CN1454230A - 阻燃增强聚酰胺树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
一种阻燃增强聚酰胺树脂组合物，该组合物包含(a)含有己二酰己二胺单元和间苯二甲酰己二胺单元的半芳香族聚酰胺树脂，(b)三聚氰胺聚磷酸酯和(c)无机增强材料，如果需要，该组合物还可包含(d)聚亚烷基多元醇和/或其脂肪酸酯衍生物，(e)二酰胺化合物和(f)金属氧化物和/或钼酸盐。本发明的组合物所提供的模塑材料即使当模压成薄壁模塑制品时也具有非常高的阻燃性，该模塑材料在燃烧过程中不产生腐蚀性卤化氢气体，而且，该模塑材料具有优良的电特性和优良的模塑加工性能。
Description
技术领域
本发明涉及阻燃聚酰胺树脂组合物，更具体地讲，本发明涉及适用于电动和电子领域的诸如连接器、断路器、电磁开关等之类的零部件以及汽车领域的电子零部件的阻燃聚酰胺树脂组合物。而且，本发明涉及的阻燃增强聚酰胺树脂组合物的阻燃性高，燃烧时不产生腐蚀性卤化氢气体，并具有优良的电特性和优良的模塑加工性能。
背景技术
迄今为止，聚酰胺树脂因其优良的机械强度、耐热性等而用于汽车零部件、机械零部件、电动和电子零部件等领域。但是，在电动和电子零部件的目前应用中，对阻燃性的要求正不断增加，并且所需的阻燃性要远远高于聚酰胺树脂固有的自熄灭性能。因此，对提高阻燃性已进行深入研究以符合保险研究所的UL94V-0标准，经常是尝试通过向聚酰胺树脂中加入卤素基阻燃剂或三嗪基阻燃剂来改进聚酰胺树脂的阻燃性。
例如，公知的方法有：向聚酰胺树脂中加入氯取代的多环化合物(JP-A-48-29846)、加入诸如十溴二苯醚之类的溴基阻燃剂(JP-A-47-7134)、加入溴化聚苯乙烯(JP-A-51-47044，JP-A-4-175371)、加入溴化聚苯醚(JP-A-54-116054)、加入溴化交联的芳香族聚合物(JP-A-63-317552)、加入溴化的苯乙烯-马来酸酐聚合物(JP-A-3-168246)等。通过向玻璃纤维增强的聚酰胺树脂中加入卤素基阻燃剂得到的组合物具有高的阻燃性和硬度，因此已广泛用于电动和电子零部件，特别是，用于安装到印刷电路叠片上或者是与印刷电路叠片相连的连接器。但是，卤素基阻燃剂在燃烧时产生高度腐蚀性卤化氢气体和烟雾，或者生成毒性物质，由于这些环境问题，所以往往禁止使用含有卤素基阻燃剂的塑料产品。
在这种情况下，不含卤素的三嗪基阻燃剂受到关注并对这些阻燃剂进行了各种研究。例如，公知的方法有：使用三聚氰胺作为阻燃剂的方法(JP-B-47-1714)、使用氰尿酸的方法(JP-A-50-105744)和使用三聚氰胺氰脲酸酯的方法(JP-A-53-31759)。通过这些技术得到的非增强聚酰胺树脂组合物具有高的阻燃性，并能满足UL94V-0标准的要求，但是，当将这些组合物用诸如玻璃纤维之类的无机增强材料增强以提高其硬度时，即使大量加入阻燃剂，燃烧时也出现棉绒点火现象，因此，该组合物也不能满足UL94V-0标准的要求。
另一方面，现在已提出了不含卤素的、在玻璃纤维增强的聚酰胺树脂内使用诸如三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺焦磷酸酯和三聚氰胺聚磷酸酯之类的膨胀型阻燃剂的阻燃技术(JP-A-10-505875)，还提出了向无机材料增强的聚酰胺树脂内加入三聚氰胺聚磷酸酯以及还使用炭化催化剂和/或成焦剂的技术(WO 98/45364)。众所周知其厚度为1/16英寸的模塑制品符合UL94V-0标准的要求。但是，根据这些技术，为了使得1/32英寸厚的薄壁模塑制品满足UL94V-0标准的要求，必须大量使用三聚氰胺磷酸酯基阻燃剂，所述的1/32英寸厚薄壁模塑制品是电动和电子零部件的连接器所特别要求的。当大量使用三聚氰胺磷酸酯基阻燃剂时，不仅玻璃纤维增强的聚酰胺树脂组合物的机械特性严重劣化，而且电特征、特别高压环境下使用的电动零部件所需的抗电弧径迹性变差。而且，当大量使用三聚氰胺磷酸酯基阻燃剂时，模塑时与模具的脱模性变差，并且，在高的模塑温度下长时间的模塑加工易于腐蚀模具。因此，该组合物作为模塑材料不一定满足电动和电子零部件的要求。
而且，已公开了将膨胀型阻燃剂三聚氰胺硫酸酯应用于玻璃纤维增强的半芳香族聚酰胺树脂的技术，从而使1/32英寸厚薄壁模塑制品满足UL94V-0标准的要求(JP-A-2000-11951)，但是，对于聚酰胺树脂成分的量，该技术还需要加入大量的阻燃剂，并同样具有上述问题。
而且，作为能够满足1/32英寸厚薄壁模塑制品的UL94V-0标准所要求的抗电弧径迹性的技术，现在已提出了向无机材料增强的聚酰胺树脂中加入三聚氰胺磷酸酯复合阻燃剂和碱土金属盐的技术(WO 00/09606)，但是，通过该技术得到的模塑制品容易破碎，并且，例如当用于复杂形状的连接器时，连接器在使用或运输过程中存在容易破裂或断裂的问题。
本发明的目的是提供一种阻燃增强聚酰胺树脂组合物，该组合物具有非常高的阻燃性，燃烧时不产生腐蚀性卤化氢气体，并具有优良的电特性和优良的模塑加工性能。
发明内容
发明者经过深入研究已发现上述目的可通过使用半芳香族聚酰胺树脂来实现，所述的半芳香族聚酰胺树脂在包含无机增强材料、三聚氰胺聚磷酸酯和聚酰胺的组合体系中具有特定的聚酰胺树脂结构，因此，能够实现本发明。
也就是，本发明涉及一种阻燃性增强的聚酰胺树脂组合物，该组合物包含(a)30-70重量％含有己二酰己二胺单元和间苯二甲酰己二胺单元的半芳香族聚酰胺树脂，(b)10-38重量％三聚氰胺聚磷酸酯和(c)5-50重量％无机增强材料。
而且，如果需要，除了上述成分(a)-(c)外，本发明的阻燃增强聚酰胺树脂组合物还可包含(d)0-5重量％聚亚烷基多元醇和/或其脂肪酸酯衍生物，(e)0-5重量％二酰胺化合物和(f)0-5重量％金属氧化物和/或钼酸盐。
而且，在本发明的阻燃增强聚酰胺树脂组合物中，半芳香族聚酰胺树脂和三聚氰胺聚磷酸酯的数量之比优选为1.5-3.5。
附图简述
图1是在如下给出的实施例中用于测定与模具的脱模性的模具的示意图。
实施本发明的最佳方式
下面将具体解释本发明。<成分(a)>
本发明所用的半芳香族聚酰胺树脂是含有作为主要构成成分的己二酰己二胺单元和间苯二甲酰己二胺单元的聚酰胺树脂，这些半芳香族聚酰胺树脂包括含有聚己二酰己二胺单元(下文有时称作“聚酰胺66单元”)和聚间苯二甲酰己二胺单元(下文有时称作“聚酰胺6I单元”)的共聚物以及含有聚己二酰己二胺成分(下文有时称作“聚酰胺66成分”)和聚间苯二甲酰己二胺成分(下文有时称作“聚酰胺6I成分)的聚酰胺混合物(混合聚酰胺)。
特别是，当含有5-30重量％的间苯二甲酰己二胺单元的半芳香族聚酰胺树脂与三聚氰胺聚磷酸酯混合时，可得到高的阻燃性，这是优选的。
作为本发明的半芳香族聚酰胺树脂，由于能够满足耐热性、模塑制品的外观、模塑加工性能和电特性，所以含有70-95重量％聚酰胺66单元和5-30重量％聚酰胺6I单元的共聚物(聚酰胺66/6I)是优选的，由于除了上述特性外还具有优良的阻燃性和模塑过程中的出众脱模性，所以含有70-90重量％聚酰胺66单元和10-30重量％聚酰胺6I单元的共聚物是特别优选的。
而且，含有70-95重量％聚酰胺66成分和5-30重量％聚酰胺6I成分的混合聚酰胺具有高的耐热性，优选用于要求耐焊接的应用。
另外，含有60-89重量％聚酰胺66单元(其中一部分被其它的脂肪族聚酰胺单元所代替)、5-30重量％聚酰胺6I单元和1-10重量％不同于聚酰胺66的脂肪族聚酰胺单元的三元共聚物在模塑时具有良好的流动性。作为三元共聚物，可提到例如其中一部分聚酰胺66单元被脂肪族聚酰胺单元所代替的三元共聚物，所述的脂肪族聚酰胺单元选自聚癸酰胺单元(聚酰胺6单元)、聚十一酰胺单元(聚酰胺11单元)、聚十二酰胺单元(聚酰胺12单元)、聚癸二酰己二胺单元(聚酰胺610单元)或聚十二酰己二胺单元(聚酰胺612单元)，也就是聚酰胺66/6I/6、聚酰胺66/6I/11、聚酰胺66/6I/12、聚酰胺66/6I/610和聚酰胺66/6I/612。
而且，本发明的目的还可通过使用混合聚酰胺树脂来实现，所述的混合聚酰胺树脂作为本发明的半芳香族聚酰胺树脂含有60-89重量％聚酰胺66成分、5-30重量％聚酰胺6I成分和1-10重量％不同于聚酰胺66成分的脂肪族聚酰胺成分。
当共聚物中聚间苯二甲酰己二胺单元的量或者是混合聚酰胺中聚间苯二甲酰己二胺成分的量为5-30重量％时，不需要加入大量的阻燃剂就可获得足够的阻燃水平，并且该组合物具有优良的耐热性、模塑加工性能和电特性。
上述共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物，所述的共聚物可含有不妨碍达到本发明目的量的其它芳香族聚酰胺树脂作为共聚物成分。本发明的混合聚酰胺是按照除聚合方法之外的诸如混合、熔融捏和等之类的一般方法将含有两种或多种成分的聚酰胺进行混合得到的聚酰胺。就进行模塑而言，本发明所用的半芳香族聚酰胺树脂的分子量没有具体的限制，但是，当使用JIS K6810规定的硫酸相对粘度为1.5至3.5的聚酰胺树脂时，模塑时的流动性良好并且阻燃水平高，因此，优选使用该类聚酰胺树脂。<成分(b)>
本发明所用的三聚氰胺聚磷酸酯可由如下化学式表示：(C3H6N6HPO3)n(在该式中，n表示缩合度)，三聚氰胺聚磷酸酯是指由基本上等摩尔的三聚氰胺和磷酸或多磷酸的反应产物得到的物质。制备本发明所用的三聚氰胺聚磷酸酯的方法没有具体的限制。经常提到的是通过三聚氰胺磷酸酯在氮气中的热缩合来得到三聚氰胺聚磷酸酯。构成三聚氰胺磷酸酯的磷酸具体包括正磷酸、亚磷酸、次磷酸、偏磷酸、焦磷酸、三磷酸、四磷酸等。由于其作为阻燃剂具有良好效果，所以特别优选的是通过对正磷酸或焦磷酸与三聚氰胺的加合物进行缩合得到的三聚氰胺聚磷酸酯。而且，从耐热性的观点看，三聚氰胺聚磷酸酯的缩合度n优选大于3，特别优选不小于5。
而且，三聚氰胺聚磷酸酯可以是多磷酸和三聚氰胺的等摩尔加成盐，与三聚氰胺形成加成盐的多磷酸包括称作缩合磷酸的链多磷酸和环状多偏磷酸。所述的多磷酸的缩合度n没有具体的限制，通常为3-50，但从生成的三聚氰胺聚磷酸酯加成盐的耐热性角度出发，优选不小于5。三聚氰胺聚磷酸酯加成盐是通过如下步骤得到的粉末，即将三聚氰胺和多磷酸的混合物制成例如水性浆液，然后充分混合以形成细微颗粒形式的反应产物，然后过滤浆液，洗涤并干燥，如果需要还可以煅烧产物，然后研磨生成的固体产物。
从模塑本发明的组合物所得到的模塑制品的机械强度和外观出发，制备组合物所用的三聚氰胺聚磷酸酯优选是粒径不大于100μm、更优选不大于50μm的粉末。特别是当使用粒径为0.5-20μm的粉末时，不仅阻燃性高，而且模塑制品的强度显著增加，因此，这是非常优选的。三聚氰胺聚磷酸酯不一定是完全纯净的，一些未反应的三聚氰胺或磷酸或多磷酸可残留在其中。而且，由于在模塑操作时几乎不会出现污染物粘附到模具上的现象，所以特别优选含有10-18重量％磷原子的三聚氰胺聚磷酸酯。
当三聚氰胺聚磷酸酯作为阻燃剂与诸如玻璃纤维之类的无机增强材料组合使用时，与三嗪基阻燃剂(其中具有代表性的是三聚氰胺氰脲酸酯)相比表现出非常高的阻滞效应。特别是当将三聚氰胺聚磷酸酯加入到含有聚酰胺66单元和聚酰胺6I单元的共聚物中或者是加入到含有聚酰胺66和聚酰胺6I的混合聚酰胺中时，能够表现出显著的阻滞效应。<成分(c)>
作为本发明所用的无机增强材料，可以提到的是纤维状、微粒状、片状的或针状的无机增强材料，例如玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾纤维、石膏纤维、黄铜纤维、不锈钢纤维、钢纤维、陶瓷纤维、硼晶须纤维、云母、滑石、二氧化硅、碳酸钙、高岭土、烧制高岭土、硅灰石、玻璃珠、玻璃薄片、氧化钛等。这些增强材料可以两种或多种组合使用。其中，特别优选的是玻璃纤维、硅灰石、滑石、烧制高岭土和云母。玻璃纤维可选自长纤维型的粗纱、短纤维型的切短玻璃丝束和碾磨纤维等。优选将玻璃纤维进行表面处理而用于聚酰胺。
<成分(d)>
在本发明中，聚亚烷基多元醇及其脂肪酸酯衍生物表现出韧性改进剂的作用和效果。聚亚烷基多元醇包括诸如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等之类的二元醇、诸如脱水山梨糖醇、丙三醇等之类的三元醇等。聚亚烷基多元醇的脂肪酸酯衍生物包括上述多元醇与高级脂肪酸(例如，癸酸、月桂酸、豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、蜡酸、褐煤酸、蜂花酸、油酸、芥酸等)的单、二或三酯衍生物。
成分(d)的具体例子是聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单芥酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、丙二醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯双酚A月桂酸酯、季戊四醇单油酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、脱水山梨糖醇二硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单二十二烷酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯三硬脂酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单甘油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇三油酸酯、硬脂酸单甘油酯、棕榈酸单甘油酯、油酸单甘油酯、二十二烷酸单甘油酯、癸酸单甘油酯、硬脂酸二甘油酯、棕榈酸二甘油酯、油酸二甘油酯、二十二烷酸二甘油酯、癸酸二甘油酯、癸酸三甘油酯等。
特别优选的是聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单芥酸酯和聚乙二醇二硬脂酸酯，所述的物质对韧性改进具有较高的作用和效果而没有引起阻燃性劣化，并且是工业上容易得到的。<成分(e)>
本发明中的二酰胺化合物可通过酸与二胺的反应得到，所述的二酰胺化合物作为模塑性改进剂对于进一步显著改进模塑时的脱模性表现出作用和效果而没有引起阻燃性劣化。二酰胺化合物的具体例子是饱和的脂肪酸二酰胺(例如，亚甲基二硬脂酸酰胺、亚乙基二癸酸酰胺、亚乙基二月桂酸酰胺、亚乙基二硬脂酸酰胺、亚乙基二异硬脂酸酰胺、亚乙基二羟硬脂酸酰胺、亚乙基双二十二烷酸酰胺、亚己基二硬脂酸酰胺、亚己基双二十二烷酸酰胺、亚己基二羟基硬脂酸酰胺等)、不饱和的脂肪酸二酰胺(例如，亚乙基二油酸酰胺、亚己基二油酸酰胺等)和芳香族二酰胺(例如，间二甲苯二硬脂酸酰胺等)。特别优选高级脂肪酸二酰胺，例如，亚甲基二硬脂酸酰胺、亚乙基二癸酸酰胺、亚乙基二硬脂酸酰胺、亚乙基二异硬脂酸酰胺、亚乙基双二十二烷酸酰胺、亚己基二硬脂酸酰胺和亚己基双二十二烷酸酰胺，上述物质在模塑过程中几乎不产生气体，也没有引起模垢现象。<成分(f)>
本发明的金属氧化物和金属钼酸盐作为金属腐蚀抑制剂具有作用和效果，特别是，即使在高温模塑条件下进行长时间的模塑也能够防止模具腐蚀现象的发生。
金属氧化物包括碱土金属氧化物诸如氧化铍、氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡、氧化镭、氧化铝、氧化锌等。为了不劣化阻燃性，优选的是氧化铍、氧化镁、氧化钙、氧化锶、氧化钡，特别优选的是氧化钙。
钼酸盐包括钼酸铵、钼酸钾、钼酸钙、钼酸钠和钼酸锂，优选表现出高的抑制金属腐蚀效应的碱土金属钼酸盐，其中，特别优选钼酸钙、钼酸钡和钼酸锶。<每种成分的比率>
在本发明的聚酰胺树脂组合物中，成分(a)、(b)、(c)、(d)、(e)和(f)的优选比率如下所示，所有成分(a)-(f)的重量百分数用A、B、C、D、E和F重量％表示：
30≤A≤70
10≤B≤38
5≤C≤50
0≤D≤5
0≤E≤5
0≤F≤5
1.5≤A/B≤3.5
A+B+C+D+E+F＝100
也就是，半芳香族聚酰胺树脂的比率优选为30-37重量％。如果小于30重量％，则模塑加工性能和机械性能受到损害，如果大于70重量％，则可能劣化阻燃性和硬度。
三聚氰胺聚磷酸酯的比率优选为10-38重量％，更优选15-35重量％。如果三聚氰胺聚磷酸酯的量小于10重量％，则阻燃效果不充分，如果大于38重量％，就会发生在捏和时产生分解气体，在模塑时污染物沉积到模具上的问题。而且，还会引起机械性能的严重劣化和模塑制品外观的劣化。
半芳香族聚酰胺树脂和三聚氰胺聚磷酸酯的量之比A/B优选为1.5至3.5。当A/B在上述范围内时，电特性、特别是抗电弧径迹性和机械强度得到改进，此外，也能够稳定地得到优良的阻燃性能。特别优选的A/B为1.7至2.5。
类似地，无机增强材料的比率优选为5-50重量％，更优选10-40重量％。如果小于5重量％，则机械强度和硬度得不到改进，如果大于50重量％，不仅挤出或注塑时的模塑加工性能严重劣化，而且基于使用量的改进性能的效果也得不到认可。
在本发明中，虽然不一定需要成分(d)的聚亚烷基多元醇和/或其脂肪酸酯衍生物，但是，当将其以优选的至多5重量％、更优选0.01-5重量％的量(相对于聚酰胺树脂组合物)加入时，能够改进所述的树脂组合物的机械特性，特别是，能够提高弯曲挠度，并能够得到韧性优良的模塑材料。如果该量大于5重量％，不仅改进效应饱和，而且，模塑时产生气体，或者是易于在模塑制品的表面上出现银条纹缺陷，如果小于0.01重量％，就不能充分地表现出改进机械特性的效果。
作为成分(e)的二酰胺化合物在本发明中也不是必需的，但是，当以优选的至多5重量％、更优选0.01-5重量％的量(相对于聚酰胺树脂组合物)加入时，能够改善树脂组合物的可模塑性，并能够提高模塑制品与模具的脱模性，并且对于改善薄壁部分的可模塑性具有惊人的作用和效果。如果该量超过5重量％，则在模塑操作过程中会产生大量的气体，如果该量小于0.01重量％，就不能充分地表现出改进脱模性的效果。
作为成分(f)的金属氧化物和/或钼酸盐在本发明中也不是必需的，但是，当以优选的至多5重量％、更优选0.01-5重量％的量(相对于聚酰胺树脂组合物)加入时，能够防止高温模塑过程中模具的腐蚀，即使在长时间的模塑以后也不会发生模具腐蚀的现象。如果该量超过5重量％，有时阻燃性就会受到不利影响，如果该量小于0.01重量％，则改进耐腐蚀性的效果不充分。
<其它成分>
在本发明中，只要机械性能或模塑加工性能没有受到不利影响还可加入无机阻燃助剂。优选的阻燃助剂是氢氧化镁、氢氧化铝、硫化锌、氧化铁、氧化硼、硼酸锌等。
如果本发明的目的没有受到不利影响，则还可以向本发明的阻燃聚酰胺树脂组合物中加入诸如颜料和染料之类的着色剂、聚酰胺树脂常用的热稳定剂铜基热稳定剂(例如，碘化铜、乙酸铜等与碘化钾或溴化钾的组合)、以受阻酚型氧化劣化抑制剂为代表的有机耐热试剂、耐候性改进剂、成核剂、增塑剂、抗静电剂等。<制备聚酰胺树脂组合物的方法和用途>
制备本发明的增强阻燃聚酰胺树脂组合物的方法没有具体的限制，该方法可以是一种通过诸如常用的单螺杆或双螺杆挤出机或捏和机之类的捏合机器在200-350℃下熔融捏和上述聚酰胺树脂、三聚氰胺聚磷酸酯和无机填料和如果需要的聚亚烷基多元醇和/或其脂肪酸酯、二酰胺化合物、金属氧化物和/或钼酸盐等的方法。
通过诸如注塑、挤塑、吹塑等之类的已知方法将本发明的组合物模塑成各种用于电动、电子和汽车应用的模塑制品，例如，连接器、线圈卷线轴、断路器、电磁开关、夹具、插头、开关等。<实施例>
通过如下实施例详细解释本发明，所述的实施例不是对本发明进行限制。下表示出了实施例和对比例中所用的原料和测定方法。[原料]
(A)聚酰胺树脂
(a-1)：聚酰胺66/6I(85/15)共聚物
将2.00kg癸酸和己二胺的等摩尔盐、0.35kg间苯二甲酸和己二胺的等摩尔盐、0.1kg癸酸和2.5kg纯水加入到5L高压釜中，然后进行强烈搅拌。用氮气充分取代后，在搅拌下将温度在约1小时内从室温升至220℃。在这种情况下，高压釜内的压力因水蒸气的自发压力而达到1.76MPa(表压)，然后继续加热，同时除去反应体系中的水，使得压力不高于1.76MPa。而且，2小时后当高压釜内的温度达到260℃时，停止加热，关闭高压釜的阀门，在约8小时内将高压釜中的物质冷却至室温。冷却后，打开高压釜，取出约2kg聚合物并进行碾磨。将生成的碾磨聚合物加入到10L蒸发器中并在氮气流中于200℃进行固相聚合10小时。通过固相聚合得到的聚酰胺(a-1)的熔点为245℃，硫酸相对粘度为2.38。
(a-2)：聚酰胺66/6I(80/20)共聚物
按照与上述实施例1中的聚合相同的方式制备聚酰胺(a-2)，所不同的是将2.00kg癸酸和己二胺的等摩尔盐、0.50g间苯二甲酸和己二胺的等摩尔盐、0.1kg癸酸和2.5kg纯水用作原料。生成的聚酰胺(a-2)的熔点为239℃，硫酸相对粘度为2.41。
(a-3)：聚酰胺66/6I(65/35)共聚物
按照与实施例1中的聚合相同的方式制备聚酰胺(a-3)，所不同的是将1.67kg癸酸和己二胺的等摩尔盐、0.88kg间苯二甲酸和己二胺的等摩尔盐、0.1kg癸酸和2.5kg纯水用作原料。生成的聚酰胺(a-3)的熔点为219℃，硫酸相对粘度为2.45。
(a-4)：聚酰胺6T/6I(40/60)共聚物
将0.67kg对苯二甲酸和己二胺的等摩尔盐、1.0kg间苯二甲酸和己二胺的等摩尔盐、0.05kg癸酸和2.5kg纯水加入到5L高压釜中，然后进行强烈搅拌。用氮气充分取代后，在搅拌下将温度在约1小时内从室温升至220℃。在这种情况下，高压釜内的压力因水蒸气的自发压力而达到1.76MPa(表压)，然后继续加热，同时除去反应体系中的水，使得压力不高于1.76MPa。而且，2.5小时后当高压釜内的温度达到270℃时，停止加热，关闭高压釜的阀门，在约9小时内将高压釜中的物质冷却至室温。冷却后，打开高压釜，取出约1.5kg聚合物并进行碾磨。将生成的碾磨聚合物加入到10L蒸发器中并在氮气流中于200℃固相聚合10小时。通过固相聚合得到的聚酰胺(a-4)的熔点为255℃，硫酸相对粘度为2.28。
(a-5)：聚酰胺66
由Asahi Kasei Kogyo K.K生产，商品名Leona 1300。
(a-6)：聚酰胺6
由Ube Industries，Ltd.生产，商品名SF1013A。
(B)阻燃剂
(b-1)：三聚氰胺聚磷酸酯
由Sanwa Chemical Co.，Ltd.生产，商品名Apinon MPP-A。
(b-2)：三聚氰胺磷酸酯
由Sanwa Chemical Co.，Ltd.生产，商品名Apinon P-7202。
(C)无机增强材料
(c-1)：玻璃纤维
由Asahi Fiber G1ass Co.，Ltd.生产，商品名CS03JA FT756。(平
均纤维直径为10μm)
(D)多元醇、多元醇酯
(d-1)聚乙二醇
由Sanyo Kasei Co.，Ltd.生产，商品名MACROGOL 400。
(d-2)：聚乙二醇单月桂酸酯
由Kao Co.，Ltd.生产，商品名EMANON 1112。
(d-3)：聚乙二醇单硬脂酸酯
由Kao Co.，Ltd.生产，商品名EMANON 3199。
(d-4)：聚乙二醇二硬脂酸酯
由Kao Co.，Ltd.生产，商品名EMANON 3299。
(d-5)：季戊四醇单硬脂酸酯
由Kao Co.，Ltd.生产，商品名EXCEPARL PE-MS。
(d-6)：季戊四醇
由Katayama Kagaku Kogyo Co.Ltd.生产的化学试剂。
(E)酰胺化合物
(e-1)：亚乙基二硬脂酸酰胺
由Nippon Kasei Co.，Ltd.生产，商品名SLIPAX E。
(e-2)：亚乙基二月桂酸酰胺
由Nippon Kasei Co.，Ltd.生产，商品名SLIPAX L。
(e-3)：硬脂酸酰胺
由Nippon Kasei Co.，Ltd.生产，商品名DIAMID 200。
(F)金属氧化物、金属盐
(f-1)：氧化钙
由Katayama Kagaku Kogyo Co.Ltd.生产的一级试剂。
(f-2)：氧化镁
由Katayama Kagaku Kogyo Co.Ltd.生产的一级试剂。
(f-3)：钼酸钙
由Katayama Kagaku Kogyo Co.Ltd.生产的一级试剂。[测定方法]
(1)薄壁模塑制品的阻燃性：
按照UL94(美国Underwriters Laboratories Inc.规定的标准)的方法测定阻燃性。试样的厚度为1/16英寸和1/32英寸，通过注塑机(Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的IS50EP)模塑试样。
(2)硫酸相对粘度：
按照JIS K6810在98％硫酸中测定的相对粘度。
(3)机械特性：
使用注塑机(Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的IS50EP)对ASTM D790的弯曲试样(3mm厚)进行模塑，然后按照ASTMD790进行弯曲试验得到弯曲强度、弯曲模量和弯曲挠度量。
(4)抗电弧径迹性(CTI)：
在树脂温度280℃和模塑温度80℃的条件下，使用注塑机(ToshibaMachine Co.，Ltd.制造的IS150)对130mm×130mm×3mm(厚度)的平板试样进行模塑。将生成的试样放在Hitachi Chemical Co.，Ltd.制造的HAT-500-3型抗电弧径迹性试验机上，在电压100-600V和试样没有断裂的最大电压的条件下，每30秒钟滴加一滴0.1％氯化铵的水溶液，滴加50滴后按照IEC公开的112标准没有发现电孤径迹。所得到的电压越高，抗电弧径迹性越好。
(5)脱模性
使用图1所示的具有脱模力测定装置的模具通过注塑机(NisseiJushi Co.，Ltd.制造的FN3000)进行模塑，在料筒温度280℃、模具温度80℃、注射压力39.2MPa的条件下，测定从模具中顶出模塑制品的顶出力。顶出力越小，脱模性越好。在图1所示的模具中，1表示注道式流道，2表示杯形模塑品，3表示脱模销，4表示注塑模顶杆托板，5表示压力传感器，6表示推顶销，7表示脱模力记录器。
(6)金属模具的腐蚀
将50克玻璃纤维增强的聚酰胺树脂颗粒和含有模具钢合金(SKD11)的1cm×2cm×0.5cm(厚度)试样放入由不锈钢制成的内表面具有聚四氟乙烯涂层的压力容器内，然在在恒温油浴中于280℃加热5小时，然后冷却，碾磨并除去熔融并且固化在金属试样上的树脂成分。然后，用金相显微镜观察试样表面。将腐蚀度进行如下归类。
×：在整个表面上发生腐蚀。
△：出现轻度斑点状腐蚀。
○：基本上没有发现腐蚀。[实施例1]
为了得到含有49重量％聚酰胺树脂(a-1)、26重量％阻燃剂(b-1)和25重量％玻璃纤维(c-1)的组合物，将聚酰胺(a-1)和阻燃剂(b-1)从上部进料，将玻璃纤维(c-1)从侧面进料，使用双螺杆挤出机(ToshibaMachine Co.，Ltd.制造的TEM35)在料筒预设定温度260℃、螺杆转速200rpm出料量30千克/小时的条件下，将上述物质捏和并以线材的形式挤出。冷却后，通过剪切机将线材切成粒状以得到聚酰胺树脂组合物的颗粒。将得到的颗粒模塑加工成试样，并通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表1中。[实施例2]
按照与实施例1相同的方式得到颗粒，所不同的是将(a-2)用作聚酰胺树脂。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表1中。[实施例3]
按照与实施例1相同的方式得到颗粒，所不同的是将(a-3)用作聚酰胺树脂。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表1中。[对比例1]
按照与实施例1相同的方式得到颗粒，所不同的是将(a-4)用作聚酰胺树脂。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表1中。[对比例2]
按照与实施例1相同的方式得到颗粒，所不同的是将(a-5)用作聚酰胺树脂。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表1中。[对比例3]
按照与实施例1相同的方式得到颗粒，所不同的是将(a-6)用作聚酰胺树脂。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表1中。[对比例4]
按照与实施例1相同的方式得到颗粒，所不同的是将(b-2)用作阻燃剂。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表1中。
从实施例1-3和对比例1-4的结果可以看出，只有当组合使用以特定量含有亚己基邻苯二酰胺单元和三聚氰胺聚磷酸酯的半芳香族聚酰胺时，才能够满足薄壁阻燃性、电特性和可模塑性的所有特性。[实施例4-5和对比例5-6]按照与实施例1相同的方式得到颗粒，所不同的是使用的聚酰胺树脂(a-2)、阻燃剂(b-1)和玻璃纤维(c-1)的量如表1所示。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表1中。
表1
[实施例6]
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 实施例4 | 实施例5 | 对比例5 | 对比例6 | |||
| 组合物 | (a)聚酰按树脂 | 种类 | a-1 | a-2 | a-3 | a-4 | a-5 | a-6 | 8-1 | a-2 | a-2 | a-2 | a-2 |
| 量(wt％) | 49.0 | 49.0 | 49.0 | 49.0 | 49.0 | 49.0 | 49.0 | 58.0 | 41.0 | 51.0 | 35.0 | ||
| (b)阻燃剂 | 种类 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | b-2 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | |
| 量(wt％) | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 32.0 | 19.0 | 9.0 | 40.0 | ||
| (c)玻璃纤维 | 种类 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | |
| 量(wt％) | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 10.0 | 40.0 | 40.0 | 25.0 | ||
| (a)/(b)混合比 | 1.9 | 1.9 | 1.9 | 1.9 | 1.9 | 1.9 | 1.9 | 1.8 | 2.2 | 5.7 | 0.9 | ||
| 特性 | 阻燃性(UL94等级) | 1/32英寸 | V-0 | V-0 | V-0 | V-2 | V-1 | V-2 | V-1 | V-0 | V-0 | V-2 | V-0 |
| 1/16英寸 | V-0 | V-0 | V-0 | V-1 | V-0 | V-1 | V-0 | V-0 | V-0 | V-2 | V-0 | ||
| 弯曲强度 | (MPa) | 241 | 238 | 221 | 231 | 243 | 238 | 240 | 184 | 275 | 293 | 179 | |
| 弯曲模量 | (GPa) | 10.4 | 10.6 | 10.1 | 10.7 | 9.8 | 9.6 | 10.3 | 7.5 | 14.3 | 13.6 | 11.3 | |
| 弯曲挠度 | (mm) | 3.6 | 3.5 | 3.3 | 3.2 | 3.7 | 3.8 | 3.1 | 3.2 | 4.3 | 5.5 | 2.8 | |
| CTI | (V) | 350 | 350 | 275 | 275 | 350 | 350 | 350 | 325 | 475 | 500 | 250 | |
| 脱模性(顶出力) | (N) | 28.0 | 28.8 | 35.2 | 39.8 | 28.5 | 32.4 | 28.5 | 29.6 | 25.5 | 28.4 | 33.6 | |
| 模具的腐蚀 | △ | △ | - | - | - | - | × | △ | △ | - | - | ||
为了得到含有47.5重量％聚酰胺树脂(a-2)、26重量％阻燃剂(b-1)、25重量％玻璃纤维(c-1)和1.5重量％多元醇(d-1)的组合物，将聚酰胺树脂(a-2)、阻燃剂(b-1)和多元醇(d-1)从上部进料，将玻璃纤维(c-1)从侧面进料，在料筒预设定温度260℃、螺杆转速200rpm、出料量30千克/小时的条件下，使用双螺杆挤出机(Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的TEM35)将这些物质捏和并以线材的形式挤出。冷却后，通过剪切机将线材切成粒状以得到聚酰胺树脂组合物的颗粒。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表2中。[实施例7-10]
按照与实施例6相同的方式得到颗粒，所不同的是用多元醇的酯衍生物(d-2)、(d-3)、(d-4)和(d-5)代替多元醇(d-1)。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表2中。[实施例11]
按照与实施例6相同的方式得到颗粒，所不同的是用多元醇(d-6)代替多元醇(d-1)。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表2中。[实施例12-14]
按照与实施例6相同的方式得到颗粒，所不同的是使用的聚酰胺树脂(a-2)、阻燃剂(b-1)、玻璃纤维(c-1)和多元醇的酯衍生物(d-2)的量如表2所示。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表2中。
表2
[实施例15]
| 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 | 实施例10 | 实施例11 | 实施例12 | 实施例13 | 实施例14 | |||
| 组合物 | (a)聚酰胺树脂 | 种类 | a-2 | a-2 | a-2 | a-2 | a-2 | a-2 | a-2 | a-2 | a-2 |
| 量(wt％) | 47.5 | 47.5 | 47.5 | 47.5 | 47.5 | 47.5 | 48.5 | 46.0 | 43.0 | ||
| (b)阻燃剂 | 种类 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | |
| 量(wt％) | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | ||
| (c)玻璃纤维 | 种类 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | |
| 量(wt％) | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | ||
| (d)多元醇或其酯衍生物 | 种类 | d-1 | d-2 | d-3 | d-4 | d-5 | d-6 | d-2 | d-2 | d-2 | |
| 量(wt％) | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 0.5 | 3.0 | 6 | ||
| (a)/(b)的混合比率 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.9 | 1.8 | 1.7 | ||
| 特性 | 阻燃性(UL94等级 | 1/32英寸 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 |
| 1/16英寸 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | ||
| 弯曲强度 | (MPa) | 238 | 236 | 237 | 238 | 233 | 234 | 234 | 238 | 231 | |
| 弯曲模量 | (GPa) | 10.6 | 10.5 | 10.2 | 10.4 | 10.5 | 10.5 | 10.6 | 10.7 | 10.1 | |
| 弯曲挠度 | (mm) | 4.1 | 4.6 | 4.6 | 4.5 | 3.9 | 3.6 | 4.1 | 4.7 | 4.8 | |
| CTI | (V) | 350 | 350 | 350 | 350 | 350 | 350 | 350 | 350 | 350 | |
| 脱模性(顶出力) | (N) | 25.5 | 25.3 | 25.8 | 25.3 | 26.6 | 26.2 | 25.9 | 25.3 | 24.4(大量气体) | |
| 模具的腐蚀 | △ | △ | △ | △ | - | - | - | △ | △ | ||
为了得到含有48.9重量％聚酰胺树脂(a-2)、26重量％阻燃剂(b-1)、25重量％玻璃纤维(c-1)和0.1重量％二酰胺化合物(e-1)的组合物，将聚酰胺(a-2)、阻燃剂(b-1)和二酰胺化合物(e-1)从上部进料，将玻璃纤维(c-1)从侧面进料，在料筒预设定温度260℃、螺杆转速200rpm、出料量30千克/小时的条件下，使用双螺杆挤出机(Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的TEM35)将这些物质捏和并以线材的形式挤出。冷却后，通过剪切机将线材切成粒状以得到聚酰胺树脂组合物的颗粒。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表3中。[实施例16-18]
按照与实施例15相同的方式得到颗粒，所不同的是使用的聚酰胺树脂(a-2)、阻燃剂(b-1)、玻璃纤维(c-1)和二酰胺化合物(e-1)的量如表3所示。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表3中。[实施例19]
为了得到含有47.9重量％聚酰胺树脂(a-2)、26重量％阻燃剂(b-1)、25重量％玻璃纤维(c-1)、1.0重量％多元醇的酯衍生物(d-2)和0.1重量％二酰胺化合物(e-2)的组合物，将聚酰胺(a-2)、阻燃剂(b-1)、多元醇的酯衍生物和二酰胺化合物(e-2)从上部进料，将玻璃纤维(c-1)从侧面进料，在料筒预设定温度260℃、螺杆转速200rpm、出料量30千克/小时的条件下，使用双螺杆挤出机(Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的TEM35)将这些物质捏和并以线材的形式挤出。冷却后，通过剪切机将线材切成粒状以得到聚酰胺树脂组合物的颗粒。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表3中。[实施例20]
按照与实施例19相同的方式得到颗粒，所不同的是使用的聚酰胺树脂(a-2)、阻燃剂(b-1)、玻璃纤维(c-1)、多元醇的酯衍生物(d-3)和二酰胺化合物(e-2)的量如表3所示。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表3中。[实施例21]
按照与实施例16相同的方式得到颗粒，所不同的是用酰胺化合物(e-2)代替二酰胺化合物(e-1)。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表3中。[实施例22]
为了得到含有47.5重量％聚酰胺树脂(a-2)、26重量％阻燃剂(b-1)、25重量％玻璃纤维(c-1)、0.5重量％二酰胺化合物(e-1)和1.0重量％金属氧化物(f-1)的组合物，将聚酰胺(a-2)、阻燃剂(b-1)、二酰胺化合物(e-1)和金属氧化物(f-1)从上部进料，将玻璃纤维(c-1)从侧面进料，在料筒预设定温度260℃、螺杆转速200rpm、出料量30千克/小时的条件下，使用双螺杆挤出机(Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的TEM35)将这些物质捏和并以线材的形式挤出。冷却后，通过剪切机将线材切成粒状以得到聚酰胺树脂组合物的颗粒。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表3中。[实施例23]
按照与实施例22相同的方式得到颗粒，所不同的是用金属氧化物(f-2)代替金属氧化物(f-1)。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表3中[实施例24]
为了得到含有46.5重量％聚酰胺树脂(a-2)、26重量％阻燃剂(b-1)、25重量％玻璃纤维(c-1)、1.0重量％多元醇的酯衍生物(d-2)、0.5重量％二酰胺化合物(e-1)和1重量％金属盐(f-3)的组合物，将聚酰胺(a-2)、阻燃剂(b-1)、多元醇酯衍生物(d-2)、二酰胺化合物(e-1)和金属盐(f-3)从上部进料，将玻璃纤维(c-1)从侧面进料，在料筒预设定温度260℃、螺杆转速200rpm、出料量30千克/小时的条件下，使用双螺杆挤出机(Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的TEM35)将这些物质捏和并以线材的形式挤出。冷却后，通过剪切机将线材切成粒状以得到聚酰胺树脂组合物的颗粒。将得到的颗粒模塑加工成试样，通过上述测定方法确定各种特性。结果示于表3中。
表3
| 实施例15 | 实施例16 | 实施例17 | 实施例18 | 实施例19 | 实施例20 | 实施例21 | 实施例22 | 实施例23 | 实施例24 | |||
| 组合物 | (a)聚酰胺树脂 | 种类 | a-2 | a-2 | a-2 | a-2 | a-2 | a-2 | a-2 | a-2 | a-2 | a-2 |
| 量(wt％) | 48.9 | 48.5 | 48.0 | 43.0 | 47.9 | 47.5 | 48.5 | 47.5 | 47.5 | 46.5 | ||
| (b)阻燃剂 | 种类 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | b-1 | |
| 量(wt％) | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | 26.0 | ||
| (c)玻璃纤维 | 种类 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | c-1 | |
| 量(wt％) | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | 25.0 | ||
| (d)多元醇的酯衍生物 | 种类 | - | - | - | - | d-2 | d-3 | - | - | - | d-2 | |
| 量(wt％) | - | - | - | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | |||||
| (e)酰胺化合物 | 种类 | e-1 | e-1 | e-1 | e-1 | e-1 | e-1 | e-1 | e-1 | e-1 | e-1 | |
| 量(wt％) | 0.1 | 0.5 | 1.0 | 6.0 | 0.1 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | ||
| (f)氧化物或金属盐 | 种类 | - | - | - | - | - | - | - | f-1 | f-2 | f-3 | |
| 量(wt％) | - | - | - | - | - | - | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | ||
| (a)/(b)混合比 | 1.9 | 1.9 | 1.8 | 1.7 | 1.8 | 1.8 | 1.9 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | ||
| 特性 | 阻燃性(UL94等级) | 1/32英寸 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 |
| 1/16英寸 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | V-0 | ||
| 弯曲强度 | (MPa) | 238 | 236 | 232 | 229 | 239 | 236 | 234 | 235 | 235 | 235 | |
| 弯曲模量 | (GPa) | 10.6 | 10.5 | 10.2 | 10.4 | 10.5 | 10.5 | 10.6 | 10.7 | 10.7 | 10.7 | |
| 弯曲挠度 | (mm) | 3.5 | 3.5 | 3.5 | 3.3 | 4.3 | 4.6 | 3.4 | 3.4 | 3.4 | 4.6 | |
| CTI | (V) | 350 | 350 | 350 | 350 | 350 | 350 | 350 | 375 | 375 | 375 | |
| 脱模性(顶出力) | (N) | 26.0 | 23.5 | 21.3 | 22.0(大量气体) | 26.6 | 24.1 | 29.1 | 22.4 | 24.4 | 23.8 | |
| 模具的腐蚀 | △ | △ | - | - | - | △ | △ | ○ | ○ | ○ | ||
工业应用性
本发明的组合物即使当模压成薄壁模塑制品时也是具有高阻燃性的模塑材料，该模塑材料燃烧时不产生腐蚀性卤化氢气体，而且，该模塑材料具有优良的电特性和优良的模塑加工性能，能够用于诸如器械零部件、电子零部件、汽车零部件等之类的用途。
Claims (16)
1、一种阻燃增强聚酰胺树脂组合物，该组合物包含(a)30-70重量％含有己二酰己二胺单元和间苯二甲酰己二胺单元的半芳香族聚酰胺树脂，(b)10-38重量％三聚氰胺聚磷酸酯和(c)5-50重量％无机增强材料。
2、一种阻燃增强聚酰胺树脂组合物，该组合物包含(a)30-70重量％含有己二酰己二胺单元和间苯二甲酰己二胺单元的半芳香族聚酰胺树脂，(b)10-38重量％三聚氰胺聚磷酸酯，(c)5-50重量％无机增强材料，(d)0-5重量％聚亚烷基多元醇和/或其脂肪酸酯衍生物，(e)0-5重量％的二酰胺化合物和(f)0-5重量％金属氧化物和/或钼酸盐。
3、根据权利要求1或2所述的阻燃增强聚酰胺树脂组合物，其中，组合物中半芳香族聚酰胺树脂(a)和三聚氰胺聚磷酸酯(b)的数量之比为1.5至3.5。
4、根据权利要求1至3中的任何一项所述的阻燃增强聚酰胺树脂组合物，其中，半芳香族聚酰胺树脂(a)是至少一种选自如下物质的聚合物：(1)含有70-95重量％聚己二酰己二胺单元和5-30重量％聚间苯二甲酰己二胺单元的共聚物；(2)含有60-89重量％聚己二酰己二胺单元、5-30重量％聚间苯二甲酰己二胺单元和1-10重量％不同于聚己二酰己二胺的脂肪族聚酰胺单元的三元共聚物；(3)含有70-95重量％聚己二酰己二胺成分和5-30重量％聚间苯二甲酰己二胺成分的混合聚酰胺；(4)含有60-89重量％聚己二酰己二胺成分、5-30重量％聚间苯二甲酰己二胺成分和1-10重量％不同于聚己二酰己二胺的脂肪族聚酰胺成分的混合聚酰胺。
5、根据权利要求2至4中的任何一项所述的阻燃增强聚酰胺树脂组合物，其中，聚亚烷基多元醇和/或其脂肪酸酯衍生物(d)的量为0.01-5重量％。
6、根据权利要求5所述的阻燃增强聚酰胺树脂组合物，其中，聚亚烷基多元醇是至少一种选自聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇的多元醇。
7、根据权利要求5所述的阻燃增强聚酰胺树脂组合物，其中，聚亚烷基多元醇的脂肪酸酯是至少一种选自聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单油酸酯和聚乙二醇二硬脂酸酯的多元醇的高级脂肪酸酯衍生物。
8、根据权利要求2至4中的任何一项所述的阻燃增强聚酰胺树脂组合物，其中，二酰胺化合物(e)的量为0.01-5重量％。
9、根据权利要求8所述的阻燃增强聚酰胺树脂组合物，其中，二酰胺化合物(e)是至少一种选自亚甲基二硬脂酸酰胺、亚乙基二癸酸酰胺、亚乙基二月桂酸酰胺、亚乙基二硬脂酸酰胺、亚乙基二异硬脂酸酰胺、亚乙基双二十二烷酸酰胺、亚己基二硬脂酸酰胺和亚己基双二十二烷酸酰胺的饱和脂肪酸二酰胺。
10、根据权利要求2至4中的任何一项所述的阻燃增强聚酰胺树脂组合物，其中，金属氧化物和/或钼酸盐(f)的量为0.01-5重量％。
11、根据权利要求10所述的阻燃增强聚酰胺树脂组合物，其中，金属氧化物是至少一种选自氧化铍、氧化镁、氧化钙、氧化锶和氧化钡的碱土金属氧化物。
12、根据权利要求10所述的阻燃增强聚酰胺树脂组合物，其中，钼酸盐是至少一种选自钼酸钙、钼酸钡和钼酸锶的钼酸的碱土金属盐。
13、根据权利要求1至12中的任何一项所述的阻燃增强聚酰胺树脂组合物，其中，三聚氰胺聚磷酸酯(b)含有10-18重量％的磷原子。
14、根据权利要求1至13中的任何一项所述的阻燃增强聚酰胺树脂组合物，其中，三聚氰胺聚磷酸酯(b)的平均粒径为0.5-20μm。
15、根据权利要求1至14中的任何一项所述的阻燃增强聚酰胺树脂组合物，其中，三聚氰胺聚磷酸酯(b)的缩合度不小于5。
16、根据权利要求1至15中的任何一项所述的阻燃增强聚酰胺树脂组合物，其中，无机增强材料(c)是至少一种选自玻璃纤维、硅灰石、滑石、烧制高岭土和云母的增强材料。
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