KR20090006191A - 살진균제로서 사용하기 위한 2-(피리딘-2-일)-피리미딘 - Google Patents

살진균제로서 사용하기 위한 2-(피리딘-2-일)-피리미딘 Download PDF

Info

Publication number
KR20090006191A
KR20090006191A KR1020087027565A KR20087027565A KR20090006191A KR 20090006191 A KR20090006191 A KR 20090006191A KR 1020087027565 A KR1020087027565 A KR 1020087027565A KR 20087027565 A KR20087027565 A KR 20087027565A KR 20090006191 A KR20090006191 A KR 20090006191A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
compound
formula
hydrogen
compounds
Prior art date
Application number
KR1020087027565A
Other languages
English (en)
Inventor
바실리오스 그라메노스
토마스 그로테
요헨 디에츠
얀 클라스 로만
옌스 레너
베른트 뮐러
사라 울름슈나이더
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20090006191A publication Critical patent/KR20090006191A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/056—Ortho-condensed systems with two or more oxygen atoms as ring hetero atoms in the oxygen-containing ring

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

본 발명은 하기 화학식 I의 2-(피리딘-2-일)-피리미딘 및 이의 유해 진균 방제 용도, 및 활성 성분으로서 상기 화합물을 포함하는 제초제에 관한 것이다. 하기 화학식 I에서, Q는 축합된 포화 5-, 6- 또는 7-원 카르보사이클 또는 탄소 고리원 이외에 고리원으로서 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 갖는 5-, 6- 또는 7-원 헤테로사이클을 나타내며, 여기서 카르보사이클 및 헤테로사이클은 치환되지 않거나 치환기로서 1, 2, 3 또는 4개의 C1-C4-알킬기를 갖고; R1은 수소, OH, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로겐알킬, C1-C4-할로겐알콕시 또는 할로겐을 나타내고; R2는 수소, NO2, 할로겐, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로겐알킬 또는 C1-C6-할로겐알콕시를 나타내고; R3는 수소, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로겐알킬 또는 C1-C4-할로겐알콕시를 나타내고; R4는 페닐, 고리 원자로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자를 갖거나 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개의 헤테로원자 및 임의로 1, 2 또는 3개의 질소 원자를 갖는 5-원 헤테로아릴, 또는 고리원으로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자를 갖는 6-원 헤테로아릴을 가지며, 여기서 페닐, 5- 및 6-원 헤테로아릴 은 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Ra를 가질 수 있다.
<화학식 I>
Figure 112008077820095-PCT00053
살진균제, 작물 보호 조성물, 식물병원성 진균

Description

살진균제로서 사용하기 위한 2-(피리딘-2-일)-피리미딘 {2-(PYRIDIN-2-YL)-PYRIMIDINES FOR USE AS FUNGICIDES}
본 발명은 2-(피리딘-2-일)-피리미딘 및 이의 유해 진균 방제 용도, 및 또한 활성 성분으로서 상기 화합물을 포함하는 작물 보호 조성물에 관한 것이다.
EP-A 234 104호에는 피리딘 라디칼의 6-위치에 알킬기를 가지며 피리미딘 고리의 3,4-위치에 융합 5- 또는 6-원 고리를 가질 수 있는 2-(피리딘-2-일)피리미딘이 기재되어 있다. 이 화합물은 식물병원성 진균 (유해 진균)의 방제에 적합하다.
EP-A 259 139호에는 하기 화학식 A의 2-(피리딘-2-일)피리미딘이 기재되어 있다.
Figure 112008077820095-PCT00001
식 중, a는 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고, Ra는 할로겐, 저급 알킬, 저급 알콕 시 또는 할로알킬이고, Rb 및 Rc는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이고, Rd는 수소 또는 저급 알킬이고, Re는 수소, 저급 알킬 또는 할로겐이거나 Rd와 함께 프로판-1,3-디일 또는 부탄-1,4-디일이고, Rf는 특히 수소, 알킬, 저급 알콕시 또는 저급 알킬티오이다.
WO 2006/010570호에는 살진균 활성의 하기 화학식 B의 2-(6-페닐피리딘-2-일)피리미딘 화합물이 기재되어 있다.
Figure 112008077820095-PCT00002
식 중, k는 0, 1, 2 또는 3이고, m은 0, 1, 2, 3, 4 또는 5이고, n은 1, 2, 3, 4 또는 5이고, 치환기 Rg는 특히 할로겐, OH, CN, NO2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C2-C4-알케닐, C2-C4-알키닐, C3-C8-시클로알킬, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬, 아미노, 페녹시 등이고, Rh는 C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, 히드록실, 할로겐, CN 또는 NO2이고, Rk는 C1-C4-알킬이다.
살진균 활성에 있어서, 종래 기술에서 공지된 일부 2-(피리딘-2-일)피리미딘 은 불만족스럽거나 낮은 경작 식물 상용성과 같은 원치않는 특성을 갖는다.
따라서, 본 발명의 목적은 개선된 살진균 활성 및/또는 경작 식물과의 보다 양호한 상용성을 갖는 신규 화합물을 제공하는 것이다.
놀랍게도, 이러한 목적은 R2가 수소 또는 C1-C6-알킬이고, R4가 임의로 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Ra를 갖는 페닐이고, Q가 치환되지 않거나 치환기로서 1, 2, 3 또는 4개의 C1-C4-알킬기를 갖는 융합 포화 5-, 6- 또는 7-원 카르보사이클인 화학식 I의 화합물 및 이러한 화합물의 농업상 유용한 염을 제외한, 하기 화학식 I의 2-(피리딘-2-일)-피리미딘 화합물 및 화학식 I의 화합물의 농업상 유용한 염에 의해 달성된다.
Figure 112008077820095-PCT00003
식 중,
Q는 융합 포화 5-, 6- 또는 7-원 카르보사이클 또는 탄소 고리원 이외에 고리원으로서 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 갖는 5-, 6- 또는 7-원 헤테로사이클이며, 여기서 카르보사이클 및 헤테로사이 클은 치환되지 않거나 치환기로서 1, 2, 3 또는 4개의 C1-C4-알킬기를 갖고;
R1은 수소, OH, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시 또는 할로겐이고;
R2는 수소, NO2, 할로겐, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알킬 또는 C1-C6-할로알콕시이고;
R3는 수소, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-할로알콕시이고;
R4는 페닐, 고리 원자로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자를 갖거나 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개의 헤테로원자 및 임의로 1, 2 또는 3개의 질소 원자를 갖는 5-원 헤테로아릴, 또는 고리원으로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자를 갖는 6-원 헤테로아릴이며, 여기서 페닐 및 5- 및 6-원 헤테로아릴은 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Ra를 가질 수 있고,
여기서 Ra는 OH, SH, 할로겐, NO2, NH2, CN, COOH, CONH2, C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-할로알킬, C1-C8-할로알콕시, C1-C8-알킬아미노, 디(C1-C8-알킬)아미노, C1-C8-알킬티오, C1-C8-할로알킬티오, C1-C8-알킬술피닐, C1-C8-할로알킬술피닐, C1-C8-알킬술포닐, C1-C8-할로알킬술포닐, C3-C8-시클로알킬, 페닐, 페녹시 및 화학식 C(=Z)Raa의 라디칼 (여기서 Z는 O, S, N(C1-C8-알킬), N(C1-C8-알콕시), N(C3-C8-알케닐옥시) 또는 N(C3-C8-알키닐옥시)이고, Raa는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, NH2, C1-C8-알킬아미노 또는 디(C1-C8-알킬)아미노임)로 이루어진 군으로부터 선택된다.
따라서, 본 발명은 화학식 I의 2-(피리딘-2-일)피리미딘 및 이의 농업상 허용되는 염을 제공한다.
본 발명은 또한 식물병원성 진균 (= 유해 진균)을 방제하기 위한 화학식 I의 2-(피리딘-2-일)피리미딘 및 이의 농업상 허용되는 염의 용도, 및 또한 식물병원성 진균의 방제 방법을 제공하며, 여기서 진균 또는 진균 공격에 대해 보호될 물질, 식물, 토양 또는 종자는 유효량의 화학식 I의 화합물 및/또는 이의 농업상 허용되는 염으로 처리된다.
본 발명은 또한 1종 이상의 화학식 I의 2-(피리딘-2-일)피리미딘 화합물 및/또는 이의 농업상 허용되는 염 및 1종 이상의 액체 또는 고체 담체를 포함하는 유해 진균 방제용 조성물을 제공한다.
치환 패턴에 따라, 화학식 I의 화합물 및 이의 호변이성질체는 하나 이상의 키랄 중심을 가질 수 있으며, 이 경우 이들은 순수한 거울상이성질체 또는 순수한 부분입체이성질체 또는 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 혼합물로서 존재한다. 본 발명은 순수한 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 및 이들의 혼합물 모두를 제공한다.
농업상 유용한 염은 특히 그 양이온의 염 또는 양이온 및 음이온 각각이 화합물 I의 살진균 작용에 악영향을 미치지 않는 산의 산 부가염이다. 따라서, 적합한 양이온은 특히 알칼리금속 이온, 바람직하게는 나트륨 및 칼륨 이온, 알칼리토금속 이온, 바람직하게는 칼슘, 마그네슘 및 바륨 이온, 전이 금속 이온, 바람직하게는 망간, 구리, 아연 및 철 이온, 및 또한 필요한 경우 1 내지 4개의 C1-C4-알킬 치환기 및/또는 1개의 페닐 또는 벤질 치환기를 가질 수 있는 암모늄 이온, 바람직하게는 디이소프로필암모늄, 테트라메틸암모늄, 테트라부틸암모늄, 트리메틸벤질암모늄, 또한 포스포늄 이온, 술포늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술포늄, 및 술폭소늄 이온, 바람직하게는 트리(C1-C4-알킬)술폭소늄이다.
유용한 산 부가염의 음이온은 주로 클로라이드, 브로마이드, 플루오라이드, 히드로젠술페이트, 술페이트, 디히드로젠포스페이트, 히드로젠포스페이트, 포스페이트, 니트레이트, 비카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 C1-C4-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트이다. 이들은 화합물 I을 상응하는 음이온의 산, 바람직하게는 염화수소산, 브롬화수소산, 황산, 인산 또는 질산과 반응시켜 형성될 수 있다.
상기 화학식에 제공된 변수의 정의에서는, 일반적으로 당해 치환기를 대표하 는 집합적 용어가 사용된다. 용어 Cn-Cm은 각 경우 당해 치환기 또는 치환기 잔기에서 가능한 탄소 원자의 수를 나타내고;
할로겐은 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 나타내고;
알킬 및 또한 알콕시, 알콕시알킬, 알킬카르보닐, 알콕시카르보닐, 알킬티오, 알킬술포닐, 알킬술피닐, 알킬아미노, 디알킬아미노, 알킬아미노카르보닐, 디알킬아미노카르보닐에서 모든 알킬 잔기는 1 내지 8개의 탄소 원자 (C1-C8-알킬), 흔히 1 내지 6개의 탄소 원자 (C1-C6-알킬), 특히 1 내지 4개의 탄소 원자 (C1-C4-알킬)를 갖는 포화 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필, 헵틸, 1-메틸헥실, 옥틸, 1-메틸헵틸 및 2-에틸헥실을 나타내고;
할로알킬 및 또한 할로알콕시 및 할로알킬티오에서 모든 할로알킬 잔기는 1 내지 8개, 특히 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬기 (상기 언급됨)이며, 여기서 이들 기 중 일부 또는 모든 수소 원자는 상기 언급된 할로겐 원자, 특히 불소 및 염소에 의해 치환될 수 있으며, 특히 C1-C2-할로알킬, 예컨대 클 로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 펜타플루오로에틸 및 1,1,1-트리플루오로프로프-2-일을 나타내고;
알케닐은 2 내지 8개 또는 3 내지 8개의 탄소 원자 및 임의의 위치에 이중 결합을 갖는 단일불포화 직쇄 또는 분지형 탄화수소 라디칼, 예를 들어 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐을 나타내고;
알키닐은 2 내지 8개 또는 3 내지 8개의 탄소 원자 및 임의의 위치에 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지형 탄화수소기, 예를 들어 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐을 나타내고;
시클로알킬은 3 내지 8개, 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 고리원을 갖는 모노시클릭 포화 탄화수소기, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실을 나타내고;
시클로알킬메틸은 메틸렌기 (CH2)를 통해 부착된, 상기 언급된 시클로알킬 라디칼을 나타내고;
알킬아미노 및 또한 알킬아미노카르보닐에서 알킬아미노 잔기는 NH기를 통해 부착된 알킬기 (여기서 알킬은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는, 상기 언급된 알킬 라디칼 중 하나임), 예컨대 메틸아미노, 에틸아미노, n-프로필아미노, 이소프로필아미노, n-부틸아미노 등을 나타내고;
디알킬아미노 및 또한 디알킬아미노카르보닐에서 디알킬아미노 잔기는 화학식 N(알킬)2의 라디칼 (여기서 알킬은 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는, 상기 언급된 알킬 라디칼 중 하나임), 예를 들어 디메틸아미노, 디에틸아미노, 메틸에틸아미노, N-메틸-N-프로필아미노 등을 나타내고;
알콕시 및 또한 알콕시카르보닐에서 알콕시 잔기는 산소를 통해 부착된, 1 내지 8개, 특히 1 내지 6개, 특별히 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-메틸에톡시, 부톡시, 1-메틸프로폭시, 2-메틸프로폭시 또는 1,1-디메틸에톡시를 나타내고;
알콕시카르보닐은 카르보닐기를 통해 부착된, 상기 언급된 알콕시 라디칼을 나타내고;
알킬티오는 황 원자를 통해 부착된, 상기 언급된 알킬기를 나타내고;
알킬술피닐은 S(=O)기를 통해 부착된, 상기 언급된 알킬기를 나타내고;
알킬술포닐은 S(=O)2기를 통해 부착된, 상기 언급된 알킬기를 나타내고;
할로알콕시는 불소, 염소, 브롬 및/또는 요오드에 의해, 바람직하게는 불소에 의해 부분적으로 또는 완전히 치환된, 상기 언급된 1 내지 8개, 특히 1 내지 6개, 특별히 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 라디칼, 즉 예를 들어 OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2Cl, OCHCl2, OCCl3, 클로로플루오로메톡시, 디클로로플루오로메톡시, 클로로디플루오로메톡시, 2-플루오로에톡시, 2-클로로에톡시, 2-브로모에톡시, 2-요오도에톡시, 2,2-디플루오로에톡시, 2,2,2-트리플루오로에톡시, 2-클로로-2-플루오로에톡시, 2-클로로-2,2-디플루오로에톡시, 2,2-디클로로-2-플루오로에톡시, 2,2,2-트리클로로에톡시, OC2F5, 2-플루오로프로폭시, 3-플루오로프로폭시, 2,2-디플루오로프로폭시, 2,3-디플루오로프로폭시, 2-클로로프로폭시, 3-클로로프로폭시, 2,3-디클로로프로폭시, 2-브로모프로폭시, 3-브로모프로폭시, 3,3,3-트리플루오로프로폭시, 3,3,3-트리클로로프로폭시, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-플루오로에톡시, 1-(CH2Cl)-2-클로로에톡시, 1-(CH2Br)-2-브로모에톡시, 4-플루오로부톡시, 4-클로로부톡시, 4-브로모부톡시 또는 노나플루오로부톡시를 나타내고;
알킬렌은 2 내지 6개, 특히 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 포화 탄화수소쇄, 예컨대 에탄-1,2-디일, 프로판-1,3-디일, 부탄-1,4-디일, 펜탄-1,5-디일 또는 헥산-1,6-디일을 나타내고;
고리원으로서 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 갖는 포화 5-, 6- 또는 7-원 헤테로사이클은 탄소 원자 및 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자로 구성된 고리로, 고리 원자 (고리원)의 총 개수는 5, 6 또는 7개이며, 예를 들어 옥소란, 옥세판, 옥산 (헥사히드로피란), 1,3-디옥소란, 1,3-디옥산, 1,4-디옥산, 티오란, 티안, 티에판, 1,3-디티오란, 1,3-디티안 및 1,4-디티안을 나타내고;
5- 또는 6-원 헤테로아릴은 탄소 이외에 고리원으로서 1, 2, 3 또는 4개의 헤테로원자를 갖는 5- 또는 6-원 방향족 고리로, 헤테로원자는 전형적으로 산소, 질소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택되며, 특히
- 고리원으로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자를 갖는 5-원 헤테로아릴, 예컨대 1-, 2- 또는 3-피롤릴, 1-, 3- 또는 4-피라졸릴, 1-, 3- 또는 4-이미다졸릴, 1,2,3-[1H]-트리아졸-1-일, 1,2,3-[2H]-트리아졸-2-일, 1,2,3-[1H]-트리아졸-4-일, 1,2,3-[1H]-트리아졸-5-일, 1,2,3-[2H]-트리아졸-4-일, 1,2,4-[1H]-트리아졸-1-일, 1,2,4-[1H]-트리아졸-3-일, 1,2,4-[1H]-트리아졸-5-일, 1,2,4-[4H]-트리아졸-4-일, 1,2,4-[4H]-트리아졸-3-일, [1H]-테트라졸-1-일, [1H]-테트라졸-5-일, [2H]-테트라졸-2-일 및 [2H]-테트라졸-5-일;
- 고리원으로서 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개의 헤테로원자 및 임의로 1, 2 또는 3개의 질소 원자를 갖는 5-원 헤테로아릴, 예를 들어 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 3- 또는 4-이속사졸릴, 3- 또는 4-이소티아졸릴, 2-, 4- 또는 5-옥사졸릴, 2-, 4 또는 5-티아졸릴, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일 및 1,3,4-옥사디아졸-2-일;
- 고리원으로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자를 갖는 6-원 헤테로아릴, 예컨대 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 1,2,4-트리아진-3-일, 1,2,4-트리아진-5-일, 1,2,4-트리아진-6-일 및 1,3,5-트리아지닐을 나타낸다.
살진균제로서의 용도의 관점에서, 변수 Q, R1, R2, R3 및 R4가 서로 독립적으로 및 특히 조합으로 하기 의미를 갖는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라, Q는 Q가 부착되는 피리미딘 고리의 4- 및 5-위치의 탄소 원자와 함께 상기 정의되며 치환기로서 하나 이상의 C1-C4-알킬기를 가질 수 있는 포화 5-, 6- 또는 7-원 카르보사이클 또는 헤테로사이클이다. 특히, Q는 Q가 부착되는 피리미딘 고리의 탄소 원자와 함께 하기 고리 중 하나이다:
Figure 112008077820095-PCT00004
식 중,
*는 피리미딘 고리의 원자이고;
k는 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
Rb는 C1-C4-알킬, 특히 메틸이고;
X는 (CH2)n (여기서 n은 1, 2 또는 3임)이다.
라디칼 Rb는 이들 고리의 임의의 탄소 원자에 위치할 수 있으며, (CH2)n에서 1, 2, 3 또는 4개의 수소 원자는 예를 들어 k가 0이 아닌 경우 Rb에 의해 치환될 수 있다. 라디칼 Q-2, Q-3 및 Q-4는 피리미딘 고리에 대하여 임의의 배향을 가정할 수 있다. 라디칼 Q-1 내지 Q-8 중에서, 라디칼 Q-1 및 Q-3, 특히 라디칼 Q-1 (여기서 n은 2 또는 3임)이 특히 바람직하다. 변수 k는 특히 0, 1 또는 2이다.
R1은 바람직하게는 수소, 불소, 염소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, CF3, CHF2, OCF3 및 OCHF2로 이루어진 군으로부터 선택된다. 특히 바람직하게는 R1은 수소이다.
R2는 바람직하게는 수소, 불소, 염소, C1-C4-알킬, 특히 메틸, 에틸, 이소프로필 또는 tert-부틸, 메톡시, CF3, CHF2, OCF3 및 OCHF2로 이루어진 군으로부터 선택된다. R2가 수소인 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다. R2가 메틸인 화학식 I의 화합물이 마찬가지로 특히 바람직하다. R2가 메톡시인 화학식 I의 화합물이 마찬가지로 특히 바람직하다. R2가 염소인 화학식 I의 화합물이 마찬가지로 특히 바람직하다.
R3는 바람직하게는 수소와 상이한 라디칼이다. 이들 중에서, R3가 불소, 염소, C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 메톡시인 화학식 I의 화합물이 특히 바람직하다. 매우 특히 바람직하게는, R3가 메틸, 불소 또는 메톡시이다.
살진균 작용에 있어서, R4가 하기 라디칼 중 하나인 화학식 I의 화합물이 바람직하며:
- 탄소 이외에 고리 원자로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자를 갖는 5-원 헤테로아릴;
- 탄소 이외에 고리 원자로서 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개의 헤테로원자 및 임의로 1, 2 또는 3개의 질소 원자를 갖는 5-원 헤테로아릴, 특히 티에닐 또는 푸릴;
- 고리 원자로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자를 갖는 6-원 헤테로아릴, 특히 피리딜 또는 피리미디닐;
여기서 5- 및 6-원 헤테로아릴은 치환되지 않거나 또는 치환되지 않은 헤테로아릴 중 수소 원자 일부 또는 전부가 상기 나타낸 유형의 치환기 Ra로 치환되어 헤테로아릴 상의 모든 치환기 Ra의 총 개수가 전형적으로는 1, 2, 3 또는 4개일 수 있다. 질소 고리 원자 상의 치환기는 특히, 탄소를 통해 부착된 Ra 및 특히 C1-C4-알킬이다.
바람직한 라디칼 Ra는 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C2-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C2-할로알콕시, C1-C4-알킬티오, C1-C4-알킬카르보닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 및 화학 식 C(=N-O-C1-C8-알킬)Raa 라디칼 (여기서 Raa는 수소 또는 C1-C4-알킬임)로 이루어진 군으로부터 선택된다. 특히 바람직하게는, 라디칼 Ra는 할로겐, 특히 염소 또는 불소, 메틸, 메톡시, 트리플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시 및 메틸티오로 이루어진 군으로부터 선택된다.
이 실시양태에서, R4는 바람직하게는 임의로 치환된 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피리딜, 3-피리딜, 4-피리딜, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐 또는 5-피리미디닐이며, 여기서 상기 언급된 헤테로시클릭 라디칼은 바람직하게는 치환되지 않거나 1, 2 또는 3개의 치환기 Ra를 갖는다. 바람직한 및 특히 바람직한 라디칼에 대하여, 상기 기재한 것이 적용된다.
헤테로방향족 라디칼 R4 중에서, 피리딘 고리에의 R4의 부착 지점에 대해 오르토-위치에 있는 고리원으로서 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 고리원 및/또는 1개 이상의 치환기를 갖는 라디칼이 특히 바람직하다.
바람직한 헤테로방향족 라디칼 R4의 예는
- 임의로 치환된 2-티에닐, 예컨대 치환되지 않은 2-티에닐, 5-메틸티오펜-2-일, 4-메틸티오펜-2-일, 5-클로로티오펜-2-일, 3-시아노티오펜-2-일, 4-브로모티오펜-2-일, 3,5-디클로로티오펜-2-일, 3,4,5-트리클로로티오펜-2-일, 5-브로모티오펜-2-일,
- 임의로 치환된 3-티에닐, 예컨대 치환되지 않은 3-티에닐, 2-메틸티오펜-3-일, 2,5-디클로로티오펜-3-일,
- 임의로 치환된 2-푸릴, 예컨대 치환되지 않은 2-푸릴, 5-메틸푸란-2-일, 5-클로로푸란-2-일, 4-메틸푸란-2-일, 3-시아노푸란-2-일, 5-아세틸푸란-2-일, 5-브로모푸란-2-일, 3,5-디클로로푸란-2-일,
- 임의로 치환된 3-푸릴, 예컨대 치환되지 않은 3-푸릴, 2-메틸푸란-3-일, 2,5-디메틸푸란-3-일,
- 임의로 치환된 2-피리딜, 예컨대 치환되지 않은 2-피리딜, 3-플루오로피리딘-2-일, 3-클로로피리딘-2-일, 3-브로모피리딘-2-일, 3-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-메틸피리딘-2-일, 3-에틸피리딘-2-일, 3,5-디플루오로피리딘-2-일, 3,5-디클로로피리딘-2-일, 3,5-디브로모피리딘-2-일, 3,5-디메틸피리딘-2-일, 3-플루오로-5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 3-클로로-5-플루오로피리딘-2-일, 3-클로로-5-메틸피리딘-2-일, 3-플루오로-5-클로로피리딘-2-일, 3-플루오로-5-메틸피리딘-2-일, 3-메틸-5-플루오로피리딘-2-일, 3-메틸-5-클로로피리딘-2-일, 5-니트로피리딘-2-일, 5-시아노피리딘-2-일, 5-메톡시카르보닐피리딘-2-일, 5-트리플루오로메틸피리딘-2-일, 5-메틸피리딘-2-일, 4-메틸피리딘-2-일, 6-메틸피리딘 2-일,
- 임의로 치환된 3-피리딜, 예컨대 치환되지 않은 3-피리딜, 2-클로로피리딘-3-일, 2-브로모피리딘-3-일, 2-메틸피리딘-3-일, 2,4-디클로로피리딘-3-일, 2,4-디브로모피리딘-3-일, 2,4-디플루오로피리딘-3-일, 2-플루오로-4-클로로피리딘-3-일, 2-클로로-4-플루오로피리딘-3-일, 2-클로로-4-메틸피리딘-3-일, 2-메틸-4- 플루오로피리딘-3-일, 2-메틸-4-클로로피리딘-3-일, 2,4-디메틸피리딘-3-일, 2,4,6-트리클로로피리딘-3-일, 2,4,6-트리브로모피리딘-3-일, 2,4,6-트리메틸피리딘-3-일, 2,4-디클로로-6-메틸피리딘-3-일,
- 임의로 치환된 4-피리딜, 예컨대 치환되지 않은 4-피리딜, 3-클로로피리딘-4-일, 3-브로모피리딘-4-일, 3-메틸피리딘-4-일, 3,5-디클로로피리딘-4-일, 3,5-디브로모-피리딘-4-일, 3,5-디메틸피리딘-4-일,
- 임의로 치환된 4-피리미디닐, 예컨대 치환되지 않은 4-피리미디닐, 5-클로로피리미딘-4-일, 5-플루오로피리미딘-4-일, 5-플루오로-6-클로로피리미딘-4-일, 2-메틸-6-트리플루오로메틸피리미딘-4-일, 2,5-디메틸-6-트리플루오로메틸피리미딘-4-일, 5-메틸-6-트리플루오로메틸피리미딘-4-일, 6-트리플루오로메틸피리미딘-4-일, 2-메틸-5-플루오로피리미딘-4-일, 2-메틸-5-클로로피리미딘-4-일, 5-클로로-6-메틸피리미딘-4-일, 5-클로로-6-에틸피리미딘-4-일, 5-클로로-6-이소프로필피리미딘-4-일, 5-브로모-6-메틸피리미딘-4-일, 5-플루오로-6-메틸피리미딘-4-일, 5-플루오로-6-플루오로메틸피리미딘-4-일, 2,6-디메틸-5-클로로피리미딘-4-일, 5,6-디메틸피리미딘-4-일, 2,5-디메틸피리미딘-4-일, 2,5,6-트리메틸피리미딘-4-일, 5-메틸-6-메톡시피리미딘-4-일,
- 임의로 치환된 5-피리미디닐, 예컨대 치환되지 않은 5-피리미디닐, 4-메틸피리미딘-5-일, 4,6-디메틸피리미딘-5-일, 2,4,6-트리메틸피리미딘-5-일, 4-트리플루오로메틸-6-메틸피리미딘-5-일,
- 임의로 치환된 2-피리미디닐, 예컨대 치환되지 않은 2-피리미디닐, 4,6-디메틸피리미딘-2-일, 4,5,6-트리메틸피리미딘-2-일, 4,6-디트리플루오로메틸피리미딘-2-일 및 4,6-디메틸-5-클로로피리미딘-2-일이다.
또다른 바람직한 실시양태에 따라, R4는 임의로 치환된 페닐이다. R4가 임의로 치환된 페닐인 경우, Q는 바람직하게는 상기 정의되며 치환기로서 하나 이상의 C1-C4-알킬기를 가질 수 있는 5-, 6- 또는 7-원 헤테로사이클이다. 이 경우, Q는 특히 라디칼 Q-2, Q-3, Q-4, Q-5, Q-6, Q-7 또는 Q-8 중 하나, 특히 라디칼 Q-2, Q-3 또는 Q-4 중 하나이다.
R4가 1, 2, 3 또는 4개의 라디칼 Ra로 임의로 치환되고, R2가 수소 및 C1-C6-알킬과 상이한 경우, Q는 또한 상기 정의되며 치환기로서 하나 이상의 C1-C4-알킬기를 가질 수 있는 5-, 6- 또는 7-원 카르보사이클일 수 있다. 이 경우, Q는 바람직하게는 라디칼 Q-1 (여기서 n은 2 또는 3임)이다. 변수 k는 특히 0, 1 또는 2이다. 이 경우, R2는 특히 불소, 염소, 메톡시, CF3, CHF2, OCF3 또는 OCHF2, 특히 메톡시 또는 염소이다.
이 실시양태에서, R4는 바람직하게는 하기 화학식 P의 라디칼이다.
Figure 112008077820095-PCT00005
식 중, #은 피리딘 고리에의 부착 지점이고, R11, R12, R13, R14 및 R15은 수소이거나 또는 이들 라디칼 중 1개 이상, 예를 들어 이들 라디칼 중 1, 2, 3, 4 또는 5개는 Ra에 대해 주어진 의미 중 하나, 특히 바람직하거나 더 바람직한 것으로 주어진 의미 중 하나를 갖는다. 바람직한 실시양태에서, 라디칼 R11, R12, R13, R14 또는 R15 중 1개 이상, 특히 1, 2 또는 3개는 수소와 상이하다. 특히
R11은 수소, 불소, 염소, CH3, OCH3, OCHF2, OCF3 또는 CF3이고;
R12, R14은 서로 독립적으로 수소, 염소, 불소, CH3, OCH3, OCHF2, OCF3 또는 CF3이며, 여기서 라디칼 R12 및 R14 중 하나는 또한 NO2, C(O)CH3 또는 COOCH3일 수 있고, 특히 R12 및 R14는 수소, 불소, 메틸 또는 트리플루오로메틸이고;
R13은 수소, 불소, 염소, 시아노, OH, CHO, NO2, NH2, 메틸아미노, 디메틸아미노, 디에틸아미노, C1-C4-알킬, 특히 CH3, C2H5, CH(CH3)2, C3-C8-시클로알킬, 특히 시클로프로필, 시클로펜틸 또는 시클로헥실, C1-C4-알콕시, 특히 OCH3, C1-C4-알킬티오, 특히 메틸티오 또는 에틸티오, C1-C4-할로알킬, 특히 CF3, C1-C4-할로알콕시, 특히 OCHF2 또는 OCF3, 또는 CO(A2) (여기서 A2는 C1-C4-알킬, 특히 메틸, 또는 C1-C4-알콕시, 특히 OCH3임), 또는 C(R13a)=NOR13b기 (여기서 R13a는 수소 또는 메틸이고, R13b는 C1-C4-알킬, 프로파르길 또는 알릴임)이거나 또는 R12 및 R13은 함께 O-CH2-O기를 형성하고;
R15은 수소, 불소, 염소, 또는 C1-C4-알킬, 특히 CH3, 특히 수소 또는 불소이다.
유리하게는, 라디칼 R11, R12, R13, R14 또는 R15 중 1개 초과가 수소와 상이한 경우, 수소와 상이한 단 1개의 라디칼은 할로겐 또는 메틸과 상이하다. 특히 라디칼 R11, R12, R13, R14 또는 R15 중 1개가 수소, 할로겐 또는 메틸과 상이한 경우, 나머지 라디칼 R11, R12, R13, R14, R15는 할로겐 및 수소로 이루어진 군으로부터 선택된다.
라디칼 P의 예는 하기 언급된 라디칼이다: 페닐, 2-플루오로페닐, 3-플루오로페닐, 4-플루오로페닐, 2-클로로페닐, 3-클로로페닐, 4-클로로페닐, 3-브로모페 닐, 4-브로모페닐, 2-트리플루오로메틸페닐, 3-트리플루오로메틸페닐, 4-트리플루오로메틸페닐, 2-(메틸티오)페닐, 3-(메틸티오)페닐, 4-(메틸티오)페닐, 2-메톡시페닐, 3-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 3-니트로페닐, 4-니트로페닐, 4-시아노페닐, 4-아미노카르보닐페닐, 4-포르밀페닐, 4-tert-부틸페닐, 4-이소프로필페닐, 3-에톡시페닐, 4-에톡시페닐, 4-n-프로폭시페닐, 4-이소프로폭시페닐, 3-이소프로폭시페닐, 4-n-부톡시페닐, 4-tert-부톡시페닐, 4-아세틸페닐, 4-메톡시카르보닐페닐, 4-에톡시카르보닐페닐, 4-tert-부톡시카르보닐페닐, 4-(메톡시이미노메틸)페닐, 4-(1-(메톡시이미노)에틸)페닐, 2,3-디플루오로페닐, 2,4-디플루오로페닐, 2,5-디플루오로페닐, 3,4-디플루오로페닐, 3,5-디플루오로페닐, 2,6-디플루오로페닐, 2,4,6-트리플루오로페닐, 2,4,5-트리플루오로페닐, 2,3,4-트리플루오로페닐, 2,3,5-트리플루오로페닐, 3,4,5-트리플루오로페닐, 2,3-디클로로페닐, 2,5-디클로로페닐, 3,5-디클로로페닐, 2,6-디클로로페닐, 2,3-디메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 2,5-디메틸페닐, 2,4,5-트리메틸페닐, 2,3-디메톡시페닐, 2,4-디메톡시페닐, 3,4-디메톡시페닐, 2,4-비스(트리플루오로메틸)페닐, 3,5-비스(트리플루오로메틸)페닐, 2-메틸-3-메톡시페닐, 2-메틸-4-메톡시페닐, 2-메틸-6-메톡시페닐, 3-클로로-4-플루오로페닐, 2-클로로-4-플루오로페닐, 2-클로로-6-플루오로페닐, 4-클로로-2-플루오로페닐, 5-클로로-2-플루오로페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐, 2-플루오로-4-메틸페닐, 4-플루오로-2-메틸페닐, 2-플루오로-3-메톡시페닐, 2-플루오로-4-메톡시페닐, 2-플루오로-6-메톡시페닐, 2-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐, 4-클로로-3-메틸페닐, 2-클로로-4-메틸페닐, 2-클로로-6-메틸페닐, 3-클로로-2-메틸페닐, 5-클로로- 2-메틸페닐, 2-클로로-4-메톡시페닐, 2-클로로-6-메톡시페닐, 2-클로로-4-트리플루오로메틸페닐, 3-플루오로-4-메틸페닐, 4-플루오로-3-메틸페닐, 3-플루오로-4-메톡시페닐, 3-플루오로-4-에톡시페닐, 3-플루오로-4-트리플루오로메틸페닐, 3-클로로-4-메틸페닐, 3-클로로-4-메톡시페닐, 3-클로로-4-에톡시페닐, 3-클로로-4-트리플루오로메틸페닐, 3-메틸-4-메톡시페닐, 4-클로로-2,5-디플루오로페닐, 2-플루오로-4-포르밀페닐, 4-tert-부틸-2-플루오로페닐, 2-플루오로-4-이소프로필페닐, 4-에톡시-2-플루오로페닐, 4-아세틸-2-플루오로페닐, 4-메톡시카르보닐-2-플루오로페닐, 4-에톡시카르보닐-2-플루오로페닐, 4-tert-부톡시카르보닐-2-플루오로페닐.
하기 화학식 I의 화합물 군이 특히 바람직하다:
Figure 112008077820095-PCT00006
Figure 112008077820095-PCT00007
특히 용도의 관점에서, 하기 표 1 내지 16에 따르는 화합물 I이 바람직하다.
<표 1>
R2가 수소이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 A-331 내지 A-638줄의 하나에 상응하는 화학식 I.1, I.2, I.3 및 I.4의 화합물.
<표 2>
R2가 메틸이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 A-331 내지 A-638줄의 하나에 상응하는 화학식 I.1, I.2, I.3 및 I.4의 화합물.
<표 3>
R2가 이소프로필 (CH(CH3)2)이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 A-331 내지 A-638줄의 하나에 상응하는 화학식 I.1, I.2, I.3 및 I.4의 화합물.
<표 4>
R2가 tert-부틸 (C(CH3)3)이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 A-331 내지 A-638줄의 하나에 상응하는 화학식 I.1, I.2, I.3 및 I.4의 화합물.
<표 5>
R2가 메톡시이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 줄 중 하나에 상응하는 화학식 I.1, I.2, I.3 및 I.4의 화합물.
<표 6>
R2가 불소이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 줄 중 하나에 상응하는 화학식 I.1, I.2, I.3 및 I.4의 화합물.
<표 7>
R2가 염소이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 줄 중 하나에 상응하는 화학식 I.1, I.2, I.3 및 I.4의 화합물.
<표 8>
R2가 트리플루오로메틸이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 줄 중 하나에 상응하는 화학식 I.1, I.2, I.3 및 I.4의 화합물.
<표 9>
R2가 수소이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 줄 중 하나에 상응하는 화학식 I.5, I.6, I.7, I.8, I.9 및 I.10의 화합물.
<표 10>
R2가 메틸이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 줄 중 하나에 상응하는 화학식 I.5, I.6, I.7, I.8, I.9 및 I.10의 화합물.
<표 11>
R2가 이소프로필 (CH(CH3)2)이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 줄 중 하나에 상응하는 화학식 I.5, I.6, I.7, I.8, I.9 및 I.10의 화합물.
<표 12>
R2가 tert-부틸 (C(CH3)3)이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 줄 중 하나에 상응하는 화학식 I.5, I.6, I.7, I.8, I.9 및 I.10의 화합 물.
<표 13>
R2가 메톡시이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 줄 중 하나에 상응하는 화학식 I.5, I.6, I.7, I.8, I.9 및 I.10의 화합물.
<표 14>
R2가 불소이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 줄 중 하나에 상응하는 화학식 I.5, I.6, I.7, I.8, I.9 및 I.10의 화합물.
<표 15>
R2가 염소이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 줄 중 하나에 상응하는 화학식 I.5, I.6, I.7, I.8, I.9 및 I.10의 화합물.
<표 16>
R2가 트리플루오로메틸이고, 화합물에 대한 R3 및 R4의 조합이 각 경우 하기 표 A의 줄 중 하나에 상응하는 화학식 I.5, I.6, I.7, I.8, I.9 및 I.10의 화합물.
Figure 112008077820095-PCT00008
Figure 112008077820095-PCT00009
Figure 112008077820095-PCT00010
Figure 112008077820095-PCT00011
Figure 112008077820095-PCT00012
Figure 112008077820095-PCT00013
Figure 112008077820095-PCT00014
Figure 112008077820095-PCT00015
Figure 112008077820095-PCT00016
Figure 112008077820095-PCT00017
Figure 112008077820095-PCT00018
Figure 112008077820095-PCT00019
Figure 112008077820095-PCT00020
Figure 112008077820095-PCT00021
Figure 112008077820095-PCT00022
Figure 112008077820095-PCT00023
Figure 112008077820095-PCT00024
Figure 112008077820095-PCT00025
본 발명에 따른 화학식 I의 화합물은 표준 유기 합성 방법을 사용하여 도입부에서 인용된 종래 기술과 유사하게 제조할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 예를 들어 하기 반응식 1에 나타낸 방법을 사용하여 제조할 수 있다.
Figure 112008077820095-PCT00026
반응식 1에서, Q, R1, R2, R3 및 R4는 상기 정의된 바와 같다. R은 H 또는 C1-C4-알킬이거나 추가 분자 R4-B(OR)2와 함께 페닐보론산 무수물을 형성한다. Hal은 브롬 또는 요오드이다.
반응식 1에 따라, 화학식 II의 2-(6-할로피리딘-2-일)피리미딘을 스즈끼(Suzuki) 커플링 조건 하에서, 즉 예를 들어 문헌 [Acc. Chem. Res. 15, pp. 178-184 (1982), Chem. Rev. 95, pp. 2457-2483 (1995)] 및 이 내부에서 인용된 문 헌, 및 또한 문헌 [J. Org. Chem. 68, p. 9412 (2003)]에 개시된 바와 같이 그 자체로 공지된 반응 조건 하 팔라듐 촉매의 존재 하에서, 화학식 R4-B(OR)2의 (헤트)아릴보론산 유도체와 반응시킨다. 적합한 촉매는 특히 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0), 비스(트리페닐포스핀)팔라듐(II) 클로라이드, 비스(아세토니트릴)팔라듐(II) 클로라이드, [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐(II) 클로라이드/디클로로메탄 착체, 비스[1,2-비스(디페닐포스핀)에탄]팔라듐(0) 및 [1,4-비스(디페닐포스핀)부탄]팔라듐(II) 클로라이드이다. 촉매의 양은 통상 화합물 II를 기준으로 0.1 내지 10 mol％이다. 화합물 II 대 (헤트)아릴보론산 유도체의 몰비는 전형적으로 1:2 내지 2:1이다.
아릴보론산 유도체 대신에, 유기금속 화합물 Met-R4 (여기서 R4는 상기 정의된 바와 같고, Met는 라디칼 MgX, SnR3 또는 ZnX (X = 염소, 브롬 또는 요오드, R = 알킬)임)를 사용하는 것도 가능하다. 이 경우, 화합물 II와 화합물 Met-R4의 반응은 예를 들어 스틸(Stille) 커플링 또는 쿠마다(Kumada) 커플링 하에서 수행한다.
화학식 II의 3-(6-할로피리딘-2-일)피리미딘의 일부는 예를 들어 WO 2006/010570호에 공지되어 있거나 화학식 III의 상응하는 아미딘 화합물로부터 하기 반응식에 나타낸 방법에 의해 그의 일부를 제조할 수 있다.
Q가 상기 정의에 따른 포화 카르보사이클 Q-1을 형성하는 화합물 II의 제조는 예를 들어 하기 반응식 2에 나타낸 합성에 따라 달성할 수 있다.
Figure 112008077820095-PCT00027
반응식 2에서, R1, R2, R3, Hal, Rb, X 및 k는 상기 정의된 바와 같다. R1은 특히 수소이다. R'는 C1-C4-알킬 및 특히 메틸이다.
반응식 2에 따라, 화학식 III의 피리딘-2-일아미디늄 히드로클로라이드를 염기, 바람직하게는 알칼리금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드 또는 나트륨 에톡시드의 존재 하에서 화학식 IV의 디알킬아미노메틸렌시클로알카논 (엔아미노케톤 IV)과 반응시킨다. 반응은 아미디늄 히드로클로라이드를 예를 들어 문헌 [J. Heterocycl. Chem. 20, pp. 649-653 (1983)]에 기재된 바와 같은 엔아미노케톤과 반응시키는 공지된 방법과 유사하게 수행할 수 있다. 엔아미노케톤 IV 대신에, 하기 화학식 IVa의 β-옥소아세탈을 사용하는 것도 가능하다.
Figure 112008077820095-PCT00028
화학식 IVa에서, R"는 C1-C4-알킬 및 특히 메틸 또는 에틸이다. R1은 특히 수소이다. III과 IVa의 반응은 본원에 참조로 포함된 EP-A 259139호에 기재된 방법과 유사하게 수행할 수 있다.
화학식 IV의 디알킬아미노메틸렌시클로알카논은 공지되어 있거나 공지된 방법과 유사하게 제조할 수 있다 (예를 들어 WO 2001/087845호, 문헌 [Tetrahedron 50(7), pp. 2255-2264 (1994)], [Synthetic Communications 28(10), 1743-1753 (1998)] 또는 [Tetrahedron Letters 27(23), 2567-70 (1986)] 참조). 화학식 IVa의 β-옥소아세탈은 마찬가지로 예를 들어 EP 259139호에 공지되어 있거나 시판중이다.
Q가 Q-2 또는 Q-3이고 R1이 수소인 화학식 II의 화합물은 하기 반응식 3에 나타낸 합성 경로에 의해 제조할 수 있다.
Figure 112008077820095-PCT00029
반응식 3에서, Hal, k, Rb, R2 및 R3는 상기 정의된 바와 같다. A는 CH2 또 는 화학 결합이다. R은 C1-C4-알킬, 특히 메틸 또는 에틸이다. 반응식 3에 따라, 아미딘 화합물 III을 60 내지 90℃에서 메탄올 또는 에탄올 중 염기, 예를 들어 알칼리금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드 또는 나트륨 에톡시드의 존재 하에 화학식 V의 에스테르와 반응시킨다. 아미딘 III을 히드로클로라이드로서 사용하지 않는 경우, 염기의 첨가는 없을 수 있다 (문헌 [Liebigs Ann. Chem. 1974, pp. 468-476] 참조). 이어서, 이러한 방식으로 수득한 화학식 VI의 비스히드록시 화합물을 예를 들어 황산으로 처리하여 환화 탈수시킨다. 화학식 V의 에스테르는 공지되어 있거나 문헌에 공지된 방법과 유사하게 제조할 수 있다 (문헌 [J. Heterocycl. Chem., 32 (1995) p. 735] 및 [Liebigs Ann. Chem. 1974, pp. 468-476] 참조).
그의 일부에 대해, 화학식 III의 화합물을 화학식 VII의 상응하는 2-시아노피리딘 화합물로부터 제조할 수 있다 (하기 반응식 4 참조). 이를 위해, 2-시아노피리딘 화합물 VII을 US 4,873,248호에 기재된 방법을 사용하여 알칼리금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드 또는 에톡시드에 의한 연속 처리 및 이후 염화암모늄과의 반응에 의해 화합물 III으로 전환시킨다. 반응식 1 내지 3에 나타낸 이후 단계에서 히드로클로라이드 대신에 히드로브로마이드, 아세테이트, 술페이트 또는 포르메이트를 사용하는 것도 가능하다. 화학식 VII의 시아노피리딘은 예를 들어 US 2003/087940호, WO 2004/026305호, WO 01/057046호 및 문헌 [Bioorg. Med. Chem. Lett. pp. 1571-1574 (2003)]에 공지되어 있거나 공지된 제조 방법에 의해 제조할 수 있다.
Figure 112008077820095-PCT00030
제2 합성 경로에 따라 (반응식 4 참조), 본 발명에 따른 화합물을 시아노피리딘 VII로부터 제조할 수 있다. 이를 위해, 화합물 VII을 먼저 반응식 1에 기재된 바와 같이 (헤트)아릴보론산 화합물 R4-B(OR)2와 커플링시키고, 생성된 6-(헤트)아릴-2-시아노피리딘을 화합물 VII에 대해 기재된 반응 조건 하에서 아미딘 화합물 IX로 전환시킨다. 이어서, 화합물 IX를 반응식 2 및 3에 대해 언급된 조건 하에서 화학식 I의 상응하는 화합물로 전환시킬 수 있다.
화학식 VII의 화합물은 공지되지 않은 경우, 특히 하기 반응식 5에 나타낸 방법에 의해 제조할 수 있다.
Figure 112008077820095-PCT00031
반응식 5에서, R2 및 R3는 상기 정의된 바와 같다. Hal*은 염소, 브롬 또는 요오드이다.
2-할로피리딘 X에서 2-시아노피리딘 XI로의 전환은 유기 화학의 표준 방법을 사용하여 X를 시아나이드 이온, 예를 들어 시안화나트륨 또는 칼륨 (EP-A 97460호 제조 실시예 1 참조), 시안화구리(I) (EP-A 34917호 제조 실시예 3 참조) 또는 트리메틸실릴 시아나이드와 반응시켜 수행한다. 이어서, 이러한 방식으로 수득한 화합물 XI을 그 자체로 공지된 방법을 사용하여 과산으로 처리하여 피리딘 N-옥시드 XII로 전환시킨다. XI에서 XII로의 전환은 공지된 방법과 유사하게, 예를 들어 XI을 유기산, 예컨대 포름산, 아세트산, 클로로아세트산 또는 트리플루오로아세트산 중 과산화수소로 처리하거나 (예를 들어 문헌 [J. Org. Chem. 55, pp. 738-741 (1990)] 및 [Organic Synthesis, Collect. Vol. IV, pp. 655-656 (1963)] 참조), XI을 불활성 용매, 예를 들어 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 또는 디클로로에탄 중 유기 과산, 예컨대 메타-클로로퍼벤조산과 반응시켜 (예를 들어 문헌 [Synthetic Commun. 22(18), p. 2645, (1992); J. Med. Chem. 2146 (1998)] 참조) 수행할 수 있다. XI에서 XII로의 전환은 또한 케이. 비. 샤프리스(K. B. Sharpless)의 문헌 [J. Org. Chem. 63(5), p. 7740 (1998)]에 기재된 방법과 유사하게 XI을 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 또는 디클로로에탄 중 촉매량 (예를 들어 5 중량％)의 레늄(VII) 화합물, 예컨대 메틸트리옥소레늄 (H3CReO3)의 존재 하에서 과산화수소와 반응시켜 수행할 수 있다.
이어서, XII를 할로겐화제, 예컨대 POCl3 또는 POBr3와 반응시켜 상응하는 화합물 VII을 수득한다. XII에서 VII로의 전환을 위해, 할로겐화제는 일반적으로 반응의 화학량론을 기준으로 초과량으로 사용한다. 반응은 불활성 유기 용매 중에서 수행할 수 있고, 종종 용매의 부재 하에서 수행하며 이때 일반적으로 할로겐화제가 용매로서 작용한다. 반응 온도는 통상적으로 20℃ 내지 할로겐화제의 비점이다. 적절한 경우, 먼저 염소 원자를 염소화제, 예컨대 POCl3를 사용하여 피리딘 N-옥시드 XII의 2-위치에 도입한 다음, 예를 들어 HBr 또는 요오드화제의 처리에 의해 할로겐 교환을 수행하여 Hal이 Br 또는 I인 화학식 VII의 화합물을 수득하는 것이 유리하다.
또한, Q가 라디칼 Q-5 또는 Q-7이고 R1이 수소인 화학식 II의 화합물은 하기 반응식 6에 나타낸 합성 경로에 따라 화학식 VII의 2-시아노피리딘 화합물로부터 제조할 수 있다.
Figure 112008077820095-PCT00032
반응식 6에서, R2, R3, Rb 및 k는 상기 정의된 바와 같다. R은 C1-C4-알킬, 특히 메틸이다. Rc 및 Rd는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이다.
제1 단계에서, 2-할로-6-시아노피리딘 VII을 염기, 예컨대 탄산칼륨의 존재 하에서 히드록실아민 또는 히드록실아민 히드로클로라이드와 반응시킨다. 반응은 문헌 [Farmaco, Ed. Sci., 41 (1986) p. 499]에서의 반응과 유사하게 수행할 수 있다. 이어서, N-히드록시아미딘 XIII을 아세틸렌디카르복실산 에스테르와 반응시켜 2-(2-할로피리딘-6-일)-4,5-비스히드록시-6-알콕시카르보닐피리미딘 XIV를 수득한다. XIII과 아세틸렌디카르복실산 에스테르의 반응은 문헌 [J. Heterocycl. Chem. 16 (1979) 1423]에서의 반응과 유사하게 수행할 수 있다. 이어서, 화합물 XIV를 예를 들어 수산화나트륨 또는 수산화칼륨으로 처리하여 알칼리 가수분해한 후, 수성산, 예를 들어 묽은 염산으로 처리하여 탈카르복실화시켜 2-(2-할로피리딘-6-일)-4,5-비스히드록시피리미딘 XV를 수득한다. 이어서, 이러한 방식으로 수득한 비스히드록시피리미딘 XV를 문헌 [Heterocycl. Chem. 27, p. 151 (1990)]에 기재된 방법과 유사하게, 바람직하게는 염기, 예컨대 알칼리금속 히드록시드 또는 알칼리금속 알콕시드의 존재 하에서 1,2-디브로모알칸 XVI과 반응시켜 융합 피리미딘 XVII을 수득할 수 있다. 또한, 비스히드록시피리미딘 XV를 문헌 [Chem. Berichte 124 (3) 481 (1991); J. Chem. Soc., Perkin Trans 1 p. 3561 (1998); Synthesis p. 122 (1986)]에 기재된 방법과 유사하게 케톤 또는 알데히드 XVIII과 반응시켜 융합 피리미딘 XIX를 수득할 수 있다.
화학식 II의 화합물에 대한 추가 방법을 하기 반응 7에 예시한다.
Figure 112008077820095-PCT00033
반응식 7에서, R1, R2, R3 및 Q는 상기 정의된 바와 같다. Hal*은 염소, 브 롬 또는 특히 요오드이다. Hal은 염소 또는 브롬이다.
반응식 7에 따라, 화학식 XX의 할로피리딘을 먼저 마그네슘과 반응시켜 상응하는 그리냐드(Grignard) 화합물로 전환시킨 다음, 2-할로피리미딘 화합물 XXI과 커플링시킨다. 그리냐드 화합물은 예를 들어 문헌 [Synlett p. 1359 (1998)]에 기재된 방법과 같이 그 자체로 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 이후 2-할로피리미딘 화합물 XXI과의 커플링은 통상적으로 전이금속 촉매, 8 내지 10족 금속 (IUPAC 1989에 따름), 특히 팔라듐, 니켈 또는 철 촉매의 존재 하에서 수행한다. 이와 관련하여, 상기 언급된 촉매를 참조한다. 반응은 이러한 목적에 적합한 용매, 예를 들어 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 또는 크실렌, 또는 비양성자성 아미드, 락탐 또는 우레아, 예컨대 N-메틸피롤리돈 또는 디메틸프로필렌우레아, 또는 이들 용매의 혼합물, 특히 하나 이상의 에테르를 포함하는 혼합물 중에서 수행한다. 반응 온도는 일반적으로 -40 내지 +120℃, 특히 20 내지 100℃이다. 추가 상세설명에 대해, XX과 XXI의 커플링과 유사한 방식으로 적용될 수 있는, 문헌 [J. Am. Chem. Soc. 124, p. 13856 (2002)], [Chem. Pharm. Bull., p. 4533 (1983)] 및 [Chem. Pharm. Bull., p. 2005 (1984)]에 기재된 방법을 참조한다.
이어서, 이러한 방식으로 수득한 화합물 XXII를 N-옥시드 XXIII으로 전환시킨다. XXII에서 화학식 XXIII의 2-페닐피리딘 N-옥시드로의 전환은 공지된 방법과 유사하게, 예를 들어 XXII를 유기산, 예컨대 포름산, 아세트산, 클로로아세트산 또는 트리플루오로아세트산 중 과산화수소로 처리하거나 (예를 들어 문헌 [J. Org. Chem. 55, pp. 738-741 (1990)] 및 [Organic Synthesis, Collect. Vol. IV, pp. 655-656 (1963)] 참조), XXII를 유기 용매, 예를 들어 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 또는 디클로로에탄 중 유기 과산, 예컨대 메타-클로로퍼벤조산과 반응시켜 (예를 들어 문헌 [Synthetic Commun. 22(18), p. 2645, (1992); J. Med. Chem. 2146 (1998)] 참조) 수행할 수 있다. XXII에서 XXIII으로의 전환은 또한 케이. 비. 샤프리스의 문헌 [J. Org. Chem. 63(5), p. 7740 (1998)]에 기재된 방법과 유사하게 XXII를 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 또는 디클로로에탄 중 촉매량 (예를 들어 5 중량％)의 레늄(VII) 화합물, 예컨대 메틸트리옥소레늄 (H3CReO3)의 존재 하에서 과산화수소와 반응시켜 수행할 수 있다.
이어서, 반응식 5에 나타낸 XI에서 XII로의 전환과 유사하게, N-옥시드 XXIII을 할로겐화제, 예컨대 POCl3 또는 POBr3와 반응시키고, 적절한 경우 할로겐 교환을 수행하여 2-할로 화합물 II를 수득한다. 이어서, 반응식 1에 제공된 방법에 따라, 이를 상응하는 그리냐드 화합물의 (헤트)아릴보론산 화합물과 반응시켜 화학식 I의 화합물을 수득한다.
화학식 XX의 화합물은 공지되어 있거나 그 자체로 공지된 유기 화학의 방법에 의해 제조할 수 있다 (예를 들어 US 6,040,448호, WO 99/21850호 및 문헌 [Chem. Pharm. Bull p. 2254 (1983)] 참조).
반응식 1 내지 7에 나타낸 방법에 의해 수득한 반응 혼합물을 통상적인 방식으로, 예를 들어 물과 혼합하고, 상을 분리하고, 적절한 경우 조 생성물을 크로마 토그래피 정제하여 후처리한다. 중간체 및 최종 생성물의 일부를 무색 또는 약한 갈색을 띄는 점성 오일의 형태로 수득하여, 정제하거나 감압 하 및 적당한 승온에서 휘발성 성분을 제거한다. 중간체 및 최종 생성물을 고체로서 수득한 경우, 정제를 재결정화 또는 소화에 의해 수행할 수도 있다.
개별 화합물 I을 상기 기재된 경로에 의해 수득할 수 없는 경우, 다른 화합물 I의 유도체화에 의해 제조할 수 있다.
합성이 이성질체 혼합물을 생성하는 경우, 분리가 일반적으로 반드시 필요한 것은 아닌데, 이는 일부 경우에서 개별 이성질체가 사용을 위한 후처리 동안 또는 적용 동안 (예를 들어 광, 산 또는 염기의 작용 하에서) 상호전환될 수 있기 때문이다. 이러한 전환은 또한 예를 들어 식물 처리의 경우, 처리된 식물 또는 방제될 유해 진균에서 사용 후 일어날 수 있다.
화학식 I의 화합물은 살진균제로서 적합하다. 이들은 아스코미세테스, 듀테로미세테스, 오오미세테스 및 바시디오미세테 류, 특히 오오미세테스류의 광범위 식물병원성 진균에 대한 우수한 활성을 특징으로 한다. 이들 중 일부는 전체적으로 활성이거나, 옆면 살진균제, 종자 드레싱용 살진균제 및 토양 살진균제로서 작물 보호에 사용될 수 있다.
이들은 각종 경작 식물, 예컨대 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 옥수수, 목초, 바나나, 목화, 대두, 커피, 사탕수수, 포도덩굴, 과일 및 관상 식물 및 채소 식물, 예컨대 오이, 콩, 토마토, 감자 및 박, 및 또한 이들 식물의 종자 상에서 다수의 진균의 방제에 특히 중요하다.
이들은 하기 식물 병의 방제에 특히 적합하다.
- 채소, 유지종자 유채, 사탕무, 과일, 벼, 대두, 감자 및 토마토 상의 알테르나리아 종 (예를 들어 감자 및 토마토 상의 A. 솔라니 또는 A. 알테르나타), 및 밀 상의 알테르나리아 종 (블랙 헤드),
- 사탕무 및 채소 상의 아파노미세스 종,
- 곡물 및 채소 상의 아스코키타 종, 예를 들어 밀 상의 아스코키타 트리티시 (점무늬병),
- 옥수수, 곡물, 벼 및 잔디 상의 바이폴라리스 및 드레크슬레라 종 (예를 들어 옥수수 상의 D. 메이디스, 보리 상의 D. 테레스, 밀 상의 D. 트리티시-레펜티스),
- 곡물 (예를 들어 밀 또는 보리) 상의 블루메리아 그라미니스 (흰가루병),
- 딸기, 채소, 꽃, 포도덩굴 및 밀 상의 보트리티스 시네레아 (잿빛곰팡이병),
- 상추 상의 브레미아 락투캐,
- 옥수수, 대두, 벼 및 사탕무 상의 세르코스포라 종, 예를 들어 대두 상의 세르코스포라 소지나 (검은무늬병) 또는 세르코스포라 키쿠치 (검은무늬병),
- 밀 상의 클라도스포리움 헤르바룸 (검은곰팡이병),
- 옥수수, 곡물 및 벼 상의 코클리오볼루스 종 (예를 들어 곡물 상의 코클리오볼루스 사티부스 및 벼 상의 코클리오볼루스 미야베아누스),
- 대두, 목화 및 다른 식물 상의 콜레토트리쿰 종 (예를 들어 각종 식물 상 의 C. 아쿠타툼 및 예를 들어 대두 상의 콜레토트리쿰 트룬카툼 (안트락노스)),
- 대두 상의 코리네스포라 카시콜라 (검은무늬병),
- 대두 상의 데마토포라 네카트릭스 (뿌리/줄기 부패),
- 대두 상의 디아포르테 파세올로룸 (줄기 병),
- 옥수수, 곡물, 벼 및 잔디, 보리 및 밀 상의 드레크슬레라 종, 피레노포라 종 (예를 들어 보리 상의 D. 테레스, 밀 상의 D. 트리티시-레펜티스) ,
- 패오아크레모늄 클라미도스포륨, Ph. 알레오필룸 및 포르미티포라 푼크타타 (동의어. 펠리누스 푼크타투스)에 의해 유발된, 포도덩굴 상의 에스카,
- 포도덩굴 상의 엘시노에 암펠리나,
- 밀 상의 에피코쿰 종 (블랙 헤드),
- 옥수수 상의 엑세로힐룸 종,
- 오이 상의 에리시페 시코라세아룸 및 스패로테카 풀리지네아,
- 각종 식물 상의 푸사리움 및 베르티실륨 종 (예를 들어 V. 달리애): 예를 들어 곡물 (예를 들어 밀 또는 보리) 상의 F. 그라미네아룸 또는 F. 쿨모룸 (뿌리 부패) 또는 예를 들어 토마토 상의 F. 옥시스포룸 및 대두 상의 푸사리움 솔라니 (줄기 병),
- 곡물 (예를 들어 밀 또는 보리) 상의 개우마노미세스 그라미니스,
- 곡물 및 벼 상의 지베렐라 종 (예를 들어 벼 상의 지베렐라 푸지쿠로이),
- 포도덩굴 및 다른 식물 상의 글로메렐라 신굴라타,
- 벼 상의 그레인스테이닝 컴플렉스,
- 포도덩굴 상의 쥐그나르디아 부드웰리,
- 옥수수 및 벼 상의 헬민토스포리움 종 (예를 들어 H. 그라미니콜라),
- 포도덩굴 상의 이사리옵시스 클라비스포라,
- 대두 상의 마크로포미나 파세올리나 (뿌리/줄기 부패),
- 곡물 (예를 들어 밀 또는 보리) 상의 미크로도키움 니발,
- 대두 상의 미크로스패라 디퓨자 (흰가루병),
- 곡물, 바나나 및 땅콩 상의 미코스패렐라 종 (밀 상의 M. 그라미니콜라, 바나나 상의 M. 피지엔시스),
- 양배추 및 구근 식물 상의 페로노스포라 종 (예를 들어 양배추 상의 P. 브라시캐, 구근 식물 상의 P. 데스트럭토) 및 예를 들어 대두 상의 페로노스포라 만슈리카 (노균병),
- 대두 상의 파코프사라 파키리지 및 파코프사라 메이보미애,
- 대두 상의 피알로포라 그레가타 (줄기 병),
- 대두, 해바라기 및 포도덩굴 상의 포모프시스 종 (포도덩굴 상의 P. 비티콜라, 해바라기 상의 P. 헬리안티),
- 각종 식물 상의 피토프토라 종, 예를 들어 피망 상의 P. 카프시시, 대두 상의 피토프토라 메가스페르마 (잎/줄기 부패), 감자 및 토마토 상의 피토프토라 인페스탄스,
- 포도덩굴 상의 플라스모파라 비티콜라,
- 사과 상의 포도스패라 류코트리카,
- 곡물 상의 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스,
- 홉 및 오이 상의 슈도페르노스포라 종 (예를 들어 오이 상의 P. 쿠벤시스 또는 홉 상의 P. 휴밀리),
- 포도덩굴 상의 슈도페지쿨라 트라케이필라이,
- 각종 식물 상의 푸시니아 종, 예를 들어 곡물 (예를 들어 밀 또는 보리) 상의 P. 트리티시나, P. 스트리포르민스, P. 호르데이 또는 P. 그라미니스 또는 아스파라거스 상의 P. 아스파라지,
- 곡물 상의 피레노포라 종,
- 벼 상의 피리쿨라리아 오리재, 코르티시움 사사키, 사로클라듐 오리재, S. 아테누아툼, 엔틸로마 오리재,
- 잔디 및 곡물 상의 피리쿨라리아 그리세아,
- 잔디, 벼, 옥수수, 목화, 유지종자 유채, 해바라기, 사탕무, 채소 및 다른 식물 상의 피튬 종 (예를 들어 P. 울티뭄 또는 P. 아파니데르마툼),
- 보리 상의 라물라리아 콜로-시그니 (생리학적 점무늬병),
- 목화, 벼, 감자, 잔디, 옥수수, 유지종자 유채, 감자, 사탕무, 채소 및 다른 식물 상의 리족토니아 종 (예를 들어 R. 솔라니), 예를 들어 대두 상의 리족토니아 솔라니 (뿌리/줄기 부패) 또는 밀 또는 보리 상의 리족토니아 세레알리스 (황색마름병),
- 보리 (변색), 호밀 및 라이밀 상의 린코스포륨 세칼리스,
- 유지종자 유채, 해바라기 및 다른 식물 상의 슬레로티니아 종, 예를 들어 슬레로티니아 슬레로티오룸 (줄기 병) 또는 대두 상의 슬레로티니아 롤프시 (줄기 병),
- 대두 상의 셉토리아 글리시네스 (갈색무늬병),
- 밀 상의 셉토리아 트리티시 및 스타고노스포라 노도룸,
- 포도덩굴 상의 에리시페 (동의어. 운시눌라) 네카토,
- 옥수수 및 잔디 상의 세토스패리아 종,
- 옥수수 상의 스파셀로테카 레일리니아,
- 밀 상의 스타고노스포라 노도룸 (껍질마름병),
- 대두 및 목화 상의 티에발리오프시스 종,
- 곡물 상의 틸레티아 종,
- 밀 또는 보리 상의 티풀라 인카르나타 (설부병),
- 곡물, 옥수수 및 사탕무 상의 우스틸라고 종,
- 사과 및 배 상의 벤투리아 종 (반점병) (예를 들어 사과 상의 V. 이내쿠알리스).
화학식 I의 화합물은 또한 물질 (예를 들어 목재, 종이, 페인트 분산액, 섬유 또는 패브릭)의 보호 및 저장품의 보호에서 유해 진균의 방제에 적합하다. 목재의 보호에서, 하기 유해 진균에 특히 주의를 기울인다:
아스코미세테스, 예컨대 오피오스토마 종, 세라토시스티스 종, 아우레오바시듐 풀루란스, 슬레로포마 종, 캐토뮴 종, 후미콜라 종, 페트리엘라 종, 트리쿠루스 종; 바시디오미세테스, 예컨대 코니오포라 종, 코리올루스 종, 글로에오필룸 종, 렌티누스 종, 플류로투스 종, 포리아 종, 세르풀라 종 및 티로미세스 종; 듀테로미세테스, 예컨대 아스페르길루스 종, 클라도스포륨 종, 페니실륨 종, 트리코데르마 종, 알테르나리아 종, 패실로미세스 종; 및 지고미세테스, 예컨대 무코르 종, 추가로 물질의 보호에서 하기 효모: 칸디다 종 및 사카로미세스 세레비시애.
화학식 I의 화합물은 진균 또는 진균 공격으로부터 보호될 식물, 종자, 물질 또는 토양을 살진균 유효량의 활성 화합물로 처리하는데 사용된다. 진균에 의해 물질, 식물 또는 종자가 감염되기 전 및 감염된 후 둘 다에 적용을 수행할 수 있다.
살진균 조성물은 일반적으로 0.1 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량％의 활성 화합물을 포함한다.
식물 보호에 사용할 경우, 적용되는 양은 목적하는 효과에 따라 1 헥타르 당 활성 화합물 0.01 내지 2.0 kg이다.
종자 처리에서, 종자 100 kg 당 활성 화합물 1 내지 1000 g, 바람직하게는 5 내지 500 g의 양이 일반적으로 필요하다.
물질 또는 저장품의 보호에 사용할 경우, 적용되는 활성 화합물의 양은 적용 면적 및 목적하는 효과에 좌우된다. 물질의 보호에 통상적으로 적용되는 양은 예를 들어 처리된 물질의 입방 미터 당 활성 화합물 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 kg이다.
화학식 I의 화합물은 그의 생물학적 활성이 상이할 수 있는 상이한 결정 변형체로 존재할 수 있다. 이들은 또한 본 발명의 대상의 일부를 형성한다.
화학식 I의 화합물은 통상적인 제형, 예를 들어 용액, 에멀젼, 현탁액, 분진, 분말, 페이스트 및 과립으로 전환될 수 있다. 사용 형태는 의도된 특정 목적에 좌우되며, 각 경우에서 본 발명에 따른 화합물의 미세하고 고른 분포를 보장하여야 한다.
제형은 공지된 방식으로, 예를 들어 활성 화합물을 용매 및/또는 담체로, 필요한 경우 유화제 및 분산제를 사용하여 증량시켜 제조된다. 이러한 목적에 적합한 용매/보조제는 본질적으로 다음과 같다:
- 물, 방향족 용매 (예를 들어 솔베소(Solvesso) 제품, 크실렌), 파라핀 (예를 들어 미네랄 오일 분획물), 알콜 (예를 들어 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알콜), 케톤 (예를 들어 시클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈 (NMP, NOP), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르 (원칙적으로, 용매 혼합물이 사용될 수도 있음),
- 담체, 예컨대 분쇄된 천연 광물 (예를 들어 카올린, 점토, 탈크, 초크) 및 분쇄된 합성 광물 (예를 들어 고분산 실리카, 실리케이트); 유화제, 예컨대 비이온생성 및 음이온성 유화제 (예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트) 및 분산제, 예컨대 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스.
사용된 적합한 계면활성제는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알콜 술페이트, 지방산 및 황산화 지방 알콜 글리콜 에테르의 알칼리금속, 알칼리토 금속 및 암모늄염, 또한 술폰화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡실화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 알콜과 지방 알콜 에틸렌 옥시드의 축합물, 에톡실화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡실화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스이다.
직접 분무가능한 용액, 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합한 물질은 중 내지 고 비점의 미네랄 오일 분획물, 예컨대 케로센 또는 디젤 오일, 또한 콜타르 오일 및 식물성 또는 동물성 오일, 지방족, 환식 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이들의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 고극성 용매, 예를 들어 디메틸 술폭시드, N-메틸피롤리돈 및 물이다.
분말, 살포용 물질 및 더스팅 가능한 제품은 활성 물질을 고체 담체와 혼합하거나 동시 분쇄하여 제조할 수 있다.
과립, 예를 들어 코팅 과립, 함침 과립 및 균질 과립은 활성 화합물을 고체 담체에 결합시켜 제조할 수 있다. 고체 담체의 예는 광토류, 예컨대 실리카겔, 실리케이트, 탈크, 카올린, 아타클레이, 석회석, 석회, 초크, 교회점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄된 합성 물질, 비료, 예컨대 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아, 및 식물성 제품, 예컨대 곡물 가루, 나무 껍질 가루, 목재 가루 및 견과껍질 가루, 셀룰로스 분말 및 다른 고체 담체이다.
일반적으로, 제형은 0.01 내지 95 중량％, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량％의 활성 화합물을 포함한다. 활성 화합물은 (NMR 스펙트럼에 따라) 90 내지 100％, 바람직하게는 95 내지 100％의 순도로 사용된다.
하기는 제형의 예이다:
1. 물로 희석하여 사용하는 제품
A. 수용성 농축액 (SL, LS)
활성 화합물 10 중량부를 물 또는 수용성 용매 90 중량부에 용해시킨다. 별법으로서, 습윤제 또는 다른 보조제를 첨가한다. 활성 화합물은 물로 희석시 용해된다. 이러한 방법으로, 활성 화합물 함량이 10 중량％인 제형이 수득된다.
B. 분산성 농축액 (DC)
활성 화합물 20 중량부를 분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈 10 중량부를 첨가하면서 시클로헥사논 70 중량부에 용해시킨다. 물로 희석하여 분산액을 제공한다. 활성 화합물 함량은 20 중량％이다.
C. 유화성 농축액 (EC)
활성 화합물 15 중량부를 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각 경우 5 중량부)를 첨가하면서 크실렌 75 중량부에 용해시킨다. 물로 희석하여 에멀젼을 제공한다. 제형의 활성 화합물 함량은 15 중량％이다.
D. 에멀젼 (EW, EO, ES)
활성 화합물 25 중량부를 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각 경우 5 중량부)를 첨가하면서 크실렌 35 중량부에 용해시킨다. 이 혼합물을 유화기 (예를 들어 울트라투락스(Ultraturrax))를 사용하여 물 30 중량부에 도입하고 균질 에멀젼으로 제조한다. 물로 희석하여 에멀젼을 제공한다. 제형의 활성 화합물 함량은 25 중량％이다.
E. 현탁액 (SC, OD, FS)
교반 볼 밀에서, 활성 화합물 20 중량부를 분산제 및 습윤제 10 중량부 및 물 또는 유기 용매 70 중량부를 첨가하면서 분쇄하여 미세한 활성 화합물 현탁액을 제공한다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 현탁액을 제공한다. 제형에서 활성 화합물 함량은 20 중량％이다.
F. 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)
활성 화합물 50 중량부를 분산제 및 습윤제 50 중량부를 첨가하면서 미세하게 분쇄하고, 장치 (예를 들어 압출기, 분무 타워, 유동층)를 사용하여 수분산성 또는 수용성 과립으로서 제조한다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액을 제공한다. 제형의 활성 화합물 함량은 50 중량％이다.
G. 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, SS, WS)
활성 화합물 75 중량부를 분산제, 습윤제 및 실리카 겔 25 중량부를 첨가하면서 회전자-고정자 밀에서 분쇄한다. 물로 희석하여 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액을 제공한다. 제형의 활성 화합물 함량은 75 중량％이다.
H. 겔 제형
볼 밀에서, 활성 화합물 20 중량부, 분산제 10 중량부, 겔화제 1 중량부 및 물 또는 유기 용매 70 중량부를 분쇄하여 미세한 현탁액을 제공한다. 물로 희석시, 활성 화합물 함량이 20 중량％인 안정한 현탁액이 수득된다.
2. 비희석 상태로 적용될 제품
I. 더스팅 가능한 분말 (DP, DS)
활성 화합물 5 중량부를 미세하게 분쇄하고, 미세하게 분쇄된 카올린 95 중량부와 긴밀하게 혼합한다. 이는 활성 화합물 함량이 5 중량％인 더스팅 가능한 제품을 제공한다.
J. 과립 (GR, FG, GG, MG)
활성 화합물 0.5 중량부를 미세하게 분쇄하고, 담체 95.5 중량부와 배합한다. 통상적인 방법은 압출, 분무-건조 또는 유동층이다. 이는 활성 화합물 함량이 0.5 중량％인 비희석 상태로 적용될 과립을 제공한다.
K. ULV 용액 (UL)
활성 화합물 10 중량부를 유기 용매, 예를 들어 크실렌 90 중량부에 용해시킨다. 이는 활성 화합물 함량이 10 중량％인 비희석 상태로 적용될 제품을 제공한다.
종자 처리시, 통상적으로 수용성 농축액 (LS), 현탁액 (FS), 더스팅 가능한 분말 (DS), 수분산성 및 수용성 분말 (WS, SS), 에멀젼 (ES), 유화성 농축액 (EC) 및 겔 제형 (GF)을 사용한다. 이들 제형은 비희석 형태 또는 바람직하게는 희석 형태로 종자에 적용될 수 있다. 적용은 파종 전에 수행될 수 있다.
활성 화합물은 그 자체로 그의 제형 형태 또는 그로부터 제조된 사용 형태, 예를 들어 직접 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 에멀젼, 오일 분산액, 페이스트, 더스팅 가능한 제품, 살포용 물질 또는 과립의 형태로, 분무, 아토마이징, 더스팅, 살포에 의해 또는 부어서 사용될 수 있다. 사용 형태는 전적으로 의도된 목적에 좌우되며; 각각의 경우 본 발명에 따른 활성 화합물을 최대한 미세하게 분포시키도록 의도된다.
수성 사용 형태는 에멀젼 농축액, 페이스트 또는 습윤성 분말 (습윤성 분말, 오일 분산액)에 물을 첨가하여 제조될 수 있다. 에멀젼, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해, 그 자체로 또는 오일 또는 용매에 용해된 물질은 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제를 사용하여 물에 균질화될 수 있다. 그러나, 활성 물질, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제, 및 적절한 경우 용매 또는 오일로 구성된 농축액을 제조하는 것도 가능하고, 이러한 농축액은 물로 희석하기에 적합하다.
즉시 사용가능한 제제에서 활성 화합물의 농도는 비교적 광범위한 범위 내에서 변할 수 있다. 일반적으로는, 0.0001 내지 10％, 바람직하게는 0.01 내지 1％이다.
활성 화합물은 또한 극저용적 (ULV: ultra-low-volume) 공정에서 성공적으로 사용되어, 95 중량％ 초과의 활성 화합물을 포함하는 제형을 적용하거나 심지어 첨가제 없이 활성 화합물을 적용하는 것이 가능하다.
심지어 적절하다면 사용하기 직전에, 다양한 유형의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 다른 살충제 또는 살균제를 활성 화합물에 첨가할 수 있다 (탱크 혼합). 이들 작용제는 본 발명에 따른 조성물과 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1의 중량비로 혼합될 수 있다.
이러한 의미에서 적합한 보조제는 특히: 유기 개질 폴리실록산, 예를 들어 브레이크 트루 S 240(Break Thru S 240, 등록상표); 알콜 알콕실레이트, 예를 들어아트플러스 245(Atplus 245, 등록상표), 아트플러스 MBA 1303(Atplus MBA 1303, 등록상표), 플루라팍 LF 300(Plurafac LF 300, 등록상표) 및 루텐솔 ON 30(Lutensol ON 30, 등록상표); EO/PO 블록 중합체, 예를 들어 플루로닉 RPE 2035(Pluronic RPE 2035, 등록상표) 및 게나폴 B(Genapol B, 등록상표); 알콜 에톡실레이트, 예를 들어 루텐솔 XP 80(Lutensol XP 80, 등록상표); 및 나트륨 디옥틸술포숙시네이트, 예를 들어 레오펜 RA(Leophen RA, 등록상표)이다.
또한, 본 발명에 따른 조성물은 살진균제로서의 사용 형태로 다른 활성 화합물, 예를 들어 제초제, 살충제, 성장 조절제, 살진균제 또는 비료와 함께 존재할 수 있다. 화합물 I 또는 이를 살진균제로서의 사용 형태로 포함하는 조성물을 다른 살진균제와 혼합하여, 다수의 경우에서 살진균 활성 범위의 확대화를 달성한다.
본 발명에 따른 화합물과 함께 조합으로 사용될 수 있는 하기 살진균제 목록은 이들에 제한되지 않으면서 가능한 조합을 예시하는 것으로 의도된다:
스트로빌루린
아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 에네스트로부린, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 트리플록시스트 로빈, 오리사스트로빈, 메틸 (2-클로로-5-[1-(3-메틸벤질옥시이미노)에틸]벤질)카르바메이트, 메틸 (2-클로로-5-[1-(6-메틸피리딘-2-일메톡시이미노)에틸]벤질)카르바메이트, 메틸 2-(오르토-(2,5-디메틸페닐옥시메틸렌)페닐)-3-메톡시아크릴레이트;
카르복스아미드
- 카르복스아닐리드: 베날락실, 베노다닐, 보스칼리드, 카르복신, 메프로닐, 펜푸람, 펜헥사미드, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 메탈락실, 오푸레이스, 옥사딕실, 옥시카르복신, 펜티오피라드, 티플루자미드, 티아디닐, N-(4'-브로모비페닐-2-일)-4-디플루오로메틸-2-메틸티아졸-5-카르복스아미드, N-(4'-트리플루오로메틸비페닐-2-일)-4-디플루오로메틸-2-메틸티아졸-5-카르복스아미드, N-(4'-클로로-3'-플루오로비페닐-2-일)-4-디플루오로메틸-2-메틸티아졸-5-카르복스아미드, N-(3',4'-디클로로-4-플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸피라졸-4-카르복스아미드, N-(2-시아노페닐)-3,4-디클로로이소티아졸-5-카르복스아미드;
- 카르복실산 모르폴리드: 디메토모르프, 플루모르프;
- 벤자미드: 플루메토버, 플루오피콜리드 (피코벤자미드), 족사미드;
- 다른 카르복스아미드: 카프로파미드, 디클로시메트, 만디프로파미드, N-(2-(4-[3-(4-클로로페닐)프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시페닐)에틸)-2-메탄술포닐아미노-3-메틸부티르아미드, N-(2-(4-[3-(4-클로로페닐)프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시페닐)에틸)-2-에탄술포닐아미노-3-메틸부티르아미드;
아졸
- 트리아졸: 비테르타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에닐코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루실라졸, 플루퀸코나졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로티오코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메놀, 트리아디메폰, 트리티코나졸;
- 이미다졸; 시아조파미드, 이마잘릴, 펜푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸;
- 벤즈이미다졸; 베노밀, 카르벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸;
- 기타; 에타복삼, 에트리디아졸, 히멕사졸;
질소함유 헤테로시클릴 화합물
- 피리딘: 플루아지남, 피리페녹스, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이속사졸리딘-3-일]-피리딘;
- 피리미딘: 부피리메이트, 시프로디닐, 페림존, 페나리몰, 메파니피림, 누아리몰, 피리메타닐;
- 피페라진; 트리포린;
- 피롤; 플루디옥소닐, 펜피클로닐;
- 모르폴린; 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프;
- 디카르복스이미드; 이프로디온, 프로시미돈, 빈클로졸린;
- 기타; 아시벤졸라-S-메틸, 아닐라진, 캅탄, 캅타폴, 다조메트, 디클로메진, 페녹사닐, 폴페트, 펜프로피딘, 파목사돈, 페나미돈, 옥틸리논, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 트리시클라졸, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필크로멘-4-온, N,N-디메틸-3-(3-브로모-6-플루오로-2-메틸인돌-1-술포닐)-[1,2,4]트리아졸-1-술폰아미드;
카르바메이트 및 디티오카르바메이트
- 디티오카르바메이트: 페르밤, 만코제브, 마네브, 메티람, 메탐, 프로피네브, 티람, 지네브, 지람;
- 카르바메이트: 디에토펜카르브, 플루벤티아발리카르브, 이프로발리카르브, 프로파모카르브, 메틸 3-(4-클로로페닐)-3-(2-이소프로폭시카르보닐아미노-3-메틸부티릴아미노)프로피오네이트, 4-플루오로페닐 N-(1-(1-(4-시아노페닐)에탄술포닐)부트-2-일)카르바메이트;
다른 살진균제
- 구아니딘; 도딘, 이미녹타딘, 구아자틴;
- 항생제; 카수가마이신, 폴리옥신, 스트렙토마이신, 발리다마이신 A;
- 유기금속 화합물; 펜틴염;
- 황-함유 헤테로시클릴 화합물; 이소프로티오란, 디티아논;
- 유기인 화합물; 에디펜포스, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로벤포스, 피라조포스, 톨클로포스-메틸, 인산 및 이의 염;
- 유기염소 화합물; 티오파네이트-메틸, 클로로탈로닐, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 플루술파미드, 프탈리드, 헥사클로로벤젠, 펜시쿠론, 퀸토젠;
- 니트로페닐 유도체: 비나파크릴, 디노캅, 디노부톤;
- 무기 활성 화합물; 보르도(Bordeaux) 혼합물, 아세트산구리, 수산화구리, 옥시염화구리, 염기성 황산구리, 황;
- 기타; 스피록사민, 시플루펜아미드, 시목사닐, 메트라페논.
제조 실시예:
실시예 18: 2-(5'-메톡시-3-메틸-[2,2]-비피리디닐-6-일)-5,6,7,8-테트라히드로퀴나졸린
18.1 6-브로모-5-메틸피리딘-2-카르복스아미딘 히드로클로라이드
메탄올 중 30％ 농도 나트륨 메톡시드 용액 2.2 g을 메탄올 60 ml 중 6-브로모-5-메틸피리딘-2-카르보니트릴 (제법에 대해, US 2003/0087940 A1호 및 문헌 [Bioorg. Med. Chem. Lett. 1571-1574 (2003)] 참조) 4.90 g (25 mmol)에 첨가하고, 혼합물을 23℃에서 7시간 동안 교반하였다. 이어서, 염화암모늄 1.5 g을 첨가하고, 혼합물을 23℃에서 추가 8시간 동안 교반하였다. 용매의 제거 후, 메틸 tert-부틸 에테르를 첨가하고, 생성물을 흡입으로 여과하여, 백색 고체 4.2 g을 수득하고, 이를 다음 단계에 정제 없이 사용하였다.
18.2 2-(6-브로모-5-메틸-피리딘-2-일)-5,6,7,8-테트라히드로퀴나졸린
나트륨 메톡시드 3.6 g (메탄올 중 30％ 농도 용액)을 메탄올 100 ml 중 6-브로모-5-메틸피리딘-2-카르복스아미딘 히드로클로라이드 4.2 g (7 mmol)의 용액에 첨가하였다. 30분 후, 2-디메틸아미노메틸렌시클로헥사논 (제법에 대해, US 2004132708호, 문헌 [European Journal of Organic Chemistry 10, 2485 (1999)] 및 [Synthetic Communications 28(10), 1743 (1998)] 참조) 3.1 g (20 mmol)을 첨가하고, 혼합물을 환류 하에서 2시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 용액을 물과 메틸 tert-부틸 에테르 사이에 분배하였다. 유기상을 분리하고, 용매를 감압 하에서 제거하고, 잔류물을 시클로헥산/메틸 tert-부틸 에테르 (1:1)를 사용하여 실리카겔 상에서 크로마토그래피하여, 표제 화합물 2.2 g을 수득하였다.
Figure 112008077820095-PCT00034
18.3 2-(5'-메톡시-3-메틸-[2,2]-비피리디닐-6-일)-5,6,7,8-테트라히드로퀴나졸린
물 12 ml 중 2-메톡시-5-피리딘보론산 0.24 g 및 탄산나트륨 0.26 g을 디메톡시에탄 16 ml 중 2-(6-브로모-5-메틸피리딘-2-일)-5,6,7,8-테트라히드로퀴나졸린 0.3 g의 용액에 연속적으로 첨가하였다. [1,4-비스(디페닐포스피노)부탄]팔라듐(II) 디클로라이드 약 30 mg의 첨가 후, 혼합물을 환류 하에서 4시간 동안 가열하였다. 이어서, 반응 용액을 물과 메틸 tert-부틸 에테르 사이에 분배하였다. 유기상을 분리하고, 용매를 감압 하에서 제거하고, 잔류물을 시클로헥산/메틸 tert-부틸 에테르 (3:1) 및 메틸 tert-부틸 에테르/에탄올 (9:1)을 사용하여 실리카겔 상에서 크로마토그래피하였다. 이어서, 생성물을 메틸 tert-부틸 에테르 및 펜탄으로 연화처리하였다. 이로써 융점 157 내지 158℃의 표제 화합물 0.16 g을 수득하였다.
실시예 39: 2-(3-메틸-[2,4']-비피리디닐-6-일)-6,7,8,9-테트라히드로-5H-시 클로헵타피리미딘
39.1 2-(6-브로모-5-메틸피리딘-2-일)-6,7,8,9-테트라히드로-5H-시클로헵타피리미딘
나트륨 메톡시드 51.7 g (메탄올 중 30％ 농도 용액)을 메탄올 300 ml 중 실시예 18.1의 6-브로모-5-메틸피리딘-2-카르복스아미딘 히드로클로라이드 30 g (120 mmol)의 용액에 첨가하였다. 30분 후, 2-디메틸아미노메틸렌시클로헵타논 (제법에 대해, 문헌 [Tetrahedron 50(7), 2255-64 (1994)], [Synthetic Communications 28(10), 1743-1753 (1998)] 및 [Tetrahedronhedron Letters 27(23), 2567-70 (1986)] 참조) 30 g (180 mmol)을 첨가하고, 혼합물을 환류 하에서 5시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 용액으로부터 용매를 감압 하에서 제거하고, 잔류물을 시클로헥산/메틸 tert-부틸 에테르 (3:1) 및 메틸 tert-부틸 에테르/EtOH (9:1)를 사용하여 실리카겔 상에서 크로마토그래피하였다. 이어서, 수득한 생성물을 n-펜탄 250 ml 및 메틸 tert-부틸 에테르 소량으로 30분 동안 연화처리하였다. 이로써 표제 화합물 20 g을 수득하였다.
Figure 112008077820095-PCT00035
39.2 2-(3-메틸-[2,4']-비피리디닐-6-일)-6,7,8,9-테트라히드로-5H-시클로헵타피리미딘의 제조
물 12 ml 중 4-피리딘보론산 0.17 g 및 탄산나트륨 0.25 g을 디메톡시에탄 16 ml 중 2-(6-브로모-5-메틸-피리딘-2-일)-6,7,8,9-테트라히드로-5H-시클로헵타피리미딘 0.3 g의 용액에 연속적으로 첨가하였다. [1,4-비스(디페닐포스피노)부탄] 팔라듐(II) 디클로라이드 약 30 mg의 첨가 후, 혼합물을 환류 하에서 4시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 용액을 물과 메틸 tert-부틸 에테르 사이에 분배하였다. 유기상을 분리하고, 용매를 감압 하에서 제거하고, 잔류물을 메틸 tert-부틸 에테르/에탄올 (4:1)을 사용하여 실리카겔 상에서 크로마토그래피하여, 융점 198 내지 200℃의 표제 화합물 0.15 g을 수득하였다.
실시예 80: 2-[6-(2,3-디플루오로페닐)-5-메틸피리딘-2-일)]-7,8-디히드로-5H-피라노[4,3-d]-피리미딘
80.1 2-(6-브로모-5-메틸피리딘-2-일)-7,8-디히드로-5H-피라노[4,3-d]-피리미딘의 제조
나트륨 메톡시드 8.6 g (메탄올 중 30％ 농도 용액)을 메탄올 60 ml 중 실시예 18.1의 6-브로모-5-메틸피리딘-2-카르복스아미딘 히드로클로라이드 5 g (20 mmol)의 용액에 첨가하였다. 30분 후, 3-디메틸아미노메틸렌테트라히드로피란-4-온 (제법에 대해, WO 2004/060890호 및 문헌 [Journal of Heterocycl. Chem. 21 (5), 1441 (1984)] 참조) 4.7 g (30 mmol)을 첨가하고, 혼합물을 환류 하에서 5시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 용액으로부터 용매를 감압 하에서 제거하고, 잔류물을 시클로헥산/메틸 tert-부틸 에테르 (1:1) 및 메틸 tert-부틸 에테르를 사용하여 실리카겔 상에서 크로마토그래피하였다. 이로써 황색을 띄는 고체로서 표제 화합물 1.4 g을 수득하였다.
Figure 112008077820095-PCT00036
80.2 2-[6-(2,3-디플루오로페닐)-5-메틸피리딘-2-일)]-7,8-디히드로-5H-피 라노[4,3-d]-피리미딘의 제조
물 20 ml 중 2,3-디플루오로페닐보론산 0.25 g 및 탄산나트륨 0.41 g을 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르 20 ml 중 실시예 80.1의 2-(6-브로모-5-메틸피리딘-2-일)-7,8-디히드로-5H-피라노[4,3-d]-피리미딘 0.4 g의 용액에 연속적으로 첨가하였다. [1,4-비스(디페닐포스피노)부탄]팔라듐(II) 디클로라이드 약 30 mg의 첨가 후, 혼합물을 환류 하에서 5시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 용액을 물과 메틸 tert-부틸 에테르 사이에 분배하였다. 유기상을 분리하고, 용매를 감압 하에서 제거하고, 잔류물을 시클로헥산/메틸 tert-부틸 에테르 (1:1)를 사용하여 실리카겔 상에서 크로마토그래피하여, 융점 160 내지 163℃의 표제 화합물 0.25 g을 수득하였다.
하기 표 1 및 2에 나열된 화합물 I 및 실시예 81 내지 89의 화합물 I을 유사한 방식으로 제조하였다.
Figure 112008077820095-PCT00037
Figure 112008077820095-PCT00038
Figure 112008077820095-PCT00039
Figure 112008077820095-PCT00040
실시예 81: 융점 177 내지 188℃
Figure 112008077820095-PCT00041
실시예 82: 융점 195 내지 197℃
Figure 112008077820095-PCT00042
실시예 83: M+H+: 320.10
Figure 112008077820095-PCT00043
실시예 84: 융점 187 내지 199℃
Figure 112008077820095-PCT00044
실시예 85: M+H+: 334.10
Figure 112008077820095-PCT00045
실시예 86: 융점 167.3 내지 169.3℃
Figure 112008077820095-PCT00046
실시예 87: M+H+: 352.10
Figure 112008077820095-PCT00047
실시예 88: 융점 173 내지 178℃
Figure 112008077820095-PCT00048
실시예 89: 융점 165 내지 172℃
Figure 112008077820095-PCT00049
살진균 활성의 시험:
용매/유화제의 부피비 99:1로 아세톤 및/또는 디메틸 술폭시드 (DMSO)와 유화제 웨톨(Wettoll, 등록상표) EM 31 (에톡실화 알킬페놀을 기재로 하는 유화 및 분산 작용을 하는 습윤제)의 혼합물을 사용하여 10 ml로 제조된 활성 화합물 25 mg을 갖는 원액으로서 활성 화합물을 별개로 또는 함께 제조하였다. 이어서, 혼합물을 물로 100 ml가 되게 하였다. 이 원액을 하기 활성 화합물의 농도에 대해 기재된 용매/유화제/물 혼합물로 희석하였다.
사용예 1 - 보트리티스 시네레아에 의해 유발된 피망잎 상의 잿빛곰팡이병에 대한 활성, 1일 보호 적용
재배변종 "노이시들러 이데알 엘리트(Neusiedler Ideal Elite)"의 피망잎을 2 내지 3개의 잎이 잘 발달한 후 하기 활성 화합물 농도를 갖는 수성 현탁액으로 흘러내릴 때까지 분무하였다. 다음날, 처리된 식물을 2％ 바이오몰트 수용액 중 1 ml 당 1.7×106개 포자가 함유된 보트리티스 시네레아의 포자 현탁액으로 접종하였다. 이어서, 시험 식물을 22 내지 24℃ 및 고습도의 어두운 개조 챔버 내에 놓았다. 5일 후, 잎에서 진균 감염의 정도 (％)를 육안으로 결정할 수 있었다.
이 시험에서, 실시예 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 13, 14, 15, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 26, 27, 28, 29, 31, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 41, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50 또는 52의 활성 화합물 250 ppm으로 처리된 식물은 겨우 20％의 감염을 나타낸 반면, 비처리된 식물은 100％ 감염되었다.
사용예 2 - 피레노포라 테레스에 의해 유발된 보리의 그물무늬반점병에 대한 활성, 1일 보호 적용
화분에 심은 보리 묘종의 잎을 하기 활성 화합물 농도를 갖는 수성 현탁액으로 흘러내릴 때까지 분무하였다. 분무 코팅이 건조된지 24시간 후, 시험 식물을 그물무늬반점병 병원균인 피레노포라 (동의어. 드레크슬레라) 테레스의 수성 포자 현탁액으로 접종하였다. 이어서, 시험 식물을 20 내지 24℃의 온도 및 95 내지 100％의 상대 습도의 온실 내에 놓았다. 6일 후, 병의 발달 정도를 전체 잎 면적의 감염 (％)으로 육안으로 결정하였다.
이 시험에서, 실시예 1, 2, 3, 4, 6, 8, 12, 14, 15, 20, 23, 24, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 34, 35, 36, 38, 39, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 52, 53, 54, 55, 56, 59, 60, 65 또는 67의 활성 화합물 250 ppm으로 처리된 식물은 겨우 20％의 감염을 나타낸 반면, 비처리된 식물은 90％ 감염되었다.
사용예 3 - 푸시니아 레콘디타에 의해 유발된 밀의 갈색녹병에 대한 치료 활성
화분에 심은 밀 묘종의 재배변종 "칸즐러(Kanzler)"의 잎을 밀의 갈색녹병 (푸시니아 레콘디타)의 포자 현탁액으로 접종하였다. 이어서, 화분을 고습도 (90 내지 95％) 및 20 내지 22℃의 챔버에 24시간 동안 놓았다. 이 시간 동안, 포자는 발아하였고, 발아관은 잎 조직을 침투하였다. 다음날, 감염된 식물을 하기 활성 화합물 농도를 갖는 상기 활성 화합물 용액으로 흘러내릴 때까지 분무하였다. 분무 코팅이 건조된 후, 시험 식물을 20 내지 22℃의 온도 및 65 내지 70％의 상대 습도의 온실에서 7일 동안 재배하였다. 이후, 잎에서 녹병균의 발달 정도를 결정하였다.
이 시험에서, 실시예 44의 활성 화합물 250 ppm으로 처리된 식물은 감염을 나타내지 않은 반면, 비처리된 식물을 90％ 감염되었다. 비교를 위해 동일한 조건 하에서 하기 WO 2006/010570호의 화합물로 처리된 식물은 90％의 감염을 나타내었다.
Figure 112008077820095-PCT00050

Claims (16)

  1. R2가 수소 또는 C1-C6-알킬이고, R4가 임의로 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Ra를 갖는 페닐이고, Q가 치환되지 않거나 치환기로서 1, 2, 3 또는 4개의 C1-C4-알킬기를 갖는 융합 포화 5-, 6- 또는 7-원 카르보사이클인 화학식 I의 화합물 또는 이러한 화합물의 농업상 유용한 염을 제외한, 하기 화학식 I의 2-(피리딘-2-일)-피리미딘 화합물 또는 화학식 I의 화합물의 농업상 유용한 염.
    <화학식 I>
    Figure 112008077820095-PCT00051
    식 중,
    Q는 융합 포화 5-, 6- 또는 7-원 카르보사이클 또는 탄소 고리원 이외에 고리원으로서 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 또는 2개의 헤테로원자를 갖는 5-, 6- 또는 7-원 헤테로사이클이며, 여기서 카르보사이클 및 헤테로사이클은 치환되지 않거나 치환기로서 1, 2, 3 또는 4개의 C1-C4-알킬기를 갖고;
    R1은 수소, OH, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬, C1-C4-할로알콕시 또는 할로겐이고;
    R2는 수소, NO2, 할로겐, C1-C6-알킬, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알킬 또는 C1-C6-할로알콕시이고;
    R3는 수소, 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알킬 또는 C1-C4-할로알콕시이고;
    R4는 페닐, 고리 원자로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자를 갖거나 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개의 헤테로원자 및 임의로 1, 2 또는 3개의 질소 원자를 갖는 5-원 헤테로아릴, 또는 고리원으로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자를 갖는 6-원 헤테로아릴이며, 여기서 페닐 및 5- 및 6-원 헤테로아릴은 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Ra를 가질 수 있고,
    여기서 Ra는 OH, SH, 할로겐, NO2, NH2, CN, COOH, CONH2, C1-C8-알킬, C1-C8-알콕시, C1-C8-할로알킬, C1-C8-할로알콕시, C1-C8-알킬아미노, 디(C1-C8-알킬)아미노, C1-C8-알킬티오, C1-C8-할로알킬티오, C1-C8-알킬술피닐, C1-C8-할로알킬술피닐, C1-C8-알킬술포닐, C1-C8-할로알킬술포닐, C3-C8-시클로알킬, 페닐, 페녹시 및 화학식 C(=Z)Raa의 라디칼 (여기서 Z는 O, S, N(C1-C8-알킬), N(C1-C8-알콕시), N(C3-C8-알케닐옥시) 또는 N(C3-C8-알키닐옥시)이고, Raa는 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, NH2, C1-C8-알킬아미노 또는 디(C1-C8-알킬)아미노임)로 이루어진 군으로부터 선택된다.
  2. 제1항에 있어서, R1이 수소, 불소, 염소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, CF3, CHF2, OCF3 및 OCHF2로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 화합물.
  3. 제2항에 있어서, R1이 수소인 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R2가 수소, 불소, 염소, C1-C4-알킬, 메톡시, CF3, CHF2, OCF3 및 OCHF2로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, R2가 수소, 메틸, 메톡시 또는 염소인 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, Q가 하기 고리 중 하나인 화합물.
    Figure 112008077820095-PCT00052
    식 중,
    *는 Q가 부착되는 피리미딘 고리의 원자이고;
    k는 0, 1, 2, 3 또는 4이고;
    Rb는 C1-C4-알킬이고;
    X는 (CH2)n이며, 여기서 n은 1, 2 또는 3이고, (CH2)n에서 1, 2, 3 또는 4개의 수소 원자는 k가 0이 아닌 경우 Rb에 의해 치환될 수 있다.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, R3가 수소와 상이한 것인 화합물.
  8. 제7항에 있어서, R3가 불소, 염소, C1-C4-알킬 또는 메톡시인 화합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, R4가 고리 원자로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자를 갖거나 산소 및 황으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개의 헤테로원자 및 임의로 1, 2 또는 3개의 질소 원자를 갖는 5-원 헤테로아릴, 및 고리원으로서 1, 2, 3 또는 4개의 질소 원자를 갖는 6-원 헤테로아릴 (여기서 5- 및 6-원 헤테로아릴은 1, 2, 3 또는 4개의 치환기 Ra를 가질 수 있음)로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 화합물.
  10. 제9항에 있어서, R4가 푸릴, 티에닐, 피리디닐 및 피리미디닐 (각 경우 치환되지 않거나 1, 2 또는 3개의 치환기 Ra를 가짐)로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 화합물.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 헤테로방향족 라디칼 R4가 1개 이상의 치환기 및/또는 피리딘 고리에의 R4 부착 지점에 대해 오르토-위치에 있는 O, S 및 N으로 이루어진 군으로부터 선택된 1개 이상의 고리원을 갖는 것인 화합물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, Ra가 할로겐, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-알킬카르보닐, C1-C4-알콕시카르보닐, 및 화학식 C(=N-O-C1-C8-알 킬)Raa 라디칼 (여기서 Raa는 수소 또는 C1-C4-알킬임)로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 화합물.
  13. 식물병원성 진균을 방제하기 위한 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 이의 염의 용도.
  14. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 및/또는 이의 염 및 고체 또는 액체 담체를 포함하는 작물 보호 조성물.
  15. 1종 이상의 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 및/또는 이의 염을 포함하는 종자.
  16. 진균, 또는 진균 공격에 대해 보호될 물질, 식물, 토양 또는 종자를 유효량의 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물 또는 이의 염으로 처리하는, 식물병원성 유해 진균의 방제 방법.
KR1020087027565A 2006-04-12 2007-04-11 살진균제로서 사용하기 위한 2-(피리딘-2-일)-피리미딘 KR20090006191A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06007744.3 2006-04-12
EP06007744 2006-04-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20090006191A true KR20090006191A (ko) 2009-01-14

Family

ID=38261469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020087027565A KR20090006191A (ko) 2006-04-12 2007-04-11 살진균제로서 사용하기 위한 2-(피리딘-2-일)-피리미딘

Country Status (21)

Country Link
US (1) US20090105072A1 (ko)
EP (1) EP2010515A1 (ko)
JP (1) JP2009534318A (ko)
KR (1) KR20090006191A (ko)
CN (1) CN101460475A (ko)
AR (1) AR060438A1 (ko)
AU (1) AU2007235863A1 (ko)
BR (1) BRPI0710010A2 (ko)
CA (1) CA2647945A1 (ko)
CR (1) CR10344A (ko)
EA (1) EA200802052A1 (ko)
EC (1) ECSP088805A (ko)
IL (1) IL194549A0 (ko)
MA (1) MA30397B1 (ko)
ME (1) MEP27208A (ko)
MX (1) MX2008012513A (ko)
NZ (1) NZ571611A (ko)
TW (1) TW200808760A (ko)
UA (1) UA89000C2 (ko)
WO (1) WO2007116079A1 (ko)
ZA (1) ZA200809557B (ko)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA201101673A1 (ru) * 2009-05-29 2012-10-30 Зингента Партисипейшнс Аг Замещенные хиназолины в качестве фунгицидов
EP2539338A1 (en) 2010-02-24 2013-01-02 Syngenta Participations AG Novel microbicides
BR112013010336A2 (pt) 2010-10-28 2016-07-05 Syngenta Participations Ag microbicidas
WO2012066122A1 (en) 2010-11-18 2012-05-24 Syngenta Participations Ag 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides
AR087609A1 (es) 2011-08-23 2014-04-03 Syngenta Participations Ag Microbiocidas
WO2013026900A1 (en) * 2011-08-23 2013-02-28 Syngenta Participations Ag Pyridine derivatives as microbiocides
CN104583215B (zh) 2012-08-30 2016-12-07 霍夫曼-拉罗奇有限公司 二噁烯并-和噁嗪-[2,3-d]嘧啶pi3k抑制剂化合物及使用方法
JP2021008403A (ja) * 2017-09-26 2021-01-28 日本曹達株式会社 １，３，５，６−テトラ置換チエノ［２，３−ｄ］ピリミジン−２，４（１Ｈ，３Ｈ）ジオン化合物および農園芸用殺菌剤
WO2021235420A1 (ja) * 2020-05-19 2021-11-25 ユニマテック株式会社 含フッ素ピリミジン化合物および含フッ素ピリミジノン化合物
CN112939939B (zh) * 2021-03-11 2023-12-26 西华大学 2-(4-氯苯基)吡啶类化合物及其在农药中的应用
CN112979620B (zh) * 2021-03-11 2023-11-10 湖南道仕医药科技有限公司 6-甲氧基吡啶衍生物及其在农药中的应用
WO2023004138A1 (en) * 2021-07-22 2023-01-26 Bhaskar Das Agonists of tyro3 as protection against podocyte injury in kidney glomerular disease

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2517981B2 (ja) * 1986-09-05 1996-07-24 住友化学工業株式会社 ピリジルピリミジン誘導体およびそれを有効成分とする植物病害防除剤
PH23565A (en) * 1986-09-05 1989-08-25 Sumitomo Chemical Co Novel pyrimidinylpyrimidine derivatives and a plant disease protectant containing them as the active ingredient
JPH04224580A (ja) * 1990-12-25 1992-08-13 Nippon Soda Co Ltd ピリミジン誘導体、その製造方法及び農園芸用殺菌剤
PE20060115A1 (es) * 2004-07-23 2006-03-23 Basf Ag 2-(piridin-2-il)-pirimidinas como agentes fungicidas

Also Published As

Publication number Publication date
WO2007116079A1 (de) 2007-10-18
US20090105072A1 (en) 2009-04-23
MA30397B1 (fr) 2009-05-04
ECSP088805A (es) 2008-11-27
NZ571611A (en) 2011-06-30
TW200808760A (en) 2008-02-16
CN101460475A (zh) 2009-06-17
UA89000C2 (ru) 2009-12-10
BRPI0710010A2 (pt) 2011-08-02
AR060438A1 (es) 2008-06-18
CA2647945A1 (en) 2007-10-18
JP2009534318A (ja) 2009-09-24
ZA200809557B (en) 2010-01-27
MX2008012513A (es) 2008-10-10
EA200802052A1 (ru) 2009-04-28
AU2007235863A1 (en) 2007-10-18
CR10344A (es) 2008-10-29
IL194549A0 (en) 2009-08-03
EP2010515A1 (de) 2009-01-07
MEP27208A (en) 2010-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20090006191A (ko) 살진균제로서 사용하기 위한 2-(피리딘-2-일)-피리미딘
JP4663715B2 (ja) ２−（ピリジン−２−イル）−ピリミジン及び有害菌を防除するためのそれらの使用
JP5122293B2 (ja) 殺真菌活性を有するチエノ−ピリミジン化合物
WO2007066601A1 (ja) ピリダジン化合物及びその用途
KR20090031580A (ko) 아졸릴메틸옥시란, 식물병원성 진균을 방제하기 위한 그 용도, 및 이를 포함하는 조성물
JP2008538759A (ja) 新規アゾロピリミジンである５−アルキル−６−フェニルアルキル−７−アミノアゾロピリミジンの使用、その製造方法、およびそれを含有する組成物
TWI783657B (zh) 苯并磺內醯胺及類似物
AU2017333333A1 (en) 5-substituted imidazolylmethyldioxolane derivatives as fungiciides
KR20090007415A (ko) 살진균제 용도로서의 3-(피리딘-2-일)-[1,2,4]-트리아진
EP3519391A1 (en) Novel 5-substituted imidazolylmethyl derivatives
JP2009532327A (ja) ２−置換ピリミジン誘導体
CA2608424A1 (en) Thiazole carboxylic acid anilides
WO2000018727A1 (fr) Intermediaires dans la production de composes d&#39;oxime-ether
AU2017333782A1 (en) Novel 5-substituted imidazolylmethyl derivatives
KR20080017405A (ko) 살진균성 5-히드록시피라졸린, 이들의 제조 방법 및 이들을포함하는 제제
JP2010515669A (ja) 有害な植物病原菌類を防除するためのアゾロピリミジンの使用
KR20080016693A (ko) 살진균성 5-히드록시피라졸린, 이들의 제조 방법 및 이들을포함하는 제제
KR20080018916A (ko) 비시클릭 5-히드록시피라졸린, 이들의 제조 방법 및 이들을포함하는 제제
KR20080017406A (ko) 살진균성 ｎ-벤질-5-히드록시-5-페닐피라졸린, 이들의 제조방법 및 이들을 포함하는 제제

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid