CN1305399B - 金属微粒的制团方法及具有改进性能的金属团化颗粒 - Google Patents

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Abstract

金属微粒，如钽和铌粉末的制团方法，包括将可挥发的和可蒸发的液体与微粒混合形成湿润的微粒；压制该湿润的微粒；干燥该压制的湿润微粒以形成块状物；热处理该块状物以形成烧结粉末。还描述了用该方法制得的烧结粉末，以及具有流速至少是65毫克/秒和/或具有改进的孔径分布和/或更高的Scott密度的微粒，优选钽和铌粉末。还描述了由钽和铌粉末制得的电容器。

Description

金属微粒的制团方法及具有改进性能的金属团化颗粒
发明背景
本发明涉及金属微粒和金属微粒的制团方法。
改进金属粉末，如钽粉末的加工性的努力一直在进行。尤其是平均粒径为0.1-200μm所精细粉末很难加工。因此，开发了将精细金属粉末制团的方法，如在日本专利公报[1992]4-362101中公开的用于钽粉末的方法。
然而，除了开发精细金属粉末的制团方法之外，一直努力以保持或提高金属粉末的流动性和/或其它所希望的性质的方式，进行这类粉末的制团。
因此，需要开发精细金属粉末，如钽粉末的制团方法，不仅要找到精细粉末的问题之所在，还要使烧结的金属粉末具有合乎需要的性质，如良好的流动性和改进的孔径分布。
发明综述
根据本发明的一个方面，提供了一种金属微粒，优选钽和/或铌微粒的制团方法，该方法包括以下步骤：将可挥发的或可蒸发的液体与金属微粒混合，形成湿润的金属微粒。压制这些湿润的金属微粒，然后干燥，以形成块状物。然后，对该块状物进行热烧结或热处理，得到烧结的金属粉末。
根据本发明的另一方面，提供了一种金属微粒，特别是具有流速至少是65毫克/秒和改进的孔径分布的钽和/或铌微粒。
另外，本发明涉及含有本发明的钽和/或铌粉末的电容器阳极。
可以理解，以上的一般性描述和以下的详细描述是示例性的，而且仅仅是示例性的，其目的是更进一步的解释所要求保护的本发明。
本发明的详细描述
本发明的一个实施方案涉及金属微粒的制团方法。该方法包括以下步骤：将可挥发的或可蒸发的液体与金属微粒混合，形成湿润的金属微粒。压制这些湿润的金属微粒，然后干燥，以形成块状物。然后对该粉块进行热处理，得到烧结金属微粒。
为达到本发明的目的，金属微粒可以是任意类型的金属微粒。金属微粒的实例，包括但不限于金属、合金及其混合物等。具体实例包括钽、铌、铁、锌、含有前述任意金属的合金、及其混合物。优选地，金属微粒包括铌或钽粉末，或含有铌和钽的合金。
用本发明的制团方法制得的金属微粒，可以是任意形状和大小，优选该金属微粒呈粉末形式，而且该粉末粒径范围通常约为1-200μm。金属微粒的形状可以是任意形状，如角型、球型、片状或其任意组合。特别是当金属微粒是钽和/或铌时，优选球型。
在本发明的金属粉末的制团方法中，将可挥发的或可蒸发的液体与金属微粒混合以形成湿润的金属微粒的步骤，可以任何常规方法进行，其中包括简单地将固体与液体混合。例如，可以使用简单的搅拌以及使用搅拌机-研磨机的更复杂的混合与研磨方法。或者，液体可简单地倒入装有金属微粒的容器顶端，可进行也可不进行混合或搅拌。
所述的可挥发的或可蒸发的液体，可以是具有该性质的任意液体。其实例包括但不局限于水、含水液体、醇、含芳烃液体、含烷烃液体等。优选地，该可挥发的或可蒸发液体本质上是含水的，而且更优选是水，最优选是去离子水。可按需要的比例，向水中加入在化学方面有利于控制粉末于高温下的烧结动力学的任何元素。
与金属微粒混合而形成湿润的金属微粒的液体的量，优选为足以湿润微粒但不形成浆料的量。金属微粒所含的液体的量，优选为形成糊状物所需要的量。例如，带孔的金属微粒所含有的液体的量，应使液体进入金属微粒的孔，最优选基本上进入金属微粒的所有的孔。当液体以可形成浆料的量加入时，由于重力等的影响，液体可能脱离金属微粒的孔。因此，混合液体和金属微粒的一个优选方法，是分阶段地加入液体。即，当起始加入的液体被吸收进入金属微粒中可能存在的孔时，才能决定追加的液体的数量。这种分阶段地加入液体，可以一直延续到在金属微粒的顶部形成少量的液体层，这表明基本上所有的孔(如果存在)均含有液体，以致于再加入液体将导致浆料的形成。顶部的液体层优选不多于约0.125毫升/cm2容器面积。举例来说，当金属粉末含有钽粉末，且该粉末完全添满20cm×20cm×5cm的盘时，优选在粉末顶端有不多于约50毫升过量的水。
当金属微粒存在孔时，为保证液体进入金属微粒的孔内，优选用液体浸渍金属微粒足够长的时间，以使液体能够被吸收进入金属微粒的孔内。例如，对于钽粉末，优选用液体浸渍粉末至少5小时，更优选至少约8小时，最优选约5-16小时。如果在浸渍期间需要追加液体，则液体可在任意时间加入，以保证存在于金属微粒中的所有孔完全饱和或基本上完全饱和。对于钽粉末，液体的用量优选为存在的钽微粒重量的约30-约40％，更优选为存在的钽微粒重量的35％。对于铌粉末，液体的用量近似于钽粉末的用量。对于其它微粒，液体的用量为金属微粒孔径分布的函数，因此液体的用量可能是变量。
优选无机酸溶液是加入或与金属微粒混合的部分液体。优选的无机酸包括磷酸，特别是当所述的液体为去离子水，而所述的金属微粒是钽、铌或其合金微粒时。按金属微粒的重量计，优选加入10-200ppm的磷，而且为达到此含量，液体中应存在足够量的磷酸，并与湿润的金属微粒混合，以得到液体中的磷含量。磷可作为烧结阻滞剂。也可使用其它烧结阻滞剂，这取决于烧结的金属微粒。
当液体与金属微粒混合形成湿润的金属微粒后，压制湿润的金属微粒，以便减少或消除微粒和/或液体间的气孔，以及减少微粒间的面积。优选，以使金属微粒间的距离更近，而不会使金属微粒的孔中含有的液体流出孔外的方式压制湿润的微粒。另外，压制湿润的金属微粒可能会提高金属微粒的孔中的液体量。压制湿润金属微粒的最优选的方法，包括振动装有湿润的金属微粒的容器。可使用任何振动容器的方法，如人工振动或使用能够移动容器而产生振动的任何设备。优选压制步骤在非粘性容器中进行，如calphalon盘或其它类似的容器，这些容器具有防止物料“粘”在容器侧壁上的能力。在振动阶段，可以追加液体，而且如果存在于顶部的液体层开始消失，应优选追加液体。振动后，湿润的金属微粒应具有与刚施用于人行道、并抹匀和压实的湿水泥相类似的稠度。最优选的稠度是从挤压管分散的糊状物(如牙膏)的稠度。优选将湿润的金属微粒压制至少2分钟，更优选约4-20分钟。
压制阶段之后，优选将装有湿润的金属微粒的容器静置足够长的时间，以使水从湿润的金属微粒分离出来。优选容器至少放置1小时，所有的分离出来的过量液体，可用任意方法如倾析法除去。
压制步骤之后，将压制的湿润金属微粒经干燥形成块状物。可使用任何干燥方法使湿润的金属微粒形成块状物。例如，可使用具有足够温度和/或压力的真空干燥法干燥所述的块状物，该方法通过除去存在的大部分液体(如果不是全部液体)基本上干燥全部粉末。优选真空干燥是在195°F和约40torr的真空下进行约10小时更长时间，优选进行约14小时或更长时间。
一旦金属粉块被干燥，优选对物料进行热处理或热烧结。优选该热处理以金属粉末的任何其它热处理方法进行。例如，将块状物转移到加热盘上进行热处理，它可以是通常用于包括具体类型金属微粒的热处理方法。在某些情况下，由于使用本发明的方法所得到的性能，热处理的温度可低一些。例如对于钽粉末，热处理在约1300℃下进行约30分钟。也可使用其它的热处理温度和时间。
热处理之后，经热处理的块状物可被粉碎(如通过研磨或破碎或碾磨)，以制成可用于任何用途的精细粉末。例如对于钽和铌粉末，该粉末可形成电容器阳极或用于其它与钽和铌粉末相关的用途。
对于片状金属粉末，特别是钽和铌的片状粉末，本发明的方法优选以这样的方式进行：首先对片状金属粉末进行热处理，然后破碎或研磨经热处理的片状粉末以得到团块。优选这些团块的大小为约50-100μm。然后将这些团块加入可挥发的或可蒸发的液体等进行上述的制团工艺。热处理含有片状金属粉末的烧结块状物之后，然后再次破碎该块状物以形成团块，而这些团块优选具有本文所描述的改进的性能，包括具有改进的生坯强度。
通过本发明，可实现各种性能的组合。特别地，金属粉末的流动性以及电容器阳极的DF值，尤其是对于钽粉末而言，均得到改进。具体地讲，对于钽粉末，可得到至少约65毫克/秒的流速，优选约65-400毫克/秒，更优选约159-250毫克/秒。通过这些流动性的结合，可得到较低的DF值。而且，通过本发明的方法烧结的金属粉末具有优异的Scott密度。例如，与没有烧结的金属粉末相比，Scott密度至少可提高10％，优选至少提高25％，更优选至少提高35％或更多。优选Scott密度至少为20克/立方英寸，还优选至少22克/立方英寸，更优选20-40克/立方英寸。
本发明的另一个优点是，在压制和烧结成阳极后，具有提高金属微粒的孔径分布的能力(优选金属微粒如钽和/或铌)。提高压制和烧结的阳极的孔径分布对于钽和/铌电容器阳极是非常有用的，在该电容器中通常用Mn(NO2)3涂覆阳极，然后热解所述的材料。这种提高或改进的覆盖层带来有益的性能，如改进的流动性和/或DF值。如图所示，由本发明的粉末制成的阳极的孔径分布，具有大孔(孔径较大)，而在由未结块的粉末或用其它方法烧结的粉末制成的阳极中，这种大孔是不存在的。而且，对于本发明的阳极，大孔的总数也更多。将粉末、尤其是金属粉末制成电容器阳极的方法，对于本领域的技术人员来说是已知的，而且可以使用如在USP4,805,074；5,412,533；5,211,741；5,245,514和欧洲专利申请号0634762A1和0634761A1中公开的方法，这些文献全文引入作为参考。
本发明通过以下实施例将更加清楚，这些实施例在本发明中纯粹是示范性的。
实施例
用钽粉末的基础批量(basic lot)加工成样品1和2，其性质见表1。每个样品是用12磅基础批量的钽粉末制备的。每个基础批量与2.9g六氟磷酸铵(NH4PF6)混合，NH4PF6提供磷的来源，且提供数量为100ppm(重量)的磷于粉末中。每个混合的样品在1325℃以及真空度小于5μmHg下热处理30分钟。样品1和2代表两个独立的热处理批次。破碎经过热处理的呈块状物的原料，用70目(US筛)的筛子筛分。将得到的70目粉末与与镁混合，使镁的含量为2％重量。将混有镁的钽粉末在950℃加热脱氧。进行脱氧步骤是为使钽粉末中的氧含量降低到合理的水平。用硝酸、过氧化氢和去离子水处理脱氧的钽粉末，以除去残余的镁和在脱氧过程中产生的氧化镁。用去离子水冲洗钽粉末，直到其在去离子水中的电导率小于10微欧/cm。用真空干燥器干燥冲洗过的钽粉末。对代表性的干燥的钽粉末样品取样，并分析该粉末的物理、化学、电性质，并用水银孔度计分析孔径分布，结果见表1。用以下方法评价电性质：
[1]阳极的制备
(a)Haberer压制
(1)非润滑粉末
(2)大小-直径0.1235″×长度0.1928″
(3)Dp＝5.5g/cc
(4)粉末重量＝207.5mg
[2]阳极烧结：
(a)NRC炉；
1335Deg C*10(“A”斜面)
(b)N＝每种粉末32个阳极
[3]30V Ef测定
(a)阳极氧化：
(1)两种形成方法(每个烧毛机(singer)独立形成)
N＝每个样品8个阳极(1树)
(1)树/样品*(1)烧结*(8)样品＝8树+C606stds
(2)电解质：(0.6％H3PO483Deg.1.86mmho)
(3)恒定电流密度：337.5mA/g
(4)终端电压＝30.0VDC+/-0.03
(5)终端电压时间＝300min-0/+5min
(b)DC漏损
(1)充电E＝21.0+/-.02
(2)充电时间＝30秒&120秒
(3)DCL测试电解液＝10％H3PO421Deg C
(c)电容/DF
(1)电容测试电解液＝18％H2SO421Deg C
(2)偏差＝2.5VDC
(3)频率＝120Hz
(4)系列电容
(5)GenRad#1658
[4]水银孔度计评价：
将保留的烧结的阳极送入Micromeritics Instrument Corporation.OneMicromeritics Drive，Norcross，Ga 30093。用AutoPore III9420和以下设置在Micromeritics的材料分析实验室测定孔径分布：
穿透仪：  33-(14)       3Bulb.0.412 Stem，Powder
穿透常数  10.970μL/pF  前滑接触角：      130.000度固定
穿透重量  63,6614g      再核算接触角：    130.000度固定
套筒体积  0.4120mL      Hg表面张力：      485,000达因/cm固定
最大加热压力  4.6800psia  Hg密度：  13.5335g/mL
穿透体积      3.1251mL    样品重量  1.6879
                          总重量    103.8746g
低压：
抽空压力：      50.000μmHg
抽空时间：      5分钟
水银填充压力：  20.05psia
平衡时间：      10秒
高压：
平衡时间：      10秒
用公式空白校正  粉末工艺学修正
用表A所述的基本批量制备样品3。将两份27.5磅基本批量的粉末装在2个5加仑的不锈钢料斗中，在2000毫升去离子水中加入10毫升85％的试剂级磷酸(85％的溶液)来制备磷参杂溶液。将4443毫升去离子水与551毫升磷参杂溶液混合。该溶液对于27.5磅钽粉末含有40％重量的水。该溶液含有100ppm重量的磷。通过将溶液转移到装有钽粉末的不锈钢料斗中，从而在钽粉末中加入4994毫升的混合去离子水。同样，制备另一份4994毫升去离子水+磷酸溶液，然后将其转移到第二个装有钽粉末的不锈钢料斗中。浸渍该粉末20小时。用不锈钢勺舀取湿润的粉末，使浸渍过的钽粉末转移到钽热处理盘上。将装有湿润的钽粉末的钽盘放入真空干燥器中进行干燥。将粉末在185°F和约50torr真空的真空干燥器中干燥48小时。干燥后，装有干燥粉末的钽盘转移到热处理炉内。在1345℃和小于5μmHg的真空度下热处理该粉末30分钟。破碎经过热处理的块状物，然后用50目的筛子筛分(US筛)。再将50目的粉末与2％镁混合，脱氧，并按样品1和2的处理方法进一步处理。
烧结钽粉末的样品4和5的制备如下。用于两个样品的基本批量的钽粉末见表A。每次试验装入不锈钢料斗中的钽粉末递增50磅。样品4和5所用的钽粉末的总量为250磅。将6944毫升去离子水与实施例1所述的1002毫升磷参杂溶液混合。在每个料斗中加入7966毫升该溶液。该溶液有35％重量的钽粉末，还含有100ppm的磷参杂溶液。用水浸渍入钽粉末约12-16小时。然后，将约8.1磅湿润的钽粉末转移到干燥盘上。干燥盘由“Calphalon”制成的正方形饼盘(8 x 8 x 2英寸)组成。Calphalon提供了一种具有优越的不粘涂层体系的烘焙器皿(bakeware)。将装有湿润钽粉末的Calphalon盘转移到振动装置。该振动装置由振动台组成，该振动台装有在60磅/平方英寸的压力下工作的空气驱动的马达。每个盘内追加150毫升去离子水，振动约4分钟。振动之后，将盘至少静置60分钟以使水分离。将分离出来的水倾析掉。然后，将干燥盘转移到真空干燥器内。工业用的真空干燥器可以从STOKES VACUUM Inc.商购，型号为338J。在195°F和50torr压力下，干燥约Calphalon盘中的物料14小时。然后将干燥的钽粉末转移到钽盘上进行热处理。热处理在1320-1330℃下进行约30分钟。将所得到的块状物转移到配料罐中进行碾磨，用70目的筛子筛分(US筛)，将物料中70目的部分按照实施例1所述的方法脱氧和酸浸溶。分析最终产品的样品，数据见表1。
使用具有较高表面积的基本批量的钽粉末制备样品7-10。对所使用的基本批量进行常规分析，见表A。
用常规方法制备样品9和10。为加入100ppm的磷，通常用12磅的钽粉末与六氟磷酸铵混合，在真空下，混合的粉末在1200-1265℃下热处理30分钟。加工热处理的块状物，以得到如样品1中所述的最终粉末。在850℃下，加入2.5％重量的镁对这些粉末进行脱氧。使用以下方法对这些样品进行电测定。
[1]阳极制备
(a)Haberer压制
(1)非润滑粉末
(2)大小-直径0.1545″×长度0.1363″
(3)Dp＝4.5g/cc
(4)粉末重量＝188mg
[2]阳极烧结
(a)NRC炉；1265Deg C*10(“A”斜面)
(b)N＝每个粉末样品34个阳极
[3]30V Ef测定
(a)阳极氧化：
(1)一种形成
N＝8个阳极(1树)每个样品
(2)电解液：(0.6％H3PO483 Deg.2.86mmho)
(3)恒定电流密度：E251测试电流(337.5ma/g)
(4)终端电压＝30.0VDC+/-0.03
(5)终端电压时间＝300分钟-0/+5分钟
(6)在25℃，浸渍30分钟
(7)在100℃以上浸渍30分钟
(b)DC漏损
(1)充电E＝21.0+/-.02
(2)充电时间＝30秒&120秒
(3)DCL测试电解液＝10％H3PO421 Deg C
(c)电容/DF
(1)电容测试电解液＝18％H2SO421 Deg C
(2)偏差＝2.5VDC
(3)频率＝120Hz
(4)系列电容
使用AutoPore III9420仪器，并用烧结阳极进行粉体学的微孔(microporosimety)测定。
使用表A中所述的基本批量制备样品7和8。用25％重量的含磷参杂溶液的去离子水浸渍24磅钽粉来制备样品7，以提供100ppm重量的磷。对粉末浸渍16小时。将浸渍过的粉末转移到4个Calphalon盘上，追加300-450毫升的去离子水。用振动台振动该湿润的粉末4分钟。振动后，将盘至少放置60分钟使水分离。将分离出的水倾析掉，然后将干燥的盘转移到真空干燥器中。工业用的真空干燥器可从STOKES VACUUM Inc.商购，型号为338J。Calphalon盘上的物料在196°F和50torr的压力下，干燥约14小时。然后将干燥的钽粉末转移到钽盘上进行热处理。该热处理在1265℃下进行约30分钟。然后将所得到的块状物转移到配料罐中碾磨，用70目的筛子筛分。如实施例1所述，物料中70目的部分用2.5％的镁在850℃下脱氧和酸浸溶。分析最终产品的样品，数据见表1。
用35％重量的去离子水浸渍24磅钽粉中来制备样品8，该去离子水含有可提供100ppm重量磷的磷参杂溶液。浸渍粉末16小时。将浸渍的粉末转移到4个Calpphalon盘上，追加150-235毫升去离子水。用振动台振动湿润的粉末4分钟。振动之后，将盘至少放置60分钟使水分离，将分离的水倾析掉。工业用的真空干燥器可从STOKES VACUUM Inc.商购，型号为338J。Calphalon盘上的物料在196°F和50torr的压力下，干燥约14小时。然后将干燥的钽粉末转移到钽盘上进行热处理。该热处理在1200℃下进行约30分钟。然后将所得到的块状物转移到配料罐中碾磨，用70目的筛子(US筛)筛分。如实施例1所述，物料中70目的部分用2.5％的镁在850℃下脱氧和酸浸溶。分析最终产品的样品，数据见表1。
表A
然后以下述方式压制物料，形成电容器阳极：
将粉末压制成直径0.1235″×长度.1928″的阳极，压制密度为5.5g/cc。将压制的阳极在1335℃下烧结10分钟，然后用H3PO4电解液在30V进行阳极氧化。测试阳极氧化的阳极的电容和DC漏损、压制密度和收缩率。
将钽粉末制成300mf 10V的固体电容器，测试该固体电容器的DF值。
用装模(die fill)测试法测定流速，该测试法涉及一个试验台，该试验台带有10个直径为1/8英寸的孔，沿着试验台的长度方向的中心线均匀排列。装模测试过程在湿度小于70％、温度为室温的房间内进行。将40克金属粉末(此处为钽粉末)装入加料斗中，该加料斗通过试验台的10个孔，当加料斗通过时，其中的粉末流入孔中。支架的下面装有滑条，这些滑条可盖住10个孔，从而防止粉末从支架中漏出。测定流速涉及4次试验，其中的加料斗分别以2秒、4秒、6秒和8秒的时间，匀速通过10个孔；每次通过期间，打开加料斗，使粉末流进10个孔。每次通过之后，称量孔中的粉末重量，最后计算流速，以毫克/秒计。
下表列出了制备和测试的每个样品的各种参数。从表和图中可以看出，本发明的粉末的流速和孔径分布，出人意料地优于未烧结钽粉末和以其它方法制备的烧结钽粉末。
Figure GSB00000918654800131
如图1-4所示，用本发明的方法得到的结块粉末制成的样品4，5，7和8较大，而这在其余的样品中是不存在的，其大孔的数目也多于其余的样品。因此，从这两个改进的参数来看，本发明的样品具有非常好的孔径分布。这些改进的参数是电极具有较低的功耗因数和其它有益性质的预兆性标志。
根据本发明的说明书和本发明所公开的实例，本发明的其它实施方案对本领域的技术人员是明显的。说明书和实施例仅是示例性的，而本发明的宗旨和确切的保护范围由权利要求书来表述。

Claims (34)

1.一种钽和/或铌的制团方法，包括：
a)以一定的量使挥发性或可蒸发的液体与含有钽和/或铌的微粒混合以形成糊状物，而不形成浆料；
b)通过在容器中振动所述糊状物或通过向所述糊状物施加压力来压制该糊状物；
c)通过真空干燥来干燥该压制的糊状物以形成粉块，通过干燥即使不除去存在的全部液体，也除去大部分液体；和
d)对该粉块进行热处理。
2.根据权利要求1的方法，所述液体是水。
3.根据权利要求2的方法，其中所述水是去离子水。
4.根据权利要求1的方法，在压制前，将所述微粒在液体中浸渍至少5小时。
5.根据权利要求1的方法，在压制前，将所述微粒在液体中浸渍至少8小时。
6.根据权利要求1的方法，所述干燥至少进行10小时。
7.根据权利要求1的方法，所述干燥至少进行14小时。
8.根据权利要求1的方法，其中所述液体的存在量是微粒重量的10-50％。
9.根据权利要求1的方法，其中所述液体的存在量是微粒重量的30-50％。
10.根据权利要求1的方法，其中所述液体以微粒重量的40％加入。
11.根据权利要求1的方法，在热处理后，将粉块破碎。
12.根据权利要求1的方法，所述微粒有孔，在所述振动前，将微粒在液体中浸渍足够长的时间，以使液体能够基本上填充微粒的孔。
13.根据权利要求1的方法，其中所述微粒是钽或铌微粒。
14.根据权利要求1的方法，所述液体包括水。
15.根据权利要求1的方法，所述液体包括水和无机酸。
16.根据权利要求1的方法，所述液体包括水和磷酸。
17.根据权利要求1的方法，所述液体包括水和10ppm-100ppm的磷。 
18.根据权利要求1的方法，还包括振动容器时，在容器中加入额外的挥发性或可蒸发液体的步骤。
19.根据权利要求1的方法，所述干燥在82℃-107℃(180-225°F)下进行。
20.根据权利要求1的方法，所述干燥在82℃-107℃(180-225°F)和2.67MPa-6.67MPa(20-50托)的真空压力下进行。
21.根据权利要求1的方法，在压制前或压制后，在湿润微粒的顶端干燥液体层。
22.根据权利要求21的方法，基于装有微粒的容器的面积，湿润微粒的顶端上形成0.125毫升/cm2的水。
23.包括由权利要求1-22中任一项的方法获得的钽和/或铌的团化颗粒。
24.根据权利要求23的团化颗粒，流速至少是65毫克/秒，所述流速通过装模测试测定，该测试涉及一个台，该台带有10个直径为0.31cm(1/8英寸)的孔，该孔沿着棒长度的中心线均匀排列，其中所述装模过程在室温和小于70％的相对湿度下进行，且所述过程由以下步骤组成
-将40克团化颗粒装入加料斗中，该加料斗在该台的10个孔上方经过，当加料斗在它们上方经过时，团化颗粒流入孔中，并在所述台的下面设有滑条以覆盖10个孔，防止团化颗粒从台中掉出；
-进行4次试验，其中加料斗分别以2秒、4秒、6秒和8秒的时间，匀速在10个孔上方经过，其中在每次经过期间，打开加料斗，以使团化颗粒在10个孔上流动；
-每次通过之后，称重孔中的团化颗粒量；和
-从获得的每次通过的重量计算流速，以毫克/秒计。
25.根据权利要求24的团化颗粒，所述流速是至少100毫克/秒。
26.根据权利要求24的团化颗粒，所述流速是至少150毫克/秒。
27.根据权利要求24的团化颗粒，所述流速是至少175毫克/秒。
28.根据权利要求24的团化颗粒，所述流速是至少200毫克/秒。
29.根据权利要求23或24的团化颗粒，所述团化颗粒是球状钽粉末。
30.根据权利要求23或24的团化颗粒，所述团化颗粒是球状铌粉末。
31.根据权利要求29的团化颗粒，所述团化颗粒的Scott密度为至少 1.22g/cm3(20克/立方英寸)。
32.根据权利要求29的团化颗粒，所述团化颗粒的Scott密度为1.22-2.44g/cm3(20-40克/立方英寸)。
33.含有根据权利要求23-32中任一项钽和/或铌的团化颗粒的电容器元件。
34.根据权利要求33的电容器元件，所述元件是电容器阳极。 
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Families Citing this family (55)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6576038B1 (en) * 1998-05-22 2003-06-10 Cabot Corporation Method to agglomerate metal particles and metal particles having improved properties
JP3871824B2 (ja) 1999-02-03 2007-01-24 キャボットスーパーメタル株式会社 高容量コンデンサー用タンタル粉末
US6375704B1 (en) * 1999-05-12 2002-04-23 Cabot Corporation High capacitance niobium powders and electrolytic capacitor anodes
RU2246376C2 (ru) 2000-03-01 2005-02-20 Кабот Корпорейшн Азотированные вентильные металлы и способы их получения
JP4697832B2 (ja) * 2000-04-21 2011-06-08 昭和電工株式会社 ニオブ焼結体、その製造方法及びその焼結体を用いたコンデンサ
JP3718412B2 (ja) † 2000-06-01 2005-11-24 キャボットスーパーメタル株式会社 ニオブまたはタンタル粉末およびその製造方法
DE10030387A1 (de) * 2000-06-21 2002-01-03 Starck H C Gmbh Co Kg Kondensatorpulver
US6652619B2 (en) * 2000-08-10 2003-11-25 Showa Denko K.K. Niobium powder, sintered body thereof, and capacitor using the same
JP2002060803A (ja) * 2000-08-10 2002-02-28 Showa Kyabotto Super Metal Kk 電解コンデンサ用タンタル焼結体の製造方法
JP2002093666A (ja) * 2000-09-20 2002-03-29 Showa Denko Kk ニオブ粉、それを用いた焼結体及びそれを用いたコンデンサ
JP4396970B2 (ja) * 2001-10-01 2010-01-13 昭和電工株式会社 タンタル焼結体及びその焼結体を用いたコンデンサ
JP2004143477A (ja) * 2002-10-22 2004-05-20 Cabot Supermetal Kk ニオブ粉末およびその製造方法、並びにそれを用いた固体電解コンデンサ
US7655214B2 (en) * 2003-02-26 2010-02-02 Cabot Corporation Phase formation of oxygen reduced valve metal oxides and granulation methods
EP2455340A1 (en) 2003-05-19 2012-05-23 Cabot Corporation Valve metal sub-oxide powders and capacitors and sintered anode bodies made therefrom
US7142409B2 (en) * 2003-07-28 2006-11-28 Cabot Corporation Nitrided valve metal material and method of making same
WO2006012279A2 (en) * 2004-06-28 2006-02-02 Cabot Corporation High capacitance tantalum flakes and methods of producing the same
US8814861B2 (en) 2005-05-12 2014-08-26 Innovatech, Llc Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US7147634B2 (en) 2005-05-12 2006-12-12 Orion Industries, Ltd. Electrosurgical electrode and method of manufacturing same
US20060269436A1 (en) * 2005-05-31 2006-11-30 Cabot Corporation Process for heat treating metal powder and products made from the same
CN100339172C (zh) * 2005-09-29 2007-09-26 宁夏东方钽业股份有限公司 球化造粒凝聚金属粉末的方法,金属粉末和电解电容器阳极
KR100964565B1 (ko) * 2005-09-29 2010-06-21 닝시아 오리엔트 탄탈럼 인더스트리 코포레이션 엘티디 금속 입자의 구형 입상화 및 응집화 방법 및 상기 방법으로제조된 금속 입자, 상기 금속 입자로부터 제조된 애노드
GB0622463D0 (en) * 2006-11-10 2006-12-20 Avx Ltd Powder modification in the manufacture of solid state capacitor anodes
CN100577574C (zh) * 2007-08-25 2010-01-06 宁夏东方钽业股份有限公司 低价氧化铌或铌粉的制备方法
US7874968B2 (en) * 2008-04-11 2011-01-25 Andre Foucault Leg rehabilitation apparatus
US20100085685A1 (en) 2008-10-06 2010-04-08 Avx Corporation Capacitor Anode Formed From a Powder Containing Coarse Agglomerates and Fine Agglomerates
US8512422B2 (en) 2010-06-23 2013-08-20 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor containing an improved manganese oxide electrolyte
US8619410B2 (en) 2010-06-23 2013-12-31 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor for use in high voltage applications
US8687347B2 (en) 2011-01-12 2014-04-01 Avx Corporation Planar anode for use in a wet electrolytic capacitor
US9105401B2 (en) 2011-12-02 2015-08-11 Avx Corporation Wet electrolytic capacitor containing a gelled working electrolyte
CN102806345B (zh) * 2012-04-19 2014-07-09 潘伦桃 钽粉的造粒装置及造粒制造凝聚钽粉的方法
JP5933397B2 (ja) 2012-08-30 2016-06-08 エイヴィーエックス コーポレイション 固体電解コンデンサの製造方法および固体電解コンデンサ
GB2512481B (en) 2013-03-15 2018-05-30 Avx Corp Wet electrolytic capacitor for use at high temperatures
GB2512486B (en) 2013-03-15 2018-07-18 Avx Corp Wet electrolytic capacitor
US9892862B2 (en) 2013-05-13 2018-02-13 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor containing a pre-coat layer
US9824826B2 (en) 2013-05-13 2017-11-21 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor containing conductive polymer particles
GB2516529B (en) 2013-05-13 2018-08-29 Avx Corp Solid electrolytic capacitor containing a multi-layered adhesion coating
US9312075B1 (en) 2013-09-06 2016-04-12 Greatbatch Ltd. High voltage tantalum anode and method of manufacture
USRE48439E1 (en) 2013-09-06 2021-02-16 Greatbatch Ltd. High voltage tantalum anode and method of manufacture
US9183991B2 (en) 2013-09-16 2015-11-10 Avx Corporation Electro-polymerized coating for a wet electrolytic capacitor
US10403444B2 (en) 2013-09-16 2019-09-03 Avx Corporation Wet electrolytic capacitor containing a composite coating
US9165718B2 (en) 2013-09-16 2015-10-20 Avx Corporation Wet electrolytic capacitor containing a hydrogen protection layer
US9236193B2 (en) 2013-10-02 2016-01-12 Avx Corporation Solid electrolytic capacitor for use under high temperature and humidity conditions
CN104884195B (zh) * 2013-12-04 2017-10-27 宁夏东方钽业股份有限公司 一种超高比容钽粉末的团化方法及由该方法制备的钽粉
JP6412251B2 (ja) * 2014-08-12 2018-10-24 グローバル アドバンスト メタルズ，ユー．エス．エー．，インコーポレイティド コンデンサグレード粉末の製造方法及び前記方法から得られたコンデンサのグレード粉末
CN104493156B (zh) * 2014-12-12 2016-09-14 中国兵器科学研究院宁波分院 纳米钽粉的热处理方法
US10014108B2 (en) 2015-03-13 2018-07-03 Avx Corporation Low profile multi-anode assembly
US9754730B2 (en) 2015-03-13 2017-09-05 Avx Corporation Low profile multi-anode assembly in cylindrical housing
US9928963B2 (en) 2015-03-13 2018-03-27 Avx Corporation Thermally conductive encapsulant material for a capacitor assembly
US9870869B1 (en) 2016-06-28 2018-01-16 Avx Corporation Wet electrolytic capacitor
US9870868B1 (en) 2016-06-28 2018-01-16 Avx Corporation Wet electrolytic capacitor for use in a subcutaneous implantable cardioverter-defibrillator
US10315249B2 (en) * 2016-07-29 2019-06-11 United Technologies Corporation Abradable material feedstock and methods and apparatus for manufacture
US20180144874A1 (en) 2016-10-21 2018-05-24 Global Advanced Metals, Usa, Inc. Tantalum Powder, Anode, And Capacitor Including Same, And Manufacturing Methods Thereof
CN108273989B (zh) * 2017-12-22 2020-01-21 北京机科国创轻量化科学研究院有限公司 一种金属合金微细粉末防结块的高温热处理方法
US11534830B2 (en) * 2017-12-28 2022-12-27 Ningxia Orient Tantalum Industry Co., Ltd Tantalum powder and preparation method therefor
WO2023235196A1 (en) * 2022-06-02 2023-12-07 Kemet Electronics Corporation Method of producing a tantalum capacitor anode

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3071463A (en) * 1960-05-17 1963-01-01 Sylvania Electric Prod Method of producing sintered metal bodies
GB930003A (en) * 1958-09-19 1963-06-26 Siemens Ag Process for the production of shaped articles from non-flowing metal powders
US3397057A (en) * 1966-09-26 1968-08-13 Int Nickel Co Method for producing flowable metal powders
US4648900A (en) * 1980-12-08 1987-03-10 Bostroem Olle Suction sintering method and apparatus therefor
SU1632624A1 (ru) * 1988-05-12 1991-03-07 Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт механической обработки полезных ископаемых "Механобр" Устройство дл переработки материалов
CN1238251A (zh) * 1998-05-08 1999-12-15 宁夏有色金属冶炼厂 团化钽粉的生产方法

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3295951A (en) * 1965-02-02 1967-01-03 Nat Res Corp Production of metals
JPS5241465B1 (zh) * 1967-10-25 1977-10-18
US3418106A (en) * 1968-01-31 1968-12-24 Fansteel Inc Refractory metal powder
US3473915A (en) * 1968-08-30 1969-10-21 Fansteel Inc Method of making tantalum metal powder
US3635693A (en) * 1969-01-27 1972-01-18 Starck Hermann C Fa Method of producing tantalum or niobium powder from compact bodies
US3992192A (en) * 1974-07-01 1976-11-16 Haig Vartanian Metal powder production
US4009007A (en) * 1975-07-14 1977-02-22 Fansteel Inc. Tantalum powder and method of making the same
US4017302A (en) * 1976-02-04 1977-04-12 Fansteel Inc. Tantalum metal powder
US4141719A (en) * 1977-05-31 1979-02-27 Fansteel Inc. Tantalum metal powder
US4149876A (en) * 1978-06-06 1979-04-17 Fansteel Inc. Process for producing tantalum and columbium powder
DE3130392C2 (de) * 1981-07-31 1985-10-17 Hermann C. Starck Berlin, 1000 Berlin Verfahren zur Herstellung reiner agglomerierter Ventilmetallpulver für Elektrolytkondensatoren, deren Verwendung und Verfahren zur Herstellung von Sinteranoden
DE3140248C2 (de) * 1981-10-09 1986-06-19 Hermann C. Starck Berlin, 1000 Berlin Verwendung von dotiertem Ventilmetallpulver für die Herstellung von Elektrolytkondensatoranoden
DE3330455A1 (de) * 1983-08-24 1985-03-14 GfE Gesellschaft für Elektrometallurgie mbH, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung von ventilmetallpulver fuer elektrolytkondensatoren und dergleichen
JPS60221365A (ja) * 1984-04-13 1985-11-06 住友化学工業株式会社 高強度炭化珪素焼結体の製造法
US4544403A (en) * 1984-11-30 1985-10-01 Fansteel Inc. High charge, low leakage tantalum powders
US4684399A (en) * 1986-03-04 1987-08-04 Cabot Corporation Tantalum powder process
US4722826A (en) * 1986-09-15 1988-02-02 Inco Alloys International, Inc. Production of water atomized powder metallurgy products
US4740238A (en) * 1987-03-26 1988-04-26 Fansteel Inc. Platelet-containing tantalum powders
US5580367A (en) * 1987-11-30 1996-12-03 Cabot Corporation Flaked tantalum powder and method of using same flaked tantalum powder
US5211741A (en) * 1987-11-30 1993-05-18 Cabot Corporation Flaked tantalum powder
US4940490A (en) * 1987-11-30 1990-07-10 Cabot Corporation Tantalum powder
DE3820960A1 (de) * 1988-06-22 1989-12-28 Starck Hermann C Fa Feinkoernige hochreine erdsaeuremetallpulver, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung
US5242481A (en) * 1989-06-26 1993-09-07 Cabot Corporation Method of making powders and products of tantalum and niobium
US4968481A (en) * 1989-09-28 1990-11-06 V Tech Corporation Tantalum powder with improved capacitor anode processing characteristics
US5082491A (en) * 1989-09-28 1992-01-21 V Tech Corporation Tantalum powder with improved capacitor anode processing characteristics
JP3105294B2 (ja) 1991-04-30 2000-10-30 昭和キャボットスーパーメタル株式会社 タンタル粉末の造粒方法
JPH086122B2 (ja) 1991-06-06 1996-01-24 昭和キャボットスーパーメタル株式会社 タンタル粉末の造粒方法
US5448447A (en) * 1993-04-26 1995-09-05 Cabot Corporation Process for making an improved tantalum powder and high capacitance low leakage electrode made therefrom
JPH0897096A (ja) * 1994-09-28 1996-04-12 Sutaruku Buitetsuku Kk タンタル粉末及びそれを用いた電解コンデンサ
US5993513A (en) * 1996-04-05 1999-11-30 Cabot Corporation Method for controlling the oxygen content in valve metal materials
US5954856A (en) * 1996-04-25 1999-09-21 Cabot Corporation Method of making tantalum metal powder with controlled size distribution and products made therefrom
US6165623A (en) 1996-11-07 2000-12-26 Cabot Corporation Niobium powders and niobium electrolytic capacitors
PT964936E (pt) * 1997-02-19 2002-03-28 Starck H C Gmbh Po de tantalo seu processo de producao e anodos sinterizados produzidos a partir deste po
US6238456B1 (en) * 1997-02-19 2001-05-29 H. C. Starck Gmbh & Co. Kg Tantalum powder, method for producing same powder and sintered anodes obtained from it
FR2773666B1 (fr) 1998-01-19 2000-03-24 Galvelpor Sa Case de maternite destinee a recevoir une femelle et ses petits et un ou plusieurs tapis de sol destines a equiper ladite case
US6171363B1 (en) * 1998-05-06 2001-01-09 H. C. Starck, Inc. Method for producing tantallum/niobium metal powders by the reduction of their oxides with gaseous magnesium
US6576038B1 (en) * 1998-05-22 2003-06-10 Cabot Corporation Method to agglomerate metal particles and metal particles having improved properties
DE19847012A1 (de) * 1998-10-13 2000-04-20 Starck H C Gmbh Co Kg Niobpulver und Verfahren zu dessen Herstellung
JP2004500480A (ja) * 1999-03-19 2004-01-08 キャボット　コーポレイション 粉砕によるニオビウムおよびその他の金属粉末の製造
US6558447B1 (en) * 1999-05-05 2003-05-06 H.C. Starck, Inc. Metal powders produced by the reduction of the oxides with gaseous magnesium
US6375704B1 (en) * 1999-05-12 2002-04-23 Cabot Corporation High capacitance niobium powders and electrolytic capacitor anodes
US6563695B1 (en) * 1999-11-16 2003-05-13 Cabot Supermetals K.K. Powdered tantalum, niobium, production process thereof, and porous sintered body and solid electrolytic capacitor using the powdered tantalum or niobium
US6432161B1 (en) * 2000-02-08 2002-08-13 Cabot Supermetals K.K. Nitrogen-containing metal powder, production process thereof, and porous sintered body and solid electrolytic capacitor using the metal powder
RU2246376C2 (ru) * 2000-03-01 2005-02-20 Кабот Корпорейшн Азотированные вентильные металлы и способы их получения

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB930003A (en) * 1958-09-19 1963-06-26 Siemens Ag Process for the production of shaped articles from non-flowing metal powders
US3071463A (en) * 1960-05-17 1963-01-01 Sylvania Electric Prod Method of producing sintered metal bodies
US3397057A (en) * 1966-09-26 1968-08-13 Int Nickel Co Method for producing flowable metal powders
US4648900A (en) * 1980-12-08 1987-03-10 Bostroem Olle Suction sintering method and apparatus therefor
SU1632624A1 (ru) * 1988-05-12 1991-03-07 Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт механической обработки полезных ископаемых "Механобр" Устройство дл переработки материалов
CN1238251A (zh) * 1998-05-08 1999-12-15 宁夏有色金属冶炼厂 团化钽粉的生产方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
US 3071463 A,全文.

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Publication number Publication date
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