WO2006038556A1

WO2006038556A1 - 電子写真用弾性ローラ

Info

Publication number: WO2006038556A1
Application number: PCT/JP2005/018131
Authority: WO
Inventors: Takashi Kuchiyama; Jun Kamite; Nagahiro Masuda; Keizo Asaoka
Original assignee: Kaneka Corporation
Priority date: 2004-10-04
Filing date: 2005-09-30
Publication date: 2006-04-13
Also published as: US20070292168A1; JPWO2006038556A1; KR20070062596A

Abstract

弾性層体中の未反応物、可塑剤及び添加剤のローラ表面へのブリードを抑制した電子写真用弾性ローラを提供することである。さらに長期使用時の耐久性に優れる電子写真用弾性ローラを提供することである。（１）金属支持部材と、該金属支持部材外周面上に形成された弾性層と、スチレン系熱可塑性エラストマー及び／またはオレフィン系熱可塑性エラストマーをその弾性層上に形成された少なくとも１層以上からなる被覆層の材料として用いることにより、前記課題を解決した電子写真用弾性ローラを得ることができる。また、（２）「酸及び／または酸無水物で変成されたスチレン系熱可塑性エラストマー」及び／または「酸及び／または酸無水物で変成されたオレフィン系熱可塑性エラストマー」を、該弾性層の外周面上に形成された少なくとも１層以上からなる被覆層の材料として用いることにより、長期使用時の耐久性に優れる電子写真用弾性ローラを得ることができる。

Description

明細書

電子写真用弾性ローラ

技術分野

[0001] 本発明は、主として複写機、プリンターあるいはファクシミリの受信装置など電子写真方式を採用した装置の現像装置に好適に用いられる電子写真用弾性ローラに関する。

背景技術

[0002] 前記技術分野におけるローラは、電子写真方式の帯電ローラ、現像ローラ及び定着ローラ等の用途で使用されており、それぞれの用途に対して、要求特性は異なつている。例えば、現像ローラは感光体などの静電潜像担持体へトナーを搬送する機能を有するものである。現像ローラは、通常 SUS製やアルミニウム合金製などの導電性シャフトの周りに弾性層を同心円状に積層し、この弾性層の上に被覆層を形成して構成される。通常の現像装置において、トナー容器に貯蔵されたトナーが、供給口ーラによって現像ローラ表面に供給、担持され、規制ブレードなどの規制部材により押圧され接触帯電'摩擦帯電し、トナー薄層が現像ローラ上に形成される。このトナ一薄層が感光体の表面に形成された、静電潜像に付着することによって、トナー像が形成されることにより、画像の現像が行われる。現像ローラや供給ローラ、規制ブレードには、これら表面電位を調整すベぐ直流電圧や交流電圧が印加されている場合が多い。なお、現像方法には、現像ローラ表面を感光体と接触して用いる接触現像方式及び非接触にする非接触現像装置が通常用いられる。このような現像ローラには、（1)トナーを適度に接触帯電'摩擦帯電させ、（2)規制部材ゃトナーなどにその表面を押圧されるときのために、適度な弾力性を備え、（3)トナーがその表面にこびりつく現象、いわゆるトナーフィルミングが生じないように、表面層が適度なトナー離型性を備え、（4)高温度 ·高湿度環境下でも、トナー帯電量やローラ抵抗の低下が生じずに安定した特性を維持できることなどが要求される。

[0003] 上記要求特性を満足する現像ローラとして、特許文献 1には、導電性弾性層上に、ポリエーテル骨格を有するポリウレタン榭脂からなる表面層が形成されたローラが記載されている。

特許文献 1：特開平 09— 292754号公報。

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0004] 上記のポリエーテル骨格を有するポリウレタン榭脂からなる表面層を有するローラを、カラー LBP用の現像ローラとして用いた際、初期には非常に良好な画像が得られるのに対し、出力枚数が増加するにつれ、白地かぶりの増加等の画像品質の低下がみられる。この画像品質の低下の原因として、弾性層中の可塑剤、未反応成分あるいは添加剤等が表面に電子写真用弾性ローラ表面にブリードし、それらの可塑剤、未反応成分がトナーあるいはトナー中の成分をローラ表面に固着させることにより表面状態が変化したためと推察されており、ローラ表面へのブリードを軽減する必要がある。

[0005] また、ローラを長期間使用した場合、被覆層の剥離等ローラの破壊が起こりうる為、弾性層と被覆層または最外層を設ける場合は被覆層と最外層が充分な粘接着強度を保持することでローラの長期耐久性を確保する必要がある。

課題を解決するための手段

[0006] 上記課題を解決するために本発明の発明者らは鋭意検討を重ねた結果、電子写真用弾性ローラの被覆層として、スチレン系熱可塑性エラストマ一及び Zまたはォレフィン系熱可塑性エラストマ一を含有する被覆層を用いることにより、前記、出力枚数の増加に伴う画像品質の低下が大幅に抑制できることを見いだし本発明に至った。

[0007] すなわち本発明は、以下を内容とするものである。

[0008] 金属支持部材と、

該支持部材外周面上に形成された弾性層と、

該弾性層上に形成された少なくとも 1層以上カゝらなる被覆層と、

を有する電子写真用弾性ローラであって、

前記被覆層の少なくとも 1層が、

(A)スチレン系熱可塑性エラストマー榭脂及び Zまたはォレフィン系熱可塑性エラストマー榭脂を含有することを特徴とする弾性ローラ (発明 1)、及び前記電子写真用弾性ローラの最外層にウレタン結合を有する化合物を含有することを特徴とする電子写真用弾性ローラ (発明 5)。

[0009] 及び、発明 1に記載の弾性層が

(C)分子中に少なくとも 1個のヒドロシリルイ匕反応可能なアルケニル基を有する重合体

(D)分子中に 2個以上のヒドロシリル基を有する化合物

(E)ヒドロシリルイ匕触媒

(F)導電性付与剤

を必須成分とする硬化性組成物の反応物からなる電子写真用弾性ローラ (発明 6)。

[0010] 前記 (C)成分のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基が分子末端に含有されていることを特徴とする電子写真用弾性ローラ (発明 7)。

[0011] 前記 (C)成分の有機重合体がォキシアルキレン系重合体であることを特徴とする電子写真用弾性ローラ (発明 8)。

前記電子写真用弾性ローラがトナーと接触して使用されることを特徴とする電子写真用弾性ローラ (発明 9)。

[0012] また、本発明は、

前記の

弾性層上に形成された少なくとも 1層以上カゝらなる被覆層が、

弾性層の外周面上に形成されていることを特徴とし、

かつ、

前記の (A)スチレン系熱可塑性エラストマー榭脂及び Zまたはォレフィン系熱可塑性エラストマー榭脂の少なくとも一部が

酸及び Zまたは酸無水物で変成されてヽる

ことを特徴とする、電子写真用弾性ローラ (発明 2)、である。

[0013] すなわち、

金属支持部材と、

該金属支持部材外周面上に形成された弾性層と、

該弾性層の外周面上に形成された少なくとも 1層以上カゝらなる被覆層と、力もなる電子写真用弾性ローラであって、

前記被覆層の少なくとも 1層が、

(A)スチレン系熱可塑性エラストマー榭脂及び Zまたはォレフィン系熱可塑性エラストマ一榭脂を含有し、

該榭脂の少なくとも一部が酸及び Zまたは酸無水物で変成されている

ことを特徴とする、電子写真用弾性ローラ (発明 2)である。

[0014] 該被覆層中の (A)榭脂の酸平均濃度が 0. 1〜： LOmgCH ONaZgであることを特

3

徴とする電子写真用弾性ローラ (発明 3)である。

[0015] 前記被覆層が、さらに、

(B)下記 (B— 1)及び Zまたは (B— 2)を含有することを特徴とする、電子写真用弾性ローラ (請求項 4)である。

(B— 1)酸及び Zまたは酸無水物で変成されていないスチレン系熱可塑エラストマ一樹脂。

(B— 2)酸及び Zまたは酸無水物で変成されて、な、ォレフイン系熱可塑性エラストマー榭脂。

[0016] 前記電子写真用弾性ローラの最外層にウレタン結合を有する化合物を含有することを特徴とする電子写真用弾性ローラ (請求項 5)である。

[0017] 発明 2に記載の弾性層が、

(C)分子中に少なくとも 1個のヒドロシリルイ匕反応可能なアルケニル基を有する有機重

合体

(D)分子中に 2個以上のヒドロシリル基を有する化合物

(E)ヒドロシリルイ匕触媒

(F)導電性付与剤

を必須成分とする硬化性組成物の反応物からなることを特徴とする電子写真用弾性ローラ (発明 6)である。

[0018] 前記 (C)成分のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基が分子末端に含有されて V、ることを特徴とする電子写真用弾性ローラ (発明 7)である。 [0019] 前記 (C)成分の有機重合体がォキシアルキレン系重合体であることを特徴とする（発明 8)。

[0020] 前記電子写真用弾性ローラがトナーと接触して使用されることを特徴とする電子写真用弾性ローラ (発明 9)である。

発明の効果

[0021] 以上説明したように、スチレン系熱可塑性エラストマ一及び Zまたはォレフィン系熱可塑性エラストマ一を被覆層として用いれば、弾性層体中の未反応物、可塑剤及び添加剤のローラ表面のブリードを抑制することが可能となった。

[0022] 以上説明したように、

被覆層の少なくとも 1層が、

ことを特徴とする被覆層として用いれば、弾性層体中の未反応物、可塑剤及び添カロ剤のローラ表面のブリードを抑制することが可能となると同時に長期使用時の耐久性に優れる。

[0023] さらに、前記被覆層が

(B)下記 (B— 1)及び Zまたは (B— 2)を含有することを特徴とする被覆層を用いれば、また、弾性層体中の未反応物、可塑剤及び添加剤のローラ表面のブリードを抑制することが可能となると同時に長期使用時の耐久性に優れる。

発明を実施するための最良の形態

[0024] 以下、本発明に係る電子写真用弾性ローラの代表的な種々の態様について、説明する。

[0025] 図 1は、本発明に係る電子写真用弾性ローラ 1の断面説明図である。この現像ローラ 1は、直径 lmm〜25mm程度の SUS (ステンレス鋼）、 SUM、アルミニウム合金または導電性

榭脂などカゝらなる導電性シャフト 2上に、弾性層 3が設けられ、この弾性層 3上に被覆層 4

が形成されたものである。

[0026] 本発明の第 1の態様 (発明 1)においては、被覆層 4は弾性層 3の外周面上に直接形成される必要はない。

[0027] 本発明の第 2の態様 (発明 2)においては、被覆層 4は弾性層 3の外周面上に直接形成される。

[0028] 被覆層を有するローラのローラ抵抗は 10⁴Ω〜10^ωΩ、好ましくは 10⁴Ω〜10⁸ Ωの範囲内となるように調節する。

また、被覆層を有しかつ、最外層塗布後のローラのローラ抵抗は 10⁴Q〜10^1QQ、好ましくは 10⁴ Ω〜 10⁸ Ωの範囲内となるように調節する。

[0029] 表面層被覆後のローラのローラ抵抗は 10⁴Ω〜10^ωΩ、好ましくは 10⁴Ω〜10⁸Ωの範囲

内となるように調節する。

これは、ローラ抵抗が 10⁴Ω未満であると、現像ローラ表面からリーク電流などが生じ、ローラ抵抗が 10^ωΩを超えると、ト

ナーフィルミングなどが生じ易くなり、画質が低下するからである。このローラ抵抗値は、現像ローラを金属プレートに水平に当てて、前記導電性シャフトの両端部の各々に 500gの荷重を金属プレート方向に加え、シャフトと金属プレート間に直流電圧 10 0ボルトを印加して測定される値である。

[0030] 本発明に係る被覆層の主成分には、スチレン系熱可塑性エラストマ一、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一力ゝら選択され、単独で用いても、併用でも用いても構わない

[0031] 本発明の一態様に係る被覆層の (A)成分は、構造中に酸及び Zまたは酸無水物を有するスチレ

ン系熱可塑性エラストマー榭脂を含有するものである。本発明に用いられる榭脂を変成する置換基は特に限定されないが、

酸及び Zまたは酸無水物が好ましぐ

特にカルボキシル基及び Zまたはその酸無水物を有して、ることが好ま U、。該官能基の存在によって弾性層との接着強度が増大するものと考えられる。さらに、該被覆層上に最外層を設ける場合

、被覆層と最外層との接着強度が増大するものと考えられる。また、該官能基の存在によって、導電性付与剤や各種フイラ一等の添加剤を榭脂中に分散させることが可能であり、それによつて抵抗調整や表面形状の調整が容易になる。また、該榭脂は少量でも酸変成されていれば構わないが、平均酸濃度が、榭脂 lgを溶かした溶液を

、ナトリウムメトキシドで滴定した数値で表し、 0. 1〜： LOmgCH ONaZgであることが

3

特に好ましい。酸濃度が低すぎると、被覆層と弾性層及び最外層との接着強度が低下する傾向が有る。

(A)成分の酸及び Zまたは酸無水物を有するスチレン系熱可塑性エラストマ一は、スチレン 'ブタジエンの共重合体及びその水素添加物、スチレン 'イソプレンの共重合体及びその水素添加物、スチレン · 2—メチルプロペンの共重合体、スチレン'ブタジェン ·イソプレンの共重合体及びその水素添加物、及びこれら重合体にエチレンを共重合したものに酸及び Zまたは酸無水物で変成したものなどが挙げられる。これらの共重合体または共重合体ゴムは、ランダム共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体いずれでもよぐその製造法や形状は特に限定されないが、良好なゴム弾性を得るには、ブロック共重合体が好ましぐスチレンブタジエンースチレンの水素添加物（略称 SBS)、スチレンイソプレンスチレンの水素添加物（略称 SEPS)、スチレン一エチレン一イソプレン一スチレンの水素添カ卩物（略称 SEEPS )、スチレンエチレンブタジエンスチレンの水素添加物（略称 SEBS)、スチレンーイソブチレンスチレン（略称 SIBS)を酸及び Zまたは酸無水物で変成したものなどが挙げられる。また、重合するスチレンモノマーには官能基が置換されたものであっても構わない。スチレン系熱可塑性エラストマ一の分子量としては、数平均分子量 (GPC法、ポリスチレン換算）が 50, 000-300, 000、ゴム弾性、機械的強度、加工' 14の観, 力ら、 70, 000〜150, 000で好適に用!ヽられる。分子量力 50, 000未満のものはゴム弾性及び機械的強度が劣り、 300, 000以上のものは溶剤への溶解性が悪ぐまた塗布後の被覆層のひび割れが生じる。また、スチレン含有量は 5〜50 重量％が好ましぐ特に 15〜30重量％が好ましい。ポリスチレン含有量が多くなると、硬度が高くなり膜形成が困難であり、また、含有量が少なくなると、溶液粘度が高くなり加工性が低下する。

[0033] また本発明に係る被覆層には、必要に応じて

(B)酸及び Z酸無水物で変成されて、なヽスチレン系熱可塑性エラストマー榭脂及び Zまたは

酸及び Z酸無水物で変成されて、なヽォレフイン系熱可塑性エラストマー榭脂を併用しても構わない。その場合、被覆層榭脂成分中に含まれる (B)榭脂の割合は任意である力 0〜90重量％が好ましぐ特に 15〜85重量％が好ましい。（B)榭脂の割合が低すぎると膜硬度が高くなりやすぐトナーストレスが大きくなり品質低下の原因となる傾向が有る。また、（B)榭脂の割合が高すぎると、接着強度が低下する。また、導電性付与剤ゃフイラ一の被覆層榭脂成分への分散性が低下する傾向が有る。

[0034] スチレン系熱可塑性エラストマ一の具体例としては、スチレン.ブタジエンの共重合体及びその水素添加物、スチレン 'イソプレンの共重合体及びその水素添加物、スチレン' 2—メチルプロペンの共重合体、スチレン'ブタジエン ·イソプレンの共重合体及びその水素添加物、及びこれら重合体にエチレンを共重合したものなどが挙げられる。良好な弾性を得るには、ブロック共重合体であることが好ましぐスチレンブタジェン一スチレンの水素添カ卩物（略称 SBS)、スチレンイソプレンスチレンの水素添カ卩物（略称 SEPS)、スチレンエチレンイソプレンスチレンの水素添カ卩物（略称 SEEPS)、スチレンエチレンブタジエンスチレンの水素添カ卩物（略称 SEBS )、スチレン一イソブチレン一スチレン（略称 SIBS)などが挙げられる。また、重合するスチレンモノマーには官能基が置換されたものであっても構わない。スチレン系熱可塑性エラストマ一の分子量としては、数平均分子量 (GPC法、ポリスチレン換算）が 5 0, 000〜300, 000、ゴム弾'性、機械的強度、カロェ'性の観点力ら、 70, 000〜150, 000で好適に用いられる。分子量が 50, 000未満のものはゴム弾性及び機械的強度が劣り、 300, 000以上のものは溶剤への溶解性が悪ぐまた塗布後の被覆層のひび割れが生じる。また、スチレン含有量は 5〜50重量％が好ましぐ特に 15〜30 重量％が好ましい。スチレン含有量が多くなると、硬度が高くなり膜形成が困難である傾向が有り、また、含有量が少なくなると、溶液粘度が高くなり加工性が低下する傾向が有る。

[0035] ォレフィン系熱可塑性エラストマ一の具体例としては、エチレン.プロピレン共重合体、エチレン · 1ーブテン共重合体、エチレン 'プロピレン · 1ーブテン共重合体、ェチレン.へキセン共重合体、エチレン ·プロピレン' 5 ェチリデンノルボルネン共重合体、エチレン 'プロピレン'ジシクロペンタジェン共重合体、エチレン 'プロピレン · 1, 4 へキサジェン共重合体が挙げられる。これら共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のどれでも良ぐ硫黄、過酸化物等により架橋しても構わない。ォレフィン系熱可塑性エラストマ一の分子量としては、数平均分子量 (GPC 法、ポリスチレン換算）が 50, 000-500, 000、ゴム弾性、機械的強度、塗布性の観 , 力ら、 70, 000〜300, 000で好適に用!ヽられる。分子量力 50, 000未満のもの【まゴム弾性及び機械的強度が劣り、 500, 000以上のものは溶剤への溶解性が悪ぐまた塗布後の被覆層のひび割れが生じる。また、エチレン含有量は 30〜90重量％、好ましくは 40〜80重量％のものが好適に用いられる。

[0036] また、被覆層を構成する榭脂組成物には抵抗調整、表面形状の調整あるいは弾性層に対する接着性等の観点から、導電性付与剤、各種フイラ一等の各種添加剤を必要に応じて添加してもよ!/ヽ。本発明の硬化性組成物からなる弾性層と被覆層との接着性をさらに向上させるために、弾性層表面にプライマー処理した後、被覆層を形成することが好ま U、。本発明のプライマーは各種カップリング剤またはエポキシィ匕合物を含有する任意のプライマーを使用することができる。

[0037] 本発明の被覆層の形成方法としては特に制限はないが、導電性シャフトの周りに形成された弾性層の上に、被覆層を構成する榭脂組成物をスプレー塗布、ディップ塗布、ロールコート等の方法を用いて所定の厚みに塗布し、所定の温度で乾燥、硬化させること〖こより、被覆層を形成することができる。この場合、本発明の第 1の態様 (発明 1)においては、弾性層の外周面に直接被覆層を形成する必要はない。具体的には、前記被覆層として使用されるスチレン系熱可塑性エラストマ一及

び/またはォレフィン系熱可塑性エラストマ一を溶剤に溶力して固形分を 3〜20% にしてスプレーある!/、はディップ塗布する方法が簡便である。使用する溶剤としては用いる被覆層の主成分である熱可塑性エラストマ一が相溶すれば特に制限はなぐ具体的には、トルエン、キシレン、へキサン、メチルェチルケトン、酢酸ブチル、酢酸ェチル、 N, N—ジメチルホルムアミド、イソプロパノール、水等が例示される力非極性溶剤であるトルエン、キシレン、へキサン等が好適に用いられる。ここで、被覆層の乾燥温度としては、 70〜200°Cが好ましぐさらに被覆層の熱的安定性を考慮すると、 70〜160°Cが特に好ましい。乾燥温度が 70°Cより低いと乾燥が不十分になる場合があり、 200°Cより高いと、内層の弾性層及び被覆層の劣化を招く恐れがある。また、被覆層の厚さは、用いる材料、組成及び用途等により適切な値に設定するものであり、特に限定されないが、通常 1〜： LOO mが好ましい。： mより薄くなると耐磨耗性が低下し、長期間の耐久性が低下する傾向がある。また、 100 /z mより厚いと、弾性層との線膨張率の差に起因して、しわが発生しやすくなる、または圧縮歪みが大きくなるなどの問題が発生する傾向がある。被覆層の厚みを調整するために、スプレー法、ディップ法等の方法を数回繰り返し、重ね塗りしてもよい。本発明においては、被覆層溶液の被膜製を改善するために、レべリング剤等の各種添加剤を必要に応じて添カロしてちょい。

[0038] 本発明の被覆層の形成方法としては特に制限はないが、導電性シャフトの周りに形成された弾性層の外周面上 (本発明の第 2の態様 (発明 2) )に、被覆層を構成する榭脂組成物をスプレー塗布、ディップ塗布、

ロールコート等の方法を用いて所定の厚みに塗布し、所定の温度で乾燥、硬化させることにより、被覆層を形成することができる。具体的には、前記被覆層として使用されるスチレン系熱可塑性エラストマ一及び Zまたはォレフィン系熱可塑性エラストマ一を溶剤に溶力して固形分を 3〜20%にしてスプレーあるいはディップ塗布する方法が簡便である。

[0039] 使用する溶剤としては用いる被覆層の主成分である熱可塑性エラストマ一が相溶すれば特に制限はなぐ具体的には、トルエン、キシレン、へキサン、メチルェチルケトン、酢酸ブチル、酢酸ェチル、 N, N—ジメチルホルムアミド、イソプロパノール、水等が例示されるが、非極性溶剤であるトルエン、キシレン、へキサン等が好適に用いられる。

[0040] ここで、被覆層の乾燥温度としては、 70〜200°Cが好ましぐさらに被覆層の熱的安定性を考慮すると、 70〜160°Cが特に好ましい。乾燥温度が 70°Cより低いと乾燥が不十分になる場合があり、 200°Cより高いと、内層の弾性層及び被覆層の劣化を招く恐れがある。

[0041] また、被覆層の厚さは、用いる材料、組成及び用途等により適切な値に設定するものであり、特に限定されないが、通常 1〜： LOO /z mが好ましい。 1 μ mより薄くなると耐磨耗性が低下し、長期間の耐久性が低下する傾向がある。また、 100 /z mより厚いと、弾性層との線膨張率の差に起因して、しわが発生しやすくなる、または圧縮歪みが大きくなるなどの問題が発生する傾向がある。被覆層の厚みを調整するために、スプレー法、ディップ法等の方法を数回繰り返し、重ね塗りしてもよい。本発明においては、被覆層溶液の被膜製を改善するために、レべリング剤等の各種添加剤を必要に応じて添カ卩してもよい。

[0042] 他部材と接触しながら回転する電子写真用弾性ローラとして使用される場合は、耐磨耗性が必要であるため、耐磨耗性に優れるウレタン結合を有する化合物を含有する最外層を形成することが好ましい。被覆層と同様、最外層も適度な柔軟性を有する必要があり、この観点からはポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート骨格を有する榭脂を主な組成とするウレタン榭脂組成物力なることが好ましぐこれらはポリエーテルウレタン、ポリエステルウレタン、ポリカーボネートウレタンのブレンド榭脂、あるいは 1分子中にウレタン結合とポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリシロキサン力もなる群において選ばれる少なくとも 1つの骨格を有するウレタン榭脂組成物であってもよい。

[0043] また、最外層を構成する榭脂組成物には抵抗調整、表面形状の調整あるいは被覆層に対する接着性等の観点から、導電性付与剤、各種フィラー、カップリング剤等の各種添加剤を必要に応じて添加してもよ、。

[0044] 本発明の最外層の形成方法としては特に制限はないが、被覆層と同様の方法で塗布することができ、スプレー塗布、ディップ塗布、ロールコート等の方法を用いて所定の厚みに塗布し、所定の温度で乾燥、硬化させることにより、最外層を形成することができる。具体的には、前記最外層として使用される榭脂を溶剤に溶かして固形分を

5〜20%にしてスプレーあるいはディップ塗布する方法が簡便である。使用する溶剤としては用いる最外層の主成分である樹脂が相溶すれば特に制限はなぐ具体的には、メチルェチルケトン、酢酸ブチル、酢酸ェチル、 N, N ジメチルホルムアミド、トルェン、イソプロパノール、水等が例示される。特に、ウレタン榭脂を用いて被覆層を形成する場合、 N, N ジメチルホルムアミド、 N, N ジメチルァセトアミドが相溶性の観点力も好ましい。ここで、最外層の乾燥温度としては、 70〜200°Cが好ましい。乾燥温度が 70°Cより低いと乾燥が不十分になる場合があり、 200°Cより高いと、内層の弾性層の劣化を招く恐れがある。また、最外層の厚さは、用いる材料、組成及び用途等により適切な値に設定するものであり、特に限定されないが、通常 1〜： LOO /z m が好ましい。： L mより薄くなると耐磨耗性が低下し、長期間の耐久性が低下する傾向がある。また、 100 /z mより厚いと、弾性層との線膨張率の差に起因して、しわが発生しやすくなる、または圧縮歪みが大きくなるなどの問題が発生する傾向がある。被覆層の厚みを調整するために、スプレー法、ディップ法等の方法を数回繰り返し、重ね塗りしてもよい。本発明においては、被覆層溶液の被膜製を改善するために、レべリング剤等の各種添加剤を必要に応じて添加してもよい。

[0045] 前記弾性層としては、（C)分子中に少なくとも 1個のヒドロシリルイ匕反応可能なアルケニル基を有する有機重合体と、（D)分子中に少なくとも 2個のヒドロシリル基を含む化合物と、 (E)ヒドロシリル化触媒 (F)導電性付与剤を必須成分とする硬化性組成物の硬化物を好適に使用することができる。前記硬化性組成物は分子量及び官能基量を変化させることで、容易に硬化物の物性を制御することができる。

[0046] 前記 (C)成分の、分子中に少なくとも 1個のヒドロシリルイ匕反応可能なアルケニル基を有する有機重合体のァルケ-ル基とは、ヒドロシリルイ匕反応に対して活性のある炭素炭素 2重結合を含む基であれば特に制限されるものではない。アルケニル基としては、ビニル基、ァリル基、メチルビ-ル基、プロべ-ル基、ブテュル基、ペンテ- ル基、へキセ -ル基等の脂肪族不飽和炭化水素基、シクロプロぺニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロへキセニル基等の環式不飽和炭化水素基、メタクリル基等が挙げられる。好適には、下記一般式（1)、

H C = C (R ) -CH (1) (式中、 Rは水素原子またはメチル基）

2 1 2 1

で示されるアルケニル基力硬化性に優れる点で特に好ましい。また、（C)成分は、上記ヒドロシリルイ匕反応可能なァルケ-ル基を重合体末端に導入されていることが望ましい。このようにアルケニル基が重合体末端にあるときは、最終的に形成される硬化物の有効網目鎖量が多くなり、高強度のゴム状硬化物が得られやすくなるなどの点から好ましい。

[0047] また、（C)成分の主鎖は任意の重合体力選ぶことができ、特に制限されるものではない。例えば、ポリイソプレン、ポリブタジエン、ポリイソブチレン、ポリクロ口プレン、ポリオキシアルキレン、ポリシロキサン、ポリスルフイドなどが挙げられる。特に、ォキシアルキレン単位力なる重合体は、硬化前に低粘度であるため扱いやすぐまた、弹性ローラの用途で使用する場合、硬化物が特に柔軟な構造を持っため、肉厚を薄くしても十分にその弾性効果を発揮すると、う点で、好まし、。

[0048] また、本発明の硬化性組成物の（C)成分として使用される前記ォキシアルキレン系重合体とは、主鎖を構成する単位のうち 30%以上、好ましくは 50%以上がォキシァルキレン単位力なる重合体を、、ォキシアルキレン単位以外に含有される単位としては、重合体製造時の出発物質として使用される、活性水素を 2個以上有する化合物、たとえば、エチレングリコール、ビスフエノール系化合物、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどからの単位が挙げられる。なお、ォキシアルキレン単位は、一種類である必要はなぐエチレンォキシド、プロピレンォキシド、ブチレンォキシドなど力もなる共重合体 (グラフト重合体も含む)であってもよ!/、。電気特性の環境安定性にぉ、て、主鎖骨格として比較的吸水性の低!ヽォキシプロピレン単位、またはォキシブチレン単位力もなる重合体であることが好ましぐコスト面を考慮すると、ォキシプロピレン単位力なる重合体力特に好ましい。

[0049] 上記のようなポリオキシアルキレン系重合体の分子量としては、数平均分子量（GP C法、ポリスチレン換算）で 500〜50, 000であること力その取扱やすさ、硬化後のゴム弾性の点で好ましい。数平均分子量が 500未満の場合、この硬化性組成物を硬化させた場合に充分な機械的特性 (ゴム硬度、伸び率)などが得られに《なる。一方

、数平均分子量が 50, 000以上の場合、分子中に含まれるアルケニル基 1個あたりの分子量が大きくなつたり、立体障害で反応性が落ちたりするため、硬化が不充分になることが多ぐまた、粘度が高くなりすぎて加工性が悪くなる傾向にある。

[0050] 次に、前記 (D)成分である硬化剤は、分子中に少なくとも 2個のヒドロシリル基を有する化合物であれば良いが、分子中に含まれるヒドロシリル基の数が多すぎると、硬化後も多量のヒドロシリル基硬化物中に残存しやすくなり、ボイドゃクラックの原因となるため、その数を 50個以下に調整するのが好ましぐ更には、硬化物のゴム弾性の制御や貯蔵安定性を良好にする観点からは、 2〜30個に調整することがより好ましい。尚、本発明において、ヒドロシリル基を 1個有するとは、 Siに結合する Hを 1個有することを意味する。よって、 SiH2の場合にはヒドロシリル基を 2個有することになる力 Si に結合する Hは異なる Siに結合する方が、硬化性とゴム弾性の点から好ま、。

[0051] このような硬化剤の分子量は、成形品の加工性を良好にする観点からは、数平均分子量 (Mn)で 30, 000以下に調整するのが好ましぐ更に、上記ベースポリマーとの反応性や相溶性を良好にする観点からは Mnで 300〜 10, 000に調整するのがより好ましい。

[0052] また、以上の硬化剤は、ベースポリマーの凝集力が硬化剤の凝集力に比べて大き V、ことを考慮すると、相溶性の点でフエニル基含有変成体を有することが重要であり、入手のし易さの点ではスチレン変成体が好適であり、貯蔵安定性の観点からは α —メチルスチレン変成体が好適である。

[0053] (Ε)成分であるヒドロシリルイ匕触媒については、特に制限はなぐ任意のものが使用できる。具体的に例示すれば、塩化白金酸、白金の単体、アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの；白金一ビニルシロキサン錯体 {例えば、 Pt (ViMe SiOSiMe Vi)、 Pt [ (MeViSiO)〕 }；白金一ホスフィン錯体 {例え n 2 2 m 4 m

ば、 Pt (PPh )

3 4、 Pt (PBu ) }；白金—ホスファイト錯体 {例えば、 Pt〔P (OPh) 〕

3 4 3 4、 Pt

[P (OBu)〕（式中、 Meはメチル基、 Buはブチル基、 Viはビュル基、 Phはフエ-ル

3 4

基を表し、 n、 mは整数を表す）、 Pt (acac) 2、また、八₅111^らの米国特許第315960 1及び 3159662号明細書中に記載された白金炭化水素複合体、並びに Lamore auxらの米国特許第 3220972号明細書中に記載された白金アルコラ—ト触媒も挙げられる。

[0054] 白金化合物以外の触媒の例としては、 RhCl (PPh ) 、 RhCl、 Rh/Al O、 RuCl

3 3 3 2 3 3

、 IrCl、 FeCl、 AlCl、 PdCl - 2H 0、 NiCl、 TiCl、等が挙げられる。これらの触媒

3 3 3 2 2 2 4

は単独で使用してもよぐ 2種以上併用しても構わない。触媒活性の点から塩化白金酸、白金ーォレフイン錯体、白金ビニルシロキサン錯体、 Pt (acac)等が好ましい。

2

触媒量としては特に制限はないが、（C)成分中のアルケニル基 lmolに対して 10―¹〜 10— ⁸molの範囲で用いるのがよい。ヒドロシリル化反応を十分に進行させるには、 10 〜： LO— olの範囲で用いるのがさらに好ましい。また、ヒドロシリルイ匕触媒は、一般に高価で腐食性であり、また、水素ガスを大量に発生して硬化物が発泡してしまう場合があるので 10 ¹モル以上用いな!/ヽ方がよ!/、。

[0055] (F)成分の導電性付与剤としては、カーボンブラックや金属酸化物、金属微粉末、さらには、第 4級アンモ-ゥム塩、カルボン酸基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基などを有する有機化合物もしくは重合体、エーテルエステルイミド、もしくはエーテルイミド重合体、エチレンオキサイド—ェピノ、ロヒドリン共重合体、メトキシポリエチレングリコールアタリレートなどで代表される導電性ユニットを有する化合物、または高分子化合物などの帯電防止剤といったィ匕合物などがあげられる。本発明における（F)成分は、単独で用いてもよぐ 2種以上を併用してもよい。上記カーボンブラックの例としては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、オイルブラックなどがあげられる。これらカーボンブラックの種類、粒径等に制限はない。

[0056] (F)成分の添加量は、所望の導電特性に応じて調整して添加され、（C)成分の重合体 100重量部に対し、 0. 01〜： L00重量部、さらには 0. 1〜50重量部用いることが好ましい。添加量が少なすぎると、発現される導電付与能が不十分であり、また、添加量が多すぎると硬化性組成物の粘度の上昇が大きく作業性が悪くなる恐れがある。また、用いる導電性付与剤の種類あるいは添加量によっては、ヒドロシリル化反応を阻害するものがあるため、導電性付与物質のヒドロシリルイ匕反応に対する影響を考慮する方が好ましい。 [0057] 本発明では必要に応じて、各種充填剤、各種機能付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性剤、溶剤を適宜添加してよい。前記充填剤の具体例としては、シリカ微粉末、金属微粉末、炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化チタン、亜鉛華、ケイソゥ土、硫酸バリウムなどが挙げられる。

[0058] 本発明の硬化性組成物には貯蔵安定性を改良する目的で、貯蔵安定性改良剤を使用することができる。この貯蔵安定性改良剤としては、本発明の (D)成分の保存安定剤として知られている通常の安定剤であり、所期の目的を達成するものであればよぐ特に限定されるものではない。具体的には、脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、窒素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物等を好適に用いることができる。さらに具体的には、 2—ベンゾチアゾリルサルフアイド、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルアセチレンダイカルボキシレート、ジェチルアセチレンダイカルボキシレート、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシァニソール、ビタミン E、 2- (4 モルフォジニルジチォ）ベンゾチアゾール、 3—メチルー 1ーブテン 3 オール、アセチレン性不飽和基含有オルガノシロキサン、ェチレン性不飽和基含有オルガノシロキサン、アセチレンアルコール、 3—メチルー 1ーブチルー 3 オール、 3—メチルー 1 ペンチンー3 オール、ジァリルフマレート、ジァリノレマレエート、ジェチノレフマレート、ジェチノレマレエート、ジメチノレマレエート、 2— ペンテン-トリル、 2, 3 ジクロロプロペン等が挙げられる力これらに限定されるわけではない。

[0059] また、本発明のような電子写真方式を利用した画像形成装置に組み込まれるローラ用途で使用される場合にお!ヽては、前記硬化性組成物からなる硬化物の ASKER C硬度は、 20° 〜80° であることが好ましぐ特に他部材と接触しながら、トナーを搬送する現像ローラに用いられる場合は、 30〜70° であることが好ましい。前記範囲より低硬度の領域では、硬度が低すぎるため、圧縮歪みが大きくなり、逆に高硬度の領域では、硬度が高すぎるため、トナーに大きなストレスが力かるため好ましくない

[0060] 本発明の硬化性組成物力なる弾性ローラは、導電性シャフトの周りに少なくとも 1 層の前記硬化性組成物力なる弾性層を形成することによって使用される。ゴムローラの弾性層の形成方法は、特に限定されず、従来公知の各種ローラの成形方法を用いることができる。例えば、中心に SUS製などの導電性シャフトを設置した金型に、組成物を押出成形、プレス成形、射出成形、反応射出成形 (RIM)、液状射出成形（ LIM)、注型成形などの各種成形法により成形し、適切な温度および時間で加熱硬化させて、導電性シャフトの周りに導電性弾性層を成形する。ここで、本発明における導電性ローラの製造方法としては、弾性層を形成するための硬化性組成物が液状である場合、生産性、加工性の点で液状射出成形が好ましい。この場合、硬化性組成物は、半硬化させた後に、別途後硬化

させるプロセスを設けて完全硬化させてもよ!、。

実施例

[0061] 以下に具体的実施例に従い本発明の説明を行うが、本発明は、下記の実施例だけに限定を受けるものではない。

[0062] これらの実施例および比較例の電子写真用弾性ローラは長さ 248mm、外径 8mm の表面に Niメツキを施した SUM材の表面にプライマー処理を施したものを金属支持部材として用いた。

[0063] (実施例 1)

(C)ァリル末端ポリオキシプロピレン (商品名カネ力サイリル ACS003、鐘淵化学ェ業製）：500g、

(D)ポリオルガノハイドロジェンシロキサン (商品名 ACX004C、鐘淵化学工業製）： 3 3gゝ

(E)ビス（1, 3—ジビュル— 1, 1, 3, 3—テトラメチルジシロキサン）白金錯体触媒（白金含有率 3wt%、キシレン溶液） : 0. 30g、

(F)導電性付与剤として 3030B (三菱化学製）： 70g、

さらに、貯蔵安定性改良剤としてマレイン酸ジメチル: 0. 20g、

を混合し、減圧（lOmmHg以下、 120分間）脱泡した。得られた組成物を前記シャフトを設置した金型内に注入した後、金型ごと 140°Cで 30分間加熱し、組成物を硬化させること〖こより、シャフトの外周上に厚さ約 4mmの導電性弾性体層を形成した。

[0064] 次に導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、スチレン系熱可塑性エラストマ一 SEBS (商品名 SEPTON S8006、クラレ製） 80gをトルエン lOOOgで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ (EP— 85、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (ニコン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物は確認されなカゝつた。

[0065] (実施例 2)

実施例 1と同様の方法で成形した導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、スチレン系熱可塑性エラストマ一 SEEPS (商品名 SEPTON S4033、クラレ製） 80gをトルェン lOOOgで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ (EP— 85 、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (ニコン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物は確認されなカゝつた。

[0066] (実施例 3)

実施例 1と同様の方法で成形した導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、スチレン系熱可塑性エラストマ一 SEEPS (商品名 SEPTON S2007、クラレ製） 80gをトルェン lOOOgで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ (EP— 85 、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (ニコン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物は確認されなカゝつた。

[0067] (実施例 4)

実施例 1と同様の方法で成形した導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、スチレン系熱可塑性エラストマ一 SEBS (商品名 TUFTEC H1041、旭化成ケミカルズ製） 80gをトルエン lOOOgで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラープリンター用カートリツジ (EP— 85、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (二コン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物は確認されなカゝつた。

[0068] (実施例 5)

実施例 1と同様の方法で成形した導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（商品名タフマー A— 4050S、三井化学製） 80gをトルェン lOOOgで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ (EP— 85 、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (ニコン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物は確認されなカゝつた。

[0069] (実施例 6)

実施例 1と同様の方法で成形した導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、ォレフィン系熱可塑性エラストマ一（商品名タフマー P— 0280、三井化学製） 80gをトルェン lOOOgで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ (EP— 85、キヤノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (ニコン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物は確認されなカゝつた。

[0070] (実施例 7)

実施例 1と同様の方法で成形した導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、スチレン系熱可塑性エラストマ一 SEBS (商品名 SEPTON S8006、クラレ製） 80gをトルェン lOOOgで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に前記被覆層の外周面上に、最外層として、ポリエーテルウレタン（商品名 Y258、大日精化製） 80gをメチルェチルケトン 500g、 N, N—ジメチルホルムアミド 500gで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140 °C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ (EP— 8 5、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (ニコン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物は確認されなカゝつた。

[0071] (比較例 1)

実施例 1と同様の方法で成形した導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、ポリエーテルウレタン（商品名 Y258、大日精化製） 80gをメチルェチルケトン 500g、 N, N—ジメチルホルムアミド 500gで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 1 0分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ (EP— 85、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (二コン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物が確認された。

[0072] (実施例 8)

(C)ァリル末端ポリオキシプロピレン (商品名カネ力サイリル ACS003、株式会社力ネカ製）： 500g、

(D)ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（商品名 ACX004C、株式会社カネ力製）： 33g、

(F)導電性付与剤として 3030B (三菱化学製）： 70g、

[0073] 次に導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、酸変成スチレン系熱可塑性エラストマー（商品名 TUFTEC M1913 酸変成量 lOmgCH ONaZg、旭化成製） 80

3

gをトルエン lOOOgで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 14 0°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ (EP— 85、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (ニコン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物は確認されなカゝつた。また、被覆層と弾性層間での接着強度を碁盤目剥離試験で評価したところ、剥離は見られな力つた。前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ (EP— 85、キャノン製）にセットし、 30 000枚相当の印刷を行った後でも、被覆層の剥離は見られな力つた。

[0074] (実施例 9)

実施例 8と同様の方法で成形した導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、酸変成スチレン系熱可塑性エラストマ一（商品名 TUFTEC M1913 酸変成量 10m gCH ONa/g,旭化成製) 40gとスチレン系熱可塑性エラストマ一 SEBS (商品名 S

3

EPTON S8006、クラレ製) 40gをトルエン lOOOgで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラ一プリンター用カートリッジ（EP— 85、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (ニコン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物は確認されなカゝつた。また、被覆層と弾性層間での接着強度を碁盤目剥離試験で評価したところ、剥離は見られな力つた。前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ（ EP— 85、キャノン製）にセットし、 30000枚相当の印刷を行った後でも、被覆層の剥離は見られなかった。

[0075] (実施例 10) 実施例 8と同様の方法で成形した導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、酸変成スチレン系熱可塑性エラストマ一（商品名 TUFTEC M1913 酸変成量 10m gCH ONa/g,旭化成製） 8gとスチレン系熱可塑性エラストマ一 SEBS (商品名 SE

3

PTON S8006、クラレ製） 72gをトルエン lOOOgで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラ一プリンター用カートリッジ（EP— 85、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (ニコン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物は確認されなカゝつた。また、被覆層と弾性層間での接着強度を碁盤目剥離試験で評価したところ、剥離は見られな力つた。前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ（ EP— 85、キャノン製）にセットし、 30000枚相当の印刷を行った後でも、被覆層の剥離は見られなかった。

[0076] (実施例 11)

実施例 8と同様の方法で成形した導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、酸変成スチレン系熱可塑性エラストマ一（商品名 TUFTEC M1913 酸変成量 10m gCH ONa/g,旭化成製） 5gとスチレン系熱可塑性エラストマ一 SEBS (商品名 SE

3

PTON S8006、クラレ製） 75gをトルエン 1000gで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラ一プリンター用カートリッジ（EP— 85、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (ニコン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物は確認されなカゝつた。また、被覆層と弾性層間での接着強度を碁盤目剥離試験で評価したところ、剥離は見られな力つた。前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ（ EP— 85、キャノン製）にセットし、 10000枚相当の印刷を行った後でも、被覆層の剥離は見られなかった力 3000枚相当の印刷では、被覆層の剥離が見られた。

[0077] (実施例 12) 実施例 8と同様の方法で成形した導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、酸変成スチレン系熱可塑性エラストマ一（商品名 TUFTEC M1913 酸変成量 10m gCH ONa/g,旭化成製） 8gとォレフイン系熱可塑性エラストマ一（商品名タフマー

3

P— 0280、三井化学製） 72gをトルエン 1000gで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラ一プリンター用カートリッジ（EP— 85、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (ニコン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物は確認されなカゝつた。また、被覆層と弾性層間での接着強度を碁盤目剥離試験で評価したところ、剥離は見られな力つた。前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ（ EP— 85、キャノン製）にセットし、 30000枚相当の印刷を行った後でも、被覆層の剥離は見られなかった。

(実施例 13)

3

EPTON S8006、クラレ製) 40gをトルエン 1000gで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に前記被覆層の外周面上に、最外層として、ポリエーテルウレタン (商品名 Y258、大日精ィ匕製) 80gをメチルェチルケトン 500g、 N, N—ジメチルホルムアミド 500gで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラを力ラープリンター用カートリッジ（EP— 85、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (ニコン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物は確認されな力た。また、被覆層と弾性層間での接着強度を碁盤目剥離試験で評価したところ、剥離は見られなカゝつた。前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ

(EP— 85、キャノン製）にセットし、 30000枚相当の印刷を行った後でも、被覆層の剥離は見られなかった。

[0079] (比較例 2)

実施例 8と同様の方法で成形した導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、スチレン系熱可塑性エラストマ一 SEBS (商品名 SEPTON S8006、クラレ製） 80gをトルェン lOOOgで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 10分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ (EP— 85 、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (ニコン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物は確認されなカゝつた。また、被覆層と弾性層間での接着強度を碁盤目剥離試験で評価したところ、剥離が起こった。前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ（EP— 85、キャノン製）にセットし、 10000枚相当の印刷を行った後では、被覆層の剥離が見られた。

[0080] (比較例 3)

実施例 8と同様の方法で成形した導電性弾性層の外周面上に、被覆層として、ポリエーテルウレタン（商品名 Y258、大日精化製） 80gをメチルェチルケトン 500g、 N, N—ジメチルホルムアミド 500gで希釈した溶液を縦ディップにより塗布し、 140°C X 1 0分で乾燥し、さらに、前記方法によりディップしたローラの逆方向より再度縦ディップを行い、 140°C X 30分乾燥した。次に、前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ (EP— 85、キャノン製）にセットし、 40°C X 95%RHの環境に 1週間放置した。その後、カートリッジより弾性ローラを取り外し、感光体表面の付着物を金属顕微鏡 (二コン製）により観察したところ、弾性ローラ由来の付着物が確認された。また、被覆層と弾性層間での接着強度を碁盤目剥離試験で評価したところ、剥離が起こった。前記弾性ローラをカラープリンター用カートリッジ (EP— 85、キャノン製）にセットし、 10 000枚相当の印刷を行った後では、被覆層の剥離が見られた。

図面の簡単な説明 [0081] [図 1]本発明の画像記録装置の一実施形態の構成図である。

符号の説明

[0082] 1 電子写真用弾性ローラ (断面図）

2 導電性シャフト

3 弾性層

4 被覆層

産業上の利用可能性

[0083] スチレン系熱可塑性エラストマ一及び Zまたはォレフィン系熱可塑性エラストマ一を被覆層として用いれば、弾性層体中の未反応物、可塑剤及び添加剤のローラ表面のブリードを抑制することが可能となった。

[0084] 以上説明したように、被覆層の少なくとも 1層が、（A)スチレン系熱可塑性エラストマー榭脂及び Zまたはォレフィン系熱可塑性エラストマ一榭脂を含有し、該榭脂の少なくとも一部が酸及び Zまたは酸無水物で変成されていることを特徴とする被覆層として用いれば、弾性層体中の未反応物、可塑剤及び添加剤のローラ表面のブリードを抑制することが可能となると同時に長期使用時の耐久性に優れる。

[0085] さらに、前記被覆層が（B)下記 (B— 1)及び Zまたは (B— 2)を含有することを特徴とする被覆層を用いれば、また、弾性層体中の未反応物、可塑剤及び添加剤のローラ表面のブリードを抑制することが可能となると同時に長期使用時の耐久性に優れる

Claims

請求の範囲

[1] 金属支持部材と、

該金属支持部材外周面上に形成された弾性層と、

を有する電子写真用弾性ローラであって、

前記被覆層の少なくとも 1層が、

(A)スチレン系熱可塑性エラストマー榭脂及び Zまたはォレフィン系熱可塑性エラストマ一榭脂を含有する

ことを特徴とする電子写真用弾性ローラ。

[2] 前記の

弾性層の外周面上に形成されていることを特徴とし、

かつ、

酸及び Zまたは酸無水物で変成されてヽる

ことを特徴とする、電子写真用弾性ローラ。

[3] 該被覆層中の (A)榭脂の酸平均濃度が 0. 1〜： LOmgCH ONaZgであることを特

3

徴とする請求項 2に記載の電子写真用弾性ローラ。

[4] 前記被覆層が、さら〖こ、

(B)下記 (B— 1)及び Zまたは (B— 2)を含有することを特徴とする、

請求項 2〜3に記載の電子写真用弾性ローラ。

[5] 前記電子写真用弾性ローラの最外層にウレタン結合を有する化合物を含有することを特徴とする請求項 1〜4に記載の電子写真用弾性ローラ。

[6] 請求項 1〜2のいずれかに記載の弾性層が、

(C)分子中に少なくとも 1個のヒドロシリルイ匕反応可能なアルケニル基を有する有機重合体

(D)分子中に 2個以上のヒドロシリル基を有する化合物

(E)ヒドロシリルイ匕触媒

(F)導電性付与剤

を必須成分とする硬化性組成物の反応物からなることを特徴とする、

請求項 1〜5のいずれか 1項に記載の電子写真用弾性ローラ。

[7] 前記 (C)成分のヒドロシリル化反応可能なアルケニル基が分子末端に含有されていることを特徴とする請求項 6に記載の電子写真用弾性ローラ。

[8] 前記 (C)成分の有機重合体がォキシアルキレン系重合体であることを特徴とする請求項 6〜7のいずれか 1項に記載の電子写真用弾性ローラ。

[9] 前記電子写真用弾性ローラがトナーと接触して使用されることを特徴とする請求項

1〜8のいずれか 1項に記載の電子写真用弾性ローラ。