PL190614B1 - Związki akrylonitrylowe, sposób ich wytwarzania, środki bójcze zawierające te związki oraz sposób zwalczania szkodników - Google Patents

Związki akrylonitrylowe, sposób ich wytwarzania, środki bójcze zawierające te związki oraz sposób zwalczania szkodników

Info

Publication number
PL190614B1
PL190614B1 PL98335087A PL33508798A PL190614B1 PL 190614 B1 PL190614 B1 PL 190614B1 PL 98335087 A PL98335087 A PL 98335087A PL 33508798 A PL33508798 A PL 33508798A PL 190614 B1 PL190614 B1 PL 190614B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
halogen
alkyl
substituted
compound
Prior art date
Application number
PL98335087A
Other languages
English (en)
Other versions
PL335087A1 (en
Inventor
Toru Koyanagi
Yuji Nakamura
Masayuki Morita
Koji Sugimoto
Tsuyoshi Ikeda
Munekazu Ogawa
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha
Publication of PL335087A1 publication Critical patent/PL335087A1/xx
Publication of PL190614B1 publication Critical patent/PL190614B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/26—Sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
    • A01N37/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system having at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and one oxygen or sulfur atom attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00—Antiparasitic agents
    • A61P33/14—Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/36—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/37—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by etherified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/38—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C305/00—Esters of sulfuric acids
    • C07C305/02—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
    • C07C305/16—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being unsaturated and containing rings
    • C07C305/18—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being unsaturated and containing rings containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C307/02—Monoamides of sulfuric acids or esters thereof, e.g. sulfamic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/65—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C07C309/66—Methanesulfonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/64—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/67—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/63—Esters of sulfonic acids
    • C07C309/72—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C309/73—Esters of sulfonic acids having sulfur atoms of esterified sulfo groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton to carbon atoms of non-condensed six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/02—Sulfinic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/04—Sulfinic acids; Esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/10—Sulfenic acids; Esters thereof
    • C07C313/16—Sulfenic acids; Esters thereof having sulfur atoms of sulfenic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C313/00—Sulfinic acids; Sulfenic acids; Halides, esters or anhydrides thereof; Amides of sulfinic or sulfenic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfinic or sulfenic groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C313/08—Sulfenic acids; Derivatives thereof
    • C07C313/18—Sulfenamides
    • C07C313/20—Sulfenamides having sulfur atoms of sulfenamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/46—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/10—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/11—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/12—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/22—Esters of monothiocarboxylic acids having carbon atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C07C329/02—Monothiocarbonic acids; Derivatives thereof
    • C07C329/04—Esters of monothiocarbonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C07C329/02—Monothiocarbonic acids; Derivatives thereof
    • C07C329/04—Esters of monothiocarbonic acids
    • C07C329/06—Esters of monothiocarbonic acids having sulfur atoms of thiocarbonic groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C07C329/02—Monothiocarbonic acids; Derivatives thereof
    • C07C329/04—Esters of monothiocarbonic acids
    • C07C329/10—Esters of monothiocarbonic acids having sulfur atoms of thiocarbonic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C07C329/12—Dithiocarbonic acids; Derivatives thereof
    • C07C329/14—Esters of dithiocarbonic acids
    • C07C329/16—Esters of dithiocarbonic acids having sulfur atoms of dithiocarbonic groups bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C07C329/12—Dithiocarbonic acids; Derivatives thereof
    • C07C329/14—Esters of dithiocarbonic acids
    • C07C329/20—Esters of dithiocarbonic acids having sulfur atoms of dithiocarbonic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C333/02—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof
    • C07C333/04—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof having nitrogen atoms of thiocarbamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C381/00—Compounds containing carbon and sulfur and having functional groups not covered by groups C07C301/00 - C07C337/00

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

1. Zwiazek akrylonitrylowy o wzorze (I) lub jego sól: w którym Q oznacza Y oznacza =C(R4 )- lub =N-, R 1 oznacza grupe alkilowa, fluorowcoalkilowa, alkoksyalkilowa, alkilotioalkilowa, alkenylowa fluorowcoalkenylowa, alkinylowa, fluorowcoalkinylowa grupe -C(=O)R5, -C(=S)R5, -S(O)w R 5 ; lub -CH2R9, kazdy R 2 i R 3 oznacza fluorowiec, grupe alkilowa która moze byc podstawiona fluorowcem, grupe alkenylowa która moze byc podstawiona fluorowcem, grupe alkoksylowa która moze byc podstawiona fluorowcem, grupe alkilotio która moze byc podstawiona fluorowcem, grupe alkilo sulfonylowa, grupe nitrowa, grupe cyjanowa, grupe fenylowa lub grupe fenoksylowa, R 4 oznacza wodór, R 5 oznacza grupe alkilowa, która moze byc podstawiona fluorowcem lub grupa alkoksylowa grupe alkenylowa grupe alkoksylowa grupe alkilotio, która moze byc podstawiona grupa alkoksykarbonylowa, grupe alkenylotio, grupe -N(R 7)R8 , grupe fenylowa która moze byc podstawiona flu- orowcem, grupa alkilowa, fluorowcooalkilowa, alkoksylowa lub dialkiloaminowa, grupe fenoksylowa, grupe fenylotio która moze byc podstawiona fluorowcem, grupe benzylowa, grupe benzylotio, grupe -J lub -S-J, kazdy R7 i R 8 oznacza wodór lub grupe alkilowa R9 oznacza grupe cyjanowa grupe fenylowa która moze byc podstawiona fluorowcem, grupa alkilowa grupa fluorowcoalkilowa lub grupa nitrowa grupe benzyloksylowa, grupe benzoilowa, grupe -J, -C(=O)R10, -S(O)w R1 0 lub grupe trimetylosililowa, R 10 oznacza grupe alkilowa lub grupe alkoksylowa, J oznacza 5- lub 6-czlonowa grupe heterocykliczna zawierajaca od 1 do 2 heteroatomów co najmniej jednego typu wybranego sposród grupy obejmujacej O i N, 1 oznacza od 1 do 2 m oznacza od 0 do 2, n oznacza 0, q oznacza od 0 do 1 w oznacza od 0 do 2, gdy 1 oznacza 2, to R2 moga byc takie same lub rózne, gdy m oznacza 2, . . . PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są nowe związki akrylonitrylowe, sposób ich wytwarzania, środki bójcze zawierające te związki oraz sposób zwalczania szkodników'.
W europejskich opisach patentowych o numerach EP 104690A, EP 62238A i opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4469688, odpowiednio, ujawniono związki podobne do związków według obecnego wynalazku, lecz takie związki i związki według obecnego wynalazku różnią się ich budową chemiczną.
Europejski opis patentowy nr EP 776879A ujawnia sposób wytwarzania enoloeteru, który dokładnie obejmuje część związków według obecnego wynalazku, lecz w tej publikacji, brak w ogóle konkretnego ujawnienia odnośnie grupy związków według obecnego wynalazku.
W japońskich opisach patentowych o nr JP-A-60-11401 i JP-A-60-11452, odpowiednio, ujawniono pochodne α-cyjanoketonu które dokładnie pokrywają się w części ze związkami według obecnego wynalazku, lecz w tych publikacjach, brak w ogóle konkretnego ujawnienia uwzględniającego grupę związków według obecnego wynalazku.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3337565 ujawniono pochodne akrylonitrylu, które dokładnie pokrywają się w części ze związkami według obecnego wynalazku, lecz w tych publikacjach, nie ma w ogóle konkretnego ujawnienia uwzględniającego grupę związków według obecnego wynalazku.
W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3337566 ujawniono pochodne akrylonitrylu podobne do związków według obecnego wynalazku, lecz takie pochodne i związki według obecnego wynalazku różnią się ich budową chemiczną.
W międzynarodowym opisie patentowym nr W097/40009 ujawniono pochodne etylenu podobne do związków według obecnego wynalazku, lecz pochodne i związki według obecnego wynalazku różnią się ich budową chemiczną.
W Bulletin de la Societe Chimique de France, 1980, nr 3-4, na stronach 163-166 opisano 3-(4-chlorofenylo)-2-fenylo-3-etoksyakrylonitryl, lecz ten związek i związki według obecnego wynalazku różnią się ich budową chemiczną.
W Journal of Chemical Research (Synopses), 1987, na stronach 78-79 ujawniono 2-(3,5-dimetoksyfenylo)-3-(2-metoksy-4-metylofenylo)-3-acetoksyakrylonitryl i 2-(3,5-dimetoksyfenylo)-3-(2,6-dimetoksy-4-metylofenylo)-3-aceto-ksyakrylonitryl, lecz te związki i związki według obecnego wynalazku różnią się budową chemiczną.
Obecni twórcy prowadzili szerokie badania nad opracowaniem doskonałego środka szkodnikobójczego z uwzględnieniem szczególnie związków akrylonitrylowych i wynikiem ich prac jest niniejszy wynalazek.
Tak więc, obecny wynalazek dostarcza związku akrylonitrylowego o wzorze (I) lub jego soli:
(I)
190 614 w którym Q oznacza
Y oznacza =C(R4)- lub =N-, Ri oznacza grupę alkilową, fluorowcoalkilową, alkoksyalkilową, alkilotioalkilową, alkenylową, fluorowcoalkenylową, alkinylową, fluorowcoalkinylową, grupę -C(=O)R5, -C(=S)R.5, -S(O)wRs lub -CH2R.9, każdy R2 i R3 oznacza fluorowiec, grupę alkilową która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkenylową która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkoksylową która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkilotio która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkilosulfonylową, grupę nitrową, cyjanową, fenylową lub grupę fenoksylową, R4 oznacza wodór, R 5 oznacza grupę alkilową która może być podstawiona fluorowcem lub grupą alkoksylową, grupę alkenylową, grupę alkoksylową, grupę alkilotio która może być podstawiona grupą alkoksykarbonylową, grupę alkenylotio, grupę -N(R7)Rg, grupę fenylową która może być podstawiona fluorowcem, grupą alkilową, fluorowcoalkilową, alkoksylową lub dialkiloaminową, grupę fenoksylową, grupę fenylotio która może być podstawiona fluorowcem, grupę benzylową, grupę benzylotio, grupę -J, lub -S-J, każdy R7 i Rs oznacza wodór lub grupę alkilową, R9 oznacza grupę cyjanową, fenylową która może być podstawiona fluorowcem, grupą alkilową, grupą fluorowcoalkilową lub grupą nitrową, grupę benzyloksylową, grupę benzoilową, grupę -J, -C(=O)Rio, -S(O)wRio lub grupę trimetylosililową, R10 oznacza grupę alkilową lub grupę alkoksylową, J oznacza 5- lub 6-członową grupę heterocykliczną zawierającą od 1 do 2 heteroatomów co najmniej jednego typu wybranego spośród grupy obejmującej O i N, 1 oznacza od 1 do 2, m oznacza od 0 do 2, n oznacza 0, q oznacza od 0 do 1, w oznacza od 0 do 2, gdy 1 oznacza 2, to R2 mogą być takie same lub różne, gdy m oznacza 2, to R3 mogą być takie same lub różne, pod warunkiem że wyłączone są następujące związki (1) związek w którym Q oznacza Qb, Y oznacza grupę =C(R4)-, a Ri oznacza grupę alkilową, fluorowcooalkilową, alkoksyalkilową, alkilotioalkilową, alkenylową, fluorowcoalkenylową, alkinylową, fluorowcoalkinylową, grupę -S(O)WR.5 lub -CH2R9, (2) związek w którym Q oznacza Qb, Y oznacza grupę =C(R4)-, Ri oznacza grupę -C(=O)R5, a R5 oznacza grupę alkilową która może być podstawiona, grupę alkenylową, grupę alkoksylową, grupę -N(R7)Rs, grupę fenylową która może być podstawiona, grupę fenoksylową, grupę fenylotio która może być podstawiona, grupę benzylową, grupę benzylotio, grupę -J lub -S-J, (3) związek w którym Q oznacza Qb, Y oznacza grupę =C(R4)-, Ri oznacza grupę -C(=S)Rs, i R5 oznacza grupę -N(R7)Rg, (4) związek w którym Q oznacza Qb lub Qc, Y oznacza =N-, Ri oznacza grupę alkilową lub grupę -C(=O)R5, i R5 oznacza grupę alkilową, (5) 3-(4-chlorofenylo)-2-fenylo-3-etoksyakrylonitryl, (6) 2-(3,5-dimetoksyfenylo)-3-(2-metoksy-4-metylofenylo)-3-acetoksyakrylonitryl, i (7) 2-(3,5-dimetoksyfenylo)-3-(2,6-dimetoksy-4-metylofenylo)-3-acetoksyakrylonitryl, oraz sposobu jego wytwarzania, środka szkodnikobójczego zawierającego ten związek oraz nowego związku pośredniego stosowanego do jego wytwarzania.
Grupą heterocykliczną J może być grupa pirydylową, 1-pirolidynylowa, 1-piperydynylowa lub 4-morfolinowa.
Korzystnymi związkami spośród związków akrylonitrylu o wzorze (I) lub ich soli, są następujące.
(a) Związek akrylonitrylowy lub jego sól, w którym Q oznacza Qa, Qb lub Qc, i każdy R2 i R3 oznacza fluorowiec, grupę alkilową, fluorowcoalkilową, alkoksylową, fluorowco- alkoksylową, alkilotio, alkilosulfonylową, grupę nitrową, grupę cyjanową, grupę fenylową lub grupę fenoksylową, R5 oznacza grupę alkilową, fluorowcoalkilową, alkoksyalkilową, alkenylową, alkoksylową, alkilotio, alkoksykarbonyloalkilotio, alkenylotio, grupę -N(R7)Rs, grupę fenylową która może być podstawiona fluorowcem, grupą alkilową, fluorowcoalkilową, alkoksylową lub dialkiloaminową, grupę fenyloksylową, grupę fenylotio, która może być podstawiona
190 614 fluorowcem, grupę benzylową, grupę benzylotio, grupę pirydylową, grupę 1-pirolidynylową, 1-piperydynylową, 4-morfolinową lub grupę pirydylotio, R9 oznacza grupę cyjanową, grupę fenylową, która może być podstawiona fluorowcem, grupą alkilową, fluorowcoalkilową lub nitrową, grupę benzyloksylową, grupę benzoilową, grupę pirydylową, grupę -C(=O)Ri0, -S(O)wRi0 lub trimetylosililową, (b) Związek akrylonitrylowy lub jego sól, w którym Q oznacza Qa, Qb lub Qc, każdy R2 i R3 oznacza fluorowiec, grupę alkilową, fluorowcoalkilową, alkoksylową, fluorowcoalkoksylową, alkilotio, alkilosulfonylową, grupę nitrową, grupę cyjanową, grupę fenylową lub grupę fenoksylową, R5 oznacza grupę alkilową, fluorowcoalkilową, alkoksyalkilową, alkenylową, alkoksylową, alkilotio, alkoksykarbonyloalkilotio, alkenylotio, grupę -N(R7)Rg, grupę fenylową która może być podstawiona fluorowcem, grupą alkilową, fluorowcoalkilową lub alkoksylową, grupę fenoksylową, grupę fenylotio która może być podstawiona fluorowcem, grupę benzylową, grupę benzylotio, grupę pirydylową, grupę 1 -pirolidynylową, 1 -piperydynylową lub 4-morfolinową, każdy R7 i Rg oznacza wodór lub grupę alkilową, R9 oznacza grupę cyjanową, grupę fenylową która może być podstawiona fluorowcem, grupą alkilową, fluorowcoalkilową lub nitrową, grupę benzyloksylową, grupę benzoilową, grupę pirydylową, grupę -C(=O)Rio, -S(O)wRw lub grupę trimetylosililową.
(c) Związek akrylonitrylowy lub jego sól zgodnie z powyższym punktem (b), w którym Q oznacza Qa lub Qb.
(d) Związek akrylonitrylowy lub jego sól zgodnie z powyższym punktem (c), w którym Q oznacza Qa.
(e) Związek akrylonitrylowy o powyższym wzorze (I) lub jego sól, w którym Q oznacza Qa lub Qb, Y oznacza grupę =C(R4)-, a R4 oznacza wodór.
(f) Związek akrylonitrylowy lub jego sól według powyższego punktu (e), w którym Q oznacza Qa.
(g) Związek akrylonitrylowy lub jego sól według powyższego punktu (e) lub (f), w którym R2 oznacza fluorowiec, grupę alkilową lub fluorowcoalkilową, a 1 oznacza liczbę całkowitą od 1 do 2.
(h) Związek akrylonitrylowy lub jego sól według powyższego punktu (e) lub (f), w którym R1 oznacza grupę alkoksyalkilową, grupę -C(=O)R5, -C(=S)R5, -S(O)WR5 lub -CH2R9, R.2 oznacza fluorowiec, grupę alkilową lub fluorowcoalkilową, R3 oznacza fluorowiec lub grupę alkilową, R5 oznacza grupę alkilową, fluorowcoalkilową, alkoksyalkilową, alkoksylową, alkilotio, alkoksykarbonyloalkilotio, alkenylotio, grupę N(R7)R8, grupę fenylową, która może być podstawiona fluorowcem, grupą alkilową lub alkoksylową, grupę fenoksylową, grupę fenylotio, która może być podstawiona fluorowcem, grupę benzylową, grupę pirydylową, grupę 1-pirolidynylową lub 4-morfolinową, każdy R7 i Rg oznacza wodór lub grupę alkilową, R9 oznacza grupę fenylową, 1 oznacza od 1 do 2, m oznacza od 0 do 2, n oznacza 0, a w oznacza od 1 do 2.
(i) Związek akrylonitrylowy o wzorze (I) lub jego sól, w którym wzór (I) jest wzorem (I-1):
O R ,
w którym Q oznacza Qa lub Qb, R2a oznacza grupę fluorowcoalkilową, d oznacza 0, m oznacza od 0 do 2, a n oznacza 0.
(j) Związek akrylonitrylowy lub jego sól według powyższego punktu (i), w którym Q oznacza Qa.
(1) Związek akrylonitrylowy lub jego sól według powyższego punktu (j), w którym d oznacza 0.
190 614 (m) Związek akrylonitrylowy lub jego sól według powyższych punktów (i), (j), (k) lub (1), w którym Ri oznacza grupę alkoksyalkilową, grupę -C(=O)Rs, -C(=S)R5, -S(O)WR5 lub -CH7R9, R2 oznacza fluorowiec, grupę alkilową lub fluorowcoalkilową, R3 oznacza fluorowiec lub grupę alkilową, R5 oznacza grupę alkilową, fluorowcoalkilową, alkoksyalkilową, alkoksylową, alkilotio, alkoksykarbonyloalkilotio, alkenylotio, grupę -N(R7)R8, grupę fenylową, która może być podstawiona fluorowcem, grupą alkilową lub alkoksylową, grupę fenoksylową, grupę fenylotio która może być podstawiona fluorowcem, grupę benzylową, grupę pirydylową grupę 1 -pirolidynylową lub 4-morfolinową, każdy R7 i Rg oznacza wodór lub grupę alkilową, R9 oznacza grupę fenylową, 1 oznacza od 1 do 2, m oznacza 0 do 2, n oznacza 0, a w oznacza od 1 do 2.
W związkach o wzorze (I) lub (a) do (m), grupa alkilowa lub ugrupowanie alkilowe wchodzące w skład Ri, R2, R2a, Rb, R3, R4, R5, R, R7, Rs, R10, może być, na przykład, prostym lub rozgałęzionym łańcuchem mającym od 1 do 6 atomów węgla, takim jak metylowy, etylowy, propylowy, izopropylowy, butylowy, tert-butylowy, pentylowy lub heksylowy. Grupa alkenylowa, alkinylowa lub ugrupowanie alkenylowe albo alkinylowe wchodzące w skład Ri, R2, R3 lub R5, może, na przykład być prostym lub rozgałęzionym łańcuchem mającym od 2 do 6 atomów węgla, taki jak winylowy, allilowy, butadienylowy, izopropenylowy, etynylowy, propinylowy lub 2-penten-4-enylowy. Grupa cykloalkilowa lub ugrupowanie cykloalkilowe zawarte w R5, może, na przykład, mieć od 3 do 6 atomów węgla, i będzie to eyklopropyl, cyklopentyl lub cykloheksyl.
W związkach o wzorach (I) lub (a) do (m), fluorowiec w grupach Ri, R2, R2A, R2B, R3, R4, R, albo fluorowiec jako podstawnik, może być fluorem, chlorem, bromem lub jodem. Liczba fluorowców jako podstawników może wynosić jeden lub więcej, a gdy jest większa niż jeden, wtedy fluorowce mogą być takie same lub różne.
Związek akrylonitrylowy o wzorze (I) może tworzyć sól. Może to być dowolna sól, która jest akceptowana przez rolnictwo. Na przykład, może to być sól nieorganiczna taka jak chlorowodorek, siarczan lub azotan, albo sól organiczna taka jak octan lub metanosulfonian.
Związek akrylonitrylowy o wzorze (I) może mieć izomery geometryczne (E-izomer i Zizomer). Wynalazek obejmuje takie izomery i ich mieszaniny.
Związek akrylonitrylowy o wzorze (I) lub jego sól (dalej określane po prostu jako związek według wynalazku) można wytwarzać, na przykład, w reakcjach (A) do (C) oraz zwykłym sposobem w jaki wytwarza się sole.
(A)
(II)
Reakcja (A) jest opisana niżej.
W reakcji (A), Q, Y, R|, R2,1 i wzór (I) mają wyżej podane znaczenia, a X oznacza fluorowiec.
Reakcję (A) prowadzi się zwykle w obecności zasady. Jako zasadę wybiera się, jedną lub więcej spośród na przykład, metali alkalicznych takich jak sód i potas, alkoholanów metali alkalicznych takich jak tert-butanolan potasu, węglanów takich jak węglan potasu i węglan sodu, wodorowęglanów takich jak wodorowęglan potasu i wodorowęglan sodu, wodorotlenków metali takich jak wodorotlenek potasu lub wodorotlenek sodu, wodorków metali takich jak wodorek potasu i wodorek sodu, i trzeciorzędowych amin takich jak trimetyloamina, trietyloamina, pirydyna i 4-dimetyloaminopirydyna.
Reakcję (A) można prowadzić, jeśli to konieczne, w obecności rozpuszczalnika. Jako rozpuszczalnik można stosować dowolny rozpuszczalnik obojętny dla reakcji. Na przykład,
190 614 jeden lub więcej rozpuszczalników można odpowiednio wybrać do stosowania spośród. na przykład. aromatycznych węglowodorów takich jak benzen. toluen. ksylen i chlorobenzen. cyklicznych lub niecyklicznych alifatycznych węglowodorów takich jak tetrachlorek węgla. chlorek metylu. chloroform. dichlorometan. dichloroetan. trichloroetan. heksan i cykloheksan. eterów takich jak dioksan. tetrahydrofuran i eter dietylowy. estrów takich jak octan metylu i octan etylu. dipolarnych aprotonowych rozpuszczalników takich jak dimetylosulfotlenek. sulfolan. dimetyloacetamid. dimetyloformamid. N-metylopirolidon i pirydyna. nitryli takich jak acetonitryl. propionitryl i akrylonitryl. ketonów takich jak aceton i keton metylowoetylowy. trzeciorzędowych amin takich jak trimetyloamina i trietyloamina. i woda.
W reakcji (A) można stosować jako katalizator 4-dimetyloaminopirydynę. jeśli to pożądane.
Temperatura reakcji (A) wynosi zwykle od -80 do +150°C. korzystnie od -50 do +120°C. a czas reakcji wynosi zwykle od 0.1 do 48 godzin. korzystnie od 0.5 do 24 godzin.
W przypadku gdy we wzorze (I). R1 oznacza metyl:
(B) (II) + Diazometan
Reakcja (B) będzie teraz opisana szczegółowo. W reakcji (B). Q. Y. R2.1 i wzór (II) mają wyżej podane znaczenia.
Reakcję (B) prowadzi się zwykle w obecności rozpuszczalnika. Jako rozpuszczalnik. jeden lub więcej. można stosować. na przykład. wybrany spośród węglowodorów aromatycznych taki jak benzen. toluen. ksylen i chlorobenzen. wybrany z cyklicznych i niecyklicznych węglowodorów alifatycznych takich jak tetrachlorek węgla. chlorek metylu. chloroform. dichlorometan. dichloroetan. trichloroetan. heksan i cykloheksan. wybrany z eterów takich jak dioksan. tetrahydrofuran i eter dietylowy. wybrany z estrów taki jak octan metylu i octan etylu. wybrany z nitryli taki jak acetonitryl. propionitryl i akrylonitryl. i wybrany z ketonów taki jak aceton i keton metylowoetylowy.
Temperatura reakcji (B) wynosi zwykle od 0 do 100°C. korzystnie od 0 do 50°C. a czas reakcji wynosi zwykle od 0.1 do 24 godzin. korzystnie od 0.1 do 12 godzin.
W przypadku gdy we wzorze (I). R1 oznacza grupę C(=O)Rs. -C(=S)R> lub -S(O)wRs:
etap pierwszy (II) + Cl-T-Cl -- Q (IV)
(Ri)
ORu ( V) + G - Rs (VI) etap drugi
-( R 2)
190 614
Reakcja (C) jest opisana niżej. W reakcji (C), Q, Y, R2, R5, 1 i wzór (II) mają wyżej podane znaczenia, T oznacza -C(=O)-, -C(=S)-, lub -S(O)W-, G oznacza wodór, Li, MgBr, MgCl lub MgJ, a Ria oznacza -C(=O)Rs, -C(=S)R5 lub -S(O)wRs (gdzie R5 i w mają wyżej podane znaczenia).
Pierwszy etap reakcji (C) prowadzi się, jeśli konieczne, w obecności zasady. Jako zasadę wybiera się odpowiednio jedną lub więcej spośród, na przykład, trzeciorzędowych amin, takąjak trimetyloamina, trietyloamina, pirydyna i 4-dimetyloaminopirydyna.
Pierwszy etap reakcji (C) prowadzi się zwykle w obecności rozpuszczalnika. Jako rozpuszczalnik można stosować do wolny rozpuszczalnik obojętny w warunkach reakcji. Jako rozpuszczalnik, jeden lub więcej, można stosować, na przykład, wybrany spośród węglowodorów aromatycznych taki jak benzen, toluen, ksylen i chlorobenzen, wybrany z cyklicznych i niecyklicznych węglowodorów alifatycznych taki jak tetrachlorek węgla, chlorek metylu, chloroform, dichlorometan, diichloroetan, trichloroetan, heksan i cykloheksan, wybrany z eterów taki jak dioksan, tetrahydrofuran i eter dietylowy, wybrany z estrów taki jak octan metylu i octan etylu.
Temperatura pierwszego etapu reakcji (C) wynosi zwykle od -80 do +150°C, korzystnie od -50 do + 80°C, a czas reakcji wynosi zwykle od od 0,1 do 48 godzin, korzystnie od 0,5 do 24 godzin. Związek o wzorze (V) otrzymany w pierwszym etapie reakcji (C) jest nowym związkiem pośrednim użytecznym w wynalazku.
Drugi etap reakcji (C) prowadzi się, jeśli konieczne, w obecności zasady. Jako zasadę wybiera się odpowiednio jedną lub więcej z, na przykład, węglanów takich jak węglan potasu i węglan sodu i trzeciorzędowych amin takich jak trimetyloamina, trietyloamina, pirydyna i 4-dimetyloaminopirydyna.
Drugi etap reakcji (C) prowadzi się zwykle w obecności rozpuszczalnika. Jako rozpuszczalnik można stosować dowolny rozpuszczalnik który jest obojętny w warunkach reakcji. Jako rozpuszczalnik, jeden lub więcej, można stosować, na przykład, wybrany spośród węglowodorów aromatycznych taki jak benzen, toluen, ksylen i chlorobenzen, wybrany z cyklicznych i niecyklicznych węglowodorów alifatycznych taki jak tetrachlorek węgla, chlorek metylu, chloroform, dichlorometan, dichloroetan, trichloroetan, heksan i cykloheksan, wybrany z eterów taki jak dioksan, tetrahydrofuran i eter dietylowy, wybrany z estrów taki jak octan metylu i octan etylu, wybrany z nitryli taki jak acetonitryl, propionitryl i akrylonitryl, i wybrany z ketonów taki jak aceton i keton metylowoetylowy.
Temperatura drugiego etapu reakcji (C) wynosi zwykle od -80 do +150°C, korzystnie od -80 do +80°C, a czas reakcji wynosi zwykle od od 0,1 do 48 godzin, korzystnie od 0,5 do 24 godzin.
Związki o wzorze (II) otrzymane w powyższych reakcjach (A) do (C) są związkami pośrednimi stosowanymi do wytwarzania związków według wynalazku i nowymi związkami które obejmuje wynalazek.
Związki o wzorze (II) mogą tworzyć sól. Sól taka musi być akceptowana przez rolnictwo. Na przykład, może to być sól nieorganiczna taka jak chlorowodorek, siarczan lub azotan, sól organiczna taka jak octan lub metanosulfonian, sól metalu alkalicznego taka jak sól sodowa lub sól potasowa, sól metalu ziem alkalicznych taka jak sól magnezowa lub sól wapniowa, albo czwartorzędowa sól amoniowa taka jak dimetyloamoniowa lub trietyloamoniowa.
Związek o wzorze (II) ma izomery geometryczne (E-izomer i Z-izomer). Wynalazek obejmuje takie izomery i ich mieszaniny. Związek o wzorze (II) może być także w formie tautomerów reprezentowanych następującym wzorem:
Q - C *= I
C N
Od—( R 2) .γ J
190 614
Takie tautomery i ich mieszaniny wchodzą w zakres obecnego wynalazku.
Dalej, związki o wzorze (II) obejmują te które wykazują działanie szkodnikobójcze. Związek o wzorze (II) lub jego sól można wytwarzać, na przykład, w reakcjach (D) do (F), lub konwencjonalnymi sposobami wytwarzania soli.
(Rz),
Q - C H z C N + I O j— C O Z , -- (ID
Y (VII) (VIII)
Reakcja (D) będzie opisana niżej. W reakcji (D), Q, Y, R2, 1 i wzór (II) mają wyżej podane znaczenia, a Z\ oznacza grupę alkoksylową.
Reakcję (D) prowadzi się zwykle w obecności zasady i rozpuszczalnika. Jako zasadę można odpowiednio wybrać i stosować, jedną lub więcej z, na przykład, metali alkalicznych takich jak sód i potas, alkoholanów metali alkalicznych takich jak metanolan sodu, etanolan sodu trzeciorzędowy butanolan potasu, wodorków metalicznych takich jak wodorek potasu i wodorek sodu oraz związków litoorganicznych takich jak metylolit, butylolit, tert-butylolit i fenylolit.
Jako rozpuszczalnik, jeden lub więcej, można stosować, na przykład, wybrany z węglowodorów aromatycznych taki jak benzen, toluen, ksylen i chlorobenzen, wybrany z eterów taki jak dioksan, tetrahydrofuran i eter dietylowy, wybrany z alkoholi taki jak metanol, etanol, propanol i tert-butanol.
Temperatura reakcji (D) wynosi zwykle od -80 do +150°C, korzystnie od -50 do +120°C, a czas reakcji wynosi zwykle od od 0,1 do 48 godzin, korzystnie od 0,5 do 24 godzin.
W przypadku gdy we wzorze (II), Q oznacza Qa:
(E)
etap pierwszy etap drugi hydroliza (I I - 2 )
190 614
Reakcję (E) opisano niżej. W reakcji (E), Qa, Y, R2, i 1 mają wyżej podane znaczenia, a Z2 oznacza chlorowiec.
Pierwszy etap reakcji (E) prowadzi się zwykle w obecności zasady. Jako zasadę, jedną lub więcej, można odpowiednio wybrać i stosować spośród, na przykład, metali alkalicznych takich jak sód i potas, alkoholanow metali alkalicznych takich jak metanolan sodu, etanolan sodu i tert-butanolan potasu, węglanów takich jak węglan potasu i węglan sodu, wodorowęglanów takich jak wodorowęglan potasu i wodorowęglan sodu, wodorotlenków metali takich jak wodorotlenek potasu lub wodorotlenek sodu, wodorków metali takich jak wodorek potasu i wodorek sodu, amin takich jak monometyloamina, dimetyloamina i pirydyn takich jak pirydyna i 4-dimetyloaminopirydyna.
Pierwszy etap reakcji (E) można prowadzić, jeśli to konieczne, w obecności rozpuszczalnika. Jako rozpuszczalnik można stosować dowolny rozpuszczalnik o ile jest on obojętny w warunkach reakcji. Na przykład, jeden lub więcej rozpuszczalników można wybrać, na przykład, spośród aromatycznych węglowodorów takich jak benzen, toluen, ksylen i chlorobenzen, cyklicznych lub niecyklicznych alifatycznych węglowodorów takich jak tetrachlorek węgla, chlorek metylu, chloroform, dichlorometan, dichloroetan, trichloroetan, heksan i cykloheksan, eterów takich jak dioksan, tetrahydrofuran i eter dietylowy, estrów takich jak octan metylu i octan etylu, dipolamych aprotonowych rozpuszczalników takich jak dimetylosulfotlenek, sulfolan, dimetyloacetamid, dimetyloformamid, N-metylopirolidon i pirydyna, ketonów takich jak aceton i keton metylowoetylowy, amin takich jak monometyloamina, dimetyloamina i trietyloamina, i woda.
W etapie reakcji (E) można stosować katalizator, taki jak 4-dimetyloaminopirydyna, jeśli to pożądane.
Temperatura pierwszego etapu reakcji (E) wynosi zwykle od -80 do +150°C, korzystnie od -50 do +120°C, a czas reakcji wynosi zwykle od od 0,1 do 48 godzin, korzystnie od 0,5 do 24 godzin.
Związek o wzorze (X) otrzymany w pierwszym etapie reakcji (E) jest nowym związkiem pośrednim użytecznym w wynalazku i zarazem obejmuje związek według wynalazku.
Wobec tego, związek według wynalazku można wytworzyć także w pierwszym etapie reakcji (E).
Drugim etapem reakcji (E) jest hydroliza, którą prowadzi się zwykle w obecności zasady lub kwasu. Jako zasadę, jedną lub więcej, można wybrać spośród, na przykład, węglanów takich jak węglan potasu i węglan sodu, wodorotlenków metali takich jak wodorotlenek potasu lub wodorotlenek sodu, i amin takich jak monometyloamina, dimetyloamina i trietyloamina. Jako kwas, jeden lub więcej, można wybrać spośród, na przykład, kwasów nieorganicznych takich jak kwas chlorowodorowy i kwas siarkowy oraz kwasów organicznych takich jak kwas octowy.
Drugi etap reakcji (E) prowadzi się, jeśli to konieczne, w obecności rozpuszczalnika. Jako rozpuszczalnik można stosować dowolny rozpuszczalnik o ile jest on obojętny w warunkach reakcji. Na przykład, jeden lub więcej rozpuszczalników można odpowiednio wybrać do stosowania z, na przykład, nitryli takich jak acetonitryl, propionitryl i akrylonitryl, alkoholi takich jak metanol, etanol, propanol i tert-butanol, organicznych kwasów takich jak kwas octowy i kwas propionowy, wodny roztwór amoniaku i wodę.
Temperatura drugiego etapu reakcji (E) wynosi zwykle od 0 do 100°C, korzystnie od 0 do 50°C, a czas reakcji wynosi zwykle od 0,1 do 48 godzin, korzystnie od 0,5 do 24 godzin.
W przypadku gdy we wzorze (II) Q oznacza Qc:
(F)
Q c - C —= C
Qc-CH2CN + (IX) -- I cn rOHRa), (VII - 2) (II- 3 )
190 614
Reakcję (F) opisano niżej. W reakcji (F). Qc. Y. R2. 1 i wzór (IX) mają wyżej podane znaczenia.
Reakcje (F) prowadzi się tak jak pierwszy etap reakcji (E).
Wśród związków o wzorze (II) w ten sposób otrzymanych. szczególnie użyteczne oraz nowe są następujące związki.
Związki o wzorze (Π-l) lub ich sole:
w których Q. R.2;a R2b i d mają wyżej podane znaczenia. pod warunkiem. że gdy Q oznacza Qc. (1) q nie oznacza 0. lub (2) R3 nie jest grupą alkilową.
Szczególnie korzystne związki spośród związków o wzorze (U^1) są następujące.
(n) Związek o powyższym wzorze (II-1). w którym Q oznacza Qa lub Qb. lub jego sole.
(o) Związek o powyższym wzorze (II-1). w którym Q oznacza Qa. lub jego sól.
(p) Związek o powyższym wzorze (II-1). (n) lub (o) w których d oznacza 0. lub jego sól.
Związku według wynalazku stosuje się jd<o czynne sWadmU w środkach sskodmkobójccych. są one stososvane jako czynne st^i^l^nii^i ttkkch śśodkójv szkodmkobowczych. jak śśodek os^ća^cS^tj(^c^^, roztoczobójczy. nicieniobójczy, glebo^ środek szkodmkobójczy) środek grzybobójczy i morskie środki przeciwporostowe.
Psniże- są opisane korzystne zastosowania środków szksdnikobó-czcch zawierających związki według wynalazku. Najpierw opisano środki szkodnikobójcze. takie jak środek owadobójczy. roztsczobó-c2y. nicieniobójezy. glebowy środek szksdnikobójczc i środek grzybobójczy.
Środki szksdnikobójeze zawierające związki według wynalazku są użyteczne jako środki owadobójcze. rsztoczobó-cze. nieienisbójeze oraz jako glebowe środki szkodnikobó-cze (nazywane w tym opisie środkami zwalczającymi owadzie szkodniki) i są skuteczne do zwalczania pasożytniczych roztoczy roślin. takich jak przędziorek chmielowiec (Tetranychus urticae). Tetranychus cinnabarinus. przędziorek kanzawai (Tetranychus kanzawai). Panonychus citri. Panonychus ulmi. Pslyphagotarsonemus latus. Aculops pelekassi i Rhizoglyphus echinopus. zwierzęce roztocza pasożytnicze takie jak kleszcze. mszyce takie jak mszyca brzoskwiniowa (Myzus persicae) i mszyca bawełniana (Aphis gossypii). rolnicze zarazy owadzie takie jak tantniś krzyżowiaczek (Plutella xylostella). pietnówka kapustnica (Mamestra brassicae). gąsienica rolnicy (Spodoptera litura). owocówka jabłkówka (Laspeyresia pomonella). motyl (Heliothis zea). Heliothis virescens. brudnica nieparka (Lymantria dispar). Cnaphalscroeis medinalis. Adsxophyes sp.. stonka ziemniaczana (Leptinotarsa decemlineata). Aulacophora femoralis. kwiaciak bawełniany (Antbonomus grandis). skoczki roślinne. skoczki liściaste (Circulifer sp.). czerwcowate. pluskwiaki. owady z rodziny Alegrididae. owady z rzędu Yhysanoptera. koniki polne. anthomyiid flies. skarabeusze. rolnica gwoździówka (Agrotis ipsilon). rolnica zbożowa (Agrotis segetum) i mrówki. roślinne nicienie passżctnieze takie jak mątwik korzeniowy. nicienie pęcherzykowe. nicienie uszkadzające korzenie. pasożyty ryżu (Aphelenehoides besseyi). Nothstylenebus acris. nicienie drzewa sosnowego (Bursapbelenebus lignicolus). brzuchonogi takie jak ślimaki bezskorupowe i ślimaki skorupowe. szkodniki glebowe tajcie jak równonogi takie jak pluskwiaki kuliste z rodzaju (Armadilidium vulgare) i prosionek chropawy (Porcello scaber). higieniczne szkodniki owadzie takie jak Omithonyssus bacoti. karaluchy. mucha domowa (Musca domestica) i komar domowy (Culex pipiens). szkodniki owadzie w zapasach zbóż takie jak skośnik zbożowiaczek (Sitotroga cerealella). ryjkowiec fasolowy adzuki (Callossbruehus chinensis). Tribolium castaneum i robaki mączne. owadzie szkodniki rzeczy domowych takie jak mól sukiennik (Tinea pellionella). mszyk krostowiee (Anthrenus scrophularidae) i podziemne termity. roztocza
190 614 domowe takie jak roztocze pleśniowe (Tyrophaqus putrescentiae), Dermatophaqoides farinae i Chelacaropsis moorei, i inne takie jak pchły, wszy i muchy, które są pasożytami dla, na przykład, zwierząt domowych. Wśród nich, środki do zwalczania owadzich szkodników zawierające związki według wynalazku są szczególnie skuteczne do zwalczania pasożytniczych roztoczy roślin, pasożytniczych roztoczy zwierząt, rolniczych owadzich szkodników, hygienicznych owadzich szkodników, owadzich szkodników przedmiotów domowych, domowych roztoczy i tym podobne. Dalej, są one skuteczne w stosunku do owadzich szkodników o nabytej odporności na fosforoorganiczne, karbaminianowe i/lub syntetyczne pyretroidowe środki szkodnikobójcze. Ponadto, związki według wynalazku mają wspaniałe systemowe własności, i przez stosowanie związków według wynalazku do obróbki stałego podłoża, można zniszczyć nie tylko szkodliwe owady szkodliwe roztocza, szkodliwe nicienie, szkodliwe brzuchonogi i szkodliwe równonogi w glebie lecz także szkodniki listowia.
Środki szkodnikobójcze zawierające związki według wynalazku są także stosowane jako środki grzybobójcze. Na przykład, są one skuteczne do zwalczania takiej zarazy jak zaraza ryżowa (Pyricularia oryzae), otoczkowa zaraza roślinna (Rhizoctonia solani) i plamica brunatna (Cochliobolus miyabeanus) ryżu, mączniak prawdziwy (Erysiphe graminis), parch (Gibberella zeae), rdza (Puccinia striiformis, P.coronata, P. graminis. P. recondita, P. hordei), śnieć śnieżna (Typhula sp., Micronectriella nivalis), Ustilago tritici, U. nuda), łamliwość źdźbła zbożowego (Pseudocercosporella herpotrichoides), Septoria tritici i Leptosphaeria nodorum na roślinach zbożowych, Diaporthe citri i parch (Elsinoe fawcetti) na cytrusach, śnieć kwiatostanu drzew (Sclerotinia mali), mączniak prawdziwy (Podosphaera leucotricha), Alternaria mali i parch (Venturia inaequalis) na jabłkach, parch (Venturia nashicola) i Alternaria kikuchiana na gruszkach, zgnilizna brunatna (Monilinia fructicola), parch (Cladosphorium carpophilum) i Phomopsis sp. na gruszkach, Elsinoe ampelina, Glomeralla cinqulata, mączniak prawdziwy (Uncinula necator) i mączniak rzekomy (Plasmopara viticola) na winogronach, Gloeosporium kaki i plama na liściu spowodowana żerowaniem Cercopis (Cercospora kaki) na Japanese persimom, Colletotrichum lagenarium, mączniak prawdziwy (Spaerotheca fuliginia), Mycosphacrella melonis i mączniak rzekomy (Pseudopemospora cubensis) na dyni, wczesna śnieć (Alternaria solani), Cladosporium fulvum i późna śnieć (Phyrophora infestans) na pomidorach, Alternaria brassicae na roślinach krzyżowych, wczesna śnieć (Alternaria solani) i późna śnieć (Phytophora infestans) na kartoflach, mączniak prawdziwy (Sphaerotheca humuli) na truskawkach, szara pleśń (Botrytis cinerea) i Sclerotinia sclerotiorum na różnych roślinach zbożowych. Tak więc są one skuteczne także do zwalczania zarazy ziemnej wywołanej przez roślinne grzyby chorobotwórcze takie jak Fusarium sp., Pythium sp., Rhizoctonia sp., Verticillium sp., i Plasmodiophora sp.
Innym korzystnym zastosowaniem środków szkodnikobójczych zawierających związki według wynalazku to rolniczo-ogrodnicze środki szkodnikobójcze, które wspólnie zwalczają powyżej wymienione roślinne roztocza pasożytnicze, rolnicze szkodniki owadzie, roślinne nicienie pasożytnicze, brzuchonogi, szkodniki glebowe, różne zarazy i różne zarazy glebowe.
Środek szkodnikobójczy stosowany do zwalczania owadzich szkodników lub jako środek grzybobójczy które zawierają związki według wynalazku, przyrządza się zwykle w ten sposób, że miesza się związek z różnymi dodatkami rolniczymi i stosuje w formie preparatu w postaci pyłu, granulek, granulek ulegających despergowaniu w wodzie, zwilżalnego proszku, koncentratu zawiesinowego na bazie wody, koncentratu zawiesinowego na bazie oleju, granulek rozpuszczalnych w wodzie, koncentratu emulgującego, pasty, aerozolu lub ultra małoobjętościowego preparatu. Jednakże, środek szkodnikobójczy można preparować w dowolnej, powszechnie stosowanej formie o ile cel wynalazku jest spełniony. Jako substancje pomocnicze stosuje się stałe nośniki takie jak, ziemia okrzemkowa, wapno gaszone, węglan wapnia, talk, biały węgiel, kaolin, bentonit, mieszaninę kaolinitu i serecytu, glinę, węglan sodu, wodorowęglan sodu, mirabilit, zeolit i krochmal, rozpuszczalniki takie jak woda, toluen, ksylen, solwent nafta, dioksan, aceton, izoforon, keton metylowo izobutylowy, chlorobenzen, cykloheksan, dimetylosulfotlenek, dimetyloformamid, dimetyloacetamid, N-metylo-2-pirolidon i alkohol, anionowe środki powierzchniowo czynne i środki powlekające takie jak sól kwasu tłuszczowego, benzoesan, alkilosulfobursztynian, dialkilosulfobursztynian, polikarboksylan, sól estru kwasu alkflosiarkowego, siarczan alkilu, siarczan alkiloarylu, siarczan eteru alkilo16
190 614 glikolowego, sól estru alkoholu z kwasem siarkowym, sulfonian alkilu, sulfonian alkiloarylu, sulfonian arylu, sulfonian ligniny, disulfonian eteru alkilodifenylowego, sulfonian polistyrenu, sól estru kwasu alkilofosforowego, fosforan alkiloarylu, fosforan styryloarylu, sól estru kwasu siarkowego eteru polioksyetylenowo alkilowego, siarczan eteru polioksyetylenowo alkiloarylowego, sól estru kwasu siarkowego eteru polioksyetylenowo alkiloarylowego, fosforan eteru polioksyetylenowo alkilowego, sól estru kwasu fosforowego polioksyetylenowo alkiloarylowego, i sól produktu kondensacji siarczanu naftalenu z formaliną, niejonowe środki powierzchniowo czynne i środki powlekające takie jak ester kwasu tłuszczowego sorbitanu, ester kwasu tłuszczowego gliceryny, poligliceryd kwasu tłuszczowego, eter poliglikolu i alkoholu tłuszczowego, glikol acetylenowy, alkohol acetylenowy, oksyalkilenowy polimer blokowy; eter polioksyetylenowo alkilowy, eter polioksyetylenowo alkiloarylowy, eter polioksyetylenowo styryloarylowy, eter polioksyetylenowego glikolu alkilowego, ester polioksyetylenowy kwasu tłuszczowego, ester kwasu tłuszczowego polioksyetylenowo sorbitanowy, ester kwasu tłuszczowego polioksyetylenowo glicerynowy, polioksyetylowany uwodorniony olej rycynowy i ester polioksypropylenowy kwasu tłuszczowego, i oleje roślinne i mineralne takie jak olej z oliwek, olej kapokowy, olej rycynowy, olej palmowy, olej kameliowy, olej kokosowy, olej sezamowy, olej kukurydziany, olej z otrąb ryżowych, olej arachidowy, olej z nasion bawełny, olej sojowy, olej rzepakowy, olej lniany, olej tungowy i ciekłe parafiny. Takie dodatkowe substancje można wybrać spośród znanych w tej dziedzinie o ile cel wynalazku może być spełniony. Tak więc, można stosować różne powszechnie stosowane dodatki, takie jak wypełniacz, zagęszczacz, środek zapobiegający osadzaniu się, środek przeciw zamarzaniu, środek stabilizujący zawiesinę, środek zmniejszający fitotoksyczność i środek przeciwpleśniowy.
Stosunek wagowy związku według wynalazku do różnych rolniczych dodatków wynosi zwykle od 0,001:99,999 do 95:5, korzystnie od 0,005:99,995 do 90:10.
Preparat można stosować w aktualnych warunkach jako taki lub po rozcieńczeniu rozcieńczalnikiem takim jak woda, oraz można dodać do niego różne wypełniacze, jeśli sytuacja tego wymaga.
Zasadniczo nie można określić kiedy należy stosować środek szkodnikobójczy związki według wynalazku, taki jak środek zwalczający owadzie szkodniki lub środek grzybobójczy, ponieważ zależy to od warunków pogodowych, typu preparatu, okresu stosowania, miejsca stosowania lub typów albo stopnia epidemii wywołanej owadzimi szkodnikami. Zwykle czynny składnik stosuje się o stężeniu wynoszącym od 0,05 do 800000 ppm, korzystnie od 0,5 do 500000 ppm, w dawce na jednostkę powierzchni wynoszącej od 0,05 do 10000g, korzystnie od 1 do 5000 g związku według wynalazku na hektar.
Nie można także określić kiedy należy stosować środek do zwalczania owadzich szkodników, jako korzystnego wykorzystania środka szkodnikobójczego zawierającego związek według wynalazku, ponieważ zależy to od warunków pogodowych jak wyżej wspomniano, lecz zwykle stosuje się stężenie czynnego składnika wynoszące od 0,1 do 500000 ppm, korzystnie od 1 do 100000 ppm, w dawce na jednostkę powierzchni wynoszącej od 0,01 do 1000 g, korzystnie od 10 do 1000 g związku według wynalazku na hektar.
Również nie można na ogół określić warunków stosowania środka grzybobójczego, ponieważ zalezą one od różnych czynników jak wyżej opisano, lecz zwykle stosuje się stężenie aktywnego składnika wynoszące od 0,1 do 500000 ppm, korzystnie od 1 do 100000 ppm, w dawce wynoszącej od 0,1 do 10000 g, korzystnie od 10 do 1000 g związku według wynalazku na hektar. Tak więc, rolniczo-ogrodnicze środki szkodnikobójcze, będące innym przykładem zastosowania środków szkodnikobójczych zawierających związki według wynalazku, można stosować zgodnie z wyżej opisanymi sposobami stosowania środków do zwalczania owadzich szkodników i środków grzybobójczych. Wynalazek obejmuje taką metodę zwalczania owadzich szkodników powyższymi sposobami.
Różne preparaty szkodnikobójcze, takie jak środki do zwalczania owadzich szkodników lub środki grzybobójcze zawierające związki według wynalazku lub ich rozcieńczone kompozycje, można stosować konwencjonalnymi sposobami, takimi jak rozpylanie (na przykład opryskiwanie, tryskanie strumieniowe, wytwarzanie mgły, pulweryzacja, rozpraszanie lub dyspergowanie proszku albo ziaren w wodzie), stosowanie do gleby (na przykład, mieszanie
190 614 lub namaczanie gleby), stosowanie powierzchniowe (na przykład, wytwarzanie powłoki, rozdrabnianie na proszek lub przykrywanie) albo impregnacja w celu otrzymania zatrutego pożywienia. Ponadto, zwierzęta domowe można karmić żywnością zawierającą powyższy czynny składnik i kontrolować epidemię lub wzrost szkodników, szczególnie owadzich szkodników, na podstawie ich ekskrementów. Ponadto, można także stosować tak zwaną metodę oprysku ultramałoobjętościowego aktywnego składnika. W tej metodzie, kompozycja może za wierać 100% czynnego składnika.
Środki szkodnikobójcze, takie jak środki do zwalczania owadzich szkodników i środki grzybobójcze zawierające związki według wynalazku, można mieszać z, lub stosować w kombinacji z, innymi chemicznymi środkami rolniczymi, nawozami lub środkami zmniejszającymi fitotoksyczność, uzykując przez to, czasami, efekt synergetyczny. Do takich innych chemicznych środków rolniczych należą, na przykład, środek chwastobójczy, środek owadobójczy, środek roztoczobójczy, środek nicieniobójczy, glebowy środek szkodnikobójczy, środek grzybobójczy, środek antywirusowy··, atraktant, antybiotyk, hormon roślinny i środek regulujący wzrost roślin. W szczególności, mieszając środek szkodnikobójczy zawierający związek według wynalazku z lub w kombinacji z jednym lub więcej czynnymi związkami znajdującymi się w składzie tych innych chemicznych środkach rolniczych, można korzystnie poprawić takie właściwości, jak zakres stosowania, czas stosowania, aktywności szkodnikobójcze i tak dalej. Związek według wynalazku i czynne związki tych innych chemicznych środków rolniczych można przyrządzać oddzielnie, i zmieszać bezpośrednio przed użyciem, lub można przyrządzać je razem. Wynalazek obejmuje taką mieszaną kompozycję szkodnikobójczą.
W zasadzie, nie można określić stosunku w jakim związek według wynalazku miesza się z czynnym związkiem innych chemicznych środków rolniczych, ponieważ zależy on od warunków pogodowych, typów preparatów, czasu stosowania, miejsca stosowania, typu lub stopnia epidemii owadzich szkodników, i tak dalej. Zwykle wynosi on od 1:300 do 300:1, korzystnie od 1:100 do 100:1, wagowo. Ponadto, wielkość dawki jest taka, żeby całkowita ilość czynnego związku wynosiła od 0,1 do 5000 g, korzystnie od 10 do 3000 g, na hektar. Wynalazek obejmuje metodę zwalczania owadzich szkodników stosując taką mieszaną kompozycję środków szkodnikobójczych.
Czynne związki w środkach do zwalczania owadzich szkodników, takich jak środki szkodnikobójcze, roztoczobójcze, nicieniobójcze lub glebowe środki szkodnikobójcze które wchodzą w skład wyżej wspomnianych innych chemicznych środków rolniczych, obejmują, na przykład (według nazw powszechnie stosowanych, niektóre są jeszcze w stadium aplikacji) związki fosforoorganiczne takie jak, Profenofos, Dichlorvos, Fenamiphos, Fenitrothion, EPN, Diazinon, Chlorpyrifosmethyl, Acephate, Prothiofos, Fosthiazate i Phosphocarb, związki karbaminianowe takie jak, Carbaryl, Propoxur, Aldicarb, Carbofuran, Thiodicarb, Methomyl, Oxamyl, Ethiofencarb, Pirimicarb i Fenobucarb, pochodne nereistoxin takie jak, Cartap, i Thiocyclam, związki chloroorganiczne takie jak, Dicofol i Tetradifon, związki organometaliczne takie jak, Fenbutatin Oxide, związki pyretroidowe takie jak, Fenvalerate, Permethrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Cyhalothrin, Tefluthrin i Ethofenprox, związki pochodne benzoilomocznika takie jak, Diflubenzuron, Chlorfluazuron, Teflubenzuron i Novaluron, związki typu hormonu juwenalnego takie jak, Methoprene, związki pirydazynowe takie jak Pyridaben, związki pirazolowe takie jak, Fenpyroximate, Fipronil i Tebufenpyrad, neonikotynoidy takie jak, Imidacloprid, Nitenpyram, Acetamiprid, Diacloden i Thiacloprid, związki hydrazyny takie jak, Tebufenozide, Methoxyfenozide i Chromafenozide, dinitro związki, związki siarkoorganiczne, związki pochodne mocznikowe, związki pochodne triazyny, związki pochodne hydrazonu i inne związki takie jak, Buprofezin, Hexythiazox, Amitraz, Chlordimeform, Silafluofen, Triazamate, Pymetrozine, Pyrimidifen, Chlorfenapyr, Indoxacarb, Acequinocyl. Etoxazole i Cyromazin. Ponadto, bT agents, chemiczne środki rolnicze pochodzenia mikrobiologicznego takie jak owadzie wirusy, lub antybiotyki takie jak, Avermectin, Milbemycin i Spinosad, które można stosować jako domieszki lub w kombinacji.
Do aktywnych związków grzybobójczych znajdujących się w wyżej wymienionych innych chemicznych środkach rolniczych na leżą, na przykład, (według nazw powszechnie stosowanych, niektóre są jeszcze w stadium aplikacji) związki pirymidynaminowe takie jak, Me18
190 614 panipyrin, Pyrimethanil, i Cyprodinil, związki azolowe takie jak, Triadimefon, Bitertanol, Triflumizole, Etaconazole, Propiconazole, Penconazole, Flusilazole, Myclobutanił, Cyproconazole, Terbuconazole, Hexaconazole, Furconazolecis, Prochloraz, Metconazole, Epoxiconazole i Tetraconazole, związki chinoksaliny takie jak Quinomethionate, związki ditiokarbamidowe takie jak Maneb, Zineb, Mencozeb, Polycarbamate, Propineb, związki chloroorganiczne takie jak, Fthalide, Chlorothalonil, i Quintozene, związki imidazolowe takie jak, Benomyl, ThiophanateMethyl, Carbendazim i 4-chloro-2-cyjano-1-dimetylosulfamoilo-5-(4-metyiofenylo)-imidazol, związki pirydynaminowe takie jak Fluazinam, związki cyjanoacetamidowe takie jak Cymoxanil, związki fenyloamidowe takie jak Metalaxyl, Oxadixyl, Ofurace, Benalaxyl, Furalaxyl i Cyprofuram, związki kwasu sulfenowego takie jak Dichlofluanid, związki miedziowe takie jak wodorotlenek miedziowy i Oxine Copper, związki izoksazolowe takie jak Hydroisoxazole, związki fosforoorganiczne takie jak Fosetyl-Al, Tolcofos-Methyl, O,O-diizopropylofosforoditionian S-benzylu, S,S-difenylofosforoditionian O-etylu i fosfonian wodoroetyloglinu, związki N-halogenotioalkilowe takie jak, Captan, Captafol i Folpet, związki dikarboksimidowe takie jak Procymidone, Iprodione i Vinclozolin, związki benzanilidowe takie jak Flutolanil i Mepronil, związki piperazynowe takie jak Triforine, związki piryzynowe takie jak Pyrifenox, związki karbinolowe takie jak Fenarimol, i Flutriafol, związki piperydynowe takie jak Fenpropidine, związki morfolinowe takie jak Fenpropimorph, związki cynoorganiczne takie jak Fentin Hydroxide i Fentin Acetate, związki mocznikowe takie jak Pencycuron, związki pochodne kwasu cynamonowego takie jak Dimethomorph, związki fenylokarbaminianowe takie jak Diethofencarb, związki pochodne cyjanopirolu takie jak Fludioxonil i Fenpiclonil, związki β-metoksyakrylanowe takie jak Azoxystrobin, Kresoxim-Methyl i Metaminofen, związki pochodne oksazolidynodionu takie jak Famoxadone, związki antrachinonowe, związki pochodne kwasu krotonowego, antybiotyki i inne związki takie jak Isoprothiolane, Tricyclazole, Pyroquilon, Diclomezine, Pro.benazole, Quinoxyfen, Propamocarb Hydrochloride i Spiroxamine.
Obecnie zostaną opisane środki szkodnikobójcze stosowane jako morskie środki przeciwporostowe.
Morskie środki przeciwporostowe zawierające związki według wynalazku są skuteczne do zwalczania szkodliwych morskich organizmów na okrętach lub budowlach podwodnych (takich jak budowle portowe, boje, rurociągi, mosty, bazy łodzi podwodnych, wiertnicze instalacje naftowe znajdujące się w wodzie, przewody wodne do elektrowni wodnych, nieruchome sieci podpór brzegowych i sieci kultur uprawnych). Środki te szczególnie skutecznie chronią przed przyczepianiem i rozmnażaniem się roślin takich jak, zielona alga i brązowa alga, stworzeń takich jak skorupiak, serpla, ascidian, muszla morska i ostryga, różne bakterie zwane szlamem, i rośliny wodne takie jak pleśń i diatomit, na dnach statków lub na podwodnych konstrukcjach.
Morskie środki przeciwporostowe zawierające związki według wynalazku mają właściwości anty-porostowe i anty-szlamowe które utrzymują przez długi okres czasu oraz doskonale chronią przed przyczepianiem i rozmnażaniem się szkodliwych morskich organizmów na statkach i budowlach podwodnych.
Morskie środki zawierające związki według wynalazku zwykle wytwarza się i stosuje w formie kompozycji do malowania. Jednakże, można je także wytwarzać i stosować w innych formach (takich jak roztwory, koncentraty emulgujące, lub pastylki) zależnie od potrzeby. Jako spoiwa farb, które stosuje się przy preparowaniu kompozycji związków według wynalazku stosowanych do pokrywania drogą malowania, stosuje się powszechnie używane spoiwa żywiczne. Na przykład, można wymienić tutaj żywicę chlorku winylu, kopolimer chlorku winylu i eteru winyloizobutylowego, żywicę chlorokaucztikową żywicę z chlorowanego polietylenu, żywicę z chlorowanego polipropylenu, żywicę akrylową, żywicę styrenowobutadienową, żywicę poliestrową, żywicę epoksydową, żywicę fenolową, gumę syntetyczną, gumę silikonową, żywicę silikonową, żywicę naftową, żywicę olejową i tłuszczową żywice estrowe (kalafoniowe), mydło kalafoniowe lub kalafonię. Ponadto, jako spoiwo o właściwościach antyporostowych można stosować, na przykład, żywiczną kompozycję kopolimeru akrylowego, jako jednostki konstytucyjne, sól związku cynoorganicznego nienasyconego kwasu mono- lub di-karboksylowego, otrzymane w reakcji kondensacji kwasu metakrylowego
190 614 ze związkiem cynoorganicznym takim jak, tlenek bis(tributylocyny) lub wodorotlenek trifenylocyny, lub żywicę zawierającą pierwiastek metaliczny taki jak miedź, cynk lub tellur w jej łańcuchach bocznych.
Jeśli związek według wynalazku stosuje się do wytwarzania kompozycji powlekającej, to w ślepej próbie ustala się taką proporcję, w której związek według wynalazku stanowi od 0,1 do 60% wagowych, korzystnie od 1 do 40% wagowych, licząc na całkowitą ilość kompozycji powlekającej.
Kompozycję powlekającą zawierającą związek według wynalazku można wytwarzać używając do tego, na przykład, młyna kulowego, młyna kulowego z otoczakami, młyna walcowego, młyna piaskowego, których stosowanie jest dobrze znane w metodach wytwarzania materiałów powlekających. Kompozycja powlekająca może, ponadto, zawierać plastyfikator, pigment barwiący, rozcieńczalnik pigmentowy·', rozpuszczalnik organiczny, i tak dalej, które są dobrze znane w tej dziedzinie.
Kompozycja powlekająca zawierająca związek według wynalazku może ponadto zawierać jakiś inny znany nieorganiczny lub organiczny środek przeciwporostowy, jeśli to jest wymagane. Do takich środków przeciwporostowych należą, na przykład, tlenek miedziawy, rodanek miedziowy, wodorotlenek miedziowy, nafienian miedzi, metaliczna miedź i różne związki cynowe oraz pochodne kwasu ditiokarbaminowego, takie jak monosiarczek tetrametylotiuramu, disiarczek tetrametylotiuramu, bis(di-metyloditiokarbaminian) cynku, etylenobis(ditiokarbaminian) cynku, etyleno-bis(ditio-karbaminian)manganu i bis(dimetyloditiokarbaminian) miedzi.
Jak opisano niżej, związek według wynalazku lub związek o wzorze (II) jako jego związek pośredni, jest skutecznym, czynnym składnikiem środka szkodnikobój czego.
Niżej wymieniono następujące jego wykorzystania.
(1) Środek szkodnikobój czy zawierający związek o powyższych wzorach (I) lub (II), albo jego sól, jako czynny składnik, lub sposób zwalczania szkodników przy zastosowaniu takiego związku.
(2) Rolniczo-ogrodniczy środek szkodnikobój czy zawierający związek o powyższych wzorach (I) lub (II), albo jego sól, jako czynny składnik, lub sposób zwalczania szkodników w rolnictwie lub ogrodnictwie przy zastosowaniu takiego związku.
(3) Środek do zwalczania owadzich szkodników zawierający związek o powyższych wzorach (I) lub (II), albo jego sól, jako czynny składnik, lub sposób zwalczania szkodników przy zastosowaniu takiego związku.
(4) Środek owadobójczy zawierający związek o powyższych wzorach (I) lub (II), albo jego sól, jako czynny składnik, lub sposób zwalczania szkodliwych insektów przy zastosowaniu takiego związku.
(5) Środek roztoczobójczy zawierający związek o powyższych wzorach (I) lub (II), albo jego sól, jako czynne składniki, lub sposób zwalczania roztoczy przy zastosowaniu takiego związku.
(6) Środek nicieniobójczy zawierający związek o powyższych wzorach (I) lub (II), albo jego sól, jako czynny składnik, lub sposób zwalczania nicieni przy zastosowaniu takiego związku.
(7) Glebowy środek szkodnikobój czy zawierający związek o powyższych wzorach (I) lub (II), albo jego sól, jako czynny składnik, lub sposób zwalczania szkodników glebowych przy zastosowaniu takiego związku.
(8) Środek grzybobójczy zawierający związek o powyższych wzorach (I) lub (II), albo jego sól, jako czynny składnik, lub sposób zwalczania grzybów przy zastosowaniu takiego związku.
(9) Morski środek przeciwporostowy zawierający związek o powyższych wzorach (I) lub (II), albo jego sól, jako czynny składnik, lub sposób zwalczania morskich organizmów osadowych stosując taki związek.
Obecnie, wynalazek zostanie opisany bardziej szczegółowo z odniesieniem do przykładów. Należy jednakże rozumieć, że obecny wynalazek nie jest w żadnym stopniu ograniczony do tych specyficznych przykładów. Najpierw będą opisane przykłady wytwarzania związków według obecnego wynalazku.
190 614
Przykład wytwarzania 1
Sposób wytwarzania P-(2-chlorofenylo)-P-izopropylokarbonyloksy-a-(2-tienylo)akrylonitiylu (dalej określany jako Związek nr b-35)
1) 1,12 g sodu dodano do 25 ml bezwodnego etanolu, i ogrzewano do wrzenia. Następnie wkroplono mieszaninę zawierającą 5,0 g 2-tiofenoacetonitrylu, 7,49 g 2-chlorobenzoesanu etylu i 25 ml bezwodnego etanolu. Po zakończeniu wkraplania mieszaninę pozostawiono do przereagowania przez 1 godzinę stosując ogrzewanie do wrzenia.
Gdy reakcja była zakończona, mieszaninę reakcyjną ochłodzono i wlano do wody. Wodną warstwę przemyto chlorkiem metylenu i lekko zakwaszono kwasem chlorowodorowym a następnie ekstrahowano chlorkiem metylenu. Otrzymaną po ekstrakcji warstwę suszono nad bezwodnym siarczanem sodowym i zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 1,6 g P-(2-chlorofenylo)-P-hydroksy-a-(2-tienylo)akrylonitrylu o temperaturze topnienia od 164 do 167°C. Dane widma NMR tego związku są następujące:
1 H-NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCl3/400 MHz)
6,54 (s, 1H), 7,18 (dd, 1H), 7,38-7,60 (m,5H), 7,57 (dd, 1H)
2) 46 mg trietyloaminy dodano do mieszaniny zawierającej 0,12 g P-(2-chlorofenylo)-P-hydroksy-a-(2-tienylo)akrylonitrylu i 5 ml dichloroetanu i całość ochłodzono lodem. Następnie, wkroplono mieszaninę zawierającą 54 mg chlorku izobutylu i 2 ml dichloroetanu. Po zakończeniu wkraplania, mieszaninę ogrzano do temperatury pokojowej i pozostawiono do przereagowania na 1,5 godziny
Po zakończeniu reakcji, mieszaninę reakcyjną wlano do wody i ekstrahowano chlorkiem metylenu. Wyekstrahowaną warstwę przemyto wodą osuszono nad bezwodnym siarczanem sodowym i zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną pozostałość oczyszczono na żelu krzemionkowym metodą chromatografii kolumnowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-heksan = 1/4) i otrzymano 0,12 g pożądanego produktu o temperaturze topnienia od 84 do 86°C. Dane widma NMR tego produktu są następujące:
1 H-NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCI3/4OO MHz)
1,27 (d, 6H), 2,90 (m, 1H), 7,11 (dd, 1H), 7,33-7,40 (m, 2H), 7,45 (d, 2H), 7,52 (d, 1H), 7,65 (dd, 1H)
Przykład preparatywny 2
Sposób wytwarzania a-(2,4-dichlorofenylo)^-etylosulfonyloksy)^-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu (dalej określany jako związek nr a-63)
1) Mieszaninę zawierającą 3,7 g chlorku 2-trifluorometylobenzoilu i 15 ml toluenu wkroplono, mieszając, w temperaturze pokojowej do mieszaniny złożonej z 3,0 g 2,4-dichlorofenyloacetonitrylu, 45 ml toluenu, 1,63 g trietyloaminy i 0,1 g 4-dimetyloaminopirydyny. Po zakończeniu wkraplania mieszaninę pozostawiono do przereagowania na 2 godziny stosując ogrzewanie do wrzenia.
Po zakończeniu reakcji, mieszaninę reakcyjną ochłodzono, wlano do wody i ekstrahowano chlorkiem metylenu. Otrzymaną wyekstrahowaną warstwę przemyto wodą osuszono nad bezwodnym siarczanem sodowym i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 6,13 g a-(2,4-dichlorofenylo)^-(2-trifluorometylofenylo)-(3-(2-trifluorometylobenzoiloksyjakrylonitrylu. Dane widma NMR tego związku były następujące:
'H-NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCI3/4OO MHz)
7,21-7,45 (m, 3H), 7,49-7,88 (m, 8H).
2) 6,13 g a-(2,4-dichlorofenylo)^-(2-trifluorometylofenylo)^-(2-trifluorometylobenzoiloksy)akrylonitrylu otrzymanego w powyższym etapie, nie oczyszczonego, rozpuszczono w 90 ml etanolu. Mieszaninę zawierającą 0,69 g wodorotlenku sodowego i 12 ml wody dodano do tego roztworu i mieszaninę pozostawiono do przereagowania w temperaturze pokojowej przez 2,5 godziny.
Po zakończeniu przebiegu reakcji, mieszaninę reakcyjną wlano do wody i warstwę wodną przemytą chlorkiem metylenu, lekko zakwaszono kwasem chlorowodorowym i ekstrahowano chlorkiem metylenu. Otrzymaną wyekstrahowaną warstwę przemyto wodą osuszono nad bezwodnym siarczanem sodowym i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 2,5 g a-(2,4-dichlorofenylo)^-hydroksy^-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu
190 614 (dalej określany jako związek pośredni Nr II-4) o temperaturze topnienia od 182 do 183°C. Dane widma NMR tego związku są następujące:
'H-MMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCb,/4OO MHz)
5.81 (s. 1H). 7.38-7.48 (m. 2H). 7.54-7.65 (m. 1H). 7.66-7.82 (m. 4H)
3) 0.118 g chlorku etanosulfonylu dodano. stssująe oziębienie lodem, do mieszaniny zawiera-ąee- 0.30 g. 7 ml dichloroetanu i 93 mg trietyloaminy. Następnie mieszaninę zagrzano do temperatury psko--wej i pozostawiono do przereagowania przez 15 godzin. Po zakończeniu reakcji, mieszaninę reakcyjną przemyto wodą, osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną pszsstałsrć oczyszczono na żelu krzemionkowym metodą chromatografii kolumnowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-heksan=1/4) i otrzymano 0.21 g pożądanego produktu o temperaturze topnienia od 114 do 116°C. Dane widma NMR tego związku są następujące:
'H-NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCRMOO MHz)
1,14 (t. 3H), 2.75-2.94 (m. 2H). 7.40 (dd. 1H). 7,47 (d. 1H). 7.57 (d. 1H), 7,71-7.78 (m. 2H). 7,85-7.89 (m. 2H)
Przykład preparatywny 3
Sposób wytwarzania α-(2.4-dichlorofenylo)-β-metylosulfonylsksy-β-(2-trifluorometylsfenylo)akrylonitrylu (dalej określany jako związek Nr a-55).
mg trietyloaminy dodano do mieszaniny zawierającej 0.30 g α-(2.4-diehlsrofenylo-β-bydrsksy-β-(2-trifluoro-metclofenylo)akr^Ίsnitr^Ίu i 7 ml dichloretanu. Następnie dodano 96 mg chlorku metanosulfonylu i mieszaninę pozostawiono do przereagowania składników na okres 17 godzin w temperaturze pokojowe j.
Po zakończeniu reakcji. mieszaninę reakcyjną przemyto wodą osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną pozostałość oczyszczono na żelu krzemionkowym metodą chromatografii kolumnowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-heksan=1/6) i otrzymano 0.13 g pożądanego oleistego produktu. Dane widma NMR tego związku są następujące:
‘H-NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCłyMOO MHz)
2.68 (s. 3H). 7,38 (d. 1H). 7.46 (d. 1H). 7.54 (s. 1H). 7.70-7.77 (m. 2H). 7.84-7.89 (m. 2H)
Przykład preparatywny 4
Sposób wytwarzania α-(2.4-dichlorofenyls)-β-(n-propylo-sulfonyloksy)-β-(2-triflusrometclofenylo)akrylonitrylu (dalej określany jako związek Nr a-67) (Proces 1) mg trietyloaminy dodano do mieszaniny zawierającej 0.30 g u-(2.4-dicblorołenylo)β-hydroksy-β-(2-trifluorometylofenyls)akrylsnitrclu i 7 ml dichloroetanu. Następnie dodano 0.13 g chlorku n-propylosulfonylu i mieszaninę pozostawiono do przereagowania składników na okres 15 godzin w temperaturze poko-swej.
Po zakończeniu reakcji. mieszaninę reakcyjną przemyto wodą, osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną pozostałość oczyszczono na żelu krzemionkowym metodą chromatografii kolumnowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-beksan:=1/4) i otrzymano 0.15 g pożądanego oleistego produktu. Dane widma NMR tego produktu są następujące:
1 H-NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDClg/dOO MHz)
0.87 (t. 3H). 1,52-1.64 (m. 2H). 2.65-2.73 (m. 1H). 2.79-2.86 (m. 1H), 7.40 (dd. 1H), 7.47 (d. 1H), 7.57 (d. 1H). 7.71-7.78 (m. 2H). 7.85-7.89 (m. 2H)
Przykład preparatywny 5
Sposób wytwarzania (x-(2,4-dicblsrofenylo)-β-(n-propylosul{Όnylsksy)-β-(2-triflusrometylofenylo)akrylonitrylu (dalej określany jako związek Nr a-67).
(Proces 2)
2.22 g trietylsaminy dodano do mieszaniny zawierającej 5.60 α-(2.4-djcblorsfenylo)-β-hydroksy-β-(2-triflusrsmetylsfenyls)akrylonitrylu i 50 ml dichloroetanu. Następnie wkroplono mieszaninę złożoną z 2.90 g chlorku n-prspylssulfonylu i 10 ml dichloroetanu. Po zakończeniu wkraplanią mieszaninę pozostawiono do przereagowania składników na okres 2 godzin w temperaturze pokojowej.
190 614
Po zakończeniu reakcji, mieszaninę przemyto wodą, osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną pozostałość oczyszczono na żelu krzemionkowym metodą chromatografii kolumnowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-heksan= 1/6) i otrzymano 2,8 g pożądanego produktu o temperaturze topnienia od 95 do 96°C.
Przykład preparatywny 6
Sposób wytwarzania a-(4-chlorofenylo)-3-(n-butylosulfonyloksy)-e-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu (dalej określany jako związek Nr a-156)
1) Mieszaninę złożoną z 6,19 g chlorku 2-trifluorometylobenzoilu i 15 ml toluenu wkroplono, mieszając w temperaturze pokojowej, do mieszaniny złożonej z 3,0 g 4-chlorofenyloacetonitrylu, 30 ml toluenu, 3,0 g trietyloaminy i 0,1 g 4-dimetyloammopirydyny. Po zakończeniu wkraplania, mieszaninę pozostawiono do przereagowania składników na okres 8 godzin w temperaturze wrzenia. Po zakończeniu reakcji mieszaninę reakcyjną oziębiono, wlano do wody i ekstrahowano chlorkiem metylenu. Otrzymaną wyekstrahowaną warstwę przemyto wodą, osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 3,08 g a-(4-chlorofenylo)-e-(2-trifluorometylofenylo-P-2-1ri-fluorometylobenzoiloksy)akrylonitrylu.
2) 3,08 g α-(4-chlorofenylo1-β-(2-trifluorometylofenylo)-β-(2-trifluorometylobenzoiloksy)akrylonitrylu otrzymanego w powyższym etapie, nie oczyszczając, rozpuszczono w 40 ml etanolu. Następnie dodano mieszaninę zawierającą 0,50 g wodorotlenku sodu i 10 ml wody i mieszaninę pozostawiono do przereagowania składników na okres 2 godzin w temperaturze pokojowej.
Po zakończeniu reakcji, mieszaninę reakcyjną wlano do wody i warstwę wodną, przemytą chlorkiem metylenu, lekko zakwaszono kwasem chlorowodorowym i ekstrahowano chlorkiem metylenu. Otrzymaną wyekstrahowaną warstwę przemytów wodą, osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 1,68 g a-(4-chlorofen.ylo)-(3-hydroksy-P-(2-tri ffuorometylofenylo)akrylonitryłu (dalej określany jako związek pośredni Nr lI-2) o temperaturze topnienia od 146 do 148°C.
Dane widma NMR tego produktu są następujące:
1 H-NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCh/400 MHz)
7,41 (d, 2H), 7,58-7,68 (m, 5H), 7,75 (m, 1H).
3) 86 mg trietyloaminy dodano do mieszaniny o składzie 0,25 g a-(4-chlorofenylo)-e-hydroksy-β-(2-trifluorometyIofenylo1akrylomtrylu i 8 ml dichloroetanu. Następnie, wkroplono do niej mieszaninę złożoną z 0,133 g chlorku n-butanosulfonylu i 2 ml dichloroetanu. Po zakończeniu wkraplania, mieszaninę pozostawiono do przereagowania składników na okres 15 godzin w temperaturze pokojowej.
Po zakończeniu reakcji, mieszaninę przemyto wodą, i warstwę organiczną osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną pozostałość oczyszczono na żelu krzemionkowym metodą chromatografii kolumnowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-heksan=1/61 i otrzymano 0,12 g pożądanego produktu o temperaturze topnienia od 63 do 64°C. Dane widma NMR tego produktu są następujące:
1 H-NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCh/400 MHz)
0,78 (t, 3H), 1,25 (m, 2H), 1,58 (m, 2H), 2,78 (m, 2H), 7,45 (d, 2H), 7,63 (d, 2H), 7,72 (m, 2H), 7,82 (m, 2H)
Przykład preparatywny 7
Sposób wytwarzania a-(4-bromofenylo)-(^-^(^i^:^li^^’ulfonyloksy)-e-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu (dalej określany jako związek Nr a-21)
1) Mieszaninę zawierającą 17,55 g chlorku 2-trifluorometylobenzolilu i 30 ml toluenu wkroplono, mieszając w temperaturze pokojowej, do mieszaniny o składzie 15,0 g 4-bromofenyloacetonitrylu, 120 toluenu, 8,52 g trietyloaminy i 0,5 g 4-dimetyloaminopirydyny. Po zakończeniu wkraplania, mieszaninę pozostawiono do przereagowania składników na okres 4 godzin w temperaturze wrzenia.
Po zakończeniu reakcji, mieszaninę reakcyjną ochłodzono, wlano do wody i ekstrahowano chlorkiem metylenu. Otrzymaną wyekstrahowaną warstwę przemyto wodą, osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem otrzy190 614 mując 21,25 g a-(4-bromofenylo)-P-(2-trifluorometylofenylo)-P-(2-trifluorometylobenzoiloksy)akrylonitrylu.
2) 21,25 g a-(4-bromofenylo)-P-(2-trifluorometylofenylo)-p-(2-trifluorometylobenzoiloksy)akrylonitrylu otrzymanego w powyższym etapie, nie oczyszczonego, rozpuszczono w 60 ml etanolu. Następnie, do tej mieszaniny dodano roztwór zawierający 2,36 g wodorotlenku sodu w 15 ml wody, i otrzymaną mieszaninę pozostawiono do przereagowania przez okres 2 godzin w temperaturze pokojowej.
Po zakończeniu reakcji, mieszaninę reakcyjną wlano do wody i warstwę wodną, przemytą chlorkiem metylenu, lekko zakwaszono kwasem chlorowodorowym i ekstrahowano chlorkiem metylenu. Otrzymaną, wyekstrahowaną warstwę przemyto wodą, osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 9,52 g a-(4-bromofenylo)-P-hydroksy-P-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu (dalej określany jako związek pośredni Nr II-3) o temperaturze topnienia od 168 do 173°C.
3) 91 mg trietyloaminy dodano do mieszaniny zawierającej 0,30 g a-(4-bromofenylo)-P-hydroksy-P-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu i 8 ml dichloroetanu. Następnie, mieszaninę zawierającą 0,11 g chlorku etanosulfonylu i 2 ml dichloroetanu wkroplono do tej mieszaniny. Po zakończeniu wkraplania mieszaninę pozostawiono do przereagowania na okres 15 godzin w pokojowej temperaturze.
Po zakończeniu reakcji, mieszaninę przemyto wodą, i warstwę organiczną osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną pozostałość oczyszczono na żelu krzemionkowym metodą chromatografii kolumnowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-heksan= 1 /4) i otrzymano 0,14 g pożądanego produktu o temperaturze topnienia od 131 do 132°C. Dane widma NMR tego produktu są następujące:
*H NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCI3/4OO MHz)
1,23 (t, 3H), 2,85 (m, 2H), 7,56-7,62 (m, 4H), 7,71 (m, 2H), 7,83 (m, 2H).
Przykład preparatywny 8
Sposób wytwarzania a-(4-bromofenylo)-P-(n-propylosulfonyloksy)-P-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu (dalej określany jako związek Nr a-22) mg trietyloaminy dodano do mieszaniny zawierającej 0,20 g a-(4-bromofenylo')-(3-hydroksy-P-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu i 6 ml dichloroetanu. Następnie, mieszaninę złożoną z 77 mg chlorku n-propanosulfonylu i 2 ml dichloroetanu wkroplono do tamtej mieszaniny. Po zakończeniu wkraplania mieszaninę pozostawiono do przereagowania składników na okres 15 godzin w temperaturze pokojowej.
Po zakończeniu reakcji, mieszaninę przemyto wodą, i warstwę organiczną osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną pozostałość oczyszczono na żelu krzemionkowym metodą chromatografii kolumnowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-heksan=1/9) i otrzymano 0,10 g pożądanego oleistego produktu. Dane widma NMR tego produktu są następujące:
'H-NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCI3MOO MHz)
0,86 (t, 3H), 1,65 (m, 2H), 2,76 (m, 2H), 7,56-7,63 (m, 4H), 7,71 (m, 2H), 7,81 (m, 2H)
Przykład preparatywny 9
Sposób wytwarzania a-(4-bromofenylo)-p-(n-butylosulfonyloksy)-P-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu (dalej określany jako związek Nr a-23) mg trietyloaminy dodano do mieszaniny zawierającej 0,20 g a-(4-bromofenylo)-P-hydroksy-P-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu i 6 ml dichloroetanu. Następnie, mieszaninę zawierającą 85 mg chlorku n-butanosulfonylu i 2 ml dichloroetanu wkroplono do tej mieszaniny. Po zakończeniu wkraplania, mieszaninę pozostawiono do przereagowania składników na okres 15 godzin w pokojowej temperaturze.
Po zakończeniu reakcji, mieszaninę reakcyjną przemyto wodą, warstwę organiczną osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu i następnie zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymaną pozostałość oczyszczono na żelu krzemionkowym metodą chromatografii kolumnowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-heksan=1/9) i otrzymano 70 mg pożądanego oleistego produktu. Dane widma NMR tego produktu są następujące:
’Η-NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCI3/4OO MHz)
190 614
0,78 (t, 3H), 1,23 (m, 2H), 1,59 (m, 2H), 2,78 (m, 2H), 7,57-7,63 (m, 4H), 7,71 (m, 2H), 7,82 (m, 2H).
Przykład preparatywny 10
Sposób wytwarzania a-(4-chlorofenylo)-p-(dimetylotiokarbamoiloksy)-e-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu (dalej określany jako związek Nr a-316)
Mieszany roztwór zawierający 0,42 g chlorku dimetylotiokarbamoilu i 5 ml acetonitrylu wkroplono, w temperaturze pokojowej, do mieszanego roztworu zawierającego 1,0 g a-(4-chlorofenylo)-P-hydroksy-P-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu, 0,47 g trietyloaminy; katalityczną ilość 4-dimetyloaminopirydyny i 20 ml acetonitrylu. Po zakończeniu wkraplania, mieszaninę pozostawiono do przereagowania składników na okres 2 godzin w temperaturze 50°C.
Po zakończeniu przebiegu reakcji, acetonitryl oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Do pozostałości dodano octanu etylu i wody w celu przeprowadzenia ekstrakcji. Warstwę organiczną przemyto wodą i nasyconym wodnym roztworem chlorku sodu i osuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Następnie, rozpuszczalnik oddestylowano i pozostałość oczyszczono na żelu krzemionkowym metodą chromatografii kolumnowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-heksan=1/4) i otrzymano 0,82 g pożądanego produktu o temperaturze topnienia 137,9°C. Dane widma nMr tego produktu są następujące:
’Η-NmR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCh/400 MHz)
3,10 (s, 3H), 3,22 (s, 3H), 7,35-8,15 (m, 8H)
Przykład preparatywny 11
Sposób wytwarzania a-(4-chlorofenyio)-p-(S-etyloditio-karbonyloksy)-P-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu (dalej określany jako związek nr a-306)
Mieszany roztwór zawierający 500 mg α-(4-bromofenyio)-β-hydroksy-β-(2-trifluorometylofeny^akrylonitrylu i 2 ml N,N-dimetyloformamidu wkroplono stosując chłodzenie lodem do mieszaniny złożonej z 68 mg 60%-owego wodorku sodowego i 10 ml N,N-dimetyloformamidu. Po zakończeniu wkraplania, mieszaninę stopniowo ogrzano do temperatury pokojowej i mieszano aż do momentu ustania wydzielania się gazowego wodoru. Następnie, mieszaninę znowu oziębiono lodem i wkroplono do niej mieszany roztwór zawierający 240 mg chloroditiowęglanu etylu i 2 ml N^N-dimetyloformamidu. Po zakończeniu wkraplania roztworu, mieszaninę pozostawiono do przereagowania składników na okres 2 godzin w temperaturze pokojowej.
Po zakończeniu przebiegu reakcji, mieszaninę reakcyjną wylano do 100 ml lodowatej wody i ekstrahowano 150 ml eteru etylowego. Warstwę organiczną przemyto wodą i nasyconym wodnym roztworem chlorku sodowego i osuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Następnie, rozpuszczalnik odparowano, i pozostałość oczyszczono na żelu krzemionkowym stosując metodę chromatografii kolumnowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-heksan = 1/9), otrzymując 380 mg pożądanego produktu o współczynniku refrakcji no27 2 = 1,5612. Dane widma NMr tego produktu są następujące.
1 H-NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CdC13/400 MHz)
1,29 (t, 3H, J=7,80 Hz), 3,08 (q, 2H, J=7,80 Hz), 7,01-7,93 (m, 8H)
P r z y k ł a d p r e p a r a t y w n y 12
Sposób wytwarzania α-(4-chiorofenyio)-β-(dietyloamino-sulfonyloksy)-β-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitryiu (dalej określany jako związek Nr a-286)
0,18 g trietyloaminy dodano do mieszaniny zawierającej 0,3 g mg a-(4-bromofenylo)-e-hydroksy-β-(2-trifiuorometylofenyio)akryionitryiu i 5 ml dichloroetanu. Następnie, 0,27 g chlorku dietylosulfamoilu dodano do tej mieszaniny i mieszaninę pozostawiono do przereagowania składników na okres 3 godzin stosując ogrzewanie do wrzenia.
Po zakończeniu przebiegu reakcji, do mieszaniny reakcyjnej dodano wody i ekstrahowano chlorkiem metylenu. Wyekstrahowaną warstwę organiczną, przemyto wodą i osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu. Następnie, zatężono ją pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymaną pozostałość oczyszczono na żelu krzemionkowym metodą chromatografii kolumnowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-heksan = 15/85) otrzymując w rezultacie 78 mg pożądanego oleistego produktu. Dane widma NMR tego produktu są następujące.
'H-NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCl3./400 MHz)
1,05 (t, 6H), 3,06 (m, 4H), 7,42 (d, 2H), 7,57 (d, 2H), 7,63-7,80 (m, 4H)
190 614
Przykład preparatywny 13
Sposób wytwarzania a-(4-chlorofenylo)-e-(S-metyloditio-karbonyloksy)-P-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu (dalej określany jako związek Nr a-305)
Mieszany roztwór zawierający 800 mg a-(4-bromofenylo)-3-hydroksy-e-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu i 2 ml N,N-dirnetyloformamidu wkraplano, stosując chłodzenie lodem, do mieszaniny zawierającej 110 mg 60% wodorku sodowego i 10 ml' N,N-dimetyloformamidu. Po zakończeniu wkraplania mieszaninę stopniowo ogrzano do temperatury pokojowej i mieszanie kontynuowano aż do ustania wydzielania się gazowego wodoru. Następnie, mieszaninę oziębiono znowu lodem, i wkraplano do niej mieszany roztwór o składzie 340 mg chloroditiowęglanu metylu i 2 m N,N-dimetyloformamidu. Po zakończeniu wkraplania mieszaninę pozostawiono do przereagowania składników na okres 2 godzin w temperaturze pokojowej.
Po zakończeniu przebiegu reakcji, mieszaninę reakcyjną wylano do 100 ml lodowatej wody. Następnie, 150 ml eteru dodano w celu przeprowadzenia ekstrakcji. Organiczną warstwę przemyto wodą i nasyconym wodnym roztworem chlorku sodowego i osuszono nad bezwodnym siarczanem magnezu. Następnie, rozpuszczalnik oddestylowano i pozostałość oczyszczono na żelu krzemionkowym metodą chromatografii kolumnowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-heksan = 1/9), otrzymując 610 mg pożądanego produktu o współczynniku refrakcji nD 39 = 1,5930. Dane widma NMR tego produktu są następujące.
'H-NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCI3/40O MHz)
2,47 (s, 3H), 2,53 (s, 3H), 7,07-7,99 (m, 8H).
Przykład preparatywny 14
Sposób wytwarzania a-(4-chlorofenylo)-P-(dimetyloaminosulfonyloksy)-P-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu (dalej określany jako związek Nr a-218)
1,25 g trietyloaminy dodano do mieszaniny złożonej z 2,0 g a-(4-bromofenylo)-3-hydroksy-P-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu i 40 ml dichloroetanu. Następnie, 1,68 g chlorku dimetylosulfamoilu dodano do tej mieszaniny i otrzymaną mieszaninę pozostawiono do przereagowania na okres 2 godzin w temperaturze wrzenia.
Po zakończeniu przebiegu reakcji, do mieszaniny reakcyjnej dodano wody i ekstrahowano chlorkiem metylenu. Wyekstrahowaną warstwę organiczną przemyto wodą i osuszono nad bezwodnym siarczanem sodu. Następnie, zatężono ją pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymaną pozostałość oczyszczono na żelu krzemionkowym metodą chromatografii kolumnowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-heksan = 15/85) otrzymując w rezultacie 2,50 g pożądanego produktu o temperaturze topnienia od 110 do 112°C. Dane widma NMR tego produktu są następujące.
*H NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCI3/4OO MHz)
2,66 (s, 6H), 7,43 (d, 2H), 7,60 (d, 2H), 7,67-7,82 (m, 4H).
Przykład preparatywny 15
Sposób wytwarzania a-(4-chlorofenylo)-e-(etyloditiooksy)-P-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu (dalej określony jako związek nr a-488)
1) 0,109 g dichlorku siarki dodano do mieszaniny zawierającej 0,25 g a-(4-bromofenylo)-e-hydroksy-e-(2-trifluorOmetylofenylo)akrylonitrylu i 10 ml eteru etylowego. Następnie, mieszaninę złożoną z 67 mg pirydyny i 10 ml eteru etylowego wkraplano do tej mieszaniny w temperaturze -10°C i otrzymaną mieszaninę ogrzano stopniowo do temperatury pokojowej po czym pozostawiono ją do przereagowania na okres 3 godzin.
Po zakończeniu przebiegu reakcji, mieszaninę reakcyjną przesączono, przesącz zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymując 0,30 g a-(4-chlorofenylo)-3-chlorosulfonyloksy-3-(2-trifluorometylofenylo)akrylonityrylu.
2) 0,30 g a-(4-chlorofenylo)-e-chlorosulfonyloksy-e-(2-trifluorometylofenylo)akrylonitrylu otrzymanego w powyższym etapie, bez oczyszczania, rozpuszczono w 10 ml dichlorometanu. Następnie, 58 mg etanotiolu dodano do tej mieszaniny, i potem do otrzymanej mieszaniny dodano 94 mg trietyloaminy stosując oziębianie lodem. Mieszaninę ogrzano stopniowo do temperatury pokojowej i pozostawiono do przereagowania na okres 1 godziny.
Po zakończeniu przebiegu reakcji, do mieszaniny reakcyjnej dodano wody i ekstrahowano chlorkiem metylenu. Wyekstrahowaną warstwę organiczną przemyto wodą i osuszono nad bez wodnym siarczanem sodu. Następnie, zatężono ją pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymaną pozostałość oczyszczono na żelu krzemionkowym metodą chromatografii kolum26
190 614 nowej (roztwór rozwijający: octan etylu/n-heksan = 15/85) otrzymując w rezultacie 0,20 g pożądanego oleistego produktu. Dane widma NMR tego produktu są następujące.
’H NMR δ ppm (rozpuszczalnik: CDCl3/400 MHz)
1,24 (t, 3H), 2,62-2,79 (m, 2H), 7,12 (d, 1H), 7,43 (d, 2H), 7,49 (t, 1H), 7,60 (d, 2H), 7,74 (d, 1H)
Obecnie, typowe przykłady związku według wynalazku o powyższym wzorze (I) będą pokazane w tabelach 1-a, 1-b, 1-c i 1-d oraz typowe przykłady związków pośrednich o wzorze (Π) będą pokazane w tabeli 2. Związki te można syntezować zgodnie ze sposobami powyżej opisanymi w przykładach preparatywnych lub powyżej opisanymi różnymi sposobami w celu otrzymania związku według wynalazku lub jego związku pośredniego.
Związki nie zawierające danych fizykochemicznych podane są w celach informacyjnych. Tabela I-a n r .
Związek nr ( R J ) m \ R 1 L7^T(R')' Własności fizyczne (temp.topn.)
a-1 -SO2CH3CH3 f,7® 74~ 75 °
a-2 -SOjfKCIb) 2 f,7® 102~ 104 C
a-3 Cl -COCH3 98~ 100’C
a-4 ^-Cl -COCH3 cTTO, oleisty
a-5 '“^-ci -CO(CHj),CH, c,4§> oleisty
a-6 @7 -CO(CHj)2CH3 oleisty
a-7 & -COCH(CH3)» Cl^^ oleisty
a-8 @7 ^-^ci -COC(CH3)3 Cl^ 83~ 84 C
a-9 @7 ^-Cl -COC(CH3)3 ~2gi ci-^^-ci oleisty
a-10 Cl-©- -CO(CHj)2CH3 „7® oleisty
a-11 -COC(CH3) 3 „7® 87~ 92 °
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R ] ) π \ / \ \2/ R 1 WR- Własności fbyczne (temp.topn.)
a-12 ci— -SO2CH3 „Z® 104 — 108°C
a-13 Cl—<§>— -SCO C H CH3 109~ 112°C
a-14 -SCO(CH2) 2ch3 86— 89*C
a-15 B r —— -coch3
a-16 Br—<g>- -COCH2CH3
a-17 Br—©- -CO(CH2)2ch3 ,,7®
a-18 Br-©- -COCH(CH3)2
a-19 Br-©- -COCCCH,)3
a-20 Br—©F -SO2CH3 ,„:© 105— 112*C
a-21 Br—©- -SO2CH2CH3 ,,7® 131 — 132 °
a-22 Br —(O)— -SO2(CH2)2CH3 oleisty
a-23 Br —— -SO2(CH2)3CH3 „y§> oleisty
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R 3 ) π. χ/-\ R . Własności fizyczne (temp.topn.)
a-^4 Cl^bcl -COSCHa „X oleisty
a-25 ci-<oV Cl -COSCHiCH3 „X oleisty
a-26 ci^oV Cl -CH 3 ,,x
a-27 ci-^y- Cl -CH3CH3 133— 135’C
a-28 Cl-^\- Cl -CH2CF3 ,.x
a-29 CI-O- Cl -CH2OCHa flc^ E-izomer 99 — 103 °C
a-30 ci-O- V-<- Cl -COCH3 ,x 138140 °C
a-31 c i —— ^~CI -COCH3 ,,x 7578 °C
a-32 c i —(o)— Cl -COCH3
a-33 cih5>V-<- Cl -COCH3 F,c^
a-34 ci-@- -COCH2CH3 X 9394 “C
a-35 d-<5y- Cl -COCH2CH3 „X
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R 3 ) m \ R 1 ίΖΖ£^Βκ’)’ Własności fizyczne (temp.topn.)
a-36 -COCH2CHj
a-37 Cl —O— ^-Cl -COCHjCH3 F,C^
a-38 cl-@— Cl -CO(CH2)2CH3 c,^ 59~ 60°C
a -39 C1~<QV Cl -CO(CH2)2CH3 oleisty
a-40 Cl~> Cl -CO(CH2)2CH3
a-41 ci—<5)- Cl -CO(CH2)2CH3 F,C^
a-42 Cl —O— Cl -COCH(CH3)2 .3 92~ 94 °C
a-43 ci —(θ')— ^-^Cl -COCH(CHj)j F,C^ oleisty
a-44 ci-h6>- Cl -COCH(CH3)j R o
a-45 Cl -<5>- ^-Cl -COCH(CHj)j F,c^
a -46 Cl —<o\Cl -CO(CH2)3CH3 .,331 oleisty
a-47 ci—@— -COC(CHj), „3© oleisty
a-48 ci -COC(CHa)3 oleisty
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R 3 ) m -\ Xi>- R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
a-49 Cl —75)— Cl -COC(CH3)3 cX
a-50 ci-<o>- Cl -COC(CH3)3
a-51 Cl -CO(CHj),Cl
a-52 ci —(o)— Cl -CO(CC2),Cl X
a-53 Cl-©- Cl -SO2CH3 Z -izomer 121~ 123 C
a-54 ci —©>^~C1 -SO2CH3 X E-ixomer 115— 117'C
a-55 C1^5\- ^-^Cl -SO2CH3 oleisty
a-56 ci-©- -SO,CH3 TO] f3co-^^
a-57 CI^ÓV ^Cl -SOjCH3 amorficzny
a-58 Cl-©- Cl -SO,CH3 Tg
a-59 ci-©- ^-Cl -SOlCH3 Tg HjCOjS-^^
a-60 ci-©- ^'Cl -SOjCH3 cX
a-61 ci-©- ^-Cl -SO3CH3
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R a) » R 1 ύΥζ>Κκ’)' Własności fizyczne (temp.topn.)
a-62 c i —<O>— -SOiCłhCH, cPP
a-63 ciHgy- -SO2CH2CH3 F,P® E-izomer 114 — 116‘C
a-64 ci-p5>- Cl -SOjCHjCHh cP^
a-65 ci-O- Cl -so2ch2ch2 F,P^
a-66 Cl-@~ ^-CI -SOj(CH2)2CHh „3®
a-67 ci-po)— -002(CH2)2CHh F,P® E-izomer 95- 96°C
a-68 ci —(o)— Cl -SO2(CH2)jCHh cP^
a-69 Cl-H@- Cl -OOUCHthCH, F,P^
a-70 ci-PgP- -SO2CH(CHh)j F,P® 109~ 112°C
a-71 ci -<5>— -S02(CH2)3CHh c,^>
a-72 ci -h5>^-^ci -SO2(CH2)hCHh F.cPP oleisty
a-73 Cl -SOj(CH2)hCHh cP^
a-74 Cl-@- ci | -SO2(CH2)5CHj F,P^
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R J ) . χ/-\ \2/ R . Własności fizyczne (temp.topn.)
a-75 ci —O— Cl -S(O(CH2),CH3 F,c7®
a-76 ci-<gV -SO2 (CHjUCl F.cT®
a-77 ci^5V- -SO2CF3 c,^ oleisty
a-78 Cl —O— Cl -SO2CF3 F.cT@ nD’· ’ 1. 5430
a-79 ci^§V -SO2CH2CF3 F.cT®
a-80 ci-XpV Cl -SO2CH = CH2 F.cT® 117~ 120°C
a-81 c i —O— Cl -SO2CH2 CH=CH2 „.59
a-82 C'^-c, - SO2 -<O)-CH3 F.cT® 165~ 167'C
a-83 F+2bF -SO2CH3 F.C^SJ oleisty
a-84 -SO2CH3 f,C7@
a-85 7-M-f F-+-< p -SO2CH3 F.C^
a-86 F □ C—^5)— -COCH3 .,59
a-87 F.C—<O>- -COCH3 F.C^1
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R 3 ) m \ x°>- R . Własności fizyczne (temp.topn.)
a-88 FaC-^o)— -COCHjCHa
a-89 FjC—— -COCH2CH3 F,R®
a-90 P,C-xg>- -CO(CH2)2CH3
a-91 F3c-A§)“ -CO(CH2)2CH3
a-92 F3C-<C© -COCH(CH3)2 0,^
a-93 FoC-^O^- -COCH(CH3)2
a-94 f,c-^o)- -COC(CH3)3 „3®
a-95 F,C— -COC(CH3)3 fJR®
a-96 F,C-0g>X -SOaCHa ,,3S) 121 — 124°C
a-97 FaC— -SOaCHa F,R® 115~ 125°C
a-98 FaC—©- -SOjCHjCHa c,-®
a-99 F,C-@- -SO2CH2CH3 FaC^^ 68— 71*C
a-100 FaC— -SO2(CH2)2CH3
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr 1 ( R J ) « R 1 ι77Τ<κ')' Własności fizyczne (temp.topn.)
a-101 FaC^O>— -SOa(CHa)2CHa f,7©
a-102 -SOa(CHa)aCHa
a-103 FaC-©- 'SOj(CHj)3CHa
a-104 f3c-XO>— ^-ci -COCHa c,^
a-105 f,c-^5V ^~CI -COCH3
a-106 f3c-h5V Cl -Μυ^ιυ „39
a-107 F^c-gl· ^-Cl -t^OCH 2 CH3 ζ'.ϊο) FaC^^
a-108 FjC—ÓŹ)V'“‘-Cl -CO(CHi)2CH3 c,^
a-109 f3ch5V Cl -OO(OH3)3OHa ,„3@
a-110 f,c-<5>- Cl -COOH(OHa)2 „39
a-111 Fa C -<5>^-Cl -COCH(CHa)2
a-112 FaC-<6>- ^-Cl „39
a-113 FaC-<QV '-^'Cl -OOO(OHa)a FIC®U
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R 3 ) \ R 1 LTp7“(R j)' Własności fizyczne (temp.topn.)
a-114 PsC-tySY- ^-ci -SO2CH3
a115 p^-ódY- -SO2CH3 F,Y®
a-116 F3C —(0)— -SO2CH2CH3 c,^
a-117 FaC—<5Y~ ^-Cl -S02CH2CH3 FlYv
a-118 P3 c —(o)>— -SO2(CH2)2CH3 ety®
a-119 F3C —(0)— ^~~Cl -SO2(CH2)2CH3 iR· FaC·^^
a-120 ^—Cl SO, (CH2 ) 3 CH, c,^
a-121 FjC —(O)— ^-^ci -SO2(CH2):CH3
a-122 F3C-@-f -SO2CH3 F,C^
a-123 OjN—(q3— -COCH3 F,Y® 92~ 95 *C
a-124 02N — -COCH2CH3 F,C^
a-125 OjN—©- -CO(CH2)2CH3 P,C^
a-126 02N— -COCH(CH3)2 ,.,3@
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr t ( R 3 ) m R , Własności fizyczne (temp.topn.)
a-127 0,N—©- -COC(CH3)3
a-128 OjN—— -SO2CH3 125~ 128’C
a-129 -O2N—— -SO2CH2CH3
a -130 o2n—©- -SO2<CH2)2CH3
a-131 Ο,Ν—©- -SO2(CH2)jCH3
a-132 Cl—<py~ NO 2 -COCH3
a-133 Cl—©— -COCH2CH3
a-134 c-©- ν-<Ν02 -C0(CH2)2CH3 ,„3@
a-135 ci-©- -COCH(CHj)2 X
a-136 c|-©- ^-no2 -COC(CH3)3 Ρ.Χ
a-137 ci-©- -SO2CH3 X 130— 133-C
a-138 Cl-©NO 2 -SO2CH2CHJ F.x
a-139 c 1 —óT— ^NO: -SO2 (CH2 2CH3 X
190 614 cd. tabeli I-a
Związeł nr k ( R 3 ) β \ /-V \2/ R , Własności fizyczne (temp.topn.)
a-140 ci—<5>— -S0,(CHj)aCH, ,„3©
a-141 o^HpY- ^-ci -COCHa F,Y®
a-142 OjN—O^Cl -COCHaCHa F,Y®
a-143 Ο,Ν—O^Cl -C0(CH2)2CHa f,P®
a-144 o?n—(o\— ^Cl -COCH(CHa)2 FlY®
a-145 OjN—d5\— ^C1 -COC(CHa)a F.Y®
a-146 o 2 n —(p)— ^Cl -SOjCHa „P®
a-147 ο,ν-Υο}- ^Cl -SOjCHaCH, F,p®
a-148 ^Cl -S0? (CHabCHa F,Y®
a-149 02n-<oV ^Cl -SOj (CH,)aCHa F,Y®
a-150 Ha CS Cl M -C0C(CHa)a P,Y® n„’°· ‘ 1. 5432
a-151 HaCOjS^/. Cl -SOjCHa F,P® 147.3 °C
a-152 @r°Wc' -C0C(CH,), ,.,3§> nD 30· ’ 1. 5336
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R 3 ) m χ/ \ R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
a-153 ciHgy -coch3 F,C^ oleisty
a-154 ciygH -SO2N(CH3)2 F,C^
a-155 CI-O- ^Cl — co—(o)
a-156 ci-yc© -S02(CH2)3 ch3 63~ 64'C
a-157 Ci^o>- -CS2C=CH F,C^
a-158 <o>- Cl -SO2CH3 F,C^® 90~ 93 °C
a-159 GA Cl-^ -SO2CH3 F.x@ oleisty
a-160 C'-GA -COCH3 F,x@ 77~ 80 ’C
a-161 Cl-©- -COCH2CH3 P.cHO 65~ 69*C
a-162 ci-©- -COCH(CH3)2 F,C^ 83~ 84 °C
a-163 c^GA -so2(ch2)<ch3 ,,z® oleisty
a-164 CI-@F- -sO2CH=CH2 ,,.33) 73~ 76’C
a-165 Cl-©- -SO2CF3 F.cf® oleisty
190 614 cd. tabeli I-a
Związek 11Γ ( R ,) . R , LTę3-<R'>' Własności fizyczne (temp.topn.)
a-166 ci — -SOiCJhCF, f,c7® 102— 105’C
a-167 c i —{p)— -S02(CH2)3C1 F,P§) oleisty
a-168 -SOa CHa .,.59 95~ 100°C
a-169 Cl —<§>— -so2ch, 121 ~ 123’C
a-170 ci-<g}- -SOa CH3 oleisty
a-171 ci©2>- -so2ch. nD”· 8 1.5991
a-172 ciH5© -so2ch, F.c·^ 101. 9 °C
a-173 -SO2N(CHa)CHa CHa 77~ 79°C
a-174 F— -COCHj f,c7@
a-175 F—©- -SOaCH, f,c7® 95~ 98 °C
a-176 -SOaCHaCHa „.59 99~ 102°C
a-177 f-®- -SOa(CHa)2CH3 „.59 101 — 102°C
a-178 F-@- -SOa(CHa),CH, „.59 83~ 85*C
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R ,)»\ \2/ R . ^ύθ3~<κ ji Własności fizyczne (temp.topn.)
a-179 Br-ng>_ -COSCHa F,P® oleisty
a-180 Br —(ξ)}— -S0t(CH2)4CHs „2© oleisty
a-181 Br-Pg^- -cosch2ch2 65- 68’C
a-182 I— -COCH3 ,2©
a-183 -S02CHi f,G© 112— 113’C
a-184 Άδ© -so2ch2ch2 ,,P® 126128’C
a-185 -S02(CH2)2ch3 F,P® 106 — 107’C
a-186 -S02(CH2)3CHa F,P® 73— 75*C
a-187 d-H@- -S02(CH2),C1 „P® oleisty
a-188 ci —— Cl -S02(CH2)2ch3 „P® g-izomer 75— 77*C
a-189 Cl —(o)— Cl -SO2CH2CHj ,.,3§l Z-izomer oleisty
a-190 Cl~@^ -SOiCH, „P® 96- 98 *C
a-191 F<&Pf -S02CH2CH3 „P® 84.2 ’C
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R 3 ) m \ R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
a-192 Cl —©p -SO2N(CH3)CH2CH3 f,X
a-193 Cl -©— F -COCH3
a -194 ci p -SO2CH3 F.X 81 — 84‘C
a-195 Cl —©— F -SO2CH2CH3 X 122— 125°C
a-196 ci —©F -SO2(CH2) 2CH3 X 65— 66°C
a-197 -SOj(CH2)3CH3 F.x oleisty
a-198 c|-©7p -S02N(CH2)3CH3 I CH, X
a-199 F-©- Cl -COCH3
a-200 F —(O)— Cl -SO2CH2CH3 103— 105°C
a-201 F-yo)- Χι -SOi(CHi)2CH3 80— 82’C
a-202 ^<o>- ^'Cl -SO2(CH,)3CH3 X 50 — 52°C
a-203 HsC—— -SO2CH3 Ρ.Χ 133— 136°C
a-204 (HjC) iCH—(Q)— -SO2CH3 F,x 88— 91°C
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R 1 ) m χ/ \ X°>- R , Własności fizyczne (temp.topn.)
a-205 (H j C) 3 C —— -S-© F,C^
a-206 (H, C) o C —@— -SO3CH3 F,C^ 101 — 103°C
a-207 (H3 C) 3 C —<θ)— -SO2 (CH2)2 CH 3 FlC^ 68— 70 °C
a-208 H a CO—(O)— -SO3CH3 F,^ 127— 130’C
a-209 ci-s©- -ch2ch3 ,,.3@ 105— 107’C
a-210 Cl-©- -ch2ch2ci F,^ 71 — 73 “C
a-211 Cl^©- -ch2och3 F,pg> 68 — 72 °C
a-212 Cl-©- -CH20CH2CH3 ι,Ρ© oleisty
a-213 Cl-©- -ch2ch2och3 P.cHSJ
a-214 ciy©- -S02CH (CHa)2 F,x@ 82- 84 °C
a-215 Cl-©- -SOaCH2 CH (CH3)2 P,C^ 80— 83°C
a-216 c 1 —^55— -so2ch-ch2ch, I CHj
a-217 - Cl-©- -S02C(CH,)3 „C^
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr \2/ R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
a-218 Cl-^og -SONU^): F,T® 110~ 112’C
a-219 F— ^011^3 ) 2 „7® 84~ 86°C
a-220 Br—— -so n(ch3) 2 F,T® 120~ 121‘C
a-221 ^21^^3)2 „T^ 126~ 127°C
a-222 Cl -CC2 C C l „7® 88~ 90°C
a-223 Cl-^g- Cl -HH2CHHHHa u P3c-^^ E-i2omer 86~ 88 °C
a-224 ciHg- -HH^CHH2HHa f,38' Z-i^omer 77 — 80°C
a-225 ciHgź- ^-Cl -CH2CH20CH3 f,7® 111- 113°C
a-226 CI^5V- Cl -CHjSCH3 „39 E-izomer 87~ 92°C
a-227 ci-O- Cl -SO2CH2CH(CH3)2 f,7® oleisty
a-228 ^C1 -SOjCH-CHjCHa 1 CH, f,7®
a-229 ci^gv -SO2C(CH3)3 f,7®
a-230 Cl-<@- Cl -SOaNCCH,)t f,7® 137~ 141’C
a-231 NC-@- - -SO,(CH»)2CH3 F,T® 113. 1 C
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R ,). x \2/ R , Własności fizyczne (temp.topn.)
a-232 -SO3CH3 F.C^ 95. 3 ’C
a-233 -SO2CH 2 CH3 oleisty
a-234 cih§>- -CH3 F,C^ 100- 101’C
a-235 Cltyjty -(CH2),ch3 P.toO oleisty
a-236 -CKCCH) 2 f,C^ 81~ 82°C
a-237 ci-/o>- -(CH2)3CH3 .3 oleisty
a-238 c 1 —— -CH2CH2F F,C^ oleisty
a-2 39 Cltyty- -CH2CFj F,C^ oleisty
a-240 ci-H^Y- -CH2CH = CH 2 oleisty
a-241 ClH§>_ -CH2C(Cl)= CH F,^
a-242 Ct—<§>— -CH C(C l) =CHC l
a-243 ci--®- -CH2C^ CH F,C^
a-244 CI-@- -COCHjOCHj F,C^ oleisty
a-245 -COSCHjCH» ,C^ oleisty
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R \ \2/ R , Własności fizyczne (temp.topn.)
a-246 ci^g© -COCHCHCH; F,Y®
a-247 cug© -COCH2C(Cl)=CH2 F,Y®
a-248 cirag© -COCH 2 C = CH F,P®
a-249 ci — -coch2c=cci F,Y®
a-250 Cl— -COjCH3 «39 60~ 63°C
a-251 Cl— -CC22H2CHa F,Y® oleisty
a-252 cirag© -CO,CH2CF3 F,Y®
a-253 ci©5© -CONH(CH2)2CH3 F,Y®
a-254 ci— -CON(CH3)2 F,Y® 58~ 61°C
a-255 Cl-g© -co-© ,,P® 135~ 138°C
a-256 ci —— -coi^o) F,Y® 109~° 111'C
a-257 ci— F,Y® oleisty
a-258 cirag© — co c 1 ,,P® 106~ 109°C
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr \2/ R , Własności fizyczne (temp.topn.)
a-259 - co-®- Cl F,cT®
a-260 C'-®- HjC7-v -coh® F.C^ 123~ 124’C
a-261 Cl—®- — co —— c H, 124 — 127’C
a-262 ciHgY- -CO—®—OCH, F,cT@ 110~ 113’C
a-263 — CO;— F,c7® oleisty
a-264 ci^o>- - CO, -®-NO; F,c7®
a-265 ciH§© “CO; Χ/-Χ Tqi \^-SO,CH, F,c7®
a-266 ci-®- -cos-^o> F,c7®
a-267 Cl^§© - COCH; -<® f,^ 85~ 87*C
a-268 o-®- -COCH,-®—CI f,c^
a-269 Cl-®- -COCH,-®- CH, f.c^®
a-270 Cl-®- - COSCH, -<Q> F.C^
a-271 ci-®- coO f.PO
a-272 ci-®- -coO F.cT®
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R \ \2/ R i Własności fizyczne (temp.topn.)
a-273 c i —(o)— -C0N©0
a-274 -SCHj oleisty
a-275 ci-xgH -SOCH3
a-276 GI —©— --OCC2CH3 X
a- 277 ci -·©- -SO2CH3 Tg H3C0'^^ 153. 9 ’C
a-278 c|-s§N -SO2CH3 F.x oleisty
a-279 -SO2CH2OCH3 X
a-280 ci—©- -SO2CH2C(Cl)=CH2 Ρ.Χ
a-281 Cl-®- -SO2 CH2 Cs CCl X
a-282 Cl-®- -SO2OCH2CH3 ,,y§> 98~ iorc
a-283 Cl-®- -SO2SCH3 CH3
a-284 ci-®- -SO2NH(CH2)2CH3 X
a-285 Cl-®- -SO2NHC (CH3)3 F,T>
190 614 cd. tabeli I-a
a-286 C1 —— -SO2N(CH2CH3 ) 2 F,pp oleisty
a-287 -StO N(CH2CH3)2 Tg) HaCOS^^
a-288 ci-ągH -SO2N-(CHj)2CH3 1 (CH2)2 CHa F,pp oleisty
a-289 ci —<§p- -S02N-(CHs)3 CHa 1 (CH2),CH, F,P®
a-290 ci— -S02-@ F,pp 151~ 155°C
a-291 - so2 - <g>- CH, F,pp 152~ 156°C
a-292 ci-/g^ -so2ogp> f,P3J
a-293 CI-<§© — S020—(g>—CH2 F,p®
a-294 ci —(g)— -so2s-gg> ,.;3§>
a-295 cih§>- -so2ch2-^o)
a-296 c 1 —— -S02CH2-(O^-F F,P®
a-297 Cl-©- -S02CH2_ tęYocHj p,p®
a-298 c-@- -SO,nQ] ,,3® 164~ 167°C
a-299 c 1 —^g— -so2nQ> F,C^ oleisty
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R 3 ) m \ R , Własności fży/czne (temp.topn.)
a-300 Cl — -SOjN^O F,C^ 80~ 82 Ή
a-301 ci—®— -CSCHa F,C^
a-302 Cl —<g>— -CSCHzCH3 F,C^
a -303 CI — -CSOCH3 F,^ oleisty
a-304 Cl — -CSOCH2CH3 F,cfO oleisty
a-305 ci -CS2CH3 F,C^ nD 3 9· 4 1 5930
a-306 C1H5A -CS2CH2CH3 n„”· 2 1. 5512
a-307 Cl —<O>— -CS2 CH (CH3)2 F,C^ nD ”· 8 1 5824
a-308 CI-©~ -CS2<CH2)3CH3 P,C^ 80.3 °C
a-309 ci-©- -CS2CH2C3 F,c^@
a-310 c 1 —— -CS2CH2CH=CH2 F,po no’2· 8 1 6040
a-311 Cl —<<5)— -CS2CH2CH = C^C 12 ,„©§>
a-312 Cl-©- -CSjCHzC CH F,C^
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr (R,)m>/—\ \2/ R , Własności fizyczne (temp.topn.)
a-313 -CS,CH2C = CI X
a-314 c i —<©)— -CS.-0 X
a-315 ci—©— -CSNHC(CHa)3 X
a-316 -Cl—©- -CSNCCHa)2 X 137. 9 “C
a-317 ci-ygy- -CSN(CH2CH3)z X 121 ~ 123°C
a-318 -CS-© X oleisty
a-319 ci^og- -CS0-© P.c^® oleisty
a-320 ci-®- -CS0-©-CH3 X
a-321 ci-©— - CSO — ©- 0CH3 X
a-322 Cl-®- -CS,-© p,X 113.8 *C
a-323 Cl-©- -CS,-©-CI Ρ.Χ Π„”· J 1. 6204
a-324 Cl —©)— -CS,— @>-CH3 p,c^>
a-325 ci®® -CS.CH,-© p,X 71.9 *C
a-326 Cl-©- -CS,CH,-(©- C1 p.X
190 614 cd. tabeli I-a
Związel nr t ( R 3 ) m -\ R , ΥςΥ<κ·>' Własności fizyczne (temp.topn.)
a-327 Cl-g© -CS2CH2 p,®®
a-328 Cl-g© -CS»Q p,®® 12^. 6 C
a-329 Cl-g© -CSłYj) p,®® 125. 8 °C
a-330 Cl-g© -CHaCN ρ,®® oleisty
a-331 cih§>- -cHa-<g> P,C^ 114~ 116°C
a-332 Cl-g© -CHa^O) P,C^ 74~ 75‘C
a-333 ci-Ygty- „--Cl -CHa-sęo) p,®® oleisty
a-334 ci —<g>— — CHa —Ip)— C 1 ρ,®® 123— 127°C
a-335 Cl-g© -CHa^O) p,®® 93~ 94‘C
a-336 Cl-g© — CHa—F F,®® 109—11 rc
a-337 Cl-g© - CHa p,®® 90~ 91-C
a-338 ci-XO> — CH 2 —(5)— Br p,®® 140—141°C
a-339 Cl-®- — CHa ~®~ CH, p,®® 136~ 137°C
a-340 ci-®- -CHa—®-CF, p,®® 98~ 100°C
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr (Ra)m^-χ \2/ R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
a-341 ci-+®— — CH 2 —— NO 2 125 — 130 ”C
a-342 Cl-®- -CHjOCHj-^® ρ,γ® oleisty
a-343 ci-®— -CHjOCHz ^ÓCH, FtC^
a-344 -CH2C0-{p) F,C^ 105— 110C
a-345 ciHgty -CHjCO-®- C1 P,P§
a-346 ciH§>- -CH2CO— ®-CH3 F,C^
a-347 Cl —®>— -ch2co-®-cf3 F,C^
a-348 ci—<§>- -CH2YO) N-7 FjjC-'^-7 oleisty
a-349 Cl—®— -CH2-@N ®0] F3C->X~^
a-350 cng>- -CH2-O-CF, N-7 ®Oj
a-351 ci—®— -CH2COCH3 P,p§
a-352 Cl-®- -ch2soch3 F,C^
a-353 Cl —— -CHSi(CH,)3 P,P§ oleisty
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R 3 ) m \ R 1 Własności fizyczne (temp, topn.)
a-354 -CHA^ Cl F.U®
a-355 F— -cosgjT) F.cT®
a-356 -SOCiU F.cT®
a-357 -SO2 CH2 C==CH F,C^
a-358 f-<§7 -SC^N(HHa)2 „,CS^
a-359 F-Xo>- -SO2N(CH2HHa)2 f,7® 44~ 4 5°C
a-360 -SO,N-(CH,)2CH 3 1 (CH,),CHa F.U© 58~ 59°C
a-361 — SO, —<o)>—OCFą
a-362 F^Og -OS2HH2HHa n0”· 0 1.5762
a-363 -HSN(HHa)2 f,7@ 98~ 100°C
a-364 —iy -OSN(OHa)OH2CH2 f,c7®
a-365 F-<g>- -CSN0 f,c7® 127.9 ’C
a-366 f-77 -csO
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr (R,>^o© R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
a-367 p-®- - ch,h® F,c^ 101- 104°C
a-368 Br —(p)— -CH2CH3 oleisty
a-369 -CO-®-HO, «5®
a-370 Br —(O)— -so,-<] P,c7®
a-371 Br—®— -SO2 N(CHiCH3)2 71~ 73°C
a-372 Br— -SO,N-(CH,),CH, 1 (CH,),CH, f,C7® 65~ 66 °C
a-373 Br —&— -so,nQ] F,cT@ 173~ 176°C
a-374 Br —\p)— -CSCH2OCH2CH3 F,c7@
a-375 Br —^P)— -CS2CH2CH3 F,c^ 102.4 C
a-376 Br-®- -CSNCCH,)2 F,c7© 124~ 128°C
a-377 Br —®— -CSN(CH3^2
a-378 Br-®— -CSCH,-h® F,p^
a-379 Br —(O)— -CS,CH,-® F,P@
a-380 Br —(p)— -CS,CH, -®-CN F,c^
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R ,)» \ \2/ R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
a-381 Br —75)— -cO X 136. 2 °C
a-382 Br —75)— -CH,-© X oleisty
a-383 -COSCHjCF, p,X
a-384 1 ~©— -SOjNCCH,CH3), X oleisty
a-385 i ®3® -SO2SCH2-©> Ρ.Χ
a-386 1 -©- -SO2I©} Ρ.Χ 154 — 155°C
a-387 I ®3® -CS2CH3 p.X 130.2 *C
a-388 I -©- -CSNUH3)2 p,X 141- 144’C
a-389 I -®- — CH,— p.X
a-390 Cl-©- Cl -CH2OCH3 P,X Z-izomer 68— 70“C
a-391 CI-©- Cl -CH2SCH3 P,X Z-izomer 113— 118’C
a-392 ci—©— -COCH2OCH, Ρ.Χ oleisty
a-393 Cl-©- Cl -COSCH2 CH = CH2 X
a-394 Cl-©- Cl -CO2CH3 Ρ.Χ oleisty
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R J)m χ/ \ R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
a-395 -CO2CH2CH3 F,C^ oleisty
a-396 ci-±gV -CO-^5)-CN
a-397 ci-<oV — C0^\ \^so2ch3 ,ps)
a-398 ci—<®— ^cQz~^Q) F,C^ oleisty
a-399 ci—@— -S02(CH2)3CH3 ,;:® Z-izomer oleisty
a-400 ci^gy- ^-Cl -SO2SCH2CH=CH2 FPY
a-401 ci-^gy- -SO2NH (CH2)2CH3 F,c^
a-402 c>-®r ^-Cl -SO2NHCCCH3)3
a-403 Cl-®- ^-ci -SO2N(CH2CH3)2 F,C^ 124 — 125*C
a-404 ci—<o}— -S02N-(CH2)2ch2 I (CH2)2CH3 105 — 107 “C
a-405 Cl—@- ^-^Cl -S0jN-(CH2 ) 3CH3 1 (CHi)JCHJ „z§>
a-406 ci-@- - so, - cf3 F,C^
a-407 ci-^y- -S02 N^j F,C^ 120~ 12i’C
190 614 cd. tabeli I-a
Związe nr R 1 Pę>j-(R·,' Własności fizyczne (temp.topn.)
a-408 ci —(oV ^-ci -SOzlgg F,P®
a-409 ci^gg- ,P®
a-410 ci—<og- V-Z~CI -CSCH3 F,pp
a-411 Cl-O- ^-Cl -CSCH2CH3 F,P®
a-412 d-Pg>- -CSOCH3 F,P®
a-413 ciHog Cl -CSOCH2CH3 F,p® oleisty
a-414 C1 —(δ)— ^-Cl -CS2CH3 ,.P® no”· fi 3.5998
a-415 Ci^og- Cl -CS2CH2CH3
a-416 Ci-dg- Cl -CSCH2C(Cl)=CHCl ,.P®
a-417 ciHOg -CSN(CH3)2 F,pp 97~ 98 C
a-418 Ci^og ^-ci -CSN(CH2CHs)2 F,P® oleisty
a-419 Cl—O^-ci -csogo) F,P®
a-420 Cl-@- ^-CI -Clb-gg F,P®
a-421 Ci-pg- ^Cl -CHjOCH2-<3 F,P® oleisty
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr 1 ( R j)» R . Ygy-tR,), Własności fizyczne (temp.topn.)
a-422 Cl-©- -CHjCOjCH F,C^ 77 — 80°C
a-423 Cl —©^-Cl -CHjSOjCHo F.C^ Z-izomer 161 — 163°C
a-424 CIX -ch , SO,CH3 E-izomer 175 — 178‘C
a-425 F-®?f -CS2CH3 F,cf@ nc !t· 8 1 5680
a-426 F^§bF -CSN(CH3)2 ,CH9' 109. 2 °c
a-4 27 F^bF -cO F,^ 139. 1 C
a-428 -SO,CH2CH(CH3)2 ,c^ oleisty
a-429 c,h5®f -SO2N(CH3)2 64 — 68°C
a- 430 ci®-f -SO2N(CH,CH3)2 F,C^ 95— 98°C
a-431 C1-©7F -CSN (CH3)2 87 — 90*C
a -432 (H3C)3C—©- -C0SCH2CH=CCl2
a-433 (HjC) 3C —755— -SO2SCH2CH=CCl2 F,;n°)
a-434 (HjC) jC —75)— -SO2N(CH3)2 78— 80°C
a-435 (łbo 3c —75)— -CSN(CH3)2 ,C^ 105— 107'C
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr (Ra)„Vg \2/ R 1 L7©-<R,), Własności fizyczne (temp.topn.)
a-436 FaC-®- -COSCHaC^CH f,®®
a-437 f3c —®- -COSCHC^Cl P,®®
a-438 FaCO—®— -COCH3 p,®®
a-439 Ha COS —®— -δθ2θΗ2θΗ3 p,®®
a-440 gw© -SO2CH2CH3 P,®® oleisty
a-441 -CS2CH2CH3 p,®®
a-442 -CSIKCIU), p,®®
a-443 Cl-g© -COSCHa P,®® oleisty
a-444 ci-®- -cogfo) N-7 f,®®
a-445 ci-®- -co-® VN P,®® oleisty
a-446 Cl-g© -co-® P®1®
a-447 Cl-®^- - CO-ZoY-CFa N-7 P,®®
a-448 Cl-®- — SOa—(0) N—7 p,®®
a-449 Cl-g© — SOa-Ζθ) VN F>®®
190 614 cd. tabeli I-a
Związel nr R , ‘gęgcR,), Własności fizyczne (temp.topn.)
a-450 ci-g5>- -S0,-<Qn f,7®
a-451 -CS,(CfhhCH3 F.cT® 71. 9 ’C
a-452 -CS 2CH2 CO2 CH□ f,7® nD’c· c 1.5825
a-453 c 1 —— - CS z CHi CO 2 CHiCH 3 f,7®
3-454 -CS 2 CH3 f,7®
a-455 F~@^ - CS 2 CH2 CO 2 CH□ f,7®
a - 4 56 Br—— -SO,N^> f,7® 100- 101’C
a-457 Fr-T>- -cs,ch3 F.cT®
a-458 Br- -cs2ch,co,ch3 ,c7®
a-459 -SOjNCCHJ: „7® 115— 118*C
a-460 -S02N(CH3CH3)2 F,cT® oleisty
a-461 -CSjCHj f,7® η *«· ’ n o 1. 5364
a-462 f,7® oleisty
a-463 Cl —— -C0-®CH. f,7® 72— 74’C
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr R . Własności fizyczne (temp.topn.)
a-464 H3C-7-V 152 — 155°C
a-465 ciHgH HjC-Tl-C -C0ty)C/-CH3 110~ 113C
a -466 -C0~®>-CH2CH3 104~ 106°C
a- 467 Cl —®— H 3 C0~t—\ -co®)} F,C^ 99— 101’C
a-468 Cl-®- -COS(CH2)jCH3 fpQJ
a-469 Cl-®- -CONHCH3 F3C'^7 oleisty
a-470 dty® -SO,N(CH3)CH2CH3 F,C^ 98~ 100’C
a-471 Cl-®- -S03N-(CH,)jCH3 1 ch3 F,psJ 55 — 57 °C
a-472 Cl-®- -sXo> F,C^ oleisty
a-473 City® -s(K® F,c^ 188~ 191’C
a-474 Cl-®- -sccia F,Y§ oleisty
a-475 Cl-®- -SN(CH3)2 F,c^ oleisty
a-476 ci-®- -SN(CH2CH3)2
a-477 Cl-®- -Ό F,C^ .....
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R , ) m \ R i Własności fizyczne (temp.topn.)
a-478 Cl-®- -SCHjCHj
a-479 Cl—®- -S(CH2),CH3
a- 4 80 ci-®- -SCH (CH,)2 *T3
a-481 ci®© -SC(CH,)3 F,cT®
a-482 ci®>- -SCH2Cl F,c7@
a- 483 d®© -SCHCl2 F.^
a-484 -SCH2OCH, F,C^
a-485 ciHgH -SCH,SCH, Fjc7©
a-486 ci-®- -SCH,N (CH,)2 F,c7@
a-487 ci®© -S,CH, F,C^
a-488 c-®- -S2CH2CH, F,P§> oleisty
a-489 ci-®— -S,CH(CH,)2 F,c^
a-490 Cl-®- -S,C(CH3)3 F,C^
190 614 cd. tabeli I-a
Związe] nr ( R 1 ) \ \2/ R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
a-491 ci-Xo>- -SN(CH3)OCH3 F,^
a-492 CI^O>- -SN(CH2CH3)OCH3 F,C^
a-493 ciAo>- —Sz— F,C^
a-494 Ci— -s2~(o>-ci F,C^
a-495 ciHgA -S,-@-CH3 F,PO
a-496 cingA - S: -(5®F3 FlC^
a-497 cih§A —S;—0CH3
a-498 C1^®~ -SO2N(CH3)OCH3 ,c^
a-499 ciH§A -SO2N- 0CH3 1 CHiCH, F,^
a-500 ci-©- -SO2CH2N(CH3)3
a-501 c 1 —— -SO2(CH2)2N-CHa 1 CHj F,P@'
a-502 ci—©— -SO2(CH2)2OCH3 F,c^>
a-503 ci-©- -SO2HH,SHH3 ,c^
a-504 c i —(p)— -SO2(CH2)2SCH3 F,P§>
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr \2/ R 1 ggBR*)· Własności fizyczne (temp.topn.)
a-505 -SO2-©J p.c^
a-506 ciHg® /^N -SOjN^J P,C^
a-507 -SOjN Ί p,c^
a-508 ci®5® (U -so3\x 0 p,^
a-509 S-^ -so,-< T N-^ P.C^
a-510 Cl-®- rTQ -soj-ę j ir P.C^
a-511 ci®5® -so© J lv P,C^
a-512 Cl-©- -so,^T 0 F,n©
a-513 ci-@- _/Tl -S0,-\ N S P,C^
a-514 Cl-®- — S0’gg „5©
a-515 c i —©— —soj—O N-N P,C^®
a-516 ci-©— -S0’-©> P,C^
a-517 Cl —©— -so,-/g P.C^@
a-518 Cl-©— -SON (CH3)2 F,c^
190 614 cd. tabeli I-a
Związe] nr < \2/ R 1 υΤφ©κ.), Własności fizyczne (temp.topn.)
a-519 Cl-<g>- -SON (CHtCHj)2 F,P®
a-520 Cl-©- -SONCCHj )OCH „P®
a-521 Cl— -SON(CH2CH3)OCH3 F,P®
a-522 c>-^b -S(=O)OCH3 F,P®
a-523 ciW§>- -S (=0)OCH 2CHj „P®
a-524 ciHgw -S(=O)SCH3 F,P®
a-525 ci-^o}- -S(=C)SCH2HH3 F,P®
a-526 cihJ© Tql OC(CH3)3 „P® 118~ 120 C
a-527 Cl— -co-pcgcu „P®
a-528 Cl-©- -CCHH2SCCH3 „P®
a-529 Cl-©- -C^CC2i^02 CH3 „P®
a-530 ci-^g- -CO(CH2)2NH 2 „P®
a-531 ci-ngH -HCHH2NHHH, F,p®
a-532 ci— -COCHiNCCH,^ „P®
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr (Ra)axZ-\ \2/ R 1 ‘gpgiR,,, Własności fizyczne (temp.topn.)
a-533 CIH® - CO 2 CH a — P,Y®
a-534 ci®>- -COiCHj tS^-SOaCFa F,Y®
a-535 Clg© F 3 C-T-k -co®) F,Y® 123— 124°C
a-536 Clg© -co tSlcHCCH,): P,Y® 125 — 128‘C
a - 537 Clg© -C0_^ (S®0CH(CH,)2 P,Y® 28 — 30OC
a-538 Clg© -C0-^O>-SCH3 p,Y®
a-539 ci —®— - CO-<C>Y S02 CHa p,Y®
a-540 ci®}- N (CHa) 2 p,Y® 170— 175’C
a-541 Clg© (CHa) 2N^—Λ -co-® p,Y®
a-542 Cl-g© -CSOCH(CH3)2 P,Y®
a-543 CI—®~ -CS0C(CH3)3 P,Y®
a-544 Cl-g© -CS0CH2CF3 p,Y®
a-545 Clg© -CS0CH2CH=CH2 P,Y®
a-546 Cl-®- -CS0CH2CeCH P,Y®
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr R 1 L7Cę}<Rj)' Własności fizyczne (temp.topn.)
a-547 Cl®© -CSOCH 2 CH CC 12
a-548 Cl-®- -CSOCH2 C=Cl F,P§>
a-549 Ci—®- -cso©Q] F,p@
a-550 Cl—®- -csoch,-^o) F,cT@
a-551 Cl—®- -CSOCH, f.c^®
a-552 Cl—®- -CSOCH^, ®5-OCF3 f,:@
a-553 Cl-®- -CSOCH,_ x°© F,C^
a-554 Cl—®— -CSO-@>“CF,
a-555 ci-®- -CS0-^O)-SCH3 F,cT©
a-556 ci®© -CSO ^SicttH,), F,C^
a-557 c i —(p)— H’C~7—\ -CS0-/O/-CH,
a-558 ci —(p)— -CH,S-@ ,c^
a-559 Cl®© -CH.SOH© F,cT®
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr R 1 L7dp}~(R,)i Własności fizyczne (temp.topn.)
a-560 ci-®- 'CH2SO2—(0) F,®@
a-561 Cl—<§>— - (CH 2)2 — P,c7®
a-562 ciHgg -ch20^o) F,cT®
a-563 ci-77 -CH,SCH2-^O) f,c7@
a-564 ci^oA -CH2OSHHa F,U®
a-565 ci-77 -CHaHSCOHa FlCT®
a-566 ciH§>- -CH,S-(C^-C) F,cT®
a-567 ci —(o)— -(ch2), '©U F,U®
a-568 Cl-H@>- F,cT®
a-569 CI-®~ -co,<j łr
a-570 CI-@~ -C02-O 'N-0 „<7®
a-571 Cl-©- /^N “A/ F,T®
a-572 cl-@- -co,-O VN f,c7®
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr \2/ R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
a-573 Cl-©- -cs2-/o) N—7 E -izomer 116. 1 ’C
a-574 Cl©© -cs2-O N—7 F,Z§ 2 -izomer nD 3 3· 2 1.5716
a-575 c i —— -cs-O N-7 F,C^
a-576 Cl-©- -CS-YO^- CF3 N-7 F,C^
a-577 Cl-©- '“Ζϋ F,C^
a-578 ci —<g>— -CS-/5*] vo F,C^@
a-579 /^>N -CS© 1 Υ-Ό Fp§j
a-580 Cl-©- HiCT^N -CS< 1 ^-'N-CHj F,C^
a-581 Cl-<§>- -ch2-/o) N-7 f,Z3J
a-582 Cl-A§>- -ch2-<oZci F,C^
a-583 Cl —(p)}— -£·-ζΤ| F,z§>
a- 584 Cl-©- -“<5 F,c^
a-585 ci-®- -ch2-^ ri F,z§>
a-586 Cl-®- H,C-łU F,C^
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R J ) m χ \2/ R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
a-587 city® -CS,(CHj)?NCH3 1 CH j
a-588 c 1 —(o}— -CS2(CH2)2SCH3 „X
a-589 Cl-®- -CS2(CH2)2S 1 CHjCHa F,C^
a-590 ci®5>- -CS2(CH2)2CN F,C^
a-591 City® -CS2(CH2)2no2 F,C^@
a-592 Cl-®- -CC2 (CH2)2OCHF2 ty®
a-593 Cl-®- -CSiCC 13 F,C^
a-594 Cl-®- ~CS2-YY Vnh FlY§j
a-595 city® -cs2-v 1 N F,C^
a-596 Cl-®- -cs2-®] λΝ~0 ,C^
a-597 Cl-®- -cs2® 1 F,C^
a-598 city® H,C7^fi -cs2-^ 1 ^®-ch3 Ί® F3C^^
a-599 Cl—®- -COCH3 F2HC-^-^
190 614 cd. tabeli I-a
Zwąąee nr i ( R 3 ) m \ / \ \2/ R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
a-600 dHg® -COCHiCHj
a-601 Cl-©— -COCH(CH3)2 Cj' F2HC^^
a-602 Cl-©- -COC(CH3)3 Tg F2HC^^
a-603 Cl —©)— -SOzCH-, Tg F 2 HC^^
a-604 Cl®5® -SOiCHzCHs Tg
a-605 ci®® -SO2N(CH3)2 Tg) F2HC^^
a-606 Cl-©)- -SO2NCCH2CH3)2 Tg f2hc-^^
a-607 ciHg® -SOjNCHjCHj I CH,
a-608 C1 —©)— -COjCH, f2hc^^
a-609 c-®- -CO2CH2CH3 Tg
a-610 CI®Ć® -co-© Tg
a-611 Cl —©)— -CSOCH3 Tg Fj
a-612 Cl-®- -CSOCH2CH3 Tg f2hc^^
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr <Κ3)33 R 1 LY3“<Ri)' Własności fizyczne (temp.topn.)
a-613 -cso-go> ;jcp
a-614 Cl-^5© -CSNCCHab Tg F, HC·^^
a-615 Cl-pgl·- -CS2CH3
a-616 ci —— -CS 2CH,CH, F,HC-^^
a-617 ciTęg -HS2HH2HH=CH2 F,HC^^
a-618 c 1 —— -CSNCCHab Tg FH, C-^^
a-619 C1-©W Fl„p®
a-620 c i —((f)— -HS2HH2 CH3 FH,cP5
a-621 Cl-©- -HS2HH2H^^oHH2 F„,C^
a-622 Cl -<g- -SO2 N^Ha )2 ,«3®
a-623 CIH©- -SC2N(HH2HH3)2 Tg FH2C^^
a-624 ci—<g>- -S0,NCH,CH, 1 CH, fh2c^^
a-625 Cl— -COCH, Cl F,cY[Ó)
190 614 cd. tabeli I-a
Związel nr C ( R , ) m χ/-\ \2/ R , L©ę©(R,), Własności fizyczne (temp.topn.)
a-626 ci-®- -COCH(CHa)2 OCH, F,C^j(Ś)
a-627 Cl—®- -COC(CH3>3 SCH, F, C^(Q)
a- 628 Cl —— -so2ch3 S02CH, f,c®^5)
a-629 d®© -so2ch2ch, F,C^@)
a-630 Ci—®— -SO2N(CH,)2 F F,C^(Ó)
a-631 c®© -SO2N(CH2CH3)2 F p,ci[Ó)
a-632 Cl—®- -so2nch2ch, I CH, F F,ci(O)
a-633 ci®© -SO2N(CH3)2 f,c^I^Lf
a-634 ci —(p^— -SO2N(CH3>2 F3(®IC5VcF,
a-635 ci®© -SO2N(CH,)2 Cl F,
a-636 ci-®- -SO2N(CH,)2 CH, F,C^Ó)
a-637 F-®- -COSCH3 oleisty
a-638 F®© -COSCH2CH3 F.C^ oleisty
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R 1 ) m \( \ \2/ R 1 ®ę><R'>' Własności fizyczne (temp.topn.)
a -639 -so, nQJ F,T® 107 — 110°C
a-640 F_~ -80,0 f,7® 83— 84 °C
a-641 »,-<27 -so,nch,ch, I CH, p,7® 110— 111C
a-642 F— -HCHHa gg®CH = CC 1,
a-643 cig57 -COCH, CH ggl-SCFj
a-644 Bi-- -CCCH(CH3)3 'igL-SOCFa
a-645 i -HCH(HHa)a ggL-SOjCFa
a-646 ^0^3 ''ig® c=c i
a-647 cl-©-F -SC2HH2CH3 lg®s-^7ci
a-648 ci —(o)— Cl -SC,N(HHa)^ lg®so-<O>c i
a-649 (HjC)jC—— -SC^N(HH2CHa)2 lgL-SO,-@r-CI
a-650 ~S0,NCH,CHa 1 CHa gg®OCH,C=Cl
a-651 ci-®~ -S0,/g ^OCH,CH=CCI,
a-652 Br —— -HC2HH3 SCH,CH = CC 1,
190 614 cd. tabeli I-a
Związel nr c ( R 3 ) m -^/-χ \2/ R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
a-653 lg© -CO2CHCH3 ^ÓY-SCHaCsCI
a-654 FYrp •C0^> S0CH2CH=CCi2
a-655 -C0-®YCHa S02ch2ch = cci ,
a-656 c ι —ód)— Cl -CSOCH3 SOCHj C= CI
a-657 ( H 3 C) 3C —(c)— -CSOCH2CH3 Ί®-$02 CHa c=c 1
a-658 Fg© -CS0-®) i
a-659 Cl-g© -CSN(CH3)2 IOYsch2-®-ci
a-660 Br—®— -CS2CH3 'TOL-c 0 ~(C^~ c 1
a-661 i-®- -CS2CHiCH3 ®Ych2-®
a-662 FD©f -S02N(CH2)2CH, I (CH2)2CHa F.C^® 57- 58°C
a-663 FDgP -S02f®] Y® 119— 120*C
a-664 Cl-®- -SO2NCH,CHa 1 CHa F,Y® 130— 132-C
a-665 ®-0-®— -CS2CH3 p,Y® Od” · . 1.5922
a-666 SCHFj -CSJCH3 F,Y® E-izomer ' 79. 2’C
190 614 cd. tabeli I-a
Związel nr ( R J ) » χ \2/ R . Własności fizyczne (temp.topn.)
a-667 SCHF2 -CS,CH, FY@ Z-izomer nD 18· c 1.6004
a-668 OCHEi -CS2CH3 FlC^ no3’· ’ 1. 5062
a-669 Cl—®~ 1 CHj -S02CHj FY@
a-670 Cl-®- CH -S02CHjCHj F,C^
a-671 cl^bcB, -SO2N(CHj)2
a-672 ci -XoY- CHj -S02N (CH,CH3)2 F,C^
a-673 Cl —®— CH -S02NCH2CH3 1 CHj f,Y3
a-674 Cl -®- CH3 -SCHj F,Y§1
a-675 C'^H. -SCH2CHj F,^
a-676 CI^U -SCClj
a-677 c i —(O)— ^^CHj -s-<o> „X
a-678 ci-®- CHj -SN(CHj), ,c^
a-679 Cl-®- CH, -SN(CH2CHj)2 F,c^
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R 3 ) n. χ/-\ R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
a-680 (IbCbC--©— -CSOCH3 FZ® oleisty
a -681 ( H 3 C ) 3 C -(5)- -CSOCHjCHj FZ© oleisty
a- 682 (Ha C) jC —(fi))— -CSO-^> oleisty
a-683 (»3C) 3C — -COSCH3 p,c^ oleisty
a-684 (HjOjC— -COSCH2CH3 P,C^ 116— 117 *C
a- 685 (H 3 C) 3 c —©— -cs-po) F,Zf
a-686 (H,C)3C— -CSzCHj FZ@ nD 31· 8 1. 5746
a-687 (H 3 C) 3 C —— -SCH3 Flc-X9J
a-688 (HaC) 3C—(p}— -SCHjCH3
a-689 (HjC) 3C—©— -SCC13 P,C^
a-690 (HjC) 3C —©— -SN(CH3)i F,cZf
a-691 (HjOjC—©— -SN(CHiCH,)2 „.59
a-692 CH=CC 1, -CSjCHj P,C^ 103. 6°C
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R ) ) m \ ς°>- R , Własności fizyczne (temp.topn..)
a-693 CH=CF, U -cs2ch2
a-694 SCF, U -CSjCH,
a-695 SOCFa -CS2CHo T®
a-696 SO2CF 3 -cs2ch3 F©
a-697 CsC I -CSiCHa „y®
a-698 -cs,ch.
a-699 -CS 2CH3 F©
a-700 -ch2ch.
a-701 0CH2 CH = CC12 -cs2ch. F©
a-702 och2c=ci -CS2CH3 ,,.:®
a-703 SCH2CH=CC12 -CS2CH3 ,„5S1
a-704 sch2c=ci -cs2ch. «59
190 614 cd. tabeli I-a
Związek nr ( R 3 ) m ^7-\ PE/- R , Własności fizyczne (temp.topn.)
a-705 SOCH2 CH = CC 12 u -CSjCHh ,„3®
a-706 S0jCHjCH=CC12 U -CS iCHa
a-707 SOCHzChCI -CSjCHh F,P®
a-708 S02CHi CaCI -CSzCHa «3®
a-709 c>CMa -CSjCHh F,P®
a-710 -CSjCHh F,pp
a-711 c^co^ -CSjCHh F,p©
a-712 -CSjCH, B,P®
a-713 Br-Wg© -CSjCHh „3© 88. OC
190 614
Tabela I-b
R , (R,)n
CN ©£>)-( RJ,
Związek nr <R'© R , ©3-<ε·>' Własności fizyczne (temp. topn.)
b-1 O- -CSOCHj
b-2 O- -CSOCHjCH, c,^
b-3 o- -CSO-© ToT
b-4 -CSCH3 FlC^
b-5 o- -CSCH3CH3
b-6 -CSCHjCH-ch F,c^
b-7 -CSCHjC=C1 F,c^
b-8 -CSOCH3 F©
b-9 -CSOCHjCH3 F,C^
b-10 -CSOCHjCH=CH2 F©
b-11 -CS0CH2C=CI F,^>
b-12 . -CSjCH, F© no”· 2 1.5888
190 614 cd. tabeli I-b
Związel nr R , L©ę)3-CRr), Własności fizyczne (temp.topn.)
b-13 -CS2CH2CH, 106. 2°C
b-14 -CS,CH,CH=CH2 F.C^
b-15 O- -CC 2 CH 2 ChCI F.cT©
b-16 -“Ό F.C^SJ
b17 -CSO-Ηθ F.cT®
b-18 -cs,-<Q] F.C^
b-19 O- -CS®g> F,c/@
b-2^0 -cs—(p)— ci F,C^
b-21 -CSO-^0> ,„5© oleisty
b-22 -cSł-Xo> F,C^
b-23 Q~ -CSCH, H@> f.3©1
b-24 O- -CSOCH, -<O> F.C^
b-25 Q- -CS,CH,H® F.C^
b-26 0-Χ, -cs.-ζ π F,P©
190 614 cd. tabeli I-b
Związek nr R , Własności fizyczne (temp.topn.)
b-27 -CS2~<( |] Ν-7
b-28 -CS2-\ 1 12
b-29 z2 s -cs2-< 1 12 F,z@
b-30 -CS2-\ N 0 „.39
b-31 ζΚ -CS2-\ N ,,.39
b-32 Ν-Λ ~CS’-<O) .,.39
b-33 ζΚ —cs2—(,(2)) N-N „.39
b-34 ζΚ z~N -cs2-<o> N~7 „.39
b-35 -cs2-(O^ N-7 „.39
b-36 -COSCH3 „.39
b-37 ζΚ -COSCH2CH3 p.c^I
b-38 -COSCH2CH=CH2 ,,.39
190 614 cd. tabeli I-b
Związek nr <κ,)νγ R 1 YtygCR,), Własności fizyczne (temp.topn.)
b-39 -COSCHjCżCl FlCYY
b-40 -cos-®] P,Y®
b-41 c/Λ -CSOCH3 F,Y®
b-42 BrYY -CS0CH2CC3 F,Y®
b-43 Jl HaC^S^ -CSaCHa F,Y®
b-44 FaHC^S^ -C2CC F,Y®
b-45 zfl HaCO'©^ -CS,CH,CH=CHc F,Y®
b-46 XX OaN^S^ -CSO-® P,Y®
b-47 -COSCH3 P,Y®
b-48 βΧΡ' -COSCHjCHa p,Y®
b-49 <2©ę® -CSCCCCCC P,Y®
b-50 ©TY -COSCC^CI P,Y®
b-51 -COS-®] p,Y®
190 614
Tabela I-c
N
Związek nr (RD.-fo]— N R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
c-1 -COCHj 120~ 123°H
c-2 PL -coch3 ,,38
c-3 -HCCH2HH3 F,P®
c-4 -CO(CH2)2CH3 F,p®
c-5 -HCCH (CH,)2
c-6 -CCC(CH,), 93~ 95°H
c-7 -HCH(CH,), F,p®
c-8 -CON(HH3), Oily
c-9 (CL. -SO2HH3 ...3®
c-10 -SO2HH2HH3 „p®
c-11 -SOjCCHjlłCHj „p§>
c-12 CITP -HCHH, ,.,3®
190 614 cd. tabeli I-c
Związek nr ( R a)« —γΟΊ— N R 1 lggJ~(R’)' Własności fizyczne (temp.topn.)
c-13 -C0CH3 „39 101 — 102°C
c -14 fol. Cl^N^ -C0CH3 ,„39
c-15 rg -CCCH2CH3 ,„39
c-16 CI^N^ -CC(CH2)2cH3 F,T®
c -17 rcg -HOCH(CHa)2 /'Igj FaC'^®
c-18 gg -COC (^3)3 „39 139— 140°C
c-19 ich CI^N^ -COC^H;, )3 ,„39
c-20 jSl -SO2CH3 ,„39
c-21 jSl -SOiCHjCHa ,„39
c-22 jSl -S0,(^^>^ 2013 P,7®
c-23 Cl^\ ipl. -SOaCHa f,7®
c-24 foT CI^UT -COCHa ,„39
c-25 jar CI^IT -C0CH3CH3 F,T®
190 614 cd. tabeli I-c
Związek nr ( R d.-O— N R , ©X-(R’>' Własności fizyczne (temp.topn.)
c-26 jgL Cl-^TT -C0(ch2)2CH3 F.O
c-27 jgL Cl^fC -C0CH(CH3)2 F.O
c-28 f©L ci-^ir -C0C(CHo)3 p.O
c-29 jgL ci-^rr -SO2CH3 ,c^
c-30 jgL -SO2CH2CH3 f,O
c-31 ©L Cl^lv -S0(CCHj)2CH2 P.C^
c-32 ci^\ Lol -SOjCHjCHj F,c^
c-33 OL -SO2N(CH3)2
c-34 f© FjC^-N^ -COCHj 72— 73'C
c-35 O -COCHjCHj F.o
c-36 LOL FjC^N·^· -co(CH2)2CH3 F,O
c-37 F,cO- -C0CH(CH3)2 F,o
c-38 jgy FjC-^N^· -COC(CHj)3
c-39 J©L FjC^N^ -SO2CH3 „.3®
190 614 cd. tabeli I-c
Związek nr (R jJ.-fOJ— N R , Własności fizyczne (temp.topn.)
c-40 -SO2CH2CH2 F,C^
c-41 -SO (CH2) 2CH, F,Ys>
c-42 jOl FjC^N·^ -SO2N(CH2)2 121~1 ł23°C
c-43 F,C^. -sOjn(ch2)2 F,C^ 205~ 207CC
c-44 F,CY3f -COCH2 198~ 200°C
c-45 -COCHjCH, F,C^
c-46 FlCl(5j. -CO(CH2)2CH, ,.,3®
c-47 F,C_^ -COCHCCH,)2
c-48 F,C®1 -COC(CH,)2 F,C^
c-49 F,cw -SOjCH,
c-50 F’C'O.. -SOjCHjCH, ,„3§>
c-51 F,ctpj... -SO2(CHj)jCH2
c-52 -COCH, „3S>
c-53 (O®® -COCHj F,C^
190 614 cd. tabeli I-c
Związek nr ( R 5— N R . ι<ί^3“(Κ2)' Własności fizyczne (temp.topn.)
c-54 -HOHlhHHj
c-55 -HO^H^H^ „.39
c-56 \Oa^n -coch^^) 2 „9®
c-57 zfUSL -HOH(HH3)3
c-58 <0©Ν^ -SO2HH3 ,9®
c-59 (Ολ'ν --SoCH2HH3 „.'®>
c-60 -SO2(CH2)2 HH3 „.39
c-61 > Z-i zomer 116— 120°C
c-62 ci^X -colg) „39 oleisty
c-63 [δΓ k C1 -c°3°> > E~iao>mer 171 — 176 *C
c-64 ror ci-^ir -> > 138— 142’C
c-65 -SO2N(CH2CH3)2 „.39 ..
190 614
Tabela I-d
Związek ur C R 3 ) m > ęo/-cH2- R . Własności fizyczne (temp.topn.)
d-1 ©-CH,- -COCHh F,pp
d-2 <^g—ch2 - -COjCHh Fpp
d-3 <Cg-CH2- -cs2ch3 F,P® E-izomer nD ”· 2 1.5352
d-4 <g>-CH2- -CSjCHh Fipp Z-izomer nD ”· 2 1.5651
d-5 <§)-ch2- -CSjCH2CHh F,P®
d-6 @>-ch2- -OO2N(CHh)2 F,P®
d-7 @Fch2- -OO2N(CHj CHh) 2
d-8 C1 —^g— CH 2— -COCHh
d-9 Cl —<g>— CH,- -COj CHh
d-10 C1 —^g— CH 2 — -cs2ch. F,P®
d-11 C1 —^g— C H 2 — -CSjCH2CHh „p®
190 614 cd. tabeli I-d
Związek ur (Ra)n^—, ęo/-cn2 - R , Własności fizyczne (temp.topn.)
d -12 ci —^5)— Clb- -S0,N(CHa)a Y
d-13 Cl —CHa- -SOaN(CH,CHa)a Y
d-14 Br —^5)— CH j — -COCHa Y
d-15 Br-®— CHa- -COaCHa Y
d-16 Br —^5)— CHa — -CSaCHa p,Y®
d-17 Br-®— CHa- -CSaCHjCHa F,Y®
d-18 Br—®- CHa- -SOaN(CHa)a p,Y®
d-19 Br —^5)— CHa — -SOaN(CHaCHa)a p,Y®
d-20 F—®—CHa- -COCHa p,Y®
d-21 F-H®-CHa- -COaCHa „3®
d-22 F—®— CHa- -CSaCHa P.cY
d-23 F—®- CHa- -CSaCHaCHa p,Y®
d-24 F—®- CHa- -SOaN(CHa)a p,3
d-25 F —®- CHa- -SOaN(CHaCHa)a p,Y®
190 614 cd. tabeli I-d
Związek nr C R 3 ) m / -> ©5®,- R 1 Własności fizyczne (temp.topn.)
d-26 ci —<£>)— ch2 — Cl -COCH3 F.C^'
d-27 Cl —O— ch2 — Cl -co2ch3
d^f>8 Cl —O— CH,— Cl -cs2ch3 F.^O
d-29 ci —<OV ch2 — Cl -cs2ch2ch3 F.C^J
d-30 Ci —<o\- ch2 — ^-^Cl -SO2 N(CH3)2 P..59
d^^l ci —<oV- ch2— Cl -SO 2N(CH2CH3)2
d-32 C(CH3)3 ''©Lch,- -COCH3 ,..5®
d-33 C(CH3)3 'O-CHj- -CO2CH3 „.59
d-34 C(CH3)3 ^LcHj- -CS2CH3 „.5©
d-35 C(CH3)3 \Ql—CH2 - -CS2CH2CH3 f.c':©
d-36 C(CH3)3 X>L-ch2- -SO2N(CH3)3 „.59
d-37 C(CH3)3 Ί(3ΐ-0Η2- -SO2N(CH2CH3)2 ,..59
190 614
Tabela 2
Q - C — C ---(11)
CN 1©^3<κ2)'
Związek pośredni IW Q Własności fizyczne (temp.topn.)
11-1 154 — 156*C
i 1-2 ci—©— F,P§> 146— 148’C
11-3 Br —©)— f,C^ 168— 173°C
11-4 CO, 182— 183’C
11 -5
11-6 F-©~ Cl f.C^ 120— 13O°C
11-7 ΡχΡ F —(ó)—
11-8 FjC—©- f,o 164 — 167C
11-9 FjC—(©— „y©
11-10 f’c~©7f „®s>
11-11 0,N—©— 145— 150‘C
11-12 Cl-©- ,c^ 175— 177’C
190 614 cd. tabeli 2
Związek pośredni nr Q ΡφΤ<κ,>, Własności fizyczne (temp.topn.)
11-13 0,N—<OV^-ci F,PP
11-14 H3CS,~. Cl W F,P®
11-15 H3CO2SV/. Cl ,,P®
11-16 F,pp
11-17 F,P® 187 — 189°H
11-18 ©- Cl F,P® 118— 121°C
11-19 F —(Ćg— „P® 139~ 144’C
11-20 F,P® 170~ 180°H
11-21 Cl-©Cl - F,P® 188~ 189°C
11-22 Cl~@7 F,P® 176~ I80°C
11-23 HaC-H^g- FlC^ 87~ 90°H
11-24 (h3c)2ch—<g>- „P®
11-25 (H3C)3C—<(g- F,P® 156~ 158°H
190 614 cd. tabeli 2
Związek pośredni nr Q Własności fizyczne (temp.topn.)
11-26 H,CO —©>- 90~ 92°C
11-27 NC-®©>—
11-28 Pa co —©— F,n@
11-29 HjCOS —©— F,C^
11-30 <§H§® F,cOJ
11-31 Cljor°w F,P@
11-32 FjcOD
11-33 Cl®® Tg F,HC^^
11-34 Cl®® Dg FHjC-^^
11-35 Cl®® Cl f3TŚ)
11-36 Cl®® OCH, F,TÓ)
11-37 Cl®® SCH, f3cT©3
11-38 Cl®® SOjCH, F,Tg
11-39 ci —75)— P,Tg
190 614 cd. tabeli 2
Związek pośredni! nr Q ggj-(R7i Własności fizyczne (temp.topn.)
11-40 Cl-gp F FacgÓ)
11-41 ci --<(5g Facgg-F
11-42 CI-77 FaggLcFa
11-43 ci-gp CHa Facgg
11-44 7777 P,7®
11-45 SCHFj g ,7®
11-46 OCHF, g f,7®
11-47 C1-0- P,7® ·
11-48 CH = CC1 a P,7®
11-49 CH-CFa g ,7®
11-50 SCFa P,7®
11-51 & P,7®
11-52 SOłCFj n ,„3§>
190 614 cd. tabeli 2
Związek pośredni nr Q Ι®θίΗκ 2)1 Własności fizyczne (temp.topn.)
11-53 C=Cł
11-54 F,c-k©
-11-55 F,Fk@
11-56 Λ F,ck@
11-57 OCHjCH=CC12 'Źk FP§)
11-58 OCHjC=C1 (§k F,ck®
11-59 SCHsCH=CC12 ik F,ck@
11-60 SCH2C=C1 ik F,ck@
11-61 SOCH2CH=CC12
11-62 S02CH2CH=CC12 ,,.3©
11-63 S0CH2C=CI F,p^
11-64 S02CH2C=CI F,ck@
11-65
190 614 cd. tabeli 2
Związek pośredni nr Q ιΧ^Χ(Κ2)ι Własności fizyczne (temp.topn.)
11-66 F,Y®
11-67 F,Y®
11-68 /o/CHa F,Y®
11-69 ζΚ 105~ 108°C
11-70 ciYY ' F,Y®
11-71 ΒγΎ F,Y®
11-72 XX H,(Yv ,c'Y
11-73 FJHC'^S^' F,Y®
11-74 XX HaCO S^ F,Y®
11-75 zfX OaN^S^ F,Y®
11-76 ©Y® F,Y®
11-77 X F,Y®
11-78 H.C-ggO---- F,Y®
190 614 cd. tabeli 2
Związek pośredni Nr Q 1©ζ©<κ*)ι Własności fizyczne (temp.topn.)
11-79 Cl^/\ © O
11-80 ©L CI^N^ f,c^®
11-81 ©j CI-^ίΓ O
11-82 J©L F,C^N^ o 115~ 119°C
1 1-83 FaC^-. OL t,5© 206~ 213°C
11-84 /fUSl (OLN
11-85 Cl-jOPN^ O
11-86 ©-ch2- O
11-87 Cl—©— CHj— o
11-88 Br —©-CH’~ o
11-89 F —©)— CHj— ,„©§>
11-90 Cl —— CH2 — Cl o
11-91 C(CHj)j 'Lol—ch, - O
190 614
Obecnie opisane będą przykłady testowe.
Przykład testowy 1
Test roztoczobójczy na przędziorku chmielowcu (Tetranychus urticae)
Przygotowano roztoczobójczy roztwór o stężeniu związku według wynalazku 800 ppm. Siewki fasoli szparagowej (Phaseolus vulgaris) z jedynie pozostawionym pierwszym liściem przesadzono do donicy (o średnicy 8 cm, wysokości 7 cm) i zaszczepiono na nich 30 dorosłych okazów przędziorka chmielowca (Tetranychus urticae). Dorosłe roztocza zanurzono razem z liściem fasoli w powyższym roztoczobójczym roztworze na około 10 sekund, następnie wysuszono na powietrzu i pozostawiono w oświetlonej komorze w stałej temperaturze 25°C. Następnego dnia po tej obróbce, uśmiercone dorosłe roztocza policzono i obliczono śmiertelność według następującego wzoru.
S„„erte-h„-śC [%] = Liczbx uśmierc°nych doros>ych rozoczy χ 100 Liczba traktowimych dorosłych roztoczy
Uzyskano co najmniej 90%-ową śmiertelność z każdym związkiem o nr nr x-6 do 7, x-10 do 14, a-20 do 25, a-29, a-31, x-39, a-43, x-46 do 48, x-55, a-63, a-67, x-72 x-77 do 78, a-80, a-83, a-97, a-99, χ-153, a-156, a-160 do 164, a-166 do a-167, a-173, χ-175 do 181, a-183 do 189, a-191, χ-194 do 197, χ-200 do 202, χ-206 do 207, a-209, a-211 do 212, χ-214 do 215, a-218 do 221, χ-223 do 224, a-227, a-230, χ-240, a-244, χ-245, χ-250 do 251, χ-254 do 258, a-260 do 263, χ-267, a-274, a-286, a-288, χ-290, χ-298, a-300, a-303 do 308, χ-310, a-316 do 319, a-322, χ-323, a-325, χ-328 do 329, a-331, a-335, a-342, a-359, χ-360, χ-362 do 363, χ-365, a-367 do 368, a-371 do 373, a-375 do 376, a-381, a-382, χ-384, χ-386 do 388, a-390, a-392, a-394 do 395, χ-398, a-403, χ-413 do 414, a-417 do 418, a-425 do 426, χ-428 do 431, a-434 do 435, χ-443, a-445, a-451 do 452, a-459 do 463, a-465 do 467, a-469 do 472, a-474, a-475, a-573, x-574, x-637 do 641, a-664 do 667, a-686, c-34, c-43 i c-44 i ze związkiem pośrednim o nr II-2.
Przykład testowy 2
Test jajobójczy nx przędziorku chmielowcu (Tetranychus urticae)
Przygotowano jajobójczy roztwór związku według wynalazku o stężeniu 800 ppm. Siewki fasoli szparagowej (Phaseolus vulgaris) z jedynie jednym pozostawionym liściem przeniesiono do donicy (o średnicy 8 cm, wysokości 7 cm) i zarażono je dorosłymi okazami przędziorka chmielowca (Tetranychus urticae) pozwalając im znosić jaja przez 24 godziny, a następnie dorosłe roztocza usunięto. Jaja zanurzono razem z liściem fasoli w powyższym jajobójczym roztworze nx około 10 sekund, następnie wysuszono na powietrzu i umieszczono w oświetlonej komorze w stałej temperaturze 26°C. Siódmego dnia po tXkiej obróbce określono ilość wyklutych jaj i obliczono procentową ilość uśmierconych jaj według następującego wzoru.
„ . , > . m/η Liczba uśmierconych jaj
Stopień usmiercema jaj [%o] =-c-Χ z 100
Liczba traktowanych jaj
Stopień uśmiercenia jaj wyniósł co najmniej 90% stosując związki o nr nr χ-10 do a-14, a-20 do a-25, χ-29, a-31, a-38 do 39, a-43, a-46 do χ-48, a-55, a-63, a-67, a-70, χ-72, χ-77 do 78, a-80, a-83, χ-97, a-99, χ-150, a-156, χ-160 do 164, a-166 do 168, χ-173, a-175 do 181, a-183 do 189, a-191, χ-194 do 197, a-200 do 202, χ-204, a-206 do 207, a-209, χ-211 do 212, χ-214 do 215, a-218 do 221, a-223 do-224, a-227, χ-230, a-233 do 234, a-240, χ-244, χ-245, a-250 do 251, a-254 do 258, a-260 do 262, a-267, χ-274, a-282, a-286, a-288, χ-298, χ-300, a-303 do 308, χ-310, a-316 do 319, a-322, χ-323, a-325, a-328 do 329, a-331 do 333, χ-335, χ-337, a-342, χ-348, χ-359, χ-360, χ-362 do 363, χ-365, χ-367 do 368, χ-371 do 372, χ-375376, a-381, χ-382, χ-384, a-386 do 388, a-390, a-394 do 395, a-399, a-403, a-407, χ-413 do 414, a-417 do 418, a-425 do 426, a-428 do 431, a-434 do 435, a-443, a-445, χ-451, χ-452, a-456, a-459 do 463, χ-465 do 467, a-470 do 472, a-474, χ-475, a-573, χ-574, a-637 do 641, a-662 do 667, a-686, c-34, c-43 i c-44.
100
190 614
Przykład testowy 3
Test insektobójczy w stosunku do (Laodelphax striatellus)
Ryżową siewkę zanurzono na około 10 sekund w insektobójczym roztworze przygotowanym ze związku według wynalazku o stężeniu 800 ppm a następnie ją osuszono na powietrzu. Teraz siewkę z jej korzeniem owiniętym wilgotnym absorbentem bawełnianym, umieszczono w testowej rurce. Do rurki tej wpuszczono 10 larw (Laodelphax striatellus) i testową rurkę przykryto gazą i pozostawiono w oświetlonej komorze w stałej temperaturze 26°C. Piątego dnia po ich wpuszczeniu, policzono ilość uśmierconych larw, i obliczono stopień śmiertelności z następującego równania.
ó · i zn/x Liczba uśmierconych owadów ,
Śmiertelność (%) = —-c-x 100
Liczba wpuszczonych owadów
Śmiertelność wyniosła co najmniej 90% dla związków o nr nr a-10 do 11, a-161, a-362, a-474, a-637, a-638 i c-34.
Przykład testowy 4
Owadobójczy test w stosunku do mszycy brzoskwiniowo-ziemniaczanej (Myzus persicae)
Przyrządzono owadobójczy roztwór o stężeniu związku według wynalazku wynoszącym 800 ppm. Szypułkę liściową każdego z bakłażanów z jedynie jedną pozostawioną blaszką liściową (rosnących w donicy o średnicy 8 cm i wysokości 7 cm) pokryto lepiszczem, zarażono około 2-3 bezskrzydłowymi żyworodnymi samicami mszycy brzoskwinio wo--żermna-czamej i hodowano je na blaszcze liściowej bakłażanu. Dorosłe owady usunięto po dwóch dniach od zainfekowania i policzono ilość larw. Następnie blaszkę liściową bakłażanu porażoną larwami zanurzono w roztworze owadobójczym na około 10 sekund, potem wysuszono na powietrzu i pozostawiono oświetlonej komorze w stałej temperaturze 26°C. Piątego dnia po takim traktowaniu, uśmiercone owady policzono, i śmiertelność obliczono z następującego równania:
λ . , ,, .... Liczba uśmierconych owadów
Śmiertelność (%) =-z-x 100
Liczba traktowanych owadów
Owady uwolnione od liścia liczono jako owady uśmiercone.
Śmiertelność wynosiła co najmniej 90% dla związków o nr nr a-10 do 11, a-160 do 162, a-637 i a-638.
Przykład testowy 5
Test na efekt ochronny przed późną śniedzią pomidorów
Pomidor (gatunek: Ponderosa) hodowano w donicy polietylenowej o średnicy 7,5 cm. Gdy pomidor wyrósł do stanu 4 liści, spryskano go 10 ml roztworu o poprzednio określonym stężeniu związku według wynalazku stosując pistolet do natryskiwania. Po wyschnięciu roztworu, roślinę pomidora spryskano i zarażono zawiesiną zoospory grzyba (Phytophthora infestans) i trzymano w komorze w stałej temperaturze 20°C.
Po trzech do czterech dniach po zarażeniu, zbadano uszkodzoną powierzchnię i określono indeks kontrolny według następujących kryteriów oceny.
Indeks kontrolny Stopień pojawienia się zarazy
5 Nie stwierdzono żadnych uszkodzeń
4 Powierzchnia, liczba lub długość uszkodzeń jest mniejsza niż 10% tej w nietraktowanej powierzchni
3 Powierzchnia, liczba lub długość uszkodzeń jest mniejsza niż 40% tej w nietraktowanej powierzchni
2 Powierzchnia, liczba lub długość uszkodzeń jest mniejsza niż 70% tej w nietraktowanej powierzchni
1 Powierzchnia, liczba lub długość uszkodlzeń jest 70% lub większa od tej w nietraktowanej powierzchni
190 614
101
Dla związku nr a-3 uzyskano indeks kontrolny 5 przy stężeniu 250 ppm.
Przykład testowy 6
Test na efekt ochronny przed pszenicznym mączniakiem prawdziwym
Pszenicę (gatunek: Noris Nr 61) uprawiano w polietylenowej donicy o średnicy 7,5 cm.
Gdy pszenica wyrosła do takiego stanu, że miała 1,5 liścia, wtedy spryskano ją 10 ml roztworu o wcześniej określonym stężeniu związku według wynalazku stosując do tego pistolet do natryskiwania. Po wyschnięciu roztworu, pszenicę odkurzono i zarażono zarodnikami konidialnymi grzyba mączniaka prawdziwego (Erysiphe graminis) i trzymano w komorze w stałej temperaturze 20°C.
Osiem dni po zarażeniu, oceniono powierzchnię uszkodzeń lub powierzchnię tworzenia zarodnikowego i określono indeks kontrolny według następującego kryterium oceny.
Indeks kontrolny Stopień pojawienia się zarazy
5 Nie stwierdzono żadnych uszkodzeń ani utworzenia zarodników
4 Powierzchnia lub liczba uszkodzeń lub powierzchnia z zarodnikami jest mniejsza niż 10% tej w nietraktowanej części
3 Powierzchnia lub liczba uszkodzeń lub powierzchnia z zarodnikami jest mniejsza niż 40% tej w nietraktowanej części
2 Powierzchnia lub liczba uszkodzeń lub powierzchnia z zarodnikami jest mniejsza niż 70% tej w nietraktowanej części
1 Powierzchnia lub liczba uszkodzeń lub powierzchnia z zarodnikami jest 70% lub większa od tej w nietraktowanej części
Dla związków o nr nr a-7, a-30, a-63, a-67, a-77 do 78, a-123 i a-234 uzyskano indeks kontrolny 5 przy stężeniu 500 ppm, a dla związków o numerach a-3, a-38 do 39 i a-46 uzyskano indeks kontrolny 5 lub 4 przy stężeniu 250 ppm.
Przykład testowy 7
Test na efekt ochronny przed rdzą koronową owsa (oat crown rust)
Owies (gatunek: Zenshin) uprawiano w polietylowej donicy o średnicy 7,5 cm. Po wyrośnięciu siewki owsa do stanu w którym miała ona 1,5 liścia, siewkę opryskano 10 ml roztworu o uprzednio określonym stężeniu związku według wynalazku stosując pistolet do natryskiwania.
Po wyschnięciu roztworu, owies opryskano i zarażono zawiesiną zarodników grzyba (Puccinia coronata). Osiem dni po zarażeniu oceniono powierzchnię uszkodzeń lub powierzchnię tworzenia zarodnikowego i określono indeks kontrolny według takiego samego kryterium oceny jak w Przykładzie testowym 6.
Dla związków o numerach a-78, a-123 i a-166 uzyskano indeks kontrolny 5 dla stężenia 500 ppm, a dla związku o numerze a-3 uzyskano indeks kontrolny 5 dla stężenia 250 ppm.
Test kontrolny 8
Test kontrolny przed zieloną algą.
Zielone algi wcześniej uprawiane przez 7 dni [(1) Selenastrum capricomutum lub (2) Chlorella vulgaris] zaszczepio no na pożywce dla bakterii zawierającej roztwór o stężeniu związku według obecnego wynalazku do 100 ppm, i pozostawiono na okres 8 dni w oświetlonej komorze w temperaturze 20°C, i określono indeks kontrolny według następujących kryteriów oceny.
102
190 614
Indeks kontrolny Stopień wzrostu (ocena wizualna)
A Nie obserwowano żadnego wzrostu algi
B Obserwowano niewielki wzrost zielonej algi
C Obserwowany wzrost zielonej algi w takim samym stopniu jak na nietraktowanej działce
Dla związków o numerach a-3, a-6 i a-70 uzyskano indeks kontrolny A dla zielonej algi (1) dla stężenia związku 100 ppm. Zaś, dla zielonej algi (2) dla związków o numerach a-3, a-6, a-26 i a-3 9 uzyskano indeks kontrolny A dla stężenia związku 100 ppm.
Obecnie zostaną podane przykłady preparatów'.
Przykład preparatu 1 (a) Związek nr a-31 20 części wagowych (b) Glinka 72 części wagowe (c) Sodowy sulfonian ligniny 8 części wagowych
Powyższe składniki równomiernie wymieszano otrzymując zwilżalny proszek.
Przykład preparatu 2 (a) Związek nr b-26 5 części wagowych (b) Talk 95 części wagowych
Powyższe składniki równomiernie wymieszano otrzymując proszek w formie pyłu.
Przykład preparatu 3 (a) Związek nr a-39 2(0 części wagowych (b) N,N'-dimetyloacetamid 20 części wagowych (c) Eter polioksyetylenoallkilofenolowy 10 części wagowych (d) Ksylen 50 części wagowych
Powyższe składniki równomiernie wymieszano i rozpuszczono otrzymując roztwór do emulgowania.
Przykład preparatu 4 (a) Glinka 68 części wagowych (b) Sodowy sulfonian ligniny 2 części wagowe (c) Siarczan polioksyetylenoalkiloarylowy 5 części wagowych (d) Bardzo rozdrobniona krzemionka 25 części wagowych
Mieszaninę powyższych składników zmieszano ze związkiem nr b-31 w stosunku wagowym jak 4:1 i otrzymano zwilżalny proszek.
Przykład preparatu 5 (a) Związek nr b-3 5 (b) Oksylowany fosforan polialkilophenylu-trietanoloamina (c) Silikon (d) Woda
Powyższe składniki równomiernie wymieszano i sproszkowano otrzymując ciecz bazową do której dodano (e) Sól sodową kwasu polikarboksylowego 5 czcści wagowych (f) Bezwodny siarczan sodowy 42,8 części wagoowch i mieszaninę równomiernie wymieszano i wysuszono, otrzymując granulki dyspergowane w wodzie.
części wagowych części wagowe
0,2 częćci wagowe 47,8 Gzęci! wagowych
Przykład preparatu 6 (a) Związek nr b-48 5 ζζ^ίσί watowych (b) Eter polioksyethlenookthlofenolowh 1 czśćć wgowwa (c) Ester kwasu fosforowego poliokshethlenu 0, 1 czśćć wggowa (d) Granulowany węglan wapnia 93,5 czścc i wagogyych
Powyższe składniki (a) do (c) wstępnie, równomiernie wymieszano i rozcieńczono właściwą ilością acetonu, a następnie mieszaninę rozpylono na (d) i aceton usunięto aby otrzymać granulki.
190 614
103
Przykład preparatu 7 (a) Związek nr a-47 (b) NcmetyIoc2cpirolidon (c) Olej sojowy 2,5 części wagowe 2,5 części wagowe 9!5,i0 części wagowe
Powyższe składniki równomiernie wymieszano i rozpuszczono tak, aby otrzymać ultra małą objętość preparatu.
Przykład preparatu 8 (a) Związek nr a-55 (b) N,N-dimetyloacetamid (c) Eter polioksyetylenoalkiloarylowy (d) Ksylen 5 części wagowych 115 części wagowych 10 części wagowych 70 części wagowych
Powyższe składniki równomiernie wymieszano i otrzymano roztwór do emulgowania.
104
190 614
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 6,00 zł.

Claims (22)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Związek akrylonitrylowy o wzorze (I) lub jego sól:
    (i) w którym Q oznacza (Rj)m
    Qb (Rs)n (R.), lub - C H j ( R j) ra
    Qd
    Y oznacza =C(R4)- lub =N-, R1 oznacza grupę alkilową, fluorowcoalkilową, alkoksyalkilową, alkilotioalkilową, alkenylową, fluorowcoalkenylową, alkinylową, fluorowcoalkinylową, grupę -C(=O)R.5, -C(=S)R5, -S(O)WR5 lub -CH2R9, każdy R2 i R3 oznacza fluorowiec, grupę alkilową która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkenylową która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkoksylową która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkilotio która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkilosulfonylową, grupę nitrową, grupę cyjanową, grupę fenylową lub grupę fenoksylową, R4 oznacza wodór, R5 oznacza grupę alkilową, która może być podstawiona fluorowcem lub grupą alkoksylową, grupę alkenylową, grupę alkoksylową, grupę alkilotio, która może być podstawiona grupą alkoksykarbonylową grupę alkenylotio, grupę -N(R7)Rg, grupę fenylową która może być podstawiona fluorowcem, grupą alkilową, fluorowcooalkilową, alkoksylową lub dialkiloaminową, grupę fenoksylową, grupę fenylotio która może być podstawiona fluorowcem, grupę benzylową, grupę benzylotio, grupę -J lub -S-J, każdy R7 i Rg oznacza wodór lub grupę alkilową, R9 oznacza grupę cyjanową, grupę fenylową która może być podstawiona fluorowcem, grupą alkilową, grupą fluorowcoalkilową lub grupą nitrową, grupę benzyloksylową, grupę benzoilową, grupę -J, -C(=O)Rio, -S(O)wRio lub grupę trimetylosililową, Rio oznacza grupę alkilową lub grupę alkoksylową, J oznacza 5- lub 6-członową grupę heterocykliczną zawierającą od 1 do 2 heteroatomów co najmniej jednego typu wybranego spośród grupy obejmującej O i N, 1 oznacza od 1 do 2 m oznacza od 0 do 2, n oznacza 0, q oznacza od 0 do 1 w oznacza od 0 do 2, gdy 1 oznacza 2, to R2 mogą być takie same lub różne, gdy m oznacza 2, to R3 może być takie same lub różne, pod warunkiem, że wyłączone są następujące związki (1) związek, w którym Q oznacza Qb, Y oznacza grupę =C(R4)-, a R1 oznacza gruę alkilową, fluorowcoalkilową, alkoksyalkilową, alkilotioalkilową, alkenylową, fluorowcoalkenylową, alkinylową, fluorowcoalkinylową, -C(O)wR5 lub -CH2R9, (2) związek w którym Q oznacza Qb, Y oznacza grupę =C(R4)-, R1 oznacza grupę -C(=O)Rs, a R5 oznacza grupę alkilową, która może być podstawiona, grupę alkenylową, grupę alkoksylową, grupę -N(R7)Rg, grupę fenylową która może być podstawiona, grupę fenoksylową, grupę fenylotio która może być podstawiona, grupę benzylową, grupę benzylotio, grupę -J, lub -S-J, (3) związek w którym Q oznacza Qb, Y oznacza grupę =C(R4)-, R5 oznacza grupę -C(=S)R 5, a R 5 oznacza grupę -N(R7)Rg, (4) związek w którym Q oznacza Qb lub Qc, Y oznacza =N-, R1 oznacza grupę alkilową lub -C(=O)R5, a R5 oznacza grupę alki190 614 lową. (5) 3-(4-chlorofenylo)-2-fenylo-3-etoksyakrylonitryl. (6) 2-(3,5-dimetoksyfenylo)-3-(2-metoksy-4-rnetylofenylo)-3-acetoksyakrylonitryl, i (7) 2-(3.5-dimetoksyfenylo)-3-(2.6-dimetoksy-4-metylofenylo)-3-acetoksyakrylonitryl.
  2. 2. Związek akrylonitrylowy lub jego sól według zastrz. 1. w którym grupą heterocykliczną J jest grupą pirydylową. 1-pirolidynylową 1-piperydynylową lub 4-morfolinową.
  3. 3. Związek akrylonitrylowy lub jego sól według zastrz. 1. w którym Q oznacza Qa. Qb lub Qc. i każdy R2 i R3 oznacza fluorowiec. grupę alkilową, fluorowcoalkilową. alkoksylową. fluorowcoalkoksylową. alkilotio. alkilosulfonylową. grupę nitrową. cyjanową. fenylową lub fenoksylową. R5 oznacza grupę 4 alkilową. fluorowcoalkilową. alkoksyalkilową. alkenylową. alkoksylową. alkilotio. alkoksykarbonyloalkilotio. alkenylotio. grupę -N(R7)R8. grupę fenylową która może być podstawiona fluorowcem. grupą alkilową fluorowcoalkilow-ą. alkoksylową lub dialkiloaminową. grupę fenoksylową. grupę fenylotio która może być podstawiona fluorowcem. grupę benzylową. grupę benzylotio. grupę pirydylową. grupę 1 -pirolidynylową ^^piperydynylową. 4-morfolinową lub grupę pirydylotio. R9 oznacza grupę cyjanową. grupę fenylową. która może być podstawiona fluorowcem. grupą alkilową. fluorowcoalkilową lub nitrową. grupę benzyloksylową, grupę benzol Iową, grupę pirydylową. grupę -C(==0)Rio, -S(O)wRio lub grupę trimetylosililową.
  4. 4. Związek akrylonitrylowy lub jego sól według zastrz. 1. w którym Q oznacza Qa. Qb. lub Qc. każdy z R2 i R3 oznacza fluorowiec. grupę alkilową. fluorowcoalkilową. alkoksylową. fluorowcoalkoksylową alkilotio. alkilosulfonylową. grupę nitrową. cyjanową. grupę fenylową lub grupę fenoksylową. R 5 oznacza grupę alkilową. fluorowcoalkilową. alkoksyalkilową. alkenylową alkoksylową. alkilotio. alkoksykarbonyloalkilotio. alkenylotio. grupę -N(R7)R8. grupę fenylową która może być podstawiona fluorowcem. grupą alkilową. fluorowcoalkilową lub alkoksylową. grupę fenoksylową. grupę fenylotio która może być podstawiona fluorowcem. grupę benzylową. grupę benzylotio. grupę pirydylową. grupę 1 -pirolidynylową. 1 -piperydynylową lub 4-morfolinową. każdy R7 i Rg oznacza wodór lub grupę alkilową. R9 oznacza grupę cyjanową. grupę fenylową która może być podstawiona fluorowcem. grupą alkilową. fluorowcoalkilową lub nitrową grupę benzyloksylową. grupę benzoilową. grupę pirydylową. grupę -C(=O)Rio. -S(O)wRio lub trimetylosililową.
  5. 5. Związek akrylonitrylowy lub jego sól według zastrz. 4. w którym Q oznacza Qa lub Qb.
  6. 6. Związek akrylonitrylowy lub jego sól według zastrz. 5. w którym Q oznacza Qa.
  7. 7. Związek akrylonitrylowy lub jego sól według zastrz. 1. w którym Q oznacza Qa lub Qb. Y oznacza =C(Rą)-. a R4 oznacza wodór.
  8. 8. Związek akrylonitrylowy lub jego sól według zastrz. 7. w którym Q oznacza Qa.
  9. 9. Związek akrylonitrylowy lub jego sól według zastrz. 7 albo 8. w którym R2 oznacza fluorowiec. grupę alkilową lub fluorowcoalkilową. a 1 oznacza od 1 do 2.
  10. 10. Związek akrylonitrylowy lub jego sól według zastrz. 7 albo 8. w którym R1 oznacza grupę alkoksyalkilową. grupę -C(=O ji©. -C(=S)R5. -S(O)WR5 lub -CH2R9. R2 oznacza fluorowiec. grupę alkilową lub fluorowcoalldiową R3 oznacza fluorowiec lub grupę alkilową. R5 oznacza grupę alkilową. fluorowcoalkliową, alkoksyalkiiową, alkoksylową alkilotio. alkoksykarbonyloalkilotio. grupę alkenylotio. grupę -N(R7>R8. grupę fenylową która może być podstawiona fluorowcem. grupą alkilową lub alkoksylową. grupę fenoksylową. grupę fenylotio. która może być podstawiona fluorowcem. grupę benzylową, grupę pirydylową. grupę 1 -pirolidynylową lub 4-morfolinową. każdy R7 i Rg oznacza wodór lub grupę alkilową. R9 oznacza grupę fenylową. 1 oznacza od 1 do 2. m oznacza od 0 do 2. n oznacza 0. a w oznacza od 1 do 2.
  11. 11. Związek akrylonitrylowy lub jego sól według zastrz. 1. w którym wzór (I) jest wzorem (1-1):
    CN <t (I-l)
    190 614 w którym Q oznacza Qa lub Qb, R2a oznacza grupę fluorowcoalkilową d oznacza 0, m oznacza od 0 o 2 a n oznacza.
  12. 12. Związek akrylonitrylowy lub jego sól według zastrz. 11, w którym Q oznacza Qa.
  13. 13. Związek akrylonitrylowy lub jego sól według zastrz. 11 albo 12, w którym Ri oznacza grupę alkoksyalkilową grupę -C(=O)R5, -C(=S)R5, -S(O)WR5 lub -CH2R9, R2 oznacza fluorowiec, grupę alkilową lub fluorowcoalkilową, R3 oznacza fluorowiec lub grupę alkilową, R5 oznacza grupę alkilową, fluorowcoalkilową, alkoksyalkilową, alkoksylową, alkilotio, alkoksykarbonyloalkilotio, alkenylotio, grupę -N(R7)R8, grupą fenylową która może być podstawiona fluorowcem, grupą alkilową lub alkoksylową, grupę fenoksylową, grupę fenylotio która może być podstawiona fluorowcem, grupę benzylową, grupę pirydylową grupę 1-pirolidynylową łub 4-morfolinową każdy R7 i Rg oznacza wodór lub grupę alkilową, R9 oznacza grupę fenylową 1 oznacza od 1 do 2, m oznacza od 0 do 2, n oznacza 0, a w oznacza od 1 do 2.
  14. 14. Sposób wytwarzania związku akrylonitrylowego o wzorze (I) lub jego soli:
    ?OR,
    Q - C =— C
    C N )1 (1) w którym Q oznacza
    Y oznacza grupę =C(R4)- lub =N-, Rj oznacza grupę alkilową fluorowcoalkilową alkoksyalkilową alkilotioalkilową alkenylową fluorowcoalkenylową alkinylową fluorowcoalkinylową grupę -C(=O)R5, -C(=S)Rs, -S(O)WR5 lub -CH2R9, każdy R2 i R3 oznacza fluorowiec, grupę alkilową która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkenylową która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkoksylową która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkilotio która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkilosulfonylową grupę nitrową grupę cyjanową grupę fenylową grupę fenoksylową R4 oznacza wodór, R5 oznacza grupę alkilową która może być podstawiona fluorowcem lub grupą alkoksylową grupę alkenylową grupę alkoksylową grupę alkilotio która może być podstawiona grupą alkoksykarbonylową grupę alkenylotio, grupę -N(R7)Rg, grupę fenylową która może być podstawiona fluorowcem, grupą alkilową fluorowcoalkilową alkoksylową lub dialkiloaminową grupę fenoksylową grupę fenylotio która może być podstawiona fluorowcem, grupę benzylową grupę benzylotio, grupę -J lub -S-J, każdy R7 i Rg oznacza wodór lub grupę alkilową R9 oznacza grupę cyjanową grupę fenylową która może być podstawiona fluorowcem, grupą alkilową fluorowcoalkilową lub nitrową grupę benzyloksylową grupę benzoilową grupę -J, -C(=0)Rio, -S(0)wRio lub grupę trimetylosililową Rio oznacza grupę alkilową lub grupę alkoksylową J oznacza 5- lub 6-członową grupę heterocykliczną zawierającą od 1 do 2 heteroatomów co najmniej jednego typu wybranego spośród grupy obejmującej O i N, 1 oznacza od 1 do 2, m oznacza od 0 do 2, n oznacza 0, q oznacza od 0 do 1, w oznacza od 0 do 2, gdy 1 oznacza 2, to R2 mogą być takie same lub różne, gdy m oznacza 2, to R3 mogą być takie same lub różne, pod warunkiem że wyłączone są następujące związki (1) związek w którym Q oznacza Qb, Y oznacza grupę =C(R4)-, a Ri oznacza grupę alkilową fluorowcooalkilową alkoksyalkilową alkilotioalkilową alkenylową fluorowcoalkenylową alkinylową fluorowcoalkinylową grupę -S(O)WR5 lub -CH2R9, (2) związek w którym Q oznacza Qb, Y oznacza grupę =C(R4)-, Ri oznacza grupę -C(=O)Rs, a R5 oznacza grupę alkilową która może być pod190 614 stawiona, grupę alkenylową, grupę alkoksylową, grupę -N(R.7)R8, grupę fenylową która może być podstawiona, grupę fenoksylową, grupę fenylotio która może być podstawiona, grupę benzylową, grupę benzylotio, grupę -J lub -S-J, (3) związek w którym Q oznacza Qb, Y oznacza grupę =C(R4)-, R1 oznacza grupę -C(=S)R5, a R5 oznacza grupę -N(R7)R8, (4) związek w którym Q oznacza Qb lub Qc, Y oznacza =N-, R1 oznacza grupę alkilową lub grupę -C(=O)R5, a R5 oznacza grupę alkilową, (5) 3-(4-chlorofenylo)-2-fenylo-3-etoksyakrylonitryl, (6) 2-(3,5-dimetoksyfenylo)-3-(2-metoksy-4-metylo.fenylo)-3-acetoksyakrylonitryl, i (7) 2-(3,5-dimetoksylenylo)-3-(2,6-dimetoksy-4-metylofenylo)-3-acetoksyakrylonitryl, znamienny tym, że poddaje się reakcji związek o wzorze (II)
    OH
    Q - C -- C
    CN ^IO-H(R2).
    (ii) w którym Q, Y, R2 i 1 mają wyżej podane znaczenia, ze związkiem o wzorze (III)
    R,-X w którym Ri ma wyżej podane znaczenie, a X oznacza fluorowiec.
  15. 15. Środek szkodnikobójczy zawierający związek akrylonitrylowy lub jego sól określony w zastrz. 1, jako składnik czynny.
  16. 16. Środek insektobójczy, roztoczobójczy lub nicieniobójczy zawierający związek akrylonitrylowy lub jego sól określony w zastrz. 1, jako składnik czynny.
  17. 17. Środek grzybobójczy zawierający związek akrylonitrylowy lub jego sól określony w zastrz. 1, jako składnik czynny.
  18. 18. Morski środek przeciwporostowy zawierający związek akrylonitrylowy lub jego sól określony w zastrz. 1, jako składnik czynny.
  19. 19. Związek o wzorze (II-1) lub jego sól:
    Q- C = ?OH C 1 C N (II-l) w którym Q oznacza (R,). (Rs). (Rs), ( R s)m V · HĄ) Iub N -CH^ Q a Qb Qc Qd
    R2a oznacza grupę fluorowcooalkilową, R3 oznacza fluorowiec, grupę alkilową która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkenylową która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkoksylową która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkilotio która może być podstawiona fluorowcem, grupę alkilosulfonylową, grupę nitrową, grupę cyjanową, grupę fenylową która może być podstawiona lub grupę fenoksylową, d oznacza 0, m oznacza od 0
    190 614 do 2, n oznacza 0, q oznacza od 0 do 1, gdy m oznacza 2, R3 mogą być takie same lub różne, gdy Q oznacza Qc (1) q nie oznacza 0, lub (2) R3 nie oznacza grupy alkilowej.
  20. 20. Związek lub jego sól według zastrz. 19, w którym Q oznacza Qa lub Qb.
  21. 21. Związek lub jego sól według zastrz. 19, w którym Q oznacza Qa.
  22. 22. Sposób zwalczania szkodników, znamienny tym, że stosuje się związek według zastrz. 1 albo 19 jako substancję czynną przeciwko szkodnikom w stężeniu od 0,5 do 500 000 ppm.
PL98335087A 1997-02-14 1998-02-13 Związki akrylonitrylowe, sposób ich wytwarzania, środki bójcze zawierające te związki oraz sposób zwalczania szkodników PL190614B1 (pl)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4703697 1997-02-14
JP17903197 1997-06-18
JP27950997 1997-09-25
PCT/JP1998/000584 WO1998035935A1 (en) 1997-02-14 1998-02-13 Acrylonitrile compounds, process for their production and pesticides containing them

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL335087A1 PL335087A1 (en) 2000-04-10
PL190614B1 true PL190614B1 (pl) 2005-12-30

Family

ID=27292852

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98335087A PL190614B1 (pl) 1997-02-14 1998-02-13 Związki akrylonitrylowe, sposób ich wytwarzania, środki bójcze zawierające te związki oraz sposób zwalczania szkodników

Country Status (31)

Country Link
US (1) US6187944B1 (pl)
EP (1) EP0996614B1 (pl)
JP (3) JP3671110B2 (pl)
KR (1) KR100547519B1 (pl)
CN (1) CN1212311C (pl)
AR (1) AR011113A1 (pl)
AT (1) ATE242762T1 (pl)
AU (1) AU725734B2 (pl)
BR (1) BR9807353B1 (pl)
CA (1) CA2280270C (pl)
CO (1) CO5080797A1 (pl)
CZ (1) CZ300122B6 (pl)
DE (1) DE69815529T2 (pl)
DK (1) DK0996614T3 (pl)
EG (1) EG21620A (pl)
ES (1) ES2202802T3 (pl)
GT (1) GT199800034A (pl)
HU (1) HU228753B1 (pl)
ID (1) ID23436A (pl)
IL (2) IL150686A0 (pl)
IN (1) IN183590B (pl)
MY (1) MY122255A (pl)
NZ (1) NZ336817A (pl)
PE (1) PE72199A1 (pl)
PL (1) PL190614B1 (pl)
PT (1) PT996614E (pl)
SI (1) SI0996614T1 (pl)
SK (1) SK283848B6 (pl)
TR (1) TR199901943T2 (pl)
TW (1) TW513285B (pl)
WO (1) WO1998035935A1 (pl)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU736854B2 (en) * 1996-04-25 2001-08-02 Nissan Chemical Industries Ltd. Ethylene derivatives and pesticides containing said derivatives
WO1999044993A1 (fr) * 1998-03-06 1999-09-10 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Compose a base d'acryronitrile, son procede de production et agent de lutte contre les ravageurs renfermant ce compose
EA003705B1 (ru) * 1998-09-17 2003-08-28 Ниппон Сода Ко., Лтд. Тиазолилциннамонитрилы и средства борьбы с вредителями
IL147660A0 (en) * 1999-07-30 2002-08-14 Ishihara Sangyo Kaisha Geometrical isomer of acrylonitrile compound, mixture thereof, and process for producing these
WO2001032609A1 (fr) * 1999-10-29 2001-05-10 Nippon Soda Co., Ltd. Composes possedant un groupe cyano, insecticides et acaricides les contenant
JP3572483B2 (ja) * 2000-08-11 2004-10-06 大塚化学ホールディングス株式会社 アシルアセトニトリル化合物、その製造方法及び該化合物を含有する殺ダニ剤
AU2002212696A1 (en) 2000-11-02 2002-05-15 Nippon Soda Co., Ltd. Organic compound having cyano group and insecticides/miticides
JP2003026510A (ja) * 2001-05-09 2003-01-29 Sumitomo Chem Co Ltd マロノニトリル化合物およびその有害生物防除用途
WO2003031421A1 (fr) * 2001-10-02 2003-04-17 Nippon Soda Co.,Ltd. Procede de preparation de derives d'ethene
JP2004269479A (ja) * 2003-03-12 2004-09-30 Otsuka Chemical Co Ltd 殺ダニ剤組成物
BRPI0409529B1 (pt) * 2003-03-28 2015-03-03 Nissan Chemical Ind Ltd Processo para a produção de um composto de acrilonitrila
WO2006055565A2 (en) * 2004-11-19 2006-05-26 Schering-Plough Ltd. Control of parasites in animals by the use of parasiticidal 2-phenyl-3-(1h-pyrrol-2-yl) acrylonitrile derivatives
US8173576B2 (en) * 2005-05-26 2012-05-08 Nippon Soda Co., Ltd. Method of producing suspended agricultural chemical composition
US20060270559A1 (en) * 2005-05-26 2006-11-30 Nippon Soda Co., Ltd. Method of producing suspended agricultural chemical composition
DE102006042437A1 (de) 2006-03-30 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften
CN101086011B (zh) * 2006-06-08 2010-12-08 河南农业大学 食用菌和植物双链rna病毒检测试剂盒及其应用
DE102006033154A1 (de) 2006-07-18 2008-01-24 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
DE102007045922A1 (de) 2007-09-26 2009-04-02 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften
US10106492B2 (en) 2012-07-13 2018-10-23 Solvay Sa Fluorinated carbonyl compounds comprising a triple bond, methods for their manufacture and uses thereof
CN106187936B (zh) * 2015-05-07 2018-08-03 湖南化工研究院有限公司 丙烯腈类化合物及其用途
CN106187937B (zh) * 2015-05-07 2018-08-03 湖南化工研究院有限公司 丙烯腈类化合物及其制备方法与应用
CN108997307A (zh) * 2018-07-04 2018-12-14 青岛科技大学 一种丙烯腈双酯类化合物及其应用
CN112795277B (zh) * 2021-04-09 2021-07-02 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 酯类防污剂、防污涂料、多层防护膜结构及其应用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2766271A (en) * 1953-12-08 1956-10-09 Searle & Co Hydroxylated phenyl derivatives of beta-(carboxyphenyl) acrylonitriles
US3337567A (en) * 1965-06-24 1967-08-22 Ciba Geigy Corp Beta-hydroxy di-heterocyclic aryl derivatives of acrylamides
US3337568A (en) 1965-06-24 1967-08-22 Ciba Geigy Corp Beta hydroxy heterocyclic aryl derivatives of acrylamide
US4107189A (en) * 1972-08-18 1978-08-15 U.S. Philips Corporation Liquid crystalline compounds
US4469688A (en) * 1982-06-30 1984-09-04 Union Carbide Corporation Pesticidal cyano enol phosphates
CA1234388A (en) * 1982-09-27 1988-03-22 Pieter T. Haken Fungicidally active compositions containing ethene derivatives
JPS6011452A (ja) * 1983-06-30 1985-01-21 Showa Denko Kk α−シアノケトン類誘導体及び除草剤
JPS6011401A (ja) * 1983-06-30 1985-01-21 Showa Denko Kk α−シアノケトン類誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤
US5589506A (en) * 1993-03-10 1996-12-31 Morinaga Milk Industry Co., Ltd. Stilbene derivative and stilbene analog derivative, and use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
HU228753B1 (en) 2013-05-28
ATE242762T1 (de) 2003-06-15
JP2005170948A (ja) 2005-06-30
CO5080797A1 (es) 2001-09-25
AU5879998A (en) 1998-09-08
SI0996614T1 (en) 2003-12-31
SK283848B6 (sk) 2004-03-02
CA2280270A1 (en) 1998-08-20
AR011113A1 (es) 2000-08-02
BR9807353B1 (pt) 2010-05-18
HUP0000980A2 (hu) 2000-06-28
CN1212311C (zh) 2005-07-27
EP0996614B1 (en) 2003-06-11
IL131305A0 (en) 2001-01-28
DK0996614T3 (da) 2003-09-29
CZ300122B6 (cs) 2009-02-18
DE69815529D1 (de) 2003-07-17
PT996614E (pt) 2003-10-31
SK110799A3 (en) 2000-05-16
JPH11158137A (ja) 1999-06-15
CN1247530A (zh) 2000-03-15
EG21620A (en) 2001-12-31
ID23436A (id) 2000-04-20
ES2202802T3 (es) 2004-04-01
PE72199A1 (es) 1999-08-07
US6187944B1 (en) 2001-02-13
NZ336817A (en) 2000-10-27
AU725734B2 (en) 2000-10-19
EP0996614A1 (en) 2000-05-03
KR100547519B1 (ko) 2006-02-01
IL150686A0 (en) 2003-02-12
TW513285B (en) 2002-12-11
TR199901943T2 (xx) 2000-01-21
MY122255A (en) 2006-04-29
GT199800034A (es) 1999-08-06
CA2280270C (en) 2008-02-12
BR9807353A (pt) 2000-03-21
IN183590B (pl) 2000-02-19
HUP0000980A3 (en) 2002-02-28
JP2004359695A (ja) 2004-12-24
CZ278699A3 (cs) 1999-11-17
PL335087A1 (en) 2000-04-10
KR20000071051A (ko) 2000-11-25
DE69815529T2 (de) 2004-05-06
JP3671110B2 (ja) 2005-07-13
WO1998035935A1 (en) 1998-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL190614B1 (pl) Związki akrylonitrylowe, sposób ich wytwarzania, środki bójcze zawierające te związki oraz sposób zwalczania szkodników
US6812229B1 (en) Carbamate derivative and agricultural/horticultural fungicide
EP1860941B1 (en) Biphenyl-n-(4-pyridyl) methylsufonamides
ES2392827T3 (es) Compuestos de 1-(azolin-2-il)amino-1,2-difeniletano para combatir insectos, arácnidos y nematodos
US20100130359A1 (en) Fungicidal Pyridazines, Processes for Their Preparation and Their Use for Controlling Harmful Fungi, and Compositions Comprising Them
US20060069083A1 (en) Pesticidal dibenzo(hetero)azepine derivatives
TW201103430A (en) Triazole compounds carrying a sulfur substituent XII
MX2008012513A (es) 2-(piridin-2-il)-pirimidinas como fungicidas.
TW201018406A (en) Triazole and imidazole compounds, their use and compositions comprising them
ES2528250T3 (es) 6-halógeno-[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidinas para combatir plagas animales
US20230183245A1 (en) Imidazo-pyrimidone compounds as pesticides
EA011360B1 (ru) 5,6-диалкил-7-аминотриазолопиримидины, способ их получения и их применение для борьбы с патогенными грибами, а также содержащие их средства
TW201019855A (en) Triazole and imidazole compounds, their use and compositions comprising them
TW200815379A (en) Azoline compounds for combating arthropod pests
EP1308433B1 (de) Benzhydrylderivate
JP2014101317A (ja) 置換ピリダジン化合物及び農園芸用殺菌剤
US20110160055A1 (en) Imidazole and Triazole Compounds as Fungicides
EP4368023A1 (en) Nematocidal composition
EA040367B1 (ru) Гербицидный азин
NZ560916A (en) Biphenyl-N-(4-pyridyl) methylsufonamides

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification