CN1362458A - 压敏粘合剂组合物及其压敏粘合片 - Google Patents

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Abstract

描述了压敏粘合剂组合物,它包括具有改进分子结构的聚酯和能够广泛地应用,该聚酯同时具有良好的机械强度和良好的柔韧性,是从一种起始物料组分获得的,并具有5,000或5,000以上的数均分子量和2.2或2.2以上的分散度,其中该原料组分主要包括在主链中有碳酸酯结构的脂肪族二醇,和在具有三个或三个以上羟基的多元醇和具有三个或三个以上羧基的多羧酸当中的至少一种。

Description

压敏粘合剂组合物及其压敏粘合片
技术领域
本发明涉及聚酯型压敏粘合剂组合物和从它制备的片材或带形式的压敏粘合片。
背景技术
聚酯能够通过适当地结合使用二醇组分、二羧酸组分或羟基羧酸组分而被赋予各种优异的性质如优异的耐热性、优异的耐化学性和优异的机械强度，并可以广泛应用于膜，纤维，油漆，涂料，粘合剂，等等。
作为聚酯型粘合剂，已知有例如热熔性粘合剂和其中固化剂通过加热参与反应的热固性粘合剂。为了保持或显示出粘合性能，这些粘合剂具有比室温(23℃)高得多的熔点(软化点)，或处于高度的交联状态下，因此在大约室温下处于极硬状态。
所以，上述粘合剂涉及下面问题：需要加热装置，或为了获得粘合功能而需要工作负荷如加热操作，这导致成本的提高。从这一观点考虑，在短时间的轻微压力下显示出粘合性能的压敏粘合剂的应用已经是人们多方面所需要的并且最近已作为压敏粘合剂来应用了，如在JP-A-11-21340中所公开的(该术语“JP-A”在这里用来指“尚未审查的已出版日本专利申请”)。
一般而言，正如在例如D.Satas，Adhesive Age，31(9)，28(1988)中所公开的，压敏粘合剂被设计在室温下具有大约1×105Pa或更低的储能弹性模量[G’]，并且对于在室温下的储能弹性模量[G’]超过5×105Pa的情况，无法获得压敏粘合剂所需要的高粘性，应用之后的短时间内(大约10秒)不能获得足够的粘合性能。
所以，对于在压敏粘合剂中使用聚酯的情况，需要聚酯具有足够的柔韧性作为其物理性能中的一个。因此，据说使用具有低玻璃化转变温度的脂族聚酯是有效的，它具有一种在侧链中有烃基的聚酯结构，如在JP-A-11-21340中所公开。然而，在侧链中有烃基的脂族聚酯具有弱的机械强度和在内聚力较差，而该内聚力是作为压敏粘合剂的另一必要功能，这可从JIS中的定义获知：“粘合作用仅仅通过在室温下短时间地施加轻微压力无需使用水、溶剂和加热就可完成，并且由于有足够的内聚力和足够的弹性，粘合体能够从硬而光滑的表面上剥离，尽管有强有力的粘合”。
因此，为增强机械强度的目的，有必要使用交联剂如多异氰酸酯进行交联处理，而且同样在JP-A-11-21340中，使用多异氰酸酯进行交联处理。然而，难以调节交联剂的量以便同时获得良好的机械强度和良好的柔韧性。对于增加交联剂的量以优先获得提高的机械强度的情况，将会导致差的柔韧性，使得对粗糙表面有差的粘合性能。另一方面，对于提高交联剂的量以获得提高的柔韧性的情况，将会有差的机械强度，这不适合用于固定电子产品的零件或汽车的部件，这些应用需要耐热性和耐久性。
在这种情况下，本发明的目的是获得能够有广泛应用的压敏粘合剂组合物以及从它制备的压敏粘合片，通过改进聚酯本身的分子结构以同时获得良好的机械强度和良好的柔韧性。
发明内容
经过深入的研究实现了上述目的，本发明人发现，通过使用具有高的分子内聚力的碳酸酯结构的特定脂肪族二醇作为聚酯的起始原料组分，提高了聚酯的机械强度和改进了它的耐热性。另外，本发明者还发现，通过将具有三个或三个以上羟基的多元醇或具有三个或三个以上羧基的多羧酸与以上所述起始原料组分一起使用，获得了具有支链和在分散度(重均分子量/数均分子量)上具有2.2或2.2以上的宽分子量分布的聚酯，该聚酯具有改进的柔韧性，尤其与具有一种通过使用二醇组分和二羧酸组分的仅仅双官能度组分所形成的常规结构且具有低于2.2的分散度的聚酯相比不会损害机械强度。
如以上所述，本发明人发现，同时具有良好的机械强度和良好的柔韧性的聚酯能够通过使用具有碳酸酯结构的特殊脂族二醇与具有三个或三个以上羟基的多元醇或具有三个或三个以上羧基的多羧酸联合使用用作聚酯的起始组分而获得，并获得了具有满意的耐热性和对粗糙表面的粘合性能的含有聚酯的压敏粘合剂组合物和从其制备的压敏粘合带，所以基于这一发现完成了本发明。
即，本发明涉及压敏粘合剂组合物，它包括从起始原料组分获得的聚酯，该原料组分主要包括：(A)在主链中具有由下式(1)表示的结构单元的脂肪族二醇：其中R表示具有2-20个碳原子的直链或支链烃基；和
(B)具有三个或三个以上羟基的多元醇和具有三个或三个以上羧基的多羧酸当中的至少一种，所述聚酯具有5,000或5,000以上的数均分子量以及2.2或2.2以上的分散度(重均分子量/数均分子量)。特另地，它涉及具有上述组成的压敏粘合剂组合物，其中聚酯已进行交联处理和已交联的聚酯优选包括10wt％或10wt％以上的溶剂不溶性的组分。另外，本发明涉及具有上述组成的压敏粘合剂组合物，它优选具有-10℃或更低的玻璃化转变温度和5×105Pa或更低的在23℃下的储能弹性模量。
另外，本发明涉及压敏粘合片，它包括一种基材，在该基材的一侧或两侧上提供有包括具有上述组成的压敏粘合剂组合物的层。另外，该术语“压敏粘合片”通常包括具有窄宽度的压敏胶粘带以及具有宽的宽度的压敏粘合片，并且包括已知的各种压敏粘合产品如压敏粘合标记。
具体实施方式
本发明的聚酯是通过使用主要包括以下(A)和(B)的组分作为包括多元醇组分和多羧酸组分的起始原料组分，和让这些组分进行缩聚反应所获得的聚酯，其中(A)具有由前述式(1)表示的结构单元即碳酸酯结构单元的脂肪族二醇和(B)在具有三个或三个以上羟基的多元醇和具有三个或三个以上羧基的多羧酸当中的至少一种。这里，作为多羧酸组分，在使用作为组分(B)的具有三个或三个以上羧基的多羧酸的情况下以及在不使用它的情况下通常使用二羧酸。作为多元醇组分，除组分A以外的其它脂肪族二醇类可以相结合使用。另外，在本说明书中，该术语“脂肪族二醇”是指包括脂环族二醇的二醇类。
对于用作组分A的脂肪族二醇，能够使用在主链中具有由式(1)表示的结构单元的各种脂肪族二醇类，其中R表示含有2-20个碳原子的直链或支链烃基。例如，可以列举碳酸酯二醇类如碳酸亚丙基酯二醇和碳酸六亚甲基酯二醇；和聚碳酸酯二醇类，如通过在多元醇(例如，乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，3-甲基-1，5-戊二醇或1，9-壬二醇)和碳酸二烷基酯(例如，碳酸二亚乙基酯或碳酸二甲基酯)之间的脱醇反应等获得的那些。作为聚碳酸酯二醇的商购产品，可以列举“PLACCEL CD205”，“PLACCEL CD210”，“PLACCEL CD220”，“PLACCEL CD205PL”，“PLACCEL CD210PL”和“PLACCEL CD220PL”，由DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD制得。
作为除组分A以外的其它脂肪族二醇，可列举具有烃侧链的脂肪族二醇类和直链脂肪族二醇类。这些当中，具有烃侧链的该脂肪族二醇类包括新戊二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，2，2-二乙基-1，3-丙二醇，2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇，2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，2-甲基-2，4-戊二醇，2，4-二乙基-1，5-戊二醇，1，3，5-三甲基-1，3-戊二醇，2-甲基-1，6-己二醇，2-甲基-1，8-辛二醇，2-甲基-1，9-壬二醇和二聚体二醇。该直链脂肪族二醇类包括乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，8-辛二醇，1，9-壬二醇，1，10-癸二醇，1，18-十八烷二醇和1，4-环己二醇。
作为除组分A以外的脂肪族二醇，除了上述脂肪族二醇外还使用脂肪族聚合物二醇类如聚酯二醇，聚醚二醇和聚己内酯二醇，以便容易获得具有所需分子量的聚合物。这些当中，该聚酯二醇包括由至少一种二醇类如乙二醇，二甘醇，1，4-丁二醇，新戊二醇，3-甲基-1，5-戊二醇，2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇，2，4-二乙基-1，5-戊二醇，1，8-辛二醇，1，9-壬二醇，2-甲基-1，8-辛二醇，1，10-癸二醇和十八烷二醇与琥珀酸，甲基琥珀酸，己二酸，pymelic acid，壬二酸，癸二酸，1，12-十二烷酸，1，14-十四烷二酸，这些羧酸的酸酐或低级烷基酯中的至少一种进行脱水反应所获得的那些产物。作为它们的商购产品，可列举由KURAREY CO.，LTD.制备的“Kurarey Polyol P-510”，“Kurarey Polyol P-1010”，“Kurarey Polyol P-2010”，“Kurarey Polyol P-3010”和“Kurarey Polyol P-5010”，并已知为在3-甲基-1，5-戊二醇和己二酸之间形成的聚酯二醇类。
作为聚醚二醇，可列举由环氧乙烷、环氧丙烷和四氢呋喃各自的开环聚合反应获得的聚乙二醇，聚丙二醇和聚丁二醇，以及通过共聚合它们所获得的共聚醚(二醇)。作为它们的可商购产品，可列举由ASAHI DENKA KOGYO K.K.制造并已知由环氧丙烷加成到丙二醇上所获得的聚醚二醇的“Adeka Polyether P-400”，“Adeka PolyetherP-1000”，“Adeka Polyether P-2000”和“Adeka Polyether P-3000”。作为聚己内酯二醇，可列举由环状酯单体如ε-己内酯或δ-戊内酯的开环聚合反应获得的己内酯型聚酯二醇。作为它们的商购产品，可列举由DAICEL CHEMICAL INDUSTRIES，LTD制备的“PLACCEL L205AL”，“PLACCEL L212AL”，“PLACCEL L220AL”和“PLACCEL L230AL”。
优选的是，作为组分A的脂肪族二醇的用量是相当于组分A与其它脂族二醇一起的总量即全部二醇组分的量的30wt％或30wt％以上、更优选50wt％或50wt％以上。因为，对于作为组分A的脂肪族二醇的用量低于全部二醇组分的量的30wt％的情况，所制备的聚酯将具有低的机械强度和不足够的耐热性。
作为组分B，可使用具有三个或三个以上羟基的多元醇和具有三个或三个以上羧基的多羧酸之一或两者。作为具有三个或三个以上羟基的多元醇，可列举脂肪族多元醇如甘油，三羟甲基丙烷，1，2，4-丁三醇，1，2，5-戊三醇，1，2，6-己烷三醇，季戊四醇和双季戊四醇，和它们的衍生物。作为具有三个或三个以上羧基的多羧酸，可列举脂肪族多羧酸如1，2，4-丁烷三羧酸，1，2，5-己烷三羧酸，1，2，4-环己烷三羧酸和1，2，3，4-丁烷四羧酸，芳族多羧酸如偏苯三酸和1，2，4，5-苯四酸，以及它们的酸酐，低级烷基酯等。
另外，作为一般用作多羧酸组分的二羧酸，可提及脂族二羧酸和芳族二羧酸。具体地说，可列举脂族二羧酸如琥珀酸，甲基琥珀酸，己二酸，pymeric acid，壬二酸，癸二酸，1，12-十二烷酸，1，14-十四烷二酸和二聚酸，芳族二羧酸如邻苯二甲酸，1，4-萘二羧酸和4，4’-双苯基二羧酸，以及它们的酸酐，低级烷基酯等。
作为B组分的在具有三个或三个以上羟基的多元醇和具有三个或三个以上羧基的多羧酸当中的至少一种的最佳量经过选择后应使得所制备的聚酯的分散度(重均分子量/数均分子量)变成2.2或2.2以上，这取决于分子量和每个分子的羟基或羧基的数量。通常，优选使用脂肪族二醇和二羧酸的总量的2-30wt％、更优选4-15wt％的组分B。对于组分B的量低于2wt％的情况，所制备的聚酯倾向于具有低于2.2的分散度，而对于超过20wt％的情况，所制备的聚酯的分散度变得太大，导致下面将要描述的麻烦。
本发明的聚酯是通过使用主要包括组分A和组分B的起始原料组分和让它们进行缩聚反应而获得。生产该聚酯的方法没有特别的限制，通常已知的方法都可以使用。例如可列举一种在催化剂存在下在加热下让起始原料组分进行同时的缩聚反应的方法。这里所使用的催化剂是用于普通缩合反应的催化剂并且具体地说，包括金属化合物如钛酸四正丁基酯和三氧化锑。
本发明的聚酯的数均分子量是5,000或5,000以上(通常不超过60,000)，优选10,000到50,000，更优选12,000到40,000。对于聚酯的数均分子量低于5,000的情况，没有获得作为压敏粘合剂所需要的足够内聚力，而且倾向于得到不足够的耐热性和不足够的耐久性。对于数均分子量太大的情况，该聚酯变得如此粘性，以致于压敏粘合片的形成变得很困难。因此，最好调节数均分子量到在上述范围内。
本发明的聚酯具有分散度(重均分子量/数均分子量)是2.2或2.2以上(通常不超过25)，优选2.5至20，更优选2.7至15。正如以上早已描述过的，聚酯的分散度能够通过适当地选择组分B的量、数均分子量和每分子的羟基或羧基数量来调节，而且它足以调节到在上述范围内的适宜分散度，这取决于最终应用。在分散度低于2.2时，很难平衡机械强度与柔韧性，因此，无法兼顾耐热性与对粗糙表面的粘合性能。对于分散度太大的情况，聚酯变得如此粘性，以致于容易发生凝胶化而且压敏粘合片的形成变得很困难。因此，最好调节分散度在上述范围内。
本发明的压敏粘合剂组合物包括上述聚酯作为主要组分，它通常进行交联处理以赋予其以优异的耐热性。作为交联处理，现有一种使用所谓的交联剂的方法，其中具有能够与聚酯中含有的羟基或羧基两者中的至少一种反应的官能团的多官能化合物如多异氰酸酯化合物、多环氧基化合物或多(氮杂环丙烷)(polyaziridine)化合物被加入来进行交联反应。交联剂当中，多异氰酸酯化合物是特别优选的。
作为多异氰酸酯化合物，可列举低级脂肪族多异氰酸酯如亚丁基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯；脂环族多异氰酸酯如亚环戊基二异氰酸酯，亚环己基二异氰酸酯和异氟尔酮二异氰酸酯；芳族多异氰酸酯如2，4-甲苯二异氰酸酯，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和亚二甲苯基二异氰酸酯；和异氰酸酯加合物如三羟甲基丙烷的亚苄基二异氰酸酯加合物和六亚甲基二异氰酸酯加合物。这些交联剂可单独使用或以它们当中的两种或多种的混合物使用。
交联剂的量能够根据在聚酯的分子量和分散度之间的平衡和压敏粘合剂组合物的最终用途来适当地选择。通常，交联剂优选以每100重量份聚酯0.5-10重量份的量使用，因此交联的聚酯优选包括10wt％或10wt％以上、更优选20-70wt％的溶剂不溶性组分。对于溶剂不溶性组分的量低于10wt％的情况，得到了具有不充分的内聚力的压敏粘合剂组合物，因此没有获得足够的耐热性。另一方面，对于溶剂不溶性组分的量太大的情况，得到了柔韧性受损的压敏粘合剂组合物，因此对粗糙表面的粘合性能变差。所以，最好选择在上述范围内的量。
另外，代替上述多官能化合物，主要的交联剂可作为多官能单体配混进去，随后通过施加电子束等来进行交联。作为此类多官能单体，可列举二(甲基)丙烯酸乙二醇酯，三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯，四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。与多官能化合物的情况一样，多官能单体的用量能够被适当地选择，并且通常优选是每100重量份聚酯1重量份或1重量份以上，从而将在使用电子束进行交联处理之后的溶剂不溶性组分的量调节到优选10wt％或更高，更优选20wt％到70wt％或更高。
本发明的压敏粘合剂组合物包括聚酯作为主要组分和通常按以上所述进行交联处理。在压敏粘合剂组合物中可以配混常规已知的各种增粘剂及其它各种常规已知的添加剂如粉末物(例如，无机或有机填料，金属粉末和颜料)，粒状或叶形材料，等等。在某些情况下，通过配混这些添加剂能够更容易地平衡压敏粘合剂各种性质。
如此构成的本发明的压敏粘合剂组合物优选具有-10℃或更低，更优选-20℃或更低(通常-100℃或更高)的玻璃化转变温度(Tg)和5×105Pa或更低、更优选2×105Pa或更低(通常1×104Pa或更高)的在23℃下的储能弹性模量[G’]，显示出良好的粘性，和具有良好的机械强度和良好的柔韧性，因此，它显示出同时满足有关耐热性、耐久性和对粗糙表面的粘合性能的要求的优异的粘合性能。
本发明的压敏粘合片可通过如下获得：使用包括塑料膜如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜或多孔材料如纸或无纺织物的各种基材，将具有上述组成的压敏粘合剂组合物以通常优选10-150微米的干燥厚度施涂到基材的一侧或两侧上，然后经过干燥而形成了片材状或带状压敏粘合片。
本发明现在参考实施例来更详细地进行描述，但本发明不限于这些实施例。另外，在下面的叙述中，术语“份”是指“重量份”，和术语“分散度”是指聚酯的(重均分子量/数均分子量)的比率。
实施例1
在装有搅拌器、温度计和水离器的可拆卸四颈烧瓶中加入200g的聚碳酸酯二醇(PLACCEL CD220PL；由DAICEL CHEMICALINDUSTRIES，LTD.制造；羟值：56.1KOH mg/g)，10g三羟甲基丙烷，40.8g的癸二酸和0.14g的作为催化剂的钛酸四正丁基酯，混合物的温度升高至180℃，与此同时在作为反应水排除剂的少量二甲苯存在下进行搅拌，和混合物保持在此温度下。不久，观察到水的流出和分离，表明反应开始进行。通过继续进行该反应约20小时，获得了具有20,000的数均分子量和3.0的分散度的聚酯。
这一聚酯用甲苯稀释到40wt％的固体组分浓度。将2份(固体组分)的三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成产物(CoronateHL；由NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO.，LTD.制造)/每100份(固体组分)聚酯加入其中来作为交联剂，获得压敏粘合剂组合物。这一压敏粘合剂组合物使用涂敷器被涂敷在38微米厚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的基材上，随后在130℃下干燥5分钟形成了包括压敏粘合剂组合物的50微米厚的层，因此获得压敏粘合片。
实施例2
在装有搅拌器、温度计和反应副产物分离器的可拆卸四颈烧瓶中加入100g的聚碳酸酯二醇(PLACCEL CD220PL；由DAICEL CHEMICALINDUSTRIES，LTD.制造；羟值：56.1KOH mg/g)，100g的3-甲基-1，5-戊二醇，10g三羟甲基丙烷，101g琥珀酸酐和0.34g的作为催化剂的钛酸四正丁基酯，混合物的温度升高至180℃，与此同时在作为反应水排除剂的少量二甲苯存在下进行搅拌，和混合物保持在此温度下。不久，观察到水的流出和分离，表明反应开始进行。通过继续进行该反应约30小时，获得了具有25,000的数均分子量和4.8的分散度的聚酯。
这一聚酯用甲苯稀释到40wt％的固体组分浓度。将1.5份(固体组分)的三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成产物(Coronate HL；由NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO.，LTD.制造)/每100份(固体组分)聚酯加入其中来作为交联剂，获得压敏粘合剂组合物。使用这一压敏粘合剂组合物按照与实施例1中同样的方式，在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的基材上提供包括压敏粘合剂组合物的涂层而获得压敏粘合片。
实施例3
在装有搅拌器、温度计和反应副产物分离器的可拆卸四颈烧瓶中加入100g的聚碳酸酯二醇(PLACCEL CD220PL；由DAICEL CHEMICALINDUSTRIES，LTD.制造；羟值：56.1KOH mg/g)，100g的2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇，10g偏苯三酸酐，15.6g癸二酸和0.08g的作为催化剂的钛酸四正丁基酯，混合物的温度升高至180℃，与此同时在作为反应水排除剂的少量二甲苯存在下进行搅拌，和混合物保持在此温度下。不久，观察到水的流出和分离，表明反应开始进行。通过继续进行该反应约20小时，获得了具有15,000的数均分子量和3.2的分散度的聚酯。
这一聚酯用甲苯稀释到40wt％的固体组分浓度。将2份(固体组分)的三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成产物(CoronateHL；由NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO.，LTD.制造)/每100份(固体组分)聚酯加入其中来作为交联剂，获得压敏粘合剂组合物。使用这一压敏粘合剂组合物按照与实施例1中同样的方式，在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的基材上提供包括压敏粘合剂组合物的层而获得压敏粘合片。
实施例4
将3份(固体组分)的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯作为主要交联剂混入100份(固体组分)的在实施例1中获得的聚酯中，来制备压敏粘合剂组合物。这一压敏粘合剂组合物使用涂敷器被涂敷在38微米厚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的基材上，随后在100℃下干燥5分钟形成了包括压敏粘合剂组合物的50微米厚的层。这一层然后用电子束以6兆拉德的辐射剂量进行辐射以实施交联，因此获得了压敏粘合片。
对比实施例1
在装有搅拌器、温度计和水分离器的可拆卸四颈烧瓶中加入200g的聚碳酸酯二醇(PLACCEL CD220PL；由DAICEL CHEMICALINDUSTRIES，LTD.制造；羟值：56.1KOH mg/g)，20.2g的癸二酸和0.07g的作为催化剂的钛酸四正丁基酯，混合物的温度升高至180℃，与此同时在作为反应水排除剂的少量二甲苯存在下进行搅拌，和混合物保持在此温度下。不久，观察到水的流出和分离，表明反应开始进行。通过继续进行该反应约20小时，获得了具有32,000的数均分子量和1.6的分散度的聚酯。
这一聚酯用甲苯稀释到40wt％的固体组分浓度。将5份(固体组分)的三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成产物(CoronateHL；由NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO.，LTD.制造)/每100份(固体组分)聚酯加入其中来作为交联剂，获得压敏粘合剂组合物。使用这一压敏粘合剂组合物按照与实施例1中同样的方式，在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的基材上提供包括压敏粘合剂组合物的层而获得压敏粘合片。
对比实施例2
在装有搅拌器、温度计和反应副产物分离器的可拆卸四颈烧瓶中加入200g的聚酯二醇(KURAREY POLYOL P-2010；由KURAREY CO.，LTD.制造；羟值：56.1KOH mg/g)，13g的三羟甲基丙烷，23.3g琥珀酸酐，和0.16g的作为催化剂的钛酸四正丁基酯，混合物的温度升高至180℃，与此同时在作为反应水排除剂的少量二甲苯存在下进行搅拌，和混合物保持在此温度下。不久，观察到水的流出和分离，表明反应开始进行。通过继续进行该反应约30小时，获得了具有18,000的数均分子量和13.4的分散度的聚酯。
这一聚酯用甲苯稀释到40wt％的固体组分浓度。将2份(固体组分)的三羟甲基丙烷的六亚甲基二异氰酸酯三聚体加成产物(CoronateHL；由NIPPON POLYURETHANE INDUSTRY CO.，LTD.制造)/每100份(固体组分)聚酯加入其中来作为交联剂，获得压敏粘合剂组合物。使用这一压敏粘合剂组合物按照与实施例1中同样的方式，在聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的基材上提供包括压敏粘合剂组合物的层而获得压敏粘合片。
对于在实施例1-4和对比实施例1和2中获得的压敏粘合片中的每一种，以下述方式测量储能弹性模量，玻璃化转变温度和溶剂不溶性组分。结果记录在表1中。
储能弹性模量的测量：
该术语“储能弹性模量[G’]”是指剪切储能弹性模量，它据说是从外侧施加应力之后产生的应变的弹性分量。这一测量是通过使用由Rheometrics，Inc.制造的动态粘弹性测量装置ARES的测量系统，在室温(23℃)和1Hz的频率下，利用大约1.0mm的样品厚度和7.9mm的直径的平行板的夹具，来进行的。
玻璃化转变温度的测量：
损耗模量变成峰值时的温度被取作玻璃化转变温度，该损耗模量是通过使用由Rheometrics，Inc.制造的动态粘弹性测量装置ARES的测量系统，在1Hz的频率下，利用大约1.0mm的样品厚度和7.9mm的直径的平行板的夹具来测量。
溶剂不溶性组分的测量：
取样大约0.1g的各压敏粘合剂组合物，精确称量(Y1)。然后，在室温下将这一样品在大约50ml的甲苯中浸泡5天，取出溶剂不溶性组分并在130℃下干燥大约1小时，随后称量(Y2)。根据下面公式，从样品在溶剂中浸泡之前和之后各样品的重量计算压敏粘合剂组合物的溶剂不溶性组分(X)的含量(wt％)：
               X(wt％)＝Y2(g)/Y1(g)×100
                            表1
  储能弹性模量[G’](Pa)    玻璃化转变温度[Tg](℃)  溶剂不溶性组分(wt％)
  实施例1     1.5×105       -50      35
  实施例2     9.3×104       -60      40
  实施例3     2.0×105       -51      32
  实施例4     1.2×105       -50      33
对比实施例1     6.2×105       -50      60
对比实施例2     5.2×104       -65      44
接着，对于在实施例1-4和对比实施例1和2中获得的压敏粘合片中的每一种，按下面方式测量对粗糙表面的粘合性能和耐热性。所获得的结果示于表2中：
对粗糙表面的粘合性能的测量：
使用500g压辊将压敏粘合带(20mm×100mm)粘附到用#180砂纸打磨的铝板上，在23℃的大气温度和10秒的粘附时间和300mm/min的脱离速率的条件下测量180°剥离粘合强度。
耐热性的测量：
将各压敏胶粘带作为粘合体以10mm×20mm的粘合面积粘附到胶木板上，在80℃的大气温度下在垂直方向施加1kg的负荷，并测量一直到胶带落下为止的保持时间(分钟)。
                     表2
 对粗糙表面的粘合性能(N/20mm宽度)     耐热性(min)
   实施例1        4.0    120或更高
   实施例2        4.5    120或更高
   实施例3        3.2    120或更高
   实施例4        3.7    120或更高
 对比实施例1        0.2    120或更高
 对比实施例2        3.4       19
从表2中所示结果可以清楚地看出，在实施例1-4中获得的压敏粘合片中的每一种显示出了比使用没有用组分B作为起始原料组分所制备的聚酯的对比实施例1的压敏粘合片更好的对粗糙表面的粘合性能，并显示出比使用没有用组分A所制备的聚酯的对比实施例2的压敏粘合片更好的耐热性，因此证实了同时满足了有关对粗糙表面的粘合性能和耐热性的要求。
如以上所述，本发明能够提供具有令人满意的耐热性和令人满意的对粗糙表面的粘合性能的压敏粘合剂组合物和从它制备的压敏粘合带，并发现有广泛的用途，这是通过使用具有碳酸酯结构的特定脂肪族二醇和具有三个或三个以上羟基的多元醇或具有三个或三个以上羧基的多羧酸作为聚酯的起始原料组分，从而使所制备的聚酯同时获得良好的机械强度和良好的柔韧性来实现的。
尽管已经参考特定的实施方案详细地描述了本发明，但是所属领域中的技术人员将会认识到在不脱离本发明的精神和范围的前提下能够在其中作各种变化和改进。

Claims (4)

1.压敏粘合剂组合物，它包括从起始原料组分获得的聚酯，该原料组分主要包括：
(A)在主链中具有由下式(1)表示的结构单元的脂肪族二醇：其中R表示具有2-20个碳原子的直链或支链烃基；和
(B)具有三个或三个以上羟基的多元醇和具有三个或三个以上羧基的多羧酸当中的至少一种，所述聚酯具有5,000或5,000以上的数均分子量以及2.2或2.2以上的分散度。
2.根据在权利要求1中所要求的压敏粘合剂组合物，其中聚酯已经进行交联处理和交联的聚酯包括10wt％或更多的溶剂不溶性组分。
3.根据权利要求1所要求的压敏粘合剂组合物，它具有-10℃或更低的玻璃化转变温度和5×105Pa或更低的在23℃下的储能弹性模量。
4.压敏粘合片，其包括具有提供在基材的一侧或两侧上的包括权利要求1的压敏粘合剂组合物的层的基材。
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