MX2008012513A - 2-(piridin-2-il)-pirimidinas como fungicidas. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a 2-(piridin-2-il)-pirimidinas y su uso para el combate de hongos dañinos, así como a agentes fitoprotectores, que contienen estos compuestos como componente eficaz. (ver fórmula I) en donde: Q es un carbociclo condensado, saturado, de 5, 6 6 7 miembros o un heterociclo de 5, 6 ó 7 miembros que presenta, además de los miembros del anillo de carbono, uno o dos heteroátomos seleccionados entre oxígeno y azufre como miembros del anillo, en donde el carbociclo y el heterociclo no están sustituidos o presentan 1, 2, 3 ó 4 grupos alquilo C1-C4 como sustituyentes; es hidrógeno, OH, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenalquilo C1-C4, halogenalcoxi C1-C4 o halógeno; R2 es hidrógeno, NO2, halógeno, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, halogenalquilo Ci-C6 O halogenalcoxi C1-C6 R3 es hidrógeno, halógeno, alquilo Ci-C4, alcoxi C1- C4, halogenalquilo C1-C4 o halogenalcoxi C1-C4 es fenilo, heteroarilo de 5 miembros que presenta 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno o 1 heteroátomo seleccionado entre oxígeno y azufre y eventualmente 1, 2 ó 3 átomos de nitrógeno como átomos del anillo, o hetarilo de 6 miembros, que presenta 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno como miembros del anillo, en donde el fenilo, el hetarilo de 5 y 6 miembros pueden presentar 1, 2, 3 ó 4 sustituyentes Ra.

Description

2- (PIRIDIN-2-IL) -PIRIMIDINAS COMO FUNGICIDAS MEMORIA DESCRIPTIVA La presente invención se refiere a 2- (piridin-2-il ) -pirimidinas y a su uso para el combate de hongos dañinos, así como agentes f itoprotectores , que contienen estos compuestos como componente eficaz.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION El documento EP-A 234 104 describe 2- (piridin-2-il ) -pirimidinas, que presentan un grupo alquilo en la posición 6 del radical piridina y que pueden presentar un anillo de 5 ó 6 miembros saturado fusionado en la posición 3,4 del anillo pirimidina. Los compuestos son apropiados para el combate de hongos fitopatogenos (hongos dañinos) . El documento EP-A 259 139 describe 2- (piridin-2-il) -pirimidinas de la fórmula general A en donde a es 0 , 1, 2, 3, 4 ó 5, Rd es halógeno, alquilo inferior, alcoxi inferior o halogenalquilo, Rb y Rc son, de modo independiente, hidrógeno o alquilo Cj-C , Rci es hidrógeno o alquilo inferior, Re es hidrógeno, alquilo inferior o halógeno o junto con Rd es propan-1 , 3-dií lo o butan-1 , 4-diílo y Rf es, entre otros, hidrógeno, alquilo, alcoxi inferior o alquil inferior-tio . El documento O 2006/010570 describe compuestos de 2- (6- enilpiridin-2-il) -pirimidina de eficacia fungicida de la siguiente fórmula B: en donde: k es O, 1, 2 ó 3, m es O, 1, 2, 3, 4 ó 5 y n es 1, 2, 3, 4 ó 5, los sustituyentes R9 son, entre otros, halógeno, OH, CN, N02, alquilo halogenalquilo Ci-C4, alcoxi Ci-C , halogenalcoxi Ci-C4 , alquenilo C2-C4 , alquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C8, alcoxi alquilo Ci-C4 Ci-C4, amino, fenoxi, etc., Rh es halogenalquilo Ci-C , alcoxi Ci-C , halogenalcoxi Ci-C , hidroxi, halógeno, CN o N02 y Rk es alquilo Ci-C4. Las 2- (piridin-2-il ) -pirimidinas conocidas del estado de la técnica son en parte insatisfactorias en cuanto a su acción fungicida o poseen propiedades no deseadas, tal como una baja tolerancia en plantas útiles. Por ello, era objetivo de la invención poner a disposición nuevos compuestos con una mejor eficacia fungicida y/o una mejor tolerancia en plantas útiles. Este objetivo se soluciona sorprendentemente por medio de compuestos de 2- (piridin-2-il ) -pirimidina de la fórmula general I en donde : Q es un carbociclo condensado, saturado, de 5 , 6 ó 7 miembros o un heterociclo de 5 , 6 ó 7 miembros, que presenta, además de los miembros del anillo de carbono, uno o dos heteroátomos seleccionados entre oxígeno y azufre como miembros del anillo, en donde el carbociclo y el heterociclo no están sustituidos o presentan 1, 2, 3 ó 4 grupos alquilo Ci-C como sustituyentes ; 1 es hidrógeno, OH, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halogenalquilo C1-C4, halogenalcoxi C1-C4 o halógeno; R2 es hidrógeno, N02 , halógeno, alquilo Ci-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi Ci-C6, halogenalquilo CI-CÉ O halogenalcoxi Ci-C6; R3 es hidrógeno, halógeno, alquilo C!-C , alcoxi Cx-C4 , halogenalquilo C1-C4 o halogenalcoxi C]-C ; R4 fenilo, heteroarilo de 5 miembros, que presenta 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno o 1 heteroátomo seleccionado entre oxígeno y azufre y eventualmente 1, 2 ó 3 átomos de nitrógeno como átomos del anillo, o hetarilo de 6 miembros, que presenta 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno como miembros del anillo, en donde el fenilo, el hetarilo de 5 y 6 miembros pueden presentar 1, 2, 3 ó 4 sust ituyentes Ra, en donde Ra está seleccionado de OH, SH, halógeno, N02 , NH2 , CN, COOH, CONH2, alquilo Ci-C8, alcoxi C3-C8, halogenalquilo Cx-C8 , halogenalcoxi C1-C3, alquil Ci-C8-amino, di (alquil Ciclamino, alquil Ci-C8-tio, halogenalqui 1 Ci-C8-tio, alquil Ci~ C8-sulf inilo, halogenalquil Ci-C8-sul f inilo , alquil Ci-C8- sulfonilo, halogenalquil Ci-C8-sulfonilo, cicloalquilo C3-C8( fenilo, fenoxi y radicales de la fórmula C(=Z)Raa, en donde Z de O, S, N(alquilo Ci-C8) , N(alcoxi Ci-C8) , N(alquenil Ci-C8- oxi) o N(alquinil C3-C8-oxi) y Raa es hidrógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, NH2 , alquil Ci-C8-amino o di (alquil d-C8) araino ; y las sales de utilidad en agricultura de los compuestos de la fórmula I; excepto los compuestos de la fórmula I , en donde R2 es hidrógeno o alquilo Ci-C6, R4 es fenilo, que eventualmente lleva 1, 2, 3 ó 4 sust i tuyentes Ra y Q es un carbociclo condensado, saturado, de 5 , 6 ó 7 miembros, que no está sustituido o que presenta 1, 2, 3 ó 4 grupos alquilo Cx-C como sustituyente , y las sales de estos compuestos de utilidad en agricultura. De esta manera, son objetivo de la presente invención las 2- (piridin-2-il ) -pirimidinas de la fórmula general I y sus sales de utilidad en agricultura. También es objetivo de la presente invención el uso de las 2- (piridin-2-il ) -pirimidinas de la fórmula general I y sus sales de utilidad en agricultura para combatir hongos fitopatógenos (= hongos dañinos), así como un procedimiento para combatir los hongos fitopatógenos , caracterizado porque se tratan los hongos o los materiales, las plantas, el suelo o las simientes que se quieren proteger de una infestación fúngica con una cantidad eficaz de un compuesto de la fórmula general I y/o con una sal de I de utilidad en agricultura. También es objetivo de la presente invención un agente para combatir hongos dañinos, que contiene al menos un compuesto de 2- (piridin-2-il ) -pirimidina de la fórmula general I y/o una de sus sales de utilidad en agricultura y al menos un vehículo líquido o sólido. Los compuestos de la fórmula I y sus tautómeros pueden presentar según su modelo de sustitución uno o varios centros de quiralidad y entonces están presentes como enantiómeros puros o diastereómeros puros o como mezclas de enantiómeros o diastereómeros. Son objetivo de la invención tanto los enantiómeros o diastereómeros puros, como también sus mezclas . Se tienen en cuenta como sales de tolerancia en agricultura sobre todo las sales de aquellos cationes o las sales por adición de ácidos de aquellos ácidos cuyos cationes o bien aniones no afectan negativamente la acción fungicida de los compuestos de la fórmula I. De esta manera, se tienen en cuenta como cationes en especial los iones de los metales alcalinos, con preferencia sodio o potasio, de los metales alcal inotérreos , con preferencia calcio, magnesio o bario, de los metales de transición, con preferencia manganeso, cobre, cinc o hierro, o el ion amonio que, de modo deseado, puede llevar uno a cuatro sustituyentes de alquilo (Ci-C4) y/o un sustituyente de fenilo o bencilo, con preferencia diisopropilamonio, tetrametilamonio, tetrabutilamonio, trimetilbencilamonio, además iones fosfonio, iones sulfonio, con preferencia tri (alquil C1-C4 ) sul fonio e iones sulfoxonio, con preferencia tri (alquil C1-C4 ) sulfoxonio . Los aniones de sales por adición de ácidos que se pueden utilizar venta osamente son, por ejemplo, cloruro, bromuro, fluoruro, hidrógeno-sulfato, sulfato, dihidrógeno-fosfato, hidrógeno-fosfato, fosfato, nitrato, hidrógeno-carbonato, carbonato, hexafluorosil icato , hexaf luorofosfato, benzoato, así como los aniones de ácidos alcanoicos C1-C4 , con preferencia formiato, acetato, propionato y butirato. Se pueden formar también por reacción de I con un ácido del correspondiente anión, con preferencia del ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico o ácido nítrico . En el caso de las definiciones de las variables indicadas en las fórmulas anteriores, se usan términos colectivos que en general son representativos de los distintos sustituyentes . El significado Cn-Cm indica la cantidad posible en cada caso de átomos de carbono en el correspondiente sustituyente o parte de sustituyente: Halógeno: flúor, cloro, bromo y yodo; Alquilo, así como todas las partes de alquilo en alcoxi, alcoxialquilo , alquilcarbonilo , alcoxicarbonilo, alquiltio, alquilsulfonilo, alquilsulfinilo, alquilamino, dialquilamino , alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo: radicales hidrocarbonados saturados, de cadena lineal o ramificada con 1 a 8 (alquilo Ci-C8) , a menudo 1 a 6 (alquilo Ci-C6) y en especial 1 a 4 átomos de carbono (alquilo C}-C ) como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metil-propilo, 2-metilpropilo, 1 , 1-dimetiletilo , pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo , 2 , 2-di-metilpropilo , 1-etilpropilo, hexilo, 1 , 1-dimetilpropilo, 1 , 2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo , 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo , 1 , 1-dimetilbutilo, 1 , 2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbut ilo , 2 , 2-dimetilbutilo , 2 , 3 -dimet i lbu i lo , 3,3- dimetilbutilo , 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1,1,2- trimetilpropilo, 1 , 2 , 2-trimetilpropilo , 1-etil-l-metilpropilo y l-etil-2-metilpropilo, heptilo, 1-metilhexilo, octilo, 1- metilheptilo y 2-etilhexilo ; Halo (gen) alquilo , así como todas las partes de halogenalquilo en halogenalcoxi y halogenalquiltio : grupos alquilo de cadena lineal o ramificada con 1 a 8 y en especial 1 a 4 átomos de carbono (como se mencionó con anterioridad) , en donde en estos grupos, los átomos de hidrógeno pueden estar parcial o totalmente por átomos de halógeno como se mencionó con anterioridad y en especial por flúor o cloro, en especial halogenalquilo Ci-C2 como clorometilo, bromometilo, diclorometilo , triclorometilo, f luorometilo, dif luorometilo, trif luorometilo, clorofluorometilo, diclorof luorometilo, clorodif luorometilo , 1-cloroet i lo , 1-bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-f luoroetilo, 2 , 2-dif luoroetilo, 2,2,2-trif luoroetilo , 2-cloro-2-f luoroetilo, 2-cloro-2,2-di f luoroetilo , 2 , 2-dicloro-2-f luoroetilo, 2 , 2 , 2-tricloroetilo, pentaf luoroetilo y 1 , 1 , 1-trif luoroprop-2-ilo ; Alquenilo: radicales hidrocarbonados monoinsaturados , de cadena lineal o ramificada con 2 a 8 ó 3 a 8 átomos de carbono y un enlace doble en cualquier posición, por ejemplo, etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, 1-metiletenilo , 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-l-propenilo, 2-metil-l-propenilo, l-metil-2-propenilo, 2 -met i 1 - 2 -propeni lo ; Alquinilo: grupos hidrocarbonados de cadena lineal o ramificada con 2 a 8 ó 3 a 8 átomos de carbono y un enlace triple en cualquier posición, por ejemplo, etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, 3- butinilo, l-metil-2-propinilo ; Cicloalquilo : grupos hidrocarbonados monocíclicos saturados con 3 a 8, con preferencia hasta 6 miembros del anillo de carbono, tales como ciclopropilo , ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo ; Cicloalquilmetilo : un radical cicloalquilo , como se mencionó con anterioridad, que está unido a través de un grupo metileno (CH2) . Alquilamino, así como las partes de alquilamino en alquilaminocarbonilo : es un grupo alquilo unido a través de un grupo NH, en donde alquilo es uno de los radicales alquilo antes mencionados con 1 a 8 átomos de C, tales como metilamino, etilamino, n-propilamino , i sopropilamino , n-butilamino y similares; Dialquilamino , así como las partes de dialquilamino en dialquilaminocarbonilo : para un radical de la fórmula N (alquilo) 2, en donde alquilo es uno de los radicales alquilo previamente mencionados con 1 a 8 átomos de C, por ejemplo, dimetilamino , dietilamino, metiletilamino , N-metil-N-propilamino y similares; Alcoxi, así como las partes de alcoxi en alcoxicarbonilo : para un grupo alquilo unido a través de un oxígeno con 1 a 8, en especial 1 a 6 y en particular 1 a 4 átomos de C, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi , 1-met iletoxi , butoxi, 1-metilpropoxi , 2-metilpropoxi o 1 , 1-dimetiletoxi ; Alcoxicarbonilo : para un radical alcoxi unido a través de un grupo carbonilo, como se mencionó con anterioridad; Alquiltio: para un grupo alquilo unido a través de un átomo de azufre como se mencionó con anterioridad; Alquilsulfinilo : para un grupo alquilo unido a través de un grupo S(=0) como se mencionó con anterioridad; Alquilsulfonilo : para un grupo alquilo unido a través de un grupo S(=0)2 como se mencionó con anterioridad; Halogenalcoxi : para un radical alcoxi con 1 a 8, en especial 1 a 6 y en particular 1 a 4 átomos de C como se mencionó con anterioridad, que está parcial o totalmente sustituido flúor, cloro, bromo y/o yodo, con preferencia con flúor, es decir, por ejemplo, OCH2F, OCHF2 , OCF3 , 0CH2C1 , 0CHC12, 0CC13, clorof luorometoxi , diclorof luorometoxi , clorodif luorometoxi , 2-f luoroetoxi , 2-cloroetoxi , 2-bromoetoxi , 2-yodoetoxi, 2,2- dif luoroetoxi , 2 , 2 , 2-trifluoroetoxi , 2-cloro-2-f luoroetoxi , 2- cloro-2 , 2-difluoroetoxi , 2 , 2-dicloro-2-f luoroetoxi , 2,2,2- tricloroetoxi , OC2F5, 2-f luoropropoxi , 3 -f luoropropoxi , 2,2- dif luoropropoxi , 2 , 3 -di fluoropropoxi , 2 -cloropropoxi , 3- cloropropoxi , 2 , 3-dicloropropoxi , 2-bromopropoxi , 3-bromopropoxi , 3 , 3 , 3-trif luoropropoxi , 3 , 3 , 3 - ricloropropoxi , OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1- (CH2F) -2-f luoroetoxi , l-(CH2Cl)-2-cloroetoxi, 1- (CH2Br) -2-brometoxi , 4-f luorobutoxi , 4-clorobutoxi, 4 -bromobutoxi o ; Alquileno: para una cadena hidrocarbonada saturada lineal con 2 a 6 y en especial 2 a 4 átomos de C como etan-1 , 2-dií lo, propan-1 , 3-diílo, butan-1, -diílo, pentan-1 , 5-dií lo o hexan-1 , 6-dií lo . Heterociclo saturado de 5 , 6 ó 7 miembros que presenta uno o dos heteroátomos seleccionados de oxígeno y azufre como miembros del anillo: un anillo que está constituido de átomos de carbono y 1 ó 2 heteroátomos seleccionados entre azufre y oxígeno, en donde la cantidad total de átomos del anillo (miembros del anillo) es de 5, 6 ó 7, a modo de ejemplo: oxolano, oxepano, oxano (tetrahidropirano) , 1 , 3-dioxolano, 1,3-dioxano, 1,4-dioxano, tiolano, tiano, tiepano, 1,3- ditiolano, 1,3-ditiano y 1,4-ditiano; Heteroarilo de 5 ó 6 miembros: un anillo aromático de 5 ó 6 miembros que, además de carbono, presenta 1, 2, 3 ó 4 heteroátomos como miembros del anillo, en donde los heteroátomos están seleccionados típicamente entre oxígeno, nitrógeno y azufre, en especial: - heteroarilo de 5 miembros, que presenta 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno como miembros del anillo, tales como 1-, 2- o 3-pirrolilo, 1-, 3- o 4-pirazolilo, 1-, 2- o 4-imidazolilo, 1 , 2 , 3- [1H] -triazol-l-ilo , 1 , 2 , 3- [2H] -triazol-2-ílo, 1 , 2 , 3- [1H] -triazol-4-ilo, 1 , 2 , 3 - [ 1H] - triazol-5- i lo , 1 , 2 , 3- [2H] -triazol-4-ilo, 1 , 2 , 4 - [ 1H] - 1 riazol - 1 -i lo , 1,2,4- [1H] -triazol-3-ilo, 1 , 2 , 4- [1H] -triazol-5-ilo, 1,2,4-[4H]-triazol-4-ilo, 1 , 2 , 4- [4H] -t riazol-3 - i lo , [1H] -tetrazol-l-ilo, [1H] -tetrazol-5-ilo, [2H] -tetrazol-2-ilo y [2H] -tetrazol-5-ilo; heteroarilo de 5 miembros, que presenta 1 heteroátomo seleccionado entre oxígeno y azufre y eventualmente 1, 2 ó 3 átomos de nitrógeno como miembros del anillo, por ejemplo, 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 3- o 4-isoxazolilo , 3- o 4-isotiazolilo , 2-, 4- o 5-oxazolilo, 2-, 4 ó 5-tiazolilo, 1 , 2 , 4-tiadiazol-3-ilo , 1 , 2 , 4-tiadiazol-5- ilo, 1 , 3 , 4-tiadiazol-2-ilo , 1 , 2 , 4 -oxadiazol - 3 - i lo , 1,2,4- oxadiazol-5-ilo y 1 , 3 , 4-oxadiazol-2-ilo ; - heteroarilo de 6 miembros, que presenta 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno como miembros del anillo, tales como 2- piridinilo, 3-piridinilo , 4-piridinilo , 2 -pirimidini lo , 4- pirimidinilo , 5-pirimidinilo , 2-pirazinilo , 3-piridazinilo, 4-piridazinilo , 1 , 2 , 4-triazin-3-ilo, 1 , 2 , 4-triazin-5-ilo, 1,2,4-triazin-6-ilo y 1 , 3 , 5- riazinilo . En cuanto al uso como fungicidas, se prefieren esos compuestos de la fórmula I, en los que las variables Q, R1, R2 , R3 y R4 presentan, de modo independiente entre si y, en especial, en combinación, los siguientes significados: De acuerdo con la invención, Q significa, junto con los átomos de C de la posición 4 y 5 del anillo pirimidina al que está unido Q, un carbociclo o heterociclo saturado de 5 , 6 ó miembros, que se define como con anterioridad y que puede llevar uno o varios grupos alquilo como sust ítuyentes . En especial, Q es, junto con los átomos de C del anillo pirimidina al que está unido, uno de los siguientes anillos: Q-1 Q-2 Q-3 Q-4 Q-5 Q-6 Q-7 Q-8 en donde * indica los átomos del anillo pirimidina; k es O, 1 , 2 , 3 ó 4 ; Rb es alquilo Ci-C , en especial metilo; y X es (CH2)n con n = 1, 2 ó 3.

Los radicales Rb pueden estar dispuestos en cualquier átomo de carbono de estos anillos y por ejemplo cuando k ? 0, 1, 2, 3 ó 4 de los átomos de hidrógeno en (CH2)n pueden estar reemplazados por Rb . La orientación de los radicales Q -2, Q-3 y Q-4 respecto del anillo pirimidina es arbitraria. Entre los radicales Q-l a Q-8, se prefiere en especial el radical Q-l y Q3 y, en especial, radicales Q-l con n = 2 ó 3. La variable k es en especial 0, 1 ó 2. R1 está seleccionado, con preferencia, entre hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, metoxi, etoxi, CF3 , CHF2 , OCF3 y OCHF2. Con preferencia especial, R1 es hidrógeno. R2 está seleccionado, con preferencia, entre hidrógeno, flúor, cloro, alquilo Ci-C,,, en especial metilo, etilo, iso-propilo o ter. -butilo, metoxi, CF3, CHF2 , 0CF3 y OCHF2. Se prefieren en especial compuestos de la fórmula I, en donde R2 es hidrógeno. De la misma manera, se prefieren en especial compuestos de la fórmula I, en donde R2 es metilo. De la misma manera, se prefieren en especial compuestos de la fórmula I, en donde R2 es metoxi . De la misma manera, se prefieren en especial compuestos de la fórmula I, en donde R2 es cloro. R3 es preferentemente un radical distinto de hidrógeno. Aquí se prefieren en especial los compuestos de la fórmula I, en los que R3 es flúor, cloro, alquilo Ci-C4, en especial metilo, o metoxi. Con preferencia muy especial, R3 es metilo, fluoro o metoxi. En cuanto a su efecto fungicida, se prefieren compuestos de la fórmula general I, en los que R4 es uno de los siguientes radicales: - heteroarilo de 5 miembros que, además de carbono, presenta 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno como átomos del anillo ; - heteroarilo de 5 miembros que, además del carbono, presenta un heteroátomo seleccionado entre oxígeno y azufre y eventualmente 1, 2 ó 3 átomos de nitrógeno como átomos del anillo, en especial tienilo o furilo; - hetarilo de 6 miembros que presenta 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno como átomos del anillo, en especial piridilo o pirimidinilo ; en donde el hetarilo de 5 y 6 miembros puede no estar sustituido o los átomos de hidrógeno en el hetarilo no sustituido pueden estar parcial o totalmente reemplazados por sustituyentes Ra del tipo antes designado, de modo que la cantidad total de todos los sustituyentes Ra en hetarilo es típicamente de 1 , 2, 3 ó 4. Los sustituyentes en átomos del anillo de nitrógeno son, en especial, radicales Ra unidos a C y en particular, alquilo Ci-C4. Los radicales Ra preferidos están seleccionados de halógeno, alquilo Ci-C4, halogenalqui lo Cx-C2, alcoxi Ci-C4, halogenalcoxi Ci-C2, alquil Ci-C4-tio, alquil Ci-C4-carbonilo , alcoxi Ci-C4-carbonilo, y radicales de la fórmula C(=N-0-alquil C1-Ce)Raa, en donde Raa es hidrógeno o alquilo Ci-C4. En especial se prefieren los radicales R seleccionados entre halógeno, en especial cloro o flúor, metilo, metoxi, trif luorometilo , difluorometilo , trif luorometoxi , dif luorometoxi y metiltio. En esta forma de realización, R'1 es con preferencia 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-piridilo, 3- piridilo, 4-piridilo, 2-pirimidinilo , -pirimidinilo o 5- pirimidinilo eventualmente sustituido, en donde los radicales heterocí el icos previamente mencionados con preferencia no están sustituidos o presentan 1, 2 ó 3 sustituyentes Ra . Respecto de los radicales Ra preferidos y de especial preferencia, rige lo dicho con anterioridad. Entre los radicales heteroaromáticos R4 se prefieren en especial aquellos radicales que al menos presentan un sustituyente y/o al menos un miembro del anillo seleccionado de 0, S y N en la posición orto respecto del sitio de unión de R4 con el anillo piridina. Ejemplos de radicales heteroaromáticos preferidos R4 son - 2-tienilo eventualmente sustituido, tales como 2-tienilo, 5-metiltiofen-2-ilo, 4-metiltiofen-2-ilo, 5-clorotiofen-2-ilo , 3-cianotiofen-2-ilo , 4-bromotiofen-2-ilo, 3 , 5-diclorotiofen-2-ilo , 3 , 4 , 5-triclorotiofen-2-ilo, 5-bromotiofen-2-ilo no sustituidos, - 3-tienilo eventualmente sustituido, tales como 3- tienilo, 2-metiltiofen-3-ilo, 2 , 5-dicloro iofen-3 -ilo no sustituidos , - 2-furilo eventualmente sustituido, tales como 2- furilo, 5-metilf ran-2-ilo, 5-clorofuran-2-ilo, 4-metilfuran- 2-ilo, 3-cianof ran-2-ilo , 5-acetilfuran-2-ilo, 5-bromofuran- 2-ilo, 3 , 5-diclorofuran-2-ilo no sustituidos, - 3-furilo eventualmente sustituido, tales como 3-furilo, 2-metilfuran-3-ilo, 2 , 5-dimetilfuran-3-ilo no sustituido, - 2-piridilo eventualmente sustituido, tales como 2-piridilo, 3-fluoro-piridin-2-ilo , 3-cloro-piridin-2-ilo, 3-bromopiridin-2-ilo, 3-trifluorometil-piridin-2-ilo, 3-metil-piridin-2-ilo , 3-etil-piridin-2-ilo, 3 , 5-dif luoro-piridin-2-ilo, 3 , 5-dicloro-piridin-2-ilo, 3 , 5-dibromo-piridin-2-ilo, 3 , 5-dimetil-piridin-2-ilo, 3 -fluoro- 5 -t ri fluoromet i 1 -piridin-2-ilo, 3-cloro-5-fluoro-piridin-2-ilo, 3 -cloro-5-metil-piridin-2-ilo, 3-fluoro-5-cloro-piridin-2-ilo, 3-fluoro-5-metil-piridin-2-ilo, 3-metil-5-f luoro-piridin-2-ilo, 3-metil- 5-cloro-piridin-2-ilo , 5-nitro-piridin-2-ilo, 5-ciano-piridin-2-ilo, 5-metoxicarbonil-piridin-2-ilo, 5- trifluorometil-piridin-2-ilo , 5-met i l-piridin-2 - i lo , -metil-piridin-2-ilo, 6-metil-piridin-2-ilo no sustituido, - 3-piridilo eventualmente sustituido, tales como 3-piridilo, 2-cloro-piridin-3-ilo , 2-bromo-piridin-3-ilo, 2-metil-piridin-3-ilo, 2 , 4-dicloro-piridin-3-ilo , 2,4-dibromo-piridin-3-ilo , 2 , 4 -di fluoropiridin-3 - ilo , 2-fluoro-4- cloropiridin-3-ilo , 2-cloro-4-fluoro-piridin-3-i lo , 2-cloro-4- metil-piridin-3-ilo, 2-metil-4-f luoro-piridin-3-ilo, 2-metil 4-cloro-piridin-3-ilo, 2 , 4-dimetil-piridin-3-ilo, 2,4,6-tricloropiridin-3-ilo, 2 , 4 , 6-tribromopiridin-3-ilo, 2,4,6-trimetil-piridin-3-ilo, 2 , 4-dicloro-6-metilpiridin-3-ilo no sustituidos , - 4-piridilo eventualmente sustituido, tales como 4-piridilo, 3-cloro-piridin-4-ilo, 3-bromo-piridin-4-ilo, 3-metil-piridin-4-ilo, 3 , 5-dicloro-piridin-4-ilo , 3,5-dibromo-piridin-4-ilo , 3 , 5-dimetil-piridin-4-ilo no sustituidos, 4-pirimidinilo eventualmente sustituido, tales como 4-pirimidinilo, 5-cloropirimidin-4-ilo, 5-f luoropirimidin-4-ilo , 5-f luoro-6-c loropirimidin-4 - ilo , 2-met i 1 -6-tri fluoromet il-pirimidin-4 -i lo, 2,5-dime il-6-tri f 1uorornetil-pirimidin-4-ilo, 5-metil-6-trifluorornet i1-pirimidin-4-ilo , 6-trifluorometil-pirimidin-4-ilo, 2-metil-5-fluoro-pirimidin-4-ilo, 2-metil-5-cloro-pirimidin-4-ilo, 5-cloro-6-metil-pirimdin-4-ilo, 5-cloro-6-etil-pirimdin-4-ilo, 5-cloro-6-isopropil-pirimdin-4-ilo , 5-bromo-6-me il-pi imidin-4-ilo, 5-fluoro-6-metil-pirimidin-4-ilo, 5-fluoro-6- fluorometil-pirimidin-4-ilo , 2 , 6-dimetil-5-cloro-pirimdin-4- ilo, 5 , 6-dimetil-pirimidin-4-ilo, 2 , 5-dimet 11 -pirimidin-4 -i lo , 2, 5, 6-trimetil-pirimidin-4-ilo, 5-metil-6-metoxi-pirimidin-4- ilo no sustituidos, 5-pirimidinilo eventualmente sustituido, tales como 5-pirimidinilo, 4-metil-pirimidin-5-ilo, 4,6-dimetil-pirimidin-5-ilo , 2 , 4 , 6-trimetilpirimidin-5-ilo , 4-trif luorometil-6-metil-pirimidin-5-ilo no sustituido, 2-pirimidinilo eventualmente sustituido, tales como 2-pirimidinilo, 4 , 6-dimetilpirimidin-2-ilo , 4,5,6-trimetilpirimidin-2-ilo, 4 , 6-ditrif luorometil-pirimidin-2-ilo y 4 , 6-dimetil-5-cloro-pirimidin-2-ilo no sustituidos. De acuerdo con otra forma de realización, R4 es fenilo eventualmente sustituido. Siempre que R4 sea fenilo eventualmente sustituido, en el caso de Q se trata con preferencia de un heterociclo de 5 , 6 ó 7 miembros, que se define como con anterioridad y que puede llevar uno o varios grupos alquilo como sustituyentes . En especial, Q es entonces uno de los radicales Q-2, Q-3, Q-4 , Q-5, Q-6, Q-7 o Q-8 y en especial uno de los radicales Q-2, Q-3 o Q-4. Siempre que R4 sea fenilo, que está eventualmente sustituido con 1, 2, 3 ó 4 radicales Rcl , y R2 es distinto de hidrógeno y alquilo Ci-C6, Q también puede ser un carbociclo de 5 , 6 ó 7 miembros, que se define como con anterioridad y que puede llevar uno o varios grupos alquilo como sustituyentes. En este caso, Q es con preferencia un radical Q-l con n = 2 ó 3. La variable k es en especial 0, 1 ó 2. R2 es en especial flúor, cloro, metoxi, CF3, CHF2, OCF3 o 0CHF2, en especial metoxi o cloro. En esta forma de realización, R'1 es con preferencia un radical de la fórmula P : en donde # es el sitio de unión con el anillo piridina y R , R12 , R13 , R14 y R15 son hidrógeno o al menos uno de estos radicales, por ejemplo, 1, 2, 3, 4 ó 5 de estos radicales, presentan uno de los significados indicados para Ra, en especial uno de los significados indicados como preferidos o de especial preferencia. En una forma de realización preferida, al menos uno y en especial 1, 2 ó 3 de los radicales R11, R12, R13 , R14 o R15 son distintos de hidrógeno. En especial, significan: R11 hidrógeno, flúor, cloro, CH3, OCH3, OCHF2 , OCF3 o CF3; R12 , R14 de modo independiente entre sí, hidrógeno, cloro, flúor, CH3 , OCH3 , OCHF2 , OCF3 o CF3, en donde uno de los radicales R12 y R14 también puede ser N02 , C(0)CH3 o COOCH3 ; en especial R12 y R14 son hidrógeno, flúor, metilo o trif luorometilo ; R13 hidrógeno, flúor, cloro, ciano, OH, CHO, N02, NH2 , metilamino, dimetilamino, dietilammo, alquilo C1-C4, en especial CH3 , C2H5, CH(CH3)2, cicloalquilo C3-C8, en especial ciclopropilo , ciclopentilo o ciclohexilo, alcoxi C!-C4, en especial OCH3 , alquil Ci-C4-tio, en especial metiltio o etiltio, haloalquilo C1-C4, en especial CF3 , haloalcoxi Ci-C4, en especial OCHF2 o OCF3, o CO(A2) , en donde A2 es alquilo Ci-C4 , en especial metilo, o alcoxi Ci-C4/ en especial 0CH3 , o un grupo C (R13a) =N0R13b, en donde R13a es hidrógeno o metilo y R13b es alquilo C1~C4 , propargilo o alilo, o R12 y R13 forman juntos un grupo 0-CH2-0; y R15 hidrógeno, flúor, cloro, o alquilo Ci-C4, en especial CH3 , en especial hidrógeno o fluoro. Siempre que más de uno de los radicales R11, R12 , R13, R14 o R15 sean distintos de hidrógeno, ventajosamente sólo uno de los radicales distintos de hidrógeno es distinto de halógeno o metilo. En especial cuando uno de los radicales R11, R12, R13, R14 o R15 es distinto de hidrógeno, halógeno o metilo, entonces los radicales R11, R]2, R13, R1'1 , R15 que quedan se seleccionan entre halógeno e hidrógeno.

Los ejemplos de los radicales P son los radicales mencionados a continuación: fenilo, 2-fluorofenilo, 3-fluorofenilo , 4-fluorofenilo , 2-clorofenilo , 3-clorofenilo, 4-clorofenilo, 3-bromofenilo , 4 -bromofenilo , 2-trifluorometilfenilo, 3-trif luorometilfenilo, 4-trif luorometilfenilo, 2- (metiltio) fenilo , 3- (metiltio) fenilo, 4- (metiltio) fenilo, 2-metoxifenilo, 3-metoxif enilo, 4-metoxifenilo , 3-nitrofenilo, 4-nitrofenilo , 4 -cianofenilo , 4-aminocarbonil fenilo , 4-formilfenilo , 4-ter . -butilfenilo, 4-isopropilfenilo, 3 -etoxifenilo , 4-etoxifenilo, 4-n-propoxifenilo , 4-isopropoxifenilo , 3-isopropoxifenilo, 4-n-butoxifenilo, 4-ter . -butoxifenilo , 4-acetilfenilo, 4-metoxicarbonilfenilo, 4-etoxicarbonilfenilo, 4-ter . -butoxi -carbonilfenilo , 4- (metoxiiminometil ) fenilo, 4-(l- (metoxiimino) etil) fenilo, 2 , 3 -di f luorofeni lo , 2,4-difluorofenilo, 2 , 5-dif luorofenilo, 3 , 4 -dif luorofenilo, 3,5-di f luorofenilo , 2 , 6-difluorofenilo , 2 , , 6-trif luorofenilo, 2 , 4 , 5-tri f luorofenilo , 2 , 3 , 4-tri f luorof enilo , 2,3,5- trif luorofenilo, 3 , 4 , 5-trif luorof enilo, 2 , 3-diclorofenilo, 2 , 5-diclorofenilo , 3 , 5-diclorofenilo , 2 , 6-diclorofenilo , 2,3- dimetilfenilo, 2 , 4-dimetilfenilo , 2 , 5-dimetilfenilo, 2,4,5- trimetilfenilo, 2 , 3-dimetoxifenilo , 2 , 4-dimetoxifenilo, 3,4- dimetoxifenilo , 2 , 4-bis (trif luoromet il ) fenilo , 3,5-bis ( trif luorometil ) fenilo , 2-metil-3-metoxif enilo, 2-metil-4-metoxifenilo , 2-metil-6-metoxifenilo , 3-cloro-4-f luorofenilo, 2-cloro-4-f luorofenilo , 2-cloro-6-f luorofenilo, 4-cloro-2-f luorofenilo, 5-cloro-2-f luorofenilo, 4-f luoro-3-metilfenilo, 2- f luoro-4-metilfenilo, 4-f luoro-2-metilfenilo, 2-fluoro-3-metoxifenilo, 2-f luoro-4-metoxi fenilo , 2-fluoro-6-metoxi fenilo , 2-fluoro-4-trif luorometil fenilo, 4-cloro-3-metilfenilo, 2-cloro-4-metilfenilo , 2-cloro-6-metilfenilo, 3-cloro-2-metilfenilo, 5-cloro-2 -me i 1 fenilo, 2-cloro-4-metoxifenilo, 2-cloro-6-metoxifenilo, 2-cloro-4-trif luorometilfenilo , 3-fluoro-4-metilfenilo , 4-fluoro-3-metilfenilo , 3-f luoro-4-metoxifenilo, 3- luoro-4 -etoxifenilo, 3- f luoro-4-trifluorometilfenilo , 3-cloro-4-metilfenilo, 3-cloro-4-metoxifenilo , 3-cloro-4-etoxifenilo , 3-cloro-4- trif luorometilfenilo, 3-metil-4-metoxifenilo, 4-cloro-2,5-dif luorofenilo, 2- f luoro-4 -formi 1 feni lo , 4-ter . -butil-2- f luorofenilo, 2-f luoro-4-isopropilfenilo, 4-etoxi-2- f luorofenilo , 4-acetil-2-f luorofenilo , 4-metoxicarbonil-2- f luorofenilo, 4-etoxicarbonil-2-f luorofenilo , 4-ter. - butoxicarbonil-2-fluorofenilo . En especial se prefieren los siguientes grupos de compuestos de la fórmula ?? En especial se prefieren los compuestos I reunidos en las siguientes tablas 1 a 16 en cuanto a su uso.

Tabla 1 Compuestos de las fórmulas 1.1, 1.2, 1.3 y 1.4, en las que R2 es hidrógeno y la combinación de R" y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas A-331 a A-638 de la Tabla A. Tabla 2 Compuestos de las fórmulas 1.1, 1.2, 1.3 y 1.4, en las que R2 es metilo y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas A-331 a A-638 de la Tabla A. Tabla 3 Compuestos de las fórmulas 1.1, 1.2, 1.3 y 1.4, en las que R2 es isopropilo (CH(CH3)2) y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas A-331 a A-638 de la Tabla A. Tabla 4 Compuestos de las fórmulas 1.1, 1.2, 1.3 y 1.4, en las que R2 es ter. -butilo (C(CH3)3) y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas A-331 a A-638 de la Tabla A. Tabla 5 Compuestos de las fórmulas 1.1, 1.2, 1.3 y 1.4, en las que R2 es metoxi y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas de la Tabla A. Tabla 6 Compuestos de las fórmulas 1.1, 1.2, 1.3 y 1.4, en las que R2 es flúor y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas de la Tabla A. Tabla 7 Compuestos de 1 as fórmulas 1.1, 1.2, 1.3 y 1.4, en las que R2 es cloro y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas de la Tabla A. Tabla 8 Compuestos de las fórmulas 1.1, 1.2, 1.3 y 1.4, en las que R2 es trifluorometilo y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas de la Tabla A. Tabla 9 Compuestos de las fórmulas 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9 y 1.10, en las que R2 es hidrógeno y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas de la Tabla A. Tabla 10 Compuestos de las fórmulas 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9 y 1.10, en las que R2 es metilo y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas de la Tabla A. Tabla 11 Compuestos de las fórmulas 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9 y 1.10, en las que R2 es isopropilo (CH(CH?,)2) y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas de la Tabla A. Tabla 12 Compuestos de las fórmulas 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9 y 1.10, en las que R2 es ter. -butilo (C(CH )3) y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas de la Tabla A. Tabla 13 Compuestos de las fórmulas 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9 y 1.10, en las que R2 es metoxi y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas de la Tabla A. Tabla 14 Compuestos de las fórmulas 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9 y 1.10, en las que R2 es flúor y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas de la Tabla A. Tabla 15 Compuestos de las fórmulas 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9 y 1.10, en las que R2 es cloro y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas de la Tabla A. Tabla 16 Compuestos de las fórmulas 1.5, 1.6, 1.7, 1.8, 1.9 y 1.10, en las que R2 es trif luorometilo y la combinación de R3 y R4 corresponde a un compuesto de una de las filas de la Tabla A.

Tabla A N. ° R3 R4 A-l CH3 fenilo A-2 CH3 2-f luorofenilo A-3 CH3 3-fluorofenilo A-4 CH3 4-fluorofenilo A-5 CH3 2 -c1orofenilo A-6 CH3 3 -clorofenilo A-7 CH3 4 -elorofenilo A-8 CH3 2 -trif luorometil f enilo N . ° R3 R4 A-9 CH3 3 -trifluoromet ilfenilo A-10 CH3 4-trifluorometil fenilo A-ll CH3 2- (metiltio) fenilo A-12 CH3 3- (metiltio) fenilo A-13 CH3 4- (metiltio) fenilo A- 14 CH3 2-metoxifenilo A-15 CH3 3-me oxifenilo A-16 CH3 4 -metoxi fenilo A-17 CH3 3-nitrofenilo A-18 CH3 4-nitrofenilo A-19 CH3 4-cianofenilo A-20 CH3 4-aminocarboni 1 feni lo A-21 CH3 4-formil fenilo A-22 CH3 4-ter . -but ilfenilo A-23 CH3 4-isopropilfenilo A-24 CH3 4-etoxifenilo A-25 CH3 4 -n-propoxi feni lo A-26 CH3 4 -isopropoxi fenilo A-27 CH3 4-n-butoxi fenilo A-28 CH3 4-ter . -butoxi feni lo N. ° R3 R4 A-49 CH3 3-cloro-2-metilfenilo A-50 CH3 2-fluoro-5-clorofenilo A-51 CH3 6-fluoro-2-clorofenilo A-52 CH3 2 -cloro-3 -metoxi feni lo A-53 CH3 2-cloro-6-me oxifenilo A-54 CH3 2 -meti1-6-metoxi feni 1o A-55 CH3 2, 3 -difluorofenilo A-56 CH3 2 , 4-difluorofenilo A-57 CH3 2 , 5-difluorofenilo A-58 CH3 3 , 4-difluorofenilo A-59 CH3 3 , 5-difluorofenilo A-60 CH3 2 , 6-difluorofenilo A-61 CH3 2,4, 6-trif luorofenilo A-62 CH3 3,4, 5-trif luorofenilo A-63 CH3 2 , 3-diclorofenilo A-64 CH3 2 , 5-diclorofenilo A-65 CH3 3 , 5-diclorofenilo A-66 CH3 2 , 6-dielorofenilo A-67 CH3 2, 3-dimetilfenilo A-68 CH3 2,4-dimetilfenilo N. ° R3 R4 A-69 CH3 2, 5-dimetilfenilo A-70 CH3 2 , 3-dimetoxifenilo A-71 CH3 2 , 4-dimetoxifenilo A-72 CH3 2 , 4-bis ( rifluoromet il ) fenilo A-73 CH3 3 , 5-bis ( rif luoromet il ) feni lo A-74 CH3 2-metil-3-metoxifenilo A-75 CH3 2-metil-4-metoxifenilo A-76 CH3 3-cloro-4-fluorofenilo A-77 CH3 2-cloro-4-fluorofenilo A-78 CH3 4-cloro-2 -fluorofeni lo A-79 CH3 4 -fluoro-3 -met i 1 feni lo A-80 CH3 2-fluoro-4-met ilfenilo A-81 CH3 4-fluoro-2 -met ilfenilo A-82 CH3 2-fluoro-4-metoxifenilo A-83 CH3 2-fluoro-4-trif luoromet ilfenilo A-84 CH3 4 -eloro-3 -met ilfenilo A-85 CH3 2-cloro-4-metilfemlo A-86 CH3 2 -cloro-4-metoxi fenilo A-87 CH3 2-cloro-4-tri f luoromet il fenilo A-88 CH3 3-fluoro-4-metilfenilo N. ° R3 R4 A-89 CH3 4-fluoro-3-metil fenilo A-90 CH3 3-fluoro-4-me oxifenilo A-91 CH3 3-fluoro-4-etoxifenilo A-92 CH3 3-fluoro-4 -tri f luoromet i 1 feni lo A-93 CH3 3-cloro-4-me il fenilo A-94 CH3 3-cloro-4-metoxifenilo A-95 CH3 3-cloro-4-etoxifenilo A-96 CH3 3 -cloro-4-trifluoromet ilfenilo A-97 CH3 3-metil-4-metoxi A- 98 CH3 4-cloro-2 , 5-dif luorofenilo A-99 CH3 2 , 6-di fluoro-4 - ri f luorometilfenilo A-100 CH3 2 , 6-dicloro-4-trif luorometilfenilo A-101 CH3 4-ciano-2-fluorofenilo A-102 CH3 4-aminocarbonil-2- luorofenilo A-103 CH3 2 -fluoro-4 -formil fenilo A-104 CH3 4-ter . -butil-2-fluorofenilo A-105 CH3 2 -fluoro-4 - i sopropi 1 feni lo A-106 CH3 4-etoxi-2-fluorofenilo A-107 CH3 4-acetil-2-fluorofenilo A-108 CH3 4-metoxicarbonil-2-fluorofenilo N . ° R3 R4 A-109 CH3 4-e oxicarbonil-2-f luorofenilo A-110 CH3 4-ter . -butoxicarbonil-2 - fluorofenilo A-lll F fenilo A-112 F 2-fluorofenilo A-113 F 3-fluorofenilo A-114 F 4-fluorofenilo A-115 F 2-clorofenilo A-116 F 3-clorofenilo A-117 F 4-clorofenilo A-118 F 2-trifluorome il fenilo A-119 F 3 -trifluorometil fenilo A-120 F 4 -trifluorometil fenilo A-121 F 2- (metiltio) fenilo A-122 F 3- (metiltio) fenilo A-123 F 4- (metiltio) fenilo A-124 F 2 -metoxi fenilo A-125 F 3-metoxifenilo A-126 F 4 -metoxi fenilo A-127 F 3-nitrofenilo N. ° R3 R4 A-128 F 4-nitrofenilo A-129 F 4-cianofenilo A-130 F 4 -aminocarboni 1 fenilo A-131 F 4-formil fenilo A-132 F 4-ter.-butilfenilo A-133 F 4 -isopropil fenilo A-134 F 4-etoxifenilo A-135 F 4 -n-propoxi fenilo A-136 F 4 -isopropoxi fenilo A-137 F 4 -n-butoxi fenilo A-138 F 4-ter . -butoxi fenilo A-139 F 4-acetilfenilo A-140 F 4 -metoxicarboni 1 fenilo A-141 F 4 -etoxicarbonil fenilo A-142 F 4-ter . -butoxicarboni 1 fenilo A-143 F 4- (metoxiiminometil) fenilo A- 144 F 4- (1- (metoxiimino) etil) fenilo A-145 F 3 -isopropoxi fenilo A-146 F 3 -etoxifenilo A-147 F 3 -bromofenilo N. ° R3 R4 A-148 F 4-bromo enilo A-149 F 3 , 4-dimetoxifenilo A-150 F 3-fluoro-4 -isopropilfenilo A-151 F 3 -cloro-4 -isopropi 1 feni lo A-152 F 2,3, 5-trifluorofenilo A-153 F 2,4,5-trifluorofenilo A-154 F 2,3, 4-trifluorofenilo A-155 F 2,4, 5-trimetilfenilo A-156 F 2-fluoro-3-metoxifenilo A-157 F 2-fluoro-6-meto ifenilo A-158 F 5-cloro-2-me ilfenilo A-159 F 3-cloro-2-metilfenilo A- 160 F 2-fluoro-5-clorofenlio A-161 F 6-f luoro-2-clorofenilo A-162 F 2-cloro-3-metoxifenilo A-163 F 2-cloro-6-metoxifenilo A-164 F 2-metil-6-metoxi fenilo A-165 F 2 , 3-difluorofenilo A-166 F 2 , 4-difluorofenilo A-167 F 2 , 5-difluorofenilo N. ° R3 R4 A-168 F 3 , 4-difluorofenilo A-169 F 3 , 5-difluorofenilo A-170 F 2 , 6-difluorofenilo A-171 F 2,4, 6-trifluorofenilo A-172 F 3,4, 5-trifluorofenilo A-173 F 2 , 3 -dielorofenilo A-174 F 2 , 5-dielorofenilo A-175 F 3, 5-diclorofenilo A-176 F 2 , 6-diclorofeni lo A-177 F 2,3-dimetilfenilo A-178 F 2, 4-dimetilfenilo A-179 F 2 , 5-dimetilfenilo A-180 F 2 , 3-dimetoxifenilo A-181 F 2 , 4-dimetoxifenilo A-182 F 2 , 4-bis (trifluorometil ) fenilo A-183 F 3 , 5-bis (trifluorometil ) fenilo A-184 F 2 -met il -3 -me oxi feni lo A-185 F 2-met il -4 -metoxi fenilo A-186 F 3-cloro-4-f luorofenilo A-187 F 2-cloro-4-fluorofenilo N. ° R3 R4 A-188 F 4-cloro-2-f luorofenilo A-189 F 4-fluoro-3-me il fenilo A-190 F 2-fluoro-4-metilfenilo A-191 F 4-f luoro-2-metil fenilo A-192 F 2-f luoro-4 -metoxi fenilo A-193 F 2-f luoro-4-trif luoromet ilfenilo A-194 F 4-cloro-3-me ilfenilo A-195 F 2 -cloro-4 -met i 1 feni lo A-196 F 2-cloro-4-me oxifenilo A-197 F 2-cloro-4-trif luoromet ilfenilo A-198 F 3-fluoro-4-metil fenilo A-199 F 4 -fluoro-3 -met i 1 feni lo A-200 F 3-f luoro-4 -me oxi feni lo A-201 F 3-f luoro-4 -etoxif enilo A-202 F 3-f luoro-4 -trif luoromet ilf enilo A-203 F 3-cloro-4-metilfenilo A-204 F 3 -cloro-4 -me oxi fenilo A-205 F 3 -cloro-4 -e oxi fenilo A-206 F 3 -cloro-4 -t i f luoromet i 1 fenilo A-207 F 3 -met i 1-4 -me oxi N . ° R3 R4 A-208 F 4-cloro-2 , 5-dif luorofenilo A-209 F 2 , 6-difluoro-4-trif luorometilfenilo A-210 F 2 , 6-dicloro-4-trif luorometilfenilo A-211 F 4-ciano-2-fluorofenilo A-212 F 4-aminocarboni 1 -2- f luorofeni lo A-213 F 2-fluoro-4-formilfenilo A-214 F 4-ter . -butil-2-fluorofenilo A-215 F 2-fluoro-4 -isopropil feni lo A-216 F 4-etoxi-2-f luorofenilo A-217 F 4-acetil-2-fluorofenilo A-218 F 4-metoxicarbonil-2-fluorofenilo A-219 F 4-etoxicarbonil-2-f luorofenilo A-220 F 4-ter . -butoxicarbonil-2- fluorofenilo A-221 OCH3 fenilo A-222 OCH3 2-fluorofenilo A-223 OCH3 3-fluorofenilo A-224 OCH3 4-fluorofenilo A-225 OCH3 2 -clorofeni lo A-226 OCH3 3 -clorofenilo N . ° R3 R4 A-227 OCH3 4-clorofenilo A-228 OCH3 2-trifluoromet il fenilo A-229 OCH3 3-trifluorometilfenilo A-230 OCH3 4 -trifluorometilfenilo A-231 OCH3 2- (metiltio) fenilo A-232 OCH3 3- (metiltio) fenilo A-233 OCH3 4- (metiltio) fenilo A-234 OCH3 2 -metoxi fenilo A-235 OCH3 3 -metoxi feni lo A-236 OCH3 4 -metoxi fenilo A-237 OCH3 3-nitrofenilo A-238 OCH3 4-nitrofenilo A-239 OCH3 4-cianofenilo A-240 OCH3 4 -aminocarbonil fenilo A-241 OCH3 4-formil fenilo A-242 OCH3 4-ter . -butil fenilo A-243 OCH3 4 -isopropil fenilo A-244 OCH3 4 -etoxi fenilo A-245 OCH3 4 -n-propoxi feni lo A-246 OCH3 4 -isopropoxi fenilo N. ° R3 R4 A-247 OCH3 4-n-butoxi fenilo A-248 OCH3 4-ter . -butoxi fenilo A-249 OCH3 4-acetilfenilo A-250 OCH3 4 -metoxicarbonilfenilo A-251 OCH3 4 -etoxicarboni 1 fenilo A-252 OCH3 4-ter . -butoxicarbonil feni lo A-253 OCH3 4- (metoxiiminometil) fenilo A-254 OCH3 4- (1- (metoxiimino) etil) fenilo A-255 OCH3 3 -isopropoxi fenilo A-256 OCH3 3 -etoxi fenilo A-257 OCH3 3 -bromofenilo A-258 OCH3 4 -bromofenilo A-259 OCH3 3 , 4 -dimetoxi feni lo A-260 OCH3 3-fluoro-4-isopropil fenilo A-261 OCH3 3-cloro-4-isopropilfenilo A-262 OCH3 2,3, 5-trifluorofenilo A-263 OCH3 2,4, 5-trifluorofenilo A-264 OCH3 2,3, 4-trifluorofenilo A-265 OCH3 2 , 4 , 5-trimetilfenilo A-266 OCH3 2-fluoro-3 -metoxi fenilo N. ° R3 R4 A-267 OCH3 2-fluoro-6-metoxifenilo ?-268 OCH3 5-cloro-2-metil fenilo A-269 OCH3 3-cloro-2-me il fenilo A-270 OCH3 2 -fluoro-5-clorofenilo A-271 OCH3 6-fluoro-2-clorofenilo A-272 OCH3 2-cloro-3-me oxifenilo A-273 OCH3 2-cloro-6-tnetoxifenilo A-274 OCH3 2 -meti 1-6-metoxi feni 10 A-275 OCH3 2 , 3-difluorofenilo A-276 OCH3 2 , 4 -difluorofenilo A-277 OCH3 2 , 5-difluorofenilo A-278 OCH3 3 , 4 -dif luorofenilo A-279 OCH3 3 , 5-difluorofenilo A-280 OCH3 2 , 6-difluorofenilo A-281 OCH3 2,4, 6-trifluorofenilo A-282 OCH3 3,4,5-trifluorofenilo A-283 OCH3 2 , 3 -dic1orofenilo A-284 OCH3 2 , 5-dielorofenilo A-285 OCH3 3 , 5-dielorofeni lo A-286 OCH3 2 , 6-diclorofenilo N. ° R3 R4 A-287 OCH3 2,3-dimetilfenilo A-288 OCH3 2,4-dimetilfenilo A-289 OCH3 2, 5-dimetilfenilo A-290 OCH3 2 , 3 -dimetoxi feni lo A-291 OCH3 2 , 4-dinietoxifenilo A-292 OCH3 2 , 4 -bis (trif luorometil ) fenilo A-293 OCH3 3 , 5-bis (trif luorometil ) fenilo A-294 OCH3 2-metil-3-me oxifenilo A-295 OCH3 2 -met il -4 -metoxi feni lo A-296 OCH3 3-cloro-4-f luorofenilo A-297 OCH3 2-cloro-4-fluorofenilo A-298 OCH3 4-cloro-2-fluorofenilo A-299 OCH3 4-fluoro-3-metilfenilo A-300 OCH3 2-fluoro-4-metilfenilo A-301 OCH3 4-fluoro-2-met i 1 fenilo A-302 OCH3 2-fluoro-4 -metoxi fenilo A-303 OCH3 2-fluoro-4 -trif luorome il fenilo A-304 OCH3 -eloro-3 -met il fenilo A-305 OCH3 2-cloro-4-metil fenilo A-306 OCH3 2-cloro-4-metoxifenilo . ° R3 R4 A-307 OCH3 2-cloro-4-trif luorome il fenilo A-308 OCH3 3-fluoro-4-metil fenilo A-309 OCH3 4 -fluoro-3 -met i 1 fenilo A-310 OCH3 3-fluoro-4-metoxi fenilo A-311 OCH3 3-fluoro-4-etoxi fenilo A-312 OCH3 3-fluoro-4-trif luoromet il fenilo A-313 OCH3 3-cloro-4-metil fenilo A-314 OCH3 3 -cloro-4-metoxi fenilo A-315 OCH3 3 -cloro-4-etoxi fenilo A-316 OCH3 3 -cloro-4 -tri fluoromet i 1 fenilo A-317 OCH3 3 -met il -4 -me oxi A-318 OCH3 4-cloro-2 , 5-dif luorofenilo A-319 OCH3 2 , 6-di fluoro-4 - ri f luoromet i 1 feni lo A-320 OCH3 2 , ß-dicloro-4- trif luoromet ilfenilo A-321 OCH3 4-ciano-2-f luorofenilo A-322 OCH3 4-aminocarbonil-2-f luorofenilo A-323 OCH3 2-fluoro-4 -formil fenilo A-324 OCH3 4-ter . -butil-2-fluorofenilo A-325 OCH3 2-fluoro-4 -isopropil fenilo A-326 OCH3 4-etoxi-2-f luorofenilo N . ° R3 R4 A-327 OCH3 4-acetil-2-fluorofenilo A-328 OCH3 4-metoxicarboni 1 -2 -f luorofenilo A-329 OCH3 4 -etoxicarboni 1 -2 - f luorofeni lo A-330 OCH3 4-ter . -butoxicarbonil-2- fluorofenilo A-331 CH3 5-me il iofen-2-ilo A-332 CH3 4-met il iofen-2-ilo A-333 CH3 5-clorotiofen-2-ilo A-334 CH3 3 -cianot iofen-2 - i lo A-335 CH3 4-bromotiofen-2-ilo A-336 CH3 3 , 5-diclorotiofen-2-ilo A-337 CH3 3,4, 5-triclorot iofen-2 - i lo A-338 CH3 5-bromot iofen-2 - i lo A-339 CH3 3-t ienilo A-340 CH3 2-metiltiofen-3-ilo A-341 CH3 2, 5-diclorotiofen-3-ilo A-342 CH3 2-furilo A-343 CH3 5-metilfuran-2-ilo A-344 CH3 5-elorofuran-2 - 1 lo A-345 CH3 4-metilfuran-2-ilo N. ° R3 R4 A-346 CH3 3-cianofuran-2-ilo ?-347 CH3 5-acetilfuran-2-ilo A-348 CH3 3 , 5-diclorofuran-2-ilo A-349 CH3 5-bromofuran-2-i lo A-350 CH3 3 -furilo A-351 CH3 2-metilfuran-3-ilo A-352 CH3 2 , 5-dimetilfuran-3-ilo A-353 CH3 2-piridilo A-354 CH3 3-fluoro-piridin-2-ilo A-355 CH3 3-cloro-piridin-2-ilo A-356 CH3 3 -bromo-2 -piridin-2 - i lo A-357 CH3 3-trifluorometil-piridin-2 -i lo A-358 CH3 3 -metil -piridin-2 -i lo A-359 CH3 3-etil-piridin-2-ilo A-360 CH3 3 , 5-difluoro-piridin-2-ilo A-361 CH3 3, 5-dicloro-piridm-2-ilo A-362 CH3 3 , 5-dibromo-piridin-2-ilo A-363 CH3 3, 5-dimetil-piridm-2-ilo A-364 CH3 3-f luoro-5-trif luoromet il-piridin- 2-ilo N. ° R3 R4 A-365 CH3 3-cloro-5-f luoro-piridin-2 -ilo A-366 CH3 3-cloro-5-me il-piridin-2-ilo A-367 CH3 3-fluoro-5-cloro- iridin-2 - ilo A-368 CH3 3-fluoro-5-met il-piridin-2-ilo A-369 CH3 3-me il-5-fluoro-piridin-2-ilo A-370 CH3 3-met il-5-cloro-piridin-2-ilo A-371 CH3 5-nitro-piridin-2-ilo A-372 CH3 5-ciano-piridin-2-ilo A-373 CH3 5-metoxicarbonil-piridin-2-ilo A-374 CH3 5-trifluorome il-piridin-2-ilo A-375 CH3 5-Tnetil-piridin-2-ilo A-376 CH3 4-metil-piridin-2-ilo A-377 CH3 6-metil-piridin-2-ilo A-378 CH3 3-piridilo A-379 CH3 2-cloro-piridin-3-ilo A-380 CH3 2-bromo-piridin-3-ilo A-381 CH3 2-metil-piridin-3-ilo A-382 CH3 2 , 4-dicloro-piridin-3-ilo A-383 CH3 2 , 4-dibromo-piridin-3-ilo A-384 CH3 2 , -difluoropiridin-3-ilo . ° R3 R4 A-385 CH3 2-fluoro-4-cloropiridin-3-ilo A-386 CH3 2-cloro-4-fluoro-piridin-3-ilo A-387 CH3 2-cloro-4-metil-piridin-3-ilo A-388 CH3 2-me il-4-fluoro-piridin-3-ilo A-389 CH3 2-metil-4-cloro-piridin-3-ilo A-390 CH3 2 , 4-dimetil-piridm-3-ilo A-391 CH3 2,4, 6-tricloropiridin-3-ilo A-392 CH3 2,4, 6-tribromopiridin-3-ilo A-393 CH3 2,4, 6-trimetil-piridin-3-ilo A-394 CH3 2,4-dicloro-6-metilpiridin-3-ilo A-395 CH3 4-piridilo A-396 CH3 3-cloro-piridin-4-ilo A-397 CH3 3 -bromo-piridin- - i lo A-398 CH3 3-metil-piridin-4-ilo A-399 CH3 3 , 5-dicloro-piridin-4-ilo A-400 CH3 3 , 5-dibromo-piridin-4-ilo A-401 CH3 3, 5-dimetil-piridin-4-ilo A-402 CH3 4-pirimidinilo A-403 CH3 5-cloropirimidin-4 -ilo A-404 CH3 5-fluoropirimidin-4 -ilo N. ° R3 R4 A-405 CH3 5-fluoro-6-cloropirimidin-4-ilo A-406 CH3 2-metil-6-trif luorome il -pirimidin- 4-ilo A-407 CH3 2 , 5-dimetil-6-trif luorometil- pirimidin-4-ilo A-408 CH3 5-metil-6-trif luorometil -pi imidin- 4-ilo A-409 CH3 6-trifluorometil -pirimidin-4- i lo A-410 CH3 2 -metil -5- flúoro-pirimidin-4 -i lo A-411 CH3 2-met il-5-cloro-pirimidin-4-ilo A-412 CH3 5-cloro-6-metil-pi imdin-4-ilo A-413 CH3 5-cloro-6-e il- irimdin- -ilo A-414 CH3 5-cloro-6-isopropil-pirimdin-4-ilo A-415 CH3 5-bromo-6-metil- irimidin-4-ilo A-416 CH3 5-fluoro-6-met i 1-pirimidin-4-ilo A-417 CH3 5-f luoro-6-f luorometil -pirimidin-4- ilo A-418 CH3 2 , 6-dimetil-5-cloro-pirimdin-4-ilo A-419 CH3 5, 6-dimetil-pirimidin-4-ilo A-420 CH3 2, 5-dimetil-pirimidin-4-ilo A-421 CH3 2, 5, 6-trimetil-pirimidin-4-ilo N . ° R3 R4 A-422 CH3 5-met il-6-me oxi-pirimidin-4-ilo A-423 CH3 5-pirimidinilo A-424 CH3 4-metil-pirimidin-5-ilo A-425 CH3 4, 6-dimetil-pirimidin-5-ilo A-426 CH3 2,4, 6-trime ilpirimidin-5-ilo A-427 CH3 4-tri fluoromet i 1 -6-me 11 -pirimidin- 5- ilo A-428 CH3 2-pirimidinilo A-429 CH3 4 , 6-dimetilpirimidin-2-ilo A-430 CH3 4, 5, 6-trimetilpirimidin-2-ilo A-431 CH3 4 , 6-ditrifluorome i 1-pirimidin-2- ilo A-432 CH3 4 , 6-dimetil-5-cloro-pirimidin-2-ilo A-433 OCH3 2 -1 ieni lo A-434 OCH3 5-met i 11 iofen-2 - i lo A-435 OCH3 4-metiltiofen-2-ilo A-436 OCH3 5-clorotiofen-2-ilo A-437 OCH3 3 -cianot iofen-2 - i lo A-438 OCH3 4-bromot iofen-2 - i lo A-439 OCH3 3 , 5-dicloro iofen-2 -i lo N A-440 OCH3 3,4, 5-triclorotiofen-2-ilo A-441 OCH, 5-bromo iofen-2 - i lo A-442 OCH, 3-tienilo A-443 OCH, 2-met il iofen-3 -ilo A-444 OCH, 2 , 5-dicloro iofen-3-ilo A-445 OCH, 2-furilo A-446 OCH3 5-metilfuran-2-ilo A-447 OCH, 5-clorofuran-2-ilo A-448 OCH, 4 -me i 1 furan-2 - 1 lo A-449 OCH 3-cianofuran-2-ilo A-450 OCH, 5-acetilfuran-2-ilo A-451 OCH 3 , 5-diclorofuran-2-ilo A-452 OCH, 5-bromofuran-2-ilo A-453 OCH, 3-furilo A-454 OCH, 2-metilfuran-3-ilo A-455 OCH3 2 , 5-dimetilfuran-3-ilo A-456 OCH3 2-piridilo A-457 OCH, 3-fluoro-piridin-2-ilo A-458 OCH, 3-cloro-piridin-2-ilo A-459 OCH, 3-bromo-2-piridin-2-ilo N . ° R3 R4 A-479 OCH3 4-metil-piridin-2-ilo A-480 OCH3 6-meti 1-piridin-2 - i 10 A-481 OCH3 3-piridilo A-482 OCH3 2-cloro-piridin-3-ilo A-483 OCH3 2-bromo-piridin-3-ilo A-484 OCH3 2-me il-piridin-3-ilo A-485 OCH3 2 , 4-dicloro-piridin-3-ilo A-486 OCH3 2 , 4-dibromo-piridin-3-ilo A-487 OCH3 2 , 4-difluoropiridin-3-ilo A-488 OCH3 2-fluoro-4-cloropiridin-3-ilo A-489 OCH3 2-cloro-4-f luoro-piridin-3-ilo A-490 OCH3 2 -cloro-4 -met i l-piridin-3-ilo A-491 OCH3 2-me il-4-fluoro-piridin-3-ilo A-492 OCH3 2-metil-4-cloro-piridin-3-ilo A-493 OCH3 2 , 4-dime il-piridin-3-ilo A-494 OCH3 2,4, 6-tricloropiridin-3-ilo A-495 OCH3 2,4, 6-tribromopiridin-3-ilo A-496 OCH3 2,4, 6-trimetil-piridin-3-ilo A-497 OCH3 2,4-dicloro-6-metilpiridin-3-ilo A-498 OCH3 4-piridilo N. ° R3 R4 A-499 OCH3 3-cloro-piridin-4-ilo A-500 OCH3 3-bromo-piridin-4-ilo A-501 OCH3 3-met il-piridin-4-ilo A-502 OCH3 3 , 5-dicloro-piridin-4 -1I0 A-503 OCH3 3 , 5-dibromo-piridin-4 -ilo A-504 OCH3 3, 5-dimetil-piridin-4-ilo A-505 OCH3 4-pirimidinilo A-506 OCH3 5-cloropirimidin-4 -ilo A-507 OCH3 5-f luoropirimidin-4-ilo A-508 OCH3 5-f luoro-6-cloropirimidin-4-ilo A-509 OCH3 2-metil-6-trif luorome il-pirimidin- 4-ilo A-510 OCH3 2 , 5-dimetil-6-trif luoromet i 1 - pirimidin-4-ilo A-511 OCH3 5-met i 1 - 6 -1ri f 1uorornet i 1 -pi rimidin- 4-ilo A-512 OCH3 6-trif luorome i l-pirimidin-4-ilo A-513 OCH3 2 -met i 1 -5-f luoro-pirimidin-4 -ilo A-514 OCH, 2-met il-5-cloro-pirimidin-4-ilo A-515 OCH, 5-cloro-6-metil-pirimdin-4-ilo N. ° R3 R4 A-516 OCH3 5-cloro-6-e il-pirimdin-4 -ilo A-517 OCH3 5-cloro-6-isopropi 1 -pirimdin-4 -ilo A-518 OCH3 5-bromo-6-met il-pirimidin-4 -ilo A-519 OCH3 5-fluoro-6-me il-pirimidin-4-ilo A-520 OCH3 5-fluoro-6-fluorometil-pirimidin-4- ilo A-521 OCH3 2 , 6-dimetil-5-cloro-pirimdin-4-ilo A-522 OCH3 5 , 6-dimetil-pirimidin-4-ilo A-523 OCH3 2, 5-dime il-pirimidin-4-ilo A-524 OCH3 2, 5, 6-trimetil-pirimidin-4-ilo A-525 OCH3 5-metil-6-metoxi-pirimidin-4-ilo A-526 OCH3 5-pirimidinilo A-527 OCH3 4-met il-pirimidin-5-ilo A-528 OCH3 4, 6-dimetil-pirimidin-5-ilo A-529 OCH3 2,4, 6-trimetilpirimidin-5-ilo A-530 OCH3 4-trifluorometil-6-met il-pirimidin- 5-ilo A-531 OCH3 2-pirimidinilo A-532 OCH3 4, 6-dimetilpirimidin-2-ilo A-533 OCH3 4, 5, 6-trimetilpirimidin-2-ilo N. ° R3 R4 ?-534 OCH3 4 , 6-ditrif luorometil-pirimidin-2- ilo A-535 OCH3 4,6-dimetil-5-cloro-pirimidin-2-ilo A-536 F 2-tienilo A-537 F 5-metiltiofen-2-ilo A-538 F 4-me il iofen-2-ilo A-539 F 5-clorotiofen-2-ilo A-540 F 3-ciano iofen-2-ilo A-541 F 4-bromotiofen-2-ilo A-542 F 3, 5-diclorotiofen-2-ilo A-543 F 3,4, 5-triclorotiofen-2-ilo A-544 F 5-bromot iofen-2 - 1 lo A-545 F 3-tienilo A-546 F 2-metiltiofen-3-ilo A-547 F 2, 5-diclorotiofen-3-ilo A-548 F 2-furilo A-549 F 5-metilfuran-2-ilo A-550 F 5-clorofuran-2-ilo A-551 F 4-metilfuran-2-ilo A-552 F 3 -cianofuran-2 - ilo N . ° R3 R4 A-553 F 5-acetilfuran-2-ilo A-554 F 3 , 5-diclorofuran-2-ilo A-555 F 5-bromofuran-2-ilo A-556 F 3-furilo A-557 F 2-metilfuran-3-ilo A-558 F 2, 5-dimetilfuran-3-ilo A-559 F 2-piridilo A-560 F 3-f luoro-piridin-2 - i lo A-561 F 3-cloro-piridin-2-ilo A-562 F 3-bromo-2-piridin-2-ilo A-563 F 3-trifluoromet i l-piridin-2-ilo A-564 F 3 -metil- iridin-2 -i lo A-565 F 3-et il-piridin-2-ilo A-566 F 3 , 5-difluoro-piridin-2-ilo A-567 F 3 , 5-dicloro-piridin-2-ilo A-568 F 3 , 5-dibromo-piridin-2-ilo A-569 F 3 , 5-dimetil-piridin-2-ilo A-570 F 3-fluoro-5-tri f luorome il-piridin- 2-ilo A-571 F 3-cloro-5-fluoro-piridin-2-ilo N. ° R3 R4 A-592 F 2-cloro-4-f luoro-piridin-3-ilo A-593 F 2 -c1oro-4 -met i 1 -piridin-3 - i 1o A-594 F 2-metil-4-f luoro-piridin-3-ilo A-595 F 2-met il-4-cloro-piridin-3-ilo A-596 F 2,4-dimetil-piridin-3-ilo A-597 F 2,4, 6-tricloropiridin-3-ilo A-598 F 2,4, 6-tribromopiridin-3-ilo A-599 F 2,4, 6-trimetil-piridin-3-ilo A-600 F 2 , 4-dicloro-6-me ilpiridin-3-ilo A-601 F 4-piridilo A-602 F 3-cloro- iridin-4-ilo A-603 F 3-bromo-piridin-4-ilo A-604 F 3-metil-piridin~4-ilo A-605 F 3 , 5-dicloro-piridin-4-ilo A-606 F 3 , 5-dibromo-piridin-4-ilo A-607 F 3, 5-dimetil-piridin-4-ilo A-608 F 4-pirimidinilo A-609 F 5-cloropirimidin- -i lo A-610 F 5-fluoropirimidin-4-ilo A-611 F 5-fluoro-6-cloropirimidin-4-ilo N . ° R3 R4 A-629 F 5-pirimidinilo A-630 F 4-metil-pirimidin-5-ilo A-631 F 4, 6-dimetil-pirimidin-5~ilo A-632 F 2,4, 6-trime ilpirimidin-5-ilo A-633 F 4-trifluoromet il-6-met il-pirimidin- 5-ilo A-634 F 2-pirimidinilo A-635 F 4, 6-dime ilpiriimidin-2-ilo A-636 F 4, 5, 6-trime ilpirimidin-2-ilo A-637 F 4 , 6-ditrifluorome il-pirimidin-2- ilo A-638 F 4,6-dimetil-5-cloro-pirimidin-2-ilo Los compuestos según la invención de la fórmula general I se pueden preparar análogamente al estado de la técnica citada al comienzo por medio de métodos estándar de la síntesis orgánica. Los compuestos de la fórmula I se pueden preparar, por ejemplo, de acuerdo con el procedimiento representado en el esquema 1 : Esquema 1 : En el Esquema 1, Q, R1 , R2 , R3 y R4 tienen los significados mencionados con anterioridad. R es H o alquilo Ci-d o forma con otras moléculas R"'-B(OR)2 un anhídrido de ácido fenilborónico . Hal es bromo o yodo. De acuerdo con el esquema 1, la 2- ( 6-halogenpiridin-2-il ) pirimidina de la fórmula II se hace reaccionar con un derivado de ácido (het ) arilborónico de la fórmula general R4-B(0R)2 en las condiciones de un acoplamiento de Suzuki, es decir, en presencia de un catalizador de paladio en condiciones de reacciones en sí conocidas, tal como se conocen, por ejemplo, de Acc . Chem. Res. 15, p. 178-184 (1982) , Chem. Rev. 95, p. 2457-2483 (1995) , y la literatura allí citada, así como de J. Org . Chem. 68, p. 9412 (2003) . Los catalizadores apropiados son, en especial, tetrakis (trifenilfosfina) paladio (0), cloruro de bis (trifenilfosfina) paladio (II), cloruro de bis (acetonitril ) paladio (II), el complejo de [l,l'-bis- (difenilfosf ino) ferroceno] paladio ( I I ) -diclorometano , bis-[1 , 2-bis (difenilfosfina) etano] paladio (0) y cloruro de [1,4-bis (difenilfosfina) butano] paladio (II) . La cantidad de catalizador es usualmente del 0,1 al 10% en moles, respecto del compuesto II. La relación molar del compuesto II respecto del derivado de ácido (het ) arilborónico está comprendida típicamente en el rango de 1 : 2 a 2 : 1. En lugar del derivado de ácido arilborónico, también se pueden emplear compuesto organometálicos Met-R4, en donde R4 tiene el significado mencionado previamente y Met es un radical MgX, SnR3 o ZnX (X = cloro, bromo o yodo, R alquilo) . La reacción de II con el compuesto Met-R4 se lleva a cabo luego, por ejemplo, en el sentido de un acoplamiento de Stille o de Kumada . Las 3 - ( 6-halogenpiridin-2 - i 1 ) -pi rimidinas de la fórmula II son en parte conocidas, por ejemplo, del documento O 2006/010570 o se pueden preparar, a su vez, por los métodos representados en los siguientes esquemas a partir de los correspondientes compuestos de amidina de la fórmula III. La preparación de compuestos II, en donde Q es un carbociclo saturado Q-l según la definición anterior, se realiza, por ejemplo, de acuerdo con la síntesis representada en el Esquema 2.

Esquema 2 : En el Esquema 2, R1 , R2 , R3 , Hal, Rb , X y k tienen los significados mencionados con anterioridad. R1 es en especial hidrógeno. R' es alquilo Cx-C4 y en especial metilo. De acuerdo con el esquema 2 , se hace reaccionar el clorhidrato de piridin-2-il-amidinio de la fórmula III con una dialquilaminometilencicloalcanona de la fórmula IV ( enaminocetona IV) en presencia de una base, con preferencia un alcoholato de metal alcalino como metilato de sodio o etilato de sodio. La reacción se puede llevar a cabo por analogía a procedimientos conocidos para la reacción de clorhidratos de amidinio con enaminocetonas , tal como se describen, por ejemplo, en J. Heterocycl . Chem. 20, p. 649-653 (1983) . En lugar de las enaminocetonas IV también se pueden emplear ß-oxoacetales de la fórmula IVa.

En la fórmula IVa, R" es alquilo Ci- , y en especial metilo o etilo. R1 es en especial hidrógeno. La reacción de III con IVa se puede llevar a cabo por analogía al método descrito en el documento EP—A 259139, a la que se hace referencia . Las dialquilaminometilencicloalcanonas de la fórmula IV son conocidas o se pueden preparar según métodos conocidos [ver, por ejemplo, el documento WO 2001/087845, Tetrahedron 50(7) , p. 2255-2264 (1994) ; Synthetic Communications 28(10) , 1743-1753 (1998) o Tetrahedron Letters 27(23) , 2567-70 (1986)] . También son conocidos los ß-oxoacetales de la fórmula IVa, por ejemplo, del documento EP 259139, o se pueden adquirir en comercios. Los compuestos de la fórmula II, en donde Q es Q-2 o Q-3 y R1 es hidrógeno, se preparan por medio de la ruta de síntesis indicada en el Esquema 3 : squema En el Esquema 3, Hal , k, Rb , R2 y R3 tienen los significados mencionados con anterioridad. A es CH2 o un enlace químico. R es alquilo Ci-C , en especial metilo o etilo. De acuerdo con el esquema 3 se hace reaccionar el compuesto de amidina III en presencia de una base, por ejemplo, un alcohol de metal alcalino tales como metilato de sodio o etilato de sodio en metanol o etanol, a 60 a 90 °C de forma sucesiva con el éster de la fórmula V. Si se emplea la amidina III no como clorhidrato, entonces se puede prescindir de la adición de la base (Liebigs Ann . Chem. 1974, p. 468-476) . El compuesto de bishidroxi de la fórmula VI obtenido de esta forma se somete luego a una deshidratación ciclante, por ejemplo, por tratamiento con ácido sulfúrico. Los ésteres de la fórmula V son conocidos o se pueden preparar por analogía a procedimientos conocidos en la literatura (ver J. Heterocycl . Chem. , 32 (1995) p. 735 y Liebigs Ann . Chem. 1974, p. 468-476) . Los compuestos de la fórmula general III se pueden preparar, a su vez, a partir de los correspondientes compuestos de 1-cianopiridina de la fórmula general VII (ver el Esquema 4) . Para ello se convierte el compuesto de 2-cianopiridina VII de acuerdo con el método descrito en el documento US 4.873.248 por tratamiento sucesivo con alcoholato de metal alcalino como metanolato o etanolato de sodio y posterior reacción con cloruro de amonio en el compuesto III. En lugar de los clorhidratos, también se pueden emplear en las etapas siguientes indicadas en los esquemas 1 a 3, los bromhidratos , acetatos, sulfatos o formiatos. Las cianopiridinas de la fórmula VII son conocidas, por ejemplo, de los documentos US 2003/087940, WO 2004/026305, WO 01/057046 y Bioorg. Med. Chem. Lett . p. 1571-1574 (2003) o se pueden preparar de acuerdo con procedimientos de preparación conoc idos .

Esquema 4 R -B(OR), [Pd] (VII I) (IX) De acuerdo con una segunda ruta de síntesis (ver el Esquema 4) se pueden preparar los compuestos según la invención partiendo de las cianopiridinas VII. Para ello, se realiza primero un acoplamiento del compuesto VII con el compuesto de ácido (het) arilborónico R 1 B ( OR) 2 , como se describe para el Esquema 1 y se convierte la 6- (het) aril-2-cianopiridina obtenida en este caso en las condiciones de reacción descritas para los compuestos VII en el compuesto de amidina IX. El compuesto IX se puede convertir luego en las condiciones mencionadas para los Esquemas 2 y 3 en el correspondiente compuesto de la fórmula I . Los compuestos de la fórmula general VII se pueden preparar, siempre que no sean conocidos, en especial de acuerdo con el procedimiento representado en el Esquema 5.

Esquema 5 : (X) (XI) (XII) En el Esquema 5, R2 y RJ tienen los significados mencionados con anterioridad. Hal* es cloro, bromo o yodo. La conversión de la 2-halogenpiridina X en la 2-cianopiridina XI resulta según métodos estándar de la química orgánica por reacción de X con cianidionas, por ejemplo, con cianuro de sodio o de potasio (ver el documento EP-A 97460, ejemplo de preparación 1) , cianuro de cobre (I) (ver el documento EP-A 34917, ejemplo de preparación 3) o trimetilsililcianuro . Luego se convierte el compuesto XI obtenido de esta manera por tratamiento con un perácido según métodos en sí conocidos en el N-óxido de piridina XII. La reacción de XI en XII se puede realizar por analogía a procedimientos conocidos, por ejemplo, por tratamiento de XI con peróxido de hidrógeno en un ácido orgánico tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido cloroacético o ácido tri f luoroacético (ver, por ejemplo, J. Org . Chem. 55, p. 738- 741 (1990) y Organic Synthesis, Collect . Vol . IV, p. 655-656 (1963) ) o por reacción de XI con un perácido orgánico como ácido meta-cloroperbenzoico en un solvente inerte, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tales como diclorometano o dicloroetano (ver, por ejemplo, Syntetic Commun . 22(18) , p. 2645, (1992) ; J. Med. Chem. 2146 (1998) ) . La conversión de XI en XII se realiza también por analogía al método descrito por K. B. Sharpless (J. Org . Chem. 63(5) , p. 7740 (1998)) por reacción de XI con peróxido de hidrógeno en un hidrocarburo halogenado tales como diclorometano o dicloroetano en presencia de cantidades catalíticas (por ejemplo, 5% en peso) de compuesto de renio (VII) como metiltrioxorenio (H3CRe03) . Luego se hace reaccionar XII con un agente de halogenación tales como P0C13 o P0Br3 por lo cual se obtiene el correspondiente compuesto VII. Para la reacción de XII en VII se emplea el agente de halogenación, por lo general, en exceso, referido a la estequiometrí de la reacción. La reacción se puede llevar a cabo en un solvente orgánico inerte y se realiza a menudo en ausencia de un solvente, en donde el agente de halogenación actúa, por lo general, como solvente. La temperatura de reacción está comprendida, usualmente, en el rango de 20 °C hasta temperatura de ebullición del agente de halogenación . Eventualmente es ventajoso introducir primero con un agente de cloración como P0C13 un átomo de cloro en la posición 2 del N-óxido de piridina XII y luego realizar un intercambio de halógeno, por ejemplo, por tratamiento con HBr o un agente de yodación, por lo cual se obtiene un compuesto de la fórmula VII con Hal = Br o I. Los compuestos de la fórmula II, en donde Q es un radical Q-5 o Q-7 y R1 es hidrógeno, se pueden preparar, además, de acuerdo con la ruta de síntesis mostrada en el Esquema 6 a partir de compuestos de 2-cianopiridina de la fórmula VI I : Esquema 6 : En el Esquema 6, R2 , R3 , Rb y k tienen los significados mencionados con anterioridad. R es alquilo Ci-C4 en especial metilo. Rc y Rd son, de modo independiente, hidrógeno o alquilo CÍ-CJ . En una primera etapa, se hace reaccionar la 2-halo-6-cianopiridina VII con hidroxilamma o con clorhidrato de hidroxilamina en presencia de una base como carbonato de potasio. La reacción se puede llevar a cabo por analogía a los métodos descritos en Pharmaco, Ed . Sci . , 41 (1986) p. 499. La N-hidroxiamidina XIII obtenida de esta manera se hace reaccionar luego con un éster de ácido acetilendicarboxí lico, obteniendo la 2- (2-halogenpiridin-6-il ) -4 , 5-bishidroxi-6-alcoxicarbonilpirimidina XIV. La reacción de XIII con el éster de ácido acetilendicarboxí lico se puede realizar por analogía a J. Heterocycl . Chem. 16 (1979) 1423. El compuesto XIV luego se saponifica de forma alcalina, por ejemplo, por tratamiento con hidróxido de sodio o hidróxido de potasio y más tarde por tratamiento con ácido acuoso, por ejemplo, se descarboxila por tratamiento con ácido clorhídrico diluido, por lo que se obtiene la 2- (2-halogenpiridin-6-il ) -4 , 5-bishidroxipirimidina XV. La bishidroxipirimidina XV obtenida de esta manera se puede hacer reaccionar luego con un 1 , 2-dibromoalcano XVI, con preferencia en presencia de una base como hidróxido de metal alcalino o alcoholato alcalino por analogía al método descrito en Heterocycl. Chem. 27, p. 151 (1990) , por lo que se obtiene la pirimidina XVII condensada. Además, se puede hacer reaccionar la bishidroxipirimidina XV por analogía al método descrito en Chem. Berichte 124 (3) 481 (1991) ; J. Chem. Soc . , Perkm Trans 1 p. 3561 (1998) ; Synthesis p. 122 (1986) con una cetona o aldehido XVIII, por lo que se obtiene la pirimidina XIX condensada.

Otro acceso a los compuestos de la fórmula general detalla en el Esquema 7.

Esquema 7 En el Esquema 7, R1 , R , R3 y Q tienen los significados mencionados con anterioridad. Hal* es cloro, bromo o en especial yodo. Hal es cloro o bromo. De acuerdo con el esquema 7, primero se convierte la halogenpiridina de la fórmula XX por reacción con magnesio en el correspondiente compuesto de Grignard, que luego se acopla con el compuesto de 2-halogenpirimidina XXI . La preparación del compuesto de Grignard se puede realizar según procedimientos en sí conocidos, tal como se describen por ejemplo en Synlett p. 1359 (1998) . El posterior acoplamiento con el compuesto de 2-halogenpirimidina XXI se realiza usualmente en presencia de un catalizador de metal de transición de un metal del grupo 8 a 10 (según IUPAC 1989) , en especial de un catalizador de paladio, níquel o hierro. Respecto a ello, se hace referencia a los catalizadores previamente mencionados. La reacción se realiza en un solvente usual para ello, por ejemplo, un éter, como éter dietílico, dioxano, tetrahidrofurano , un hidrocarburo aromático como tolueno o xilenos o una amida aprótica, lactama o urea como N-met i lpirrol idona o dimetilpropilenurea o en mezclas de estos solventes, en especial mezclas que contienen al menos un éter. Las temperaturas de reacción están comprendidas, en general, en el intervalo de -40 a +120 °C y en especial en el intervalo de 20 a 100 °C. Debido a otros detalles, se hace remisión a los métodos descritos en J. Am. Chem. Soc . 124, p. 13856 (2002) , Chem. Pharm. Bull., p. 4533 (1983) y Chem. Pharm. Bull., p. 2005 (1984) , que se pueden usar de forma análoga al acoplamiento de XX con XXI . El compuesto XXII obtenido de esta manera se convierte luego en el N-óxido XXIII. La transformación de XXII en N-óxido de 2-fenilpiridina de la fórmula XXIII se puede llevar a cabo por analogía a procedimientos conocidos, por ejemplo, por tratamiento de XXII con peróxido de hidrógeno en un ácido orgánico tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido cloroacético o ácido trif luoroacé ico (ver, por ejemplo, J. Org. Chem. 55, p. 738-741 (1990) y Organic Synthesis, Collect. Vol . IV, p. 655-656 (1963) ) o por reacción de XXII con un perácido orgánico como ácido meta-cloroperbenzoico en un solvente inerte, por ejemplo, un hidrocarburo halogenado tales como diclorometano o dicloroetano (ver, por ejemplo, Syntetic Commun. 22(18) , p. 2645, (1992) ; J. Med. Chem. 2146 (1998)) . La transformación de XXII en XXIII resulta por analogía al método descrito por K. B. Sharpless (J. Org. Chem. 63(5) , p. 7740 (1998)) por reacción de XXII con peróxido de hidrógeno en un hidrocarburo halogenado tales como diclorometano o dicloroetano en presencia de cantidades catalíticas (por ejemplo, 5% en peso) de compuesto de renio (VII) como metiltrioxorenio (H3CRe03) . Luego se hace reaccionar el N-óxido XXIII por analogía a la transformación representada en el Esquema 5 de XI en XII con un agente de halogenación como POCl3 o POBr3 y eventualmente se realiza un intercambio de halógeno, por lo que se obtiene el compuesto 2-halogenado II. Éste se hace reaccionar luego según el método indicado en el Esquema 1 con un compuesto de ácido (het ) arilboronico o el correspondiente compuesto de Grignard, por lo que se obtiene el compuesto de la fórmula general I . Los compuestos de la fórmula general XX son conocidos o se pueden preparar de acuerdo con métodos conocidos en sí de la química orgánica (ver, por ejemplo, los documentos US 6.040.448, O 99/21850 y Chem. Pharm. Bull p. 2254 (1983) ) . Las mezclas de reacción obtenidas de acuerdo con los métodos representados en los esquemas 1 a 7 se elaboran de manera usual, por ejemplo, por mezcla con agua, separación de las fases y eventualmente purificación cromatográf ica de los productos crudos. Los productos intermediarios y finales se producen, en parte, en forma de aceites viscosos incoloros o ligeramente amarronados, que se liberan a presión reducida y a temperatura moderada de partes volátiles o se purifican. Siempre que se obtengan productos intermediarios y finales como sólidos, la purificación también se puede realizar por recristalización o digestión. Si no se puede acceder a los distintos compuestos I por medio de las vías antes descritas, se pueden preparar por derivación de otros compuestos I .

Siempre que se produzcan mezclas isoméricas en la síntesis, en general, no es indispensable una separación, ya que los distintos isómeros se pueden convertir entre sí parcialmente durante la preparación para el uso o en la aplicación (por ejemplo, por acción de la luz, los ácidos o las bases) . Las correspondientes conversiones se pueden realizar también después de la aplicación, a modo de ejemplo, en el tratamiento de plantas en la planta tratada o en el hongo dañino por combatir. Los compuestos de la fórmula I son apropiados como fungicidas. Se distinguen por una eficacia excelente contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos , en especial del orden de los ascomicetes , deuteromicetes , oomicetes y basidiomicetes , en especial de la clase de los oomicetes. En parte son sistémicamente eficaces y pueden aplicarse como fungicidas para hojas, de acción desinfectante y para suelos en la protección de las plantas. Poseen particular importancia para combatir un sinnúmero de hongos en diferentes cultivos como ser trigo, centeno, cebada, avena, arroz, maíz, pasto, bananas, algodón, soja, café, caña de azúcar, vino, frutales y plantas de adorno y hortalizas tales como pepinos, chauchas, tomates, papas y cucurbitáceas, así como las semillas de estas plantas. En especial son apropiados para combatir las siguientes f itoenfermedades : especies de Alternaría verduras, colza, remolachas, fruta, arroz, porotos de soja así como en papas (por ejemplo, A. solani o A. alternata) y tomates (por ejemplo, A. solani o A. alternata) y Alternaría ssp. en trigo , - especies de Aphanomyces en remolachas y verduras, - especies de Ascochyta en cereales y verduras por ejemplo, Ascochyta tritící en trigo, especies de Bipolaris y Drechslera en maíz, cereales, arroz y pasto (por ejemplo, D. mayáis en maíz, D. teres en cebada, D. tritici-repentis en trigo) , - Blu eria graminis en cereales (por ejemplo, trigo o cebada) , - Botrytis cinérea en frutillas, verduras, flores, trigo y vides, - Bremia lactucae en lechuga, - especies de Cercospora en maíz, porotos de soja, arroz y remolachas y por ejemplo, Cercospora sojina o Cercospora kikuchii en porotos de soja, - Cladosporium herbarum en trigo, - especies de Cochliobolus Arten en maíz, cereales, arroz (por ejemplo, Cochliobolus satívus en cereales, Cochliobolus miyabeanus en arroz) , especies de Colletotri cuw en porotos de soja, algodón y otras plantas (por ejemplo, C. acutatum en diversas plantas y por ejemplo, Colletotrichum truncatuw (antracnosa) en porotos de soja) , - Corynespora cassiicola en porotos de soja, - Dematophora necatrix en porotos de soja, - Diaporthe phaseolorum en porotos de soja, - especies de Drechslera , especies de Pyrenophora en maíz, cereales, arroz y pasto, en cebada (por ejemplo, D. teres) y en trigo (por ejemplo, D. tri tici -repentis) , Esca en vides, causado por Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, y Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus) , - Elsínoe ampelina en vides, - Epicoccum spp . en trigo, - especies de Exserohilum en maíz, - Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en pepinos , - especies de Fusarium y Verticillium (por ejemplo, V. dahliae) en diversas plantas: por ejemplo, F. graminearum o F. culmoruw en cereales (por ejemplo, trigo o cebada) o por ejemplo, F. oxysporum en tomates y Fusarium solani en porotos de soja, - Gaeumanomyces graminis en cereales (por ejemplo, trigo o cebada) , - especies de Gibberella en cereales y arroz (por ejemplo, Gibjberella fuj ikuroi en arroz) , - Glomerella cingulata en vides y otras plantas, - Grainstaining complex en arroz, - Guignardia budwelli en vides, especies de Helminthosporium (por ejemplo, H. graminicola) en maíz y arroz, - Isaríopsis clavispora en vides, - Macrophomina phaseolina en porotos de soja, Michrodochium nivale en cereales (por ejemplo, trigo o cebada) , - Microsphaera diffusa en porotos de soja, - especies de Mycosphaerel la en cereales, bananas y maní (M. graminicola en trigo, M. fijiesis en banana,) , - especies de Peronospora en coles (por ejemplo, P. brassicae) , cebollas (por ejemplo, P. destructor) y por ejemplo, Peronospora manshurica en porotos de soja, Phakopsara pachyrhizi y Phakopsara meibomiae en porotos de soja, - Phialophora gregata en porotos de soja, especies de Phomopsis en porotos de soja, girasoles y vides (P. vitícola en vides, P. helianthii en girasoles , - especies de Phytophthora en diversas plantas por ejemplo, P. capsici en pimientos, Phytopthora megasper a en porotos de soja, Phytophthora infestans en papas y tomates, - Plaswopara vitícola en vides, - Podosphaera leucotricha en manzanas, - Pseudocercosporella herpotrichoides en cereales, - especies de Pseudoperonospora en lúpulo y pepinos (por ejemplo, P. cujbenis en pepino o P. humili en lúpulo) , - Pseudopezicula tracheiphi lai en vides, especies de Puccinia en diversas plantas por ejemplo, P. triticina, P. striformins, P. hordei o P. graminis en cereales (por ejemplo, trigo o cebada) o en espárrago (por ejemplo, P. asparagi) , - especies de Pyrenophora en cereales, - Pyricularia oryzae, Corticiu sasakii, Sarocladium oryzae, S . attenuatum, Entyloma oryzae en arroz, - Pyricularia grísea en pasto y cereales, Pythium spp . en pasto, arroz, maíz, algodón, colza, girasoles, remolachas, verduras y otras plantas (por ejemplo, P. ultiuwum o P. aphanidermatum) , Ramularia collo-cygni (complejo de ramularia/eritema solar/manchas de hojas fisiológicas) en cebada , - especies de Rhizoctonia (por ejemplo, R. solani) en algodón, arroz, papas, pasto, maíz, colza, papas, remolachas, verduras y otras plantas, por ejemplo, Rhizoctonia solani en porotos de soja o Rhizoctonia cerealís (mancha ocular aguda) en trigo o cebada, Rhynchosporium secalis en cebada, centeno y Triticale , especies de Sclerotinia en colza, girasoles y otras plantas, por ejemplo, Sclerotinia sclerotiorum o Sclerotinia rolfsii en porotos de soja, - Septoria glycines en porotos de soja, - Septoria tritici y Stagonospora nodorum en trigo, - Erysiphe (syn. Uncinulanecator) en vides, - especies de Setospaería en maíz y pasto, - Sphacelotheca reilinia en maíz, - Stagonospora nodorum en trigo, especies de Thievaliopsis en porotos de soja y algodón , - especies de Tilletia en cereales, - Typhula incarnata en trigo o cebada, - especies de Ustilago en cereales, maíz y remolacha y especies de Venturia en manzanas y pera (por ejemplo, V. inaequalis en manzanas) . Los compuestos de la fórmula I son apropiados además para combatir los hongos dañinos en la protección de la madera (por ejemplo, madera, papel, dispersiones para la pintura, fibras o tejido) y en la protección de las existencias. En la protección de la madera se tienen especialmente en cuenta los siguientes hongos dañinos: ascomicetes como Ophiostowa spp . , Ceratocystis spp . , Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Hu icola spp., Petriella spp., Trichu us spp.; basidiomicetes como Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus sp . , Pleurotus spp . , Poria spp., Serpula spp . y Tyro yces spp . , deuteromicetes como Aspergillus spp . , Cladosporium spp . , Penicillium sp . , Trichoderma spp . , Alternaría spp., Paecilomyces spp. y Zygomyceten como Mucor spp., más allá de ello en la protección de materiales, los siguientes hongos de levadura: Candida spp. y Saccharomyces cereví sae . Los compuestos de la fórmula I se utilizan por tratamiento de los hongos o las plantas, semillas, materiales o suelo que se desea proteger contra el ataque de hongos mediante una cantidad con actividad fungicida de los compuestos activos. La aplicación se puede hacer antes y después de la infección de los materiales, plantas o semillas por los hongos. Los agentes fungicidas contienen en general entre el 0,1 y el 95, con preferencia entre el 0,5 y el 90% en peso de principio activo. Las cantidades de aplicación varían en la aplicación en la fitoprotección según el efecto deseado entre 0,01 y 2,0 kg de principio activo por ha. En un tratamiento de las simientes, se requieren en general cantidades de principio activo de 1 a 1000 g/100 kg de semillas, con preferencia de 5 a 100 g/100 kg de simiente. En la aplicación para protección de materiales o reservas, la cantidad de aplicación de principio activo se rige por el tipo de área de aplicación y por el efecto deseado. Cantidades usuales de aplicación son, en la protección de materiales, por ejemplo 0,001 g a 2 kg, con preferencia 0,005 g a 1 kg de principio activo por metro cúbico de material tratado. Los compuestos de la fórmula I pueden estar presentes en distintas modificaciones cristalinas que se pueden distinguir en la eficacia biológica. Asimismo son objetivo de la presente invención. Los compuestos de la fórmula I se pueden convertir en las formulaciones usuales, por ejemplo soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. La forma de aplicación se orienta según la correspondiente finalidad de aplicación; en cada caso deberá garantizar lo más posible la distribución más fina y homogénea del compuesto según la invención del compuesto según la invención. Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, estirando el principio activo con disolventes y/o vehículos, si se desea utilizando emulsionantes y dispersantes. Como disolventes / coadyuvantes se tienen en cuenta esencialmente: - agua, solventes aromáticos (por ejemplo, productos Solvesso, xileno) , parafinas (por ejemplo, fracciones de petróleo), alcoholes (por ejemplo, metanol , butanol , pentanol, alcohol bencílico), cetonas (por ejemplo, ciclohexanona , gamma-butirolactona) , pirrolidonas (NMP, NOP) , acetatos (diacetato de glicol), glicoles, amidas del ácido graso de dimetilo, ácidos grasos y ésteres de ácidos grasos. Básicamente también se pueden emplear mezclas de disolventes, - vehículos tales como harinas minerales naturales (por ejemplo, caolines, arcillas, talco, creta) y harinas minerales sintéticas (por ejemplo, ácido silícico muy disperso, silicatos) ; emulsionantes tales como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (por ejemplo, éter de alcohol graso de polioxietileno, alquilsulfonatos y arilsulfonatos) y dispersantes tales como lejías residuales de lignosulfito y metilcelulosa. Como sustancias tensioactivas se tienen en cuenta las sales alcalinas, las sales alcal inotérreas , las sales de amonio de ácido lignosulfónico, ácido naf talensulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalensulfónico, alquilarilsulfonatos , alquilsulfatos , alquilsulfonatos , sulfatos de alcoholes grasos, ácidos grasos y glicoléteres de alcoholes grasos sulfatados, también productos de condensación de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído , productos de condensación de la naftalina o el ácido naftalensul fónico con fenol y formaldehído , polioxietilenoctilfenoléter , isooct 11 fenol , octilfenol, nonilfenol etoxilado, alquilfenolpoliglicoléter , tribut il fenilpol iglicoléter, triestearilfenilpoliglicoléter, alquilarilpolieteralcoholes , condensados de óxido de etileno de alcoholes y alcoholes grasos, aceite de ricino etoxilado, polioxietilenalquiléter , pol ioxipropi leño etoxilado, pol igl icoleteracetal de alcohol láurico, éster de sorbita, lejías de lignosulfito y metilcelulosa. Para preparar soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones en aceite directamente pulveri zables se tienen en cuenta las fracciones de aceite mineral con un punto de ebullición de medio a alto, como el querosén o el aceite diesel, además los aceites de alquitrán mineral así como los aceites de origen vegetal o animal, los hidrocarburos alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaf tal ina , naftalinas alquiladas o sus derivados, metanol , etanol, propanol, butanol, ciclohexanol , ciclohexanona , isoforona, solventes fuertemente polares como, por ejemplo, dime i 1 sul fóxido , N-metilpirrolidona o agua. Los polvos, los abrasivos y los desempolvantes pueden prepararse mezclando o moliendo las sustancias activas con un vehículo sólido. Los granulados, por ejemplo los granulados para recubrimiento e impregnación y los homogéneos pueden preparase por unión de los principios activos con vehículos sólidos. Los vehículos sólidos son, por ejemplo, tierras minerales como geles de sílice, silicatos, talco, caolín, carbonato de calcio, cal, creta, bolus alba, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos triturados, fertilizantes tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales tales como harina de cereales, harina de la corteza de los árboles, de la madera y de las cáscaras de las nueces, polvo de celulosa y otros vehículos sól idos . Las formulaciones contienen en general del 0,01 al 95 % en peso, preferentemente del 0,1 al 90 % en peso de principio activo. Los principios activos se aplican en este caso con una pureza del 90 % al 100 %, preferentemente del 95 % al 100 % (según el espectro RMN) .

Los ejemplos de las formulaciones son: 1. Productos para diluir en agua A Concentrados hidrosolubles (SL, LS) : 10 partes en peso de los principios activos se disuelven en 90 partes en peso de agua o en un solvente hidrosoluble . Como alternativa, se agregan agentes humectantes u otros auxiliares. El principio activo se disuelve por dilución con agua. De esta manera, se obtiene una formulación con un contenido de principio activo del 10% en peso.

B Concentrados dispersables (DC) 20 partes en peso de principios activos se disuelven en 70 partes en peso de ciclohexanona con adición de 10 partes en peso de un dispersante, por ejemplo polivinilpirrolidona . La dilución con agua produce una dispersión. El contenido de principio activo es del 20% en peso.

C Concentrados emulsionables (EC) 15 partes en peso de principios activos se disuelven en 75 partes en peso de xileno con adición de dodecilbencensulfonato de sodio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso) . Por dilución con agua se obtiene una emulsión. La formulación tiene un contenido de principio activo del 15% en peso.

D Emulsiones (EW, EO, ES) 25 partes en peso de principios activos se disuelven en 35 partes en peso de xileno con adición de dodecilbencensulfonato de sodio y etoxilato de aceite de ricino (en cada caso 5 partes en peso) . Esta mezcla se introduce en 30 partes en peso de agua mediante una máquina emulsionante (Ultraturrax) y se prepara en una emulsión homogénea. Por dilución con agua se obtiene una emulsión. La formulación tiene un contenido de principio activo del 25% en peso .

E Suspensiones (SC, OD, FS) En un molino circular agitado, 20 partes en peso de principios activos se mezclan con adición de 10 partes en peso de agentes dispersantes y humectantes y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico para dar una fina suspensión de compuesto activo. Por dilución con agua se obtiene una suspensión estable del compuesto activo. El contenido de principio activo en la formulación es del 20% en peso. F Gránulos dispersables en agua y gránulos hidrosolubles (WG, SG) 50 partes en peso de principios activos se muelen finamente con adición de 50 partes en peso de agentes dispersantes y humectantes y se preparan como gránulos hidrodispersantes o hidrosolubles mediante un método técnico (por ejemplo extrusión, torre de aspersión, lecho fluido) . Por dilución con agua se obtiene una dispersión o suspensión estable del principio activo. La formulación tiene un contenido de principio activo del 50% en peso.

G Polvos dispersables en agua y polvos hidrosolubles (WP, SP, SS, WS) 75 partes en peso de principios activos se muelen en un molino rotor-estator con adición de 25 partes en peso de dispersantes, agentes humectantes y gel de sílice. Por dilución con agua se obtiene una dispersión o solución del principio activo. El contenido de principio activo de la formulación es del 75% en peso.

H Formulaciones en gel (GF) En un molino de bola se trituran 20 partes en peso de principios activos, 10 partes en peso de dispersante, 1 parte en peso de agente gelante y 70 partes en peso de agua o un disolvente orgánico en una suspensión fina. Al diluir con agua, resulta una suspensión estable con 20% en peso de contenido de principio activo. 2. Productos para aplicar directamente I Polvos para formar polvillo (DP, DS) 5 partes en peso de principios activos se muelen finamente y se mezclan bien con 95 partes en peso de caolín finamente dividido. Así se obtiene un producto como polvillo que un contenido de principio activo del 5% en peso.

J Gránulos (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de principios activos se muelen finamente y se asocian con 99,5 partes en peso de portadores. Los métodos actuales son extrusión, secado por aspersión o lecho fluido. Así se obtienen gránulos que se aplican directamente con un contenido de principio activo del 0,5% en peso .

K Soluciones ULV (UL) 10 partes en peso de principios activos se disuelven en 90 partes en peso de u solvente orgánico, por ejemplo xileno. Así se obtiene un producto para aplicar directamente, con un contenido de principio activo del 10% en peso. Para el tratamiento de las simientes, se utilizan usualmente concentrados hidrosolubles (LS) , suspensiones (FS) , polvillos (DS) , polvos dispersables en agua y solubles en agua (WS, SS) , emulsiones (ES) , concentrados emulsionables (EC) y formulaciones en gel (GF) . Estas formulaciones pueden utilizarse sobre las simientes sin diluir o, con preferencia, diluidas. La aplicación puede realizarse antes de la siembra. Los principios activos se pueden usar como tales, en la forma de sus formulaciones o las formas de uso preparadas de allí, por ejemplo en la forma de soluciones de aspersión directa, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones en aceite, pastas, productos formadores de polvo, materiales para dispersión, o gránulos, mediante rociado, atomización, espolvoreado, dispersión o volcado. Las formas de uso dependen enteramente de los fines propuestos; la intención consiste en asegurar en cada caso la distribución lo más fina posible de los principios activos de acuerdo con la invención. Las formas de uso acuosas se pueden preparar a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos para rociar, dispersiones oleosas) por adición de agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones oleosas, las sustancias como tales o disueltas en un aceite o solvente, se puede homogeneizar en agua mediante un humectante, viscosante, dispersante o emulsionante. Alternativamente, es posible preparar concentrados compuestos por sustancia activa, humectante, viscosante, dispersante o emulsionante y, si corresponde, disolvente o aceite, y dichos concentrados son adecuados para la dilución con agua. Las concentraciones de principio activo en las preparaciones listas para usar se pueden variar dentro de intervalos relativamente amplios. En general, tienen de 0,0001 a 10%, de preferencia de 0,01 a 1%. Los principios activos también se pueden usar con éxito en el proceso de volumen ultra reducido (ULV) , por el cual es posible aplicar formulaciones que comprenden más del 95% en peso de principio activo, o incluso aplicar el principio activo sin aditivos. Diversos tipos de aceites, humectantes, coadyuvantes, herbicidas, fungicidas, otros pesticidas, bactericidas se pueden agregar a los compuestos activos, si corresponde, justo antes de usar (mezclado en tanque) . Estos agentes se pueden mezclar con los agentes de acuerdo con la invención en una relación en peso de 1:100 a 100:1, con preferencia de 1:10 a 10:1. Como coadyuvantes en este sentido se tienen en cuenta en especial: polisiloxanos orgánicamente modificados, por ejemplo Break Thru S 240 ; alcoxilatos de alcohol, por ejemplo, Atplus 245'", Atplus MBA 1303', Plurafac LF 300° y Lutensol ON 30 ; pol ímeri zados de bloque de EO-PO, por ejemplo, Pluronic RPE 2035 y Genapol B ; etoxilatos de alcohol, por ejemplo, Lutensol XP 80 ; y dioctilsulfosuccinato de sodio, por ejemplo, Leophen RA . Los compuestos según la invención pueden existir en la forma de aplicación como fungicidas junto con otros principios activos, por ejemplo, con herbicidas, insecticidas, reguladores del crecimiento, fungicidas o también con fertilizantes. Al mezclar los compuestos de la fórmula I o bien los agentes que los contienen como fungicidas con uno o varios principios activos, en especial con otros fungicidas, se obtienen en muchos casos una ampliación del espectro de acción . La siguiente lista de fungicidas, con los que se pueden usar los compuestos según la invención, debe explicar las posibilidades de combinación, pero sin limitarlas: Estrobilurinas Azoxistrobina , dimoxistrobina , enestroburina , f luoxastrobina , cresoxim-metilo , metominoestrobina , picoxiestrobina , piracloestrobina , tri f loxiestrobina , orisaestrobina , éster metílico del ácido (2-cloro-5- [1- (3-met il-benciloxiimino) -et il ] -bencil ) -carbámico , éster metílico del ácido (2-cloro-5- [1- (6-metil-piridin-2-ilmetoxiimino) - et il ] -bencil ) -carbámico , éster metílico del ácido 2- (orto- ( 2 , 5-dimet il fenil-oximet ilen) fenil ) -3 -me oxi-acrí 1 ico ; Amidas del ácido carboxílico - anilidas del ácido carboxílico: benalaxilo, benodanilo, boscalida, carboxina, mepronilo, fenfuram, fen- hexamida, flutolanilo, furametpir, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, oxicarboxina , pentiopirad, tif luzamida , tiadinilo, (41 -bromo-bifenil-2-il ) -amida del ácido 4-dif luorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (4 ' -trif luorometil-bifenil-2-il) -amida del ácido 4-dif luorometil-2-metil-tiazol-5-carboxílico, (4 ' -cloro-3 ' -f luoro-bifenil-2-il ) -amida del ácido 4-dif luorometil-2-met il-t iazol -5-carboxí 1 ico , (3' , 4 ' -dicloro-4-f luoro-bifenil-2-il ) -amida del ácido 3-dif luorometil-l-metil-pirazol-4-carboxilico, (3' , 4 ' -dicloro- 5-fluoro-bi fenil-2-il ) -amida del ácido 3-dif luorometil - 1-met i 1 -pirazol -4 -carboxí 1 ico , (2-ciano-fenil ) -amida del ácido 3 , 4 -dicloro-isotiazol-5-carboxí 1 ico ; morfolida del ácido carboxílico: dimetomorf, f lumorf ; amidas del ácido benzoico: f lumetover, fluopicolida (picobenzamida) , zoxamida ; - otras amidas del ácido carboxílico: carpropamida , diclocimet, mandipropamida , N- ( 2 - ( 4- [ 3 - ( 4 -cloro-fenil ) -prop-2- iniloxi] -3-metoxi-fenil ) -etil) -2-metansulfonilamino-3-metil- butiramida, N- (2- (4- [3- (4-cloro-f enil ) -prop-2-iniloxi] -3- metoxi-fenil ) -etil) -2-etansulfonilamino-3-metil-butiramida; Azoles triazoles : bitertanol, bromouconazol , ciproconazol , di fenoconazol , diniconazol, enilconazol, epoxiconazol , fenbuconazol , flusilazol, f luquinconazol , flutriafol, hexaconazol , imibenconazol , ipconazol, metconazol , miclobutanilo , penconazol, propiconazol , prot ioconazol , simeconazol , tebuconazol, tetraconazol , triadimenol, triadimefona , triticonazol ; imidazoles : ciazofamida , imazalilo, pefurazoato, procloraz, triflumizol ; bencimidazoles : benomilo, carbendazima , fuberidazol, tiabendazol; - Otros: etaboxam, etridiazol, hitnexazol; Compuestos heterociclilo con contenido de nitrógeno piridinas : fluazinam, pirifenox, 3- [5- (4-cloro- fenil) -2 , 3 -dimet i 1 -isoxazol idin-3 - 11 ] - i ridina ; - pirimidinas : bupirimato, ciprodinilo, ferimzona, fenarimol , mepanipirim, nuarimol , pirimetanilo ; - piperazinas : triforina; - pirrol : fludioxonilo , fenpicloni lo ; morfolinas: aldimorf, dodemorf, fenpropimorf , tridemorf ; dicarboximidas : iprodiona, procimidona , vinclozol ina ; - otros: acibenzolar-S-metilo , anilazina, captano, captafol, dazomet, diclomezina, fenoxanilo, folpet, fenpropidina , famoxadona , fenamidona , octilinona, probenazol, proquinazid, piroquilona, quinoxifeno, triciclazol, 5-cloro-7- (4-me il-piperidin-l-il) -6- (2 , 4 , 6-trif luoro-fenil) - [1 , 2 , 4] tri-azolo[l,5-a]pirimidina, 2-butoxi-6-iodo-3-propil-cromen-4-ona, dimet i lamida del ácido 3- (3-bromo-6-f luoro-2-metil-indol-l-sulfonil)- [1,2, 4]triazol-l- sulfónico,· Carbamatos y ditiocarbamatos - ditiocarbamatos: ferbam, mancozeb, maneb, metiram, metam, propineb, tiram, zineb, ziram; carbamatos: dietofencarb, f lubentiavalicarb, iproval icarb , propamocarb, éster metílico del ácido 3- (4- cloro-fenil) -3- (2-isopropoxicarbonilamino-3-metil- butirilamino) -propiónico , éster (4-f luorofení lico) del ácido N- ( 1- ( 1- ( 4 -cianofenil ) etansul foni 1 ) -but-2-il) ca bámico ; Otros fungicidas - Guanidinas : dodina, iminoctadina , guazatina; antibióticos: casugamicina , polioxina, estreptomicina, validamicina A; - compuestos organometálicos: sales de fentina; - compuestos de organofósforo : edifenfos, fosetilo, fosetil-aluminio , iprobenfos, pirazofos, tolclofos-metilo, ácido fosforoso y sus sales; compuestos de organocloro: tiofanato metilo, clorotalonilo , diclofluanida , tolilf luanida , flusulfamida, ftalida, hexaclorobenceno, pencicurona, quintoceno; derivados de nitrofenilo : binapacrilo, dinocap, dinobu ona ; - principios activos inorgánicos: caldo de Bordeaux, acetato de cobre, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre básico, azufre; otros: espiroxamina , cif lu enamida , cimoxanilo, metrafenona .

Ejemplos de preparación: Ejemplo 18: 2- ( 5 ' -metoxi-3 -me i 1- [2 , 2 ] -bipiridinil- 6-il ) -5, 6, 7 , 8-tetrahidro-quinazol ina 18.1 Clorhidrato de 6-bromo-5-metilpiridin-2-carboxamidina A 4,90 g (25 mmol) de 6-bromo-5-metilpiridin-2-carbonitrilo (para la preparación, ver el documento US 2003/0087940 Al y Bioorg. Med . Chem. Lett . 1571-1574 (2003)] en 60 mi de metanol se añadieron 2,2 g en una solución al 30% de metilato de sodio en metanol y se agitó durante 7 horas a 23 °C. Luego se añadieron 1,5 g de cloruro de amonio y se dejó bajo agitación durante otras 8 horas a 23 °C. Tras eliminar el solvente, se mezcló con éter metil-ter-butílico y se filtró el producto por succión, obteniendo 4,2 g de un sólido blanco, que se empleó en la siguiente etapa sin purificación . 18.2 2- (6-bromo-5-me il-piridin-2-il ) -5,6,7,8-tetrahidroquinazolina A una solución de 4 , 2 g (7 mmol) de clorhidrato de 6-bromo-5-metilpiridin-2-carboxamidina en 100 mi de metanol se añadieron 3,6 g de metilato de sodio (solución al 30% en metanol) . Al cabo de 30 min, se mezcló con 3,1 g (20 mmol) de 2-dimetilaminometilenciclohexanona [para la preparación, ver el documento US 2004132708; European Journal of Organic Chemistry 10, 2485 (1999) y Synthetic Communications 28(10) , 1743 (1998)] y se agitó durante 2 horas a reflujo. La solución de reacción se dividió luego entre agua y éter metil-ter-butílico. La fase orgánica se separó, el solvente se eliminó al vacío y el residuo se cromatografió sobre gel de sílice con ciclohexano/éter metil-ter-butílico (1 : 1) , obteniendo 2,2 g del compuesto del título. ^-RMN (d, CDC13,) : 1,7-1,8 (m) ; 2,4 ( s ) ; 2,7 (m) ; 3,0 (m) ; 7,6 (m) ; 8,3 (m) ; 8,7 (s) . 18.3 2 - (5 ' -metoxi-3-metil- [2,2] -bipiridmil-6-il ) -5,6,7, 8-tetrahidroquinazol ina A una solución de 0,3 g de 2- (6-bromo-5-metil-piridin-2-il ) -5 , 6 , 7 , 8-tetrahidroquinazol ma en 16 mi de dimetoxietano se añadieron de forma sucesiva 0,24 g de ácido 2-metoxi-5-piridinborónico y 0,26 g de carbonato de sodio en 12 mi de agua. Tras adicionar aproximadamente 30 mg de cloruro de [1 , 4-bis (difenilfosfino) butan] -paladio (II) se calentó durante 4 horas bajo agitación a reflujo. La solución de reacción se dividió luego entre agua y éter metil-ter-butílico. La fase orgánica se separó, el solvente se eliminó al vacío y el residuo se cromatograf ió sobre gel de sílice con ciclohexano/éter metil-ter-butílico (3:1) y éter metil-ter- butílico/etanol (9:1) . El producto se extrajo luego con agitación con éter metil-ter-butí lico y pentano. Se obtuvieron 0,16 g del compuesto del título con un punto de fusión de 157-158 °C.

Ejemplo 39: 2- ( 3-met íl- [2 , 4 ' ] -bipiridini 1-6-il ) - , 6,7,8, 9- etrahidro-5H-cicloheptapirimidina 39.1 2- (6-bromo-5-metil-piridm-2-il ) -6,7,8,9-te rahidro-5H-cicloheptapirimidina A una solución de 30 g (120 mmol) de clorhidrato de 6-bromo-5-metilpiridin-2-carboxamidina del Ejemplo 18.1 en 300 mi de metanol se añadieron 51,7 g de metilato de sodio (solución al 30% en metanol) . Al cabo de 30 min, se mezcló con 30 g (180 mmol) de 2-dimetilaminometilen-cicloheptanona [para la preparación, ver el documento Tetrahedron 50(7) , 2255-64 (1994) ; Synthetic Communications 28(10) , 1743-1753 (1998) y Tetrahedron Letters 27(23) , 2567-70 (1986)] y se agitó durante 5 horas a reflujo. Después se eliminó el solvente al vacío de la solución de reacción y se cromatograf ió el residuo sobre gel de sílice con ciclohexano/éter metil-ter-butílico (3 : 1) y éter metil-ter-butílico/EtOH (9:1) . El producto obtenido se agitó luego durante 30 minutos en 250 mi de n-pentano y un poco de éter metil-ter-butílico . Se obtuvieron 20 g del compuesto del título. """H-RMN (d, CDC13,) : 2,5 (s) ; 2,8 (m) ; 3,1 (m) ; 7,6 (m) ; 8,3 (m) ; 8,5 (s) . 39.2 Preparación de 2- (3-metil- [ 2 , 4 ' ] -bipiridinil-6-il ) - , 6 , 7 , 8 , 9-tetrahidro-5H-cicloheptapirimidina A una solución de 0,3 g de 2 - ( 6-bromo-5-met il-piridin-2-il) -6 , 7, 8, 9- etrahidro-5H-ciclohep apirimidina en 16 mi de dimetoxietano se añadieron de forma sucesiva 0,17 g de ácido 4-piridinborónico y 0,25 g de carbonato de sodio en 12 mi de agua. Tras adicionar aproximadamente 30 mg de dicloruro de [1 , 4-bis (difenilfosf ino) butan] -paladio (II) se agitó durante 4 horas a reflujo. La solución de reacción se dividió luego entre agua y éter metil-ter-butí lico . La fase orgánica se separó, el solvente se eliminó al vacío y el residuo se cromatograf ió sobre gel de sílice con éter metil-ter-butí 1 ico/etanol (4:1) , por lo que se obtuvieron 0,15 g del compuesto del título con un punto de fusión de 198 a 200 °C.

Ejemplo 80: 2 - [ 6 - ( 2 , 3 -di f luorof eni lo ) -5-met il- piridin-2-il)]-7, 8-dihidro-5H-pirano [4, 3-d] -pirimidina 80.1 Preparación de 2- (6-bromo-5-metil-piridin-2- il ) -7 , 8-dihidro-5H-pi ano [4 , 3-d] -pirimidina A una solución de 5 g (20 mmol) de clorhidrato de 6-bromo-5-metilpiridin-2-carboxamidina del Ejemplo 18.1 en 60 mi de metanol se añadieron 8,6 g de metilato de sodio (solución al 30% en metanol) . Al cabo de 30 min, se mezcló con 4,7 g (30 mmol) de 3-dimetilaminometilen-tetrahidropiran-4-ona [para la preparación, ver el documento WO 2004/060890 y Journal of Heterocycl. Chem. 21 (5), 1441 (1984)] y se agitó durante 5 horas a reflujo. Después se eliminó el solvente al vacío de la solución de reacción y se cromatograf ió el residuo sobre gel de sílice con ciclohexano/éter metil-ter-butí lico (1:1) y éter metil-ter-butí lico . Se obtuvieron 1,4 g del compuesto del título en forma de un sólido amarillento. 'H-RMN (d, CDC13,) : 2,5 ( s ) ; 3,1 (m) ; 4,1 (m) ; 4,7 ( s ) ; 7,65 (m) ; 8,35 (m) y 8, 6 (s) . 80.2 Preparación de 2- [6- (2 , 3-dif luorofenilo) -5-metil-piridin-2-il) ] -7, 8-dihidro-5H-pirano [4 , 3-d] -pirimidina A una solución de 0,4 g de 2- (6-bromo-5-metil-piridin-2-il) -7, 8-dihidro-5H-pirano [4, 3-d] -pirimidina del Ejemplo 80.1 en 20 mi de etilenglicoldimetiléter se añadieron de forma sucesiva 0,25 g de ácido 2 , 3 -di f luorofeni Iborónico y 0,41 g carbonato de sodio en 20 mi de agua. Tras adicionar aprox. 30 mg de dicloruro de [1 , 4-bis (difenilfosf ino) butan] - paladio (II) se agitó durante 5 horas a reflujo. La solución de reacción se dividió luego entre agua y éter metil-ter- butílico. La fase orgánica se separó, el solvente se eliminó al vacío y el residuo se cromatograf ió sobre gel de sílice con ciclohexano/éter metil-ter-butílico (1:1) , por lo que se obtuvieron 0,25 g del compuesto del título con un punto de fusión de 160 a 163 °C.

De forma análoga, se prepararon los compuestos I indicados en las tablas 1 y 2, así como los compuestos I de los Ejemplos 81 a 89.

Tabla 1 P. F.

(°C) / Ej . R4 R3 R2 Rb k consistenc ia P . F .

(°C) / R4 R3 R2 Rb k consistenc ia 3-furilo CH3 H H 1 194-198 tien-2-ilo CH3 H H 1 194-198 tien-3-ilo CH3 H H 1 163-167 3 -met i 1 - ien-2 - CH3 H H 1 108-112 ilo 4-met il-tien-2- CH3 H H 1 197-199 llo 5-metil-t ien-2- CH3 H H 1 132-137 llo 5-cloro-tien-2- CH3 H H 1 162-164 ilo 4-metil-tiofen- CH3 H H 1 171-174 3-ilo 5-acetil-tien-2- CH3 H H 1 aceite ??? 5- me oxi iminoet il - CH3 H H 1 188-195 tien-2-ilo P. F.

(°C) / R4 R3 R2 Rb k consistenc ia piridin-3-ilo CH3 H H 1 210-212 2 -cloro-piridin- CH3 H H 1 207-209 3- ilo 6-cloro-piridin- CH3 H H 1 192-194 3-ilo 6-f luoro- CH3 H H 1 139-143 piridin-3 -ilo 6-metoxi- CH3 H H 1 165-167 piridin-3-ilo piridin-4-ilo CH3 H H 1 183-185 pirimidin-5-ilo CH3 H H 1 177 2 -metoxipiridin- CH3 H H 2 157-158 2-ilo piridin-3-ilo CH3 H H 2 165-168 piridin-4-ilo CH3 H H 2 197-201 2 -cloro-piridin- CH3 H H 2 183-186 3- ilo 6-cloro-piridin- CH3 H H 2 170-173 P. F.

(°C) / R4 R3 R2 Rb k consistenc ia 3-ilo 6-fluoro- CH3 H H 2 158-160 piridin-3-ilo 6-metoxi- CH3 H H 2 157-158 piridin-3-ilo pirimidin-5-ilo CH3 H H 2 159-162 3-furilo CH3 H H 2 156-158 tien-2-ilo CH3 H H 2 148-151 tien-3-ilo CH3 H H 2 145-148 3 -met i1-1 ien-2 - CH3 H H 2 aceite 4-metil-tien-2- CH3 H H 2 173-188 ilo 5-metil-tien-2- CH3 H H 2 88-93 ilo 4-metil-tien-3- CH3 H H 2 169-173 ilo 5-cloro-tien-2- CH3 H H 2 140-143 P. F.

(°C) / 4 R3 R2 Rb k consistenc ia lio 5-acetil-tien-2- CH3 H H 2 197-199 5- metoxiiminoetil- CH3 H H 2 156-166 tien-2-ilo 5- etoxiiminoetil- CH3 H H 2 115-119 t ien-2 - i lo 5-n- hexoxiiminoetil- CH3 H H 2 82-85 tien-2-ilo piridin-3-ilo CH3 H H 3 148-151 piridin-4-ilo CH3 H H 3 198-200 pirimidin-5-ilo CH3 H H 3 163-165 2-cloro-piridin- CH3 H H 3 197-199 3-ilo 6-cloro-piridin- CH3 H H 3 182-185 P . F .

(°C) / R4 R3 R2 Rb k consistenc ía 3-ilo 6-f luoro- CH3 H H 3 157-159 piridin-3-ilo 6-metoxi- CH3 H H 3 134-137 piridin-3-ilo 3-furilo CH3 H H 3 144-147 tien-2-ilo CH3 H H 3 130-133 tien-3-ilo CH3 H H 3 156-158 3-metil-tien-2- CH3 H H 3 aceite ilo 4-me il-tien-2- CH3 H H 3 143-144 ilo 4 -met i 1 - ien-3 - CH3 H H 3 137-138 ilo 5 -cloro-tien-2- CH3 H H 3 144-147 ilo 5-acetil-tien-2- CH3 H H 3 176-177 ílo P. F.

(°C) / R4 R3 R2 Rb k consistenc ía 5- metoxiiminoetil- CH3 H H 3 168-171 tien-2-ilo 5- etoxiiminoetil- CH3 H H 3 131-133 tien-2-ilo 5-n- hexoxiiminoetil- CH3 H H 3 72-75 ien-2-ilo 6 , 6-piridin-3-ilo CH3 H 2 198 (CH3) 6 , 6-piridin-4-ilo CH3 H 2 180-181 (CH3) 2 6 , 6-pirimidin-5-ilo CH3 H 2 192-193 (CH3) 2 2-cloro-piridin- 6 , 6- CH3 H 2 214-215 3- ilo (CH3) 2 6-cloro-piridin- CH3 H 6 , 6- 2 201-206 Ej . Ej emplo P. F. Punto de fusión R4 R3 R2 P. f . °C) piridin-3-ilo CH3 H 141 piridin-4-ilo CH3 H 142 6-metoxi- CH3 H 144 piridin-3-ilo 2 -cloro-piridin- CH3 H 146 3- ilo 6-cloro-piridin- CH3 H 147 3-ilo 3-furilo CH3 H 148 tien-2-ilo CH3 H 149 tien-3-ilo CH3 H 150 4-me il-t ien-2- CH3 H 151 ??? E . Ej emplo P. f. Punto de fusión Ejemplo 81: P. f. 177-188 °C Ejemplo 82: P. f. 195- 197 °C Ejemplo 83: M+H+ : 320,10 Ejemplo 84: P. f. 120 Ejemplo 89: P. f. 165-172 °C Ensayo de la eficacia fungicida: Los principios activos se prepararon juntos o separados como una solución madre con 25 mg de principio activo que se completó con una mezcla de acetona y/o dimetilsulfóxido (DMSO) y el emulsionante Wettol" EM 31 (humectante con acción emulsionante y dispersante a base de alquilfenoles etoxilados) en una relación de volumen de disolvente-emulsionante de 99 a 1 ad 10 mi . Luego se llegó hasta 100 mi con agua. Esta solución madre se diluyó con la mezcla descrita de disolvente-emulsionante-agua hasta la concentración de principio activo indicada más abajo.

Ejemplo de aplicación 1 - Eficacia contra podredumbre gris en hojas de pimiento causada por Botrytis cinérea en caso de aplicación protectora de 1 día: Se rociaron hasta empaparse semillas de pimiento de la especie "Neusiedler Ideal Elite", después de haberse desarrollado bien 2 - 3 hojas, con una suspensión acuosa en la concentración abajo indicada. Al día siguiente se inocularon las plantas tratadas con una suspensión de esporas de Botrytis cinérea, que contenía 1,7 x 106 esporas/ml en una solución de biomalta acuosa al 2%. Luego se colocaron las plantas de ensayo en una cámara climática con 22 a 24 °C, oscuridad y alta humedad ambiente. Al cabo de 5 días, se pudo calcular la dimensión de la infestación fúngica sobre las hojas de formar visual en % . En este ensayo, las plantas tratadas con 250 ppm de los principios activos de los Ejemplos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 13, 14, 15, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 41, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50 ó 52 presentaron una infestación máxima del 20 %, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas hasta un 100 %.

Ejemplo de aplicación 2 - Eficacia contra la enfermedad de la cebada causada por Pyrenophora teres en caso de aplicación protectora de 1 día Se rociaron hasta empaparlas hojas de gérmenes de cebada crecidos en macetas con una suspensión acuosa en la concentración de principio activo indicado más abajo. 24 horas después de seca la capa rociada, las plantas de ensayo se inocularon con una suspensión acosa de esporas de Pyrenophora [syn. Drechslera] teres, el agente patógeno causante de la enfermedad. Luego se colocaron las plantas de ensayo en el invernadero a temperaturas de entre 20 y 24 °C y 95 a 100 % de humedad relativa ambiente. Después de 6 días, se calculó visualmente la dimensión del desarrollo de la enfermedad en % de infestación de la superficie total de las hojas. En este ensayo, las plantas tratadas con 250 ppm de los principios activos de los Ejemplos 1, 2, 3, 4, 6, 8, 12, 14, 15, 20, 23, 24, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 34, 35, 36, 38, 39, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 59, 60, 65 ó 67 una infestación máxima del 20 %, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas hasta un 90%.

Ejemplo de aplicación 3 - Eficacia curativa contra el orín pardo del trigo causado por Puccinia recóndita Se inocularon hojas de semillas de trigo de la clase "Kanzler" crecidas en macetas con una suspensión de esporas de Puccinia recóndita. Luego se colocaron las macetas durante 24 horas en una cámara con alta humedad ambiente (90 al 95%) y 20 a 22 °C. Durante este tiempo germinaron las esporas y los tubos gemínales penetraron en el te ido de las hojas. Las plantas infestadas se rociaron al día siguiente con la solución de principio activo antes descrita en la concentración de principio activo indicada más abajo, hasta mojarlas por completo. Una vez seca la capa, las plantas de ensayo se cultivaron en invernadero a temperaturas de entre 20 y 22 °C y 65 al 70% de humedad relativa durante 7 días. Luego se calculó la dimensión de la evolución del orín pardo sobre las hoj as . En este ensayo, las plantas tratadas con 250 ppm del principio activo del Ejemplo 44 no presentaron unfestación, mientras que las plantas no tratadas estaban infestadas hasta un 90%. Las plantas tratadas con fines comparativos en las mismas condiciones con el compuesto del documento 2006/010570

Claims (16)

REIVINDICACIONES

1. Compuestos de 2- (piridin-2-il ) -pirimidina fórmula general I (l) CARACTERIZADOS porque: Q es un carbociclo condensado, saturado, de 5, 6 ó 7 miembros o un heterociclo de 5, 6 ó 7 miembros que presenta, además de los miembros del anillo de carbono, uno o dos heteroátomos seleccionados entre oxígeno y azufre como miembros del anillo, en donde el carbociclo y el heterociclo no están sustituidos o presentan 1, 2, 3 ó 4 grupos alquilo C1-C4 como sust ituyentes R1 es hidrógeno, OH, alquilo i~ 4, alcoxi C1-C4, halogenalquilo C1-C4, halogenalcoxi Ci-C o halógeno; R2 es hidrógeno, N02 , halógeno, alquilo Ci-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6 , halogenalquilo Cx-C6 o halogenalcoxi Ci-C3; R3 es hidrógeno, halógeno, alquilo C,-C4, alcoxi d-C4 , halogenalquilo Ci-C4 o halogenalcoxi ~d R4 es fenilo, heteroarilo de 5 miembros, que presenta 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno o 1 heteroátomo seleccionado entre oxigeno y azufre y eventualmente 1, 2 ó 3 átomos de nitrógeno como átomos del anillo, o hetarilo de 6 miembros que presenta 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno como miembros del anillo, en donde el fenilo, el hetarilo de 5 y 6 miembros pueden presentar 1, 2, 3 ó 4 sustituyentes Ra, en donde Ra está seleccionado de OH, SH, halógeno, N02 , NH2 , CN, COOH, CONH2, alquilo Ci-C8, alcoxi d-C8, halogenalquilo d~ C8, halogenalcoxi Ci-C8, alquil CL-C8-amino, di (alquil d_ C8)amino, alquil Ci-C8-tio, halogenalquil Ci-C8-tio, alquil d~ C8-sulf inilo, halogenalquil Ci-C8-sulf inilo, alquil d-C8- sulfonilo, halogenalquil Ci-C8-sul foni lo , cicloalquilo C3-C8, fenilo, fenoxi y radicales de la fórmula C(=Z)Raa, en donde Z de O, S, N(alquilo d-C8) , N(alcoxi C]-C8) , N(alquenil d-C8- oxi) o N(alquinil C3-C8-oxi) y Raa es hidrógeno, alquilo d_C4/ alcoxi Ci-C4, NH2 , alquil Ci-C8-amino o di (alquil C] -C8 ) amino ; y las sales de utilidad en agricultura de los compuestos de la fórmula I ; excepto los compuestos de la fórmula I, en donde R2 es hidrógeno o alquilo Ci-C6, R4 es fenilo, que eventualmente lleva 1, 2, 3 ó 4 sustituyentes R y Q es un carbociclo condensado, saturado, de 5 , 6 ó 7 miembros que no está sustituido o que presenta 1, 2, 3 ó 4 grupos alquilo Ci-C como sustituyente , y las sales de estos compuestos de utilidad en agricultura.

2. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, CARACTERIZADO porque R1 está seleccionado de hidrógeno, flúor, cloro, metilo, etilo, metoxi, etoxi, CF , CHF2 , OCF3 y OCHF2.

3. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 2, CARACTERIZADO porque R1 es hidrógeno.

4. Compuestos de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, CARACTERIZADO porque R2 está seleccionado de hidrógeno, flúor, cloro, alquilo Ci-C4/ metoxi, CF3, CHF2 , OCF3 y OCHF2.

5. Compuestos de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, CARACTERIZADO porque hidrógeno, metilo, metoxi o cloro.

6. Compuestos de acuerdo con una reivindicaciones precedentes, CARACTERIZADO porque los siguientes anillos: en donde * indica los átomos del anillo pirimidina, al que está unido Q; k es 0 , 1 , 2 , 3 ó 4 ; Rb es alquilo Ci-C4; y X es (CH2)n con n = 1, 2 ó 3 y en donde, cuando k ? 0, 1, 2, 3 ó 4 de los átomos de hidrógeno pueden estar reemplazados por Rb .

7. Compuestos de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, CARACTERIZADO porque R3 es distinto de hidrógeno.

8. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 7, CARACTERIZADO porque R3 es flúor, cloro, alquilo Cx-C o metoxi .

9. Compuestos de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, CARACTERIZADO porque R4 está seleccionado de heteroarilo de 5 miembros, que presenta 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno o 1 heteroátomo seleccionado entre oxígeno y azufre y eventualmente 1, 2 ó 3 átomos de nitrógeno como átomos del anillo, y hetarilo de 6 miembros que presenta 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno como miembros del anillo, en donde el hetarilo de 5 y 6 miembros puede presentar 1, 2, 3 ó 4 sustituyentes Ra .

10. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 9, CARACTERIZADO porque R4 está seleccionado de furilo, tienilo, piridinilo y pirimidinilo , que no están sustituidos o que presentan 1, 2 ó 3 sustituyentes Ra .

11. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 9 o 10, CARACTERIZADO porque el radical heteroaromát ico R4 presenta al menos un sustituyente y/o al menos un miembro del anillo seleccionado de 0, S y N en la posición orto respecto del sitio de unión de R4 con el anillo piridina.

12. Compuestos de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes, CARACTERIZADO porque Ra está seleccionado de halógeno, alquilo Cj-C.i, alcoxi Ci-C , alquil Cx-Ci-carbonilo, alcoxi Ci-C4-carboni lo , y radicales de la fórmula C (=N-0-alquil Ci-C8)Raa, en donde Rdd es hidrógeno o alqui lo Ci-C4.

13. Uso de compuestos de la fórmula I de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12 y sus sales, CARACTERIZADOS porque sirven para combatir hongos f itopatogenos ,

14. Agente para la f itoprotección , CARACTERIZADO porque contiene un vehículo sólido o líquido y un compuesto de la fórmula I de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12 y/o una de sus sales.

15. Simiente que contiene al menos un compuesto de la fórmula I de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12 y/o una de sus sales.

16. Procedimiento para el combate de hongos f itopatógenos , CARACTERIZADO porque se tratan los hongos o los materiales, las plantas, el suelo o las simientes que se deben proteger de una infección fúngica con una cantidad eficaz de un compuesto de la fórmula I de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12 o una de sus sales. RESUMEN La presente invención se refiere a 2 - ( piridin-2-i 1 ) -pirimidinas y su uso para el combate de hongos dañinos, así como a agentes f itoprotectores que contienen estos compuestos como componente eficaz. (I) en donde : Q es un carbociclo condensado, saturado, de 5 , 6 ó 7 miembros o un heterociclo de 5 , 6 ó 7 miembros que presenta, además de los miembros del anillo de carbono, uno o dos heteroátomos seleccionados entre oxígeno y azufre como miembros del anillo, en donde el carbociclo y el heterociclo no están sustituidos o presentan 1, 2, 3 ó 4 grupos alquilo C1-C4 como sustituyentes ; R1 es hidrógeno, OH, alquilo C1-C4, alcoxi Ci-C4 halogenalquilo Ci-C4, halogenalcoxi C1-C4 o halógeno; R2 es hidrógeno, N02 , halógeno, alquilo Ci-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi Ci-C6, halogenalquilo Cx-C6 o halogenalcoxi Ci-C6; R3 es hidrógeno, halógeno, alquilo Ci-C4, alcoxi Ci-C4 , halogenalquilo C1-C4 o halogenalcoxi Cj-C4; R4 es fenilo, heteroarilo de 5 miembros que presenta 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno o 1 heteroátomo seleccionado entre oxígeno y azufre y eventualmente 1, 2 ó 3 átomos de nitrógeno como átomos del anillo, o hetarilo de 6 miembros, que presenta 1, 2, 3 ó 4 átomos de nitrógeno como miembros del anillo, en donde el fenilo, el hetarilo de 5 y 6 miembros pueden presentar 1, 2, 3 ó 4 sustituyentes Ra .