CN101389675B - 制备聚异氰脲酸酯复合材料的方法 - Google Patents

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Abstract

一种生产聚异氰脲酸酯复合材料的方法，该方法包括将多异氰酸酯、聚醚多元醇和三聚催化剂，与需要粘结的材料组合，形成反应性复合材料，并在下一个步骤中使该反应性复合材料在升高的温度下反应，其中基于反应性粘合剂组合物的量与需要粘结的材料的量之和计算，反应性粘合剂组合物的量为1-60重量％，需要粘结的材料的量为40-99重量％，其中多异氰酸酯和多元醇的量使得指数为150-10000，特征在于所述多元醇为具有100-2500的平均当量和至少50重量％氧化乙烯含量的多元醇。要求保护该反应性复合材料以及由该方法得到的复合材料和由这些反应性复合材料得到的复合材料。

Description

制备聚异氰脲酸酯复合材料的方法
本发明涉及一种生产聚异氰脲酸酯复合材料(polyisocyanuratecomposite)的方法，该方法包括将以下统称作“反应性粘合剂组合物”的多异氰酸酯、多元醇和三聚催化剂(trimerization catalyst)与需要粘结的材料结合，形成反应性复合材料，并在下一个步骤中使该反应性复合材料在升高的温度(elevated temperature)下反应，以形成所述聚异氰脲酸酯复合材料。
相关的现有技术为WO 2006/008780、JP 58-034832、JP 58-145431、JP 58-011529、JP 57-131276、US 4129697、US 4126742、EP 226176和WO 05/072188。在操作所述方法时，我们业已发现，如果使用特定的多元醇代替现有技术中使用的那些，则反应性粘合剂组合物中组分的溶混性(miscibility)可获得极大地提高。该特定的多元醇进一步保证了更快速和更彻底的反应，并提供了更加透明的聚异氰脲酸酯复合材料，其具有优异的耐热性和阻燃性。令人惊讶地，尽管该反应性粘合剂相对是高反应性的，但所述反应性复合材料具有低反应性。
因此，本发明涉及一种生产聚异氰脲酸酯复合材料的方法，该方法包括将以下统称作“反应性粘合剂组合物”的多异氰酸酯、聚醚多元醇和三聚催化剂这三种组分与待粘结的材料(以下称为需要粘结的材料)结合，形成反应性复合材料，并在下一个步骤中使该反应性复合材料在升高的温度下反应，其中反应性粘合剂组合物的量为1-60重量％，和需要粘结的材料的量为40-99重量％，上述两者均基于反应性粘合剂组合物的量与需要粘结的材料的量之和计算，和其中所述多异氰酸酯和多元醇的量为使得反应性粘合剂组合物的指数为150-10000，特征在于所述多元醇为具有100-2500的平均当量(average equivalentweight)和氧化乙烯(oxyethylene)含量为至少50重量％的多元醇。
US 6509392公开了一种包含聚醚多元醇组分、多异氰酸酯组分和三聚催化剂的粘合剂。该粘合剂用于采用非烘烤工艺生产铸造有形体。没有提及该特定的多元醇。
EP 304005公开了一种采用包含多异氰酸酯、聚醚多元醇和三聚催化剂的粘合剂生产纤维增强制品的方法。EP 304005没有提出仅使用此类具有高氧化乙烯含量的多元醇。在实施例中反应性粘合剂组合物的量大于90重量％。
WO 04/111101公开了一种通过使二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和具有高氧化乙烯(EO)含量和高伯羟基含量的多元醇于高指数下，和在三聚催化剂存在下反应，制备聚异氰脲酸酯聚氨酯材料的方法。所述方法适于通过使用填料和/或纤维生产增强材料。任选的组分，如这些填料和/或纤维，通常与所述异氰酸酯反应性组分预混合。
US 2002/0045690公开了一种由拉挤成型(pultrusion)生产增强聚异氰脲酸酯基质复合材料的方法。其提出了多种多元醇，尽管记载了具有约50％氧化乙烯含量的多元醇，但尚未使用其制备复合材料。
令人惊讶地，已经发现根据本发明的反应性复合材料长期保持稳定，直至温度升至50℃或更高，其后固化迅速发生。更进一步地，已经令人惊讶地发现，具有高氧化乙烯含量的聚醚多元醇在同样条件下能够在相对短时间内提供放热反应，其保证异氰脲酸酯反应易于开始的温度，而氧化丙烯基多元醇表现出在此方面不足的反应温度曲线和不太完全的反应。在WO 04/111101中没有提及使用这种反应性组合物作为大量需要粘结的材料的粘合剂，且没有给出关于如上所述有益效果的指示，其通过形成它们的反应性复合材料得到。
所述聚异氰脲酸酯复合材料表现出良好的热稳定性、阻燃性和耐火性，和在红外分析中显示出极低的残留游离NCO-基团水平。
在本发明的上下文中，下列术语具有以下含义：
1)异氰酸酯指数或NCO指数或指数：
NCO-基团与来自配方中存在的具有100-2500当量的聚醚多元醇的异氰酸酯反应性氢原子之比，作为百分数给出：
Figure G2007800061446D00021
换言之，NCO-指数表示，相对于与来自配方中使用的所述聚醚多元醇的异氰酸酯反应性氢的量反应理论上需要的异氰酸酯的量，在配方中实际使用的异氰酸酯的百分数。
应该观察到，这里使用的异氰酸酯指数是基于以下观点考虑的：制备材料的实际聚合过程涉及异氰酸酯和聚醚多元醇。在所述异氰酸酯指数的计算中，不考虑在生产改性多异氰酸酯(包括在本领域中称为预聚物的这样的异氰酸酯衍生物)的初始步骤中消耗的任何异氰酸酯基团。仅考虑在实际聚合阶段中存在的游离异氰酸酯基和游离的异氰酸酯基反应性氢(所述聚醚多元醇中的游离氢)。
2)这里，基于计算异氰酸酯指数目的使用的表述“异氰酸酯反应性氢原子”是指聚醚多元醇中存在的羟基中的全部活性氢原子；这意味着对于在实际聚合方法中计算异氰酸酯指数的目的，认为一个羟基包含一个反应性氢。
3)如这里使用的，表述“聚异氰脲酸酯”是指泡沫或非泡沫产品，其通过使上述多异氰酸酯和聚醚多元醇在三聚催化剂的存在下在高指数下反应得到，任选地使用发泡剂，和特别包括使用水作为反应性发泡剂得到的泡沫产品(涉及水与异氰酸酯基团反应形成脲键和二氧化碳，并产生聚脲-聚异氰脲酸酯-聚氨酯泡沫体)。
4)术语“平均标称羟基官能度”在这里用于表示多元醇或多元醇组合物的数均官能度(每分子的羟基数)，假定其为在它们的制备中使用的一种或多种引发剂的数均官能度(每分子的活性氢原子数)。
5)词语“平均”是指数均，除非另外说明。
6)三聚催化剂：促进由多异氰酸酯形成聚异氰脲酸酯基团(polyisocyanurate groups)的催化剂。
所述多异氰酸酯可选自脂肪族、脂环族、芳脂族，和优选地芳香族多异氰酸酯，如2，4和2，6-异构体及其混合物形式的甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯及其变型(variants)，和二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)与其具有大于2的异氰酸酯官能度的低聚物的混合物(其在本领域称作“粗”或聚合MDI(聚甲撑聚苯撑多异氰酸酯))。也可使用甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯类和/或聚甲撑聚苯撑多异氰酸酯的混合物。
优选地，所述多异氰酸酯由a)70-100重量％和更优选80-100重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯(多异氰酸酯a)，和b)30-0重量％和更优选20-0重量％的其它多异氰酸酯(多异氰酸酯b)组成，其中所述二苯基甲烷二异氰酸酯包括至少40重量％、优选至少60重量％和最优选至少85重量％的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和/或所述二苯基甲烷二异氰酸酯的变型，该变型具有至少20重量％的NCO值(NCO value)。
优选地，所述多异氰酸酯a)选自1)二苯基甲烷二异氰酸酯，其包含至少40重量％、优选至少60重量％和最优选至少85重量％的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯，以及这种二苯基甲烷二异氰酸酯的以下优选变型：2)多异氰酸酯1)的碳二亚胺和/或脲酮亚胺(uretonimine)改性的变型，该变型具有20重量％或更高的NCO值；3)多异氰酸酯1)的氨基甲酸酯改性的变型，所述变型具有20重量％或更高的NCO值，和为过量多异氰酸酯1)与具有2-4的平均标称羟基官能度和至多1000的平均分子量的多元醇的反应产物；4)具有20重量％或更高NCO值的预聚物，其为过量的上述任意多异氰酸酯1-3)与具有2-6的平均标称官能度、2000-12000的平均分子量和优选地15-60mg KOH/g羟值的多元醇的反应产物，和5)任意上述多异氰酸酯的混合物。优选多异氰酸酯1)和2)及其混合物。
多异氰酸酯1)包括至少40重量％的4，4’MDI。这样的多异氰酸酯是本领域已知的，包括纯4，4’-MDI和4，4’-MDI与最高60重量％的2，4’-MDI与2，2’-MDI的异构体混合物。需要指出的是，在该异构体混合物中2，2’-MDI的量只是在杂质水平，通常不超过2重量％，其余为4，4’-MDI和2，4’MDI。这些多异氰酸酯是本领域公知的，并可商购获得；例如Huntsman的SuprasecTM 1306。上述多异氰酸酯1)的碳二亚胺和/或脲酮亚胺改性变型同样是本领域公知的，并可商购获得；例如Huntsman的Suprasec 2020。上述多异氰酸酯1)的氨基甲酸酯改性变型也是本领域公知的，参见例如G.Woods的ICI Polyurethanes Book，1990，2nd版，32-35页。上述多异氰酸酯1)的具有20重量％或更高NCO值的预聚物同样也是本领域公知的。优选地，用于生产这些预聚物的多元醇选自聚酯多元醇和聚醚多元醇，特别是选自聚氧化乙烯聚氧化丙烯多元醇，该聚氧化乙烯聚氧化丙烯多元醇具有2-4的平均标称官能度，2500-8000的平均分子量和优选地15-60mg KOH/g的羟值，以及优选5-25重量％的氧化乙烯含量(该氧化乙烯优选位于聚合物链末端)，或50-90重量％的氧化乙烯含量，该氧化乙烯优选无规分布于聚合物链中。
也可使用上述多异氰酸酯的混合物，参见例如G.Woods的ICIPolyurethanes Book，1990，2nd版，32-35页。这样的可商购获得的多异氰酸酯的例子为Suprasec 2021，Huntsman。
其它多异氰酸酯b)可选自脂肪族、脂环族、芳脂族，和优选地芳香族多异氰酸酯，如2，4或2，6-异构体或其混合物形式的甲苯二异氰酸酯，和具有大于2的异氰酸酯官能度的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的低聚物。MDI与这些低聚物的混合物在本领域中称作“粗”或聚合MDI(聚甲撑聚苯撑多异氰酸酯)。也可使用甲苯二异氰酸酯与聚甲撑聚苯撑多异氰酸酯的混合物。
当使用具有大于2的NCO官能度的多异氰酸酯时，优选该多异氰酸酯的用量为使得在本发明中使用的全部多异氰酸酯的平均NCO官能度为2.0-2.2。在本发明中使用的多异氰酸酯优选在25℃为液体。
使用的聚醚多元醇具有100-2500的平均当量，至少50重量％和优选至少65重量％的氧化乙烯含量(基于聚醚多元醇的重量)，和优选至少40％和更优选至少65％的伯羟基含量(基于伯和仲羟基数计算)，和优选2-8更优选2-4的平均标称羟基官能度。它们可包含其它氧化烯基团，如氧化丙烯和/或氧化丁烯。
可使用这些多元醇的混合物。优选不使用其它多元醇或其它具有100-2500平均当量的异氰酸酯反应性化合物。这些多元醇是本领域公知的，并可商购获得；例子是Shell的CaradolTM 3602，以及Huntsman的DaltocelTM F526、F442、F444和F555和JeffoxTM WL 440和WL 1400。
在根据本发明的方法中，可使用任何催化异氰酸酯三聚反应(异氰脲酸酯形成)的化合物作为三聚催化剂，如叔胺、三嗪类和最优选金属盐三聚催化剂。
适宜的金属盐三聚催化剂例子为有机羧酸的碱金属盐。优选的碱金属为钾和钠，和优选的羧酸为乙酸和2-乙基己酸。
最优选的金属盐三聚催化剂为乙酸钾(作为Polycat 46由AirProducts商购获得，和作为Catalyst LB由Huntsman商购获得)，和2-乙基己酸钾(作为Dabco K15由Air Products商购获得)。在本发明方法中可使用两种或更多种不同三聚催化剂。基于多异氰酸酯和聚醚多元醇的重量，金属盐三聚催化剂通常以0.01-5重量％的量使用，优选0.05-3重量％。可能的是，在本发明方法中使用的多异氰酸酯和/或聚醚多元醇仍然含有来自其制备的金属盐，那么其可用作三聚催化剂或作为三聚催化剂的一部分。
多异氰酸酯与具有100-2500平均当量的聚醚多元醇的相对量为使得所述指数为150-10000，优选250-9000。
多异氰酸酯、聚醚多元醇和三聚催化剂可以与需要粘结的材料以任意顺序结合。优选地，将多异氰酸酯在聚醚多元醇之前与需要粘结的材料结合，或将多异氰酸酯与聚醚多元醇一起与需要粘结的材料结合，三聚催化剂已经加入多异氰酸酯中、多元醇中或这两者中。更优选将多异氰酸酯、多元醇和三聚催化剂在初始步骤中结合，以形成反应性粘合剂组合物，其在下一个步骤中与需要粘结的材料结合。所述反应性粘合剂组合物的制备可通过优选在5℃-40℃，更优选10℃-30℃的初始温度下，以任意顺序组合和混合多异氰酸酯、聚醚多元醇和催化剂实施。优选地，首先将多元醇和催化剂组合并混合，然后与多异氰酸酯组合和混合。反应性粘合剂组合物组分的组合和混合通常使用能够保证适宜混合的设备，在环境压力下实施一段时间。通常使用传统混合器混合5秒-5分钟将足以实现该目的。如前所述，所述催化剂可能已经以足够的量存在于多异氰酸酯和/或聚醚多元醇中。在此情况下，仅需要组合并混合多异氰酸酯和聚醚多元醇。
该反应性粘合剂组合物随后与需要粘结的材料组合，以形成反应性复合材料。令人惊讶地，该反应性复合材料在环境条件下具有低反应性；其可在较低温度下存储。
所述需要粘结的材料可具有任意尺寸和形状。该需要粘结的材料优选在室温下为固体材料。可使用的材料的例子为：
-木屑、木粉、木片、木板；
-纸和纸板，切碎的或分层的；
-沙子、蛭石、粘土、水泥和其它硅酸盐；
-磨碎的橡胶、磨碎的热塑性塑料、磨碎的热固性材料；
-任意材料，如纸板、铝、木材和塑料的蜂巢结构；
-金属颗粒和板；
-颗粒状或层状软木；
-天然纤维，如亚麻、大麻和剑麻纤维；
-合成纤维，如聚酰胺、聚烯烃、聚芳酰胺、聚酯和碳纤维；
-无机纤维，如玻璃纤维和石棉纤维；
-无机填料，如BaSO4和CaCO3；
-纳米颗粒，如粘土、无机氧化物和碳；
-玻璃珠、玻璃粉、中空玻璃珠；
-经膨胀的或可膨胀的珠粒，如ExpancelTM珠粒或类似微球；
-未处理的或处理的废料，如研磨、切碎、压碎或磨碎的废料，特别是飞灰(fly ash)；
-编织或无纺织物；和
-两种或更多种这些材料的组合。
所述反应性粘合剂组合物与需要粘结的材料的组合优选在5-40℃的初始温度和在环境压力下实施，并可通过涂覆、浸渍、层压、灌注、捏合、压延、挤出、混合和喷射粘结剂组合物及它们的组合实施，和/或通过能够保证反应性粘合剂组合物与需要粘结的材料之间的充分接触的任意其它适宜方式实施。
反应性粘合剂组合物的量为1-60重量％，优选1-40重量％，需要粘结的材料的量为40-99重量％，优选60-99重量％，均基于反应性粘合剂组合物的量与需要粘结的材料的量之和计算。
令人惊讶地，发现所述反应性复合材料在室温和在较低温度下相对稳定。发现其在室温下几乎不反应，在例如8小时后仍然能够操作，和如果冷却，则在更长时期后仍然能够操作。因此，本发明进一步涉及一种反应性复合材料，其为1-60重量％反应性粘合剂组合物和40-99重量％需要粘结材料的组合，均基于所述组合物和所述材料的量计算，其中所述组合物包括多异氰酸酯、聚醚多元醇和三聚催化剂，其中多异氰酸酯和多元醇的量为使得粘合剂组合物中的指数为150-10000，特征在于所述多元醇为具有100-2500的平均当量和至少50重量％氧化乙烯含量的多元醇。优选地，该反应性复合材料被保持在-50℃～10℃，更优选-30℃～0℃的温度下。
在所述方法中可使用任选的附加组分，例如发泡剂如水和戊烷；促进氨基甲酸酯键形成的催化剂，例如锡催化剂如辛酸锡和二月桂酸二丁基锡，叔胺催化剂如三乙撑二胺，和咪唑类如二甲基咪唑，以及其它催化剂如马来酸酯和乙酸酯；表面活性剂；阻燃剂；防烟剂；UV稳定剂；着色剂；微生物抑制剂；增塑剂和内脱模剂。
更进一步地，可使用具有低于100的平均当量的异氰酸酯反应性扩链剂和交联剂，如乙二醇、二甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇、己二醇、甘油、三羟甲基丙烷、蔗糖和山梨醇。基于商业级催化剂可包含这类扩链剂和/或交联剂的事实考虑，优选不使用这些扩链剂和交联剂，或仅以必要量使用。如果使用，在计算上述指数中，不考虑这些扩链剂和/或交联剂：将使用额外的多异氰酸酯以补偿这些扩链剂和交联剂中的活性氢。
可将所述任选的组分添加至本发明方法使用的任意组分中和/或反应性粘合剂组合物中和/或反应性复合材料中。
所述任选组分优选添加至聚醚多元醇或反应性粘合剂组合物中。所述任选组分以少量使用；总量通常不超过反应性复合材料重量的10％，优选低于反应性复合材料重量的5％，最优选低于2％。
当已经制备了所述反应性复合材料后，升高温度；使该反应性复合材料在50℃-200℃的温度下，优选在80℃-150℃的温度下反应。该反应通常需要10秒-1小时，优选15秒-30分钟。该方法可在环境压力下实施，但优选在升高的压力下，优选在高于大气压0.1-100MPa的压力下实施，例如在模具或层合机中实施。
所述反应性复合材料可在模具外制备，然后将其放入模具中，随后关闭和加热所述模具，并使该反应性复合材料反应以形成聚异氰脲酸酯复合材料。可选地，所述反应性复合材料可通过在模具中组合反应性粘合剂组合物与需要粘结的材料在模具中生产，以形成反应性复合材料，然后关闭模具并升温，或升温并关闭模具。可将该反应性复合材料在模具外部或内部施加在背衬(backing)上，或可将覆盖物(cover)施加在该反应性复合材料上，或可施加背衬和覆盖物这两者，此时得到夹心复合材料。所述背衬和覆盖物可以是相同或不同的材料。反应性复合材料可施加在背衬的两侧。另一种生产此类背衬复合材料的方法为将需要粘结的材料施加在背衬上，然后例如通过喷射将该反应性粘合剂组合物和需要粘结的材料组合起来。
模制可根据铸模法(cast moulding process)、压模法(compressionmoulding process)、树脂转移模制法(resin transfer moulding process)，特别是真空辅助的类型、树脂熔渗法(resin infusion process)、预浸料坯法(prepregging process)和手糊成型法(hand lay-up process)实施。所述方法可进一步根据挤出或拉挤成型法实施。还可采用微波固化。所述方法可间歇、半连续或连续实施。
本发明将通过以下实施例进行解释。
实施例1
将90重量份(pbw)Suprasec 2015、10重量份Daltocel F526和0.3pbw催化剂LB在室温下组合并混合，其中所述Suprasec 2015为根据本发明的基于MDI的包含约12重量％具有3个或更多个异氰酸酯基团的低聚物的多异氰酸酯，和所述Daltocel F526为聚氧化乙烯多元醇。
将10重量份如此得到的反应性粘合剂组合物与90pbw需要粘结的材料在室温下组合并手工混合。使用的需要粘结的材料示于表1中。
将如此形成的反应性复合材料转移至使用外部脱模剂处理的模具(10×10×10cm)中(该模具使用反应性复合材料完全填充)。模具温度为140℃。
关闭模具，使反应性复合材料反应10分钟。打开模具后，脱模良好的聚异氰脲酸酯复合材料片。
Figure G2007800061446D00091
实施例2
重复实施例1，前提是使用长和宽为20.2×20.2cm的模具，将1260g反应性复合材料转移至该模具中，模具温度为80℃，施加压力以提供24.5mm的材料厚度。5分钟后，脱模良好的聚异氰脲酸酯复合材料。
该反应性复合材料包含65％w水泥、20％w小木纤维、5％w软木屑和10％w反应性粘合剂。
实施例3
重复实施例2，前提是反应性复合材料包含20％w小木纤维、70％w水泥和10％w反应性粘合剂组合物。
实施例4
在厚7mm的纸板蜂巢两侧提供200g玻璃纤维板(glass mat)。将实施例1的反应性粘合剂喷在两个玻璃纤维板(200g)上。将所述反应性复合材料放置在模具(模具温度80℃)中。关闭模具1分钟后，脱模良好的聚异氰脲酸酯复合材料。
实施例5
通过在环境条件下，手工混合多异氰酸酯、多元醇和三聚催化剂(若需要)，制备反应性粘合剂组合物，其用量为使得反应性粘合剂组合物中的指数为675，并且催化剂加入量相同。将40重量份的该组合物与60重量份的BaSO4在环境条件下手工混合并静置。
800秒后，混合物的温度示于下表中。
表
  800秒后的T，℃
  EO-多元醇，MDI   104
  EO-多元醇，聚合MDI   48
  PO-多元醇，MDI   29
  PO-多元醇，聚合MDI   27
使用的化学品：
EO-多元醇：Daltocel F526，ex Huntsman(含足够的三聚催化剂)
PO-多元醇：DaltolacTM R251，ex Huntsman
MDI：Suprasec 2015，ex Huntsman
聚合MDI：Suprasec 5025，ex Huntsman(具有3个或更多个异氰酸酯基团的低聚物量为约58重量％)。
三聚催化剂：催化剂LB；以使得催化剂水平与EO体系中相同的量添加到PO-多元醇中。

Claims (13)

1.一种生产聚异氰脲酸酯复合材料的方法，该方法包括将统称作“反应性粘合剂组合物”的多异氰酸酯、聚醚多元醇和三聚催化剂三种组分，与需要粘结的材料组合，形成反应性复合材料，并在下一个步骤中使该反应性复合材料在升高的温度下反应，其中基于反应性粘合剂组合物的量与需要粘结的材料的量之和计算，反应性粘合剂组合物的量为1-60重量％，需要粘结的材料的量为40-99重量％，和其中多异氰酸酯和多元醇的量为使得反应性粘合剂组合物的指数为150-10000，和其中三聚催化剂为促进由多异氰酸酯形成聚异氰脲酸酯基团的催化剂，特征在于所述多元醇为具有100-2500的平均当量和至少65重量％氧化乙烯含量及至少40％的伯羟基含量的多元醇。
2.根据权利要求1的方法，特征在于多异氰酸酯、聚醚多元醇、三聚催化剂与需要粘结的材料的组合在5℃-40℃的初始温度下实施。
3.根据权利要求1-2任一项的方法，特征在于使反应性复合材料在50℃-200℃的温度下反应。
4.根据权利要求1-2任一项的方法，特征在于所述多异氰酸酯由a)70-100重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯和b)30-0重量％的其它多异氰酸酯组成，所述二苯基甲烷二异氰酸酯包含至少40重量％的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和/或所述二苯基甲烷二异氰酸酯的变型，所述变型具有至少20重量％的NCO值。
5.根据权利要求1-2任一项的方法，特征在于基于反应性粘合剂组合物的量与需要粘结的材料的量之和计算，反应性粘合剂组合物的量为1-40重量％，和需要粘结的材料的量为60-99重量％。
6.根据权利要求1-2任一项的方法，特征在于多异氰酸酯、聚醚多元醇、三聚催化剂与需要粘结的材料的组合在5℃-40℃的初始温度下实施，并且使反应性复合材料在50℃-200℃的温度下反应，并且所述多异氰酸酯由a)70-100重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯和b)30-0重量％的其它多异氰酸酯组成，所述二苯基甲烷二异氰酸酯包含至少40重量％的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和/或所述二苯基甲烷二异氰酸酯的变型，所述变型具有至少20重量％的NCO值，并且基于反应性粘合剂组合物的量与需要粘结的材料的量之和计算，反应性粘合剂组合物的量为1-40重量％，和需要粘结的材料的量为60-99重量％。
7.反应性复合材料，其为1-60重量％反应性粘合剂组合物与40-99重量％需要粘结的材料的组合，所述含量为基于该组合物和该材料的量计算，其中所述组合物包括多异氰酸酯、聚醚多元醇和三聚催化剂，其中多异氰酸酯和多元醇的量为使得粘合剂组合物中的指数为150-10000，和其中三聚催化剂为促进由多异氰酸酯形成聚异氰脲酸酯基团的催化剂，特征在于该多元醇为具有100-2500的平均当量和至少65重量％氧化乙烯含量及至少40％的伯羟基含量的多元醇。
8.根据权利要求7的反应性复合材料，特征在于所述多异氰酸酯由a)70-100重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯和b)30-0重量％的其它多异氰酸酯组成，所述二苯基甲烷二异氰酸酯包含至少40重量％的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和/或所述二苯基甲烷二异氰酸酯的变型，所述变型具有至少20重量％的NCO值。
9.根据权利要求7-8任一项的反应性复合材料，其在-50℃～10℃的温度下保存。
10.根据权利要求7-8任一项的反应性复合材料，特征在于反应性粘合剂组合物的量为1-40重量％，和需要粘结的材料的量为60-99重量％，均基于反应性粘合剂组合物的量与需要粘结的材料的量之和计算。
11.根据权利要求7-8任一项的反应性复合材料，其在-50℃～10℃的温度下保存，并且其中反应性粘合剂组合物的量为1-40重量％，和需要粘结的材料的量为60-99重量％，均基于反应性粘合剂组合物的量与需要粘结的材料的量之和计算。
12.根据权利要求1-6任一项的方法生产的复合材料。
13.由根据权利要求7-11任一项的反应性复合材料生产的复合材料。
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