JP4109710B2 - シ―ル材 - Google Patents
シ―ル材 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4109710B2 JP4109710B2 JP04231096A JP4231096A JP4109710B2 JP 4109710 B2 JP4109710 B2 JP 4109710B2 JP 04231096 A JP04231096 A JP 04231096A JP 4231096 A JP4231096 A JP 4231096A JP 4109710 B2 JP4109710 B2 JP 4109710B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- release liner
- seal
- sensitive adhesive
- adhesive composition
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Sealing Material Composition (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シ―ル基材上に粘着剤組成物の層を有してなる、主にハ―ドデイスクドライブ（以下、ＨＤＤという）用や、その他パソコン、ワ―プロ、パ―ソナルデジタルアシスタンス（持ち運び可能な個人向け情報機器：以下、ＰＤＡという）、携帯電話用など、とくにシロキサンガスを嫌う電子機器などにおける構成部品の接着シ―ルに用いられるシ―ル材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＨＤＤ、パソコン、ワ―プロ、ＰＤＡ、携帯電話などの構成部品は、多種多用であるが、これら部品の接合手段のひとつに、粘着テ―プなどの粘着加工品を用いる方法が知られている。とくに、ＨＤＤのハウジング組立工程などでは、気密性を確保するため、粘着加工されたシ―ル材、つまり発泡基材や防湿効果のある基材などに粘着剤組成物の層を設けてなるシ―ル材（パツキング材）が用いられている。この種のシ―ル材の粘着剤組成物には、高い接着性、凝集性を示すことが望まれ、最近では、低揮発性といつた性能も要求されている。
【０００３】
ところで、このような粘着加工されたシ―ル材では、通常、粘着面に剥離ライナ―を貼り合わせて、粘着面の保護、保管時や使用時の取り扱い性の向上などをはかつている。また、場合により、発泡基材や防湿効果のある基材などからなるシ―ル基材の背面を剥離処理して、粘着面と自背面との剥離性を良くし、剥離ライナ―を介装せずにロ―ル状に巻回することもある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかるに、従来のシ―ル材は、良好な接着性を確保するように設計されているため、剥離ライナ―として、そのほとんどが、接着性の低いシリコ―ン処理したものを用いており、またシ―ル基材の背面側をシリコ―ン処理して自背面との剥離性を改善しており、これが下記の問題を招いていた。
【０００５】
すなわち、この種のシ―ル材では、剥離ライナ―中またはシ―ル基材の背面側に存在するシリコ―ン化合物の一部が粘着剤組成物の層表面に移行する現象がみられ、この現象は、通常のシ―ル材の場合ほとんど問題とならないが、ＨＤＤなどの内部に密閉される形で使用される場合、シロキサンガスの発生原因となり、ＨＤＤ内部などの腐食や誤動作を引き起こす結果となつていた。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑み、シリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―や背面側にシリコ―ン処理を施していないシ―ル基材を用いて、剥離ライナ―または自背面との剥離性にすぐれ、しかも良好な接着力を示す、シ―ル効果の高いシ―ル材を得ることを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的に対し、鋭意検討した結果、シ―ル基材上にポリカ―ボネ―ト構造を持つ特定のポリマ―を含む粘着剤組成物を設けるようにすると、ポリエチレンフイルムなどからなるシリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―や、背面側をポリエチレンなどで構成したシリコ―ン処理を施していないシ―ル基材を使用でき、これら剥離ライナ―または自背面との剥離性にすぐれ、かつ良好な接着力を示す、所期の目的とするシ―ル効果の高いシ―ル材が得られ、これによればシロキサンガスの発生によるＨＤＤ内部などの腐食や誤動作などの問題が回避されることを知り、本発明を完成するに至つた。
【０００８】
すなわち、本発明は、シール基材として、（ａ）合成樹脂や合成ゴムのシート状物またはフォーム状物であるか、あるいはこれらに合成樹脂フィルムを積層した積層体（ただし、上記のシート状物、フォーム状物または積層体の厚さは０．３〜２．０ mm である）か、または（ｂ）金属箔やフッ素樹脂フィルムであるか、あるいは合成樹脂フィルムに金属層やフッ素樹脂層を設けた複合体を使用し、このシール基材上に、つぎの式；
−（Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｃ）ｎ−
‖
Ｏ
（Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状または分枝状の炭化水素基である）
で表わされる繰り返し単位を有するポリカーボネート構造を持つポリマーとして、上記の式で表わされる繰り返し単位を有するポリカーボネートジオールを必須としたジオール成分と炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格とするジカルボン酸を必須としたジカルボン酸成分とから合成される重量平均分子量１万〜３０万のポリエステルを主成分として含む粘着剤組成物からなる層を有することを特徴とするシール材に係るものであり、とくに、粘着面にシリコーン処理を施していない剥離ライナーが貼り合わされているか、あるいは背面側にシリコーン処理が施されていないシール基材を用いて剥離ライナーを介装することなくロール状に巻回してなる上記シール材に係り、主にＨＤＤなどの接合材料としての上記シール材を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる粘着剤組成物は、ポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―として、つぎの式；
（Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状または分枝状の炭化水素基である）
で表わされる繰り返し単位を有するポリマ―を主成分として含んでなるものであり、上記ポリマ―の分子量は、重量平均で１万以上、好ましくは３万以上、より好ましくは５万以上（通常３０万まで）であるのがよい。
【００１０】
上記のポリマ―としては、ポリカ―ボネ―トジオ―ル（またはその誘導体）とジカルボン酸（またはその誘導体）とから合成されるポリエステル、ポリカ―ボネ―トジカルボン酸とジオ―ルとから合成されるポリエステル、ポリカ―ボネ―トジオ―ルとジイソシアネ―トとから合成されるポリウレタンなどが挙げられ、これらの中でも、とくにポリカ―ボネ―トジオ―ルとジカルボン酸とから合成されるポリエステルが好ましい。
【００１１】
このポリエステルは、ポリカ―ボネ―トジオ―ルを必須としたジオ―ル成分と炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格とするジカルボン酸を必須としたジカルボン酸成分とを、常法にしたがい、無触媒または適宜の触媒を用いてエステル化反応させることにより、得られるものである。この反応に際し、ジオ―ル成分とジカルボン酸成分とは、得られるポリエステルの分子量が前記範囲となるように、当モル反応とするのが望ましいが、エステル化反応を促進するために、どららかを過剰に用いて反応させてもよい。
【００１２】
ここで用いられるポリカ―ボネ―トジオ―ルは、つぎの式；
（Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状または分枝状の炭化水素基である）
で表わされる繰り返し単位を有するジオ―ルで、数平均分子量としては、４００以上、好ましくは９００以上（通常１万まで）であるのがよい。このようなポリカ―ボネ―トジオ―ルとしては、ポリヘキサメチレンカ―ボネ―トジオ―ル、ポリ（３−メチルペンテンカ―ボネ―ト）ジオ―ル、ポリプロピレンカ―ボネ―トジオ―ルなど、それらの混合物またはそれらの共重合物などがある。市販品としては、たとえば、ダイセル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２０５ＰＬ」、「同ＣＤ２０８ＰＬ」、「同ＣＤ２１０ＰＬ」、「同ＣＤ２２０ＰＬ」、「同ＣＤ２０５ＨＬ」、「同ＣＤ２０８ＨＬ」、「同ＣＤ２１０ＨＬ」、「同ＣＤ２２０ＨＬ」などが挙げられる。
【００１３】
ジオ―ル成分としては、これらの成分のほか、必要により、エチレングリコ―ル、プロピレングリコ―ル、ブタンジオ―ル、ヘキサンジオ―ル、オクタンジオ―ル、デカンジオ―ル、オクタデカンジオ―ルなどの直鎖状のジオ―ルや分枝状のジオ―ルなどの成分を併用してもよい。これら他のジオ―ルは、ジオ―ル成分全体の５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の使用量とするのがよい。また、さらに必要により、ポリマ―を高分子量化するために、３官能以上のポリオ―ル成分を少量添加してもよい。
【００１４】
また、ジカルボン酸成分は、炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格としたもので、上記の炭化水素基が直鎖状のものでも分枝状のものであつてもよい。具体的には、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリツク酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、テトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、これらの酸無水物や低級アルキルエステルなどが挙げられる。
【００１５】
本発明においては、通常、このようなポリエステルをはじめとするポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―を適宜の手段で架橋処理することにより、剥離ライナ―または自背面に対する剥離性と接着力に加え、耐熱性などの耐久性にも好結果を得ることができる。架橋方法は任意でよいが、一般に、ポリエステルなどのポリマ―に含まれる水酸基および／またはカルボキシル基と反応しうる官能基を有する化合物を添加して反応させる、いわゆる架橋剤を用いる方法が望ましい。架橋剤には、ポリイソシアネ―ト化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、金属キレ―ト化合物、金属アルコキシド化合物などがあるが、これらの中でも、とくにポリイソシアネ―ト化合物が好ましく用いられる。
【００１６】
このポリイソシアネ―ト化合物としては、たとえば、エチレンジイソシアネ―ト、ブチレンジイソシアネ―ト、ヘキサメチレンジイソシアネ―トなどの低級脂肪族ポリイソシアネ―ト類、シクロペンチレンジイソシアネ―ト、シクロヘキシレンジイソシアネ―ト、イソホロンジイソシアネ―トなどの脂環族ポリイソシアネ―ト類、２，４−トリレンジイソシアネ―ト、４，４´−ジフエニルメタンジイソシアネ―ト、キシリレンジイソシアネ―トなどの芳香族ポリイソシアネ―ト類などがあり、そのほかに、トリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＬ」〕、トリメチロ―ルプロパンのヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕なども用いられる。
【００１７】
これらの架橋剤は、その１種を単独でまたは２種以上の混合系で使用される。使用量は、架橋するべきポリエステルなどのポリマ―とのバランスにより、また粘着剤組成物の使用目的により、適宜選択される。一般には、ポリエステルなどのポリマ―１００重量部に対し、０．５〜５重量部の割合とするのがよく、これにより凝集力と接着力のバランス特性に好結果が得られる。
【００１８】
本発明に用いられる粘着剤組成物には、従来公知の各種の粘着付与剤を配合してもよい。粘着付与剤の配合により、接着力と耐久性などのバランスがとりやすくなることもある。また、無機または有機の充填剤、金属粉、顔料などの粉体、粒子状物、箔状物などの従来公知の各種の添加剤を任意に配合できる。さらに、老化防止剤の添加により、耐久性の向上を図るようにしてもよい。
【００１９】
本発明に用いられるシ―ル基材は、所期の目的とするシ―ル機能を備え、材料成分中にシリコ―ン化合物を実質的に含まないものであれば、公知の各種のものを使用できる。シ―ル基材の代表的なひとつは、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（以下、ＳＢＲという）などの各種の合成樹脂や合成ゴムのシ―ト状物またはフオ―ム状物であるか、あるいはこれらに合成樹脂フイルムを積層した積層体などからなる弾性効果のある材料である。このようなシ―ル基材の厚さとしては、シ―ト状物、フオ―ム状物または積層体であるかどうかにより異なるが、一般には、０．３〜２．０mm程度であるのがよい。
【００２０】
シ―ル基材の他のひとつは、アルミニウムなどの金属箔やフツ素樹脂フイルムであるか、あるいはポリエステルフイルムなどの合成樹脂フイルムにアルミニウムなどの金属層を設けた複合体（金属箔を積層したり、金属を蒸着したもの）、上記同様の合成樹脂フイルムにフツ素樹脂層を塗工した複合体などからなる防湿効果のある材料が挙げられる。このようなシ―ル基材の厚さとしては、金属箔、フツ素樹脂フイルムまたは複合体であるかどうかにより大きく異なるが、一般には、１０〜２００μｍ程度であるのがよい。
【００２１】
なお、フツ素樹脂フイルムやフツ素樹脂層を構成させるフツ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥという）、テトラフルオロエチレン−パ―フルオロアルキルビニルエ―テル共重合体（以下、ＰＦＡという）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（以下、ＦＥＰという）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（以下、Ｅ／ＴＦＥという）、ポリビニリデンフルオライド（以下、ＰＶＤＦという）、ポリクロロトリフルオロエチレン（以下、ＰＣＴＦＥという）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（以下、Ｅ／ＣＴＦＥという）、テトラフルオロエチレン−パ―フルオロジメチルジオキソ―ル共重合体（以下、ＴＥＦ／ＰＤＤという）、ポリビニルフルオライド（以下、ＰＶＦという）などがある。
【００２２】
本発明のシ―ル材は、上記のようなシ―ル基材上に、上記の粘着剤組成物からなる層を乾燥後の厚さが通常１０〜１５０μｍ程度となるように塗着して、粘着剤層をシ―ル基材に担持させてなるものである。粘着剤組成物からなる層は、基材の片面だけでなく、必要により両面に塗着してもよい。また、粘着特性の改良のため、他の粘着剤組成物を用いて多層構造化してもよい。
【００２３】
このようなシ―ル材には、通常、粘着面、つまり粘着剤組成物からなる層の表面にシリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―が貼り合わされる。この剥離ライナ―としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体（ブロツクまたはランダム共重合体）またはこれらの混合物からなるポリオレフイン系フイルム、表面が上記同様のポリオレフイン、つまりポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体（ブロツクまたはランダム共重合体）またはこれらの混合物にて加工されたフイルムなどがあり、後者の表面が加工されたフイルムには、紙類や他のフイルムと上記ポリオレフイン系フイルムとの積層物なども含まれる。このようなシリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―の厚さは、通常２０〜２００μｍ程度である。
【００２４】
このように構成される本発明のシ―ル材は、剥離ライナ―の剥離力が２００ｇ／５０mm幅以下、好ましくは１００ｇ／５０mm幅以下、さらに好ましくは５０ｇ／５０mm幅以下（通常１ｇ／５０mm幅まで）で、接着力が１Kg／２０mm幅以上、好ましくは１．５Kg／２０mm幅以上（通常１０Kg／２０mm幅まで）となる、剥離性にすぐれて、かつ大きな接着力を示すものである。
【００２５】
このように、本発明のシ―ル材は、剥離ライナ―にポリエチレンフイルムやポリプロピレンフイルムなどを利用することにより、シリコ―ンを全く含まないシ―ル材の製造が可能であり、その結果、シロキサンガスの発生が問題となるＨＤＤ用などの接合材料としてとくに有用となる。また、剥離ライナ―がポリエチレン、ポリプロピレンといつた単純なフイルム材料である場合は、近年、とくに問題となつているプラスチツクのリサイクル性にもすぐれている。
【００２６】
また、一般のアクリル系やゴム系粘着剤では、ポリエチレンフイルムやポリプロピレンフイルムなどを剥離ライナ―とすると、剥離力が５００ｇ／５０mm幅以上となり、剥離作業性の低下という問題をさけられないが、本発明ではこのよううな問題も生じない。すなわち、本発明のシ―ル材では、剥離ライナ―の剥離力を２００ｇ／５０mm幅以下に設定できるので、シ―ル材からの剥離ライナ―の除去が容易であり、通常使用されるシリコ―ン処理剥離ライナ―を用いたシ―ル材と同様の取り扱いが可能である。その結果、シリコ―ン処理剥離ライナ―から本発明の剥離ライナ―への変更に伴う装置、作業手順などの変更もとくに必要とならないという利点が得られるのである。
【００２７】
一方、本発明では、このような剥離ライナ―を用いない、いわゆるランナ―レスのシ―ル材として、シ―ル基材の片面側に上記の粘着剤組成物からなる層を設け、このシ―ル基材の背面側をシリコ―ン処理せずに、しかも剥離ライナ―を介装せずにロ―ル状に巻回したシ―ル材とすることもできる。とくに、シ―ル基材の背面側をポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体またはこれらの混合物からなるポリオレフインで構成して、剥離ライナ―を介装せずにロ―ル状に巻回したシ―ル材を得ることができる。
【００２８】
このシ―ル材は、剥離ライナ―を持たず、かつシ―ル基材の背面側をシリコ―ン化合物で剥離処理していないにもかかわらず、自背面との剥離性が良好で、この剥離力を前記剥離ライナ―を用いる場合と同様の値に設定でき、しかも前記同様の接着力も維持できる。このため、シリコ―ン化合物を実質的に含まないシ―ル材として、前記シリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―を用いる場合と同様の用途であるＨＤＤ用などの接合材料として用いられる。
【００２９】
【実施例】
つぎに、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明の範囲は以下の実施例によりなんら制限を受けるものではない。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。
【００３０】
実施例１
四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０ＰＬ」、水酸基価：１１５．０ＫＯＨmg／ｇ〕２００．０ｇ（水酸基：０．４１当量）、無水コハク酸２０．５１ｇ（酸基：０．４１当量）、触媒としてのジブチルチンオキサイド（以下、ＤＢＴＯという）１０２mgを仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約２７時間反応を続けて、重量平均分子量が５６，０００となるポリエステルを得た。
【００３１】
このポリエステルをトルエンで固形分濃度５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕を１．０部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが１．２mmのポリウレタンフオ―ム上に塗布し、１３０℃で３分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１００μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００３２】
実施例２
四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０ＰＬ」、水酸基価：１１５．０ＫＯＨmg／ｇ〕２５０．０ｇ（水酸基：０．５１２当量）、セバシン酸５１．８ｇ（酸基：０．５１２当量）、触媒としてのＤＢＴＯを１２７mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約３０時間反応を続けて、重量平均分子量が６０，０００となるポリエステルを得た。
【００３３】
このポリエステルをトルエンで固形分濃度５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＬ」〕を１．５部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。これをアプリケ―タ―により厚さが０．３mmのＳＢＲフオ―ム上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが６０μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００３４】
実施例３
四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ」、水酸基価：５６．１ＫＯＨmg／ｇ〕２５０．０ｇ（水酸基：０．２６当量）、セバシン酸２６．８ｇ（酸基：０．２６当量）、触媒としてのＤＢＴＯを６２mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約３１時間反応を続けて、重量平均分子量が７４，０００となるポリエステルを得た。
【００３５】
このポリエステルをトルエンで固形分濃度５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕を１．５部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが０．５mmのポリウレタンシ―ト上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１００μｍのポリエチレンとポリプロピレンとのブレンドフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００３６】
実施例４
実施例３のポリエステルをトルエンで固形分濃度５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕を２．０部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが１．２mmのポリウレタンフオ―ム上に塗布し、８０℃で１０分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが６０μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００３７】
比較例１
アクリル酸ブチル９２部とアクリル酸８部とのモノマ―混合物を使用し、このモノマ―混合物にトルエン１５０部とアゾビスイソブチロニトリル０．１部とを添加した混合溶液を、窒素雰囲気中、６０℃で約７時間溶液重合して、ポリマ―溶液を得た。このポリマ―１００部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＬ」〕を２．０部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが１．２mmのポリウレタンフオ―ム上に塗布し、１２０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが５０μｍのポリエチレンとポリプロピレンとのブレンドフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００３８】
比較例２
天然ゴム１００部、脂肪族系石油樹脂（軟化点１００℃）１００部、軟化剤（ポリブテン）２０部をトルエン１５０部に溶解し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＬ」〕を１．５部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが１．２mmのポリウレタンフオ―ム上に塗布し、１００℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが６０μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００３９】
上記の実施例１〜４および比較例１，２の各シ―ル材について、下記の方法により、接着力および剥離ライナ―の剥離力の測定を行つた。結果は、後記の表１に示されるとおりであつた。
【００４０】
＜接着力の測定＞
２３℃，６５％ＲＨの雰囲気中で、シ―ル材から剥離ライナ―を剥がして、アルミニウム板に貼り付け、３０分後に、引張速度３００mm／分の条件で、１８０度引き剥がし接着力を測定した。
【００４１】
＜剥離力の測定＞
２３℃，６５％ＲＨの雰囲気中で、シ―ル材から剥離ライナ―を引張速度３００mm／分の条件で剥離し、剥離力を測定した。
【００４２】
【００４３】
表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜４の各シ―ル材は、いずれも、シリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―を用いているにもかかわらず、剥離作業に支障をきたすことのない小さい剥離力を示し、しかも、実用上望まれる大きな接着力を有していることがわかる。これに対し、比較例１，２のシ―ル材では、接着力は大きいが、剥離ライナ―の剥離力も大きすぎて、剥離作業に支障をきたすものであることがわかる。
【００４４】
また、本発明の実施例１〜４の各シ―ル材は、剥離ライナ―だけでなく、シ―ル基材と粘着剤組成物の層がシリコ―ン化合物を含まないため、これをＨＤＤ用の接合材料として用いたときに、ＨＤＤ内部にシロキサンガスが発生してくることがなく、これに起因したＨＤＤ内部の腐食や誤動作またはヘツドクラツシユなどを引き起こさず、シ―ル基材に基づく本来のシ―ル機能、つまりフオ―ム状物などが有する弾性効果に基づくシ―ル機能を、上記良好な接着力と相まつて、より良く発現できるものであることが確認された。
【００４５】
実施例５
実施例１で得た粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが８０μｍのアルミニウムシ―ト上に塗布し、１３０℃で３分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１００μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００４６】
実施例６
実施例２で得た粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが８０μｍのアルミニウムラミネ―トシ―ト（厚さが５０μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルムに金属アルミニウムを３０μｍの厚さに蒸着したラミネ―トシ―ト）上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１００μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００４７】
実施例７
実施例３で得た粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが１００μｍのフツ素樹脂（ＰＴＦＥ）シ―ト上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１００μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００４８】
実施例８
実施例４で得た粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが５５μｍのフツ素樹脂コ―テイングシ―ト〔厚さが５０μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルム上にフツ素樹脂（ＰＴＦＥ）を５μｍの厚さにコ―テイングしたシ―ト〕上に塗布し、８０℃で１０分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１００μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００４９】
比較例３
比較例１で得た粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが５０μｍのアルミニウムシ―ト上に塗布し、１２０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１３０μｍの剥離紙（シリコ―ン処理したもの）を貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００５０】
比較例４
実施例１で得た粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが５０μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に塗布し、１３０℃で３分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１００μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００５１】
上記の実施例５〜８および比較例３，４の各シ―ル材について、前記と同様にして、接着力および剥離ライナ―の剥離力の測定を行つた。結果は、下記の表２に示されるとおりであつた。
【００５２】
【００５３】
表２の結果から明らかなように、本発明の実施例５〜８の各シ―ル材は、いずれも、シリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―を用いているにもかかわらず、シリコ―ン処理を施した剥離ライナ―を用いたシ―ル材（比較例３）の場合と同様に、剥離作業に支障をきたすことのない小さい剥離力を示し、しかも実用上望まれる大きな接着力を有していることがわかる。
【００５４】
また、本発明の実施例５〜８の各シ―ル材は、比較例３のシ―ル材と異なり、剥離ライナ―中にシリコ―ン化合物を含まず、しかもシ―ル基材や粘着剤組成物の層もシリコ―ン化合物を含まないため、これをＨＤＤ用の接合材料として用いたときに、ＨＤＤ内部にシロキサンガスが発生せず、ＨＤＤ内部の腐食や誤動作またはヘツドクラツシユなどを引き起こす心配がない。そのうえ、シ―ル基材として防湿効果のある材料を用いているため、比較例４のシ―ル材に比べて防湿効果がはるかに高く、これに基づくシ―ル機能を、上記良好な接着力と相まつて、より良く発現できるものであることが確認された。
【００５５】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、シ―ル基材上に特定の粘着剤組成物の層を設ける構成としたことにより、剥離ライナ―としてシリコ―ン処理を施していないものを使用でき、またシ―ル基材の背面側をシリコ―ン処理する必要がなく、シリコ―ン化合物を本質的に含まないＨＤＤ用などに適したシ―ル材として、剥離ライナ―や自背面に対する剥離性が良好で、かつ大きな接着力を示す、本来のシ―ル機能にすぐれたシ―ル材を提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、シ―ル基材上に粘着剤組成物の層を有してなる、主にハ―ドデイスクドライブ（以下、ＨＤＤという）用や、その他パソコン、ワ―プロ、パ―ソナルデジタルアシスタンス（持ち運び可能な個人向け情報機器：以下、ＰＤＡという）、携帯電話用など、とくにシロキサンガスを嫌う電子機器などにおける構成部品の接着シ―ルに用いられるシ―ル材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＨＤＤ、パソコン、ワ―プロ、ＰＤＡ、携帯電話などの構成部品は、多種多用であるが、これら部品の接合手段のひとつに、粘着テ―プなどの粘着加工品を用いる方法が知られている。とくに、ＨＤＤのハウジング組立工程などでは、気密性を確保するため、粘着加工されたシ―ル材、つまり発泡基材や防湿効果のある基材などに粘着剤組成物の層を設けてなるシ―ル材（パツキング材）が用いられている。この種のシ―ル材の粘着剤組成物には、高い接着性、凝集性を示すことが望まれ、最近では、低揮発性といつた性能も要求されている。
【０００３】
ところで、このような粘着加工されたシ―ル材では、通常、粘着面に剥離ライナ―を貼り合わせて、粘着面の保護、保管時や使用時の取り扱い性の向上などをはかつている。また、場合により、発泡基材や防湿効果のある基材などからなるシ―ル基材の背面を剥離処理して、粘着面と自背面との剥離性を良くし、剥離ライナ―を介装せずにロ―ル状に巻回することもある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかるに、従来のシ―ル材は、良好な接着性を確保するように設計されているため、剥離ライナ―として、そのほとんどが、接着性の低いシリコ―ン処理したものを用いており、またシ―ル基材の背面側をシリコ―ン処理して自背面との剥離性を改善しており、これが下記の問題を招いていた。
【０００５】
すなわち、この種のシ―ル材では、剥離ライナ―中またはシ―ル基材の背面側に存在するシリコ―ン化合物の一部が粘着剤組成物の層表面に移行する現象がみられ、この現象は、通常のシ―ル材の場合ほとんど問題とならないが、ＨＤＤなどの内部に密閉される形で使用される場合、シロキサンガスの発生原因となり、ＨＤＤ内部などの腐食や誤動作を引き起こす結果となつていた。
【０００６】
本発明は、このような事情に鑑み、シリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―や背面側にシリコ―ン処理を施していないシ―ル基材を用いて、剥離ライナ―または自背面との剥離性にすぐれ、しかも良好な接着力を示す、シ―ル効果の高いシ―ル材を得ることを目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的に対し、鋭意検討した結果、シ―ル基材上にポリカ―ボネ―ト構造を持つ特定のポリマ―を含む粘着剤組成物を設けるようにすると、ポリエチレンフイルムなどからなるシリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―や、背面側をポリエチレンなどで構成したシリコ―ン処理を施していないシ―ル基材を使用でき、これら剥離ライナ―または自背面との剥離性にすぐれ、かつ良好な接着力を示す、所期の目的とするシ―ル効果の高いシ―ル材が得られ、これによればシロキサンガスの発生によるＨＤＤ内部などの腐食や誤動作などの問題が回避されることを知り、本発明を完成するに至つた。
【０００８】
すなわち、本発明は、シール基材として、（ａ）合成樹脂や合成ゴムのシート状物またはフォーム状物であるか、あるいはこれらに合成樹脂フィルムを積層した積層体（ただし、上記のシート状物、フォーム状物または積層体の厚さは０．３〜２．０ mm である）か、または（ｂ）金属箔やフッ素樹脂フィルムであるか、あるいは合成樹脂フィルムに金属層やフッ素樹脂層を設けた複合体を使用し、このシール基材上に、つぎの式；
−（Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｃ）ｎ−
‖
Ｏ
（Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状または分枝状の炭化水素基である）
で表わされる繰り返し単位を有するポリカーボネート構造を持つポリマーとして、上記の式で表わされる繰り返し単位を有するポリカーボネートジオールを必須としたジオール成分と炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格とするジカルボン酸を必須としたジカルボン酸成分とから合成される重量平均分子量１万〜３０万のポリエステルを主成分として含む粘着剤組成物からなる層を有することを特徴とするシール材に係るものであり、とくに、粘着面にシリコーン処理を施していない剥離ライナーが貼り合わされているか、あるいは背面側にシリコーン処理が施されていないシール基材を用いて剥離ライナーを介装することなくロール状に巻回してなる上記シール材に係り、主にＨＤＤなどの接合材料としての上記シール材を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる粘着剤組成物は、ポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―として、つぎの式；
で表わされる繰り返し単位を有するポリマ―を主成分として含んでなるものであり、上記ポリマ―の分子量は、重量平均で１万以上、好ましくは３万以上、より好ましくは５万以上（通常３０万まで）であるのがよい。
【００１０】
上記のポリマ―としては、ポリカ―ボネ―トジオ―ル（またはその誘導体）とジカルボン酸（またはその誘導体）とから合成されるポリエステル、ポリカ―ボネ―トジカルボン酸とジオ―ルとから合成されるポリエステル、ポリカ―ボネ―トジオ―ルとジイソシアネ―トとから合成されるポリウレタンなどが挙げられ、これらの中でも、とくにポリカ―ボネ―トジオ―ルとジカルボン酸とから合成されるポリエステルが好ましい。
【００１１】
このポリエステルは、ポリカ―ボネ―トジオ―ルを必須としたジオ―ル成分と炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格とするジカルボン酸を必須としたジカルボン酸成分とを、常法にしたがい、無触媒または適宜の触媒を用いてエステル化反応させることにより、得られるものである。この反応に際し、ジオ―ル成分とジカルボン酸成分とは、得られるポリエステルの分子量が前記範囲となるように、当モル反応とするのが望ましいが、エステル化反応を促進するために、どららかを過剰に用いて反応させてもよい。
【００１２】
ここで用いられるポリカ―ボネ―トジオ―ルは、つぎの式；
で表わされる繰り返し単位を有するジオ―ルで、数平均分子量としては、４００以上、好ましくは９００以上（通常１万まで）であるのがよい。このようなポリカ―ボネ―トジオ―ルとしては、ポリヘキサメチレンカ―ボネ―トジオ―ル、ポリ（３−メチルペンテンカ―ボネ―ト）ジオ―ル、ポリプロピレンカ―ボネ―トジオ―ルなど、それらの混合物またはそれらの共重合物などがある。市販品としては、たとえば、ダイセル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２０５ＰＬ」、「同ＣＤ２０８ＰＬ」、「同ＣＤ２１０ＰＬ」、「同ＣＤ２２０ＰＬ」、「同ＣＤ２０５ＨＬ」、「同ＣＤ２０８ＨＬ」、「同ＣＤ２１０ＨＬ」、「同ＣＤ２２０ＨＬ」などが挙げられる。
【００１３】
ジオ―ル成分としては、これらの成分のほか、必要により、エチレングリコ―ル、プロピレングリコ―ル、ブタンジオ―ル、ヘキサンジオ―ル、オクタンジオ―ル、デカンジオ―ル、オクタデカンジオ―ルなどの直鎖状のジオ―ルや分枝状のジオ―ルなどの成分を併用してもよい。これら他のジオ―ルは、ジオ―ル成分全体の５０重量％以下、好ましくは３０重量％以下の使用量とするのがよい。また、さらに必要により、ポリマ―を高分子量化するために、３官能以上のポリオ―ル成分を少量添加してもよい。
【００１４】
また、ジカルボン酸成分は、炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格としたもので、上記の炭化水素基が直鎖状のものでも分枝状のものであつてもよい。具体的には、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリツク酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テトラデカン二酸、テトラヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、これらの酸無水物や低級アルキルエステルなどが挙げられる。
【００１５】
本発明においては、通常、このようなポリエステルをはじめとするポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―を適宜の手段で架橋処理することにより、剥離ライナ―または自背面に対する剥離性と接着力に加え、耐熱性などの耐久性にも好結果を得ることができる。架橋方法は任意でよいが、一般に、ポリエステルなどのポリマ―に含まれる水酸基および／またはカルボキシル基と反応しうる官能基を有する化合物を添加して反応させる、いわゆる架橋剤を用いる方法が望ましい。架橋剤には、ポリイソシアネ―ト化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、金属キレ―ト化合物、金属アルコキシド化合物などがあるが、これらの中でも、とくにポリイソシアネ―ト化合物が好ましく用いられる。
【００１６】
このポリイソシアネ―ト化合物としては、たとえば、エチレンジイソシアネ―ト、ブチレンジイソシアネ―ト、ヘキサメチレンジイソシアネ―トなどの低級脂肪族ポリイソシアネ―ト類、シクロペンチレンジイソシアネ―ト、シクロヘキシレンジイソシアネ―ト、イソホロンジイソシアネ―トなどの脂環族ポリイソシアネ―ト類、２，４−トリレンジイソシアネ―ト、４，４´−ジフエニルメタンジイソシアネ―ト、キシリレンジイソシアネ―トなどの芳香族ポリイソシアネ―ト類などがあり、そのほかに、トリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＬ」〕、トリメチロ―ルプロパンのヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕なども用いられる。
【００１７】
これらの架橋剤は、その１種を単独でまたは２種以上の混合系で使用される。使用量は、架橋するべきポリエステルなどのポリマ―とのバランスにより、また粘着剤組成物の使用目的により、適宜選択される。一般には、ポリエステルなどのポリマ―１００重量部に対し、０．５〜５重量部の割合とするのがよく、これにより凝集力と接着力のバランス特性に好結果が得られる。
【００１８】
本発明に用いられる粘着剤組成物には、従来公知の各種の粘着付与剤を配合してもよい。粘着付与剤の配合により、接着力と耐久性などのバランスがとりやすくなることもある。また、無機または有機の充填剤、金属粉、顔料などの粉体、粒子状物、箔状物などの従来公知の各種の添加剤を任意に配合できる。さらに、老化防止剤の添加により、耐久性の向上を図るようにしてもよい。
【００１９】
本発明に用いられるシ―ル基材は、所期の目的とするシ―ル機能を備え、材料成分中にシリコ―ン化合物を実質的に含まないものであれば、公知の各種のものを使用できる。シ―ル基材の代表的なひとつは、ポリウレタン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム（以下、ＳＢＲという）などの各種の合成樹脂や合成ゴムのシ―ト状物またはフオ―ム状物であるか、あるいはこれらに合成樹脂フイルムを積層した積層体などからなる弾性効果のある材料である。このようなシ―ル基材の厚さとしては、シ―ト状物、フオ―ム状物または積層体であるかどうかにより異なるが、一般には、０．３〜２．０mm程度であるのがよい。
【００２０】
シ―ル基材の他のひとつは、アルミニウムなどの金属箔やフツ素樹脂フイルムであるか、あるいはポリエステルフイルムなどの合成樹脂フイルムにアルミニウムなどの金属層を設けた複合体（金属箔を積層したり、金属を蒸着したもの）、上記同様の合成樹脂フイルムにフツ素樹脂層を塗工した複合体などからなる防湿効果のある材料が挙げられる。このようなシ―ル基材の厚さとしては、金属箔、フツ素樹脂フイルムまたは複合体であるかどうかにより大きく異なるが、一般には、１０〜２００μｍ程度であるのがよい。
【００２１】
なお、フツ素樹脂フイルムやフツ素樹脂層を構成させるフツ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（以下、ＰＴＦＥという）、テトラフルオロエチレン−パ―フルオロアルキルビニルエ―テル共重合体（以下、ＰＦＡという）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（以下、ＦＥＰという）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（以下、Ｅ／ＴＦＥという）、ポリビニリデンフルオライド（以下、ＰＶＤＦという）、ポリクロロトリフルオロエチレン（以下、ＰＣＴＦＥという）、エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（以下、Ｅ／ＣＴＦＥという）、テトラフルオロエチレン−パ―フルオロジメチルジオキソ―ル共重合体（以下、ＴＥＦ／ＰＤＤという）、ポリビニルフルオライド（以下、ＰＶＦという）などがある。
【００２２】
本発明のシ―ル材は、上記のようなシ―ル基材上に、上記の粘着剤組成物からなる層を乾燥後の厚さが通常１０〜１５０μｍ程度となるように塗着して、粘着剤層をシ―ル基材に担持させてなるものである。粘着剤組成物からなる層は、基材の片面だけでなく、必要により両面に塗着してもよい。また、粘着特性の改良のため、他の粘着剤組成物を用いて多層構造化してもよい。
【００２３】
このようなシ―ル材には、通常、粘着面、つまり粘着剤組成物からなる層の表面にシリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―が貼り合わされる。この剥離ライナ―としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体（ブロツクまたはランダム共重合体）またはこれらの混合物からなるポリオレフイン系フイルム、表面が上記同様のポリオレフイン、つまりポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体（ブロツクまたはランダム共重合体）またはこれらの混合物にて加工されたフイルムなどがあり、後者の表面が加工されたフイルムには、紙類や他のフイルムと上記ポリオレフイン系フイルムとの積層物なども含まれる。このようなシリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―の厚さは、通常２０〜２００μｍ程度である。
【００２４】
このように構成される本発明のシ―ル材は、剥離ライナ―の剥離力が２００ｇ／５０mm幅以下、好ましくは１００ｇ／５０mm幅以下、さらに好ましくは５０ｇ／５０mm幅以下（通常１ｇ／５０mm幅まで）で、接着力が１Kg／２０mm幅以上、好ましくは１．５Kg／２０mm幅以上（通常１０Kg／２０mm幅まで）となる、剥離性にすぐれて、かつ大きな接着力を示すものである。
【００２５】
このように、本発明のシ―ル材は、剥離ライナ―にポリエチレンフイルムやポリプロピレンフイルムなどを利用することにより、シリコ―ンを全く含まないシ―ル材の製造が可能であり、その結果、シロキサンガスの発生が問題となるＨＤＤ用などの接合材料としてとくに有用となる。また、剥離ライナ―がポリエチレン、ポリプロピレンといつた単純なフイルム材料である場合は、近年、とくに問題となつているプラスチツクのリサイクル性にもすぐれている。
【００２６】
また、一般のアクリル系やゴム系粘着剤では、ポリエチレンフイルムやポリプロピレンフイルムなどを剥離ライナ―とすると、剥離力が５００ｇ／５０mm幅以上となり、剥離作業性の低下という問題をさけられないが、本発明ではこのよううな問題も生じない。すなわち、本発明のシ―ル材では、剥離ライナ―の剥離力を２００ｇ／５０mm幅以下に設定できるので、シ―ル材からの剥離ライナ―の除去が容易であり、通常使用されるシリコ―ン処理剥離ライナ―を用いたシ―ル材と同様の取り扱いが可能である。その結果、シリコ―ン処理剥離ライナ―から本発明の剥離ライナ―への変更に伴う装置、作業手順などの変更もとくに必要とならないという利点が得られるのである。
【００２７】
一方、本発明では、このような剥離ライナ―を用いない、いわゆるランナ―レスのシ―ル材として、シ―ル基材の片面側に上記の粘着剤組成物からなる層を設け、このシ―ル基材の背面側をシリコ―ン処理せずに、しかも剥離ライナ―を介装せずにロ―ル状に巻回したシ―ル材とすることもできる。とくに、シ―ル基材の背面側をポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体またはこれらの混合物からなるポリオレフインで構成して、剥離ライナ―を介装せずにロ―ル状に巻回したシ―ル材を得ることができる。
【００２８】
このシ―ル材は、剥離ライナ―を持たず、かつシ―ル基材の背面側をシリコ―ン化合物で剥離処理していないにもかかわらず、自背面との剥離性が良好で、この剥離力を前記剥離ライナ―を用いる場合と同様の値に設定でき、しかも前記同様の接着力も維持できる。このため、シリコ―ン化合物を実質的に含まないシ―ル材として、前記シリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―を用いる場合と同様の用途であるＨＤＤ用などの接合材料として用いられる。
【００２９】
【実施例】
つぎに、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明の範囲は以下の実施例によりなんら制限を受けるものではない。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。
【００３０】
実施例１
四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０ＰＬ」、水酸基価：１１５．０ＫＯＨmg／ｇ〕２００．０ｇ（水酸基：０．４１当量）、無水コハク酸２０．５１ｇ（酸基：０．４１当量）、触媒としてのジブチルチンオキサイド（以下、ＤＢＴＯという）１０２mgを仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約２７時間反応を続けて、重量平均分子量が５６，０００となるポリエステルを得た。
【００３１】
このポリエステルをトルエンで固形分濃度５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕を１．０部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが１．２mmのポリウレタンフオ―ム上に塗布し、１３０℃で３分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１００μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００３２】
実施例２
四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０ＰＬ」、水酸基価：１１５．０ＫＯＨmg／ｇ〕２５０．０ｇ（水酸基：０．５１２当量）、セバシン酸５１．８ｇ（酸基：０．５１２当量）、触媒としてのＤＢＴＯを１２７mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約３０時間反応を続けて、重量平均分子量が６０，０００となるポリエステルを得た。
【００３３】
このポリエステルをトルエンで固形分濃度５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＬ」〕を１．５部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。これをアプリケ―タ―により厚さが０．３mmのＳＢＲフオ―ム上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが６０μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００３４】
実施例３
四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ」、水酸基価：５６．１ＫＯＨmg／ｇ〕２５０．０ｇ（水酸基：０．２６当量）、セバシン酸２６．８ｇ（酸基：０．２６当量）、触媒としてのＤＢＴＯを６２mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始めた。約３１時間反応を続けて、重量平均分子量が７４，０００となるポリエステルを得た。
【００３５】
このポリエステルをトルエンで固形分濃度５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕を１．５部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが０．５mmのポリウレタンシ―ト上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１００μｍのポリエチレンとポリプロピレンとのブレンドフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００３６】
実施例４
実施例３のポリエステルをトルエンで固形分濃度５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕を２．０部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが１．２mmのポリウレタンフオ―ム上に塗布し、８０℃で１０分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが６０μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００３７】
比較例１
アクリル酸ブチル９２部とアクリル酸８部とのモノマ―混合物を使用し、このモノマ―混合物にトルエン１５０部とアゾビスイソブチロニトリル０．１部とを添加した混合溶液を、窒素雰囲気中、６０℃で約７時間溶液重合して、ポリマ―溶液を得た。このポリマ―１００部（固形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＬ」〕を２．０部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが１．２mmのポリウレタンフオ―ム上に塗布し、１２０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが５０μｍのポリエチレンとポリプロピレンとのブレンドフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００３８】
比較例２
天然ゴム１００部、脂肪族系石油樹脂（軟化点１００℃）１００部、軟化剤（ポリブテン）２０部をトルエン１５０部に溶解し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―トＬ」〕を１．５部（固形分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが１．２mmのポリウレタンフオ―ム上に塗布し、１００℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが６０μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００３９】
上記の実施例１〜４および比較例１，２の各シ―ル材について、下記の方法により、接着力および剥離ライナ―の剥離力の測定を行つた。結果は、後記の表１に示されるとおりであつた。
【００４０】
＜接着力の測定＞
２３℃，６５％ＲＨの雰囲気中で、シ―ル材から剥離ライナ―を剥がして、アルミニウム板に貼り付け、３０分後に、引張速度３００mm／分の条件で、１８０度引き剥がし接着力を測定した。
【００４１】
＜剥離力の測定＞
２３℃，６５％ＲＨの雰囲気中で、シ―ル材から剥離ライナ―を引張速度３００mm／分の条件で剥離し、剥離力を測定した。
【００４２】
表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜４の各シ―ル材は、いずれも、シリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―を用いているにもかかわらず、剥離作業に支障をきたすことのない小さい剥離力を示し、しかも、実用上望まれる大きな接着力を有していることがわかる。これに対し、比較例１，２のシ―ル材では、接着力は大きいが、剥離ライナ―の剥離力も大きすぎて、剥離作業に支障をきたすものであることがわかる。
【００４４】
また、本発明の実施例１〜４の各シ―ル材は、剥離ライナ―だけでなく、シ―ル基材と粘着剤組成物の層がシリコ―ン化合物を含まないため、これをＨＤＤ用の接合材料として用いたときに、ＨＤＤ内部にシロキサンガスが発生してくることがなく、これに起因したＨＤＤ内部の腐食や誤動作またはヘツドクラツシユなどを引き起こさず、シ―ル基材に基づく本来のシ―ル機能、つまりフオ―ム状物などが有する弾性効果に基づくシ―ル機能を、上記良好な接着力と相まつて、より良く発現できるものであることが確認された。
【００４５】
実施例５
実施例１で得た粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが８０μｍのアルミニウムシ―ト上に塗布し、１３０℃で３分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１００μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００４６】
実施例６
実施例２で得た粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが８０μｍのアルミニウムラミネ―トシ―ト（厚さが５０μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルムに金属アルミニウムを３０μｍの厚さに蒸着したラミネ―トシ―ト）上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１００μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００４７】
実施例７
実施例３で得た粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが１００μｍのフツ素樹脂（ＰＴＦＥ）シ―ト上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１００μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００４８】
実施例８
実施例４で得た粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが５５μｍのフツ素樹脂コ―テイングシ―ト〔厚さが５０μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルム上にフツ素樹脂（ＰＴＦＥ）を５μｍの厚さにコ―テイングしたシ―ト〕上に塗布し、８０℃で１０分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１００μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００４９】
比較例３
比較例１で得た粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが５０μｍのアルミニウムシ―ト上に塗布し、１２０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１３０μｍの剥離紙（シリコ―ン処理したもの）を貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００５０】
比較例４
実施例１で得た粘着剤組成物を、アプリケ―タ―により、厚さが５０μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に塗布し、１３０℃で３分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着剤層の表面に厚さが１００μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、シ―ル材を作製した。
【００５１】
上記の実施例５〜８および比較例３，４の各シ―ル材について、前記と同様にして、接着力および剥離ライナ―の剥離力の測定を行つた。結果は、下記の表２に示されるとおりであつた。
【００５２】
表２の結果から明らかなように、本発明の実施例５〜８の各シ―ル材は、いずれも、シリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―を用いているにもかかわらず、シリコ―ン処理を施した剥離ライナ―を用いたシ―ル材（比較例３）の場合と同様に、剥離作業に支障をきたすことのない小さい剥離力を示し、しかも実用上望まれる大きな接着力を有していることがわかる。
【００５４】
また、本発明の実施例５〜８の各シ―ル材は、比較例３のシ―ル材と異なり、剥離ライナ―中にシリコ―ン化合物を含まず、しかもシ―ル基材や粘着剤組成物の層もシリコ―ン化合物を含まないため、これをＨＤＤ用の接合材料として用いたときに、ＨＤＤ内部にシロキサンガスが発生せず、ＨＤＤ内部の腐食や誤動作またはヘツドクラツシユなどを引き起こす心配がない。そのうえ、シ―ル基材として防湿効果のある材料を用いているため、比較例４のシ―ル材に比べて防湿効果がはるかに高く、これに基づくシ―ル機能を、上記良好な接着力と相まつて、より良く発現できるものであることが確認された。
【００５５】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、シ―ル基材上に特定の粘着剤組成物の層を設ける構成としたことにより、剥離ライナ―としてシリコ―ン処理を施していないものを使用でき、またシ―ル基材の背面側をシリコ―ン処理する必要がなく、シリコ―ン化合物を本質的に含まないＨＤＤ用などに適したシ―ル材として、剥離ライナ―や自背面に対する剥離性が良好で、かつ大きな接着力を示す、本来のシ―ル機能にすぐれたシ―ル材を提供することができる。
Claims (5)
- シール基材として、（ａ）合成樹脂や合成ゴムのシート状物またはフォーム状物であるか、あるいはこれらに合成樹脂フィルムを積層した積層体（ただし、上記のシート状物、フォーム状物または積層体の厚さは０．３〜２．０ mm である）か、または（ｂ）金属箔やフッ素樹脂フィルムであるか、あるいは合成樹脂フィルムに金属層やフッ素樹脂層を設けた複合体を使用し、このシール基材上に、つぎの式；
−（Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ｃ）ｎ−
‖
Ｏ
（Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状または分枝状の炭化水素基である）
で表わされる繰り返し単位を有するポリカーボネート構造を持つポリマーとして、上記の式で表わされる繰り返し単位を有するポリカーボネートジオールを必須としたジオール成分と炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格とするジカルボン酸を必須としたジカルボン酸成分とから合成される重量平均分子量１万〜３０万のポリエステルを主成分として含む粘着剤組成物からなる層を有することを特徴とするシール材。 - 粘着面にシリコーン処理を施していない剥離ライナーが貼り合わされてなる請求項１に記載のシール材。
- シリコーン処理を施していない剥離ライナーが、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体またはこれらの混合物からなるポリオレフィン系フイルム、あるいは表面が上記同様のポリオレフィンにより加工されたフィルムであり、この剥離ライナーの剥離力が２００ｇ／５０mm幅以下である請求項２に記載のシール材。
- シール基材の片面に粘着剤組成物からなる層を有し、このシール基材の背面側がシリコーン処理されておらず、剥離ライナーを介装することなくロール状に巻回してなる請求項１に記載のシール材。
- シール基材の片面側に粘着剤組成物からなる層を有し、このシール基材の背面側をポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体またはこれらの混合物からなるポリオレフィンで構成して、剥離ライナーを介装することなくロール状に巻回してなる請求項１に記載のシール材。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04231096A JP4109710B2 (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | シ―ル材 |
| EP96906065A EP0816462B1 (en) | 1995-03-15 | 1996-03-15 | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheets made therefrom, and sealants, reinforcing sheets and pressure-sensitive adhesive sheets for printing produced therefrom |
| KR1019970706379A KR19980702971A (ko) | 1995-03-15 | 1996-03-15 | 접착제 조성물, 이의 접착 시트 및 이를 이용한 밀봉재, 보강용시트 및 인쇄용 접착 시트 |
| CN96193887A CN1091790C (zh) | 1995-03-15 | 1996-03-15 | 压敏粘合剂组合物及其压敏粘合剂片材以及使用该组合物的密封材料、增强片材和用于印刷的压敏粘合剂片材 |
| PCT/JP1996/000695 WO1996028519A1 (fr) | 1995-03-15 | 1996-03-15 | Composition adhesive autocollante et feuilles adhesives autocollantes a base de cette composition et agents de scellement, feuilles de renforcement et feuilles adhesives autocollantes destinees a l'impression |
| US08/913,449 US6218006B1 (en) | 1995-03-15 | 1996-03-15 | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheets made therefrom, and sealants, reinforcing sheets and pressure-sensitive adhesive sheets for printing produced therefrom |
| US09/772,982 US6440553B2 (en) | 1995-03-15 | 2001-01-31 | Printable pressure-sensitive adhesive sheet and sealing material containing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04231096A JP4109710B2 (ja) | 1996-02-29 | 1996-02-29 | シ―ル材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09235543A JPH09235543A (ja) | 1997-09-09 |
| JP4109710B2 true JP4109710B2 (ja) | 2008-07-02 |
Family
ID=12632458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04231096A Expired - Fee Related JP4109710B2 (ja) | 1995-03-15 | 1996-02-29 | シ―ル材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4109710B2 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4819218B2 (ja) * | 2000-12-27 | 2011-11-24 | 日東電工株式会社 | 印刷可能な粘着体および印刷方法 |
| JP4828695B2 (ja) * | 2000-12-27 | 2011-11-30 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物とその粘着シート |
| JP2003003132A (ja) * | 2001-06-19 | 2003-01-08 | Lintec Corp | 粘着シートおよび貼着体 |
| JP2003013014A (ja) * | 2001-06-27 | 2003-01-15 | Lintec Corp | 粘着シートおよび貼着体 |
| JP5140271B2 (ja) * | 2006-12-28 | 2013-02-06 | 花王株式会社 | 毛髪化粧料 |
| DE102008062131A1 (de) * | 2008-12-16 | 2010-06-17 | Tesa Se | Klebeband, insbesondere zur Verklebung optoelektronischer Bauteile |
| JP4907724B2 (ja) * | 2010-03-17 | 2012-04-04 | リンテック株式会社 | 離型シートおよび粘着体 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7414491A (nl) * | 1973-11-09 | 1975-05-13 | Bayer Ag | Als bindmiddel voor kleefstoffen geschikte mengsels, alsmede de toepassing daarvan. |
| JPH02286764A (ja) * | 1989-04-28 | 1990-11-26 | Sanyo Chem Ind Ltd | 接着シートおよび接着法 |
| JPH03243679A (ja) * | 1990-02-19 | 1991-10-30 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系粘着剤組成物及び粘着テープ、ラベル、シート |
| AU630795B2 (en) * | 1990-04-24 | 1992-11-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Film composite having repositionable adhesive by which it can become permanently bonded to a plasticized substrate |
| JPH04342785A (ja) * | 1991-05-21 | 1992-11-30 | Kuraray Co Ltd | ポリエステルカーボネート系ポリウレタン接着剤 |
| IT1251489B (it) * | 1991-09-17 | 1995-05-15 | Enichem Sintesi | Policarbonati dioloterminati |
| JP3059295B2 (ja) * | 1992-03-06 | 2000-07-04 | 日東電工株式会社 | シール部材 |
| JPH0625469A (ja) * | 1992-07-08 | 1994-02-01 | Nitto Denko Corp | 微粒子状難燃剤及びその利用 |
| JPH06278248A (ja) * | 1993-03-25 | 1994-10-04 | Okamoto Ind Inc | シールテープ |
| JP2698810B2 (ja) * | 1993-11-30 | 1998-01-19 | 日本ゼオン株式会社 | 粘着剤組成物 |
| JPH07316541A (ja) * | 1994-05-27 | 1995-12-05 | Bridgestone Corp | シーリング材 |
| JP3388643B2 (ja) * | 1994-09-12 | 2003-03-24 | ダイセル化学工業株式会社 | 自己粘着性エラストマーシート |
| JPH08155040A (ja) * | 1994-12-08 | 1996-06-18 | Nitto Denko Corp | 導電性粘着剤およびこれを用いてなる電極パッド |
| JP3537201B2 (ja) * | 1994-12-19 | 2004-06-14 | 日東電工株式会社 | 導電性粘着剤およびこれを用いてなる電極パッド |
| JP4099220B2 (ja) * | 1995-03-15 | 2008-06-11 | 日東電工株式会社 | 粘着シート類 |
-
1996
- 1996-02-29 JP JP04231096A patent/JP4109710B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09235543A (ja) | 1997-09-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1996028519A1 (fr) | Composition adhesive autocollante et feuilles adhesives autocollantes a base de cette composition et agents de scellement, feuilles de renforcement et feuilles adhesives autocollantes destinees a l'impression | |
| JP6343463B2 (ja) | 両面粘着テープ | |
| JP4125875B2 (ja) | 電気・電子機器用シール材 | |
| EP2500392B1 (en) | Pressure-sensitive adhesive composition | |
| JP3886225B2 (ja) | 両面粘着シ―ト類 | |
| CN105829482A (zh) | 粘合剂组合物、粘合剂层、粘合带以及双面粘合带 | |
| TWI559562B (zh) | 太陽能電池背面保護片及太陽能電池模組 | |
| JP4109710B2 (ja) | シ―ル材 | |
| JP6591841B2 (ja) | ウレタン系粘着シートおよびウレタン系粘着シートの製造方法、ならびにウレタン系粘着シートの粘着力制御方法 | |
| JPH09263749A (ja) | 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類 | |
| WO2023286644A1 (ja) | 接着剤 | |
| JPH1129751A (ja) | 両面粘着シ―ト類 | |
| JP4162286B2 (ja) | 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類 | |
| JP7211537B2 (ja) | 粘着テープ | |
| JP7115649B2 (ja) | 粘着テープ | |
| JP4465042B2 (ja) | 粘着シ―ト類 | |
| JP6764525B2 (ja) | 粘着シート | |
| JPH1129754A (ja) | 両面粘着シ―ト類 | |
| WO2018181108A1 (ja) | 印刷印字用粘着シート、及び印刷印字用粘着シートの製造方法 | |
| JP2001019932A (ja) | 制振材用粘着シ―ト類 | |
| JPH03259985A (ja) | 接着剤組成物 | |
| WO2015052821A1 (ja) | 印刷用コート剤及び印刷用コートフィルム | |
| JPH11286660A (ja) | 粘着シ―ト類 | |
| JPH0753929A (ja) | 感圧接着テ―プ | |
| JPH1077452A (ja) | 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050104 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050307 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070206 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070406 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20071113 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080112 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080115 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20080128 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080325 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080405 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110411 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140411 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |