CN1326476A - 聚异氰脲酸酯组合物及复合材料 - Google Patents

聚异氰脲酸酯组合物及复合材料 Download PDF

Info

Publication number
CN1326476A
CN1326476A CN99813327A CN99813327A CN1326476A CN 1326476 A CN1326476 A CN 1326476A CN 99813327 A CN99813327 A CN 99813327A CN 99813327 A CN99813327 A CN 99813327A CN 1326476 A CN1326476 A CN 1326476A
Authority
CN
China
Prior art keywords
poly
isocyanurate
polyhydroxy reactant
polyvalent alcohol
isocyanic ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN99813327A
Other languages
English (en)
Inventor
E·H·切奥拉斯
B·埃林
R·R·约施
A·麦克莱兰德
A·帕德萨尔吉卡
A·H·罗塔克尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huntsman International LLC
Original Assignee
Huntsman International LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman International LLC filed Critical Huntsman International LLC
Publication of CN1326476A publication Critical patent/CN1326476A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
    • B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
    • B29C33/60—Releasing, lubricating or separating agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
    • B29C70/50—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of indefinite length, e.g. prepregs, sheet moulding compounds [SMC] or cross moulding compounds [XMC]
    • B29C70/52—Pultrusion, i.e. forming and compressing by continuously pulling through a die
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
    • B29C70/28—Shaping operations therefor
    • B29C70/40—Shaping or impregnating by compression not applied
    • B29C70/50—Shaping or impregnating by compression not applied for producing articles of indefinite length, e.g. prepregs, sheet moulding compounds [SMC] or cross moulding compounds [XMC]
    • B29C70/52—Pultrusion, i.e. forming and compressing by continuously pulling through a die
    • B29C70/521—Pultrusion, i.e. forming and compressing by continuously pulling through a die and impregnating the reinforcement before the die
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
    • C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/225—Catalysts containing metal compounds of alkali or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/2815—Monohydroxy compounds
    • C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/4841—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxyethylene end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C08G18/4845—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units containing oxypropylene or higher oxyalkylene end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924—Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/249933—Fiber embedded in or on the surface of a natural or synthetic rubber matrix
    • Y10T428/249934—Fibers are aligned substantially parallel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)

Abstract

本发明涉及聚异氰脲酸酯体系、这些体系的拉挤成型以制造增强聚异氰脲酸酯基体复合材料,以及用它们制得的复合材料。该聚异氰脲酸酯体系包括一种多元醇成分、一种任选增链剂及一种异氰酸酯。该聚异氰脲酸酯体系有在室温下约5分钟至约30分钟的延长引发时间,而且可以迅速固化。

Description

聚异氰脲酸酯组合物及复合材料
                      发明领域
本发明涉及聚异氰脲酸酯体系、纤维增强聚异氰脲酸酯基材复合材料，以及藉由拉挤成型进行的此类复合材料制造。
                      发明背景
拉挤成型是纤维增强树脂基材复合材料的高度成本有效制造方法。拉挤成型中使用的主要原材料是树脂与增强材料。可向该树脂中添加填料与添加剂，诸如碳酸钙、粘土、云母、颜料、UV稳定剂以增强该拉挤成型产品的物理、化学与机械性能。
拉挤成型通常是藉由注模或开放浴方法进行。以开放浴方法最常见。不过，由于有关开放浴方法中释放出大量挥发性污染物的环境关注，注模方法越显重要。
在典型开放浴方法中，经由树脂开放浴连续抽拉呈纤维、毡片或粗纱形式的增强材料以制造一种浸渍增强材料。经由成形板抽拉该浸渍增强材料以去除过量树脂，然后经由固化模头以固化该树脂，并制得成品。
在注模拉挤成型方法中，增强材料通过一个具有树脂注射口的封闭注模。在压力下经由此注射口注入该树脂，以浸渍该增强材料。经由该注模抽拉该浸渍增强材料以制造成形产物。
已用于拉挤成型的开放浴与注模方法的树脂包括热固性树脂，诸如不饱和聚酯、环氧、酚醛塑料、甲基丙烯酸酯等，以及热塑性树脂，诸如PPS、ABS、尼龙6。也已使用封端聚氨酯预聚物。聚酯与环氧树脂通常反应得较聚异氰脲酸酯慢。此外，在拉挤成型中使用封端聚氨酯树脂有该异氰酸酯解封造成环境关注的缺点。
因此存在着对可用于拉挤成型(尤其注模拉挤成型)而无此类缺点的树脂诸如聚异氰脲酸酯与聚氨酯树脂的需求。
                      发明公开
本发明涉及聚异氰脲酸酯体系，较好是具有一种异氰酸酯成分与一种多元醇成分的可互混聚异氰脲酸酯体系。该多元醇成分包括聚酯多元醇与聚醚多元醇中任何一种。可以任何比率掺合一种或多种聚酯多元醇与一种或多种聚醚多元醇，以用于该多元醇成分。
该聚醚多元醇的官能度为约2至约6，分子量为约300-6000。该多元醇成分亦包括可同时引发聚氨酯反应和异氰脲酸酯反应的催化剂。该异氰酸酯可为一种异氰酸酯预聚物。该异氰酸酯与该多元醇成分可以约0.3至约9.0的比率存在，其数量足以产生约200至约900的指数。
该多元醇成分亦可包括一种增链剂，诸如有至少约2个羟基而且分子量少于约300的甘油类与二醇类。存在增链剂时，以该多元醇成分的总重量为基准，该多元醇的存在量可高达约1-99％，且该增链剂的存在量可高达约1-99％。
较佳的聚异氰脲酸酯体系包括一种异氰酸酯成分与一种聚醚多元醇成分，其中该聚醚多元醇是聚环氧乙烷封端的聚环氧丙烷聚醚多元醇，其环氧乙烷含量约21％，官能度为2，而羟基值为30mg KOH/g，该增链剂是二聚丙二醇，该异氰酸酯是2，4′MDI、4，4′MDI与pMDI的混合物，其中有约19.5％的2，4′-MDI，60.9％的4，4′-MDI，约19.6％的p-MDI，而且NCO值为32.5。指数为约300至700的聚异氰脲酸酯体系于120-140℃完全固化，异氰酸酯转化率为约90％。另一个较佳聚异氰脲酸酯体系包含异氰酸酯成分与聚醚多元醇成分，其中聚醚多元醇是PPG425，而该异氰酸酯是2，4′MDI、4，4′MDI与pMDI的混合物，其中有约19.5％的2，4′-MDI，60.9％的4，4′-MDI，约19.6％的p-MDI，而且NCO值为32.5。
本发明亦涉及一种固化聚异氰脲酸酯纤维增强聚合物复合材料制备用拉挤成型方法。该方法需要经由一浸渍模头抽拉连续纤维，将一种具有能同时引发聚氨酯反应与异氰脲酸酯反应的催化剂的多元醇成分，以及一种异氰酸酯成分供应至静态混合芯中，以产生一种聚异氰脲酸酯反应混合物，并将该反应混合物进料至该浸渍模头，使该纤维与该前体混合物在该浸渍室中接触一段时间并处于某一温度，使得足以引起浸渍室中反应混合物的实质性聚合，以产生一种涂覆有该聚异氰脲酸酯反应混合物的纤维复合材料，将该涂覆纤维复合材料导过一加热固化模头，以至少部分固化该聚异氰脲酸酯反应混合物，从而产生一种固态纤维增强聚异氰脲酸酯基材复合材料，并从该模头中拉出该固化复合材料。该浸渍室中的温度低于引发聚异氰脲酸酯反应所需温度。该纤维进入浸渍模头之前处于常温。该纤维与反应混合物以并流方式供应至该浸渍模头。拉挤成型期间，该聚异氰脲酸酯反应混合物可在该注模中存在少于约50秒。
本发明的聚异氰脲酸酯体系是双成分体系。可使用静态或动态混合器进行这两种成分的混合作用。以静态混合器为佳。以I型与II型可互混双成分聚异氰脲酸酯体系为佳。
概述本发明之后，现在参考下列公开与非限制性实例详述本发明。
                    实施本发明的形态小词典：下文名称与缩写要理解成具有下列定义：
1.  1，4BD是1，4-丁二醇；
2.  1，3BD是1，3-丁二醇；
3.  2，3BD是2，3-丁二醇；
4.  1，2PD是1，2-丙二醇；
5.  2m 1，3PD是2-甲基-1，3-丙二醇；
6.BiCat 8是新癸酸铋锌，得自Shepherd化学公司；
7.Dabco DC 1027是于乙烯中的30％三亚乙基二胺(TEDA)。Dabco 33LV是于DPG中的TEDA，得自宾州阿伦敦的空气产品与化学公司；
8.Dabco K15是一种二醇中钾盐催化剂，得自宾州阿伦敦的空气产品与化学公司；
9.Dabco T-12是100％二月桂酸二丁基锡，得自宾州阿伦敦的空气产品与化学公司；
10.Dabco T-45是一种羧酸钾催化剂，得自宾州阿伦敦的空气产品与化学公司；
11.Ddbco TMR是溶解于DPG中的2-乙基己酸四烷铵，得自空气产品公司；
12.Fomrez UL-29是多元醇载体中巯基乙酸辛酯的混合物，得自康涅狄格州格林威治的Witco公司；
13.DEG是二甘醇；
14.DPG是二聚丙二醇；
15.甘油是99.5％纯度的三羟基醇，得自Quaker化学公司；
16.异氰酸酯A是聚合MDI，其MDI含量为约44重量％，NCO值为约30.7，得自Huntsman聚氨酯公司；
17.异氰酸酯B是uretonimine改性的4，4′-MDI，其NCO值为29，得自Huntsman聚氨酯公司；
18.异氰酸酯C是2，4′MDI、4，4′MDI与pMDI的混合物，其中有约9.4％的2，4′-MDI，60.9％的4，4′-MDI，约29.7％的p-MDI，而且NCO值为32.1，得自Huntsman聚氨酯公司；
19.异氰酸酯D是2，4′MDI、4，4′MDI与pMDI的混合物，其中有约19.5％的2，4′-MDI，60.9％的4，4′-MDI，约19.6％的p-MDI，而且NCO值为32.5，得自Huntsman聚氨酯公司；
20.异氰酸酯E是一种软性嵌段MDI预聚物，是由分子量为3740且EO封端水平为27.1％、其余为聚环氧丙烷、占总预聚物的39.7％的EO封端聚氧丙烯二醇所形成的，总预聚物的6％为NCO含量为29.3％的uretonimine carbodiimide改性的纯4，4′MDI，预聚物其余部分是4，4′与2，4′MDI的混合物，其中2，4′MDI约占该混合异构体物流的2.2-2.8％，该软性嵌段预聚物的NCO值为18.9-19.3，25℃的粘度为300-375cps，得自Huntsman聚氨酯公司；
21.Kemester 5721是硬脂酸十三酯，得自康涅狄格州格林威治的Witco公司；
22.LC-5615是乙酰基丙酮酸镍，得自OSI Specialties；
23.LHT 240是聚醚多元醇，得自Arco化学公司；
24.Loxiol G71S是己二酸、季戊四醇与油酸的反应产物，其酸值低于15，而且羟基值少于15，得自伊利诺州坎卡基的汉高公司；
25.Lu Wax OP是一种固态褐煤酸酯蜡，得自BASF Corp.；
26.MDI是二苯甲烷二异氰酸酯；
27.MEG是一乙二醇；
28.Munch 7027/A是脂肪酸酯衍生物内含脱模剂，得自德国Munch Co.；
29.Munch 7016是脂肪酸酯衍生物内含脱模剂，得自德国MunchCo.；
30.Munch 0669/1BB是脂肪酸酯衍生物内含脱模剂，得自德国Munch Co.；
31.Niax L 5440是一种聚硅酮表面活性剂，其包括聚氧化烯二甲基硅氧烷共聚合物，得自西弗吉尼亚州夕斯特维尔的联合碳化物公司；
32.聚合MDI定义为2，2′MDI、2，4′MDI与4，4′MDI二异氰酸酯的掺合物，其中4，4′MDI是主导异构体，其余为官能度大于3的异氰酸酯。二异氰酸酯与更高官能度异氰酸酯的重量比为70∶30至30∶70不等；
33.多元醇A是聚环氧乙烷封端的聚环氧丙烷聚醚多元醇，其环氧乙烷含量为约21％，官能度为2，羟基值为30mg KOH/g，得自Huntsman聚氨酯公司；
34.多元醇B是聚环氧乙烷封端的聚环氧丙烷聚醚多元醇，其环氧乙烷含量为约27％，官能度为2，羟基值为30mg KOH/g，得自Huntsman聚氨酯公司；
35.多元醇C是聚环氧乙烷封端的聚环氧丙烷聚醚多元醇，其环氧乙烷含量为约50％，官能度为2，羟基值为30mg KOH/g，得自Huntsman聚氨酯公司；
36.多元醇D是甘油基聚环氧乙烷封端聚环氧丙烷聚醚多元醇，其环氧乙烷含量为约10％，官能度为3，羟基值为56mg KOH/g，得自Huntsman聚氨酯公司；
37.多元醇E是甘油基聚环氧乙烷封端聚环氧丙烷聚醚多元醇，其环氧乙烷含量为约17％，官能度为3，羟基值为35mg KOH/g，得自Huntsman聚氨酯公司；
38.多元醇F是甘油基聚环氧丙烷聚醚多元醇，官能度为3，羟基值为28mg KOH/g，得自Huntsman聚氨酯公司；
39.得自Huntsman聚氨酯公司的多元醇G是一种乙二醇/二甘醇引发的己二酸聚酯多元醇，其平均分子量(克/摩尔)为2000，官能度为2.0，羟基值为55mg KOH/g；
40.得自Huntsman聚氨酯公司的多元醇H是一种乙二醇/丁二醇引发的己二酸聚酯多元醇，其平均分子量(克/摩尔)为2000，官能度为2.0，羟基值为55mg KOH/g；
41.得自Huntsman聚氨酯公司的多元醇X，平均分子量(克/摩尔)为260。多元醇X是一种聚醚二醇，其官能度为3，羟基值为650mgKOH/g。多元醇X均具有PO尖端；
42.多元醇Y是由丙氧基化甘油与通常为7％环氧乙烷制得的聚醚多元醇。其羟基值为55mg KOH/g，而且是有环氧乙烷尖端的三醇；
43.Polycat 46是乙二醇(羟基值为68.7)中的38％乙酸钾，其是一种强效三聚物催化剂，得自宾州阿伦敦的空气产品与化学公司；
44.PPG是聚丙二醇；
45.PPG 200是分子量为200的聚丙二醇，得自ARCO化学公司；
46.PPG 425是分子量为425的聚丙二醇，得自ARCO化学公司；
47.PPG 1000是分子量为1000的聚丙二醇，得自ARCO化学公司；
48.PPG 2000是分子量为2000的聚丙二醇，得自ARCO化学公司；
49.Rucoflex S-2011-35是一种聚酯多元醇，得自纽约州希克斯维尔的Ruco公司，分子量为3000，OH值为35，官能度为2.0；
50.Rucoflex S-2011-35是一种聚酯多元醇，得自纽约州希克斯维尔的Ruco公司，分子量为2000，OH值为55，官能度为2.0；
51.Rucoflex S-2011-35是一种聚酯多元醇，得自纽约州希克斯维尔的Ruco公司，分子量为1000，OH值为110，官能度为2.0；
52.得自伊利诺州诺斯菲尔德市Stepan公司的Stepanpol SP-1752是一种二甘醇/邻苯二甲酸酯聚酯多元醇，其平均分子量(克/摩尔)为640，官能度为2.0，羟基值为640mg KOH/g；
53.TEG是三甘醇；
54.UAX 1075是封端胺催化剂，得自OSI Specialties；
55.得自伊利诺州芝加哥Unichem公司的Unitol DSR是油酸与亚油酸的脂肪酸衍生物；
56.Wurtz INT 6871是用于聚氨酯泡沫体的内含脱模剂，得自德国宾根-斯旁斯海姆Wurtz公司；
57.Wurtz PAT 672是用于聚氨基甲酸酯刚性发泡体的内部脱模剂，得自德国宾根-斯旁斯海姆Wurtz公司；
58.分子量是数均值。聚异氰脲酸酯体系
本发明的聚异氰脲酸酯体系中所使用的异氰酸酯的粘度通常为约50至约1500厘泊(“cps”)，较好为约50至约400cps。
异氰酸酯预聚物也可用于本发明聚异氰脲酸酯体系中。可使用的适用预聚物的NCO值为约9至约26，较好为约10至约26。适用的异氰酸酯预聚物可以基于二异氰酸甲苯酯、二异氰酸萘酯、二异氰酸酯六亚甲基酯、MDI、氢化MDI及二异氰酸四亚甲基酯中任何一者。
本发明聚异氰脲酸酯体系中使用的多元醇的粘度通常为约200至约8500cps，较好为约400cps至约1000cps。
适用的多元醇包括聚醚多元醇与聚酯多元醇。聚醚多元醇包括那些通过使氧化烯类、有芳香族取代的氧化烯类或其混合物与一种含活泼氢引发剂化合物反应来制备者。适用的氧化物包括环氧乙烷、环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、氧化苯乙烯、表氯醇、表溴醇及其混合物。适用的引发剂化合物包括水、乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油、三(羟甲基)丙烷、季戊四醇、己三醇、山梨糖醇、蔗糖、氢醌、间苯二酚、儿茶酚、双酚、可熔可溶酚醛清漆树脂、磷酸与其混合物。其他适用的引发剂进一步包括例如氨、乙二胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、二氨基戊烷、二氨基己烷、二亚乙基三胺、三亚乙基三胺、四亚乙基五胺、五亚甲基六胺、乙醇胺、氨基乙基乙醇胺、苯胺、2，4-甲苯二胺、2，6-甲苯二胺、2，4′-二氨基二苯甲烷、4，4′-二氨基二苯甲烷、1，3-苯二胺、1，4-苯二胺、萘-1，5-二胺、三苯甲烷-4，4′，4″-三胺、4，4′-二(甲胺基)二苯甲烷、1，3-二乙基-2，4-二氨基苯、2，4-二氨基、1-甲基-3，5-二乙基-2，4-二氨基苯、1-甲基-3，5-二乙基-2，6-二氨基苯、1，3，5-三乙基-2，6-二氨基苯、3，5，3′，5′-四乙基-4，4′-二氨基二苯甲烷，及胺醛缩合产物例如从苯胺与甲醛产生的多苯基多亚甲基多胺类及其混合物。
可使用的适用聚酯多元醇包括那些通过使多羧酸或酐与多元醇反应而制得者。该多羧酸类可为脂族、环脂族、芳香族及/或杂环的，而且可以是有取代(例如以卤素原子取代)及/或不饱和的。适用羧酸类与酐的实例包括琥珀酸；己二酸；辛二酸；壬二酸；癸二酸；邻苯二甲酸；间苯二甲酸；对苯二甲酸；偏苯三酸、邻苯二甲酸酐；四氢邻苯二甲酸酐；六氢邻苯二甲酸酐；四氯邻苯二甲酸酐；内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐；戊二酸酐；马来酸；马来酸酐；延胡索酸；可与单体脂肪酸掺合的二聚和三聚脂肪酸，诸如油酸的二聚与三聚酸。多羧酸的简单酯类亦可用来作为聚酯多元醇的起始原料，诸如对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甘醇酯及其混合物。
本发明聚异氰脲酸酯体系中异氰酸酯对多元醇的适用重量比为约0.3至约9.0、较好约0.6至约6.0，更好约0.8至约1.2。
为了在拉挤成型期间使该聚异氰脲酸酯固化并获得转化成聚异氰脲酸酯的良好转化率，该多元醇成分中包括一种能同时引发聚氨酯反应和异氰脲酸酯反应的催化剂。有利的是，以该多元醇成分总重量为基准，可以使用约1％(重量)以下的极少量催化剂。适用的催化剂包括锡盐诸如辛酸亚锡与二月桂酸二丁基锡，叔胺类诸如二氨基双环辛烷、N，N-二甲基环己胺、N-甲基吗啉与N-甲基咪唑，羧酸碱金属盐诸如2-乙基己酸钾、羧酸四烷铵钾、2-乙基己酸钠与羧酸四烷铵钠，和羧酸碱土金属盐诸如2-乙基己酸锶与羧酸四烷铵锶。以羧酸碱金属盐为佳。I型聚异氰脲酸酯体系
通过掺合作用，配制I型聚异氰脲酸酯体系，该体系包括有增链剂与一种催化剂的多元醇成分，以及异氰酸酯成分。I型体系中，以该多元醇成分的总重量为基准，该多元醇的存在量可高达约1-99％，且该增链剂的存在量可高达约1-99％。
I型聚异氰脲酸酯体系所使用的多元醇的分子量通常为约300-6000，较好为1000至约6000，官能度为约2至约4。更好的是，该多元醇的官能度为约2至约3，而且分子量为约2000至6000。
I型聚异氰脲酸酯体系中使用的多元醇通常为聚环氧乙烷封端的聚环氧丙烷聚醚多元醇，有约10重量％至约50重量％的环氧乙烷，官能度约2，羟基值为约30mg KOH/g。这些多元醇是本门技术上众所周知而且有市售者。这些多元醇的实例包括如上述定义的多元醇A、多元醇B。多元醇C、多元醇D、多元醇E与多元醇F。通过对作为引发剂的醇类和胺类加成氧化烯类(诸如环氧乙烷与环氧丙烷)就可以制得多元醇，诸如多元醇A-F。这些引发剂的实例包括甘油、DPG与MEG。
I型聚异氰脲酸酯体系中可以使用的增链剂包括具有至少两个羟基而且分子量小于约300的甘油类与二醇类。适用的增链剂包括有一级羟基的甘油类与二醇类、有二级羟基的甘油类与二醇类、兼备一级与二级羟基的甘油类与二醇类。较好该增链剂是具有二级羟基且分子量大于约62的甘油类与二醇类。这些增链剂包括但不限于DEG、TEG、2，3BD、1，2PD与DPG，以1，2PD及DPG为佳。
I型与II型聚异氰脲酸酯体系所使用的多元醇成分可包括各种添加剂，以控制收缩率、颜色、机械性质与阻燃性及脱模性质。适用的脱模剂包括但不限于脂肪酰胺诸如芥酰胺或硬脂酰胺，脂肪酸类诸如油酸、α-氨基油酸，脂肪酯类诸如Loxiol G71S、巴西棕榈蜡、蜂蜡(天然酯类)、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、一硬脂酸乙二醇酯、二硬脂酸乙二醇酯与一油酸甘油酯，以及多羧酸与长链脂族一元醇的酯类诸如癸二酸二辛酯，(a)脂族多元醇、二羧酸类与长链脂族一羧酸的混合酯类，与(b)下列酯类的混合物：(1)二羧酸与长链脂族一官能醇的酯类，(2)长链脂族一官能醇类与长链脂族一官能羧酸的酯类，(3)脂肪多元醇与长链脂族一羧酸类的完全或部分酯类，(a)对(b)的比率为1∶3至9∶1；硅酮类诸如Tegostab L1-421T、Kemester 5721，羧酸金属盐诸如硬脂酸锌与硬脂酸钙，蜡类诸如蒙丹蜡与氯化蜡，含氟化合物诸如聚四氟乙烯、磷酸酯类与氯化磷酸酯类。
可用于控制机械性质的添加剂包括碳酸钙、硫酸钡、粘土、铝三水合物、氧化锑、碾磨的玻璃纤维、硅灰石、滑石、云母等。该多元醇成分中可包含或添加的这些添加剂的数量，以该多元醇成分的总重量为基准，可多达约65％。
1型聚异氰脲酸酯体系中，该异氰酸酯成分可为2，4′MDI、4，4′MDI、聚合MDI、封端异氰酸酯、及其三元掺合物中任何一种。适用异氰酸酯的实例包括以上定义的异氰酸酯A-D。通常，三元异氰酸酯掺合物诸如异氰酸酯C与异氰酸酯D是通过使标准聚合MDI和2，4′MDI和4，4′MDI的掺合物混合制备的。标准聚合MDI是官能度2及其以上的物种的混合物，使得其平均官能度为约2.5至2.8。详见(G.Woods.，The ICI Polyurethanes Book，第二版，John Wiley，纽约，1990，34-35页)。
I型聚异氰脲酸酯体系中，可以改变该多元醇、增链剂与异氰酸酯以控制所形成反应混合物的可互混性。通常，就既定2，4′-MDI含量的异氰酸酯而言，使用具有较大量环氧乙烷(“EO”)的多元醇可以提高该多元醇成分-异氰酸酯反应混合物的可互混性。具有可高达约50％环氧乙烷含量的较高环氧乙烷含量的多元醇是较好的。二级羟基水平较高的增链剂也可以用来提高该反应混合物的可互混性。具有二级羟基且分子量大于62的增链剂为佳。具有较大量2，4′-MDI的异氰酸酯用以提高互混性为佳。
II型聚异氰脲酸酯体系
II型聚异氰脲酸酯体系中，该异氰酸酯成分可为2，4′MDI、4，4′MDI、聚合MDI及其掺合物中任何一种。适用异氰酸酯的实例包括以上定义的异氰酸酯A-D。通常，三元异氰酸酯掺合物诸如异氰酸酯C与异氰酸酯D是通过使标准聚合MDI与2，4′MDI和4，4′MDI的掺合物混合制备的。
II型聚异氰脲酸酯体系使用聚醚多元醇，其EO含量少于约15重量％，而且分子量为约300-2000，较好约300-1000。所使用的低EO聚醚多元醇的官能度是约2至约6，较好约2至3，最好约2。适用的低EO聚醚多元醇的实例包括PPG 425、多元醇F、PPG 1000、PPG2000及多元醇D。低EO聚醚多元醇亦可用来作为该多元醇成分。此方面，个别聚醚多元醇的分子量是约175至约1000。I型与II型聚异氰脲酸酯体系的拉挤成型
可使用I型与II型聚异氰脲酸酯体系(以I型体系为佳)制造拉挤成型纯聚异氰脲酸酯以及拉挤成型聚异氰脲酸酯复合材料。
有约200至约1000、较好约300至约6000的指数的本发明聚异氰脲酸酯体系可以进行拉挤成型。可以约300至约900的指数拉挤包括阻燃添加剂的聚异氰脲酸酯体系。
本发明中使用的聚异氰脲酸酯体系所形成的反应混合物用于拉挤成型时有许多优点。这些优点包括常温贮存期长、容易混合的能力、在树脂注射条件下有适於增强材料良好湿润的粘度、即使未上浆时也与增强材料有良好的粘合性，以及加热至特定温度时的迅速固化特性。例如，指数为约300至约900的I型与II型聚异氰脲酸酯体系于120-140℃下在约1分钟内完全固化，其异氰酸酯转化率约95％。本发明所使用的聚异氰脲酸酯体系可在玻璃纤维增强材料存在下拉挤成型，以制造玻璃纤维增强聚异氰脲酸酯复合材料，并于高温下在原位固化。可互混性评估
为评估本发明所使用聚异氰脲酸酯体系的可互混性，将一克异氰酸酯置于一个表面皿上。然后添加二醇成分以达到650的指数。用手以刮铲使该多元醇成分与异氰酸酯混合30秒。评估所形成反应混合物的澄清度。若该反应混合物在停止混合后30秒内是清澈的，则该聚异氰脲酸酯体系视为可互混。
现在参考下列非限制性实例进一步说明本发明。I型不可互混聚异氰脲酸酯体系
实施例1：
掺合下列成分，其中所有数量均以重量份计。
多元醇成分                           数量
多元醇A                              100
MEG                                  6.76
异氰酸酯B
指数     650
混合作用结束之后，该混合物变透明前需500秒。因此，该体系为不可互混。I型可互混聚异氰脲酸酯体系：
实施例2：
重复实施例1程序，但是以DPG代替MEG作为增链剂。DPG数量使得增链剂的摩尔量等于实施例1中的使用量。此外，以异氰酸酯D代替异氰酸酯B。多元醇成分中所有材料数量都是重量份。
多元醇成分                          数量
多元醇A                             100
DPG                                 16.3
异氰酸酯D
异氰酸酯指数＝650
混合作用停止后三十秒内该混合物是光透明的，表示良好的体系互混性。
实施例2A：
重复实施例2的程序，但是使用下列成分数量，其中多元醇成分中所有材料数量是以占该多元醇成分总重量的重量％表示。Dabco T45的数量是以该多元醇成分总重量为基准的。
多元醇成分                          数量
多元醇A                             86.40
TEG                                 13.60
                        合计        100.00
Dabco T45催化剂        0.13％
异氰酸酯：异氰酸酯D
指数：650
该反应混合物可互混。
实施例2B：
掺合下列成分，其中所有数量均以占该多元醇成分总重量的重量％计。于一静态混合器中在室温均匀混合该异氰酸酯与多元醇成分。
多元醇成分                          数量
多元醇A                             87.5
DPG                                 12.5
                            合计    100.00
Dabco T45：占该多元醇成分总重量的0.294％
异氰酸酯：异氰酸酯D
指数：650
该反应混合物可互混。
实施例2C：
重复实施例2B的程序，但是使用下列数量各成分，其中该多元醇成分中所有材料数量均以占该多元醇成分总重量的重量％表示。该催化剂数量是以该多元醇成分总重量为基准的。
多元醇成分                          数量
多元醇A                             90.30
2，3BD                              9.70
                            合计    100.00
Dabco T45催化剂：占该多元醇成分总重量的0.28％
异氰酸酯：异氰酸酯D
指数：650
该反应混合物可互混。
实施例2D：
重复实施例2B的程序，但是使用下列数量各成分，其中多元醇成分中所有材料数量均以占该多元醇成分总重量的重量％表示。该催化剂数量是以该多元醇成分总重量为基准的。
多元醇成分                           数量
多元醇A                              92.50
1，2PD                               7.50
                             合计    100.00
Dabco T45催化剂：占该多元醇成分总重量的0.28％
异氰酸酯：异氰酸酯D
指数：650
该反应混合物可互混。
实施例2E：
重复实施例2B的程序，但是使用下列数量各成分，其中多元醇成分中所有材料数量均以占该多元醇成分总重量的重量％表示。该催化剂数量是以该多元醇成分总重量为基准的。
多元醇成分                          数量
多元醇A                             91.20
2m 1，3BD                           8.80
                            合计    100.00
Dabco T45催化剂：占该多元醇成分总重量的0.11％
异氰酸酯：异氰酸酯D
指数：650
该反应混合物可互混。II型可互混聚异氰脲酸酯体系：
实施例2F：
掺合下列成分以提供一种反应混合物。
多元醇：PPG 425
异氰酸酯D
异氰酸酯指数＝450
该混合物在停止混合后30秒内呈光透明的，显示良好体系互混性。固化特性评估
为评估该聚异氰脲酸酯体系的固化特性，该聚异氰脲酸酯体系的多元醇成分与异氰酸酯成分在一个纸杯中手动混合约20秒，然后倒入一个玻璃管形瓶中。该玻璃管形瓶容纳约5克该样品。在该管形瓶上做记号，从而可以在精密程度上重复添加于该管形瓶的聚异氰脲酸酯体系数量。
将该玻璃管形瓶置于一个加热油浴中，以确保其温度一致。各成分本身未经加热，而且放入该玻璃管形瓶时为室温。将一振动针(英国聚合物实验室)置于该玻璃管形瓶中以评估该混合物的粘度。随着反应进行，该混合物的粘度提高，而且由连接于笔记录器的振动针记录。该粘度陡增的时间视为胶凝化时间。该胶凝化时间以秒计。
对有不同催化剂水平、不同油浴温度及不同异氰酸酯指数的不同聚异氰脲酸酯体系重复此试验程序。I型不可互混聚异氰脲酸酯体系的胶凝化时间
实施例3A-3L：
在实施例3A-3L每一个中，实施例1不可互混体系的胶凝化时间作为催化剂浓度与油浴温度的函数进行测量。使用Dabco T45、DabcoT12与Dabco TMR的混合物作为催化剂，其重量比率为35.0比3.5比61.5。同实施例1一样，该异氰酸酯指数为650。结果列于表1。
                                               表1
实施例 油浴温度℃ 催化剂数量，重量％ 胶凝化时间(秒)
 3A  23  0.125 约600
 3B  55  0.125  90
 3C  85  0.125  60
 3D  124  0.125  30
 3E  23  0.25  84
 3F  55  0.25  55
 3G  85  0.25  50
 3H  124  0.25  24
 3I  23  0.50  36
 3J  55  0.50  28
 3K  85  0.50  24
 3L  124  0.50  20
I型可互混聚异氰脲酸酯体系的胶凝化时间实施例4A-4P与4AA-4LL：改变实施例2的可互混体系，使其包括Dabco T45催化剂。在这些实施例每一个当中，各胶凝化时间作为催化剂浓度与油浴温度的函数进行测量。在异氰酸酯指数为650与450时进行。该胶凝化时间列于表2与2A。
                                   表2：异氰酸酯指数为650的胶凝化时间
实施例 油浴温度℃ Dabco T45，重量％ 胶凝化时间(秒)
 4A  23  0.1 约600
 4B  50  0.1  145
 4C  80  0.1  58
 4D  120  0.1  35
 4E  150  0.1  20
 4F  23  0.125  145
 4G  50  0.125  50
 4H  80  0.125  45
 4I  120  0.125  30
 4J  150  0.125  ＜15
 4K  23  0.25  30
 4L  50  0.25  25
 4M  80  0.25  25
 4N  120  0.25  20
 4P  150  0.25  ＜15
                                 表2A：异氰酸酯指数为450的胶凝化时间
实施例 油浴温度℃ 催化剂数量，重量％ 胶凝化时间(秒)
 4AA  23  0.15  约600
 4BB  55  0.15  180
 4CC  80  0.15  80
 4DD  120  0.15  40
 4EE  23  0.2  420
 4FF  55  0.2  110
 4GG  80  0.2  60
 4HH  120  0.2  40
 4II  23  0.25  200
 4JJ  55  0.25  80
 4KK  80  0.25  45
 4LL  120  0.25  30
II型可互混聚异氰脲酸酯体系的胶凝化时间实施例5A-5E：在实施例5A-5E每一个中，实施例2F所述体系的胶凝化时间作为油浴温度的函数进行测量。异氰酸酯指数为450。将数量为该多元醇成分总重量的0.1重量％的Dabco T45催化剂添加于该多元醇成分中。结果列于表3。
                                              表3
实施例 油浴温度℃ 胶凝化时间(秒)
 5A  25  ＞500
 5B  50  130
 5C  80  50
 5D  120  40
 5E  150  20
多元醇的EO含量对I型聚异氰脲酸酯体系的可互混性的影响实施例6A-6AA：在实施例6A-6AA每一个中，多元醇的EO含量对实施例2的可互混性的影响列于表4。
                                                    表4多元醇EO含量的影响
实施例 多元醇 多元醇中的％EO 增链剂 增链剂数量1 异氰酸酯    指数 结果2
 6A 多元醇C  50.0  MEG  5.63 异氰酸酯B     650     I
 6B 多元醇C  50.0  DEG  9.62 异氰酸酯B     650     M
 6C 多元醇C  50.0  TEG  13.6 异氰酸酯B     650     M
 6D 多元醇C  50.0  1，4BD  8.16 异氰酸酯B     650     I
 6E 多元醇C  50.0  1，3BD  8.16 异氰酸酯B     650     I
 6F 多元醇C  50.0  2，3BD  8.16 异氰酸酯B     650     M
 6G 多元醇C  50.0  1，2PD  8.16 异氰酸酯B     650     M
 6H 多元醇C  50.0  DPG  12.23 异氰酸酯B     650     M
 6I 多元醇C  50.0  2m 1，3PD  8.16 异氰酸酯B     650     I
 6J 多元醇B  27.0  MEG  5.63 异氰酸酯B     650     I
 6K 多元醇B  27.0  DEG  9.62 异氰酸酯B     650     I
 6L 多元醇B  27.0  TEG  13.6 异氰酸酯B     650     I
 6M 多元醇B  27.0  1，4BD  8.16 异氰酸酯B     650     I
 6N 多元醇B  27.0  1，3BD  8.16 异氰酸酯B     650     I
 6O 多元醇B  27.0  2，3BD  8.16 异氰酸酯B     650     I
 6P 多元醇B  27.0  1，2PD  8.16 异氰酸酯B     650     I
 6Q 多元醇B  27.0  DPG  12.23 异氰酸酯B     650     I
 6R 多元醇B  27.0  2m 1.3PD  8.16 异氰酸酯B     650     I
 6S 多元醇A  21.0  MEG  5.63 异氰酸酯B     650     I
 6T 多元醇A  21.0  DEG  9.62 异氰酸酯B     650     I
 6U 多元醇A  21.0  TEG  13.60 异氰酸酯B     650     I
 6V 多元醇A  21.0  1，4BD  8.16 异氰酸酯B     650     I
 6W 多元醇A  21.0  1，3BD  8.16 异氰酸酯B     650     I
 6X 多元醇A  21.0  2，3BD  8.16 异氰酸酯B     650     I
 6Y 多元醇A  21.0  1，2PD  8.16 异氰酸酯B     650     I
 6Z 多元醇A  21.0  DPG  12.23 异氰酸酯B     650     I
 6AA 多元醇A  21.0  2m 1，3PD  8.16 异氰酸酯B     650     I
1.每100克多元醇；2.I＝不可互混，M＝可互混异氰酸酯的2，4 MDI含量对I型聚异氰脲酸酯体系的可互混性的影响实施例7A-7AG：表5中的实施例7A-7AC显示2，4′MDI含量对I型聚异氰脲酸酯体系的可互混性的影响。表5中所列每个配方中，指数均为650。
                                                表5异氰酸酯组合物对I型聚异氰脲酸酯体系的可互混性的影响
实施例 异氰酸酯 异氰酸酯中的％2，4′MDI 增链剂 增链剂数量1 多元醇 结果2
 7A 异氰酸酯B  0  MEG  6.76 多元醇A     I
 7B 异氰酸酯B  0  DEG  11.32 多元醇A     I
 7C 异氰酸酯B  0  TEG  16.01 多元醇A     I
 7D 异氰酸酯B  0  1，4BD  9.61 多元醇A     I
 7E 异氰酸酯B  0  1，3BD  9.61 多元醇A     I
 7F 异氰酸酯B  0  2，3BD  9.61 多元醇A     I
 7G 异氰酸酯B  0  1，2PD  8.11 多元醇A     I
 7H 异氰酸酯B  0  DPG  14.39 多元醇A     I
 7I 异氰酸酯C  9.4  2m 1，3PD  9.61 多元醇A     I
 7J 异氰酸酯C  9.4  MEG  6.76 多元醇A     I
 7K 异氰酸酯C  9.4  DEG  11.32 多元醇A     M
 7L 异氰酸酯C  9.4  TEG  16.01 多元醇A     M
 7M 异氰酸酯C  9.4  1，4BD  9.61 多元醇A     I
 7N 异氰酸酯C  9.4  1，3BD  9.61 多元醇A     M
 7O 异氰酸酯C  9.4  2，3BD  9.61 多元醇A     M
 7P 异氰酸酯C  9.4  1，2PD  8.11 多元醇A     I
 7Q 异氰酸酯C  9.4  DPG  14.39 多元醇A     M
 7R 异氰酸酯C  9.4  2m 1，3PD  9.61 多元醇A     I
 7S 异氰酸酯D  19.5  MEG  5.63 多元醇A     I
 7T 异氰酸酯D  19.5  DEG  9.62 多元醇A     M
 7U 异氰酸酯D  19.5  TEG  13.60 多元醇A     M
 7V 异氰酸酯D  19.5  1，4BD  8.16 多元醇A     I
 7AA 异氰酸酯D  19.5  1，3BD  8.16 多元醇A     M
                                                    表5异氰酸酯组合物对I型聚异氰脲酸酯体系的可互混性的影响
 7BB 异氰酸酯D  19.5  2，3BD  8.16 多元醇A     M
 7CC 异氰酸酯D  19.5  1，2PD  8.16 多元醇A     M
 7DD 异氰酸酯D  19.5  DPG  12.23 多元醇A     M
 7EE 异氰酸酯D  19.5  2m 1，3PD  8.16 多元醇A     M
 7FF 异氰酸酯B  0  MEG  6.76 多元醇B     I
 7GG 异氰酸酯B  0  DEG  11.32 多元醇B     I
 7HH 异氰酸酯B  0  TEG  16.01 多元醇B     I
 7II 异氰酸酯B  0  1，4BD  9.61 多元醇B     I
 7JJ 异氰酸酯B  0  1，3BD  9.61 多元醇B     I
 7KK 异氰酸酯B  0  2，3BD  9.61 多元醇B     I
 7LL 异氰酸酯B  0  1，2PD  8.11 多元醇B     I
 7MM 异氰酸酯B  0  DPG  14.39 多元醇B     I
 7NN 异氰酸酯C  9.4  2m 1，3PD  9.61 多元醇B     I
 7OO 异氰酸酯C  9.4  MEG  6.76 多元醇B     I
 7PP 异氰酸酯C  9.4  DEG  11.32 多元醇B     M
 7QQ 异氰酸酯C  9.4  TEG  16.01 多元醇B     M
 7RR 异氰酸酯C  9.4  1，4BD  9.61 多元醇B     I
 7SS 异氰酸酯C  9.4  1，3BD  9.61 多元醇B     I
 7TT 异氰酸酯C  9.4  2，3BD  9.61 多元醇B     I
 7UU 异氰酸酯C  9.4  1，2PD  8.11 多元醇B     I
 7VV 异氰酸酯C  9.4  DPG  14.39 多元醇B     M
 7WW 异氰酸酯C  9.4  2m 1，3PD  9.61 多元醇B     I
 7XX 异氰酸酯D  19.5  MEG  5.63 多元醇B     I
 7YY 异氰酸酯D  19.5  DEG  9.62 多元醇B     M
 7ZZ 异氰酸酯D  19.5  TEG  13.60 多元醇B     M
 7AB 异氰酸酯D  19.5  1，4BD  8.16 多元醇B     M
 7AC 异氰酸酯D  19.5  1，3BD  8.16 多元醇B     M
 7AD 异氰酸酯D  19.5  2，3BD  8.16 多元醇B     M
 7AE 异氰酸酯D  19.5  1，2PD  8.16 多元醇B     M
 7AF 异氰酸酯D  19.5  DPG  12.23 多元醇B     M
 7AG 异氰酸酯D  19.5  2m 1，3PD  8.16 多元醇B     M
1.每100克多元醇；2.I＝不可互混，M＝可互混多元醇的PO含量对II型聚异氰脲酸酯体系的可互混性的影响实施例8A-8A41：实施例8A-8A41显示多元醇对II型聚异氰脲酸酯体系的可互混性的影响。使用上述可互混性试验来评估可互混性。结果列于表6。
                                               表6
                                多元醇对I型聚异氰脲酸酯体系的互混性的影响
实施例  多元醇  官能度  ％PO含量  OH值 多元醇重量/g异氰酸酯D   结果1
 8A  DPG     2  100  830     0.1     I
 8B  PPG200     2  100  561     0.1     I
 8C  PPG425     2  100  250     0.1     M
 8D  PPG1000     2  100  107     0.1     M
 8E  PPG2000     2  100  56.1     0.1     M
 8F  多元醇D     3  90  56     0.1     M
 8G  多元醇F     3  100  28     0.1     M
 8H  多元醇E     3  83  35     0.1     M
 8J  多元醇A     2  79  30     0.1     M
 8K  多元醇C     3  50  48     0.1     M
 8L  DPG     2  100  830     0.5     I
 8M  PPG200     2  100  561     0.5     I
 8N  PPG425     2  100  250     0.5     M
 8O  PPG1000     2  100  107     0.5     M
 8P  PPG2000     2  100  56.1     0.5     M
 8Q  多元醇D     3  90  56     0.5     M
 8R  多元醇F     3  100  28     0.5     I
 8S  多元醇E     3  83  35     0.5     M
 8T  多元醇A     2  79  30     0.5     M
 8U  多元醇C     3  50  48     0.5     M
实施例  多元醇  官能度 ％PO含量  OH值  多元醇重量/g异氰酸酯D   结果1
 8V  DPG     2  100  830     0.7     I
 8W  PPG200     2  100  561     0.7     I
 8X  PPG425     2  100  250     0.7     M
 8Y  PPG1000     2  100  107     0.7     M
 8Z  PPG2000     2  100  56.1     0.7     M
 8A1 多元醇D     3  90  56     0.7     M
 8A2  多元醇F     3  100  28     0.7     M
 8A3  多元醇E     3  83  35     0.7     M
 8A4  多元醇A     2  79  30     0.7     M
 8A5  DPG     2  100  830     1     I
 8A6  PPG200     2  100  561     1     I
 8A7  PPG425     2  100  250     1     M
 8A8  PPG1000     2  100  107     1     M
 8A9  PPG2000     2  100  56.1     1     I
 8A10  多元醇D     3  90  56     1     I
 8A11  多元醇F     3  100  28     1     I
 8A12  多元醇E     3  83  35     1     I
 8A13  多元醇A     2  79  30     1     M
 8A14  多元醇C     3  50  48     1     M
 8A15  DPG     2  100  830     0.1     I
 8A16  PPG200     2  100  561     0.1     I
 8A17  PPG425     2  100  250     0.1     M
实施例  多元醇  官能度 ％PO含量  OH值  多元醇重量/g异氰酸酯D   结果1
 8A18  PPG1000     2  100  107     0.1     M
 8A19  PPG2000     2  100  56.1     0.1     M
 8A20  多元醇D     3  90  56     0.1     M
 8A21  多元醇F     3  100  28     0.1     M
 8A22  多元醇E     3  83  35     0.1     M
 8A23  多元醇A     2  79  30     0.1     M
 8A24  DPG     2  100  830     0.5     I
 8A25  PPG200     2  100  561     0.5     I
 8A26  PPG425     2  100  250     0.5     M
 8A27  PPG1000     2  100  107     0.5     M
 8A28  PPG2000     2  100  56.1     0.5     M
 8A29  多元醇D     3  90  56     0.5     I
 8A30  多元醇F     3  100  28     0.5     I
 8A31  多元醇E     3  83  35     0.5     I
 8A32  多元醇A     2  79  30     0.5     I
 8A33  多元醇C     3  50  48     0.5     M
 8A34  DPG     2  100  830     1     I
 8A35  PPG200     2  100  561     1     I
 8A36  PPG425     2  100  250     1     M
 8A37  PPG1000     2  100  107     1     I
 8A38  PPG2000     2  100  56.1     1     I
 8A39  多元醇D     3  90  56     1     I
 8A40  多元醇F     3  100  28     1     I
 8A41  多元醇E     3  83  35     1     I
1.I＝不可互混；M＝可互混实施例A-D
实施例A-D说明聚酯多元醇在聚异氰脲酸酯体系中的用途，其中该聚异氰脲酸酯体系可用于制造拉挤成型聚异氰脲酸酯与增强拉挤成型聚异氰脲酸酯基材复合材料。实施例A：掺合下列成分，其中所有数量均以重量份计。
多元醇成分                                   重量份
多元醇G                                      100.0
Dabco T-45                                   0.4
DEG                                          12.0
                                  合计       112.4
异氰酸酯A                         155.0份，指数400实施例B：掺合下列成分，其中所有数量均以重量份计。
多元醇成分                                  重量份
Rucoflex S-2011-35                           100.0
Dabco T-45                                   0.4
MEG                                          12.0
                                             112.4
异氰酸酯B                         229.7份，指数400实施例C：掺合下列成分，其中所有数量均以重量份计。
多元醇成分                                  重量份
Rucoflex S-2011-55                           100.0
Dabco T-45                                   0.4
DPG                                          6.0
                                             106.4
异氰酸酯B                          156.2份，指数400实施例D：掺合下列成分，其中所有数量均以重量份计。
多元醇成分                                   重量份
Stepanpol SO-1752                            100.0
Dabco T-45                                   0.4
DPG                                          4.0
                                             104.4
异氰酸酯B                         204.5份，指数400纯聚异氰脲酸酯的机械性质
使用干燥和脱气的异氰酸酯类与多元醇成分制造纯聚异氰脲酸酯铸造物。在16毫巴与80℃旋转蒸发该多元醇成分2小时。该异氰酸酯在完全真空下放置1小时，同时搅拌之。在纸杯中用刮勺混合该干燥且脱气异氰酸酯与多元醇成分，制得纯聚异氰脲酸酯铸造物。将一薄层所形成反应混合物倒入一个泰佛隆基模型中。此层在真空干燥器中放置3分钟，然后于150℃预热炉中固化，制得一铸造物。从该铸造物切割样品，测量挠曲模量(ASTM 790)与冲击强度(无缺口单梁)该纯聚异氰脲酸酯铸造物的挠曲强度与聚酯相当，而且挠曲性远大于聚酯。I型聚异氰脲酸酯实施例9：改变实施例2组合物，使之包括占该多元醇成分总重量的0.3重量％的Dabco T-45催化剂。如上所述，从该配方制备铸造物，其中异氰酸酯指数为300与500。结果是：
                 指数300    指数500挠曲模量(MPa)        690        1100冲击强度(kJ/m2)     54         24II型聚异氰脲酸酯实施例10：改变实施例2F组合物，使之包括占该多元醇成分总重量的0.3重量％的Dabco T-45催化剂。以异氰酸酯指数为500制造一种铸造物。挠曲模量是2700Mpa，冲击强度为28kJ/m2。聚异氰脲酸酯体系的拉挤成型
通常，通过将异氰酸酯与多元醇成分供应至一台混合计量机中，按所希望比例输送到一静态混合器，以产生一种反应混合物，来进行纯聚异氰脲酸酯和玻璃纤维增强聚异氰脲酸酯复合材料，以及纯聚氨酯和玻璃纤维增强聚氨酯复合材料的拉挤成型。适于作为增强材料的纤维包括玻璃纤维，芳酰胺纤维诸如尼龙、Kevlar，碳纤维诸如石墨纤维，金属纤维诸如钢纤维，和天然纤维诸如木素纤维素纤维、大麻与黄麻，较好是玻璃纤维。
拉挤成型期间，本发明聚异氰脲酸酯体系中使用的多元醇成分与异氰酸酯进行静态混合，制得适用于拉挤成型的反应混合物。可使用动态混合作用，其先决条件是所形成反应混合物中不产生热，或在该反应混合物中不夹带气体。较好使用静态混合作用。使用静态混合作用时，要冷却该静态混合器，较好冷却至10℃至30℃，更好约15℃。在约10-30℃时，该聚异氰脲酸酯体系反应混合物能完全湿润该玻璃纤维增强材料，但是不会转化成聚异氰脲酸酯。在约10-30℃温度，该聚异氰脲酸酯反应混合物的聚异氰脲酸酯反应引发时间延长至至少15分钟。
将反应混合物供应至一个注模中，其中可用它浸渍同时进料至该注模的玻璃纤维，制得一种涂覆有该聚异氰脲酸酯反应混合物的纤维的复合材料。该反应混合物与纤维在该注模中存在极短时间，通常少于约50秒。将所形成复合材料送至一个具有拉挤成型机所希望横断面的分区固化模头，其中该复合材料至少部分固化并成形。该聚异氰脲酸酯反应混合物(任选地包括催化剂和内含脱模剂)的胶凝化时间足以确保该反应混合物在固化模头中至少部分固化。
本发明所使用聚异氰脲酸酯体系的固化需要两步程序，其中使该聚异氰脲酸酯体系反应混合物保持在约10℃至约30℃以产生聚氨酯，然后加热至约150℃以产生迅速固化的聚异氰脲酸酯。拉挤成型期间，以足以确保该纤维被供应至该注模的反应混合物湿润的速度抽拉该纤维。类似地，该反应混合物的粘度与反应混合物供应至注模的压力足以确保湿润该纤维。通常，以约一至十大气压的压力供应该反应混合物。拉挤成型期间，该注模温度冷却得足以使该聚异氰脲酸酯反应混合物保持液态和低于异氰脲酸酯反应温度。
拉挤成型期间，本发明所使用的体系在注模内时可以进行实质性聚合。本文中，实质性聚合要理解成系指当该反应混合物在该注模内时，已利用了该反应混合物的多元醇成分中OH基团的至少50％。
本发明生产的拉挤成型复合材料，以该复合材料总重量为基准，有约10-90％、较好约20-80％、更好约30-75％的纤维。
本发明所使用的聚异氰脲酸酯体系拉挤成型时，将该异氰酸酯和多元醇成分供应至一台Cannon 2-成分RIM机或是一台液体控制机，以计量这些成分进入静态混合器。这些机器的通过量是约4.5克/秒至约40克/秒。所使用的静态混合器配备22个聚丙烯元件或24个尼龙元件。该混合器将异氰酸酯与多元醇成分合并，以提供向拉挤成型机注塑模头供应的反应混合物。该静态混合器直径为9.0至9.4毫米、长度为185-190毫米不等。
所使用的拉挤成型机可以是Pulstar 2408(得自俄亥俄州格拉因维尔的Owens-Corning Fiberglass公司)或是Pultrex p8000(得自英格兰Pultrex公司)。这些机器使用一种往复型牵引器。这些机器也配备封闭注塑模头和分区固化模头，后者与该注塑模头直接接触。该注模长220毫米。该封闭注模较好是美国专利第5783013号所示者，该专利说明书全文列入本文参考文献。该封闭注模可以同时接纳纤维增强材料与多元醇-异氰酸酯反应混合物。该固化模头尺寸为1050毫米×180毫米×80毫米，而该固化模头形成的模腔尺寸为1050毫米×100毫米×3毫米。该固化模与注模接触的部分配备冷却蛇管，使该聚异氰脲酸酯体系反应混合物保持约4-10℃。
该分区固化模头配备电加热线圈。每个线圈都连接到独立控制器上，从而使该固化模头前端、中间与末端部分保持所希望的温度。
本发明所使用聚异氰脲酸酯体系拉挤成型期间，该反应混合物以约1-10大气压的压力从该静态混合器供应至该注模，同时以约0.3-1.6米/分钟的速度将玻璃纤维增强材料供应至该模头中。该玻璃纤维增强材料以玻璃粗纱与毡片形式供应至该注模，使该拉挤成型聚异氰脲酸酯复合材料中有约50-55重量％的玻璃增强材料。通常，玻璃纤维增强材料以6条粗纱在上、48条粗纱在中间、6条粗纱在下的形式供应。玻璃纤维毡片存在于上层粗纱与中间粗纱之间。玻璃纤维毡片也存在于中间粗纱与下层粗纱之间。拉挤成型期间典型的牵引速度是每分钟约0.3-1.6米，典型的拉力是约1-20千牛顿。
可以通过改变该聚异氰脲酸酯配方中异氰酸酯的重量百分率，控制该拉挤成型玻璃纤维增强聚异氰脲酸酯复合材料的挠曲强度。通常，减少该配方中异氰酸酯的数量会提高用I型与II型体系生产的拉挤成型聚异氰脲酸酯复合材料的挠曲强度。I型聚异氰脲酸酯体系的拉挤成型实施例11：本实例说明玻璃纤维增强I型不可互混聚异氰脲酸酯体系的拉挤成型。该异氰酸酯与多元醇成分如下。通过混合所示数量的标示成分，制备了该多元醇成分。该多元醇成分所使用各成分数量均以占多元醇成分总重量的重量百分率表示。
多元醇成分                  数量(重量％)
多元醇A                     87.994
MEG                         5.923
Dabco T-12                  0.010
Dabco T-45                  0.443
Loxiol G71S                 5.130
Kemeister 5721              0.500
                    合计    100.000
异氰酸酯：异氰酸酯A
指数：550
将温度为20℃的多元醇成分与温度为20℃的异氰酸酯供应至静态混合器，产生均匀反应混合物。该反应混合物在3.06大气压的压力下，从该混合器供应到该封闭注模，同时以350毫米/分钟将玻璃纤维增强材料供应至该模头。该注模的温度为15℃。以玻璃粗纱和毡片形式将该玻璃纤维增强材料供应至该模头，使该拉挤成型聚异氰脲酸酯复合材料中玻璃增强材料达到50重量％。以6条粗纱在上、48条粗纱在中间、6条粗纱在下的形式供应该玻璃纤维增强材料。该上层粗纱与中间粗纱之间存在玻璃纤维毡片。将该复合材料送至固化模头固化。该固化模头的温度分布是前端部分260℃，中间部分260℃，末端部分260℃。于120秒期间，使用每分钟350毫米的牵引速度及1千牛顿的牵引力拉挤成型一米玻璃纤维增强的聚异氰脲酸酯材料。实施例12：本实施例说明使用下列多元醇成分的纤维增强拉挤成型聚异氰脲酸酯I型可互混体系的拉挤成型，其中所有数量均以重量份计。
多元醇成分                数量(重量％)
多元醇A                      87.4
DPG                          12.6
Dabco T-45                   0.33
LUWAX OP粉末                 4.7
Wurtz INT 6871               4.7
                    合计     109.73
异氰酸酯D
指数450
该机器设定与玻璃装填量类似于拉挤成型实施例11中所述的那些，但是从静态混合器向注模的供应压力为4.76大气压，而且玻璃纤维供应速度是0.82米/分钟。该注模温度是10℃。将该复合材料送至固化模头固化。该固化模头的温度分布是前端部分140℃，中间部分140℃，末端部分140℃。在一小时期间，使用0.5毫米/分钟的牵引速度与10千牛顿的牵引力拉挤成型30米玻璃纤维增强聚异氰脲酸酯。
对拉挤成型聚异氰脲酸酯零件，以试验方法BS2782〔pt10：MTD1005(1977)〕测定，测得挠曲模量为24GPa。该拉挤成型零件的层间剪切强度是33MPA，是以方法BS2783〔pt3：MTD 341A(1977)〕测定的。以试验方法BS EN 2564测得的空隙含量是2.2％。
实施例13
将下列异氰酸酯与多元醇成分供应至上述静态混合器，制得一种反应混合物。该多元醇成分中所有数量均以重量份计。
多元醇成分                      重量份
多元醇A                          87.4
DPG                              12.6
Dabco T-45                       0.38
LuWax OP                         4.7
Wurtz PAT 672                    4.7
                       合计      109.78
异氰酸酯：异氰酸酯D 135份对100份多元醇成分(指数450)
将该反应混合物供应至配备上述注模与固化模头的上述拉挤成型机。将玻璃纤维形式的增强材料供应至该注模，使玻璃纤维装填量达到约56(体积)％玻璃(68股纤维束，1个450克/米长丝毡片，和一个300克/米长丝毡片)。该注模保持10℃，该固化模头的前端、中间与末端区均为140℃。纤维的牵引速度为0.1米/分钟。在这些条件下，于720秒期间形成762厘米的拉挤成型复合材料。
实施例14：
重复实施例13的方法，但是使用Wurtz INT 6871代替LuWaxOP与Wurtz PAT 672。此外，将Dabco T-45催化剂的数量从0.38份减至0.33份。
多元醇成分                  重量份
多元醇A                     87.4
DPG                         12.6
Dabco T-45                  0.33
Wurtz INT 6871              9.4
                    合计    109.73
将该反应混合物供应至配备上述注模与固化模头的上述拉挤成型机。将玻璃纤维形式的增强材料供应至该注模，使玻璃纤维装填量达到约42(体积)％玻璃(48股纤维束，2个450克/米长丝毡片)。该注模保持10℃，该固化模头的前端、中间与末端区均为140℃。纤维的牵引速度为0.5米/分钟。在这些条件下，于3小时期间形成82.3米的拉挤成型复合材料。
实施例15：
重复实施例14的方法，但是如下所示，该多元醇成分中包括LuWaxOP。
多元醇成分                 重量份
多元醇A                    87.4
DPG                        12.6
Dabco T45                  0.33
LuWax OP                   4.7
Wurtz INT 6871             4.7
                           109.73
异氰酸酯：异氰酸酯D 135份对100份多元醇成分(指数450)
将该反应混合物供应至配备上述注模与固化模头的上述拉挤成型机。将玻璃纤维形式的增强材料供应至该注模，使玻璃纤维装填量达到约42(体积)％玻璃(46股纤维束，2个300克/米长丝毡片，8股有纹理纤维束)。该注模保持10℃，该固化模头的前端、中间与末端区均为140℃。纤维的牵引速度为0.2米/分钟。在这些条件下，于600秒期间形成177.8厘米拉挤成型复合材料。
实施例16
重复实施例15的方法，但是该多元醇成分中使用以下所示数量的Wurtz INT 6871。
多元醇成分               重量份
多元醇A                  87.4
DPG                      12.6
Dabco T-45               0.33
LuWax OP                 4.7
Wurtz INT 6871           9.4
                         114.43
异氰酸酯：异氰酸酯D 135份对100份多元醇成分(指数450)
将该反应混合物供应至配备上述注模与固化模头的上述拉挤成型机。将玻璃纤维形式的增强材料供应至该注模，使玻璃纤维装填量达到约42(体积)％玻璃(62股纤维束，2个300克/米长丝毡片，8股有纹理纤维束)。该注模保持10℃，该固化模头的前端、中间与末端区分别为160℃、140℃与140℃。纤维的牵引速度为1.4米/分钟。在这些条件下，于两小时期间形成153.62米拉挤成型复合材料。
实施例17
在本实施例中，该多元醇成分包括马达油与Loxiol G71S作为内含脱模剂。
多元醇成分               重量份
多元醇A                   87.4
DPG                       12.6
Dabco T-45                0.38
Loxiol G71S               8.0
马达油                    8.0
                          116.38
异氰酸酯：异氰酸酯D
指数450
将该反应混合物供应至配备上述注模与固化模头的上述拉挤成型机。将玻璃纤维形式的增强材料供应至该注模，使玻璃纤维装填量达到约42(体积)％玻璃(60股纤维束，2个300克/米长丝毡片，8股有纹理纤维束)。该注模保持10℃，该固化模头的前端、中间与末端区分别为140℃、140℃与140℃。纤维的牵引速度为0.1米/分钟。在这些条件下，于四小时期间形成330.98米拉挤成型复合材料。该拉挤成型复合材料的物理性质列于表7。
                                             表7
                                  PIR拉挤成型复合材料的物理性质
物理性质 ASTM方法 单位 有长丝毡片与粗纱的PIR 有粗纱的PIR
比重 D-792 - 1.73 1.93
硬度 D-2240-95 肖尔D 84.00 90.00
玻璃含量 D-2584-94 ％ 75.10 86.40
66psi的HDT D-648-88 ℃ 269.00 266.17
264psi的HDT D-648-88 ℃ 280.12 252.48
CLTE D-696 10×e-6℃ 5.11 N/D
平行悬臂梁冲击强度 D-256-93a 英尺-磅/英寸 40.6 样品裂开
垂直悬臂梁冲击强度 D-256-93a 英尺-磅/英寸 13.4 样品裂开
挠曲模量(平行) D-790-95A kg/cm2 116,475 271,730
挠曲模量(垂直) D-790-95A kg/cm2 33323 37730
断裂应变(平行) D-790-95A ％ 2.9 2.1
断裂应变(垂直) D-790-95A ％ 4.9 1.0
拉伸模量 D-638-95 kg/cm2 ＞304459 458407
拉伸强度 D-638-95 kg/cm2 ＞3552 5823
实施例17中，使用马达油作为内含脱模剂。所使用的马达油有下列组成：
材料            重量％基础油料1      71.5-96.2金属洗涤剂2    2-10无灰分散剂3    1-9二硫代磷酸锌    0.5-3.0抗氧化剂4      0.1-2.0摩擦改良剂5    0.1-3.0消泡剂6        2-15ppm倾点下降剂7    0.1-1.5
1.具有各种分子量(C10-C19级分)的石油基烃类的SAE30或40基础油料，起润滑剂作用
2.诸如磺酸盐类(十二烷基磺酸钠、合成磺酸)、酚盐类(亚甲基偶合酚盐)、水杨酸盐类(烷基水杨酸)与膦酸盐类(膦酸盐、硫代焦磷酸盐、硫代膦酸盐)
3.诸如琥珀酰亚胺(聚亚异丁基琥珀酸酐，PBS)、羟乙基酰亚胺、琥珀酸酯类、曼尼希类与亚磷类
4.使用二苯胺类或亚磷酸盐类或受阻酚类
5.使用悬浮石墨或硼酸衍生物，含氯材料、磷化合物
6.通常使用低分子量硅酮类化学品，诸如聚甲基硅氧烷
7.苯乙烯/马来酸酯共聚合物、聚甲基丙烯酸酯(不大于15000Mn)，烷基化萘、烷基化蜡酚类
实施例18
以指数250重复实施例17的方法，但是以手将反应混合物涂覆于该增强玻璃纤维上，然后经由固化模头牵引。该纤维呈450重粗纱的60股形式，而且以该复合材料65％的体积级分使用。该固化模头长45.7厘米、横断面为0.25英寸×0.21英寸。牵引速度约30.5厘米/分钟。该固化模头的前端、中间与末端区分别为125℃、125℃与125℃。在这些条件下，于1200秒期间形式609.6厘米拉挤成型复合材料。
实施例19
重复实施例18的程序，但是使用异氰酸酯E
多元醇成分                 重量份
多元醇A                    87.4
DPG                        12.6
Dabco T-45                 0.38
Loxiol G71S                8.0
马达油                     8.0
                           116.38
异氰酸酯：异氰酸酯E
指数：200
在这些条件下，于1200秒期间形成609.6厘米拉挤成型复合材料。
实施例20
重复实施例19的程序，但该指数是400。在这些条件下，于1200秒期间形成609.6厘米拉挤成型复合材料。聚氨酯的拉挤成型
按照本发明的一个进一步方面，从不可互混与可互混聚氨酯体系生产可用于藉由RIM与拉挤成型制造纤维增强聚氨酯基材复合材料的聚氨酯。本发明所使用聚氨酯体系拉挤成型时，将异氰酸酯与多元醇成分供应至Cannon-2成分RIM，把这些成分计量到静态混合器。该RIM机的最小通过量是约4.5克/秒。该静态混合器配备22个聚丙烯元件，并把这些成分组合以提供一种反应混合物。该混合器的直径为9.4毫米，长度为185毫米。该拉挤成型机是有上述封闭注模与分区固化模头的Pulstar 2408。不可互混聚氨酯体系实施例21：在本实施例中，使用一种不可互混聚氨酯体系。该多元醇成分与异氰酸酯如下。该多元醇成分中各材料的数量均以占该多元醇成分总重量的重量百分率表示。
多元醇成分                数量
多元醇X                   80.96
甘油                      4.26
Dabco 33LV                3.49
Dabco T-12                0.32
Unitol DSR                4.86
Loxiol G71S            5.11
Niax L-5440            0.43
Kemester 5721          0.57
                 合计  100.00
异氰酸酯：异氰酸酯A
指数：105
将温度为25℃的异氰酸酯A添加于温度为25℃的多元醇成分，产生一种反应混合物。用手以压舌板温和地混合该反应混合物10秒，而不赋予其剪切力。向该多元醇中添加异氰酸酯时，产生一种不可互混反应混合物。随着该异氰酸酯与多元醇的反应的进行，该反应混合物变得可互混而且透明。随着该反应进一步进行，该反应混合物的粘度随着反应混合物变得半透明而提高，然后在室温下在210秒达到胶凝点时变得不透明。该反应混合物的这种粘度改变有助于湿润玻璃纤维增强材料。多元醇粘度的影响
表8显示实施例21的多元醇成分在各种温度下的粘度。随着温度提高，该多元醇成分的粘度降低。这种行为有助于异氰酸酯与多元醇成分的充分混合而改善该增强材料的湿润作用。
                                              表8多元醇成分的粘度与温度关系
    多元醇温度，℃     粘度(cps)
    25     200
    32     158
    40     105
    45     95
反应混合物粘度对于胶凝时间的影响
表9显示实施例21反应混合物的粘度与胶凝化时间。
                                               表9反应混合物的胶凝化时间与温度关系
    多元醇温度，℃     胶凝化时间(秒)
    25     47
    32     39
    40     31
    45     22
催化剂掺合物对胶凝化时间的影响
表10显示催化剂掺合物对实施例21反应混合物在各种温度下的胶凝化时间的影响。
                                        表10Dabco 33LV与Dabco T-12催化剂(重量份比率1∶0.1)
    Dabco33LV     DabcoT-12    25℃胶凝(秒)     35℃胶凝(秒)     60℃胶凝(秒)     80℃胶凝(秒)
    0.000     0.000     440     254     101     38
    0.082     0.008     345     250     ND*     ND
    0.164     0.016     325     245     ND     ND
    0.246     0.024     275     235     ND     ND
    0.328     0.032     215     215     ND     ND
    0.410     0.041     195     176     ND     ND
    0.492     0.049     175     150     55     28
    0.574     0.057     150     135     ND     ND
    0.656     0.065     125     115     ND     ND
    0.740     0.074     110     103     ND     ND
    0.820     0.082     106     ND     35     15
    1.220     0.122     103     ND     29     10
    2.030     0.203     93     55     ND     ND
    3.168     0.317     40     32     7     2
*ND＝无法测量单一催化剂对胶凝化时间的影响
通过改变Dabco 33LV催化剂的数量和该反应混合物的温度，也可以控制实施例21的聚氨酯反应混合物的胶凝化时间。这一点用表11说明。
                                               表11各种温度下Dabco 33LV催化剂对胶凝化时间的影响
Dabco 33LV(克) 25℃的胶凝时间(秒) 40℃的胶凝时间(秒)
    0.0     902     176
    0.28     875     ND
    0.55     620     113
    0.82     340     ND
    1.10     245     62
    1.37     170     48
    2.73     64     24
    4.10     40     15
    5.47     33     ND
    6.83     28     09
实施例22：在本发明的另一个方面，以不同数量的Dabco T-45催化剂改良下列聚氨酯体系。多元醇成分中所有材料数量均以占该多元醇成分总重量的重量百分率表示。
多元醇成分                     数量
多元醇X                        82.6
甘油                           4.35
硬脂酸锌                       8.7
L-5440                         4.35
                      合计     100
异氰酸酯：异氰酸酯A
指数：105
Dabco T-45占多元醇成分总重量的重量百分率数量与Dabco T-45对该体系胶凝化时间的影响列于表12中。
                                                 表12Dabco T-45对胶凝化时间的影响
Dabco T-45(克) 25℃的胶凝时间(秒) 130℃的胶凝时间(秒)
    0.0     未固化     未固化
    0.1     1800     160
    0.2     710     130
    0.3     380     120
    0.5     270     100
    1.0     200     100
    2.0     110     79
    3.0     89     40
实施例23
重复实施例22的程序，但向该多元醇成分中添加Dabco T-45与BiCat 8的混合物。此催化剂混合物对反应混合物中有和无碾碎玻璃的反应混合物在各温度下的胶凝化时间的影响列于表13中。
                                                表13各种温度下Dabco T-45与BiCat-8催化剂混合物(比率1∶1)对胶凝化时间的影响*
Dabco T-45与BiCat 8的数量 25℃胶凝，无碾碎玻璃 25℃胶凝，有50％碾碎玻璃 130℃胶凝，0％碾碎玻璃 130℃胶凝，50％碾碎玻璃
 0.1(克) 410秒 450秒 140秒 180秒
 0.2 45 150 30 115
*碾碎玻璃的数量以反应混合物重量为基准
实施例24-24AK
在本发明的这一方面，在下列聚氨酯体系中，LC 5615和UAX 1075催化剂与内含脱模剂组合使用。多元醇成分中的材料数量均以占该多元醇成分总重量的重量％表示。
多元醇成分                    数量
多元醇X                       84.82
甘油                          4.46
L-5440                        0.45
IMR*                         5.36
LC 5615                       0.45
UAX 1075                      4.46
                      合计    100.00
*Munch 7027/A，Munch 7016或Munch 0669/1BB
异氰酸酯：                  异氰酸酯A
指数：                        105
在这些实施例中，将不同数量的LC 5615、UAX 1075、Munch7027/A，Munch 7016和Munch 0669/1BB添加到该多元醇成分中。这些催化剂与脱模剂对聚氨酯反应混合物的胶凝化时间的影响列于表14：
                                                 表14各种温度下使用不同IMR对胶凝化时间的影响
实施例   成分/温度     LC5615     UAX1075   Munch7027/A    Munch7016   Munch0669/1BB   胶凝时间
24A     25C     0.01(克)   0.10(克)     6(克)    -(克)     -(克)  720(秒)
24B     25     0.05     0.50     6     --     --     630
24C     25     0.10     1.00     6     --     --     550
24D     25     0.15     1.50     6     --     --     410
24E     25     0.20     2.00     6     --     --     385
24F     25     0.40     4.00     6     --     --     350
24G     25     0.50     5.00     6     --     --     315
24H     25     0.01     0.10     --     6     --     768
24I     25     0.05     0.50     --     6     --     635
24J     25     0.10     1.00     --     6     --     620
24K     25     0.15     1.50     --     6     --     490
24L     25     0.20     2.00     --     6     --     445
24M     25     0.40     4.00     --     6     --     395
                                              表14各种温度下使用不同IMR对胶凝化时间的影响
 实施例   成分/温度     LC5615     UAX1075  Munch7027/A  Munch7016   Munch0669/1BB   胶凝时间
 24N     25     0.50     5.00     --     6     --     340
 24P     25     0.01     0.10     --     --     6     786
 24Q     25     0.05     0.50     --     --     6     750
 24R     25     0.10     1.00     --     --     6     615
 24S     25     0.15     1.50     --     --     6     520
 24T     25     0.20     2.00     --     --     6     470
 24U     25     0.40     4.00     --     --     6     385
 24V     25     0.50     5.00     --     --     6     360
 24W     140     0.01     0.10     6     --     --     185
 24X     140     0.05     0.50     6     --     --     174
 24Y     140     0.10     1.00     6     --     --     160
 24Z     140     0.15     1.50     6     --     --     140
 24AA     140     0.20     2.00     6     --     --     125
 24AB     140     0.40     4.00     6     --     --     120
 24AC     140     0.50     5.00     6     --     --     98
 24AD     140     0.01     0.10     --     6     --     210
 24AE     140     0.05     0.50     --     6     --     196
 24AF     140     0.10     1.00     --     6     --     160
 24AG     140     0.15     1.50     --     6     --     140
 24AH     140     0.20     2.00     --     6     --     125
 24AI     140     0.40     4.00     --     6     --     105
 24AJ     140     0.50     5.00     --     6     --     95
 24AK     140     0.01     0.10     --     --     6     216
 24AL     140     0.05     0.50     --     --     6     200
 24AM     140     0.10     1.00     --     --     6     185
 24AN     140     0.15     1.50     --     --     6     160
 24AP     140     0.20     2.00     --     --     6     130
 24AQ     140     0.40     4.00     --     --     6     115
 24AR     140     0.50     5.00     --     --     6     954
实施例25A-25AS：
重复实施例24的方法，但Munch与Loxiolr的数量保持恒定，而改变LC 5615与UAX 1075的数量。下列数量均以占多元醇成分总重量的重量百分率表示。
多元醇成分               数量
多元醇X                  80.50
甘油                     4.10
L-5440                   0.40
Loxiol                   5.15
Munch IMR*              5.15
LC 5615                  0.40
UAX 1075                 4.30
                  合计   100.00
*Munch 7027/A，Munch 7016或Munch 0669/1BB
异氰酸酯：            异氰酸酯A
指数：                   105
这些内含脱模剂对胶凝化时间的影响列于表15。
                                              表15各种温度下使用不同IMR对胶凝化时间的影响
实施例   成分/温度     LC5615     UAX1075  Munch7027/A∶Loxiol  Munch7016∶Loxiol     Munch0669/1BBLoxiol 胶凝时间
25A     25C     0.01(克)   0.10(克)  6∶6(克)  -(克)      -(克) 740(秒)
25B     25     0.05     0.50  6∶6  --      --  650
25C     25     0.10     1.00  6∶6  --      --  580
25D     25     0.15     1.50  6∶6  --      --  430
25E     25     0.20     2.00  6∶6  --      --  398
25F     25     0.40     4.00  6∶6  --      --  368
25G     25     0.50     5.00  6∶6  --      --  315
25H     25     0.01     0.10  --  6∶6      --  795
25I     25     0.05     0.50  --  6∶6      --  656
                                            表15各种温度下使用不同IMR对胶凝化时间的影响
实施例   成分/温度     LC5615     UAX1075   Munch7027/A∶Loxiol    Munch7016∶Loxiol    Munch0669/1BBLoxiol   胶凝时间
 25J     25     0.10     1.00     --     6∶6     --     605
 25K     25     0.15     1.50     --     6∶6     --     510
 25L     25     0.20     2.00     --     6∶6     --     465
 25M     25     0.40     4.00     --     6∶6     --     418
 25N     25     0.50     5.00     --     6∶6     --     368
 25P     25     0.01     0.10     --     --     6∶6     810
 25Q     25     0.05     0.50     --     --     6∶6     750
 25R     25     0.10     1.00     --     --     6∶6     665
 25S     25     0.15     1.50     --     --     6∶6     586
 25T     25     0.20     2.00     --     --     6∶6     496
 25U     25     0.40     4.00     --     --     6∶6     410
 25V     25     0.50     5.00     --     --     6∶6     385
 25W     140     0.01     0.10     6∶6     --     --     199
 25X     140     0.05     0.50     6∶6     --     --     180
 25Y     140     0.10     1.00     6∶6     --     --     172
 25Z     140     0.15     1.50     6∶6     --     --     156
 25AA     140     0.20     2.00     6∶6     --     --     135
 25AB     140     0.40     4.00     6∶6     --     --     128
 25AC     140     0.50     5.00     6∶6     --     --     110
 25AD     140     0.01     0.10     --     6∶6     --     225
 25AE     140     0.05     0.50     --     6∶6     --     210
 25AF     140     0.10     1.00     --     6∶6     --     186
 25AG     140     0.15     1.50     --     6∶6     --     155
 25AH     140     0.20     2.00     --     6∶6     --     130
                                                表15各种温度下使用不同IMR对胶凝化时间的影响
实施例   成分/温度     LC5615     UAX1075   Munch7027/A∶Loxiol   Munch7016∶Loxiol    Munch0669/1BBLoxiol   胶凝时间
 25AJ     140     0.40     4.00    --     6∶6     --     115
 25AK     140     0.50     5.00    --     6∶6     --     102
 25AL     140     0.01     0.10    --     --     6∶6     229
 25AM     140     0.05     0.50    --     --     6∶6     210
 25AN     140     0.10     1.00    --     --     6∶6     196
 25AP     140     0.15     1.50    --     --     6∶6     181
 25AQ     140     0.20     2.00    --     --     6∶6     162
 25AR     140     0.40     4.00    --     --     6∶6     140
 25AS     140     0.50     5.00    --     --     6∶6     124
较好的是，每100克多元醇成分使用约0.40克LC 5615与约4.0克UAX 1075。更好的是每100克多元醇成分使用约0.35克LC 5615与约1.5克UAX 1075。有内含脱模剂的聚氨酯体系实施例26：在本发明的这一方面，LC 5615和UAX 1075催化剂与内含脱模剂组合使用。多元醇成分中各材料数量均以占该多元醇成分总重量的重量％表示。
多元醇成分                数量
多元醇X                   77.18
UAX 1075                  1.05
LC-5615                   1.46
DPG                       16.25
Munch 7027/A              4.06
                    合计  100.00
异氰酸酯：              异氰酸酯D
指数：                    105
从这种该聚氯酯体系产生的聚氨酯聚合物在室温下6.5分钟硬化，并且在300°F热板上在少于一分钟内固化。
实施例27
本实施例中，在下列聚氨酯体系中，LC 5615和UAX 1075催化剂与内含脱模剂组合使用。多元醇成分中各材料数量均以占该多元醇成分总重量的重量％表示。
多元醇成分                  数量
PPG 425                     60.60
UAX 1075                    0.98
LC-5615                     1.15
DPG                         31.90
Munch 7027/A                4.88
L-5440                      0.49
                    合计    100.00
异氰酸酯：                异氰酸酯D
指数：                      105
从这种聚氨酯体系产生的聚氨酯聚合物在室温下5.0分钟硬化，而在300°F热板上30秒内固化。从这种聚氨酯体系产生的反应混合物在异氰酸酯添加于该多元醇成分中并以压舌板用手以低剪切力混合20-25秒之后，以肉眼观察呈完全互混状态。
实施例28
遵照实施例27的程序，但是以LHT 240代替PPG 425。从这种聚氨酯体系产生的聚氨酯聚合物在室温下六分钟硬化，而在300°F热板上在30秒内固化。从这种聚氨酯体系产生的反应混合物在异氰酸酯添加于该多元醇成分中并以压舌板用手以低剪切混合20-25秒之后，以肉眼观察呈完全互混状态。有内含脱模剂与催化剂的聚氨酯体系
实施例29
本实施例中，在下列聚氨酯体系中，LC 5615和UAX 1075催化剂与内含脱模剂组合使用。多元醇成分中各材料数量均以占该多元醇成分总重量的重量％表示。
多元醇成分                  数量
多元醇X                     15.50
多元醇Y                     15.50
LHT 240                     46.50
UAX 1075                    1.50
LC-5615                     1.50
DPG                         18.50
Munch 7027/A                0.65
L-5440                      0.35
                      合计  100.00
异氰酸酯：                 异氰酸酯D
指数：                      105
从这种聚氨酯体系产生的聚氨酯聚合物在室温下六分钟硬化，而在300°F热板上在20秒内固化。从这种聚氨酯体系产生的反应混合物在异氰酸酯添加于该多元醇成分中并以压舌板用手以低剪切力混合50秒之后，以肉眼观察呈完全互混状态。实施例30：此实施例中，使双成分不可互混聚氨酯体系拉挤成型。该多元醇成分与异氰酸酯如下。多元醇成分中各材料数量均以占该多元醇成分总重量的重量％表示。
多元醇成分                    数量
多元醇X                       68.98
甘油                          3.63
Dabco DC 1027                 0.36
Fomrez UL-29                  0.04
Loxiol G71S                   4.36
Niax L-5440                   0.36
Kemester 5721                 0.49
硬脂酸锌                      7.26
高岭土(粘土)                  14.52
                      合计    100.00
异氰酸酯：                    异氰酸酯A
指数：                        103
此实施例中，温度为25℃的多元醇成分与温度为25℃的异氰酸酯在玻璃纤维增强材料的存在下，在上述封闭注模中反应，并拉挤成型制得玻璃纤维增强聚氨酯复合材料。
实施例30A
将实施例30所使用的多元醇成分(其羟基值为471，水含量为0.28％，粘度为2759cps)与异氰酸酯A供应至一个静态混合器，异氰酸酯对多元醇成分的重量比为1.27，产生一种反应混合物。反应混合物形成一种凝胶的引发时间以及在室温下与在加热至200℃的热板上的固化变硬的时间列于表16。
                                                表16
 凝胶生成反应的引发1 胶凝化阶段   硬化阶段     温度
7.1-7.15分钟 8.25-8.3分钟 9.1-9.2分钟     25℃
2.1-2.15 3.25-3.3 4.1-4.2 于200℃热板上
1.肉眼观祭
以3.06大气压将静态混合产生的反应混合物注入美国专利5783013号所示的注模中，同时向该模中供应玻璃纤维增强材料。玻璃纤维增强材料以一组上、中、与下层366股30型粗纱(得自Owens CorningFiberglass公司)供应至该模头，使该拉挤成型产品中的玻璃增强材料达到40-45重量％。该上层与下层粗纱包括每支粗纱中有四层16条纤维束。每股纤维包括约4000条单丝，均以氨基硅烷上浆。该中间层包括四层M8643玻璃纤维的长丝玻璃毡片，其面密度为约0.78克/平方厘米，得自wens Corning Fiberglass公司，其中每一层以单层16条纤维束分隔开。每个纤维束包括约4000条单丝，均以氨基硅烷上浆。
使用3558-5338牛顿的牵引力，和每分钟35.56厘米的牵引速度，将有玻璃纤维增强材料的反应混合物经由25℃的注模拉挤至该固化模头。该固化模头前端、中间与末端部分的温度如下：
                 前端    中间     末端
该模头的上模    220℃    215℃    217℃
该模头的下模    219℃    216℃    218℃
在这些条件下，在900秒期间拉挤成型355.6厘米拉挤成型玻璃纤维增强聚氨酯复合材料。
实施例31
重复实施例30A的程序，但将该注模前端、中间与末端部分加热至下列温度：
                 前端    中间     末端
该模头的上模    240℃    246℃    220℃
该模头的下模    240℃    246℃    220℃
在这些条件下，在1200秒期间拉挤成型355.6厘米拉挤成型玻璃纤维增强聚氨酯复合材料。
实施例32
重复实施例30A的程序，但将玻璃纤维增强材料的数量提高至该拉挤成型产品的45-50重量％，在这些条件下，在1800秒期间拉挤成型533.4厘米拉挤成型玻璃纤维增强聚氨酯复合材料。
实施例33
重复实施例32的程序，但将玻璃纤维的数量提高至该拉挤成型产品的50-55重量％，在这些条件下，在1800秒期间拉挤成型355.6厘米拉挤成型玻璃纤维增强聚氨酯复合材料。
实施例34
重复实施例33的程序。但该牵引力为4448-6227牛顿，牵引速度是每分钟40.6厘米，而该模头前端、中间与末端部分加热至下列温度：
                 前端    中间     末端
该模头的上模    260℃    260℃    220℃
该模头的下模    260℃    260℃    220℃
在这些条件下，在840秒期间拉挤成型533.4厘米拉挤成型玻璃纤维增强聚氨酯复合材料。
实施例35
重复实施例34的程序，但该牵引速度是每分钟61厘米。在这些条件下，于720秒期间拉挤成型533.4厘米拉挤成型玻璃纤维增强聚氨酯复合材料。实施例36
重复实施例35的程序，但该牵引速度是每分钟76。2厘米，玻璃纤维增强材料的数量提高至该拉挤成型产品的60-65重量％，在这些条件下，于1800秒期间拉挤成型22.86厘米拉挤成型玻璃纤维增强聚氨酯复合材料。
表17显示以每分钟76.2厘米牵引速度拉挤成型的玻璃纤维增强聚氨酯复合材料的性质。
                                    表17
性质 ASTM方法 单位 与纤维走向平行 与纤维走向垂直
玻璃纤维数量，以重量计 ----  ％  70  70
比重 D792  ----  1.43  1.44
挠曲模量 D790  Psi  3,460,000  330,000
断裂应力 D790  Psi  42.000  6.870
断裂应变 D790  ％  1.6  4
73°F悬臂梁冲击强度 D256有缺口 英尺-磅/英寸  33.54  6.64
拉伸模量 D638  Psi  3,500,000  543,000
断裂拉伸应力 D638  Psi  48,000  8,730
断裂拉伸应变 D638  ％  0*  2.24
CLTE D696  ℃  3.6  13.8
264Psi的HDT D648  ℃  249  175
66Psi的HDT D648  ℃  260  222
水的吸附性 D570  ％  2.11  1.43
*未测量
本发明提供许多优点。例如通过控制该聚异氰脲酸酯反应混合物在注模和固化模头二者中的反应速率，提高了牵引速度。通过使用静态混合器，本发明也能增加反应混合物在注模中暴露于玻璃纤维增强材料的时间，从而更彻底地湿润该玻璃纤维增强材料。此外，本发明聚异氰脲酸酯提供快速反应并使高生产速度成为可能，但是所制得的产品挠曲强度与聚酯相当，而且伸挠性远高于聚酯。
本发明的聚异氰脲酸酯体系可以有利地进行调控，以达到广泛引发时间范围，从而便利在广泛拉挤成型线速度范围内进行聚异氰脲酸酯与纤维增强聚异氰脲酸酯基材复合材料的拉挤成型。
本发明聚异氰脲酸酯体系可以将室温下的引发时间延长约5分钟至约30分钟，而且可以迅速固化。这些特性有助于湿润玻璃纤维增强材料及制造高强度且均匀纤维增强聚异氰脲酸酯基材复合材料。

Claims (47)

1.一种具有异氰酸酯成分与多元醇成分的聚异氰脲酸酯体系，
该多元醇成分包含选自官能度约2至约6且分子量约300-6000的聚醚多元醇类和聚酯多元醇类的一种多元醇，及
一种能同时引发聚氨酯和异氰脲酸酯反应的催化剂。
2.权利要求1的聚异氰脲酸酯体系，其中该聚醚多元醇是聚环氧乙烷封端的聚环氧丙烷聚醚多元醇，其中有约10重量％至约50重量％的环氧乙烷，官能度为约2，羟基值为约30mg KOH/g。
3.权利要求2的聚异氰脲酸酯体系，其中该催化剂相对于该多元醇成分总重量而言少于约1重量％。
4.权利要求1的聚异氰脲酸酯体系，其中该异氰酸酯是2，4′MDI、4，4′MDI和聚合MDI的混合物。
5.权利要求1的聚异氰脲酸酯体系，其中该异氰酸酯是一种异氰酸酯预聚物。
6.权利要求5的聚异氰脲酸酯体系，其中该异氰酸酯预聚物的NCO值为约9至约26。
7.权利要求6的聚异氰脲酸酯体系，其中该NCO值为约10至约26。
8.权利要求3的聚异氰脲酸酯体系，其中该异氰酸酯和多元醇成分的存在比率为约0.3至约9.0。
9.权利要求2的聚异氰脲酸酯体系，进一步包含增链剂。
10.权利要求9的聚异氰脲酸酯体系，其中该增链剂选自由具有至少约2个羟基且分子量少于约300的甘油类与二醇类组成的一组。
11.权利要求10的聚异氰脲酸酯体系，其中该甘油类与二醇类具有二级羟基。
12.权利要求10的聚异氰脲酸酯体系，其中相对于该多元醇成分的总重量而言，该多元醇的存在量可高达约1-99％，且该增链剂的存在量可高达约1-99％。
13.权利要求9的聚异氰脲酸酯体系，其中该多元醇的分子量为约2000至约6000，官能度为约2至约3。
14.权利要求6的聚异氰脲酸酯体系，进一步包含一种催化剂与任选的脱模剂。
15.权利要求2的聚异氰脲酸酯体系，其于23℃的胶凝时间在600秒以上。
16.权利要求2的聚异氰脲酸酯体系，其中该聚醚多元醇的环氧乙烷含量少于约15重量％，官能度为约2至约3。
17.权利要求15的聚异氰脲酸酯体系，其中该多元醇的分子量为约300-700，官能度为约2。
18.权利要求1的聚异氰脲酸酯体系，其中该异氰酸酯成分与多元醇成分是可混溶的。
19.权利要求18的聚异氰脲酸酯体系，其中该多元醇成分与该异氰酸酯成分的存在量足以达到约200至约900的指数。
20.一种聚异氰脲酸酯体系，包含多元醇成分与异氰酸酯成分，该多元醇成分包含PPG425，而该异氰酸酯成分包含异氰酸酯D。
21.权利要求20的体系，其中该多元醇成分和异氰酸酯成分的存在量足以产生约450的异氰酸酯指数。
22.一种聚异氰脲酸酯体系，包含多元醇成分与异氰酸酯成分，该多元醇成分包含聚环氧乙烷封端的聚环氧丙烷聚醚多元醇，其环氧乙烷含量为约21％，官能度为2，且羟基值为30mg KOH/g，一种增链剂，以及一种能同时产生聚氨酯反应与异氰脲酸酯反应的催化剂，该异氰酸酯成分包含2，4′MDI、4，4′MDI与pMDI的混合物，其中有约19.5％的2，4′-MDI，60.9％的4，4′-MDI，约19.6％的p-MDI，而且NCO值为32.5。
23.权利要求22的聚异氰脲酸酯体系，进一步包含一种内含脱模剂。
24.权利要求22的聚异氰脲酸酯体系，其中该增链剂是二聚丙二醇。
25.权利要求24的聚异氰脲酸酯体系，其中该催化剂包含羧酸钾。
26.权利要求1的聚异氰脲酸酯体系，其中该催化剂选自由锡盐、叔胺类、羧酸碱金属盐及羧酸碱土金属盐组成的一组。
27.权利要求26的聚异氰脲酸酯体系，其中该锡盐选自由辛酸亚锡与二月桂酸二丁基锡组成的一组，
叔胺类选自由二氨基双环辛烷、N，N-二甲基环己胺、N-甲基吗啡与N-甲基咪唑组成的一组，
羧酸碱金属盐选自由2-乙基己酸钾、羧酸四烷铵钾、2-乙基己酸钠与羧酸四烷铵钠组成的一组，
羧酸碱土金属盐选自由2-乙基己酸锶与羧酸四烷铵锶组成的一组。
28.一种固化聚异氰脲酸酯纤维增强聚合物复合材料制备用拉挤成型方法，包含
(a)经由一个浸渍模头抽拉连续纤维，
(b)将具有可同时引发聚氨酯反应和异氰脲酸酯反应的催化剂的多元醇成分与一种异氰酸酯成分供应至一静态混合芯以制得一种聚异氰脲酸酯反应混合物，并将该反应混合物进料至所述浸渍模头，
(c)使所述纤维与所述前体混合物于所述浸渍室中接触一段时间并处于一定温度，使得足以引起浸渍室内反应混合物的实质性聚合，制得涂覆有该聚异氰脲酸酯反应混合物的纤维复合材料，
(d)将该涂覆纤维复合材料导过一加热固化模头，至少部分地固化该聚异氰脲酸酯反应混合物，制得一种固态纤维增强聚异氰脲酸酯基体复合材料，以及
(e)从所述模头中抽拉所述固化复合材料。
29.权利要求28的方法，其中该浸渍室中的温度低于引发聚异氰脲酸酯反应所需的温度。
30.权利要求29的方法，其中该固化模头包括数个具有相同或不同温度的区域，使该聚异氰脲酸酯反应混合物至少部分固化。
31.权利要求28的方法，其中该纤维在进入所述浸渍模头之前处于常温。
32.权利要求28的方法，其中所述纤维与所述反应混合物以并流方式供应至该浸渍模头。
33.权利要求28的方法，其中所述纤维选自由玻璃纤维、天然纤维、热塑性纤维、碳纤维、金属纤维与聚酰胺纤维组成的一组。
34.权利要求28的方法，其中该聚异氰脲酸酯反应混合物的多元醇成分包括一种聚环氧乙烷封端的聚环氧丙烷聚醚多元醇，其有约10重量％至约50重量％的环氧乙烷，而且官能度为约2，该纤维是玻璃纤维。
35.权利要求33的方法，其中该多元醇成分进一步包含一种选自由催化剂与内含脱模剂组成的一组的添加剂。
36.权利要求30的方法，其中聚异氰脲酸酯反应混合物在所述注塑模头中存在少于约50秒。
37.权利要求28的方法，其中该催化剂存在量以该多元醇成分的总重量为基准少于约1％。
38.一种聚异氰脲酸酯产物，系用权利要求22的方法制得。
39.权利要求28的方法，其中该聚异氰脲酸酯反应混合物的多元醇成分包括一种聚酯多元醇。
40.权利要求39的方法，其中该聚酯多元醇的分子量为1000-3000，OH值为35-110，而官能度为2.0。
41.权利要求39的方法，其中该聚酯多元醇是一种二甘醇/邻苯二甲酸酯聚酯多元醇，其平均分子量(克/摩尔)为640，官能度为2.0，羟基值为640mg KOH/g。
42.一种聚异氰脲酸酯体系，包含一种异氰酸酯成分与一种多元醇成分，该多元醇成分包含一种聚环氧乙烷封端的聚环氧丙烷聚醚多元醇，其环氧乙烷含量为约21％，官能度为2，羟基值为30mg KOH/g，二聚丙二醇，一种能同时引发聚氨酯反应和异氰酸酯反应的催化剂，以及一种内含脱模剂，该内含脱模剂包含(a)己二酸、季戊四醇与油酸的反应产物，其酸值少于15，而且羟基值少于15及(b)一种马达油，包含有各种分子量(C10-C19级分)的石油基烃类的基础油料。
43.权利要求42的体系，其中该催化剂包含羧酸钾。
44.权利要求42的体系，其中该异氰酸酯成分是2，4′MDI、4，4′MDI与pMDI的混合物，其中有约19.5％的2，4′-MDI，60.9％的4，4′-MDI，约19.6％的p-MDI，而且NCO值为32.5。
45.一种聚异氰脲酸酯体系，包含一种异氰酸酯成分与一种多元醇成分，该多元醇成分包含一种聚环氧乙烷封端的聚环氧丙烷聚醚多元醇，其环氧乙烷含量约21％，官能度为2，羟基值为30mg KOH/g，二聚丙二醇，一种能同时引发聚氨酯反应与异氰酸酯反应的催化剂，以及一种内含脱模剂，该内含脱模剂包含(a)己二酸、季戊四醇与油酸的反应产物，其酸值少于15，而且羟基值少于15及(b)一种马达油，包含有各种分子量(C10-C19级分)的石油基烃类的基础油料。
46.权利要求45的体系，其中该催化剂包含羧酸钾。
47.权利要求46的体系，其中该异氰酸酯成分是一种软性嵌段MDI预聚物，后者系由分子量为3740、EO封端水平为27.1％、其余为聚环氧丙烷、占总预聚合物的39.7％的EO封端聚氧丙烯二醇生成总预聚合物的6％为NCO含量为29.3％的uretonimine carbodiimide改性纯4，4′MDI，预聚合物其余部分是4，4′与2，4′MDI的混合物，其中2，4′MDI约占该混合异构体物流的2.2-2.8％，该软性嵌段预聚物的NCO值为18.9-19.3，25℃的粘度为300-375cbs。
CN99813327A 1998-11-16 1999-11-12 聚异氰脲酸酯组合物及复合材料 Pending CN1326476A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10861198P 1998-11-16 1998-11-16
US10861298P 1998-11-16 1998-11-16
US60/108611 1998-11-16
US60/108612 1998-11-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1326476A true CN1326476A (zh) 2001-12-12

Family

ID=26806084

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN99813327A Pending CN1326476A (zh) 1998-11-16 1999-11-12 聚异氰脲酸酯组合物及复合材料

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6793855B2 (zh)
EP (1) EP1131369A1 (zh)
JP (1) JP2002530445A (zh)
KR (1) KR20010103702A (zh)
CN (1) CN1326476A (zh)
AR (1) AR023704A1 (zh)
AU (1) AU760158B2 (zh)
BR (1) BR9915380A (zh)
CA (1) CA2359560C (zh)
HK (1) HK1042313A1 (zh)
TW (1) TW482780B (zh)
WO (1) WO2000029459A1 (zh)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101313000A (zh) * 2005-11-23 2008-11-26 米尔加德制造有限公司 拉挤部件
CN102574968A (zh) * 2009-07-07 2012-07-11 拜尔材料科学股份公司 聚氨酯及其用途
CN102639314A (zh) * 2009-12-01 2012-08-15 巴斯夫欧洲公司 基于聚氨酯的拉挤成型树脂体系
CN103347917A (zh) * 2010-11-29 2013-10-09 亨茨曼国际有限公司 基于聚异氰酸酯的粘合剂
CN103443157A (zh) * 2011-03-25 2013-12-11 拜尔材料科学有限公司 由真空灌注法生产的聚氨酯复合物
CN104520363A (zh) * 2012-06-01 2015-04-15 阿克马法国公司 由天然纤维制成的热塑性复合材料
CN105579487A (zh) * 2013-09-24 2016-05-11 科聚亚公司 不含增塑剂的固化组合物
CN106232671A (zh) * 2014-04-28 2016-12-14 科思创德国股份有限公司 复合纤维部件及其制造
CN106459342A (zh) * 2014-05-05 2017-02-22 汉高股份有限及两合公司 具有减少的泡沫形成的多相聚氨酯组合物
CN107011648A (zh) * 2017-06-01 2017-08-04 哈尔滨工业大学 一种Kevlar纤维布增强聚脲基复合材料及其制备方法
CN107635754A (zh) * 2015-05-11 2018-01-26 科思创有限公司 使用聚氨酯树脂的长丝缠绕方法及用于制造复合材料的系统
CN108373528A (zh) * 2017-02-01 2018-08-07 胡海东 一种复合材料基体树脂
CN109715691A (zh) * 2016-09-20 2019-05-03 科思创德国股份有限公司 基于多异氰酸酯的各向异性复合材料
CN109762333A (zh) * 2018-12-29 2019-05-17 苏州大学 改性氰酸酯浇注板材
CN110709441A (zh) * 2017-06-07 2020-01-17 巴斯夫欧洲公司 使用杂化多元醇制备纤维复合材料的方法
CN111154062A (zh) * 2020-01-06 2020-05-15 万华化学集团股份有限公司 用于聚氨酯-纤维复合材料的异氰酸酯预聚体及其制备方法与用途

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2310166C (en) 2000-05-29 2007-12-04 Resin Systems Inc. A two component chemically thermoset composite resin matrix for use in composite manufacturing processes
WO2002016482A2 (en) * 2000-08-18 2002-02-28 Huntsman International Llc One component thermoset polyurethane system
JP4663171B2 (ja) * 2001-07-31 2011-03-30 三井化学株式会社 二液硬化型ウレタン組成物およびその製造方法
JP4689895B2 (ja) * 2001-07-31 2011-05-25 三井化学株式会社 二液硬化型ウレタン組成物およびその製造方法
US7056976B2 (en) * 2002-08-06 2006-06-06 Huntsman International Llc Pultrusion systems and process
US7182551B2 (en) * 2002-11-01 2007-02-27 Jeff Moreau Re-enforced composite sheet piling segments
JP4326247B2 (ja) * 2003-03-31 2009-09-02 三菱重工業株式会社 インフレータブル性を備えた繊維強化プラスチック用プリプレグ及びその製造方法
JP4818104B2 (ja) 2003-06-12 2011-11-16 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー ポリイソシアヌレートポリウレタン材料の製造プロセス
AU2004290683B2 (en) * 2003-11-17 2009-07-09 Huntsman International Llc Pultrusion systems and process
US7419721B2 (en) * 2003-12-19 2008-09-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Sizing composition and glass fiber reinforced thermoplastic resin
US20060173128A1 (en) * 2004-11-15 2006-08-03 Huntsman International Llc Pultrusion systems and process
CA2495596A1 (en) 2005-02-07 2006-08-07 Resin Systems Inc. Method of modular pole construction and modular pole assembly
WO2007009214A1 (en) * 2005-07-15 2007-01-25 Mastercore System Ltd. Multistage method and apparatus for continuously forming a composite article
EP1940898B1 (en) * 2005-10-13 2010-12-15 Huntsman International Llc Process for preparing a polyisocyanurate polyurethane material
CA2625689C (en) 2005-10-13 2013-07-09 Huntsman International Llc Process for preparing polyisocyanurate polyurethane material
US7875675B2 (en) 2005-11-23 2011-01-25 Milgard Manufacturing Incorporated Resin for composite structures
US8597016B2 (en) * 2005-11-23 2013-12-03 Milgard Manufacturing Incorporated System for producing pultruded components
US8101107B2 (en) 2005-11-23 2012-01-24 Milgard Manufacturing Incorporated Method for producing pultruded components
WO2007090259A1 (en) * 2006-02-07 2007-08-16 Resin Systems Inc. Method of pultrusion employing multiple resins
CN101389675B (zh) * 2006-02-21 2012-06-20 亨茨曼国际有限公司 制备聚异氰脲酸酯复合材料的方法
ES2332955T3 (es) 2006-06-14 2010-02-15 Huntsman International Llc Panel de material compuesto.
US20080090921A1 (en) * 2006-10-12 2008-04-17 Hayes John E DMC-catalyzed polyol containing polyurethane pultrusion formulations and processes
US20080087373A1 (en) * 2006-10-12 2008-04-17 Hayes John E Polymer polyol-containing polyurethane pultrusion formulations and processes
US20080090966A1 (en) * 2006-10-12 2008-04-17 Hayes John E Immiscible polyurethane pultrusion formulations and processes
ATE449116T1 (de) 2007-03-05 2009-12-15 Basf Se Kompaktes polyisocyanurat mit verbesserten verarbeitungs-und produkteigenschaften sowie verfahren zu seiner herstellung
US20080241446A1 (en) * 2007-03-28 2008-10-02 Adzima Leonard J Composite material and methods of filament winding, pultrusion and open molding that material
EP2072548B1 (de) * 2007-12-19 2017-02-22 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen und Isocyanuratgruppen enthaltenden Hartschaumstoffen
US20110155960A1 (en) * 2008-08-20 2011-06-30 Rhein Chemie Corporation Acid number reduction and hydrolysis stabilization of bio-based polyester polyol compositions
CN102131840B (zh) * 2008-08-28 2014-01-29 亨茨曼国际有限公司 通过多元醇和酸酐的反应获得的混合物及其在聚异氰酸酯中用来制备聚异氰脲酸酯的用途
US20110065885A1 (en) * 2009-09-11 2011-03-17 Gust Karl R Polyisocyanurate elastomer and a composition for producing same
DE102009058101A1 (de) * 2009-12-12 2011-06-16 Bayer Materialscience Ag Verwendung von Schichtaufbauten in Windkraftanlagen
DE102010041243A1 (de) * 2010-09-23 2012-03-29 Evonik Degussa Gmbh Prepregs auf der Basis lagerstabiler reaktiven oder hochreaktiven Polyurethanzusammensetzung
EP2637982B1 (en) 2010-11-09 2021-01-06 Rockwool International A/S Mineral fibre product having reduced thermal conductivity
WO2012062796A1 (en) 2010-11-09 2012-05-18 Rockwool International A/S Method for manufacturing an aerogel-containing composite and composite produced by said method
CN103890059B (zh) * 2011-10-21 2017-07-18 科思创德国股份有限公司 纤维强化的聚异氰脲酸酯部件及其制造方法
JP2015510011A (ja) 2012-02-28 2015-04-02 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンＨｅｎｋｅｌ ＡＧ ＆ Ｃｏ．ＫＧａＡ 高いガラス転移温度を有する２ｋポリウレタン系
WO2013127850A1 (en) 2012-02-29 2013-09-06 Bayer Intellectual Property Gmbh 2-k pultrusion formulation and process
KR101476783B1 (ko) * 2012-07-27 2014-12-29 한국지역난방공사 열수송관용 고온발포 폴리우레탄 보온재 및 이의 제조 방법
US20140265000A1 (en) 2013-03-14 2014-09-18 Bayer Materialscience, Llc Water-clear aliphatic polyurethane pultrusion formulations and processes
WO2014196607A1 (ja) 2013-06-07 2014-12-11 株式会社カネカ 硬化性樹脂組成物、それを用いてなる構造接着剤、コーティング材又は繊維強化複合材料、それを発泡してなる発泡体、それを硬化してなる積層体、及びそれらの硬化物
EP3013880B1 (en) 2013-06-25 2018-12-19 Covestro LLC Polyurethane pultrusion formulations for the production of articles with improved coating adhesion and articles produced therefrom
US10920073B2 (en) 2015-12-11 2021-02-16 Kaneka Corporation Polyurethane curable composition containing polymer fine particles excellent in mechanical strength
WO2018073299A1 (en) * 2016-10-18 2018-04-26 Covestro Deutschland Ag Production of plastics by catalytic crosslinking of blocked polvisocvanates
JP7346409B2 (ja) 2017-12-05 2023-09-19 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ウレタン基及びイソシアヌレート基を含む連続気泡硬質フォームを製造するための方法
US11745444B2 (en) * 2018-02-02 2023-09-05 Basf Se Simultaneous optimization of fiber sizing in-line with the pultrusion process
EP3778765A4 (en) 2018-03-30 2022-01-12 Kaneka Corporation POWDER/GRANULAR SUBSTANCE WITH ENHANCED DISPERSIBILITY IN A THERMOSETTING MATRIX RESIN
WO2021081154A1 (en) * 2019-10-22 2021-04-29 Sodano Henry A Manufacture of fiber reinforced composite materials with isocyanate resin
WO2020138263A1 (ja) 2018-12-27 2020-07-02 株式会社カネカ 樹脂組成物およびその利用
CN111748073B (zh) * 2019-03-26 2024-06-11 科思创德国股份有限公司 一种制备聚氨酯拉挤复合材料的方法
US20220184901A1 (en) * 2019-03-26 2022-06-16 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Method for preparing a pultruded polyurethane composite
EP3733729A1 (en) * 2019-05-02 2020-11-04 Covestro Deutschland AG Method for preparing a pultruded polyurethane composite
CN113677720A (zh) 2019-03-28 2021-11-19 株式会社钟化 粉粒体及其利用
EP3950834A4 (en) 2019-03-28 2022-12-14 Kaneka Corporation RESIN COMPOSITION PRODUCTION METHOD AND RESIN COMPOSITION
CN114174037A (zh) 2019-07-01 2022-03-11 巴斯夫欧洲公司 对型材进行二次成型以生产成形制品、通过所述二次成型获得的成形制品以及所述成形制品的用途
EP4036134A4 (en) 2019-09-27 2023-10-11 Kaneka Corporation POWDER AND METHOD FOR MANUFACTURING POWDER
CN115667348A (zh) 2020-05-18 2023-01-31 巴斯夫欧洲公司 聚氨酯形成体系、包含聚氨酯形成体系和纤维增强材料的复合材料及其生产方法和用途
JP2022080797A (ja) 2020-11-18 2022-05-30 第一工業製薬株式会社 熱可塑性樹脂複合体の製造方法および製造装置
US20220153911A1 (en) 2020-11-18 2022-05-19 Covestro Llc Polyurethane and polyisocyanurate hybrid materials and method of preparing the same
KR102472691B1 (ko) * 2021-09-01 2022-12-01 대한기술연구원 주식회사 타피오카 전분 활용 보수모르타르 조성물
EP4276127A1 (en) 2022-05-12 2023-11-15 Covestro Deutschland AG Isocyanate reactive composition for preparation of a polyurethane composite

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3711444A (en) 1970-11-09 1973-01-16 Minnesota Mining & Mfg Polyol solutions of xanthates as catalysts in making polyisocyanurates
US4124573A (en) * 1976-03-16 1978-11-07 Bridgestone Tire Co., Ltd. Soft polyurethane elastomer containing isocyanurate ring
US4126742A (en) * 1978-05-15 1978-11-21 The Upjohn Company High-modulus polyisocyanurate elastomers
US4711912A (en) * 1982-04-29 1987-12-08 The Celotex Corporation Polyisocyanurate foams from digestion products of polyalkylene terephthalate polymers and polyols
US4540781A (en) * 1983-08-11 1985-09-10 The Upjohn Company Product and process trimerization of organic isocyanates
JPS63309510A (ja) * 1987-06-12 1988-12-16 Nippon Polyurethan Kogyo Kk ポリイソシアヌレ−ト複合体の製造法
US4957684A (en) * 1988-11-04 1990-09-18 General Motors Corporation Soft molding method
CA1336483C (en) * 1989-01-30 1995-08-01 Hatsuo Ishida Process for preparing composites
US5314983A (en) * 1992-11-09 1994-05-24 Enichem S.P.A. Process for curing polymerizable liquid compositions based on polyisocyanates and epoxides
US5763042A (en) * 1994-06-28 1998-06-09 Reichhold Chemicals, Inc. Reinforcing structural rebar and method of making the same
BR9712494A (pt) * 1996-10-07 1999-10-19 Marshall Ind Composites Produto compósito reforçado e aparelho e método para sua produção
US5788013A (en) * 1997-01-21 1998-08-04 Fu-Chung; Chen Automatic horizontal replenishing device for liquid oil and the like
US6043313A (en) * 1997-09-04 2000-03-28 Eastman Chemical Company Thermoplastic polyurethane additives for improved polymer matrix composites and methods of making and using therefor
US6262217B1 (en) * 1997-12-15 2001-07-17 Lord Corporation Polyurethane compositions
CA2310166C (en) * 2000-05-29 2007-12-04 Resin Systems Inc. A two component chemically thermoset composite resin matrix for use in composite manufacturing processes

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101313000B (zh) * 2005-11-23 2014-08-27 米尔加德制造有限公司 拉挤部件
CN101313000A (zh) * 2005-11-23 2008-11-26 米尔加德制造有限公司 拉挤部件
CN102574968A (zh) * 2009-07-07 2012-07-11 拜尔材料科学股份公司 聚氨酯及其用途
CN102639314A (zh) * 2009-12-01 2012-08-15 巴斯夫欧洲公司 基于聚氨酯的拉挤成型树脂体系
CN102639314B (zh) * 2009-12-01 2015-04-29 巴斯夫欧洲公司 基于聚氨酯的拉挤成型树脂体系
CN103347917B (zh) * 2010-11-29 2016-05-11 亨茨曼国际有限公司 基于多异氰酸酯的粘合剂
CN103347917A (zh) * 2010-11-29 2013-10-09 亨茨曼国际有限公司 基于聚异氰酸酯的粘合剂
CN103443157A (zh) * 2011-03-25 2013-12-11 拜尔材料科学有限公司 由真空灌注法生产的聚氨酯复合物
CN103443157B (zh) * 2011-03-25 2015-10-14 拜尔材料科学有限公司 由真空灌注法生产的聚氨酯复合物
CN104520363B (zh) * 2012-06-01 2018-01-02 阿克马法国公司 由天然纤维制成的热塑性复合材料
CN104520363A (zh) * 2012-06-01 2015-04-15 阿克马法国公司 由天然纤维制成的热塑性复合材料
CN105579487B (zh) * 2013-09-24 2018-06-12 科聚亚公司 不含增塑剂的固化组合物
CN105579487A (zh) * 2013-09-24 2016-05-11 科聚亚公司 不含增塑剂的固化组合物
CN106232671B (zh) * 2014-04-28 2019-05-14 科思创德国股份有限公司 复合纤维部件及其制造
CN106232671A (zh) * 2014-04-28 2016-12-14 科思创德国股份有限公司 复合纤维部件及其制造
CN106459342A (zh) * 2014-05-05 2017-02-22 汉高股份有限及两合公司 具有减少的泡沫形成的多相聚氨酯组合物
US10829582B2 (en) 2014-05-05 2020-11-10 Henkel Ag & Co. Kgaa Multiphase polyurethane composition having reduced foam development
CN107635754A (zh) * 2015-05-11 2018-01-26 科思创有限公司 使用聚氨酯树脂的长丝缠绕方法及用于制造复合材料的系统
CN107635754B (zh) * 2015-05-11 2020-08-11 科思创有限公司 使用聚氨酯树脂的长丝缠绕方法及用于制造复合材料的系统
CN109715691A (zh) * 2016-09-20 2019-05-03 科思创德国股份有限公司 基于多异氰酸酯的各向异性复合材料
CN108373528A (zh) * 2017-02-01 2018-08-07 胡海东 一种复合材料基体树脂
CN107011648B (zh) * 2017-06-01 2020-04-24 哈尔滨工业大学 一种Kevlar纤维布增强聚脲基复合材料及其制备方法
CN107011648A (zh) * 2017-06-01 2017-08-04 哈尔滨工业大学 一种Kevlar纤维布增强聚脲基复合材料及其制备方法
CN110709441A (zh) * 2017-06-07 2020-01-17 巴斯夫欧洲公司 使用杂化多元醇制备纤维复合材料的方法
CN110709441B (zh) * 2017-06-07 2022-09-13 巴斯夫欧洲公司 使用杂化多元醇制备纤维复合材料的方法
CN109762333A (zh) * 2018-12-29 2019-05-17 苏州大学 改性氰酸酯浇注板材
CN111154062A (zh) * 2020-01-06 2020-05-15 万华化学集团股份有限公司 用于聚氨酯-纤维复合材料的异氰酸酯预聚体及其制备方法与用途
CN111154062B (zh) * 2020-01-06 2022-08-05 万华化学集团股份有限公司 用于聚氨酯-纤维复合材料的异氰酸酯预聚体及其制备方法与用途

Also Published As

Publication number Publication date
WO2000029459A1 (en) 2000-05-25
JP2002530445A (ja) 2002-09-17
US6793855B2 (en) 2004-09-21
US20020045690A1 (en) 2002-04-18
KR20010103702A (ko) 2001-11-23
AU760158B2 (en) 2003-05-08
AR023704A1 (es) 2002-09-04
CA2359560C (en) 2009-02-03
HK1042313A1 (zh) 2002-08-09
CA2359560A1 (en) 2000-05-25
AU1721200A (en) 2000-06-05
TW482780B (en) 2002-04-11
EP1131369A1 (en) 2001-09-12
BR9915380A (pt) 2001-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1326476A (zh) 聚异氰脲酸酯组合物及复合材料
CN1286875C (zh) 纤维强化复合材料用环氧树脂组合物、纤维强化复合材料的制法以及纤维强化复合材料
CN1235933C (zh) 聚酯嵌段共聚物的制备方法、聚酯嵌段共聚体组合物及其制备方法
CN1245428C (zh) 改进的泡沫塑料
CN1170865C (zh) 高耐久性软质聚氨酯冷熟化模塑泡沫材料及其制备方法
CN1120165C (zh) 可用作有机材料的稳定剂的含有2,2,6,6－四甲基－4－哌啶基基团的嵌段低聚物
CN1119364C (zh) 丙烯－乙烯共聚物组合物及其制备方法
CN1827673A (zh) 用于制造聚氨酯泡沫的纳米粒子
CN1198861C (zh) 生产聚氨酯泡沫塑料的方法
CN1198862C (zh) 生产聚氨酯泡沫塑料的方法
CN1276943C (zh) 苯乙烯类树脂挤出泡沫体及其制造方法
CN1145913A (zh) 基于异氰酸酯的硬发泡体的制造
CN1447832A (zh) 单组分热固性聚氨酯体系
CN1596273A (zh) 粘弹性聚氨酯
CN1035519A (zh) 增稠的模塑组合物
CN1390869A (zh) 经改进热挠度的聚氨酯泡沫塑料及其生产方法
CN1400985A (zh) 用于热塑性材料的填料浓缩物
CN1823127A (zh) 阻燃性聚乳酸
CN1084762C (zh) 制备多元醇的方法及由该方法制得的多元醇
CN1142202C (zh) 热固性聚氨酯树脂及其制造方法
CN1208364C (zh) 生产软聚氨酯泡沫的方法
CN1524116A (zh) 可自固化水基固体粘合剂及使用可自固化水基固体粘合剂的粘合方法
CN1969003A (zh) 用于聚酯改性的含聚苯乙烯的母料组合物
CN1648147A (zh) 多异氰酸酯组合物及其调制方法和硬质聚氨酯泡沫的制造方法
CN1048391A (zh) 硬质聚氨酯泡沫的制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1042313

Country of ref document: HK