CN1483090A - 具有优异的镀层附着性和冲压成形性的高强度热浸镀锌钢板及其制造方法 - Google Patents

具有优异的镀层附着性和冲压成形性的高强度热浸镀锌钢板及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1483090A
CN1483090A CNA018213685A CN01821368A CN1483090A CN 1483090 A CN1483090 A CN 1483090A CN A018213685 A CNA018213685 A CN A018213685A CN 01821368 A CN01821368 A CN 01821368A CN 1483090 A CN1483090 A CN 1483090A
Authority
CN
China
Prior art keywords
steel plate
coating
steel sheet
cooling
following
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA018213685A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1204284C (zh
Inventor
高田良久
末广正芳
瀬沼武秀
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2000404991A external-priority patent/JP4718682B2/ja
Priority claimed from JP2001102186A external-priority patent/JP3809074B2/ja
Application filed by Nippon Steel Corp filed Critical Nippon Steel Corp
Publication of CN1483090A publication Critical patent/CN1483090A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1204284C publication Critical patent/CN1204284C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/08Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing nickel
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0278Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips involving a particular surface treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/46Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for sheet metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/002Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/005Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing rare earths, i.e. Sc, Y, Lanthanides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/008Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing tin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/06Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/14Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing titanium or zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/16Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing copper
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/60Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing lead, selenium, tellurium, or antimony, or more than 0.04% by weight of sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/022Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating
    • C23C2/0224Two or more thermal pretreatments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/024Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by cleaning or etching
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26After-treatment
    • C23C2/28Thermal after-treatment, e.g. treatment in oil bath
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26After-treatment
    • C23C2/28Thermal after-treatment, e.g. treatment in oil bath
    • C23C2/29Cooling or quenching
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/001Austenite
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/922Static electricity metal bleed-off metallic stock
    • Y10S428/9335Product by special process
    • Y10S428/939Molten or fused coating
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12771Transition metal-base component
    • Y10T428/12785Group IIB metal-base component
    • Y10T428/12792Zn-base component
    • Y10T428/12799Next to Fe-base component [e.g., galvanized]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)
  • Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)

Abstract

本发明公开了用来制造汽车、建筑、电气制品的部件的、具有优异冲压成形性和镀层附着性的高强度热浸镀锌系钢板及其制造方法。该高强度热浸镀锌系钢板包括(a)钢板基材和(b)在该钢板基材上形成的镀锌层,所述的钢板基材含有(质量%)C:0.05-0.2%、Si:0.2-2.0%、Mn:0.2-2.5%和Al:0.01-1.5%,Si和Al的关系满足下式0.4(%)≤Si+0.8Al(%)≤2.0%并且,含有选自下述①-④中的至少一种或以上合计0.005-1.0%①Sn、0.003-1.0%;②Sb、Bi和Se中的1种或以上,合计0.005-1.0%;③Be、Mg、Ca和Zr中的1种或以上,合计0.005-1.0%,以及④Sc、Y、La和Ce中的1种或以上,余量为Fe和不可避免的杂质,在钢组织中,残余奥氏体的体积百分率为2-20%。

Description

具有优异的镀层附着性和冲压成形性的高强度 热浸镀锌钢板及其制造方法
技术领域
本发明是关于用来制造汽车、建筑、电气制品的部件的高强度钢板及其制造方法,特别是关于冲压成形时的凸肚成形性和镀层附着性优异的高强度热浸镀锌钢板及其制造方法。在本说明书中,所述的高强度热浸镀锌钢板包括高强度热浸镀锌钢板和高强度合金化热浸镀锌钢板。
背景技术
近年来,为了适应节省燃油费的发展趋势,人们对减轻汽车的横梁和纵梁等部件重量的措施进行了研究,在材料方面,进行了高强度化的研究,以便在减小壁厚的情况下也能确保足够的强度。
但是,一般地说,随着材料强度的提高,其冲压成形性恶化,因此,为了实现上述部件的轻量化,需要研制出满足冲压成形性和高强度性两方面性能的钢板。
在成形性的指标值中,拉伸试验的延伸率是一个主要的指标,有n值和r值两种。当前,采用整体成形的冲压工艺的简化已经成为一个研究课题,因此,在上述两个指标值中,与均一变形相对应的n值的大小更为重要。
为此,人们研制出充分利用钢中存在的残余奥氏体的相变引起的塑性的热轧钢板和冷轧钢板。这种钢板不含有昂贵的合金元素,其基本的合金元素只有0.07-0.4%左右的C、0.3-2.0%Si和0.2-2.5%左右的Mn,通过在两相区退火,然后在300-450℃的温度下进行贝氏体相变的特殊热处理,使金相组织中残留有残余奥氏体。例如,在特开平1-230715和特开平2-217425中公开了有关这种钢板的技术。
这种钢板,不仅有通过连续退火制成的冷轧钢板,而且,如同特开平1-79345中所公开的那样,通过控制在出料辊道上的冷却和卷取温度,还可以得到热轧钢板。
为了显示汽车品质的高级化,提高耐腐蚀性并改善外观,需要对汽车部件进行镀覆,目前,除了汽车内部安装的特定部件外,大多数部件都使用镀锌钢板。因此,从耐腐蚀性的角度考虑,对这些钢板进行热浸镀锌,或者在热浸镀锌后合金化处理,进行合金化热浸镀锌是十分有效的,但是,在这些高强度钢板中,Si含量高的钢板在其表面上容易形成氧化膜,因而在热浸镀锌时会出现微小的不镀覆区域,或者合金化后加工部位的镀层附着性恶化,即,具有优异的加工部镀层附着性和优异的耐腐蚀性的高Si系高强度高延性合金化热浸镀锌钢板目前还没有达到实用化程度。
例如,特开平1-230715和特开平2-217425中公开的钢板,含有0.3-2.0%Si,充分利用其特异的贝氏体相变,确保残余奥氏体,但如果不能十分严格地控制在两相共存温度区退火后的冷却和在300-450℃温度区的保持,就不能得到所要求的金相组织,强度和延伸率会偏离目标范围。
在工业生产中,这种热经历是在连续退火设备和热轧后的出料辊道和卷取工序中实现的,但是,在450-600℃下奥氏体相变很快就完成了,因此要求将450-600℃的滞留时间控制成特别短,另外,即使在350-450℃,随着保持的时间,金相组织会显著发生变化,因此如果热处理条件偏离预期的条件,就只能得到比较低的强度和延伸率。
另外,在450-600℃停留的时间不能太长,而且,由于含有较多使镀覆性恶化的合金元素Si,不能通过热浸镀设备制造镀锌钢板,结果,含有0.3-2.0%Si的钢板,表面耐腐蚀性较差,因而在工业上不能广泛地得到应用。
为了解决上述问题,例如在特开平5-247586和特开平6-145788中公开了一种通过限制Si含量来改善镀覆性的钢板。在上述专利公报所记载的方法中,代替Si添加Al,生成残余奥氏体。但是,Al与Si同样,比Fe更容易氧化,因而在钢板表面上容易形成氧化膜,不能确保足够的镀层附着性。
另外,例如在特开平4-333552和特开平4-346644中,作为高Si系高强度钢板的合金化热浸镀锌方法,公开了一种在预镀Ni后快速低温加热,热浸镀锌后进行合金化处理的方法。但这种方法需要预镀Ni,因而需要增加新的设备。
发明概述
本发明是为了解决上述问题,提高表面耐腐蚀性。经过研究,发现了利用热浸镀设备也可以制造的冲压成形性优异的高强度钢板的组成和金相组织的特征。
本发明的目的是,解决上述问题,提供冲压成形性和镀层附着性优异的高强度热浸镀锌钢板以及高效率制造该钢板的方法。
为了提供可以实现上述目的的高强度热浸镀锌钢板及其制造方法,本发明人对于镀覆性与钢成分的关系进行了深入的研究,结果完成了本发明。
即,本发明的要点如下:
(1)本发明的具有优异镀层附着性和冲压成形性的高强度热浸镀锌钢板,包括(a)钢板基材和(b)在该钢板基材上形成的镀锌层,所述的钢板基材含有(质量%)
C:   0.05-0.2%
Si:  0.2-2.0%
Mn:  0.2-2.5%,以及
Al:  0.01-1.5%
并且,Si和Al的关系满足下式
0.4(%)≤Si+0.8Al(%)≤2.0%
并且,含有选自下述①-④中的至少一种或以上
①Sn、0.003-1.0%
②Sb、Bi和Se中的1种或以上,合计0.005-1.0%
③Be、Mg、Ca和Zr中的1种或以上,合计0.0 05-1.0%,以及
④Sc、Y、La和Ce中的1种或以上,合计0.005-1.0%余量为Fe和不可避免的杂质,在钢组织中,残余奥氏体的体积百分率满足2-20%。
(2)根据本发明的一个优选方案,上述钢板基材还含有(质量%)Ni:2.0%或以下、Cu:2.0%或以下、Co:0.3%或以下中的至少1种或以上。
(3)根据本发明的另一个优选方案,上述钢板基材还含有(质量%)Mo:低于0.5%、Cr:低于1.0%、V:低于0.3%、Ti:低于0.06%、Nb:低于0.06%、B:低于0.01%中的至少1种或以上。
(4)根据本发明的又一个优选方案,上述镀锌层是含有Zn:80-91%、Fe:8-15%和Al:1%或以下的锌合金镀层。
(5)根据本发明的另外一个优选方案,上述镀锌层是含有Zn:80%或以上和Al:1%或以下的金属锌镀层。
(6)具有上述锌合金镀层的本发明的热浸镀锌钢板的制造方法,包括:
准备具有上述钢板基材组成的冷轧钢板;
将该冷轧钢板在650-900℃的两相共存温度区间退火10秒-6分钟,然后以2-200℃/秒的冷却速度冷却至350-500℃,进行热浸镀锌合金,然后,在450-600℃的温度区间保持5秒-2分钟,随后以5℃/秒或以上的冷却速度冷却至250℃或以下。
(7)具有上述锌合金镀层的本发明的热浸镀锌钢板的另一种制造方法,包括:
准备具有上述钢板基材组成的冷轧钢板;
将该冷轧钢板在650-900℃的两相共存温度区间退火10秒-6分钟,然后以2-200℃/秒的冷却速度冷却至350-500℃,在该温度区间保持10分钟或以下,然后进行热浸镀锌合金,随后,在450-600℃的温度区间保持5秒-2分钟,然后,以5℃/秒或以上的冷却速度冷却至250℃或以下。
(8)具有上述锌金属镀层的本发明的热浸镀锌钢板的制造方法,包括:
准备具有上述钢板基材组成的冷轧钢板;
将该冷轧钢板在650-900℃的两相共存温度区间退火10秒-6分钟,然后以2-200℃/秒的冷却速度冷却至350-500℃,进行热浸镀锌金属,随后,以5℃/秒或以上的冷却速度冷却至250℃或以下。
(9)具有上述锌金属镀层的本发明的热浸镀锌钢板的另一种制造方法,包括:
准备具有上述钢板基材组成的冷轧钢板;
将该冷轧钢板在650-900℃的两相共存温度区间退火10秒-6分钟,然后以2-200℃/秒的冷却速度冷却至350-500℃,在该温度区间保持10分钟或以下,进行热浸镀锌金属,然后,以5℃/秒或以上的冷却速度冷却至250℃或以下。
发明的具体说明
(a)钢板基材
本发明中的钢板基材的成分组成的限定,是为了得到具有优异冲压成形性和镀层附着性的高强度热浸镀锌钢板(高强度合金化热浸镀锌钢板和高强度热浸镀锌钢板),下面详细说明其限定的理由。
基本成分
C是奥氏体稳定化元素,在两相共存温度区和贝氏体相变温度区中从铁素体中移出,在奥氏体中富集。结果化学上稳定化的奥氏体,在冷却到室温之后仍残留2-20%,通过相变引起的塑性改善了成形性能。C不足0.05%时,难以确保2%或以上的残余奥氏体,达不到预期的目的;反之,C超过0.2%时,焊接性能恶化,因而必须避免这种情况。
Si不固溶于渗碳体中,通过抑制其析出,可以使在350-600℃下由奥氏体发生的相变推迟。在这期间,促进C向奥氏体中的富集,从而提高奥氏体的化学稳定性,可以确保对于产生相变引起的塑性、改善成形性能有贡献的残余奥氏体。Si不足0.2%时,其效果体现不出来;反之,Si浓度过高时,镀覆性恶化,因此必须在2.0%或以下。
Mn是奥氏体形成元素,另外,在两相共存温度区间退火后,在冷却至350-600℃的过程中防止奥氏体分解成为珠光体,从而使得冷却至室温后在金相组织中含有残余奥氏体。Mn不足0.2%时,为了抑制奥氏体分解成珠光体,必须提高冷却速度到工业生产上无法控制的程度,因此不可取;反之,Mn超过2.5%时,带状组织十分明显,材料性能恶化,而且点焊部位容易在焊点内断裂,也不可取。另外,Mn含量过高时,镀覆性也会恶化。
Al被用来作为脱氧剂,同时,与Si同样不能固溶于渗碳体中,在350-600℃下保持时,抑制渗碳体析出,推迟相变的进行。但是,与Si相比,由于其铁素体形成能较强,所以相变开始的时间提前,即使极短时间的保持,从在两相共存温度区中退火时开始C在奥氏体中富集,使得化学稳定性提高,所以在冷却至室温后的金相组织中,只存在很少量使成形性能恶化的马氏体。由此,与Si共存时,在350-600℃下的保持条件所引起的强度和延伸率的变化减小,容易得到高强度和优异的冲压成形性。为此,Al的添加必需在0.01%或以上,优选的是0.1%或以上。另外,Al与Si一起添加时,以“Si+0.8Al”计必须达到0.4%或以上。另一方面,Al超过1.5%时,与Si同样使得镀层附着性恶化,因而必须避免。另外,为了确保镀层附着性,与Si一起添加时,以“Si+0.8Al”计必须在2.0%或以下。
选择性的基本成分
Sn、Sb、Bi、Se、Be、Mg、Ca、Zr、Sc、Y、La和Ce在本发明中是最重要的元素。通过添加这些元素中的1种或以上,可以提高热浸镀锌浸湿性和镀层附着性,从而可以制造具有优异镀覆性和成形性的钢板。
使用含有Si、Al的钢板在连续热浸镀锌生产线上制造镀锌钢板时,钢板表面上生成Si、Al的氧化物,致使镀层附着性降低,通过添加上述元素中的1种或以上,可以提高镀覆性。
根据本发明的优选实施方式,最好是添加0.003-1.0%Sn。使用含有Si、Al的钢板在连续热浸镀锌生产线上制造镀锌钢板时,钢板表面上形成Si、Al的氧化物,该氧化物使镀层附着性降低,而Sn是比Fe更难氧化的元素,同时又是容易在表面上偏析的元素,因而在钢板表层中富集,通过抑制Si和Al的氧化物生成,来防止镀层附着性降低。Sn不足0.003%时,本发明的钢不能获得充分的镀层附着性。为了更好地发挥上述效果,希望Sn的添加量在0.005%或以上,最好是添加0.008%或以上。另一方面,如果添加Sn超过1.0%,热轧时产生裂纹,不能确保优异的镀层外观。为了获得更好的镀层外观,Sn的添加量最好是在0.5%或以下。
根据本发明的另一优选的实施方式,最好是添加Sb、Bi和Se中的1种或以上合计0.005-1.0%。Sb、Bi和Se容易表面偏析,在钢板表层中富集,抑制Si和Al的氧化物生成,结果,即使是高Si和/或高Al钢,也可以防止镀层附着性降低。添加Sb、Bi和Se中的1种或以上可以产生这种效果,Sb、Bi和Se的合计量在0.005%或以上时,可以获得足够的镀层附着性。为了充分获得这种效果,最好是添加这些元素中的2种或以上达0.008%或以上。另外,Sb、Bi和Se中的1种或以上合计超过1.0%时,这些元素的表面偏析量过多,结果不能确保优异的镀层外观。为了维持优异的镀层外观,希望Sb、Bi和Se中的1种或以上合计量在0.5%或以下。
另外,As、Te、Po和Ge,与Sb、Bi、Se同样也是可以提高镀覆性的元素,但这些元素有毒性,而且价格非常高,因而在本发明中不作为添加的元素。
根据本发明的又一个优选实施方式,最好是添加Be、Mg、Ca和Zr中的1种或以上合计0.005-1.0%。Be、Mg、Ca和Zr是非常容易形成氧化物的元素,因而可以抑制使高Si和/或高Al钢的镀覆性恶化的Si氧化物和/或Al氧化物的生成,从而改善镀覆性。这种效果可通过添加Be、Mg、Ca和Zr中的1种或以上来产生,Be、Mg、Ca和Zr中的1种或以上合计0.005%或以上时,可以得到优异的镀层附着性。为了充分获得这种效果,希望添加这些元素中的2种或以上达0.008%或以上。另外,Be、Mg、Ca和Zr中的1种或以上合计超过1.0%时,这些元素的氧化物形成量增多,结果不能确保优异的镀层外观。
根据本发明的另外一个优选实施方式,最好是添加Sc、Y、La和Ce中的1种或以上合计0.005-1.0%。Sc、Y、La和Ce也是容易形成氧化物的元素,因而可以抑制导致高Si和/或高Al钢的镀覆性恶化的Si氧化物和/或Al氧化物的生成,从而改善镀覆性。另外,Sc、Y、La和Ce在氧化时使钢板的表面更加凹凸不平,结果提高了镀层附着性。这种效果可以通过添加Sc、Y、La和Ce中的1种或以上产生,Sc、Y、La和Ce中的1种或以上合计达到0.005%以上时,可以充分获得镀层附着性。为了充分获得这种效果,最好是添加这些元素中的2种或以上合计达到0.008%或以上。另外,Sc、Y、La和Ce中的1种或以上合计超过1.0%时,这些元素的氧化物形成量增多,结果不能确保优异的镀层外观。
Nd、Gd和Dy等稀土元素,与Sc、Y、La和Ce同样,也是可以提高镀覆性的元素,但这些元素价格非常高,因而在本发明中不作为添加的元素。
此外,通过从分别起不同作用的、①Sn、②Sb、Bi、Se中的1种或以上、③Be、Mg、Ca、Zr中的1种或以上、以及④Sc、Y、La、Ce中的1种或以上中选择2组或以上复合添加,可以进一步确保优异的镀覆性。
这些元素中的1种或以上合计在0.005%或以上时,可以得到足够的镀层附着性。这些元素中的1种或以上合计超过1.0%或以上时,不能确保优异的镀层外观。
任选成分
本发明的钢板以上述元素作为基本成分,但是除了这些元素和Fe之外,例如也可以添加Ni、Cu和Co中的至少1种或以上,这些元素是奥氏体形成元素,同时可以提高强度和镀层附着性,另外,也可以添加提高淬火性的元素Mo、Cr、V、B、Ti、Nb和B中的至少1种或以上((a)成分组),以及/或者,添加减少夹杂物的REM、Ca、Zr和Mg中的至少1种或以上((b)成分组),将这些元素作为基本成分,或者与上述Ni、Cu和Co中的至少1种或以上一起添加到上述基本成分中。
下面详细地说明限定上述元素含量的理由。
Ni、Cu和Co,与Sn同样是比Fe更难氧化的元素,退火时富集在表面上,抑制损害镀层附着性的Si、Al等的氧化物的生成。另外,Ni、Cu和Co,与Mn一样是奥氏体形成元素的同时,与Si和Al同样不固溶于渗碳体中,因而在350-600℃保持时,抑制渗碳体析出,推迟相变的进行。因此,通过添加Ni、Cu和Co中的1种或以上可以获得更好的钢板。添加Ni超过2.0%时,效果达到饱和,因而以2.0%作为上限。添加Cu超过2.0%时,生成Cu析出物,使材质恶化,因而以2.0%为上限。另外,Co是昂贵的金属,因而将其上限定为不到0.3%。此外,在复合添加Sn、Cu的场合,从防止因Sn、Cu产生的热裂的角度考虑,希望“Sn(%)+Cu(%)<3×Ni(%)”。
Mo、Cu、V、Ti、Nb和B是提高强度的元素,REM、Ca、Zr和Mg可以与钢中的S结合,减少夹杂物,是确保优异的延伸率的元素,其优选的含量为,Mo:低于0.5%,Cr:低于1.0%,V:低于0.3%,Ti:低于0.06%,Nb:低于0.06%,B:低于0.01%。这些元素的添加效果,在上述上限值时达到饱和,而且添加超过上述上限值时,成本提高,因而添加这些元素时,应在上述上限值或以下的范围。
另外,作为钢的成分含有P、S、N、O和其它对于一般的钢来说不可避免的杂质元素时也不会损害本发明的效果。
此外,在本发明的镀锌钢板中,除了上述元素和不可避免的杂质外,作为附带的成分,在不损害镀锌钢板性能的范围内也可以含有钢中通常附带存在的元素。
作为最终产品的本发明钢板的延展性,受产品中所含残余奥氏体的体积百分率的支配。金相组织中含有的残余奥氏体,在未受到变形时稳定地存在,一旦施加变形,就发生相变,转变成马氏体,显现出相变引起的塑性,因而金相组织中含有残余奥氏体的钢板,在高强度的情况下可以得到优异的成形性。
残余奥氏体的体积百分率不到2%时,上述效果不明显;反之,残余奥氏体的体积百分率超过20%时,在进行极其严酷的成形时,在冲压成形的状态下有可能存在大量的马氏体,结果使得2次加工性能和冲击性发生问题,因而在本发明中将残余奥氏体的体积百分率限定在20%或以下。
作为最终产品的本发明钢板的延展性,受到作为最终制品的钢板中所含的残余奥氏体的体积百分率的支配。残留在金相组织中的残余奥氏体,在未受到变形时稳定地存在,一旦施加变形,就发生相变,转变成马氏体,显现出相变引起的塑性,因而在高强度的情况下可以得到优异的成形性。
残余奥氏体的体积百分率不到2%时,提高成形性的效果不明显;反之,残余奥氏体的体积百分率超过20%时,在进行极其严酷的成形时,在成形状态下有可能存在大量的马氏体,这些马氏体的存在,在2次加工性能和冲击性等方面引起问题,因而在本发明中将残余奥氏体的体积百分率限定在20%或以下。
(b)镀锌层
本发明的钢板,在钢板的表面上具有镀锌层。本发明钢板的镀锌层可以是Zn金属镀层和Zn合金镀层中的任一种。下面详细地说明该Zn金属镀层和Zn合金镀层。
Zn金属镀层含有Zn:80%或以上、Al:1%或以下,余量为Zn和不可避免的杂质。将Zn镀层中的Zn限定为80%或以上是因为,Zn不到80%时,形成硬质的镀层,成形时镀层开裂。另外,将Zn镀层中的Al限定为1%或以下是因为,Al超过1%时,在镀层中偏析的Al形成局部电池,致使耐腐蚀性恶化。
Zn合金镀层对于提高点焊性能特别有效,该镀层中含有Zn:80-91%、Fe:8-15%、Al:1%或以下,余量是Zn和不可避免的杂质。将镀层中的Zn限定为80%或以上是因为,Zn不到80%时,镀层变成硬质的,成形时镀层将会开裂。另外,将镀层中的Zn限定为91%或以下是因为,Zn含量超过91%时,点焊性能恶化,不能达到本发明的目的。
将镀层中的Fe限定为8%或以上是因为,Fe含量不到8%时,不能确保化成处理性(磷酸盐处理)和涂层的附着性。另外,将镀层中的Fe限定为15%或以下是因为,Fe超过15%时,形成过合金,致使加工部位的镀层附着性恶化。
另外,将镀层中的Al限定为1%或以下是因为,Al超过1%时,偏析于镀层中的Al构成局部电池,使钢板的耐腐蚀性恶化。
本发明钢板中的Zn金属镀层和Zn合金镀层的情况,如上所述,作为其它不可避免的杂质还可以含有Mn、Pb、Sb、Ca、Mg等元素。另外,作为附带的成分还可以含有微量的其它元素。
此外,对于Zn金属镀层和Zn合金镀层的厚度没有特别的限制,从确保耐腐蚀性的角度考虑最好是在0.1μm或以上,从确保加工性的角度考虑,最好是在15μm或以下。
制造方法
下面说明本发明的热浸镀锌系钢板(热浸镀锌钢板和合金化热浸镀锌钢板)的制造方法。
本发明的热浸镀锌钢板可以按下面所述制造,即,将上述成分组成的冷轧钢板在650-900℃的两相共存温度区中退火10秒-6分钟,然后以2-200℃/秒的冷却速度冷却至350-500℃,根据需要在该温度区中进一步保持10分钟或以下,随后进行热浸镀锌金属,接着,以5℃/秒的冷却速度冷却至250℃或以下。
另外,本发明的合金化热浸镀锌钢板可以按下面所述制造,即,将上述成分组成的冷轧钢板在650-900℃的两相共存温度区中退火10秒-6分钟,然后以2-200℃/秒的冷却速度冷却至350-500℃,根据需要在该温度区中进一步保持10分钟以下,随后进行热浸镀锌合金,接着,在450-600℃的温度区中保持5秒-2分钟,随后,以5℃/秒或以上的冷却速度冷却至250℃或以下。
冷轧后对冷轧钢板进行连续退火时,首先,为了形成“铁素体+奥氏体”两相组织,将该冷轧钢板加热至Ac1相变点或以上、Ac3相变点或以下的温度区中。此时,如果加热温度不到650℃,渗碳体再固溶需要的时间过长,奥氏体的存在量变得很少,因此将加热温度的下限规定为650℃。
另一方面,如果加热温度过高,奥氏体的体积百分率过高,奥氏体中的C浓度降低,因而将加热温度的上限规定为900℃。在该温度区中的保持时间过短时,未溶解的碳化物存在的可能性增大,奥氏体的存在量减少。反之,如果保持时间过长,晶粒变得粗大,结果,最终残留的奥氏体量减少,强度/延展性的综合性能恶化。因此,在本发明中将保持时间规定为10秒-6分钟。
均热后,以2-200℃/秒的冷却速度冷却至350-500℃。这样做的目的是,使在两相区中加热生成的奥氏体不转变成珠光体而保持到进入贝氏体相变区,通过后续的处理,在室温下形成残余奥氏体和贝氏体,从而获得所需要的性能。此时,冷却速度低于2℃/秒时,在冷却过程中大部分奥氏体转变成珠光体,不能确保残余奥氏体。反之,冷却速度超过200℃/秒时,冷却终止温度在横向和纵向上的偏差过大,不能制造均一的钢板。
从两相区冷却的终止温度可根据热浸镀锌性能来确定。热浸镀锌时的温度较低时,镀覆润湿性低下,镀层附着性恶化;另外,热浸镀锌时的温度较高时,在镀液中发生Fe与Zn的合金化反应,镀层中Fe的浓度升高。因此,在本发明中,从两相区冷却的终止温度以及进行热浸镀锌的温度规定为350-500℃。
另外,在进行热浸镀锌之前,根据需要在350-500℃的温度区中保持10分钟或以下。通过在热浸镀锌之前进行温度保持,使贝氏体相变得以进行,可以使富集C的残余奥氏体稳定化,从而能够更加稳定地制造强度和延伸率俱佳的钢板。
从两相区冷却的终止温度超过500℃时,在随后的温度保持过程中,奥氏体发生分解形成碳化物,因而奥氏体难以残留下来;反之,冷却终止温度低于350℃时,大部分奥氏体转变成马氏体,这样,虽然强度很高,但冲压成形性恶化,另外,在镀锌时必须提高钢板的温度,从热能的角度考虑是不利的。
因此,在进行温度保持的场合,将保持温度规定为350-500℃。保持时间超过10分钟时,在镀锌后的加热过程中,碳化物析出并且未转变的奥氏体消失,结果强度和冲压成形性都恶化,因此,在进行温度保持的场合将保持时间规定为10分钟或以下。
在制造热浸镀锌钢板的场合,热浸镀锌金属之后以5℃/秒的冷却速度冷却至250℃或以下。这样,在镀锌时进行贝氏体相变,形成基本上不含碳化物的贝氏体、由该部分迁移出来的C富集、使Ms点降低到室温以下的残余奥氏体以及在两相区加热中进行洁净化的铁素体混合存在的组织。这种组织兼有高的强度和优异的成形性。
因此,温度保持后的冷却速度低于5℃/秒或者冷却终止温度超过250℃时,冷却过程中C富集的奥氏体会析出碳化物,分解成贝氏体,因而,通过相变引起的塑性而改善加工性能的残余奥氏体量减少,不能达到本发明的目的。为了有更多的残余奥氏体残留下来,希望热浸镀锌金属后的保持温度在350-400℃,保持时间在5分钟以内。
另外,在制造合金化热浸镀锌钢板的场合,热浸镀锌合金后,在450-600℃的温度区中保持5秒-2分钟,然后以5℃/秒或以上的冷却速度冷却至250℃以下。这个条件是从Fe与Zn的合金化反应和优化钢板组织的角度考虑确定的。
在本发明的钢中含有Si和Al,利用将从奥氏体到贝氏体的相变分为两个阶段进行,形成基本上不含碳化物的贝氏体、由该部分中迁移出来的C富集、使Ms点降低到室温以下的残余奥氏体以及在两相区加热中进行洁净化的铁素体混合存在的组织,兼有高的强度和优异的成形性。保持温度超过600℃时,生成珠光体,不含有残余奥氏体,而且合金化反应进行过度,镀层中的Fe浓度超过12%。
反之,加热温度温度在450℃以下时,镀层的合金化反应速度减慢,镀层中的Fe浓度降低。
另外,保持时间在5秒或以下时,不能充分生成贝氏体,C向未转变的奥氏体中富集不充分,冷却过程中生成马氏体,成形性恶化,同时镀层的合金化反应也不充分。
反之,保持时间在2分钟或以上时,镀层过度合金化,成形时镀层容易发生剥离。另外,保持后的冷却速度低于5℃/秒或冷却终止温度超过250℃时,进一步发生贝氏体相变,在前一段反应中C富集的奥氏体也析出碳化物,分解成贝氏体,通过相变引起的塑性而改善加工性能的残余奥氏体的量减少,因而不能达到本发明的目的。
热浸镀锌温度在镀液的熔点或以上、500℃或以下为宜。这是因为,超过500℃时,从镀液中产生的蒸气增多,操作性恶化。另外,对于镀覆后升温到保持温度的加热速度没有特别的限制,从镀层的组织和金相组织角度考虑,该加热速度在3℃/秒或以上比较好。
以上说明的工序中的各温度和冷却速度,只要在规定的范围内即可,不一定是恒定的,即使在该范围内变动,最终制品的性能也不会恶化,有时反而会提高。本发明中使用的原料,是经过常规的炼钢工艺的精炼、铸造、热轧、冷轧工序制成的,不过省略其中的部分或全部工序也不会出现问题。对于上述工序的各工艺条件也没有特别的限制。
为了进一步提高镀层附着性,还可以在退火之前对钢板进行Ni、Cu、Co、Fe单独或复合镀覆。另外,为了提高镀层附着性还可以适当调节钢板退火时的气氛,例如,在环境气氛中,开始阶段使钢板表面氧化,然后使之还原,进行镀覆前的钢板表面洁净化。此外,为了提高镀层附着性,退火之前对钢板进行酸洗或磨削,除去钢板表面的氧化物,也不会损害本发明的宗旨。通过进行这些处理,不仅提高了镀层附着性而且还促进合金化。
如上所述,按照本发明,可以高效率地制造具有优异冲压成形性和镀层附着性的高强度热浸镀锌系钢板,供汽车、建筑、电气制品等的部件和其它用途使用。
实施例
下面通过实施例进一步详细地说明本发明,但本发明不受这些实施例的限制。
实施例A1
将表A1中所示成分组成的钢再加热至1250℃,然后在900℃下精轧,在650℃下卷取,制成板厚4mm的热轧钢板。用盐酸除去热轧钢板表面上的氧化皮,然后冷轧至板厚1.4mm。将该冷轧钢板按表A2和表A3(续表A2)中所示的条件进行退火和镀覆,然后以0.5%的压下量进行光整冷轧。对制成的钢板进行下面所述的“拉伸试验”、“残余奥氏体测定试验”、“焊接试验”、“镀层外观”、“镀层附着性”和“镀层中的浓度测定”等试验。另外,在钢板的两侧表面上都进行镀覆,镀层附着量为每一侧表面50g/m2
“拉伸试验”是,在C方向上切取JIS5号拉伸试片,试片厚度为50mm,以10mm/分的拉伸速度进行常温拉伸试验。
“残余奥氏体测定试验”是,从表层化学抛光至1/4板厚的内层,然后,使用Mo管球进行X射线衍射,根据α-Fe和γ-Fe的衍射强度采用5峰法求出残余奥氏体量。
“焊接试验”是在下列条件下进行点焊,焊接电流:10kA、加压压力:220kg、焊接时间:12循环、电极直径:6mm、电极形状:半球形、顶端φ6-40R,评价焊点直径突破
Figure A0182136800171
(t:板厚)时的连续焊点数。评价标准为,○:连续焊点超过1000点,△:连续焊点为500-1000点,×:连续焊点不到500点。其中,○为合格,△和×为不合格。
“镀层外观试验”是根据镀锌钢板的外观目视判定未镀覆发生的情况,按下述标准进行评价。○:5个/dm2或以下,△:6-15个/dm2,×:16个/dm2或以上。其中,○为合格,△和×为不合格。
“镀层附着性试验”是,对镀锌钢板进行60度V弯曲试验,然后进行胶带试验,按下述标准进行评价。
胶带试验黑化度(%)
评价:◎…0-10
评价:○…10-不到20
评价:△…20-不到30
评价:×…30或以上
(◎和○为合格,△和×为不合格)
“镀层中的浓度测定”是,用放入胺系缓蚀剂的5%盐酸将镀层溶解,然后使用I CP放发光分析法进行测定。
性能评价试验结果示于表A4和表A5(续表A4)中。本发明例的试样1-13,抗拉强度都在550MPa或以上,总延伸量也都在30%或以上,兼有高的强度和优异的冲压成形性,同时,镀层附着性也可以满足要求。
与此相对,作为比较例,由于试样14的C浓度较低,试样15的C浓度较高,试样16的Si浓度较低,试样17的Si浓度较高,试样18和19的Si与Al的关系不能满足要求,试样20的Mn浓度较低,试样21的Mn浓度较高,试样22的Al浓度较高,试样23的Sn浓度较低,因而都不能达到本发明的目的。
另外,即使是本发明的钢,如果某一处理条件偏离本发明规定的范围,如同比较例的试样24-48那样,强度-延性的平衡或者镀层附着性恶化,不能达到本发明的目的。
                                                                                                  表A1
                                                                                 成分组成(质量%)   备注
  C   Si   Mn   P   S    Al    Sn     Ni   Cu   Co             其它  Si+0.8Al
a  0.08  1.21  1.55  0.004  0.005   0.25  0.056   0.02  0.01  -     -     1.41 发明例
b  0.12  0.24  2.21  0.014  0.003   0.73  0.015   0.05  0.04  0.02     Mo:0.11,Ca:0.02     0.824 发明例
c  0.16  1.30  1.40  0.008  0.004   0.02  0.720   0.03  0.20  -     Cr:0.22     1.316 发明例
d  0.13  0.65  1.00  0.009  0.006   0.74  0.132   0.87  1.30  -     Sb:0.12     1.242 发明例
r  0.04  1.30  2.40  0.015  0.002   0.21  0.082   0.06  0.02  -     Ce(REM):0.002,Nb:0.03     1.468 发明例
f  0.07  0.34  0.90  0.012  0.012   0.65  0.008   1.60  0.20  0.23     Ti:0.02,Zr:0.05     0.86 发明例
g  0.17  1.70  1.50  0.005  0.008   0.23  0.432   0.20  0.10  -     Mg:0.003     1.884 发明例
h  0.09  0.82  1.40  0.005  0.004   0.34  0.187   0.67  0.92  -     -     1.092 发明例
i 0.11 0.46 1.60 0.012 0.011 0.95 0.861 0.11 0.02 - Y(REM):0.07,Ca:0.01 1.22 发明例
j 0.07 1.12 1.30 0.004 0.005 0.02 0.006 1.12 0.65 0.01 - 1.136 发明例
k  0.18  0.93  1.60  0.008  0.009   0.14  0.229   0.23  0.06  0.01     Mo:0.04,Ti:0.01,Mg:0.02     1.042 发明例
l  0.08  0.82  1.70  0.004  0.005   0.13  0.046   0.02  0.01  0.02     -     0.924 发明例
m  0.17  1.40  1.70  0.005  0.008   0.23  0.079   0.20  0.10  -     Mg:0.02     1.584 发明例
n  0.01  0.34  1.03  0.003  0.005   0.55  0.028   0.01  0.03  -     -     0.78 比较例
o  0.22  0.62  1.82  0.013  0.002   0.22  0.102   0.02  0.02  -     Bi:0.05     0.796 比较例
p  0.13  0.13  1.34  0.007  0.003   0.39  0.043   0.02  0.02  0.12     Ce(REM):0.2     0.442 比较例
q  0.16  1.92  0.97  0.008  0.002   0.24  0.081   1.20  0.10  -     -     2.112 比较例
r  0.15  *0.22  0.58  0.004  0.007   *0.12  0.210   0.02  0.23  0.04     V:0.01,Zr:0.02     0.316 比较例
s  0.12  *1.55  1.52  0.005  0.003   *0.73  0.192   0.08  0.13  -     -     2.134 比较例
t  0.06  0.36  0.18  0.008  0.003   0.22  0.062   0.66  0.22  -     Sb:0.22,Ca:0.21     0.536 比较例
u  0.14  0.73  2.56  0.009  0.005   0.54  0.009   0.23  0.15  -     Cr:0.23,Me:0.09     1.162 比较例
v  0.12  0.54  0.85  0.005  0.006   1.63  0.008   0.01  1.10  0.12     -     1.844 比较例
w  0.09  0.62  1.22  0.012  0.002   0.32  0.001   0.32  0.03  -     Ti:0.03,Nb:0.03     0.876 比较例
(注)“__”表示在本发明规定的范围之外。
“*”表示不满足本发明规定的Al与Si的关系。
“__”表示不含有该成分。
                                                                              表A2
试料  退火温度(℃)    退火时间(sec)   冷却速度(℃/s)  冷却终止温度(℃)    镀覆前保持温度(℃) 保持时间(s)     镀覆温度(℃)    镀液中Al(%)   合金化温度(℃)   合金化时间(sec)   冷却速度(℃/s)    冷却温度(℃)   备注
    1     a   800     150     10     400  400~450℃ 60     450     0.11     500     25     10     180     GA
    2     b   750     90     20     400  - -     450     0.14     520     30     15     150     GA
    3     c   800     100     40     420  360~400℃ 420     470     0.16     -     -     10     180     GI
    4     d   750     90     150     380  - -     450     0.10     500     25     10     180     GA
    5     e   780     150     3     370  350~380℃ 300     440     0.12     -     -     10     180     GI
    6     f   800     90     20     480  - -     450     0.15     -     -     10     180     GI
    7     g   750     200     20     410  - -     450     0.15     500     30     10     180     GA
    8     h   850     85     7     440  400~470℃ 40     450     0.20     500     25     10     180     GA
    9     i   750     150     10     360  360~440℃ 200     450     0.11     -     -     10     180     GI
    10     j   800     90     20     480  400~500℃ 100     450     0.15     500     25     10     180     GA
    11     k   750     110     5     440  - -     450     0.20     500     30     10     180     GA
    12     l   700     120     10     400  360~440℃ 60     450     0.18     500     10     10     180     GA
    13     m   800     200     15     430  - -     460     0.20     -     -     10     200     GI
    14     n   830     90     20     410  400~470℃ 30     450     0.15     -     -     10     180     GI
    15     o   800     120     6     420  - -     460     0.14     520     15     10     180     GA
    16     p   750     110     10     370  - -     450     0.10     500     25     10     180     GA
    17     q   820     90     20     480  430~500℃ 30     450     0.09     580     30     10     180     GA
    18     r   750     90     20     410  - -     450     0.16     500     20     10     180     GA
    19     s   870     150     9     440  370~440℃ 300     450     0.13     500     25     10     180     GA
    20     t   750     70     20     420  - -     450     0.18     500     25     10     180     GA
    21     u   830     90     10     480  400~490℃ 30     450     0.17     500     25     10     180     GA
    22     v   750     200     20     490  400~470℃ 80     450     0.09     -     -     10     180     GI
    23     w   800     120     5     400  - -     440     0.14     -     -     10     180     GI
    24     a   600     90     20     360  - -     470     0.08     500     30     10     180     GI
(注)“__”表示在本发明规定的范围之外。其中,镀覆后的加热速度是10℃/s,是恒定的。GA表示合金化热浸镀锌钢板。GI表示热浸镀锌钢板。
                                                                  表A3(续表2)
试料    退火温度(℃) 退火时间(sec)    冷速(℃/s) 冷却终止温度(℃)   镀覆前保持温度(℃) 保持时间(s) 镀覆温度(℃)  镀液中Al(%)   合金化温度(℃)   合金化时间(sec)   冷却速度(℃/s)    冷却温度(℃)     备注
    25   a     950   90     80   480  400~500℃ 60  450  0.11     480     50     10     180     GA
    26   a     750   5     20   440  430~500℃ 20  450  0.20     500     30     10     180     GA
    27   a     800   400     20   410  - -  480  0.17     500     40     20     220     GA
    28   a     750   90     1   370  430~500℃ 30  450  0.13     510     30     10     180     GA
    29   a     800   110     10   300  370~440℃ 300  450  0.09     480     50     10     180     GA
    30   a     770   90     70   520  370~440℃ 300  450  0.14     500     30     10     180     GA
    31   a     830   150     10   420  400~490℃ 650  480  0.18     500     30     10     180     GA
    32   a     800   70     20   410  400~470℃ 80  430  0.11     430     40     15     180     GA
    33   a     750   90     25   440  370~440℃ 140  480  0.16     620     20     10     100     GA
    34   a     850   60     20   420  - -  450  0.20     500     3     8     180     GA
    35   a     750   90     80   480  - -  450  0.12     500     130     10     180     GA
    36   a     820   70     50   490  400~470℃ 250  440  0.10     500     25     3     180     GA
    37   a     750   100     20   360  - -  450  0.08     500     30     10     300     GA
    38   a     830   90     20   480  400~500℃ 60  450  0.83     500     25     10     180     GA
    39   a     600   90     20   360  - -  470  0.08     -     -     10     180     GI
    40   a     950   90     80   480  400~500℃ 60  450  0.11     -     -     10     180     GI
    41   a     750   5     20   440  430~500℃ 20  450  0.20     -     -     10     180     GI
    42   a     800   420     20   410  - -  480  0.17     -     -     20     220     GI
    43   a     750   90     1   370  430~500℃ 30  450  0.13     -     -     10     180     GI
    44   a     800   110     10   300  370~440℃ 300  450  0.09     -     -     10     180     GI
    45   a     830   150     10   420  400~490℃ 720  480  0.18     -     -     10     180     GI
    46   a     820   70     50   490  400~470℃ 250  440  0.10     -     -     3     180     GI
    47   a     750   100     20   360  - -  450  0.08     -     -     10     300     GI
    48   a     830   90     20   480  400~500℃ 60  450  0.82     -     -     10     180     GI
(注)“__”表示在本发明规定的范围之外。其中,镀覆后的加热速度是10℃/s,是恒定的。GA表示合金化热浸镀锌钢板。GI表示热浸镀锌钢板。
                                                表A4
试料    TS(MPa)   El(%)   残留γ(%)   镀液中Fe(%)   镀液中Al(%)    镀层外观  镀层附着性   焊接性   备注
  1   630   36     8     10     0.22     ○     ◎     ○   发明例
  2   660   34     10     10     0.18     ○     ◎     ○   发明例
  3   720   34     13     -     0.28     ○     ◎     ○   发明例
  4   640   31     11     11     0.16     ○     ◎     ○   发明例
  5   780   30     3     -     0.18     ○     ◎     ○   发明例
  6   580   36     9     10     0.82     ○     ◎     ○   发明例
  7   840   31     15     10     0.13     ○     ○     ○   发明例
  8   640   36     8     12     0.16     ○     ◎     ○   发明例
  9   63   35     10     -     0.25     ○     ◎     ○   发明例
  10   620   36     7     10     0.17     ○     ◎     ○   发明例
  11   810   31     18     10     0.23     ○     ◎     ○   发明例
  12   610   35     4     11     0.32     ○     ◎     ○   发明例
  13   830   32     15     -     0.18     ○     ○     ○   发明例
  14   540   28     1     -     0.20     ○     ◎     ○   比较例
  15   810   25     22     10     0.21     ○     ◎     ×   比较例
  16   570   28     1     10     0.16     ○     ◎     ○   比较例
  17   710   30     8     6     0.32     ×     ×     ○   比较例
  18   550   29     1     10     0.13     ○     ◎     ○   比较例
  19   620   33     6     10     0.19     ×     ×     ○   比较例
  20   560   20     1     9     0.23     ○     ◎     ○   比较例
  21   700   34     7     10     0.28     △     △     ×   比较例
  22   640   33     6     -     0.32     ×     ×     ○   比较例
  23   660   33     5     -     0.28     ×     ×     ○   比较例
  24   550   24     1     10     0.41     ○     ◎     ○   比较例
(注)“__”表示在本发明规定的范围之外。
                                               表A5  (续表A4)
   试料     TS(MPa)     El(%)    残留γ(%) 镀液中Fe(%)   镀液中Al(%)   镀层外观   镀层附着性 焊接性   备注
    25     400     26     1     10     0.21    ○     ◎    ○   比较例
    26     620     20     1     9     0.23    ○     ◎    ○   比较例
    27     580     22     1     10     0.63    ○     ◎    ○   比较例
    28     550     26     1     10     0.27    ○     ◎    ○   比较例
    29     650     24     1     11     0.34    ○     ◎    ○   比较例
    30     610     34     6     15     0.28    ○     △    ○   比较例
    31     660     29     1     10     0.41    ○     ◎    ○   比较例
    32     610     35     5     5     0.23    ○     ◎    ○   比较例
    33     570     29     1     15     0.23    ○     △    ○   比较例
    34     630     35     6     7     0.23    ○     ◎    ○   比较例
    35     580     28     1     15     0.32    ○     △    ○   比较例
    36     580     26     1     10     0.23    ○     ◎    ○   比较例
    37     560     23     1     10     0.32    ○     ◎    ○   比较例
    38     630     35     7     10     1.23    ○     ◎    ○   比较例
    39     550     24     1     10     0.41    ○     ◎    ○   比较例
    40     600     26     1     10     0.21    ○     ◎    ○   比较例
    41     620     20     1     9     0.23    ○     ◎    ○   比较例
    42     580     22     1     10     0.63    ○     ◎    ○   比较例
    43     550     26     1     10     0.27    ○     ◎    ○   比较例
    44     650     24     1     11     0.34    ○     ◎    ○   比较例
    45     600     29     1     10     0.41    ○     ◎    ○   比较例
    46     580     26     1     10     0.23    ○     ◎    ○   比较例
    47     560     23     1     10     0.32    ○     ◎    ○   比较例
    48     630     35     7     10     1.23    ○     ◎    ○   比较例
(注)“__”表示在本发明规定的范围之外。
实施例B1
将表B1和表B2(续表B1)中所示成分的钢再加热至1250℃,然后在900℃下精轧,在650℃下卷取,制成4mm的热轧钢板。用盐酸除去热轧钢板表面上的氧化皮,然后冷轧至1.4mm。将该冷轧钢板按表B3和表B4(续表B3)中所示的条件进行退火和镀覆,然后以0.5%的压下量进行光整冷轧。对制成的钢板进行下面所述的“拉伸试验”、“残余奥氏体测定试验”、“焊接试验”、“镀层外观”、“镀层附着性”和“镀层中的浓度测定”等试验。另外,在钢板的两侧表面上都进行镀覆,镀层附着量为每一侧表面50g/m2
“拉伸试验”是,在C方向上切取JIS5号拉伸试片,试片厚度为50mm,以10mm/分的拉伸速度进行常温拉伸试验。
“残余奥氏体测定试验”是,从表层化学抛光至1/4板厚的内层,然后,使用Mo管球进行X射线衍射,根据α-Fe和γ-Fe的衍射强度采用5峰法求出残余奥氏体量。
“焊接试验”是在下列条件下进行点焊,焊接电流:10kA、加压压力:220kg、焊接时间:12循环、电极直径:6mm、电极形状:半球形、顶端φ6-40R,评价焊点直径突破 (t:板厚)时的连续焊点数。评价标准为,◎:连续焊点超过2000点,○:连续焊点超过1000点,△:连续焊点为500-1000点,×:连续焊点不到500点。其中,◎和○为合格,△和×为不合格。
“镀层外观试验”是根据镀锌钢板的外观目视判定未镀覆发生的情况,按下述标准进行评价。○:5个/dm2以下,△:6-15个/dm2,×:16个/dm2以上。
其中,○为合格,△和×为不合格。
“镀层附着性试验”是,对镀锌钢板进行60度V弯曲试验,然后进行胶带试验,按下述标准进行评价。
胶带试验黑化度(%)
评价:◎…0-10
评价:○…10-不到20
评价:△…20-不到30
评价:×…30或以上
(◎和○为合格,△和×为不合格)
“镀层中的浓度测定”是,用放入胺系缓蚀剂的5%盐酸将镀层溶解,然后使用I CP发光分析法进行测定。
性能评价试验结果示于表B5和表B6(续表B5)中。本发明例的试样1-13,抗拉强度都在550MPa或以上,总延伸量也都在30%或以上,兼有高的强度和优异的冲压成形性,同时,镀层附着性也满足要求。
与此相对,作为比较例,由于试样14的C浓度较低,试样15的C浓度较高,试样16的Si浓度较低,试样17的Si浓度较高,试样18和19的Si与Al的关系不能满足要求,试样20的Mn浓度较低,试样21的Mn浓度较高,试样22的Al浓度较高,试样23、24和25的Se、Bi、Sb浓度较低,试样26的Se、Bi、Sb的浓度较高,因而强度-延性的平衡或者镀层附着性较差,不能达到本发明的目的。
另外,即使是成分组成在本发明规定的范围内的钢板,如果某一处理条件偏离本发明规定的范围,如同比较例的试样27-51(参照表B6)那样,强度-延性的平衡或者镀层附着性恶化,不能达到本发明的目的。
                                                                                           表B1
                                                                               成分(质量%) 备注
    C     Si     Mn     P     S     Al     Sb     Bi     Se  Sb+Bi+Se     其它 Si+0.8Al
  a   0.08   1.21   1.55   0.004   0.005   0.25   0.056   0   0   0.056 -   1.41 发明例
  b   0.12   0.24   2.21   0.014   0.003   0.73   0   0.050   0   0.050 Mo:0.11,Ca:0.02   0.824 发明例
  c   0.16   1.30   1.40   0.008   0.004   0.02   0   0   0.022   0.022 Sn:0.05,Cr:0.22   1.316 发明例
  d   0.13   0.65   1.00   0.008   0.006   0.74   0.132   0.230   0.120   0.482 Ni:0.12   1.242 发明例
  e   0.04   1.30   2.40   0.015   0.002   0.21   0.082   0.060   0.020   0.162 Ce(REM):0.002,Nb:0.03   1.468 发明例
  f   0.07   0.34   0.90   0.012   0.012   0.65   0.008   0.002   0.001   0.011 Ti:0.02,Zr:0.05   0.86 发明例
  g   0.17   1.70   1.50   0.005   0.008   0.23   0.112   0.200   0.100   0.412 Mg:0.003   1.884 发明例
  h   0.09   0.82   1.40   0.005   0.004   0.34   0.187   0   0.030   0.217 -   1.092 发明例
i 0.11 0.46 1.60 0.012 0.011 0.95 0.742 0.110 0.020 0.872 Y(REM):0.07,Ca:0.01 1.22 发明例
j 0.07 1.12 1.30 0.004 0.005 0.02 0.006 0.320 0 0.326 - 1.136 发明例
  k   0.18   0.93   1.6   0.008   0.009   0.14   0.229   0.230   0.060   0.519 Mo:0.04,Ti:0.01,Mg:0.02   1.042 发明例
  l   0.08   0.82   1.70   0.004   0.005   0.13   0.046   0.020   0.010   0.076 -   0.924 发明例
  m   0.17   1.40   1.70   0.005   0.008   0.23   0   0.200   0.100   0.300 Mg:0.02,Co:0.05   1.584 发明例
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
   “*”表示不满足本发明规定的Al与Si的关系。
   “__”表示不含有该成分。
                                                                                      表B2(续表B1)
                                                                                    成分(质量%)   备注
   C   Si   Mn   P   S   Al   Sb   Bi     Se  Sb+Bi+Se     其它    Si+0.8Al
  n   0.01   0.34   1.03   0.003   0.005   0.55   0.028   0.010     0.030     0.068 -     0.78   比较例
  o   0.22   0.62   1.82   0.013   0.002   0.22   0.102   0.020     0.020     0.142 Sn:0.05     0.796   比较例
  p   0.13   0.13   1.34   0.007   0.003   0.39   0.043   0.020     0     0.063 Ce(RBM):0.2     0.442   比较例
  q   0.16   1.92   0.97   0.008   0.002   0.24   0.004   0.002     0.002     0.008 -     2.112   比较例
  r   0.15   *0.22   0.58   0.004   0.007   *0.12   0.210   0.020     0.230     0.460 V:0.01,Zr:0.02     0.316   比较例
  s   0.12   *1.55   1.52   0.005   0.003   *0.73   0.192   0.080     0.130     0.402 -     2.134   比较例
  t   0.06   0.36   0.18   0.008   0.003   0.22   0.062   0.042     0.220     0.324 Cu:0.22,Ca:0.21     0.536   比较例
  u   0.14   0.73   2.65   0.009   0.005   0.54   0   0.230     0.150     0.380 Cr:0.23,Mo:0.09     1.162   比较例
  v   0.12   0.54   0.85   0.005   0.006   1.63   0.008   0.010     0.023     0.041 -     1.844   比较例
  w   0.09   0.62   1.22   0.012   0.002   0.32   0.001   0     0     0.001 Ti:0.03,Nb:0.03     0.876   比较例
  x   0.09   0.62   1.22   0.012   0.002   0.32   0   0.002     0     0.002 Ni:0.11,Mg:0.02     0.876   比较例
  y   0.09   0.62   1.22   0.012   0.002   0.32   0.001   0     0.001     0.002 Sn:0.04     0.876   比较例
  z   0.09   0.62   1.22   0.012   0.002   0.32   0.861   0.200     0.229     1.290     0.876   比较例
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
      “*”表示不满足本发明规定的Al与Si的关系。
      “__”表示不含有该成分。
                                                                            表B3
 钢   退火温度(℃)   退火时间(sec) 冷却速度(℃/s) 冷却终止温度(℃) 镀覆前保持温度(℃)   保持时间(s)   镀覆温度(℃)   镀液中Al(%) 合金化温度(℃) 合金化时间(sec) 冷却速度(℃/s)   冷却温度(℃) 备注
    1   a     800     150     10     400  400~450℃     60     450     0.11     500     25     10     180  GA
    2   b     750     90     20     400  -     -     450     0.14     520     30     15     150  GA
    3   c     800     100     40     420  360~400℃     420     470     0.16     -     -     10     180  GI
    4   d     750     90     150     380  -     -     450     0.10     500     25     10     180  GA
    5   e     780     150     3     370  350~380℃     300     440     0.12     -     -     10     180  GI
    6   f     800     90     20     480  -     -     450     0.15     -     -     10     180  GI
    7   g     750     200     20     410  -     -     450     0.15     500     30     10     180  GA
    8   h     850     85     7     440  400~470℃     40     450     0.20     500     25     10     180  GA
    9   i     750     150     10     360  360~440℃     200     450     0.11     -     -     10     180  GI
    10   j     800     90     20     480  400~500℃     100     450     0.15     500     25     10     180  GA
    11   k     750     110     5     440  -     -     450     0.20     500     30     10     180  GA
    12   l     700     120     10     400  360~440℃     60     450     0.18     550     10     10     180  GA
    13   m     800     200     15     430  -     -     460     0.20     -     -     10     200  GI
    14   n     830     90     20     410  400~470℃     30     450     0.15     -     -     10     180  GI
    15   o     800     120     6     420  -     -     460     0.14     520     15     10     180  GA
    16   p     750     110     10     370  -     -     450     0.10     500     25     10     180  GA
    17   q     820     90     20     480  430~500℃     30     450     0.09     580     30     10     180  GA
    18   r     750     90     20     410  -     -     450     0.16     500     20     10     180  GA
    19   s     870     150     9     440  370~440℃     300     450     0.13     500     25     10     180  GA
    20   t     750     70     20     420  -     -     450     0.18     500     25     10     180  GA
    21   u     830     90     10     480  400~490℃     30     450     0.17     500     25     10     180  GA
    22   v     750     200     20     490  400~470℃     80     450     0.09     -     -     10     180  GI
    23   w     800     120     5     400  -     -     440     0.14     -     -     10     180  GI
    24   x     750     110     10     400  -     -     440     0.14     500     25     10     180  GA
    25   y     800     120     5     400  400~470℃     80     440     0.14     -     -     10     180  GI
    26   z     800     70     20     440  -     -     440     0.14     500     25     10     180  GA
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
其中,镀覆后的加热速度是10℃/s,是恒定的。
GA表示合金化热浸镀锌钢板。GI表示热浸镀锌钢板。
                                                                表B4(续表B3)
  钢 退火温度(℃) 退火时间(sec) 冷却速度(℃/s) 冷却终止温度(℃) 镀覆前保持温度(℃) 保持时间(s)   镀覆温度(℃) 镀液中Al(%)  合金化温度(℃) 合金化时间(sec) 冷却速度(℃/s)   冷却温度(℃)    备注
  27   a   600     90     20     360   -   -     470   0.08     500     30     10     180     GA
  28   a   950     90     80     480   400~500℃   60     450   0.11     480     50     10     180     GA
  29   a   750     5     20     440   430~500℃   20     450   0.20     500     30     10     180     GA
  30   a   800     400     20     410   -   -     480   0.17     500     40     20     220     GA
  31   a   750     90     1     370   430~500℃   30     450   0.13     510     30     10     180     GA
  32   a   800     110     10     300   370~440℃   300     450   0.09     480     50     10     180     GA
  33   a   770     90     70     520   370~440℃   300     450   0.14     500     30     10     180     GA
  34   a   830     150     10     420   400~490℃   650     480   0.18     500     30     10     180     GA
  35   a   800     70     20     410   400~470℃   80     430   0.11     430     40     15     180     GA
  36   a   750     90     25     440   370~440℃   140     480   0.16     620     20     10     100     GA
  37   a   850     60     20     420   -   -     450   0.20     500     3     8     180     GA
  38   a   750     90     80     480   -   -     450   0.12     500     130     10     180     GA
  39   a   820     70     50     490   400~470℃   250     440   0.10     500     25     3     180     GA
  40   a   750     100     20     360   -   -     450   0.08     500     30     10     300     GA
  41   a   830     90     20     480   400~500℃   60     450   0.82     500     25     10     180     GA
  42   a   600     90     20     360   -   -     470   0.08     -     -     10     180     GI
  43   a   950     90     80     480   400~500℃   60     450   0.11     -     -     10     180     GI
  44   a   750     5     20     440   430~500℃   20     450   0.20     -     -     10     180     GI
  45   a   800     420     20     410   -   -     480   0.17     -     -     20     220     GI
  46   a   750     90     1     370   430~500℃   30     450   0.13     -     -     10     180     GI
  47   a   800     110     10     300   370~440℃   300     450   0.09     -     -     10     180     GI
  48   a   830     150     10     420   400~490℃   720     480   0.18     -     -     10     180     GI
  49   a   820     70     50     490   400~470℃   250     440   0.10     -     -     3     180     GI
  50   a   750     100     20     360   -   -     450   0.08     -     -     10     300     GI
  51   a   830     90     20     480   400~500℃   60     450   0.82     -     -     10     180     GI
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
其中,镀覆后的加热速度是10℃/s,是恒定的。
GA表示合金化热浸镀锌钢板。GI表示热浸镀锌钢板。
                                                            表B5
    TS(MPa)     El(%)    残留γ(%)   镀液中Zn(%)   镀液中Fe(%)    镀液中Al(%) 镀层外观   镀层附着性   焊接性   备注
1     630     36     8     89     10     0.22     ○     ◎     ◎ 发明例
2     660     34     10     89     10     0.18     ○     ◎     ◎ 发明例
3     720     34     13     98     -     0.28     ○     ◎     ○ 发明例
4     640     31     11     88     11     0.16     ○     ◎     ◎ 发明例
5     780     30     3     94     -     0.18     ○     ◎     ○ 发明例
6     580     36     9     89     10     0.82     ○     ◎     ○ 发明例
7     840     31     15     89     10     0.13     ○     ○     ◎ 发明例
8     640     36     8     87     12     0.16     ○     ◎     ◎ 发明例
9     630     35     10     99     -     0.25     ○     ◎     ○ 发明例
10     620     36     7     89     10     0.17     ○     ◎     ◎ 发明例
11     810     31     18     89     10     0.23     ○     ◎     ◎ 发明例
12     610     35     4     88     11     0.32     ○     ◎     ◎ 发明例
13     830     32     15     99     -     0.18     ○     ○     ○ 发明例
14     540     28     1     93     -     0.20     ○     ◎     ○ 比较例
15     810     25     22     89     10     0.21     ○     ◎     × 比较例
16     570     28     1     89     10     0.16     ○     ◎     ◎ 比较例
17     710     30     8     93     6     0.32     ×     ×     ○ 比较例
18     550     29     1     89     10     0.13     ○     ◎     ◎ 比较例
19     620     33     6     89     10     0.19     ×     ×     ○ 比较例
20     560     20     1     90     9     0.23     ○     ◎     ◎ 比较例
21     700     34     7     89     10     0.28     △     △     × 比较例
22     640     33     6     99     -     0.32     ×     ×     ○ 比较例
23     660     33     5     94     -     0.28     ×     ×     ○ 比较例
24     650     33     4     90     9     0.32     ×     ×     ○ 比较例
25     665     33     5     96     -     0.29     ×     ×     ○ 比较例
26     670     32     5     88     11     0.33     ×     ◎     ○ 比较例
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
                                                       表B6(续表B5)
    TS(MPa)     El(%)    残留γ(%)   镀液中Zn(%)   镀液中Fe(%)    镀液中Al(%)  镀层外观   镀层附着性   焊接性   备注
27     550     24     1     89     10     0.41     ○     ◎     ◎ 比较例
28     600     26     1     89     10     0.21     ○     ◎     ◎ 比较例
29     620     20     1     90     9     0.23     ○     ◎     ◎ 比较例
30     580     22     1     89     10     0.63     ○     ◎     ◎ 比较例
31     550     26     1     89     10     0.27     ○     ◎     ◎ 比较例
32     650     24     1     88     11     0.34     ○     ◎     ◎ 比较例
33     610     34     6     84     15     0.28     ○     △     ○ 比较例
34     600     29     1     89     10     0.41     ○     ◎     ◎ 比较例
35     610     35     5     94     5     0.23     ○     ◎     ○ 比较例
36     570     29     1     84     15     0.23     ○     △     ○ 比较例
37     630     35     6     92     7     0.23     ○     ◎     ○ 比较例
38     580     28     1     84     15     0.32     ○     △     ○ 比较例
39     580     26     1     89     10     0.23     ○     ◎     ◎ 比较例
40     560     23     1     89     10     0.32     ○     ◎     ◎ 比较例
41     630     35     7     88     10     1.23     ○     ◎     ○ 比较例
42     550     24     1     89     10     0.41     ○     ◎     ○ 比较例
43     600     26     1     89     10     0.21     ○     ◎     ○ 比较例
44     620     20     1     90     9     0.23     ○     ◎     ○ 比较例
45     580     22     1     89     10     0.63     ○     ◎     ○ 比较例
46     550     26     1     89     10     0.27     ○     ◎     ○ 比较例
47     650     24     1     88     11     0.34     ○     ◎     ○ 比较例
48     600     29     1     89     10     0.41     ○     ◎     ○ 比较例
49     580     26     1     89     10     0.23     ○     ◎     ○ 比较例
50     560     23     1     89     10     0.32     ○     ◎     ○ 比较例
51     630     35     7     88     10     1.23     ○     ◎     ○ 比较例
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
实施例B2
将表B7和表B8(续表B7)中所示成分的钢再加热至1250℃,然后在900℃下精轧,在650℃下卷取,制成4mm的热轧钢板。用盐酸除去热轧钢板表面上的氧化皮,然后冷轧至1.4mm。将该冷轧钢板按表B9和表B10(续表B9)中所示的条件进行退火和镀覆,然后以0.5%的压下量进行光整冷轧。对制成的钢板进行下面所述的“拉伸试验”、“残余奥氏体测定试验”、“焊接试验”、“镀层外观”、“镀层附着性”和“镀层中的浓度测定”等试验。另外,在钢板的两侧表面上都进行镀覆,镀层附着量为每一侧表面50g/m2
“拉伸试验”是,在C方向上切取JIS5号拉伸试片,试片厚度为50mm,以10mm/分的拉伸速度进行常温拉伸试验。
“残余奥氏体测定试验”是,从表层化学抛光至1/4板厚的内层,然后,使用Mo管球进行X射线衍射,根据α-Fe和γ-Fe的衍射强度采用5峰法求出残余奥氏体量。
“焊接试验”是在下列条件下进行点焊,焊接电流:10kA、加压压力:220kg、焊接时间:12循环、电极直径:6mm、电极形状:半球形、顶端φ6-40R,评价焊点直径突破
Figure A0182136800321
(t:板厚)时的连续焊点数。评价标准为,◎:连续焊点超过2000点,○:连续焊点超过1000点,△:连续焊点为500-1000点,×:连续焊点不到500点。其中,◎和○为合格,△和×为不合格。
“镀层外观试验”是根据镀锌钢板的外观目视判定未镜覆发生的情况,按下述标准进行评价。○:5个/dm2或以下,△:6-15个/dm2,×:16个/dm2或以上。
其中,○为合格,△和×为不合格。
“镀层附着性试验”是,对镀锌钢板进行60度V弯曲试验,然后进行胶带试验,按下述标准进行评价。
胶带试验黑化度(%)
评价:◎…0-10
评价:○…10-不到20
评价:△…20-不到30
评价:×…30或以上
(◎和○为合格,△和×为不合格)
“镀层中的浓度测定”是,用放入胺系缓蚀剂的5%盐酸将镀层溶解,然后使用I CP发光分析法进行测定。
性能评价试验结果示于表B11和表B12(续表B11)中。本发明例的试样52-64,抗拉强度都在550MPa或以上,总延伸量也都在30%或以上,兼有高的强度和优异的冲压成形性,同时,镀层附着性也满足要求。
与此相对,作为比较例,由于试样65的C浓度较低,试样66的C浓度较高,试样67的Si浓度较低,试样68的Si浓度较高,试样69和70的Si与Al的关系不能满足要求,试样71的Mn浓度较低,试样72的Mn浓度较高,试样73的Al浓度较高,试样74、75和76的Be、Ca、Mg、Zr的浓度较低,试样77的Be、Ca、Mg、Zr的浓度较高,因而强度-延性的平衡或者镀层附着性较差,不能达到本发明的目的。
另外,即使是成分组成在本发明规定的范围内的钢,如果某一处理条件偏离本发明规定的范围,如同比较例的试样78-102那样,强度-延性的平衡或者镀层附着性恶化,不能达到本发明的目的。
                                                                                               表B7
                                                                                  成分(质量%) 备注
    C     Si     Mn     P     S    Al      Be     Ca     Mg     Zr  Be+Ca+Mg+Zr     其它  Si+0.8Al
aa   0.08   1.21   1.55   0.004   0.005   0.25     0.056   0   0   0      0.056   -     1.41 发明例
ab   0.12   0.24   2.21   0.014   0.003   0.73     0   0.050   0   0      0.050   Mo:0.11,Bi:0.02     0.824 发明例
ac   0.16   1.30   1.40   0.008   0.004   0.02     0   0   0.022   0.022      0.044   Sn:0.05,Cr:0.22     1.316 发明例
ad   0.13   0.65   1.00   0.009   0.006   0.74     0   0   0   0.120      0.120   Ni:0.12     1.242 发明例
ae   0.04   1.30   2.40   0.015   0.002   0.21     0.082   0.060   0.043   0.020      0.205   Ce:0.002,Nb:0.03     1.468 发明例
af   0.07   0.34   0.90   0.012   0.012   0.65     0.008   0.002   0.008   0.001      0.019   Ti:0.02,Zr:0.05     0.86 发明例
ag   0.17   1.70   1.50   0.005   0.008   0.23     0.112   0.200   0.100   0.100      0.512   Sb:0.003     1.884 发明例
ah   0.09   0.82   1.40   0.005   0.004   0.34     0.187   0   0.742   0.030      0.959   -     1.092 发明例
ai 0.11 0.46 1.60 0.012 0.011 0.95 0.742 0.110 0.046 0.020 0.918 Y:0.07,Se:0.01 1.22 发明例
aj 0.07 1.12 1.30 0.004 0.005 0.02 0.006 0.320 0.100 0 0.426 - 1.136 发明例
ak   0.18   0.93   1.6   0.008   0.009   0.14     0   0.230   0.230   0.060      0.520   Mo:0.04,Ti:0.01,Sb:0.02     1.042 发明例
al   0.08   0.82   1.70   0.004   0.005   0.13     0.046   0.020   0   0.010      0.076   -     0.924 发明例
am   0.17   1.40   1.70   0.005   0.008   0.23     0   0.200   0.102   0.100      0.402   Co:0.05     1.584 发明例
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
      “*”表示不满足本发明规定的Al与Si的关系。
      “__”表示不含有该成分。
                                                                                          表B8(续表B7)
                                                                                              成分(质量%) 备注
    C     Si     Mn     P     S     Al     Be     Ca     Mg     Zr   Be+Ca+Mg+Zr     其它  Si+0.8Al
an   0.01   0.34   1.03   0.003   0.005   0.55   0.028   0.010   0.020   0.030     0.088   -     0.78 比较例
ao   0.22   0.62   1.82   0.013   0.002   0.22   0.102   0.020   0.112   0.020     0.254   Sn:0.05     0.796 比较例
ap   0.13   0.13   1.34   0.007   0.003   0.39   0.043   0.020   0.010   0     0.073   Ce:0.2     0.442 比较例
aq   0.16   1.92   0.97   0.008   0.002   0.24   0   0.002   0.030   0.002     0.034   -     2.112 比较例
ar   0.15   *0.22   0.58   0.004   0.007   *0.12   0.210   0.020   0.112   0.230     0.572   V:0.01,Zr:0.02     0.316 比较例
as   0.12   *1.55   1.52   0.005   0.003   *0.73   0.192   0.080   0   0.130     0.402   -     2.134 比较例
at   0.06   0.36   0.18   0.008   0.003   0.22   0.062   0.042   0.008   0.220     0.332   Cu:0.22,Bi:0.021     0.536 比较例
au   0.14   0.73   2.65   0.009   0.005   0.54   0   0.230   0.130   0     0.360   Cr:0.23,Mo:0.09     1.162 比较例
av   0.12   0.54   0.85   0.005   0.006   1.63   0.008   0.010   0.010   0.023     0.051   -     1.844 比较例
aw   0.09   0.62   1.22   0.012   0.002   0.32   0.001   0   0   0     0.001   Ti:0.03,Nb:0.03     0.876 比较例
ax   0.09   0.62   1.22   0.012   0.002   0.32   0   0.002   0.001   0     0.003   Ni:0.11,Sb:0.02     0.876 比较例
ay   0.09   0.62   1.22   0.012   0.002   0.32   0.001   0   0   0.001     0.002   Sn:0.04     0.876 比较例
az   0.09   0.62   1.22   0.012   0.002   0.32   0.081   0.200   0.112   0.229     1.402     0.876 比较例
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
      “*”表示不满足本发明规定的Al与Si的关系。
      “__”表示不含有该成分。
                                                                        表B9
 钢   退火温度(℃)   退火时间(sec) 冷却速度(℃/s) 冷却终止温度(℃) 镀覆前保持温度(℃) 保持时间(s) 镀覆温度(℃)   镀液中Al(%) 合金化温度(℃) 合金化时间(sec) 冷却速度(℃/s)   冷却温度(℃) 备注
 52  aa     800     150     10     400   400~450℃   60   450     0.11     500     25     10     180  GA
 53  ab     750     90     20     400   -   -   450     0.14     520     30     15     150  GA
 54  ac     800     100     40     420   360~400℃   420   470     0.16     -     -     10     180  GI
 55  ad     750     90     150     380   -   -   450     0.10     500     25     10     180  GA
 56  ae     780     150     3     370   350~380℃   300   440     0.12     -     -     10     180  GI
 57  af     800     90     20     480   -   -   450     0.15     -     -     10     180  GI
 58  ag     750     200     20     410   -   -   450     0.15     500     30     10     180  GA
 59  ah     850     85     7     440   400~470℃   40   450     0.20     500     25     10     180  GA
 60  ai     750     150     10     360   360~440℃   200   450     0.11     -     -     10     180  GI
 61  aj     800     90     20     480   400~500℃   100   450     0.15     500     25     10     180  GA
 62  ak     750     110     5     440   -   -   450     0.20     500     30     10     180  GA
 63  al     700     120     10     400   360~440℃   60   450     0.18     550     10     10     180  GA
 64  am     800     200     15     430   -   -   460     0.20     -     -     10     200  GI
 65  an     830     90     20     410   400~470℃   30   450     0.15     -     -     10     180  GI
 66  ao     800     120     6     420   -   -   460     0.14     520     15     10     180  GA
 67  ap     750     110     10     370   -   -   450     0.10     550     25     10     180  GA
 68  aq     820     90     20     480   430~500℃   30   450     0.09     580     30     10     180  GA
 69  ar     750     90     20     410   -   -   450     0.16     500     20     10     180  GA
 70  as     870     150     9     440   370~440℃   300   450     0.13     500     25     10     180  GA
 71  at     750     70     20     420   -   -   450     0.18     500     25     10     180  GA
 72  au     830     90     10     480   400~490℃   30   450     0.17     500     25     10     180  GA
 73  av     750     200     20     490   400~470℃   80   450     0.09     -     -     10     180  GI
 74  aw     800     120     5     400   -   -   440     0.14     -     -     10     180  GI
 75  ax     750     110     10     400   -   -   440     0.14     500     25     10     180  GA
 76  ay     800     120     5     400   400~470℃   80   440     0.14     -     -     10     180  GI
 77  az     800     70     20     440   -   -   440     0.14     500     25     10     180  GA
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
其中,镀覆后的加热速度是10℃/s,是恒定的。
GA表示合金化热浸镀锌钢板。GI表示热浸镀锌钢板。
                                                                 表B10(续表B9)
 钢   退火温度(℃) 退火时间(sec) 冷却速度(℃/s) 冷却终止温度(℃) 镀覆前保持温度(℃) 保持时间(s) 镀覆温度(℃) 镀液中Al(%) 合金化温度(℃) 合金化时间(sec) 冷却速度(℃/s)  冷却温度(℃)  备注
  78  aa     600     90     20     360   -   -   470   0.08     500     30     10     180   GA
  79  aa     950     90     80     480   400~500℃   60   450   0.11     480     50     10     180   GA
  80  aa     750     5     20     440   430~500℃   20   450   0.20     500     30     10     180   GA
  81  aa     800     400     20     410   -   -   480   0.17     500     40     20     220   GA
  82  aa     750     90     1     370   430~500℃   30   450   0.13     510     30     10     180   GA
  83  aa     800     110     10     300   370~440℃   300   450   0.09     480     50     10     180   GA
  84  aa     770     90     70     520   370~440℃   300   450   0.14     500     30     10     180   GA
  85  aa     830     150     10     420   400~490℃   650   480   0.18     500     30     10     180   GA
  86  aa     800     70     20     410   400~470℃   80   430   0.11     430     40     15     180   GA
  87  aa     750     90     25     440   370~440℃   140   480   0.16     620     20     10     100   GA
  88  aa     850     60     20     420   -   -   450   0.20     500     3     8     180   GA
  89  aa     750     90     80     480   -   -   450   0.12     500     130     10     180   GA
  90  aa     820     70     50     490   400~470℃   250   440   0.10     500     25     3     180   GA
  91  aa     750     100     20     360   -   -   450   0.08     500     30     10     300   GA
  92  aa     830     90     20     480   400~500℃   60   450   0.82     500     25     10     180   GA
  93  aa     600     90     20     360   -   -   470   0.08     -     -     10     180   GI
  94  aa     950     90     80     480   400~500℃   60   450   0.11     -     -     10     180   GI
  95  aa     750     5     20     440   430~500℃   20   450   0.20     -     -     10     180   GI
  96  aa     800     420     20     410   -   -   480   0.17     -     -     20     220   GI
  97  aa     750     90     1     370   430~500℃   30   450   0.13     -     -     10     180   GI
  98  aa     800     110     10     300   370~440℃   300   450   0.09     -     -     10     180   GI
  99  aa     830     150     10     420   400~490℃   720   480   0.18     -     -     10     180   GI
  100  aa     820     70     50     490   400~470℃   250   440   0.10     -     -     3     180   GI
  101  aa     750     100     20     360   -   -   450   0.08     -     -     10     300   GI
  102  aa     830     90     20     480   400~500℃   60   450   0.82     -     -     10     180   GI
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
其中,镀覆后的加热速度是10℃/s,是恒定的。
GA表示合金化热浸镀锌钢板。GI表示热浸镀锌钢板。
                                                     表B11
    TS(MPa)     El(%)    残留γ(%)   镀液中Zn(%)   镀液中Fe(%)   镀液中Al(%) 镀层外观   镀层附着性   焊接性     备注
  52     630     36     8     89     10     0.22     ○     ◎     ◎     发明例
  53     660     34     10     89     10     0.18     ○     ◎     ◎     发明例
  54     720     34     13     98     -     0.28     ○     ◎     ○     发明例
  55     640     31     11     88     11     0.16     ○     ◎     ◎     发明例
  56     780     30     3     94     -     0.18     ○     ◎     ○     发明例
  57     580     36     9     89     10     0.82     ○     ◎     ○     发明例
  58     840     31     15     89     10     0.13     ○     ○     ◎     发明例
  59     640     36     8     87     12     0.16     ○     ◎     ◎     发明例
  60     630     35     10     99     -     0.25     ○     ◎     ○     发明例
  61     620     36     7     89     10     0.17     ○     ◎     ◎     发明例
  62     810     31     18     89     10     0.23     ○     ◎     ◎     发明例
  63     610     35     4     88     11     0.32     ○     ◎     ◎     发明例
  64     830     32     15     99     -     0.18     ○     ○     ○     发明例
  65     540     28     1     93     -     0.20     ○     ◎     ○     比较例
  66     810     25     22     89     10     0.21     ○     ◎     ×     比较例
  67     570     28     1     89     10     0.16     ○     ◎     ◎     比较例
  68     710     30     8     93     6     0.32     ×     ×     ○     比较例
  69     550     29     1     89     10     0.13     ○     ◎     ◎     比较例
  70     620     33     6     89     10     0.19     ×     ×     ○     比较例
  71     560     20     1     90     9     0.23     ○     ◎     ◎     比较例
  72     700     34     7     89     10     0.28     △     △     ×     比较例
  73     640     33     6     99     -     0.32     ×     ×     ○     比较例
  74     660     33     5     94     -     0.28     ×     ×     ○     比较例
  75     650     33     4     90     9     0.32     ×     ×     ○     比较例
  76     665     33     5     96     -     0.29     ×     ×     ○     比较例
  77     670     32     5     88     11     0.33     ×     ◎     ○     比较例
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
                                                         表B12(续表B11)
    TS(MPa)     El(%)    残留γ(%)   镀液中Zn(%)   镀液中Fe(%)    镀液中Al(%) 镀层外观   镀层附着性   焊接性   备注
78     550     24     1     89     10     0.41     ○     ◎     ◎ 比较例
79     600     26     1     89     10     0.21     ○     ◎     ◎ 比较例
80     620     20     1     90     9     0.23     ○     ◎     ◎ 比较例
81     580     22     1     89     10     0.63     ○     ◎     ◎ 比较例
82     550     26     1     89     10     0.27     ○     ◎     ◎ 比较例
83     650     24     1     88     11     0.34     ○     ◎     ◎ 比较例
84     610     34     6     84     15     0.28     ○     △     ○ 比较例
85     600     29     1     89     10     0.41     ○     ◎     ◎ 比较例
86     610     35     5     94     5     0.23     ○     ◎     ○ 比较例
87     570     29     1     84     15     0.23     ○     △     ○ 比较例
88     630     35     6     92     7     0.23     ○     ◎     ○ 比较例
89     580     28     1     84     15     0.32     ○     △     ○ 比较例
90     580     26     1     89     10     0.23     ○     ◎     ◎ 比较例
91     560     23     1     89     10     0.32     ○     ◎     ◎ 比较例
92     630     35     7     88     10     1.23     ○     ◎     ○ 比较例
93     550     24     1     89     10     0.41     ○     ◎     ○ 比较例
94     600     26     1     89     10     0.21     ○     ◎     ○ 比较例
95     620     20     1     90     9     0.23     ○     ◎     ○ 比较例
96     580     22     1     89     10     0.63     ○     ◎     ○ 比较例
97     550     26     1     89     10     0.27     ○     ◎     ○ 比较例
98     650     24     1     88     11     0.34     ○     ◎     ○ 比较例
99     600     29     1     89     10     0.41     ○     ◎     ○ 比较例
100     580     26     1     89     10     0.23     ○     ◎     ○ 比较例
101     560     23     1     89     10     0.32     ○     ◎     ○ 比较例
102     630     35     7     88     10     1.23     ○     ◎     ○ 比较例
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
实施例B3
将表B13和表B14(续表B13)中所示成分的钢再加热至1250℃,然后在900℃下精轧,在650℃下卷取,制成4mm的热轧钢板。用盐酸除去热轧钢板表面上的氧化皮,然后冷轧至1.4mm。将该冷轧钢板按表B15和表B16(续表B15)中所示的条件进行退火和镀覆,然后以0.5%的压下量进行光整冷轧。对于制成的钢板进行下面所述的“拉伸试验”、“残余奥氏体测定试验”、“焊接试验”、“镀层外观”、“镀层附着性”和“镀层中的浓度测定”等试验。另外,在钢板的两侧表面上都进行镀覆,镀层附着量为每一侧表面50g/m2
“拉伸试验”是,在C方向上切取JIS5号拉伸试片,试片厚度为50mm,以10mm/分的拉伸速度进行常温拉伸试验。
“残余奥氏体测定试验”是,从表层化学抛光至1/4板厚的内层,然后,使用Mo管球进行X射线衍射,根据α-Fe和γ-Fe的衍射强度采用5峰法求出残余奥氏体量。
“焊接试验”是在下列条件下进行点焊,焊接电流:10kA、加压压力:220kg、焊接时间:12循环、电极直径:6mm、电极形状:半球形、顶端φ6-40R,评价焊点直径突破
Figure A0182136800401
(t:板厚)时的连续焊点数。评价标准为,◎:连续焊点超过2000点,○:连续焊点超过1000点,△:连续焊点为500-1000点,×:连续焊点不到500点。其中,◎和○为合格,△和×为不合格。
“镀层外观试验”是根据镀锌钢板的外观目视判定未镀覆发生的情况,按下述标准进行评价。○:5个/dm2或以下,△:6-15个/dm2,×:16个/dm2或以上。
其中,○为合格,△和×为不合格。
“镀层附着性试验”是,对镀锌钢板进行60度V弯曲试验,然后进行胶带试验,按下述标准进行评价。
胶带试验黑化度(%)
评价:◎…0-10
评价:○…10-不到20
评价:△…20-不到30
评价:×…30或以上
(◎和○为合格,△和×为不合格)
“镀层中的浓度测定”是,用放入胺系缓蚀剂的5%盐酸将镀层溶解,然后使用I CP发光分析法进行测定。
性能评价试验结果示于表B17和表B18(续表B17)中。本发明例的试样103-115,抗拉强度都在550MPa或以上,总延伸量也都在30%或以上,兼有高的强度和优异的冲压成形性,同时,镀层附着性也满足要求。
与此相对,作为比较例,由于试样116的C浓度较低,试样117的C浓度较高,试样118的Si浓度较低,试样119的Si浓度较高,试样120和121的Si与Al的关系不能满足要求,试样122的Mn浓度较低,试样123的Mn浓度较高,试样124的Al浓度较高,试样125、126和127的Sc、Y、La、Ce的浓度较低,试样128的Sc、Y、La、Ce的浓度较高,因而强度-延性的平衡或者镀层附着性较差,不能达到本发明的目的。另外,即使是成分组成在本发明规定范围内的钢,如果某一处理条件偏离本发明规定的范围,如同比较例的试样129-153(参照表B18)那样,强度-延性的平衡或者镀层附着性恶化,不能达到本发明的目的。
                                                                                         表B13
                                                                                    成分(质量%) 备注
    C     Si     Mn     P     S     Al     Sc     Y   La     Ce  Se+Y+La+Ca     其它  Si+0.8Al
ba     0.08     1.21     1.55     0.004     0.005     0.25     0.056     0   0     0     0.056   -   1.41 发明例
bb     0.12     0.24     2.21     0.014     0.003     0.73     0     0.056   0     0     0.050   Mo:0.11,Ca:0.02   0.824 发明例
bc     0.16     1.30     1.40     0.008     0.004     0.02     0     0   0.022     0.022     0.044   Sn:0.05,Cr:0.22   1.316 发明例
bd     0.13     0.65     1.00     0.009     0.006     0.74     0     0   0     0.120     0.120   Ni:0.12   1.242 发明例
be     0.04     1.30     2.40     0.015     0.002     0.21     0.082     0.060   0.043     0.020     0.205   Sb:0.002,Nb:0.03   1.468 发明例
bf     0.07     0.34     0.90     0.012     0.012     0.65     0.008     0.002   0.008     0.001     0.019   Ti:0.02,Zr:0.05   0.86 发明例
bg     0.17     1.70     1.50     0.005     0.008     0.23     0.112     0.200   0.100     0.100     0.512   Mg:0.003   1.884 发明例
bh     0.09     0.82     1.40     0.005     0.004     0.34     0.187     0   0.742     0.030     0.959   -   1.092 发明例
bi     0.11     0.46     1.60     0.012     0.011     0.95     0.742     0.110   0.046     0.020     0.918   Bi:0.07,Ca:0.01   1.22 发明例
bj     0.07     1.12     1.30     0.004     0.005     0.02     0.006     0.320   0.100     0     0.426   -   1.136 发明例
bk     0.18     0.93     1.6     0.008     0.009     0.14     0     0.230   0.230     0.060     0.520   Mo:0.04,Ti:0.01,Mg:0.02   1.042 发明例
bl     0.08     0.82     1.70     0.004     0.005     0.13     0.046     0.020   0     0.010     0.076   -   0.924 发明例
bm     0.17     1.40     1.70     0.005     0.008     0.23     0     0.200   0.102     0.100     0.402   Mg:0.02,Co:0.05   1.584 发明例
                                                               表B14(续表B13)
                                                                   成分(质量%) 备注
   C     Si    Mn     P     S    Al     Sc     Y     La     Ce   Sc+Y+La+Ce     其它  Si+0.8Al
bn  0.01   0.34  1.03   0.003  0.005   0.55   0.028   0.010   0.020   0.030     0.088     -     0.78 比较例
bo  0.22   0.62  1.82   0.013  0.002   0.22   0.102   0.020   0.112   0.020     0.254     Sn:0.05     0.796 比较例
bp  0.13   0.13  1.34   0.007  0.003   0.39   0.043   0.020   0.010   0     0.073     Se:0.2     0.442 比较例
bq  0.16   1.92  0.97   0.008  0.002   0.24   0   0.002   0.030   0.002     0.034     -     2.112 比较例
br  0.15   *0.22  0.58   0.004  0.007   *0.12   0.210   0.020   0.112   0.230     0.572     V:0.01,Zr:0.02     0.316 比较例
bs  0.12   *1.55  1.52   0.005  0.003   *0.73   0.192   0.080   0   0.130     0.402     -     2.134 比较例
bt  00.6   0.36  0.18   0.008  0.003   0.22   0.062   0.042   0.008   0.220     0.332     Cu:0.22,Ca:0.021     0.536 比较例
bu  0.14   0.73  2.65   0.009  0.005   0.54   0   0.230   0.130   0     0.360     Cr:0.23,Mo:0.09     1.162 比较例
bv  0.12   0.54  0.85   0.005  0.006   1.63   0.008   0.010   0.010   0.023     0.051     -     1.844 比较例
bw  0.09   0.62  1.22   0.012  0.002   0.32   0.001   0   0   0     0.001     Ti:0.03,Nb:0.03     0.876 比较例
bx  0.09   0.62  1.22   0.012  0.002   0.32   0   0.002   0.001   0     0.003     Ni:0.11,Mg:0.02     0.876 比较例
by  0.09   0.62  1.22   0.012  0.002   0.32   0.001   0   0   0.001     0.002     Sn:0.04     0.876 比较例
bz  0.09   0.62  1.22   0.012  0.002   0.32   0.861   0.200   0.112   0.229     1.402     0.876 比较例
                                                                   表B15
  退火温度(℃)   退火时间(sec)   冷却速度(℃/s) 冷却终止温度(℃)  镀覆前保持温度(℃) 保持时间(s)   镀覆温度(℃)    镀液中Al(%) 合金化温度(℃)   合金化时间(sec)   冷却速度(℃/s)   冷却温度(℃) 备注
 103  ba     800     150     10     400   400~450℃   60   450     0.11     500     25     10     180  GA
 104  bb     750     90     20     400   -   -   450     0.14     520     30     10     180  GA
 105  bc     800     100     40     420   360~400℃   420   470     0.16     -     -     10     180  GI
 106  bd     750     90     150     380   -   -   450     0.10     500     25     10     180  GA
 107  be     780     150     3     370   350~380℃   300   440     0.12     -     -     10     180  GI
 108  bf     800     90     20     480   -   -   450     0.15     -     -     10     180  GI
 109  bg     750     200     20     410   -   -   450     0.15     500     30     10     180  GA
 110  bh     850     85     7     440   400~470℃   400   450     0.20     500     25     10     180  GA
 111  bi     750     150     10     360   360~440℃   200   450     0.11     -     -     10     180  GI
 112  bj     800     90     20     480   400~500℃   100   450     0.15     500     25     10     180  GA
 113  bk     750     110     5     440   -   -   450     0.20     500     30     10     180  GA
 114  bl     700     120     10     400   360~440℃   60   450     0.18     550     10     10     180  GA
 115  bm     800     200     15     430   -   -   460     0.20     -     -     10     200  GI
 116  bn     830     90     20     410   400~470℃   30   450     0.15     -     -     10     180  GI
 117  bo     800     120     6     420   -   -   460     0.14     520     15     10     180  GA
 118  bp     750     110     10     370   -   -   450     0.10     500     25     10     180  GA
 119  bq     820     90     20     480   430~500℃   30   450     0.09     580     30     10     180  GA
 120  br     750     90     20     410   -   -   450     0.16     500     20     10     180  GA
 121  bs     870     150     9     440   370~440℃   300   450     0.13     500     25     10     180  GA
 122  bt     750     70     20     420   -   -   450     0.18     500     25     10     180  GA
 123  bu     830     90     10     480   400~490℃   30   450     0.17     500     25     10     180  GA
 124  bv     750     200     20     490   400~470℃   80   450     0.09     -     -     10     180  GI
 125  bw     800     120     5     400   -   -   440     0.14     -     -     10     180  GI
 126  bx     750     110     10     400   -   -   440     0.14     500     25     10     180  GA
 127  by     800     120     5     400   400~470℃   80   440     0.14     -     -     10     180  GI
 128  bz     800     70     20     440   -   -   440     0.14     500     25     10     180  GA
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
其中,镀覆后的加热速度是10℃/s,是恒定的。
GA表示合金化热浸镀锌钢板。GI表示热浸镀锌钢板。
                                                                    表B16(续表B15)
  钢   退火温度(℃)  退火时间(sec) 冷却速度(℃/s) 冷却终止温度(℃) 镀覆前保持温度(℃)   保持时间(s)   镀覆温度(℃)    镀液中Al(%) 合金化温度(℃)   合金化时间(sec) 冷却速度(℃/s)   冷却温度(℃)   备注
  129   ba     600     90     20     360   -     -     470     0.08     500     30     10     180   GA
  130   ba     950     90     80     480   400~500℃     60     450     0.11     480     50     10     180   GA
  131   ba     750     5     20     440   430~500℃     20     450     0.20     500     30     10     180   GA
  132   ba     800     400     20     410   -     -     480     0.17     500     40     20     220   GA
  133   ba     750     90     1     370   430~500℃     30     450     0.13     510     30     10     180   GA
  134   ba     800     110     10     300   370~440℃     300     450     0.09     480     50     10     180   GA
  135   ba     770     90     70     520   370~440℃     300     450     0.14     500     30     10     180   GA
  136   ba     830     150     10     420   400~490℃     650     480     0.18     500     30     10     180   GA
  137   ba     800     70     20     410   400~470℃     80     430     0.11     430     40     15     180   GA
  138   ba     750     90     25     440   370~440℃     140     480     0.16     620     20     10     100   GA
  139   ba     850     60     20     420   -     -     450     0.20     500     3     8     180   GA
  140   ba     750     90     80     480   -     -     450     0.12     500     130     10     180   GA
  141   ba     820     70     50     490   400~470℃     250     440     0.10     500     25     3     180   GA
  142   ba     750     100     20     360   -     -     450     0.08     500     30     10     300   GA
  143   ba     830     90     20     480   400~500℃     60     450     0.82     500     25     10     180   GA
  144   ba     600     90     20     360   -     -     470     0.08     -     -     10     180   GI
  145   ba     950     90     80     480   400~500℃     60     450     0.11     -     -     10     180   GI
  146   ba     750     5     20     440   430~500℃     20     450     0.20     -     -     10     180   GI
  147   ba     800     420     20     410   -     -     480     0.17     -     -     20     220   GI
  148   ba     750     90     1     370   430~500℃     30     450     0.13     -     -     10     180   GI
  149   ba     800     110     10     300   370~440℃     300     450     0.09     -     -     10     180   GI
  150   ba     830     150     10     420   400~490℃     720     480     0.18     -     -     10     180   GI
  151   ba     820     70     50     490   400~470℃     250     440     0.10     -     -     3     180   GI
  152   ba     750     10     20     360   -     -     450     0.08     -     -     10     300   GI
  153   ba     830     90     20     480   400~500℃     60     450     0.82     -     -     10     180   GI
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
其中,镀覆后的加热速度是10℃/s,是恒定的。
GA表示合金化热浸镀锌钢板。GI表示热浸镀锌钢板。
                                                     表B17
    TS(MPa)     El(%)    残留γ(%)   镀液中Zn(%)   镀液中Fe(%)   镀液中Al(%) 镀层外观   镀层附着性   焊接性   备注
103     630     36     8     89     10     0.22     ○     ◎     ◎ 发明例
104     660     34     10     89     10     0.18     ○     ◎     ◎ 发明例
105     720     34     13     98     -     0.28     ○     ◎     ○ 发明例
106     640     31     11     88     11     0.16     ○     ◎     ◎ 发明例
107     780     30     3     94     -     0.18     ○     ◎     ○ 发明例
108     580     36     9     89     10     0.82     ○     ◎     ○ 发明例
109     840     31     15     89     10     0.13     ○     ○     ◎ 发明例
110     640     36     8     87     12     0.16     ○     ◎     ◎ 发明例
111     630     35     10     99     -     0.25     ○     ◎     ○ 发明例
112     620     36     7     89     10     0.17     ○     ◎     ◎ 发明例
113     810     31     18     89     10     0.23     ○     ◎     ◎ 发明例
114     610     35     4     88     11     0.32     ○     ◎     ◎ 发明例
115     830     32     15     99     -     0.18     ○     ○     ○ 发明例
116     540     28     1     93     -     0.20     ○     ◎     ○ 比较例
117     810     25     22     89     10     0.21     ○     ◎     × 比较例
118     570     28     1     89     10     0.16     ○     ◎     ◎ 比较例
119     710     30     8     93     6     0.32     ×     ×     ○ 比较例
120     550     29     1     89     10     0.13     ○     ◎     ◎ 比较例
121     620     33     6     89     10     0.19     ×     ×     ○ 比较例
122     560     20     1     90     9     0.23     ○     ◎     ◎ 比较例
123     700     34     7     89     10     0.28     △     △     × 比较例
124     640     33     6     99     -     0.32     ×     ×     ○ 比较例
125     660     33     5     94     -     0.28     ×     ×     ○ 比较例
126     650     33     4     90     9     0.32     ×     ×     ○ 比较例
127     665     33     5     96     -     0.29     ×     ×     ○ 比较例
128     670     32     5     88     11     0.33     ×     ◎     ○ 比较例
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。
                                                   表B18(续表B17)
    TS(MPa)     El(%)    残留γ(%)    镀液中Zn(%)    镀液中Fe(%)     镀液中Al(%) 镀层外观   镀层附着性   焊接性   备注
129     550     24     1     89     10     0.41     ○     ◎     ◎ 比较例
130     600     26     1     89     10     0.21     ○     ◎     ◎ 比较例
131     620     20     1     90     9     0.23     ○     ◎     ◎ 比较例
132     580     22     1     89     10     0.63     ○     ◎     ◎ 比较例
133     550     26     1     89     10     0.27     ○     ◎     ◎ 比较例
134     650     24     1     88     11     0.34     ○     ◎     ◎ 比较例
135     610     34     6     84     15     0.28     ○     △     ○ 比较例
136     600     29     1     89     10     0.41     ○     ◎     ◎ 比较例
137     610     35     5     94     5     0.23     ○     ◎     ○ 比较例
138     570     29     1     84     15     0.23     ○     △     ○ 比较例
139     630     35     6     92     7     0.23     ○     ◎     ○ 比较例
140     580     28     1     84     15     0.32     ○     △     ○ 比较例
141     580     26     1     89     10     0.23     ○     ◎     ◎ 比较例
142     560     23     1     89     10     0.32     ○     ◎     ◎ 比较例
143     630     35     7     88     10     1.23     ○     ◎     ○ 比较例
144     550     24     1     89     10     0.41     ○     ◎     ○ 比较例
145     600     26     1     89     10     0.21     ○     ◎     ○ 比较例
146     620     20     1     90     9     0.23     ○     ◎     ○ 比较例
147     580     22     1     89     10     0.63     ○     ◎     ○ 比较例
148     550     26     1     89     10     0.27     ○     ◎     ○ 比较例
149     650     24     1     88     11     0.34     ○     ◎     ○ 比较例
150     600     29     1     89     10     0.41     ○     ◎     ○ 比较例
151     580     26     1     89     10     0.23     ○     ◎     ○ 比较例
152     560     23     1     89     10     0.32     ○     ◎     ○ 比较例
153     630     35     7     88     10     1.23     ○     ◎     ○ 比较例
(注)表中,“__”表示在本发明规定的范围之外。

Claims (9)

1.具有优异镀层附着性和冲压成形性的高强度热浸镀锌系钢板,该钢板包括(a)钢板基材和(b)在该钢板基材上形成的镀锌层,所述的钢板基材含有(质量%)
C:0.05-0.2%
Si:0.2-2.0%
Mn:0.2-2.5%,以及
Al:0.01-1.5%Si与Al的关系满足下式
0.4(%)≤Si+0.8Al(%)≤2.0%并且,还含有选自下述①-④中的至少一种或以上
①Sn、0.003-1.0%
②Sb、Bi和Se中的1种或以上,合计0.005-1.0%
③Be、Mg、Ca和Zr中的1种或以上,合计0.005-1.0%,以及
④Sc、Y、La和Ce中的1种或以上,合计0.005-1.0%余量为Fe和不可避免的杂质,在钢组织中,残余奥氏体的体积百分率为2-20%。
2.权利要求1所述的热浸镀锌系钢板,其中所述的钢板基材还含有(质量%)Ni:2.0%或以下、Cu:2.0%或以下、Co:不到0.3%中的至少1种或以上。
3.权利要求1或2所述的热浸镀锌系钢板,其中所述的钢板基材还含有(质量%)Mo:低于0.5%、Cr:低于1.0%、V:低于0.3%、Ti:低于0.06%、Nb:低于0.06%、B:低于0.01%中的至少1种或以上。
4.权利要求1-3中任一项所述的热浸镀锌系钢板,其中所述的镀锌层是含有Zn:80-91%、Fe:8-15%和Al:1%或以下的锌合金镀层。
5.权利要求1-3中任一项所述的热浸镀锌系钢板,其中所述的镀锌层是含有Zn:80%或以上和Al:1%或以下的锌金属镀层。
6.权利要求4所述的热浸镀锌系钢板的制造方法,该方法包括下列工序:
准备具有权利要求1-3中任一项所述的钢板基材组成的冷轧钢板;
将该冷轧钢板在650-900℃的两相共存温度区中退火10秒-6分钟,然后以2-200℃/秒的冷却速度冷却至350-500℃,进行热浸镀锌合金,然后,在450-600℃的温度区中保持5秒-2分钟,随后以5℃/秒或以上的冷却速度冷却至250℃或以下。
7.权利要求4所述的热浸镀锌系钢板的制造方法,该方法包括下列工序:
准备具有权利要求1-3中任一项所述的钢板基材组成的冷轧钢板;
将该冷轧钢板在650-900℃的两相共存温度区中退火10秒-6分钟,然后以2-200℃/秒的冷却速度冷却至350-500℃,在该温度区中保持10分钟或以下,然后进行热浸镀锌合金,随后,在450-600℃的温度范围内保持5秒-2分钟,接着,以5℃/秒或以上的冷却速度冷却至250℃或以下。
8.权利要求5所述的热浸镀锌系钢板的制造方法,该方法包括下列工序:
准备具有权利要求1-3中任一项所述的钢板基材组成的冷轧钢板;
将该冷轧钢板在650-900℃的两相共存温度区中退火10秒-6分钟,然后以2-200℃/秒的冷却速度冷却至350-500℃,进行热浸镀锌金属,随后,以5℃/秒或以上的冷却速度冷却至250℃或以下。
9.权利要求5所述的热浸镀锌系钢板的制造方法,该方法包括下列工序:
准备具有权利要求1-3中任一项所述的钢板基材组成的冷轧钢板;
将该冷轧钢板在650-900℃的两相共存温度区中退火10秒-6分钟,然后以2-200℃/秒的冷却速度冷却至350-500℃,在该温度区中保持10分钟或以下,进行热浸镀锌金属,然后,以5℃/秒或以上的冷却速度冷却至250℃或以下。
CNB018213685A 2000-12-29 2001-12-27 具有优异的镀层附着性和冲压成形性的高强度热浸镀锌钢板及其制造方法 Expired - Fee Related CN1204284C (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000404991A JP4718682B2 (ja) 2000-12-29 2000-12-29 めっき密着性およびプレス成形性に優れた高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板と高強度溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
JP404991/2000 2000-12-29
JP2001102186A JP3809074B2 (ja) 2001-03-30 2001-03-30 めっき密着性およびプレス成形性に優れた高強度溶融亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法
JP102186/2001 2001-03-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1483090A true CN1483090A (zh) 2004-03-17
CN1204284C CN1204284C (zh) 2005-06-01

Family

ID=26607311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB018213685A Expired - Fee Related CN1204284C (zh) 2000-12-29 2001-12-27 具有优异的镀层附着性和冲压成形性的高强度热浸镀锌钢板及其制造方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6911268B2 (zh)
EP (1) EP1354970B1 (zh)
KR (1) KR100849974B1 (zh)
CN (1) CN1204284C (zh)
AU (1) AU2002217542B2 (zh)
CA (1) CA2433626C (zh)
DE (1) DE60144062D1 (zh)
WO (1) WO2002055751A1 (zh)

Cited By (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1303236C (zh) * 2005-02-07 2007-03-07 株洲冶炼集团有限责任公司 用于钢铁构件热浸镀锌的锌铋多元合金及其方法
CN100372955C (zh) * 2005-02-07 2008-03-05 株洲冶炼集团有限责任公司 用于钢铁构件热浸镀锌的锌铋多元合金的生产方法
CN101346479B (zh) * 2005-12-26 2010-12-22 Posco公司 具有优良可成形性和极佳可涂镀性高强度钢带的制造方法
CN101583734B (zh) * 2007-01-29 2012-06-27 株式会社神户制钢所 磷酸盐处理性优异的高强度合金化熔融镀锌钢板
CN101627142B (zh) * 2007-02-23 2012-10-03 塔塔钢铁艾默伊登有限责任公司 冷轧且连续退火的高强度钢带材及生产所述钢的方法
CN102952995A (zh) * 2011-08-25 2013-03-06 徐芗明 环保型无铅易切削钢及其冶金方法
CN101142339B (zh) * 2005-03-09 2013-03-27 法商卡朋罗兰化工设备股份有限公司 镀有锆的钢板及使用此钢板制造的化学装置组件
CN103403210A (zh) * 2011-03-02 2013-11-20 株式会社神户制钢所 室温和温态下的深拉性优异的高强度钢板及其温加工方法
CN103614639A (zh) * 2013-10-24 2014-03-05 铜陵市经纬流体科技有限公司 一种耐腐蚀耐磨泵车用合金钢材料及其制备方法
CN103814148A (zh) * 2011-09-20 2014-05-21 杰富意钢铁株式会社 涂装后耐腐蚀性优良的合金化热镀锌钢板
CN103848588A (zh) * 2012-11-29 2014-06-11 刘平 一种钢镁复合新型板材
CN103917681A (zh) * 2011-11-07 2014-07-09 Posco公司 用于温压成型的钢板、温压部件及其制造方法
CN104264075A (zh) * 2005-12-09 2015-01-07 Posco公司 具有优异成形性和涂覆特性的高强度冷轧钢板,由其制成的锌基金属镀钢板及制造方法
CN105226420A (zh) * 2015-10-15 2016-01-06 无锡贺邦金属制品有限公司 一种汽车用接线端子
CN105276288A (zh) * 2015-10-15 2016-01-27 无锡贺邦金属制品有限公司 一种汽车用油管卡箍
CN105272190A (zh) * 2015-10-15 2016-01-27 无锡贺邦金属制品有限公司 一种汽车用消声器吊架
CN105385927A (zh) * 2015-10-15 2016-03-09 无锡贺邦金属制品有限公司 一种汽车用骨架油封
CN106756625A (zh) * 2016-12-16 2017-05-31 安徽宝恒新材料科技有限公司 一种高机械性能不锈钢板
CN107002207A (zh) * 2014-12-08 2017-08-01 Posco公司 表面质量和镀覆粘附性优异的超高强度热浸镀锌钢板及其制造方法
CN107058871A (zh) * 2017-05-26 2017-08-18 太仓源壬金属科技有限公司 一种不锈钢金属材料
CN107739976A (zh) * 2017-09-30 2018-02-27 南京创贝高速传动机械有限公司 一种精密耐腐蚀冲压模具及其热处理表面改性工艺
CN107916367A (zh) * 2017-11-14 2018-04-17 郑媛媛 一种金属阀门及其真空热处理表面改性工艺
US10294551B2 (en) 2013-05-01 2019-05-21 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation High-strength low-specific-gravity steel sheet having superior spot weldability
US10336037B2 (en) 2013-05-01 2019-07-02 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Galvanized steel sheet and method for producing the same
CN112391578A (zh) * 2020-09-22 2021-02-23 乐山市泰钢鑫科机械制造有限公司 一种多元微合金结构钢及制备方法
CN114746567A (zh) * 2019-11-26 2022-07-12 日本制铁株式会社 热冲压成形品及热冲压用钢板
CN115398025A (zh) * 2020-05-13 2022-11-25 日本制铁株式会社 热压用钢板

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1577407B1 (en) * 2002-12-26 2009-03-25 Nippon Steel Corporation Alloyed-molten-zinc-plated steel sheet with excellent processability and high strength and process for producing the same
AU2003235443A1 (en) * 2003-05-27 2005-01-21 Nippon Steel Corporation High strength thin steel sheet excellent in resistance to delayed fracture after forming and method for preparation thereof, and automobile parts requiring strength manufactured from high strength thin steel sheet
ES2391164T3 (es) 2003-09-30 2012-11-22 Nippon Steel Corporation Chapa delgada de acero laminado en frío, de alta resistencia, con alto límite de elasticidad, y superior ductilidad y soldabilidad, chapa delgada de acero galvanizado por inmersión en caliente, de alta resistencia, con alto límite de elasticidad, chapa delgada de acero galvanizado y recocido por inmersión en caliente, de alta resistencia, con alto límite de eleasticidad, y métodos para la producción de las mismas
JP4507851B2 (ja) * 2003-12-05 2010-07-21 Jfeスチール株式会社 高強度冷延鋼板およびその製造方法
US8710405B2 (en) * 2005-04-15 2014-04-29 Nippon Steel & Sumikin Stainless Steel Corporation Austenitic stainless steel welding wire and welding structure
BRPI0610540B1 (pt) * 2005-04-20 2017-01-17 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp método de produção de chapa de aço recozida após galvanização de imersão a quente
KR100705243B1 (ko) * 2005-07-20 2007-04-10 현대하이스코 주식회사 도금 부착성 및 성형성이 뛰어난 변태유기소성강의 용융아연 도금강판 및 그 제조방법
JP4283263B2 (ja) * 2005-10-20 2009-06-24 本田技研工業株式会社 磁歪式トルクセンサの製造方法
KR100711468B1 (ko) * 2005-12-23 2007-04-24 주식회사 포스코 성형성과 도금특성이 우수한 고강도 냉연강판 및용융아연도금강판, 그리고 이들의 제조방법
KR100742833B1 (ko) * 2005-12-24 2007-07-25 주식회사 포스코 내식성이 우수한 고 망간 용융도금강판 및 그 제조방법
KR100797238B1 (ko) * 2006-12-26 2008-01-23 주식회사 포스코 가공성이 우수한 심가공용 박강판의 제조방법
KR100900657B1 (ko) * 2007-05-02 2009-06-01 주식회사 포스코 가공성이 우수한 고강도 용융도금강판 및 그 제조방법
KR100928788B1 (ko) * 2007-12-28 2009-11-25 주식회사 포스코 용접성이 우수한 고강도 박강판과 그 제조방법
KR101008117B1 (ko) * 2008-05-19 2011-01-13 주식회사 포스코 표면특성이 우수한 고가공용 고강도 박강판 및용융아연도금강판과 그 제조방법
KR101027250B1 (ko) * 2008-05-20 2011-04-06 주식회사 포스코 고연성 및 내지연파괴 특성이 우수한 고강도 냉연강판,용융아연 도금강판 및 그 제조방법
KR101008099B1 (ko) * 2008-05-29 2011-01-13 주식회사 포스코 연성이 우수하고 에지부 균열이 없는 고강도 강판,용융아연도금강판 및 그 제조방법
JP4629138B2 (ja) * 2008-11-06 2011-02-09 株式会社神戸製鋼所 合金化溶融亜鉛めっき鋼板
KR101143072B1 (ko) * 2009-08-07 2012-05-08 주식회사 포스코 도금성 및 굽힘가공성이 우수한 초고강도 용융아연도금강판 및 그 제조방법
US20140004378A1 (en) * 2011-03-18 2014-01-02 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Steel sheet for hot stamped member and method of production of same
EP2728027B1 (en) * 2011-06-30 2019-01-16 Hyundai Steel Company Heat-hardened steel with excellent crashworthiness and method for manufacturing heat-hardenable parts using same
WO2013031984A1 (ja) * 2011-09-01 2013-03-07 株式会社神戸製鋼所 熱間プレス成形品およびその製造方法
JP2013227594A (ja) * 2012-04-24 2013-11-07 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp 溶融亜鉛めっき鋼管及び溶融亜鉛めっき鋼管の製造方法
KR101528010B1 (ko) * 2012-12-21 2015-06-10 주식회사 포스코 도금성이 우수한 고망간강 용융아연도금강판 및 이의 제조방법
JP5852690B2 (ja) 2013-04-26 2016-02-03 株式会社神戸製鋼所 ホットスタンプ用合金化溶融亜鉛めっき鋼板
US9776592B2 (en) * 2013-08-22 2017-10-03 Autoliv Asp, Inc. Double swage airbag inflator vessel and methods for manufacture thereof
WO2015029994A1 (ja) * 2013-08-29 2015-03-05 新日鐵住金株式会社 Cu-Sn共存鋼およびその製造方法
RU2530909C1 (ru) * 2013-12-12 2014-10-20 Юлия Алексеевна Щепочкина Сталь
CN103774061B (zh) * 2014-01-07 2015-11-18 无锡市派克重型铸锻有限公司 叶环锻件及其制作工艺
CN104120358B (zh) * 2014-07-03 2016-08-17 西南石油大学 一种含微量锡元素、高强度、耐腐蚀和易成型的超低碳钢及其制备方法
CA2952589A1 (en) 2014-07-07 2016-01-14 Tata Steel Ijmuiden B.V. Steel strip having high strength and high formability, the steel strip having a hot dip zinc based coating
WO2016013144A1 (ja) 2014-07-25 2016-01-28 Jfeスチール株式会社 高強度溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
KR101665804B1 (ko) * 2014-12-23 2016-10-13 주식회사 포스코 열간 프레스 성형용 강판, 열간 프레스 성형품의 제조방법 및 이에 의해 제조된 열간 프레스 성형품
KR101647224B1 (ko) * 2014-12-23 2016-08-10 주식회사 포스코 표면품질, 도금밀착성 및 성형성이 우수한 고강도 용융아연도금강판 및 그 제조방법
KR101693522B1 (ko) * 2014-12-24 2017-01-06 주식회사 포스코 자기적 성질이 우수한 방향성 전기강판 및 그 제조방법
CN105483533A (zh) * 2015-12-08 2016-04-13 靖江市新程汽车零部件有限公司 Suv汽车发动机用固定支架及其加工方法
KR101726094B1 (ko) * 2015-12-24 2017-04-12 주식회사 포스코 미세크랙이 억제된 열간 프레스 성형품 및 그 제조방법
US11993823B2 (en) 2016-05-10 2024-05-28 United States Steel Corporation High strength annealed steel products and annealing processes for making the same
US11560606B2 (en) 2016-05-10 2023-01-24 United States Steel Corporation Methods of producing continuously cast hot rolled high strength steel sheet products
KR102557715B1 (ko) 2016-05-10 2023-07-20 유나이테드 스테이츠 스틸 코포레이션 고강도 철강 제품 및 이의 제조를 위한 소둔 공정
CN106148812A (zh) * 2016-07-27 2016-11-23 江苏和信石油机械有限公司 一种耐腐蚀的钻进钻杆用钢
CN106148836A (zh) * 2016-07-27 2016-11-23 江苏和信石油机械有限公司 一种高强度合金钢及其在钻进钻杆中的应用
CN106148829A (zh) * 2016-07-27 2016-11-23 江苏和信石油机械有限公司 一种钻进钻杆用高性能合金钢
CN106244913A (zh) * 2016-07-27 2016-12-21 江苏和信石油机械有限公司 一种钻进钻杆合金钢
CN106167873A (zh) * 2016-07-27 2016-11-30 江苏和信石油机械有限公司 一种高强度的钻进钻杆用钢
CN106148828A (zh) * 2016-07-27 2016-11-23 江苏和信石油机械有限公司 一种合金钢及其用于制备钻进钻杆的用途
KR102186204B1 (ko) * 2016-08-30 2020-12-03 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 박강판 및 그의 제조 방법
EP3612650B1 (en) * 2017-04-20 2022-08-24 Tata Steel Nederland Technology B.V. High strength steel sheet having excellent ductility and stretch flangeability
WO2018203097A1 (en) * 2017-05-05 2018-11-08 Arcelormittal A method for the manufacturing of liquid metal embrittlement resistant galvannealed steel sheet
WO2019054483A1 (ja) * 2017-09-15 2019-03-21 新日鐵住金株式会社 溶融めっき縞鋼板とその製造方法
CN107747051A (zh) * 2017-10-18 2018-03-02 博尔德南通汽车零部件有限公司 一种高强度耐腐蚀弹簧加工工艺
KR102031452B1 (ko) * 2017-12-24 2019-10-11 주식회사 포스코 소부경화성 및 도금밀착성이 우수한 냉연강판, 용융 아연계 도금강판 및 그 제조방법
WO2020245627A1 (en) * 2019-06-03 2020-12-10 Arcelormittal Cold rolled and coated steel sheet and a method of manufacturing thereof
KR102323642B1 (ko) * 2019-09-27 2021-11-08 현대제철 주식회사 강판 및 그 제조방법
RU2726056C1 (ru) * 2019-10-31 2020-07-08 Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный научно-исследовательский институт конструкционных материалов "Прометей" имени И.В. Горынина Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт" - ЦНИИ КМ "Прометей") Листовой прокат, изготовленный из высокопрочной стали
KR20220088232A (ko) * 2020-12-18 2022-06-27 주식회사 포스코 내수소취성 및 내충돌성이 우수한 열간성형용 도금강판, 열간성형 부재 및 이들의 제조방법
CN112941417A (zh) * 2021-03-03 2021-06-11 靖江新舟合金材料有限公司 一种合金镀层钢板及其生产方法
CN113249650A (zh) * 2021-04-16 2021-08-13 首钢集团有限公司 一种涂装质量良好的冷轧高强钢及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3527092B2 (ja) * 1998-03-27 2004-05-17 新日本製鐵株式会社 加工性の良い高強度合金化溶融亜鉛めっき鋼板とその製造方法
JPH11279682A (ja) * 1998-03-27 1999-10-12 Nippon Steel Corp 加工性とスポット溶接性の良い高強度鋼板とその製造方法
US6517955B1 (en) * 1999-02-22 2003-02-11 Nippon Steel Corporation High strength galvanized steel plate excellent in adhesion of plated metal and formability in press working and high strength alloy galvanized steel plate and method for production thereof

Cited By (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1303236C (zh) * 2005-02-07 2007-03-07 株洲冶炼集团有限责任公司 用于钢铁构件热浸镀锌的锌铋多元合金及其方法
CN100372955C (zh) * 2005-02-07 2008-03-05 株洲冶炼集团有限责任公司 用于钢铁构件热浸镀锌的锌铋多元合金的生产方法
CN101142339B (zh) * 2005-03-09 2013-03-27 法商卡朋罗兰化工设备股份有限公司 镀有锆的钢板及使用此钢板制造的化学装置组件
CN104264075B (zh) * 2005-12-09 2018-01-30 Posco公司 具有优异成形性和涂覆特性的高强度冷轧钢板,由其制成的锌基金属镀钢板及制造方法
CN104264075A (zh) * 2005-12-09 2015-01-07 Posco公司 具有优异成形性和涂覆特性的高强度冷轧钢板,由其制成的锌基金属镀钢板及制造方法
CN101346479B (zh) * 2005-12-26 2010-12-22 Posco公司 具有优良可成形性和极佳可涂镀性高强度钢带的制造方法
US8221564B2 (en) 2005-12-26 2012-07-17 Posco Method for manufacturing high strength steel strips with superior formability and excellent coatability
CN101583734B (zh) * 2007-01-29 2012-06-27 株式会社神户制钢所 磷酸盐处理性优异的高强度合金化熔融镀锌钢板
US8697252B2 (en) 2007-01-29 2014-04-15 Kobe Steel, Ltd. High-strength hot-dip galvannealed steel sheet with superior phosphatability
CN101627142B (zh) * 2007-02-23 2012-10-03 塔塔钢铁艾默伊登有限责任公司 冷轧且连续退火的高强度钢带材及生产所述钢的方法
CN103403210A (zh) * 2011-03-02 2013-11-20 株式会社神户制钢所 室温和温态下的深拉性优异的高强度钢板及其温加工方法
US9194032B2 (en) 2011-03-02 2015-11-24 Kobe Steel, Ltd. High-strength steel sheet with excellent deep drawability at room temperature and warm temperature, and method for warm working same
CN103403210B (zh) * 2011-03-02 2015-11-25 株式会社神户制钢所 室温和温态下的深拉性优异的高强度钢板及其温加工方法
CN102952995A (zh) * 2011-08-25 2013-03-06 徐芗明 环保型无铅易切削钢及其冶金方法
CN103814148A (zh) * 2011-09-20 2014-05-21 杰富意钢铁株式会社 涂装后耐腐蚀性优良的合金化热镀锌钢板
CN103814148B (zh) * 2011-09-20 2016-01-27 杰富意钢铁株式会社 涂装后耐腐蚀性优良的合金化热镀锌钢板
CN103917681A (zh) * 2011-11-07 2014-07-09 Posco公司 用于温压成型的钢板、温压部件及其制造方法
CN103917681B (zh) * 2011-11-07 2016-07-06 Posco公司 用于温压成型的钢板、温压部件及其制造方法
CN103848588A (zh) * 2012-11-29 2014-06-11 刘平 一种钢镁复合新型板材
US10336037B2 (en) 2013-05-01 2019-07-02 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation Galvanized steel sheet and method for producing the same
US10294551B2 (en) 2013-05-01 2019-05-21 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation High-strength low-specific-gravity steel sheet having superior spot weldability
CN103614639A (zh) * 2013-10-24 2014-03-05 铜陵市经纬流体科技有限公司 一种耐腐蚀耐磨泵车用合金钢材料及其制备方法
CN107002207A (zh) * 2014-12-08 2017-08-01 Posco公司 表面质量和镀覆粘附性优异的超高强度热浸镀锌钢板及其制造方法
US10344361B2 (en) 2014-12-08 2019-07-09 Posco Ultra-high strength, hot-dip galvanized steel sheet having excellent surface quality and coating adhesion
CN105276288A (zh) * 2015-10-15 2016-01-27 无锡贺邦金属制品有限公司 一种汽车用油管卡箍
CN105385927A (zh) * 2015-10-15 2016-03-09 无锡贺邦金属制品有限公司 一种汽车用骨架油封
CN105272190A (zh) * 2015-10-15 2016-01-27 无锡贺邦金属制品有限公司 一种汽车用消声器吊架
CN105226420A (zh) * 2015-10-15 2016-01-06 无锡贺邦金属制品有限公司 一种汽车用接线端子
CN106756625A (zh) * 2016-12-16 2017-05-31 安徽宝恒新材料科技有限公司 一种高机械性能不锈钢板
CN107058871A (zh) * 2017-05-26 2017-08-18 太仓源壬金属科技有限公司 一种不锈钢金属材料
CN107739976A (zh) * 2017-09-30 2018-02-27 南京创贝高速传动机械有限公司 一种精密耐腐蚀冲压模具及其热处理表面改性工艺
CN107916367A (zh) * 2017-11-14 2018-04-17 郑媛媛 一种金属阀门及其真空热处理表面改性工艺
CN114746567A (zh) * 2019-11-26 2022-07-12 日本制铁株式会社 热冲压成形品及热冲压用钢板
CN115398025A (zh) * 2020-05-13 2022-11-25 日本制铁株式会社 热压用钢板
CN115398025B (zh) * 2020-05-13 2023-12-29 日本制铁株式会社 热压用钢板
CN112391578A (zh) * 2020-09-22 2021-02-23 乐山市泰钢鑫科机械制造有限公司 一种多元微合金结构钢及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1354970A4 (en) 2004-12-01
CA2433626A1 (en) 2002-07-18
WO2002055751A1 (fr) 2002-07-18
AU2002217542B2 (en) 2006-09-21
DE60144062D1 (de) 2011-03-31
CN1204284C (zh) 2005-06-01
EP1354970A1 (en) 2003-10-22
EP1354970B1 (en) 2011-02-16
KR100849974B1 (ko) 2008-08-01
US6911268B2 (en) 2005-06-28
US20040055667A1 (en) 2004-03-25
CA2433626C (en) 2009-12-08
KR20030063484A (ko) 2003-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1204284C (zh) 具有优异的镀层附着性和冲压成形性的高强度热浸镀锌钢板及其制造方法
CN100339500C (zh) 超高强度钢组合物、超高强度钢产品的生产方法以及获得的产品
CN1265013C (zh) 热浸镀高Al的Zn-Al-Mg合金的钢板
CN1188534C (zh) 强度-延展性平衡和镀层粘合性均优的热浸镀锌钢板及其制造方法
CN1183268C (zh) 应变时效硬化特性优异的高强度热轧钢板及其制造方法
CN1039723C (zh) 钢板制造中表面缺陷少的超低碳钢连续铸造板坯和超低碳薄钢板及其制造方法
CN1221680C (zh) 缺口疲劳强度优异的汽车用薄钢板及其制造方法
CN1860249A (zh) 焊接性和延展性优良的高屈服比高强度薄钢板及高屈服比高强度热浸镀锌薄钢板、以及高屈服比高强度合金化热浸镀锌薄钢板及其制造方法
CN1128241C (zh) 加工性的均匀性优良的热浸镀锌冷轧钢板的制造方法
JP6865832B2 (ja) 溶接性及びプレス加工性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼材及びその製造方法
CN1639376A (zh) 表面处理钢板及其制造方法
CN1531604A (zh) 镀有铝合金体系的高强度钢板以及具有优异的耐热性和喷漆后耐腐蚀性的高强度汽车零件
CN1547620A (zh) 加工性优良的钢板及制造方法
CN1366559A (zh) 应变时效硬化特性优良的高强度冷轧钢板及其制造方法
JP2009197251A (ja) 延性に優れる高強度鋼板およびその製造方法
JP6187028B2 (ja) 生産性とプレス成形性に優れた合金化溶融亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
CN101065509A (zh) 高强度钢板及其制造方法
CN1247809C (zh) 耐时效性良好的涂装烘烤硬化型冷轧钢板及其制造方法
CN1934280A (zh) 具有高强度和烘焙硬化性的冷轧钢板和热浸钢板及其制备方法
CN1162566C (zh) 桶用钢板的制造方法
CN100336930C (zh) 容器用的薄钢板及其生产方法
CN1025224C (zh) 拉伸翻边特性优良的高强度冷轧钢板及熔融镀锌钢板以及它们的制造方法
JP4631379B2 (ja) 溶融亜鉛めっき鋼板及びその製造方法
JP2013076132A (ja) 焼付硬化性と成形性に優れた高強度薄鋼板およびその製造方法
CN1833042A (zh) 深冲性优良的高强度钢板及其制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: NIPPON STEEL + SUMITOMO METAL CORPORATION

Free format text: FORMER NAME: SHIN NIPPON STEEL LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Tokyo, Japan, Japan

Patentee after: Nippon Steel Corporation

Address before: Tokyo, Japan, Japan

Patentee before: Nippon Steel Corporation

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Tokyo, Japan, Japan

Patentee after: Nippon Iron & Steel Corporation

Address before: Tokyo, Japan, Japan

Patentee before: Nippon Steel Corporation

CP01 Change in the name or title of a patent holder
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20050601

Termination date: 20201227

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee