CN1404507A - 电气或电子元件的成型材料 - Google Patents

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Abstract

聚酰胺树脂组合物，其特征在于，它在回流焊接时耐热温度不低于250℃。该聚酰胺树脂组合物的吸水性低，成型性、耐热性、尺寸稳定性和机械强度优良，并适用于汽车部件、电气和电子元件等的用途。

Description

电气或电子元件的成型材料
技术领域
本发明涉及聚酰胺树脂。更具体地说，本发明涉及吸水性低，成型性、机械强度和耐热性优良并适用于电气或电子元件的聚酰胺树脂、使用聚酰胺树脂的聚酰胺树脂组合物、以及包含聚酰胺树脂组合物的电气或电子元件。
背景技术
用作汽车部件和电气或电子元件的材料的树脂需要有优良的耐热性、成型性和低吸水性。因此，迄今已提出耐热性较高和吸水性低的各种芳香族聚酰胺。
例如，本申请人在日本专利公开公报No.281532/1991中提出了包含芳香族聚酰胺和纤维填料的聚酰胺树脂组合物，其中芳香族聚酰胺包含(a)由52-58摩尔％对苯二甲酸组分单元和48-42摩尔％脂肪族二羧酸组分单元组成的二羧酸组分单元、(b)由脂肪族亚烷基二胺组分单元和/或脂环族亚烷基二胺组分单元组成的二胺组分单元，并且该聚酰胺的特性粘度[η]在30℃浓硫酸中测出为0.5-3.0分升/克。该聚酰胺树脂组合物的耐热性较优良，吸水性低，机械强度和耐冲击性佳。
在日本专利No.2641788中，描述了具有对苯二甲酰己二胺单元的结晶共聚酰胺，它的相对粘度[ηr]为1.5-5.0。更具体地说，描述了对苯二甲酰己二胺单元与己酰胺单元的摩尔比(6T/6)为70/30的共聚酰胺、和对苯二甲酰己二胺单元与己二酰己二胺单元的摩尔比(6T/66)为55/45的共聚酰胺。
在日本专利公开公报No.1826/1996中，描述了包含由以下方法获得的材料的汽车部件，即，在包含(A)六亚甲基元胺和己二酸的等摩尔盐(66盐)、(B)六亚甲基二胺和对苯二甲酸的等摩尔盐(6T盐)、和(C)尼龙11或尼龙12的结晶三元共聚物中，加入无机填料和阻燃剂。更具体地说，描述了使用6T/66/12的摩尔比为50/50/3或60/40/5的三元共聚物的树脂组合物的成型制品。
在日本专利公报No.56576/1991中，披露了耐热性高和吸水性低的聚酰胺。但根据本发明人的研究结果，该聚酰胺在成型过程中流动性低，在成型为复杂性状时没有足够的成型性。
近年来，从环境保护的观点上，已经用不使用铅的“无铅焊料”作为电气产品的焊料。无铅焊料的回流温度往往比迄今广泛使用的铅和锡的共晶焊料的高。因此，当用无铅焊料来焊接印刷电路板和电气或电子元件时，用于形成电气或电子元件的树脂必须有更高的耐热性，特别是在焊料回流过程中有此要求。
在回流安装的情况下，如果电气或电子元件的吸水性高，这些元件的表面上会出现气泡。因此，需要吸水性低的树脂。
近年来，还趋于要求电气或电子元件微型化和精度更高。因此，对于电气或电子元件，需要能注射成型成精密部件并在成型过程中表现出优良流动性的成型性更佳的树脂组合物。
在这种情况下，特别是对于电气或电气元件，迫切需要研制在耐热性、低吸水性、机械强度和成型性上都优于上述常规聚酰胺树脂的聚酰胺树脂和聚酰胺树脂组合物。
发明目的
本发明旨在解决上述问题，本发明的目的是提供都有低吸水性的聚酰胺树脂和聚酰胺树脂组合物，它的成型性、机械强度和耐热性佳，并适用于电气或电子元件。
发明概述
本发明是焊料回流耐热温度不低于250℃的聚酰胺树脂组合物。
本发明还是包含聚酰胺树脂、阻燃剂、阻燃助剂和纤维增强料的阻燃聚酰胺树脂组合物，它的焊料回流耐热温度不低于250℃。
本发明的聚酰胺树脂组合物是包含聚酰胺树脂和焊料回流耐热温度不低于250℃的组合物，其中聚酰胺树脂包含：
(A)包含以下的二羧酸组分单元：
(A1)60-70摩尔％的芳香族二羧酸组分单元，和
(A2)30-40摩尔％的脂肪族二羧酸组分单元和/或脂环族二羧酸组分单元，和
(B)包含脂肪族亚烷基二胺组分单元和/或脂环族亚烷基二胺组分单元的二胺组分单元，
所述的聚酰胺树脂在25℃浓硫酸中测得的特性粘度为0.5-3.0分升/克。
聚酰胺树脂最好包含：
(a)包含61-64摩尔％芳香族二羧酸组分单元和39-36摩尔％脂肪族二羧酸组分单元的二羧酸组分单元，和
(b)包含脂肪族亚烷基二胺组分单元和/或脂环族亚烷基二胺组分单元的二胺组分单元，
聚酰胺树脂在25℃浓硫酸中测得的特性粘度[η]最好为0.7-1.2分升/克。
在本发明的聚酰胺树脂中，芳香族二羧酸组分单元还是以对苯二甲酸组分单元和/或间苯二甲酸组分单元为佳。
本发明的聚酰胺树脂组合物包含：
上述聚酰胺树脂，和
选自纤维增强料、改性聚合物、离子键树脂、脂肪族聚酰胺和阻燃剂中的至少一种物质。
本发明的聚酰胺树脂组合物最好是含有以100重量份聚酰胺树脂计5-250重量份纤维增强料的聚酰胺树脂组合物，或者是含有以100重量份聚酰胺树脂计1-70重量份的改性聚合物和/或离子键树脂的聚酰胺树脂组合物，或者是含有以100重量份聚酰胺树脂计1-70重量份脂肪族聚酰胺的聚酰胺树脂组合物。本发明的聚酰胺树脂组合物最好还包含聚酰胺树脂和选自以下的至少两种物质：纤维增强料、改性聚合物、离子键树脂、脂肪族聚酰胺、以100重量份聚酰胺树脂计2-100重量份的阻燃剂份和以100重量份聚酰胺树脂计2-20重量份阻燃助剂。
本发明的电气或电子元件包含聚酰胺树脂组合物。
附图简述
图1所示的是解释用于评价加热时起泡的回流过程温度分布的图。
发明详述
下面详细描述本发明。
聚酰胺树脂组合物
本发明的聚酰胺树脂组合物的焊料回流耐热温度不低于250℃。
在本发明中，“焊料回流耐热温度”是指回流过程后试样未熔化和其表面上没有起泡时的温度中的最高温度(峰值温度)。下文中焊料回流耐热温度有时简称为“耐热温度”或“耐热性”。
试样未熔化和其表面上没有起泡时的温度中的最高温度最好不低于250℃。如果最高温度在此范围内，制成的电气或电子元件、特别是用无铅焊料安装在印刷电路板上的电气或电子元件会表现出优良的回流耐热性。如果焊料回流耐热温度低于上述温度，制成的电气或电子元件有时会在回流过程中产生熔化或起泡的缺陷。
对回流过程中耐热性的评价是通过用公知的回流装置(如红外线加热装置、热空气加热装置或饱和蒸汽加热装置)对注射成型制成的试样或者电气或电子元件进行加热而进行的。尤其是使用红外线和热空气结合型的回流焊接装置为佳。由于电气或电子元件可能在高温高湿度的环境下制造，因此为了更准确地评价回流过程的耐热性，最好在润湿试样或者电气或电子元件之后进行评价。
在本发明中，在40℃和相对湿度为95％的条件下将注射成型获得的试样润湿，然后用红外线和热空气结合型回流焊接装置将试样加热到预定的峰值温度(见图1)，进行温度分布如图的回流过程。为了测量温度分布，将试样放在厚度为1毫米的玻璃纤维增强环氧树脂基材上，并在基材上安装温度传感器。
本发明的聚酰胺树脂组合物具有优良的成型性。作为成型性的度量，使用由Barflow法获得的试样的长度。使用Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的IS-55EPN，在料筒温度比聚酰胺树脂组合物熔点高10℃、模温为120℃和注射压力为100兆帕的条件下将聚酰胺树脂组合物注射成型，制成10毫米宽和0.5毫米厚的试样，在此情况下，试样的长度不小于40毫米，不小于50毫米更好。
如果由Barflow法获得的试样的长度在上述范围内，流动性就能满足聚酰胺树脂组合物成型为复杂性状的电气或电子元件(如接插件)时的需要。因此，这种聚酰胺树脂组合物适用于形成电气或电子元件。
本发明的聚酰胺树脂组合物具有优良的韧性。作为韧性的度量，可使用弯曲时的断裂能。由本发明组合物制成的长64毫米、宽6毫米和厚0.8毫米的试样弯曲时的断裂能最好不小于40毫焦，不小于45毫焦更好。
如果弯曲时的断裂能在上述范围内，就能满足电气或电子元件(特别是接插件)所需的强度和韧性。因此，将针插入接插件时接插件不会发生断裂。
焊料回流耐热温度、Barflow长度和弯曲时的断裂能与组合物所用的聚酰胺树脂的结构和特性粘度有密切的关系。
聚酰胺树脂
本发明的聚酰胺树脂包含二羧酸组分单元(a)和二胺组分单元(b)。
构成本发明聚酰胺树脂的二羧酸组分单元(a)包含芳香族二羧酸组分单元、脂肪族二羧酸组分单元和/或脂环族二羧酸组分单元(下文称为“脂肪族/脂环族二羧酸组分单元”)。
芳香族二羧酸组分单元最好是对苯二甲酸组分单元和/或间苯二甲酸组分单元。在本发明中，芳香族二羧酸组分单元为对苯二甲酸组分单元则特别好。
脂肪族二羧酸组分单元可以是直链也可以是支链，对其碳原子数没有特别限制。但是，最好脂肪族二羧酸组分单元由碳原子数最好为4-25、更好为4-12的脂肪族二羧酸得到。用于得到这些脂肪族二羧酸组分单元的脂肪族二羧酸的例子包括琥珀酸、己二酸(AA)、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸和十二烷二羧酸。其中己二酸(AA)是特别好的。
脂环族二羧酸组分单元通常是由碳原子数为6-25的至少含一个脂环族烃环的二羧酸得到的组分单元。
这种脂环族二羧酸组分单元的例子包括由脂环族二羧酸得到的组分单元，脂环族二羧酸如1，3-环己烷二羧酸、1，4-环己烷二羧酸、1，3-二(二羧基甲基)环己烷、1，4-二(羧基甲基)环己烷、二(4-羧基环己基)甲烷、二(4-羧基环己基)丙烷、4，4’-二羧基-3，3’-二甲基二环己基丙烷、4，4’-二羧基-3，3’-二甲基二环己基甲烷、4，4’-二羧基-3，3’-二甲基-5，5’-二甲基二环己基甲烷、4，4’-二羧基-3，3’-二甲基-5，5’-二甲基二环己基丙烷、α，α’-二(4-羧基环己基)-对二异丙苯、α，α’-二(4-羧基环己基)-间二异丙苯、α，α’-二(4-羧基环己基)-1，4-环己烷和α，α’-二(4-羧基环己基)-1，3-环己烷。
在本发明的聚酰胺树脂中，作为二羧酸组分单元(a)，芳香族二羧酸组分单元的含量为60-70摩尔％，60-65摩尔％为佳，61-64摩尔％更佳，脂肪族/脂环族二羧酸组分单元的含量为30-40摩尔％，35-40摩尔％为佳，36-39摩尔％更佳。如果作为二羧酸组分单元(a)的芳香族二羧酸组分单元和脂肪族/脂环族二羧酸组分单元的含量在上述含量范围内，由包含二羧酸组分单元(a)和下述二元胺组分单元的本发明聚酰胺树脂获得的、或由含有该聚酰胺树脂的组合物获得的的成型制品具有高的焊料回流耐热温度，并且成型性和韧性特别好。
除了芳香族二羧酸组分单元和脂肪族/脂环族二羧酸组分单元以外，还可含有少量(例如不大于10摩尔％)的对苯二甲酸组分单元以外的多羧酸组分单元或芳香族二羧酸组分单元，作为本发明中的二羧酸组分单元(a)。这种多羧酸组分单元的例子包括由三元酸和多元酸(如偏苯三酸和均苯四酸)得到的组分单元。
构成本发明聚酰胺树脂的二胺组分可单由脂肪族二胺组分单元组成，也可由脂肪族二胺组分单元和脂环族二胺组分单元组成，或单由脂环族二胺组分单元组成。
脂肪族二胺组分单元可以是直链亚烷基二胺组分单元也可以是支链亚烷基二胺组分单元。脂肪族二胺组分单元最好是碳原子数为4-25的直链或支链亚烷基二胺组分单元，碳原子数为6-18的直链或支链亚烷基二胺组分单元则更好，碳原子数为6-18的直链亚烷基二胺组分单元则特别好。
脂肪族二胺组分单元的例子包括由直链亚烷基二胺得到的组分单元，直链亚烷基二胺如1，4-二氨基丁烷、1，6-二氨基己烷、1，7-二氨基庚烷、1，8-二氨基辛烷、1，9-二氨基壬烷、1，10-二氨基癸烷、1，11-二氨基十一烷和1，12-二氨基十二烷；和由支链亚烷基二胺得到的组分单元，支链亚烷基二胺如1，4-二氨基-1，1-二甲基丁烷、1，4-二氨基-1-乙基丁烷、1，4-二氨基-1，2-二甲基丁烷、1，4-二氨基-1，3-二甲基丁烷、1，4-二氨基-1，4-二甲基丁烷、1，4-二氨基-2，3-二甲基丁烷、1，2-二氨基-1-丁基乙烷、1，6-二氨基-2，5-二甲基己烷、1，6-二氨基-2，4-二甲基己烷、1，6-二氨基-3，3-二甲基己烷、1，6-二氨基-2，2-二甲基己烷、1，6-二氨基-2，2，4-三甲基己烷、1，6-二氨基-2，4，4-三甲基己烷、1，7-二氨基-2，3-二甲基庚烷、1，7-二氨基-2，4-二甲基庚烷、1，7-二氨基-2，5-二甲基庚烷、1，8-二氨基-2-甲基辛烷、1，8-二氨基-1，3-二甲基辛烷、1，8-二氨基-1，4-二甲基辛烷、1，8-二氨基-2，4-二甲基辛烷、1，8-二氨基-3，4-二甲基辛烷、1，8-二氨基-4，5-二甲基辛烷、1，8-二氨基-2，2-二甲基辛烷、1，8-二氨基-3，3-二甲基辛烷、1，8-二氨基-4，4-二甲基辛烷、1，6-二氨基-2，4-二乙基己烷和1，9-二氨基-5-己基壬烷。
上述支链或直链亚烷基二胺组分单元中，最好是直链亚烷基二胺组分单元，是由选自1，6-二氨基己烷、1，8-二氨基辛烷、1，9-二氨基壬烷、1，10-二氨基癸烷和1，12-二氨基十二烷中等直链亚烷基二胺的一种或多种化合物得到的组分单元则特别好。
脂环族二胺组分单元通常是由碳原子数为6-25的二胺得到的和含有至少一个脂环族烃环的组分单元。
这种脂环族二胺组分单元的例子包括由脂环族二胺得到的组分单元，脂环族二胺如1，3-二氨基环己烷，1，4-二氨基环己烷、1，3-二(氨基甲基)环己烷、1，4-二(氨基甲基)环己烷、异佛尔酮二胺、哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、二(4-氨基环己基)甲烷、二(4-氨基环己基)丙烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基丙烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基-5，5’-二甲基二环己基甲烷、4，4’-二氨基-3，3’-二甲基-5，5’-二甲基二环己基丙烷、α，α’-二(4-氨基环己基)-对二异丙苯、α，α’-二(4-氨基环己基)-间二异丙苯、α，α’-二(4-氨基环己基)-1，4-环己烷和α，α’-二(4-氨基环己基)-1，3-环己烷。
上述脂环族二胺组分单元中，较好的是由如二(氨基甲基)环己烷、二(4-氨基环己基)甲烷和4，4’-二氨基-3，3’-二甲基二环己基甲烷等脂环族二胺得到的组分单元，特别好的是由如二(4-氨基环己基)甲烷、1，3-二(氨基环己基)甲烷和1，3-二(氨基甲基)环己烷的脂环族二胺得到的组分单元。
构成本发明聚酰胺树脂的二胺组分单元除亚烷基二胺组分单元外，还可含有芳香族二胺组分单元。芳香族二胺组分单元的例子包括由芳香族二胺(如间苯二甲胺和对苯二甲胺)得到的组分单元。这些芳香族二胺可以单独使用也可结合两种或多种混合使用。
本发明的聚酰胺除了由二羧酸组分单元(a)和二胺组分单元(b)所组成的重复单元外，还可以在不损害本发明目的的限度内含有由碳原子数为6-20(更好为6-12)的内酰胺或氨基羧酸得到的重复单元。内酰胺和氨基羧酸的例子包括ε-己内酰胺、6-氨基己酸、ζ-庚内酰胺、η-辛内酰胺、ω-月桂内酰胺、ω-十一内酰胺、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。由内酰胺或氨基羧酸形成了下式所表示的重复单元。
Figure A0180530400091
上式中，n是5-20的整数，较好为5-19的整数，特别好为5-12的整数。
包含二羧酸组分单元(a)和二胺组分单元(b)的本发明聚酰胺树脂可由以下方法制备。
更具体地说，聚酰胺树脂是由二羧酸和能得到聚酰胺树脂的上述组分单元的二胺缩聚而成的。
本发明的聚酰胺树脂还可由与二羧酸组分单元(a)相应的二羧酸盐和与二胺组分单元(b)相应的二胺在存在或不存在溶剂(如水)的条件下经溶解过程缩聚而成。
本发明的聚酰胺树脂也可通过利用上述溶解方法等制造低聚物然后利用固相聚合使低聚物缩聚而获得。
本发明聚酰胺树脂的特性粘度[η]在25℃浓硫酸中测得不小于0.5分升/克，不小于0.6分升/克较好，不小于0.7分升/克更好，不小于0.9分升/克则特别好，并且不大于3.0分升/克，不大于1.2较好，不大于1.0分升/克更好。要求特性粘度[η]为0.5-3.0分升/克，0.6-1.2分升/克较好，0.7-1.2分升/克更好，为0.9-1.0分升/克则特别好。为了测量聚酰胺树脂的特性粘度，可用苯酚/四氯乙烷(以重量计60/40)代替浓硫酸。用30℃的此溶液同样对本发明聚酰胺树脂的特性粘度测量，所获得的值类似于用浓硫酸测量所得的值，所得的值通常为0.6-1.2分升/克。
聚酰胺的特性粘度[η]与聚酰胺组合物的焊料回流耐热温度、成型性和韧性有密切的关系。
上述的本发明聚酰胺树脂具有低吸水性，并且成型性和耐热性优良，因此它适于用作电气或电子元件的材料。本发明的聚酰胺树脂也适于用作聚酰胺树脂组合物，该组合物是聚酰胺和其它组分的混合物。
阻燃聚酰胺树脂组合物
本发明的阻燃聚酰胺树脂组合物包含上述的本发明聚酰胺、纤维增强料、阻燃剂和阻燃助剂，并可含有改性聚合物、离子键树脂和脂肪族聚酰胺。
本发明的聚酰胺树脂组合物可以是包含聚酰胺树脂和以100重量份聚酰胺树脂计5-250重量份纤维增强料的组合物。
本发明的聚酰胺树脂组合物可以是包含聚酰胺树脂和以100重量份聚酰胺树脂计1-70重量份改性聚合物和/或离子键树脂的组合物。
本发明的聚酰胺树脂组合物可以是包含聚酰胺树脂和以100重量份聚酰胺树脂计1-70重量份脂肪族聚酰胺的组合物。
本发明的聚酰胺树脂组合物可以是包含聚酰胺树脂和选自纤维增强料、改性聚合物、离子键树脂、脂肪族聚酰胺和阻燃剂中至少两种物质的组合物。
纤维增强料
在本发明的聚酰胺树脂组合物中，除聚酰胺树脂外，可含有纤维增强料。
纤维增强料最好使用例如选自芳香族聚酰胺纤维、玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、氧化铝纤维和金属纤维的至少一种无机和/或有机填料。
芳香族聚酰胺树脂的例子包括Kevler(商品名，购自Dupont Co.)、Twaron(商品名，购自Teijin Co.)和Technora(商品名，购自Teijin Ltd.)。
上述纤维增强料中，从综合成本和性能来看，最好使用玻璃纤维和碳纤维。如果在聚酰胺树脂中加入这种填料，所得的组合物在耐热性(如热变形温度)上就会有显著提高，并在高温刚性上也有提高。
纤维增强料的平均长度宜为0.1-20毫米，1-10毫米尤佳。如果纤维增强料的平均长度在此范围内，所得的聚酰胺树脂组合物的成型性就会提高，并由聚酰胺树脂组合物所得的成型制品的耐热性(如热变形温度)和机械性能(如拉伸强度和弯曲强度)往往会提高。
在使用纤维增强料时，要求组合物中纤维增强料的含量以100重量份本发明聚酰胺树脂计通常为5-250重量份，10-220重量份为佳，15-150重量份更佳。如果纤维增强料的含量在此范围内，聚酰胺树脂组合物的热变形温度和高温刚性会得到进一步改进，因此该含量是优选的。如果纤维增强料的含量以100重量份聚酰胺树脂计小于5重量份，聚酰胺树脂组合物的热变形温度和高温刚性的增强效果很小，并且有时会不能获得足够高的热变形温度和耐热刚性。另外，即使它的含量大于250重量份，热变形温度也很难提高。
改性聚合物
本发明中所用的改性聚合物例如是改性α-烯烃聚合物或改性芳香族乙烯基/共轭二烯烃嵌段共聚物。
改性α-烯烃聚合物是用不饱和羧酸或其衍生物接枝共聚主要含有得自α-烯烃的单元的α-烯烃聚合物而获得的。
改性α-烯烃聚合物宜是用不饱和羧酸或其衍生物接枝共聚主要含有得自α-烯烃的单元的α-烯烃聚合物而获得的聚合物，接枝量通常以100重量份α-烯烃聚合物计0.01-10重量份(0.05-5重量份较好)，并且该聚合物的熔体流动速率(MFR，190℃)在190℃下测量宜为0.01-50克/10分钟，0.05-20克/10分钟更好。
改性α-烯烃聚合物的分子量分布(Mw/Mn)通常宜为1.5-50，2-30更好。
如果改性α-烯烃聚合物中由不饱和羧酸或其衍生物得到的单元的接枝量小于0.01重量份，该聚合物与聚酰胺树脂的相容性就会变差，并且聚酰胺组合物的冲击强度会下降。如果接枝量大于10重量份，接枝改性产物的交联度会增加，即使向聚酰胺加入该量的聚合物，也会降低组合物耐冲击性的改进效果。
作为改性α-烯烃聚合物基体的α-烯烃聚合物是主要含有得自α-烯烃的单元的聚合物，并且该聚合物可单由至少两种α-烯烃得到的单元构成，也可除了得自α-烯烃的单元以外含有少量得自二烯烃的单元。
用于制备α-烯烃聚合物的α-烯烃例子包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯和1-十二碳烯。二烯烃的例子包括非共轭二烯烃，如1，4-己二烯、二环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯和2，5-降冰片二烯；还有共轭二烯烃，例如丁二烯、异戊二烯和戊间二烯。
α-烯烃聚合物的例子包括α-烯烃共聚物，如乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯/1-己烯共聚物、乙烯/1-辛烯共聚物、乙烯/1-癸烯共聚物、丙烯/乙烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、丙烯/1-辛烯共聚物、丙烯/1-癸烯共聚物和丙烯/1-十二碳烯共聚物；还有α-烯烃/非共轭二烯烃共聚物，如乙烯/丙烯/1，4-己二烯共聚物、乙烯/丙烯/二环戊二烯共聚物、乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物、乙烯/丙烯/2，5-降冰片二烯共聚物、乙烯/1-丁烯/二环戊二烯共聚物、乙烯/1-丁烯/1，4-己二烯共聚物和乙烯/1-丁烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物。
通过用下述方法使α-烯烃聚合物与以下不饱和羧酸或其衍生物反应，就能获得改性α-烯烃聚合物。用于对α-烯烃聚合物进行接枝改性的接枝单体的例子包括不饱和二羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、α-乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢化邻苯二甲酸、甲基四氢化邻苯二甲酸、内顺式(endocis)-二环[2，2，1]-5-庚烯-2，3-二羧酸(nadic酸TM)和甲基-内顺式-二环[2，2，1]-5-庚烯-2，3-二羧酸(甲基nadic酸TM)；和不饱和二羧酸的衍生物，如酰基卤、酰胺、酰亚胺、酸酐和上述不饱和二羧酸的酯，如马来酰氯、马来酰亚胺、马来酸酐、柠康酸酐、马来酸单甲基酯、马来酸二甲基酯和马来酸缩水甘油酯。其中，较好的是不饱和二羧酸及其酸酐，特别好的是马来酸、nadic酸和这些酸的酸酐。
为了用选自不饱和羧酸及其衍生物的接枝单体接枝共聚α-烯烃聚合物制备改性α-烯烃聚合物，可采用各种迄今已知的方法。例如，可采用一种包括熔融α-烯烃聚合物并加入接枝单体来进行接枝共聚的方法，或一种包括将α-烯烃聚合物溶解于溶剂中并加入接枝单体来进行接枝共聚物的方法。无论在哪种情况下，反应都最好在自由基引发剂的存在下进行，这是为了使接枝单体有效地接枝共聚。接枝反应通常在60-350℃的温度下进行。自由基引发剂的用量以100重量份α-烯烃聚合物计通常为0.01-20重量份。作为自由基引发剂，可用有机过氧化物、有机过酸酯、偶氮化合物等。
本发明中所用的改性芳香族乙烯基/共轭二烯烃共聚物或它的氢化产物是芳香族乙烯基烃和共轭二烯烃化合物的嵌段共聚物的接枝改性产物。在本发明中，也可采用嵌段共聚氢化产物的接枝改性产物。
芳香族乙烯基/共轭二烯烃共聚物及其氢化产物的例子包括苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物橡胶、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡胶、苯乙烯/异戊二烯嵌段共聚物橡胶、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡胶、氢化苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物橡胶和氢化苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物橡胶。
在共聚物中得自芳香族乙烯基的重复单元与得自共轭二烯烃的重复单元的摩尔比(芳香族乙烯基烃/共轭二烯烃)通常在10/90-70/30的范围内。氢化共聚物橡胶是残留在共聚物橡胶中的部分或全部双键被氢化的共聚物。芳香族乙烯基/共轭二烯烃共聚物或其氢化产物的特性粘度[η]在135℃十氢化萘中测得通常为0.01-10分升/克，为0.08-7分升/克较好。
本发明中所用的改性芳香族乙烯基/共轭二烯烃共聚物是通过用不饱和羧酸、不饱和羧酸酐或不饱和羧酸衍生物对未改性的芳香族乙烯基/共轭二烯烃共聚物进行接枝改性而制备的，其方法与制备改性α-烯烃无规共聚物的方法类似。
这里所用的不饱和羧酸、不饱和羧酸酐和不饱和羧酸衍生物的例子包括和用于制备接枝改性α-烯烃无规共聚物相同的化合物。这些接枝改性剂可单独使用也可结合两种或多种混合使用。这些接枝改性剂中，使用不饱和羧酸酐较好，使用马来酸酐或nadic酸酐则特别好。
为了使未改性的共聚物或其氢化产物与接枝改性剂进行接枝聚合，采用上述的溶解或熔融方法来使α-烯烃无规共聚物改性。
虽然用于接枝反应中的接枝改性剂用量根据它的反应性决定，但接枝改性剂的用量以100重量份未改性芳香族乙烯基/共轭二烯烃共聚物或其氢化产物计通常为1-10重量份。在进行接枝反应时，可用和上述方法类似的方法使用如有机过氧化物、有机过酸酯或偶氮化合物的自由基引发剂。通过接枝反应，就可获得接枝改性的芳香族乙烯基/共轭二烯烃共聚物或其氢化产物，其中接枝改性剂的接枝聚合量以100重量份未反应的芳香族乙烯基/共轭二烯烃共聚物或其氢化产物计通常为0.01-10重量份，0.05-5重量份则较好。通过使用接枝改性的芳香族乙烯基/共轭二烯烃共聚物或其氢化产物，就可获得具有优良韧性的成型制品。
在本发明的聚酰胺组合物中，改性α-烯烃聚合物或改性芳香族乙烯基/共轭二烯烃嵌段共聚物的用量以100重量份聚酰胺计宜在1-70重量份的范围内，2-40重量份更好。如果改性α-烯烃聚合物的用量在1-70重量份的范围内，聚酰胺组合物的拉伸强度、弯曲强度、弹性模量和耐热性会提高，因此该用量是优选的。
离子键树脂
本发明中所用的离子键树脂例如是用二价金属例子或单价金属离子使乙烯/不饱和羧酸共聚物部分中和的树脂。构成离子键树脂的乙烯/不饱和羧酸共聚物是乙烯和不饱和羧酸的共聚物。这里可用的不饱和羧酸的例子包括碳原子数为3-8的不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸酐、马来酸单甲酯和马来酸单乙酯。不饱和羧酸中，使用丙烯酸或甲基丙烯酸则特别好。
本发明中所用的乙烯/不饱和羧酸共聚物除了乙烯和不饱和羧酸外，还可含有第三组分。这里可用的第三组分的例子包括碳原子数约为3-12的极性乙烯基化合物，例如，丙烯酸乙酯、丙烯酸异丁基酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸甲酯等不饱和羧酸酯，还有如乙酸乙烯基酯的乙烯基酯。在本发明中所用的乙烯/不饱和羧酸共聚物中，乙烯的存在量通常为50-99重量％，70-98重量％较好，并且不饱和羧酸的存在量通常为1-50重量％，2-30重量％较好。如果乙烯/不饱和羧酸共聚物除了乙烯和不饱和羧酸外还含有第三组分，第三组分的存在量通常不大于40重量％，不大于30重量％则较好。
在本发明中所用的离子键树脂中，乙烯/不饱和羧酸共聚物中至少有一部分羧基被二价金属离子或单价金属离子(最好是二价过渡金属离子)所中和。用于离子键树脂的金属离子的较好例子包括碱金属离子，如Na+、Li+和K+；二价过渡金属离子，如Zn++、Co++、Ni++、Pb++、和Cu++；碱土金属离子，如Ca++和Mg++。其中，使用Zn++特别好。
乙烯/不饱和羧酸共聚物的羧基与二价金属离子(最好是二价过渡金属离子)的中和度在3-95％的范围内较好。对用于形成离子键树脂的金属不限种类，并且本发明中所用的离子键树脂可含有两种或多种金属离子。离子键树脂的用量等于改性共聚物的用量。离子键树脂可与改性聚合物混合使用。
脂肪族聚酰胺
本发明中所用的脂肪族聚酰胺的例子包括由脂肪族二羧酸和脂肪族二胺缩聚而成的聚酰胺、由内酰胺开环聚合而成的聚酰胺、和由脂肪族氨基羧酸、脂肪族二胺和内酰胺形成的聚酰胺。
这些脂肪族聚酰胺具体包括由脂肪族二胺和脂肪族二羧酸形成的聚酰胺，如聚己二酰丁二胺、聚己二酰己二胺、聚辛二酰己二胺、聚癸二酰己二胺、聚十一酰己二胺和聚十二酰己二胺；还有由内酰胺或氨基羧酸形成聚酰胺，如聚己内酰胺、聚十一酰胺和聚十二酰胺。
上述脂肪族聚酰胺中，在本发明中使用较好的是聚己内酰胺、聚己二酰己二胺、聚辛二酰己二胺、聚十一酰胺、聚十二酰胺、聚十一酰己二胺和聚十二酰己二胺，因为能增加所得组合物的成型流动性。特别是在使用聚十一酰胺、聚十二酰胺、聚十一酰己二胺或聚十二酰己二胺时，组合物的抗热老化性会提高。脂肪族聚酰胺的特性粘度[η](在30℃浓硫酸中测得的值)通常在0.5-3.0分升/克的范围内，0.7-1.5分升/克则更好。
在本发明的聚酰胺树脂组合物中，脂肪族聚酰胺的含量以100重量份组合物中聚酰胺树脂计为1-70重量份较好。要求本发明聚酰胺树脂组合物中脂肪族聚酰胺的含量更好在1-30重量份的范围内，在3-20重量份的范围内最好。通过将上述量的脂肪族聚酰胺掺入本发明聚酰胺树脂组合物中，所得的组合物就能制成具有改进韧性并且如耐热性等性质和低吸水性综合性能良好的成型制品。此外，组合物的成型性也可得到改进。
阻燃剂
本发明中所用的阻燃剂的例子包括有机阻燃剂和无机阻燃助剂。
作为有机阻燃剂，特别好的是卤化聚苯乙烯和/或卤化苯酚缩合物。下面描述卤化聚苯乙烯和卤化苯酚缩合物。
在本发明中用作有机阻燃剂的卤化聚苯乙烯是下式所表示的聚合物。式(1)中，R是氢或甲基，X是Br或Cl，m是1-5的整数，n是不小于2的整数。式(1)所表示的卤化聚苯乙烯的例子包括聚二溴苯乙烯、聚三溴苯乙烯、聚五溴苯乙烯、聚二氯苯乙烯、聚三氯苯乙烯、聚五氯苯乙烯和聚三溴-α-甲基苯乙烯。卤化聚苯乙烯中，较好的是聚三溴苯乙烯，因为它表现出阻燃性、耐热性和抗热老化性提高的优良效果。从优良的成型性来看，较好的是聚二溴苯乙烯。
卤化苯乙烯是由卤化的苯乙烯或卤化的α-甲基苯乙烯聚合而成的，或是由聚苯乙烯或聚α-甲基苯乙烯卤化而成。
本发明中所用的卤化苯酚缩合物由下式(2)表示。式(2)中，X是Br或Cl，p是1-4的整数，q是不小于5的整数。卤化苯酚缩合物的例子包括聚二溴-对苯醚、聚三溴-对苯醚、聚二氯-对苯醚、聚溴-对苯醚。卤化苯酚缩合物中，较好的是聚二溴-对苯醚，因为它表现出耐热性和阻燃性提高的优良效果。
作为阻燃剂的上述卤化聚苯乙烯和卤化苯酚缩合物中，最好的是聚三溴苯乙烯和聚二溴苯乙烯，因为它们在组合物成型中显示出优良的热稳定性并具有良好的阻燃效果。
作为无机阻燃助剂，使用金属化合物较好。金属化合物的例子包括金属氧化物，如氧化锑、氧化锌、氧化铁和氧化镁，还有金属硼酸盐，如硼酸锌。尤其是含有锑酸钠较好。锑酸钠的化学组成由式NaSbO3表示，并且宜以粒径不大于30微米(不大于10微米更好)的细微颗粒形式使用。
本发明的聚酰胺组合物还含有作为热稳定剂的氧化镁、氧化锌、水滑石或含磷化合物。这种氧化物宜尽可能少，并且粒径不大于30微米为佳，不大于10微米尤佳。
有机阻燃剂的含量以100重量份聚酰胺计，宜在20-100重量份的范围内，30-80重量份较好，40-65重量份更好。无机阻燃助剂的含量以100重量份聚酰胺计，宜在2-20重量份，4-16重量份较好，6-14重量份更好。
在本发明中，混合使用有机阻燃剂和无机阻燃助剂是特别好的。包含本发明聚酰胺和阻燃剂的组合物不仅表现出优良的阻燃性，而且在成型过程中几乎没有模具沾污(mold stain)，因此该组合物适用于利用回流焊接的元件。
其它组分
本发明的聚酰胺组合物除了上述组分外，还可含有各种公知添加剂，如其它热稳定剂、耐候老化剂、增塑剂、增稠剂、抗静电剂、脱模剂、色料、染料、无机或有机填料、成核剂和无机化合物(如炭黑、滑石、粘土、云母)，其限度是不损害本发明的目的。
此外，还可含有其它各种聚合物。例如，可含有聚烯烃，如聚乙烯、聚丙烯和聚-4-甲基-1-戊烯，烯烃聚合物，如乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/乙烯共聚物和丙烯/1-丁烯共聚物、聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚砜、聚苯醚、氟树脂、硅树脂和脂肪族聚酰胺。
聚酰胺树脂组合物的制备
本发明聚酰胺组合物可通过用迄今已知方法以所需比率混合各组分而获得。例如，组合物的合适制备方法是：用汉歇尔混合机、V式掺混机、螺带式掺混机、转筒掺混机等混合各组分；或混合各组分，然后用单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、捏合机、密炼机等熔融捏合混合物，随后使捏合物造粒或粉碎。
例如，在例如280-360℃的温度下加热本发明的聚酰胺树脂，使之保持在熔融状态时，将上述纤维填料、改性聚合物、离子键树脂、脂肪族聚酰胺、阻燃剂和各种添加剂任选地加入聚酰胺树脂中，对它们进行捏合，制成本发明的聚酰胺树脂组合物。在此过程中，采用通常的捏合装置，如挤出机或捏合机。
通过将制成的本发明聚酰胺树脂组合物加工成例如颗粒、粒料或其它性状，然后对它们进行压塑、注射成型、挤出成型等，可制成各种成型制品。
本发明的聚酰胺树脂组合物具有低吸水性，不仅成型性、机械强度性能和耐热性好，而且绝缘性也好。因此，本发明的聚酰胺树脂组合物适用于需要这些性能的领域或精密成型的领域。具体地说，本发明的组合物适用于作为汽车部件、电气或电气元件(如接插件)和其它各种成型制品(如绕线管和外壳)的成型材料的各种用途。在上述用途中，本发明的聚酰胺树脂组合物特别适用于需要具有高耐热性、绝缘性和形状稳定性的电气或电子元件。
发明效果
本发明的聚酰胺树脂和聚酰胺树脂组合物具有低吸水性，并且成型性、耐热性、形状稳定性和机械强度优良。因此，它们适用于例如汽车部件和电气或电子元件。
本发明的电气或电子元件具有低吸水性，并且机械强度、绝缘性和耐热性优良。
实施例
下面参照以下实施例，进一步描述本发明，但应了解本发明决不受这些实施例所限。
测量和评价方法
在以下实施例和比较例中，用以下方法测量和评价特性粘度(a)[η]a和(b)[η]b、成型性、弯曲强度、吸水性和加热过程中的起泡现象。
特性粘度[η]a
特性粘度[η]a按照ISO 307-1984(E)，在25℃浓硫酸中测量。
特性粘度[η]b
在特性粘度[η]a的测量中，用苯酚/四氯乙烷(以重量计为60/40)代替浓硫酸，并将温度改为30℃，来测定特性粘度[η]b(分升/克)。
成型性-1
使用Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的IS-55EPN，在料筒温度比聚酰胺树脂组合物的熔点高10℃、模温为120℃和注射压力为100兆帕的条件下，将聚酰胺树脂组合物注射成型成10毫米宽0.5毫米厚的试样。然后，测量试样的长度。
成型性-2
用Toshiba Machine Co.，Ltd.制造的IS-55EPN，在料筒温度比聚酰胺树脂组合物的熔点高10℃、模温为120℃的条件下，将聚酰胺树脂组合物注射成型成0.5毫米间距的接插件。然后，通过目测来评价树脂是否填满接插件的各个部位。如果在注射压力为80兆帕时树脂填满了各个部位，成型性评价为AA；如果在注射压力为100兆帕时树脂填满各个部位，成型性评价为BB；如果树脂未填满各个部位，成型性评价为CC。
弯曲强度
由注射成型制成64毫米×6.0毫米×0.8毫米的试样。试样完全干燥后，在跨距为26毫米和弯曲速率为5毫米/分钟的条件下测量试样的强度。
弯曲时的断裂能
在注射压力为100兆帕、料筒温度比聚酰胺树脂组合物的熔点高10℃和模温为120℃的条件下将聚酰胺树脂组合物注射成型成64毫米长、6毫米宽和0.8毫米厚的试样。测量试样弯曲时的断裂能。使用Intesco automatic 5-钩弯曲试验机，在跨距为26毫米和弯曲速率为5毫米/分钟的条件下进行测量。以挠度为横坐标、负荷为纵坐标绘图，将至断裂点的面积视为弯曲时的断裂能(毫焦)。
吸水性
由注射成型制成64毫米×6.0毫米×0.8毫米的试样。将试样储存于在40℃和95％相对湿度下恒温恒湿度的室中，使试样吸水。在吸水96小时后，用精密天平测量试样的重量。由下式确定吸水性(重量％)。
M＝(M2-M1)/M1*100
M：吸水性(重量％)
M1：试样的绝对干重
M2：吸水后试样的重量
回流过程中的耐热性
在注射压力为100兆帕、料筒温度比聚酰胺树脂组合物的熔点高10℃和模温为120℃的条件下，将聚酰胺树脂组合物注射成型为64毫米长、6毫米宽和0.8毫米厚的试样。在40℃和95％相对湿度下使试样润湿96小时。然后，用红外线和热空气结合型回流焊料装置(SOLSYS-2001R，Nippon Antom Kogyo K.K.制造)将试样加热到预定的峰值温度(见图1)，进行温度分布如图的回流过程。为了测量温度分布，将试样放在厚度为1毫米的玻璃纤维增强环氧树脂基材上，并在基材上安装温度传感器。
实施例1
在反应容器中，放入48.4千克(292摩尔)对苯二甲酸、27.2千克(186摩尔)己二酸、56.0千克(482摩尔)1，6-二氨基己烷、0.7千克(6摩尔)苯甲酸、0.1千克(1摩尔)亚磷酸二氢钠和13.2千克蒸馏水，并用氮气充分吹扫容器内部。一边搅拌一边在4小时内将内温升至250℃。在反应持续1小时后，将反应容器中的反应产物从一喷嘴排入大气中，进行固-液分离同时冷却，然后经干燥，获得[η]a为0.1分升/克的聚酰胺低缩聚物。将聚酰胺低缩聚物在240℃下固相聚合2小时，然后用双螺杆挤出机使之熔融聚合，获得[η]a为0.9分升/克和[η]b为0.9分升/克的聚酰胺。
在40重量份聚酰胺中，加入30重量份纤维增强料(玻璃纤维，购自AsahiFiber Glass K.K.的CS03JAFT2A，纤维直径：10微米，平均纤维长度：3毫米)、1.5重量份改性聚合物(马来酸-改性的SEBS(苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物)，购自Asahi Chemical Industry Co.，Ltd.的Tuftec M1913)、25重量份阻燃剂(聚二溴苯乙烯、购自Great Lakes Chemical的PDBS-80)、4.5重量份阻燃助剂(锑酸钠，购自Nissan Kagaku K.K.的Sun Epoch NA-1070L)和0.3重量份的卤素捕捉剂(halogen catcher)(水滑石，购自Kyowa Kagaku K.K.的T-4C)，用双螺杆挤出机对它们进行熔融捏合，获得组合物。
评价组合物的成型性、弯曲强度、吸水性和焊料回流过程中的耐热性。其结果示于表1。
实施例2
除了对苯二甲酸的用量改为49.6千克(299摩尔)和己二酸的用量改为26.2千克(179摩尔)外，其余用和实施例1相同的方法制备聚酰胺。用和实施例1相同的方法测量聚酰胺的[η]a和[η]b。其结果示于表1。然后，用和实施例1相同的方法，由聚酰胺制备聚酰胺组合物。评价组合物的成型性、弯曲强度、吸水性和焊料回流过程中的耐热性。其结果示于表1。
实施例3
除了对苯二甲酸的用量改为49.6千克(299摩尔)和己二酸的用量改为26.2千克(179摩尔)外，其余用和实施例1相同的方法制备聚酰胺。用和实施例1相同的方法测量聚酰胺的[η]a和[η]b。其结果示于表1。然后，用和实施例1相同的方法，由聚酰胺制备聚酰胺组合物。评价组合物的成型性、弯曲强度、吸水性和焊料回流过程中的耐热性。其结果示于表1。
实施例4
除了对苯二甲酸的用量改为50.8千克(306摩尔)和己二酸的用量改为25.1千克(172摩尔)外，其余用和实施例1相同的方法制备聚酰胺。用和实施例1相同的方法测量聚酰胺的[η]a和[η]b。其结果示于表1。然后，用和实施例1相同的方法，由聚酰胺制备聚酰胺组合物。评价组合物的成型性、弯曲强度、吸水性和焊料回流过程中的耐热性。其结果示于表1。
实施例5
除了对苯二甲酸的用量改为47.6千克(287摩尔)和己二酸的用量改为27.9千克(191摩尔)外，其余用和实施例1相同的方法制备聚酰胺。用和实施例1相同的方法测量聚酰胺的[η]a和[η]b。其结果示于表1。然后，用和实施例1相同的方法，由聚酰胺制备聚酰胺组合物。评价组合物的成型性、弯曲强度、吸水性和焊料回流过程中的耐热性。其结果示于表1。
实施例6
除了对苯二甲酸的用量改为49.6千克(299摩尔)和己二酸的用量改为26.2千克(179摩尔)外，其余用和实施例1相同的方法制备聚酰胺。用和实施例1相同的方法测量聚酰胺的[η]a和[η]b。其结果示于表1。然后，用和实施例1相同的方法，由聚酰胺制备聚酰胺组合物。评价组合物的成型性、弯曲强度、吸水性和焊料回流过程中的耐热性。其结果示于表1。
实施例7
除了对苯二甲酸的用量改为51.6千克(311摩尔)和己二酸的用量改为24.4千克(167摩尔)外，其余用和实施例1相同的方法制备聚酰胺。用和实施例1相同的方法测量聚酰胺的[η]a和[η]b。其结果示于表1。然后，用和实施例1相同的方法，由聚酰胺制备聚酰胺组合物。评价组合物的成型性、弯曲强度、吸水性和焊料回流过程中的耐热性。其结果示于表1。
比较例1
除了对苯二甲酸的用量改为43.7千克(263摩尔)和己二酸的用量改为31.4千克(215摩尔)外，其余用和实施例1相同的方法制备聚酰胺。用和实施例1相同的方法测量聚酰胺的[η]a和[η]b。其结果示于表1。然后，用和实施例1相同的方法，由聚酰胺制备聚酰胺组合物。评价组合物的成型性、弯曲强度、吸水性和焊料回流过程中的耐热性。其结果示于表1。
比较例2
除了对苯二甲酸的用量改为59.6千克(359摩尔)和己二酸的用量改为17.4千克(119摩尔)外，其余用和实施例1相同的方法制备聚酰胺。用和实施例1相同的方法测量聚酰胺的[η]a和[η]b。其结果示于表1。然后，用和实施例1相同的方法，由聚酰胺制备聚酰胺组合物。评价组合物的成型性、弯曲强度、吸水性和焊料回流过程中的耐热性。其结果示于表1。
由于聚酰胺树脂具有345℃的高Tm，在成型过程中组合物发泡，致使聚酰胺树脂分解，因此不能评价成型性和焊料回流过程中的耐热性。
比较例3
除了对苯二甲酸的用量改为55.7千克(335摩尔)和己二酸的用量改为20.9千克(143摩尔)外，其余用和实施例1相同的方法制备聚酰胺。用和实施例1相同的方法测量聚酰胺的[η]a和[η]b。其结果示于表1。然后，用和实施例1相同的方法，由聚酰胺制备聚酰胺组合物。评价组合物的成型性、弯曲强度、吸水性和焊料回流过程中的耐热性。其结果示于表1。
                                                          表1
  实施例1   实施例2   实施例3  实施例4   实施例5   实施例6   实施例7   比较例1   比较例2   比较例3
聚酰胺树脂   6T/66(摩尔比)   61/39   62.5/37.5   62.5/37.5  64/36   60/40   62.5/37.5   65/35   55/45   72/25   70/30
  [η]a(分升/克)   0.9   0.9   1.1  0.9   0.9   1.4   0.9   0.9   1.0   1.0
  [η]b(分升/克)   0.9   0.9   1.1  0.9   0.9   1.4   0.9   0.9   1.0   1.0
  吸水性(％)   4.5   4.3   4.3  4.0   4.8   4.1   3.9   5.4   2.7   3.0
聚酰胺树脂组合物   组分(重量份)聚酰胺 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40
  纤维增强料   30   30   30  30   30   30   30   30   30   30
  改性聚合物   1.5   1.5   1.5  1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5   1.5
  阻燃剂   25   25   25  25   25   25   25   25   25   25
  卤素捕捉剂   0.3   0.3   0.3  0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3   0.3
  成型性-1   63   62   60  57   65   55   53   70   成型中发泡   36
  成型性-2   AA   AA   AA  BB   AA   BB   BB   AA   成型中发泡   CC
  弯曲强度(兆帕)   270   276   285  280   266   290   280   261   170   200
  吸水性(重量％)   2.0   1.9   1.9  1.7   2.2   1.8   1.6   2.5   1.1   1.2
  回流过程中的耐热性(℃)   252   255   255  258   250   257   260   240   成型中发泡   270
  弯曲时的断裂能(毫焦)   44   43   44  41   45   45   40   46   28   33

Claims (3)

1.聚酰胺树脂组合物，其特征在于它的焊料回流耐热温度不低于250℃。
2.阻燃聚酰胺树脂组合物，它包含聚酰胺树脂、阻燃剂、阻燃助剂和纤维增强料，并且焊料回流耐热温度不低于250℃。
3.聚酰胺树脂组合物，它包含聚酰胺树脂，并且焊料回流耐热温度不低于250℃，其中聚酰胺树脂包含：
(A)包含以下的二羧酸组分单元：
(A1)60-70摩尔％的芳香族二羧酸组分单元，和
(A2)30-40摩尔％的脂肪族二羧酸组分单元和/或脂环族二羧酸组分单元，和
(B)包含脂肪族亚烷基二元胺组分单元和/或脂环族亚烷基二胺组分单元的二胺组分单元，
所述的聚酰胺树脂在25℃浓硫酸中测得的特性粘度为0.5-3.0分升/克。
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