CN1430102A - 电子照相感光体、成像处理盒和电子照相装置 - Google Patents

电子照相感光体、成像处理盒和电子照相装置 Download PDF

Info

Publication number
CN1430102A
CN1430102A CN02158967A CN02158967A CN1430102A CN 1430102 A CN1430102 A CN 1430102A CN 02158967 A CN02158967 A CN 02158967A CN 02158967 A CN02158967 A CN 02158967A CN 1430102 A CN1430102 A CN 1430102A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrophtography photosensor
replacement
protective seam
unsubstituted
particle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN02158967A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100339769C (zh
Inventor
田中大介
森川阳介
池末龙哉
中田浩一
吉村公博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Publication of CN1430102A publication Critical patent/CN1430102A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100339769C publication Critical patent/CN100339769C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G8/00Layers covering the final reproduction, e.g. for protecting, for writing thereon
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G15/00Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
    • G03G15/75Details relating to xerographic drum, band or plate, e.g. replacing, testing
    • G03G15/751Details relating to xerographic drum, band or plate, e.g. replacing, testing relating to drum
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
    • G03G5/147Cover layers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

本发明提供一种电子照相感光体,它是在圆筒状支持体上依次具有感光层、保护层,且该圆筒状支持体的外径小于30mm的电子照相感光体,其特征在于,从该保护层上测定的热膨胀率(α1)和除去该保护层后测定的热膨胀率(α2)之差(|α1-α2|)大于5.0×10-7-1、小于1.0×10-4-1,从该保护层上测定的弹性变形率(We%)大于30%,小于60%。另外还提供具有该电子照相感光体的成像处理盒以及电子照相装置。

Description

电子照相感光体、成像处理盒和电子照相装置
技术领域
本发明涉及电子照相感光体、具有电子照相感光体的成像处理盒和电子照相装置,更详细地说,涉及在圆筒状支持体上依次具有感光层、保护层,且该圆筒状支持体的外径小于30mm的电子照相感光体,并涉及具有该电子照相感光体的成像处理盒以及电子照相装置。
背景技术
近年来,随着图像高质量化和高速·高耐久化,使用有机光导电性物质的的有机电子照相感光体也被要求进一步提高机械耐久性。
而且,近年来,使用电子照相感光体的打印机、复印机和传真机等电子照相装置虽然可用于各种各样的领域,并能在较多样的环境中提供经常稳定的图像,但是人们对这些设备提出了更严格的要求。
电子照相感光体由于直接施加电的和机械的外力,因此要求对它们的耐久性。具体地说,要求对于由摩擦造成的表面磨耗和擦伤,以及要求对由于带电时产生的臭氧和氮氧化物等活性物质的附着所造成的表面层的劣化等具有耐久性。
进而,对于电子照相感光体,需要重复进行带电、曝光、显影、转印、清洁以及除电等步骤。带电和曝光形成的静电潜像由调色剂使其变成调色剂图像。进而,该调色剂图像通过转印装置被转印到纸等的转印材料上,不仅全部调色剂被转印,而且有一部分作为残留调色剂残留在电子照相感光体上。
如果该残留调色剂量多,即发生转印不良,这时就会发生转印材料的图像形成所谓麻点状,不仅图像的均一性欠佳,而且还会出现调色剂在电子照相感光体上发生熔粘或成膜的问题。对于这些问题,要求提高电子照相感光体的表面层的脱模性。
为了满足上述的要求,人们进行了设置各种保护层的尝试。各种尝试中,大多数提出以树脂(粘和树脂)为主成分的保护层。例如,特开昭57-30846号公报中公开了可以通过在粘和树脂中添加金属氧化物作为导电性粒子来控制体积电阻率的保护层。
另外,特公平6-82223号公报中提出了将固化性酚醛树脂用于保护层用树脂的方案。但是,对于该公报中记载的电子照相感光体,由于氟化碳分散在保护层中,故保护层的树脂的透明性降低,图像的1点(dot)再现性差。
将金属氧化物分散于电子照相感光体的保护层中的主要目的是控制保护层本身的体积电阻率,以防止随着电子照相过程的反复进行而使电子照相感光体内的残余电位增加,电子照相感光体的保护层的优选的体积电阻率已知为1010~1015Ω·cm。
但是,上述范围的体积电阻率,保护层的体积电阻率容易受到离子电导的影响,因此,随着环境的变化,体积电阻率存在发生很大变化的倾向。特别地,在将金属氧化物分散于保护层中时,由于金属氧化物表面的吸水性高,故在各种环境中,当反复进行电子照相步骤时,要将保护层的体积电阻率保持在上述范围内,迄今为止还是非常困难的。
特别地,在高湿度下,放置会使体积电阻率缓慢降低,而且由于带电而产生的臭氧和氮氧化物等的活性物质反复附着在表面上,由此引起电子照相感光体表面层的体积电阻率降低、或是调色剂从表面层的脱模性降低,发生所谓图像移动和图像模糊等缺陷的图像、均一性不够好等的问题。
另外,一般在使粒子分散于保护层中时,为了防止分散粒子使入射光发生散射,粒子的粒径优选比入射光的波长还要小,即优选为0.3μm以下。
但是,金属氧化物粒子通常在树脂溶液中具有凝聚的倾向,难以均匀地分散,即使一旦分散,也容易引起二次凝聚或沉淀,因此要稳定地生产粒径在0.3μm以下的微粒良好地分散的膜是非常困难的。
进而,从提高保护层的透明度和导电均匀性的观点考虑,特别优选粒径小的超微粒子(一级粒子粒径在0.1μm以下),但这种超微粒子的分散性和分散稳定性有进一步劣化的倾向。
为了弥补上述缺点,例如特开平1-306857号公报中公开了添加有含氟的硅烷偶合剂、钛酸酯偶合剂或C7F15NCO等化合物的保护层,特开昭62-295066号公报中公开了一种把通过疏水处理而提高了分散性和耐湿性的金属微粒或金属氧化物微粒分散于粘和树脂中而形成的保护层,特开平2-50167号公报中公开了一种把用钛酸酯偶合剂、含有氟原子的硅烷偶合剂和乙酰烷氧基铝二异丙酸酯进行过表面处理的金属氧化物微粒分散于粘和树脂中而形成的保护层。
另外,作为在保护层中含有具有羟基的电荷输送物质的例子,在特开平10-228126号公报和特开平10-228127号公报等中有公开。
另外,作为把酚醛树脂用于保护层的粘和树脂的例子,在特开平5-181299号公报等中有公开。
但是,目前的现状是,即使是这些保护层,也不能获得能够符合近年来对高耐久性、图像高质量化所要求的对表面的各种冲击和磨耗、划伤的发生的耐久性、脱模性。
进而,由于对节省空间化的需求日益提高,因此必然要减小电子照相装置本体的尺寸。为此,必须制造符合本体尺寸的电子照相感光体,故电子照相感光体的直径必须缩小。
但是,按照上述的需求,既制作比以往具有更硬、耐磨耗性更好的保护层的电子照相感光体,又要使电子照相感光体小直径化就存在非常大的困难。
对于以往一般采用的直径的电子照相感光体,虽然不存在上述那样的问题,但是由于小直径化而导致在保护层中产生大的应力,因此在将其搭载到电子照相装置中时,保护层就承受来自带电装置、显影装置、转印装置等与电子照相感光体直接接触的部件承受的负荷,其结果就会由于在加工时带来的小伤痕而导致保护层剥离的问题。该问题在将固化性树脂用作保护层的粘和树脂时变得更显著。
进而,由于电子照相感光体是小直径的,因此为了输出一张图像,通常需要电子照相感光体转动很多次,这就使电子照相感光体承受更大的负荷。
另外,当为了缓和应力而减小保护层的弹性变形率时,电子照相感光体就拖拉着附着在保护层上的调色剂的外添剂照样旋转,这就成为产生深划痕的原因,从而不能起到保护层的作用。
进而,图像输出中,电子照相装置内的温度有上升的倾向,随着电子照相装置内的温度上升,电子照相感光体也随之升温,由于保护层和感光层的热膨胀率不同,使两层的密合性变差。此时,由于电子照相感光体上承受负荷和密合性差的状态,使得保护层剥离。
发明概述
本发明的目的在于解决上述的问题,提供一种即使在小直径的圆筒状支持体上形成感光层和保护层,也不会发生保护层剥离和熔粘的,具有优良耐划伤性和耐磨耗性保护层的电子照相感光体、具有该电子照相感光体的成像处理盒以及电子照相装置。
本发明者们经过深入的研究,结果发现,对于在小直径的支持体上具有感光层、保护层的电子照相感光体,只要从保护层上测定的热膨胀率与除去保护层后测定的热膨胀率之差、以及从保护层上测定的弹性变形率处于特定的范围内,就可以解决上述课题。
即,本发明是这样一种电子照相感光体,它是一种在圆筒状支持体上依次具有感光层、保护层,且该圆筒状支持体的外径小于30mm的电子照相感光体,其特征在于,
从该保护层上测定的热膨胀率(α1)和除去该保护层后测定的热膨胀率(α2)之差(|α12|)大于5.0×10-7-1、小于1.0×10-4-1,而从保护层上测定的弹性变形率(We%)大于30%、小于60%。
另外,本发明是一种成像处理盒,它是将电子照相感光体、与从带电装置、显影装置、转印装置和清洁装置中选出的至少1个装置一体地支持着并在电子照相装置本体上装卸自如的成像处理盒,其特征在于,该电子照相感光体为上述电子照相感光体。
本发明还涉及一种电子照相装置,包括电子照相感光体、带电装置、曝光装置、显影装置和转印装置,其中的电子照相感光体为上述的电子照相感光体。
附图说明
图1A、1B、1C为示出本发明电子照相感光体的层构成的图。
图2为示出具备具有本发明电子照相感光体的成像处理盒的电子照相装置的实施方案1的概略构成例的图。
图3为装有本发明成像处理盒的电子照相装置的实施方案2的简要构成图,其中包括具有带电粒子供给装置的本发明电子照相感光体。
图4为用Fischer硬度计压入3μm深时的测定图。
发明详述
以下详细地说明本发明。
本发明中,热膨胀率的测定使用精工电子工业(株)制TMA/SS150进行。TMA/SS150是根据试样的热膨胀和收缩来考察尺寸变化的装置,可以测定膨胀系数·膨胀率、玻璃化转变、软化、膨润、应力·应变以及应力缓和等。
利用TMA/SS150测定热膨胀率时,考虑到电子照相感光体的形状,选择针入式的测定,荷重为500mN,针与感光层以49.03mN的定压接触,把在试样膨胀时,针是如何上下振动的情况,绘成图。而且,在从室温(23℃)到170℃以5℃/分钟的速度升温的过程下进行。
进行测定时,即使在任一场合,观察试样随着升温而膨胀的情况,在直到感光层(叠层型感光层的场合为电荷输送层。以下相同)的玻璃化转变温度(Tg)的范围内,试样以正比膨胀。然后,如果超过感光层的Tg,则感光层很快就软化了,针进入感光层。
因此,关于本发明中的热膨胀率的求法,由于在感光层树脂的Tg之前、就是在软化点之前,试样是正比膨胀的,这样,可以先引近似线,求出其斜率,将获得的斜率,当从保护层上测定时,用保护层和感光层在室温下的合计厚度来除,而在除去保护层后测定时,则只用感光层在室温下的厚度来除,缩合的商即为热膨胀率。
之所以采用从保护层上测定获得的数值和除去保护层后测定得到的数值之差,就是因为支持体和感光层的下层对膨胀的影响可以忽略的缘故。此处,所谓感光层的下层,当感光层为叠层型时,也包括电荷发生层在内。
另外,本发明中,剥离保护层时,采用机械研磨方法除去。
本发明中,从保护层上测定的热膨胀率(α1)和除去该保护层后测定的热膨胀率(α2)之差(|α12|)大于5.0×10-7-1、小于1.0×10-4-1
热膨胀率之差在5.0×10-7-1以下时,图像输出中接触电子照相感光体的部件,例如在与清洁刮板接触时,清洁刮板与电子照相感光体的摩擦音、即所谓“振鸣音”增大。
该问题的详细情况尚不能阐明,但是可以认为,这是由于保护层与感光层的热膨胀率之差小,即使在具备电子照相感光体的电子照相装置的机内升温时,由于过度地相互粘结,使得从接触部件等接受到的力不能顺利分散的缘故。
另一方面,热膨胀率之差在1.0×10-4-1以上时,一旦机内温度上升至某一温度,则由于热膨胀率的差异使保护层与感光层的密合性变差,而且由于电子照相感光体的支持体的曲率大,所以保护层不会逆着应力断裂而是从感光层上剥离下来。
另外,由保护层上测定的热膨胀率(α1)和除去保护层后测定的热膨胀率(α2)之差(|α12|)优选大于1.0×10-6-1、小于7.0×10-5-1
从保护层上测定的弹性变形率(We%)大于30%、小于60%。
本发明中,弹性变形率的测定使用Fisher德国公司制的硬度计Fisher scope H100进行。以下将其称为Fisher硬度计。
测定环境全部为23℃/55%RH。
采用Fisher硬度计的弹性变形率的测定方法,不是象以往的维氏硬度(microvickers)法那样,通过将压头压入试样表面,用显微镜测定在除去负荷后残留的凹坑来求出硬度的方法,而是分阶段地向压头施加设定负荷,电气地检测读取压入皮膜时的、施加荷重的状态下的压入深度,求出连续的硬度的方法。
具体地,弹性变形率的测定如下那样进行。
用四角锥的尖端的对面角为136°的金刚石压头上施加荷重,压入膜1μm,然后减少荷重,测定荷重变为0时的压入深度和荷重。
图4给出使用上述Fisher硬度计,测定压入3μm深时的例子。
点A为测定开始点,A→B为与压头的压入相对应的曲线。点B为到达最大设定压入深度时的点,B→C的曲线为与压头压入后的“恢复”相对应的曲线。此时,弹性变形的作功量We(nJ)以图中的C-B-D-C包围的面积来表示,塑性变形的作功量Wr(nJ)以图中的A-B-C-A包围的面积来表示。
本发明中的弹性变形率(We%)用下述式求出。
We%=We/(We+Wr)×100
一般来说,弹性是由于外力而受到应变(变形)的物体使其应变恢复原状的性质,该物体超过弹性界限或是在其他的影响下消除外力后仍残留一部分应变的,为塑性部分。总之,We%值越大,意味着弹性变形部分越大,We%值越小,意味着塑性变形部分越大。
We%在30%以下时,意味着保护层中的弹性部分不足,保护层脆,在图像输出过程中,调色剂的外添剂等被按压到感光层上,成为出现伤痕的原因。
另一方面,We%在60%以上时,在高湿度下发生成膜现象。
其详细情况目前尚不能阐明,但可以预料,如果弹性变形部分过大,则各种微粒被埋入到保护层中,由于塑性成分少,不能顺利削除,从而将该位置作为起点而发生成膜现象。
另外,从保护层上测定的弹性变形率(We%),优选大于35%、小于55%。
另外,在图像形成过程中,如果与电子照相感光体接触的部件更强地接触电子照相感光体,就会显著地出现上述的各种问题。因此,对于带电装置为具有与电子照相感光体接触配置的带电部件的接触带电装置、其中该带电部件为只施加直流电压而使电子照相感光体带电的部件的这样一种体系,满足上述热膨胀率和弹性变形率的规定是特别重要的。进而,对于在带电部件与电子照相感光体之间介入带电粒子那样的体系,是更加重要的。
本发明的电子照相感光体的保护层,优选是含有粘和树脂、以及导电性粒子和电荷输送物质当中至少一种的层。
作为保护层用的粘和树脂,优选固化性树脂,其中,更优选酚醛树脂、环氧树脂和硅氧烷树脂。其中,为了减小保护层的电阻随环境而发生的变动,更优选酚醛树脂。特别地,从表面硬度高、耐磨耗性优良、微粒的分散性、分散后的稳定性也优良的观点考虑,更优选热固性可溶酚醛树脂。
固化性酚醛树脂一般是酚类与甲醛反应获得的树脂。
酚醛树脂有2种类型,分为使甲醛相对于酚类过剩而在碱催化剂存在下使其反应而获得的可溶型酚醛树脂、以及使醛类相对于甲醛过剩而在酸催化剂存在下使其反应获得的线型酚醛树脂。
可溶型酚醛树脂在醇类和酮类溶剂中皆可溶,加热可发生三维交联聚合,形成固化物。而线型酚醛树脂一般其本身即使加热也不会固化,而加入多聚甲醛或六亚甲基四胺等甲醛供体物质后进行加热,可生成固化物。
一般在工业上,可溶型酚醛树脂被用作涂料、粘合剂、注塑制品和叠层制品用的清漆,线型酚醛树脂主要被用作成型材料和粘合剂。
本发明中,作为酚醛树脂,可溶型酚醛树脂和线型酚醛树脂型中的哪一种都可以利用,但从不加固化剂进行固化、作为涂料的操作性等方面考虑,优选使用可溶型酚醛树脂。
本发明中使用酚醛树脂时,可以使用1种或将2种以上的酚醛树脂混合使用,而且,也可以将可溶型酚醛树脂和线型酚醛树脂型混合使用。另外,只要是公知的酚醛树脂,可以使用任一种。
通常情况下,可溶酚醛树脂是酚类化合物与醛类化合物在碱催化剂存在下反应而制造的。
作为所使用的主要的酚类,可以举出苯酚、甲酚、二甲苯酚、对烷基苯酚、对苯基苯酚、间苯二酚和双酚等,但不限定于此。
另外,作为醛类,可以举出甲醛、多聚甲醛、糠醛和乙醛等,但不限定于此。
使这些酚类和醛类在碱催化剂下反应,制备单羟甲基酚类、二羟甲基酚类、三羟甲基酚类的单体、以及它们的混合物、或者它们的低聚物、以及单体与低聚物的混合物。其中,分子结构重复单元为2~20左右的较大分子为低聚物,1个重复单元的为单体。
作为所使用的碱催化剂,可以举出金属类碱化合物和胺化合物,作为金属类碱化合物,可以举出氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙等碱金属和碱土金属的氢氧化物等,作为胺化合物,可以举出氨、六亚甲基四胺、三甲胺、三乙胺和三乙醇胺等,但不限定于此。
本发明中,考虑到高湿环境下的电阻变动,优选使用胺化合物,但考虑到其他的电子照相特性,也可以混合使用金属碱化合物。
本发明的电子照相感光体的保护层,优选用溶剂等将固化性酚醛树脂溶解或稀释并将获得的涂敷液涂布到感光层上来成型,由此在涂布之后引起聚合反应,形成固化层。
聚合方式是利用热进行加成和缩合反应,涂布保护层后进行加热,由此引起聚合反应,生成高分子固化层。
应予说明,本发明中的“树脂固化”是指树脂即使在甲醇和乙醇等醇溶剂中湿润,该树脂也不会溶解的状态。
保护层用的导电性粒子,承担着调整保护层体积电阻率的辅助性的作用,如果不需要,不一定使用。
作为能够用于本发明电子照相感光体的保护层中的导电性粒子,可以举出金属和金属氧化物等。
作为金属,可以举出铝、锌、铜、铬、镍、银和不锈钢等,或者将这些金属蒸镀到塑料粒子表面上而形成的粒子等。
作为金属氧化物,可以举出氧化锌、氧化钛、氧化锡、氧化锑、氧化铟、氧化铋、掺杂锡的氧化铟、掺杂锑或钽的氧化锡以及掺杂锑的氧化锆等。
它们可以单独使用,也可以2种以上组合使用。2种以上组合使用时,可以是单纯的混合,也可以是固溶体和熔合的形式。
本发明中,导电性粒子中,在透明性方面,优选使用金属氧化物。进而,这些金属氧化物中,特别优选使用氧化锡。对于氧化锡,为了改善分散性和溶液稳定性,可以对其进行后述的表面处理,为了改善电阻控制性,也可以在其中掺杂锑或钽之类。
保护层用的导电性粒子的平均粒径,从保护层的透明性的观点考虑,优选为0.3μm以下,特别优选为0.1μm以下。另外,从分散性和分散稳定性的观点考虑,优选在0.001μm以上。
从保护层的膜强度的观点考虑,如果导电性粒子的量增加,增加越多,强度越弱,因此,导电性粒子的量,在保护层的体积电阻率和残余电位能够容许的范围内,越少越好。
另外,本发明的电子照相感光体的保护层,优选为含有润滑性粒子的层。
作为保护层用的润滑性粒子,优选含氟树脂粒子、硅氧烷树脂粒子、氧化硅粒子和氧化铝粒子,更优选为含氟树脂粒子。进而,也可以将它们2种以上混合。
作为含氟树脂粒子,优选从四氟乙烯树脂、三氟氯乙烯树脂、六氟乙烯丙烯树脂、氟乙烯树脂、偏二氟乙烯树脂和二氟二氯乙烯树脂的树脂粒子、和这些树脂的共聚物的树脂粒子中适宜地选出的1种或2种以上,特别优选四氟乙烯树脂粒子和偏二氟乙烯树脂粒子。
润滑性粒子的分子量和粒子的粒径可以适宜地选择,没有特别的限制,平均分子量优选为3000~5000000,平均粒径优选为0.01~10μm,更优选为0.05~2.0μm。
氧化硅、氧化铝等无机粒子单独存在时,有时不能起到润滑性粒子的作用。本发明者们经过研究发现,通过分散、添加这些物质可以增加保护层的表面粗糙度,结果增加了保护层的润滑性。本发明中所谓的润滑性粒子,包括能赋予润滑性的粒子。
在将含氟树脂粒子等润滑性粒子和导电性粒子一起分散到树脂溶液中时,不使粒子相互凝集地或是在导电性粒子分散时添加含氟的化合物,或是用含氟的化合物对导电性粒子的表面进行表面处理即可。
通过添加含氟的化合物或者对导电性粒子进行表面处理,与没有含氟化合物的情况相比,树脂溶液中的导电性粒子与含氟树脂粒子的分散性和分散稳定性格外提高。
另外,通过把含氟树脂粒子分散在以下溶液中,即:加入含氟化合物,分散导电性粒子形成的溶液;分散进行过表面处理的导电性粒子的溶液,则可以得到非常稳定且分散性良好的涂敷液,并且,不形成分散粒子的次级粒子。
作为含氟的化合物,可以举出含氟硅烷偶联剂、氟改性硅油、含氟表面活性剂等。
以下举出优选的化合物例子,但本发明不受这些化合物的限定。
Figure A0215896700211
Figure A0215896700221
作为导电性粒子的表面处理方法,将导电性粒子与表面处理剂在适当的溶剂中混合、分散,使表面处理剂附着到导电性粒子表面上。作为分散方法,可以采用球磨机和砂磨机等通常的分散装置。接着,从该分散溶液中除去溶剂,只要使其固结到导电性粒子表面上即可。
另外,然后也可以根据需要进行热处理。另外,处理液中,也可以添加用于促进反应的催化剂。进而,也可以根据需要对表面处理后的导电性粒子进一步施行粉碎处理。
含氟化合物相对于导电性粒子的比例,受粒子的粒径、形状和表面积等的影响,其比例相对于表面处理过的导电性粒子总质量,优选为1~65质量%,更优选为1~50质量%。
进而,本发明中,为了形成环境稳定性更好的保护层,或是在导电性粒子分散时添加具有下述式(1)所示结构的硅氧烷化合物,或是混合用具有下述式(1)所示结构的硅氧烷化合物施行了表面处理的导电性粒子,由此可以获得环境稳定性更优良的保护层。
Figure A0215896700241
(式(1)中,A11~A18各自独立地为氢原子或甲基。但是,该氢原子的总数(b)相对于A的总数(a)的比例(b/a)为0.001以上、0.5以下。n11为0以上的整数。)
添加硅氧烷化合物后分散得到的涂敷液,或通过将用硅氧烷化合物进行了表面处理的导电性金属氧化物粒子分散于已用溶剂溶解的粘合树脂中,得到不形成分散粒子的次级粒子的、经时稳定、分散性良好的涂敷液,由此涂敷液而形成的保护层透明性高,是具有特别出色的耐环境性的保护膜。
具有上述式(1)所示结构的硅氧烷化合物的分子量没有特别的限定,在进行表面处理的场合,从其容易性考虑,以粘度不太高的一方为好,重均分子量优选为100~50000,其中,从表面处理的处理效率考虑,特别优选为500~10000。
作为表面处理的方法,有湿式和干式2种。
湿式处理中,将作为导电性粒子的导电性金属氧化物粒子和具有上述式(1)所示结构的硅氧烷化合物分散在溶剂中,使该硅氧烷化合物附着于微粒表面上。
作为分散装置,可以使用球磨机或砂磨机等一般的分散装置。其次,使该分散溶液固结到导电性金属氧化物粒子表面上。
在该热处理过程中,硅氧烷的Si-H键中的氢原子被空气中的氧氧化,形成新的硅氧烷键。其结果,硅氧烷发展成三维结构,从而使导电性金属氧化物粒子表面被该网状结构包围。
这种表面处理是通过使该硅氧烷化合物固结到导电性金属氧化物粒子表面上来完成的,也可以根据需要对处理后的粒子施行粉碎处理。
对于干式处理,不使用溶剂,而是通过将硅氧烷化合物与导电性金属氧化物粒子混合,并进行混炼,由此使硅氧烷化合物附着到粒子表面上。然后,与湿式处理同样地施行热处理和粉碎处理,从而完成表面处理。
作为能够用于本发明电子照相感光体的保护层的电荷输送物质,优选分子内至少有1个羟基的化合物,特别优选分子内至少有1个羟烷基、羟烷氧基、或者羟苯基的化合物。
作为分子内至少有羟烷基和羟烷氧基中的一种的电荷输送物质,优选具有下述式(2)~(4)任一式所示结构的电荷输送物质。
Figure A0215896700251
(式(2)中,R21、R22和R23各自独立地表示碳原子数1~8的直链或支链2价烃基。α、β和γ的苯环可以各自独立地具有下列取代基:卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基。a、b、d、m和n各自独立地为0或1。)
Figure A0215896700261
(式(3)中,R31、R32和R33各自独立地表示碳原子数1~8的直链或支链2价烃基。δ和ε的苯环可以各自独立地具有下列取代基:卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基。e、f和g各自独立地表示0或1。p、q和r各自独立地为0或1,但不能全部同时为0。Z31和Z32各自独立地表示卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基,或者也可以共同构成环。)
(式(4)中,R41、R42、R43和R44各自独立地表示碳原子数1~8的直链或支链2价烃基。ξ、η、θ和ι的苯环可以各自独立地具有下列取代基:卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基。h、i、j、k、s、t和u各自独立地表示0或1。Z41和Z42各自独立地表示卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基,或者也可以共同构成环。)
另外,作为分子内具有羟苯基的电荷输送物质,优选具有下述式(5)~(7)任一式所示结构的电荷输送物质。
(式(5)中,R51表示碳原子数1~8的直链或支链2价烃基。R52表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的苯基。Ar51和Ar52各自独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基。Ar53表示取代或未取代的2价芳香族烃环基、或者取代或未取代的2价芳香族杂环基。v和w各自独立地表示0或1。但v=0时,w=0。κ和λ的苯环可以各自独立地具有下列取代基:卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基。)
(式(6)中,R61表示碳原子数1~8的直链或支链2价烃基。Ar61和Ar62各自独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基。x表示0或1。μ和ν的苯环可以各自独立地具有下列取代基:卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基,而且μ和ν的苯环也可以通过取代基共同构成环。)
Figure A0215896700291
(式(7)中,R71和R72各自独立地表示碳原子数1~8的直链或支链2价烃基。Ar71表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基。y和z各自独立地表示0或1。ξ、π、ρ和σ的苯环可以各自独立地具有下列取代基:卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基,ξ和π的苯环、以及ρ和σ的苯环也可以各自独立地通过取代基共同构成环。)
上述式(2)~(7)中,作为R21、R22、R23、R31、R32、R33、R41、R42、R43、R44、R51、R61、R71和R72的碳原子数1~8的直链或支链2价烃基,可以举出亚甲基、亚乙基、亚丙基和亚丁基等亚烷基、异亚丙基、环亚己基等。
另外,作为R52的烷基,可以举出甲基、乙基、丙基和丁基等,作为芳烷基,可以举出苄基、苯乙基和萘甲基等。
另外,α、β、γ、δ、ε、ξ、η、θ、ι、κ、λ、μ、ν、ξ、π、ρ和σ的苯环可以具有的取代基中,作为卤原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等,作为烷基,可以举出甲基、乙基、丙基和丁基等,作为烷氧基,可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基等,作为芳香族烃环基,可以举出苯基、萘基、蒽基和芘基等,作为芳香族杂环基,可以举出吡啶基、噻吩基、呋喃基和喹啉基等。
另外,μ和ν的苯环、ξ和π的苯环、以及ρ和σ的苯环通过取代基共同构成环的场合,作为该取代基,可以举出亚丙基、亚乙基等,通过这些基团形成芴骨架或二氢菲骨架等的环状结构。
另外,作为Z31、Z32、Z41和Z42的卤原子,可以举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等,作为烷基,可以举出甲基、乙基、丙基和丁基等,作为烷氧基,可以举出甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基等,作为芳香族烃环基,可以举出苯基、萘基、蒽基和芘基等,作为芳香族杂环基,可以举出吡啶基、噻吩基、呋喃基和喹啉基等。
另外,作为Ar51、Ar52、Ar61、Ar62和Ar71的烷基,可以举出甲基、乙基、丙基和丁基等,作为芳烷基,可以举出苄基、苯乙基和萘甲基等,作为芳香族烃环基,可以举出苯基、萘基、蒽基和芘基等,作为芳香族杂环基,可以举出吡啶基、噻吩基、呋喃基和喹啉基等。
另外,作为Ar53的2价芳香族烃环基,可以举出亚苯基、亚萘基、亚蒽基和亚芘基等,作为2价的芳香族杂环基,可以举出亚吡啶基和亚噻吩基等。
作为上述各基团可以具有的取代基,可以举出甲基、乙基、丙基和丁基等烷基、苄基、苯乙基和萘甲基等芳烷基、苯基、萘基、蒽基、芘基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基等芳香族烃环基和芳香族杂环基、甲氧基、乙氧基和丙氧基等烷氧基、苯氧基和萘氧基等芳氧基、氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等卤原子、硝基和氰基等。
具有上述式(2)~(7)任一式所示结构的电荷输送物质,其与酚醛树脂的相溶性良好,可以容易地制作均匀分散的保护层的膜。
为了使其相溶性进一步提高,上述式(2)~(4)中的R21、R22、R23、R31、R32、R33、R41、R42、R43、R44的2价烃基,优选其碳原子数在4以下,而且,羟烷基和羟烷氧基的个数优选为2个以上。
另外,上述式(5)~(7)中,电荷输送物质中含有的羟苯基与酚醛树脂发生反应,使电荷输送物质进入到保护层基质中,从而使作为保护层的强度进一步增强。
具有上述式(2)~(7)任一式所示结构的电荷输送物质,被均匀地溶解或分散到用于制作保护层的涂敷液中,涂布该涂敷液,形成保护层。
具有上述式(2)~(7)任一式所示结构的电荷输送物质与粘和树脂的混合比例,按质量比计,优选为电荷输送物质/粘和树脂=0.1/10~20/10,特别优选为0.5/10~10/10。如果电荷输送物质相对于粘和树脂的量过少,则往往残余电位降低的效果减小,而如果过多,则往往保护层的强度变弱。
以下示出具有上述式(2)~(7)任一式所示结构的电荷输送物质的具体例。但本发明不受它们的限定。
Figure A0215896700321
Figure A0215896700331
Figure A0215896700341
Figure A0215896700351
Figure A0215896700371
Figure A0215896700391
Figure A0215896700401
Figure A0215896700411
Figure A0215896700431
Figure A0215896700441
其中,优选(3)、(4)、(5)、(8)、(11)、(12)、(13)、(17)、(21)、(24)、(25)、(26)、(27)、(28)、(30)、(31)、(34)、(35)、(39)、(44)、(48)、(49)、(50)、(52)、(55)、(56)、(58)、(59),更优选(3)、(8)、(12)、(25)、(31)、(39)、(44)、(49)、(56)。
作为分散保护层的涂敷液的溶剂,优选这样的溶剂,它能够充分溶解粘和树脂,而且也能够充分溶解具有上述式(1)~(6)所示结构的电荷输送物质,在使用导电性粒子的场合,其分散性良好,在使用含氟的化合物、含氟的树脂粒子和硅氧烷化合物等的润滑性粒子的场合,其相溶性和处理性良好,进而对与保护层的涂敷液相接触的电荷输送层没有不良影响。
因此,作为溶剂,可以使用甲醇、乙醇和2-丙醇等醇类、丙酮和甲基乙基酮等酮类、醋酸甲酯和醋酸乙酯等酯类、四氢呋喃和二恶烷等醚类、甲苯和二甲苯等芳香族烃类、氯苯和二氯甲烷等卤代烃类等,也可以将它们混合使用。其中,对于酚醛树脂的形态最适宜的溶剂,为甲醇、乙醇和2-丙醇等醇类。
以往的电荷输送物质,一般不溶或难溶于醇类溶剂,难以均匀地分散到普通的酚醛树脂中,但由于本发明中使用的电荷输送物质大部分可溶于以醇类为主要成分的溶剂中,因此,可以分散到酚醛树脂涂敷液中。
作为本发明电子照相感光体的保护层的涂布方法,可以采用浸渍涂布法、喷雾涂布法、旋转涂布法、辊涂法、Meyer刮条涂布法和刮刀涂布法等一般的涂布方法。
本发明的电子照相感光体的保护层,如果膜厚过薄,则往往破坏电子照相感光体的耐久性,而如果过厚,则往往由于设置保护层而使残余电位上升,因此其膜厚优选为0.1μm~10μm的范围,更优选为0.5μm~7μm的范围。
本发明中,为了防止带电时产生的臭氧或氮氧化物等活性物质附着而引起的表面层的劣化等,也可以在上述保护层中加入抗氧化剂等添加剂。
以下说明感光层。
本发明的电子照相感光体的感光层,优选为叠层结构。图1(A)的电子照相感光体按照电荷发生层3、电荷输送层2的顺序设置在支持体4上,再在最表面上设置保护层1。另外,如图1(B)和(1C)那样,在支持体和电荷发生层之间,也可设置中间层5和为了进一步防止干涉条纹等的导电层6。
作为本发明的电子照相感光体的支持体,只要具有导电性、且外径小于30mm的即可,例如可以使用铝、铝合金和不锈钢等金属,此外,也可以使用通过将铝、铝合金、氧化铟-氧化锡合金等真空蒸镀而形成覆膜层的支持体和塑料、将导电性粒子(例如炭黑、氧化锡、氧化钛、银粒子等)与适当的粘和树脂共同浸渍到塑料或纸中而形成的支持体、具有导电性粘和树脂的塑料等。
另外,也可以在支持体与感光层之间设置具有阻隔功能和粘结功能的中间层(粘结层)。中间层的形成是为了改善感光层的粘结性、改善涂布性、保护支持体、覆盖支持体的缺陷、改善由支持体的电荷注入性、保护对感光层的电破坏等。中间层也可以用酪蛋白、聚乙烯醇、乙基纤维素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚酰胺、改性聚酰胺、聚氨酯、明胶或氧化铝等来形成。中间层的膜厚优选为5μm以下,特别优选为0.1~3μm。
作为用于本发明电子照相感光体的电荷发生物质,可以举出:
(1)单偶氮、双偶氮和三偶氮等偶氮类颜料、
(2)金属酞菁和非金属酞菁等酞菁类颜料、
(3)靛蓝和硫靛蓝等靛蓝类颜料、
(4)苝酸酐和苝酸酰胺等苝类颜料
(5)蒽醌和芘醌等多环醌类颜料、
(6)squarilium色素、
(7)吡喃鎓盐和噻喃鎓盐类、
(8)三苯基甲烷类色素、
(9)硒、硒-碲和非晶硅等无机物质、
(10)喹吖酮颜料、
(11)奥鎓盐颜料、
(12)花青染料、
(13)呫吨色素、
(14)醌亚胺色素、
(15)苯乙烯基色素、
(16)硫化镉、以及
(17)氧化锌等。
其中,将热固性树脂用于保护层的场合,在具有高的耐热性、即使加热后也容易维持较好的光敏度的方面,优选酞菁类颜料。
作为用于层合结构感光层的电荷发生层的粘和树脂,可以举出例如聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚芳酯树脂、丁缩醛树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、醋酸乙烯酯树脂、酚醛树脂、硅酮树脂、聚砜树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂、醇酸树脂、环氧树脂、尿素树脂和氯乙烯-醋酸乙酯酯共聚物树脂等,但不受它们的限定。它们可以单独地、混合地或者作为共聚物使用1种或2种以上。
用于电荷发生层用涂敷液中的溶剂,根据所使用的树脂和电荷发生物质的溶解性和分散稳定性进行选择,作为有机溶剂,可以使用醇类、亚砜类、酮类、醚类、酯类、脂肪族卤代烃类或芳香族化合物等。
电荷发生层的形成是采用均化器、超声波、球磨机、砂磨机、粘土干式粉碎机或辊磨机等的方法,将上述电荷发生物质与0.3~4倍量的粘和树脂和溶剂一起充分分散,涂布该分散液,使其干燥而形成的。膜厚优选为5μm以下,特别优选为0.01~1μm。
另外,电荷发生层中,也可以根据需要添加各种光敏剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂和公知的电荷发生物质。
作为本发明的电子照相感光体中使用的电荷输送物质,可以举出各种三芳基胺类化合物、各种腙类化合物、各种苯乙烯基类化合物、各种1,2-二苯乙烯类化合物、各种吡唑啉类化合物、各种噁唑类化合物、各种噻唑类化合物和各种三芳基甲烷类化合物等。
作为用于形成电荷输送层的粘和树脂,优选丙烯酸树脂、苯乙烯类树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、聚苯醚树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、醇酸树脂和不饱和树脂,进一步优选聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚碳酸酯树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂。
电荷输送层一般是将上述电荷输送物质和粘和树脂溶解于溶剂中并进行涂布而形成的。电荷输送物质与粘和树脂的混合比例为2∶1~1∶2左右。作为溶剂,可以使用丙酮和甲基乙基酮等酮类、醋酸甲酯和醋酸乙酯等酯类、甲苯和二甲苯等芳香族烃类、氯苯、氯仿和四氯化碳等氯代烃类等。涂布该溶液时,可以采用例如浸渍涂布法、喷雾涂布法和旋转涂布法等涂布法,干燥可以是在优选10℃~200℃、更优选20℃~150℃的温度下,在优选5分钟~5小时、更优选10分钟~2小时的吹风干燥或静止干燥下进行。
电荷输送层具有这样一种功能,即,使其与上述电荷发生层进行电连接,在电场的存在下,接受从电荷发生层注入的电荷载体,同时,将这些电荷载体输送至其与保护层的界面。
由于该电荷输送层输送电荷载体的能力有限,因此不能使膜厚过厚,优选为5~40μm,特别优选为7~30μm。
进而,也可以根据需要在电荷输送层中添加抗氧化剂、紫外线吸收剂、增塑剂和公知的电荷输送物质。
本发明中,还可以在该电荷输送层之上涂布上述保护层,使其固化成膜,从而完成。
以下示出使用本发明电子照相感光体的电子照相装置的具体的实施方案。实施方案1
图2示出装备具有本发明电子照相感光体的成像处理盒的的电子照相装置的简要构成。
图2中,11为圆柱状的本发明电子照相感光体,以轴12为中心,按照箭头方向以所规定的线速度旋转驱动。
电子照相感光体11在旋转过程中通过(一级)带电装置13在其周面上受到正或负的规定电位的均匀带电,然后,接受由狭缝曝光或激光束扫描曝光等曝光装置(图中未示出)发出的、对应于目标图像信息的时间序列电子数字图像信号的强度可调的曝光光14。由此在电子照相感光体11的周面依次形成对应于目标图像信息的静电潜像。
形成的静电潜像然后通过显影装置15进行调色剂显影,在电子照相感光体11的旋转的同时,由图中未示出的给纸部向电子照相感光体11与转印装置16之间取出并给送转印材料17,在该转印材料17上通过转印装置16依次转印在电子照相感光体11表面上形成并载置的调色剂图像。
受到调色剂图像转印的转印材料17从电子照相感光体的表面上分离开,并被导入定影装置18,接受图像定影,从而作为图像形成物(打印、复印)输出到装置之外。
图像转印后的电子照相感光体11的表面用清洁装置19将转印残留调色剂除去来清洁表面。另外,没有清洁装置(cleanerless)时也可以直接用显影装置等回收转印残留调色剂。进而,在利用来自前曝光装置(图中未示出)的前曝光光20进行除电处理后,反复被用于图像形成。应予说明,带电装置13为使用带电辊等的接触带电装置的场合,不一定需要前曝光。
本发明中,上述的电子照相感光体11、带电装置13、显影装置15和清洁装置19等构成要素中,将其中若干个装置收纳于容器内,作为成像处理盒而使其结合成一体地构成,将该成像处理盒对于复印机或激光打印机等电子照相装置本体装卸自由地构成。例如,将带电装置13、显影装置15和清洁装置19的至少1个与电子照相感光体11一起,整体地支持制成成像处理盒,利用装置本体的导轨等引导装置22,可以制成在装置本体内装卸自由的成像处理盒。
另外,曝光光线14,在电子照相装置为复印机或打印机时,从原稿的反射光或透过光、或者用传感器读取原稿,将其转变成信号,根据该信号进行的激光束的扫描、LED系统的驱动或者液晶光闸系统的驱动等而被照射的光。另外,根据需要,也可以增加其他的辅助处理。实施方案2
图3示出具有装备带电粒子供给装置的本发明的电子照相感光体的成像处理盒的电子照相装置的概略构成。
圆柱形状的电子照相感光体31按照箭头方向以一定速度旋转驱动。
具有带电装置的带电辊32,由带电粒子33(用于使电子照相感光体带电的导电性粒子)与作为粒子载体的中电阻层32b和金属芯32a构成。带电辊32以一定的侵入量与电子照相感光体31接触,形成接触部n。
本发明方案中的带电辊32,在金属芯32a上形成橡胶或发泡体的中电阻层32b,进而在其表层上担持带电粒子33而构成。
中电阻层32b是由树脂(例如聚氨酯)、导电性粒子(例如炭黑)、硫化剂和发泡剂等配制而成,在金属芯32a上按辊状形成。然后,研磨表面。
本实施方案中的带电辊,相对于实施方案1中的带电辊(放电用带电辊),在以下方面不同。
(1)表层用于载带高密度的带电粒子的表面结构和粗糙度特性
(2)注入带电所必要的电阻特性(体积电阻率、表面电阻)
放电用的带电辊其表面是平坦的,表面的平均粗糙度Ra为亚微米级(sub μm)以下,辊硬度也很高。对于采用放电的带电,放电现象是在带电辊与电子照相感光体的接触部位稍微离开数十μm的间隙处引起的。带电辊和电子照相感光体表面存在凹凸时,由于部分电场强度不同,使得放电现象不稳定,从而发生带电不匀。因此,放电用的带电辊必须具有平坦且高硬度的表面。
放电用的带电辊无法进行注入带电的理由如下:按上述的表面构造,虽然在外观上看起来与鼓呈密合状态,但就电荷注入所需要的分子水平上的微观接触性而言,则几乎算不上接触。
另一方面,由于注入带电用的带电辊32必须高密度地载带带电粒子33,因此要求具有一定程度的粗糙度。平均粗糙度Ra优选为1μm~500μm。小于1μm时,用于载带带电粒子33的表面积不足,同时在绝缘物(例如调色剂)等附着辊表面时,其周边很难接触到电子照相感光体31,从而易使带电性能降低。相反,如果超过500μm,则带电辊表面的凹凸易使电子照相感光体的面内带电均匀性降低。
平均粗糙度Ra的测定,可以使用Keyence公司制的表面形状测定显微镜VF-7500、VF7510,使用1250倍~2500倍的物镜,非接触地进行辊表面的形状和Ra的测定。
放电用的带电辊是在金属芯上形成低电阻的基层后,再以高电阻层被覆表面。由于放电产生的辊带电,如果施加电压高,并存在有针孔(皮膜损伤造成的支持体外露),那么连其周围都会发生电压降低和带电不良。因此,其表层电阻优选为1011Ω□以上。
另一方面,对于注入带电方式,由于能够利用低电压进行带电,因此不需要使表层为高电阻,可以用单层来构成带电辊。对于注入带电,带电辊的表面电阻优选为104~1010Ω□。如果表面电阻超过1010Ω□,则带电面内的均匀性降低,由于带电辊滑擦造成的不均使中间色调图像出现条纹状,从而易使图像品质降低。而表面电阻小于104Ω□时,即使为注入带电,也容易发生由于电子照相感光体的针孔造成的周边电压降低。
进而,对于体积电阻率,优选为104~107Ω·cm的范围。小于104Ω·cm时,易发生由针孔造成的电源电压降低。而超过107Ω·cm时,难以确保带电操作所必须的电流,易使带电电压降低。
带电辊的电阻测定按照如下顺序进行。
辊电阻的测定是,在外径30mm的绝缘体鼓上安装电极,以便对带电辊32的金属芯32a施加总压力为1kg的荷重,在主电极的周围配置保护电极,由此进行测定。将主电极和保护电极之间的距离调整至大约为弹性层32b的厚度左右,以确保主电极相对于保护电极有足够的宽度。由电源对主电极施加+100V的电压,测定流过电流计Av和As的电流,分别测定体积电阻率和表面电阻。
对于注入带电方式,带电部件具有作为柔软电极的功能是重要的。在磁刷中,通过磁性粒子层本身所具有的柔软性来实现。本实施方案中,通过调整中电阻层32b的弹性特性来达成。Asker-C硬度优选为15度~50度,更优选为25~40度。如果硬度过高,则得不到必要的侵入量,从而不能确保与电子照相感光体之间的接触部n,因此带电性能降低。而且,由于得不到物质分子水平的接触性,因此,异物的混入等妨碍了对其周边的接触。另一方面,如果硬度过低,则形状不稳定,因此,与被带电体的接触产生压力不均匀,从而发生带电不均匀。或者由于长期放置而造成辊永久变形,从而发生带电不良。
作为带电辊32的材质,可以举出在EPDM、聚氨酯、NBR、硅橡胶和IR等中分散有用于调整电阻的炭黑或金属氧化物等导电性物质而形成的橡胶材料。也可以不分散导电性物质而使用离子导电性的材料来调整电阻。然后,根据需要进行表面粗糙度的调整、通过研磨等进行成型。另外,带电辊也可以利用功能分离的多层来构成。
作为辊的形态,更优选多孔体的结构。在辊成型的同时获得上述的表面粗糙度,这一点在制造上也是有利的。作为发泡体的泡孔直径,以1~500μm为宜。发泡成型之后,通过研磨其表面,使其露出多孔体表面,由此可以制成具有上述粗糙度的表面结构。
带电辊32配置成相对于电子照相感光体有一定的侵入量,形成接触部n,在该接触部n处以与电子照相感光体31的旋转方向相反的方向(逆向)旋转驱动,以一定的速度差与电子照相感光体31的面进行接触。另外,在打印机的图像记录时,由带电偏压外加电源S1对带电辊32施加规定的带电偏压。由此以注入带电方式使电子照相感光体1的周面上带有同样极性和电位的电。
带电粒子33被添加到调色剂中而蓄积,与调色剂的显影一起,通过电子照相感光体31而被供给到带电辊32上。
作为供给手段,是使限制刮片34与带电辊32接触,在限制刮片34与带电辊32之间保持带电粒子。随着电子照相感光体31的旋转,一定量的带电粒子33被涂布在带电辊32上,然后到达带电辊32与电子照相感光体31之间的接触部n。
为得到高带电效率和带电均匀性,带电粒子33的粒径优选为10μm以下。本发明中,带电粒子构成凝聚体时的粒径为凝聚体的平均粒径。粒径如下测定:利用电子显微镜观察,抽取100个以上,由水平方向最大对角线长度算出体积粒径分布,以其50%平均粒径来确定。
带电粒子33不只是以一级粒子的状态存在,有时也凝聚成次级粒子,但也没有问题。不管是何种凝聚状态,只要该凝聚体能实现带电粒子的功能,其形态并不重要。
带电粒子33特别是在用于电子照相感光体的带电时,优选为白色或者接近透明,以便不妨碍潜像曝光。进而,考虑到一部分带电粒子从电子照相感光体31上被转印到转印材料P上,在彩色记录中,优选无色或白色的带电粒子,另外,为了防止图像曝光时带电粒子33造成的光散射,其粒径优选在构成像素大小以下,进而优选在调色剂粒径以下。作为粒径的下限值,考虑到能够稳定地得到粒子,粒径的下限值以10nm为限。
36为显影装置。电子照相感光体1表面的静电潜像,作为调色剂图像由该显影装置36显影到显影部位a处。显影装置36内备有在调色剂中添加带电粒子的混合剂。
本实施方案的电子照相装置(打印机)是调色剂循环使用型的,不是用专用的清洁手段(cleaner)除去图像转印后的电子照相感光体31表面上残留的转印残留调色剂,而是随着电子照相感光体31的旋转,暂时地被回收到反向旋转的带电辊32,随着带电辊32外周转一周,反转的调色剂电荷被规格化,顺次被喷出到电子照相感光体31上,到达显影部位a,在具有磁性辊36a和显影套筒36b的显影装置36中与显影的同时通过清洁手段来回收、再利用。
35是包括激光二极管·多角棱镜等的激光束扫描器(曝光装置)。该激光束扫描器35对应于目标图像信息的时间序列数字图像信号输出强度可变的激光,利用该激光对上述电子照相感光体31的同样带电面进行扫描曝光L。利用该扫描曝光光L在电子照相感光体31的表面形成对应于目标图像信息的静电潜像。静电潜像由显影装置36显影,形成调色剂像。由电源2对静电潜像施加显影偏压。
38是热定影方式等定影装置。向电子照相感光体31与转印辊37之间的转印接触部b给纸,一边由电源S3施加转印偏压一边接受了电子照相感光体31侧的调色剂图像的转印的转印材料P从电子照相感光体31的表面分离,被导入该定影装置38,经过调色剂图像的定影后作为图像形成物(打印、复印)向装置输出。S3是向转印辊37施加转印偏压的电源。
39是成像处理盒,在该实施方案中,电子照相感光体31、带电辊32和显影装置36形成为一体,通过设置于装置本体中的导轨40等引导装置将成像处理盒设计成可自由地在装置本体上拆装的形式。
本发明的电子照相感光体不仅能够用于电子照相复印机,而且也能够广泛地用于激光打印机、CRT打印机、LED打印机、FAX、液晶打印机和激光制版等电子照相应用领域。
以下,在实施例中更具体地说明本发明,但只要不超出其要旨,本发明就不受以下实施例和比较例的限制。应予说明,实施例和比较例中的“份”表示重量份。实施例1
将共聚聚酰胺树脂(商品名:Amilan CM8000,东丽(株)制)10份溶解于甲醇60份/丁醇40份的混合液中,将获得的混合溶液浸渍涂布到外径29mm的铝制圆筒上,在90℃下加热干燥10分钟,形成膜厚0.5μm的导电层。
接着,将由下述式所示的CuKα特性X射线衍射中布拉格角(2θ±0.2°)的9.0°和27.1°处有强峰的羟基钛酞菁颜料4份、
聚乙烯醇缩丁醛树脂(商品名:S-LEC BX-1,积水化学工业(株)制)2份、环己酮70份构成的混合溶液用砂磨机分散10小时后,加入醋酸乙酯100份,配制电荷发生层用涂敷液。将该涂敷液浸渍涂布到上述导电层上,在90℃下加热干燥10分钟,形成膜厚0.17μm的电荷发生层。
接着,将下述式所示的三芳基胺类化合物7份、
聚碳酸酯(商品名:IUPILON Z-200,三菱GAS化学(株)制)10份溶解于氯苯70份中,将配制成的溶液浸渍涂布到上述电荷发生层上,在110℃下加热干燥1小时,形成膜厚20μm的电荷输送层。
接着,将用具有下述式所示结构的化合物进行表面处理(处理量7%)了的掺杂锑的氧化锡超微粒子50份、
Figure A0215896700561
乙醇150份用砂磨机分散66小时(平均粒径0.03μm)。然后,作为树脂成分溶解30份可溶酚醛树脂(商品名:PL-4804;群荣化学工业(株)制,使用胺类催化剂(胺化合物)合成。),制成调合液,采用浸渍涂布法在上述电荷输送层上形成膜,在145℃的温度下热风干燥1小时,获得具有保护层的电子照相感光体。保护层用涂敷液的分散状态良好,所制作的保护层是无斑点的均匀的膜。
测定获得的电子照相感光体的We%,为45.3%。而且,|α12|为2.7×10-6-1
使用下述评价装置进行评价。评价装置1
将所制作的电子照相感光体安装到对惠普公司生产的打印机(LaserJet4000)进行改造(按照实施方案2的装置构成那样进行改造)的电子照相装置上,进行评价。
对于电子照相感光体的带电部分,带电辊是通过在金属芯上形成橡胶的中电阻层来制作的。此处,中电阻层是由聚氨酯树脂、导电性粒子(炭黑)、硫化剂和发泡剂等配制而成的,在金属芯之上成形为辊状,然后研磨其表面,制成直径为12mm、长度为250mm的弹性导电辊。测定该导电辊的电阻,为100kΩ。在对导电辊的金属芯施加总压力为1kg的荷重那样压合电子照相感光体的状态下,对金属芯和支持体施加100V电压,由此测量电阻。
本评价装置中,作为用于注入带电的带电粒子,使用比电阻为106Ω·cm、平均粒径为3μm的导电性氧化锌粒子。
另外,为了将带电粒子均匀地供给到带电辊与电子照相感光体的接触部位,首先设置了为在带电辊上涂布带电粒子的带电粒子涂布装置。采用使限制刮片与带电辊接触,并在带电辊与限制刮片之间保持带电粒子的结构。这样,随着电子照相感光体的旋转,一定量的带电粒子就被涂布到带电辊上。
本评价装置中,使带电辊与电子照相感光体具有速度差地旋转。本发明的电子照相感光体为直径小于30mm的小直径圆柱形状,以线速度110mm/s的恒定速度旋转。
本评价装置中,进行改造以使其符合实施例中电子照相感光体的圆筒状支持体的直径。首先,带电粒子被限制刮片涂布到该带电辊的表面上。随后到达带电粒子与电子照相感光体的接触部位。带电辊以150rpm的速度驱动,以使辊表面与电子照相感光体相互反向且等速移动,从而对该辊的金属芯施加作为外加电压的DC电压-620V。由此,使电子照相感光体表面带上与外加电压等电位的电荷。本评价装置中的带电操作是在带电辊与电子照相感光体的接触部位存在的带电粒子,通过无间隙地摩擦电子照相感光体表面来进行注入带电的。评价装置2
将惠普公司生产的打印机(LaserJet4000)按照实施例中的电子照相感光体的圆筒状支持体的直径进行改造。带电、显影、转印、清洁等的电子照相处理的方式仍旧不变。为实施方案1的装置构成。
将获得的电子照相感光体安装到评价装置1上,在高温高湿(30℃/80%RH)的环境下连续输出10000张图像。输出的图像皆是高品质的图像。输出后,用显微镜观察电子照相感光体的表面,完全看不到划伤等。
另外,将获得的电子照相感光体安装到评价装置2上,连续输出10000张图像,没有发生振鸣音。
结果示于表1中。实施例2
实施例1中,如下那样制作电子照相感光体的保护层,且使圆筒状支持体的外径为24mm,除此之外,完全相同地制作电子照相感光体。
作为保护层用涂敷液,将乙醇82份、具有下述式所示结构的电荷输送物质21份、以及作为树脂成分的可溶酚醛树脂(商品名:PR-53123,不挥发成分45%,住友Durez(株)制,使用金属类催化剂合成。)按照不挥发成分计67份进行溶解、搅拌4小时,制成保护层用涂敷液。将其涂布于电荷输送层上,在145℃的温度下热风干燥1小时,获得具有保护层的电子照相感光体。
测定获得的电子照相感光体的We%,为50.7%。而且,|α12|为5.67×10-5-1
将获得的电子照相感光体安装到评价装置1上,在高温高湿(30℃/80%RH)的环境下连续输出10000张图像。该电子照相感光体中,虽然有一部分不能充分带电而发生图像模糊,但在试图连续输出时,输出的图像中看不到伤痕的发生。
另外,将获得的电子照相感光体安装到评价装置2上,连续输出10000张图像,没有发生振鸣音。
结构示于表1中。实施例3
将实施例1中使用的、使用胺类催化剂(胺化合物)合成的酚醛树脂替换为使用金属类催化剂合成的酚醛树脂,除此之外,与实施例1完全相同地制作电子照相感光体。
测定获得的电子照相感光体的We%,为52.7%。另外,从获得的电子照相感光体的保护层上测定的热膨胀率和除去保护层后的热膨胀率之差,为7.2×10-6-1
将获得的电子照相感光体安装到评价装置1上,在高温高湿(30℃/80%RH)的环境下连续输出10000张图像。输出的图像皆是高品质的图像。输出后,用显微镜观察电子照相感光体的表面,完全看不到划伤。
另外,将获得的电子照相感光体安装到评价装置2上,连续输出10000张图像,没有发生振鸣音。
结果示于表1中。实施例4
将实施例1中保护层中使用的可溶酚醛树脂替换为BKS-316(昭和高分子(株)制,使用氨以外的胺类催化剂(胺化合物)合成。),除此之外,完全相同地制作电子照相感光体。
测定获得的电子照相感光体的We%,为30.2%。另外,从获得的电子照相感光体的保护层上测定的热膨胀率和除去保护层后的热膨胀率之差,为8.3×10-7-1
将获得的电子照相感光体安装到评价装置1上,在高温高湿(30℃/80%RH)的环境下连续输出10000张图像。输出的图像皆是高品质的图像。但输出之后,用显微镜观察电子照相感光体的表面时,可看到图像上未显出的若干划伤。
另外,将获得的电子照相感光体安装到评价装置2上,连续输出10000张图像,没有发生振鸣音。
结果示于表1中。比较例1
实施例1中,同样地制作到电荷输送层,将保护层中使用的酚醛树脂替换为具有下述式所示结构的丙烯酸单体20份,再加入2-甲基噻吨酮3份,制成涂敷液,除此之外,完全相同地制作电子照相感光体。
测定获得的电子照相感光体的We%,为28.9%。另外,从获得的电子照相感光体的保护层上测定的热膨胀率和除去保护层后的热膨胀率之差,为5.2×10-6-1
将获得的电子照相感光体安装到评价装置1上,在高温高湿(30℃/80%RH)的环境下连续输出10000张图像。输出的图像中出现图像缺陷。用显微镜观察输出后的电子照相感光体的表面时,在与有图像缺陷的部位相同的部位处,可看到深的划伤。
另外,将获得的电子照相感光体安装到评价装置2上,连续输出10000张图像,虽然没有发生振鸣音,但与评价装置1的情况相同,在输出的图像上出现图像缺陷。用显微镜观察输出后的电子照相感光体的表面时,在与有图像缺陷的部位相同的部位处,可看到深的划伤。
结果示于表1中。实施例5
将实施例1中使用的酚醛树脂替换为蜜胺树脂(商品名:CYMEL701,三井Cytec(株)制)20份,除此之外,完全相同地制作电子照相感光体。
测定获得的电子照相感光体的We%,为59.6%。另外,从获得的电子照相感光体的保护层上测定的热膨胀率和除去保护层后的热膨胀率之差,为6.4×10-7-1
将获得的电子照相感光体安装到评价装置1上,在高温高湿(30℃/80%RH)的环境下连续输出10000张图像。输出的图像皆是高品质的图像,但用显微镜观察输出后的电子照相感光体的表面时,可看到若干成膜。
另外,将获得的电子照相感光体安装到评价装置2上,连续输出10000张图像,虽然存在同样的图像缺陷,但没有发生振鸣音。
结果示于表1中。比较例2
将实施例4中使用的蜜胺树脂20份替换为50份,除此之外,完全相同地制作电子照相感光体。
测定获得的电子照相感光体的We%,为60.8%。另外,从获得的电子照相感光体的保护层上测定的热膨胀率和除去保护层后的热膨胀率之差,为5.7×10-6-1
将获得的电子照相感光体安装到评价装置1上,在高温高湿(30℃/80%RH)的环境下连续输出1 0000张图像。输出的图像中出现图像缺陷。用显微镜观察输出后的电子照相感光体的表面时,可看到成膜。认为这是引起图像缺陷的原因。
另外,将获得的电子照相感光体安装到评价装置2上,连续输出10000张图像,虽然没有发生振鸣音,但与评价装置1的情况相同,输出的图像中出现图像缺陷。用显微镜观察输出后的电子照相感光体的表面时,可看到成膜。
结果示于表1中。实施例6
将实施例1中使用的酚醛树脂替换为油化Shell(株)制的EPIKOTE#815与EPOMATE B002按照质量比2∶1的比例配合而成的环氧树脂30份,除此之外,完全相同地制作电子照相感光体。
测定获得的电子照相感光体的We%,为46.7%。另外,从获得的电子照相感光体的保护层上测定的热膨胀率和除去保护层后的热膨胀率之差,为5.2×10-7-1
将获得的电子照相感光体安装到评价装置1上,在高温高湿(30℃/80%RH)的环境下连续输出10000张图像。输出的图像皆是高品质的图像。用显微镜观察输出后的电子照相感光体的表面时,完全看不到划伤或成膜。
另外,将获得的电子照相感光体安装到评价装置2上,连续输出10000张图像,稍微发生振鸣音,但还没有达到成问题的水平,认为在实用上没有问题。
结果示于表1中。比较例3
将实施例1中使用的酚醛树脂替换为油化Shell(株)制的EPIKOTE#815与EPOMATE B002按照质量比2∶1的比例配合而成的环氧树脂90份,除此之外,完全相同地制作电子照相感光体。
测定获得的电子照相感光体的We%,为52.8%。另外,从获得的电子照相感光体的保护层上测定的热膨胀率和除去保护层后的热膨胀率之差,为4.9×10-7-1
将获得的电子照相感光体安装到评价装置1上,在高温高湿(30℃/80%RH)的环境下连续输出10000张图像。输出的图像皆是高品质的图像。用显微镜观察输出后的电子照相感光体的表面时,完全看不到划伤或成膜。
另外,将获得的电子照相感光体安装到评价装置2上,连续输出10000张图像时,同样可以输出高品质的图像,但每当电子照相感光体旋转时,都会发生振鸣音。
结果示于表1中。实施例7
将实施例2中的保护层中使用的电荷输送物质替换为具有下述式所示结构的化合物,除此之外,与实施例2完全相同地制作电子照相感光体。测定获得的电子照相感光体的We%,为49.2%。另外,从获得的电子照相感光体的保护层上测定的热膨胀率和除去保护层后的热膨胀率之差,为9.7×10-5-1
将获得的电子照相感光体安装到评价装置1上,在高温高湿(30℃/80%RH)的环境下连续输出10000张图像时,输出的图像为高品质的图像。用显微镜观察输出后的电子照相感光体的表面时,不是图像区域的端部的表面层将要剥离。
另外,将获得的电子照相感光体安装到评价装置2上,连续输出10000张图像时,同样可以输出高品质的图像,而且也没有噪音。
结果示于表1中。比较例4
将实施例6中使用的电荷输送物质替换为具有下述式所示结构的化合物,除此之外,与实施例6完全相同地制作电子照相感光体。
Figure A0215896700632
测定获得的电子照相感光体的We%,为37.2%。另外,从获得的电子照相感光体的保护层上测定的热膨胀率和除去保护层后的热膨胀率之差,为1.2×10-4-1
将获得的电子照相感光体安装到评价装置1上,在高温高湿(30℃/80%RH)的环境下连续输出10000张图像。输出的图像有图像缺陷。用显微镜观察输出后的电子照相感光体的表面时,表面层剥离,在剥离后的面上观察到许多伤痕。
另外,将获得的电子照相感光体安装到评价装置2上,连续输出10000张图像时,同样可以输出高品质的图像,而且也没有振鸣音等噪音。
结果示于表1中。实施例8
使实施例1中形成的电子照相感光体的保护层按如下那样形成,除此之外,与实施例1同样地在电荷输送层之上形成保护层,制作电子照相感光体,进行评价。
保护层用涂敷液中,添加用具有下述式所示结构的化合物进行表面处理(处理量7%)了的掺杂锑的氧化锡超微粒子30份、
Figure A0215896700641
用甲基氢化硅油(商品名:KF99,信越Silicone(株)制)进行表面处理(20%)了的掺杂锑的氧化锡超微粒子20份、以及乙醇150份,用砂磨机分散66小时(平均粒径0.03μm)。进而,再加入聚四氟乙烯微粒(平均粒径0.18μm)20份,再分散2小时。
然后,作为树脂成分溶解30份可溶酚醛树脂(商品名:PL-4852;群荣化学工业(株)制,使用胺类催化剂(胺化合物)合成。),制成调合液。采用浸渍涂布法在电荷输送层上形成膜,在145℃的温度下热风干燥1小时,获得具有膜厚为2μm的保护层的电子照相感光体。此时,保护层涂料的分散状态良好,所形成的保护层是无斑点的均匀的膜。
测定获得的电子照相感光体的We%和|α12|。
进而,将获得的电子照相感光体安装到评价装置1上,在高温高湿(30℃/80%RH)的环境下连续输出10000张图像。输出的图像皆为高品质的图像。
输出后,用显微镜观察电子照相感光体的表面时,完全看不到划伤等。进而与实施例1相比较,16灰度等级的颜色再现性特别优良。
另外,将获得的电子照相感光体安装到评价装置2上,连续输出10000张图像,没有发生振鸣音。
结果示于表1中。实施例9~14
实施例1中,使电子照相感光体的保护层按如下那样形成,且使圆筒状支持体的外径为24mm,除此之外,与实施例1同样地制作电子照相感光体。
作为保护层用涂敷液,添加乙醇82份,并且按照实施例9~14的顺序分别添加上述化合物例(12)、(25)、(31)、(44)、(49)、(56)各21份,作为树脂成分,将可溶酚醛树脂(商品名:PL-4852,群荣化学制,使用胺类催化剂(胺化合物)合成。)按照不挥发成分计30份进行溶解,搅拌4小时后,加入聚四氟乙烯微粒(平均粒径0.18μm)10份,分散2小时,制成保护层用涂敷液。采用浸渍涂布法在电荷输送层上形成膜,在145℃的温度下热风干燥1小时,获得具有膜厚为2μm的保护层的电子照相感光体。
测定获得的电子照相感光体的We%和|α12|。
进而,将获得的电子照相感光体安装到评价装置1上,在高温高湿(30℃/80%RH)的环境下连续输出10000张图像。输出的图像皆为部分带电不充分而稍微有些模糊的图像,但连续输出后在图像上也看不到划伤的发生。
进而,输出后,用显微镜仔细观察电子照相感光体的表面时,完全看不到划伤等。
另外,将获得的电子照相感光体安装到评价装置2上,连续输出10000张图像,没有发生振鸣音。进而,与实施例2相比较,细线的再现性非常优良。结果示于表1中。
表1
We% 12|              耐久后的评价
评价装置1 评价装置2
实施例1  45.3  2.7×10-6 良好 良好
实施例2  50.7  5.6×10-5 图像模糊,但没有发生划伤 良好
实施例3  52.7  7.2×10-6 良好 良好
实施例4  30.2  8.3×10-6 稍微发生些划伤,但在图像上没有问题 良好
实施例5  59.6  6.4×10-6 稍微发生些成膜,但在图像上没有问题 稍微发生些成膜,但在图像上没有问题
实施例6  46.7  5.2×10-7 良好 稍微发生些振鸣音,但实用上没有问题
实施例7  49.2  9.7×10-5 端部稍微发生剥离,但实用上没有问题 良好
实施例8  45.2  3.5×10-6 特别良好 良好
实施例9  37.9  5.2×10-5 图像模糊,但没有发生划伤 振鸣音良好,图像特别良好
实施例10  49.8  6.6×10-6 图像模糊,但没有发生划伤 振鸣音良好,图像特别良好
实施例11  53.3  9.4×10-6 图像模糊,但没有发生划伤 振鸣音良好,图像特别良好
实施例12  51.1  7.5×10-6 图像模糊,但没有发生划伤 振鸣音良好,图像特别良好
实施例13  42.2  4.1×10-6 图像模糊,但没有发生划伤 振鸣音良好,图像特别良好
实施例14  46.1  5.4×10-6 图像模糊,但没有发生划伤 振鸣音良好,图像特别良好
比较例1  28.9  5.2×10-6 发生深划伤 发生深划伤
比较例2  60.8  5.7×10-6 发生成膜 发生成膜
比较例3  52.8  4.9×10-7 良好 发生振鸣音
比较例4  37.2  1.2×10-4 发生剥离·划伤 良好
参考例1~4
在外径为30mm的支持体上,与比较例1~4同样地制作电子照相感光体,进行同样的评价,但未发生小直径的电子照相感光体常见的显著剥离和划伤、振鸣音、熔粘等问题。
根据本发明,可以提供一种具有耐划伤性和耐磨耗性优良的保护层的电子照相感光体、具有该电子照相感光体的成像处理盒以及电子照相装置,其中所说的电子照相感光体即使在小直径的圆筒状支持体上形成感光层和保护层,也不会出现保护层剥离和发生熔粘等问题,而且也不会发生振鸣音等噪音。

Claims (27)

1.一种电子照相感光体,它是在圆筒状支持体上依次具有感光层、保护层,且该圆筒状支持体的外径小于30mm的电子照相感光体,其特征在于,
从该保护层上测定的热膨胀率(α1)和除去该保护层后测定的热膨胀率(α2)之差(|α12|)大于5.0×10-7-1、小于1.0×104-1
从该保护层上测定的弹性变形率(We%)大于30%、小于60%。
2.权利要求1所述的电子照相感光体,其中,上述保护层中含有粘和树脂、以及导电性粒子和电荷输送物质中的至少一种。
3.权利要求2所述的电子照相感光体,其中,上述粘和树脂是固化性树脂。
4.权利要求3所述的电子照相感光体,其中,上述固化性树脂为从酚醛树脂、环氧树脂和硅氧烷树脂中选出的至少1种。
5.权利要求4所述的电子照相感光体,其中,上述固化性树脂的至少1种为酚醛树脂,该酚醛树脂为可溶酚醛树脂。
6.权利要求5所述的电子照相感光体,其中,上述可溶酚醛树脂为使用从碱金属、碱土金属或胺化合物中选出的至少1种合成的树脂。
7.权利要求6所述的电子照相感光体,其中,上述可溶酚醛树脂为使用胺化合物合成的树脂。
8.权利要求4所述的电子照相感光体,其中,上述固化性树脂的至少1种为酚醛树脂,该酚醛树脂为热固性酚醛树脂。
9.权利要求1所述的电子照相感光体,其中,上述保护层中至少含有导电性粒子,该导电性粒子为金属粒子或金属氧化物粒子。
10.权利要求1所述的电子照相感光体,其中,上述保护层中含有含氟化合物和硅氧烷化合物中的至少一种。
11.权利要求10所述的电子照相感光体,其中,上述保护层中至少含有含氟化合物,该含氟化合物为从含氟硅烷偶合剂、氟改性硅油和含氟表面活性剂中选出的至少1种化合物。
12.权利要求10所述的电子照相感光体,其中,上述保护层中至少含有硅氧烷化合物,该硅氧烷化合物为具有下述式(1)所示结构的硅氧烷化合物。
Figure A0215896700031
式(1)中,A11~A18各自独立地为氢原子或甲基。但是,该氢原子的总数(b)相对于A的总数(a)的比例(b/a)为0.001以上、0.5以下。n11为0以上的整数。
13.权利要求1所述的电子照相感光体,其中,上述保护层中含有润滑性粒子。
14.权利要求13所述的电子照相感光体,其中,上述润滑性粒子为从含氟树脂粒子、硅酮树脂粒子、氧化硅粒子和氧化铝粒子中选出的至少1种粒子。
15.权利要求1所述的电子照相感光体,其中,上述保护层中至少含有电荷输送物质,该电荷输送物质在分子内具有羟基。
16.权利要求15所述的电子照相感光体,其中,上述电荷输送物质在分子内具有羟烷基和羟烷氧基中的至少一种。
17.权利要求16所述的电子照相感光体,其中,上述在分子内具有羟烷基和羟烷氧基中的至少一种的电荷输送物质,具有从下述式(2)~(4)中选出的1个式所示的结构。
式(2)中,R21、R22和R23各自独立地表示碳原子数1~8的直链或支链2价烃基,α、β和γ的苯环可以各自独立地具有下列取代基:卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基,a、b、d、m和n各自独立地为0或1;
式(3)中,R31、R32和R33各自独立地表示碳原子数1~8的直链或支链2价烃基,δ和ε的苯环可以各自独立地具有下列取代基:卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基,e、f和g各自独立地表示0或1,p、q和r各自独立地为0或1,但不能全部同时为0,Z31和Z32各自独立地表示卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基,或者也可以共同构成环;
Figure A0215896700051
式(4)中,R41、R42、R43和R44各自独立地表示碳原子数1~8的直链或支链2价烃基,ξ、η、θ和ι的苯环可以各自独立地具有下列取代基:卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基,h、i、j、k、s、t和u各自独立地表示0或1,Z41和Z42各自独立地表示卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基,或者也可以共同构成环;
18.权利要求1所述的电子照相感光体,其中,上述保护层中至少含有电荷输送物质,该电荷输送物质在分子内具有羟苯基。
19.权利要求18所述的电子照相感光体,其中,上述在分子内具有羟苯基的电荷输送物质,具有从下述式(5)~(7)中选出的1个式所示的结构,
Figure A0215896700061
式(5)中,R51表示碳原子数1~8的直链或支链2价烃基,R52表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的苯基,Ar51和Ar52各自独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基,Ar53表示取代或未取代的2价芳香族烃环基、或者取代或未取代的2价芳香族杂环基,v和w各自独立地表示0或1,但v=0时,w=0,κ和λ的苯环可以各自独立地具有下列取代基:卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基;
式(6)中,R61表示碳原子数1~8的直链或支链2价烃基,Ar61和Ar62各自独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基,x表示0或1,μ和ν的苯环可以各自独立地具有下列取代基:卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基,而且μ和ν的苯环也可以通过取代基共同构成环;
式(7)中,R71和R72各自独立地表示碳原子数1~8的直链或支链2价烃基,Ar71表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基,y和z各自独立地表示0或1,ξ、π、ρ和σ的苯环可以各自独立地具有下列取代基:卤原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳香族烃环基、或者取代或未取代的芳香族杂环基,ξ和π的苯环、以及ρ和σ的苯环也可以各自独立地通过取代基共同构成环。
20.权利要求1所述的电子照相感光体,它是电子照相装置用的电子照相感光体,其中所说的电子照相感光装置具有电子照相感光体、带电装置、曝光装置、显影装置和转印装置,该带电装置为具有与该电子照相感光体接触配置的带电部件的接触带电装置,该带电部件为只施加直流电压而使该电子照相感光体带电的接触带电部件。
21.电子照相装置用的权利要求1所述的电子照相感光体,其中,上述所说的接触带电部件是由用于与电子照相感光体接触的带电粒子和用于载带该带电粒子的具备具有导电性和弹性的表面的带电粒子载体构成的部件,该带电粒子的粒径为10nm~10μm,上述接触带电装置为通过该带电粒子直接将电荷注入电子照相感光体表面而使该电子照相感光体带电的注入带电装置。
22.一种成像处理盒,它是将电子照相感光体、与从带电装置、显影装置、转印装置和清洁装置中选出的至少1种装置一体地支持着并在电子照相装置本体上装卸自如的成像处理盒,其中,
该电子照相感光体是在圆筒状支持体上依次具有感光层、保护层,且该圆筒状支持体的外径小于30mm的电子照相感光体,其特征在于,
从该保护层上测定的热膨胀率(α1)和除去该保护层后测定的热膨胀率(α2)之差(|α12|)大于5.0×10-7-1、小于1.0×10-4-1
从该保护层上测定的弹性变形率(We%)大于30%,小于60%。
23.权利要求22所述的成像处理盒,其中,将上述电子照相感光体与上述带电装置一体地支持着,该带电装置为具有与该电子照相感光体接触配置的带电部件的接触带电装置,该带电部件为只施加直流电压而使该电子照相感光体带电的接触带电部件。
24.权利要求22所述的成像处理盒,其中,上述接触带电部件是由用于与电子照相感光体接触的带电粒子和用于载带该带电粒子且具备具有导电性和弹性的表面的带电粒子载体构成的部件,该带电粒子的粒径为10nm~10μm,上述接触带电装置为通过该带电粒子直接将电荷注入电子照相感光体表面而使该电子照相感光体带电的注入带电装置。
25.一种电子照相装置,它是具有电子照相感光体、带电装置、曝光装置、显影装置和转印装置的电子照相装置,其中,
该电子照相感光体是在圆筒状支持体上依次具有感光层、保护层,且该圆筒状支持体的外径小于30mm的电子照相感光体,其特征在于,
从该保护层上测定的热膨胀率(α1)和除去该保护层后测定的热膨胀率(α2)之差(|α12|)大于5.0×10-7-1、小于1.0×10-4-1
从该保护层上测定的弹性变形率(We%)大于30%,小于60%。
26.权利要求25所述的电子照相装置,其中,上述带电装置为具有与该电子照相感光体接触配置的带电部件的接触带电装置,该带电部件为只施加直流电压而使该电子照相感光体带电的接触带电部件。
27.权利要求25所述的电子照相装置,其中,上述接触带电部件是由用于与电子照相感光体接触的带电粒子和用于载带该带电粒子且具备具有导电性和弹性的表面的带电粒子载体构成的部件,该带电粒子的粒径为10nm~10μm,上述接触带电装置为通过该带电粒子直接将电荷注入电子照相感光体表面而使该电子照相感光体带电的注入带电装置。
CNB021589674A 2001-12-21 2002-12-19 电子照相感光体、成像处理盒和电子照相装置 Expired - Fee Related CN100339769C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001389242 2001-12-21
JP389242/2001 2001-12-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1430102A true CN1430102A (zh) 2003-07-16
CN100339769C CN100339769C (zh) 2007-09-26

Family

ID=19188246

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB021589674A Expired - Fee Related CN100339769C (zh) 2001-12-21 2002-12-19 电子照相感光体、成像处理盒和电子照相装置

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6806009B2 (zh)
EP (1) EP1324141B1 (zh)
KR (1) KR100509533B1 (zh)
CN (1) CN100339769C (zh)
AU (1) AU2002318874B2 (zh)
BR (1) BR0205428A (zh)
CA (1) CA2414413C (zh)
MX (1) MXPA02012322A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7280785B2 (en) 2003-11-28 2007-10-09 Canon Kabushiki Kaisha Image forming apparatus
CN1896870B (zh) * 2005-07-15 2010-12-01 乐凯集团第二胶片厂 适合于高车速涂布且无表观弊病的阳图ps版感光涂布液
CN101329520B (zh) * 2006-10-27 2011-11-09 富士施乐株式会社 电子照相感光体及其制造方法、处理盒和成像设备
CN101592878B (zh) * 2004-11-19 2011-11-23 三菱化学株式会社 底涂层形成用涂布液以及具有涂布该涂布液所形成的底涂层的电子照相感光体
CN102165375B (zh) * 2008-09-26 2013-06-19 佳能株式会社 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备
CN101840168B (zh) * 2009-03-16 2014-05-21 富士施乐株式会社 电子照相感光体、处理盒和图像形成设备
CN112513745A (zh) * 2018-09-05 2021-03-16 Nok株式会社 导电性辊

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100373262C (zh) * 2002-11-18 2008-03-05 佳能株式会社 电摄影感光体、电摄影装置及成像处理盒
JP2004310064A (ja) * 2003-03-26 2004-11-04 Canon Inc ローラー部材及び画像形成装置
KR100586963B1 (ko) * 2004-05-04 2006-06-08 삼성전기주식회사 유전체 형성용 조성물, 이로 제조된 캐패시터층 및 이를포함하는 인쇄회로기판
US7272344B2 (en) * 2004-05-14 2007-09-18 Canon Kabushiki Kaisha Image forming method capable of maintaining sustained stable cleaning performance without causing an image smearing phenomenon even with a high strength and high abrasion image bearing member
EP1600822B1 (en) * 2004-05-25 2018-12-12 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoreceptor and image forming method, apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor
JP4856974B2 (ja) * 2005-02-22 2012-01-18 キヤノン株式会社 帯電装置、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP2007133344A (ja) * 2005-03-28 2007-05-31 Fuji Xerox Co Ltd 電荷輸送性化合物、電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
JP2007003838A (ja) * 2005-06-23 2007-01-11 Fuji Xerox Co Ltd 硬化性樹脂組成物、電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP4590344B2 (ja) * 2005-11-21 2010-12-01 株式会社リコー 静電潜像担持体及びそれを用いた画像形成装置、プロセスカートリッジ及び画像形成方法
JP4885535B2 (ja) * 2005-12-26 2012-02-29 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置
JP4194631B2 (ja) * 2006-01-31 2008-12-10 キヤノン株式会社 画像形成方法ならびに該画像形成方法を用いた電子写真装置
JP4569519B2 (ja) * 2006-05-18 2010-10-27 富士ゼロックス株式会社 インクジェット記録用ベルト帯電ロール及びインクジェット記録装置
US8029957B2 (en) * 2006-06-01 2011-10-04 Xerox Corporation Photoreceptor with overcoat layer
JP2008015275A (ja) * 2006-07-06 2008-01-24 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ
US7807324B2 (en) * 2006-09-15 2010-10-05 Xerox Corporation Photoconductors
JP2008262050A (ja) * 2007-04-12 2008-10-30 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
US8235879B2 (en) * 2007-06-25 2012-08-07 Tokai Rubber Industries, Ltd. Charging roll
US8679709B2 (en) * 2007-06-28 2014-03-25 Fuji Xerox Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, image forming apparatus, and film forming coating solution
US8021811B2 (en) * 2008-01-23 2011-09-20 Xerox Corporation Photoreceptor and method of making same
JP4618311B2 (ja) 2008-03-19 2011-01-26 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP2011008117A (ja) * 2009-06-26 2011-01-13 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP5428574B2 (ja) * 2009-06-26 2014-02-26 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、画像形成装置、およびプロセスカートリッジ
JP5575182B2 (ja) 2011-07-29 2014-08-20 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP5172031B2 (ja) 2011-07-29 2013-03-27 キヤノン株式会社 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP5954040B2 (ja) * 2012-08-10 2016-07-20 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP6059025B2 (ja) 2013-01-18 2017-01-11 キヤノン株式会社 電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP6588731B2 (ja) 2015-05-07 2019-10-09 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
JP2017010009A (ja) 2015-06-24 2017-01-12 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
US10095137B2 (en) 2016-04-04 2018-10-09 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, method of producing electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic image forming apparatus
JP6815758B2 (ja) 2016-06-15 2021-01-20 キヤノン株式会社 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光体を有する電子写真装置およびプロセスカートリッジ
JP6978858B2 (ja) 2016-06-21 2021-12-08 キヤノン株式会社 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置
US10268132B2 (en) 2017-06-15 2019-04-23 Canon Kabushiki Kaisha Charging roller, cartridge, image forming apparatus and manufacturing method of the charging roller
JP7187266B2 (ja) 2018-10-25 2022-12-12 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP2020067635A (ja) 2018-10-26 2020-04-30 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5730846A (en) 1980-07-31 1982-02-19 Fuji Xerox Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS62295066A (ja) 1986-06-16 1987-12-22 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用感光体
US4880717A (en) 1987-06-06 1989-11-14 Fuji Electric Co., Ltd. Photosensitive body for electrophotography with protective and intermediate layers
JP2790830B2 (ja) 1988-05-26 1998-08-27 株式会社リコー 電子写真用感光体
US5008172A (en) 1988-05-26 1991-04-16 Ricoh Company, Ltd. Electrophotographic photoconductor
JP2742264B2 (ja) 1988-06-03 1998-04-22 株式会社リコー 電子写真用感光体
JP3273258B2 (ja) 1992-01-06 2002-04-08 コニカ株式会社 電子写真感光体
JPH0682223A (ja) 1992-05-15 1994-03-22 Nec Corp はんだ付け検査装置
JP3562211B2 (ja) 1996-12-11 2004-09-08 富士ゼロックス株式会社 電子写真用感光体及びその製造方法、並びに画像形成装置
JP3570140B2 (ja) 1997-02-14 2004-09-29 富士ゼロックス株式会社 電子写真感光体及びその製造方法、画像形成方法
US6335133B1 (en) * 1999-03-19 2002-01-01 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
DE60014740T2 (de) 1999-03-29 2005-10-13 Canon K.K. Elektrophotographisches Bildherstellungsverfahren, elektrophotographischer Bildherstellungsapparat und Prozesskassette
JP2001022176A (ja) * 1999-07-13 2001-01-26 Canon Inc 現像装置及びこの現像装置を備えるプロセスカートリッジ並びに画像形成装置
JP3876958B2 (ja) * 1999-12-27 2007-02-07 三菱化学株式会社 電子写真感光体、その製造方法及び電子写真装置
JP2001272859A (ja) 2000-03-28 2001-10-05 Konica Corp 画像形成方法、及び画像形成装置
US6562530B2 (en) 2000-06-21 2003-05-13 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, and process cartridge and electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7280785B2 (en) 2003-11-28 2007-10-09 Canon Kabushiki Kaisha Image forming apparatus
CN100370371C (zh) * 2003-11-28 2008-02-20 佳能株式会社 图像形成装置
CN101592878B (zh) * 2004-11-19 2011-11-23 三菱化学株式会社 底涂层形成用涂布液以及具有涂布该涂布液所形成的底涂层的电子照相感光体
US8178264B2 (en) 2004-11-19 2012-05-15 Mitsubishi Chemical Corporation Coating fluid for forming undercoat layer and electrophotographic photoreceptor having undercoat layer formed by applying said coating fluid
US8399165B2 (en) 2004-11-19 2013-03-19 Mitsubishi Chemical Corporation Coating fluid for forming undercoat layer and electrophotographic photoreceptor having undercoat layer formed by Applying said coating fluid
US8415079B2 (en) 2004-11-19 2013-04-09 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photoreceptor having undercoat layer
CN1896870B (zh) * 2005-07-15 2010-12-01 乐凯集团第二胶片厂 适合于高车速涂布且无表观弊病的阳图ps版感光涂布液
CN101329520B (zh) * 2006-10-27 2011-11-09 富士施乐株式会社 电子照相感光体及其制造方法、处理盒和成像设备
CN102165375B (zh) * 2008-09-26 2013-06-19 佳能株式会社 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备
CN101840168B (zh) * 2009-03-16 2014-05-21 富士施乐株式会社 电子照相感光体、处理盒和图像形成设备
CN112513745A (zh) * 2018-09-05 2021-03-16 Nok株式会社 导电性辊
CN112513745B (zh) * 2018-09-05 2024-02-20 Nok株式会社 带电辊

Also Published As

Publication number Publication date
CA2414413C (en) 2005-12-27
MXPA02012322A (es) 2004-12-13
AU2002318874B2 (en) 2007-09-13
EP1324141B1 (en) 2017-06-21
CA2414413A1 (en) 2003-06-21
EP1324141A1 (en) 2003-07-02
BR0205428A (pt) 2004-08-03
KR100509533B1 (ko) 2005-08-23
KR20030053034A (ko) 2003-06-27
US20030194625A1 (en) 2003-10-16
US6806009B2 (en) 2004-10-19
CN100339769C (zh) 2007-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100339769C (zh) 电子照相感光体、成像处理盒和电子照相装置
CN1311305C (zh) 电子照相感光体、成像处理盒和电子照相装置
CN1310096C (zh) 电摄影感光体、电摄影装置和成像处理盒
CN1412624A (zh) 电子照相感光体及其制造方法、处理卡盒和电子照相装置
CN101061438A (zh) 底涂层形成用涂布液以及具有涂布该涂布液所形成的底涂层的电子照相感光体
CN1430108A (zh) 电子照相感光体、成像处理盒及电子照相装置
CN1940754A (zh) 成像设备、成像方法及处理盒
CN1934504A (zh) 电子照相感光部件、处理盒和电子照相装置
CN101034264A (zh) 图像承载部件和使用其的成像方法以及成像装置和处理盒
CN1181400C (zh) 电摄影感光元件及包括其的处理盒和电摄影设备
CN1094168A (zh) 静电摄影感光件和使用该感光件的静电摄影机以及装置单元
CN1722005A (zh) 电子照相感光体、电子照相盒及电子照相装置
CN1828454A (zh) 清洁刮板和使用该清洁刮板的清洁装置、处理盒和成像装置
CN1722006A (zh) 电子照相感光体、处理盒以及电子照相设备
CN1722004A (zh) 电子照相感光体、处理盒及电子照相装置
CN1885180A (zh) 图像形成方法及使用该方法的图像形成装置、处理卡盒
CN1621948A (zh) 电子照片感光体、和使用它的电子照片装置及处理盒
CN1770041A (zh) 清洁装置、处理盒以及图像形成装置
CN1550918A (zh) 载体、显影剂、成像设备和处理模块
CN1577114A (zh) 电子照相感光体、处理盒和电子照相装置
CN1501180A (zh) 电摄影感光体、电摄影装置及成像处理盒
CN1477452A (zh) 电摄影感光体、成像处理盒和电摄影装置
CN1158577C (zh) 显影剂负载元件,显影设备,显影方法,成像设备和处理盒
CN1885176A (zh) 电子照相感光体、图像形成装置、处理盒和图像形成方法
CN100346885C (zh) 涂布方法、涂布装置、电子照相感光体及其制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20070926

Termination date: 20181219