JPH04356577A

JPH04356577A - 接着剤組成物

Info

Publication number: JPH04356577A
Application number: JP389391A
Authority: JP
Inventors: Toshimitsu Takeda; 武田　敏充; Hajime Yamazaki; 肇山崎
Original assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Current assignee: Yokohama Rubber Co Ltd
Priority date: 1991-01-17
Filing date: 1991-01-17
Publication date: 1992-12-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、初期接着力、耐水性、
耐可塑剤性を向上させた接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、例えばポリエステルフィルムと軟
質塩化ビニル樹脂フィルムとをラミネートさせる場合、
一般にポリエステル系接着剤　（ポリエステルポリオー
ル、又はポリエステルポリオールと多官能イソイアネー
トの組み合わせ）　が使用されている。しかし、ポリエ
ステル系接着剤は、耐水性が悪く　（耐水試験後にポリ
エステルポリオールが加水分解する）　、或いは耐可塑
剤性が悪いため　（軟質塩化ビニル樹脂フィルムに含有
される可塑剤が接着剤に移行し易い）　、その接着力が
経時的に劣化するという欠点がある。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、初期接着力
を向上させると共に、耐水性および耐可塑剤性を高めて
接着力の経時的劣化を抑制した接着剤組成物を提供する
ことを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の接着剤組成物は
、分子量２，０００〜１００，０００のポリエステルポ
リオール（Ａ）　と水酸基含有アクリロニトリル・ブタ
ジエン共重合体（Ｂ）　と多官能イソシアナート（Ｃ）
　とからなり、ポリエステルポリオール（Ａ）　と水酸
基含有アクリロニトリル・ブタジエン共重合体（Ｂ）　
との重量組成比が　（Ａ）：（Ｂ）　＝７０〜９７：３
〜３０で合計重量部が　（Ａ）＋（Ｂ）　＝１００であ
り、多官能イソシアナート（Ｃ）　中のイソシアナート
基　（−ＮＣＯ）のポリエステルポリオール（Ａ）　中
の水酸基　（−ＯＨＡ　）　と水酸基含有アクリロニト
リル・ブタジエン共重合体（Ｂ）　中の水酸基　（−Ｏ
ＨＢ　）　との総和（（−ＯＨＡ　）　＋　（−ＯＨＢ
　））に対するモル比　（−ＮＣＯ）／（（−ＯＨＡ　
）　＋　（−ＯＨＢ　））が０．５〜１０．０であるこ
とを特徴とする。

【０００５】このように本発明では、水酸基含有アクリ
ロニトリル・ブタジエン共重合体（Ｂ）　を用いて、こ
れを多官能イソシアナート（Ｃ）　で架橋するために、
初期接着性、耐水性、および耐可塑剤性を高めることが
できる。以下、本発明の構成につき詳しく説明する。（１）　ポリエステルポリオール（Ａ）。

【０００６】例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフ
タル酸、アジピン酸、セバチン酸等の二塩基酸、これら
のジアルキルエステル、ラクトン類、又はこれらの混合
物と、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール等のグリコール類、又はこれらの混合物と
を反応させて得られる分子内に水酸基を有する分子量２
，０００〜１００，０００のポリエステルポリオールで
ある。

【０００７】分子量が２，０００未満では、ポリエステ
ルフィルム、例えば、ＰＥＴ　（ポリエチレンテレフタ
レート）　フィルムとの密着力が低下する。一方、１０
０，０００を超えると耐可塑剤性が低下する。（２）　水酸基含有アクリロニトリル・ブタジエン共重
合体（Ｂ）。結合アクリロニトリル量が１０重量％〜５０重量％のも
のがよい。液状、固形を問わない。結合アクリロニトリ
ル量が１０重量％未満の場合はポリエステルポリオール
との相溶性が悪くなり、５０重量％を超えた場合には耐
可塑剤性が悪くなる。

【０００８】（３）　多官能イソシアナート（Ｃ）。例えば、ヘキサメチレンジイソシアナート、２，４−或
いは２，６−トリレンジイソシアナート、フェニレンジ
イソシアナート、イソホロンジイソシアナート、これら
のアダクト体、トリフェニルメタントリイソシアナート
、チオリン酸トリス（ｐ−イソシアナートフェニル）　
エステル、これらの混合物等のイソシアナート基を分子
中に２個以上含むポリイソシアナートである。

【０００９】（４）　本発明の接着剤組成物は、これら
のポリエステルポリオール（Ａ）　と水酸基含有アクリ
ロニトリル・ブタジエン共重合体（Ｂ）　と多官能イソ
シアナート（Ｃ）　とからなる。ポリエステルポリオー
ル（Ａ）　と水酸基含有アクリロニトリル・ブタジエン
共重合体（Ｂ）　との重量組成比、すなわち配合割合　
（重量部）　は、　（Ａ）：（Ｂ）　＝７０〜９７：３
〜３０であって合計重量部が　（Ａ）＋（Ｂ）　＝１０
０である。（Ａ）　が７０未満の場合（（Ｂ）が３０超
の場合）　には、初期接着力があまり出なくなる。また
、（Ａ）　が９７超の場合（（Ｂ）が３未満の場合）　
には、水酸基含有アクリロニトリル・ブタジエン共重合
体の添加による効果が薄れ、耐水試験後の接着力が低下
する。

【００１０】多官能イソイアナート（Ｃ）　については
、ポリエステルポリオール（Ａ）　中の水酸基　（−Ｏ
ＨＡ　）　と水酸基含有アクリロニトリル・ブタジエン
共重合体（Ｂ）　中の水酸基　（−ＯＨＢ　）　との総
和（（−ＯＨＡ　）　＋　（−ＯＨＢ　））に対する多
官能イソシアナート（Ｃ）　中のイソシアナート基　（
−ＮＣＯ）のモル比　（−ＮＣＯ）／（（−ＯＨＡ　）
　＋　（−ＯＨＢ　））が０．５〜１０．０になるよう
に配合する。この範囲外では所望の接着力が得られない
。また、これらの他に、必要に応じて、溶剤等の他の配
合剤を配合することもできる。

【００１１】

【実施例】表に示される配合内容　（重量部）　で接着
剤組成物　（実施例１〜５、比較例１〜３）　を作製し
、その接着力を評価した。この結果を表１および図１に
示す。ここで、ポリエステルポリオールとして東洋紡績
株式会社のバイロン−３００、水酸基含有アクリロニト
リル・ブタジエン共重合体として日本ゼオン株式会社の
Ｄ−９３４１、多官能イソシアナートとして日本ポリウ
レタン株式会社の三官能イソシアナートであるコロネー
トＬ、溶剤として酢酸エチルを用いた。

【００１２】配合については、ポリエステルポリオール
の配合量および水酸基含有アクリロニトリル・ブタジエ
ン共重合体の配合量はそれぞれ一定とし、多官能イソシ
アナート添加量、すなわちモル比　（−ＮＣＯ）／（（
−ＯＨＡ　）　＋　（−ＯＨＢ　））を種々変化させた
。評価サンプルの作製は以下の手順で行った。 ■　　上記配合の接着剤組成物を厚さ５０μｍのＰＥＴ
　（ポリエステルテレフタレート）　フィルム上にコー
ティングした後、溶媒を蒸発させる。 ■　　ラミネーターを用い、上記■で得られる接着剤付
ＰＥＴフィルムと軟質塩化ビニル樹脂フィルム　（可塑
剤を塩化ビニル樹脂１００重量部に対し５０重量部含有
する）　をラミネートする。 ■　　上記■のサンプルを６０℃で２４時間養生する。 ■　　上記■で得られたサンプルを７０℃の温水中に浸
漬した後、サンプルを取り出し１８０°剥離試験を行う
。

【００１３】１８０°剥離試験は、試験対象サンプルを
１ｃｍ幅の短冊状に切り出し、これの片側を両面粘着テ
ープ等で堅い基板　（アルミ板等）　上に固定し、予め
作っておいた剥離面を固定面と　１８０°になるように
ロードセルと直結したフックにつなぎ、測定することに
よって行われるのである。なお、図１においてａは初期
接着力、ｂは２週間温水浸漬後の接着力、ｃは４週間温
水浸漬後の接着力を示す。

【００１４】

【００１５】接着剤の必要性能として初期接着強さ　（
初期接着力）で２．５ｋｇｆ／ｃｍ以上、温水４週間浸
漬後の接着強さが初期のレベルの５０％を保持する必要
があるが、表１および図１からモル比　（−ＮＣＯ）／
（（−ＯＨＡ　）　＋　（−ＯＨＢ　））が０．５〜１
０．０の範囲がこの条件を満足することがわかる。また
、本発明の接着剤組成物は、相溶性が良いために製造か
ら使用にいたるまでの時間を特に気にせず使用すること
が可能となることがわかる。

【００１６】

【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、ポ
リエステルポリオールと水酸基含有アクリロニトリル・
ブタジエン共重合体と多官能イソシアナートとを組み合
わせて配合したために、初期接着力を高めることができ
ると共に、さらに良好な耐水性、耐可塑剤性を実現でき
、接着力の経時的劣化を抑制することが可能となる。このため、本発明の接着剤組成物は、特に電力ケーブル
等におけるポリエステルフィルムと軟質塩化ビニル樹脂
フィルムとのラミネート用として好適である。

【図面の簡単な説明】

【図１】接着剤組成物における多官能イソシアナート添
加量と接着力との関係図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　分子量２，０００〜１００，０００の
ポリエステルポリオール（Ａ）　と水酸基含有アクリロ
ニトリル・ブタジエン共重合体（Ｂ）　と多官能イソシ
アナート（Ｃ）　とからなり、ポリエステルポリオール
（Ａ）　と水酸基含有アクリロニトリル・ブタジエン共
重合体（Ｂ）　との重量組成比が　（Ａ）：（Ｂ）　＝
７０〜９７：３〜３０で合計重量部が　（Ａ）＋（Ｂ）
　＝１００であり、多官能イソシアナート（Ｃ）　中の
イソシアナート基（−ＮＣＯ）のポリエステルポリオー
ル（Ａ）　中の水酸基　（−ＯＨＡ　）　と水酸基含有
アクリロニトリル・ブタジエン共重合体（Ｂ）　中の水
酸基　（−ＯＨＢ　）　との総和（（−ＯＨＡ　）　＋
　（−ＯＨＢ　））に対するモル比　（−ＮＣＯ）／（
（−ＯＨＡ　）　＋（−ＯＨＢ　））が０．５〜１０．
０である接着剤組成物。