CN1215902A - 电线圈的浸渍方法,以及浸渍所选用的环氧树脂组合物 - Google Patents

电线圈的浸渍方法,以及浸渍所选用的环氧树脂组合物 Download PDF

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P·D·维里斯
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Abstract

一种用热固性环氧树脂组合物浸渍电线圈的方法,该组合物室温下为固体,并且包含以下组分:(a)室温下为固体的环氧树脂;(b)用于成分(a)的交联剂;(c)成分(a)和(b)反应的适宜的加速剂;及(d)占组合物总重量15－70%的填料;该方法可以免除使用牺牲模具的需要并数倍减少完成线圈涂敷所需要的固化时间,直至降低至几分钟。

Description

电线圈的浸渍方法，以及浸渍 所选用的环氧树脂组合物
本发明涉及一种用聚合物材料浸渍电线圈的方法，电线圈包含两层或多层绕组，每层绕组由一圈以上的金属线形式的电传导材料组成，聚合物材料使各个金属线形式的线圈彼此电绝缘，其中借助可固化的环氧树脂组合物包封线圈的各个绕组，并且将该组合物热固化，本发明还涉及实现浸渍所特别优选的可固化的组合物。
由WO-A-96/01481已知，可固化的环氧树脂组合物可用于浸渍电线圈，而且如果需要，可用于涂敷电线圈，该组合物在室温下为液态，并且包含(a)液态双酚A二环氧甘油醚、(b)用于其的交联剂、(c)液体二环氧甘油醚(a)和交联剂(b)反应的适宜的加速剂、以及(d)基于成分(a)和(b)，包含40-60wt％方解石和针状、合成硅灰石的填充材料，所说的电线圈包括绕组，而绕组包含数层每层由许多圈薄的、金属线状的导体材料组成，其实例为变压器或者发火线圈的次级绕组。使用如上提及的液体环氧树脂系统虽然能足够地浸渍这种绕组，即能够将环氧树脂在绕组的所有圈之间浸透，但仍存在一些缺陷。例如，液体环氧树脂系统仅能以双组分形式进行配制，就使用者而言，这对加工的复杂性构成了不能忽视的增加。此外，液体浸渍系统要求使用具有成品线圈所需外形的牺牲模具。需要封装(pot)的线圈必须引入这个模具中。接着，通常在将其抽成真空后，必需用液体可固化环氧树脂组合物填充模具，并且在模具中固化该组合物。固化之后，不能将模具除去，而必须作为牺牲模具永远保留在线圈周围。除此之外，上述液体环氧树脂组合物的另一个非常明显的缺陷是它们的固化时间极长，一般长达数小时，因此要大量生产线圈就必需使用大型固化炉。
本发明的目的是避免上述与线圈浸渍有关的缺陷，特别是发火线圈、印刷变压器和回扫变压器。
迄今发现使用固体、优选经过纤维加强的、可固化环氧树脂，即使在室温即约15-25℃下也可以浸渍这种线圈，所说的这种组合物具有以下定义的特定组分。这里特别令人惊奇的是这种组合物即使它们中包含相对大量的加强材料也能够充分浸透常规发火线圈和变压器的次级绕组，所说的加强材料由长度最多约2.5mm的无机纤维组成。使用这种固体环氧树脂组合物可以免除使用罩(有时称为“损耗罩”)的需要，并且数倍减少完成线圈涂敷所需要的固化时间，直至降低至几分钟，一般不超过15分钟。
因此，本发明最宽意义上提供一种用聚合物材料浸渍包含绕组的电线圈的方法，绕组包括两层或多层，每层由一圈以上的金属线形式的电传导材料组成，聚合物材料借助于热固化的环氧树脂组合物使各个金属线形式的线圈彼此电绝缘，该组合物室温下为固体，并且包含以下组成：
(a)室温下为固体的环氧树脂，选自
(a1)基于酚醛清漆的聚缩水甘油醚；
(a2)基于双酚的二环氧甘油醚，和
(a3)一种以上成分(a1)和(a2)的混合物；
(b)用于成分(a)的交联剂；
(c)成分(a)和(b)反应的适宜的加速剂
(d)组合物总重量15-70wt％的填料，选自
(d1)碳酸钙
(d2)石英粉
(d3)硅灰石，其颗粒的长度与横截面的平均比小于5∶1；
(d4)成分(d1)、(d2)和(d3)的混合物，以及
(d5)成分(d1)、(d2)、(d3)和(d4)与其它无机填料的混合物。
本应用中浸渍是指对电线圈的处理，由此借助可固化的环氧树脂组合物包封至少一个线圈绕组的各个圈，并且热固化组合物。这种处理可以包括用可固化的环氧树脂组合物对线圈不同部分的完全包封，或者对整个线圈的包封，包括线圈架。
另外，本发明方法使用的组合物中优选包含：
(e)组合物总重量10-60wt％的针状或小纤维状颗粒的无机增强剂，颗粒的长度为0.05-2.5mm，长度与横截面的平均比为5∶1或5∶1以上。成分(d)和(e)的总量不超过组合物总重量的80wt％。
优选使用特定选择的组合物，其中的增强剂由长度为0.15-2.5mm的针状或小纤维状颗粒组成。本发明附加提供这些组合物。
特别优选，增强剂包括玻璃纤维材料、尤其是研碎的或切碎的玻璃纤维，其长度为0.05-2.5mm且直径优选为10-30μm，它们可以是各种形式并且可以市售得到。已证明特别适合的增强材料包括长度为0.05mm的玻璃纤维，特别是0.15-2mm，优选0.15-1mm；例如，大约0.2-0.25mm长的玻璃纤维。
本发明方法所使用的、并且为本发明组合物中成分(a1)的酚醛清漆基聚缩水甘油醚，具体为：
(a1.1)基于环氧苯酚型酚醛清漆的聚缩水甘油醚，
(a1.2)基于环氧甲酚型酚醛清漆的聚缩水甘油醚，或
(a1.3)(a1.1)和/或(a1.2)型环氧酚醛清漆的混合物
成分(a2)优选包括基于双酚A的二环氧甘油醚。它们可以是预拉伸(改进)的树脂，通过将双酚A二环氧甘油醚与化学计算亏量的物质反应获得的，所说的物质具有两个和环氧基反应的基团，具体说是将1.1-2mol的双酚A二环氧甘油醚和1mol双酚A反应。
合宜的交联剂(b)选自：
(b1)双氰胺，
(b2)聚羧酸酐和
(b3)一种以上成分(b1)和/或(b2)和/或一种或多种多酚的混合物。
如果使用有机羧酸酐作为交联剂，优选使用芳族或环脂族聚羧酸酐，尤其是对应的二羧酸酐，例如邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、或甲基四氢邻苯二甲酸酐。特别优选室温下为固体的羧酸酐。
如果交联剂中含有一定比例的多酚，这对浸渍组合物的加工是有利的。但是，由于相对大量的多酚的存在会阻碍可固化组合物浸透到绕组中，因此降低了浸渍的深度，交联剂中多酚比例的上限要根据所需要的浸渍深度来定。
优选多酚为：苯酚型酚醛清漆，甲酚型酚醛清漆和/或所说类型酚醛清漆的混合物。
交联剂(b)以常用量使用；例如，基于环氧树脂以最多50wt％、优选最多25wt％的量使用。每环氧当量的组合物特别优选使用0.16-0.5mol的双氰胺，特别是以本发明组合物中每环氧当量含有0.25-0.35mol双氰胺的量添加。
当使用双氰胺作为交联剂时，本发明环氧树脂组合物的潜伏状态特别好，意味着它们可以在室温下(约15-25℃)保藏而不会出现问题。
作为加速剂(d)，可以使用本领域技术人员已知的所有可以加速环氧树脂和双氰胺或和多酚、或者分别和有机酸酐反应的常用物质。用于和双氰胺反应的加速剂的实例为碱金属醇化物、叔胺，尤其是六亚甲基四胺、膦、例如三苯基膦、季铵化合物、取代脲、例如N-(4-氯苯基)-N,N’-二甲基脲或N-(3-氯-4-甲基苯基)-N,N’-二甲基脲、曼尼期碱、如2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚或2,4,6-三(二乙氨基甲基)苯酚、咪唑或咪唑衍生物、例如2-苯基咪唑、2-乙基咪唑、2-甲基咪唑或苯并咪唑、以及BC13和BF3与叔胺如三甲胺、辛基二甲胺、三乙胺、哌啶、吡啶或六亚甲基四胺的配合物。优选咪唑、尤其是2-乙基咪唑。和多酚反应的加速剂的实例是叔胺、例如苄基二甲胺、咪唑类、例如咪唑、2-苯基咪唑、2-乙基咪唑、2-甲基咪唑或苯并咪唑、或季铵化合物。和羧酸酐反应的加速剂的实例是叔胺及其盐、例如N-苄基二甲胺或三乙醇胺、曼尼期碱、如上面以及提到的、咪唑和咪唑衍生物、季铵盐、如氯化苄基三甲基铵、鏻盐、例如溴化四苯基鏻、和碱金属醇盐。加速剂的量优选1-30重量份/100重量份催化剂，特别优选3-20重量份，特别是5-12重量份。
形成所述组合物成分(d)的填料，其颗粒粒径分布优选为0.1-200μm，特别是0.2-60μm。使用碳酸钙作为填料，优选细分并且主要是无水的碳酸钙。除碳酸钙、石英粉和硅灰石外其它无机填料的实例为高岭土、白云石、硫酸钡、滑石、云母、矾土或氧化铝三水合物。当使用碳酸钙、石英粉和/或硅灰石及其它填料的混合物时，组合物优选包含至少20wt％特别是30wt％的碳酸钙、石英粉和/或硅灰石。其它填料可以存在最多40wt％优选最多30wt％的量。特别优选，硅灰石是单独的填料存在于本发明使用的组合物中。
此外，在某些情况下，发现包括韧化剂(f)作为另一个成分对本发明所使用的组合物是有利的。此时韧化剂优选使用整个组合物0.5-5wt％的量，优选约1-2wt％。
韧化剂(f)优选选自：
(f1)聚硅氧烷改性环氧树脂和
(f2)基于聚二甲基硅氧烷和己内酯或基于聚己酸内酯的嵌段共聚物。
这种类型的韧化剂对本领域技术人员来说是已知的，并且可以各种形式和市售得到。
如果使用(f1)型的韧化剂，优选聚硅氧烷改性的双酚A基二环氧甘油醚。
本发明用于浸渍电线圈的组合物可以附加包含脱模剂作为另一成分(g)，其实例为Hoechst OP-Wachs_(部分水解的褐煤蜡)、Hoechst-WachsKSL_(褐煤蜡)、巴西棕榈蜡、硬脂酸钙或类似脱膜剂、或者一种或多种所说物质的混合物。
本发明所使用的可固化的组合物还可以附加包含常用添加剂，例如用于填料和增强材料的粘合促进剂，具体如硅烷粘合促进剂、颜料、如碳黑、或增韧剂。
在本发明方法的一个特定实施方案中，使用包含以下组分作为成分(a)(b)和(c)的可固化组合物：
(a2)一种或多种基于双酚的二环氧甘油醚；
(b2)一种或多种聚羧酸酐；
(c)用于成分(a2)和成分(b2)反应的适宜的加速剂。
在本发明组合物用于涂敷线圈的方法中，其一个特别优选的实施方案是组合物包含优选组分作为成分(a)(b)和(c):
(a)室温下为固体的环氧树脂，选自
(a1)基于酚醛清漆的聚缩水甘油醚；
(a2)基于双酚的二环氧甘油醚，并且优选
(a3)一种以上成分(a1)和(a2)的混合物；
(b)交联剂，选自
(b1)双氰胺，和
(b4)双氰胺和多酚(b2)的混合物；和
(c)成分(a)和所选成分(b1)或(b4)反应的适宜的加速剂，例如六亚甲基四胺。
本发明方法的后一种实施方案生产的浸渍组合物具有特别高的Tg，通常为150℃以上(通过ISO 6721的扭转振动试验测定，加热率2℃/分钟)
作为本发明所用涂敷组合物的后一种实施方案的特定变化，优选成分(a)是基于甲酚型酚醛清漆的聚缩水甘油醚，和/或交联剂(b)既可以单独是双氰胺也可以是双氰胺和多酚的混合物，其中多酚是苯酚型酚醛清漆、甲酚型酚醛清漆或者它们的混合物。
本发明使用的可固化组合物可以借助已知的混合设备按常规方式制备和均化，例如球磨机、共捏和机、轧制机、或挤压机，如果需要，随着组合物熔化或者不随熔化之后，将熔化的原料粉碎。当然也可以将上述均化技术适宜地结合起来使用。另外，例如可以将可固化的组合物在适宜的溶剂中溶解和/或悬浮，然后将溶剂挥发离开成为固体形式的均匀的组合物。
为浸渍线圈，将所说的线圈直接或者在预先加热之后引入至模具中。然后将可固化的组合物引入装有线圈的模具中，并且加压将其在模具中热固化一段时间，优选在非常低的膜槽压力下固化，例如不超过100MPa，固化时间例如最多为10分钟，优选约5分钟以下，优选在140-250℃下固化，特别是160-200℃，首选约180℃。填充过程的时间压力分布、以及最大压力根据所浸渍的线圈而定。本领域技术人员可以通过实验很容易地确定这些参数。
在引入可固化组合物之前，模具优选被抽成真空，并且将可固化的组合物引入装有线圈的真空模具中。具体说这是通常存在的室(chamber)绕组的情况。
本发明的浸渍方法适合于浸渍绕组密度最多1000圈/mm2的线圈绕组，优选最多500圈/mm2，例如可以使用直接小至20μm优选小至50μm的金属线用于绕组，此时整个绕组的厚度例如可以最多为7.5mm，优选最多为5mm。这种绕组可在如发火线圈、印刷变压器和回扫变压器中发现。
本发明的浸渍方法，优选按照常规挤压模制、转移模制或注射模制的方法进行操作。
如果使用注模方法，优选使用注射喷嘴能够闭合的圆筒组件-这是由于本发明使用的可固化组合物具有比较低的熔体粘度，以便当模具打开时喷嘴可以关闭。另外使用具有止逆阀的螺杆将会是有利的。实施例
图1表示挤压工具的示意图，通过该工具浸渍下面实施例中的试验线圈。
图2表示实施例中所用线圈架的纵向剖面，以及其大小。制备浸渍组合物的一般方法
将玻璃纤维和/或填料与硅烷粘合促进剂混合，并且用球磨机研磨30分钟。如果使用韧化剂，则接下来以所需的量和填料一起在球磨机中研磨20分5钟。最后将除玻璃纤维外的所有可固化组合物的成分在球磨机中研磨约4.25小时。然后加入玻璃纤维，并且继续研磨45分钟。最终使用压制机将所得的粉末加工成颗粒。
使用添加剂、增强材料和填料制备实施例中特定使用的浸渍组合物，其特征如下：
    商品名     化学成分
    NYAD_200     天然硅灰石(200目)
    NYAD_325     天然硅灰石(325目)
    OMYA_BSH     天然、表面涂敷的碳酸钙粉末(颗粒粒径分布0.1-20μm；D50=2.4μm)
    MilledGlass_737BD(欧文斯法制成粒)     磨碎的玻璃纤维(平均长度=225μm；Φ=15-16μm)
Albidur_EP 2240     硅氧烷改性双酚A环氧树脂
Hoechst OP_蜡125U     部分水解的褐煤蜡
Hoechst KSL_蜡     褐煤蜡
Silan A 187_     硅烷粘合促进剂
Printex V_     碳黑
除非另有说明，各实施例中的浸渍组合物的性能通过以下指定的测试方法进行测定：Tg：根据ISO 6721扭转振动试验抗弯强度：ISO 178弯曲模量：ISO 178冲击强度：ISO 179/1线性热膨胀系数α:DIN 53752(温度范围20-80℃)浸渍、浸渍深度的确定、浸渍质量的鉴定：
在所有实施例中，根据转移模制的原理将测试用线圈浸渍，使用如图1所示示意图试验设备。该设备包括可彼此分离的两部件(1)和(6)，第一部件(1)具有注射分隔室(2)、移动活塞(3)、模槽(4)和穿孔(5)，分隔室(2)用于接收由本发明浸渍组合物组成的薄片(11)，穿孔(5)用于容纳温度传感器。第二部件(6)包括用于模制需要浸渍的线圈(10)的筒形模(7)、用于将成品浸渍线圈从筒形模(7)中脱出的装置(8)、和用于将模槽(4)抽成真空的连结器(9)。将线圈(10)预热至约110℃，该线圈具有如图2所示的大小，且其所有室内具有包括铜线的绕组，铜线的直径94μm，绕组密度大约100圈/mm2，从室最底端升至最高端的绕组的厚度约3.5-约5.5mm，将所说线圈引入浸渍工具(1,6)的模槽(4)内，该模槽已加热至180℃。将颗粒状的浸渍组合物压成薄片，同时冷冻，然后使用高频预热装置加热至约70℃。将按此方式预热的薄片(11)引入注射分隔室(2)，并且将模槽的真空度设定为约35毫巴。接下来，借助活塞(3)将浸渍组合物在约15秒的时间内转移至模槽(4)中(注射压力80-150巴)。接下来的固化时间为5分钟。将涂敷和浸渍后的线圈脱模。将取出的线圈沿长度方向锯开并且抛光。使用显微镜测定各试验所达到的浸渍深度，并且目视鉴定浸渍的质量。鉴定中，如果95％以上的绕组的金属线匝之间的空间被浸渍组合物填充，则将该浸渍效果鉴定为“良好”级。抗龟裂性：
为测定抗龟裂性，用各个浸渍组合物涂敷测定为60mm长、30mm宽和4mm厚的尖边缘长方形金属板，在金属板四个角的每个角留下约8mm×8mm区域的空白，并且在170-180℃下固化组合物，由此来生产样品。金属板长边和宽边的平面上涂层的厚度为大约3mm，在其垂直侧面涂层厚度约2mm。脱模之后，对样品进行由下表指定的连续处理，并且在每一处理步骤之后对涂层组合物的裂化程度进行研究。裂化的分类相应于经最后一步处理之后样品仍没有表现出裂化的情况。
步骤     在以下步骤之后没有裂化
    1
    2     脱模后在室温下放置1小时
    3     脱模后在室温下放置4小时
    4     脱模后在室温下放置24小时
    5     步骤4+在冰水中从室温冷却至0℃,0℃下放置30分钟
    6 步骤5+100℃下30分钟+冰水中冷却至0℃,0℃下30分钟
    7     步骤6+从室温冷却至-20℃,-20℃下放置15分钟
    8     步骤7+从室温冷却至-40℃,-40℃下放置15分钟
    9     步骤8+从100℃冷却至-40℃,-40℃下15分钟
    10     步骤9+从100℃冷却至-60℃,-60℃下15分钟
实施例1：生产1千克浸渍组合物并且按上述一般过程进行测定；其组成如下：
成分 wt％
环氧-甲酚型酚醛清漆(环氧化物含量4.3当量/kg；Kofler熔点79℃) 19.51
高级双酚A二环氧甘油醚(环氧化物含量约1.7当量/kg；Kofler熔点55-65℃) 12.68
甲酚-甲醛树脂(熔点97-104℃) 0.99
双氰胺 2.7
ZK 191.2-K颗粒(基于邻甲酚酚醛清漆和2-乙基咪唑的加速剂；Kofler熔点60-70℃) 0.2
NYAD 200 46.79
Milled Glass 737 BD 15.00
Hoechst OP 蜡 125U 1.7
Silan A 187 0.23
Printex V 0.2
该浸渍组合物具有以下特征：
特性
浸渍深度(mm) 3.5
浸渍质量 良好
Tg(℃) 170
抗弯强度(MPa) 110
弯曲模量(MPa) 14 600
冲击强度(KJ/m2) 6
抗龟裂性 7
线性热膨胀系数α(K-1) 33.10-6
实施例2：生产1千克浸渍组合物并且按上述一般过程进行测定；其组成如下：
成分 wt％
环氧-甲酚型酚醛清漆(环氧化物含量4.3当量/kg；Kofler熔点79℃) 33.0
双氰胺 4.0
ZK 191.2-K颗粒(基于邻甲酚酚醛清漆和2-乙基咪唑的加速剂；Kofler熔点60-70℃) 0.2
NYAD 200 43.9
Milled Glass 737 BD 15.0
Albidur EP 2240 2.0
Hoechst KSL 蜡 1.7
Silan A 187 0.2
该浸渍组合物具有以下特征：
    特性
    浸渍深度(mm)     5.5
    浸渍质量     良好
    Tg(℃)     ≈200
    抗弯强度(MPa)     135
    弯曲模量(MPa)     11 600
    冲击强度(kJ/m2)     7
线性热膨胀系数α(K-1)     33.10-6
实施例3：生产1千克浸渍组合物并且按上述一般过程进行测定；其组成如下：
    成分  wt％
高级双酚A二环氧甘油醚(环氧化物约含量1.7当量/kg；Kofler熔点55-65℃)  31.7
    邻苯二甲酸酐  5.2
    BC13N(CH3)3配合体  0.3
    NYAD325  40.4
    OMYA BSH  19.0
    Albidur EP 2240  2.0
    Hoechst KSL蜡  1.4
该浸渍组合物具有以下特征：
    特性
    浸渍深度(mm)     5.5
    浸渍质量     良好
    Tg(℃)     ≈120
即使不用实施例中所要浸渍的试验绕组(测试件)进行浸渍，而是用下表所示的绕组A、B和C进行浸渍，上述实施例涉及的浸渍组合物也能够达到良好质量的完全浸渍效果。
    绕组 金属线直径(μm) 绕组密度(1/mm2) 绕组厚度(mm)
    测试件     94     100     3.5-5.5
    A     61     180     0.95
    B     40     465     3.5
    C     65     254     3
实施例4：生产1千克浸渍组合物并且按上述一般过程进行测定；其组成如下：
成分 wt％
环氧-甲酚型酚醛清漆(环氧化物含量4.3当量/kg；Kofler熔点79℃) 19.50
高级双酚A二环氧甘油醚(环氧化物含量约1.7当量/kg；Kofler熔点55-65℃) 12.68
甲酚-甲醛树脂(熔点97-104℃) 1.00
双氰胺 2.7
六亚甲基四胺 0.2
NYAD 200 46.79
Milled Glass 737BD 15.00
Hoechst OP蜡125U 1.7
Silan A 187 0.23
Printex V 0.2
该浸渍组合物具有以下特征：
特性
浸渍质量 良好
Tg(℃) 160
抗弯强度(MPa) 130
弯曲模量(MPa) 13 500
冲击强度(kJ/m2) 7.5
线性热膨胀系数α(K-1) 31.10-6

Claims (37)

1．一种用聚合物材料浸渍包含绕组的电线圈的方法，绕组包括两层或多层，每层由一圈以上的金属线形式的电传导材料组成。聚合物材料借助可热固化的环氧树脂组合物使各个金属线形式的线圈彼此电绝缘，该组合物室温下为固体，并且包含以下组成
(a)室温下为固体的环氧树脂，选自
(a1)基于酚醛清漆的聚缩水甘油醚，
(a2)基于双酚的二环氧甘油醚，和
(a3)一种以上成分(a1)和(a2)的混合物；
(b)用于成分(a)的交联剂；
(c)成分(a)和(b)反应的适宜的加速剂
(d)组合物总重量15-70wt％的填料，选自
(d1)碳酸钙
(d2)石英粉
(d3)硅灰石，其颗粒的长度与横截面的平均比小于5∶1；
(d4)成分(d1)、(d2)和(d3)的混合物，以及
(d5)成分(d1)、(d2)、(d3)和(d4)与其它无机填料的混合物。
2．根据权利要求1的方法，其中组合物还包含：
(e)组合物总重量10-60wt％的针状或小纤维状颗粒的无机增强剂，颗粒的长度为0.05-2.5mm，长度与横截面的平均比为5∶1或5∶1以上。成分(d)和(e)的总量不超过组合物总重量的80wt％。
3．根据权利要求2的方法，其中增强剂(e)由长度0.15-2.5mm的针状或小纤维状颗粒组成。
4．根据权利要求1或3的方法，其中增强剂为玻璃纤维材料。
5．根据权利要求1-4中任一权利要求的方法，其中成分(a1)选自：
(a1.1)基于环氧苯酚型酚醛清漆的聚缩水甘油醚，
(a1.2)基于环氧甲酚型酚醛清漆的聚缩水甘油醚，或
(a1.3)(a1.1)和/或(a1.2)型环氧酚醛清漆的混合物
6．根据权利要求1-5中任一权利要求的方法，其中成分(a2)是基于双酚A的二环氧甘油醚。
7．根据权利要求1-6中任一权利要求的方法，其中交联剂
(b)选自：
(b1)双氰胺，
(b2)聚羧酸酐和
(b3)一种以上成分(b1)和/或(b2)和/或一种或多种多酚的混合物。
8．根据权利要求7的方法，其中多酚选自：
苯酚型酚醛清漆，甲酚型酚醛清漆和/或所说类型酚醛清漆的混合物。
9．根据权利要求1-8中任一权利要求的方法，其中填料为硅灰石。
10．根据权利要求9的方法，其中组合物还包含
(f)韧化剂
11．根据权利要求10的方法，其中韧化剂
(f)优选选自：
(f1)聚硅氧烷改性环氧树脂和
(f2)基于聚二甲基硅氧烷和己内酯或基于聚己酸内酯的嵌段共聚物。
12．根据权利要求11的方法，其中韧化剂(f1)是聚硅氧烷改性的双酚A基二环氧甘油醚。
13．根据权利要求1-4或6-12中任一权利要求的方法，其中组合物包含以下组分作为成分(a)(b)和(c)：
(a2)一种或多种基于双酚的二环氧甘油醚，
(b2)一种或多种聚羧酸酐；
(c)用于成分(a2)和成分(b2)反应的适宜的加速剂。
14．根据权利要求1-5或7-12中任一权利要求的方法，其中组合物包含以下组分作为成分(a)(b)和(c)：
(a)室温下为固体的环氧树脂，选自
(a1)基于酚醛清漆的聚缩水甘油醚；
(a2)基于双酚的二环氧甘油醚，并且优选
(a3)一种以上成分(a1)和(a2)的混合物；
(b)交联剂，选自
(b1)双氰胺，和
(b4)双氰胺和多酚的混合物；和
(c)成分(a)和所选成分(b1)或(b4)反应的适宜的加速剂，优选六亚甲基四胺。
15．根据权利要求14的方法，其中成分(a)是基于甲酚型酚醛清漆的聚缩水甘油醚。
16．根据权利要求14或15的方法，其中交联剂(b)是双氰胺。
17．根据权利要求14或15的方法，其中交联剂(b)是双氰胺和多酚的混合物，且多酚选自苯酚型酚醛清漆，甲酚型酚醛清漆和/或所说类型酚醛清漆的混合物。
18．根据权利要求1-17中任一权利要求的方法，其中组合物还包含
(g)脱模剂。
19．根据权利要求1-18中任一权利要求的方法，其中将线圈引入模具中，将可固化的组合物引入装有线圈的模具中，并且加压将其在其中热固化。
20．根据权利要求19的方法，其中在引入可固化组合物之前将模具抽成真空，并且将可固化的组合物引入装有线圈的抽成真空的模具中。
21．根据权利要求1-20中任一权利要求的方法，按照挤压模制、转移模制或注射模制法的原理进行。
22．根据权利要求21的注射模制方法，其中使用其喷嘴可以闭合的圆筒组件。
23．根据权利要求20或21的注射模制方法，其中使用具有止逆阀的螺杆。
24．一种可固化的环氧树脂组合物，特别用于根据权利要求2-23中任一权利要求的方法，该组合物室温下为固体，并且包含以下组成：
(a)室温下为固体的环氧树脂，选自
(a1)基于酚醛清漆的聚缩水甘油醚，
(a2)基于双酚的二环氧甘油醚，和
(a3)一种以上成分(a1)和(a2)的混合物；
(b)用于成分(a)的交联剂；
(c)成分(a)和(b)反应的适宜的加速剂；
(d)组合物总重量15-70wt％的填料，选自
(d1)碳酸钙
(d2)石英粉
(d3)硅灰石，其颗粒的长度与横截面的平均比小于5∶1；
(d4)成分(d1)、(d2)和(d3)的混合物，以及
(d5)成分(d1)、(d2)、(d3)和(d4)与其它无机填料的混合物，
(e)组合物总重量10-60wt％的针状或小纤维状颗粒的无机增强剂，颗粒的长度为0.15-2.5mm，长度与横截面的平均比为5∶1或5∶1以上。成分(d)和(e)的总量不超过组合物总重量的80wt％。
25．根据权利要求24的组合物，其中增强剂(e)为玻璃纤维材料。
26．根据权利要求24或25的组合物，其中成分
(a1)选自：
(a1.1)基于环氧苯酚型酚醛清漆的聚缩水甘油醚，
(a1.2)基于环氧甲酚型酚醛清漆的聚缩水甘油醚，或
(a1.3)成分(a1.1)和/或(a1.2)的混合物
27．根据权利要求24或25的组合物，其中成分(a2)是基于双酚A的二环氧甘油醚。
28．根据权利要求24-27中任一权利要求的组合物，其中交联剂
(b)选自：
(b1)双氰胺，
(b2)聚羧酸酐和
(b3)一种以上成分(b1)和/或(b2)和/或一种或多种多酚的混合物。
29．根据权利要求28的组合物，其中多酚选自：
苯酚型酚醛清漆，甲酚型酚醛清漆和/或所说类型酚醛清漆的混合物。
30．根据权利要求25-29中任一权利要求的组合物，其中组合物还包含
(f)韧化剂
31．根据权利要求30的组合物，其中韧化剂
(f)选自：
(f1)聚硅氧烷改性环氧树脂和
(f2)基于聚二甲基硅氧烷和己内酯或基于聚己酸内酯的嵌段共聚物。
32．根据权利要求31的组合物，其中韧化剂(f1)是聚硅氧烷改性的双酚A基二环氧甘油醚。
33．根据权利要求24-31中任一权利要求的组合物，其中还包含
(g)脱模剂。
34．根据权利要求24或25或27-33中任一权利要求的组合物，其中组合物包含以下组分作为成分(a)(b)和(c):
(a2)一种或多种基于双酚的二环氧甘油醚；
(b2)一种或多种聚羧酸酐；
(c)用于成分(a2)和成分(b2)反应的适宜的加速剂。
35．根据权利要求24-26或28-33中任一权利要求的组合物，其中组合物包含以下组分作为成分(a)(b)和(c):
(a)室温下为固体的环氧树脂，选自
(a1)基于酚醛清漆的聚缩水甘油醚；
(a2)基于双酚的二环氧甘油醚，并且优选
(a3)一种以上成分(a1)和(a2)的混合物；(b)交联剂，选自
(b1)双氰胺，和
(b4)双氰胺和多酚的混合物；
(c)优选，成分(a)和所选成分(b1)或(b4)反应的适宜的加速剂。
36．根据权利要求35的组合物，其中成分(a)是基于甲酚型酚醛清漆的聚缩水甘油醚。
37．根据权利要求35或36的组合物，其中交联剂(b)是双氰胺。
38．根据权利要求35或36的组合物，其中交联剂(b)是双氰胺和多酚的混合物，且多酚选自苯酚型酚醛清漆，甲酚型酚醛清漆和/或所说类型酚醛清漆的混合物。
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