CN1231517C - 聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯 - Google Patents

聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯 Download PDF

Info

Publication number
CN1231517C
CN1231517C CNB028028260A CN02802826A CN1231517C CN 1231517 C CN1231517 C CN 1231517C CN B028028260 A CNB028028260 A CN B028028260A CN 02802826 A CN02802826 A CN 02802826A CN 1231517 C CN1231517 C CN 1231517C
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
acid
polyester
titanium
reaction product
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CNB028028260A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1473170A (zh
Inventor
本亮二
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2001204474A external-priority patent/JP4216493B2/ja
Priority claimed from JP2002025212A external-priority patent/JP4216508B2/ja
Priority claimed from JP2002058513A external-priority patent/JP2003253101A/ja
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Publication of CN1473170A publication Critical patent/CN1473170A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1231517C publication Critical patent/CN1231517C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/62—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181—Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183—Terephthalic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C08G63/83—Alkali metals, alkaline earth metals, beryllium, magnesium, copper, silver, gold, zinc, cadmium, mercury, manganese, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/78—Preparation processes
    • C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
    • C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2915—Rod, strand, filament or fiber including textile, cloth or fabric

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了主要由对苯二甲酸丙二酯重复单元构成的聚对苯二甲酸亚丙基酯聚酯，它含有至少一种选自碱金属化合物、碱土金属化合物和锰化合物的化合物，按金属元素为计其量为10～150ppm，并且满足如下关系式(I)：0≤P/M≤1，其中，P是聚酯中所含磷的摩尔量；而M是所含碱金属、碱土金属和锰的总摩尔量。

Description

聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯
技术领域
本发明涉及聚酯。更具体而言，本发明涉及聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯，它在光照射之后仅稍微泛黄并且具有改进的耐光性。
背景技术
众所周知，由于聚酯具有优异的性能，现已广泛用作纤维、树脂、薄膜等。特别地，包含聚对苯二甲酸乙二醇酯并且具有优异的尺寸稳定性、耐热性和耐化学性和耐光性等性能的聚酯纤维，无论在服装还是非服装领域中都获得了广泛的应用。
就目前而言，为了赋予其手感和染色性，聚对苯二甲酸亚丙基酯基聚酯纤维和包含该聚酯纤维的纺织或编织织物越来越受到重视，而这些都是常规聚对苯二甲酸亚丙基酯所难以实现的[比如，JP-A(在下文中，JP-A指的是“日本未审查专利公开说明书”)11-200175]。但是，聚对苯二甲酸亚丙基酯基聚酯纤维的问题是光照射下的泛黄度大于聚对苯二甲酸乙二醇酯并且其耐光性也比聚对苯二甲酸乙二醇酯差。
改善聚对苯二甲酸亚丙基酯白度的方法是在聚合反应过程中添加磷化合物，比如参见WO 99/11709。虽然该方法可改善熔体稳定性，但却无法使耐光性得到改善。
另一方面，比如JP-A 3-234812公开了向聚对苯二甲酸乙二醇酯中添加锰化合物、锑化合物和锗化合物的方法，该方法旨在改善聚酯纤维的耐光性。该方法可抑制聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维强度受损，但它不是防止泛黄的方法，特别是防止聚对苯二甲酸亚丙基酯纤维的泛黄。
美国专利5872204公开锰化合物作为催化剂的用途，通过与锑化合物催化剂一起使用而作为向聚对苯二甲酸亚丙基酯中添加锰化合物的方法。但是，该方法并没有提到耐光性的改善，该方法的问题是由于使用了锑化合物，在纤维成型过程中很容易在喷丝嘴中产生外来杂质。
发明内容
本发明的目的是解决现有技术所存在的问题并且提供聚对苯二甲酸亚丙基酯基聚酯，它在光照射之后仅稍微泛黄并且具有改善的耐光性。
具体实施方式
以下详细讨论本发明的实施方式。
聚对苯二甲酸亚丙基酯基聚酯是基本上由对苯二甲酸丙二酯重复单元构成的聚酯。
“基本上由对苯二甲酸丙二酯重复单元构成”一语指的是“对苯二甲酸亚丙基酯重复单元在构成聚酯的全部重复单元中占85mol％或更高，优选90mol％或更高”。
本发明聚酯必须含有至少一种化合物，其选自碱金属化合物、碱土金属化合物和锰化合物，按金属元素计其量为10～150ppm。如果元素含量低于10ppm，最终所获得的聚酯纤维的耐光性将会变得很差。另一方面，如果含量超过150ppm，就会造成聚酯聚合物本体泛黄度提高以及再熔融过程中泛黄和分子量降低现象加重的后果。元素的含量优选150～120ppm，特别优选20～100ppm。
本发明所用碱金属的实例包括锂、钠、钾、铷等。碱土金属的实例包括镁、钙、锶等。
乙酸盐、苯甲酸盐、盐酸盐、甲酸盐、草酸盐、硝酸盐、碳酸盐等可用作本发明所用的碱金属化合物、碱土金属化合物和锰化合物。从聚酯聚合物稳定性的角度而言，优选乙酸盐和苯甲酸盐。而且，这些化合物可以是水合或无水的。
进一步来讲，在本发明聚酯中，碱金属元素、碱土金属元素和锰元素的总元素含量与磷元素的含量的摩尔比必须满足如下关系式
(I)：
0≤P/M≤1                              (I)
其中，P是聚酯中磷元素的摩尔量；M是碱金属元素、碱土金属元素和锰元素的总摩尔量。
在式(I)中，如果P/M大于1，最终所获得的纤维的耐光性就会变得很差。P/M优选0～0.8，特别优选0～0.6。
本发明聚酯优选同时满足如下条件(a)～(d)：
(a)特性粘度处于0.5～1.6，
(b)一缩二丙二醇的含量为0.1～2.0重量％，
(c)环状二聚物的含量为0.01～5重量％，并且
(d)结晶后b色值为-5～10。
现在对各个条件进行说明，如果特性粘度处于上述范围，那么最终所获得的纤维的力学强度就会足够高并且操作性也得到进一步改善。特性粘度更优选处于0.55～1.5，特别优选0.6～1.4。
如果一缩二丙二醇的含量处于上述范围之内，聚酯的耐热性和最终所获得的纤维的力学强度就会变得足够高。一缩二丙二醇的含量更优选0.15～1.8重量％，特别优选0.2～1.5重量％。
如果环状二聚物的含量处于上述范围，聚酯的制纱性能就会很好。环状二聚物的含量更优选0.02～1.8重量％，特别优选0.03～1.5重量％。
除此之外，如果结晶后b色值处于上述范围，就会改善最终所获得的产品的外观。b色值更优选-4～9，特别优选-3～8。
本发明聚对苯二甲酸亚丙基酯基聚酯可以与除对苯二甲酸组分及亚丙基二醇组分之外的组分进行共聚，这些组分的量以不损害聚对苯二甲酸亚丙基酯基聚酯的特性为限，优选10mol％或更低，基于二羧酸组分的总量。
共聚组分的实例包括芳香族二羧酸比如间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸、二苯基二羧酸、二苯醚二羧酸、二苯砜二羧酸、二苯酮二羧酸、苯基茚满二羧酸、5-亚硫酰(sulfoxy)间苯二甲酸金属盐或5-亚硫酰间苯二甲酸  盐，脂肪族二醇比如乙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，1 0-癸二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚1，4-丁二醇或环己二醇，脂环族二醇比如1，4-环己烷二甲醇或1，4-环己二醇，芳香族二醇比如邻二甲苯二醇、间二甲苯二醇、对二甲苯二醇、1，4-双(2-羟基乙氧基)苯、1，4-双(2-羟基乙氧基乙氧基)苯、4，4′-双(2-羟基乙氧基)联苯、4，4′-双(2-羟基乙氧基乙氧基)联苯、2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(2-羟基乙氧基乙氧基)苯基1丙烷、1，3-双(2-羟基乙氧基)苯、1，3-双(2-羟基乙氧基乙氧基)苯、1，2-双(2-羟基乙氧基)苯、1，2-双(2-羟基乙氧基乙氧基)苯、4，4′-双(2-羟基乙氧基)二苯砜或4，4′-双(2-羟基乙氧基乙氧基)二苯砜，二酚比如氢醌、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、间苯二酚、邻苯二酚、二羟基萘、二羟基联苯或二羟基二苯砜。可以单独采用一种共聚组分，也可以两种或多种组合使用。
聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯可以通过常规已知的方法进行制备。就是说，可采用酯交换法，该方法先使对苯二甲酸低级烷基酯组分与亚丙基二醇在酯交换反应催化剂存在下发生酯交换反应，形成双二醇酯和/或其过缩合物，然后在聚合反应催化剂存在下进行聚合反应，或者采用直接聚合法等，该方法以亚丙基二醇直接酯化对苯二甲酸，生成聚合反应程度较低的低聚物，然后在聚合反应催化剂存在下进行聚合反应。
为了提高分子量、降低末端羧基的含量等等，优选借助常规已知方法进行固相聚合反应。
在本发明中，用作酯交换反应催化剂的化合物实例包括锰化合物、钴化合物、钙化合物、钛化合物、钠化合物、钾化合物、锌化含物、镁化合物等。这些化合物可以单独使用或者两种或多种组合使用。如果采用钛化合物作为缩聚反应催化剂，那么可以在酯交换反应之前事先添加之，它既可用作酯交换反应催化剂又可用作缩聚反应催化剂。
优选用作缩聚反应催化剂的钛化合物的实例包括纯四烷醇钛、至少一种选自邻苯二甲酸、偏苯三酸、苯连三酸和均苯四酸或其酸酐的化合物与四烷醇钛的反应产物、四烷醇钛与膦酸化合物的反应产物、四烷醇钛与次膦酸化合物的反应产物、四烷醇钛与磷酸酯化合物的反应产物以及至少一种选自邻苯二甲酸、偏苯三酸、苯连三酸和均苯四酸或其酸酐的化合物与四烷醇钛的反应产物同膦酸化合物、次膦酸化合物或磷酸酯化合物进一步发生反应而制备的化合物。四丁醇钛特别优选用作四烷醇钛。
四烷醇钛与邻苯二甲酸、偏苯三酸、苯连三酸和均苯四酸或其酸酐、膦酸化合物、次膦酸化合物和磷酸酯化合物的摩尔比特别优选约1.5～2.5，基于四烷醇钛。
旨在与四烷醇钛发生反应的膦酸化合物的实例包括苯基膦酸、甲基膦酸、乙基膦酸、丙基膦酸、异丙基膦酸、丁基膦酸、甲苯基膦酸、二甲苯基膦酸、联苯基膦酸、萘基膦酸、蒽基膦酸、2-羧基苯基膦酸、3-羧基苯基膦酸、4-羧基苯基膦酸、2，3-二羧基苯基膦酸、2，4-二羧基苯基膦酸、2，5-二羧基苯基膦酸、2，6-二羧基苯基膦酸、3，4-二羧基苯基膦酸、3，5-二羧基苯基膦酸、2，3，4-三羧基苯基膦酸、2，3，5-三羧基苯基膦酸、2，3，6-三羧基苯基膦酸、2，4，5-三羧基苯基膦酸、2，4，6-三羧基苯基膦酸等。
次膦酸化合物的实例包括苯基次膦酸、甲基次膦酸、乙基次膦酸、丙基次膦酸、异丙基次膦酸、丁基次膦酸、甲苯基次膦酸、二甲苯基次膦酸、联苯基次膦酸、二苯基次膦酸、二甲基次膦酸、二乙基次膦酸、二丙基次膦酸、二异丙基次膦酸、二丁基次膦酸、双甲苯基次膦酸、双二甲苯基次膦酸、二联苯基次膦酸、萘基次膦酸、蒽基次膦酸、2-羧基苯基次膦酸、3-羧基苯基次膦酸、4-羧基苯基次膦酸、2，3-二羧基苯基次膦酸、2，4-二羧基苯基次膦酸、2，5-二羧基苯基次膦酸、2，6-二羧基苯基次膦酸、3，4-二羧基苯基次膦酸、3，5-二羧基苯基次膦酸，2，3，4-三羧基苯基次膦酸、2，3，5-三羧基苯基次膦酸、2，3，6-三羧基苯基次膦酸、2，4，5-三羧基苯基次膦酸、2，4，6-三羧基苯基次膦酸、双(2-羧基苯基)次膦酸、双(3-羧基苯基)次膦酸、双(4-羧基苯基)次膦酸、双(2，3-二羧基苯基)次膦酸、双(2，4-二羧基苯基)次膦酸、双(2，5-二羧基苯基)次膦酸、双(2，6-羧基苯基)次膦酸、双(3，4-二羧基苯基)次膦酸、双(3，5-二羧基苯基)次膦酸、双(2，3，4-三羧基苯基)次膦酸、双(2，3，5-三羧基苯基)次膦酸、双(2，3，6-三羧基苯基)次膦酸、双(2，4，5-三羧基苯基)次膦酸、双(2，4，6-三羧基苯基)次膦酸等。
磷酸酯化合物的进一步实例包括磷酸单烷基酯和磷酸单芳基酯，比如磷酸单甲酯、磷酸单乙酯、磷酸单三甲酯、磷酸单正丁酯、磷酸单己酯、磷酸单庚酯、磷酸单辛酯、磷酸单壬酯、磷酸单癸酯、磷酸单十二烷基酯、磷酸单月桂基酯、磷酸单油基酯、磷酸单十四烷基酯、磷酸单苯酯、磷酸单苄酯、磷酸单(4-十二烷基)苯酯、磷酸单(4-甲基苯基)酯、磷酸单(4-乙基苯基)酯、磷酸单(4-丙基苯基)酯、磷酸单(4-十二烷基苯基)酯、磷酸单甲苯酯、磷酸单二甲苯酯、磷酸单联苯酯、磷酸单萘酯、磷酸单蒽酯等。
本发明聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯根据需要可含有少量的添加剂，比如润滑剂、颜料、染料、抗氧化剂、固相聚合反应促进剂、荧光增白剂、抗静电剂、杀菌剂、紫外光吸收剂、光稳定剂、热稳定剂、遮光剂、去光剂等。
在本发明聚酯中，以高浓的形式含有至少一种选自碱金属化合物、碱土金属化合物和锰化合物的化合物，按金属元素计其含量为150ppm～10000ppm，以便获得含高浓金属化合物的聚酯。使聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯与0.5～50重量％含高浓金属化合物的聚酯一起熔体捏合。借此引入至少一种选自碱金属化合物、碱土金属化合物和锰化合物的化合物，从而使该至少一种化合物在聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯中的含量以金属元素计达到10～150ppm。
此时，如果含高浓金属化合物聚酯的量为0.5重量％或更低，就很难使金属化合物均匀分散在聚酯中了。如果其量超过50重量％，聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯的生产效率就会很差，这是因为所用的含高浓金属化合物聚酯的量太大之故。在采用含高浓金属化合物聚酯时，其用量优选0.7～40重量％，更优选1～30重量％。
在采用含高浓金属化合物聚酯时，如果金属元素的含量为150ppm或更低，为了将最终所获得的纤维的耐光性维持在适当的水平，就必须相应地采用更大量的含高浓金属化合物聚酯。另一方面，如果金属元素的含量超过10000ppm，由于提高了含高浓金属化合物聚酯本身的泛黄度，所以很难控制最终所获得的纤维的质量，而且如果含量超过10000ppm的话，会显著加剧因热降解而致的分子量降低现象.因此，金属元素的含量更优选300～8000ppm，特别优选500～5000ppm。
含高浓度金属元素化合物的聚酯与聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯实现熔体捏合的方法没有特别的限制；但是，该方法的实例包括向经比如带侧面进料器等的双螺杆挤出机熔融的聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯中添加固态或熔融的含高浓度金属元素化合物聚酯的方法、使聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯与含高浓度金属元素化合物聚酯进行料片共混然后熔体捏合该共混料片的方法、在按间歇法进行聚合的聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯的某一聚合反应阶段下向聚合反应容器中添加含高浓度金属元素化合物聚酯料片的方法，等等。
包含本发明聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯的纤维可以通过使聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯在温度238～275℃下熔体纺丝的方法进行制造，并且如果熔体纺丝温度处于该范围内时就不会在纺丝过程中发生断纱现象。熔体纺丝温度优选239～270℃，特别优选240～265℃。进行熔体纺丝时，纺丝速度设置为400～5000m/min。纺丝速度处于该范围内时，就会获得强度足够的纤维并且可以稳定地卷绕纤维。纺丝速度更优选500～4700m/min，特别优选600～4500m/min。
纺丝过程中所用的喷丝嘴的形状没有特别限制，并且可以采用任意的圆形、变形截面、实心、空心形状等。
本发明聚(对苯二甲酸丙二酯)基拉伸聚酯纱可以这样获得，卷绕聚(对苯二甲酸丙二酯)聚酯纤维，或者不卷绕聚酯纤维，然后连续拉伸处理该纤维。
本发明聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯纤维和拉伸聚酯纱的特性粘度优选0.5～1.5。当特性粘度处于该范围内时，最终所获得的纤维就会具有足够高的力学强度而且操作性也会得到改善。特性粘度更优选0.52～1.4，特别优选0.55～1.3。
采用本发明聚酯纤维和/或拉伸聚酯纱所获得的织物在阳光老化试验机中在湿度50％RH和60℃下照射80h后其b色值的增量为2或更小。
实施例
以下参照实施例对本发明进行更为具体的说明。但本发明并不限于这些实施例。实施例中的各个值是按照如下方法测定的：
(1)特性粘度：
特性粘度的测试按照常规方法在35℃下进行，以邻氯苯酚为溶剂。
(2)聚酯中钙含量、铷含量、锰含量、钴含量和磷含量的测定：
热熔融聚合物样品来制备圆片，然后按照常规方法采用RigakuCorporation制荧光X射线设备测定含量。
(3)聚酯中钠含量、钾含量、锂含量和镁含量的测定：
将1g聚合物样品溶解在10ml邻氯苯酚中，与20ml 0.5N盐酸混合，然后静置过夜。按照常规方法采用Hitachi，Ltd.制z-6100塞曼偏光原子吸收分光光度计测试盐酸溶液上层清液，从而获得含量。
(4)一缩二丙二醇的含量
将聚合物样品和过量的甲醇一起密封在管中，然后在高压釜中在260℃条件下甲醇解4小时，随后按照常规方法采用气相色谱仪(Hewlett-Packard Company制HP 6890系列GC系统)测定分解产物中一缩二丙二醇的量。由此获得一缩二丙二醇基于受测聚合物重量的重量百分数。
(5)环状二聚物的含量
将1mg聚合物样品溶解在1ml六氟异丙醇中。用氯仿稀释得到的溶液，直至体积达到10ml，然后将所制备的样品溶液注射到WatersCorporation制486型液相色谱仪中，该色谱仪中有两个相连通的Waters Corporation制GPC TSK凝胶柱G2000H8。以氯仿作为展开剂，并且从事先制备的标准环状二聚物校准曲线上获得聚合物中环状二聚物的含量。
(6)结晶后b色值
采用Minolta Co.，Ltd.制色差仪(CR-200型)按照常规方法测定130℃干燥2小时后料片的颜色，然后测定纤维编织成编织织物之后纤维的颜色。
(7)拉伸强度和拉伸长度
按照JIS L1070所述方法进行测试。
(8)耐光性评价
将纤维编织成编织织物，然后将所制备的样品在阳光老化试验机(Suga Test Instruments Co.Ltd.制)中在60℃和湿度50％RH且不降雨的条件下照射80小时。测定照射前后样品的b色值，计算出b色值的增量。
参照实施例1
制备包含四丁醇钛与偏苯三酸酐的反应产物的催化剂
按1mol偏苯三酸酐0.5mol的量向偏苯三酸酐的亚丙基二醇溶液(0.2％)中添加四丁醇钛，然后将所得到的混合物在空气中在常压下保持在80℃并且反应60min。然后将所得到的反应混合物冷却到常温，以10倍量的丙酮重结晶所生成的催化剂。用滤纸过滤沉淀物，然后在100℃下干燥2小时，获得目标催化剂。
参照实施例2
制备包含四丁醇钛与苯基膦酸的反应产物的催化剂
按1mol苯基膦酸0.5mol的量向苯基膦酸的亚丙基二醇溶液(0.2％)中添加四丁醇钛，然后将所得到的混合物在空气中在常压下保持在120℃并且反应60min，而获得白色浆液状的目标催化剂。
参照实施例3
制备包含四丁醇钛与苯基次膦酸的反应产物的催化剂
按1mol苯基次膦酸0.5mol的量向苯基次膦酸的亚丙基二醇溶液(0.2％)中添加四丁醇钛，然后将所得到的混合物在空气中在常压下保持在120℃并且反应60min，而获得白色浆液状的目标催化剂。
实施例1
向配备有搅拌器、精馏柱和甲醇馏出冷凝器的反应器中添加100重量份对苯二甲酸二甲酯、70.5重量份亚丙基二醇和0.0316重量份作为酯交换催化剂的四水合乙酸锰，然后进行酯交换反应，同时将混合物从140℃缓慢升温并且将反应所生成的甲醇蒸馏出系统之外.反应开始3小时之后内温升至210℃。
向所得到的反应产物中添加0.0526重量份四丁醇钛作为聚合反应催化剂。然后将所得到的混合物转移到另一个配备有搅拌器和二醇馏出冷凝器的反应器中，然后进行聚合反应同时将混合物从210℃加热至265℃并且将压力从常压降低至70Pa的高真空。监测反应体系的熔体粘度，如果特性粘度达到0.75就结束聚合反应。
将熔融聚合物从反应器底部以线束的形式挤出到冷却水中并且用线束切割器切割成料片。表1给出其结果。
将得到的料片采用挤出纺丝设备在250℃下熔融，该设备所配备的喷丝嘴带有36个孔径为0.27mm的圆形喷丝孔，其纺丝生产率为34g/min，纺出速度为2400m/min。将所得到的未拉伸纱线进送到配备了60℃加热辊和160℃板式加热器的拉伸处理设备中，并以1.7倍拉伸比进行拉伸处理，获得83分特/36单丝(filament)拉伸纱.表2给出了结果。
实施例2
按与实施例1相同的方式进行各步骤，除了在实施例1中组合应用0.0316重量份四水合乙酸锰和0.0038重量份四水合乙酸钴作为酯交换反应催化剂。表1和2给出了结果。
实施例3
按与实施例1相同的方式进行各步骤，除了在实施例1中聚合反应催化剂不再采用四丁醇钛而是采用参照实施例1所制备的催化剂，其用量以钛原子计为30mmol％。表1和2给出了结果。
实施例4
按与实施例1相同的方式进行各步骤，除了在实施例1中聚合反应催化剂不再采用四丁醇钛而是采用参照实施例2所制备的催化剂，其用量以钛原子计为30mmol％。表1和2给出了结果。
实施例5
按与实施例1相同的方式进行各步骤，除了在实施例1中聚合反应催化剂不再采用四丁醇钛而是采用参照实施例3所制备的催化剂，其用量以钛原子计为30mmol％。表1和2给出了结果。
实施例6
按与实施例1相同的方式进行各步骤，除了在实施例1中在酯交换反应结束之后添加0.009重量份的磷酸三甲酯。表1和2给出了结果。
实施例7
按与实施例2相同的方式进行各步骤，除了在实施例2中在酯交换反应结束之后添加0.009重量份的磷酸三甲酯。表1和2给出了结果。
实施例8
将按实施例1步骤所获得的料片采用挤出纺丝设备在250℃下熔融，该设备所配备的喷丝嘴带有36个孔径为0.27mm的圆形喷丝孔，其纺丝生产率为36g/min，纺出速度为3600米/min。将所得到的未拉伸纱线进送到配备了60℃加热辊和160℃板式加热器的拉伸处理设备中，并以1.2倍拉伸比进行拉伸处理，获得83分特/36单丝拉伸纱。表1和2给出了结果。
实施例9
将按实施例1步骤所获得的料片采用挤出纺丝设备进行熔融，该设备所配备的喷丝嘴带有36个孔径为0.27mm的圆形喷丝孔，其纺丝生产率为34g/min，纺出速度为2400米/min，并且在根本不进行卷绕的情况下将纱线进送到配备了60℃加热辊和160℃板式加热器的拉伸处理设备中，并以1.7倍拉伸比进行拉伸处理，获得83分特/36单丝拉伸纱。表1和2给出了结果。
实施例10
向配备有搅拌器、精馏柱和甲醇馏出冷凝器的反应器中添加100重量份对苯二甲酸二甲酯、70.5重量份亚丙基二醇和0.0526重量份四丁醇钛催化剂，还有0.0126重量份乙酸钾，然后进行酯交换反应，同时将混合物从140℃缓慢升温并且将反应所生成的甲醇馏出。反应开始3小时之后内温达到210℃。
将所得到的反应产物转移到另一个配备有搅拌器和二醇馏出冷凝器的反应器中，然后进行聚合反应，同时将反应产物从210℃加热至265℃并且将压力从常压降低至70Pa的高真空。监测反应体系的熔体粘度，如果特性粘度达到0.75就结束聚合反应。
将熔融聚合物从反应器底部以线束的形式挤出到冷却水中并且用线束切割器切割成料片。表1给出其结果。
将得到的料片采用挤出纺丝设备在250℃下熔融，该设备所配备的喷丝嘴带有36个孔径为0.27mm的圆形喷丝孔，其纺丝生产率为34g/min，纺出速度为2400米/min。将所得到的未拉伸纱线进送到配备了60℃加热辊和160℃板式加热器的拉伸处理设备中，并以1.7倍拉伸比进行拉伸处理，获得83分特/36单丝拉伸纱。表2给出了结果。
实施例11
按与实施例10相同的方式进行各步骤，除了在实施例10中乙酸钾的用量不再是0.0126重量份，而是采用0.00758重量份的乙酸钾。表1和2给出了结果。
实施例12
按与实施例10相同的方式进行各步骤，除了在实施例10中不再采用0.0126重量份的乙酸钾而是采用0.0175重量份的三水合乙酸钠。表1和2给出了结果。
实施例13
按与实施例10相同的方式进行各步骤，除了在实施例10中不再采用0.0126重量份的乙酸钾而是采用0.0085重量份的乙酸锂。表1和2给出了结果。
实施例14
按与实施例10相同的方式进行各步骤，除了在实施例10中不再采用0.0126重量份的乙酸钾而是采用0.0186重量份的乙酸铷。表1和2给出了结果。
实施例15
按与实施例10相同的方式进行各步骤，除了在实施例10中不再采用0.0126重量份的乙酸钾而是采用0.0227重量份的一水合乙酸钙。表1和2给出了结果。
实施例16
按与实施例10相同的方式进行各步骤，除了在实施例10中不再采用0.0126重量份的乙酸钾而是采用0.0276重量份的四水合乙酸镁。表1和2给出了结果。
实施例17
按与实施例10相同的方式进行各步骤，除了在实施例10中不再采用四丁醇钛而是采用参照实施例1所制备的催化剂，其量以钛原子计为30mmol％。表1和2给出了结果。
实施例18
按与实施例10相同的方式进行各步骤，除了在实施例10中不再采用四丁醇钛而是采用参照实施例2所制备的催化剂，其量以钛原子计为30mmol％。表1和2给出了结果。
实施例19
按与实施例10相同的方式进行各步骤，除了在实施例10中在酯交换反应结束之后立即向反应体系中添加0.009重量份的磷酸三甲酯。表1和2给出了结果。
实施例20
将按实施例10步骤所获得的料片采用挤出纺丝设备在250℃下熔融，该设备所配备的喷丝嘴带有36个孔径为0.27mm的圆形喷丝孔，其纺丝生产率为36g/min，纺出速度为3600米/min，然后将所得到的未拉伸纱线进送到配备了60℃加热辊和160℃板式加热器的拉伸处理设备中，并以1.7倍拉伸比进行拉伸处理，获得83分特/36单丝拉伸纱。表1和2给出了结果。
实施例21
将按实施例10步骤所获得的料片采用挤出纺丝设备在250℃下熔融，该设备所配备的喷丝嘴带有36个孔径为0.27mm的圆形喷丝孔，其纺丝生产率为34g/min，纺出速度为2400米/min，并且在根本不进行卷绕的情况下将所得到的未拉伸纱线进送到配备了60℃加热辊和160℃板式加热器的拉伸处理设备中，并以1.7倍拉伸比进行拉伸处理，获得83分特/36单丝拉伸纱。表1和2给出了结果。
对比实施例1
按与实施例1相同的方式进行各步骤，除了在实施例1中采用0.0525重量份四丁醇钛来进行酯交换反应而不采用四水合乙酸锰，然后在未进行任何进一步添加的情况下进行聚合反应。表1给出了结果。
对比实施例2
按与实施例1相同的方式进行各步骤，除了在实施例1中四水合乙酸锰的添加量变为0.0885重量份。表1和2给出了结果。
对比实施例3
按与实施例6相同的方式进行各步骤，除了在实施例6中磷酸三甲酯的添加量变为0.027重量份。表1和2给出了结果。
对比实施例4
按与实施例10相同的方式进行各步骤，除了在实施例10中乙酸钾的添加量变为0.0405重量份。表1和2给出了结果。
对比实施例5
按与实施例10相同的方式进行各步骤，除了在实施例10中磷酸三甲酯的添加量变为0.027重量份。表1和2给出了结果。
(表1)
Figure C0280282600171
实施例14 RbOAc 25 TBT 30 - 111 - - 0.0 0.75 0.24 2.1 7.2
实施例15 Ca(OAc)2·H2O 25 TBT 30 - - 52 - 0.0 0.75 0.23 2.2 6.0
实施例16 Mg(OAc)2·4H2O 25 TBT 30 -   - 32 - 0.0 0.75 0.21 2.0 5.6
实施例17 KOAc 25 TMT 30 - 51 - - 0.0 0.75 0.22 2.1 6.7
实施例18 KOAc 25 TPO 30 - 51 - - 0.0 0.75 0.20 2.1 6.8
实施例19 KOAc 25 TBT 30 12.5 51 - - 0.5 0.75 0.21 1.9 5.5
实施例20 KOAc 25 TBT 30 - 51 - - 0.0 0.75 0.21 2.1 6.6
实施例21 KOAc 25 TBT 30 - 51 - - 0.0 0.75 0.21 2.1 6.6
(12)  TBT     30   -     -     -   -     -   -     0.75     0.21     2.0     5.1
(13)  Mn(OAc)2·4H2O     70   TBT     30     -   -     -   185     0.0     0.75     0.25     2.1     10.5
(14)  Mn(OAc)2·4H2O     25   TBT     30     37.5   -     -   66     1.5     0.75     0.22     2.0     5.5
(15)  KOAc     70   TBT     30     -   142     -   -     0.0     0.75     0.25     2.1     10.5
(16)  KOAc     25   TBT     30     37.5   51     -     1.5     0.75     0.22     2.0     5.5
注释：表中缩略词各自的意义如下。
Mn(OAc)2·4H2O：四水合乙酸锰
KOAc：乙酸钾
LiOAc：乙酸锂
Ca(OAc)2·H2O：一水合乙酸钙
Co(OAc)2·4H2O：四水合乙酸钴
NaOAc·3H2O：三水合乙酸钠
RbOAc：乙酸铷
Mg(OAc)2·4H2O：四水合乙酸镁
DPG：一缩二丙二醇
TBT：四丁醇钛
TMT：四丁醇钛-偏苯三酸酐以1/2摩尔比的反应产物
TPO：四丁醇钛-苯基膦酸以1/2摩尔比的反应产物
TPI：四丁醇钛-苯基次膦酸以1/2摩尔比的反应产物
(1)  表示“酯交换反应催化剂”
(2)  表示“聚合反应催化剂”。
(3)  表示“磷酸三甲酯”。
(4)  表示“碱金属元素含量”。
(5)  表示“碱土金属元素含量”。
(6)  表示“锰元素含量”。
(7)  表示“特性粘度”。
(8)  表示“DPG含量”。
(9)  表示“环状二聚物含量”。
(10) 表示“结晶后颜色”。
(11) 表示“以钛原子计”。
(12) 表示“对比实施例1”。
(13) 表示“对比实施例2”。
(14) 表示“对比实施例3”。
(15) 表示“对比实施例4”。
(16) 表示“对比实施例5”。
(表2)
    实施例18   2400     1.7   0.72     83     3.0     39     2.5     2.8     0.3
    实施例19   2400     1.7   0.71     83     3.1     40     2.3     2.6     0.3
    实施例20   3600     1.2   0.71     83     3.1     42     2.7     2.8     0.1
    实施例21   2400     1.7   0.71     83     3.0     43     2.7     2.9     0.2
    (10)   2400     1.7   0.73     83     3.3     42     2.2     4.7     2.5
    (11)   2400     1.7   0.71     83     2.9     39     5.6     5.8     0.2
    (12)   2400     1.7   0.72     83     3.1     41     2.5     4.7     2.2
    (13)   2400     1.7   0.71     83     2.9     39     5.6     5.8     0.2
    (14)   2400     1.7   0.72     83     3.1     41     2.5     4.7     2.2
注释：
(1)表示“纺丝速度”。   (12)表示“对比实施例3”。
(2)表示“拉伸比”。     (13)表示“对比实施例4”。
(3)表示“特性粘度”。   (14)表示“对比实施例5”。
(4)表示“纤度”。
(5)表示“拉伸强度”。
(6)表示“拉伸长度”。
(7)表示“光照射之前”。
(8)表示“光照射之后”。
(9)表示“照射前后的增量”。
(10)表示“对比实施例1”。
(11)表示“对比实施例2”。
工业应用性
本发明所提供的聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯能够改善聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯的耐光性并且由于成型条件比如制纱条件未受严格限制从而适宜制造出满足各种需要的成型产品。本发明具有显著的工业应用价值。

Claims (18)

1.包含85mol％或更高对苯二甲酸丙二酯重复单元的聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯，包含至少一种选自碱金属化合物、碱土金属化合物和锰化合物的化合物，按金属元素计其量为10～150ppm，所含的碱金属元素、碱土金属元素和锰元素的总元素含量与所含的磷元素含量的摩尔比满足如下关系式(I)：
            O≤P/M≤1                       (I)
其中，P是聚酯中磷元素的摩尔量；M是碱金属元素、碱土金属元素和锰元素的总摩尔量。
2.权利要求1的聚酯，其中同时满足如下条件(a)～(d)：
(a)特性粘度为0.5～1.6，
(b)一缩二丙二醇的含量为0.1～2.0重量％，基于聚酯的总重量，
(c)环状二聚物的含量为0.01～5重量％，基于聚酯的总重量，而且
(d)结晶后b色值为-5～10。
3.权利要求1的聚酯，其中碱金属化合物是选自锂化合物、钠化合物、钾化合物、铷化合物的化合物。
4.权利要求1的聚酯，其中碱土金属化合物是镁化合物和/或钙化合物。
5.权利要求1的聚酯，其中锰化合物是选自乙酸锰、苯甲酸锰和氯化锰的化合物。
6.聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯的制造方法，包括制造权利要求1的聚酯时以钛化合物作为聚合催化剂。
7.权利要求6的制造方法，其中钛化合物是四烷醇钛。
8.权利要求6的制造方法，其中钛化合物是至少一种选自邻苯二甲酸、偏苯三酸、苯连三酸和均苯四酸或其酸酐的化合物与四烷醇钛的反应产物。
9.权利要求6的制造方法，其中钛化合物是四烷醇钛与膦酸化合物的反应产物。
10.权利要求6的制造方法，其中钛化合物是四烷醇钛与次膦酸化合物的反应产物。
11.权利要求6的制造方法，其中钛化合物是四烷醇钛与磷酸酯化合物的反应产物。
12.权利要求6的制造方法，其中钛化合物是至少一种选自邻苯二甲酸、偏苯三酸、苯连三酸和均苯四酸或其酸酐的化合物与四烷醇钛的反应产物同膦酸化合物的反应产物。
13.权利要求6的制造方法，其中钛化合物是至少一种选自邻苯二甲酸、偏苯三酸、苯连三酸和均苯四酸或其酸酐的化合物与四烷醇钛的反应产物同次膦酸化合物的反应产物。
14.权利要求6的制造方法，其中钛化合物是至少一种选自邻苯二甲酸、偏苯三酸、苯连三酸和均苯四酸或其酸酐的化合物与四烷醇钛的反应产物同磷酸酯化合物的反应产物。
15.聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯纤维，其是通过在熔融温度238～275℃下和纺丝速度400～5000米/分钟下熔体纺丝权利要求1的聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯而获得的。
16.聚(对苯二甲酸丙二酯)基拉伸聚酯纱，其是在对权利要求15的纤维进行一次卷绕或者不进行卷绕，然后连续拉伸处理该纤维而获得的。
17.由包含权利要求15的聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯纤维的聚酯构成的织物，其b色值在采用阳光老化试验机于60℃照射80小时后的增量为2或更小。
18.由包含权利要求16的聚(对苯二甲酸丙二酯)基拉伸聚酯纱的聚酯构成的织物，其b色值在采用阳光老化试验机于60℃照射80小时之后的增量为2或更小。
CNB028028260A 2001-07-05 2002-07-05 聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯 Expired - Fee Related CN1231517C (zh)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP204474/2001 2001-07-05
JP2001204474A JP4216493B2 (ja) 2001-07-05 2001-07-05 耐光性の改良されたポリトリメチレンテレフタレート系ポリエステル、その製造方法及びそれよりなる繊維
JP204474/01 2001-07-05
JP25212/2002 2002-02-01
JP2002025212A JP4216508B2 (ja) 2002-02-01 2002-02-01 耐光性の改良されたポリトリメチレンテレフタレート系ポリエステル、その製造方法及びそれよりなる繊維
JP25212/02 2002-02-01
JP2002058513A JP2003253101A (ja) 2002-03-05 2002-03-05 マンガン化合物高濃度含有ポリエステル及びポリトリメチレンテレフタレート組成物の製造方法及び耐光性の改良された繊維
JP58513/02 2002-03-05
JP58513/2002 2002-03-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1473170A CN1473170A (zh) 2004-02-04
CN1231517C true CN1231517C (zh) 2005-12-14

Family

ID=27347088

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028028260A Expired - Fee Related CN1231517C (zh) 2001-07-05 2002-07-05 聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7335719B2 (zh)
EP (1) EP1426395B1 (zh)
KR (1) KR100866822B1 (zh)
CN (1) CN1231517C (zh)
AT (1) ATE388978T1 (zh)
AU (1) AU2002318621B2 (zh)
BR (1) BR0205706A (zh)
CA (1) CA2426137A1 (zh)
DE (1) DE60225568T2 (zh)
ES (1) ES2302823T3 (zh)
HK (1) HK1060581A1 (zh)
MX (1) MXPA03003214A (zh)
TW (1) TWI302154B (zh)
WO (1) WO2003004548A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6862534B2 (en) 2001-12-14 2005-03-01 Optiscan Biomedical Corporation Method of determining an analyte concentration in a sample from an absorption spectrum
TWI255821B (en) * 2003-01-22 2006-06-01 Asahi Kasei Chemicals Corp Polytrimethylene terephthalate resin and method for production thereof
WO2006009232A1 (ja) * 2004-07-20 2006-01-26 Solotex Corporation ポリトリメチレンテレフタレート
TWI376390B (en) * 2004-09-16 2012-11-11 Lurgi Zimmer Gmbh Polytrimethylene terephthalate having a low level of acrolein and a process for producing the same
CN101687984A (zh) * 2007-06-28 2010-03-31 巴斯夫欧洲公司 聚酯的固相聚合方法
KR102645450B1 (ko) * 2021-12-20 2024-03-08 에스케이마이크로웍스 주식회사 폴리에스테르 수지 조성물, 폴리에스테르 필름 및 플렉서블 플랫 케이블

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1060693A (en) * 1963-05-08 1967-03-08 Toyo Rayon Co Ltd Process for the preparation of polyester for slideable film
US3584074A (en) * 1968-11-01 1971-06-08 Teijin Ltd Fibrous materials from polyethylene terephthalate polyether copolymer and polyamide
JPH02133460A (ja) 1988-11-14 1990-05-22 Unitika Ltd 耐光性ポリエステル組成物
JPH03234812A (ja) 1990-02-02 1991-10-18 Toray Ind Inc 産業用ポリエステル繊維
US5453479A (en) 1993-07-12 1995-09-26 General Electric Company Polyesterification catalyst
CN1060185C (zh) 1995-02-21 2001-01-03 Basf公司 低端羧基含量的热塑性聚酯的制备
DE19513056B4 (de) 1995-04-07 2005-12-15 Zimmer Ag Titanhaltige Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Polyester
JPH08283393A (ja) 1995-04-10 1996-10-29 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリエチレンテレフタレートおよびその製造方法
JPH1160703A (ja) 1997-08-07 1999-03-05 Mitsubishi Rayon Co Ltd トナー用ポリエステル樹脂、その製造方法およびそれを用いたトナー
DE69828802T2 (de) 1997-09-03 2005-12-22 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyesterfaser und gewebe daraus
US6284370B1 (en) * 1997-11-26 2001-09-04 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Polyester fiber with excellent processability and process for producing the same
JP3073953B2 (ja) 1997-12-26 2000-08-07 旭化成工業株式会社 発色性の優れた織編物
TW438836B (en) 1998-02-05 2001-06-07 Ind Tech Res Inst Poly(1,3-propylene terephthalate)
WO1999054039A1 (en) 1998-04-17 1999-10-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst composition comprising a titanium compound, a phosphorus compound and a solubility promoter; preparation and use thereof
WO1999054379A1 (en) 1998-04-17 1999-10-28 E.I. Du Pont De Nemours And Company Poly(alkylene arylates) having optical properties
JP2000109552A (ja) 1998-10-05 2000-04-18 Toray Ind Inc 成形加工性に優れたポリエステル用重合触媒及びそれを用いるポリエステルの製造方法
JP2000109522A (ja) 1998-10-06 2000-04-18 Toyo Ink Mfg Co Ltd 活性エネルギー線硬化性組成物、それを用いた硬化皮膜の形成方法および硬化物
JP3749388B2 (ja) 1998-11-30 2006-02-22 三菱化学株式会社 ポリプロピレンテレフタレートの製造方法
JP3753219B2 (ja) 1999-04-20 2006-03-08 東洋紡績株式会社 ポリエステル重合触媒、これを用いて製造されたポリエステルおよびポリエステルの製造方法
TW548291B (en) * 1999-06-24 2003-08-21 Teijin Ltd Catalyst for producing a polyester and process for producing the polyester by using same
JP2001026635A (ja) 1999-07-13 2001-01-30 Toray Ind Inc ポリエステル組成物、その製造方法及びそれからなる繊維
JP2001204474A (ja) 2000-01-27 2001-07-31 Gencom Co 緑色蛍光タンパク質を用いたクローニングベクター
JP2001261806A (ja) 2000-03-21 2001-09-26 Toray Ind Inc 成形加工性に優れたポリエステル
JP4017813B2 (ja) 2000-06-19 2007-12-05 キョーワ株式会社 建築工事シート用難燃剤とこれを用いた建築工事用シート
JP4330766B2 (ja) 2000-06-21 2009-09-16 帝人株式会社 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
EP1426395A1 (en) 2004-06-09
EP1426395B1 (en) 2008-03-12
EP1426395A4 (en) 2004-12-08
DE60225568T2 (de) 2009-04-02
TWI302154B (zh) 2008-10-21
KR100866822B1 (ko) 2008-11-04
CA2426137A1 (en) 2003-04-15
US20040116573A1 (en) 2004-06-17
CN1473170A (zh) 2004-02-04
KR20030046426A (ko) 2003-06-12
US7335719B2 (en) 2008-02-26
ATE388978T1 (de) 2008-03-15
WO2003004548A1 (fr) 2003-01-16
MXPA03003214A (es) 2003-06-24
ES2302823T3 (es) 2008-08-01
BR0205706A (pt) 2003-07-15
HK1060581A1 (en) 2004-08-13
AU2002318621B2 (en) 2007-12-13
DE60225568D1 (en) 2008-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1127533C (zh) 生产聚酯的催化剂和采用上述催化剂生产聚酯的方法
JP5326741B2 (ja) ポリエステル重合触媒およびそれを用いるポリエステルの製造方法
JP3897756B2 (ja) ポリエステル製造用触媒及びそれを用いるポリエステル製造方法
JP5589886B2 (ja) ポリアルキレンテレフタレート樹脂組成物およびそれからなる繊維
JP4495214B2 (ja) ポリエチレンテレフタレートコポリエステルを製造する方法、それによって得られたコポリエステルとその使用、および本発明の方法に適した触媒組成物
CN100345883C (zh) 可用阳离子染料染色的阻燃聚酯组合物、其制造方法、以及使用其的共聚酯纤维
CN1420900A (zh) 聚酯聚合催化剂、使用该催化剂制备的聚酯以及聚酯的制备方法
JP5384822B2 (ja) 製糸性向上ポリエステル繊維の製造方法
JP2014001257A (ja) バイオマス資源由来ポリエステルの製造方法およびバイオマス資源由来ポリエステル
CN1245451C (zh) 聚酯嵌段共聚物组合物
CN1231517C (zh) 聚(对苯二甲酸丙二酯)基聚酯
CN1643032A (zh) 聚对苯二甲酸丙二醇酯组合物粒子及其制造方法
JP7251260B2 (ja) カチオン可染性ポリエステルおよびその製造方法
CN1717511A (zh) 聚酯复丝纱
CN1193120C (zh) 聚酯纤维
CN1568339A (zh) 聚对苯二甲酸丙二醇酯小球及其制造方法
JP3888884B2 (ja) ポリエステルの製造方法
CN1738933A (zh) 聚酯异收缩混合纤维丝
CN1491248A (zh) 聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯及其制备方法
CN1863840A (zh) 聚酯、其制造方法、纤维及聚酯聚合用催化剂
JP2020180256A (ja) ポリエステル組成物の製造方法
CN1735723A (zh) 聚酯复合纤维非织造布
JP2004250571A (ja) 深色染色用ポリエステル組成物及び繊維
JP5400264B2 (ja) ポリエステル組成物の製造方法
KR20120084522A (ko) 폴리에스테르 중합 방법

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1060581

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20051214

Termination date: 20100705