JP4017813B2 - 建築工事シート用難燃剤とこれを用いた建築工事用シート - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は建設工事現場において危険防止、火災防止のために展張したり、被覆して使用される建築工事用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
建築工事用シートは通常の工事用足場を持つ建設工事現場において、工事現場の周囲その他危険防止上必要な部分に落下物等による危険防止および火災発生防止のために用いられるもので、落下物に対する十分な強度を有するものである。そして防炎性、防水性、耐候性などの品質を確保するために合成繊維などの基布に塩化ビニル樹脂をコーティング加工、ディッピング加工、トッピング加工して製造されてきた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
塩化ビニル樹脂を用いて被覆加工した製品は全て塩素および可塑剤を含有するため、燃焼するとダイオキシン類の発生、また使用中に環境ホルモンがブリードし、流出するなどの恐れがある。
本発明はこのような実状に鑑みてなされたもので合繊基布と難燃剤との密着性が良好で、引張強度、防炎性、引裂強度、ウエルダー強度などが良好で、燃焼時有毒なハロゲンガス、ダイオキシン類の発生はせず、さらに可塑剤などの環境ホルモンを含有しない建築工事用シートを提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
「１． 樹脂固形分３５〜７５質量％のアクリル変性ポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョンおよび／またはエチレン−酢酸ビニル系共重合体の水性デイスパージョンの固形分１００質量部に対して、３０〜１３０質量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、３〜３０質量部の有機リン酸エステル、３０〜１５０質量部の金属水酸化物、オキサゾリン基含有水系架橋剤固形分１〜１０質量部を配合してなる建築工事シート用難燃剤。
２． アクリル変性ポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョンおよび／またはエチレン−酢酸ビニル系共重合体水性デイスパージョンが、
ａ． コアが酢酸ビニル含有量１０〜７５質量％、エチレン含有量５〜３０質量％、（メタ）アクリル酸エステル２０〜８５質量％の、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、シエルが（メタ）アクリル酸エステル系重合体でコア部が３０〜８０質量％、シエル部が２０〜７０質量％で樹脂固形分が３５〜７５質量％であるスターポリマー水性デイスパージョン、
ｂ． コアが酢酸ビニル含有量１５〜７０質量％、エチレン含有量５〜３０質量％、バーサチック酸ビニル含有量２５〜７５質量％の、エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体、シエルが（メタ）アクリル酸エステル系重合体でコア部が３０〜８０質量％、シエル部が２０〜７０質量％で樹脂固形分が３５〜７５質量％であるスターポリマー水性デイスパージョン、
ｃ． コアが酢酸ビニル含有量４０〜９５質量％と残部がエチレンのエチレン−酢酸ビニル共重合体でシエルが（メタ）アクリル酸エステル系重合体でコアが３０〜８０質量％、シエル部が２０〜７０質量％で樹脂固形分が３５〜７５質量％であるスターポリマー水性デイスパージョン、
のａ．〜ｃ．から選んだ１または２以上のアクリル変性ポリオレフィン系樹脂スターポリマー水性デイスパージョンおよび／またはエチレン−酢酸ビニル系共重合体スターポリマー水性デイスパージョンである、１項に記載された建築工事シート用難燃剤。
３． ２項のスターポリマー水性デイスパージョンの樹脂固形分８０〜２０質量％に対し、酢酸ビニル含有量４５〜９５質量％、残部がエチレンであるエチレン−酢酸ビニル共重合体の非スターポリマーを樹脂固形分２０〜８０質量％配合した水性デイスパージョンの固形分１００質量部に対して、３０〜１３０質量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、３〜３０質量部の有機リン酸エステル、５０〜１５０質量部の金属水酸化物、オキサゾリン基含有水系架橋剤固形分１〜１０質量部を配合してなる建築工事シート用難燃剤。
４． ２項のスターポリマー水性デイスパージョンの樹脂固形分９０〜２０質量％に対し、樹脂固形分２５〜７０質量％のポリウレタン水性デイスパージョンを樹脂固形分で１０〜８０質量％配合した水性デイスパージョンの固形分１００質量部に対して、３０〜１３０質量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、３〜３０質量部の有機リン酸エステル、３０〜１５０質量部の金属水酸化物、オキサゾリン基含有水系架橋剤固形分１〜１０質量部を配合してなる建築工事シート用難燃剤。
５． ３項のスターポリマー水性デイスパージョンとエチレン−酢酸ビニル系共重合体の非スターポリマーの水性デイスパージョンとの混合系水性デイスパージョンの樹脂固形分９０〜２０質量％に対し、樹脂固形分２５〜７０質量％のポリウレタン水性デイスパージョンを樹脂固形分で１０〜８０質量％配合した水性デイスパージョンの固形分１００質量部に対して、３０〜１３０質量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、３〜３０質量部の有機リン酸エステル、５０〜１５０質量部の金属水酸化物、オキサゾリン基含有水系架橋剤固形分１〜１０質量部を配合してなる建築工事シート用難燃剤。
６． エチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョン固形分９０〜２０質量％に対しポリウレタン水性デイスパージョン固形分１０〜８０質量％を配合した水性デイスパージョンの固形分１００質量部に対して、３０〜１３０質量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、３〜３０質量部の有機リン酸エステル、５０〜１５０質量部の金属水酸化物、オキサゾリン基含有水系架橋剤固形分１〜１０質量部を配合してなる建築工事シート用難燃剤。
７． ポリ燐酸アンモニウム化合物がマイクロカプセルに内包された、１項ないし６項のいずれか１項に記載された建築工事シート用難燃剤。
８． 金属水酸化物が水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウムである、１項ないし７項のいずれか１項に記載された建築工事シート用難燃剤。
９． 前記有機リン酸エステルがアリルホスフェート系であることを特徴とする１項ないし８項のいずれか１項に記載された建築工事シート用難燃剤。
１０． 合繊基布または繊度２００〜１，５００デニール、引張強度４〜１０ｇｆ／デニール、破断伸度１４〜４５％である合成繊維を、密度経糸３５〜６０本、緯糸２５〜６０本で平織したフィラメント糸を使用したターポリン基布を、１項ないし９項のいずれか１項に記載された建築工事シート用難燃剤を用いて含浸被覆し熱処理加工した、建築工事用シート。
１１． １０項において、ターポリン基布が経糸１本／６〜３０織糸本数、緯糸１本／６〜３０織糸本数間隔でリップストップが入った平織した基布である、建築工事用シート。
１２． 合繊基布は紡績糸を使用した帆布生材で糸の太さの帆布生材規格号数が２号〜６号で密度が経糸４３本〜５５本、緯糸３５本〜６０本、質量は１８０〜４７０ｇ／ｍ²の基布である、１０項に記載された、建築工事用シート。
１３． 合繊基布またはフィラメント糸を使用したターポリン基布１００質量部に対し、１項ないし９項のいずれか１項に記載された建築工事シート用難燃剤固形分６０〜５００質量部で含浸被覆した、１０項ないし１２項のいずれか１項に記載された建築工事用シート。
１４． 基布をポリウレタン樹脂等で前処理し、その後１項ないし９項のいずれか１項に記載された難燃剤で被覆してなる、建築工事用シート。
１５． 前処理するポリウレタン樹脂に難燃剤を配合した、１４項に記載された建築工事用シート。」
に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で難燃剤として使用するポリ燐酸アンモニウム化合物は、燃焼時に熱分解し窒素ガスを発生するため、この窒素ガスが酸素を遮断する。またポリ燐酸アンモニウム化合物が窒素ガスを発生しながら脱水炭化触媒として樹脂の炭化を促進し難燃効果を向上する。本発明においてポリ燐酸アンモニウム化合物は固形分３５〜７０％のアクリル変性ポリオレフィン系樹脂やエチレン−酢酸ビニル系共重合体の水性デイスパージョンのポリオレフィン系樹脂固形分の固形分１００質量部に対し３０〜１３０質量部存在することが必要で３０質量部以下では難燃効果が奏されず、１３０質量部以上加えても難燃効果が向上しなくなる。また水性デイスパージョン難燃樹脂液の粘度が増粘し、加工が困難になる。
本発明に使用するポリ燐酸アンモニウム化合物はマイクロカプセルに内包したものを使用することが好ましい。マイクロカプセル化したものを使用することにより、水性デイスパージョン樹脂中にポリ燐酸アンモニウム化合物を混合した場合水性デイスパージョンの粘度上昇を軽減することができる。さらに建築工事現用シートは建築現場に展張して４〜８ヶ月／回使用後、一旦取りはずし汚れを除去するため洗濯する。洗濯は洗剤が入った約４０℃の温水中に数時間浸漬後行う。この際、マイクロカプセルに内包することによりポリ燐酸アンモニウム化合物が水に溶解することを防止することができる。該マイクロカプセル中のポリ燐酸アンモニウム化合物濃度は７５〜９５％であり、平均粒径は１０〜４０μｍであることが好ましい。
マイクロカプセル化はポリ燐酸アンモニウム化合物粒子を樹脂や無機物で表面をコートすることにより行うことができるが、界面重合法、コアセルベーション法等が適宜用いられる。
【０００６】
さらに金属水酸化物を配合すると難燃効果が大となり好ましい。金属水酸化物としては水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムがポリ燐酸アンモニウム化合物と併用効果があり好ましい。水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムには表面処理したものと、表面処理なしのものがあるが、樹脂との密着性、機械的強度、耐水性から表面処理したものが好ましい。特にカップリング剤で表面処理したものが機械的強度の低下が少ないので好ましい。カップリング剤としてはシラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤が挙げられる。水酸化アルミニウムをカップリング剤で処理したものとしては、昭和電工株式会社製 ハイジライトＨ−４２ＳＴＥ、ハイジライトＨ−４２ＳＴＶ等が挙げられる。水酸化マグネシウムをカップリング剤で処理したものとしては、神島化学工業株式会社製 ＮＳが挙げられる。表面処理してない水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムを使用する場合はカップリング剤を添加してもよい。金属水酸化物は全樹脂固形分１００質量部に対して３０〜１５０質量部存在することが必要である。
金属水酸化物は樹脂固形分に対して３０質量部以下では難燃促進の効果は小さい。１５０質量部以上加えると水性デイスパージョンの粘度が上昇するので好ましくない。
本発明で使用するオキサゾリン基含有水系架橋剤は、オキサゾリン基含有水溶性ポリマーとオキサゾリン基含有エマルジョンのいずれもカルボキシル基等を有する樹脂と架橋反応またはグラフト反応する。その結果、カルボキシル基を有するエチレン−酢酸ビニル系水性共重合体、アクリル変性ポリオレフィン系水性樹脂等は耐水性、基布との密着性が向上し好ましい。
【０００７】
オキサゾリン基含有水溶性ポリマーとしては、日本触媒株式会社製 エポクロスＷＳ−５００が挙げられる。オキサゾリン基含有エマルジョンタイプとしては、日本触媒株式会社製 エポクロスＫ２０２０Ｅが挙げられる。
【０００８】
本発明では、樹脂の水性デイスパージョンとして、アクリル変性ポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョンおよび／またはエチレン−酢酸ビニル系共重合体水性デイスパージョンを用いる。
これ等の樹脂水性デイスパージョンとしては、スターポリマーのデイスパージョンが好ましい。
スターポリマー水性デイスパージョンとしては、ａ．コアが酢酸ビニル含有量１０〜７５質量％、エチレン含有量５〜３０質量％、（メタ）アクリル酸エステル２０〜８５質量％の、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、シエルが（メタ）アクリル酸エステル系重合体でコア部が３０〜８０質量％、シエル部が２０〜７０質量％で樹脂固形分が３５〜７５質量％であるスターポリマー水性デイスパージョン、ｂ．コアが酢酸ビニル含有量１５〜７０質量％、エチレン含有量５〜３０質量％、バーサチック酸ビニル含有量２５〜７５質量％の、エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体、シエルが（メタ）アクリル酸エステル系重合体でコア部が３０〜８０質量％、シエル部が２０〜７０質量％で樹脂固形分が３５〜７５質量％であるスターポリマー水性デイスパージョン、ｃ．コアが酢酸ビニル含有量４０〜９５質量％と残部がエチレンのエチレン−酢酸ビニル共重合体でシエルが（メタ）アクリル酸エステル系重合体でコアが３０〜８０質量％、シエル部が２０〜７０質量％で樹脂固形分が３５〜７５質量％であるスターポリマー水性デイスパージョン、が用いられるが２種以上併用してもよい。
これ等のスターポリマー水性デイスパージョンは基布との密着性がよい性能を有するので建築工事用シートに用いると効果が大きい。
【０００９】
このスターポリマー水性デイスパージョンに非スターポリマーであるアクリル変性ポリオレフィン系樹脂やエチレン−酢酸ビニル系共重合体の非スターポリマーの水性デイスパージョンやポリウレタン水性デイスパージョンを単独または併用して配合することもできる。非スターポリマーの配合割合はスターポリマーの樹脂固形分８０〜２０質量％に対し２０〜８０質量％であって、２０質量％以下では難燃剤の防炎効果が小となり、８０質量％以上では吸水性が大となり好ましくない。
またウレタン樹脂はスターポリマー樹脂固形分９０〜２０質量％に対し、１０〜８０質量％であり、１０質量％以下では耐摩耗性向上効果が小となり、８０質量％以上では粘度の安定性が悪くなり好ましくない。
このような樹脂を配合すると密着性、耐摩耗性に効果がある。
【００１０】
アクリル変性ポリオレフィン系樹脂スターポリマーとしては、ＦＫ−７１５、ＦＫ−Ｆ９８３７−４（中央理化工業株式会社製）等が用いられる。
エチレン−酢酸ビニル系共重合体スターポリマーとしては、ＦＫ−Ｆ９８３７−１、ＦＫ−Ｆ９８３７−２（中央理化工業株式会社製）等が用いられる。
この他、水性デイスパージョンとしてはエチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョン樹脂固形分９０〜２０質量％に対しポリウレタン水性デイスパージョン樹脂固形分１０〜８０質量％を配合したものは基布に対する密着性が良好であるので好ましい。
ポリウレタン水性デイスパージョンを使用する場合樹脂固形分１００質量部に対し硬化剤１〜５質量部添加すると耐摩耗性が向上するので好ましい。
【００１１】
さらに、基布を難燃性樹脂で被覆する前に基布にポリウレタン樹脂等で前処理をすれば基布と難燃性樹脂との密着性が向上するので好ましい。
前処理するポリウレタン樹脂等に燐および／または窒素系難燃剤を配合すれば防炎性が向上し、さらに好ましい。難燃剤としては、株式会社三和ケミカル製 ポリ燐酸メラミン、硫酸メラミン アピノン９０１、日産化学株式会社製 シアヌル酸メラミン ＭＣ６１０大和化学工業株式会社製 フランＰＰＮ−２が挙げられる。
【００１２】
本発明の難燃剤は全樹脂固形分１００質量部に対して３〜３０質量部の有機リン酸エステルを含有させたものも包含する。有機リン酸エステルが３質量部以下では難燃性向上効果が小さく、光沢の改善、柔軟性の向上が小さく、３０質量部以上では難燃性の向上が小さくなり、製品にベタツキが出るので好ましくない。 該有機リン酸エステルがハロゲンを含まないリン酸エステルでリン元素含有量は７〜１８質量％、粘度（２０℃）は１０〜１５０cpであるものが好ましい。本発明に使用する有機リン酸エステルはアリルホスフェート系のものを使用することが好ましい。アリルホスフェート系のものは難燃効果と同時に樹脂との相溶性がよく、可塑化効果がある。
【００１３】
次に、本発明の難燃剤を用いた建築工事用シートについて説明する。
建築工事用シートの基材としては、合繊基布またはターポリン基布が用いられる。
本発明で用いる合繊基布としては、紡績糸を使用した帆布生材で糸の太さの帆布生材規格の号数が２〜６号で密度が１インチ当たり経糸４３本〜５５本、緯糸３５本〜６０本、質量１８０〜４７０ g／ｍ^２ の基布であり、ターポリン基布は繊度２００〜１５００デニールの、引張強度４〜１０gf ／デニール、破断伸度１４〜４５％であるフィラメント糸を、経糸１５〜６０本、緯糸２０〜６０本使用し、平織した基布である。さらにこれらの基布において１本／６〜３０織糸本数／経、１本／６〜３０織糸本数／緯間隔でリップストップ糸を織り入れた基布を使用する。リップストップ糸は織糸より繊度が大きく強度が大きいフィラメント糸である。
この基布を用いることによりシートを高強力、高タフネス、軽量化することができ、落下衝撃エネルギーの吸収性を良好にすることができる。
基布と難燃剤含有樹脂固形分の質量割合は、基布１００質量部に対し、難燃剤含有樹脂が固形分で６０〜５００質量部である。６０質量部以下では難燃性が小となり、５００質量部以上では製品質量が大となり好ましくない。
基布を予めポリウレタン樹脂等で前処理してから難燃剤で処理すると、基布と難燃剤含有樹脂との密着性が向上する。また難燃剤含有水性ディスパージョン樹脂の水分が基布に吸水され難燃剤含有水性ディスパージョン樹脂の粘度が増粘するのを防止する効果があるので好ましい。
本発明で難燃剤に適宜に種類および量を選び顔料、染料、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、安定剤、希釈剤、増粘剤、発泡剤、分散剤、散泡剤、防黴剤、防藻剤等を併用することができる。
本発明の建築工事用シートは、上記の合繊基布やターポリン基布を難燃剤含有樹脂水性デイスパージョンに浸漬し含浸させることにより製造することができる。 本発明の建築工事用シートは白色となるので、工事現場に与える美感が優れている。
【００１４】
【実施例】
実施例１
プラネタリヤミキサー（容量５０リットル）の中へコアがエチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、シエルがメタアクリル酸エステル重合体であるスターポリマー水性デイスパージョン リカボンドＦＫ−７１５（中央理化工業株式会社製、固形分 ５５質量％）１２７質量部、ポリウレタン水性デイスパージョン レタン ＷＢ−Ｃ（固形分３８質量％、関西ペイント株式会社製） ７９質量部を投入し、プラネタリヤミキサーを撹拌しながら水系架橋剤オキサゾリン基含有水溶性ポリマー エポクロスＷＳ−５００（日本触媒株式会社製 固形分７８質量％）３質量部、ポリ燐酸アンモニウム化合物 ＴＥＲＲＡＪＵ Ｃ−６０（チッソ株式会社製）８０質量部、水酸化アルミニウム ハイジライト Ｈ−４２ＳＴＥ（昭和電工株式会社製）１００質量部、有機リン酸エステル ＴＣＰ（大八化学株式会社製）５質量部、酸化チタン ＴＩＰＡＱＵＥ Ｃ−９７（石原産業株式会社製）５質量部、紫外線吸収剤チヌピン３２７（チバガイギ株式会社製）０．５質量部、光安定剤 ＨＡＬＳ（チバガイギ株式会社製）０．３質量部、分散剤 アロンＴ−４Ｄ（東亜合成株式会社製）０．４質量部、消泡剤 ノプコ８０３４（サンノプコ 株式会社製）０．２質量部、水３０質量部を約５分かけて徐々に添加した。さらに２０分間撹拌した。次に該混練樹脂液を三本ロールを通し混練し粘度３，６７０cpの水性デイスパージョン難燃樹脂液を得た。 ポリウレタン溶液 水性ディスパージョン レタンＷＢ−Ｃ（固形分３８質量％、関西ペイント株式会社製）１００質量部に難燃剤フランＰＰＮ−２（大和化学工業株式会社製）４０質量部、水系架橋剤 エポクロスＷＳ−５００ １質量部、水１００質量部を添加し、プラネタリヤミキサー（容量５０リットル）で２０分間撹拌し、粘度５２０cpのポリウレタン樹脂前処理液を調合した。該樹脂前処理液をディップコート機のディップ槽に注入した。
ポリエステル製 ターポリン基布（経糸２５０De／２４f 、緯糸２５０De／２４f 、密度経糸４８本／インチ、緯糸４０本／インチ、質量９８ g／ｍ^２ ）をガイドロールを通してディップ槽を通過浸漬した後マングロールで絞り、加熱処理して基布の前処理を行った。前処理した基布の質量は１２３ g／ｍ^２ であった。前処理した該基布をドクターナイフコーター機により被覆するためガイドロールを通して引き出し、該基布上へ先に作った水性デイスパージョン難燃樹脂をホースで徐々に注入し、ドクターナイフにより第１回目の基布の片面をコートし、加熱炉温度９０℃、１００℃、１２０℃、１５０℃で加熱処理加工した後ワインダーに巻き取った。
次に、同様にしてもう一方の片面をコートし加熱処理した後ワインダーに巻き取った。さらに表面、裏面、ともに１回づつ合計４回コート、加熱処理加工を行って被覆シート原反をワインダーで巻き取った。
該被覆シート原反の厚さは０．２４mm、質量は２７６ g／ｍ^２ であった。使用した難燃剤の組成を表１に示し、基布とその処理を表４に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表７に示す。
【００１５】
実施例２
実施例１において水性デイスパージョン難燃樹脂液は実施例１と同様のものを使用し、ポリエステル製ターポリン基布はポリウレタン樹脂前処理液で前処理してない、ターポリン基布は（経糸２５０De／２４f 、緯糸２５０De／２４f 、密度経糸４８本／インチ、緯糸４０本／インチ、質量９８ g／ｍ^２ ）を使用し、その他は実施例１と同様にドクターナイフコーターによりコート後、熱処理加工して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．２４mm、質量は２６８ g／ｍ^２ であった。使用した難燃剤の組成を表１に示し、基布とその処理を表４に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表７に示す。
【００１６】
実施例３
実施例１において水性デイスパージョン難燃樹脂液は実施例１と同様のものを使用し、ターポリン基布（経糸２５０De／２４f 、緯糸２５０De／２４f 、密度経糸４８本／インチ、緯糸４０本／インチ）において経糸に５５０De１本／２０本織糸、緯糸に５５０De１本／１０本織糸、間隔でリップストップ糸を織り込んだ平織した基布で実施例１と同様にポリウレタン樹脂前処理液で前処理したものを使用した。前処理した基布の質量は１２５ g／ｍ^２ であった。その他は実施例１と同様にドクターナイフによりコート後熱処理して、被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．２５mm、質量２９４ g／ｍ^２ であった。使用した難燃剤の組成を表１に示し、基布とその処理を表４に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表７に示す。
【００１７】
実施例４
実施例１において水性デイスパージョン難燃樹脂液は実施例１と同様のものを使用し、ポリエステル製ターポリン基布は経糸５５０De／４８f 、緯糸５５０De／４８f 、密度経糸２０本／インチ、緯糸３０本／インチ、質量１２４ g／ｍ^２ を使用した。その他は実施例１と同様にドクターナイフによりコート後、熱処理加工して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。使用した難燃剤の組成を表１に示し、基布とその処理を表４に示し、処理したシートの原反の厚さ０．３３mm、質量３９７ g／ｍ^２ であった。
該シートの性能を測定した結果は表７に示す。
【００１９】
実施例５
実施例１において水性デイスパージョン難燃樹脂液は実施例１と同様のものを使用し、ターポリン基布は経糸５００Ｄｅ／４８ｆ、緯糸５５０Ｄｅ／４８ｆ、密度経糸５４本／インチ、緯糸５８本／インチ、質量２７８ｇ／ｍ²を使用し、その他は実施例１と同様にドクターナイフによりコート後、加熱処理加工して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．４３ｍｍ、質量６５６ｇ／ｍ²であった。
使用した難燃剤の組成を表１に示し、基布とその処理を表４に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表７に示す。
【００２０】
実施例６
実施例１において水性デイスパージョン難燃樹脂液は実施例１と同様のものを使用し、基布は経糸２５０Ｄｅ／２４ｆ、フィラメント糸、緯糸１０Ｓ／１のスパン糸、密度経糸５４本／インチ、緯糸５８本／インチ、質量２０４ｇ／ｍ²で実施例１と同様の前処理した基布を使用し、その他は実施例１と同様にドクターナイフによりコート後、加熱処理加工して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．３９ｍｍ、質量４７６ｇ／ｍ²であった。
使用した難燃剤の組成を表１に示し、基布とその処理を表４に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表７に示す。
【００２１】
実施例７
実施例１において水性デイスパージョン難燃樹脂液は実施例１と同様のものを使用し、基布は経糸２０Ｓ／２、緯糸２０Ｓ／２、密度経糸５５本／インチ、緯糸５８本／インチ、質量２７５ｇ／ｍ²で実施例１と同様の前処理した基布を使用した。該基布をガイドロールを通して第１ディップ槽で水性デイスパージョン難燃樹脂液を含浸した後、該基布を上方へ垂直に連続して上げ、２本の絞りロールで絞った後、加熱炉でゲル化させ、次の第２ディップ槽でも第１ディップ槽と同様にディップ含浸、２本の絞りロールで絞った後熱処理して、さらに第３ディップ槽でも第１ディップ槽と同様ディップ含浸、２本の絞りロールで絞った後、熱処理して被覆シート原反をワインダーで巻き取った。該シート原反の厚さは０．４１ｍｍ、質量は５８２ｇ／ｍ²であった。
使用した難燃剤の組成を表２に示し、基布とその処理を表５に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表８に示す。
【００２２】
実施例８
実施例１において、使用したアクリル変性ポリオレフィン系樹脂スターポリマー水性デイスパージョン リカボンド ＦＫ−７１５（中央理化工業株式会社製、固形分５５質量％）７３質量部を用い、エチレン−酢酸ビニル系共重合体 Ｓ−９５２（住友化学工業株式会社製、固形分５５質量％）７３質量部、ポリウレタン水性デイスパージョン レタンＷＢ−Ｃ（関西ペイント工業株式会社製、固形分３８質量％）５３質量部を使用した。その他は実施例１と同様にして粘度４，４５０ｃｐの水性デイスパージョン難燃樹脂液を調合した。該水性デイスパージョン難燃樹脂液を用いて、実施例１と同様のターポリン基布を使用して、実施例１と同様にドクターナイフによりコート後、加熱処理して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．３２ｍｍ、質量４２４ｇ／ｍ²であった。
使用した難燃剤の組成を表２に示し、基布とその処理を表５に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表８に示す。
【００２３】
実施例９
実施例１において、リカボンド ＦＫ−７１５を使用する代わりに、エチレン−酢酸ビニル系共重合体 Ｓ−４６７（住友化学工業株式会社製、固形分６５質量％）４６質量部、ポリウレタン水性デイスパージョン レタンＷＢ−Ｃ（関西ペイント工業株式会社製、固形分３８質量％）１８４質量部を使用した。ポリ燐酸アンモニウム ＴＥＲＲＡＪＵ Ｃ−６０（チッソ株式会社製）を使用する代わりに、ホスターフラム ＡＰ−４６２（クラリアントジャパン株式会社製）４０質量部を使用した。水酸化アルミニウム Ｈ−４２Ｍ（昭和電工株式会社製）を使用する代わりに水酸化マグネシウム キスマ ５Ａ（協和化学株式会社製）１３０質量部を添加した。有機リン酸エステル ＴＣＰは１５質量部添加した。その他は実施例１と同様にして粘度４，８８０ｃｐの水性デイスパージョン難燃樹脂液を調合した。該水性デイスパージョン難燃樹脂液を用いて、実施例１と同様のターポリン基布を使用して、実施例１と同様にドクターナイフによりコート後、加熱処理して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．３６ｍｍ、質量４９５ｇ／ｍ²であった。
使用した難燃剤の組成を表２に示し、基布とその処理を表５に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表８に示す。
【００２４】
実施例１０
実施例１において、リカボンド ＦＫ−７１５を使用する代わりに、エチレン−酢酸ビニル系共重合体 スターポリマー ＦＫ−Ｆ９８３７−１（中央理化工業株式会社製、固形分５５質量％）１２７質量部を使用した。その他は実施例１と同様にして粘度３，４３０ｃｐの水性デイスパージョン難燃樹脂液を調合した。該水性デイスパージョン難燃樹脂液を用いて、実施例１と同様のターポリン基布を使用して、実施例１と同様にドクターナイフによりコート後、加熱処理して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．２１ｍｍ、質量１６３ｇ／ｍ²であった。
使用した難燃剤の組成を表２に示し、基布とその処理を表５に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表８に示す。
【００２５】
実施例１１
実施例１において、リカボンド ＦＫ−７１５を使用する代わりに、エチレン−酢酸ビニル系共重合体 Ｓ−９５２（住友化学工業株式会社製、固形分５５質量％）５５質量部を使用した。ポリウレタン水性デイスパージョン レタンＷＢ−Ｃは使用しなかった。ポリ燐酸アンモニウム ＴＥＲＲＡＪＵ Ｃ−６０ １２０質量部を使用した。水酸化アルミニウム Ｈ−４２Ｍ ６０質量部を使用した。水系架橋剤エポクロスＷＳ−５００ １質量部を添加した。その他は実施例１と同様にして粘度４，２４０ｃｐの水性デイスパージョン難燃樹脂液を調合した。該水性デイスパージョン難燃樹脂液を用いて、実施例１と同様のターポリン基布を使用して、実施例１と同様にドクターナイフによりコート後、加熱処理して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．３４ｍｍ、質量４０６ｇ／ｍ²であった。
使用した難燃剤の組成を表２に示し、基布とその処理を表５に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表８に示す。
【００２６】
実施例１２
実施例１において、アクリル変性ポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョン リカボンド ＦＫ−７１５（中央理化工業株式会社製、固形分５５質量％）１８２質量部を使用した。ポリウレタン水性デイスパージョン レタンＷＢ−Ｃは使用しなかった。水系架橋剤エポクロスＷＳ−５００ ５質量部を添加した。その他は実施例１と同様にして粘度３，４５０ｃｐの水性デイスパージョン難燃樹脂液を調合した。該水性デイスパージョン難燃樹脂液を用いて、実施例１と同様のターポリン基布を使用して、実施例１と同様にドクターナイフによりコート後、加熱処理して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．２４ｍｍ、質量２７８ｇ／ｍ²であった。
使用した難燃剤の組成を表２に示し、基布とその処理を表５に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表８に示す。
【００２７】
実施例１３
実施例１において、リカボンド ＦＫ−７１５を使用する代わりに、エチレン−酢酸ビニル系共重合体 スターポリマー ＦＫ−Ｆ９８３７−１（中央理化工業株式会社製、固形分５５質量％）１８２質量部を使用した。ポリウレタン水性デイスパージョン レタンＷＢ−Ｃは使用しなかった。水系架橋剤エポクロスＷＳ−５００ ５質量部を添加した。その他は実施例１と同様にして粘度３，９１０ｃｐの水性デイスパージョン難燃樹脂液を調合した。該水性デイスパージョン難燃樹脂液を用いて、実施例１と同様のターポリン基布を使用して、実施例１と同様にドクターナイフによりコート後、加熱処理して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．２８ｍｍ、質量３７０ｇ／ｍ２であった。使用した難燃剤の組成を表２に示し、基布とその処理を表５に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表８に示す。
【００２８】
実施例１４
実施例１において、リカボンド ＦＫ−７１５を使用する代わりに、エチレン−酢酸ビニル系共重合体 Ｓ−４６７（中央理化工業株式会社製、固形分６５質量％）１５４質量部を使用した。ポリウレタン水性デイスパージョン レタンＷＢ−Ｃは使用しなかった。水系架橋剤エポクロスＷＳ−５００ ５質量部を添加した。その他は実施例１と同様にして粘度３，７８０ｃｐの水性デイスパージョン難燃樹脂液を調合した。該水性デイスパージョン難燃樹脂液を用いて、実施例１と同様のターポリン基布を使用して、実施例１と同様にドクターナイフによりコート後、加熱処理して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．２５ｍｍ、質量３０３ｇ／ｍ²であった。
使用した難燃剤の組成を表２に示し、基布とその処理を表５に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表８に示す。
【００２９】
比較例１
実施例１において、ポリ燐酸アンモニウム ＴＥＲＲＡＪＵ Ｃ−６０（チッソ株式会社製）の添加量を２０質量部にした。その他は実施例１と同様にして粘度３，２５０cp の水性デイスパージョン難燃樹脂液を調合した。該水性デイスパージョン難燃樹脂液を用いて、実施例１と同様のターポリン基布を使用して、実施例１と同様にドクターナイフによりコート後、加熱処理して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．２３mm、質量２７６ g／ｍ^２ であった。
使用した難燃剤の組成を表３に示し、基布とその処理を表６に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表９に示す。
【００３０】
比較例２
実施例１において、ポリ燐酸アンモニウム ＴＥＲＲＡＪＵ Ｃ−６０（チッソ株式会社製）の添加量を１５０質量部にした。その他は実施例１と同様にして撹拌混練したところ粘度が増粘して水性デイスパージョン難燃樹脂液を調合することができなかった。
【００３１】
比較例３
実施例１において、水酸化アルミニウム Ｈ−４２ＳＴＥ（昭和電工株式会社製）の添加量を３０質量部にした。その他は実施例１と同様にして粘度３，４４０cp の水性デイスパージョン難燃樹脂液を調合した。該水性デイスパージョン難燃樹脂液を用いて、実施例１と同様にドクターナイフによりコート後、加熱処理して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．２４mm、質量２９２ g／ｍ^２ であった。
使用した難燃剤の組成を表３に示し、基布とその処理を表６に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表９に示す。
【００３２】
比較例４
実施例１において、実施例１と同様の水性デイスパージョン難燃樹脂液を用い、実施例１と同様のターポリン基布を使用して、実施例１と同様のドクターナイフによりコートする際ターポリン基布とドクターナイフとの間隔を狭くしてコートし、加熱処理して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．２０mm、質量１４２ g／ｍ^２ であった。
使用した難燃剤の組成を表３に示し、基布とその処理を表６に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表９に示す。
【００３３】
比較例５
実施例１において、水酸化アルミニウム ハイジライト Ｈ−４２ＳＴＥを２００質量部にした。その他は実施例１と同様にして撹拌混練したところ粘度が増粘して水性ディスパージョン難燃樹脂液を調合することができなかった。
【００３４】
比較例６
実施例１において、エポクロスＷＳ−５００を添加しなかった。それ以外は実施例１と同様にして粘度３，５８０cp の水性デイスパージョン難燃樹脂液を調合した。該水性デイスパージョン難燃樹脂液を使用して実施例１と同様にしてディップ含浸、熱処理加工を行って被覆シート原反を製造した。
該水性デイスパージョン難燃樹脂液の組成を表３に示し、基布とその処理を表６に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表９に示す。
【００３５】
比較例７
実施例１において、有機リン酸エステル ＴＣＰ（大八化学株式会社製）の添加量を４０質量部にした。その他は実施例１同様にして粘度２，４４０cp の水性ディスパージョン難燃樹脂液を調合した。該水性ディスパージョン難燃樹脂液を用いて、実施例１と同様にドクターナイフによりコート後、加熱処理して被覆シート原反をワインダーに巻き取った。該シートの原反の厚さ０．２２mm、質量２４２ g／ｍ^２ であった。
使用した難燃剤の組成を表３に示し、基布とその処理を表６に示し、処理したシートの性能を測定した結果は表９に示す。
【００３６】
比較例８
実施例１において水性デイスパージョン難燃樹脂液は実施例１と同様のものを使用し、ターポリン基布は経糸２５０De／２４f 、緯糸２５０De／２４f 、密度経糸４０本／インチ、緯糸２２本／インチ、質量７０ g／ｍ^２ を実施例１と同様の前処理したものを使用した。前処理した基布の質量は９２ g／ｍ^２ であった。その他は実施例１と同様にドクターナイフコーターによりコートところ、該ターポリン基布から難燃樹脂液が漏れ、被覆シートを製造することができなかった。
【００３７】
【表１】

【００３８】
【表２】

【００３９】
【表３】

【００４０】
【表４】

【００４１】
【表５】

【００４２】
【表６】

【００４３】
【表７】

【００４４】
【表８】

【００４５】
【表９】

【００４６】
（註）
Ａ：ポリ燐酸アンモニウム ＴＥＲＲＡＪＵ−６０（チッソ株式会社製）
Ｂ：ポリ燐酸アンモニウム ホスターフラム ＡＰ−４６２（クラリアントジャパン株式会社製）
Ｃ：水酸化アルミニウム ハイジライト Ｈ−４２ＳＴＥ（昭和電工株式会社製）
Ｄ：水酸化マグネシウム キスマ ５Ａ（協和化学株式会社製）
【００４７】
試験方法
厚さ （mm） ： ＪＩＳ Ｌ １０９６
質量 （ g／ｍ^２ ）：ＪＩＳ Ｌ １０９６
引張強度（kgf/3cm）：ＪＩＳ Ｌ １０９６
引張伸度（％）：ＪＩＳ Ｌ １０９６
タフネス（kgf、mm）：ＪＩＳ Ｌ １０９６
耐揉み性（スコット型法）１kg×10,000回：ＪＩＳ Ｌ １０９６
引裂強度（kgf）：ＪＩＳ Ｌ １０９６
燃焼試験 ：ＪＩＳ Ｌ １９０１
Ａ−１法
Ａ−２法
Ｄ法（接炎法）
吸水率：１０cm^２ の試験片を５０℃の温水に２４時間浸漬し、浸漬前と浸漬後の質量増加を比率で示す。
評価
（１） 耐揉み性（スコット型法）
剥離がなく表面の変化がないもの ５
剥離はないが表面がやや膨らんでいるもの ４
剥離が僅かにあるもの ３
剥離が大きいもの ２
剥離が非常に大きいもの １
【００４８】
【発明の効果】
本発明は基布と難燃剤の密着性が良好で、防炎性が優れており、燃焼時にハロゲン系ガスを発生せず、可塑剤等の環境ホルモンも含まないものであり、処理したシートの引張強度や引裂強度等が良好な優れた効果を奏する。

Claims (15)

1. 樹脂固形分３５〜７５質量％のアクリル変性ポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョンおよび／またはエチレン−酢酸ビニル系共重合体の水性デイスパージョンの固形分１００質量部に対して、３０〜１３０質量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、３〜３０質量部の有機リン酸エステル、３０〜１５０質量部の金属水酸化物、オキサゾリン基含有水系架橋剤固形分１〜１０質量部を配合してなる建築工事シート用難燃剤。
2. アクリル変性ポリオレフィン系樹脂水性デイスパージョンおよび／またはエチレン−酢酸ビニル系共重合体水性デイスパージョンが、
   ａ． コアが酢酸ビニル含有量１０〜７５質量％、エチレン含有量５〜３０質量％、（メタ）アクリル酸エステル２０〜８５質量％の、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、シエルが（メタ）アクリル酸エステル系重合体でコア部が３０〜８０質量％、シエル部が２０〜７０質量％で樹脂固形分が３５〜７５質量％であるスターポリマー水性デイスパージョン、
   ｂ． コアが酢酸ビニル含有量１５〜７０質量％、エチレン含有量５〜３０質量％、バーサチック酸ビニル含有量２５〜７５質量％の、エチレン−酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体、シエルが（メタ）アクリル酸エステル系重合体でコア部が３０〜８０質量％、シエル部が２０〜７０質量％で樹脂固形分が３５〜７５質量％であるスターポリマー水性デイスパージョン、
   ｃ． コアが酢酸ビニル含有量４０〜９５質量％と残部がエチレンのエチレン−酢酸ビニル共重合体でシエルが（メタ）アクリル酸エステル系重合体でコアが３０〜８０質量％、シエル部が２０〜７０質量％で樹脂固形分が３５〜７５質量％であるスターポリマー水性デイスパージョン、
   のａ．〜ｃ．から選んだ１または２以上のアクリル変性ポリオレフィン系樹脂スターポリマー水性デイスパージョンおよび／またはエチレン−酢酸ビニル系共重合体スターポリマー水性デイスパージョンである、請求項１に記載された建築工事シート用難燃剤。
3. 請求項２のスターポリマー水性デイスパージョンの樹脂固形分８０〜２０質量％に対し、酢酸ビニル含有量４５〜９５質量％、残部がエチレンであるエチレン−酢酸ビニル共重合体の非スターポリマーを樹脂固形分２０〜８０質量％配合した水性デイスパージョンの固形分１００質量部に対して、３０〜１３０質量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、３〜３０質量部の有機リン酸エステル、５０〜１５０質量部の金属水酸化物、オキサゾリン基含有水系架橋剤固形分１〜１０質量部を配合してなる建築工事シート用難燃剤。
4. 請求項２のスターポリマー水性デイスパージョンの樹脂固形分９０〜２０質量％に対し、樹脂固形分２５〜７０質量％のポリウレタン水性デイスパージョンを樹脂固形分で１０〜８０質量％配合した水性デイスパージョンの固形分１００質量部に対して、３０〜１３０質量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、３〜３０質量部の有機リン酸エステル、３０〜１５０質量部の金属水酸化物、オキサゾリン基含有水系架橋剤固形分１〜１０質量部を配合してなる建築工事シート用難燃剤。
5. 請求項３のスターポリマー水性デイスパージョンとエチレン−酢酸ビニル系共重合体の非スターポリマーの水性デイスパージョンとの混合系水性デイスパージョンの樹脂固形分９０〜２０質量％に対し、樹脂固形分２５〜７０質量％のポリウレタン水性デイスパージョンを樹脂固形分で１０〜８０質量％配合した水性デイスパージョンの固形分１００質量部に対して、３０〜１３０質量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、３〜３０質量部の有機リン酸エステル、５０〜１５０質量部の金属水酸化物、オキサゾリン基含有水系架橋剤固形分１〜１０質量部を配合してなる建築工事シート用難燃剤。
6. エチレン−酢酸ビニル共重合体水性デイスパージョン固形分９０〜２０質量％に対しポリウレタン水性デイスパージョン固形分１０〜８０質量％を配合した水性デイスパージョンの固形分１００質量部に対して、３０〜１３０質量部のポリ燐酸アンモニウム化合物、３〜３０質量部の有機リン酸エステル、５０〜１５０質量部の金属水酸化物、オキサゾリン基含有水系架橋剤固形分１〜１０質量部を配合してなる建築工事シート用難燃剤。
7. ポリ燐酸アンモニウム化合物がマイクロカプセルに内包された、請求項１ないし６のいずれか１項に記載された建築工事シート用難燃剤。
8. 金属水酸化物が水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウムである、請求項１ないし７のいずれか１項に記載された建築工事シート用難燃剤。
9. 前記有機リン酸エステルがアリルホスフェート系であることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載された建築工事シート用難燃剤。
10. 合繊基布または繊度２００〜１，５００デニール、引張強度４〜１０ｇｆ／デニール、破断伸度１４〜４５％である合成繊維を、密度経糸３５〜６０本、緯糸２５〜６０本で平織したフィラメント糸を使用したターポリン基布を、請求項１ないし９のいずれか１項に記載された建築工事シート用難燃剤を用いて含浸被覆し熱処理加工した、建築工事用シート。
11. 請求項１０において、ターポリン基布が経糸１本／６〜３０織糸本数、緯糸１本／６〜３０織糸本数間隔でリップストップが入った平織した基布である、建築工事用シート。
12. 合繊基布は紡績糸を使用した帆布生材で糸の太さの帆布生材規格号数が２号〜６号で密度が経糸４３本〜５５本、緯糸３５本〜６０本、質量は１８０〜４７０ｇ／ｍ²の基布である、請求項１０に記載された、建築工事用シート。
13. 合繊基布またはフィラメント糸を使用したターポリン基布１００質量部に対し、請求項１ないし９のいずれか１項に記載された建築工事シート用難燃剤固形分６０〜５００質量部で含浸被覆した、請求項１０ないし１２のいずれか１項に記載された建築工事用シート。
14. 基布をポリウレタン樹脂等で前処理し、その後請求項１ないし９のいずれか１項に記載された難燃剤で被覆してなる、建築工事用シート。
15. 前処理するポリウレタン樹脂に難燃剤を配合した、請求項１４に記載された建築工事用シート。