CN1277875C - 橡胶组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种橡胶组合物，包含：一种含有加氢环烷油的软化剂，而其中通过IP 346方法所萃取的二甲基亚砜的量控制在3重量%以下；还与选自(1)苯乙烯-丁二烯共聚橡胶，分子中苯乙烯结合量10重量%-60重量%，丁二烯部份中乙烯结合量从10重量%-80重量%，和(2)丁二烯橡胶，顺式键结合量至少30重量%之中至少一种混合。本橡胶组合物在裂化性能、损耗性能、抗磨损性上是优良的，而且，它可以用在各种橡胶产品上，充气轮胎、特别是轮胎线。
Description
技术领域
本发明是关于一种橡胶组合物，详细地说，本发明是关于一种含有一种软化剂和一种具有特殊微结构的合成橡胶，其中，软化剂包含不超过3重量％的加氢环烷油，以二甲基亚砜萃取物为基准，更确切地说，是关于一种用于轮胎线的橡胶组合物。
背景技术
作为一种用于橡胶组合物中的软化剂，从应用高损失性能(高发热性能)橡胶吸引力的方面考虑，传统上广泛使用高芳香油作为一种在用于充气轮胎或者其它的橡胶组合物领域中的加工油。另一方面，在最近几年来，取代芳香油，包含少于聚环芳香化合物(PCA)的3重量％的、被称之为处理过的蒸馏芳香萃取物(T-DAE)-一种中性萃取溶剂得到应用。
然而，像这样的一种替代油，比常用的芳香油的软化点低，橡胶组合物的粘弹性的温度依赖性趋向低温方面。因此，在实际轮胎性能中存在湿刹车低抗性能降低的问题。因为在0℃的正切(tan)δ值表明了湿刹车性能的下降。
发明内容
在这种情况下，本发明的目的是提供一种特别用于充气轮胎的橡胶组合物，上述的充气轮胎含有特殊的含有少于聚环芳香化合物(PCA)的3重量％软化剂，此外，具有比芳香油相等或者更佳的断裂强度(断裂性能)和好的损失特性(动力损失性能)。
为了克服上述的问题，提供了一种混合了加氢环烷油的橡胶组合物，在环烷油中的PCA化合物控制在3重量％以下，包含各种微结构的合成橡胶的提高的温度 & 提高的压力加氢净化技术，而且物理性能也得到了提高。因此，发现将包含特殊的具有特出微结构的合成橡胶的加氢环烷油的软化剂混合是有效的，完成了本发明。
换句话说，本发明提供了一种橡胶组合物，包含：含有加氢环烷油的软化剂，其中通过IP 346方法所萃取的二甲基亚砜的量控制在3重量％以下；以及选自(1)苯乙烯-丁二烯共聚橡胶，具有分子中苯乙烯结合量从10重量％-60重量％，丁二烯中乙烯结合量从10重量％-80重量％，和(2)丁二烯橡胶，顺式键结合量至少30重量％之中至少一种。
具体实施方式
在本发明的橡胶组合物中，将具有特定微结构的苯乙烯-丁二烯共聚橡胶(SBR)和/或丁二烯橡胶(BR)作为混合了上述特殊的软化剂的橡胶成分呢来使用。关于SBR，使用了一种聚合物，其中，苯乙烯结合量为10重量％-60重量％，优选20重量％-50重量％，更优选30重量％-45重量％，丁二烯部份乙烯结合量为10重量％-80重量％，优选10重量％-65重量％。而且，关于BR，使用一种聚合物，其中，顺式键数量为至少30重量％，优选至少60重量％，更优选至少90重量％。SBR和BR的制造方法没有特定限定，采用或者乳液聚合法或者溶液聚合物。然而，考虑到作为轮胎线的各种性能的平衡，优选采用乳液聚合法制造的SBR。
作为用于在本发明中的橡胶组合物的橡胶成分，通过将天然橡胶或者另外的二烯基橡胶(dienic rubber)等混合，以使用上述的SBR或者BR。在总橡胶成分中的SBR或者BR成分的数量优选至少50重量％，更优选至少80重量％，最优选100重量％，因为数量越多，越能获得足够的效果。
关于在本发明中使用的软化剂，要求含有加氢环烷油，在环烷油中，通过IP346测定的二甲基亚砜(DMSO)的萃取数量控制在3重量％以下。用提高的温度 & 提高的压力加氢净化技术来预先对环烷油进行加氢精炼，可以获得上述的油。例如，在上面的描述中，IP346规则要求PCA化合物的量(也就是说，二甲基亚砜的萃取量)必须少于3重量％。
关于在本发明中使用的软化剂在100℃的动力粘度，从向合成橡胶的充油性、与橡胶组合物混合的可操作性(引入一个捏合器的容易性)的观点考虑，优选350mm2/S，更优选200mm2/S，最优选150mm2/S。
此外，在本发明的软化剂中可以包含沥青。考虑到与所使用的合成橡胶的可混合型或者作为软化剂的效果，在沥青中的沥青烯优选5重量％。优选，是环烷直链和在120℃的动力粘度为300mm2/S的沥青。
在本发明中的含有沥青成分的软化剂中，加氢环烷油和沥青的混合重量比，以(加氢环烷油/沥青)表示，优选95/5-5/95，更优选70/30-20/80。太多的沥青会引起一些混合橡胶的低温特性等问题。
包含沥青成分的软化剂的制备方法没有特别限定，在加氢环烷油的传统净化过程中，预先将沥青混合到加氢环烷油中或者将沥青的主要组分以合适的比例加到加氢环烷油中，借此可以制备软化剂。然而，从制备的容易性或者经济的原因考虑，优选在加氢环烷油中溶解了沥青的软化剂的制备方法。当此软化剂用于充油或者混合油时候，可以使用包含沥青组分的软化剂的制备方法。
此外，优选加氢环烷油含有至少用ASTMD2140测得的30％CN的环烷烃含量(即，环分析的通用名称)。可使用包含少于3重量％的PCA的环烷油，例如，可以使用三共石油化工有限责任公司(SankyoPetrochemical Co.，Ltd.)的SNH8，SNH46，SNH220，和SNH440。
在橡胶成分(包含母料的制备)的混合过程中添加含有本发明沥青的软化剂，或者，在合成橡胶的制备中作为填充油添加含有本发明沥青的软化剂。
加入到本发明中的橡胶合成物中的软化剂的添加量，以橡胶组分的重量为基准，根据损失性能、裂化性能、和抗磨损性的观点考虑，优选1-200重量份，更优选3-150重量份，最优选5-100重量份。上述的软化剂的添加量意味着所谓的填充油和混合油两者的总量。
当作为在制备合成橡胶时的填充油使用时，软化剂的添加量，以填充了的橡胶成分(原料聚合物)的重量为100份为基准，优选5-150重量份，更优选7-150重量份，最优选10-50重量份。此外，当作为在橡胶成分的混合过程中的混合油使用时，软化剂的添加量，以填充了的橡胶成分的重量100份为基准，优选1-70重量份，更优选5-50重量份，而且，在其混合中，软化剂可以同时与另外的添加剂或者化学剂一起添加。
含有在本发明的橡胶组分中使用的沥青的软化剂的一部分，可以能够被另外的传统使用的软化剂来代替。当使用另外一种软化剂时，优选，软化剂的总混合量在上述的范围之内，为了能充分的表示出本发明的效果，本发明的软化剂优选为至少30％，以包含沥青的软化剂和另一种软化剂的总软化剂的量为基准。
本发明的橡胶组合物可以含有增强添加剂，例如碳黑、二氧化硅、氢氧化铝等。以橡胶组分的重量为基准，优选20-150重量份，更优选25-120重量份，进一步优选25-120重量份，最优选30-105重量份。
对于碳黑没有特别的限定，任何在传统中作为用于橡胶的增强添加剂的碳黑都可以随意的选择和使用。典型的碳黑例子包括：FEF，SRF，HAF，ISAF，SAF，等。其中，优选HAF，ISAF，SAF，因为它们在抗磨损性方面优良。
此外，对于二氧化硅没有特别的限定，任何在传统中作为用于橡胶的增强添加剂的二氧化硅含都可以随意的选择和使用。典型的二氧化硅例子包括：湿型二氧化硅(水合硅酸)，干型硅(硅酸酐)、硅酸钙、硅酸铝等，其中，从适宜的性能考虑，优选湿型二氧化硅。
而且，作为氢氧化铝没有特别的限定，优选使用平均颗粒尺寸10μ或者更细的、经过表面处理剂处理过平面的氢氧化铝。通过用表面处理剂的氢氧化铝的表面进行处理，防止具有大直径的颗粒作为破碎颗粒(breaking kernel)产生作用，而且，也防止了了颗粒之间的聚合，借此，显示出抑制氢氧化铝集合体变成破碎颗粒的效果。对于表面处理剂没有特别的限定，尽管在各种已经熟知的传统试剂中任何一种均可以使用，但优选硅烷基的偶合剂和硬脂酸，特别优选硅烷基偶合剂。
而且，作为用于本发明的橡胶组合物的交联剂，任何在橡胶工业中使用的交联剂，例如有机过氧化物、硫、有机硫化合物，都可以使用。当使用硫或者一种有机硫作为交联剂时，在橡胶工业中使用的硫化促进剂以及以常用的方法来使用。
本发明的橡胶组合物可以进一步含有在橡胶工业中所常用的无机添加剂，数量为5-200重量份，优选25-120重量份、更优选30-105重量份，以除了上述组分后的橡胶组分的重量100份为基准。本发明的橡胶组合物进一步可以含有在橡胶工业中常用的另外的成分，例如，除了上述化合物的抗氧剂、硫化辅助剂。
通过实施例对本发明进一步进行详细的描述，当不是限制本发明的范围。
沥青、软化剂、加氢环烷油和橡胶组合物的性能以下面的方式来测定。
<聚合物的微结构>
通过红外方法获得在共轭二烯单元(一些1，2丁二烯部分的键)中的一些乙烯键。此外，通过1H-NMR方法获得在聚合物中的一些苯乙烯键。
<沥青和软化剂的物理性能的评价>
(1)沥青的性能
(a)沥青烯成分
根据化学成分分析，通过JPI方法(Nippon PetroleumInstitute method)，对沥青烯组分进行数量上的分析。
(b)动力粘度
动力粘度通过JIS K2283-1993在120℃进行测定。
(2)加氢环烷油的性能
(a)功过环分析对各种碳的含量进行测定
用ASTM D-2140，对在软化剂中的芳香烃含量(％CA)、环烷烃含量(％CN)和石蜡烃的含量(％CP)进行测定。
(b)动力粘度
动力粘度通过JIS K2283-1993在100℃进行测定。
(c)苯胺点
通过JIS K2256-1985对苯胺点进行测量。
(d)PCA(聚环芳香化合物)
PCA通过采用IP 346方法，采用DMSO萃取量(％重量)来表示。
<硫化橡胶组合物的评价>
(1)裂化性能
使用JIS K6301-1995，通过将一片(150mm×150mm×2mm)的硫化橡胶用一个JIS No.3的刀刃打孔来制备一个试验片。使用可伸长的试验机器(Toyo Seiki生产的STROGRAPH AR-1)对在25℃的试验片的断裂强度进行测定，作为一个指标来表示，指标越大，裂化性能就越好。
(2)损耗性能(动力损耗性能)
在频率15Hz，0℃和60℃时，用粘弹性计(TOYO SEIKI制RHEOGRAPHSOLID L-1R)，对硫化橡胶片(5mm×45mm×2mm)的正切δ数值在5％弯曲的条件下进行测定。
测定的数值通过下面的等级进行评价：
a)关于在0℃的正切δ，所测定数值作为没有进行任何计算的指标表示，指标越大，湿式滑动性能就越好。
b)关于在60℃的正切δ，所测定的数值的反的数值作为指标来表示，指标越大，低的燃料消耗性能就越好。
(3)抗损耗性
在60％的滑动率的损耗用Lamborune型的磨损试验器进行测定。所测定的数值的反的数值作为一个指标来表示。指标越大，抗损耗性就越好。接着，在本发明实施例中和比较例中的软化剂，用于简化新的橡胶的可行性研究的范例，填充了油的合成橡胶和硫化橡胶的试验片，通过在(A)和(D)所述的方法进行制备。
(A)软化剂的制备
如表1所示的、加热到70℃的加氢环烷油，预先以特定的数量进行精确的测定。如表2所示的、加热到85℃的加氢环烷油，为了减少它的粘度，预先进行精确的测定。然后，将其保持在70℃，将直链沥青加入到加氢环烷油中，然后，连续搅动混合物5分钟以制备各种含有沥青的软化剂。进而，关于在实施例和比较例中使用的软化剂，测定PCA(一些DMSO萃取物)组分。
表1
注：A＝SNH46(商标，来自Sankyo石油化工有限责任公司)
| 加氢环烷油 | 芳香油 | |||||
| A | B | C | D | E | ||
| 环分析 | ％CA | 13.0 | 15.5 | 14.0 | 24.0 | 44.0 |
| (ASTM D2140) | ％CN | 50.0 | 45.5 | 27.0 | 27.0 | 28.0 |
| ％CP | 37.0 | 39.5 | 59.0 | 49.0 | 28.0 | |
| 动力粘度@100℃ | (mm2/S) | 5.31 | 12.1 | 17.00 | 28.0 | 24.00 |
| 苯胺点 | (℃) | 74.2 | 82.6 | 90.0 | 80.0 | 30.0 |
| PCA (％重量) | 2.6 | 2.6 | 1.8 | 2.5 | 21.4 | |
B＝SNH220(商标，来自Sankyo石油化工有限责任公司)
表2
| 环烷直链沥青 | |
| 沥青烯(％重量) | 0.7 |
| 动力粘度@120℃(mm2/S) | 120 |
(B)可行性研究橡胶(原料聚合物)的制备
制备实施例1(SBR-1)
用氮气将1升的耐压密封的玻璃容器的容量进行清洗后，加入256g环己烷、21g苯乙烯和39g丁二烯，然后，加入0.11毫摩尔二四氢呋喃丙烷和0.36毫摩尔的正丁基锂，在50℃进行聚合反应3小时。3个小时后，加入0.5毫升的2-丙醇，反应停止。将在5毫升异丙醇中溶解了0.5g的2，6-二丁基-p-甲酚的溶液作为抗氧剂加入到上述的聚合物溶液中。对聚合物的微结构关于所获得的聚合物溶液的一部分进行分析结果如表3所示。
制备实施例2(SBR-2)
用氮气将1升的耐压密封的玻璃容器的容量进行清洗后，加入289g环己烷、3g苯乙烯和57g丁二烯，然后，加入0.55毫摩尔二四氢呋喃丙烷和0.36毫摩尔的正丁基锂，在50℃进行聚合反应3小时。3个小时后，加入0.5毫升的2-丙醇，反应停止。将在5毫升异丙醇中溶解了0.5g的2，6-二丁基-p-甲酚的溶液作为抗氧剂加入到上述的聚合物溶液中。对聚合物的微结构关于所获得的聚合物溶液的一部分进行分析结果如表3所示。
制备实施例3(BR-1)
在5升的烧杯中，加入1升环己烷和500g充油的高顺式聚丁二烯“BR31”(商标；来自JSR公司)，搅拌使其溶解。当搅拌时，溶液滴到另外一个含有2升2-丙醇的5升烧杯中，进行沉淀。当用这种方法真空加热除去了填充油的聚合物后，用3升环己烷将其重新溶解在5升的烧杯中，全部溶解后，加入在5毫升异丙醇中溶解了0.5g的2，6-二-t-丁基-p-甲酚的溶液。对聚合物的微结构关于所获得的聚合物溶液的一部分进行分析结果如表3所示。
制备实施例4(BR-2)
用传统的方法合成了含有的如表3所述的顺键数量60％的丁二烯橡胶。
制备实施例5(BR-3)
用与实施例3相同的方法完成了实施例5，除了用填充油的聚丁二烯“BUDENE1255”(商标，来自Goodyear Co.，Ltd)取代填充油的高顺式聚丁二烯“BR 31”，对聚合物的微结构关于所获得的聚合物溶液的一部分进行分析结果如表3所示。
制备实施例6(SBR-3)
用与实施例3相同的方法完成了实施例6，除了用填充油乳液聚合苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶：“SBR 1712”(商标，来自JSR Co.，Ltd)取代填充油的高顺式聚丁二烯“BR 31”，对聚合物的微结构关于所获得的聚合物溶液的一部分进行分析结果如表3所示。
表3
| 产品例子的编号 | 1 | 2 | 3 |
| 苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶(SBR) | SBR-1 | SBR-2 | SBR-3 |
| 苯乙烯键的数量(％重量) | 35 | 5 | 23.5 |
| 乙烯键数量(％在丁二烯中) | 23 | 75 | 16 |
| 注 | 比较例 |
| 产品实施例的编号 | 3 | 4 | 5 |
| 丁二烯橡胶(BR) | BR-1 | BR-2 | BR-3 |
| 顺位键的数量(％重量) | 95 | 60 | 20 |
| 注 | 比较例 |
(C)用于可行性研究的充油橡胶的制备
将包含特殊成分的软化剂加入到制备实施例1-6中，其中，软化剂为37.5重量份，聚合结束后或重新沉淀的材料溶解后所获得的SBR或BR聚合物溶液的重量为100份。将溶液在50℃搅拌30分钟，振动加热溶液后得到各种充油橡胶。关于含有用此方法得到的软化剂的充油橡胶，在表5、6、8、10和12中，在软化剂添加方法一栏中用“充油”来描述。
(D)硫化橡胶片的制备
用于包含表4、7、9和11所示的母料的成分在与具有表面温度70℃的滚筒捏合时混合在一起，将混合产物进一步最后捏合，形成一薄片。然后将获得的薄片充入合适的成型模具，温度160℃，压力为30kg/cm2，加热15分钟。硫化产品从成型模具中脱落出来，制备出具有预定尺寸的试验片。对于包含在捏合母料的步骤中加入软化剂中提供的软化剂的填充油，在表5、6和8中，在软化剂添加方法一栏中用“捏合”来描述。
实施例1-12，比较实施例1-12和参考例1和2
根据表4所示的公式，制备了混有碳黑的SBR或BR基的硫化橡胶成分。
表4
| 混合状态 | 混合物质 | 重量份 | 混合剂 | 提供者 |
| 母料捏合 | SBR或BR | 100 | 用于可行性盐基橡胶的原料聚合物 | |
| N220碳 | 75 | Tokai Siest 6 | Tokai barbon Co.，Ltd | |
| 软化剂 | 37.5 | 表2所示的软化剂 | ||
| 硬脂酸 | 1.5 | BR硬脂酸 | Nippon Oil&FatsCo.，Ltd | |
| 最后捏合 | 氧化锌 | 3 | 锌钡No.1 | Kakusui ChemicalsInc. |
| 硫黄 | 1.8 | 硫黄 | Karuizawa RefinementCo.，Ltd | |
| 硫化促进剂1 | 1.5 | NOCCELERDM | Ouchi ShinkoChemical Co.，Ltd | |
| 硫化促进剂2 | 0.8 | NOCCELERDPG | Ouchi ShinkoChemical Co.，Ltd | |
利用上述的评价方法，对有关橡胶组合物的破裂性能，损耗性能和抗磨损性进行了评价。实施例1-12中的橡胶组合物的物理性能数值用指标数值来表示，该指标数值在比较实施例1到12中的相应的数量中制备橡胶组合物作为控制控制器，而且把控制器的物理性能数值设为100来考虑。评价结果如表5(碳黑混合的SBR)和表6(碳黑混合BR)所示，在这些表中，假定聚合物组分为100重量份，“phr”表示重量份数。
表5-1
| 碳黑混合的SBR | 比较例1 | 实施例1 | 参考例1 | 比较例2 | 实施例2 | 比较例3 | 实施例3 | |||
| 软化剂组合物 | 加氢环烷油 | SNH46(phr) | - | - | - | - | - | - | - | |
| SNH220(phr) | 18.75 | 18.75 | - | 37.5 | 37.5 | 37.5 | 37.5 | |||
| 芳香油(phr) | - | - | 37.5 | - | - | - | - | |||
| 表2所示的沥青(phr) | 18.75 | 18.75 | - | 0 | 0 | 0 | 0 | |||
| 原料聚合物 | 制备实施例1 | SBR-1(phr) | - | 100 | 100 | - | 100 | - | 100 | |
| 制备实施例2 | SBR-2(phr) | 100 | - | - | 100 | - | 100 | - | ||
| 软化剂添加方法 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 捏合 | 捏合 | |||
| 在软化剂中的PCA成分(DMSO乳液重量％) | 1.3 | 1.3 | 15 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |||
| 硫化橡胶 | 破裂性能 | 裂化强度@25℃(指标) | 100 | 105 | 105 | 100 | 110 | 100 | 109 | |
| 损耗性能 | 正切δ@0℃(指标) | 100 | 110 | 109 | 100 | 105 | 100 | 105 | ||
| 正切δ@60℃(指标) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
| 抗磨损性 | Lambourne抗磨损性(指标) | 100 | 110 | 110 | 100 | 105 | 100 | 106 | ||
表5-2
| 碳黑混合的SBR | 比较例4 | 实施例4 | 比较例5 | 实施例5 | 比较例1 | 实施例1 | 比较例6 | 实施例6 | |||
| 软化剂组合物 | 加氢环烷油 | SNH46(phr) | 18.75 | 18.75 | 18.75 | 18.75 | - | - | - | - | |
| SNH220(phr) | - | - | - | - | 18.75 | 18.75 | 1.5(4％) | 1.5(％4) | |||
| 芳香油(phr) | - | - | - | - | - | - | - | - | |||
| 表2所示的沥青(phr) | 18.75 | 18.75 | 18.75 | 18.75 | 18.75 | 18.75 | 39(96％) | 39(96％) | |||
| 原料聚合物 | 制备实施例1 | SBR-1(phr) | - | 100 | - | 100 | - | 100 | - | 100 | |
| 制备实施例2 | SBR-2(phr) | 100 | - | 100 | - | 100 | - | 100 | - | ||
| 软化剂添加方法 | 填充油 | 填充油 | 捏合 | 捏合 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | |||
| 在软化剂中的PCA成分(DMSO乳液重量％) | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 0.1 | 0.1 | |||
| 硫化橡胶 | 破裂性能 | 裂化强度@25℃(指标) | 100 | 108 | 100 | 107 | 100 | 105 | 100 | 100 | |
| 损耗性能 | 正切δ@0℃(指标) | 100 | 112 | 100 | 110 | 100 | 110 | 100 | 105 | ||
| 正切δ@60℃(指标) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 99 | |||
| 抗磨损性 | Lambourne抗磨损性(指标) | 100 | 105 | 100 | 104 | 100 | 110 | 100 | 99 | ||
表6-1
| 碳黑混合的SBR | 比较例7 | 实施例7-1 | 实施例7-2 | 参考例2 | 比较例8 | 实施例8 | 比较例9 | 实施例9 | |||
| 软化剂组合物 | 加氢环烷油 | SNH46(phr) | - | - | - | - | 37.5 | 37.5 | 37.5 | 37.5 | |
| SNH220(phr) | 18.75 | 18.75 | 18.75 | - | - | - | - | - | |||
| 芳香油(phr) | - | - | - | 37.5 | - | - | - | - | |||
| 表2所示的沥青(phr) | 18.75 | 18.75 | 18.75 | - | 0 | 0 | 0 | 0 | |||
| 原料聚合物 | 制备实施例3 | BR-1(phr) | - | - | 100 | 100 | - | 100 | - | 100 | |
| 制备实施例4 | BR-2(phr) | - | 100 | - | - | - | - | - | - | ||
| 制备实施例5 | BR-3(phr) | 100 | - | - | - | 100 | - | 100 | - | ||
| 软化剂添加方法 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 捏合 | 捏合 | |||
| 在软化剂中的PCA成分(DMSO乳液重量％) | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 13 | 1.3 | 0.1 | 0.1 | |||
| 硫化橡胶 | 破裂性能 | 裂化强度@25℃(指标) | 100 | 110 | 100 | 110 | 100 | 109 | 100 | 104 | |
| 损耗性能 | 正切δ@0℃(指标) | 100 | 108 | 100 | 103 | 100 | 104 | 100 | 98 | ||
| 正切δ@60℃(指标) | 100 | 100 | 100 | 108 | 100 | 108 | 100 | 104 | |||
| 抗磨损性 | Lambourne抗磨损性(指标) | 100 | 110 | 100 | 115 | 100 | 114 | 100 | 105 | ||
表6-2
| 碳黑混合的SBR | 比较例10 | 实施例10 | 比较例7 | 实施例7-2 | 比较例11 | 实施例11 | 比较例12 | 实施例12 | |||
| 软化剂组合物 | 加氢环烷油 | SNH46(phr) | 18.75 | 18.75 | - | - | - | - | 1.5(4％) | 1.5(4％) | |
| SNH220(phr) | - | - | 18.75 | 18.75 | 18.75 | 18.75 | - | - | |||
| 芳香油(phr) | - | - | - | - | - | - | - | - | |||
| 表2所示的沥青(phr) | 18.75 | 18.75 | 18.75 | 18.75 | 18.75 | 18.75 | 36(96％) | 36(96％) | |||
| 原料聚合物 | 制备实施例3 | BR-1(phr) | - | 100 | - | 100 | - | 100 | - | 100 | |
| 制备实施例5 | BR-3(phr) | 100 | - | 100 | - | 100 | - | 100 | - | ||
| 软化剂添加方法 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 捏合 | 捏合 | 填充油 | 填充油 | |||
| 在软化剂中的PCA成分(DMSO乳液重量％) | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 0.1 | 0.1 | |||
| 硫化橡胶 | 破裂性能 | 裂化强度@25℃(指标) | 100 | 110 | 100 | 110 | 100 | 109 | 100 | 104 | |
| 损耗性能 | 正切δ@0℃(指标) | 100 | 108 | 100 | 103 | 100 | 104 | 100 | 98 | ||
| 正切δ@60℃(指标) | 100 | 100 | 100 | 108 | 100 | 108 | 100 | 104 | |||
| 抗磨损性 | Lambourne抗磨损性(指标) | 100 | 110 | 100 | 115 | 100 | 114 | 100 | 105 | ||
根据表所示的结果，在(加氢环烷油)/(沥青)的重量比例在95/5-5/95范围内，本发明的橡胶组合物在裂化性能、损耗性能(至少在0℃的正切δ和60℃的正切δ)和抗磨损性是特别优良的。此外，对实施例2和实施例3，实施例4和实施例5，实施例8和实施例9，实施例7和实施例11分别进行比较，发现，功过将软化剂添加到填充油橡胶中或者在捏合橡胶的步骤中添加软化剂，能获得本发明的效果。
而且，对实施例1和参考例1，实施例7-2和参考例2分别进行比较，发现，根据本发明含有碳黑的橡胶组合物显示出良好的物理性能，其物理性能等同于或者优于使用芳香油的传统橡胶组合物。
实施例13-18，比较实施例13-18和参考例3
根据表7所示的公式，制备了含有二氧化硅和碳黑的SBR基的硫化橡胶组合物。
图7
| 混合状态 | 混合成分 | 重量份数 | 混合剂 | 提供者 |
| 母料捏合 | SBR | 100 | 用于可行性研究橡胶的原聚合物 | |
| N220碳 | 20 | Tokai Siest 6 | Tokai Carbon Co.，Ltd | |
| 硅石 | 60 | Nipsil AQ | Nippon Silica IndustryCo.，Ltd | |
| 软化剂 | 37.5 | 表5所示的软化剂 | ||
| 硅烷偶联剂 | 6 | Si69 | Degusa Co.，Ltd | |
| 硬脂酸 | 2 | BR-硬脂酸 | Nippon Oil&Fats Co.，Ltd | |
| 抗氧剂 | 1 | NOCCLAC6C | Ouchi Shinko ChemicalCo.，Ltd | |
| 最后的捏合 | 氧化锌 | 3 | 锌白No.1 | Hakusui ChemicalsCo.，Ltd |
| 硫黄 | 1.5 | 硫黄 | Karuizawa RefinementCo.，Ltd | |
| 硫化促进剂1 | 1 | NOCCELER DM | Ouchi Shinko chemicalCo.，Ltd | |
| 硫化促进剂2 | 1 | NOCCELER DPG | Ouchi Shinko chemicalCo.，Ltd | |
| 硫化促进剂3 | 1 | NOCCELERNS-F | Ouchi Shinko chemicalCo.，Ltd | |
利用上述的评价方法，对有关橡胶组合物的破裂性能，损耗性能和抗磨损性进行了评价。实施例13-18中的橡胶组合物的物理性能数值用指标数值来表示，该指标数值在比较实施例13到18中的相应的数量中制备橡胶组合物作为控制控制器，而且把控制器的物理性能数值设为100来考虑。评价结果如表8所示。
表8-1
| 二氧化硅/碳黑混合的SBR | 比较例13 | 实施例13 | 参考例3 | 比较例14 | 实施例14 | 比较例15 | 实施例15 | |||
| 软化剂组合物 | 加氢环烷油 | SNH46(phr) | - | - | - | - | - | - | - | |
| SNH220(phr) | 18.75 | 18.75 | - | 37.5 | 37.5 | 37.5 | 37.5 | |||
| 芳香油(phr) | - | - | 37.5 | - | - | - | - | |||
| 表2所示的沥青(phr) | 18.75 | 18.75 | - | 0 | 0 | 0 | 0 | |||
| 原料聚合物 | 制备实施例1 | BR-1(phr) | - | 100 | 100 | - | 100 | - | 100 | |
| 制备实施例2 | BR-2(phr) | 100 | - | - | 100 | - | 100 | - | ||
| 软化剂添加方法 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 捏合 | 捏合 | |||
| 在软化剂中的PCA成分(DMSO乳液重量％) | 1.3 | 1.3 | 15 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |||
| 硫化橡胶 | 破裂性能 | 裂化强度@25℃(指标) | 100 | 104 | 104 | 100 | 109 | 100 | 108 | |
| 损耗性能 | 正切δ@0℃(指标) | 100 | 108 | 107 | 100 | 104 | 100 | 105 | ||
| 正切δ@60℃(指标) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||
| 抗磨损性 | Lambourne抗磨损性(指标) | 100 | 108 | 109 | 100 | 104 | 100 | 103 | ||
表8-2
| 二氧化硅/碳黑混合的SBR | 比较例16 | 实施例16 | 比较例17 | 实施例17 | 比较例18 | 实施例18 | |||
| 软化剂组合物 | 加氢环烷油 | SNH46(phr) | 18.75 | 18.75 | 18.75 | 18.75 | - | - | |
| SNH220(phr) | - | - | - | - | 1.5(4％) | 1.5(4％) | |||
| 芳香油(phr) | - | - | - | - | - | - | |||
| 表2所示的沥青(phr) | 18.75 | 18.75 | 18.75 | 18.75 | 36(96％) | 36(96％) | |||
| 原料聚合物 | 制备实施例1 | BR-1(phr) | - | 100 | - | 100 | - | 100 | |
| 制备实施例2 | BR-2(phr) | 100 | - | 100 | - | 100 | - | ||
| 软化剂添加方法 | 填充油 | 填充油 | 捏合 | 捏合 | 填充油 | 填充油 | |||
| 在软化剂中的PCA成分(DMSO乳液重量％) | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 0.1 | 0.1 | |||
| 硫化橡胶 | 破裂性能 | 裂化强度@25℃(指标) | 100 | 107 | 100 | 106 | 100 | 99 | |
| 损耗性能 | 正切δ@0℃(指标) | 100 | 110 | 100 | 109 | 100 | 103 | ||
| 正切δ@60℃(指标) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 101 | |||
| 抗磨损性 | Lambourne抗磨损性(指标) | 100 | 106 | 100 | 105 | 100 | 99 | ||
根据表所示的结果，在(加氢环烷油)/(沥青)的重量比例在95/5-5/95范围内，本发明的橡胶组合物在裂化性能、损耗性能(至少在0℃的正切δ和60℃的正切δ)和抗磨损性是特别优良的。此外，对实施例14和实施例15，实施例16和实施例17，分别进行比较，发现，功过将软化剂添加到填充油橡胶中或者在捏合橡胶的步骤中添加软化剂，能获得本发明的效果。
而且，对实施例13和参考例3，发现，根据本发明含有碳黑的橡胶组合物显示出良好的物理性能，其物理性能等同于或者优于使用芳香油的传统橡胶组合物。
实施例19-25，比较实施例19-25，参考例4
根据表9所示的公式，制备了混有氢氧化铝和碳黑的BR-基硫化橡胶组合物。
表9
| 混合状态 | 混合成分 | 重量份数 | 混合剂 | 提供者 |
| 母料捏合 | SBR或BR | 100 | 用于可行性研究橡胶的原聚合物 | |
| N220碳 | 75 | Tokai Siest 6 | Tokai Carbon Co.，Ltd | |
| 氢氧化铝 | 15 | HaidilightH-43M | Shouwa Denko K.K. | |
| 软化剂 | 37.5 | 表5所示的软化剂 | ||
| 硬脂酸 | 1.5 | BR-硬脂酸 | Nippon Oil&Fats Co.，Ltd | |
| 最后的捏合最后的捏合 | 氧化锌 | 3 | 锌白No.1 | Hakusui ChemicalsCo.，Ltd |
| 硫黄 | 1.8 | 硫黄 | Karuizawa RefinementCo.，Ltd | |
| 硫化促进剂1 | 1.5 | NOCCELER DM | Ouchi Shinko chemicalCo.，Ltd | |
| 硫化促进剂2 | 0.8 | NOCCELER DPG | Ouchi Shinko chemicalCo.，Ltd | |
利用上述的评价方法，对有关橡胶组合物的破裂性能，损耗性能和抗磨损性进行了评价。实施例19-25中的橡胶组合物的物理性能数值用指标数值来表示，该指标数值在比较实施例19-25中的相应的数量中制备橡胶组合物作为控制控制器，而且把控制器的物理性能数值设为100来考虑。评价结果如表10所示。
表10-1
| 氢氧化铝/碳黑混合的SBR | 比较例19 | 实施例19-1 | 实施例19-2 | 参考例4 | 比较例20 | 实施例20 | 比较例21 | 实施例21 | |||
| 软化剂组合物 | 加氢环烷油 | SNH46(phr) | - | - | - | - | 37.5 | 37.5 | 18.75 | 18.75 | |
| SNH220(phr) | - | - | - | - | - | - | - | - | |||
| 芳香油(phr) | - | - | - | 37.5 | - | - | - | - | |||
| 表2所示的沥青(phr) | 18.75 | 18.75 | 18.75 | - | 0 | 0 | 18.75 | 18.75 | |||
| 原料聚合物 | 制备实施例3 | BR-1(phr) | - | - | 100 | 100 | - | 100 | - | 100 | |
| 制备实施例4 | BR-2(phr) | - | 100 | - | - | - | - | - | - | ||
| 制备实施例5 | BR-3(phr) | 100 | - | - | - | 100 | - | 100 | - | ||
| 软化剂添加方法 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | |||
| 在软化剂中的PCA成分(DMSO乳液 重量％) | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 15 | 0.1 | 0.1 | 1.3 | 1.3 | |||
| 硫化橡胶 | 破裂性能 | 裂化强度@25℃(指标) | 100 | 105 | 110 | 109 | 100 | 106 | 100 | 110 | |
| 损耗性能 | 正切δ@0℃(指标) | 100 | 101 | 103 | 103 | 100 | 100 | 100 | 108 | ||
| 正切δ@60℃(指标) | 100 | 104 | 108 | 107 | 100 | 110 | 100 | 100 | |||
| 抗磨损性 | Lambourne e抗磨损性(指标) | 100 | 105 | 115 | 117 | 100 | 110 | 100 | 110 | ||
表10-2
| 氢氧化铝/碳黑混合的SBR | 比较例22 | 实施例22 | 比较例23 | 实施例23 | 比较例24 | 实施例24 | 比较例25 | 实施例25 | |||
| 软化剂组合物 | 加氢环烷油 | SNH46(phr) | - | - | 1.5(4％) | 1.5(4％) | - | - | 1.5(4％) | 1.5(4％) | |
| SNH220(phr) | 18.75 | 18.75 | - | - | 18.75 | 18.75 | - | - | |||
| 芳香油(phr) | - | - | - | - | - | - | - | - | |||
| 表2所示的沥青(phr) | 18.75 | 18.75 | 36(96％) | 36(96％) | 18.75 | 18.75 | 36(96％) | 36(96％) | |||
| 原料聚合物 | 制备实施例3 | BR-1(phr) | - | 100 | - | 100 | - | 100 | - | 100 | |
| 制备实施例5 | BR-3(phr) | 100 | - | 100 | - | 100 | - | 100 | - | ||
| 软化剂添加方法 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | |||
| 在软化剂中的PCA成分(DMSO乳液重量％) | 1.3 | 1.3 | 0.1 | 0.1 | 1.3 | 1.3 | 1.3 | 0.1 | |||
| 硫化橡胶 | 破裂性能 | 裂化强度@25℃(指标) | 100 | 110 | 100 | 104 | 100 | 109 | 100 | 103 | |
| 损耗性能 | 正切δ@0℃(指标) | 100 | 103 | 100 | 98 | 100 | 104 | 100 | 98 | ||
| 正切δ@60℃(指标) | 100 | 108 | 100 | 102 | 100 | 109 | 100 | 102 | |||
| 抗磨损性 | Lambourne抗磨损性(指标) | 100 | 115 | 100 | 104 | 100 | 113 | 100 | 103 | ||
根据表所示的结果，在(加氢环烷油)/(沥青)的重量比例在95/5-5/95范围内，本发明的橡胶组合物在裂化性能、损耗性能(至少在0℃的正切δ和60℃的正切δ)和抗磨损性是特别优良的。此外，对实施例19-2和参考例4进行比较，发现，根据本发明含有氢氧化铝的橡胶组合物显示出良好的物理性能，其物理性能等同于或者优于使用芳香油的传统橡胶组合物。
实施例26-23和比较实施例26
图11
| 混合状态 | 混合成分 | 重量份数 | 混合剂 | 提供者 |
| 母料捏合 | SBR | 100 | 用于SBR1712的原料聚合物 | JSR Co.，Ltd. |
| N220碳 | 75 | Tokai Siest 6 | Tokai Carbon Co.，Ltd. | |
| 软化剂 | 37.5 | 表5所示的软化剂 | ||
| 硬脂酸 | 1.5 | BR—硬脂酸 | Nippon Oils & FatsCo.，Ltd. | |
| 最后的捏合 | 氧化锌 | 3 | 锌白NO.1 | Hakusui Chemicals Inc |
| 硫黄 | 1.8 | 硫黄 | Karuizawa RefinementCo.，Ltd. | |
| 硫化促进剂1 | 1.5 | NOCCELER DM | Ouchi Shinko ChemicalCo.，Ltd. | |
| 硫化促进剂2 | 0.8 | NOCCELER DPG | Ouchi Shinko ChemicalCo.，Ltd. | |
利用上述的评价方法，对有关橡胶组合物的破裂性能，损耗性能和抗磨损性进行了评价。实施例26-33中的橡胶组合物的物理性能数值用指标数值来表示，该指标数值在比较实施例26中的相应的数量中制备橡胶组合物作为控制控制器，而且把控制器的物理性能数值设为100来考虑。评价结果如表12所示。
表12
| 碳黑混合的SBR | 比较例26 | 实施例26 | 实施例27 | 实施例28 | 实施例29 | 实施例30 | 实施例31 | 实施例32 | 实施例33 | |||
| 软化剂组合物 | 加氢环烷油 | 表1中C(phr) | 0 | 1.5(4％) | 11.25 | 36(96％) | 37.5 | - | - | - | - | |
| 表2中D(phr) | - | - | - | - | - | 1.5(4％) | 13.1 | 36(96％) | 37.5 | |||
| 表2所示的沥青(phr) | 37.5 | 36(96％) | 26.25 | 1.5(4％) | 0 | 36(96％) | 24.4 | 1.5(4％) | 0 | |||
| 制备实施例6 | BR-3(phr) | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||
| 软化剂添加方法 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | 填充油 | |||
| 在软化剂中的PCA成分(DMSO乳液重量％) | 0 | 0.1 | 0.5 | 1.7 | 1.8 | 0.1 | 0.9 | 2.4 | 2.5 | |||
| 硫化橡胶 | 破裂性能 | 裂化强度@25℃(指标) | 100 | 99 | 101 | 98 | 98 | 99 | 99 | 98 | 98 | |
| 损耗性能 | 正切δ@0℃(指标) | 100 | 98 | 93 | 84 | 83 | 95 | 92 | 84 | 83 | ||
| 正切δ@60℃(指标) | 100 | 106 | 122 | 122 | 122 | 122 | 122 | 122 | 122 | |||
| 抗磨损性 | Lambourne抗磨损性(指标) | 100 | 101 | 111 | 105 | 105 | 102 | 112 | 106 | 105 | ||
根据表所示的结果，在(加氢环烷油)/(沥青)的重量比例在实施例27和31中的95/5-5/95范围内，本发明的橡胶组合物在裂化性能、损耗性能(至少在0℃的正切δ和60℃的正切δ)和抗磨损性是特别优良的。
工业上的应用
根据本发明，将含有少于3重量％的PCA化合物的软化剂混合，其中，PCA含有加氢环烷油和具有微结构的SBR或BR，橡胶组合物，在结构性能上、损耗性能上、抗磨损性能上是优良的。此外，本发明还提供了一种橡胶组合物，显示出等同于或优于传统用芳香油的橡胶组合物的物理性能。因此，本发明能应用与各种橡胶产品，充气轮胎和特别是轮胎线。
Claims (10)
1.一种橡胶组合物，包含：
含有加氢环烷油的软化剂，其中通过IP 346方法所萃取的二甲基亚砜的量控制在3重量％以下；并与
选自(1)苯乙烯-丁二烯共聚橡胶，分子中苯乙烯结合量10重量％-60重量％，丁二烯中乙烯结合量从10重量％-80重量％，和(2)丁二烯橡胶，顺式键结合量至少30重量％之中至少一种混合。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，在苯乙烯-丁二烯共聚物的分子中苯乙烯结合量为20重量％-50重量％。
3.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶中的丁二烯部分的乙烯结合量为10重量％-65重量％。
4.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，丁二烯橡胶的顺位键结合量至少60重量％。
5.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述的加氢环烷油至少含有用ASTM D2140所测得的环烷烃含量的30％CN。
6.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其特征在于，所述的软化剂进一步含有高达5重量％的沥青，以沥青烯化合物为基准。
7.根据权利要求6所述的橡胶组合物，其特征在于，所述的沥青在120℃的动力粘度达到300mm2/S。
8.根据权利要求6所述的橡胶组合物，其特征在于，加氢环烷油和沥青的混合物在所述软化剂的的重量比率为95/5-5/95。
9.一种使用权利要求1-8任意一项所述的橡胶组合物的轮胎线。
10.一种使用权利要求1-8任意一项所述的橡胶组合物的充气轮胎。
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| US20050272850A1 (en) * | 2004-06-03 | 2005-12-08 | Jois Yajnanarayana H | Process for the preparation of rubber extender oil compositions |
| JP2007246622A (ja) * | 2006-03-14 | 2007-09-27 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| US20080085970A1 (en) * | 2006-10-02 | 2008-04-10 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition for tire inner liner and pneumatic tire using the same |
| US7855243B2 (en) * | 2007-08-28 | 2010-12-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with component containing asphaltene |
| CN101990558B (zh) * | 2008-04-07 | 2015-07-08 | 株式会社普利司通 | 轮胎用橡胶组合物和轮胎 |
| WO2013066329A1 (en) * | 2011-11-03 | 2013-05-10 | Lanxess Deutschland Gmbh | NdBR WET MASTERBATCH |
| US9061182B2 (en) | 2012-03-30 | 2015-06-23 | Nike, Inc. | Golf balls including highly neutralized polymer having a hardness modifier |
| US9567449B2 (en) | 2012-04-30 | 2017-02-14 | Nike, Inc. | Zinc diacrylate dispersed in oil |
| WO2014147468A1 (en) | 2013-03-19 | 2014-09-25 | Dynamic Micro Systems | Tool compiler |
| WO2017095375A1 (en) * | 2015-11-30 | 2017-06-08 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | In situ isomerization of polybutadiene |
| CN107868478A (zh) * | 2017-12-13 | 2018-04-03 | 上海中孚特种油品有限公司 | 一种环保型橡胶软化油及其制备方法 |
| US10947368B2 (en) | 2019-03-04 | 2021-03-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
| US11440350B2 (en) | 2020-05-13 | 2022-09-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Pneumatic tire |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3247881A (en) † | 1961-04-20 | 1966-04-26 | Us Rubber Co | Pneumatic tire tread containing a synthetic rubber, asphalt, and filler |
| DE1570173A1 (de) † | 1964-04-06 | 1972-04-06 | Texas Us Chem Co | Reifen und Kautschuk-oder Gummizusammensetzung dafuer |
| US4250067A (en) * | 1978-07-25 | 1981-02-10 | Phillips Petroleum Company | Copolymer-oil blends stabilized with asphalt |
| JPH01138248A (ja) | 1987-11-25 | 1989-05-31 | Nippon Steel Chem Co Ltd | ゴム配合油 |
| GB2252978A (en) * | 1991-02-21 | 1992-08-26 | Exxon Research Engineering Co | Rubber processing oil |
| JP3184986B2 (ja) * | 1991-10-08 | 2001-07-09 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP3290469B2 (ja) * | 1992-08-17 | 2002-06-10 | ジェイエスアール株式会社 | ゴム組成物 |
| US5723530A (en) * | 1996-09-23 | 1998-03-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with tread of elastomer composition |
| EP0940462A4 (en) * | 1997-06-27 | 2005-03-02 | Bridgestone Corp | IMPROVED OIL WITH HIGH AROMAT CONTENT, RUBBER COMPOSITION AND OIL-SPREADED, SYNTHETIC RUBBER, BOTH MADE USING THE HIGH-ARGUM OIL |
| US5998513A (en) * | 1998-02-23 | 1999-12-07 | Bridgestone Corporation | Rubber composition containing an asphaltene-containing softening agent |
| US6242523B1 (en) * | 1999-03-08 | 2001-06-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition with liquid high Tg polymer and tire with tread thereof |
| PT1179560E (pt) * | 2000-07-24 | 2003-08-29 | Continental Ag | Composicao de borracha |
| DE10121161A1 (de) † | 2001-04-30 | 2002-10-31 | Bayer Ag | Terpolymere und spezielle Mineralöle ernthaltende Kautschukmischungen |
-
2000
- 2000-12-28 US US10/398,611 patent/US6939910B2/en not_active Expired - Lifetime
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