CN1212311C - 丙烯腈化合物、其制备方法和含有这些化合物的农药 - Google Patents

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Abstract

本发明揭示了可用作农药活性成分的新颖化合物，即如下通式(I)的丙烯腈化合物或其盐：式中Q为见右下式Y为＝C(R4)-或＝N-，R1为烷基、卤代烷基等，R2和R3分别为可被取代的烷基、可被取代的链烯基等，R为氢、卤素、烷基或卤代烷基，l为1-4，m为0-5，n为0-3，q为0-4，当l为2或更大时，多个R2可以相同或不同，当m、n和q都等于2或更大时，多个R3可以相同或不同。

Description

丙烯腈化合物、其制备方法和 含有这些化合物的农药
本发明涉及可用作农药活性成分的新颖丙烯腈化合物。
(1)EP 104690A、EP 62238A和美国专利4,469,688分别揭示了与本发明化合物相类似的化合物，但那些化合物在它们的化学结构上与本发明的化合物不同。
(2)EP 776879A揭示了烯醇醚的制备方法。该文献的确包括了本发明的部分化合物，但该文献中根本没有具体公开本发明化合物的基团。
(3)JP-A-60-11401和JP-A-60-11452分别揭示了α-氰基酮衍生物。该文献的确包括了本发明的部分化合物，但该文献中根本没有具体公开本发明化合物的基团。
(4)美国专利3,337,565揭示了丙烯腈化合物。该文献的确包括了本发明的部分化合物，但该文献中根本没有具体公开本发明化合物的基团。
(5)美国专利3,337,566揭示了与本发明化合物相类似的丙烯腈衍生物，但那些衍生物在化学结构上与本发明的化合物不同。
(6)WO97/40009揭示了与本发明化合物相类似的乙烯衍生物，但这些衍生物在化学结构上与本发明的化合物不同。
(7)Bulletin de la Societe Chimique de France，1980，3-4期，163-166页揭示了3-(4-氯苯基)-2-苯基-3-乙氧基丙烯腈，但该化合物在化学结构上与本发明的化合物不同。
(8)Journal of Chemical Research(Synopses)，1987，78-79页揭示了2-(3，5-二甲氧基苯基)-3-(2-甲氧基-4-甲基苯基)-3-乙氧基丙烯腈和2-(3，5-二甲氧基苯基)-3-(2，6-二甲氧基-4-甲基苯基)-3-乙氧基丙烯腈，但这些化合物在化学结构上与本发明化合物不同。
本发明人针对丙烯腈化合物进行了广泛的研究后发现了一种优良的农药，结果完成了本发明。
这就是说，本发明提供如下通式(I)的丙烯腈化合物或其盐、其制备方法和含它的农药以及用于制备它的新颖中间体化合物：
Figure C9880256800081
式中Q是
Y是＝C(R4)-或＝N-，R1是烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、链烯基、卤代链烯基、链炔基、卤代链炔基、-C(＝O)R5、-C(＝S)R5、-S(O)wR5或-CH2R9，R2和R3分别是卤素、可被取代的烷基、可被取代的链烯基、可被取代的链炔基、可被取代的烷氧基、可被取代的链烯氧基、可被取代的链炔氧基、可被取代的烷硫基、可被取代的烷基亚磺酰基、可被取代的烷基磺酰基、可被取代的链烯基硫基、可被取代的链烯基亚磺酰基、可被取代的链烯基磺酰基、可被取代的链炔基硫基、可被取代的链炔基亚磺酰基、可被取代的链炔基磺酰基、硝基、氰基、可被取代的苯基、可被取代的苯氧基、可被取代的苯硫基、可被取代的苯基亚磺酰基、可被取代的苯基磺酰基、可被取代的苄基、可被取代的苄氧基、可被取代的苄硫基或可被取代的苯甲酰基，R4是氢、卤素、烷基或卤代烷基，R5是可被取代的烷基、可被取代的链烯基、可被取代的链炔基、可被取代的烷氧基、可被取代的链烯氧基、可被取代的链炔氧基、可被取代的烷硫基、可被取代的链烯基硫基、可被取代的链炔基硫基、环烷基、环烷氧基、环烷硫基、-N(R7)R8、可被取代的苯基、可被取代的苯氧基、可被取代的苯硫基、可被取代的苄基、可被取代的苄氧基、可被取代的苄硫基、-J、-O-J或-S-J，R7和R8分别是氢、烷基或烷氧基，R9是氰基、可被取代的苯基、可被取代的苯氧基、可被取代的苯硫基、可被取代的苯基亚磺酰基、可被取代的苯基磺酰基、可被取代的苄基、可被取代的苄氧基、可被取代的苄硫基、可被取代的苯甲酰基、-J、-C(＝O)R10、-C(＝S)R10、-S(O)wR10或三甲基甲硅烷基，R10是烷基或烷氧基，J是含有1-4个至少一种选自O、S或N的杂原子的5元或6元杂环基(该杂环基可被取代)，l为1-4，m为0-5，n为0-3，q为0-4，w为0-2，当l为2或更高时，多个R2可以相同或不同，当m、n和q都等于2或更高时，多个R3可以相同或不同，条件是不包括如下化合物：(1)Q为Qb，Y为＝C(R4)-，且R1为烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、链烯基、卤代链烯基、链炔基、卤代链炔基、-S(O)wR5或-CH2R9的化合物，(2)Q为Qb，Y为＝C(R4)-，R1为-C(＝O)R5，且R5是可被取代的烷基、可被取代的链烯基、可被取代的链炔基、可被取代的烷氧基、可被取代的链烯氧基、可被取代的链炔氧基、环烷基、环烷氧基、-N(R7)R8、可被取代的苯基、可被取代的苯氧基、可被取代的苯硫基、可被取代的苄基、可被取代的苄氧基、可被取代的苄硫基、-J、-O-J或-S-J的化合物，(3)Q为Qb，Y为＝C(R4)-，R1为-C(＝S)R5，且R5为-N(R7)R8的化合物，(4)Q为Qb或Qc，Y为＝N-，R1为烷基或-C(＝O)R5，且R5为烷基的化合物，(5)3-(4-氯苯基)-2-苯基-3-乙氧基丙烯腈，(6)2-(3，5-二甲氧苯基)-3-(2-甲氧基-4-甲基苯基)-3-乙酰氧基丙烯腈，和(7)2-(3，5-二甲氧苯基)-3-(2，6-二甲氧基-4-甲基苯基)-3-乙酰氧基丙烯腈。
在通式(I)中，R2和R3分别为可被取代的烷基、可被取代的链烯基、可被取代的链炔基、可被取代的烷氧基、可被取代的链烯氧基、可被取代的链炔氧基、可被取代的烷硫基、可被取代的烷基亚磺酰基、可被取代的烷基磺酰基、可被取代的链烯基硫基、可被取代的链烯基亚磺酰基、可被取代的链烯基磺酰基、可被取代的链炔基硫基、可被取代的链炔基亚磺酰基、可被取代的链炔基磺酰基时的取代基，或R5为可被取代的烷基、可被取代的链烯基、可被取代的链炔基、可被取代的烷氧基、可被取代的链烯氧基、可被取代的链炔氧基、可被取代的烷硫基、可被取代的链烯基硫基、可被取代的链炔基硫基时的取代基例如是卤素、烷氧基、卤代烷氧基、烷氧基羰基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基、卤代烷基磺酰基、氨基、一烷基氨基、二烷基氨基，硝基或氰基。取代基的数目可以为一个或多个，且当取代基的数目大于1时，多个取代基可以相同或不同。
另外，R2和R3分别为可被取代的苯基、可被取代的苯氧基、可被取代的苯硫基、可被取代的苯基亚磺酰基、可被取代的苯基磺酰基、可被取代的苄基、可被取代的苄氧基、可被取代的苄硫基或可被取代的苯甲酰基时的取代基，或R5为可被取代的苯基、可被取代的苯氧基、可被取代的苯硫基、可被取代的苄基、可被取代的苄氧基或可被取代的苄硫基时的取代基，R9为可被取代的苯基、可被取代的苯氧基、可被取代的苯硫基、可被取代的苯基亚磺酰基、可被取代的苯基磺酰基、可被取代的苄基、可被取代的苄氧基、可被取代的苄硫基或可被取代的苯甲酰基时的取代基，或J为杂环基时的取代基例如是卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、硝基、氰基、-S(O)wR6、氨基、一烷基氨基或二烷基氨基。取代基的数目可以为一个或多个，且当取代基的数目大于1时，多个取代基可以相同或不同。上述的R6为烷基或卤代烷基，w为0-2。
J表示的杂环基例如是呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、吡啶基、嘧啶基、1-吡咯烷基、1-哌啶基或4-吗啉基。
在通式(I)的丙烯腈化合物或其盐中优选的化合物为如下：
(a)丙烯腈化合物或其盐，其中Q为Qa、Qb或Qc，R2和R3分别是卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、硝基、氰基、可被M1取代的苯基或可被M1取代的苯氧基，R5是烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、氨基烷基、一烷基氨基烷基、二烷基氨基烷基、链烯基、卤代链烯基、链炔基、卤代链炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷氧基羰基烷硫基、链烯硫基、卤代链烯硫基、链炔硫基、卤代链炔硫基、环烷基、环烷硫基、-N(R7)R8、可被M1取代的苯基、可被M1取代的苯氧基、可被M1取代的苯硫基、可被M1取代的苄基、可被M1取代的苄硫基、可被M1取代的吡啶基、1-吡咯烷基、1-哌啶基、4-吗啉基、可被M1取代的吡啶氧基或可被M1取代的吡啶硫基，R9是氰基、可被M1取代的苯基、可被M1取代的苄氧基、可被M1取代的苯甲酰基、可被M1取代的吡啶基、-C(＝O)R10、-S(O)wR10或三甲基甲硅烷基，M1是卤素，烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、硝基、氰基、-S(O)wR6、氨基、一烷基氨基、二烷基氨基，且R6是烷基或卤代烷基。取代基M1的数目可以为一个或二个，且如果取代基M1的数目大于1时，多个取代基M1可以相同或不同。
(b)丙烯腈化合物或其盐，其中Q为Qa、Qb或Qc，R2和R3分别是卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、硝基、氰基、可被M2取代的苯基或可被M2取代的苯氧基，R5是烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、链烯基、卤代链烯基、链炔基、卤代链炔基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷氧基羰基烷硫基、链烯硫基、卤代链烯硫基、链炔硫基、卤代链炔硫基、环烷基、环烷硫基、-N(R7)R8、可被M2取代的苯基、可被M2取代的苯氧基、可被M2取代的苯硫基、可被M2取代的苄基、可被M2取代的苄硫基、可被M2取代的吡啶基、1-吡咯烷基、1-哌啶基、4-吗啉基，R7和R8分别是氢或烷基，R9是氰基、可被M2取代的苯基、可被M2取代的苄氧基、可被M2取代的苯甲酰基、可被M2取代的吡啶基、-C(＝O)R10、-S(O)wR10或三甲基甲硅烷基，M2是卤素，烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、硝基、氰基、-S(O)wR6，且R6是烷基。取代基M2的数目可以为一个或二个，且如果取代基M2的数目大于1时，多个取代基M2可以相同或不同。
(c)如上述(b)所述的丙烯腈化合物或其盐，其中Q是Qa或Qb。
(d)如上述(c)所述的丙烯腈化合物或其盐，其特征在于Q是Qa。
(e)上述通式(I)的丙烯腈化合物或其盐，其特征在于Q是Qa或Qb，Y是＝C(R4)-，R4为氢。
(f)如上述(e)所述的丙烯腈化合物或其盐，其中Q是Qa。
(g)如上述(e)或(f)所述的丙烯腈化合物，其中R2是卤素、烷基或卤代烷基，l为1-3。
(h)如上述(e)或(f)所述的丙烯腈化合物，其中R1是烷氧基烷基、-C(＝O)R5、-C(＝S)R5、-S(O)wR5或-CH2R9，R2是卤素、烷基或卤代烷基，R3是卤素或烷基，R5是烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷氧基羰基烷硫基、链烯硫基、-N(R7)R8、可被M3取代的苯基、可被M3取代的苯氧基、可被M3取代的苯硫基、可被M3取代的苄基、可被M3取代的吡啶基、1-吡咯烷基或4-吗啉基，R7和R8分别是氢或烷基，R9是苯基，M3是卤素，烷基或烷氧基，l为1-3，m为0-3，n为0-1，和w为1-2。取代基M3的数目可以为一个或二个，且如果取代基M3的数目大于1时，多个取代基M3可以相同或不同。
(i)通式(I)的丙烯腈化合物或其盐，其中通式(I)是通式(I-1)：
Figure C9880256800111
式中Q为Qa或Qb，R2a为卤代烷基，R2b为卤素、烷基或卤代烷基，d为0-2，m为0-3，且n为0-1。当d等于2时，两个R2b可以相同或不同。
(j)如上述(i)中所述的丙烯腈化合物或其盐，其中Q为Qa。
(k)如上述(i)中所述的丙烯腈化合物或其盐，其中d＝0。
(l)如上述(j)中所述的丙烯腈化合物或其盐，其特征在于d＝0。
(m)如上述(i)、(j)、(k)或(l)中所述的丙烯腈化合物或其盐，其中R1是烷氧基烷基、-C(＝O)R5、-C(＝S)R5、-S(O)wR5或-CH2R9，R2是卤素、烷基或卤代烷基，R3是卤素或烷基，R5是烷基、卤代烷基、烷氧基烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、卤代烷硫基、烷氧基羰基烷硫基、链烯硫基、-N(R7)R8、可被M3取代的苯基、可被M3取代的苯氧基、可被M3取代的苯硫基、可被M3取代的苄基、可被M3取代的吡啶基、1-吡咯烷基或4-吗啉基，R7和R8分别是氢或烷基，R9是苯基，M3是卤素，烷基或烷氧基，l为1-3，m为0-3，n为0-1，和w为1-2。
在通式(I)或(a)-(m)化合物中，R1、R2、R2a、R2b、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10、M1、M2或M3中所含的烷基或烷基部分例如是含1-6个碳原子的直链或直链烷基或烷基部分，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、戊基或己基。R1、R2、R3或R5中所含的链烯基、链炔基、链烯基部分或链炔基部分例如是含2-6个碳原子的链烯基、链炔基、链烯基部分或链炔基部分，如乙烯基、烯丙基、丁二烯基、异戊二烯基、乙炔基、丙炔基或2-戊烯-4-烯基。R5中所含的环烷基或环烷基部分例如是含3-6个碳原子的环烷基或环烷基部分，如环丙基、环戊基或环己基。
在通式(I)或(a)-(m)化合物中，R1、R2、R2a、R2b、R3、R4、R6、M1、M2或M3中所含的卤素或卤素取代基可以是氟、氯、溴或碘。卤素取代基的数目可以是一个或多个，且当卤素取代基的数目大于1时，多个卤素可以相同或不同。
通式(I)的丙烯腈化合物能形成盐。只要能被农业上接受，这些盐可以是任何盐。例如，可以是无机盐(如盐酸盐、硫酸盐或硝酸盐)或有机盐(如乙酸盐或甲磺酸盐)。
通式(I)的丙烯腈化合物有几何异构体(E-异构体和Z-异构体)本发明包括这些异构体或它们的混合物。
通式(I)的丙烯腈化合物或盐(下文中简称为本发明的化合物)例如可用反应(A)-(C)以及常用的成盐方法制备。
〔A〕
Figure C9880256800121
现在先说明反应(A)。
在反应(A)中，Q、Y、R1、R2、l和通式(I)的定义与上述相同，X为卤素。
反应(A)通常在碱存在下进行。适用的一种或多种碱可选自碱金属(如钠和钾)、碱金属醇盐(如叔丁醇钾)、碳酸盐(如碳酸钾和碳酸钠)、碳酸氢盐(如碳酸氢钾和碳酸氢钠)、金属氢氧化物(如氢氧化钾和氢氧化钠)、金属氢化物(如氢化钾和氢化钠)和叔胺(三甲胺、三乙胺、吡啶和4-二甲氨基吡啶)。
如有必要，反应(A)可在溶剂存在下进行。只要对反应(A)是惰性的，这种溶剂可以是任何一种溶剂。例如适用的一种或多种溶剂可选自芳烃(如苯、甲苯、二甲苯和氯苯)、环状或非环状脂肪烃(如四氯化碳、氯代甲烷、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、己烷和环己烷)、醚(如二噁烷、四氢呋喃和乙醚)、酯(乙酸甲酯和乙酸乙酯)、偶极非质子传递溶剂(如二甲砜、环丁砜、二甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和吡啶)、腈(乙腈、丙腈和丙烯腈)、酮(丙酮、丁酮)、叔胺(三甲胺和三乙胺)和水。
如有必要，反应(A)可以使用催化剂，如4-二甲氨基吡啶。
反应(A)的反应温度通常为-80至+150℃，较好为-50至+120℃，反应时间一般为0.1-48小时，较好为0.5-24小时。
如果通式(I)中R1为甲基，则
〔B〕
Figure C9880256800131
以下详细说明反应(B)。反应(B)通常在溶剂存在下进行。适用的一种或多种溶剂可选自芳烃(如苯、甲苯、二甲苯和氯苯)、环状或非环状脂肪烃(如四氯化碳、氯代甲烷、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、己烷和环己烷)、醚(如二噁烷、四氢呋喃和乙醚)、酯(乙酸甲酯和乙酸乙酯)、腈(乙腈、丙腈和丙烯腈)、酮(丙酮、丁酮)。
反应(B)的反应温度通常是0-100℃，较佳为0-50℃，反应时间一般为0.1-24小时，较好为0.1-12小时。
如果通式(I)中R1为-C(＝O)R5、-C(＝S)R5或-S(O)wR5，则
〔C〕
Figure C9880256800141
现在说明反应(C)。在反应(C)中，Q、Y、R2、R5、l和通式(II)与上述的定义相同，T为-C(＝O)R5、-C(＝S)R5或-S(O)w-，G为氢、Li、MgBr、MgCl或MgI，且R1a为-C(＝O)R5、-C(＝S)R5或-S(O)wR5(R5和w与上述定义相同)。
如有必要，反应(C)的第一步在碱的存在下进行。适用的一种或多种碱可选自叔胺，如三甲胺、三乙胺、吡啶和4-二甲氨基吡啶。
反应(C)的第一步通常在溶剂的存在下进行。只要对反应(C)是惰性的，这种溶剂可以是任何一种溶剂。例如适用的一种或多种溶剂可选自芳烃(如苯、甲苯、二甲苯和氯苯)、环状或非环状脂肪烃(如四氯化碳、氯代甲烷、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、己烷和环己烷)、醚(如二噁烷、四氢呋喃和乙醚)、酯(乙酸甲酯和乙酸乙酯)。
反应(C)第一步的反应温度通常为-80至+150℃，较好为-50至+80℃，反应时间通常为0.1-48小时，较好为0.5-24小时。用反应(C)第一步制得的通式(V)化合物是可用于本发明的新颖中间体。
如有必要，反应(C)的第二步在碱的存在下进行。适用的一种或多种碱可选自碳酸盐(碳酸钾和碳酸钠)和叔胺(如三甲胺、三乙胺、吡啶和4-二甲氨基吡啶)。
反应(C)的第二步通常在溶剂的存在下进行。只要对反应(C)是惰性的，这种溶剂可以是任何一种溶剂。例如适用的一种或多种溶剂可选自芳烃(如苯、甲苯、二甲苯和氯苯)、环状或非环状脂肪烃(如四氯化碳、氯代甲烷、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、己烷和环己烷)、醚(如二噁烷、四氢呋喃和乙醚)、酯(乙酸甲酯和乙酸乙酯)、腈(乙腈、丙腈和丙烯腈)和酮(丙酮和丁酮)。
反应(C)第二步的反应温度通常为-80至+150℃，较好为-80至+80℃，反应时间通常为0.1-48小时，较好为0.5-24小时。
上述(A)-(C)反应中的通式(II)化合物是可用于制备本发明化合物的中间体。新颖化合物也包括在内。
通式(II)化合物可形成盐。只要在农业上可接受，这种盐可以是任何一种盐。例如，它可以是无机盐(盐酸盐、硫酸盐或硝酸盐)、有机盐(乙酸盐或甲磺酸盐)、碱金属盐(钠盐或钾盐)、碱土金属盐(镁盐或钙盐)或季铵盐(如二甲铵盐或三乙铵盐)。
通式(II)的化合物具有几何异构体(E-异构体和Z-异构体)。本发明包括这些异构体和它们的混合物。通式(II)化合物也可以是用如下通式表示的互变异构体：
Figure C9880256800151
本发明包括这些互变异构体和它们的混合物。
另外，通式(II)化合物包括那些具有杀虫活性的化合物。
通式(II)的化合物或其盐例如可用反应(D)-(F)或用常规的成盐方法制得。
〔D〕
现在说明反应(D)。在反应(D)中，Q、Y、R2、l和通式(II)的定义与上述相同，Z1是烷氧基。
反应(D)通常在碱和溶剂的存在下进行。适用的一种或多种碱可选自碱金属(钠和钾)、碱金属醇盐(甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾)、金属氢化物(如氢化钾和氢化钠)、有机锂(如甲基锂、丁基锂、叔丁基锂和苯基锂)。适用的一种或多种溶剂可选自芳烃(如苯、甲苯、二甲苯和氯苯)、醚(二噁烷、四氢呋喃和乙醚)和醇(甲醇、乙醇、丙醇和叔丁醇)。
反应(D)的反应温度通常为-80至+150℃，较好为-50至+120℃，反应时间一般为0.1-48小时，较好为0.5-24小时。
如果通式(II)中Q为Qa，则
〔E〕
以下说明反应(E)。在反应(E)中，Qa、Y、R2和l与上述定义相同，且Z2为卤素。
反应(E)的第一步通常在碱存在下进行。适用的一种或多种碱可选自碱金属(如钠和钾)、碱金属醇盐(如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾)、碳酸盐(如碳酸钾和碳酸钠)、碳酸氢盐(如碳酸氢钾和碳酸氢钠)、金属氢氧化物(如氢氧化钾和氢氧化钠)、金属氢化物(如氢化钾和氢化钠)、胺(一甲胺、二甲胺和三甲胺)和吡啶类(吡啶和4-二甲氨基吡啶)。
如有必要，反应(E)的第一步在溶剂存在下进行。只要对反应(E)是惰性的，这种溶剂可以是任何一种溶剂。例如适用的一种或多种溶剂可选自芳烃(如苯、甲苯、二甲苯和氯苯)、环状或非环状脂肪烃(如四氯化碳、氯代甲烷、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷、己烷和环己烷)、醚(如二噁烷、四氢呋喃和乙醚)、酯(乙酸甲酯和乙酸乙酯)、偶极非质子传递溶剂(如二甲砜、环丁砜、二甲基甲酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮和吡啶)、酮(丙酮、丁酮)、胺(一甲胺、二甲胺和三甲胺)和水。
如有必要，反应(E)的第一步可以使用催化剂，如4-二甲氨基吡啶。
反应(E)第一步的反应温度通常为-80至+150℃，较好为-50至+120℃，反应时间一般为0.1-48小时，较好为0.5-24小时。
用反应(E)第一步制得的通式(X)化合物是可用于本发明的新颖中间体化合物，同时包括本发明的化合物。因此，本发明的化合物也可用反应(E)的第一步制备。
反应(E)的第二步是水解反应。它通常在碱或酸的存在下进行。适用的一种或多种碱可选自碳酸盐(如碳酸钾和碳酸钠)、金属氢氧化物(氢氧化钾和氢氧化钠)和胺(一甲胺、二甲胺和三甲胺)。适用的一种或多种酸可选自无机酸(盐酸和硫酸)和有机酸(乙酸)。
如有必要，反应(E)的第二步在溶剂存在下进行。只要对反应(E)是惰性的，这种溶剂可以是任何一种溶剂。例如适用的一种或多种溶剂可选自腈(如乙腈、丙腈和丙烯腈)、醇(甲醇、乙醇、丙醇和叔丁醇)、有机酸(乙酸和丙酸)、氨水和水。
反应(E)第二步的反应温度通常为0-100℃，较好为0-50℃，反应时间通常为0.1-48小时，较好为0.5-24小时。
如果通式(II)中Q为Qc，则
〔F〕
以下说明反应(F)。在反应(F)中，Qc、Y、R2、l和通式(IX)与上述的定义相同。
反应(F)按反应(E)的第一步进行。
在这样制得的通式(II)化合物中，如下的化合物是特别有用的，且是新的。
通式(II-1)的化合物或其盐：
Figure C9880256800172
式是Q、R2a、R2b和d与上述的定义相同，条件是当Q为Qc时，(1)q不等于0，或(3)R3不是烷基。
在通式(II-1)的化合物中，特别优选的化合物是如下化合物。
(n)上述通式(II-1)化合物或其盐，式中Q为Qa或Qb。
(o)上述通式(II-1)化合物或其盐，式中Q为Qa。
(p)上述通式(II-1)、(n)或(o)化合物或其盐，式中d等于0。
本发明的化合物可用作农药的活性成分。它们尤其可用作杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、土壤杀虫剂、杀真菌剂和船体拒附剂。
以下说明含本发明化合物的优选农药实例。首先，说明杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、土壤杀虫剂和杀真菌剂之类的农药。
含本发明化合物的农药可用作杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、土壤杀虫剂(下文中称为害虫防治剂)，它们能有效地防治植物寄生螨，如普通红叶螨(Tetranychusurticae)、朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、kanzawa spider mite(Tetranychuskanzawai)、桔全爪螨(Panonychus citri)、榆全爪螨(Panonychus ulmi)、侧多食趺线螨(polyphagotarsonemus latus)、粉红桔锈螨(Aculops pelekassi)和刺足根螨(Rhizoglyphus echinopus)；动物寄生螨，如硬蜱属；蚜虫，如桃蚜(Myzus persicae)和棉蚜(Aphis gossypii)；农业害虫，如菜蛾(Plutella xylostella)、甘兰夜蛾(Mamestrabrassicae)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、苹果蠹蛾(Laspeyresia pomonella)、棉铃虫(Heliothis zea)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)、舞毒蛾(Lymantria dispar)、稻苞虫(Cnaphalocrocis medinalis)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、墨西哥棉象甲(Anthonomus grandis)、蜡蝉、叶蝉(Circulifersp.)、介壳虫、臭虫、桔黄粉虱、蓟马、蝗虫、花蝇、金龟子、小地老虎(Agrotisipsilon)、黄地老虎(Agrotis segetum)和蚁；植物寄生线虫，如根癌线虫、cyst线虫、根斑线虫、稻白端当滑刃线虫(Aphelenchoides besseyi)、草莓芽线虫(Nothotylenchus acris)、松木线虫(Bursaphelenchus lignicolus)；腹足类动物，如蛞蝓和蜗牛；土壤害虫，如等足目动物，如鼠妇(Armadilidium vulgare)和鼠妇科(Porcellio scaber)、卫生害虫，柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)、蜚蠊、家蝇(Muscadomestica)和尖音库蚊(Cules pipiens)、仓库谷物害虫，如麦蛾(Sitotrogacerealella)、绿豆象(Callosobruchus chinesis)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)和大黄粉虫；日用品害虫，如织网衣蛾(Tinea pellionella)、毛毡黑皮蠹(Anthrenusscrophularidae)和家白蚁；家畜螨，如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)、美洲家刺皮螨和Chelacaropsis moorei；以及其它寄生于家畜的害虫，如蚤、虱和蝇。其中，含本发明化合物的害虫防治剂能特别有效地防治植物寄生螨、动物寄生螨、农业害虫、卫生害虫、日用品害虫、家畜螨等。另外，含本发明化合物的害虫防治剂也能有效地防治对有机磷、氨基甲酸酯和/或合成拟除虫菊酯杀虫剂已有抗药性的害虫。另外，本发明的化合物具有很好的内吸剂性质，而且通过用本发明化合物进行土壤处理，不仅可以防治土壤中的害虫、有害螨、有害线虫、有害腹足类动物和有害等足目动物，还可以防治植株上的虫。
含本发明化合物的农药还可以用作杀真菌剂。例如，它们可有效地防治病害，如稻瘟病(Pyricularia oryzae)、纹枯病(Rhizoctonia solani)和稻褐斑病(Cochliobolus miyabeanus)、桑表白粉病(Erysiphe graminis)、小麦赤霉病(Gibberellazeae)、锈菌(Puccinia striiformis，P.coronata，P.graminis，P.rocondita，P.hordei)、雪疫病(Typhula sp.，Micronectriella nivalis)、散黑穗病(Ustilago tritici，U.nuda)、眼状色斑(Pseudocercosporella herpotrichoides)、麦类叶斑枯病(Septoria tritici)和谷类作物颖片叶斑枯病(Leptosphaeria nodorum)、柑桔沙皮病(Diaporthe citri)和柑桔赤霉病(Elsinoe fawcetti)、花蒂腐病(Sclerotinia mali)、苹果白粉病(Podosphaeraleucotricha)、交链孢属叶斑枯病(Alternaria mali)和苹果黑星病(Venturiainaequalis)；梨黑星病(Venturia nashicola)和梨黑斑病(Alternaria kikuchiana)；褐斑病(Monilinia fructicola)、桃疮痂病(Cladosporium carpophilum)和桃褐纹病(Phomopsis sp.)；炭疽病(Elsinoe ampelina)、熟腐病(Glomerella cingulata)、葡萄白粉病(Uncinula necator)和葡萄霜霉病(Plasmopara viticola)；柿树炭疽病(Gloeosporium kaki)和柿树角斑病(Cercospora kaki)、炭疽病(Colletotrichumlagenarium)、黄瓜白粉病(Sphaerotheca fuliginia)、葫芦茎部腐烂病(Mycosphacrellamelonis)和葫芦霜霉病(Pseudopernospora cubensis)；西红柿早疫病(Alternariasolani)、西红柿叶霉病(Cladosporium fulvum)和西红柿晚疫病(Phytophthorainfestans)；十字花科植物的交链孢属叶斑病(Alternaria brassicae)；马铃薯早疫病(Alternaria solani)和晚疫病(Phytophthora infecstans)；草莓白粉病(Sphaerothecahumuli)；各种谷类植物的灰霉病(Botrytis cinerea)和红核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)。另外，含本发明化合物的杀虫剂也可有效地防治由植物病原真菌(如镰刀霉(Fusarium sp.，Pythium sp.)，丝核菌(Rhizoctonia sp.)，轮枝菌(Verticilliumsp.)，和不定形复孢束(Plasmodiophora sp)引起的土壤病症。
含本发明化合物的农药的另一种优选实例可以是农业和园艺杀虫剂。它们可以全面防治上述植物寄生螨、农业害虫、植物寄生线虫、腹足类动物、土壤害虫、各种病害和各种土壤病症。
农药，如含本发明化合物的害虫防治剂或杀真菌剂，通常通过混合本发明的化合物与各种农药助剂来配制，且以下列剂型使用，如粉剂、颗粒剂、水分散颗粒剂、可湿润粉剂、水基悬浮浓缩剂、油基悬浮浓缩剂、水溶性颗粒剂、可乳化浓缩剂、膏剂、气溶胶或超低容量制剂。然而，只要适合于本发明的目的，它可配制成本领域中常用的任何剂型。农药助剂包括固体载体，如硅藻土、熟石灰、碳酸钙、滑石、白炭、高岭土、膨润土、高岭土和丝云母的混合物、粘土、碳酸钠、碳酸氢钠、芒硝、沸石和淀粉；溶剂，如水、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、二噁烷、丙酮、异佛尔酮、甲基·异丁基酮、氯苯、环己烷、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、和醇；阴离子型表面活性剂和铺展剂，如脂肪酸盐、苯甲酸盐、一烷基磺基丁二酸盐、二烷基磺基丁二酸盐、聚羧酸盐、烷基磺酸酯的盐、烷基硫酸盐、烷基芳基硫酸盐、烷基二甘醇醚硫酸盐、醇硫酸酯的盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、芳基磺酸盐、木素磺酸盐、烷基二苯醚二磺酸盐、聚苯乙烯磺酸盐、烷基磷酸酯的盐、烷基芳基磷酸盐、苯乙烯基芳基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯的盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、聚氧乙烯烷基芳基磷酸酯的盐、和萘磺酸与甲醛的缩合物的盐；非离子型表面活性剂和铺展剂，如脱水山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸聚甘油酯、脂肪酸醇聚乙二醇醚、炔属二醇、炔属醇、氧化烯烃嵌段共聚物、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯苯乙烯基芳基醚、聚氧乙烯二醇烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油和聚氧丙烯脂肪酸酯；植物油和矿物油，如橄榄油、爪哇木棉油、蓖麻油、棕榈油、山茶油、椰子油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、大豆油、菜籽油、亚麻子油、桐油和液体石蜡。只要能达到本发明的目的，可根据本领域中已知的技术选用这些助剂。另外，也可使用各种常用的添加剂，如填料、增稠剂、抗沉降剂、抗冻剂、分散稳定剂、植物毒性减少剂和防霉剂。
本发明化合物与各种农药助剂的重量比一般为0.001∶99.999-95∶5，较好为0.005∶99.995-90∶10。
在这些制剂的实际应用中，可以直接使用，或可用稀释剂(如水)稀释至预定的浓度，而且可根据需要，加入各种补充剂。
农药(如含本发明化合物的害虫防治剂或杀真菌剂)的施用一般不能详细说明，因为它一般视气候条件、剂型、使用季节、使用场合或害虫发生的类型或程度而变化。然而，通常使用的活性成分浓度为0.05-800000ppm，较好为0.5-500000ppm，而且每单位面积的剂量使用本发明的化合物为0.05-10000克，较好为1-5000克/公顷。害虫防治剂(含有本发明化合物的农药的一个优选实例)的使用一般不能详细说明，因为它视上述的各种条件而变化，但一般使用的活性成分的浓度为0.1-500000ppm，较好为1-100000ppm，而且每单位面积的剂量使得本发明的化合物为0.1-10000克，较好为10-1000克/公顷。杀真菌剂的使用一般不能详细说明，因为它视上述的各种条件而变化，但一般使用的活性成分的浓度为0.1-500000ppm，较好为1-100000ppm，而且每单位面积的剂量使得本发明的化合物为0.1-10000克，较好为10-1000克/公顷。另外，农业和园艺杀虫剂(作为含本发明化合物的另一个优选的农药实例)可按上述害虫防治剂和杀真菌剂的使用条件使用。本发明包括这种害虫防治的应用方法。
农药的各种制剂(如含有本发明化合物的害虫防治剂或杀真菌剂或它们的稀释组合物)可用常用的常规使用方法使用，如喷洒法(喷溅法、喷射法、喷雾法、雾化法、撒粉法或撒颗粒法或分散在水中)、土壤使用法(如混合或湿透)、表面使用法(如涂覆、撒粉或覆盖)或浸渍得到毒铒。另外，可以用含上述活性成分的食物喂养家畜和用它们的排泄物防治害虫(特别是昆虫)的发生或繁殖。另外，该活性成分也通过所谓的超低容量使用法使用。在该方法中，该组合物可由100％活性成分组成。
另外，农药(如含本发明化合物的虫害防治剂或杀真菌剂)可与其它农业化学品、肥料或植物毒性减少剂混合或组合使用，从而有时可获得增效作用或活性。这些其它的农业化学器例如包括除草剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、土壤杀虫剂、杀真菌剂、抗病毒剂、引诱剂、抗菌素、植物激素和植物生长调节剂。特别是，借助于含有与其它农业化学品的一种或多种活性化合物混合或组合使用的本发明化合物的混合农药，可以改进其使用范围、使用时间、杀虫活性等。本发明的化合物和其它农业化学品的活性化合物可以分别配制，使其在使用时混合使用，或一起配制。本发明包括这种混合的农药组合物。
本发明化合物与其它农业化学品的活性化合物的混合比一般不能详细说明，因为它一般视气候条件、剂型、使用季节、使用场合或虫害发生的类型或程度等而变化，但通常为1∶300-300∶1，较好为1∶100-100∶1(按重量计)。另外，使用剂量使得每公顷活性化合物的总量为0.1-5000克，较好为10-3000克。本发明包括通过使用这种混合农药组合物来防治害虫的方法。
在上述其它农业化学品中害虫防治剂(杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或土壤杀虫剂)的活性化合物例如包括(按常用名，其中一些仍在使用阶段)有机磷酸酯化合物，如丙溴磷、敌敌畏、虫胺磷、杀螟硫磷、苯硫磷、二嗪磷、甲基毒死蜱、乙酰甲胺磷、丙硫磷、噻唑磷和Phosphocarb；氨基甲酸酯类杀虫剂，如甲萘威、残杀威、涕灭威、克百威、硫双威、灭多威、杀线威、乙硫苯威、抗蚜威和仲丁威；沙蚕毒素衍生物，如杀螟丹、和杀虫环；有机氯化合物，如三氯杀螨醇和三氯杀螨砜；有机金属化合物，如苯丁锡；拟除虫菊酯，如氰戊菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、Cyhalothrin、七氟菊酯、醚菊酯；苯甲酰脲化合物，如除虫脲、定虫隆、伏虫隆、和Novaluron；保幼激素类化合物，如烯虫酯；达嗪酮化合物，如哒螨酮；吡唑类化合物，如唑螨酯、Fipronil、Telufenpyrad；新烟碱类，如吡虫啉、Nitempyram、Acetamiprid、Diacloden、和Thiacloprid；肼化合物，如Tebufenozide、Methoxyfenzozide、和Chromafenozide；二硝基化合物；有机硫化合物；脲化合物；三嗪化合物；腙化合物；和其它化合物，如噻嗪酮、噻螨酮、双虫脒、杀虫脒、Silafluofen、Trizazmate、Pymetrozine、Pyrimidifen、Chlorfenapyr、Indoxacarb、Acequinocyl、Etoxazole和灭蝇胺。另外，也可将BT试剂、微生物农业化学品(如昆虫病毒)或抗菌素(如Avermectin、Milbemycin和Spinosad)混合或组合使用。
上述其它农业化学品中杀真菌剂的活性化合物例如包括(常用名，其中有些仍在使用)嘧啶胺化合物，如嘧菌胺、Pyrimethanil和Cyprodinil；吡咯类化合物，如三唑酮、双苯三唑醇、氟菌唑、乙环唑、丙环唑、戊菌唑、氟硅唑、腈菌唑、环唑醇、Terbuconazole、己唑醇、呋醚唑、咪鲜安、Metconazole、Epoxiconazole和氟醚唑；喹喔啉类化合物，如灭螨猛；二硫代氨基甲酸酯类化合物，如代森猛、代森锌、代森锰锌、Polycarbamate、丙森锌；有机氯化合物，如四氯苯酞、百菌清和五氯硝基苯；咪唑类化合物，如苯菌灵、甲基硫菌灵、多菌灵和4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-甲基苯基)咪唑；吡啶胺类化合物，如氯啶胺；氰基乙酰胺类化合物，如霜脲氰、苯基酰胺类化合物，如甲霜灵、噁霜灵、甲呋酰胺、苯霜灵、呋霜灵和酯菌胺；次磺酸类化合物，如苯氟磺胺；铜化合物，如氢氧化铜和喹啉铜；异噁唑类化合物，如羟基异噁唑；有机磷化合物，如乙磷铝、甲基立枯磷、二硫代磷酸S-苄基O，O-二异丙基酯、二硫代磷酸O-乙基S，S-二苯基酯和磷酸氢甲基铝；N-卤代烷硫基化合物，如克菌丹、敌菌丹和灭菌丹；二羧酸酰亚胺类化合物，如腐霉利、异菌脲和乙烯菌核利；N-苯甲酰苯胺类化合物，如氟酰胺和灭锈胺；哌嗪类化合物，如嗪氨灵；吡啶(pyrazine)类化合物，如啶斑肟；甲醇类化合物，如氯苯嘧啶醇和粉唑醇；哌啶类化合物，如苯锈啶；吗啉类化合物，如丁苯吗啉；有机锡化合物，如毒菌锡和薯瘟锡；脲类化合物，如戊菌隆；肉桂酸类化合物，如烯酰吗啉；苯基氨基甲酸酯类化合物，如乙霉威；氰基吡咯类化合物，如Fludoxonil和拌种咯；β-甲氧基丙烯酸酯类化合物，如Azoxystrobin、Kresoxim-Methyl和Metominofen；噁唑烷二酮类化合物，如Famoxadone；蒽醌类化合物；巴豆酸类化合物；抗生素；以及其它化合物，如稻瘟灵、氧化萎锈灵、咯喹酮、哒菌清、烯丙异噻唑、Quinoxyfen、盐酸丙酰胺和Spiroxamine。
以下说明船体拒附剂之类的农药。
含有本发明化合物的船体拒附剂能有效地防治船或水下建筑物(如海港结构、浮标、管道、桥梁、水下基础结构、发电厂水管、固定的海滨网和养殖网)上有害的海洋生物。具体地说，它们能有效地防止植物(如绿藻和褐藻)、动物(如藤壶、sperpla、海鞘、海贝和牡蛎)、各种称作粘液的细菌和水生生物(如霉菌和硅藻)在船底或水下结构上的粘附或繁殖。
含有本发明化合物的船体拒附剂能在较长时间内提供拒附和防粘性能，且具有防止有害海洋生物在船或水下建筑上粘附和繁殖的良好效果。
含有本发明的船体拒附剂通常配制成涂料组合物加以使用。然而，根据需要，它们可配制成其它的形式(溶液、可乳化的浓缩物或球丸)来使用。用将本发明化合物配制成涂料组合物的涂料载体可以是常用的树脂载体。例如，可以例举氯乙烯树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯基异丁基醚共聚物、氯化橡胶树脂、氯化聚乙烯树脂、氯化聚丙烯树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚树脂、合成橡胶、硅橡胶、硅树脂、石油树脂、油和脂肪树脂、松香酯树脂、松香皂或松香。含有不饱和一或二元羧酸有机锡化合物盐作为结构单元的丙烯酸类共聚物(可通过(甲基)丙烯酸与有机锡化合物(如氧化二(三丁基锡)或氢氧化三苯基锡)的缩合反应制得)或侧链中含有金属元素(如铜、锌或碲)的树脂也可用作具有拒附性能的载体。
当本发明化合物配制成涂料组合物时，调节混合比使按涂料组合物的总重量计本发明化合物的含量为0.1-60％重量，较好为1-40％重量。
含有本发明化合物的涂料组合物例如可用球磨机、卵石球磨机、辊磨机或砂磨机按涂料制造领域中已知的方法进行制造。上述的涂料组合物也可含有本领域中常用的增塑剂、着色颜料、增量颜料、有机溶剂等。
如有必要，含有本发明化合物的涂料组合物还可含有任何其它已知的无机或有机防污剂。这些防污剂例如包括氧化亚铜、硫氰酸铜、氢氧化铜、环烷酸铜、金属铜、各种锡化合物、二硫代氨基甲酸衍生物(如一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、双二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸锰和亚乙基双二硫代氨基甲酸铜)。
如上所述，本发明的化合物或作为中间体的通式(II)化合物是农药的实际有效活性成分。以下概括其各种实例。
(1)含有上述通式(I)或(II)化合物或其盐作为活性成分的农药，或使用这种化合物防治害虫的方法。
(2)含有上述通式(I)或(II)化合物或其盐作为活性成分的农业和园艺农药，或使用这种化合物防治农业和园艺领域中害虫的方法。
(3)含有上述通式(I)或(II)化合物或其盐作为活性成分的昆虫害虫防治剂，或使用这种化合物防治虫害的方法。
(4)含有上述通式(I)或(II)化合物或其盐作为活性成分的杀虫剂，或使用这种化合物防治有害昆虫的方法。
(5)含有上述通式(I)或(II)化合物或其盐作为活性成分的杀螨剂，或使用这种化合物防治螨的方法。
(6)含有上述通式(I)或(II)化合物或其盐作为活性成分的杀线虫剂，或使用这种化合物防治线虫的方法。
(7)含有上述通式(I)或(II)化合物或其盐作为活性成分的土壤杀虫剂，或使用这种化合物防治土壤害虫的方法。
(8)含有上述通式(I)或(II)化合物或其盐作为活性成分的杀真菌剂，或使用这种化合物防治真菌的方法。
(9)含有上述通式(I)或(II)化合物或其盐作为活性成分的船体拒附剂，或使用这种化合物防治海洋污染生物的方法。
现在将参照实施例更详细地说明本发明。然而，应理解本发明决不局限于这些具体实施例。首先，描述制备本发明化合物的实施例。
制备实施例1
制备β-(2-氯苯基)-β-异丙酰氧基-α-(2-噻吩基)丙烯腈(上述化合物b-35)
1)将1.12克钠加入25毫升无水乙醇中，然后加热至回流温度。然后滴加含5.0克2-噻吩丙烯腈、7.49克2-氯苯甲酸乙酯和25克无水乙醇的混合物。滴加完后，该混合物在回流下反应1小时。
反应完后，将反应混合物冷却，并倒入水中，用盐酸使二氯甲烷洗涤的水层弱酸化，然后用二氯甲烷萃取。所得的萃取层用无水硫酸钠干燥，减压浓缩后得到1.6克β-(2-氯苯基)-β-羟基-α-(2-噻吩基)丙烯腈，熔点为164-167℃。该化合物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
6.54(s，1H)，7.18(dd，1H)，7.38-7.60(m，5H)，7.57(dd，1H)
2)将46毫克三乙胺加入含0.12克β-(2-氯苯基)-β-羟基-α-(2-噻吩基)丙烯腈和5毫升二氯乙烷的混合物中，然后用冰冷却。然后滴加含54毫克异丁酰氯和2毫升二氯乙烷的混合物。滴加完后，让该混合物回到室温，并反应1.5小时。
反应完后，将反应混合物倒入水中，用二氯甲烷萃取。萃取层用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，然后减压浓缩。所得的残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/4)，得到0.12克所需的产物，熔点84-86℃。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
1.27(d，6H)，2.90(m，1H)，7.11(dd，1H)，7.33-7.40(m，2H)，7.45(d，2H)，7.52(d，1H)，7.65(dd，1H)
制备实施例2
制备α-(2，4-二氯苯基)-β-乙磺酰氧基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述化合物a-63)
1)在室温和搅拌下将含3.7克2-三氟甲基苯甲酰氯和15毫升甲苯的混合物滴加到3.0克2，4-二氯苯基乙腈、45毫升甲苯、1.63克三乙胺和0.1克4-二甲氨基吡啶的混合物中。滴加完后，让该混合物在回流下反应2小时。
反应完后，将该混合物冷却，倒入水中，用二氯甲烷萃取。所得的萃取层用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，然后减压浓缩后得到6.13克α-(2，4-二氯苯基)-β-(2-三氟甲基苯基)-β-(2-三氟甲基苯甲酰氧基)丙烯腈。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
7.21-7.45(m，3H)，7.49-7.88(m，8H)
2)将上述步骤中制得的6.13克α-(2，4-二氯苯基)-β-(2-三氟甲基苯基)-β-(2-三氟甲基苯甲酰氧基)丙烯腈无需提纯就溶解在90毫升乙醇中。在其中加入含0.69克氢氧化钠和12毫升水的混合物，然后在室温下让该混合物反应2.5小时。
反应完后，将反应混合物倒入水中，用盐酸使二氯甲烷洗涤的水层弱酸化，然后用二氯甲烷萃取。所得的萃取层用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩后得到2.5克α-(2，4-二氯苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述的中间体II-4号)，熔点为182-183℃。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
5.81(s，1H)，7.38-7.48(m，2H)，7.54-7.65(m，1H)，7.66-7.82(m，4H)
3)在冰的冷却下将0.118克乙磺酰氯加入含0.30克α-(2，4-二氯苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈、7毫升二氯乙烷和93毫克三乙胺的混合物中。然后使该混合物的温度回到室温，并反应15小时。
反应完后，反应混合物用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，然后减压下浓缩。所得的残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/4)，得到0.21克所需的产物，熔点为114-116℃。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
1.14(t，3H)，2.75-2.94(m，2H)，7.40(dd，1H)，7.47(d，1H)，7.57(d，1H)，7.71-7.78(m，2H)，7.85-7.89(m，2H)
制备实施例3
制备α-(2，4-二氯苯基)-β-甲磺酰氧基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述化合物a-55)
将93毫克三乙胺加入含0.30克α-(2，4-二氯苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈和7毫升二氯乙烷的混合物中。然后加入96毫克甲磺酰氯，使该混合物在室温下反应17小时。
反应完后，反应混合物用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，然后减压下浓缩。所得的残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/6)，得到0.13克所需的油状产物，该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
2,68(s，3H)，7.38(d，1H)，7.46(d，1H)，7.54(s，1H)，7.70-7.77(m，2H)，7.84-7.89(m，2H)
制备实施例4
制备α-(2，4-二氯苯基)-β-正丙磺酰氧基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述化合物a-67)(方法一)
将93毫克三乙胺加入含0.30克α-(2，4-二氯苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈和7毫升二氯乙烷的混合物中。然后加入0.13克正丙磺酰氯，室温下使该混合物反应15小时。
反应完后，反应混合物用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，然后减压下浓缩。所得的残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/4)，得到0.15克所需的油状产物。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
0.87(t，3H)，1.52-1.64(m，2H)，2.65-2.73(m，1H)，2.79-2.86(m，1H)，7.40(dd，1H)，7.47(d，1H)，7.57(d，1H)，7.71-7.78(m，2H)，7.85-7.89(m，2H)
制备实施例5
制备α-(2，4-二氯苯基)-β-正丙磺酰氧基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述化合物a-67)(方法2)
将2.22克三乙胺加入含5.60克α-(2，4-二氯苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈和50毫升二氯乙烷的混合物中。然后滴加入含2.90克正丙磺酰氯和10毫升二氯乙烷的混合物。滴加完后，室温下使该混合物反应2小时。
反应完后，反应混合物用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，然后减压下浓缩。所得的残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/6)，得到2.8克所需的产物，熔点为95-96℃。
制备实施例6
制备α-(4-氯苯基)-β-正丁磺酰氧基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述化合物a-156)
1)在室温和搅拌下将含6.19克2-三氟甲基苯甲酰氯和15毫升甲苯的混合物滴加到含3.0克4-氯苯基乙腈、30毫升甲苯、3.0克三乙胺和0.1克4-二甲氨基吡啶的混合物中。滴加完后，让该混合物在回流下反应8小时。
反应完后，将该混合物冷却，倒入水中，用二氯甲烷萃取。所得的萃取层用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，然后减压浓缩后得到3.08克α-(4-氯苯基)-β-(2-三氟甲基苯基)-β-(2-三氟甲基苯甲酰氧基)丙烯腈。
2)将上述步骤中制得的3.08克α-(4-氯苯基)-β-(2-三氟甲基苯基)-β-(2-三氟甲基苯甲酰氧基)丙烯腈无需提纯就溶解在40毫升乙醇中。在其中加入含0.50克氢氧化钠和10毫升水的混合物，然后在室温下让该混合物反应2小时。
反应完后，将反应混合物倒入水中，用盐酸使二氯甲烷洗涤后的水层弱酸化，然后用二氯甲烷萃取。所得的萃取层用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩后得到1.68克α-(4-氯苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述的中间体II-2号)，熔点为146-148℃。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
7.41(d，2H)，7.58-7.68(m，5H)，7.75(m，1H)
3)将86毫克三乙胺加入含0.25克α-(4-氯苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈和8毫升二氯乙烷的混合物中。然后滴加入含0.133克正丁磺酰氯和2毫升二氯乙烷的混合物。滴加完后，使该混合物在室温下反应15小时。
反应完后，反应混合物用水洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥，然后减压下浓缩。所得的残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/6)，得到0.12克所需的产物，熔点为63-64℃。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
0.78(t，3H)，1.25(m，2H)，1.58(m，2H)，2.78(m，2H)，7.45(d，2H)，7.63(d，2H)，7.72(m，2H)，7.82(m，2H)
制备实施例7
制备α-(4-溴苯基)-β-乙磺酰氧基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述化合物a-21)
1)在室温和搅拌下将含17.55克2-三氟甲基苯甲酰氯和30毫升甲苯的混合物滴加到含15.0克4-溴苯基乙腈、120毫升甲苯、8.52克三乙胺和0.5克4-二甲氨基吡啶的混合物中。滴加完后，让该混合物在回流下反应4小时。
反应完后，将该混合物冷却，倒入水中，用二氯甲烷萃取。所得的萃取层用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，然后减压浓缩后得到21.25克α-(4-溴苯基)-β-(2-三氟甲基苯基)-β-(2-三氟甲基苯甲酰氧基)丙烯腈。
2)将上述步骤中制得的21.25克α-(4-溴苯基)-β-(2-三氟甲基苯基)-β-(2-三氟甲基苯甲酰氧基)丙烯腈无需提纯就溶解在60毫升乙醇中。然后在其中加入含2.36克氢氧化钠和15毫升水的混合物，然后在室温下让该混合物反应2小时。
反应完后，将反应混合物倒入水中，用盐酸使二氯甲烷洗涤后的水层弱酸化，然后用二氯甲烷萃取。所得的萃取层用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，减压浓缩后得到9.52克α-(4-溴苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述的中间体II-3号)，熔点为168-173℃。
3)将91毫克三乙胺加入含0.30克α-(4-溴苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈和8毫升二氯乙烷的混合物中。然后滴加入含0.11克乙磺酰氯和2毫升二氯乙烷的混合物。滴加完后，使该混合物在室温下反应15小时。
反应完后，反应混合物用水洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥，然后减压下浓缩。所得的残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/4)，得到0.14克所需的产物，熔点为131-132℃。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
1.23(t，3H)，2.85(m，2H)，7.56-7.62(m，4H)，7.71(m，2H)，7.83(m，2H)
制备实施例8
制备α-(4-溴苯基)-β-正丙磺酰氧基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述化合物a-22)
将60毫克三乙胺加入含0.20克α-(4-溴苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈和6毫升二氯乙烷的混合物中。然后滴加入含77毫克正丙磺酰氯和2毫升二氯乙烷的混合物。滴加完后，使该混合物在室温下反应15小时。
反应完后，反应混合物用水洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥，然后减压下浓缩。所得的残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/9)，得到0.10克所需的油状产物。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
0.86(t，3H)，1.65(m，2H)，2.76(m，2H)，7.56-7.63(m，4H)，7.71(m，2H)，7.81(m，2H)
制备实施例9
制备α-(4-溴苯基)-β-正丁磺酰氧基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述化合物a-23)
将60毫克三乙胺加入含0.20克α-(4-溴苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈和6毫升二氯乙烷的混合物中。然后滴加入含85毫克正丁磺酰氯和2毫升二氯乙烷的混合物。滴加完后，使该混合物在室温下反应15小时。
反应完后，反应混合物用水洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥，然后减压下浓缩。所得的残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/9)，得到70毫克所需的油状产物。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
0.78(t，3H)，1.23(m，2H)，1.59(m，2H)，2.78(m，2H)，7.57-7.63(m，4H)，7.71(m，2H)，7.82(m，2H)
制备实施例10
制备α-(4-氯苯基)-β-二甲基硫代氨基甲酰氧基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述化合物a-316)
在室温下将含0.42克二甲基硫代氨基甲酰氯和5毫升乙腈的混合溶液滴加到含1.0克α-(4-氯苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈、0.47克三乙胺、催化量的4-二甲氨基吡啶和20毫升乙腈的混合溶液中。滴加完后，使混合物在50℃反应2小时。
反应完后，减压下蒸馏掉乙腈。在残余物中加入乙酸乙酯和水，进行萃取。有机层用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥。然后蒸馏掉溶剂，残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/4)，得到0.82克所需的产物，熔点为137.9℃。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
3.10(s，3H)，3.22(s，3H)，7.35-8.15(m，8H)
制备实施例11
制备α-(4-氯苯基)-β-(S-乙基二硫代碳酰氧基)-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述化合物a-306)
在冰的冷却下将含500毫克α-(4-氯苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈和2毫升二甲基甲酰胺的混合溶液滴加入含68毫克60％氢化钠和10毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物中。滴加完后，使混合物的温度逐渐地回到室温，并不断搅拌至完全产生氢气为止。然后再用冰冷却，滴加入含240毫克氯二硫代碳酸乙酯和2毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合溶液。滴加完后，使混合物在室温下反应2小时。
反应完后，将反应混合物倒入100毫升冰水中，然后用150毫升乙醚萃取。有机层用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥。然后蒸馏掉溶剂，残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/9)，得到380毫克所需的产物，折射率nD 27.2为1.5612。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
1.29(5，3H，J＝7.80Hz)，3.08(q，2H，J＝7.80Hz)，7.01-7.93(m，8H)
制备实施例12
制备α-(4-氯苯基)-β-(二乙基氨磺酰氧基)-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述化合物a-286)
将0.18克三乙胺加入到含0.3克α-(4-氯苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈和5毫升二氯乙烷的混合物中。然后加入0.27克二乙基氨磺酰氯，使混合物在回流下反应3小时。
反应完后，将水倒入反应混合物中，用二氯甲烷萃取。萃取后的有机层用水洗涤，用无水硫酸钠干燥。然后减压下浓缩，所得的残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝15/85)，得到78毫克所需的油状产物。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
1.05(t，6H)，3.06(m，4H)，7.42(d，2H)，7.57(d，2H)，7.63-7.80(m，4H)
制备实施例13
制备α-(4-氯苯基)-β-(S-甲基二硫代碳酰氧基)-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述化合物a-305)
在冰的冷却下将含800毫克α-(4-氯苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈和2毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合溶液滴加入含110毫克60％氢化钠和10毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物中。滴加完后，使混合物的温度逐渐回到室温，并搅拌至完全产生氢气为止。然后再用冰冷却，滴加入含340毫克氯二硫代碳酸甲酯和2毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合溶液。滴加完后，使混合物在室温下反应2小时。
反应完后，将反应混合物倒入100毫升冰水中，然后用150毫升乙醚萃取。有机层用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥。然后蒸馏掉溶剂，残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝1/9)，得到610毫克所需的产物，折射率nD 39.4为1.5930。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
2.47(s，3H)，2.53(s，3H)，7.07-7.99(m，8H)
制备实施例14
制备α-(4-氯苯基)-β-(二甲基氨磺酰氧基)-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述化合物a-218)
将1.25克三乙胺加入到含2.0克α-(4-氯苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈和40毫升二氯乙烷的混合物中。然后加入1.68克二甲基氨磺酰氯，然后使混合物在回流下反应2小时。
反应完后，将水倒入反应混合物中，用二氯甲烷萃取。萃取后的有机层用水洗涤，用无水硫酸钠干燥。然后减压下浓缩，所得的残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝15/85)，得到2.50克所需的产物，熔点为110-112℃。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
2.66(s，6H)，7.43(d，2H)，7.60(d，2H)，7.67-7.82(m，4H)
制备实施例15
制备α-(4-氯苯基)-β-(乙硫基亚磺酰氧基)-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈(上述化合物a-488)
1)将0.109克二氯化硫加入含0.25克α-(4-氯苯基)-β-羟基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈和10毫升乙醚的混合物中。然后在-10℃滴加入含67毫克吡啶和10毫升乙醚的混合物。然后使该混合物的温度回到室温，并反应3小时。
反应完后，过滤反应混合物，滤液在减压下浓缩，得到0.30克α-(4-氯苯基)-β-氯亚磺酰氧基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈。
2)将上述步骤中制得的0.30克α-(4-氯苯基)-β-氯亚磺酰氧基-β-(2-三氟甲基苯基)丙烯腈无需提纯就溶解在10毫升二氯乙烷中。然后加入58毫克乙硫醇，再在冰的冷却下加入94毫克三乙胺。让该混合物的温度回到室温，再反应1小时。
反应完后，将水倒入反应混合物中，用二氯甲烷萃取。萃取后的有机层用水洗涤，用无水硫酸钠干燥。然后减压下浓缩，所得的残余物用硅胶柱层析提纯(展开剂：乙酸乙酯/正己烷＝15/85)，得到0.20克所需的油状产物。该产物的NMR谱数据如下：
1H-NMRδppm(溶剂：CDCl3/400MHz)
1.24(t，3H)，2.62-2.79(m，2H)，7.12(d，1H)，7.43(d，2H)，7.49(t，1H)，7.60(d，2H)，7.74(d，1H)
现在，将上述通式(I)的本发明化合物的典型例子列于表1-a、1-b、1-c和1-d中，将通式(II)的中间体化合物的典型例子列于表2中。这些化合物可根据上述制备实施例或上述本发明化合物或其中间体化合物的各种制备方法来合成。
                     表I-a
Figure C9880256800331
                     表I-a(续)
                     表I-a(续)
                     表I-a(续)
Figure C9880256800361
                     表I-a(续)
Figure C9880256800371
                     表I-a(续)
                     表I-a(续)
                     表I-a(续)
Figure C9880256800401
                     表I-a(续)
Figure C9880256800411
                     表I-a(续)
Figure C9880256800421
                     表I-a(续)
                     表I-a(续)
Figure C9880256800441
                     表I-a(续)
Figure C9880256800451
                     表I-a(续)
Figure C9880256800461
                     表I-a(续)
Figure C9880256800471
                     表I-a(续)
Figure C9880256800481
                     表I-a(续)
Figure C9880256800491
                     表I-a(续)
Figure C9880256800501
                     表I-a(续)
Figure C9880256800511
                     表I-a(续)
Figure C9880256800521
                     表I-a(续)
                     表I-a(续)
Figure C9880256800541
                     表I-a(续)
Figure C9880256800551
                     表I-a(续)
                     表I-a(续)
Figure C9880256800571
                     表I-a(续)
Figure C9880256800581
                     表I-a(续)
Figure C9880256800591
                     表I-a(续)
Figure C9880256800601
                     表I-a(续)
Figure C9880256800611
                     表I-a(续)
                     表I-a(续)
Figure C9880256800631
                     表I-a(续)
                     表I-a(续)
                     表I-a(续)
Figure C9880256800661
                     表I-a(续)
Figure C9880256800671
                     表I-a(续)
Figure C9880256800681
                     表I-a(续)
Figure C9880256800691
                     表I-a(续)
                     表I-a(续)
                     表I-a(续)
Figure C9880256800721
                     表I-a(续)
Figure C9880256800731
                     表I-a(续)
                     表I-a(续)
Figure C9880256800751
                     表I-a(续)
Figure C9880256800761
                     表I-a(续)
Figure C9880256800771
                     表I-a(续)
Figure C9880256800781
                     表I-a(续)
Figure C9880256800791
                     表I-a(续)
Figure C9880256800801
                     表I-a(续)
Figure C9880256800811
                     表I-a(续)
Figure C9880256800821
                     表I-a(续)
Figure C9880256800831
                     表I-a(续)
Figure C9880256800841
                     表I-a(续)
                     表I-a(续)
Figure C9880256800861
                     表I-a(续)
Figure C9880256800871
                     表I-a(续)
Figure C9880256800881
                     表I-a(续)
Figure C9880256800891
                     表I-a(续)
Figure C9880256800901
                     表I-a(续)
Figure C9880256800911
                     表I-a(续)
Figure C9880256800921
                     表I-b
Figure C9880256800931
                     表I-b(续)
                     表I-b(续)
                     表I-b(续)
Figure C9880256800961
                     表I-b(续)
Figure C9880256800971
                     表I-c
Figure C9880256800981
                     表I-c(续)
Figure C9880256800991
                     表I-c(续)
                     表I-c(续)
Figure C9880256801011
                     表I-c(续)
                     表I-c(续)
Figure C9880256801031
                     表I-d
Figure C9880256801041
                     表I-d(续)
Figure C9880256801051
                     表I-d(续)
Figure C9880256801061
                     表I-d(续)
Figure C9880256801071
                     表2
                     表2(续)
Figure C9880256801091
                     表2(续)
                     表2(续)
Figure C9880256801111
                     表2(续)
Figure C9880256801121
                     表2(续)
Figure C9880256801131
                     表2(续)
Figure C9880256801141
                     表2(续)
Figure C9880256801151
现在说明试验实施例。
试验实施例1
对普通红叶螨(Tetranychus urticae)成虫的杀螨试验
杀螨溶液，是用浓度为800ppm的本发明化合物制备而成。将仅有一片初生叶的四季豆(Phaseolus vulgaris)秧苗移栽到一个杯中(直径：8厘米，高度：7厘米)，在该秧苗上接种30个普通红叶螨(Tetranychus urticae)成虫。把普通红叶螨成虫和四季豆叶一起放在上述杀螨溶液中约浸10秒钟，然后在空气中干燥，放在有光照的26℃恒温箱中。处理后第二天，计算死亡的螨成虫，并按如下公式计算死亡率。
结果，对于如下每一种化合物来说，死亡率至少为90％：化合物编号a-6至7、a-10至14、a-20到25、a-29、a-31、a-39、a-43、a-46至48、a-55、a-63、a-67、a-72、a-77至78、a-80、a-83、a-97、a-99、a-153、a-156、a-160至164、a-166至167、a-173、a-175至181、a-183至189、a-191、a-194至197、a-200至202、a-206至207、a-209、a-211至212、a-214至215、a-218至221、a-223至224、a-227、a-230、a-240、a-244、a-245、a-250至251、a-254至258、a-260至263、a-267、a-274、a-286、a-288、a-290、a-298、a-300、a-303至308、a-310、a-316至319、a-322、a-323、a-325、a-328至329、a-331、a-335、a-342、a-359、a-360、a-362至363、a-365、a-367至38、a-371至373、a-375至376、a-381、a-382、a-384、a-386至388、a-390、a-392、a-394至395、a-398、a-403、a-413至414、a-417至418、a-425至426、a-428至431、a-434至435、a-443、a-445、a-451至452、a-459至463、a-465至467、a-469至472、a-474、a-475、a-573、a-574、a-637至641、a-664至667、a-686、c-34、c-43和c-44以及中间体II-2。
试验实施例2
对普通红叶螨(Tetranychus urticae)的杀卵试验
杀卵溶液，是用浓度为800ppm的本发明化合物制备而成。将仅有一片初生叶的四季豆(Phaseolus vulgaris)秧苗移栽到一个杯中(直径：8厘米，高度：7厘米)，在该秧苗上接种普通红叶螨(Tetranychus urticae)成虫，并让其产卵24小时，然后除去成虫。把卵和四季豆叶一起浸在上述杀卵溶液中约浸10秒钟，然后在空气中干燥，放在有光照的26℃恒温箱中。处理后第七天，检验卵的孵化情况，并按如下公式计算杀卵率。
Figure C9880256801171
结果，对于如下每一种化合物来说，杀卵率至少为90％：化合物编号a-10至14、a-20到25、a-29、a-31、a-38至39、a-43、a-46至48、a-55、a-63、a-67、a-70、a-72、a-77至78、a-80、a-83、a-97、a-99、a-150、a-156、a-160至164、a-166至168、a-173、a-175至181、a-183至189、a-191、a-194至197、a-200至202、a-204、a-206至207、a-209、a-211至212、a-214至215、a-218至221、a-223至224、a-227、a-230、a-233至234、a-240、a-244、a-245、a-250至251、a-254至258、a-260至262、a-267、a-274、a-286、a-282、a-286、a-288、a-298、a-300、a-303至308、a-310、a-316至319、a-322、a-323、a-325、a-328至329、a-331至333、a-335、a-337、a-342、a-348、a-359、a-360、a-362至363、a-365、a-367至338、a-371至372、a-375至376、a-381、a-382、a-384、a-386至388、a-390、a-394至395、a-399、a-403、a-407、a-413至414、a-417至418、a-425至426、a-428至431、a-434至435、a-443、a-445、a-451、a-452、a-459至463、a-465至467、a-470至472、a-474、a-475、a-573、a-574、a-637至641、a-662至667、a-686、c-34、c-43和c-44以及中间体II-2。
试验实施例3
对灰飞虱(Laodelphax striatellus)的杀虫试验
把稻秧苗放在浓度为800ppm的本发明化合物杀虫溶液中约浸10秒钟，然后放在空气中干燥。然后把用吸湿棉花包住的连根秧苗放在一个试管中。然后放入10个灰飞虱(Laodelphax striatellus)幼虫。该试管用纱布覆盖，光照下放在有光照的26℃恒温箱中。第5天后，计数死亡的幼虫，并按如下公式计算死亡率。
Figure C9880256801172
结果，对于如下每一种化合物来说，死亡率至少为90％：a-10至11、a-161、a-362、a-474、a-637、a-638和c-34。
试验实施例4
对桃蚜(Myzus persicae)的杀虫试验
杀虫溶液，是用浓度为800ppm的本发明化合物制备而成。在仅留有一片叶子的茄叶柄(植入直径为8厘米、高为7厘米的罐中)上涂上粘附物，寄生约2-3个无翅胎生雌桃蚜(Myzus persicae)，并在茄叶上孵卵。寄生2天后，除去成虫，并计算幼虫数目。然后把寄生了幼虫的茄树叶子放在上述杀虫溶液中浸10秒钟，然后放在空气中干燥，并在光照下放在26℃的恒温箱中。处理后第5天，数出死虫，并按如下公式计算死亡率：
Figure C9880256801181
从叶子上掉下的害虫计作死虫。
结果，对于如下每一种化合物，死亡率至少为90％：a-10至11、a-160至162、a-637和a-638。
试验实施例5
对西红柿晚疫病的预防效果试验
在一个直径为7.5厘米的聚乙烯罐中栽种西红柿(栽培变种：Ponderosa)。当西红柿长到四片叶子时，用喷枪喷洒10毫升预定浓度的本发明化合物的溶液。该溶液干燥后，用西红柿晚疫病(Phytophthora infestans)的游动孢子囊悬浮液喷洒和接种该西红柿植物，并放在20℃的恒温箱中。
接种后第三到四天时，检查损害面积，并按如下评判标准确定防治指数。
防治指数               病害的发作程度(目测)
5           根本没有观察到损害
4           损害的面积、数目或长度低于未处理区的10％
3           损害的面积、数目或长度低于未处理区的40％
2           损害的面积、数目或长度低于未处理区的70％
1           损害的面积、数目或长度为未处理区的70％或更高
结果，当浓度为250ppm时，化合物a-3的防治指数为5。
试验实施例6
对小麦白粉病预防效果试验
在一个直径为7.5厘米的聚乙烯罐中栽种小麦(栽培变种：Norin No.61)。当麦苗长到1.5片叶子时，用喷枪喷洒10毫升预定浓度的本发明化合物的溶液。该溶液干燥后，用麦白粉病(Erysiphe graminis)的真菌分生孢子喷粉和接种在该麦苗上，并放在20℃的恒温室中。
接种后第八天时，检查损害面积或孢子形成的面积，并按如下评判标准确定防治指数。
防治指数              病害的发作程度(目测)
5           根本没有观察到损害或孢子形成
4           损害或孢子形成的面积、数目低于未处理区的10％
3           损害或孢子形成的面积、数目低于未处理区的40％
2           损害或孢子形成的面积、数目低于未处理区的70％
1           损害或孢子形成的面积、数目为未处理区的70％或更高
结果，当浓度为500ppm时，化合物a-7、a-30、a-63、a-67、a-77至78、a-123和a-234的防治指数为5。当浓度为250ppm时，化合物a-3、a-38至39和a-46的防治指数为5或4。
试验实施例7
对燕麦冠锈病的预防效果试验
在一个直径为7.5厘米的聚乙烯罐中栽种燕麦(栽培变种：Zenshin)。当燕麦苗长到1.5片叶子时，用喷枪喷洒10毫升预定浓度的本发明化合物的溶液。
该溶液干燥后，用燕麦冠锈病(Puccinia coronata)的真菌孢子悬浮液喷洒和接种在该燕麦苗上。接种后第8天，检查损害面积或孢子形成面积，并按与试验实施例6相同的方法确定防治指数(control index)。
结果，当浓度为500ppm时，化合物a-78、a-123和a-166的防治指数为5。当浓度为250ppm时，化合物a-3的防治指数为5。
试验实施例8
对绿藻类的防治试验
将已初步培育7天的绿藻(①Selenastrum capricornutum或②Chlorella vulgaris)接种到含本发明化合物浓度为100ppm的溶液的绿藻培养基上，光照下让其在20℃恒温箱中放置8天，然后分析绿藻的生长度，并按如下的评判标准确定防治指数。
防治指数            生长度(目测)
A           根本没有观察到绿藻的生长
B           稍微观察到绿藻的生长
C           观察到绿藻的生长与未处理区相同
结果，当浓度为100ppm时，化合物a-3、a-6和a-70对绿藻①的防治指数为A。另外，当浓度为100ppm时，化合物a-3、a-6、a-26和a-39对绿藻②的防治指数为A。
现在说明配制实施例
配制实施例1
(a)化合物a-31             20重量份
(b)粘土                   72重量份
(c)木素磺酸钠             8重量份
将上述组分均匀地混合，得到可湿性粉末。
配制实施例2
(a)化合物b-26             5重量份
(b)滑石                   95重量份
将上述组分均匀地混合，得到粉末。
配制实施例3
(a)化合物a-39             20重量份
(b)N，N′-二甲基乙酰胺    20重量份
(c)聚氧乙烯烷基苯基醚     10重量份
(d)二甲苯                 50重量份
将上述组分均匀地混合和溶解，得到可乳化的浓缩物。
配制实施例4
(a)粘土                       68重量份
(b)木素磺酸钠                 2重量份
(c)聚氧乙烯烷基芳基硫酸盐     5重量份
(d)细的二氧化硅粉末           25重量份
按4∶1的重量比将上述组分的混合物与化合物b-31混合，得到可湿性粉末。
配制实施例5
(a)化合物b-35                 50重量份
(b)羟基化聚磷酸烷基苯基酯-    2重量份
三乙醇胺
(c)聚硅氧烷                   0.2重量份
(d)水                         47.8重量份
将上述组分均匀地混合，并粉碎，得到一种碱性液体，然后加入
(e)聚羧酸钠                   5重量份
(f)无水硫酸钠                 42.8重量份
将该混合物均匀地混合，干燥后制得可水分散的颗粒。
配制实施例6
(a)化合物b-48                 5重量份
(b)聚氧乙烯辛基苯基醚         1重量份
(c)聚氧乙烯的磷酸酯           0.1重量份
(d)碳酸钠颗粒                 93.5重量份
将上述组分(a)至(c)先均匀地混合，并用适量的丙酮稀释，然后将该混合物喷在组分(d)上，除去丙酮后得到颗粒。
配制实施例7
(a)化合物a-47                 2.5重量份
(b)N-甲基-2-吡咯烷酮          2.5重量份
(c)大豆油                     95.0重量份
将上述组分均匀地混合和溶解，制得超低容量制剂。
配制实施例8
(a)化合物a-55                 5重量份
(b)N，N′-二甲基乙酰胺        15重量份
(c)聚氧乙烯烷基苯基醚         10重量份
(d)二甲苯                     70重量份
将上述组分均匀地混合后制得可乳化的浓缩物。

Claims (18)

1.用如下通式(I)表示的丙烯腈化合物或其盐：
Figure C988025680002C1
式中Q是
Figure C988025680002C2
Y是＝C(R4)-或＝N-，R1是C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C1-6烷硫基C1-6烷基、C2-6链烯基、卤代C2-6链烯基、C2-6链炔基、卤代C2-6链炔基、-C(＝O)R5、-C(＝S)R5、-S(O)wR5或-CH2R9，R2和R3分别是卤素、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C2-6链烯基、卤代C2-6链烯基、C2-6链炔基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C2-6链烯氧基、C2-6链炔氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C2-6链烯基硫基、C2-6链烯基亚磺酰基、C2-6链烯基磺酰基、C2-6链炔基硫基、C2-6链炔基亚磺酰基、C2-6链炔基磺酰基、硝基、氰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基、苯基磺酰基、苄基、苄氧基、苄硫基或苯甲酰基，R4是氢、卤素、C1-6烷基或卤代C1-6烷基，R5是C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6链炔基、C1-6烷氧基、C2-6链烯氧基、C2-6链炔氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基C1-6烷硫基、C2-6链烯基硫基、C2-6链炔基硫基、C3-6环烷基、C3-6环烷氧基、C3-6环烷硫基、-N(R7)R8、可被卤素、C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基或二C1-6烷基氨基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、卤代苯硫基、苄基、苄氧基、苄硫基、-J、-O-J或-S-J，R7和R8分别是氢、C1-6烷基或C1-6烷氧基，R9是氰基、可被卤素、C1-6烷基、卤代C1-6烷基或硝基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基、苯基磺酰基、苄基、苄氧基、苄硫基、苯甲酰基、-J、-C(＝O)R10、-C(＝S)R10、-S(O)wR10或三甲基甲硅烷基，R10是C1-6烷基或C1-6烷氧基，J是含有1-4个至少一种选自O、S或N的杂原子的5元或6元杂环基，l为1-4，m为0-5，n为0-3，q为0-4，w为0-2，当l为2或更高时，多个R2可以相同或不同，当m、n和q都等于2或更高时，多个R3可以相同或不同，条件是不包括如下化合物：(1)3-(4-氯苯基)-2-苯基-3-乙氧基丙烯腈，(2)2-(3，5-二甲氧苯基)-3-(2-甲氧基-4-甲基苯基)-3-乙酰氧基丙烯腈，和(3)2-(3，5-二甲氧苯基)-3-(2，6-二甲氧基-4-甲基苯基)-3-乙酰氧基丙烯腈。
2.如权利要求1所述的丙烯腈化合物或其盐，其特征在于J表示的杂环基是呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、四唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、吡啶基、嘧啶基、1-吡咯烷基、1-哌啶基或4-吗啉基。
3.如权利要求1所述的丙烯腈化合物或其盐，其特征在于Q为Qa，R2和R3分别是卤素、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、硝基、氰基、苯基或苯氧基，R5是C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6链炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基C1-6烷硫基、C2-6链烯硫基、C2-6链炔硫基、C3-6环烷基、C3-6环烷硫基、-N(R7)R8、可被卤素、C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基或二C1-6烷基氨基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、卤代苯硫基、苄基、苄硫基、吡啶基、1-吡咯烷基、1-哌啶基、4-吗啉基、吡啶氧基或吡啶硫基，R9是氰基、可被卤素、C1-6烷基、卤代C1-6烷基或硝基取代的苯基、苄氧基、苯甲酰基、吡啶基、-C(＝O)R10、-S(O)wR10或三甲基甲硅烷基。
4.如权利要求1所述的丙烯腈化合物或其盐，其特征在于Q为Qa，R2和R3分别是卤素、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、硝基、氰基、苯基或苯氧基，R5是C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6链炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基C1-6烷硫基、C2-6链烯硫基、C2-6链炔硫基、C3-6环烷基、C3-6环烷硫基、-N(R7)R8、可被卤素、C1-6烷基、C1-6烷氧基或卤代C1-6烷基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、卤代苯硫基、苄基、苄硫基、吡啶基、1-吡咯烷基、1-哌啶基、4-吗啉基，R7和R8分别是氢或C1-6烷基，R9是氰基、可被卤素、C1-6烷基、卤代C1-6烷基或硝基取代的苯基、苄氧基、苯甲酰基、吡啶基、-C(＝O)R10、-S(O)wR10或三甲基甲硅烷基。
5.如权利要求1所述的丙烯腈化合物或其盐，其特征在于Q是Qa，Y是＝C(R4)-，R4为氢。
6.如权利要求5所述的丙烯腈化合物或其盐，其特征在于R2是卤素、C1-6烷基或卤代C1-6烷基，l为1-3。
7.如权利要求5所述的丙烯腈化合物或其盐，其特征在于R1是C1-6烷氧基C1-6烷基、-C(＝O)R5、-C(＝S)R5、-S(O)wR5或-CH2R9，R2是卤素、C1-6烷基或卤代C1-6烷基，R3是卤素或C1-6烷基，R5是C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基C1-6烷硫基、C2-6链烯硫基、-N(R7)R8、可被卤素、C1-6烷基或C1-6烷氧基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、卤代苯硫基、苄基、吡啶基、1-吡咯烷基或4-吗啉基，R7和R8分别是氢或C1-6烷基，R9是苯基，l为1-3，m为0-3，n为0-1，和w为1-2。
8.如权利要求1所述的丙烯腈化合物或其盐，其特征在于通式(I)是通式(I-1)：
式中Q为Qa，R2a为卤代C1-6烷基，R2b为卤素、C1-6烷基或卤代C1-6烷基，d为0-2，m为0-3，且n为0-1。
9.如权利要求8所述的丙烯腈化合物或其盐，其特征在于d＝0。
10.如权利要求8或9所述的丙烯腈化合物或其盐，其特征在于R1是C1-6烷氧基C1-6烷基、-C(＝O)R5、-C(＝S)R5、-S(O)wR5或-CH2R9，R3是卤素或C1-6烷基，R5是C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基C1-6烷硫基、C2-6链烯硫基、-N(R7)R8、可被卤素、C1-6烷基或C1-6烷氧基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苄基、吡啶基、1-吡咯烷基或4-吗啉基，R7和R8分别是氢或C1-6烷基，R9是苯基，l为1-3，m为0-3，n为0-1，和w为1-2。
11.一种用如下通式(I)表示的丙烯腈化合物或其盐的制备方法，
Figure C988025680004C2
式中Q是
Y是＝C(R4)-或＝N-，R1是C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C1-6烷硫基C1-6烷基、C2-6链烯基、卤代C2-6链烯基、C2-6链炔基、卤代C2-6链炔基、-C(＝O)R5、-C(＝S)R5、-S(O)wR5或-CH2R9，R2和R3分别是卤素、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C2-6链烯基、卤代C2-6链烯基、C2-6链炔基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C2-6链烯氧基、C2-6链炔氧基、C1-6烷硫基、卤代C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C2-6链烯基硫基、C2-6链烯基亚磺酰基、C2-6链烯基磺酰基、C2-6链炔基硫基、C2-6链炔基亚磺酰基、C2-6链炔基磺酰基、硝基、氰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基、苯基磺酰基、苄基、苄氧基、苄硫基或苯甲酰基，R4是氢、卤素、C1-6烷基或卤代C1-6烷基，R5是C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6链炔基、C1-6烷氧基、C2-6链烯氧基、C2-6链炔氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷氧基羰基C1-6烷硫基、C2-6链烯基硫基、C2-6链炔基硫基、C3-6环烷基、C3-6环烷氧基、C3-6环烷硫基、-N(R7)R8、可被卤素、C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基或二C1-6烷基氨基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、卤代苯硫基、苄基、苄氧基、苄硫基、-J、-O-J或-S-J，R7和R8分别是氢、C1-6烷基或C1-6烷氧基，R9是氰基、可被卤素、C1-6烷基、卤代C1-6烷基或硝基取代的苯基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基、苯基磺酰基、苄基、苄氧基、苄硫基、苯甲酰基、-J、-C(＝O)R10、-C(＝S)R10、-S(O)wR10或三甲基甲硅烷基，R10是C1-6烷基或C1-6烷氧基，J是含有1-4个至少一种选自O、S和N的杂原子的5元或6元杂环基，l为1-4，m为0-5，n为0-3，q为0-4，w为0-2，当l为2或更高时，多个R2可以相同或不同，当m、n和q都等于2或更高时，多个R3可以相同或不同，条件是不包括如下化合物：(1)3-(4-氯苯基)-2-苯基-3-乙氧基丙烯腈，(2)2-(3，5-二甲氧基苯基)-3-(2-甲氧基-4-甲基苯基)-3-乙酰氧基丙烯腈，和(3)2-(3，5-二甲氧基苯基)-3-(2，6-二甲氧基-4-甲基苯基)-3-乙酰氧基丙烯腈，其特征在于该方法包括使通式(II)化合物
Figure C988025680005C2
式中Q、Y、R2和l与上述定义相同，与通式(III)化合物反应
                      R1-X                 (III)
式中R1与上述定义相同，且X为卤素。
12.一种含如权利要求1所述的丙烯腈化合物或其盐作为活性成分的农药。
13.一种含如权利要求1所述的丙烯腈化合物或其盐作为活性成分的杀虫剂、杀螨剂或杀线虫剂。
14.一种含如权利要求1所述的丙烯腈化合物或其盐作为活性成分的杀真菌剂。
15.一种含如权利要求1所述的丙烯腈化合物或其盐作为活性成分的船体拒附剂。
16.一种以通式(II-1)表示的化合物或其盐，
Figure C988025680006C1
式中Q为
Figure C988025680006C2
R2a为卤代C1-6烷基，R2b是卤素、C1-6烷基或卤代C1-6烷基，R3是卤素、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6链炔基、C1-6烷氧基、C2-6链烯氧基、C2-6链炔氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚磺酰基、C1-6烷基磺酰基、C2-6链烯基硫基、C2-6链烯基亚磺酰基、C2-6链烯基磺酰基、C2-6链炔基硫基、C2-6链炔基亚磺酰基、C2-6链炔基磺酰基、硝基、氰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基亚磺酰基、苯基磺酰基、苄基、苄氧基、苄硫基或苯甲酰基，d为0-2，m为0-5，n为0-3，q为0-4，当d等于2时，两个R2b可以相同或不同，当m、n和q都等于2或更大时，多个R3可以相同或不同。
17.如权利要求16所述的化合物或其盐，其特征在于d等于0。
18.一种防治害虫的方法，其特征在于该方法包括对害虫施加作为活性成分的如权利要求1或16所述的化合物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101086011B (zh) * 2006-06-08 2010-12-08 河南农业大学 食用菌和植物双链rna病毒检测试剂盒及其应用
CN112795277A (zh) * 2021-04-09 2021-05-14 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 酯类防污剂、防污涂料、多层防护膜结构及其应用

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU736854B2 (en) * 1996-04-25 2001-08-02 Nissan Chemical Industries Ltd. Ethylene derivatives and pesticides containing said derivatives
WO1999044993A1 (fr) * 1998-03-06 1999-09-10 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Compose a base d'acryronitrile, son procede de production et agent de lutte contre les ravageurs renfermant ce compose
EA003705B1 (ru) * 1998-09-17 2003-08-28 Ниппон Сода Ко., Лтд. Тиазолилциннамонитрилы и средства борьбы с вредителями
IL147660A0 (en) * 1999-07-30 2002-08-14 Ishihara Sangyo Kaisha Geometrical isomer of acrylonitrile compound, mixture thereof, and process for producing these
WO2001032609A1 (fr) * 1999-10-29 2001-05-10 Nippon Soda Co., Ltd. Composes possedant un groupe cyano, insecticides et acaricides les contenant
JP3572483B2 (ja) * 2000-08-11 2004-10-06 大塚化学ホールディングス株式会社 アシルアセトニトリル化合物、その製造方法及び該化合物を含有する殺ダニ剤
AU2002212696A1 (en) 2000-11-02 2002-05-15 Nippon Soda Co., Ltd. Organic compound having cyano group and insecticides/miticides
JP2003026510A (ja) * 2001-05-09 2003-01-29 Sumitomo Chem Co Ltd マロノニトリル化合物およびその有害生物防除用途
WO2003031421A1 (fr) * 2001-10-02 2003-04-17 Nippon Soda Co.,Ltd. Procede de preparation de derives d'ethene
JP2004269479A (ja) * 2003-03-12 2004-09-30 Otsuka Chemical Co Ltd 殺ダニ剤組成物
BRPI0409529B1 (pt) * 2003-03-28 2015-03-03 Nissan Chemical Ind Ltd Processo para a produção de um composto de acrilonitrila
WO2006055565A2 (en) * 2004-11-19 2006-05-26 Schering-Plough Ltd. Control of parasites in animals by the use of parasiticidal 2-phenyl-3-(1h-pyrrol-2-yl) acrylonitrile derivatives
US8173576B2 (en) * 2005-05-26 2012-05-08 Nippon Soda Co., Ltd. Method of producing suspended agricultural chemical composition
US20060270559A1 (en) * 2005-05-26 2006-11-30 Nippon Soda Co., Ltd. Method of producing suspended agricultural chemical composition
DE102006042437A1 (de) 2006-03-30 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
DE102006033154A1 (de) 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045922A1 (de) 2007-09-26 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US10106492B2 (en) 2012-07-13 2018-10-23 Solvay Sa Fluorinated carbonyl compounds comprising a triple bond, methods for their manufacture and uses thereof
CN106187936B (zh) * 2015-05-07 2018-08-03 湖南化工研究院有限公司 丙烯腈类化合物及其用途
CN106187937B (zh) * 2015-05-07 2018-08-03 湖南化工研究院有限公司 丙烯腈类化合物及其制备方法与应用
CN108997307A (zh) * 2018-07-04 2018-12-14 青岛科技大学 一种丙烯腈双酯类化合物及其应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2766271A (en) * 1953-12-08 1956-10-09 Searle & Co Hydroxylated phenyl derivatives of beta-(carboxyphenyl) acrylonitriles
US3337567A (en) * 1965-06-24 1967-08-22 Ciba Geigy Corp Beta-hydroxy di-heterocyclic aryl derivatives of acrylamides
US3337568A (en) 1965-06-24 1967-08-22 Ciba Geigy Corp Beta hydroxy heterocyclic aryl derivatives of acrylamide
US4107189A (en) * 1972-08-18 1978-08-15 U.S. Philips Corporation Liquid crystalline compounds
US4469688A (en) * 1982-06-30 1984-09-04 Union Carbide Corporation Pesticidal cyano enol phosphates
CA1234388A (en) * 1982-09-27 1988-03-22 Pieter T. Haken Fungicidally active compositions containing ethene derivatives
JPS6011452A (ja) * 1983-06-30 1985-01-21 Showa Denko Kk α−シアノケトン類誘導体及び除草剤
JPS6011401A (ja) * 1983-06-30 1985-01-21 Showa Denko Kk α−シアノケトン類誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
US5589506A (en) * 1993-03-10 1996-12-31 Morinaga Milk Industry Co., Ltd. Stilbene derivative and stilbene analog derivative, and use thereof

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101086011B (zh) * 2006-06-08 2010-12-08 河南农业大学 食用菌和植物双链rna病毒检测试剂盒及其应用
CN112795277A (zh) * 2021-04-09 2021-05-14 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 酯类防污剂、防污涂料、多层防护膜结构及其应用
CN112795277B (zh) * 2021-04-09 2021-07-02 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 酯类防污剂、防污涂料、多层防护膜结构及其应用

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