CN1269766C - 铁氧体材料 - Google Patents

铁氧体材料 Download PDF

Info

Publication number
CN1269766C
CN1269766C CNB2004100368077A CN200410036807A CN1269766C CN 1269766 C CN1269766 C CN 1269766C CN B2004100368077 A CNB2004100368077 A CN B2004100368077A CN 200410036807 A CN200410036807 A CN 200410036807A CN 1269766 C CN1269766 C CN 1269766C
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxide
weight
conversion
ferrite material
pressed
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB2004100368077A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1537824A (zh
Inventor
青木卓也
伊藤纲
樱井文吾
高桥幸雄
鸟崎达也
梅田秀信
大井明德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2000249240A external-priority patent/JP3635016B2/ja
Priority claimed from JP2000256797A external-priority patent/JP3487552B2/ja
Application filed by TDK Corp filed Critical TDK Corp
Publication of CN1537824A publication Critical patent/CN1537824A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1269766C publication Critical patent/CN1269766C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/10—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites, e.g. [(Ba,Sr)O(Fe2O3)6] ferrites with hexagonal structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/26—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
    • C04B35/265—Compositions containing one or more ferrites of the group comprising manganese or zinc and one or more ferrites of the group comprising nickel, copper or cobalt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/0018—Mixed oxides or hydroxides
    • C01G49/0063—Mixed oxides or hydroxides containing zinc
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/006—Compounds containing, besides nickel, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/26—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on ferrites
    • C04B35/2666—Other ferrites containing nickel, copper or cobalt
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/34—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials non-metallic substances, e.g. ferrites
    • H01F1/342—Oxides
    • H01F1/344—Ferrites, e.g. having a cubic spinel structure (X2+O)(Y23+O3), e.g. magnetite Fe3O4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42—Magnetic properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205—Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206—Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3262—Manganese oxides, manganates, rhenium oxides or oxide-forming salts thereof, e.g. MnO
    • C04B2235/3265—Mn2O3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3275—Cobalt oxides, cobaltates or cobaltites or oxide forming salts thereof, e.g. bismuth cobaltate, zinc cobaltite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/327—Iron group oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3279—Nickel oxides, nickalates, or oxide-forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3281—Copper oxides, cuprates or oxide-forming salts thereof, e.g. CuO or Cu2O
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3284—Zinc oxides, zincates, cadmium oxides, cadmiates, mercury oxides, mercurates or oxide forming salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3298—Bismuth oxides, bismuthates or oxide forming salts thereof, e.g. zinc bismuthate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3418—Silicon oxide, silicic acids, or oxide forming salts thereof, e.g. silica sol, fused silica, silica fume, cristobalite, quartz or flint
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3427—Silicates other than clay, e.g. water glass
    • C04B2235/3436—Alkaline earth metal silicates, e.g. barium silicate
    • C04B2235/3445—Magnesium silicates, e.g. forsterite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/604—Pressing at temperatures other than sintering temperatures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70—Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96—Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance

Abstract

一种铁氧体材料，它是作为主成分含有规定量的氧化铁、氧化铜、氧化锌以及氧化镍的NiCuZn系的铁氧体材料，作为辅助成分，含有规定量的氧化铋、氧化硅、氧化镁、氧化钴，以此构成铁氧体材料，因此能够提供温度特性极其良好(相对于温度变化的磁导率的变化率小)、品质因数Q高、高强度的NiCuZn系铁氧体材料。

Description

铁氧体材料
技术领域
本申请是专利申请号为01802430.0的专利申请的分案申请。
本发明的第1组发明涉及具备起始磁导率μi≥200的特性的NiCuZn系铁氧体材料，尤其涉及温度特性良好、品质因数Q高、能够得到高强度特性的铁氧体材料。本发明的铁氧体材料例如能够很好地适用于树脂模塑类型的铁氧体部件等。
又，本发明的第2组发明涉及具备起始磁导率μi≤100的特性的NiCuZn系铁氧体材料，尤其涉及温度特性良好、品质因数Q高、能够得到高强度特性的铁氧体材料。本发明的铁氧体材料例如能够很好地适用于树脂模塑类型的铁氧体部件。
又，本发明的第3组发明，与上述一样，涉及NiCuZn系铁氧体材料，尤其涉及用于树脂模塑类型的铁氧体部件的铁氧体材料。
背景技术
(1)近年来，在电视机、录象机、移动体通讯设备等领域，树脂模塑类型的片状电感器和固定线圈等部件的需求不断急速扩大。在这样的领域中的产品，要求小型、轻量、高精度等功能，随之对上述部件的窄公差化·高可靠性的要求大大提高。
但是，这些部件的铁芯材料一般使用铁氧体。对于树脂模塑类型的感应器部件，通过树脂模塑对铁芯产生压缩应力，对应该压缩应力的值，铁氧体的电感值发生变化。因此，树脂模塑类型的电感器部件，很难得到电感公差小的高品质的部件。
为此，希望得到在施加外力的场合下电感变化小的、即抗应力特性良好的铁氧体。又，为了提高利用电感部件的机器的可靠性，提高电感部件本身的可靠性，具体地说，减小用于电感部件的铁氧体的温度特性是很重要的。
按照这样的要求，从前在该领域中曾经提出过各种改进技术的方案。即，在特开平5-326243号公报中，曾经提出添加Co3O40.05～0.60重量％、Bi2O3 0.5～2重量％、SiO2和SnO2合计量为0.10～2.00重量％的NiCuZn系铁氧体。但是，该铁氧体ZnO的含量少，因此不能得到≥200的高的起始磁导率。
又，在JP特许第267916号公报中，曾经提出添加Co3O4 0.05～0.60重量％、Bi2O3 3～5重量％、SiO2 0.10～2.00重量％的NiCuZn系铁氧体。但是，对于该铁氧体，仍然是ZnO的含量少，因此也不能得到≥200的高的起始磁导率。
又，在特开平1-103953号公报中，曾经提出添加Bi2O3 0.05～2重量％、SiO2 0～1重量％的同时，还添加MgO和Mn的氧化物的NiZn系铁氧体。该铁氧体材料，尽管耐热震性能得到改善，但是不能说温度特性很充分。
又，在特开平1-228108号公报中，曾经提出为了使其构成应力缓和结构而添加SiO2≤0.03重量％、MnO≤0.1重量％、Bi2O3≤0.1重量％、MgO≤0.1重量％的NiCuZn系铁氧体。但是，该铁氧体由于Bi2O3的添加量少，故不能说抗应力特性充分。
又，在特开平8-325056号公报中，曾经公开了为了使施加载荷时电感的波动极小并提高高频下的Q值而添加作为添加成分的CoO、Bi2O3、SiO2的Ni-Zn系铁氧体材料。
但是，正如该公报中公开的实施例所看到的那样，其实施例的主要组成偏离本申请发明的主要组成范围，并且作为添加成分，不含有本发明的MgO。因此，存在品质因数Q值变低的倾向。
又，对于以前的添加Bi2O3的起始磁导率高的NiCuZn铁氧体，晶粒较大，因此不能以低温度系数得到Q值高、高强度的铁氧体部件。
(2)如上所述，近年来，在电视机、录象机、移动体通讯设备等领域，树脂模塑类型的片状电感器和固定线圈等部件的需求不断急速扩大。在这样的领域中的产品，要求小型、轻量、高精度等功能，随之对上述部件的窄公差化·高可靠性的要求大大提高。
但是，这些部件的铁芯材料一般使用铁氧体。对于树脂模塑类型的感应器部件，通过树脂模塑对铁芯产生压缩应力，对应该压缩应力的值，铁氧体的电感值发生变化。因此，树脂模塑类型的电感器部件，很难得到电感公差小的高品质的部件。
所以，希望得到在施加外力的场合下电感变化小的，即抗应力特性良好的铁氧体。又，为了提高利用电感部件的机器的可靠性，提高电感部件本身的可靠性，具体地说，减小用于电感部件的铁氧体的温度特性是很重要的。
按照这样的要求，从前在该领域中曾经提出过各种改进技术的方案。即，在特开平5-326243号公报中，曾经提出添加Co3O4 0.05～0.60重量％、Bi2O3 0.5～2重量％、SiO2和SnO2的合计量为0.10～2.00重量％的NiCuZn系铁氧体。但是，尽管看到该铁氧体的抗应力特性的改善，可是Q值低，温度特性也不能说很充分。
又，在JP特许第267916号公报中，曾经提出添加Co3O4 0.05～0.60重量％、Bi2O3 3～5重量％、SiO20.10～2.00重量％的NiCuZn系铁氧体。但是，对于该铁氧体，仍然不能说温度特性充分，品质因数Q值也低。
又，在特开平1-103953号公报中，曾经提出添加Bi2O3 0.05～2重量％、SiO20～1重量％的同时，还添加MgO和Mn的氧化物的NiZn系铁氧体。该铁氧体材料，尽管耐热震性能得到改善，但仍然不能说温度特性充分，品质因数Q值也低。
又，在特开平1-228108号公报中，曾经提出为了使其构成应力缓和结构而添加SiO2≤0.03重量％、MnO≤0.1重量％、MgO≤0.1重量％的NiCuZn系铁氧体。但是，该铁氧体由于Bi2O3的添加量少，所以不能得到充分的强度，并且也不能得到充分的温度特性。
又，在特开平8-325056号公报中，曾经公开为了使施加载荷时电感的波动极小并提高其高频下的Q值而添加作为添加组成的CoO、Bi2O3、SiO2的Ni-Zn系铁氧体材料。
但是，正如在该公报中公开的实施例中所看到的那样，其实施例的主组成偏离本申请发明的主组成范围，并且作为添加组成，不含有本发明的MgO。因此，存在品质因数Q值变低的倾向。
(3)镍系的铁氧体材料(例如NiCuZn系铁氧体、NiCu系铁氧体、Ni系铁氧体)，作为电感器元件被广泛使用。另一方面，在近年来的信息通讯领域和高频领域的急速发展中，对树脂模塑类型的电感器元件等的性能提高的要求提高。
树脂模塑类型的电感器元件，是将铁氧体材料在树脂中成型，当树脂硬化时压缩应力施加在铁氧体材料上。铁氧体材料根据所受压缩应力的大小，电感值发生变化，因此对于树脂模塑类型的电感器元件，希望得到相对于压缩应力电感变化少且抗应力特性优异的铁氧体材料。又，在提高电感元件的性能方面，希望伴随温度波动的磁导率变化平缓且在使用频带下品质因数Q值较高。
为了满足这样的要求，在特许第2679716号公报、特开平5-326243号公报等中，曾经公开了添加氧化钴、氧化铋、氧化硅的NiCuZn系铁氧体材料。又，在特开平1-103953号公报中，公开了添加氧化铋和氧化硅使耐热震性能提高的NiZn系铁氧体材料；在特开平1-228108号公报中，曾经公开了添加氧化硅、氧化锰、氧化铋、氧化镁的具有应力缓和结构的NiCuZn系铁氧体材料。再者，在特开平4-323806号公报中，曾经公开晶体组织的平均晶粒粒径在20～60μm的耐热震铁氧体材料；在特开平8-325056号公报中，曾经公开添加氧化硅2.1～10.0重量％的NiCuZn系铁氧体材料。
但是，上述特许公报第2679716号公报以及特开平5-326243号公报所公开的NiCuZn系铁氧体材料，由于氧化锌含量较少，为2～30摩尔％，因此不能得到高的起始磁导率μi。又，在特开平1-103953号公报中所公开的NiZn系铁氧体材料，由于没有添加氧化钴，使伴随温度波动的磁导率变化大；在特开平1-228108号公报中所公开的NiCuZn系铁氧体材料，氧化铋的添加量少，为≤0.1重量％，因此抗应力特性不充分。再者，在特开平4-323806号公报中所公开的耐热震的NiCuZn系铁氧体材料，平均晶粒粒径大，为20～60μm，因此伴随温度波动的磁导率变化大；在特开平8-325056号公报中所公开的NiCuZn系铁氧体材料，由于氧化硅的添加量较多，因此伴随温度波动的磁导率变化大。
所以，希望得到具有高的起始磁导率、抗应力特性优异、温度系数的绝对值低的铁氧体材料。
发明内容
为了解决上述以前技术的各种问题，提出本发明。
即，针对上述(1)的以前的技术问题，提出本发明的第1组发明，其目的在于：解决上述(1)的问题，提供具有≥200的高起始磁导率的同时，其温度特性良好、品质因数Q值高、且高强度的NiCuZn系铁氧体材料。
为了解决这样的课题，本发明是作为主成分含有氧化铁按Fe2O3换算在47.0～50.0摩尔％、氧化锰按Mn2O3换算在0.3～1.5摩尔％、氧化铜按CuO换算在2.0～8.0摩尔％、氧化锌按ZnO换算在30.1～33.0摩尔％、剩余的摩尔百分数为氧化镍(NiO)的NiCuZn系的铁氧体材料，并且相对于该主成分，添加氧化铋按Bi2O3换算在0.5～6.0重量％、氧化硅按SiO2换算在0.1～2.0重量％、氧化镁按MgO换算在0.05～1.0重量％，由此构成该铁氧体材料。
又，本发明是作为主成分含有氧化铁按Fe2O3换算在47.0～50.0摩尔％、氧化锰按Mn2O3换算在0.3～1.5摩尔％、氧化铜按CuO换算在2.0～8.0摩尔％、氧化锌按ZnO换算在30.1～33.0摩尔％、剩余的摩尔百分数为氧化镍(NiO)的NiCuZn系的铁氧体材料，并且相对于该主成分，添加氧化铋按Bi2O3换算在0.5～6.0重量％、滑石(talc)在0.15～3.2重量％，由此构成该铁氧体材料。
又，本发明的构成具有起始磁导率μi≥200的特性。
又，对应于上述(2)的以前的技术问题，提出本发明的第2组发明，其目的在于：解决上述(2)的问题，提供即使施加外力其电感变化也极小、抗应力特性优异、而且温度特性小、以及品质因数Q值优良的NiCuZn系铁氧体材料。
为了解决这样的课题，本发明是作为主成分含有氧化铁按Fe2O3换算在47.0～50.0摩尔％、氧化锰按Mn2O3换算在0.01～3.0摩尔％、氧化铜按CuO换算在0.5～4.9摩尔％、氧化锌按ZnO换算在1.0～23.0摩尔％、氧化镍按NiO换算为剩余的摩尔百分数的NiCuZn系的铁氧体材料，并且相对于该主成分，添加氧化钴按CoO换算在0.02～1.0重量％、氧化铋按Bi2O3换算在0.5～10.0重量％、氧化硅按SiO2换算在0.1～2.0重量％、氧化镁按MgO换算在0.05～1.0重量％，由此构成该铁氧体材料。
又，本发明是作为主成分含有氧化铁按Fe2O3换算在47.0～50.0摩尔％、氧化锰按Mn2O3换算在0.01～3.0摩尔％、氧化铜按CuO换算在0.5～4.9摩尔％、氧化锌按ZnO换算在1.0～23.0摩尔％、氧化镍按NiO换算为剩余的摩尔百分数的NiCuZn系的铁氧体材料，并且相对于该主成分，添加氧化钴按CoO换算在0.02～1.0重量％、氧化铋按Bi2O3换算在0.5～10.0重量％、滑石(talc)在0.15～3.2重量％，由此构成该铁氧体材料。
又，本发明的构成具有起始磁导率μi≤100的特性。
又，对应于上述(3)的以前的技术问题，提出本发明的第3组发明，其目的在于：提供具有高的起始磁导率、抗应力特性优异相对于压缩应力的电感变化小、磁导率的温度变化平缓且廉价的铁氧体材料。
为了达到这样的目的，本发明的铁氧体材料，是以氧化铁、氧化铜、氧化锌以及氧化镍为主成分的铁氧体材料，是作为主成分含有氧化铁的含量按Fe2O3换算在46.0～49.0摩尔％的范围、氧化铜的含量按CuO换算在4.0～11.0摩尔％的范围、氧化锌的含量按ZnO换算在30.1～33.0摩尔％的范围、以及剩余部分为氧化镍，且相对于该主成分，作为辅助成分含有氧化钴按CoO换算在0.005～0.03重量％的范围、氧化铋按Bi2O3换算在0.1～0.5重量％的范围、氧化硅按SiO2换算在0.1～0.6重量％的范围、氧化镁按MgO换算在0.05～1.0重量％的范围，由此构成该铁氧体材料。
又，本发明的铁氧体材料，是以氧化铁、氧化铜、氧化锌以及氧化镍为主成分的铁氧体材料，是作为主成分含有氧化铁的含量按Fe2O3换算在46.0～49.0摩尔％的范围、氧化铜的含量按CuO换算在4.0～11.0摩尔％的范围、氧化锌的含量按ZnO换算在30.1～33.0摩尔％的范围、以及剩余部分为氧化镍，相对于该主成分，作为辅助成分含有氧化钴按CoO换算在0.005～0.03重量％的范围、氧化铋按Bi2O3换算在0.1～0.5重量％的范围、滑石在0.1～2.0重量％的范围的铁氧体材料。
而且，构成的上述铁氧体材料其在频率100kHz时的起始磁导率≥200。
又，构成的上述铁氧体材料其起始磁导率的相对温度系数在±5ppm/℃以内。
又，构成的上述铁氧体材料以98MPa的压力加压时的电感的变化率在±5％以内。
实施发明的最佳形态
以下，就本发明的实施形态进行详细说明。
(1)关于第1发明组发明的说明
以下，就本发明的铁氧体材料进行详细说明。本发明的铁氧体材料是NiCuZn系的铁氧体材料，其实质的主成分含有氧化铁按Fe2O3换算在47.0～50.0摩尔％(最好是47.5～49.5摩尔％)、氧化锰按Mn2O3换算在0.3～1.5摩尔％(最好是0.3～1.2摩尔％)、氧化铜按CuO换算在2.0～8.0摩尔％(最好是3.0～7.0摩尔％)、氧化锌按ZnO换算在30.1～33.0摩尔％(最好是30.1～32.0摩尔％)、氧化镍按NiO换算为剩余的摩尔百分数的铁氧体材料。
又，在本发明的铁氧体材料中，相对于这样的主成分，添加氧化铋按Bi2O3换算在0.5～6.0重量％(最好是0.5～5.0重量％)、氧化硅按SiO2换算在0.1～2.0重量％(最好是0.15～1.5重量％)、氧化锰按MgO换算在0.05～1.0重量％(最好是0.05～0.8重量％)。
由于滑石(talc)作为烧结成分含有一定比例的Si和Mg，因此可将添加的上述SiO2和MgO置换成滑石(talc)。此时，为了满足添加的上述SiO2和MgO的添加量范围，添加滑石(talc)在0.15～3.2重量％。
在上述组成范围，如果Fe2O3不足47摩尔％，则发生起始磁导率偏低的不适宜情况；又，当Fe2O3超过50.0摩尔％时，则发生品质因数Q降低的不适宜情况。如果Mn2O3不足0.3摩尔％，则发生起始磁导率偏低的不适宜情况；又，当Mn2O3超过1.5摩尔％时，则发生品质因数Q降低的不适宜情况。如果CuO不足2.0摩尔％，则发生起始磁导率偏低的不适宜情况；又，当CuO超过8.0摩尔％时，则发生品质因数Q降低的不适宜情况。当ZnO不足30.1摩尔％时，则发生起始磁导率偏低的不适宜情况；又，当ZnO超过33.0摩尔％时，则产生居里点偏低的不适宜的倾向。
当Bi2O3不足0.5重量％时，烧结密度偏低，因此发生烧结体的强度偏低的不适宜情况；如果Bi2O3超过6.0重量％，则出现品质因数Q下降的倾向。
如果SiO2不足0.1重量％，则出现品质因数Q值下降的倾向；又，如果SiO2超过2.0重量％，则存在起始磁导率降低的倾向。
如果MgO不足0.05重量％，则出现品质因数Q值下降的倾向；又，如果MgO超过2.0重量％，则出现其起始磁导率降低的倾向。
当上述的SiO2和MgO被滑石替代时，如果滑石的含量不足0.15重量％，则品质因数Q值有降低的倾向；又，当滑石的含量超过3.2重量％时，则存在起始磁导率降低的倾向。
在本发明中，相对于上述的主成分，还可以将CoO作为添加成分添加0.02～0.6重量％，最好是添加0.05～0.5重量％。CoO主要是以提高品质因数Q为目的而添加的，当添加量过多，超过0.6重量％时，则起始磁导率降低。
这样的本发明NiCuZn系铁氧体材料，关系到具有起始磁导率μi≥200的特性的铁氧体材料，例如主要是在0.1～2.0MHz频带能很好地用于要求高Q值的调谐用线圈等用途。
本发明的铁氧体材料，例如可以成型加工成规定形状的铁芯材料，在卷成所需要的绕组后进行树脂模塑(被覆树脂)，可作为固定电感器、片状电感器等使用。例如，它们可以作为电视机、录象机、手提式电话以及汽车电话等移动体通讯机等各种电子设备使用。铁芯的形状没有特别的限制，例如，可以例举出外径、长度均为≤2mm的鼓型磁芯。
作为用作模塑材料(被覆材料)的树脂，可以列举出热塑性和热固性树脂。更具体地说，可以列举出聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯、苯酚树脂、尿素树脂、环氧树脂等。作为模塑该模塑材料的具体手段，可以使用浸渍、涂敷、喷涂等。又，使用注塑成型、铸塑成型等也可以。
列举使用了本发明铁氧体材料的片状电感器的结构，例如该片状电感器的构成具有：使用本发明的铁氧体材料成型为两端具有大直径的凸缘的圆柱体形状的铁芯、缠绕在该铁芯的筒体部的绕组、为了将该绕组的端部与外部电路连接且使铁芯固定在树脂内而配置于铁芯两端的端子电极、为了被覆它们的外部而形成的模塑树脂。
其次，就使用了本发明铁氧体材料的铁氧体的制造方法的一个例子，进行说明。
首先，将主成分原料与添加物原料在本发明的规定范围内按规定量配合，制成混合物。
接着，焙烧该混合物。焙烧在氧化性气氛中、例如在空气中进行。使焙烧温度为800～1000℃、焙烧时间为1～3小时为宜。其次，将得到的焙烧物通过球磨机等粉碎成规定的尺寸。再者，在粉碎时添加和混合添加物原料也可以。又，添加物原料在焙烧前添加一部分，剩余部分在焙烧后添加也可以。
在粉碎焙烧物后，例如适量添加聚乙烯醇等适宜的粘合剂，成型为规定的形状。
接着，烧结成型体。烧结在氧化性气氛中、通常在空气中进行。烧结温度为950～1100℃左右，烧结温度为2～5小时左右。
以下，列举具体的实施例，进一步详细说明本发明。
实验例I
将作为主成分的Fe2O3、Mn2O3、NiO、CuO、以及ZnO，作为添加成分的CoO(根据需要添加)、Bi2O3以及滑石(talc)或者替代滑石的SiO2、MgO，按照下述表1所示以规定量配合后，用球磨机混合16小时左右。再者，表1中的添加成分为相对于主成分的重量％表示。
又，将它们的混合粉在空气中于900℃焙烧2小时后，用球磨机混合粉碎16小时。在得到的铁氧体粉中添加6％聚乙烯醇溶液10重量％，进行造粒，并于98MPa的压力下加压成型，分别成型尺寸为50mm×5mm×4mm的矩形成型体和外径20mm、内径10mm、高度5mm的圆筒形体。将这样成型的成型体在大气中于1080℃的烧结温度下烧结2小时，得到由铁氧体构成的矩形铁芯试料以及环形铁芯试料。
对它们的各个试料，测定(1)相对温度系数(αμir)、(2)在100kHz时的起始磁导率(μi)、(3)在500kHz时的Q值、以及(4)烧结体的强度。
再者，上述(1)～(4)的测定按照以下要领进行。
(1)相对温度系数(αμir)、以及(2)在100kHz时的起始磁导率(μi)
在环形铁芯试料上缠绕20匝线圈后，用LCR仪表测定电感值等，求出在-20℃～60℃的相对温度系数(αμir)以及在100kHz时的起始磁导率(μi)。
相对温度系数(αμir)是表示在2点的温度间的起始磁导率的变化率的值，例如温度T1时的起始磁导率以μi1表示、温度T2时的起始磁导率以μi2表示时，在温度范围T1～T2的αμir可由下列公式表示：
αμir＝(μi2-μi1)/μi12(T2-T1)
(3)在500kHz时的Q值
在环形铁芯试料缠绕20匝线圈后，用LCR仪表测定在500kHz频率下的Q值。
(4)强度
用矩形铁芯试料测定3点弯曲强度。
其结果示于下述表1。
表1
试料No. 主成分(摩尔％) 添加成分(重量％) μi αμir(ppm)   Q(500kHz) 强度(×107Pa)
  Fe2O3   Mn2O3   NiO   CuO   ZnO   CoO   Bi2O3   talc   SiO2   MgO
  I-1(比较)   46.5   0.9   15.4   6.2   31.0   0   3.6   1.8   -   -   175   7.3   92   17.5
  I-2   47.0   0.9   14.9   6.2   31.0   0   3.6   1.8   -   -   202   7.1   84   17.8
  I-3   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0   3.6   1.8   -   -   236   6.3   56   18.2
  I-4(比较)   50.5   0.9   11.4   6.2   31.0   0   3.6   1.8   -   -   348   2.2   23   19.5
  I-5(比较)   49.2   0.2   13.4   6.2   31.0   0   3.6   1.8   -   -   186   6.8   62   18.5
  I-6   49.2   0.3   13.3   6.2   31.0   0   3.6   1.8   -   -   201   7.1   58   18.3
  I-7   49.2   1.5   12.1   6.2   31.0   0   3.6   1.8   -   -   284   8.5   51   19.3
  I-8(比较)   49.2   2.0   11.6   6.2   31.0   0   3.6   1.8   -   -   317   9.0   42   19.1
  I-9(比较)   49.2   0.9   17.4   1.5   31.0   0   3.6   1.8   -   -   186   -1.2   85   19.3
  I-10   49.2   0.9   16.9   2.0   31.0   0   3.6   1.8   -   -   201   -0.5   82   18.9
  I-11   49.2   0.9   10.9   8.0   31.0   0   3.6   1.8   -   -   285   5.2   52   17.4
  I-12(比较)   49.2   0.9   9.9   9.0   31.0   0   3.6   1.8   -   -   304   8.7   39   17.4
  I-13(比较)   49.2   0.9   13.7   6.2   30.0   0   3.6   1.8   -   -   198   7.4   58   18.2
  I-14(比较)   49.2   0.9   10.2   6.2   33.5   0   3.6   1.8   -   -   241   -9.8   47   17.8
  I-15   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0.3   3.6   1.8   -   -   205   8.9   58   18.4
  I-16   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0.5   3.6   1.8   -   -   201   9.8   61   18.2
  I-17(比较)   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0.65   3.6   1.8   -   -   196   11.5   63   18.7
  I-18(比较)   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0   0.4   1.8   -   -   164   10.1   32   12.4
  I-19(比较)   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0   6.5   1.8   -   -   261   -0.2   48   17.5
  I-20(比较)   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0   3.6   0.1   -   -   306   12.5   38   15.8
表1(续)
试料No. 主成分(摩尔％) 添加成分(重量％) μi αμir(ppm)   Q(500kHz)   强度(×107Pa)
  Fe2O3   Mn2O3   NiO   CuO   ZnO   CoO   Bi2O3   Talc   SiO2   MgO
  I-21   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0   3.6   0.15   -   -   276   10.0   51   17.5
  I-22(比较)   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0   3.6   3.5   -   -   195   8.0   72   20.1
  I-23(比较)   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0   3.6   -   0.05   0.60   351   7.9   44   16.2
  I-24   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0   3.6   -   0.1   0.60   360   8.1   51   17.4
  I-25   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0   3.6   -   2.0   0.60   203   9.9   50   18.9
  I-26(比较)   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0   3.6   -   2.3   0.60   193   10.2   47   18.4
  I-27(比较)   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0   3.6   -   1.2   0.03   300   8.0   45   18.6
  I-28   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0   3.6   -   1.2   0.05   311   4.3   50   18.4
  I-29   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0   3.6   -   1.2   0.5   206   4.7   68   17.6
  I-30(此较)   49.2   0.9   12.7   6.2   31.0   0   3.6   -   1.2   1.10   184   4.6   104   17.4
关于试料No.I-14，其居里点较低，为118℃，作为比较例试料处理。其它试料的居里点得到120℃以上的值。
从上述结果，可以清楚本发明的效果。即，本发明是作为主成分含有氧化铁按Fe2O3换算在47.0～50.0摩尔％、氧化锰按Mn2O3换算在0.3～1.5摩尔％、氧化铜按CuO换算在2.0～8.0摩尔％、氧化锌按ZnO换算在30.1～33.0摩尔％、剩余的摩尔百分数为氧化镍(NiO)的NiCuZn系的铁氧体材料，相对于该主成分，添加氧化铋按Bi2O3换算在0.5～6.0重量％、氧化硅按SiO2换算在0.1～2.0重量％、氧化镁按MgO换算在0.05～1.0重量％，由此构成该铁氧体材料，因此，可以得到温度特性极为良好(磁导率相对于温度变化的变化率小)、品质因数Q高、高强度的NiCuZn系铁氧体材料。
(2)关于第2发明组发明的说明
以下，就本发明的铁氧体材料进行详细说明。本发明的铁氧体材料是NiCuZn系的铁氧体材料，其实质的主成分是含有氧化铁按Fe2O3换算在47.0～50.0摩尔％(最好是47.5～49.5摩尔％)、氧化锰按Mn2O3换算在0.01～3.0摩尔％(最好是0.1～2.5摩尔％)、氧化铜按CuO换算在0.5～4.9摩尔％(最好是1.0～4.9摩尔％)、氧化锌按ZnO换算在1.0～23.0摩尔％(最好是1.0～22.0摩尔％)、氧化镍按NiO换算为剩余的摩尔百分数的铁氧体材料。
又，在本发明的铁氧体材料中，相对于这样的主成分，添加氧化钴按CoO换算在0.02～1.0重量％(最好是0.1～0.9重量％)、氧化铋按Bi2O3换算在0.5～10.0重量％(最好是0.7～8.0重量％)、氧化硅按SiO2换算在0.1～2.0重量％(最好是0.12～2.0重量％)、氧化镁按MgO换算在0.05～1.0重量％(最好是0.05～0.9重量％)。
滑石(talc)作为烧结成分，由于以一定的比例含有Si和Mg，因此添加的上述SiO2和MgO可由滑石(talc)代替。此时，为了满足添加的上述SiO2和MgO的添加量范围，添加滑石(talc)0.15～3.2重量％。
对于上述组成范围，如果Fe2O3不足47.0摩尔％，则发生磁导率的温度变化增大的不适宜情况；又，当Fe2O3超过50.0摩尔％时，发生品质因数Q值降低的不适宜情况。通过含有上述规定量的Mn2O3，可谋求品质因数Q值提高。但是，如果Mn2O3含量过多而超过上述的3.0摩尔％时，反而发生品质因数Q值降低的不适宜情况。
如果CuO超过4.9摩尔％，则容易产生晶粒异常长大、品质因数Q值降低；又，当CuO不足0.5摩尔％时，存在磁导率的温度变化增大的不适宜倾向。
当ZnO超过23.0摩尔％、或者ZnO不足1.0摩尔％时，存在品质因数Q值偏低的不适宜的倾向。
CoO主要是为了提高品质因数Q值和控制温度特性而添加的，但如果添加量过多而超过1.0重量％时，则存在磁导率的温度变化急骤增大的倾向。又，如果添加量过少而不足0.02重量％，则看不到磁导率的温度变化的减少效果。
当Bi2O3不足0.5重量％时，烧结密度降低，因此发生烧结体的强度变小的不适宜情况，如果Bi2O3超过10.0重量％，则存在磁导率的温度变化变大的倾向。
如果SiO2不足0.1重量％，则存在磁导率的温度变化增大的倾向。又，如果SiO2超过2.0重量％，则存在品质因数Q值下降的倾向。
如果MgO不足0.05重量％，则存在品质因数Q值下降的倾向。又，磁导率的温度变化有增大的倾向。另一方面，如果MgO超过1.0重量％，则磁导率的温度变化有增大的倾向。
说到与上述SiO2和MnO的含量相关的滑石，如果滑石的含量不足0.15重量％，则磁导率的温度变化有增大的倾向；又，当滑石的含量超过3.2重量％时，品质因数Q值有降低的倾向。又，磁导率的温度变化有增大的倾向。
这样的本发明NiCuZn系铁氧体材料，关系到具有起始磁导率μi≤100的特性的铁氧体材料，例如主要能很好地用于在0.5～250MHz频带要求高Q值的调谐用线圈等用途。
本发明的铁氧体材料，例如可以成型加工成规定形状的铁芯材料，卷成所要求的线圈后，进行树脂模塑(被覆树脂)，可作为固定电感器、片状电感器等使用。例如，它们可以作为电视机、录象机、手提式电话、汽车电话等移动体通讯机等的各种电子设备使用。铁芯的形状没有特别的限制，例如，可以列举出外径、长度均≤2mm的鼓型磁芯。
作为用作模塑材料(被覆材料)的树脂，可以列举出热塑性和热固性树脂。更具体地说，可以列举出聚烯烃、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯、苯酚树脂、尿素树脂、环氧树脂等。作为模塑材料的具体手段，可以使用浸渍、涂敷、喷涂等。又，使用注塑成型、铸塑成型等也可以。
列举使用了本发明铁氧体材料的片状电感器的构成，例如该片状电感器的构成具有：使用本发明的铁氧体材料成型为两端具有大直径的凸缘的圆柱体形状的铁芯、缠绕在该铁芯的筒体部的绕组、为了将该绕组的端部与外部电路连接且使铁芯固定在树脂内而配置了铁芯两端的端子电极、为了被覆它们的外部而形成的模塑树脂。
其次，就使用了本发明铁氧体材料的铁氧体的制造方法的一个例子进行说明。
首先，将主成分原料与添加物原料在本发明的规定范围内按规定量配合，制成混合物。
接着，焙烧该混合物。焙烧在氧化性气氛中、例如在空气中进行。使焙烧温度为800～1000℃、焙烧时间为1～3小时为宜。其次，将得到的焙烧物采用球磨机等粉碎成规定的尺寸。再者，在粉碎时添加和混合添加物原料也可以。又，添加物原料在焙烧前添加一部分，其余部分在焙烧后添加也可以。
在粉碎焙烧物后，例如适量添加聚乙烯醇等适宜的粘合剂，成型为希望的形状。
接着，烧结成型体。烧结在氧化性气氛中、通常在空气中进行。烧结温度为950～1100℃左右，烧结温度为2～5小时左右。
以下，列举具体的实施例，进一步详细说明本发明。
实验例II
将作为主成分的Fe2O3、Mn2O3、NiO、CuO、以及ZnO，作为添加成分的CoO、Bi2O3以及滑石(talc)或者替代滑石的SiO2、MgO，按照下表2所示以规定量配制后，用球磨机混合16小时左右。表2中的添加成分是相对于主成分的重量％表示。
又，将它们的混合粉在空气中于900℃焙烧2小时后，用球磨机混合粉碎16小时。在得到的铁氧体粉中添加6％聚乙烯醇溶液10重量％，进行造粒，并于98MPa的压力下加压成型，分别成型尺寸为50mm×5mm×4mm的矩形成型体和外径20mm、内径10mm、高度5mm的圆筒形体。将这样成型的成型体在大气中于1030℃的烧结温度下烧结2小时，得到由铁氧体构成的矩形铁芯试料以及环形铁芯试料。
对它们的各个试料，测定(1)相对温度系数(αμir)、(2)在100kHz时的起始磁导率(μi)、(3)在2MHz时的Q值、以及(4)烧结体的强度。
再者，上述(1)～(4)的测定按照以下要领进行。
(1)相对温度系数(αμir)、以及(2)在100kHz时的起始磁导率(μi)
在环形铁芯试料上缠绕20匝线圈后，用LCR仪表测定电感值等，求出在-20℃～60℃的相对温度系数(αμir)以及在100kHz时的起始磁导率(μi)。
相对温度系数(αμir)是表示在2点的温度间的起始磁导率的变化率的值，例如温度T1时的起始磁导率以μi1表示，温度T2时的起始磁导率以μi2表示时，在温度范围T1～T2的αμir以下式表示：
αμir＝(μi2-μi1)/μi1 2(T2-T1)
(3)在2MHz时的Q值
在环形铁芯试料缠绕20匝线圈后，用LCR仪表测定在2MHz频率下的Q值。
(4)强度
用矩形铁芯试料测定3点弯曲强度。
其结果示于下述表2。
表2
  试料No.                      主成分(摩尔％)                      添加成分(重量％) μi   αμir(ppm)   Q(2MHz)   强度(×107Pa)
  Fe2O3   Mn2O3   NiO   CuO   ZnO   CoO   Bi2O3   talc   SiO2   MgO
  II-1(比较)   46.5   0.5   29.0   3.2   20.8   0.30   5.2   2.5   -   -   32.7   26.2   209   16.8
  II-2   47.0   0.5   29.0   3.2   20.3   0.30   5.2   2.5   -   -   33.5   19.7   198   17.4
  II-3   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   5.2   2.5   -   -   36.9   9.1   179   15.6
  II-4(比较)   50.5   0.5   29.0   3.2   16.8   0.30   5.2   2.5   -   -   54.4   3.0   97   18.2
  II-5(比较)   49.5   0   29.3   3.2   18.0   0.30   5.2   2.5   -   -   36.2   9.3   99   15.6
  II-6   47.5   2.0   29.3   3.2   18.0   0.30   5.2   2.5   -   -   53.2   15.4   155   18.6
  II-7(比较)   47.5   3.2   28.8   3.2   17.3   0.30   5.2   2.5   -   -   55.0   14.0   98   18.4
  II-8(比较)   49.3   0.5   33.2   0.1   16.9   0.30   5.2   2.5   -   -   26.6   21.0   268   14.5
  II-9   49.3   0.5   32.7   0.5   17.0   0.30   5.2   2.5   -   -   26.7   18.7   282   15.1
  II-10   49.3   0.5   29.0   4.8   16.4   0.30   5.2   2.5   -   -   38.6   13.6   105   15.8
  II-11(比较)   49.3   0.5   29.0   5.0   16.2   0.30   5.2   2.5   -   -   39.9   19.7   94   15.2
  II-12(比较)   49.3   0.5   47.0   3.0   0.2   0.30   5.2   2.5   -   -   8.7   -14.3   87   16.3
  II-13   49.3   0.5   46.0   3.2   1.0   0.30   5.2   2.5   -   -   10.1   -9.6   104   16.0
  II-14(比较)   49.3   0.5   23.5   3.2   23.5   0.30   5.2   2.5   -   -   49.4   14.4   88   16.2
  II-15(比较)   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0   5.2   2.5   -   -   41.1   -0.7   105   15.4
  II-16   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.02   5.2   2.5   -   -   40.5   0.5   111   15.6
  II-17   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   1.00   5.2   2.5   -   -   34.2   18.6   211   15.8
  II-18(比较)   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   1.20   5.2   2.5   -   -   33.1   25.9   227   16.2
  II-19(比较)   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   0.2   2.5   -   -   22.4   19.9   199   8.4
  II-20   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   0.5   2.5   -   -   22.1   19.7   199   12.1
表2(续)
  试料No.                     主成分(摩尔％)                添加成分(重量％) μi   αμir(ppm)   Q(2MHz)   强度(×107Pa)
  Fe2O3   Mn2O3   NiO   CuO   ZnO   CoO   Bi2O3   talc   SiO2   MgO
  II-21   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   10.0   2.5   -   -   34.2   19.9   183   15.0
  II-22(比较)   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   12.0   2.5   -   -   31.3   24.6   175   15.9
  II-23(比较)   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   5.2   0   -   -   79.9   23.5   190   15.1
  II-24   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   5.2   0.15   -   -   75.4   19.8   174   15.4
  II-25   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   5.2   2.6   -   -   34.8   8.6   178   16.2
  II-26(比较)   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   5.2   3.5   -   -   32.5   20.6   89   17.5
  II-27(比较)   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   5.2   -   0   0.80   47.8   22.2   155   13.2
  II-28   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   5.2   -   0.1   0.80   48.3   19.3   156   14.5
  II-29   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   5.2   -   1.7   0.80   39.7   10.3   129   15.6
  II-30(比较)   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   5.2   -   2.1   0.80   38.1   10.1   85   17.0
  II-31(比较)   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   5.2   -   1.7   0   58.3   32.1   81   15.8
  II-32   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   5.2   -   1.7   0.05   50.8   18.2   105   14.9
  II-33   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   5.2   -   1.7   0.90   41.5   15.9   146   16.7
  II-34(比较)   49.3   0.5   29.0   3.2   18.0   0.30   5.2   -   1.7   1.10   42.4   20.4   289   15.5
  II-35(比较)   47.5   -   35.0   8.0   9.5   0.20   5.0   -   2.0   -   34.0   33.4   71   19.3
  II-36   49.3   0.02   29.0   3.2   18.48   0.2   3.0   2.5   -   -   37.0   9.5   102   15.8
从上述结果可以清楚本发明的效果。即，本发明是作为主成分含有氧化铁按Fe2O3换算在47.0～50.0摩尔％、氧化锰按Mn2O3换算在0.01～3.0摩尔％、氧化铜按CuO换算在0.5～4.9摩尔％、氧化锌按ZnO换算在1.0～23.0摩尔％、氧化镍按NiO换算为剩余的摩尔百分数的NiCuZn系铁氧体材料，相对于该主成分，添加氧化钴按CoO换算在0.02～1.0重量％、氧化铋按Bi2O3换算在0.5～10.0重量％、氧化硅按SiO2换算在0.1～2.0重量％、氧化镁按MgO换算在0.05～1.0重量％，由此构成该铁氧体材料；或者是作为主成分含有氧化铁按Fe2O3换算在47.0～50.0摩尔％、氧化锰按Mn2O3换算在0.01～3.0摩尔％、氧化铜按CuO换算在0.5～4.9摩尔％、氧化锌按ZnO换算在1.0～23.0摩尔％、氧化镍按NiO换算为剩余的摩尔百分数的NiCuZn系铁氧体材料，相对于该主成分，添加氧化钴按CoO换算在0.02～1.0重量％、氧化铋按Bi2O3换算在0.5～10.0重量％、滑石(talc)0.15～3.2重量％，由此构成该铁氧体材料。因此，可以得到温度特性良好(磁导率相对于温度变化的变化率小)、品质因数Q高、高强度的NiCuZn系铁氧体材料。
(3)关于第3发明组发明的说明
以下，就本发明的实施的形态进行说明。
本发明对作为NiCuZn系铁氧体材料的主成分的氧化铁、氧化铜、氧化锌、以及氧化镍的含量，以及作为辅助成分的氧化钴、氧化铋、氧化硅以及氧化镁、或滑石(talc)的含量进行了研究，结果，在规定范围的含量下可以得到具有高的起始磁导率μi、抗应力特性优异、电感相对于压缩应力的变化小、伴随温度波动的磁导率变化平缓的铁氧体材料。
即，本发明的铁氧体材料中，作为主成分氧化铁的含量按Fe2O3换算在46.0～49.0摩尔％，优选46.5～49.0摩尔％的范围；氧化铜的含量按CuO换算在4.0～11.0摩尔％，优选5.0～9.0摩尔％的范围；氧化锌的含量按ZnO换算在30.1～33.0摩尔％，优选30.1～32.0摩尔％的范围；剩余部分为氧化镍(优选按NiO换算为7.0～20.0摩尔％的范围)。又，相对于该主成分，作为辅助成分含有：氧化钴按CoO换算在0.005～0.03重量％，优选0.005～0.025重量％的范围；氧化铋按Bi2O3换算在0.1～0.5重量％，优选0.1～0.45重量％的范围、氧化硅按SiO2换算在0.1～0.6重量％，优选0.1～0.5重量％的范围；氧化镁按MgO换算在0.05～1.0重量％，优选0.05～0.8重量％的范围。另外，作为辅助成分的氧化硅和氧化镁的添加形态，以滑石的形态添加也可以。滑石的添加量，相对于主成分在0.1～2.0重量％，优选0.15～1.8重量％的范围。
这样的本发明铁氧体材料，其在频率100kHz下的起始磁导率μi高达≥200。
又，本发明的铁氧体材料，其起始磁导率的相对温度系数αμir的绝对值小。该相对温度系数αμir，是表示在2点的温度间的起始磁导率的变化率的值，例如，温度T1时的起始磁导率以μi1表示，温度T2时的起始磁导率以μi2表示时，在温度范围T1～T2的αμir可由下述式表示。再者，起始磁导率μi的测定频率为100kHz。
αμir＝[(μi2-μi1)/μi1 2]×[1/(T2-T1)]
本发明的铁氧体材料，能使在20～60℃的起始磁导率的相对温度系数αμir在±5ppm/℃以内。这样，如果相对温度系数αμir小，则起始磁导率就不容易受温度的影响，在用于电感器元件时可靠性提高。
又，本发明的铁氧体材料，相对于压缩应力的电感变化较小，抗应力特性良好。例如，以98MPa的压力进行单向加压时的电感变化率ΔL/L×100在±5％以内。L为加压前的电感，ΔL为加压引起的电感的变化量。本发明的铁氧体材料由于抗应力特性如此良好，因此可以减低伴随树脂模塑引起的电感变化，可以制造高精度的电机设备。
当本发明的主成分氧化铁的含量不足46.0摩尔％时，起始磁导率μi降低；当超过49.0摩尔％时，品质因数Q值降低，因而不理想。于是，为了改善该Q值，氧化钴的必需含量增大，从制造成本方面看也不理想。另外，当氧化铜的含量不足4.0摩尔％时，伴随温度波动的磁导率变化增大；当超过11.0摩尔％时，Q值降低，因而不理想。另外，当氧化锌含量不足30.1摩尔％时，抗应力特性变差；当超过33.0摩尔％时，居里点不到120℃，实用上有问题。
又，当作为辅助成分的氧化钴相对于主成分的含量不足0.005重量％时，Q值降低；当超过0.03重量％时，抗应力特性变差，因而不理想。当作为辅助成分的氧化铋相对于主成分的含量不足0.1重量％时，抗应力特性变差；当超过0.5重量％时，温度波动所致的磁导率变化增大，因而不理想。又，当作为辅助成分的氧化硅相对于主成分的含量不足0.1重量％时，抗应力特性变差；当超过0.6重量％时，Q值降低，因而不理想。又，当作为辅助成分的氧化镁相对于主成分的含量不足0.05重量％时，抗应力特性变差；当超过1.0重量％时，温度波动所致的磁导率变化增大，因而不理想。又，当作为辅助成分使用滑石替代氧化硅和氧化镁，当滑石相对于主成分的含量不足0.1重量％时，抗应力特性变差；当超过2.0重量％时，起始磁导率μi降低，因而不理想。
上述本发明的铁氧体材料，在其烧结后的组成为上述范围的前提下，将含有氧化铁、氧化铜、氧化锌、氧化镍、氧化钴、氧化铋以及氧化硅和氧化镁、或者滑石的原料进行焙烧，将该焙烧粉成型为规定的形状后通过烧结(例如在1000～1100℃)而可以制造出来。
下面，列举出具体的实施例进一步详细说明本发明。
实验例III
铁氧体材料的制作
首先，按照下述表3所示的量比(摩尔％)称量作为主成分的Fe2O3、CuO、ZnO以及NiO，相对于该主成分组成，按照表3所示的量比(重量％)称量作为辅助成分的Bi2O3、CoO、SiO2、MgO、滑石。其次，将这些原料用钢铁制作的球磨机进行16小时的湿式混合。然后，将得到的混合粉在900℃下焙烧2小时，再将该焙烧粉用钢铁制作的球磨机混合粉碎16小时。
接着，在得到的各粉碎粉中，添加作为粘合剂的聚乙醇6％水溶液10重量％，进行造粒。使用这样得到的颗粒在98MPa的压力下进行模压成型制成方柱试料(宽度7mm、厚度7mm、长度35mm)和环形试料(外径20mm、内径10mm、高度5mm)。接着，将该成型体在空气气氛下于1000～1100℃烧结2小时，得到铁氧体材料(试料1～35)。再者，采用荧光X射线光谱法测定最终的组成的结果是与配合组成对应。
铁氧体材料的评价
对于上述的各铁氧体材料(试料1～35)，按下述那样测定起始磁导率μi、起始磁导率的相对温度系数αμir、抗应力特性、品质因数Q值、以及居里点Tc，将结果示于下述的表3。
[起始磁导率和起始磁导率的相对温度系数的测定]
在得到的环形状的各铁氧体材料上缠绕20圈的绕组后，用LCR仪表(ヒユ-レツトパッカ-ド公司制造的HP4192)测定在100kHz时的起始磁导率μi，并用下述式计算出在20～60℃的相对温度系数αμir。
αμir＝[(μi2-μi1)/μi1 2]×[1/(T2-T1)]
(μi1＝温度T1时的起始磁导率)
(μi2＝温度T2时的起始磁导率)
[抗应力特性的测定]
在得到的方柱形试料的中央部位缠绕20匝线圈后，对其以一定的速度施加单向压缩力，用LCR仪表(ヒユ-レツトパッカ-ド公司制造的HP4285A)连续地测定此时的电感值，由得到的测定值计算出电感变化率。将施加1t/cm2的单向压缩力时的电感变化率(ΔL/L×100)示于表3。
[品质因数Q值的测定]
在得到的环形的各铁氧体材料上缠绕20匝线圈后，用LCR仪表(ヒユ-レツトパッカ-ド公司制造的HP4192A)测定在100kHz时的Q值。
                                        表3
试料              主成分组成(摩尔％)                 辅助成分组成(重量％)   μi   αμir(PPM)   抗应力(％) Q值   Tc(℃)
Fe2O3 NiO CuO ZnO CoO Bi2O3 タルク SiO2 MgO
  试料1   45.5   15.5   8.0   31.0   0.010   0.20   0.35   0.00   0.00   141   -0.8   1.8   118   ≥120
  试料2   46.0   15.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.35   0.00   0.00   203   -2.3   -0.9   134   ≥120
  试料3   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.35   0.00   0.00   712   1.9   -3.8   135   ≥120
  试料4   49.0   12.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.35   0.00   0.00   532   4.7   -4.7   102   ≥120
  试料5   49.1   11.9   8.0   31.0   0.010   0.20   0.35   0.00   0.00   524   5.6   -5.1   97   ≥120
  试料6   48.0   17.3   3.7   31.0   0.010   0.20   0.35   0.00   0.00   586   5.6   -4.1   153   ≥120
  试料7   48.0   17.0   4.0   31.0   0.010   0.20   0.35   0.00   0.00   613   4.9   -3.2   147   ≥120
  试料8   48.0   10.0   11.0   31.0   0.010   0.20   0.35   0.00   0.00   663   3.2   -3.8   101   ≥12.0
  试料9   48.0   9.0   12.0   31.0   0.010   0.20   0.35   0.00   0.00   617   3.5   -4.1   88   ≥120
  试料10   48.0   14.0   8.0   30.0   0.010   0.20   0.35   0.00   0.00   647   4.1   -5.1   164   ≥120
  试料11   48.0   11.0   8.0   33.0   0.010   0.20   0.35   0.00   0.00   590   -2.0   -1.9   105   ≥120
  试料12   48.0   10.0   8.0   34.0   0.010   0.20   0.35   0.00   0.00   507   -13.5   -1.5   79   108
*：在居里点Tc一栏中，″≥120″表示Tc至少为120℃。
                                       表3(续)
试料                主成分组成(摩尔％)                辅助成分组成(重量％)   μi αμir(PPM)   抗应力(％) Q值   Tc(℃)
Fe2O3 NiO CuO ZnO CoO Bi2O3 タルク SiO2 MgO
  试料13   48.0   13.0   8.0   31.0   0.000   0.20   0.35   0.00   0.00   703   0.8   -2.3   95   ≥120
  试料14   48.0   13.0   8.0   31.0   0.005   0.20   0.35   0.00   0.00   698   1.2   -2.5   106   ≥120
  试料15   48.0   13.0   8.0   31.0   0.030   0.20   0.35   0.00   0.00   108   2.2   -4.9   152   ≥120
  试料16   48.0   13.0   8.0   31.0   0.040   0.20   0.35   0.00   0.00   690   2.9   -5.3   165   ≥120
  试料17   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.05   0.35   0.00   0.00   754   3.2   -5.1   158   ≥120
  试料18   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.10   0.35   0.00   0.00   731   2.0   -4.3   143   ≥120
  试料19   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.50   0.35   0.00   0.00   515   -4.2   -2.2   149   ≥120
  试料20   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.60   0.35   0.00   0.00   398   -5.1   -2.0   164   ≥120
  试料21   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.05   0.00   0.00   970   4.2   -5.2   112   ≥120
  试料22   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.10   0.00   0.00   965   3.5   -4.9   121   ≥120
  试料23   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.50   0.00   0.00   579   1.1   -2.5   144   ≥120
试料24 48.0 13.0 8.0 31.0 0.010 0.20 2.00 0.00 0.00 193 4.9 -1.6 161 ≥120
*：在居里点Tc一栏中，″≥120″表示Tc至少为120℃。
                                    表3(续)
试料                 主成分组成(摩尔％)                      辅助成分组成(重量％)   μi αμir(PPM)   抗应力(％) Q值   Tc(℃)
Fe2O3 NiO CuO ZnO CoO Bi2O3 タルク SiO2 MgO
  试料25   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.20   2.20   0.00   0.00   196   -0.1   -0.3   130   ≥120
  试料26   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.00   0.05   0.11   892   2.5   -5.3   115   ≥120
  试料27   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.00   0.10   0.11   873   2.1   -4.5   120   ≥120
  试料28   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.00   0.30   0.11   593   1.3   -2.6   140   ≥120
  试料29   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.00   0.60   0.11   330   0.3   -1.1   108   ≥120
  试料30   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.00   0.70   0.11   307   0.8   -0.7   94   ≥120
  试料31   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.00   0.27   0.00   672   1.8   -5.2   128   ≥120
  试料32   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.00   0.27   0.05   648   1.5   -4.8   138   ≥120
试料33 48.0 13.0 8.0 31.0 0.010 0.20 0.00 0.27 0.20 623 1.1 -2.6 152 ≥120
  试料34   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.00   0.27   1.00   373   -4.3   -2.5   159   ≥120
  试料35   48.0   13.0   8.0   31.0   0.010   0.20   0.00   0.27   2.00   259   -5.1   -2.3   168   ≥120
*：在居里点Tc一栏中，″≥120″表示Tc至少为120℃。
如表3所示，本发明铁氧体材料的试料2～4、试料7、8、试料11、试料14、15、试料18、19、试料22～24、试料27～29、试料32～34，作为主成分含有Fe2O3在46.0～49.0摩尔％的范围、含有CuO在4.0～11.0摩尔％的范围、含有ZnO在30.1～33.0摩尔％的范围、剩余部分分别含有NiO，并且相对于该主成分，作为辅助成分含有CoO在0.005～0.03重量％的范围、含有Bi2O3在0.1～1.0重量％的范围、含有SiO2在0.1～0.6重量％的范围、含有MgO在0.05～1.0重量％的范围；又，用滑石替代辅助成分氧化硅和氧化镁，含有滑石在0.1～2.0重量％的范围。已确认：对于上述试料，在频率100kHz下的起始磁导率μi≥200、起始磁导率的相对温度系数αμir在±5ppm/℃以内，以98MPa的压力加压时的电感变化率在±5％以内、在100kHz时的Q值≥100、居里点≥120℃。
另一方面，上述以外的试料，对于在频率100kHz时的起始磁导率μi≥200、起始磁导率的相对温度系数αμir在±5ppm/℃以内、以98MPa的压力加压时的电感变化率在±5％以内、在100kHz时的Q值≥100、居里点≥120℃等几种情形，至少其中之一不能达到。
如以上详述那样，根据本发明，通过将作为主成分的氧化铁、氧化铜、氧化锌和氧化镍的含量以及作为辅助成分的氧化钴、氧化铋以及氧化硅和氧化镁或滑石的含量限定在规定的范围内，可以得到起始磁导率高、温度波动所致的磁导率变化平缓、且相对于压缩应力的电感变化少的高抗应力特性的铁氧体材料，又，以使温度波动引起的磁导率变化平缓为目的而含有的昂贵材料氧化钴的含量格外少，因此可以制得价格便宜的铁氧体材料。
产业上的应用领域
本发明的铁氧体材料，例如可以成型加工成规定形状的铁芯材料，在卷绕必需的绕组后，模塑树脂(被覆树脂)，作为固定电感器、片状电感器等使用。例如它们可以作为电视机、录象机、手提式电话和汽车电话等的移动体通讯机等各种电子设备使用。

Claims (3)

1.一种铁氧体材料，其特征在于：它是作为主成分含有氧化铁按Fe2O3换算在47.0～50.0摩尔％、氧化锰按Mn2O3换算在0.01～3.0摩尔％、氧化铜按CuO换算在0.5～4.9摩尔％、氧化锌按ZnO换算在1.0～23.0摩尔％、氧化镍按NiO换算为剩余的摩尔百分数的NiCuZn系铁氧体材料，并且相对于该主成分，添加氧化钴按CoO换算在0.02～1.0重量％、氧化铋按Bi2O3换算在0.5～10.0重量％、氧化硅按SiO2换算在0.1～2.0重量％和氧化镁按MgO换算在0.05～1.0重量％。
2.根据权利要求1记载的铁氧体材料，其中，它具备起始磁导率μi≤100的特性。
3.一种电子部件，其特征在于：它是具有NiCuZn系铁氧体材料的电子部件，上述铁氧体材料，是作为主成分含有氧化铁按Fe2O3换算在47.0～50.0摩尔％、氧化锰按Mn2O3换算在0.01～3.0摩尔％、氧化铜按CuO换算在0.5～4.9摩尔％、氧化锌按ZnO换算在1.0～23.0摩尔％、氧化镍按NiO换算为剩余的摩尔百分数，并且相对于该主成分，添加氧化钴按CoO换算在0.02～1.0重量％、氧化铋按Bi2O3换算在0.5～10.0重量％、氧化硅按SiO2换算在0.1～2.0重量％和氧化镁按MgO换算在0.05～1.0重量％的铁氧体材料。
CNB2004100368077A 2000-08-21 2001-08-03 铁氧体材料 Expired - Lifetime CN1269766C (zh)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP249240/00 2000-08-21
JP2000249240A JP3635016B2 (ja) 2000-08-21 2000-08-21 フェライト材料
JP249240/2000 2000-08-21
JP256797/2000 2000-08-28
JP256797/00 2000-08-28
JP2000256797A JP3487552B2 (ja) 2000-08-28 2000-08-28 フェライト材料
JP2000256798 2000-08-28
JP256798/2000 2000-08-28
JP256798/00 2000-08-28

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB018024300A Division CN1196651C (zh) 2000-08-21 2001-08-03 铁氧体材料

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005100897821A Division CN100339334C (zh) 2000-08-21 2001-08-03 铁氧体材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1537824A CN1537824A (zh) 2004-10-20
CN1269766C true CN1269766C (zh) 2006-08-16

Family

ID=27344383

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB018024300A Expired - Lifetime CN1196651C (zh) 2000-08-21 2001-08-03 铁氧体材料
CNB2004100368077A Expired - Lifetime CN1269766C (zh) 2000-08-21 2001-08-03 铁氧体材料

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB018024300A Expired - Lifetime CN1196651C (zh) 2000-08-21 2001-08-03 铁氧体材料

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6736990B2 (zh)
EP (3) EP1314697B1 (zh)
KR (1) KR100455510B1 (zh)
CN (2) CN1196651C (zh)
DE (3) DE60134683D1 (zh)
HK (1) HK1055287A1 (zh)
TW (1) TW538018B (zh)
WO (1) WO2002016268A1 (zh)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4204329B2 (ja) * 2002-01-21 2009-01-07 三洋電機株式会社 酸化物磁性材料の製造方法
JP4736311B2 (ja) * 2003-07-14 2011-07-27 パナソニック株式会社 磁性フェライトおよびそれを用いた磁性素子
TWI303073B (en) * 2003-09-03 2008-11-11 Tdk Corp Ferrite material, ferrite sintered body, and inductor
CN1326805C (zh) * 2004-03-11 2007-07-18 横店集团东磁有限公司 一种低温共烧NiCuZn铁氧体材料及其制备方法
JP5196704B2 (ja) * 2004-03-12 2013-05-15 京セラ株式会社 フェライト焼結体の製造方法
CN100353468C (zh) * 2004-08-05 2007-12-05 秦会斌 抗干扰镁锌铁氧体及制造方法
JP3971766B2 (ja) * 2004-11-29 2007-09-05 Ｔｄｋ株式会社 フェライト材料およびそれを用いた電子部品
CN100415653C (zh) * 2005-03-24 2008-09-03 上海大学 纳米尖晶石型ZnFe2O4的制备方法
CN100340525C (zh) * 2005-09-06 2007-10-03 横店集团东磁有限公司 高初始磁导率、低损耗NiZn铁氧体材料及其制备方法
FR2899579B1 (fr) * 2006-04-05 2008-07-04 Thales Sa Materiau ferrite a faibles pertes et a basse temperature de frittage, procede de fabrication et composant magnetique comportant ledit materiau ferrite
JP4640377B2 (ja) * 2007-05-30 2011-03-02 Ｔｄｋ株式会社 積層インダクタ部品
CN101286397B (zh) * 2008-02-01 2010-11-03 桐乡特丽优电子科技有限公司 初始磁导率为40-8+8的镍锌铁氧体材料及制备方法
TWI416550B (zh) * 2008-06-24 2013-11-21 Chilisin Electronics Corp Composition and method of ferrite material with stable permeability
KR101045781B1 (ko) * 2008-08-12 2011-07-04 주식회사 이엠따블유 저투자손실을 가지는 니켈 망간 코발트 스피넬 페라이트 제조 방법 및 이에 의해 제조된 니켈 망간 코발트 스피넬 페라이트
CN101968983B (zh) * 2010-09-01 2012-06-13 四川省德阳博益磁性材料有限公司 高阻抗宽频软磁铁氧体材料、磁环及其制备工艺
JP5713931B2 (ja) * 2012-02-06 2015-05-07 Ｊｆｅケミカル株式会社 マイクロ波吸収発熱体用ＮｉＭｇＣｕＺｎフェライト粉およびその粉末を用いたマイクロ波吸収発熱体
CN102807361B (zh) * 2012-07-03 2014-10-22 天通控股股份有限公司 一种无线信号感应用镍锌铁氧体材料、薄片磁心及其制备方法
JP6147638B2 (ja) * 2013-10-07 2017-06-14 Tdk株式会社 フェライト組成物および電子部品
CN103803963A (zh) * 2013-12-27 2014-05-21 电子科技大学 一种NiCuZn铁氧体材料及其制备方法
CN108141994B (zh) * 2015-09-30 2020-02-07 阿莫善斯有限公司 磁场屏蔽单元、包括其的模块及包括其的便携式设备
CN106431378A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 中山市华佑磁芯材料有限公司 一种高频无铅铁氧体材料的配方
CN106431376A (zh) * 2016-08-31 2017-02-22 中山市华佑磁芯材料有限公司 一种高频无铅铁氧体材料的配方
CN106851941B (zh) * 2017-03-02 2019-04-23 深圳市明宇达智能设备有限公司 一种带有自我保护功能的智能照明系统及其控制方法
CN108947544A (zh) * 2018-06-28 2018-12-07 宁波高新区兆丰微晶新材料有限公司 Ni-Zn-Cu系铁氧体颗粒及其制备方法
CN109516794A (zh) * 2018-10-29 2019-03-26 山东同方鲁颖电子有限公司 一种磁导率为300的软磁铁氧体材料及其制备方法
US11682509B2 (en) 2018-11-15 2023-06-20 Rogers Corporation High frequency magnetic films, method of manufacture, and uses thereof
JP6927184B2 (ja) * 2018-11-29 2021-08-25 株式会社村田製作所 磁性材料、電子部品及び巻線コア
CN109665832A (zh) * 2018-12-10 2019-04-23 安徽精磁电子有限公司 一种低功耗、高叠加特性的磁芯及其制备方法
CN109734432B (zh) * 2019-01-23 2021-06-25 深圳顺络电子股份有限公司 一种车载用宽温抗应力铁氧体材料和磁芯、及其制造方法
CN110128124B (zh) * 2019-05-13 2021-12-07 海宁联丰磁业股份有限公司 一种宽温超低损耗软磁铁氧体材料及其制备方法
US11679991B2 (en) 2019-07-30 2023-06-20 Rogers Corporation Multiphase ferrites and composites comprising the same
TW202116700A (zh) 2019-09-24 2021-05-01 美商羅傑斯公司 鉍釕ｍ型六方晶系鐵氧體、包含彼之組合物及複合物、及製造方法
US11783975B2 (en) 2019-10-17 2023-10-10 Rogers Corporation Nanocrystalline cobalt doped nickel ferrite particles, method of manufacture, and uses thereof
WO2021167785A1 (en) 2020-02-21 2021-08-26 Rogers Corporation Z-type hexaferrite having a nanocrystalline structure
CN112390639B (zh) * 2020-11-30 2022-08-26 横店集团东磁股份有限公司 一种电磁吸收与屏蔽的铁氧体材料、电磁波吸收体及其制备方法
CN114195497A (zh) * 2021-10-18 2022-03-18 江西瑞吉磁电子科技有限公司 一种高频、高居里温度磁芯材料及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2617301B2 (ja) 1987-01-06 1997-06-04 ティーディーケイ株式会社 酸化物磁性材料
JPH01228108A (ja) 1988-03-09 1989-09-12 Tokin Corp Ｎｉ−Ｃｕ−Ｚｎ系酸化物磁性材料とその製造方法
JP2679716B2 (ja) * 1990-01-25 1997-11-19 株式会社村田製作所 フェライトコア焼成用材料
JP3405630B2 (ja) * 1994-12-26 2003-05-12 京セラ株式会社 フェライト材料
KR0131840B1 (ko) * 1995-05-31 1998-04-13 김익명 Ni-Cu-Zn계 산화물 자성재료
JP3672161B2 (ja) * 1997-07-16 2005-07-13 Ｔｄｋ株式会社 フェライトの製造方法およびインダクタの製造方法
TW422826B (en) * 1997-09-25 2001-02-21 Tdk Corp Radio wave absorbent
JP3181560B2 (ja) 1998-10-23 2001-07-03 ティーディーケイ株式会社 フェライト酸化物磁性材料
JP3698248B2 (ja) * 2000-01-21 2005-09-21 Ｔｄｋ株式会社 コイル部品用酸化物磁性材料の製造方法
JP4255044B2 (ja) * 2000-03-13 2009-04-15 Ｔｄｋ株式会社 酸化物磁性材料及び酸化物磁性材料の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE60137550D1 (de) 2009-03-12
WO2002016268A1 (fr) 2002-02-28
CN1196651C (zh) 2005-04-13
TW538018B (en) 2003-06-21
DE60129568T2 (de) 2008-04-17
CN1388794A (zh) 2003-01-01
HK1055287A1 (en) 2004-01-02
DE60134683D1 (de) 2008-08-14
US6736990B2 (en) 2004-05-18
CN1537824A (zh) 2004-10-20
KR100455510B1 (ko) 2004-11-06
EP1314697A1 (en) 2003-05-28
EP1314697A4 (en) 2005-07-20
US20020175311A1 (en) 2002-11-28
EP1314697B1 (en) 2007-07-25
EP1666422B1 (en) 2008-07-02
EP1666421B1 (en) 2009-01-21
DE60129568D1 (de) 2007-09-06
EP1666421A1 (en) 2006-06-07
EP1666422A1 (en) 2006-06-07
KR20020064653A (ko) 2002-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1269766C (zh) 铁氧体材料
CN100339334C (zh) 铁氧体材料
CN1289435C (zh) 磁性铁氧体组合物及其生产方法
CN1146924C (zh) 铁氧体和电感器
CN1224224A (zh) 铁氧体和变压器及其驱动方法
CN1649039A (zh) MnZn铁氧体的制造方法
CN1232471C (zh) 磁性氧化物烧结体及使用该烧结体的高频电路部件
CN1514450A (zh) Mn-Zn系铁氧体、变压器用磁心和变压器
CN1169166C (zh) 铁氧体磁性材料
CN1790561A (zh) 铁氧体材料以及使用铁氧体材料的电子部件
CN1700370A (zh) 铁氧体材料
US8043522B2 (en) Ferrite material and method for producing ferrite material
JP2006206347A (ja) 酸化物磁性材料
CN1155024C (zh) 锰-锌铁氧体及制造方法
CN1231927C (zh) 锰－锌系铁氧体、变压器用磁芯及变压器
CN1258495C (zh) 低温燃烧的铁氧体材料及该材料制成的铁氧体部件
CN1214406C (zh) 水硬性组合物粘结磁铁
CN1574124A (zh) 薄膜电感器的铁氧体基体及共模滤波器、阵列和制造方法
CN1069145C (zh) 脉冲变压器磁芯
CN1146925C (zh) 六方晶系钡铁氧体烧结磁体及其制造方法和磁极各向异性环形磁体
CN1619722A (zh) 变压器、变压器用磁心及其制造方法
CN1322364A (zh) 锰锌系铁氧体
KR101607758B1 (ko) 연자성체 조성물 및 그 제조 방법, 자심, 및, 코일형 전자 부품
CN1212627C (zh) 软磁性六方晶系铁氧体复合颗粒和用其制造的生胚及烧结陶瓷
CN1721365A (zh) 低温燃烧的铁氧体材料及该材料制成的铁氧体部件

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20060816