85％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻RHH之比RLL/RHH在10以下。
另外，本发明涉及复印辊，该复印辊是由是由金属支撑部件、在该支撑部件的外周面上形成的半导电性弹性层、再于该外周面上形成的1层以上的表面层所构成的复印辊，该复印辊具有以下特性：(1)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻在105Ω以上109Ω以下；(2)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加500V及1000V直流电压测得的辊电阻分别用R500及R1000表示时，R500/R1000的值在0.8以上1.2以下；(3)在15℃、相对湿度10％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻RLL和，在32.5℃、相对湿度85％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻RHH之比RLL/RHH在10以下。
附图的简单说明
图1是本发明的半导电性辊的模式图。
图2是图像记录装置一实施方案的中间复印型电子照相装置的构成图。
图3是表示图像记录装置另一实施方案的构成图。
图4是表示图像记录装置又一实施方案的构成图。
图5是表示显影辊及其周边结构的模式图。
图6是本发明的中间复印磁鼓的模式图。
图7是用于电阻位置波动测定的测定电极模式图。
实施本发明的最佳方案
本发明的半导电性树脂组合物是含有下列组分：(A)分子中具有1个以上可以进行氢化甲硅烷基化反应的链烯基的氧化烯系聚合物；(B)分子中有2个以上氢化甲硅烷基的化合物；(C)氢化甲硅烷基化催化剂；以及(D)离子性导电性赋予剂或(E)非离子性表面活性剂。该组合物固化前低粘度、固化后低硬度，从加工性的观点看是优选的。
上述聚合物(A)，是与上述化合物(B)发生氢化甲硅烷基化反应而进行固化的成分，由于分子中具有1个以上可以进行氢化甲硅烷基化反应的链烯基，所以，发生氢化甲硅烷基化反应而变成高分子状进行固化。上述聚合物(A)中所含的链烯基数，从与作为固化剂的化合物(B)进行氢化甲硅烷基化反应的观点看，必须在1个以上，然而，从作为橡胶制品时的弹性考虑，直链分子时，希望在分子的两末端存在2个链烯基，而在有支链的分子时，希望分子末端有2个以上链烯基。本发明的组合物特征之一是易于设定成低硬度。为了发挥该特征，分子末端的链烯基数最好在2个以上，然而，以聚合物(A)的分子量进行比较，链烯基数过多时变得刚直，有难以得到良好的橡胶弹性的倾向。
所述组合物的固化物硬度，必须根据用途等进行适当选择，然而，当通常的阿斯卡-C硬度超过60度时，由于对置用的感光体等表面有时造成损坏，所以，最好在60度以下。
这里的所谓链烯基，只要是含有对氢化甲硅烷基化反应有活性的碳-碳双键的基团即可，没有特别限定。作为上述链烯基，可以举出乙烯基、烯丙基、甲基乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基或己烯基等脂族不饱和烃基，环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基或环己烯基等环式不饱和烃基，或甲基丙烯基等。
这里，作为往聚合物中导入链烯基的方法，可以举出，例如在末端、主链或侧链有羟基、醇盐基等官能团的有机聚合物，通过与具有对上述官能团显示反应性的活性基团及链烯基的有机化合物反应，把链烯基导入末端、主链或侧链的方法，但并不限于这些。另外，作为具有对上述官能团显示反应性的活性基团及链烯基的有机化合物的例子，可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、醋酸乙烯酯、氯代丙烯酸或溴代丙烯酸等C3～C20的不饱和脂肪酸、酰卤、酸酐等，以及氯甲酸烯丙(基)酯(CH2＝CHCH2OCOCl)、或者溴甲酸烯丙基酯(CH2＝CHCH2-OCOBr)等C3～C20的不饱和脂肪酸取代的碳酸卤化物，烯丙基氯、烯丙基溴、乙烯基(氯甲基)苯、烯丙基(氯甲基)苯、烯丙基(溴甲基)苯、烯丙基(氯甲基)醚、烯丙基(氯甲氧基)苯、1-丁烯基(氯甲基)醚、1-己烯基(氯甲氧基)苯或烯丙基氧(氯甲基)苯等。
所述链烯基，希望导入聚合物(A)的末端。当这种链烯基导入聚合物末端时，使本发明的半导电性组合物固化得到的固化物，有易于变成低硬度、高强度的倾向。
所述聚合物(A)，其特征是，仅通过添加少量的导电性赋予剂就容易调整至规定的电阻。而且，采用适当选择导电赋予剂，通过施加电压，可以把电阻变动降低至所希望的范围。
另外，为使本发明的组合物固化得到的橡胶制品达到低硬度，所述重复单元为氧化丙烯基单元的氧化丙烯系聚合物是优选的。即，本发明的组合物其优点是不采用增塑剂等对感光体有不良影响的添加物，阿斯卡-C硬度在60度以下，易于得到压缩永久变形小的组合物。
这里，上述所谓氧化烯系聚合物，系指构成主链单元中的30％以上，优选50％以上是由氧化烯单元构成的聚合物。作为所含的氧化烯单元以外的单位，可以举出作为聚合物制造时的起始物质所用的具有2个以上活泼氢的化合物，例如，来自乙二醇、双酚系化合物、丙三醇、三羟甲基丙烷或季戊四醇等的单元。还有，对氧化丙烯系聚合物来说，也可以是与来自环氧乙烷、环氧丁烷等构成的单元的共聚物(还包括接枝聚合物)。
作为上述氧化烯系聚合物的分子量，从反应性及低硬度化的平衡良好的观点看，数均分子量(Mn)达到1000～50000者是优选的。更优选的是5000～40000，尤其优选的是5000～30000。当数均分子量小于1000时，在使该固化性组合物固化时难以得到充分的机械特性(橡胶硬度、伸长率)等。另一方面，当数均分子量超过50000时，分子中含有的每1个链烯基的分子量增大，由于立体障碍，使反应性降低，或多数情况下使固化不充分，另外，粘度过高，加工性有变坏的倾向。
还有，所谓本发明的数均分子量，系指以氯仿作移动相，采用聚苯乙烯凝胶柱的GPC(凝胶渗透色谱法)测得的值。
本发明使用的化合物(B)，只要是分子中有2个以上氢化甲硅烷基的化合物即可没有特别的限定，但氢化甲硅烷基数为2～40个是优选的。当分子中所含的氢化甲硅烷基数超过40时，固化后仍有许多氢化甲硅烷基残留在固化物中，是造成孔隙及裂缝倾向的原因，当氢化甲硅烷基数低于2时，有时在硬化性方面有问题。
还有，在本发明中，所谓具有1个所述氢化甲硅烷基，系指有1个H键合在Si上，对SiH2来说，具有2个氢化甲硅烷基，而键合在Si上的H，分别键合在不同的Si上者，其固化性优良，从橡胶弹性考虑是优选的。
作为上述化合物(B)，可举出聚有机氢硅氧烷是优选的一种。这里所说的聚有机氢硅氧烷，系指硅原子上具有烃基或氢原子的硅氧烷化合物。关于其结构具体例示时，可以举出用
(2＜m+n≤50，2＜m，0≤n，作为R是主链碳原子数为2～20的烃也可以含有1个以上的苯基)，
Figure A0182008500162
(0＜m+n≤50，0＜m，0≤n，作为R是主链碳原子数为2～20的烃也可以含有1个以上的苯基)。
Figure A0182008500163
(3≤m+n≤20，2＜m≤19，0≤n＜18，作为R是主链碳原子数为2～20的烃也可以含有1个以上的苯基)等表示的链状、环状化合物，以及具有2个以上这些单元的用：
(1≤m+n≤50，1≤m，0≤n，作为R是主链碳原子数为2～20的烃也可以含有1个以上的苯基，2≤1，R2是2～4价的有机基，R1是2价的有机基，但R1也可以不同于R2的结构)。
(0≤m+n≤50，0≤m，0≤n，作为R是主链碳原子数为2～20的烃也可以含有1个以上的苯基，2≤1，R2是2～4价的有机基，R1是2价的有机基，但R1也可以不同于R2的结构)。
Figure A0182008500172
(3≤m+n≤50，1≤m，0≤n，作为R是主链碳原子数为2～20的烃也可以含有1个以上的苯基，2≤1，R2是2～4价的有机基，R1是2价的有机基，但R1也可以不同于R2的结构)等表示的化合物。
另外，在使用这些(B)成分时，与(A)成分、(C)成分、(D)成分及(E)成分的相溶性，或在体系中的分散稳定性好者是优选的。特别是在整个体系的粘度低时，当使用与上述各成分相溶性低者作为(B)成分时，产生相分离，有时造成固化不良。另外，也可以配合二氧化硅微细粉末等粒径小的填料作为分散性助剂。
与(A)成分、(C)成分、(D)成分及(E)成分的相溶性，或分散稳定性较好者，具体示例时，可以举出：
(n为6～12)
(2＜k＜35，0＜1＜10，R是碳原子数8以上的烃基)等。
上述化合物(B)的添加量，相对于聚合物(A)的链烯基总量，以化合物(B)的硅原子结合的氢原子达到0.8～5.0当量的程度进行使用是优选的。当相对于上述聚合物(A)的链烯基总量，所述化合物(B)的硅原子结合的氢原子小于0.8当量时，有交联成为不充分的倾向。另外，当超过5.0当量时，由于固化后残留的硅原子结合的氢原子的影响，有物理性质变化大的倾向。特别是在想要抑制这种影响时，其用量达到1.0～2.0当量的程度是更加优选的。
关于作为本发明的(C)成分的氢化甲硅烷基化催化剂，没有特别的限定，可以使用任意的催化剂。具体示例时，可以举出氯铂酸、单质铂、氯铂酸(包括醇等的络合物)、铂的各种络合物、铑、钌、铁、铝、钛等金属氯化物，在氧化铝、二氧化硅、炭黑等载体上负载固体铂者；铂-乙烯基硅氧烷络合物{例如，Ptn(ViMe2SiOSiMe2Vi)n、Pt[(MeViSiO)4]m}；铂-膦络合物{例如，Pt(PPh3)4、Pt(PBu3)4}；铂-磷酸酯络合物{例如，Pt[P(OPh)3]4、Pt[P(OBu)3]4}(式中，Me表示甲基、Bu表示丁基、Vi表示乙烯基、Ph表示苯基，n、m表示整数)、Pt(乙酰丙酮)2、另外，Ashby等人的美国专利第3159601号说明书及3159662号说明书中记载的铂-烃复合物，以及Lamoreaux等人的美国专利第32209722号说明书中记载的铂醇盐催化剂。
另外，作为铂化合物以外的催化剂例子，可以举出RhCl(PPh3)3、RuCl3、Rh/Al2O3、RuCl3、IrCl3、FeCl3、AlCl3、PdCl2·2HO、NiCl2、或TiCl4等。这些催化剂既可单独使用，也可2种以上并用。从催化活性考虑，氯铂酸、铂-烯烃络合物、铂-乙烯基硅氧烷络合物或Pt(乙酰丙酮)2等是优选的。
对上述氢化甲硅烷基化催化剂(C)的添加量没有特别限定，但对上述聚合物(A)的链烯基1摩尔在10-1～10-8摩尔范围内使用是优选的，特别是在10-2～10-6摩尔范围内使用是更加优选的。另外，氢化甲硅烷基化催化剂，由于一般在高价具有腐蚀性，有大量产生氢气使固化物发泡的倾向，所以，用量超过10-1摩尔是不理想的。
另外，作为本发明中使用的(D)成分离子导电性赋予剂，可以举出锂、钠或钾等周期表第1族金属盐及其络合物、Ca或Ba等周期表第2族金属盐及其络合物、阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂或两性表面活性剂等导电性的导电性赋予剂。
作为上述周期表第1族金属盐，具体的可以举出LiCF3SO3、NaClO4、LiAsF6、LiBF4、LiI、LiCl、LiBr、NaSCN、KSCN、NaCl、NaI或KI等碱金属盐等。作为上述周期表第2族金属盐，可以举出Ca(ClO4)2、Ba(ClO4)2等。另外，作为这些盐的络合物，可以举出1，4-丁二醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇或聚乙二醇等多元醇及其衍生物的络合物，或乙二醇单甲醚，或与乙二醇单乙醚等单元醇的络合物等。另外，除此之外，用氨基改性的DOP、DBP等增塑剂和高氯酸离子的络合物等导电性增塑剂等。
作为上述阳离子性表面活性剂，可以举出月桂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、四乙基过氯酸铵、四丁基过氯酸铵、四丁基氟硼化铵、或四乙基氟硼化铵等季铵盐；另外，作为阴离子性表面活性剂，可以举出有机磺酸盐、高级醇环氧乙烷加成硫酸酯盐、高级醇磷酸酯盐、或高级醇环氧乙烷加成磷酸酯盐；另外，作为两性表面活性剂，可以举出月桂基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、或二甲基烷基月桂基甜菜碱等。
上述(D)成分的添加量，相对于(A)成分的聚合物100重量份优选0.01～100重量份，更优选0.1～50重量份。当添加量低于0.01重量份时，得到的导电赋予能力有变得不充分的倾向。而当超过100重量份时，渗出等危险性增高，或招致半导电性橡胶的机械强度有显著降低的倾向。
上述(D)成分与作为主成分树脂基料的聚合物(A)的相溶性，或分散稳定性优良，而在一般难以进行控制的半导电性区域(体积电阻率107～1011Ωcm)进行控制极容易，从导电波动及电压依赖性小进行考虑是优选的。
本发明使用的非离子表面活性剂(E)，是用来对本发明的橡胶制品稳定地赋予导电性的成分。上述所谓的非离子表面活性剂，系指在水溶液中不解离成离子的表面活性剂，例如，醚型、醚酯型、酯型及含氮型表面活性剂。作为醚型非离子表面活性剂，例如，可以举出聚氧乙烯烷基、烷基苯基醚、烷基烯丙基甲醛缩合聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、或聚氧乙烯聚氧丙基烷基醚。作为醚酯型非离子表面活性剂，例如，可以举出丙三醇酯的聚氧乙烯醚、山梨糖醇酐酯的聚氧乙烯醚、或山梨糖醇酯的聚氧乙烯醚。作为酯型非离子表面活性剂，例如，可以举出聚乙二醇脂肪酸酯、丙三醇酯、聚丙三醇酯、山梨糖醇酐酯、丙二醇酯、或蔗糖酯。作为含氮型表面活性剂，例如，可以举出脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基胺、或胺氧化物。
其中，聚氧乙烯系化合物，由于与作为主成分的树脂基料的聚合物(A)相溶，从可以提供一种导电特性稳定性极优、导电特性的波动性及电压依赖性小的半导电性橡胶制品的观点看是优选的。上述所谓的聚氧乙烯系化合物，系指构成主链的重复单元中含有氧化乙烯单元50％以上者，对以往已知的产物可以不受特别限定地使用。另外，聚氧乙烯系化合物的数均分子量，优选不到10000，更优选不到5000，特别优选不到3000。当数均分子量达到10000以上时，从流动性·作业性的观点看是不理想的，特别是在聚氧乙烯重复单元含量多时，由于化合物的结晶性变高，所以，半导电性橡胶内的相溶平衡性有发生破坏的危险。
上述聚氧乙烯系化合物，分子内含有的羟基数平均达到1.2个以下是优选的。在分子内含有羟基时，由于(B)成分、(C)成分及体系中含有的微量水的作用，发泡的危险增加，有难以得到良好的固化物的情况。
另外，为了防止上述(E)成分的渗出，往适当的分子中导入可氢化甲硅烷基化反应的链烯基也行。此时，导入分子中的链烯基数平均在1.2个以下是优选的。当所述链烯基大于1.2个时，对由(A)成分及(B)成分形成的3元交联结构产生影响，组合物的压缩永久变形等机械特性有下降的倾向。上述(E)成分，在固化反应时，通过氢化甲硅烷基化反应，与作为固化剂的(B)成分的Si-H基进行化学结合，最终进入固化后的交联结构内。因此，具有降低渗出危险的倾向。在上述(E)成分中，没有对氢化甲硅烷基化活性低的碳-碳不饱和键者是优选的。
另外，作为上述(E)成分中的链烯基，与(A)成分同样，只要是含有对氢化甲硅烷基化有活性的碳-碳双键者即可没有特别的限定，例如，可以举出乙烯基、烯丙基、甲基乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、或己烯基等脂肪族不饱和烃基，环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、或环己烯基等环式不饱和烃基，或者甲基丙烯基等。
另外，上述(E)成分，其分子内不具有活性氢者是优选的。优选的可用以下列通式(1)表示的化合物作为示例：
           R(CH2CH2O)nOR’                      (1)
(R：碳原子数1～20的链烯基，R’＝碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的芳基，n为1～500的整数，n≥3是优选的)。
作为上述链烯基的具体例子，可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲-丁基、叔-丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔-戊基、己基或异己基等，作为芳基的具体例子，可以举出苯基、甲苯基、2，4，6-三甲苯基、二甲苯基、枯烯基、萘基、苄基、二苯甲基、苯乙基或三苯甲基等。
作为聚氧乙烯系化合物的具体例子，可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯链烯基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚苯乙烯苯基醚、聚氧乙烯-氧丙二醇、聚氧乙烯-氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯丙三醇脂肪酸酯等聚氧乙烯多元醇脂肪酸部分酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯化蓖麻油、聚氧乙烯烷基胺、或含聚氧乙烯基有机聚硅氧烷等，但并不限于这些。
上述(E)成分的添加量，可根据所希望的导电特性加以调整后添加，但是，当上述(E)成分在分子中具有可能进行羟基化反应的链烯基时，必须不妨碍因(A)成分和(B)成分的氢化甲硅烷基化反应产生的3维交联结构的形成。即，在(E)成分的添加量过剩时，(B)成分的Si-H基由于与(E)成分的链烯基的氢化甲硅烷基化反应而消耗，所以，由(A)成分引起的3维交联结构形成变得不充分。根据这个事实，(E)成分的添加量，相对于(A)成分的聚合物100重量份达到0.01～100重量份是优选的。更优选的是0.1～100重量份，尤其优选的是0.5～70重量份，特别优选的是0.5～50重量份，最优选的是1～50重量份。当添加量低于0.01重量份时，所得到的导电赋予能力有变得不充分的倾向。而当超过100重量份时，渗出等的危险性上升，有引起半导电性橡胶的机械强度显著下降的倾向。
作为导电性赋予剂的上述(D)成分及(E)成分中，从离子导电性赋予剂(D)电阻的电压依赖性小等方面看，是优选的。另外，非离子表面活性剂(E)，从电阻的环境稳定性高等方面看，是优选的。还有，这些导电性赋予剂既可单独使用，也可2种以上并用。
上述导电性赋予剂(D)或(E)的添加量，相对于(A)～(C)成分的合计量达到30重量％以下者，从弹性层的机械物理性质不发生大的变化这点考虑是优选的。另外，特别是电子导电性的导电性赋予剂，当添加量大时，由于电阻的电压依赖性变大，所以，为了把电压依赖性抑制在所希望的范围内，优选20重量％以下，更优选在10重量％以下。
这里，对上述渗出危险的降低，例如，可通过弹性层的凝胶分率测定来进行评价。作为凝胶分率的测定方法，可从辊的弹性层切取0.01～0.5g左右的碎片，放入事先测过重量(W1)的金属网袋内，再次测定重量(W2)。将其在温度23℃、相对湿度55％的环境下于丙酮中浸渍24小时后，用80℃的热风干燥机干燥3小时。测其重量(W3)，按照下列公式进行计算，作为不溶解于丙酮的重量％，求出凝胶分率：
            凝胶分率(％)＝(W3-W1)/(W2-W1)×100
本结果可以认为是(A)、(B)及(C)主要成分以外的成分，通过化学结合进入交联结构程度的指标值，该值愈接近100％，渗出的危险性愈小。
另外，在仅用上述导电性赋予剂(D)或(E)时，在导电性赋予能力不充分的场合，作为更进一步赋予导电性而添加的成分，可在本发明的组合物中添加碱金属盐。所述碱金属盐，只要是锂、钠、钾等周期表第1族金属盐及其络合物即可，没有特别的限定。
作为上述碱金属盐，具体的可以举出NaClO4、LiClO4、LiAsF6、LiBF4、LiPF6、LiCF3SO3、LiI、LiCl、LiBr、NaSCN、KSCN、NaCl、NaI、或KI等碱金属盐等。另外，作为与这些盐的络合物，可以举出1，4-丁二醇、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、或聚乙二醇等多元醇及其衍生物的络合物，或乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等一元醇的络合物等。另外，还可以举出，与上述以外的用氨基改性的DOP、DBP等增塑剂和高氯酸离子的络合盐等导电性增塑剂等。所述碱金属盐的添加量为0.001～5重量份，而且0.01～1重量份是优选的。当添加量少于0.001重量份时，所得到的导电赋予能力有变得不充分的倾向。另外，当超过5重量份时，所得到的半导电性橡胶的机械强度有显著降低的倾向。
另外，在上述组合物中，为了改善贮存稳定性，可以使用贮存稳定性改良剂。作为该贮存稳定性改良剂，可以采用作为上述化合物(B)的保存稳定剂已知的一般稳定剂，只要能达到所希望的目的即可没有特别的限定。具体的可以采用含有脂肪族不饱和键的化合物、有机磷化合物、有机硫化合物、含氮化合物、锡系化合物、或有机过氧化物等。更具体的可以举出2-苯并噻唑基硫化物、苯并噻唑、噻唑、二甲基乙炔二羧酸酯、二乙基乙炔二羧酸酯、丁基羟基甲苯、丁基羟基苯甲醚、维生素E、2-(4-吗啉基二硫代(モルフオジニルジチオ))苯并噻唑、3-甲基-1-丁烯-3-醇、含有乙炔性不饱和基的有机硅氧烷、含有乙烯性不饱和基的有机硅氧烷、乙炔醇、3-甲基-1-丁基-3-醇、二烯丙基富马酸酯、二烯丙基马来酸酯、二乙基富马酸酯、二乙基马来酸酯、二甲基马来酸酯、2-戊烯腈、2，3-二氯丙烯、二甲基乙炔羧酸酯或喹啉等，但并不限于这些。其中，从有效寿命及速固化性两者均满足的观点考虑，噻唑、马来酸二甲酯是特别优选的。还有，所述贮存稳定性改良剂既可单独使用，也可2种以上组合使用。
另外，在本发明的组合物中还可以添加用于改良加工性及成本的填料、保存稳定剂、抗氧剂、软化剂、增塑剂、紫外线吸收剂、润滑剂、颜料等。作为上述填料的具体例子，特别是二氧化硅微粉末，尤其是比表面积达到50～380m2/g左右的微粉末二氧化硅是优选的，其中，进行过表面处理的疏水性二氧化硅，由于具有向辊强度好的方向改善的作用大，所以是特别优选的。所述软化剂、增塑剂的用量，相对于(A)成分100重量份为150重量份以下是优选的。若是成为上述添加量以上时，有产生渗出等问题的倾向。
还可以在所述组合物中根据需要添加为提高对各种基材粘合性的粘合性赋予剂、粘合性赋予树脂。作为粘合性赋予剂的例子，可以举出各种硅烷偶合剂及环氧树脂等。特别是具有环氧基、甲基丙烯酰基、或乙烯基等官能团的硅烷偶合剂，对组合物的固化性影响小，粘合性效果好，易于大量使用。但是，可以使用的硅烷偶合剂并不限于这些。另外，可添加这些的反应催化剂与硅烷偶合剂或环氧树脂并用。另外，对粘合性赋予树脂没有特别的限定，可以使用通常使用的粘合性赋予剂。作为具体例子，可以举出酚醛树脂、改性酚醛树脂、环戊二烯-酚醛树脂、二甲苯树脂、香豆酮树脂、石油树脂、萜烯树脂、萜烯苯酚树脂、或松香酯树脂等。还有，在使用它们时，必须考虑对氢化甲硅烷基化反应的影响。
使上述本发明的半导电性组合物固化得到的半导电性橡胶制品，极易把体积电阻率控制在一般难以控制的半导电性区域(体积电阻率107～1011Ωcm)。在这里，本发明的半导电性橡胶制品的体积电阻率，按照JISK-6911进行测定。另外，当在金属等基材上叠层半导电性橡胶进行制造时，只有半导电性橡胶部分用另外的方法进行固化，可评价其体积电阻率。
另外，通常半导电性橡胶具有当施加高电压进行电阻测定时电阻下降的性质，导电特性的电压依赖性大，而且，这种特性，例如，在作为辊安装在采用电子照相方式的图像记录装置中时，由于电压控制复杂，是不理想的。而就这方面而言，使本发明的半导电性组合物固化得到的半导电性橡胶制品，其导电特性的电压依赖性极小。还有，在该半导电性橡胶制品中的导电特性的电压依赖性，例如，对半导电性橡胶在温度20℃、湿度60％的恒温恒湿条件下放置24小时后，在施加电压100V及1000V的条件下测定体积电阻率，可以通过施加100V的体积电阻率(R100)及施加1000V的体积电阻率(R1000)之比的对数值[LOG(R100/R1000)]进行评价。
另外，通常半导电性橡胶的导电特性样品波动大，但使本发明的半导电性组合物固化得到的半导电性橡胶，导电特性样品波动极小。还有，在该半导电性橡胶中的导电特性样品波动，例如，对半导电性橡胶在温度20℃、湿度60％的恒温恒湿条件下放置24小时后，在施加电压100V及1000V的条件下测定体积电阻率，可以通过最高电阻测定值(Rmax)及最低电阻测定值(Rmin)之比的对数值[LOG(Rmax/Rmin)]进行评价。
所述半导电性橡胶制品，例如，把本发明的组合物注入具有所希望形状成型空间的模具内之后，通过加热制得。具体的，例如，通过液态注射成型、挤压成型或压制成型等进行成型，但从组合物为液体及生产性的观点看，液态注射成型是优选的。
本发明的组合物，例如，采用贵金属催化剂通过Si-H基对链烯基的加成反应使其固化。因此，固化速度非常快，进行在线生产是合适的。使本发明的组合物热固化的温度，80～180℃是优选的。当在80℃以上时，急剧地进行氢化甲硅烷基化反应，在短时间内可使其固化。
本发明的半导电性部件，在中心设置金属性支撑部件203或圆筒状套管204的金属模具内，把本发明的半导电性组合物进行浇注、注射、挤压成型等，通过在适当的温度、时间进行加热固化容易制得。在上述半导电性部件中，在金属性支撑部件203或圆筒状套管204的周围形成导电性弹性层202。在该导电性弹性层上还可以形成表面层201。图1示出作为部件使用辊的本发明的半导电性辊的模式图，图6示出本发明的中间复印磁鼓的模式图。
所述半导电性部件，极易把部件电阻控制在一般难以控制的半导电性区域(部件电阻为105-10Ω)，部件电阻的样品波动及电压依赖性也可以达到很小。这里的所谓本发明的部件电阻，系指把部件水平地安放在金属板上，分别在部件导电轴的两端部沿金属板方向各加500g荷重，在轴和金属板之间施加直流电压测得的电阻值。
所述半导电性部件，在23℃、相对湿度55％的环境下，施加100V直流电流时部件电阻必须达到105～109Ω。特别是，107～109Ω是优选的。当低于105Ω时，产生的问题是，与半导电性部件对置接触的部件有过剩的电流流过等倾向，当超过109Ω时，半导电性部件表面有易于带电的倾向。
另外，另一本发明的半导电性部件110，是由金属支撑部件203、在该支撑部件外周面上形成的半导电性弹性层202、再于该外周面上形成的1层以上的表面层201构成的半导电性部件，其中，(1)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压时测得的部件电阻达到105Ω以上109Ω以下；(2)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加500V及1000V直流电压测得的部件电阻分别用R500及R1000表示时，R500/R1000的值达到0.8以上1.2以下；(3)在15℃、相对湿度10％的环境下，施加1000V直流电压测得的部件电阻RLL和在32.5℃、相对湿度85％的环境下，施加1000V直流电压测得的部件电阻RHH之比RLL/RHH在10以下。
作为本发明的部件，只要能用作电子照相用部件即可没有特别的限定。例如，可以举出复印用部件、中间复印用部件、显影用部件、带电用部件或调色剂供给用部件等。其中，作为复印用部件、中间复印用部件的半导电性辊是优选的。所述半导电性辊，具体的可以举出，例如电子照相装置用带电辊、显影辊、复印辊、给纸辊、清洁辊、定影用加压辊或磁鼓等。
采用图2，对图像记录装置一实施方案的中间复印型电子照相装置加以说明。
把铝导管上涂布感光体材料形成的电子照相感光体101的表面，用带电辊(带电器)102使均匀带电，然后，采用从写入装置104a发出的、根据图像信息的扫描曝光光104b，在感光体表面上形成静电潜像。该静电潜像，通过显影器中的，对应于本次形成的静电潜像的色信号的显影器105a显影·可视化。该可视化的调色剂图像，在电子照相感光体101和中间复印磁鼓110接触的复印区域P1，由图中未示出的电源向中间复印磁鼓110和感光体101之间施加电压，以便从电子照相感光体101往中间复印磁鼓110的表面上复印。复印后的感光体表面，照射来自除电灯108的光进行除电，在感光体表面残留的调色剂通过净化装置103除去。上述工序反复进行，每次根据图像信息色不同的显影剂的显影器105b、105c、105d加以显影·可视化，从感光体表面依次复印、叠层在中间复印磁鼓110上，在中间复印磁鼓表面叠层形成多个调色剂图像。在中间复印磁鼓110表面叠层形成的彩色调色剂图像，通过用纸传送辊109传送，在位于中间复印磁鼓110和辊形的复印部件106之间的记录材料112的接触区域，通过在中间复印磁鼓110和复印部件106之间施加的电压，从复印部件106往记录材料112移动电荷，借此，使静电吸附在带电的记录材料表面，一起复印至记录材料表面。一起复印至记录材料112表面的调色剂图像移送至定影装置107，由该定影装置107加以定影。
另外，通过图3说明图像记录装置的又一实施方案。
该图像记录装置具有：对应于黑色(K)、黄色(Y)、洋红(M)、青色(C)4色，表面有感光层的圆筒状感光体101K、101Y、101M、101C；使这些感光体各个同样带电的带电辊(带电器)102K、102Y、102M、102C；往同样带电的感光体上分别照射图像光形成静电潜像的图像写入装置104K、104Y、104M、104C；放置K、Y、M、C各色显影剂的4台显影器105K、105Y、105M、105C；与上述4个感光体101K、101Y、101M、101C中的2个接触的2个圆筒状的第一中间复印磁鼓110；与这2个中间复印磁鼓接触的圆筒状的第二中间复印磁鼓111、为将重合在第二中间复印磁鼓111上复印的调色剂图像，一批复印到由传送辊109传送的记录材料112上的辊状复印部件106；把记录材料112上的调色剂图像进行定影的定影装置107。
在各调色剂101K、101Y、101M、101C上，形成各色对应的静电潜像，通过各显影器105K、105Y、105M、105C，按各色调色剂显影的形成各色调色剂图像。在各感光体调色剂101K、101Y、101M、101C上的各色调色剂图像，每2种颜色被重合复印至第一中间复印磁鼓110上后，在第二中间复印磁鼓111上使4色重合。第二中间复印磁鼓111上的调色剂图像，通过施加在第二中间复印磁鼓111和复印部件106之间的电压，电荷从复印材料106向记录材料112上移动，静电吸附在带电的记录材料表面上，一批复印到记录材料112上之后，由定影装置107，在该记录材料112上加以定影。
另外，通过图4说明图像记录装置又一实施方案。
该图像记录装置具有：对应于黑色(K)、黄色(Y)、洋红(M)、青色(C)4色，表面有感光层的圆筒状感光体101K、101Y、101M、101C；与这些感光体以一定的压力接触，在与感光体之间通过施加直流电压或交替施加交流、直流电压，使感光体表面均匀带电的带电部件102K、102Y、102M、102C；往同样带电的感光体上分别照射图像光形成静电潜像的图像写入装置104K、104Y、104M、104C；放置K、Y、M、C各色显影剂的4台显影器105K、105Y、105M、105C；与上述4个感光体101K、101Y、101M、101C接触的带状中间复印部件118；为把该中间复印部件118上重合复印的调色剂图像，一批复印到由传送辊109传送的记录材料112上的辊状复印部件106；把记录材料112上的调色剂图像进行定影的定影装置107。
另外，用图5对使用基于本发明显影部件的一实施方案的显影装置加以说明。
显影辊(显影部件)113是由在导电性轴(支撑部件)203周围形成的半导电性弹性层202、根据须要在该半导电性弹性层202上形成的表面层201构成。储存在调色剂容器115中的调色剂116，由供给辊114可靠的负载在显影辊113的表面上，通过安装在调色剂容器115中的控制板等控制部件117加以挤压，进行接触带电·摩擦带电，形成调色剂薄层。通过使该调色剂薄层附着在感光体101表面的静电潜像上，形成调色剂图像。对显影辊113及供给辊114、控制板117，必须调整它们的表面电位，多数情况下施加直流电流。通常为了防止调色剂从显影辊两端部泄漏，对辊的两端部及端部侧面用毛毡等进行调色剂的密封，对此图中未示出。
上述金属性支持部件203，作为具体例可举出，对不锈钢、铁施以电镀的或通过对铝轴、圆筒状铝管进行机械加工处理的圆筒，将不锈钢板弯曲制作成圆筒状，并通过对这些连接部分激光加工作成焊接的无缝辊者。
上述部件203所要求的功能，是支撑半导电性弹性层202及表面层201，保持规定的形状。通过车床加工·研磨加工等机械加工及拉制加工·挤压加工等赋形加工，只要是容易加工的导电性材料即可，而对其材质及加工方法没有限制。
上述弹性层202所要求的主要功能，为把通过支撑部件203供给的电荷传送至表面层201所必要的导电性，与半导电性部件110接触的部件之间形成稳定的接触区域，即形成钳口区域必要的硬度，以及为在整个轴向形成均匀钳口宽度所必要的外径均匀性。
上述半导电性部件的电阻，在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测定时，部件电阻必须达到105～109Ω。当低于105Ω时，与接触部件之间有过剩的电流流过，成为各种图像缺陷的原因，当高于109Ω时，在接触部件之间流过的电流少，接触部件不能充分带电，成为图像缺陷的原因。电阻的下限是105Ω，而106Ω是更理想的。
上述半导电性部件，具有的性质是：当电阻测定时施加电压高时电阻下降，然而，在用作半导电性部件时这种特性必须进行电压控制，是不理想的。从这种观点考虑，在23℃、相对湿度55％的环境下，施加500V及1000V直流电压测得的部件电阻分别用R500及R1000表示时，R500/R1000的值必须在0.8～1.2。当R500/R1000的值大于1.2或小于0.8时，由于不能看作是一定值的电阻体，所以，必须有特殊的控制电路使电流值达到恒定。R500/R1000值的下限是0.9，上限1.1是优选的。
另外，在使用电子照相装置的各种环境中，为了得到均匀的图像质量，只要在作为通常使用的温度湿度下限的15℃、相对湿度10％的环境下部件电阻RLL，和同样地作为上限的32.5℃、相对湿度85％的环境下的部件电阻RHH之比RLL/RHH在10以下，作为恒定电阻体就可以使用不使用特殊控制机构的。另外，如果RLL/RHH在5以下，即使在要求特别高质量图像的彩色印刷等的用途中也不必采用特殊的控制机构，所以是理想的。
另外，上述半导电性部件具有的性质是，当连续通电时部件的电阻随时间推移发生变化时，图像质量也具有随时间发生变化的性质。为了使连续使用而图像质量变化极小，在通常使用的23℃、相对湿度55％的环境下，一边使部件旋转一边施加通常施加的1000V直流电压连续100小时，部件电阻达到部件初始电阻0.5～2倍是优选的。当初始电阻变化超过2倍时，与初始图像质量之差极大，当小于0.5倍时，同样，与初始图像质量之差有变得极大的倾向。
上述半导电性部件的电阻位置波动，在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测定时，必须在20％以下。当超过20％时，在用作干式电子照相装置等的图像形成装置的静电用、显影用、或复印用等部件时，有成为图像质量下降的主要原因的倾向。位置波动的上限为20％，但10％以下是优选的。
另外，为了补正上述部件电阻的变动，采用的方法是，测定静止时的部件电阻，在该值附近控制施加于实际动作时的部件上的电压等的控制方法，但是静止时和旋转时的部件电阻有很大差异时，由于部件电阻变动的补正困难，所以，希望静止时和旋转时的部件电阻差异小。即，在通常使用的在23℃、相对湿度55％的环境下，同样施加通常使用的1000V直流电压，测定旋转时和静止时的辊电阻分别用Rrotate及Rstatic表示时，Rrotate/Rstatic值必须为0.7～1.5。此时，监控静止时辊电阻，可容易地补正部件电阻的变动。Rrotate/Rstati的值的上限为1.5，但1.3是优选的。另一方面，下限是0.7，而0.9是优选的。当Rrotate/Rstatic的值小于0.7或大于1.5时，通过静止时的电阻值监测，有时不能正确对部件电阻值的变动加以补正，所以，有时为了对部件电阻变动进行补正必须有复杂的机构。
近几年来，对电子照相装置的图像高质量化、高功能化要求越来越严格，因此，希望半导电性部件在更宽的电压范围内使用。在这种用途中使用时，特别是所述半导电性部件在23℃、相对湿度55％的环境下，施加100V及1000V直流电压测得的部件电阻分别用R100及R1000表示时，R100/R1000的值是0.1～10者是优选的。特别是，R100/R1000是0.5～2时，由于不必进行特别的控制，所以是更优选的。当R100/R1000的值小于0.1，或大于10时，一定值的电阻体达不到，所以，要有特别的控制电路使电流值达到一定。
另外，在上述半导电性弹性层202的外周面上形成表面层201得到的半导电性部件的外径尺寸精度差时，由于上述钳口宽度不稳定，所以，复印的图像质量明显变差。因此，部件的外形偏差优选在100μm以下，更优选在60μm以下。就这点而言，使用上述半导电性组合物，采用上述成型法制成的半导电性部件110，即使不进行研磨等后加工，仍容易得到这种高外径尺寸精度的制品，具有这种特点是特别优选的。还有，在这里，所谓上述部件的外径偏差，系指部件的半径变动量，通常是一边使部件旋转一边测定：设定在离开部件位置上的基准点和部件外周面的距离，从其最大值和最小值求出。
本发明的半导电性部件110的制造方法没有特别限定，可以采用原来已知的各种部件成型方法。例如，在中心设置SUS等制成的金属支撑部件203的金属模具内，把半导电性组合物采用挤出成型、压制成型、注射成型、反应注射成型(RIM)、液体注射成型(LIM)、浇注成型等各种成型方法进行成型，采用适当的温度及时间使加热固化，在金属支撑部件203的周围成型半导电性弹性层202。这里，作为本发明的半导电性部件的制造方法，由于为了形成弹性层的半导电性组合物是液体，所以，从生产性、加工性考虑，液体注射成型是优选的。此时，半导电性组合物在使其半固化后，通过另外的后固化法使完全固化也可。另外，根据需要，在上述半导电性弹性层的外侧也可以设置1个或多个201层。
上述弹性层202，由含有下列组分的导电性固化性组合物的固化物构成是优选的：上述(A)分子中有1个以上可以氢化甲硅烷基化反应的链烯基的氧化烯系聚合物、上述(B)分子中有2个以上氢化甲硅烷基的化合物、上述(C)氢化甲硅烷基化催化剂；以及，上述(E)非离子表面活性剂。上述组合物在固化前是低粘度的，而固化后是低硬度的，从加工性看是优选的。
在该导电性弹性层202上，把构成表面层201的树脂采用喷涂法、浸渍涂布法或辊涂法等方法，涂布规定的厚度，通过在规定的温度进行干燥、使其固化，可以得到本发明的半导电性部件110。
作为上述表面层201的具体的主成分，没有特别限定，但从导电特性的观点看，含有-NHCO-键、而从环境稳定性的观点看，具有聚碳酸酯骨架-ROCO2-重复单元的树脂作为主要组成的树脂组合物构成即可，既可以是聚酰胺或聚氨酯，和与聚碳酸酯的混合树脂，也可以是1个分子中具有-NHCO-键和-ROCO2-两种重复单元的聚碳酸酯聚氨酯等。
作为上述聚碳酸酯聚氨酯，-ROCO2-骨架的-R基为脂环式烷基或直链烷基等者是优选的。其中，从表面层的低硬度和低吸水率达到良好平衡的观点考虑，-R基为直链烷基是优选的。
另外，上述聚碳酸酯聚氨酯，是通过聚碳酸酯多元醇和多异氰酸酯反应得到的化合物。聚碳酸酯多元醇是多元醇和光气、氯甲酸酯、碳酸二烷基酯或碳酸二烯丙酯缩合得到的。作为多元醇，优选使用1，6-己二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇或1，5-戊二醇等，聚碳酸酯多元醇的数均分子量(Mn)在约300～15000范围内是优选的。聚碳酸酯多元醇最好单独使用，但与聚酯多元醇、聚醚多元醇或聚酯-聚醚多元醇并用也行。
作为与聚碳酸酯多元醇反应的多异氰酸酯，可以使用甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)、苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、加氢MDI、加氢TDI或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等。其中，从容易得到和成本、电学特性、机械特性等特性等的平衡考虑，采用加氢MDI或IPDI是优选的。
另一方面，作为上述表面层201的主成分，从温度、湿度等环境变化引起电阻变动小的观点考虑，也可以使用丙烯酸-羧酸乙烯酯系共聚物作为主成分的树脂组合物。该丙烯酸-羧酸乙烯酯系共聚物，是丙烯酸酯单体成分、甲基丙烯酸酯单体成分及羧酸乙烯酯单体成分的合计量在树脂成分中合50重量％以上，优选80重量％以上的共聚物，所述羧酸乙烯酯单体成分在树脂成分中含3重量％以上，优选5重量％以上，更优选10重量％以上的共聚物。
作为所述丙烯酸酯单体成分，从可良好进行聚合的观点考虑，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、或丙烯酸2-乙基己酯等。
另外，作为所述甲基丙烯酸酯单体成分，从可良好进行聚合的观点考虑，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、或甲基丙烯酸丁酯等。其中，从易于得到的观点看，甲基丙烯酸甲酯是优选的。
另外，作为所述羧酸乙烯酯单体成分，从可良好进行聚合的观点考虑，可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、或异戊酸乙烯酯等。其中，从易于得到、调色剂良好带负电的观点看，采用乙酸乙烯酯是优选的。
另外，在上述表面层201中，从电阻调整、表面形状调整或对导电性弹性层202的粘合性等观点考虑，可根据需要添加导电剂、各种填料或硅烷偶合剂等各种添加剂。
对上述表面层201的涂布方法没有特别限定，例如把上述树脂溶于溶剂，使固体成分达到5～15％地采用喷涂法或浸渍涂布法涂布是简便的。此时，为了改善表面层溶液的覆膜性，根据需要可以添加调平剂等各种添加剂。
所述表面层201的厚度，可根据所用的材料、组成及用途等设定在适当的值，没有特别限定，但通常5～50μm是优选的。当比5μm薄时，耐磨耗性下降，长时间耐久性有下降的倾向。当比50μm厚时，起因于与上述弹性层202的线膨胀率差的绉纹易于产生，或压缩变形加大等问题有发生的倾向。
另外，所述弹性层202的厚度，必须根据用途等适时设定而没有特别限定，但通常1～10mm是优选的。当厚度比1mm薄时，半导电性弹性层202的硬度降低，有难以确保充分的接触幅度的倾向。而当超过10mm时，在使用状态下容易发生扭曲等不希望的变形，容易成为图像缺陷的原因。
在采用本发明的部件作为中间复印磁鼓使用的图像记录装置中，所述半导电性弹性层202的厚度为3～8mm，并且，磁鼓的硬度最好是阿斯卡-C硬度60度以下。当所述半导电性弹性层202的厚度超过8mm时，周向速度发生波动不匀，在中间复印磁鼓110上复印的调色剂图像质量有紊乱的倾向。另外，当比3mm小时，难以得到所希望的钳口宽度。磁鼓的硬度越低，对于得到稳定的宽的钳口宽度是有效的，但磁鼓的硬度变低时，发生压缩永久变形大等问题，所以，通常，阿斯卡-C硬度达到20度以上是合适的。
下面通过具体的实施例对本发明加以说明。
实施方案1
实施例1
相对于(A)烯丙基末端聚氧丙烯(カネカサイリルACX004-N，钟渊化学工业株式会社制)100g，混合(D)离子性导电性赋予剂(LV-70，旭电化株式会社制)10g，然后，往该混合物中称取(B)聚有机氢硅氧烷(ACX-004-C，钟渊化学工业株式会社制)7g、(C)双(1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷)铂络合物催化剂(铂含量为13.2×10-5mmol/μL，二甲苯溶液)88μL以及作为贮存稳定性改良剂的1-乙基-1-环己醇0.1g，并进行均匀混合，得到组合物。把上述组合物用真空脱泡搅拌装置(シ-テツク株式会社制)进行60分钟脱泡后，把得到的半导电性组合物装入敷以氟树脂片的铝金属容器内，于140℃、加热15分钟的条件下进行压制成型，得到5块2mm厚的片状固化物。
对所得到的片状半导电性橡胶，在温度20℃、相对湿度60％的环境下放置24小时后，在施加电压100V及1000V的条件下测定体积电阻率。对所得到的测定结果，用5块片材施加100V的体积电阻率的平均值(R100)及施加1000V的体积电阻率的平均值(R1000)表示，电压依赖性用R100和R1000之比的于对数值[LOG(R100/R1000)]进行评价。另外，算出5块中最高电阻测定值(Rmax)及最低电阻测定值(Rmin)之比的对数值[LOG(Rmax/Rmin)]，评价样品电阻的波动。配合表及评价结果示于表1。
实施例2
除了配合(D)离子性导电性赋予剂(LV-70，旭电化株式会社制)2g以外，与实施例1同样操作，制成片状固化物。配合表及评价结果示于表1。
实施例3
除了配合(D)离子性导电性赋予剂(LV-70，旭电化株式会社制)0.5g以外，与实施例1同样操作，制成片状固化物。配合表及评价结果示于表1。
实施例4
除了配合(D)离子性导电性赋予剂(エレガンLD-204，日本油脂株式会社制)2g以外，与实施例1同样操作，制成片状固化物。配合表及评价结果示于表1。
实施例5
除了配合(D)离子性导电性赋予剂(エレガンLD-204，日本油脂株式会社制)0.5g以外，与实施例1同样操作，制成片状固化物。配合表及评价结果示于表1。
比较例1
相对于(A)烯丙基末端聚氧丙烯(カネカサイリルACX004-N，钟渊化学工业株式会社制)100g，添加作为导电性赋予剂的炭黑(#3030B，三菱化学株式会社制)5g的产物，用3辊加以混炼。然后，往该混合物中称取(B)聚有机氢硅氧烷(ACX-004-C，钟渊化学工业株式会社制)7g、(C)双(1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷)铂络合物催化剂(铂含量为13.2×10-5mmol/μL，二甲苯溶液)88μL以及作为贮存稳定性改良剂的1-乙基-1-环己醇0.1g，并进行均匀混合，得到组合物。把上述组合物与实施例1同样进行操作，得到5块2mm厚的片状固化物。配合表及评价结果示于表1。
                                                             表1
    商品名 单位   实施例1    实施例2   实施例3    实施例4   实施例5   比较例1
  (A)成分     ACX004-N   g     100     100     100     100     100     100
  (B)成分     ACX004-C   g     7     7     7     7     7     7
  (C)成分     Pt乙烯基硅氧烷络合物   μL     88     88     88     88     88     88
  (D)成分     LV-70   g     10     2     0.5
    エレガンLD-204   g     2     0.5
  导电性赋予剂     炭黑#3030B   g     5
  贮藏稳定性改良剂     1-乙炔基-1-环己醇   g     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1     0.1
评价     R100   Ωcm     4.9×108     9.3×108     1.0×109     1.0×109     1.3×109     9.8×109
    R1000   Ωcm     4.5×108     8.1×108     9.8×108     8.8×108     1.2×109     4.1×109
    电压依赖性LOG(R100/R1000)     0.04     0.04     0.01     0.06     0.03     0.38
    样品波动LOG(RMAXRMIN)     0.18     0.25     0.13     0.10     0.09     1.37
从以上示出的结果可知，从本发明的半导电性组合物得到的半导电性橡胶，电学特性的样品波动极小，并且，电依赖性也小，作为电子传导型导电性赋予剂，与一般使用炭黑的场合相比，可以看到样品波动及电压依赖性极优。
实施例6
相对于(A)烯丙基末端聚氧丙烯(カネカサイリルACX004-N，钟渊化学工业株式会社制)300g，混合(D)离子性导电性赋予剂(エレガンLD-204，日本油脂株式会社制)3g，然后，往该混合物中称取(B)聚有机氢硅氧烷(ACX-004-C，钟渊化学工业株式会社制)20g、(C)双(1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷)铂络合物催化剂(铂含量为13.2×10-5mmol/μL，二甲苯溶液)210μL以及作为贮存稳定性改良剂的马来酸二甲酯105μL，并进行均匀混合，得到组合物。把上述组合物用真空脱泡搅拌装置(シ-テツク株式会社制)进行60分钟脱泡后，把得到的半导电性组合物，用注射压力1MPa注入辊成型用金属模具内，于140℃、加热20分钟的条件下，得到5根在直径8mm的SUS制成的轴周围设置厚3mm、长230mm的半导电性弹性层的半导电性辊。
对所得到的辊，在温度23℃、相对湿度55％的环境下，在施加电压100V及1000V时测定辊电阻。对所得到的测定结果，用5根辊施加100V的电阻平均值(R100)及施加1000V的辊电阻平均值(R1000)表示，电压依赖性用R100和R1000之比的对数值[LOG(R100/R1000)]进行评价。另外，算出5块中最高电阻测定值(Rmax)及最低电阻测定值(Rmin)之比的对数值[LOG(Rmax/Rmin)]，评价样品电阻的波动。配合表及评价结果示于表2。
比较例2
相对于(A)烯丙基末端聚氧丙烯(カネカサイリルACX004-N，钟渊化学工业株式会社制)300g，添加作为导电性赋予剂的炭黑(MA220，三菱化学株式会社制)24g，用3辊加以混炼。然后，往该混合物中称取(B)聚有机氢硅氧烷(ACX-004-C，钟渊化学工业株式会社制)20g、(C)双(1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷)铂络合物催化剂(铂含量为13.2×10-5mmol/μL，二甲苯溶液)210μL以及作为贮存稳定性改良剂的马来酸二甲酯105μL，并进行均匀混合，得到组合物。把上述组合物与实施例6同样操作，制得5根半导电性辊。配合表及评价结果示于表2。
                                    表2
      商品名   单位  实施例6   比较列2
  (A)成分   ACX004-N    g   300    300
  (B)成分   ACX004-C    g   20    20
  (C)成分   Pt乙烯基硅氧烷络合物    μL   210    210
  (D)成分   エレガンLD-204    g   3
  导电性赋予剂   炭黑MA220    g    24
  贮藏稳定性改良剂   马来酸二甲酯    μL   105    105
评价   R100    Ω   3.4×108    1.7×108
  R1000    Ω   3.3×108    8.8×107
  电压依赖性LOG(R100/R1000)   0.01    0.29
  样品波动LOG(RMAXRMIN)   0.01    0.37
从以上结果可知，本发明的半导电性部件的电学特性的样品波动极小，并且，电依赖性也小，作为电子传导型导电性赋予剂，与采用一般的炭黑的场合相比，样品波动及电压依赖性极优。
实施方案2
实施例7
除了混合作为(E)成分的聚氧乙烯链烯基醚(ノニオンE205S，日本油脂株式会社制)10g以外，与实施例1同样操作，制成片状固化物。配合表及评价结果示于表3。
实施例8
除了混合作为(E)成分的聚氧乙烯链烯基醚(ノニオンE205S，日本油脂株式会社制)2g以外，与实施例1同样操作，制成片状固化物。配合表及评价结果示于表3。
实施例9
除了混合作为(E)成分的聚氧乙烯烷基醚(ユニオツクスMM500，日本油脂株式会社制)5g以外，与实施例1同样操作，制成片状固化物。配合表及评价结果示于表3。
                                             表3
       商品名   单位 实施例7    比较列8    实施例9
  (A)成分     ACX004-N    g   100    100     100
  (B)成分     ACX004-C    g   7    7     7
  (C)成分     Pt乙烯基硅氧烷络合物    μL   88    88     88
  (E)成分     ノニオン E205S    g   10    2
    ユニオツクスMM500    g     5
  导电性赋予剂     炭黑#3030B    g
  贮藏稳定性改良剂     1-乙基-1-环乙醇    g   0.1    0.1     0.1
评价     R100   Ωcm   3.4×109    8.2×109     4.7×109
    R1000   Ωcm   3.0×109    7.7×109     4.2×109
    电压依赖性LOG(R100/R1000)   0.05    0.03     0.05
    样品波动LOG(RMAXRMIN)   0.04    0.07     0.08
从以上结果可知，从本发明的半导电性组合物得到的半导电性橡胶，其电学特性的样品波动极小，并且，电依赖性也小，作为电子传导型导电性赋予剂，与采用一般的炭黑的场合相比，样品波动及电压依赖性极优。
实施例10
除了混合作为(E)成分的聚氧乙烯链烯基醚(ノニオンE205S，日本油脂株式会社制)15g以外，与实施例6同样操作，制成5根半导电性辊。配合表及评价结果示于表4。
比较例3
除了添加作为导电性赋予剂的炭黑(MA220，三菱化学株式会社制)15g以外，与比较例2同样操作，制成5根半导电性辊。配合表及评价结果示于表4。
                                   表4
    商品名    单位   实施例10     比较列3
  (A)成分   ACX004-N     g     300     300
  (B)成分   ACX004-C     g     20     20
  (C)成分   Pt乙烯基硅氧烷络合物     μL     210     210
  (E)成分   ノニオンE205S     g     15
  导电性赋予剂   炭黑MA220     g     15
  贮藏稳定性改良剂   马来酸二甲酯     μL     105     105
评价   R100     Ω     2.3×108     2.8×108
  R1000     Ω     2.0×108     1.7×108
  电压依赖性LOG(R100/R1000)     0.06     0.22
  样品波动LOG(RMAXRMIN)     0.03     0.41
从以上结果可知，本发明的半导电性部件，电学特性的样品波动极小，并且，电依赖性也小，作为电子传导型导电性赋予剂，与采用一般的炭黑的场合相比，样品波动及电压依赖性极优。
实施方案3
实施例11
相对于(A)成分的ACX004-N(钟渊化学工业株式会社制)300g，混合作为(E)成分的聚氧乙烯烯丙基甲基醚(ユニル-ブPKA-5007，日本油脂制，分子量400)30g，然后，往该混合物中称取21g作为(B)成分的具有下示结构的化合物B：
和作为(C)成分的双(1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷)铂络合物催化剂(铂含量为3重量％，二甲苯溶液)210μL以及作为贮存稳定性改良剂的马来酸二甲酯105μL，并进行均匀混合，得到组合物。把上述组合物与实施例6同样操作，制得5根半导电性辊。配合表及评价结果示于表5。
实施例12
除了作为(E)成分用的ユニル-ブPKA-5007改为105g、(B)成分用的化合物B改为48g以外，与实施例11同样操作，制成5根半导电性辊。配合表及评价结果示于表5。
实施例13
除了采用聚氧乙烯-氧丙烯共聚物烯丙基丁基醚(ユニセ-フ PKA-5015，日本油脂制，分子量1600，主链中氧乙烯单位含量75％)105g作为(E)成分、采用化合物B20g作为(B)成分以外，与实施例11同样操作，制成5根半导电性辊。配合表及评价结果示于表5。
实施例14
除了再添加高氯酸锂0.5g以外，与实施例13同样操作，制成5根半导电性辊。配合表及评价结果示于表5。
实施例15
在实施例11的配方中，除了(E)成分用聚氧乙烯链烯基醚(ノニオンE205S，日本油脂株式会社制)30g、(B)成分用化合物B12g以外，与实施例11同样操作，制成5根半导电性辊。配合表及评价结果示于表5。
比较例4
相对于(A)烯丙基末端聚氧丙烯(カネカサイリルACX004-N，钟渊化学工业株式会社制)300g，添加作为导电性赋予剂的炭黑(MA220，三菱化学株式会社制)15g，用3辊加以混炼。然后，往该混合物中称取(B)化合物B12g、(C)双(1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷)铂络合物催化剂(铂含量为3重量％，二甲苯溶液)210μL以及作为贮存稳定性改良剂的马来酸二甲酯105μL，并进行均匀混合，得到组合物。把上述组合物与实施例11同样操作，制得5根半导电性辊。配合表及评价结果示于表5。
                                                                       表5
    商品名   单位    实施列11 实施列12   实施列13   实施列14   实施列15   比较例4
  (A)成分   ACX004-N     g     300     300     300     300     300     300
  (B)成分   化合物B     g     21     48     20     20     12     12
  (C)成分   Pt乙烯基硅氧烷络合物     μL     210     210     210     210     210     210
  (E)成分   ユニル一プPKA-5007     g     30     105
  ユニセ一フPKA-5015     g     105     105
   -   过氯酸锂     g     0.5
  导电性赋予剂   ノニオン E205S     g     30
  炭黑MA220     g     15
  贮藏稳定性改良剂   马来酸二甲酯     μL     105   105     105     105     105     105
评价   R100     Ωcm     8.0×108   1.4×108     1.3×108     1.8×106     4.1×108     1.9×108
  R1000     Ωcm     7.6×108   1.4×108     1.2×108     1.5×106     3.6×108     8.0×107
  电压依赖性LOG(R100/R1000     0.02   0.00     0.03     0.08     0.06     0.38
  样品波动LOG(RMAX/RMIN     0.03   0.07     0.03     0.05     0.07     0.57
  凝胶分率     ％     88   85     92     89     72     88
从以上所示结果可知，本发明的半导电性部件，电学特性的样品波动极小，并且，电依赖性也小，作为电子传导型导电性赋予剂，与采用一般的炭黑的场合相比，样品波动及电压依赖性极优。另外，当采用含链烯基聚氧乙烯系聚合物作为(E)成分，通过化学结合进入交联结构内，渗出的危险可更加降低。
实施方案4
这些实施例及比较例的半导电性辊，是以长248mm、外径16mm的不锈钢轴表面施以底漆处理者作为支撑部件。
实施例16
相对于(A)烯丙基末端聚氧丙烯(カネカサイリルACX004-N，钟渊化学工业株式会社制)100重量份，混合(B)聚有机氢硅氧烷(ACX-004-C，钟渊化学工业株式会社制)6.6重量份、(C)双(1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷)铂络合物催化剂(铂含有率为3重量％，二甲苯溶液)0.06重量份以及(E)非离子表面活性剂(ノニオンE205S，日本油脂株式会社制)3重量份，减压(10mmHg以下，120分钟)进行脱泡。
往设置了上述轴的金属模具内注入上述得到的组合物后，把每个金属模具于140℃加热30分钟，通过使组合物固化，在轴的外周上形成厚约5mm的半导电性弹性层。半导电性弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下，阿斯卡-C硬度为40度。
然后，在半导电性弹性层表面用喷涂法把下列溶液进行涂布干燥(160℃，30分钟)：在将聚醚氨酯(Y258，大日精化工业株式会社制)用甲乙酮/二甲基甲酰胺＝1/1稀释达到固体成分5％的溶液中，制成炭黑(MA220，三菱化学株式会社制)对树脂固体成分达到10重量份的分散溶液，在半导电性弹性层的外周面上形成10μm的表面层，制成半导电性辊。
把上法制成的半导电性辊在23℃、相对湿度55％的环境下放置24小时后，在该环境下进行以下测定。为了对该辊施加电压，调查电阻变化，将辊放在铝板上在1kg荷重下(即，对整个辊施加1kg荷重的状态)，在铝板和轴之间施加100V、500V及1000V直流电压，进行R500及R1000测定。使辊每次旋转90度共进行4次，将其平均值作为辊电阻。结果是，R500是1.5×108Ω，R1000是1.4×108Ω，R500/R1000为1.07。
另外，为了测定辊电阻的环境依赖性，将辊在①15℃、相对湿度10％(LL)的环境下及②在32.5℃、相对湿度85％(HH)的环境下，分别放置24小时后，接着，在①、②各自的环境下把辊放在铝板上，在1kg荷重下，在铝板和轴之间施加1000V直流电压，进行辊电阻RLL及RHH测定。结果是，RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及7.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为2.9。
接着，把该辊在直径30mm不锈钢制导管内用1kg荷重挤压，一边以每分钟30转的速度使辊旋转，一边施加1000V直流电压100小时，然后，把辊放在铝板上在1kg荷重下，在铝板和轴之间施加1000V直流电压，再次进行R1000的测定结果是2.2×108Ω，为电压施加前的1.57倍。
另外，为了测定辊电阻的位置波动，载于把图7中示出的20mm宽的铝制电极板302在电绝缘体301上按20mm间隔配置5根的测定电极上，在1kg荷重下，通过在各铝电极和轴之间施加1000V直流电压，测定各位置的电阻。将在轴向5点的测定，在周向每次旋转90度4处共进行20点测定，由下式求出电阻的位置波动为12％：
电阻的位置波动＝(电阻的最大值-电阻的最小值)×100/(电阻的最大值+电阻的最小值)×2)(％)
另外，通过将辊放在外径30mm的不锈钢制导管中用1kg荷重挤住，再使辊以1分钟30转的速度进行旋转，同时施加1000V的直流电压进行测定旋转时的辊电阻Rrotate。在该条件下，以10次/秒的取样速度取样30秒，其平均值的计算结果是，旋转时辊电阻为1.25×108Ω。上述R1000作为静止时的电阻Rstatic，计算Rrotate/Rstatic的结果是0.89。
实施例17
除了用非离子型表面活性剂(ユニオツクスMM500，日本油脂株式会社制)5重量份作为(E)成分以外，与实施例16同样操作，形成半导电性弹性层。该弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下的阿斯卡-C硬度为40度。
然后，与实施例16同样操作，在所述半导电性弹性层的外周面上形成10μm表面层，制成半导电性辊。
把制成的半导电性弹性辊在23℃、相对湿度55％的条件下放置24小时后，与实施例16同样操作进行评价。
结果是，R500是1.0×108Ω，R1000为9.5×107Ω，R500/R1000为1.05。另外，辊电阻RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及6.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为3.3。
另外，连续施加电压100小时后的R1000变成1.5×108Ω，是连续施加电压前的1.58倍。
另外，电阻的位置波动为5.5％。
另外，Rrotate是8.5×107Ω，与实施例16同样，把R1000作为Rstatic，Rrotate/Rstatic的结算结果是0.89。
比较例5
除了用炭黑(MA220，三菱化学株式会社制)5重量份代替(E)成分作为导电剂以外，与实施例16同样操作，形成半导电性弹性层。该弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下的阿斯卡-C硬度为40度。
然后，与实施例16同样操作，在所述半导电性弹性层的外周面上形成10μm表面层，制成半导电性辊。
把制成的半导电性弹性辊在23℃、相对湿度55％的条件下放置24小时后，与实施例16同样操作进行评价。
结果是，R500是3.5×107Ω，R1000为2.0×107Ω，R500/R1000为1.75。另外，辊电阻RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及1.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为20。
另外，连续施加电压100小时后的R1000变成4.5×107Ω，是连续施加电压前的2.25倍。
另外，电阻的位置波动为55％。
另外，Rrotate是4.5×107Ω，与实施例16同样，把R1000作为Rstatic，Rrotate/Rstatic的结算结果是2.25。
实施方案5
这些实施例及比较例的半导电性辊，是以长248mm、外径16mm的不锈钢轴表面施以底漆处理者作为支撑部件，成型为辊状的复印辊整个作为复印部件。
实施例18
与实施例16同样操作，在不锈钢轴外周上形成半导电性弹性层。该弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下的阿斯卡-C硬度为40度。
然后，与实施例16同样，制成复印辊。
把制成的复印辊在23℃、相对湿度55％的条件下放置24小时后，与实施例16同样操作进行评价。
结果是，R500是1.5×108Ω，R1000为1.4×108Ω，R500/R1000为1.07。另外，RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及7.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为2.9。
另外，连续施加电压100小时后的R1000变成2.2×108Ω，是连续施加电压前的1.57倍。
实施例19
与实施例17同样，在不锈钢轴外周上形成半导电性弹性层。该弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下的阿斯卡-C硬度为40度。
然后，与实施例17同样，制作复印辊。
把制成的复印辊在23℃、相对湿度55％的条件下放置24小时后，与实施例16同样操作进行评价。
结果是，R500是1.0×108Ω，R1000为9.5×107Ω，R500/R1000为1.05。另外，辊电阻的RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及6.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为3.3。
另外，连续施加电压100小时后的R1000变成1.5×108Ω，是连续施加电压前的1.58倍。
比较例6
与比较例5同样，在不锈钢轴外周上形成半导电性弹性层。该弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下的阿斯卡C硬度为40度。
然后，与比较例5同样，制作复印辊。
把制成的复印辊在23℃、相对湿度55％的条件下放置24小时后，与实施例16同样操作进行评价。
结果是，R500是3.5×107Ω，R1000为2.0×107Ω，R500/R1000为1.75。另外，辊电阻的RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及1.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为20。
另外，连续施加电压100小时后的R1000变成4.5×107Ω，是连续施加电压前的2.25倍。
然后，对实施方案5中的实施例及比较例中示出的复印辊的复印特性(残留调色剂量、复印污点及图像中间脱落)的评价，是中间复印型的激光束印刷(图2中记载的装置)，和用平均粒径6μm的青(C)、洋红(M)、黄(Y)和黑(K)4色的球形调色剂，在各种环境下输出图像进行的。
把中间复印辊上的复印图像，用制成的复印辊在纸上进行二次复印。在所述二次复印中，在中间复印辊和纸的后面配置的复印辊的复印电压为1000V，辊的圆周速度为100mm/秒。另外，复印辊和中间复印体辊的接触压力，是在导电性支撑辊两端，用弹簧机构使线压150g/cm，输出线条图案、中间色彩图案、文字图案、进行图像评价来评价复印特性。另外，采用C、M、Y、K各4色调色剂进行上述评价，并进行调色剂之间的图像质量比较。结果表明，采用按照上述实施例18及19制成的复印辊的实施例，其线条图案、中间色彩图案均得到良好的图像质量，未发现4色调色剂之间的差异。另外，复印辊在低温低湿下及高温高湿下，用相同的复印电压进行复印，也未见到图像质量有大的差异。
然而，比较例6的复印辊在低温低湿环境下，由于发现低浓度中间色彩图案有碎纹，所以，把复印电压提高到1500V进行复印，结果是中间色彩图案的碎纹减少，但仍看到4色少量程度之差。另外，也发现辊的轴向浓度波动。
实施方案6
这些实施例和比较例的带电部件是以长248mm，外径16mm的不锈钢轴的表面上施以底漆处理者作为支持部件，并以成形成辊形状的带电辊作为全部带电部件。
实施例20
与实施例16同样操作，在不锈钢轴外周上形成半导电性弹性层。所述弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下的阿斯卡-C硬度为40度。
然后，与实施例16同样操作，制作带电辊。
制成的带电辊，在23℃、相对湿度55％的条件下放置24小时后与实施例16同样操作进行评价。
结果是，R500是1.5×108Ω，R1000为1.4×108Ω，R500/R1000为1.07。另外，RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及7.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为2.9。
另外，连续施加电压100小时后的R1000为2.2×108Ω，是连续施加电压前的1.57倍。
实施例21
与实施例17同样操作，在不锈钢轴外周上形成半导电性弹性层。所述弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下的阿斯卡C硬度为40度。
然后，与实施例17同样操作，制作带电辊。
制成的带电辊，在23℃、相对湿度55％的条件下放置24小时后与实施例16同样操作进行评价。
结果是，R500是1.0×108Ω，R1000为9.5×107Ω，R500/R1000为1.05。另外，辊电阻RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及6.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为3.3。另外，连续施加电压Ω100小时后的R1000变成1.5×108U，是连续施加电压前的1.58倍。
比较例7
与比较例5同样操作，在不锈钢轴外周上形成半导电性弹性层。所述弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下的阿斯卡-C硬度为40度。
然后，与比较例5同样操作，制作带电辊。
制成的带电辊，在23℃、相对湿度55％的条件下放置24小时后与实施例16同样操作进行评价。
结果是，R500是3.5×107Ω，R1000为2.0×107Ω，R500/R1000为1.75。另外，辊电阻RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及1.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为20。
另外，连续施加电压100小时后的R1000变成4.5×107Ω，是连续施加电压前的2.25倍。
然后，把实施方案6中的实施例及比较例所示的带电辊作为图2中记载的激光打印机的带电辊。在LL(15℃，10％Rh)、NN(23℃，55％Rh)、HH(32.5℃，85％Rh)的各种环境下，用C、M、Y、K各种4色调色剂使中间色调图像输出，通过比较中间色调的搭色、色彩暗点等图像质量，进行带电特性评价。结果表明，使用按照实施例20及21制成的带电辊时未发现中间色调图像的搭色、色彩暗点等。另外，带电辊在低温低湿下及高温高湿下，可采用同样的条件进行复印，未发现环境造成中间色调图像浓度的不同。
然而，比较例7的带电辊在低温低湿环境下，低浓度中间色调图像发生搭色，所以，提高复印电压至1500V进行复印的结果表明，中间色调图像发生搭色减少，但发现4色的降低程度差。另外，还发现辊的轴向浓度波动。
实施方案7
把这些实施例及比较例的显影部件，以外径12mm的不锈钢轴表面进行过底漆处理者作为支撑部件，成型为辊形的显影辊全部作为显影部件。
实施例22
与实施例16同样操作，在不锈钢轴外周上形成半导电性弹性层。所述弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下的阿斯卡-C硬度为40度。
然后，与实施例16同样操作，制作显影辊。
制成的显影辊，在23℃、相对湿度55％的条件下放置24小时后与实施例16同样操作进行评价。
结果是，R500是1.5×108Ω，R1000为1.4×108Ω，R500/R1000为1.07。另外，RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及7.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为2.9。
另外，连续施加电压100小时后的R1000为2.2×108Ω，是连续施加电压前的1.57倍。
实施例23
与实施例17同样操作，在不锈钢轴外周上形成半导电性弹性层。所述弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下的阿斯卡-C硬度为40度。
然后，与实施例17同样操作，制作显影辊。
制成的显影辊，在23℃、相对湿度55％的条件下放置24小时后与实施例16同样操作进行评价。
结果是，R500是1.0×108Ω，R1000为9.5×107Ω，R500/R1000为1.05。另外，辊电阻RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及6.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为3.3。
另外，连续施加电压100小时后的R1000变成1.5×108Ω，是连续施加电压前的1.58倍。
比较例8
与比较例5同样操作，在不锈钢轴外周上形成半导电性弹性层。所述弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下的阿斯卡-C硬度为40度。
然后，与比较例5同样操作，制作显影辊。
制成的显影辊，在23℃、相对湿度55％的条件下放置24小时后与实施例16同样操作进行评价。
结果是，R500是3.5×107Ω，R1000为2.0×107Ω，R500/R1000为1.75。另外，辊电阻RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及1.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为20。
另外，连续施加电压100小时后的R1000变成4.5×107Ω，是连续施加电压前的2.25倍。
然后，为进行评价用实施方案7中的实施例及比较例6制成的显影辊的显影特性，作为图5中记载的显影装置的显影辊安装在激光打印机中进行图像输出。并进行如下的评价在LL(15℃，10％Rh)、NN(23℃，55％Rh)、HH(32.5℃，85％Rh)的各种环境下，用C、M、Y、K各种4色调色剂使中间色调图像输出，进行中间色调的搭色、色彩暗点等图像质量比较。结果表明，采用按照上述实施例22及23制成的显影辊时未发现中间色调图像搭色、色彩暗点。另外，带电辊在低温低湿下及高温高湿下，可采用同样的条件进行复印，未发现环境引起中间色调图像浓度的差异。
然而，比较例8的带电辊在高温高湿环境下，特别是在高浓度一侧的中间色调图像浓度变浓，在低温低湿环境下整个图像变淡，发现低浓度中间色调图像搭色。另外，中间色调图像的色彩暗点，与采用实施例制成的显影辊时相比变大，得不到良好的图像。
实施方案8
这些实施例及比较例的中间复印磁鼓，把长248mm、外径32mm、壁厚2mm的铝套筒表面施以底漆处理者作为支撑部件。
实施例24
与实施例16同样操作，在铝套筒的外周上形成半导电性弹性层。所述弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下的阿斯卡-C硬度为40度。
然后，与实施例16同样操作，制作中间复印磁鼓。
制成的中间复印磁鼓，在23℃、相对湿度55％的条件下放置24小时后与实施例16同样操作进行评价。
结果是，R500是1.5×108Ω，R1000为1.4×108Ω，R500/R1000为1.07。另外，RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RRL)及7.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为2.9。
另外，连续施加电压100小时后的R1000为2.2×108Ω，是连续施加电压前的1.57倍。
实施例25
与实施例17同样操作，在铝套筒的外周上形成半导电性弹性层。所述弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下的阿斯卡-C硬度为40度。
然后，与实施例17同样操作，制作中间复印磁鼓。
制成的中间复印磁鼓，在23℃、相对湿度55％的条件下放置24小时后与实施例16同样操作进行评价。
结果是，R500是1.0×108Ω，R1000为9.5×107Ω，R500/R1000为1.05。另外，辊电阻RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及6.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为3.3。
另外，连续施加电压100小时后的R1000变成1.5×108Ω，是连续施加电压前的1.58倍。
比较例9
与比较例5同样操作，在铝套管外周上形成半导电性弹性层。所述弹性层在21℃、相对湿度60％的条件下的阿斯卡-C硬度为40度。
然后，与比较例5同样操作，制作中间复印磁鼓。
制成的中间复印磁鼓，在23℃、相对湿度55％的条件下放置24小时后与实施例16同样操作进行评价。
结果是，R500是3.5×107Ω，R1000为2.0×107Ω，R500/R1000为1.75。另外，辊电阻RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及1.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为20。
另外，连续施加电压100小时后的R1000变成4.5×107Ω，是连续施加电压前的2.25倍。
然后，为了进行评价实施方案8中的实施例及比较例中所示的中间复印磁鼓的复印特性(残留调色剂量、复印斑驳和图像中间脱落)，作为图3中记载的中间复印型的激光打印机中的中间复印磁鼓安装的。采用平均粒径6μm的青色(C)、洋红(M)、黄色(Y)、黑色(K)的4色球形调色剂在各种环境下进行图像输出，加以评价。
在LL(15℃，10％Rh)、NN(23℃，55％Rh)、HH(32.5℃，85％Rh)的各种环境下，用C、M、Y、K各种4色调色剂输出线条图像、中间色调图像、文字图像，进行评价图像的搭色及色彩暗点等图像质量比较。结果表明，采用按照实施例24及25制成的中间复印磁鼓时未发现4种调色剂之间差异。另外，在LL环境、NN环境、HH环境等各环境下引起的图像质量差异极少，得到良好的图像质量。
然而，比较例9的中间复印磁鼓，可以看到中间色调图像色彩疵斑，看到LL环境、NN环境、HH环境等各环境下色度的不同。
实施方案9
这些实施例及比较例的半导电性磁鼓，把长248mm、外径32mm、壁厚2mm的铝导管两端附近进行车床加工，往该加工部分压入具有旋转轴的法兰，而且，以上述法兰的旋转轴为基准，把铝材管表面进行车床加工和研磨加工，虽然精加工成外径公差±0.01mm以下、外径偏差精度0.01mm但其表面仍施以底漆处理者，作为支撑部件(圆筒状套管)。
实施例26
与实施例16同样操作，在铝套管的外周上形成半导电性弹性层。
然后，把聚醚氨酯(Y258，大日精化工业株式会社制)用甲乙酮/二甲基甲酰胺＝1/1稀释达到固体成分5％所制成的溶液，在半导电性弹性层的表面上用喷涂法涂布到半导电性弹性层的表面上并进行干燥(160℃，30分钟)，在半导电性弹性层的外周面上形成10μm的表面层，制成半导电性磁鼓。
把上法制成的半导电性磁鼓在23℃、相对湿度55％的环境下放置24小时后，在该环境下进行以下测定。
最初采用高分子计器株式会社制造的阿斯卡-C型硬度计，对轴向3点×周向4点共12点的硬度进行测定、平均，求出阿斯卡-C硬度是45.5度。
然后，对该复印辊的R100、R500及R1000采用与实施例1同样的方法进行测定，得到的结果是：R100是1.5×108Ω，R500是1.5×108Ω，R1000为1.4×108Ω，R100/R1000为1.07，R500/R1000为1.07。
另外，RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及7.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为2.9。
另外，连续施加电压100小时后的R1000变成2.2×108Ω，是连续施加电压前的1.57倍。
另外，把磁鼓两端的铝套管的露出部分放在V型块上，一边使磁鼓旋转一边用キ-エンス社制造的激光外径测定器，在轴向5点测定从基准位置至磁鼓端部的距离最大值和最小值之差，借此测定磁鼓的外径偏差。结果是，最大偏差为55μm、平均40μm。
实施例27
除了采用非离子表面活性剂(ユニオツクスMM500，日本油脂株式会社制)5重量份作为(E)成分以外，与实施例26同样操作，在铝套管外周上形成半导电性弹性层，并在其表面形成表面层，制成半导电性磁鼓。
制成的半导电性磁鼓，在23℃、相对湿度55％的环境下放置24小时后，在该环境下进行以下测定
采用与实施例26同样的方法测定的阿斯卡-C硬度为46度。
然后，采用与实施例16同样的方法，对中间复印磁鼓的R100、R500及R1000测定的结果是：R100是1.0×108Ω、R500是1.0×108Ω、R1000为9.5×107Ω，R100/R1000为1.05、R500/R1000为1.05。另外，辊电阻RLL及RHH分别为2.0×108Ω(RLL)及6.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为3.3。
另外，连续施加电压100小时后的R1000变成1.5×108Ω，是连续施加电压前的1.58倍。
与实施例26同样操作，测定磁鼓外径偏差的结果是，偏差最大值为60μm，平均为48μm。
实施例28
除了采用含导电性赋予剂(LV-70，旭电化株式会社制)10重量份的半导电性组合物以外，与实施例26同样操作，在铝套管外周面上形成半导电性弹性层。
然后，除了把作为表面层中所含的导电剂炭黑(3030B，三菱化学株式会社制)相对于树脂固体达到20重量份分散后作成的溶液以外，与实施例26同样操作，形成表面层，制作半导电性磁鼓。
采用与实施例26同样的方法，测定的阿斯卡-C硬度为46度。
然后对该中间复印磁鼓的R100、R500及R1000采用与实施例16同样的方法进行测定的结果：R100是1.6×108Ω、R500是1.5×107Ω、R1000为1.4×107Ω，R100/R1000为1.14、R500/R1000为1.07。
另外，辊电阻RLL及RHH分别为2.5×107Ω(RLL)及1.0×107Ω(RHH)，RLL/RHH为2.5。
与实施例26同样操作，测定磁鼓外径偏差的结果是，偏差最大值是60μm，平均48μm。
比较例10
把导电性炭黑10重量份、石蜡烃油20重量份、氧化锌5重量份、硫化剂2重量份、高级脂肪酸1.5重量份、腈基丁二烯橡胶(NBR)40重量份以及EPDM60重量份用双辊一边冷却一边混合30分钟，制成复合物。把得到的复合物制成5mm厚的片状。把该片材绕在所述圆筒状套管的外周上，于160℃硫化处理30分钟，形成半导电性弹性层。测定硫化后的外径精度的结果是偏差在0.1mm以上，所以，要进行表面研磨修平使偏差达到100μm以下。
然后，与实施例26同样操作，在其表面形成表面层，制成半导电性磁鼓。
采用与实施例26同样的方法测定的阿斯卡-C硬度为70度。
按照实施例16的相同方法对该中间复印磁鼓的R100、R500及R1000进行测定的结果是R100是2.0×107Ω、R500是1.0×107Ω、R1000为1.8×106Ω，R100/R1000为11.1、R500/R1000为5.56。
另外，辊电阻RLL及RHH分别为3.0×106Ω(RLL)及1.0×106Ω(RHH)，RLL/RHH为3.0。
与实施例26同样操作，测定磁鼓外径偏差的结果是，偏差最大值为75μm，平均为65μm。
然后，对实施方案9中的实施例及比较例中所示的中间复印磁鼓的复印特性(残留量、复印斑驳和图像中空)，采用平均粒径6μm的球形调色剂在各种环境下进行评价。
在50g/cm的挤压下使感光体和中间复印磁鼓粘合，在复印电压400V下把调色剂图像从感光体一次复印到中间复印体上，再把中间复印磁鼓上的复印图像二次复印到纸上，评价复印特性。还有，在二次复印中，中间复印磁鼓和在纸后配置的导电性支撑辊的复印电压为1000V、磁鼓周速为100mm/秒。另外，导电性支撑辊和中间复印磁鼓的接触压力，在导电性支撑辊的两端用弹簧机构使线压达150g/cm。
该结果是，把用上述实施例的半导电性磁鼓用作中间复印磁鼓时，不发生密合不良、不发生溢浆，复印特性也良好。特别是实施例26～28的中间复印磁鼓，即使在低温低湿下及高温高湿下，在相同条件下也可以复印。
然而，比较例10的中间复印磁鼓，不能形成均匀的钳口，在辊的长度方向产生复印疵斑。另外，在高温高湿下，必须降低复印电压。另外，在与感光体长时间接触时，可以看到感光体的污染。
工业上利用的可能性
按照本发明提供的导电辊，其可容易地把电阻控制在半导电性区域，在所得到的半导电性辊中，电学特性(辊电阻)的样品波动及电压依赖性极小，并且，渗出危险得到降低。
按照本发明提供的半导电性部件，其在高温高湿环境下的电阻及在低温低湿环境下的电阻变动以及电阻的电压变动、连续使用的电阻变化、电阻的位置波动及旋转时和静止时的电阻差极小，适于作复印用部件、显影用部件、带电用部件、供给调色剂用部件等电子照相用部件。
特别是采用本发明涉及的复印部件、中间复印部件、带电部件或显影部件的图像记录装置，因使用环境造成的图像质量变动极小，可得到高质量的图像。

Claims (21)

1.一种半导电性组合物，其含有：(A)分子中具有1个以上能进行氢化甲硅烷基化反应的链烯基的氧化烯系聚合物；(B)分子中有2个以上氢化甲硅烷基的化合物；(C)氢化甲硅烷基化催化剂以及(D)离子性导电性赋予剂。
2.一种半导电性组合物，其含有：(A)分子中具有1个以上能进行氢化甲硅烷基化反应的链烯基的氧化烯系聚合物；(B)分子中有2个以上氢化甲硅烷基的化合物；(C)氢化甲硅烷基化催化剂以及(E)非离子性表面活性剂。
3.按照权利要求1或2中记载的半导电性组合物，其中，所述氧化烯系聚合物(A)在分子链末端具有能氢化甲硅烷基化反应的链烯基。
4.按照权利要求1或2中记载的半导电性组合物，其中，所述具有氢化甲硅烷基的化合物(B)是聚有机氢硅氧烷。
5.按照权利要求2中记载的半导电性组合物，其中，所述非离子性表面活性剂(E)成分是聚氧乙烯系化合物。
6.一种半导电性橡胶制品，其是使权利要求1或2中记载的半导电性组合物固化得到的。
7.按照权利要求6中记载的半导电性橡胶制品，其在20℃、相对湿度60％的环境下测得的体积电阻率为107～1011Ωcm。
8.一种半导电性部件，其是使权利要求1或2中记载的半导电性组合物固化得到的半导电性弹性层在金属性支撑部件周围形成构成的。
9.按照权利要求8中记载的半导电性部件，其在23℃、相对湿度55％的环境下，施加100V直流电压测定的部件电阻在105Ω以上109Ω以下。
10.一种半导电性部件，其是由金属支撑部件、在该支撑部件外周面上形成的半导电性弹性层、再在该外周面上形成的1层以上的表面层构成的半导电性部件，并具有下列(1)～(3)的特性：
(1)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测得的部件电阻在105Ω以上109Ω以下；
(2)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加500V及1000V直流电压进行测定的部件电阻分别用R500及R1000表示时的R500/R1000的值在0.8以上1.2以下；
(3)在15℃、相对湿度10％的环境下，施加1000V直流电压测得的部件电阻RLL和，在32.5℃、相对湿度85％的环境下施加1000V直流电压测得的部件电阻RHH之比RLL/RHH在10以下。
11.按照权利要求10中记载的半导电性部件，还有，在23℃、相对湿度55％的环境下，一边使所述半导电性部件旋转一边连续施加1000V直流电压100小时时的部件电阻为部件初始电阻的0.5倍以上2倍以下。
12.按照权利要求10中记载的半导电性部件，还有，在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测定的部件电阻位置波动在20％以下。
13按照权利要求10中记载的半导电性部件，还有，在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测定旋转时及静止时的部件电阻分别用Rrotate及Rstatic表示时，Rrotate/Rstatic的值在0.7以上1.5以下。
14.按照权利要求10中记载的半导电性部件，还有，其阿斯卡-C硬度在60度以下。
15.按照权利要求10中记载的半导电性部件，还有，在23℃、相对湿度55％的环境下，施加100V及1000V直流电压测得的部件电阻分别为R100及R1000时的R100/R1000的值在0.1以上10以下。
16.按照权利要求10中记载的半导电性部件，还有，其外径偏差为100μm以下。
17.按照权利要求10中记载的半导电性部件，其中所述半导电性弹性层，由含(A)分子中具有1个以上能进行氢化甲硅烷基化反应的链烯基的氧化烯系聚合物；(B)分子中有2个以上氢化甲硅烷基的化合物；(C)氢化甲硅烷基化催化剂以及(E)非离子表面活性剂的导电性固化性组合物的固化物构成。
18.一种带电辊，其是由金属支撑部件、在该支撑部件外周面上形成的半导电性弹性层、再在该外周面上形成的1层以上的表面层构成的带电辊，并具有下列(1)～(3)的特性：
(1)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻在105Ω以上109Ω以下；
(2)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加500V及1000V直流电压进行测定的辊电阻分别用R500及R1000表示时的R500/R1000的值在0.8以上1.2以下；
(3)在15℃、相对湿度10％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻RLL和，在32.5℃、相对湿度85％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻RHH之比RLL/RHH在10以下。
19.一种显影辊，其是由金属支撑部件、在该支撑部件外周面上形成的半导电性弹性层、再在该外周面上形成的1层以上的表面层构成的显影辊，并具有下列(1)～(3)的特性：
(1)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻在105Ω以上109Ω以下；
(2)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加500V及1000V直流电压进行测定的辊电阻分别用R500及R1000表示时的R500/R1000的值在0.8以上1.2以下；
(3)在15℃、相对湿度10％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻RLL和，在32.5℃、相对湿度85％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻RHH之比RLL/RHH在10以下。
20.一种中间复印辊，其是由金属支撑部件、在该支撑部件外周面上形成的半导电性弹性层、再在该外周面上形成的1层以上的表面层构成的中间复印辊，并具有下列(1)～(3)的特性：
(1)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻在105Ω以上109Ω以下；
(2)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加500V及1000V直流电压进行测定的辊电阻分别用R500及R1000表示时的R500/R1000的值在0.8以上～1.2以下；
(5)在15℃、相对湿度10％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻RLL，和在32.5℃、相对湿度85％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻RHH之比RLL/RHH在10以下。
21.一种复印辊，其是由金属支撑部件、在该支撑部件外周面上形成的半导电性弹性层、再在该外周面上形成的1层以上的表面层构成的复印辊，并具有下列(1)～(3)的特性：
(1)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加1000V直流电压测得的辊电阻在105Ω以上109Ω以下；
(2)在23℃、相对湿度55％的环境下，施加500V及1000V直流电压测得的辊电阻分别用R500及R1000表示时的R500/R1000的值在0.8以上1.2以下；
(3)在15℃、相对湿度10％的环境下施加1000V直流电压测得的辊电阻RLL，和在32.5℃、相对湿度85％的环境下施加1000V直流电压测得的辊电阻RHH之比RLL/RHH在10以下。
CNB018200850A 2000-12-07 2001-12-05 半导电性树脂组合物及半导电性部件 Expired - Fee Related CN1280351C (zh)

Applications Claiming Priority (37)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP373467/2000 2000-12-07
JP2000373472 2000-12-07
JP373469/2000 2000-12-07
JP2000373469 2000-12-07
JP373471/00 2000-12-07
JP373471/2000 2000-12-07
JP373472/2000 2000-12-07
JP2000373467 2000-12-07
JP373472/00 2000-12-07
JP373467/00 2000-12-07
JP373468/2000 2000-12-07
JP2000373468 2000-12-07
JP373469/00 2000-12-07
JP373468/00 2000-12-07
JP2000373471 2000-12-07
JP394211/00 2000-12-26
JP2000394211 2000-12-26
JP394211/2000 2000-12-26
JP4339/01 2001-01-12
JP4339/2001 2001-01-12
JP2001004339 2001-01-12
JP29271/01 2001-02-06
JP29271/2001 2001-02-06
JP2001029271 2001-02-06
JP2001033951 2001-02-09
JP33951/2001 2001-02-09
JP33951/01 2001-02-09
JP2001085324 2001-03-23
JP2001085323 2001-03-23
JP85323/2001 2001-03-23
JP85324/2001 2001-03-23
JP2001085322 2001-03-23
JP85322/2001 2001-03-23
JP89870/2001 2001-03-27
JP2001089870 2001-03-27
JP2001103221 2001-04-02
JP103221/2001 2001-04-02

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200510108720 Division CN1782916A (zh) 2000-12-07 2001-12-05 半导电性树脂组合物及半导电性部件

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1498248A true CN1498248A (zh) 2004-05-19
CN1280351C CN1280351C (zh) 2006-10-18

Family

ID=27584947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB018200850A Expired - Fee Related CN1280351C (zh) 2000-12-07 2001-12-05 半导电性树脂组合物及半导电性部件

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20040030032A1 (zh)
EP (1) EP1364991A4 (zh)
JP (1) JPWO2002046308A1 (zh)
KR (1) KR20030060971A (zh)
CN (1) CN1280351C (zh)
WO (1) WO2002046308A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102289162A (zh) * 2010-06-15 2011-12-21 佳能株式会社 生产调色剂的方法
CN103576500A (zh) * 2012-07-19 2014-02-12 住友橡胶工业株式会社 显影辊
CN108806827A (zh) * 2017-04-28 2018-11-13 竹本油脂株式会社 合成树脂用导电剂、导电性树脂组合物及导电性地板材
CN109433075A (zh) * 2018-11-02 2019-03-08 中国石油大学(华东) 一种在微通道中调控不规则气泡形状的方法
CN109482093A (zh) * 2018-11-02 2019-03-19 中国石油大学(华东) 一种在微通道中调控不规则气泡形状的方法
CN114450352A (zh) * 2019-10-04 2022-05-06 三键有限公司 导电性树脂组合物

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3988641B2 (ja) * 2002-04-24 2007-10-10 東海ゴム工業株式会社 Ｏａ機器部材用ゴム組成物およびそれを用いたｏａ機器部材
JP4241103B2 (ja) * 2003-03-10 2009-03-18 東海ゴム工業株式会社 導電性ロールの製法
JP3914511B2 (ja) * 2003-05-07 2007-05-16 信越化学工業株式会社 ロール用ゴム組成物およびそれを用いたイオン導電性ゴムロール
JP2005173338A (ja) 2003-12-12 2005-06-30 Kinyosha Co Ltd 導電性部材
WO2006038556A1 (ja) * 2004-10-04 2006-04-13 Kaneka Corporation 電子写真用弾性ローラ
JP4905626B2 (ja) * 2005-02-15 2012-03-28 信越化学工業株式会社 絶縁性シリコーンゴム組成物及びその硬化物
JP4985911B2 (ja) * 2006-01-10 2012-07-25 信越化学工業株式会社 導電性フルオロポリエーテル系ゴム組成物
JP4812088B2 (ja) * 2006-02-24 2011-11-09 キヤノン株式会社 帯電部材
JP4854326B2 (ja) * 2006-02-28 2012-01-18 キヤノン株式会社 帯電部材、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP4865359B2 (ja) * 2006-02-28 2012-02-01 キヤノン株式会社 プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP4234751B2 (ja) * 2006-11-02 2009-03-04 住友ゴム工業株式会社 半導電性ゴムロール
US7865091B2 (en) * 2007-01-10 2011-01-04 Kabushiki Kaisha Toshiba Image forming apparatus having a transfer surface with elasticity and image forming method
JP5501064B2 (ja) * 2010-03-29 2014-05-21 富士フイルム株式会社 圧力計測用弾性材料、及び、圧力計測装置
FR2966600B1 (fr) * 2010-10-21 2015-05-01 Nexans Dispositif electrique destine a detecter l'humidite
JP5611856B2 (ja) * 2011-02-17 2014-10-22 株式会社カネカ 発泡性液状樹脂組成物および発泡体
JP5730122B2 (ja) * 2011-05-11 2015-06-03 キヤノン株式会社 電子写真用ローラ
WO2013094129A1 (ja) * 2011-12-19 2013-06-27 キヤノン株式会社 帯電部材、電子写真プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP5236111B1 (ja) * 2012-02-17 2013-07-17 キヤノン株式会社 現像部材、プロセスカートリッジ、および電子写真画像形成装置
CN103105762B (zh) * 2012-12-25 2014-07-09 深圳市乐普泰科技股份有限公司 显影辊及成像装置
JP6128108B2 (ja) * 2014-12-11 2017-05-17 コニカミノルタ株式会社 中間転写ベルトおよび画像形成装置

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4543390A (en) * 1984-12-20 1985-09-24 Toray Industries, Inc. Antistatic resinous compositions
JPH03115359A (ja) * 1989-09-28 1991-05-16 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd イオン導電性材料およびその製造方法
JP3490500B2 (ja) * 1994-06-28 2004-01-26 鐘淵化学工業株式会社 硬化性導電性組成物
JP3518895B2 (ja) * 1994-07-28 2004-04-12 鐘淵化学工業株式会社 硬化性導電性組成物
JP3578510B2 (ja) * 1995-03-31 2004-10-20 鐘淵化学工業株式会社 発泡弾性体層を有するローラーの製法
DE69734239T2 (de) * 1996-04-26 2006-01-26 Kaneka Corp. Entwicklerrolle
JP3484873B2 (ja) * 1996-04-26 2004-01-06 鐘淵化学工業株式会社 現像ローラ
JP3493901B2 (ja) * 1996-06-17 2004-02-03 鐘淵化学工業株式会社 現像ローラ
JP3493902B2 (ja) * 1996-06-17 2004-02-03 鐘淵化学工業株式会社 現像ローラ
US5810705A (en) * 1996-08-28 1998-09-22 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Developing roller
EP1149870A4 (en) * 1998-08-20 2004-12-08 Kaneka Corp COMPOSITION FOR ROLLS AND ROLLS AS MADE
JP2000223126A (ja) * 1999-02-02 2000-08-11 Mitsubishi Paper Mills Ltd 電極及びその製造方法
JP2000309709A (ja) * 1999-04-27 2000-11-07 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性導電性組成物およびそれを用いた導電性ゴムローラー

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102289162A (zh) * 2010-06-15 2011-12-21 佳能株式会社 生产调色剂的方法
CN103576500A (zh) * 2012-07-19 2014-02-12 住友橡胶工业株式会社 显影辊
CN103576500B (zh) * 2012-07-19 2019-07-05 住友橡胶工业株式会社 显影辊
CN108806827A (zh) * 2017-04-28 2018-11-13 竹本油脂株式会社 合成树脂用导电剂、导电性树脂组合物及导电性地板材
CN108806827B (zh) * 2017-04-28 2021-02-26 竹本油脂株式会社 合成树脂用导电剂、导电性树脂组合物及导电性地板材
CN109433075A (zh) * 2018-11-02 2019-03-08 中国石油大学(华东) 一种在微通道中调控不规则气泡形状的方法
CN109482093A (zh) * 2018-11-02 2019-03-19 中国石油大学(华东) 一种在微通道中调控不规则气泡形状的方法
CN109433075B (zh) * 2018-11-02 2021-01-08 中国石油大学(华东) 一种在微通道中调控不规则气泡形状的方法
CN109482093B (zh) * 2018-11-02 2021-04-06 中国石油大学(华东) 一种在微通道中调控不规则气泡形状的方法
CN114450352A (zh) * 2019-10-04 2022-05-06 三键有限公司 导电性树脂组合物
CN114450352B (zh) * 2019-10-04 2023-12-26 三键有限公司 导电性树脂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20030060971A (ko) 2003-07-16
EP1364991A4 (en) 2004-11-17
EP1364991A1 (en) 2003-11-26
CN1280351C (zh) 2006-10-18
US20040030032A1 (en) 2004-02-12
WO2002046308A1 (fr) 2002-06-13
JPWO2002046308A1 (ja) 2004-04-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1280351C (zh) 半导电性树脂组合物及半导电性部件
CN101063845A (zh) 橡胶部件和由该橡胶部件组成的显影辊
CN101055455A (zh) 半导体橡胶部件和由该半导体橡胶部件组成的显影辊
CN1217240C (zh) 图像形成方法,补给用墨粉及其制造方法,含载体墨粉匣
CN1305970C (zh) 导电性辊筒用聚合物组合物,聚合物组合物及导电性辊筒,导电性带体
CN1232886C (zh) 调色剂用粘合树脂、调色剂和电子照相装置
CN1517425A (zh) 聚合物型抗静电剂、抗静电性聚合物组合物及其制造方法
CN1500834A (zh) 导电性弹性体组合物、利用该组合物的导电性部件、具有该导电性部件的图像形成装置
CN1467571A (zh) 静电复印光感受器、静电复印部件、显影墨粉鼓和图像形成仪
CN1107586A (zh) 静电影像显像用调色剂和显像剂制备它们的方法及成像方法
CN1501194A (zh) 导电性辊及具有该导电性辊的图象形成装置
CN1235288A (zh) 显影装置
CN1637644A (zh) 充电装置，处理卡盒及图像形成装置
CN1752864A (zh) 电子照相环带、制造电子照相环带的方法和电子照相装置
CN1517810A (zh) 弹性部件、弹性部件的制造方法及批量生产方法、成像处理盒及电摄影装置
CN1194270C (zh) 电子照相条带件及其制造方法和电子照相设备
CN1573602A (zh) 显影设备
CN1904765A (zh) 清洁单元和成像设备
CN1120997C (zh) 使用单组分调色剂的显影装置
CN1664718A (zh) 电子照相器材用无缝带
CN1512084A (zh) 图像形成装置用的导电性部件
CN1770041A (zh) 清洁装置、处理盒以及图像形成装置
CN1497361A (zh) 带电部件、使用此带电部件的图像形成装置及成像处理盒
CN1655288A (zh) 半导电性橡胶部件
CN1293432C (zh) 显影装置及具有该显影装置的图像形成装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CI01 Correction of invention patent gazette

Correction item: Priority (increase of tenth, eleventh, twelfth, 13, 14)

Correct: 2001.03.23 JP 85322/2001|2001.03.23 JP 85323/2001|2001.03.23 JP 85324/2001|2001.03.27 JP 89870/2001|2001.04.02 JP 103221/2001

False: Few items

Number: 42

Page: 900

Volume: 22

CI03 Correction of invention patent

Correction item: Priority (increase of tenth, eleventh, twelfth, 13, 14)

Correct: 2001.03.23 JP 85322/2001|2001.03.23 JP 85323/2001|2001.03.23 JP 85324/2001|2001.03.27 JP 89870/2001|2001.04.02 JP 103221/2001

False: Few items

Number: 42

Page: The title page

Volume: 22

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: PRIORITY ^ (ADD NO.10,11,12,13, 14); FROM: MISSING ITEM TO: 2001.3.23 JP 85322/2001^2001.3.23 JP 85323/2001^2001.3.23 JP 85324/2001^2001.3.27 JP 89870/2001^2001.4.2 JP 103221/2001^

ERR Gazette correction

Free format text: CORRECT: PRIORITY ^ (ADD NO.10,11,12,13, 14); FROM: MISSING ITEM TO: 2001.3.23 JP 85322/2001^2001.3.23 JP 85323/2001^2001.3.23 JP 85324/2001^2001.3.27 JP 89870/2001^2001.4.2 JP 103221/2001^

C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee