JPH10306270A - 熱硬化型感圧接着剤とその接着シ―ト類 - Google Patents
熱硬化型感圧接着剤とその接着シ―ト類Info
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- JPH10306270A JPH10306270A JP11667997A JP11667997A JPH10306270A JP H10306270 A JPH10306270 A JP H10306270A JP 11667997 A JP11667997 A JP 11667997A JP 11667997 A JP11667997 A JP 11667997A JP H10306270 A JPH10306270 A JP H10306270A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 剥離接着力と剪断接着力とのバランス特性に
すぐれ、また保持特性にもすぐれた熱硬化型感圧接着剤
を提供する。 【解決手段】 ポリカ―ボネ―ト構造を持つポリエステ
ル系重合体と、ラジカル反応性不飽和結合を１分子中に
１個以上有する単量体と、ラジカル反応開始剤とを含む
ことを特徴とする熱硬化型感圧接着剤。
すぐれ、また保持特性にもすぐれた熱硬化型感圧接着剤
を提供する。 【解決手段】 ポリカ―ボネ―ト構造を持つポリエステ
ル系重合体と、ラジカル反応性不飽和結合を１分子中に
１個以上有する単量体と、ラジカル反応開始剤とを含む
ことを特徴とする熱硬化型感圧接着剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、剥離接着力と剪断
接着力とのバランス特性にすぐれた熱硬化型感圧接着剤
と、この熱硬化型感圧接着剤をシ―ト状やテ―プ状など
の形態とした接着シ―ト類とに関するものである。
接着力とのバランス特性にすぐれた熱硬化型感圧接着剤
と、この熱硬化型感圧接着剤をシ―ト状やテ―プ状など
の形態とした接着シ―ト類とに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、接着作業の簡便化や安全衛生の改
善に対する要望が強まり、液状の接着剤に代わり、シ―
ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト類が広く用
いられるようになつてきた。良好な接着力を発揮するも
のとして、エポキシ接着シ―ト類があるが、使用時に高
温長時間の加熱を必要とするため、生産性が低く、また
被着体が高温にさらされるため、劣化の影響も無視でき
ない。比較的短時間で接着できるものとして、ホツトメ
ルトタイプの接着シ―ト類も市販されているが、高温で
の接着力に劣り、有用であるとは言いがたい。
善に対する要望が強まり、液状の接着剤に代わり、シ―
ト状やテ―プ状などの形態とした接着シ―ト類が広く用
いられるようになつてきた。良好な接着力を発揮するも
のとして、エポキシ接着シ―ト類があるが、使用時に高
温長時間の加熱を必要とするため、生産性が低く、また
被着体が高温にさらされるため、劣化の影響も無視でき
ない。比較的短時間で接着できるものとして、ホツトメ
ルトタイプの接着シ―ト類も市販されているが、高温で
の接着力に劣り、有用であるとは言いがたい。
【０００３】また、多孔性シ―ト状基材にラジカル反応
開始剤を含浸させたシ―トに不飽和化合物層を積層して
なる接着シ―ト類（特公昭５７−１３４２５号公報）、
アクリル系重合体とラジカル反応性不飽和結合を含む単
量体を２種以上とラジカル反応開始剤とからなる接着シ
―ト類（特開平４−２７９６８８号公報）なども知られ
ている。しかし、これらの熱硬化型の接着シ―ト類は、
いずれも、剥離接着力と剪断接着力とのバランス特性に
劣るという問題があつた。
開始剤を含浸させたシ―トに不飽和化合物層を積層して
なる接着シ―ト類（特公昭５７−１３４２５号公報）、
アクリル系重合体とラジカル反応性不飽和結合を含む単
量体を２種以上とラジカル反応開始剤とからなる接着シ
―ト類（特開平４−２７９６８８号公報）なども知られ
ている。しかし、これらの熱硬化型の接着シ―ト類は、
いずれも、剥離接着力と剪断接着力とのバランス特性に
劣るという問題があつた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
事情に照らし、剥離接着力と剪断接着力とのバランス特
性にすぐれ、また保持特性にもすぐれた熱硬化型感圧接
着剤と、これを用いたシ―ト状やテ―プ状などの接着シ
―ト類を提供することを目的とする。
事情に照らし、剥離接着力と剪断接着力とのバランス特
性にすぐれ、また保持特性にもすぐれた熱硬化型感圧接
着剤と、これを用いたシ―ト状やテ―プ状などの接着シ
―ト類を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するため、鋭意検討した結果、ポリカ―ボネ―
ト構造を持つポリエステル系重合体を用いて、熱硬化型
感圧接着剤を構成させることにより、従来技術では困難
であつた剥離接着力と剪断接着力とのバランス特性にす
ぐれ、また保持特性にもすぐれた熱硬化型感圧接着剤と
その接着シ―ト類が得られることを見い出し、本発明を
完成するに至つた。
的を達成するため、鋭意検討した結果、ポリカ―ボネ―
ト構造を持つポリエステル系重合体を用いて、熱硬化型
感圧接着剤を構成させることにより、従来技術では困難
であつた剥離接着力と剪断接着力とのバランス特性にす
ぐれ、また保持特性にもすぐれた熱硬化型感圧接着剤と
その接着シ―ト類が得られることを見い出し、本発明を
完成するに至つた。
【０００６】すなわち、本発明は、ポリカ―ボネ―ト構
造を持つポリエステル系重合体と、ラジカル反応性不飽
和結合を１分子中に１個以上有する単量体と、ラジカル
反応開始剤とを含むことを特徴とする熱硬化型感圧接着
剤（請求項１，２）と、基材の片面または両面に上記構
成の熱硬化型感圧接着剤からなる層を有することを特徴
とする接着シ―ト類（請求項３）とに係るものである。
造を持つポリエステル系重合体と、ラジカル反応性不飽
和結合を１分子中に１個以上有する単量体と、ラジカル
反応開始剤とを含むことを特徴とする熱硬化型感圧接着
剤（請求項１，２）と、基材の片面または両面に上記構
成の熱硬化型感圧接着剤からなる層を有することを特徴
とする接着シ―ト類（請求項３）とに係るものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明におけるポリエステル系重
合体としては、つぎの式； （Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状または分枝状の炭化水素
基である）で表わされる繰り返し単位を有するポリカ―
ボネ―ト構造を持つポリエステル系重合体が用いられ
る。この重合体の重量平均分子量は、２万〜２０万、好
ましくは３万〜１５万、さらに好ましくは４万〜１２万
である。重量平均分子量が２万より小さいと、熱硬化前
の凝集力が不足するため、接着作業性が低下し、２０万
より大きいと、感圧接着剤の塗工性に問題を生じやす
い。
合体としては、つぎの式； （Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状または分枝状の炭化水素
基である）で表わされる繰り返し単位を有するポリカ―
ボネ―ト構造を持つポリエステル系重合体が用いられ
る。この重合体の重量平均分子量は、２万〜２０万、好
ましくは３万〜１５万、さらに好ましくは４万〜１２万
である。重量平均分子量が２万より小さいと、熱硬化前
の凝集力が不足するため、接着作業性が低下し、２０万
より大きいと、感圧接着剤の塗工性に問題を生じやす
い。
【０００８】このようなポリエステル系重合体には、
ポリカ―ボネ―ト構造を持つジオ―ルまたはその誘導体
とジカルボン酸またはその誘導体との縮合反応により合
成されるポリエステル、ポリカ―ボネ―ト構造を持つ
ジカルボン酸またはその誘導体とジオ―ルまたはその誘
導体との縮合反応により合成されるポリエステルなどが
ある。このうち、ポリカ―ボネ―ト構造を持つジオ―ル
は市販品として入手可能なため、前者ののポリエステ
ルがとくに好ましい。
ポリカ―ボネ―ト構造を持つジオ―ルまたはその誘導体
とジカルボン酸またはその誘導体との縮合反応により合
成されるポリエステル、ポリカ―ボネ―ト構造を持つ
ジカルボン酸またはその誘導体とジオ―ルまたはその誘
導体との縮合反応により合成されるポリエステルなどが
ある。このうち、ポリカ―ボネ―ト構造を持つジオ―ル
は市販品として入手可能なため、前者ののポリエステ
ルがとくに好ましい。
【０００９】ここで用いられるポリカ―ボネ―ト構造を
持つジオ―ルとしては、ヘキサメチレンカ―ボネ―トジ
オ―ル、３−メチルペンテンカ―ボネ―トジオ―ル、プ
ロピレンカ―ボネ―トジオ―ルなどや、それらの混合
物、またはそれらの共重合物などがある。このジオ―ル
は、数平均分子量が通常５００以上、好ましくは８００
以上（通常１万まで）であるものがよい。このようなジ
オ―ルの市販品としては、ダイセル化学工業（株）製の
「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２０８ＰＬ」、「同ＣＤ２１０
ＰＬ」、「同ＣＤ２２０ＰＬ」、「同ＣＤ２０８」、
「同ＣＤ２１０」、「同ＣＤ２２０」、「同ＣＤ２０８
ＨＬ」、「同ＣＤ２１０ＨＬ」、「同ＣＤ２２０ＨＬ」
などを挙げることができる。
持つジオ―ルとしては、ヘキサメチレンカ―ボネ―トジ
オ―ル、３−メチルペンテンカ―ボネ―トジオ―ル、プ
ロピレンカ―ボネ―トジオ―ルなどや、それらの混合
物、またはそれらの共重合物などがある。このジオ―ル
は、数平均分子量が通常５００以上、好ましくは８００
以上（通常１万まで）であるものがよい。このようなジ
オ―ルの市販品としては、ダイセル化学工業（株）製の
「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２０８ＰＬ」、「同ＣＤ２１０
ＰＬ」、「同ＣＤ２２０ＰＬ」、「同ＣＤ２０８」、
「同ＣＤ２１０」、「同ＣＤ２２０」、「同ＣＤ２０８
ＨＬ」、「同ＣＤ２１０ＨＬ」、「同ＣＤ２２０ＨＬ」
などを挙げることができる。
【００１０】ジオ―ル成分としては、必要により、エチ
レングリコ―ル、プロピレングリコ―ル、ブタンジオ―
ル、ヘキサンジオ―ル、オクタンジオ―ル、デカンジオ
―ル、オクタデカンジオ―ルなどの直鎖状のジオ―ル
や、各種分枝状のジオ―ルなどの成分を、適宜混合使用
してもよい。また、重合体を高分子量化するために、３
官能以上のポリオ―ル成分を少量添加してもよい。
レングリコ―ル、プロピレングリコ―ル、ブタンジオ―
ル、ヘキサンジオ―ル、オクタンジオ―ル、デカンジオ
―ル、オクタデカンジオ―ルなどの直鎖状のジオ―ル
や、各種分枝状のジオ―ルなどの成分を、適宜混合使用
してもよい。また、重合体を高分子量化するために、３
官能以上のポリオ―ル成分を少量添加してもよい。
【００１１】ジカルボン酸成分は、炭素数が２〜２０の
脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格としたもの
で、上記の炭化水素基は直鎖状のものであつても、分枝
状のものであつてもよい。具体的には、コハク酸、メチ
ルコハク酸、アジピン酸、ピメリツク酸、アゼライン
酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−
テトラデカン二酸、テトラヒドロフタル酸、エンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸、これらの酸無水物や低級ア
ルキルエステルなどがある。
脂肪族または脂環族の炭化水素基を分子骨格としたもの
で、上記の炭化水素基は直鎖状のものであつても、分枝
状のものであつてもよい。具体的には、コハク酸、メチ
ルコハク酸、アジピン酸、ピメリツク酸、アゼライン
酸、セバシン酸、１，１２−ドデカン二酸、１，１４−
テトラデカン二酸、テトラヒドロフタル酸、エンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸、これらの酸無水物や低級ア
ルキルエステルなどがある。
【００１２】のポリエステルは、上記のジオ―ル成分
と上記のジカルボン酸成分とを、常法にしたがい、無触
媒または適宜の触媒などを用いて、縮合反応（エステル
化反応）させることにより、得ることができる。この反
応に際し、ジオ―ル成分とジカルボン酸成分とは、当モ
ル反応とするのが望ましいが、反応を促進するため、ど
ららかを過剰に用いて反応させてもよい。
と上記のジカルボン酸成分とを、常法にしたがい、無触
媒または適宜の触媒などを用いて、縮合反応（エステル
化反応）させることにより、得ることができる。この反
応に際し、ジオ―ル成分とジカルボン酸成分とは、当モ
ル反応とするのが望ましいが、反応を促進するため、ど
ららかを過剰に用いて反応させてもよい。
【００１３】本発明におけるラジカル反応性不飽和結合
を１分子中に１個以上有する単量体としては、たとえ
ば、ポリエステルアクリレ―ト、エポキシアクリレ―
ト、ウレタンアクリレ―トなどや、一般的なアクリル系
多官能不飽和単量体や単官能不飽和単量体などが挙げら
れ、これらの中から、その１種または２種以上が用いら
れる。使用量は、前記のポリエステル系重合体１００重
量部あたり、１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１
００重量部とするのがよく、少なすぎても多すぎても、
剥離接着力と剪断接着力とをバランスさせにくい。
を１分子中に１個以上有する単量体としては、たとえ
ば、ポリエステルアクリレ―ト、エポキシアクリレ―
ト、ウレタンアクリレ―トなどや、一般的なアクリル系
多官能不飽和単量体や単官能不飽和単量体などが挙げら
れ、これらの中から、その１種または２種以上が用いら
れる。使用量は、前記のポリエステル系重合体１００重
量部あたり、１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１
００重量部とするのがよく、少なすぎても多すぎても、
剥離接着力と剪断接着力とをバランスさせにくい。
【００１４】上記のポリエステルアクリレ―トの市販品
としては、東亜合成（株）製の商品名「アロニツクスＭ
−７１００」、「同Ｍ−８０３０」、「同Ｍ−８０６
０」などが挙げられる。また、上記のエポキシアクリレ
―トの市販品としては、昭和高分子（株）製の商品名
「ＶＲ−６０」、「同ＶＲ−９０」、東亜合成（株）製
の商品名「アロニツクスＭ−２０５」などが挙げられ
る。さらに、上記のウレタンアクリレ―トとしては、根
上工業（株）製の商品名「ア―トレジンＵＮ−３３２０
ＨＡ」、「同ＵＮ−３３２０ＨＢ」などが挙げられる。
としては、東亜合成（株）製の商品名「アロニツクスＭ
−７１００」、「同Ｍ−８０３０」、「同Ｍ−８０６
０」などが挙げられる。また、上記のエポキシアクリレ
―トの市販品としては、昭和高分子（株）製の商品名
「ＶＲ−６０」、「同ＶＲ−９０」、東亜合成（株）製
の商品名「アロニツクスＭ−２０５」などが挙げられ
る。さらに、上記のウレタンアクリレ―トとしては、根
上工業（株）製の商品名「ア―トレジンＵＮ−３３２０
ＨＡ」、「同ＵＮ−３３２０ＨＢ」などが挙げられる。
【００１５】また、上記の一般的なアクリル系多官能不
飽和単量体としては、ペンタエリスリト―ルトリアクリ
レ―ト、ペンタエリスリト―ルテトラアクリレ―ト、ト
リメチロ―ルプロパントリアクリレ―ト、プロピレンオ
キシド変性トリメチロ―ルプロパントリアクリレ―ト、
トリメチロ―ルプロパントリメタクリレ―ト、トリプロ
ピレンクリコ―ルジアクリレ―ト、トリス（アクリロキ
シエチル）イソシアヌレ―ト、カプロラクトン変性トリ
ス（アクリロキシエチル）イソシアヌレ―トなどが挙げ
られる。また、上記の単官能不飽和単量体としては、３
−フエノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレ―ト、
２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチル
フタル酸、ラウリルアクリレ―トなどが挙げられる。
飽和単量体としては、ペンタエリスリト―ルトリアクリ
レ―ト、ペンタエリスリト―ルテトラアクリレ―ト、ト
リメチロ―ルプロパントリアクリレ―ト、プロピレンオ
キシド変性トリメチロ―ルプロパントリアクリレ―ト、
トリメチロ―ルプロパントリメタクリレ―ト、トリプロ
ピレンクリコ―ルジアクリレ―ト、トリス（アクリロキ
シエチル）イソシアヌレ―ト、カプロラクトン変性トリ
ス（アクリロキシエチル）イソシアヌレ―トなどが挙げ
られる。また、上記の単官能不飽和単量体としては、３
−フエノキシ−２−ヒドロキシプロピルアクリレ―ト、
２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシエチル
フタル酸、ラウリルアクリレ―トなどが挙げられる。
【００１６】本発明におけるラジカル反応開始剤として
は、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサンなどの有機過酸化物、２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチ
ルブチロニトリル）などのアゾ系開始剤などがあり、そ
の１種または２種以上が用いられる。使用量は、感圧接
着剤の保存性、硬化の作業性、接着特性の点より、前記
のポリエステル系重合体１００重量部あたり、０．２〜
５重量部、好ましくは０．５〜３重量部とするのがよ
い。
は、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサンなどの有機過酸化物、２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチ
ルブチロニトリル）などのアゾ系開始剤などがあり、そ
の１種または２種以上が用いられる。使用量は、感圧接
着剤の保存性、硬化の作業性、接着特性の点より、前記
のポリエステル系重合体１００重量部あたり、０．２〜
５重量部、好ましくは０．５〜３重量部とするのがよ
い。
【００１７】本発明の熱硬化型感圧接着剤は、前記のポ
リカ―ボネ―ト構造を持つポリエステル系重合体に、上
記のラジカル反応性不飽和結合を１分子中に１個以上有
する単量体とラジカル反応開始剤とを上記割合で混合し
てなるものであり、この感圧接着剤は、上記のポリエス
テル系重合体を適宜の手段で架橋して凝集力を高め、保
持特性にすぐれたものとするのが望ましい。
リカ―ボネ―ト構造を持つポリエステル系重合体に、上
記のラジカル反応性不飽和結合を１分子中に１個以上有
する単量体とラジカル反応開始剤とを上記割合で混合し
てなるものであり、この感圧接着剤は、上記のポリエス
テル系重合体を適宜の手段で架橋して凝集力を高め、保
持特性にすぐれたものとするのが望ましい。
【００１８】架橋方法は任意であり、たとえば、ポリエ
ステル系重合体に含まれる水酸基および／またはカルボ
キシル基と反応しうる官能基を有する化合物を添加して
反応させる、いわゆる架橋剤を用いる方法が挙げられ
る。この架橋剤には、ポリイソシアネ―ト化合物、エポ
キシ化合物、アジリジン化合物などがあり、これらの中
でも、ポリイソシアネ―ト化合物がとくに好ましく用い
られる。
ステル系重合体に含まれる水酸基および／またはカルボ
キシル基と反応しうる官能基を有する化合物を添加して
反応させる、いわゆる架橋剤を用いる方法が挙げられ
る。この架橋剤には、ポリイソシアネ―ト化合物、エポ
キシ化合物、アジリジン化合物などがあり、これらの中
でも、ポリイソシアネ―ト化合物がとくに好ましく用い
られる。
【００１９】このポリイソシアネ―ト化合物としては、
たとえば、エチレンジイソシアネ―ト、ブチレンジイソ
シアネ―ト、ヘキサメチレンジイソシアネ―トなどの低
級脂肪族ポリイソシアネ―ト類、シクロペンチレンジイ
ソシアネ―ト、シクロヘキシレンジイソシアネ―ト、イ
ソホロンジイソシアネ―トなどの脂環族ポリイソシアネ
―ト類、２，４−トリレンジイソシアネ―ト、ジフエニ
ルメタンジイソシアネ―ト、キシリレンジイソシアネ―
トなどの芳香族ポリイソシアネ―ト類などが挙げられ
る。また、トリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシ
アネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の商品名
「コロネ―トＬ」〕、トリメチロ―ルプロパンのヘキサ
メチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン
（株）製の商品名「コロネ―トＨＬ」〕などを使用する
こともできる。これらの架橋剤は、その１種を単独でま
たは２種以上の混合系で使用できる。
たとえば、エチレンジイソシアネ―ト、ブチレンジイソ
シアネ―ト、ヘキサメチレンジイソシアネ―トなどの低
級脂肪族ポリイソシアネ―ト類、シクロペンチレンジイ
ソシアネ―ト、シクロヘキシレンジイソシアネ―ト、イ
ソホロンジイソシアネ―トなどの脂環族ポリイソシアネ
―ト類、２，４−トリレンジイソシアネ―ト、ジフエニ
ルメタンジイソシアネ―ト、キシリレンジイソシアネ―
トなどの芳香族ポリイソシアネ―ト類などが挙げられ
る。また、トリメチロ―ルプロパンのトリレンジイソシ
アネ―ト付加物〔日本ポリウレタン（株）製の商品名
「コロネ―トＬ」〕、トリメチロ―ルプロパンのヘキサ
メチレンジイソシアネ―ト付加物〔日本ポリウレタン
（株）製の商品名「コロネ―トＨＬ」〕などを使用する
こともできる。これらの架橋剤は、その１種を単独でま
たは２種以上の混合系で使用できる。
【００２０】本発明の熱硬化型感圧接着剤には、上記し
た成分のほか、必要により、従来公知の各種の添加剤を
配合してもよく、たとえば、ガラス繊維、充填剤などの
充填剤、顔料、着色剤、可塑剤などを配合することがで
きる。
た成分のほか、必要により、従来公知の各種の添加剤を
配合してもよく、たとえば、ガラス繊維、充填剤などの
充填剤、顔料、着色剤、可塑剤などを配合することがで
きる。
【００２１】本発明の接着シ―ト類は、基材の片面また
は両面に上記の熱硬化型感圧接着剤を塗着ないし転写し
て、シ―ト状やテ―プ状などの形態としたものである。
ここで、基材としては、ポリエステルフイルムなどのプ
ラスチツクフイルムのほか、紙、不織布、金属箔などの
従来公知のものが任意に用いられる。これら基材の種類
や厚さ、熱硬化型感圧接着剤からなる層の厚さなどは、
使用目的に応じて、適宜設定することができる。また、
上記の基材は、片面または両面に剥離処理または接着処
理を施したものであつてもよい。
は両面に上記の熱硬化型感圧接着剤を塗着ないし転写し
て、シ―ト状やテ―プ状などの形態としたものである。
ここで、基材としては、ポリエステルフイルムなどのプ
ラスチツクフイルムのほか、紙、不織布、金属箔などの
従来公知のものが任意に用いられる。これら基材の種類
や厚さ、熱硬化型感圧接着剤からなる層の厚さなどは、
使用目的に応じて、適宜設定することができる。また、
上記の基材は、片面または両面に剥離処理または接着処
理を施したものであつてもよい。
【００２２】
【実施例】つぎに、本発明を実施例によりさらに詳細に
説明するが、本発明の範囲は以下の実施例によりなんら
制限を受けるものではない。以下、部とあるのは重量部
を意味するものとする。また、重量平均分子量は、ゲル
パ―ミエ―シヨンクロマトグラフイ―による測定値（ポ
リスチレン換算）である。
説明するが、本発明の範囲は以下の実施例によりなんら
制限を受けるものではない。以下、部とあるのは重量部
を意味するものとする。また、重量平均分子量は、ゲル
パ―ミエ―シヨンクロマトグラフイ―による測定値（ポ
リスチレン換算）である。
【００２３】実施例１ 温度計、攪拌機および水分離管を備えた反応容器に、ポ
リカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学工業（株）製の
「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ」、水酸基価：５
６．１ＫＯＨmg／ｇ〕１００部、セバシン酸１０．１
部、触媒としてのジブチル錫オキシド０．０２５部を入
れ、反応水排出溶剤としてのトルエンの存在下、攪拌し
ながら１８０℃に昇温した。しばらくすると、水の流出
分離が認められた。約２４時間反応を行い、重量平均分
子量６万のポリエステルを得た。
リカ―ボネ―トジオ―ル〔ダイセル化学工業（株）製の
「ＰＬＡＣＣＥＬ ＣＤ２２０ＰＬ」、水酸基価：５
６．１ＫＯＨmg／ｇ〕１００部、セバシン酸１０．１
部、触媒としてのジブチル錫オキシド０．０２５部を入
れ、反応水排出溶剤としてのトルエンの存在下、攪拌し
ながら１８０℃に昇温した。しばらくすると、水の流出
分離が認められた。約２４時間反応を行い、重量平均分
子量６万のポリエステルを得た。
【００２４】つぎに、このポリエステルを含む溶液に、
その固形分（ポリエステル）１００部あたり、ポリエス
テルアクリレ―ト〔東亜合成（株）製の商品名「アロニ
ツクスＭ−８０３０」〕２０部、３−フエノキシ−２−
ヒドロキシプロピルアクリレ―ト１０部、過酸化ベンゾ
イル１部、架橋剤としてジフエニルメタンジイソシアネ
―ト１．５部を加えて、熱硬化型感圧接着剤溶液を調製
した。
その固形分（ポリエステル）１００部あたり、ポリエス
テルアクリレ―ト〔東亜合成（株）製の商品名「アロニ
ツクスＭ−８０３０」〕２０部、３−フエノキシ−２−
ヒドロキシプロピルアクリレ―ト１０部、過酸化ベンゾ
イル１部、架橋剤としてジフエニルメタンジイソシアネ
―ト１．５部を加えて、熱硬化型感圧接着剤溶液を調製
した。
【００２５】このように調製した熱硬化型感圧接着剤溶
液を、厚さが３８μｍのポリエステルフイルムの片面
に、乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布したの
ち、８０℃で３分間乾燥して、剥離接着力および保持力
測定用の接着テ―プを作製した。また、剥離処理したポ
リエステルフイルムの片面に上記同様に塗布、乾燥し
て、剪断接着力測定用の接着テ―プを作製した。
液を、厚さが３８μｍのポリエステルフイルムの片面
に、乾燥後の厚さが５０μｍとなるように塗布したの
ち、８０℃で３分間乾燥して、剥離接着力および保持力
測定用の接着テ―プを作製した。また、剥離処理したポ
リエステルフイルムの片面に上記同様に塗布、乾燥し
て、剪断接着力測定用の接着テ―プを作製した。
【００２６】実施例２ 実施例１の方法で得たポリエステル含む溶液に、その固
形分（ポリエステル）１００部あたり、エポキシアクリ
レ―ト〔昭和高分子（株）製の商品名「ＶＲ−９０」〕
３０部、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキ
シエチルフタル酸２０部、２，２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル１部、架橋剤としてジフエニルメタンジイソ
シアネ―ト１．５部を加えて、熱硬化型感圧接着剤溶液
を調製した。この感圧接着剤溶液を用い、実施例１と同
様にして、剥離接着力および保持力測定用の接着テ―プ
と、剪断接着力測定用の接着テ―プを作製した。
形分（ポリエステル）１００部あたり、エポキシアクリ
レ―ト〔昭和高分子（株）製の商品名「ＶＲ−９０」〕
３０部、２−アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキ
シエチルフタル酸２０部、２，２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル１部、架橋剤としてジフエニルメタンジイソ
シアネ―ト１．５部を加えて、熱硬化型感圧接着剤溶液
を調製した。この感圧接着剤溶液を用い、実施例１と同
様にして、剥離接着力および保持力測定用の接着テ―プ
と、剪断接着力測定用の接着テ―プを作製した。
【００２７】比較例１ 冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌機を備えた反応
容器に、酢酸エチル５０部およびトルエン５０部を溶媒
として、アクリル酸２−エチルヘキシル５０部、アクリ
ル酸ブチル４５部、アクリル酸４．９部、アクリル酸２
−ヒドロキシエチル０．１部、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル０．１部を入れ、窒素気流中で重合処理
し、重量平均分子量７０万のアクリル系重合体を得た。
容器に、酢酸エチル５０部およびトルエン５０部を溶媒
として、アクリル酸２−エチルヘキシル５０部、アクリ
ル酸ブチル４５部、アクリル酸４．９部、アクリル酸２
−ヒドロキシエチル０．１部、２，２’−アゾビスイソ
ブチロニトリル０．１部を入れ、窒素気流中で重合処理
し、重量平均分子量７０万のアクリル系重合体を得た。
【００２８】このアクリル系重合体を含む溶液に、その
固形分（アクリル系重合体）１００部あたり、ポリエス
テルアクリレ―ト〔東亜合成（株）製の商品名「アロニ
ツクスＭ−８０３０」〕２０部、３−フエノキシ−２−
ヒドロキシプロピルアクリレ―ト１０部、過酸化ベンゾ
イル１部、架橋剤としてジフエニルメタンジイソシアネ
―ト１．５部を加えて、熱硬化型感圧接着剤溶液を調製
した。この感圧接着剤溶液を用い、実施例１と同様にし
て、剥離接着力および保持力測定用の接着テ―プと、剪
断接着力測定用の接着テ―プを作製した。
固形分（アクリル系重合体）１００部あたり、ポリエス
テルアクリレ―ト〔東亜合成（株）製の商品名「アロニ
ツクスＭ−８０３０」〕２０部、３−フエノキシ−２−
ヒドロキシプロピルアクリレ―ト１０部、過酸化ベンゾ
イル１部、架橋剤としてジフエニルメタンジイソシアネ
―ト１．５部を加えて、熱硬化型感圧接着剤溶液を調製
した。この感圧接着剤溶液を用い、実施例１と同様にし
て、剥離接着力および保持力測定用の接着テ―プと、剪
断接着力測定用の接着テ―プを作製した。
【００２９】上記の実施例１，２および比較例１の各接
着テ―プについて、以下の要領により、剥離接着力、剪
断接着力および保持力を測定した。これらの測定結果
は、後記の表１に示されるとおりであつた。
着テ―プについて、以下の要領により、剥離接着力、剪
断接着力および保持力を測定した。これらの測定結果
は、後記の表１に示されるとおりであつた。
【００３０】＜剥離接着力の測定＞１０mm幅の接着テ―
プを、アルミニウム板に対して、１０mm×２０mmの接着
面積で、１２０℃×５Kg／cm2 ×２分の条件で接着し、
２時間放置後、引張速度５０mm／分、２３℃、６５％Ｒ
Ｈの条件下で、１８０度剥離接着力を測定した。
プを、アルミニウム板に対して、１０mm×２０mmの接着
面積で、１２０℃×５Kg／cm2 ×２分の条件で接着し、
２時間放置後、引張速度５０mm／分、２３℃、６５％Ｒ
Ｈの条件下で、１８０度剥離接着力を測定した。
【００３１】＜剪断接着力の測定＞１０mm×１０mmの接
着テ―プを、２０mm×１００mm×０．５mm（厚さ）のア
ルミニウム板の間に仮着し、１３０℃×５Kg／cm2 ×２
分の条件で接着したのち、測定温度（２３℃または８０
℃）で２時間放置後、その剪断に要する力を、引張速度
５０mm／分、６５％ＲＨの条件下で測定した。
着テ―プを、２０mm×１００mm×０．５mm（厚さ）のア
ルミニウム板の間に仮着し、１３０℃×５Kg／cm2 ×２
分の条件で接着したのち、測定温度（２３℃または８０
℃）で２時間放置後、その剪断に要する力を、引張速度
５０mm／分、６５％ＲＨの条件下で測定した。
【００３２】＜保持力の測定＞１０mm×１０mmの接着テ
―プを、２０mm×１００mm×０．５mm（厚さ）のアルミ
ニウム板の間に仮着し、１３０℃×５Kg／cm2 ×２分の
条件で接着した。これを２３℃、６５％ＲＨの条件下で
２時間放置後、１００℃に２０分間放置し、このサンプ
ルを垂下し、その自由端に３００ｇの均一荷重を負荷し
て、その落下時間（分）を測定した。
―プを、２０mm×１００mm×０．５mm（厚さ）のアルミ
ニウム板の間に仮着し、１３０℃×５Kg／cm2 ×２分の
条件で接着した。これを２３℃、６５％ＲＨの条件下で
２時間放置後、１００℃に２０分間放置し、このサンプ
ルを垂下し、その自由端に３００ｇの均一荷重を負荷し
て、その落下時間（分）を測定した。
【００３３】
【００３４】上記の表１から明らかなように、ポリカ―
ボネ―ト構造を持つポリエステル系重合体を主成分とし
た熱硬化型感圧接着剤を用いてなる実施例１，２の接着
テ―プは、アクリル系重合体を主成分とした熱硬化型感
圧接着剤を用いてなる比較例１の接着テ―プに比べて、
大きな剥離接着力および大きな剪断接着力を有し、両接
着力のバランス特性にすぐれており、しかも保持力も大
きく、すぐれた接着特性を発揮するものであることがわ
かる。
ボネ―ト構造を持つポリエステル系重合体を主成分とし
た熱硬化型感圧接着剤を用いてなる実施例１，２の接着
テ―プは、アクリル系重合体を主成分とした熱硬化型感
圧接着剤を用いてなる比較例１の接着テ―プに比べて、
大きな剥離接着力および大きな剪断接着力を有し、両接
着力のバランス特性にすぐれており、しかも保持力も大
きく、すぐれた接着特性を発揮するものであることがわ
かる。
【００３５】
【発明の効果】以上のように、本発明は、ポリカ―ボネ
―ト構造を持つポリエステル系重合体を用いて、熱硬化
型感圧接着剤を構成させたことにより、剥離接着力と剪
断接着力とのバランス特性にすぐれ、しかも保持特性に
もすぐれた熱硬化型感圧接着剤とその接着シ―ト類を提
供することができる。
―ト構造を持つポリエステル系重合体を用いて、熱硬化
型感圧接着剤を構成させたことにより、剥離接着力と剪
断接着力とのバランス特性にすぐれ、しかも保持特性に
もすぐれた熱硬化型感圧接着剤とその接着シ―ト類を提
供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 彦坂 和香 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリカ―ボネ―ト構造を持つポリエステ
ル系重合体と、ラジカル反応性不飽和結合を１分子中に
１個以上有する単量体と、ラジカル反応開始剤とを含む
ことを特徴とする熱硬化型感圧接着剤。 - 【請求項２】 ポリカ―ボネ―ト構造を持つポリエステ
ル系重合体の重量平均分子量が２万〜２０万である請求
項１に記載の熱硬化型感圧接着剤。 - 【請求項３】 基材の片面または両面に請求項１または
２に記載の熱硬化型感圧接着剤からなる層を有すること
を特徴とする接着シ―ト類。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11667997A JP3848432B2 (ja) | 1997-05-07 | 1997-05-07 | 熱硬化型感圧接着剤とその接着シ―ト類 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11667997A JP3848432B2 (ja) | 1997-05-07 | 1997-05-07 | 熱硬化型感圧接着剤とその接着シ―ト類 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10306270A true JPH10306270A (ja) | 1998-11-17 |
| JP3848432B2 JP3848432B2 (ja) | 2006-11-22 |
Family
ID=14693204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11667997A Expired - Fee Related JP3848432B2 (ja) | 1997-05-07 | 1997-05-07 | 熱硬化型感圧接着剤とその接着シ―ト類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3848432B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007109950A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Bridgestone Corp | 接着剤付補強板及びフレキシブルプリント基板 |
| JP2007109951A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Bridgestone Corp | 接着剤付補強板及びフレキシブルプリント基板 |
| JP2007109952A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Bridgestone Corp | 接着剤付補強板及びフレキシブルプリント基板 |
-
1997
- 1997-05-07 JP JP11667997A patent/JP3848432B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007109950A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Bridgestone Corp | 接着剤付補強板及びフレキシブルプリント基板 |
| JP2007109951A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Bridgestone Corp | 接着剤付補強板及びフレキシブルプリント基板 |
| JP2007109952A (ja) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Bridgestone Corp | 接着剤付補強板及びフレキシブルプリント基板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3848432B2 (ja) | 2006-11-22 |
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