CN111892747A - 一种表面改性硅灰石及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及硅灰石改性技术领域,尤其涉及一种表面改性硅灰石及其制备方法和应用。本发明提供的表面改性硅灰石,按重量份数计,包括硅灰石20~30份,碳化钨1~5份,聚乙二醇单硬脂酸酯7~12份,硫化铅锌矿浮选尾矿6~9份,增韧剂3~7份,润滑剂4~8份,破乳剂5~7份,橄榄油1~3份,艾蒿提取物4~10份,十二烷基磺酸钠1~5份,聚乙烯吡咯烷酮0.6~3份,3‑(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷2~6份,氨基磺酸10~19份,无水乙醇46~62份和水60~85份。本发明所述的表面改性硅灰石与ABS树脂复合后得到的产物的抗拉伸强度≥75MPa,抗冲击强度≥5.3KJ/m2,制品合格率≥98%。
Description
技术领域
本发明涉及硅灰石改性技术领域,尤其涉及一种表面改性硅灰石及其制备方法和应用。
背景技术
硅灰石通常呈针状、放射状和纤维状的集合体,外观呈白色或灰白色,玻璃光泽到珍珠光泽,硬度为4.5~5.0,密度为2.78~2.91g/cm3,折光率为1.619~1.634,熔点为1455℃,10%的400目硅灰石水溶液的pH为10左右。重要的是,硅灰石还具有一系列优良的物理化学性质,如低温快烧性能:硅灰石在1020~1080℃就能够形成以钙长石为主晶相的硅-铝-钙的低温共熔体,用作陶瓷原料可降低烧成温度和缩短烧成时间,是一种理想的低温快烧陶瓷原料;电绝缘性:硅灰石具有较高的绝缘电阻和低的介电常数,是一种优质,高频电磁的原料;针状结构:经过特殊加工可获得长径比在15~20的针状硅灰石粉,是一种性能突出的橡胶、塑料增强材料;光学性能:硅灰石具有较高的白度、亮度和折光率,用作橡胶、油漆填料,可以部分代替钛白粉、立德粉等高档白色颜料。因此,硅灰石是一种用途广泛的工业矿物原料,由于硅灰石具有这些独特的物理和化学性能,使得其在塑料、橡胶、涂料和胶粘剂等领域有着广泛的应用。
但是,现有的天然硅灰石粉体表面具有亲水性,因而直接加入高聚物集料中分散性不好,当硅灰石与有机聚合物混合时,表现出两者之间的相容性极差,硅灰石粉在有机聚合物中分散不均匀,使得混合体系粘度增大,混合料流动困难,工艺成型性能恶化,导致复合材料的力学性能下降。
发明内容
本发明的目的在于提供一种表面改性硅灰石及其制备方法和应用,所述表面改性硅灰石提高了和基体的相容性,硅灰石颗粒在基体中均匀分布,提高了复合材料的界面结合强度,从而提高了复合材料的力学性能。
为了实现上述发明目的,本发明提供以下技术方案:
本发明提供了一种表面改性硅灰石,按重量份数计,包括以下制备原料:
优选的,按重量份数计,包括以下制备原料:
优选的,按重量份数计,包括以下制备原料:
优选的,所述增韧剂为乙烯-1-辛烯共聚物、聚丁二烯或苯乙烯-丁二烯共聚物。
优选的,所述润滑剂包括聚乙烯蜡、固体石蜡和液体石蜡;
所述聚乙烯蜡、固体石蜡和液体石蜡的质量比为(0.8~1.2):(2.8~3.3):(3.6~4.5)。
优选的,所述破乳剂包括氯化钙和乙二醇丁醚;
所述氯化钙和乙二醇丁醚的质量比为(1.8~2.5):(4.5~5.3)。
优选的,所述硫化铅锌矿浮选尾矿,按照质量百分数计,包括:氧化硅45~56%、氧化铝10~17%、氧化镁14~20%、氧化铁3~8%、氧化钙0.5~1.3%和碳酸盐5~11%。
本发明还提供了上述技术方案所述的表面改性硅灰石的制备方法,包括以下步骤:
将硅灰石、碳化钨、聚乙二醇单硬脂酸酯、硫化铅锌矿浮选尾矿、润滑剂和增韧剂进行第一混合后,得到第一混合物;
将3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、十二烷基磺酸钠和部分水进行第二混合,得到第一溶液;
将聚乙烯吡咯烷酮、橄榄油、艾蒿提取物和乙醇进行第三混合,得到第二溶液;
将氨基磺酸和剩余水进行第四混合,得到第三溶液;
将所述第一混合物、第一溶液、第二溶液、第三溶液和破乳剂进行第四混合后,干燥,得到所述表面改性硅灰石。
本发明还提供了上述技术方案所述的表面改性硅灰石或上述技术方案所述的制备方法制备得到的表面改性硅灰石在塑料、橡胶、涂料和胶粘剂领域中的应用。
本发明提供了一种表面改性硅灰石,按重量份数计,包括以下制备原料:硅灰石20~30份,碳化钨1~5份,聚乙二醇单硬脂酸酯7~12份,硫化铅锌矿浮选尾矿6~9份,增韧剂3~7份,润滑剂4~8份,破乳剂5~7份,橄榄油1~3份,艾蒿提取物4~10份,十二烷基磺酸钠1~5份,聚乙烯吡咯烷酮0.6~3份,3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷2~6份,氨基磺酸10~19份,无水乙醇46~62份和水60~85份。本发明添加的氨基磺酸和碳化钨可以起到吸附空气中甲醛的作用,增韧剂增加了硅灰石与碳化钨、聚乙二醇单硬脂酸酯和硫化铅锌矿浮选尾矿的韧性,避免原料被破坏;聚乙二醇单硬脂酸酯可以提高硅灰石表面的疏水性,增加硅灰石与有机聚合物混合时的相容性,使硅灰石在有机聚合物中分散均匀,工艺成型性能优化,提高了制品的力学性能;同时,本发明通过添加橄榄油和艾蒿提取物可以起到抑菌的作用,同时使硅灰石具有清新的气味,使用户有更好的体验;通过添加硫化铅锌矿浮选尾矿,不仅实现了废物利用,节约了成本,还可以与其他原料之间进行相互协同的作用,提高改性硅灰石的强度;通过添加十二烷基磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮和3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷,利用其乳化作用,进一步增加了硅灰石粉的粘结作用,在硅灰石与有机聚合物混合时,大大的提高硅灰石与有机聚合物的相容性。根据实施例的记载,本发明所述的表面改性硅灰石与ABS树脂复合后得到的产物的抗拉伸强度≥75MPa,抗冲击强度≥5.3KJ/m2,制品合格率≥98%。
具体实施方式
本发明提供了一种表面改性硅灰石,按重量份数计,包括以下制备原料:
在本发明中,若无特殊说明,所有原料组分均为本领域技术人员熟知的市售产品。
按照重量分数计,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料包括20~30份的硅灰石,优选为23~27份,更优选为26份。在本发明中,所述硅灰石的粒径优选为100~200目,更优选为150目。在本发明的具体实施例中,所述硅灰石选自江西新余富硅硅灰石矿岩;在所述江西新余富硅硅灰石矿岩使用前优选采用长腔颚式破碎机进行破碎;所述长腔颚式破碎机的型号为PEX-250*750型。
以所述硅灰石的重量份数为基准,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料还包括1~5份的碳化钨,优选为2~4份,更优选为4份。在本发明中,所述碳化物的粒径优选为200~325目,更优选为270目。
在本发明中,所述碳化钨可以吸附空气中的甲醛,增加硅灰石表面的致密性,从而提高聚合物基体的力学性能。
以所述硅灰石的重量份数为基准,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料还包括7~12份的聚乙二醇单硬脂酸酯,优选为8~10份,更优选为8.5~9.5份。
在本发明中,所述聚乙二醇硬脂酸酯可以提高硅灰石表面的疏水性,进而增加硅灰石与有机聚合物的相容性,使硅灰石在有机聚合物中分散均匀,工艺成型性能优化,提高制品的力学性能。
以所述硅灰石的重量份数为基准,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料还包括6~9份的硫化铅锌矿浮选尾矿,优选为7~8份,更优选为7份。在本发明中,所述硫化铅锌矿浮选尾矿,按照质量百分数计,优选包括:氧化硅45~56%、氧化铝10~17%、氧化镁14~20%、氧化铁3~8%、氧化钙0.5~1.3%和碳酸盐5~11%。在本发明中,所述硫化铅锌矿浮选尾矿的粒度优选为200~300目,更优选为250目。
在本发明中,所述硫化铅锌矿浮选尾矿含有多种金属元素,不仅实现了废物利用,节约成本;同时原料与硅灰石表面形成界面,界面之间相互制约,相互补充,相互协同,可提高改性硅灰石的强度。
以所述硅灰石的重量份数为基准,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料还包括3~7份增韧剂,优选为4~6份,更优选为5份。在本发明中,所述增韧剂优选为乙烯-1-辛烯共聚物、聚丁二烯或苯乙烯-丁二烯共聚物。
在本发明中,所述增韧剂可以提高硅灰石、聚乙二醇单硬脂酸酯和硫化铅锌矿浮选尾矿的韧性,避免原料被破坏。
以所述硅灰石的重量份数为基准,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料还包括4~8份润滑剂,优选为5~7份,更优选为6份。在本发明中,所述润滑剂优选包括聚乙烯蜡、固化石蜡和液体石蜡;所述聚乙烯蜡、固化石蜡和液体石蜡的质量比优选为(0.8~1.2):(2.8~3.3):(3.6~4.5),更优选为1:3:4。
以所述硅灰石的重量份数为基准,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料还包括5~7份破乳剂,优选为5.5~6.5份,更优选为6份。在本发明中,所述破乳剂优选包括氯化钙和乙二醇丁醚;所述氯化钙和乙二醇丁醚的质量比优选为(1.8~2.5):(4.5~5.3),更优选为2:5。
在本发明中,所述破乳剂的作用是使乳化液结构破坏,促进两相分层,有利于后期改性硅灰石产品的纯化。
以所述硅灰石的重量份数为基准,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料还包括1~3份的橄榄油,优选为1.5~2.5份,更优选为2份。
以所述硅灰石的重量份数为基准,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料还包括4~10份的艾蒿提取物,优选为5~9份,更优选为6~8份。在本发明中,所述艾蒿提取物优选为市售产品。
在本发明中,所述橄榄油和艾蒿提取物可以起到抑菌的作用,提高改性后的硅灰石的抑菌效果,同时可以使硅灰石具有清新的气味。
以所述硅灰石的重量份数为基准,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料还包括1~5份的十二烷基磺酸钠,优选为2~4份,更优选为3份。
以所述硅灰石的重量份数为基准,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料还包括0.6~3份的聚乙烯吡咯烷酮,优选为1~2.5份,更优选为1.5~2份。
以所述硅灰石的重量份数为基准,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料还包括2~6份的3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷,优选为3~5份,更优选为4份。
在本发明中,所述十二烷基磺酸钠、聚乙烯吡咯烷酮和3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷起到的是乳化作用,进一步增加了硅灰石的粘结作用,提高硅灰石与有机聚合物的相容性。
以所述硅灰石的重量份数为基准,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料还包括10~19份的氨基磺酸,优选为11~18份,更优选为12~16份。
在本发明中,所述氨基磺酸可以与碳化钨一起吸附空气中的甲醛,同时增加硅灰石的可溶性,提高与有机聚合物之间的结合能力。
以所述硅灰石的重量份数为基准,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料还包括46~62份的无水乙醇,优选为50~60份,更优选为54~56份。
以所述硅灰石的重量份数为基准,本发明所述的表面改性硅灰石的制备原料还包括60~85份的水,优选为62~80份,更优选为65~75份。在本发明中,所述水优选为蒸馏水。
本发明还提供了上述技术方案所述的表面改性硅灰石的制备方法,包括以下步骤:
将硅灰石、碳化钨、聚乙二醇单硬脂酸酯、硫化铅锌矿浮选尾矿、润滑剂和增韧剂进行第一混合后,得到第一混合物;
将3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、十二烷基磺酸钠和部分水进行第二混合,得到第一溶液;
将聚乙烯吡咯烷酮、橄榄油、艾蒿提取物和乙醇进行第三混合,得到第二溶液;
将氨基磺酸和剩余水进行第四混合,得到第三溶液;
将所述第一混合物、第一溶液、第二溶液、第三溶液和破乳剂进行第五混合后,干燥,得到所述表面改性硅灰石。
本发明将硅灰石、碳化钨、聚乙二醇单硬脂酸酯、硫化铅锌矿浮选尾矿、润滑剂和增韧剂进行第一混合后,得到第一混合物。在本发明中,所述第一混合优选包括:将硅灰石、碳化钨、聚乙二醇单硬脂酸酯和硫化铅锌浮选尾矿混合研磨后,加入润滑剂和增韧剂继续研磨。在本发明中,所述研磨混合的时间优选为1h;本发明对所述混合研磨的速率没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的速率进行即可。在本发明中,所述混合研磨后得到的物料的粒径优选为1000~3000目,更优选为2000目。在本发明中,所述继续研磨的时间优选为1h;本发明对所述继续研磨的速率没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的速率即可。
在本发明中,采用上述分步研磨的作用是可以增大润滑剂和增韧剂与硅灰石、碳化钨、聚乙二醇单硬脂酸酯和硫化铅锌浮选尾矿之间的接触面积,使增韧效果能够进一步提高。
本发明所述表面改性硅灰石的制备方法还包括将3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、十二烷基磺酸钠和部分水进行第二混合,得到第一溶液。本发明对所述第二混合的顺序没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的顺序进行混合即可。本发明对所述部分水的用量没有特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的用量能够将所述3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和十二烷基磺酸钠全部溶解即可。在本发明中,所述第二混合优选在搅拌的条件下进行;本发明对所述搅拌没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。
本发明所述表面改性硅灰石的制备方法还包括将聚乙烯吡咯烷酮、橄榄油、艾蒿提取物和乙醇进行第三混合,得到第二溶液。在本发明中,所述第三混合优选包括:将聚乙烯吡咯烷酮和乙醇混合后,再依次加入橄榄油和艾蒿提取物。在本发明中,所述第三混合优选在搅拌的条件下进行,本发明对所述搅拌的速率没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的速率进行即可。在本发明中,所述搅拌的时间优选为5min。
本发明所述表面改性硅灰石的制备方法还包括将氨基磺酸和剩余水进行第四混合,得到第三溶液。在本发明中,所述剩余水与部分水的质量比优选为(1.54~2.2):2。在本发明中,所述第四混合优选在搅拌的条件下进行;本发明对所述搅拌没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。
本发明所述表面改性硅灰石的制备方法还包括将所述第一混合物、第一溶液、第二溶液、第三溶液和破乳剂进行第五混合后,干燥,得到所述改性硅灰石。在本发明中,所述第五混合优选为将所述第一混合物与第一溶液在搅拌的条件下混合1h后,再依次加入第二溶液、第三溶液和破乳剂,继续搅拌2h。本发明对所述搅拌没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的过程进行即可。在本发明中,所述干燥的方式优选为冷冻干燥,本发明对所述冷冻干燥没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的条件进行即可。
本发明还提供了上述技术方案所述的表面改性硅灰石或上述技术方案所述的制备方法制备得到的表面改性硅灰石在塑料、橡胶、涂料和胶粘剂领域中的应用。本发明对所述应用的方式没有任何特殊的限定,采用本领域技术人员熟知的方式进行应用即可。
下面结合实施例对本发明提供的表面改性硅灰石及其制备方法和应用进行详细的说明,但是不能把它们理解为对本发明保护范围的限定。
注:实施例1~4采用的原矿硅灰石为采用型号为PEX-250*750的长腔颚式破碎机破碎后的江西新余富硅硅灰石矿岩,粒度为200目。
实施例1
将20g硅灰石、1g碳化钨、7g聚乙二醇单硬脂酸酯和6g硫化铅锌矿浮选尾矿进行混合研磨1h后,加入4g润滑剂(聚乙烯蜡、固体石蜡和液体石蜡的质量比为1:3:4)和3g的乙烯-1-辛烯共聚物,继续研磨1h,得到第一混合物;
在搅拌的条件下,将2g 3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、1g十二烷基磺酸钠和60g的水进行混合,得到第一溶液;
在搅拌的条件下,将0.6g聚乙烯吡咯烷酮和46g无水乙醇进行混合至所述聚乙烯吡咯烷酮全部溶解后,再依次加入1g橄榄油和4g艾蒿提取物,继续搅拌5min,得到第二溶液;
在搅拌条件下,将10g氨基磺酸和15g水混合,得到第三溶液;
将所述第一混合物与第一溶液在搅拌的条件下混合1h后,再依次加入第二溶液、第三溶液和7g破乳剂(氯化钙和乙二醇丁醚的质量比为2:5),继续搅拌2h后,进行冷冻干燥,得到表面改性硅灰石。
实施例2
将30g硅灰石、5g碳化钨、8g聚乙二醇单硬脂酸酯和9g硫化铅锌矿浮选尾矿进行混合研磨1h后,加入8g润滑剂(聚乙烯蜡、固体石蜡和液体石蜡的质量比为1:3:4)和7g的乙烯-1-辛烯共聚物,继续研磨1h,得到第一混合物;
在搅拌的条件下,将6g 3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、5g十二烷基磺酸钠和60g的水进行混合,得到第一溶液;
在搅拌的条件下,将3g聚乙烯吡咯烷酮和46g无水乙醇进行混合至所述聚乙烯吡咯烷酮全部溶解后,再依次加入3g橄榄油和10g艾蒿提取物,继续搅拌5min,得到第二溶液;
在搅拌条件下,将19g氨基磺酸和25g水混合,得到第三溶液;
将所述第一混合物与第一溶液在搅拌的条件下混合1h后,再依次加入第二溶液、第三溶液和7g破乳剂(氯化钙和乙二醇丁醚的质量比为2:5),继续搅拌2h后,进行冷冻干燥,得到表面改性硅灰石。
实施例3
将20g硅灰石、1重量份碳化钨、9g聚乙二醇单硬脂酸酯和6g硫化铅锌矿浮选尾矿进行混合研磨1h后,加入4g润滑剂(聚乙烯蜡、固体石蜡和液体石蜡的质量比为1:3:4)和3g的乙烯-1-辛烯共聚物,继续研磨1h,得到第一混合物;
在搅拌的条件下,将2g 3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、1g十二烷基磺酸钠和60g的水进行混合,得到第一溶液;
在搅拌的条件下,将0.6g聚乙烯吡咯烷酮和46g无水乙醇进行混合至所述聚乙烯吡咯烷酮全部溶解后,再依次加入1g橄榄油和4g艾蒿提取物,继续搅拌5min,得到第二溶液;
在搅拌条件下,将10重量份氨基磺酸和15g水混合,得到第三溶液;
将所述第一混合物与第一溶液在搅拌的条件下混合1h后,再依次加入第二溶液、第三溶液和7重量份破乳剂(氯化钙和乙二醇丁醚的质量比为2:5),继续搅拌2h后,进行冷冻干燥,得到表面改性硅灰石。
实施例4
将30g硅灰石、5g碳化钨、10g聚乙二醇单硬脂酸酯和9g硫化铅锌矿浮选尾矿进行混合研磨1h后,加入8g润滑剂(聚乙烯蜡、固体石蜡和液体石蜡的质量比为1:3:4)和7g的乙烯-1-辛烯共聚物,继续研磨1h,得到第一混合物;
在搅拌的条件下,将6g 3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、5g十二烷基磺酸钠和60g的水进行混合,得到第一溶液;
在搅拌的条件下,将3g聚乙烯吡咯烷酮和46g无水乙醇进行混合至所述聚乙烯吡咯烷酮全部溶解后,再依次加入3g橄榄油和10g艾蒿提取物,继续搅拌5min,得到第二溶液;
在搅拌条件下,将19g氨基磺酸和25g水混合,得到第三溶液;
将所述第一混合物与第一溶液在搅拌的条件下混合1h后,再依次加入第二溶液、第三溶液和7g破乳剂(氯化钙和乙二醇丁醚的质量比为2:5),继续搅拌2h后,进行冷冻干燥,得到表面改性硅灰石。
测试例
实施例中硅灰石采自江西新余富硅硅灰石矿岩中,采用长腔颚式破碎机进行破碎,长腔颚式破碎机选用型号PEX-250*750型。
分别将实施例1~4中得到的表面改性硅灰石与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)树脂进行填充复合(质量比为15%)。将改性硅灰石粉体和ABS树脂添加到GRH–10D型高速混合机中,搅拌20min,冷却出料。采用SHJ–36型双螺杆挤出机共混挤出造粒(挤出温度为180~200℃),所得粒料真空干燥后采用ZX–80型注塑机制成标准样条及制品(GB/T17037.3–2003),其中料筒温度为200~220℃,喷嘴温度为190~210℃,模具温度为50~70℃,注塑压力为50~70MPa,注塑时间为50s,按照国家标准(GB/T 20417.2–2006)进行拉伸强度、缺口冲击强度和制品合格率检测实验,得到数据如下:
测试结果如表1所示:
表1实施例1~4所述硅灰石与ABS树脂复合后的产品的力学性能和合格率
实施例 | 抗拉伸强度(Mpa) | 抗冲击强度(KJ/㎡) | 制品合格率(X/100) |
实施例1 | 75 | 5.3 | 98 |
实施例2 | 85 | 6.2 | 98 |
实施例3 | 80 | 5.6 | 98 |
实施例4 | 90 | 6.5 | 98 |
由表1可知,聚乙二醇单硬脂酸酯可以提高硅灰石粉与有机聚合物混合时的相容性,使硅灰石粉在有机聚合物中分散均匀,工艺成型性能优化,提高制品的力学性能,增加制品合格率,且通过对比实施例1与实施例3,对比实施例2与实施例4,随着聚乙二醇单硬脂酸酯的加入,硅灰石与ABS树脂复合材料的性能发生变化,且随着聚乙二醇单硬脂酸酯加入的量不断增大,在保证较高的制品合格率的情况下,其抗拉强度提高,抗冲击强度提高,同时实现可控制成各种所需制品。
从实验数据结合实施例1、2、3,可观察到硅灰石与ABS树脂复合材料的抗冲击强度在硫化铅锌矿浮选尾矿添加量减少时,明显降低,可以看出硫化铅锌矿浮选尾矿可提高改性硅灰石的强度进而增加硅灰石填充ABS复合材料的抗冲击强度。
因此,本发明所得表面改性硅灰石可以有效改善硅灰石在有机聚合物中的分散均匀性,提高与有机聚合物的相容性,减少有机聚合物混合体系的粘度,增加混合熔融料的流动性,提高工艺成型性能,最终有效提升填充复合后有机聚合物制品的综合力学性能。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
4.如权利要求1、2或3所述的表面改性硅灰石,其特征在于,所述增韧剂为乙烯-1-辛烯共聚物、聚丁二烯或苯乙烯-丁二烯共聚物。
5.如权利要求1、2或3所述的表面改性硅灰石,其特征在于,所述润滑剂包括聚乙烯蜡、固体石蜡和液体石蜡;
所述聚乙烯蜡、固体石蜡和液体石蜡的质量比为(0.8~1.2):(2.8~3.3):(3.6~4.5)。
6.如权利要求1、2或3所述的表面改性硅灰石,其特征在于,所述破乳剂包括氯化钙和乙二醇丁醚;
所述氯化钙和乙二醇丁醚的质量比为(1.8~2.5):(4.5~5.3)。
7.如权利要求1、2或3所述的表面改性硅灰石,其特征在于,所述硫化铅锌矿浮选尾矿,按照质量百分数计,包括:氧化硅45~56%、氧化铝10~17%、氧化镁14~20%、氧化铁3~8%、氧化钙0.5~1.3%和碳酸盐5~11%。
8.权利要求1~7任一项所述的表面改性硅灰石的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将硅灰石、碳化钨、聚乙二醇单硬脂酸酯、硫化铅锌矿浮选尾矿、润滑剂和增韧剂进行第一混合后,得到第一混合物;
将3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、十二烷基磺酸钠和部分水进行第二混合,得到第一溶液;
将聚乙烯吡咯烷酮、橄榄油、艾蒿提取物和乙醇进行第三混合,得到第二溶液;
将氨基磺酸和剩余水进行第四混合,得到第三溶液;
将所述第一混合物、第一溶液、第二溶液、第三溶液和破乳剂进行第四混合后,干燥,得到所述表面改性硅灰石。
9.权利要求1~7任一项所述的表面改性硅灰石或权利要求8所述的制备方法制备得到的表面改性硅灰石在塑料、橡胶、涂料和胶粘剂领域中的应用。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1454230A (zh) * | 2000-10-04 | 2003-11-05 | 旭化成株式会社 | 阻燃增强聚酰胺树脂组合物 |
CN101058665A (zh) * | 2006-04-17 | 2007-10-24 | 华东理工大学 | 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料及其制备方法 |
CN103865168A (zh) * | 2012-12-13 | 2014-06-18 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种汽车部件用复合增强改性聚丙烯组合物及其制备方法 |
-
2020
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1454230A (zh) * | 2000-10-04 | 2003-11-05 | 旭化成株式会社 | 阻燃增强聚酰胺树脂组合物 |
CN101058665A (zh) * | 2006-04-17 | 2007-10-24 | 华东理工大学 | 一种聚对苯二甲酸丁二醇酯复合材料及其制备方法 |
CN103865168A (zh) * | 2012-12-13 | 2014-06-18 | 上海金发科技发展有限公司 | 一种汽车部件用复合增强改性聚丙烯组合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
张深根,刘波: "《重金属固废处理及资源化技术》", 31 December 2016 * |
李力争: ""空气中甲醛的采集及其测定方法的进展"", 《化工环保》 * |
郑水林 等: ""硅灰石表面无机改性及其在聚丙烯中的应用"", 《高分子材料科学与工程》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115010994A (zh) * | 2022-05-13 | 2022-09-06 | 江西广源化工有限责任公司 | 一种改性超细硅灰石粉体及其制备方法和应用 |
CN115010994B (zh) * | 2022-05-13 | 2023-12-05 | 江西广源化工有限责任公司 | 一种改性超细硅灰石粉体及其制备方法和应用 |
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