JPH09263749A - 粘着剤組成物とその粘着シ―ト類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 室温付近で高弾性で非粘着ないし低粘着（タ
ツクフリ―）でありながら、すぐれた接着性を示す、し
たがつて接着作業性と接着性との両立を図れる、また耐
久性や耐熱性などにもすぐれる粘着剤組成物を提供す
る。 【解決手段】 室温における貯蔵弾性率〔Ｇ´〕が２×
１０⁶ dyne／cm² 以上、室温における接着力が１Kg／２
０mm幅以上である粘着剤組成物、とくに、ベ―スポリマ
―としてポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―を用いて
上記の貯蔵弾性率〔Ｇ´〕および接着力の粘着剤組成物
を構成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、室温で非粘着ない
し低粘着（タツクフリ―）の粘着剤組成物と、これをシ
―ト状やテ―プ状などの形態とした粘着シ―ト類に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】通常、粘着剤は、Ｄ．Ｓａｔａｓ，Ａｄ
ｈｅｓｉｖｅ Ａｇｅ，３１（９），２８（１９８８）
に記載のように、室温での貯蔵弾性率〔Ｇ´〕が１×１
０⁶ dyne／cm² 程度またはそれ以下である。室温での貯
蔵弾性率が高くなると、粘着剤が硬くなりすぎて、接着
しなくなる。これは、食品用ラツプフイルムのように、
視覚的（光学的）に密着していても接着性を示さないよ
うに、接着の過程で粘着剤と被着体とのミクロな接触が
十分に行われないためである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の粘着剤
は、タツクのあるベタベタした状態で、柔らかさを有す
るため、速やかに接着するものの、目的以外の場所に軽
く接触させただけでも簡単に剥がせず、位置修正が困難
であつた。また、粘着シ―ト類の切断、打ち抜きなどの
加工では、加工用の刃が粘着剤で汚染される問題もあつ
た。

【０００４】これらの問題を解消するため、粘着剤の貯
蔵弾性率を高くすると、既述のように、タツクとともに
接着性も低下し、加熱処理などの接着補助手段をとらな
ければ、被着体への接着が難しい。このように、従来で
は、接着作業性の低下などを防止できる高弾性で非粘着
ないし低粘着（タツクフリ―）であつて、そのうえ接着
性にすぐれた粘着剤は、見い出されていない。

【０００５】本発明の目的は、このような事情に鑑み、
室温付近で高弾性でタツクフリ―でありながら、すぐれ
た接着性を示す、したがつて、接着作業性と接着性との
両立を図れる粘着剤組成物とその粘着シ―ト類を提供す
ることにある。また、別の目的は、耐久性や耐熱性など
にすぐれる上記粘着剤組成物とその粘着シ―ト類を提供
すること、さらに耐熱性や耐候性などの耐久性に加え
て、自着性にもすぐれる上記粘着剤組成物とその粘着シ
―ト類を提供することにある。

【０００６】本発明の別の目的は、様々な被着体に対し
て良好な接着性を示し、かつクリ―プ特性や長期の耐久
性にすぐれた上記粘着剤組成物とその粘着シ―ト類を提
供すること、また高温域での耐クリ―プ性と接着性を満
足し、かつ低温での耐衝撃性にもすぐれた上記粘着剤組
成物とその粘着シ―ト類を提供することにある。さら
に、本発明の別の目的は、シリコ―ン処理を施していな
い剥離ライナ―を用い、シリコ―ンの含有が問題となり
やすいコンピユ―タ機器などに適した上記粘着シ―ト
類、とくに上記ライナ―の剥離性にすぐれ、かつ良好な
接着力を示す上記粘着シ―ト類を提供することにある。
また、本発明は、剥離ライナ―を用いることなくロ―ル
状に巻回することが可能であり、実質的にシリコ―ン化
合物を含まない粘着シ―ト類として、コンピユ―タ機器
などの用途に適した粘着シ―ト類を提供することをひと
つの目的としている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、粘着剤構
成用のポリマ―を選択し、またこのポリマ―を架橋する
などすると、室温での貯蔵弾性率と接着力が特定の値と
なる粘着剤組成物が得られ、これは高弾性でタツクフリ
―でありながら良好な接着性を発揮すること、またその
ポリマ―の溶剤不溶分を特定すると、耐熱性や耐候性な
どの耐久性に加え、自着性にもすぐれる粘着剤組成物が
得られることを見い出した。

【０００８】本発明は、室温での貯蔵弾性率〔Ｇ´〕が
２×１０⁶ dyne／cm² 以上、室温での接着力が１Kg／２
０mm幅以上である粘着剤組成物に係るものであり、とく
に、粘着剤構成用のポリマ―として、つぎの式； （式中、Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状または分枝状の炭
化水素基である）で表わされる繰り返し単位を有するポ
リカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―を含んでなる粘着剤
組成物、中でも、ポリカ―ボネ―トジオ―ルを必須とし
たジオ―ル成分と炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環
族の炭化水素基を分子骨格とするジカルボン酸を必須と
したジカルボン酸成分とから合成される重量平均分子量
１万以上のポリエステルを含んでなる粘着剤組成物に係
るものである。また、本発明は、溶剤不溶分が１〜３０
重量％であつて、自着力が２．０Kg／２０mm幅以上であ
る上記構成の粘着剤組成物を提供できるものである。

【０００９】また、本発明者らは、上記のポリカ―ボネ
―ト構造を持つポリマ―と特定のアクリル系重合体とを
組み合わせると、様々な被着体に対して良好な接着特性
を示し、かつクリ―プ特性や長期の耐久性にすぐれた粘
着剤組成物が得られることを見い出した。すなわち、本
発明は、ポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―ととも
に、ガラス転移温度が−１０℃以下のアクリル系重合体
を上記ポリマ―との合計量中１０〜９０重量％の割合で
含む粘着剤組成物を提供できる。

【００１０】さらに、本発明者らは、上記のポリカ―ボ
ネ―ト構造を持つポリマ―と特定の樹脂を組み合わせる
と、高温域での耐クリ―プ性と接着性を満足し、かつ低
温での耐衝撃性にもすぐれた粘着剤組成物が得られるこ
とを見い出した。すなわち、本発明は、ポリカ―ボネ―
ト構造を持つポリマ―とともに、軟化点８０℃以上の樹
脂を上記ポリマ―との合計量中１０〜５０重量％の割合
で含む粘着剤組成物を提供することができる。

【００１１】さらにまた、本発明は、上記種々の構成の
粘着剤組成物をシ―ト状、テ―プ状の形態とした粘着シ
―ト類、つまり上記種々の構成の粘着剤組成物からなる
層を有する粘着シ―ト類を提供できる。このような粘着
シ―ト類では、通常粘着面に剥離ライナ―が貼り合わさ
れるが、本発明者らは、この剥離ライナ―として、ポリ
エチレンフイルムやポリプロピレンフイルムなどからな
るシリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―を使用で
きる、つまり、上記粘着剤組成物の特性によつて上記ラ
イナ―の剥離性にすぐれ、かつ良好な接着力を示す粘着
シ―ト類が得られること、したがつて、シリコ―ンの含
有が問題となりやすいコンピユ―タ機器などに適した粘
着シ―ト類を提供できることを見い出した。

【００１２】すなわち、本発明は、上記種々の構成の粘
着剤組成物からなる層を有し、その粘着面にシリコ―ン
処理を施していない剥離ライナ―が貼り合わされてなる
粘着シ―ト類、中でも、上記のシリコ―ン処理を施して
いない剥離ライナ―が、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体またはこれらの混合
物からなるポリオレフイン系フイルム、あるいは表面が
上記同様のポリオレフインにより加工されたフイルムで
あり、この剥離ライナ―の剥離力が２００ｇ／５０mm幅
以下である粘着シ―ト類を提供することができる。

【００１３】また、本発明者らは、上記種々の構成の粘
着剤組成物を基材の片面に設けるにあたり、基材の少な
くとも背面側をポリエチレンやポリプロピレンなどのポ
リオレフインで構成すると、粘着剤組成物からなる層と
基材背面との剥離性が良好で、剥離ライナ―を介装する
ことなくロ―ル状に巻回することが可能な粘着シ―ト類
が得られることを見い出した。すなわち、この粘着シ―
ト類によると、剥離ライナ―を持たず、しかも基材背面
にシリコ―ン剥離処理を施す必要がないため、シリコ―
ン化合物を実質的に含まない粘着シ―ト類として、シリ
コ―ンの含有が問題となりやすいコンピユ―タ機器など
に用いることができる。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の粘着剤組成物では、室温
での貯蔵弾性率〔Ｇ´〕が２×１０⁶ dyne／cm² 以上、
好ましくは３×１０⁶ dyne／cm² 以上、とくに好ましく
は５×１０⁶dyne／cm² 以上で、通常５×１０⁷ dyne／c
m² 以下のものであり、粘着剤としての高いタツクを示
さず、したがつて数秒程度の短時間ではほとんど接着し
ない。このため、短時間であれば、一度剥がして、再度
使用することが可能で、被着体を損傷することなく、貼
り合わせ位置が修正可能である。また、短時間では接着
しないため、粘着シ―ト類としたものでは、切断時に加
工用の刃に粘着剤が付かず、刃を汚染することがない。

【００１５】また、本発明の粘着剤組成物は、上記高弾
性でタツクフリ―でありながら、室温での接着力が１Kg
／２０mm幅以上、好ましくは１．５Kg／２０mm幅以上
で、通常１０Kg／２０mm幅以下となるものであり、加熱
処理などの繁雑な工程を要することなく高い接着力を発
揮するというユニ―クでかつ有用な特性を備えており、
この特性によつて、従来の粘着剤組成物では困難であつ
た接着作業性と接着性との両立を図れるというすぐれた
効果が奏される。

【００１６】このような粘着剤組成物において、さら
に、−３０℃での貯蔵弾性率〔Ｇ´〕が３×１０⁷ dyne
／cm² 以下、好ましくは２×１０⁷ dyne／cm² 以下で、
通常５×１０⁶ dyne／cm² 以上であるのがよく、この場
合は、低温時の耐衝撃性にすぐれるという効果が得られ
る。また、８０℃での貯蔵弾性率〔Ｇ´〕が１×１０⁶d
yne／cm² 以上、好ましくは３×１０⁶ dyne／cm² 以上
で、通常５×１０⁷ dyne／cm² 以下であるのがよく、こ
の場合、８０℃という高温でも高い凝集力を発揮し、接
着力、保持力ともにすぐれた特性が得られる。

【００１７】本発明の粘着剤組成物は、上記の貯蔵弾性
率〔Ｇ´〕および上記の接着力を有する限り、組成上の
限定はとくにないが、一般には、粘着剤構成用のポリマ
―にポリイソシアネ―ト化合物などの架橋剤を加えて架
橋処理し、上記ポリマ―の選択と架橋処理の程度などに
よつて前記の貯蔵弾性率〔Ｇ´〕および接着力に設定し
たものが、好ましく用いられる。ここで、粘着剤構成用
のポリマ―としては、ポリカ―ボネ―ト構造を持つポリ
マ―として、つぎの式； （式中、Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状または分枝状の炭
化水素基である）で表される繰り返し単位を有するポリ
マ―が好ましい。

【００１８】このポリマ―には、ポリカ―ボネ―トジオ
―ル（またはその誘導体）とジカルボン酸（またはその
誘導体）とから合成されるポリエステル、ポリカ―ボネ
―トジカルボン酸とジオ―ルとから合成されるポリエス
テル、ポリカ―ボネ―トジオ―ルとジイソシアネ―トと
から合成されるポリウレタンなどがあり、その中でも、
とくにポリカ―ボネ―トジオ―ルとジカルボン酸とから
合成されるポリエステルが好ましい。この種のポリエス
テルは、ポリカ―ボネ―トジオ―ルを必須としたジオ―
ル成分と炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化
水素基を分子骨格とするジカルボン酸を必須としたジカ
ルボン酸成分とから合成される、重量平均分子量が１万
以上、好ましくは３万以上、とくに好ましくは５万以上
（通常、３０万まで）のものである。

【００１９】ここで用いられるポリカ―ボネ―トジオ―
ルは、つぎの式； （式中、Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状または分枝状の炭
化水素基である）で表わされる繰り返し単位を有するジ
オ―ルで、数平均分子量としては、４００以上、好まし
くは９００以上（通常１万まで）であるのがよい。この
ようなポリカ―ボネ―トジオ―ルとしては、ポリヘキサ
メチレンカ―ボネ―トジオ―ル、ポリ（３−メチルペン
テンカ―ボネ―ト）ジオ―ル、ポリプロピレンカ―ボネ
―トジオ―ルなど、それらの混合物またはそれらの共重
合物などがある。市販品としては、ダイセル化学工業
（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２０５ＰＬ」、「同
ＣＤ２０８ＰＬ」、「同ＣＤ２１０ＰＬ」、「同ＣＤ２
２０ＰＬ」、「同ＣＤ２０５ＨＬ」、「同ＣＤ２０８Ｈ
Ｌ」、「同ＣＤ２１０ＨＬ」、「同ＣＤ２２０ＨＬ」な
どが挙げられる。

【００２０】ジオ―ル成分としては、上記のポリカ―ボ
ネ―トジオ―ルのほか、必要により、エチレングリコ―
ル、プロピレングリコ―ル、ブタンジオ―ル、ヘキサン
ジオ―ル、オクタンジオ―ル、デカンジオ―ル、オクタ
デカンジオ―ルなどの直鎖状のジオ―ルや分枝状のジオ
―ルなどの成分を併用してもよい。これらの他のジオ―
ルは、ジオ―ル成分全体の５０重量％以下、好ましくは
３０重量％以下の使用量とするのがよい。また、ポリマ
―を高分子量化するために、３官能以上のポリオ―ル成
分を少量添加してもよい。

【００２１】また、ジカルボン酸成分は、炭素数が２〜
２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格とし
たもので、上記の炭化水素基が直鎖状のものでも分枝状
のものであつてもよい。具体的には、コハク酸、メチル
コハク酸、アジピン酸、ピメリツク酸、アゼライン酸、
セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−テト
ラデカン二酸、テトラヒドロフタル酸、エンドメチレン
テトラヒドロフタル酸、これらの酸無水物や低級アルキ
ルエステルなどが挙げられる。

【００２２】ジカルボン酸成分としては、上記の炭素数
が２〜２０の脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨
格としたジカルボン酸をこれ単独で用いるのが望ましい
が、場合により、このジカルボン酸とともに、芳香族の
炭化水素基を分子骨格としたジカルボン酸を、適宜混合
して使用してもよい。これら芳香族の炭化水素基を分子
骨格としたジカルボン酸の使用量としては、ジカルボン
酸成分全体の５０重量％以下、とくに好ましくは３０重
量％以下の少量であるのがよい。また、合成されるポリ
エステルを高分子量化するなどの目的で、３官能または
それ以上の多価カルボン酸成分を少量添加することもで
きる。

【００２３】ポリエステルは、上記のジオ―ル成分とジ
カルボン酸成分とを、常法にしたがい、無触媒または適
宜の触媒などを用いて、エステル化反応させることによ
り、得られる。その際、ジオ―ル成分とジカルボン酸成
分とは、等モル反応が望ましいが、エステル化反応を促
進するため、どちらかを過剰に用いて反応させてもよ
い。このようにして得られるポリエステルは、前記分子
量を有していることが望ましい。これは、分子量があま
り低いと、高度に架橋した粘着剤は架橋密度が高くな
り、非常に硬い性質を有したり、逆に架橋密度を低く設
定しようとすると、未架橋成分の分子量が低いため、耐
熱性などの面で好ましくないためである。

【００２４】本発明では、通常、このようなポリエステ
ルをはじめとするポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―
を適宜の手段で架橋処理して、室温での貯蔵弾性率〔Ｇ
´〕および接着力が前記範囲となる粘着剤組成物とす
る。架橋手段は任意でよいが、架橋剤としてポリイソシ
アネ―ト化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、
金属キレ―ト化合物、金属アルコキシド化合物などの多
官能性化合物を用い、これと上記ポリマ―（中に含まれ
る水酸基やカルボキシル基）とを反応させて架橋する方
法が一般的である。多官能性化合物としては、とくにポ
リイソシアネ―ト化合物が好ましい。

【００２５】ポリイソシアネ―ト化合物としては、エチ
レンジイソシアネ―ト、ブチレンジイソシアネ―ト、ヘ
キサメチレンジイソシアネ―トなどの低級脂肪族ポリイ
ソシアネ―ト類、シクロペンチレンジイソシアネ―ト、
シクロヘキシレンジイソシアネ―ト、イソホロンジイソ
シアネ―トなどの脂環族ポリイソシアネ―ト類、２，４
−トリレンジイソシアネ―ト、４，４´−ジフエニルメ
タンジイソシアネ―ト、キシリレンジイソシアネ―トな
どの芳香族ポリイソシアネ―ト類などがある。そのほ
か、トリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―
ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コロネ―ト
Ｌ」〕、トリメチロ―ルプロパンのヘキサメチレンジイ
ソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の「コ
ロネ―トＨＬ」〕なども用いられる。

【００２６】これらの多官能性化合物は、単独でまたは
２種以上の混合系で用いられる。使用量は、架橋するポ
リマ―とのバランスにより、また粘着剤組成物の使用目
的によつて適宜選択される。一般には、ポリカ―ボネ―
ト構造を持つポリマ―１００重量部あたり、０．５重量
部以上、好ましくは１〜５重量部程度配合して、架橋処
理するのがよい。これにより、上記ポリマ―の溶剤不溶
分が１０〜９０重量％、好ましくは１５〜８０重量％、
より好ましくは２０〜７０重量％となる粘着剤組成物が
得られる。ポリマ―の溶剤不溶分が小さすぎると、粘着
剤の凝集力が不足して、十分な弾性率や耐熱性，耐久性
が得られない。

【００２７】他の架橋手段として、ポリマ―に架橋剤と
して多官能モノマ―を配合し、これを電子線などで架橋
させる方法がある。多官能モノマ―には、エチレングリ
コ―ルジ（メタ）アクリレ―ト、ペンタエリスリト―ル
トリ（メタ）アクリレ―ト、テトラメチロ―ルメタンテ
トラ（メタ）アクリレ―ト、トリメチロ―ルプロパント
リ（メタ）アクリレ―トなどがある。これらの多官能モ
ノマ―の使用量は、電子線などで架橋したのちのポリマ
―の溶剤不溶分が前記同様の値となるように、前記のポ
リマ―１００重量部あたり、多官能モノマ―が１〜５重
量部、好ましくは２〜４重量部となるようにするのがよ
い。

【００２８】本発明の粘着剤組成物は、ベ―スポリマ―
として上記のポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―を使
用し、これを通常上記のような手段で架橋構造化したも
のであるが、この組成物には、従来公知の各種の粘着付
与剤を配合してもよく、また無機または有機の充てん
剤、金属粉、顔料などの粉体、粒子状物、箔状物、老化
防止剤、可塑剤などの各種の添加剤を任意に含ませるこ
とができる。

【００２９】本発明の粘着剤組成物は、高弾性率を有し
て室温でタツクフリ―でありながら高い接着力を示す
が、さらにポリマ―の架橋処理にて溶剤不溶分を１〜３
０重量％、好ましくは２〜１５重量％の範囲に設定した
とき、耐熱性や耐候性などの耐久性に加えて、すぐれた
自着性を発揮するものとなる。すなわち、本発明では、
自着力が２．０Kg／２０mm幅以上、好ましくは２．５〜
１０Kg／２０mm幅となる粘着剤組成物を提供することが
できる。ここで、上記ポリマ―の溶剤不溶分が１重量％
未満となると、耐熱性や耐候性などの耐久性に劣り、ま
た３０重量％を超えると、上記のような高い自着力が得
られにくい。

【００３０】なお、従来より、生野菜、生花などの結束
用に、自着性のある粘着剤として、天然ゴム、合成ゴム
などに粘着付与剤、軟化剤などを配合してなるものが知
られている（特開昭５４−９６５３９号、同５６−２６
９６８号などの公報）。これらの粘着剤は、耐候性や耐
熱性に劣るため、工業材料のように屋外で使用されるよ
うな用途、長期の信頼性を必要とされる用途には使用さ
れることがなかつた。また、これらの粘着剤は、タツク
（粘着性）を有しているため、結束の前後で手指、物品
などに付着するといつた問題もあつた。これに対し、上
記本発明の粘着剤組成物では、このような問題を生じる
ことがない。

【００３１】また、本発明においては、ポリカ―ボネ―
ト構造を持つポリマ―とともに、ガラス転移温度が−１
０℃以下のアクリル系重合体を、上記ポリマ―との合計
量中１０〜９０重量％、好ましくは１５〜８５重量％の
割合で用いることにより、前記の特性に加えて、様々な
被着体に対し良好な接着性を示すとともに、クリ―プ特
性や長期の耐久性にすぐれた粘着剤組成物を得ることが
できる。

【００３２】従来、粘着付与剤を含まないアクリル系感
圧接着剤は、プラスチツクへの接着性に乏しく、一方、
粘着付与剤を含んだアクリル系ないし天然ゴム系感圧接
着剤は、プラスチツクへの接着性は比較的良いが、クリ
―プ特性や長期の耐久性に劣る問題があつた。ところ
が、上記本発明の粘着剤組成物では、このような問題が
回避されて、様々な被着体、とくにポリカ―ボネ―トや
アクリル樹脂などのプラスチツクに対する接着性にすぐ
れ、しかもクリ―プ特性や長期の耐久性にすぐれた粘着
剤を提供することが可能となる。

【００３３】ここで使用するアクリル系重合体は、炭素
数が４〜１４のアルキル基を有する（メタ）アクリレ―
トを５０〜１００重量％含有する単量体の重合体であつ
て、ガラス転移温度が−１０℃以下、とくに−１５℃以
下（通常−９０℃程度まで）となるものが好ましく用い
られる。ガラス転移温度が−１０℃より高くなると、初
期接着力に劣り、好ましくない。炭素数が４〜１４のア
ルキル基を有する（メタ）アクリレ―トとしては、たと
えば、ブチル基、イソブチル基、イソアミル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチ
ル基、イソノニル基、ラウリル基、イソミリスチル基な
どのアルキル基を有する（メタ）アクリル酸のアルキル
エステルが挙げられる。

【００３４】このようなアクリル系重合体を併用する場
合、通常、このアクリル系重合体と前記のポリカ―ボネ
―ト構造を持つポリマ―とを別々に合成したのち、両者
を溶液状または塊状で混合することにより、粘着剤組成
物が調製される。しかし、場合により、一方の重合体中
で他方を重合させるという方法で調製してもよいし、両
者を同時に重合するといつた方法で調製してもよい。

【００３５】これらの調製方法において、上記アクリル
系重合体の使用量は、ポリカ―ボネ―ト構造を持つポリ
マ―との合計量中に占める割合が前記範囲内となるよう
にする。上記アクリル系重合体が１０重量％未満では、
初期接着性が低くなり、９０重量％を超えると、プラス
チツクに対する接着性が低くなる。また、上記アクリル
系重合体とポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―とは、
その一方または両方が前記方法にて架橋処理されるが、
ポリマ―全体の溶剤不溶分が１０〜９０重量％、好まし
くは１５〜８５重量％、さらに好ましくは２０〜８０重
量％の範囲となるようにするのがよい。溶剤不溶分が低
いと、クリ―プ特性や長期の耐久性に劣り、また高すぎ
ると、初期接着性に劣り、いずれも好ましくない。

【００３６】さらに、本発明においては、ポリカ―ボネ
―ト構造を持つポリマ―とともに、軟化点８０℃以上の
樹脂を、上記ポリマ―との合計量中１０〜５０重量％、
好ましくは１３〜４５重量％、より好ましくは１５〜３
５重量％の割合で用いることにより、前記の特性に加え
て、高温域での耐クリ―プ性と接着性を満足し、かつ低
温での耐衝撃性にもすぐれた粘着剤組成物を得ることが
できる。

【００３７】従来、特公昭５６−１３０４０号公報に記
載のように、粘着剤組成物に熱溶融性樹脂を添加したも
のは知られている。これは、１００℃以上の加熱処理を
必要とする熱硬化タイプのものに比べ、処理作業が簡便
で、被着体に耐熱性を必要としないなどの利点がある
が、反面、高温域での耐クリ―プ性と接着性を両立しが
たいという問題がある。また、特公平２−５０１４６号
公報には、ガラス転移温度の高い重合体を側鎖に有する
アクリル系のグラフトポリマ―に熱溶融性樹脂を添加し
たものが知られている。これは、高温域での耐クリ―プ
性と接着性を満足するが、低温での耐衝撃性に劣る問題
がある。ところが、上記本発明の粘着剤組成物にはこの
ような問題がなく、高温域での耐クリ―プ性と接着性を
満足し、かつ低温での耐衝撃性にもすぐれる熱時粘着剤
組成物を提供できる。

【００３８】ここで使用する樹脂は、軟化点が８０℃以
上、好ましくは９０℃以上、さらに好ましくは１００℃
以上で、通常１５０℃以下のものである。軟化点が８０
℃より低くなると、耐クリ―プ性、高温での接着力が低
下するため、好ましくない。樹脂の種類としては、テル
ペン系、ロジン系、アルキルフエノ―ル系、テルペンフ
エノ―ル系、ロジンフエノ―ル系、クマロン−インデン
系、芳香族石油系、脂肪族石油系などが挙げられる。こ
の種の樹脂は、ポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―と
の合計量中に占める割合が１０重量％未満では、剪断接
着力が低下し、５０重量％を超えると、低温での耐衝撃
性に劣る。また、この樹脂を含む架橋処理後の溶剤不溶
分は１０〜９０重量％、好ましくは１５〜８５重量％、
より好ましくは２０〜８０重量％の範囲にあるのがよ
い。溶剤不溶分が低すぎると耐久性に劣り、高すぎると
接着性に劣り、いずれも好ましくない。

【００３９】本発明の粘着シ―ト類は、上記種々の構成
の粘着剤組成物をシ―ト状やテ―プ状の形態としたも
の、つまり、上記構成の粘着剤組成物からなる層を少な
くとも有するものであつて、これには、まず、剥離ライ
ナ―上に上記の粘着剤組成物からなる層を乾燥後の厚さ
が通常１０〜１５０μｍ程度となるように塗着して、そ
の上に必要によりさらに上記の剥離ライナ―を貼り合わ
せてなる、いわゆる基材レスの両面粘着シ―ト類が含ま
れる。この場合、粘着特性の改良のために、他の粘着剤
組成物を利用して多層構造化してもよい。

【００４０】また、より一般的な粘着シ―ト類として、
ポリエステルフイルムなどのプラスチツクフイルムや、
紙、不織布などの多孔質材料、金属箔などからなる基材
を用い、これら基材の片面または両面に上記の粘着剤組
成物からなる層を乾燥後の厚さが通常片面で１０〜１５
０μｍ程度となるように塗着して、粘着剤層を基材に担
持させ、その粘着面に剥離ライナ―を貼り合わせてな
る、基材付きの片面または両面粘着シ―ト類とすること
ができる。この場合、粘着特性の改良のために、他の粘
着剤組成物を利用して多層構造化してもよい。なお、こ
のような基材付きの粘着シ―ト類および前記の基材レス
の両面粘着シ―ト類において、ポリカ―ボネ―ト構造を
持つポリマ―などの架橋処理は、上記した粘着シ―ト類
の製造工程中またはその工程後に適宜施すことができ
る。

【００４１】本発明では、このような粘着シ―ト類にお
いて、粘着面に貼り合わせる剥離ライナ―としてポリエ
チレンフイルムやポリプロピレンフイルムなどからなる
シリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―を使用する
ことが可能である。つまり、このような剥離ライナ―を
使用したときでも、このライナ―の剥離力が２００ｇ／
５０mm幅以下、好ましくは１００ｇ／５０mm幅以下、さ
らに好ましくは５０ｇ／５０mm幅以下（通常１ｇ／５０
mm幅まで）となる非常に良好な剥離性が得られ、しかも
前記した良好な接着力を維持させることができる。

【００４２】アクリル系やゴム系粘着剤では、ポリエチ
レンフイルムやポリプロピレンフイルムなどを剥離ライ
ナ―とすると、剥離力が５００ｇ／５０mm幅以上となつ
て、剥離作業性の低下をきたすため、シリコ―ン処理剥
離ライナ―の使用が不可避であつた。本発明では、シリ
コ―ン処理を施していない剥離ライナ―を用いて、その
剥離力を２００ｇ／５０mm幅以下に設定できるので、上
記ライナ―の除去が容易であり、通常使用されるシリコ
―ン処理剥離ライナ―の粘着テ―プ製品と同様の取り扱
いが可能である。このため、シリコ―ン処理剥離ライナ
―から上記剥離ライナ―への変更に伴う装置、作業手順
などの変更も不要である。

【００４３】このように、本発明の粘着シ―ト類におい
ては、剥離ライナ―にポリエチレンフイルムやポリプロ
ピレンフイルムなどを用いることにより、シリコ―ンを
全く含まない粘着シ―ト類の製造が可能であり、その結
果、シリコ―ンの含有が問題となりやすいコンピユ―タ
機器などに適した粘着シ―ト類を提供できる。また、剥
離ライナ―がポリエチレン、ポリプロピレンといつた単
純なフイルム材料である場合には、近年、とくに問題と
なつているプラスチツクのリサイクル性にすぐれるとい
う効果も得ることができる。

【００４４】本発明に用いられるシリコ―ン処理を施し
ていない剥離ライナ―としては、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン−プロピレン共重合体（ブロツクま
たはランダム共重合体）またはこれらの混合物からなる
ポリオレフイン系フイルム、あるいは表面が上記同様の
ポリオレフイン、つまりポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体（ブロツクまたはラ
ンダム共重合体）またはこれらの混合物にて加工された
フイルムが挙げられる。後者の表面が加工されたフイル
ムとしては、たとえば、紙類や他のフイルムと上記ポリ
オレフイン系フイルムとの積層物などが含まれる。

【００４５】一方、本発明では、このような剥離ライナ
―を用いない粘着シ―ト類として、基材の片面に前記構
成の粘着剤組成物からなる層を前記同様の厚さに設け、
この基材の少なくとも背面側をポリエチレン、ポリプロ
ピレン、エチレン−プロピレン共重合体（ブロツクまた
はランダム共重合体）またはこれらの混合物からなるポ
リオレフインで構成した粘着シ―ト類を得ることもでき
る。

【００４６】この種の粘着シ―ト類は、基材背面側をシ
リコ―ン処理していないことを特徴としたものである
が、粘着剤組成物からなる層と基材背面との剥離性が良
好で、剥離ライナ―を介装することなくロ―ル状に巻回
することが可能である。このように、剥離ライナ―を持
たず、また基材背面をシリコ―ン化合物で剥離処理する
必要がないことから、シリコ―ン化合物を実質的に含ま
ない粘着シ―ト類として、コンピユ―タ機器などに有利
に使用できる。なお、粘着剤組成物からなる層と基材と
の投錨性が確保できる限り、基材の背面側だけでなく、
基材全体が上記同様のポリオレフインで構成されていて
もよい。

【００４７】

【実施例】つぎに、本発明の実施例を記載して、より具
体的に説明する。以下、部とあるのは重量基準である。
また、重合体の重量平均分子量は、ゲルパ―ミエ―シヨ
ンクロマトグラフイ―によるポリスチレン換算の値であ
る。

【００４８】実施例１−１ 攪拌機、温度計および水分離管を付した四つ口のセパラ
ブルフラスコに、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル
化学工業（株）製のＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０ＰＬ、
水酸基価１１５ＫＯＨmg／ｇ〕２５０ｇ（水酸基：０．
５１２当量）、セバシン酸５１．８ｇ（酸基：０．５１
２当量）、触媒としてのジブチルチンオキサイド（以
下、ＤＢＴＯという）１２７mgを仕込み、反応水排出溶
剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始しなが
ら１８０℃まで昇温し、この温度で保持した。しばらく
すると、水の流出分離が認められ、反応が進行し始め
た。約２４時間反応を続けて、重量平均分子量が５５，
０００となるポリエステルを得た。

【００４９】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
４０重量％に希釈したのち、ポリエステル１００部（固
形分）あたり、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンの
ヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレ
タン（株）製のコロネ―トＨＬ〕２部（固形分）を添加
し、粘着剤組成物とした。これを、アプリケ―タによ
り、厚さが３８μｍのポリエチレンテレフタレ―トフイ
ルム（以下、ＰＥＴフイルムという）の上に塗布し、１
３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を
形成し、さらにアフタ―キユア―として５０℃の雰囲気
中で５日間のエ―ジングを行い、粘着テ―プを作製し
た。また、上記と同様にして、貯蔵弾性率測定用とし
て、離型紙上に厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。

【００５０】実施例１−２ 攪拌機、温度計および水分離管を付した四つ口のセパラ
ブルフラスコに、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル
化学工業（株）製のＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ、
水酸基価５６．１ＫＯＨmg／ｇ〕２５０ｇ（水酸基：
０．２５当量）、アゼライン酸２３．５ｇ（酸基：０．
２５当量）、触媒としてのＤＢＴＯを６２mg仕込み、反
応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を
開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持し
た。しばらくすると、水の流出分離が認められ、反応が
進行し始めた。約２５時間反応を続けて、重量平均分子
量が７８，０００となるポリエステルを得た。

【００５１】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
４０重量％に希釈したのち、ポリエステル１００部（固
形分）あたり、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンの
トリレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン
（株）製のコロネ―トＬ〕１．５部（固形分）を添加
し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリ
ケ―タにより、厚さが３８μｍのＰＥＴフイルムの上に
塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの
粘着剤層を形成し、さらにアフタ―キユア―として５０
℃の雰囲気中で５日間のエ―ジングを行い、粘着テ―プ
を作製した。また、上記と同様にして、貯蔵弾性率測定
用として、離型紙上に厚さが５０μｍの粘着剤層を形成
した。

【００５２】実施例１−３ 架橋剤として、コロネ―トＬに代えて、トリメチロ―ル
プロパンのヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日
本ポリウレタン（株）製のコロネ―トＨＬ〕２．５部
（固形分）を添加するようにした以外は、実施例１−２
と同様にして、粘着テ―プを作製した。また、上記と同
様にして、貯蔵弾性率測定用として、離型紙上に厚さが
５０μｍの粘着剤層を形成した。

【００５３】実施例１−４ 攪拌機、温度計および水分離管を付した四つ口のセパラ
ブルフラスコに、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル
化学工業（株）製のＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ、
水酸基価５６．１ＫＯＨmg／ｇ〕２５０ｇ（水酸基：
０．２５当量）、セバシン酸１２．６ｇとアゼライン酸
１１．８ｇ（酸基合計：０．２５当量）、触媒としての
ＤＢＴＯを６２mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量
のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら１８０℃まで
昇温し、この温度で保持した。しばらくすると、水の流
出分離が認められ、反応が進行し始めた。約２５時間反
応を続けて、重量平均分子量が７５，０００となるポリ
エステルを得た。

【００５４】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
４０重量％に希釈したのち、ポリエステル１００部（固
形分）あたり、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンの
ヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレ
タン（株）製のコロネ―トＨＬ〕２部（固形分）を添加
し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプリ
ケ―タにより、厚さが３８μｍのＰＥＴフイルムの上に
塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの
粘着剤層を形成し、さらにアフタ―キユア―として５０
℃の雰囲気中で５日間のエ―ジングを行い、粘着テ―プ
を作製した。また、上記と同様にして、貯蔵弾性率測定
用として、離型紙上に厚さが５０μｍの粘着剤層を形成
した。

【００５５】比較例１−１ 攪拌機および温度計を付した反応容器に、アクリル酸ｎ
−ブチル９５部、アクリル酸５部、トルエン１５０部、
アゾビスイソブチロニトリル０．１部を入れ、窒素ガス
雰囲気中、６０℃で約７時間溶液重合して、ポリマ―溶
液を得た。このポリマ―１００部（固形分）あたり、架
橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシ
アネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製のコロネ―
トＬ〕２部（固形分）を添加し、粘着剤組成物とした。
この粘着剤組成物を、アプリケ―タにより、厚さが３８
μｍのＰＥＴフイルムの上に塗布し、１３０℃で５分間
乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成し、さらに
アフタ―キユア―として５０℃の雰囲気中で５日間のエ
―ジングを行い、粘着テ―プを作製した。また、上記と
同様にして、貯蔵弾性率測定用として、離型紙上に厚さ
が５０μｍの粘着剤層を形成した。

【００５６】比較例１−２ 攪拌機および温度計を付した反応容器に、アクリル酸２
−エチルヘキシル８０部、アクリル酸２０部、光重合開
始剤としてイルガキユア―１８４（チバガイギ―社製）
０．６部を入れ、十分に窒素ガス置換したのち、高圧水
銀ランプにより、約１００ｍｊ／cm² の照射量で紫外線
を照射した。この照射により得られた粘稠物に対し、内
部架橋剤としてトリメチロ―ルプロパントリアクリレ―
ト１部を配合して、粘着剤組成物とした。この粘着剤組
成物を、アプリケ―タにより、厚さが３８μｍのＰＥＴ
フイルムの上に、厚さが５０μｍとなるように塗布し
た。その後、酸素による重合阻害をなくすため、ＰＥＴ
剥離ライナ―でカバ―し、高圧水銀ランプにより、約
１，４００ｍｊ／cm² の照射量で紫外線を照射して、粘
着剤層を形成し、粘着テ―プを作製した。また、上記と
同様にして、貯蔵弾性率測定用として、離型紙上に厚さ
が５０μｍの粘着剤層を形成した。

【００５７】上記の実施例１−（１〜４）および比較例
１−（１，２）の各粘着テ―プについて、−３０℃、室
温（２３℃）および８０℃における各貯蔵弾性率と、室
温（２３℃）における接着力（１８０°剥離粘着力）
を、以下の方法により調べた。これらの測定結果は、表
１に示されるとおりであつた。

【００５８】＜貯蔵弾性率＞貯蔵弾性率〔Ｇ´〕は、粘
着剤組成物の剪断貯蔵弾性率を指し、外部から加えられ
たエネルギ―をひずみエネルギ―として貯蔵する弾性成
分というべきものであるが、この貯蔵弾性率〔Ｇ´〕の
測定は、レオメトリツク社製の動的粘弾性測定装置ＲＤ
Ｓ−IIを使用し、サンプル厚さ約１．５mm、直径７．９
mmのパラレルプレ―トの治具により、周波数１Ｈｚで測
定するという方式で行つた。

【００５９】＜接着力＞粘着テ―プを、被着体としての
アクリル板（ポリメチルメタクリレ―ト）に貼り付け
て、雰囲気温度２３℃、貼付時間３０分、剥離速度３０
０mm／分の条件で１８０°剥離接着力を測定した。

【００６０】

【００６１】つぎに、上記の実施例１−（１〜４）およ
び比較例１−（１，２）の各粘着テ―プについて、以下
の要領にて、室温（２３℃）での拇指タツクと、耐熱性
（８０℃）を測定した。これらの結果は、下記の表２に
示されるとおりであつた。

【００６２】＜拇指タツクの測定＞室温（２３℃）にお
いて、粘着テ―プ表面に親指を触れ、短時間（１秒程
度）の押し付け後、引き離し、その時の親指面に感じる
抵抗で評価した。

【００６３】＜耐熱性の測定＞粘着テ―プを、被着体と
してのベ―クライト板に貼り付け、雰囲気温度８０℃
で、垂直方向に５００ｇ／２cm² の荷重を与え、落下す
るまでの保持時間（分）の測定を行つた。

【００６４】

【００６５】上記の表１および表２の結果から、本発明
の実施例１−（１〜４）の各粘着テ―プは、比較例１−
（１〜２）の粘着テ―プに比べて、高弾性でタツクフリ
―でありながら接着力が大きく、耐熱性の面でも満足で
きることがわかる。

【００６６】実施例２−１ 攪拌機、温度計、水分離管を付した四つ口セパラブルフ
ラスコに、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学工
業（株）製のＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０ＰＬ、水酸基
価１１５．０ＫＯＨmg／ｇ〕２００ｇ（水酸基：０．４
１当量）、無水コハク酸２０．５１ｇ（酸基：０．４１
当量）、触媒としてのＤＢＴＯを１０２mg仕込み、反応
水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開
始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持した。
しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し
始めた。約２７時間反応を続けて、重量平均分子量５
６，０００のポリエステルを得た。

【００６７】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
５０重量％に希釈したのち、ポリエステル１００部（固
形分）あたり、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンの
ヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレ
タン（株）製のコロネ―トＨＬ〕１．５部（固形分）を
添加し、粘着剤組成物を調製した。これを、アプリケ―
タにより厚さが３８μｍのＰＥＴフイルムの上に塗布
し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着
剤層を形成し、さらにアフタ―キユア―として５０℃の
雰囲気中で５日間のエ―ジングを行い、粘着テ―プを作
製した。

【００６８】実施例２−２ 攪拌機、温度計、水分離管を付した四つ口セパラブルフ
ラスコに、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学工
業（株）製のＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０ＰＬ、水酸基
価１１５．０ＫＯＨmg／ｇ〕２５０ｇ（水酸基：０．５
１２当量）、アジピン酸３７．４４ｇ（酸基：０．５１
２当量）、触媒としてのＤＢＴＯを１２７mg仕込み、反
応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を
開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持し
た。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応が進
行し始めた。約３０時間反応を続けて、重量平均分子量
５８，０００のポリエステルを得た。

【００６９】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
５０重量％に希釈したのち、ポリエステル１００部（固
形分）あたり、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンの
トリレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン
（株）製のコロネ―トＬ〕１．５部（固形分）を添加
し、粘着剤組成物を調製した。これを、アプリケ―タに
より厚さが３８μｍのＰＥＴフイルムの上に塗布し、１
３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を
形成し、さらにアフタ―キユア―として５０℃の雰囲気
中で５日間のエ―ジングを行い、粘着テ―プを作製し
た。

【００７０】実施例２−３ 攪拌機、温度計、水分離管を付した四つ口セパラブルフ
ラスコに、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学工
業（株）製のＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ、水酸基
価５６．１ＫＯＨmg／ｇ〕２５０ｇ（水酸基：０．２５
当量）、セバシン酸２５．２８ｇ（酸基：０．２５当
量）、触媒としてのＤＢＴＯを６２mg仕込み、反応水排
出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始し
ながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持した。しば
らくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始め
た。約２５時間反応を続けて、重量平均分子量７２，０
００のポリエステルを得た。

【００７１】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
５０重量％に希釈したのち、ポリエステル１００部（固
形分）あたり、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンの
ヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレ
タン（株）製のコロネ―トＨＬ〕２部（固形分）を添加
し、粘着剤組成物を調製した。これを、アプリケ―タに
より厚さが３８μｍのＰＥＴフイルムの上に塗布し、１
３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を
形成し、さらにアフタ―キユア―として５０℃の雰囲気
中で５日間のエ―ジングを行い、粘着テ―プを作製し
た。

【００７２】実施例２−４ 実施例２−３で得たポリエステルをトルエンで固形分濃
度５０重量％に希釈したのち、ポリエステル１００部
（固形分）あたり、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパ
ントリアクリレ―ト３部（固形分）を添加し、粘着剤組
成物を調製した。これを、アプリケ―タにより厚さが３
８μｍのＰＥＴフイルムの上に塗布し、１００℃で５分
間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成し、さら
に電子線を６Ｍｒａｄ照射して、粘着テ―プを作製し
た。

【００７３】上記の実施例２−（１〜４）の各粘着テ―
プについて、ポリエステルの溶剤不溶分、接着力および
耐熱性の測定を行つた。これらの測定結果は、後記の表
３に示されるとおりであつた。なお、溶剤不溶分および
接着力は下記の方法により、耐熱性は前記の方法により
測定した。

【００７４】＜溶剤不溶分の測定＞粘着テ―プより約
０．１ｇの粘着剤をサンプリングし、精秤した。これ
を、約５０ｍｌのトルエン中に室温で５日間浸漬したの
ち、溶剤不溶分を取り出して、１３０℃中で約１時間乾
燥したのち、秤量した。溶剤不溶分〔Ｘ〕（重量％）
を、以下の式により算出した。

【００７５】＜接着力の測定＞粘着テ―プを、被着体と
してのポリカ―ボネ―ト板、アクリル板（ポリメチルメ
タクリレ―ト）に貼り付け、雰囲気温度２３℃、貼り付
け時間３０分、剥離速度３００mm／分の条件で、１８０
°剥離接着力を測定した。

【００７６】

【００７７】上記の表３の結果から明らかなように、本
発明の実施例２−（１〜４）の粘着剤組成物を用いた各
粘着テ―プは、いずれも、良好な接着力を有していると
ともに、さらに耐熱性の面でも格段にすぐれていること
がわかる。

【００７８】実施例３−１ 四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分
離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学
工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０ＰＬ」、
水酸基価：１１５．０ＫＯＨmg／ｇ〕２００．０ｇ（水
酸基：０．４１０当量）、無水コハク酸２０．５１ｇ
（酸基：０．４１０当量）、触媒としてのＤＢＴＯを１
０２mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエン
の存在下、攪拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、こ
の温度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認め
られ、反応が進行し始めた。約３０時間反応を続けて、
重量平均分子量６５，０００となるポリエステルを得
た。

【００７９】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
４０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固
形分）に対し、架橋剤としてジフエニルメタンジイソシ
アネ―ト〔日本ポリウレタン（株）製の「ミリオネ―ト
ＭＴ」〕２部（固形分）を添加し、粘着剤組成物の溶液
とした。この溶液を、アプリケ―タ―により、厚さが３
８μｍのＰＥＴフイルムの上に塗布し、１３０℃で５分
間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さ
らにアフタ―キユア―として、５０℃雰囲気中で２日間
のエ―ジングを行い、粘着テ―プを作製した。

【００８０】実施例３−２ 四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分
離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学
（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０ＰＬ」、水酸
基価：１１５．０ＫＯＨmg／ｇ〕２５０．０ｇ（水酸
基：０．５１２当量）、アジピン酸３７．４４ｇ（酸
基：０．５１２当量）、触媒としてのＤＢＴＯを１２７
mg仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存
在下、攪拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温
度で保持した。しばらくすると水の流出分離が認めら
れ、反応が進行し始めた。約３５時間反応を続けて、重
量平均分子量８０，０００となるポリエステルを得た。

【００８１】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
４０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固
形分）に対し、架橋剤としてジフエニルメタンジイソシ
アネ―ト１部（固形分）、トリメチロ―ルプロパンのヘ
キサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタ
ン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕０．５部（固形分）
を添加し、粘着剤組成物の溶液とした。この溶液を、ア
プリケ―タ―により、厚さが３８μｍのＰＥＴフイルム
上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μ
ｍの粘着剤層を形成した。さらにアフタ―キユア―とし
て、５０℃雰囲気中で２日間のエ―ジングを行い、粘着
テ―プを作製した。

【００８２】実施例３−３ 四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分
離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学
工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ」、
水酸基価：５６．１ＫＯＨmg／ｇ〕２５０．０ｇ（水酸
基：０．２５０当量）、セバシン酸２５．２８ｇ（酸
基：０．２５０当量）、触媒としてのＤＢＴＯを６２mg
仕込み、反応水排出溶剤としての少量のキシレンの存在
下、攪拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度
で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、
反応が進行し始めた。約３０時間反応を続けて、重量平
均分子量９０，０００となるポリエステルを得た。

【００８３】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
４０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固
形分）に対し、架橋剤としてジフエニルメタンジイソシ
アネ―ト０．８部（固形分）、トリメチロ―ルプロパン
のヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウ
レタン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕０．２部（固形
分）を添加し、粘着剤組成物の溶液とした。この溶液
を、アプリケ―タ―により、厚さが３８μｍのＰＥＴフ
イルム上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが
５０μｍの粘着剤層を形成した。さらにアフタ―キユア
―として、５０℃雰囲気中で２日間のエ―ジングを行
い、粘着テ―プを作製した。

【００８４】実施例３−４ 実施例３−３で得たポリエステル１００部（固形分）に
対し、実質的な架橋剤として１，６ヘキサンジオ―ルジ
アクリレ―ト３部を添加し、粘着剤組成物の溶液とし
た。この溶液を、アプリケ―タ―により、厚さが３８μ
ｍのＰＥＴフイルム上に塗布し、１００℃で５分間乾燥
して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、
電子線を３Ｍａｒｄ照射し、粘着テ―プを作製した。

【００８５】参考例３−１ 実施例３−３で得たポリエステル１００部（固形分）
に、実質的な架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのヘ
キサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタ
ン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕２部（固形分）を添
加し、粘着剤組成物の溶液とした。この粘着剤組成物の
溶液を、アプリケ―タ―により、厚さが３８μｍのＰＥ
Ｔフイルム上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚
さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらにアフタ―キ
ユア―として、５０℃雰囲気中で２日間のエ―ジングを
行い、粘着テ―プを作製した。

【００８６】比較例３−１ 実施例３−３で得たポリエステル溶液を、アプリケ―タ
―により、厚さが３８μｍのＰＥＴフイルム上に塗布
し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍの粘着
剤層を形成した。さらに５０℃雰囲気中で２日間のエ―
ジングを行い、粘着テ―プを作製した。

【００８７】比較例３−２ スチレン−イソプレン−スチレンブロツクポリマ―（シ
エル化学社製の「カリフレツクスＴＲ１１０７」）１０
０部、石油系樹脂５０部、フエノ―ル系老化防止剤１部
を、トルエン１５０部に溶解し、粘着剤組成物の溶液と
した。この溶液を、アプリケ―タ―により、厚さが３８
μｍのＰＥＴフイルム上に塗布し、１００℃で３分間乾
燥して、厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに
５０℃雰囲気中で２日間のエ―ジングを行い、粘着テ―
プを作製した。

【００８８】上記の実施例３−（１〜４）、参考例３−
１および比較例３−（１，２）の各粘着テ―プにつき、
溶剤不溶分、自着力、耐熱性および耐候性の測定を行つ
た。結果は、表４に示されるとおりであつた。なお、溶
剤不溶分の測定は前記の方法にて、また自着力、耐熱性
および耐候性の測定は下記の方法で行つた。

【００８９】＜自着力の測定＞幅２０mm、長さ１５０mm
の粘着テ―プを、その中央部で粘着面同士を２Kgロ―ラ
―で貼り合わせ、雰囲気温度２３℃、貼り付け２０分
後、剥離速度３００mm／分の条件で、剥離力を測定し
た。

【００９０】＜耐熱性の測定＞粘着テ―プを被着体とし
てのステンレス板（ＳＵＳ３０４）に貼り付け、雰囲気
温度８０℃に７日間静置したのち、手で剥離し、汚染の
有無を確認した。評価基準は、○：糊残りなし、 △：
一部に糊残り（面積比５％未満）、×：糊残りあり（面
積比５％以上）、とした。

【００９１】＜耐候性の測定＞粘着テ―プを被着体とし
てのステンレス板（ＳＵＳ３０４）に貼り付け、屋外
（南向き、３０℃）に３０日間暴露したのち、手で剥離
し、汚染の有無を確認した。評価基準は、○：糊残りな
し、 △：一部に糊残り（面積比５％未満）、×：糊残
りあり（面積比５％以上）、とした。

【００９２】

【００９３】上記の表４から明らかなように、本発明の
粘着剤組成物を用いた実施例３−（１〜４）の粘着テ―
プは、室温でタツクフリ―でありながら、良好な自着力
を示しており、しかも耐熱性および耐候性にすぐれて良
好な耐久性を示すものであることがわかる。これに対
し、参考例３−１、比較例３−（１，２）の粘着テ―プ
は、自着力に劣るか、耐熱性や耐候性などの耐久性に劣
つている。

【００９４】実施例４−１ 冷却管、窒素導入管、温度計、撹拌装置を備えた反応容
器に、酢酸エチル５０部およびトルエン５０部を溶媒と
して、アクリル酸２−エチルヘキシル８０部、アクリル
酸ｎ−ブチル１２部、アクリル酸８部、アクリル酸２−
ヒドロキシエチル０．１部、２，２´−アゾビスイソブ
チロニトリル０．１部を入れ、窒素気流中で重合し、ガ
ラス転移温度が−４３℃で、重量平均分子量が６０万で
あるアクリル系重合体Ａの溶液を得た。

【００９５】これとは別に、温度計、撹拌装置、水分離
管を備えた反応容器に、ポリカ―ボネ―トジオ―ルとし
て、ダイセル化学工業（株）製のＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ
２２０ＰＬ（水酸基価５６．１ＫＯＨmg／ｇ）１００
部、セバシン酸１０．１部と、触媒としてのＤＢＴＯを
０．０２５部入れ、反応水排出溶剤としてのトルエンの
存在下、撹拌しながら１８０℃に昇温した。しばらくす
ると、水の流出分離が認められた。約２４時間反応を行
うことにより、重量平均分子量が６万であるポリエステ
ル系重合体Ｂの溶液を得た。

【００９６】上記のアクリル系重合体Ａの溶液と上記の
ポリエステル系重合体Ｂの溶液を、アクリル系重合体Ａ
８０部あたりポリエステル系重合体Ｂ２０部となるよう
に、混合し、これにさらにトリメチロ―ルプロパンのト
リレンジイソシアネ―ト付加物２部を添加，混合して、
粘着剤組成物の溶液を調製した。つぎに、この粘着剤組
成物の溶液を、厚さが３８μｍのポリエステルフイルム
の片面に、乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布
し、１２０℃で２分間乾燥して、粘着テ―プを作製し
た。また、剥離処理を施したポリエステルフイルムの片
面に、上記と同様に塗布して、溶剤不溶分測定用のサン
プルを作製した。

【００９７】実施例４−２ 実施例４−１で得たアクリル系重合体Ａの溶液とポリエ
ステル系重合体Ｂの溶液とを、アクリル系重合体Ａ５０
部あたりポリエステル系重合体Ｂ５０部となるように混
合し、これにさらにトリメチロ―ルプロパンのトリレン
ジイソシアネ―ト付加物２部を添加，混合して、粘着剤
組成物の溶液を調製した。この溶液を用いて、以下実施
例４−１と同様にして、粘着テ―プを作製した。また、
実施例４−１と同様にして、溶剤不溶分測定用のサンプ
ルを作製した。

【００９８】実施例４−３ 実施例４−１で得たアクリル系重合体Ａの溶液とポリエ
ステル系重合体Ｂの溶液とを、アクリル系重合体Ａ２０
部あたりポリエステル系重合体Ｂ８０部となるように混
合し、これにさらにトリメチロ―ルプロパンのトリレン
ジイソシアネ―ト付加物２部を添加，混合して、粘着剤
組成物の溶液を調製した。この溶液を用いて、以下実施
例４−１と同様にして、粘着テ―プを作製した。また、
実施例４−１と同様にして、溶剤不溶分測定用のサンプ
ルを作製した。

【００９９】実施例４−４ 実施例４−１で得たポリエステル系重合体Ｂの溶液をセ
パレ―タ上に塗布し、８０℃で１時間乾燥して、ポリエ
ステル系重合体Ｂの固形分を得た。この固形分４０部
を、アクリル酸２−エチルヘキシル４８部、アクリロイ
ルモルホリン１２部およびアクリル酸２−ヒドロキシエ
チル０．０６部からなる単量体混合物（この混合物の共
重合体のガラス転移温度は−４０℃）に溶解し、これに
さらに２，２−ジメトキシ−２−フエニルアセトフエノ
ン０．１部、トリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソ
シアネ―ト付加物２部を添加，混合した。

【０１００】この混合液を、厚さが３８μｍのポリエス
テルフイルムの片面に、紫外線照射後の厚さが５０μｍ
となるように塗布したのち、紫外線を照射して、上記の
単量体混合物を重合し、硬化させることにより、粘着テ
―プを作製した。また、剥離処理を施したポリエステル
フイルムの片面に上記と同様に塗布し、紫外線を照射し
て、溶剤不溶分測定用のサンプルを作製した。

【０１０１】参考例４−１ 実施例４−１で得たポリエステル系重合体Ｂの溶液に、
ポリエステル系重合体Ｂ１００部あたりトリメチロ―ル
プロパンのトリレンジイソシアネ―ト付加物２部を添
加，混合して、粘着剤組成物の溶液を調製した。この溶
液を用いて、以下実施例４−１と同様にして、粘着テ―
プを作製した。また、実施例４−１と同様にして、溶剤
不溶分測定用のサンプルを作製した。

【０１０２】比較例４−１ 実施例４−１で得たアクリル系重合体Ａの溶液に、アク
リル系重合体Ａ１００部あたりトリメチロ―ルプロパン
のトリレンジイソシアネ―ト付加物２部を添加，混合し
て、粘着剤組成物の溶液を調製した。この溶液を用い
て、以下実施例４−１と同様にして、粘着テ―プを作製
した。また、実施例４−１と同様にして、溶剤不溶分測
定用のサンプルを作製した。

【０１０３】比較例４−２ 実施例４−１で得たアクリル系重合体Ａの溶液に、アク
リル系重合体Ａ８０部あたり、ポリカ―ボネ―トジオ―
ル〔ダイセル化学工業（株）製のＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ
２２０ＰＬ、水酸基価５６．１ＫＯＨmg／ｇ〕２０部お
よびトリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシアネ―
ト付加物２部を添加，混合して、粘着剤組成物の溶液を
調製した。この粘着剤組成物の溶液を用いて、以下実施
例４−１と同様にして、粘着テ―プを作製した。また、
実施例４−１と同様にして、溶剤不溶分測定用のサンプ
ルを作製した。

【０１０４】上記の実施例４−（１〜４）、参考例４−
１および比較例４−（１，２）で作製した各粘着テ―プ
について、接着力および保持力を、下記の方法で測定し
た。この測定結果を、前記の方法で測定した粘着剤組成
物の溶剤不溶分とともに、下記の表５に示した。なお、
同表中、溶剤不溶分の欄における「Ｘ₁ 」は溶剤として
トルエンを使用し、また「Ｘ₂ 」は溶剤として酢酸エチ
ルを使用したときの測定結果であり、酢酸エチルの場
合、この溶剤中に室温で３日間浸漬したのち、１００℃
で２時間乾燥して秤量し、算出したものである。

【０１０５】＜接着力＞２０mm×１００mmの粘着テ―プ
を、被着体に２Kgのロ―ラを１往復させる方法で圧着
し、２３℃で２０分および７０℃で４８時間放置後、２
３℃，６５％ＲＨの雰囲気下、引張速度３００mm／分
で、１８０度剥離接着力を測定した。なお、被着体とし
ては、ポリカ―ボネ―ト板、ポリアクリル板、ステンレ
ス板（ＳＵＳ４３０ＢＡ）を使用した。表５中、「Ａ」
はポリカ―ボネ―ト板、「Ｂ」はアクリル樹脂板、
「Ｃ」はステンレス板である。

【０１０６】＜保持力＞幅１０mmの粘着テ―プを、フエ
ノ―ル樹脂板に対し１０mm×２０mmの接着面積で貼り付
け、２０分経過後８０℃に２０分放置したのち、フエノ
―ル樹脂板を垂下し、接着テ―プの自由端に５００ｇの
均一荷重を負荷して、８０℃での粘着テ―プの落下時間
（分）と、１２０分後のずれ距離（mm）を測定した。

【０１０７】

【０１０８】上記の表５より、実施例４−（１〜４）の
接着テ―プは、様々な被着体、とくにポリカ―ボネ―
ト、アクリル樹脂などのプラスチツクに対し大きな接着
力を有し、また保持力が大きく耐久性にすぐれているこ
とが明らかである。

【０１０９】実施例５−１ 温度計、撹拌機および水分離管を備えた反応容器に、ポ
リカ―ボネ―トジオ―ルとして、ダイセル化学工業
（株）製のＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ（水酸基価
５６．１ＫＯＨmg／ｇ）１００部、セバシン酸１０．１
部、ジブチル錫オキシド０．０２５部を入れ、反応水排
出溶剤としてのトルエンの存在下、撹拌しながら１８０
℃に昇温した。しばらくすると、水の流出分離が認めら
れた。約２４時間反応を続けることにより、重量平均分
子量が６万であるポリエステル系重合体の溶液を得た。

【０１１０】このポリエステル系重合体の溶液に、その
固形分１００部あたり、軟化点が１１５℃のテルペンフ
エノ―ル樹脂３０部と、トリメチロ―ルプロパンのヘキ
サメチレンジイソシアネ―ト付加物２部を添加，混合し
て、熱時粘着剤組成物の溶液を調製した。つぎに、この
熱時粘着剤組成物の溶液を、厚さが３８μｍのポリエス
テルフイルムの片面に、乾燥後の厚さが５０μｍとなる
ように塗布し、１２０℃で２分間乾燥して、保持力測定
用の粘着テ―プを作製した。また、剥離処理を施したポ
リエステルフイルムの片面に、上記と同様に塗布して、
剪断接着力および耐衝撃性測定用の粘着テ―プを作製し
た。

【０１１１】実施例５−２ 軟化点が１１５℃のテルペンフエノ―ル樹脂３０部に代
えて、軟化点が１４５℃のロジンフエノ―ル樹脂２０部
を用いた以外は、実施例５−１と同様にして、熱時粘着
剤組成物の溶液を調製し、またこの溶液を用いて保持力
測定用と剪断接着力および耐衝撃性測定用の粘着テ―プ
を作製した。

【０１１２】実施例５−３ 軟化点が１１５℃のテルペンフエノ―ル樹脂３０部に代
えて、軟化点が１２０℃のクマロン−インデン樹脂５０
部を用いた以外は、実施例５−１と同様にして、熱時粘
着剤組成物の溶液を調製し、またこの溶液を用いて保持
力測定用と剪断接着力および耐衝撃性測定用の粘着テ―
プを作製した。

【０１１３】参考例５−１ 実施例５−１で得たポリエステル系重合体の溶液に、そ
の固形分１００部あたり、トリメチロ―ルプロパンのト
リレンジイソシアネ―ト付加物２部を添加，混合して、
熱時粘着剤組成物の溶液を調製した。つぎに、この熱時
粘着剤組成物の溶液を用いて、実施例５−１と同様にし
て、保持力測定用と剪断接着力および耐衝撃性測定用の
粘着テ―プを作製した。

【０１１４】参考例５−２ 軟化点が１１５℃のテルペンフエノ―ル樹脂３０部に代
えて、軟化点が５０℃のテルペンフエノ―ル樹脂３０部
を用いた以外は、実施例５−１と同様にして、熱時粘着
剤組成物の溶液を調製し、またこの溶液を用いて保持力
測定用と剪断接着力および耐衝撃性測定用の粘着テ―プ
を作製した。

【０１１５】比較例５−１ 冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌機を備えた反応
容器に、酢酸エチル５０部およびトルエン５０部を溶媒
として、アクリル酸２−エチルヘキシル５０部、アクリ
ル酸ｎ−ブチル４５部、アクリル酸４．９部、アクリル
酸２−ヒドロキシエチル０．１部、２，２´−アゾビス
イソブチロニトリル０．１部を入れ、窒素ガス気流中で
重合処理することにより、重量平均分子量が７０万であ
るアクリル系重合体の溶液を得た。

【０１１６】このアクリル系重合体の溶液に、その固形
分１００部あたり、軟化点が１１５℃のテルペンフエノ
―ル樹脂３０部と、トリメチロ―ルプロパンのヘキサメ
チレンジイソシアネ―ト付加物２部を添加，混合して、
熱時粘着剤組成物の溶液を調製した。つぎに、この溶液
を用いて、実施例５−１と同様にして、保持力測定用と
剪断接着力および耐衝撃性測定用の粘着テ―プを作製し
た。

【０１１７】上記の実施例５−（１〜３）、参考例５−
（１，２）および比較例５−１で作製した各粘着テ―プ
について、保持力と剪断接着力および耐衝撃性を、下記
の方法で測定した。これらの結果は、後記の表６に示さ
れるとおりであつた。

【０１１８】＜保持力＞幅１０mmの粘着テ―プを、フエ
ノ―ル樹脂板に対し１０mm×２０mmの接着面積で１２０
℃，５Kg／cm² ，１分の条件で貼り付け、２０分経過後
８０℃に２０分放置したのち、フエノ―ル樹脂板を垂下
し、粘着テ―プの自由端に５００ｇの均一荷重を負荷し
て、８０℃での粘着テ―プの落下時間（分）を測定し
た。

【０１１９】＜剪断接着力＞１０mm×１０mmの粘着テ―
プを、０．５mm×２０mm×１００mmのアルミニウム板と
２．０mm×２０mm×１００mmのＰＣ板との間に貼り合わ
せ、１２０℃，５Kg／cm² ，２分の条件で接着し、２時
間放置後、その剪断に要する力を、引張速度１０mm／分
の条件で、常温（２３℃，６５％ＲＨ）および高温（８
０℃）の雰囲気下で、それぞれ測定した。

【０１２０】＜耐衝撃性＞１０mm×１０mmの接着テ―プ
を、２mm×６０mm×６０mmのＰＣ板と０．５mm×５０mm
×５０mmのＳＵＳ３０４板との間に貼り合わせ、１２０
℃，５Kg／cm² ，１分の条件で接着し、２時間放置後、
０℃で８０cmの高さからコンクリ―ト上に落下させ、破
壊に要するまでの回数を測定した。

【０１２１】

【０１２２】上記の表６より、実施例５−（１〜３）の
各粘着テ―プは、高温（８０℃）での保持力（耐クリ―
プ性）と常温および高温での剪断接着力を満足し、かつ
低温（０℃）での耐衝撃性にもすぐれていることが明ら
かである。

【０１２３】実施例６−１ 四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分
離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学
工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０ＰＬ」、
水酸基価：１１５．０ＫＯＨmg／ｇ〕２００．０ｇ（水
酸基：０．４１当量）、無水コハク酸２０．５１ｇ（酸
基：０．４１当量）、触媒としてのＤＢＴＯを１０２mg
仕込み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在
下、攪拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度
で保持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、
反応が進行し始めた。約２７時間反応を続け、重量平均
分子量が５６，０００となるポリエステルを得た。

【０１２４】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固
形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンの
ヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレ
タン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕を１．０部（固形
分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物
を、アプリケ―タ―により、厚さが３８μｍのＰＥＴフ
イルムの上に塗布し、１３０℃で３分間乾燥して、厚さ
が５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面
に厚さが６０μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせ
て、粘着シ―トを作製した。

【０１２５】実施例６−２ 四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分
離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学
（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２１０ＰＬ」、水酸
基価：１１５．０ＫＯＨmg／ｇ〕２５０．０ｇ（水酸
基：０．５１当量）、セバシン酸５１．８ｇ（酸基：
０．５１当量）、触媒としてのＤＢＴＯを１２７mg仕込
み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、
攪拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保
持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応
が進行し始めた。約３０時間反応を続けて、重量平均分
子量が６０，０００となるポリエステルを得た。

【０１２６】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固
形分）に対して、架橋剤として、トリメチロ―ルプロパ
ンのトリレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタ
ン（株）製の「コロネ―トＬ」〕を１．５部（固形分）
添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、ア
プリケ―タ―により、厚さが３８μｍのＰＥＴフイルム
上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μ
ｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に厚さが
４０μｍのポリプロピレンフイルムを貼り合わせて、粘
着シ―トを作製した。

【０１２７】実施例６−３ 四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分
離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学
工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ」、
水酸基価：５６．１ＫＯＨmg／ｇ〕２５０．０ｇ（水酸
基：０．２５当量）、セバシン酸２６．８ｇ（酸基：
０．２６当量）、触媒としてのＤＢＴＯを６２mg仕込
み、反応水排出溶剤としての少量のトルエンの存在下、
攪拌を開始しながら１８０℃まで昇温し、この温度で保
持した。しばらくすると水の流出分離が認められ、反応
が進行し始めた。約３１時間反応を続けて、重量平均分
子量が７４，０００となるポリエステルを得た。

【０１２８】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固
形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンの
ヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレ
タン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕を１．５部（固形
分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物
を、アプリケ―タ―により、厚さが３８μｍのＰＥＴフ
イルム上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが
５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に
厚さが４０μｍのポリエチレンとポリプロピレンとのブ
レンドフイルムを貼り合わせて、粘着シ―トを作製し
た。

【０１２９】実施例６−４ 実施例６−３のポリエステルをトルエンで固形分濃度５
０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固形
分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンのヘ
キサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタ
ン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕を２．０部（固形
分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物
を、アプリケ―タ―により、厚さが６０μｍのポリエチ
レンフイルム上に塗布し、８０℃で１０分間乾燥して、
厚さが５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘
着面に厚さが６０μｍのポリエチレンフイルムを貼り合
わせて、基材レスの両面粘着タイプの粘着シ―トを作製
した。

【０１３０】実施例６−５ 四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分
離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学
工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ」、
水酸基価：５６．１ＫＯＨmg／ｇ〕２５０．０ｇ（水酸
基：０．２５当量）、セバシン酸２５．０ｇ（酸基：
０．２５当量）、触媒としてのチタニウムテトライソプ
ロポキシドを７０mg仕込み、反応水排出溶剤としての少
量のトルエンの存在下、攪拌を開始しながら１８０℃ま
で昇温し、この温度で保持した。しばらくすると水の流
出分離が認められ、反応が進行し始めた。約２４時間反
応を続けて、重量平均分子量が５９，０００となるポリ
エステルを得た。

【０１３１】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固
形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンの
ヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレ
タン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕を１．５部（固形
分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物
を、アプリケ―タ―により、厚さが３８μｍのＰＥＴフ
イルム上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが
５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に
厚さが６０μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせ
て、粘着シ―トを作製した。

【０１３２】実施例６−６ 四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分
離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学
工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ」、
水酸基価：５６．１ＫＯＨmg／ｇ〕１５５．４ｇとポリ
カプロラクトンジオ―ル〔ダイセル化学工業（株）製の
「ＰＬＡＣＣＥＬ ２２０ＰＬ」、水酸基価：５５．９
ＫＯＨmg／ｇ〕８４．１ｇ（水酸基合計：０．２４当
量）、無水コハク酸１２．１ｇ（酸基：０．２４当
量）、触媒としてのＤＢＴＯを５９mg仕込み、反応水排
出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始し
ながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持した。しば
らくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始め
た。約２０時間反応を続けて、重量平均分子量が３７，
０００となるポリエステルを得た。

【０１３３】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固
形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンの
ヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレ
タン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕を３．０部（固形
分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物
を、アプリケ―タ―により、厚さが３８μｍのＰＥＴフ
イルム上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが
５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に
厚さが６０μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせ
て、粘着シ―トを作製した。

【０１３４】実施例６−７ 四つ口セパラブルフラスコに攪拌機、温度計および水分
離管を付し、ポリカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学
工業（株）製の「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ」、
水酸基価：５６．１ＫＯＨmg／ｇ〕２１８．１ｇとオク
タンジオ―ル２４．２ｇ（水酸基合計：０．５５当
量）、無水コハク酸２７．９ｇ（酸基：０．５６当
量）、触媒としてのＤＢＴＯを６０mg仕込み、反応水排
出溶剤としての少量のトルエンの存在下、攪拌を開始し
ながら１８０℃まで昇温し、この温度で保持した。しば
らくすると水の流出分離が認められ、反応が進行し始め
た。約２２時間反応を続けて、重量平均分子量が２４，
０００のポリエステルを得た。

【０１３５】このポリエステルをトルエンで固形分濃度
５０重量％に希釈した。このポリエステル１００部（固
形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンの
ヘキサメチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレ
タン（株）製の「コロネ―トＨＬ」〕を３．０部（固形
分）添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物
を、アプリケ―タ―により、厚さが３８μｍのＰＥＴフ
イルム上に塗布し、１３０℃で５分間乾燥して、厚さが
５０μｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に
厚さが６０μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせ
て、粘着シ―トを作製した。

【０１３６】比較例６−１ アクリル酸ブチル９２部とアクリル酸８部とのモノマ―
混合物を使用し、このモノマ―混合物にトルエン１５０
部とアゾビスイソブチロニトリル０．１部とを添加した
混合溶液を、窒素雰囲気中、６０℃で約７時間溶液重合
して、ポリマ―溶液を得た。このポリマ―１００部（固
形分）に対し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパンの
トリレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン
（株）製の「コロネ―トＬ」〕を２．０部（固形分）添
加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、アプ
リケ―タ―により、厚さが３８μｍのＰＥＴフイルム上
に塗布し、１２０℃で５分間乾燥して、厚さが５０μｍ
の粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に厚さが４
０μｍのポリエチレンとポリプロピレンとのブレンドフ
イルムを貼り合わせて、粘着シ―トを作製した。

【０１３７】比較例６−２ 天然ゴム１００部、脂肪族系石油樹脂（軟化点１００
℃）１００部、軟化剤（ポリブテン）２０部をトルエン
１５０部に溶解し、架橋剤としてトリメチロ―ルプロパ
ンのトリレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタ
ン（株）製の「コロネ―トＬ」〕を１．５部（固形分）
添加し、粘着剤組成物とした。この粘着剤組成物を、ア
プリケ―タ―により、厚さが３８μｍのＰＥＴフイルム
上に塗布し、１００℃で５分間乾燥して、厚さが５０μ
ｍの粘着剤層を形成した。さらに、この粘着面に厚さが
６０μｍのポリエチレンフイルムを貼り合わせて、粘着
シ―トを作製した。

【０１３８】上記の実施例６−（１〜７）および比較例
６−（１，２）の各粘着シ―トについて、下記の方法に
より、剥離ライナ―の剥離力および接着力の測定を行つ
た。結果は、後記の表７に示されるとおりであつた。

【０１３９】＜剥離力の測定＞雰囲気温度２３℃にて、
粘着シ―トから剥離ライナ―をインストロン型引張試験
機により剥離速度３００mm／分の条件で剥離し、剥離角
度１８０度で剥離力を測定した。

【０１４０】＜接着力の測定＞粘着シ―トから剥離ライ
ナ―を剥がし、アルミニウム板に貼り付け、雰囲気温度
２３℃、貼付時間３０分、剥離速度３００mm／分の条件
で、１８０度剥離粘着力を測定した。なお、実施例６−
４については基材を持つていないため、厚さが３８μｍ
のＰＥＴフイルムを裏打ちして測定した。

【０１４１】

【０１４２】上記の表７の結果から明らかなように、本
発明の実施例６−（１〜７）の各粘着シ―トは、いずれ
も、シリコ―ン処理を施していない剥離ライナ―を用い
ているにもかかわらず、剥離作業に支障をきたすことの
ない小さい剥離力を示すとともに、実用上望まれる大き
な接着力を有していることがわかる。

【０１４３】

【発明の効果】以上のように、本発明では、高弾性でタ
ツクフリ―でありながら、接着力が大きい、接着作業性
と接着性との両立を図れる、また耐熱性にすぐれて、物
品の保持性、固定性などにもすぐれる粘着剤組成物とそ
の粘着シ―ト類を提供できる。とくに、ベ―スポリマ―
としてポリカ―ボネ―ト構造を有するポリマ―を用い、
これを架橋剤などにて架橋処理することにより、耐熱性
や耐久性などの特性に格段にすぐれた上記粘着剤組成物
とその粘着シ―ト類を提供でき、新規構成の粘着剤製品
として各種分野でのより一層の展開を図ることができ
る。

【０１４４】また、本発明では、ポリカ―ボネ―ト構造
を持つポリマ―を適度に架橋処理することで、耐熱性や
耐久性などの特性に加えて、すぐれた自着性を発揮する
粘着剤組成物とその粘着シ―ト類を提供できる。さら
に、ポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―とともに、ガ
ラス転移温度が−１０℃以下のアクリル系重合体を併用
することにより、様々な被着体に対して非常に良好な接
着特性を示すとともに、クリ―プ特性や長期の耐久性に
すぐれた粘着剤組成物とその粘着シ―ト類を提供でき
る。また同様に、上記ポリマ―とともに、軟化点８０℃
以上の樹脂を併用することにより、高温域での耐クリ―
プ性と接着性を満足し、かつ低温での耐衝撃性にもすぐ
れた粘着剤組成物とその粘着シ―ト類を提供できる。

【０１４５】さらに、本発明では、ポリカ―ボネ―ト構
造を持つポリマ―を用いた上記各構成の粘着剤組成物か
らなる層に対して、ポリエチレンフイルムやポリプロピ
レンフイルムなどからなるシリコ―ン処理を施していな
い剥離ライナ―を用いることにより、シリコ―ンを含有
せずに良好な剥離性を有し、かつ大きな接着力を示す粘
着シ―ト類を提供することができ、このものは、電子関
連機器での用途、とくにシリコ―ンの含有が問題となり
やすいコンピユ―タ機器などの用途に適した粘着シ―ト
類として非常に有利に使用することができる。

【０１４６】また、本発明では、基材の片面に、ポリカ
―ボネ―ト構造を持つポリマ―を用いた上記各構成の粘
着剤組成物からなる層を設けるとともに、この基材の少
なくとも背面側をポリエチレンやポリプロピレンなどの
ポリオレフインで構成させることにより、剥離ライナ―
を介装することなくロ―ル状に巻回することが可能な粘
着シ―ト類を提供することができ、このものは、剥離ラ
イナ―を持たない、また基材背面側をシリコ―ン化合物
で剥離処理する必要のない、シリコ―ン化合物を実質的
に含まない粘着シ―ト類として、電子関連機器での用
途、とくにシリコ―ンの含有が問題となりやすいコンピ
ユ―タ機器などの用途に適した粘着シ―ト類として有利
に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＫＥ Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＫＥ ＪＫＰ ＪＫＰ 167/02 ＪＦＵ 167/02 ＪＦＵ (31)優先権主張番号 特願平7−262276 (32)優先日 平７(1995)９月15日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−7943 (32)優先日 平８(1996)１月22日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平8−7944 (32)優先日 平８(1996)１月22日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 彦坂 和香 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 小島 誠 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 河野 真一 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 益子 浩明 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 室温での貯蔵弾性率〔Ｇ´〕が２×１０
   ⁶ dyne／cm² 以上、室温での接着力が１Kg／２０mm幅以
   上である粘着剤組成物。
2. 【請求項２】 −３０℃での貯蔵弾性率〔Ｇ´〕が３×
   １０⁷ dyne／cm² 以下である請求項１に記載の粘着剤組
   成物。
3. 【請求項３】 ８０℃での貯蔵弾性率〔Ｇ´〕が１×１
   ０⁶ dyne／cm² 以上である請求項１に記載の粘着剤組成
   物。
4. 【請求項４】 つぎの式； （式中、Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状または分枝状の炭
   化水素基である）で表わされる繰り返し単位を有するポ
   リカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―を含むことを特徴と
   する粘着剤組成物。
5. 【請求項５】 ポリカ―ボネ―トジオ―ルを必須とした
   ジオ―ル成分と炭素数が２〜２０の脂肪族または脂環族
   の炭化水素基を分子骨格とするジカルボン酸を必須とし
   たジカルボン酸成分とから合成される重量平均分子量１
   万以上のポリエステルを含んでなる請求項４に記載の粘
   着剤組成物。
6. 【請求項６】 ポリマ―の溶剤不溶分が１〜３０重量％
   であつて、自着力が２．０Kg／２０mm幅以上である請求
   項４または５に記載の粘着剤組成物。
7. 【請求項７】 ポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―と
   ともに、ガラス転移温度が−１０℃以下のアクリル系重
   合体を上記ポリマ―との合計量中１０〜９０重量％の割
   合で含む請求項４または５に記載の粘着剤組成物。
8. 【請求項８】 ポリカ―ボネ―ト構造を持つポリマ―と
   ともに、軟化点８０℃以上の樹脂を上記ポリマ―との合
   計量中１０〜５０重量％の割合で含む請求項４または５
   に記載の粘着剤組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載の粘着剤
   組成物からなる層を有することを特徴とする粘着シ―ト
   類。
10. 【請求項１０】 基材の片面または両面に粘着剤組成物
    からなる層を有する請求項９に記載の粘着シ―ト類。
11. 【請求項１１】 粘着面にシリコ―ン処理を施していな
    い剥離ライナ―が貼り合わされている請求項９または１
    ０に記載の粘着シ―ト類。
12. 【請求項１２】 シリコ―ン処理を施していない剥離ラ
    イナ―が、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−
    プロピレン共重合体またはこれらの混合物からなるポリ
    オレフイン系フイルム、あるいは表面が上記同様のポリ
    オレフインにより加工されたフイルムであり、この剥離
    ライナ―の剥離力が２００ｇ／５０mm幅以下である請求
    項１１に記載の粘着シ―ト類。
13. 【請求項１３】 基材の片面に粘着剤組成物からなる層
    を有し、この基材の背面側がシリコ―ン処理されておら
    ず、剥離ライナ―を介装することなくロ―ル状に巻回し
    てなる請求項９に記載の粘着シ―ト類。
14. 【請求項１４】 基材の片面に粘着剤組成物からなる層
    を有し、基材の少なくとも背面側をポリエチレン、ポリ
    プロピレン、エチレン−プロピレン共重合体またはこれ
    らの混合物からなるポリオレフインで構成して、剥離ラ
    イナ―を介装することなくロ―ル状に巻回してなる請求
    項９に記載の粘着シ―ト類。