KR20080018916A - 비시클릭 5-히드록시피라졸린, 이들의 제조 방법 및 이들을포함하는 제제 - Google Patents

비시클릭 5-히드록시피라졸린, 이들의 제조 방법 및 이들을포함하는 제제

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KR20080018916A
KR20080018916A KR1020077030695A KR20077030695A KR20080018916A KR 20080018916 A KR20080018916 A KR 20080018916A KR 1020077030695 A KR1020077030695 A KR 1020077030695A KR 20077030695 A KR20077030695 A KR 20077030695A KR 20080018916 A KR20080018916 A KR 20080018916A
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phenyl
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KR1020077030695A
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마르쿠스 게베르
요헨 디에쯔
토마스 그로테
안드레아스 귀프세르
마티아스 니에덴브뤼크
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바스프 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 화학식 I의 신규한 5-히드록시피라졸린에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명의 화합물의 제조 방법, 기생 진균을 제어하기 위한 이들의 용도 및 이들을 포함하는 제제에 관한 것이다.
<화학식 I>
식 중, 치환기는 하기와 같이 규정된다: B는 페닐, 나프틸, 또는 O, N 또는 S를 포함하는 군으로부터의 1개 내지 4개의 헤테로원자를 가지는 5원 또는 6원 헤테로아릴을 나타내고; A는 C=O, C=S 또는 SO2를 나타내고; R1은 알킬, 알킬 할라이드, 알케닐, 알케닐 할라이드, 알키닐 또는 알키닐 할라이드, 시클로알킬, 시클로알케닐, 시클로알키닐, 페닐, 또는 O, N 또는 S를 포함하는 군으로부터의 1개 내지 4개의 헤테로원자를 가지는 5원 또는 6원 헤테로시클릴 또는 헤테로아릴을 나타내고; R2는 R1 또는 R4와 함께 명세서에서와 같이 규정할 수 있는 C3-C4 알킬 또는 C3-C4 알케닐을 나타내고; R3는 수소, 니트로, 시아노, NR"2, 알킬, 알킬 할라이드, 알콕시, 할로겐알콕시, 알케닐, 알케닐 할라이드, 알키닐 또는 알키닐 할라이드를 나타내며, 상기 R"은 독립적으로 수소 또는 알킬을 나타내고; R4는 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, NR"2, 알킬, 알킬 할라이드, COOR" 또는 5원 또는 6원 헤테로아릴 또는 헤테로시클릴을 나타내고; 여기서 상술한 변수는 명세서에서 규정된 바와 같이 치환될 수 있다.

Description

비시클릭 5-히드록시피라졸린, 이들의 제조 방법 및 이들을 포함하는 제제 {Bicyclic 5-Hydroxypyrazolines, Method for Producing The Same and Agents Comprising The Same}
본 발명은 식물병원성 유해 진균을 제어하기 위한 화학식 I의 비시클릭 5-히드록시피라졸린의 용도에 관한 것이다.
식 중, 치환기는 하기 규정된 바와 같다:
B는 페닐, 나프틸 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 1개 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 5원 또는 6원 헤테로아릴이고;
A는 C=O, C=S 또는 SO2이고;
R1은 C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-알케닐, C3-C10-할로알케닐, C3-C10-알키닐 또는 C3-C10-할로알키닐, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-시클로알케닐, C8-C10-시클로알키닐, 페닐, 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 1개 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 5원 또는 6원 헤테로시클릴 또는 헤테로아릴이고;
R2는 R1 또는 R4와 함께 1개 또는 2개의 기 R'으로 치환될 수 있는 C3-C4-알킬렌 또는 C3-C4-알케닐렌이고;
R3는 수소, 니트로, 시아노, NR"2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐 또는 C2-C4-할로알키닐이고;
R4는 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, NR"2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, COOR', 헤테로아릴 또는 헤테로시클릴이며;
R'은 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알킬, C3-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐; C3-C10-시클로알킬, C3-C10-시클로알케닐, C3-C10-시클로알키닐, 아릴, 헤테로아릴, 헤테로시클릴; COOR", NR"2이고;
R"은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이고;
여기서 상기 언급한 변수는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1개 내지 4개의 기 Ra를 가질 수 있고,
Ra는 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, 히드록실, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬카르보닐, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알콕시카르보닐, 포르밀, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬아미노, 디-C1-C6-알킬아미노, C2-C8-알케닐, C2-C8-할로알케닐, C3-C8-시클로알케닐, C2-C6-알케닐옥시, C3-C6-할로알케닐옥시, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C3-C6-알키닐옥시, C3-C6-할로알키닐옥시, C3-C6-시클로알콕시, C3-C6-시클로알켄옥시, C1-C3-옥시알킬렌옥시, 페닐, 나프틸, O, N 및 S로 이루어지는 군으로부터의 1개 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 5원 내지 10원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로사이클, CRiii=NORiv, 또는 NRv-CO-D-Rvi이고;
Riii는 수소, 알킬, 시클로알킬 또는 아릴이고;
Riv는 알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알키닐 또는 아릴알킬이고;
Rv는 수소, 히드록실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-알콕시카르보닐이고;
Rvi는 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐, 페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 헤테로아릴 또는 헤테로아릴-C1-C6-알킬이고,
D는 직접적인 결합, 산소 또는 질소이며, 상기 질소는 Rvi하에서 언급된 기 중 하나를 가질 수 있고;
상기 Ra 중 지방족, 지환족 또는 방향족 기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나 또는 1개 내지 3개의 기 Rb 및/또는 시클로알킬, 시클로알콕시, 헤테로시클릴, 헤테로시클릴옥시 (상기 시클릭 계는 3개 내지 10개의 고리 원소를 함유하고, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나 알킬 또는 할로알킬 기로 치환될 수 있음); 페닐, 페녹시, 페닐티오, 페닐-C1-C6-알콕시, 페닐-C1-C6-알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴티오 (상기 헤테로아릴 기는 5개 또는 6개의 고리 원소를 함유하고, 상기 시클릭 계는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나 알킬 또는 할로알킬 기로 치환될 수 있음) 라디칼 중 1개 내지 3개를 가질 수 있고;
Rb는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록실, 머캅토, 아미노, 카르복실, 아미노카르보닐, 아미노티오카르보닐, 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 알킬아미노, 디알킬아미노, 포르밀, 알킬카르보닐, 알킬설포닐, 알킬설폭실, 알콕시카르보닐, 알킬카르보닐옥시, 알킬아미노카르보닐, 디알킬아미노카르보닐, 알킬아미노티오카르보닐, 디알킬아미노티오카르보닐 (이들 라디칼의 알킬 기는 1개 내지 6개의 탄소 원자를 함유하고 이들 라디칼의 언급된 알케닐 또는 알키닐 기는 2개 내지 8개의 탄소 원자를 함유함)이다.
또한, 본 발명은 신규한 5-히드록시피라졸린, 이들의 제조 방법, 유해한 진균을 제어하기 위한 이들의 용도 및 이들을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
제초 및 살진균 활성을 가지는 치환된 피라졸린-5-온은 DE-A 37 28 278호로부터 공지되어 있고, 살진균적으로 활성인 3-아릴피라졸은 WO-A 94/29276호 및 WO 00/20399호에 개시되어 있다.
그러나, 많은 경우 이들의 활성은 불만족스럽다. 따라서, 본 발명의 목적은 개선된 활성을 갖는 화합물을 제공하는 것이다.
본 발명자들은 이러한 목적이 화학식 I의 신규한 5-히드록시피라졸에 의해 달성된다는 것을 발견하였다.
화학식 I의 화합물은 개방-사슬 형태 Ia로 토토머 평형으로 존재한다 (문헌 [J. Org. Chem. USSR (1983), 2037; ibid. (1984), 1247] 참조).
따라서 본 발명은, 명확함을 위해 각 경우 고리 형태 I만 언급하였을지라도, 두 형태 모두에 관한 것이다.
A가 C=O인 화학식 I의 화합물 (화학식 I.A)을 예를 들어 하기 경로에 의해 얻을 수 있다:
상기 반응은 보통 비활성 용매 중에서, 0℃ 내지 200℃, 바람직하게는 20℃ 내지 100℃에서 수행된다 (문헌 [J. Org. Chem. USSR (Engl. Transl.), 16 (1980), 371; ibid. 21 (1985), 2279; ibid. 22 (1986), 250; ibid. 23 (1987), 1291; Indian J. Chem. Sect. B, 29 (1990), 887; Bull. Soc. Chem. Jp. 62 (1989), 3409]).
적합한 용매는 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산 및 테트라히드로푸란, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 및 tert-부탄올, 및 또한 디메틸 설폭사이드, 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드, 특히 바람직하게는 메탄올, 에탄올 및 테트라히드로푸란이다. 상술한 용매의 혼합물을 사용하는 것도 또한 가능하다.
출발 물질은 일반적으로 서로 등몰량으로 반응시킨다. 수득률에 관하여, II를 기준으로 과량의 III을 사용하는 것이 유리할 수 있다.
화합물 I을 제조하기 위해 요구되는 화학식 II의 히드라지드는 문헌 [J. Heterocycl. Chem. 16 (1976), 561; Helv. Chim. Acta, 27 (1944), 883; J. Chem. Soc. (1943), 413]으로부터 공지되어 있거나, 또는 이들은 인용된 문헌에 따라 제조할 수 있다.
화학식 II의 히드라지드는 보통 히드라진 히드레이트와의 반응에 의해 화학식 V의 상응하는 카르복실산 에스테르로부터 제조된다. 화학식 V에서, R'은 C1-C4-알킬이다.
상기 반응은 보통 비활성 유기 용매 중에서, 0℃ 내지 150℃, 바람직하게는 20℃ 내지 100℃에서 수행된다 (문헌 [J. Heterocycl. Chem. 16 (1976), 561; Helv. Chim. Acta, 27 (1944), 883; J. Chem. Soc. (1943), 413] 참조).
화합물 I을 제조하기 위해 요구되는 화학식 III의 디케톤이 또한 문헌 [Organikum, VEB Verlag der Wissenschaften, 15th ed. p. 584ff., Berlin 1976]으로부터 공지되어 있거나, 또는 이들을 인용된 문헌에 따라 제조할 수 있다.
A가 SO2인 화학식 I의 화합물 (화학식 I.B1)은 바람직하게는 하기 경로에 의해 얻어진다:
상기 반응은 유리하게는 화합물 I.A의 제조를 위해 주어진 조건하에서 수행한다.
출발 물질은 일반적으로 서로 등몰량으로 반응시킨다. 수득률에 관하여, IV를 기준으로 과량의 III을 사용하는 것이 유리할 수 있다.
화합물 I을 제조하기 위해 요구되는 화학식 IV의 설포닐 히드라지드는 문헌 [J. Chem. Soc. Chem. Commun. (1972) 1132; J. Chem. Soc. (1949) 1148; Helv. Chim. Acta 42 (1962), 996]으로부터 공지되어 있거나 또는 이들은 인용된 문헌에 따라 제조할 수 있다.
A가 C=S인 화학식 I의 화합물 (화학식 I.B2)은 황화제와의 반응에 의해 화학식 I.A의 상응하는 화합물로부터 얻을 수 있다.
I.A의 황화는 비활성 유기 용매 중에서, 보통 0℃ 내지 180℃, 바람직하게는 20℃ 내지 140℃에서, 본래 공지된 조건하에서 수행한다 (문헌 [Liebigs Ann. Chem., (1989), 177] 참조).
적합한 용매는 지방족 탄화수소, 예컨대 펜탄, 헥산, 시클로헥산 및 석유 에테르, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔, o-, m- 및 p-크실렌, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 클로로포름 및 클로로벤젠, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르, tert-부틸 메틸 에테르, 디옥산, 아니솔 및 테트라히드로푸란, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 및 또한 디메틸 설폭사이드, 특히 바람직하게는 톨루엔 및 테트라히드로푸란이다. 상술한 용매의 혼합물을 사용하는 것도 또한 가능하다.
적합한 황화제는, 예를 들어, 포스포러스 펜타설파이드 또는 라베손(Lawesson) 시약이다.
반응 혼합물은 통상적인 방식으로, 예를 들어 물과의 혼합, 상 분리, 및 적절한 경우 조 생성물의 크로마토그래피 정제에 의해 마무리 처리한다. 중간 생성물 및 최종 생성물 중 일부는 정제되거나 또는 감압하에서 및 온화한 승온에서 휘발성 성분으로부터 유리된, 무색 또는 약간의 갈색을 띤 점성 오일의 형태로 얻어진다. 중간 생성물 및 최종 생성물이 고체로서 얻어질 경우, 정제는 또한 재결정 또는 침지(digestion)에 의해 수행될 수 있다.
상기 화학식에 주어진 기호의 정의에서, 일반적으로 하기 치환기를 나타내는 집합적 용어가 사용된다:
할로겐: 불소, 염소, 브롬 및 요오드;
알킬: 1개 내지 4개, 6개, 8개 또는 10개의 탄소 원자를 가지는 직쇄형 또는 분지형 포화 탄화수소 라디칼, 예를 들어 C1-C6-알킬, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 1-메틸에틸, 부틸, 1-메틸프로필, 2-메틸프로필, 1,1-디메틸에틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1,1-디메틸프로필, 1,2-디메틸프로필, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,1-디메틸부틸, 1,2-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-에틸부틸, 2-에틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-1-메틸프로필 및 1-에틸-2-메틸프로필;
할로알킬: 수소 원자가 상술한 바와 같은 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 대체될 수 있는, (상술한 바와 같은) 1개 내지 10개의 탄소 원자를 가지는 직쇄형 또는 분지형 알킬 기, 예를 들어 C1-C2-할로알킬, 예컨대 클로로메틸, 브로모메틸, 디클로로메틸, 트리클로로메틸, 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 클로로플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로디플루오로메틸, 1-클로로에틸, 1-브로모에틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-클로로-2-플루오로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸 및 펜타플루오로에틸;
알케닐: 2개 내지 4개, 6개, 8개 또는 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서 이중 결합을 가지는 직쇄형 또는 분지형 불포화 탄화수소 라디칼, 예를 들어 C2-C6-알케닐, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐, 1-메틸에테닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-1-프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-1-부테닐, 2-메틸-1-부테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-1-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-1-펜테닐, 2-메틸-1-펜테닐, 3-메틸-1-펜테닐, 4-메틸-1-펜테닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 1-메틸-3-펜테닐, 2-메틸-3-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-1-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-1-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 1,3-디메틸-3-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-1-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 3,3-디메틸-1-부테닐, 3,3-디메틸-2-부테닐, 1-에틸-1-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-메틸-1-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐;
할로알케닐: 수소 원자가 상술한 바와 같은 할로겐 원자, 특히 불소, 염소 및 브롬으로 부분적으로 또는 완전히 대체될 수 있는, (상술한 바와 같은) 2개 내지 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서 이중 결합을 가지는 직쇄형 또는 분지형 불포화 탄화수소 라디칼;
알키닐: 2개 내지 4개, 6개, 8개 또는 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서 삼중 결합을 가지는 직쇄형 또는 분지형 탄화수소 기, 예를 들어 C2-C6-알키닐, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐, 1-부티닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 1-펜티닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 3-메틸-1-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 1-헥시닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-1-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-1-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 3,3-디메틸-1-부티닐, 1-에틸-2-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐 및 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐;
할로알키닐: 수소 원자가 상술한 바와 같은 할로겐 원자, 특히 불소, 염소 및 브롬으로 부분적으로 또는 완전히 대체될 수 있는, (상술한 바와 같은) 2개 내지 10개의 탄소 원자 및 임의의 위치에서 삼중 결합을 가지는 직쇄형 또는 분지형 불포화 탄화수소 라디칼;
시클로알킬: 3개 내지 6개, 8개, 10개 또는 12개의 탄소 고리 원소를 가지는 모노시클릭 포화 탄화수소 기, 예를 들어 C3-C8-시클로알킬, 예컨대 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 시클로옥틸;
헤테로시클릴: 탄소 고리 원소 이외에, 1개 내지 3개의 질소 원자 및/또는 1개의 산소 또는 황 원자 또는 1개 또는 2개의 산소 및/또는 황 원자를 함유하는 5원 또는 6원 헤테로사이클, 예를 들어 2-테트라히드로푸라닐, 3-테트라히드로푸라닐, 2-테트라히드로티에닐, 3-테트라히드로티에닐, 2-피롤리디닐, 3-피롤리디닐, 3-이소옥사졸리디닐, 4-이소옥사졸리디닐, 5-이소옥사졸리디닐, 3-이소티아졸리디닐, 4-이소티아졸리디닐, 5-이소티아졸리디닐, 3-피라졸리디닐, 4-피라졸리디닐, 5-피라졸리디닐, 2-옥사졸리디닐, 4-옥사졸리디닐, 5-옥사졸리디닐, 2-티아졸리디닐, 4-티아졸리디닐, 5-티아졸리디닐, 2-이미다졸리디닐, 4-이미다졸리디닐, 1,2,4-옥사디아졸리딘-3-일, 1,2,4-옥사디아졸리딘-5-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-3-일, 1,2,4-티아디아졸리딘-5-일, 1,2,4-트리아졸리딘-3-일, 1,3,4-옥사디아졸리딘-2-일, 1,3,4-티아디아졸리딘-2-일, 1,3,4-트리아졸리딘-2-일, 2,3-디히드로푸르-2-일, 2,3-디히드로푸르-3-일, 2,4-디히드로푸르-2-일, 2,4-디히드로푸르-3-일, 2,3-디히드로티엔-2-일, 2,3-디히드로티엔-3-일, 2,4-디히드로티엔-2-일, 2,4-디히드로티엔-3-일, 2-피롤린-2-일, 2-피롤린-3-일, 3-피롤린-2-일, 3-피롤린-3-일, 2-이소옥사졸린-3-일, 3-이소옥사졸린-3-일, 4-이소옥사졸린-3-일, 2-이소옥사졸린-4-일, 3-이소옥사졸린-4-일, 4-이소옥사졸린-4-일, 2-이소옥사졸린-5-일, 3-이소옥사졸린-5-일, 4-이소옥사졸린-5-일, 2-이소티아졸린-3-일, 3-이소티아졸린-3-일, 4-이소티아졸린-3-일, 2-이소티아졸린-4-일, 3-이소티아졸린-4-일, 4-이소티아졸린-4-일, 2-이소티아졸린-5-일, 3-이소티아졸린-5-일, 4-이소티아졸린-5-일, 2,3-디히드로피라졸-1-일, 2,3-디히드로피라졸-2-일, 2,3-디히드로피라졸-3-일, 2,3-디히드로피라졸-4-일, 2,3-디히드로피라졸-5-일, 3,4-디히드로피라졸-1-일, 3,4-디히드로피라졸-3-일, 3,4-디히드로피라졸-4-일, 3,4-디히드로피라졸-5-일, 4,5-디히드로피라졸-1-일, 4,5-디히드로피라졸-3-일, 4,5-디히드로피라졸-4-일, 4,5-디히드로피라졸-5-일, 2,3-디히드로옥사졸-2-일, 2,3-디히드로옥사졸-3-일, 2,3-디히드로옥사졸-4-일, 2,3-디히드로옥사졸-5-일, 3,4-디히드로옥사졸-2-일, 3,4-디히드로옥사졸-3-일, 3,4-디히드로옥사졸-4-일, 3,4-디히드로옥사졸-5-일, 3,4-디히드로옥사졸-2-일, 3,4-디히드로옥사졸-3-일, 3,4-디히드로옥사졸-4-일, 2-피페리디닐, 3-피페리디닐, 4-피페리디닐, 1,3-디옥산-5-일, 2-테트라히드로피라닐, 4-테트라히드로피라닐, 2-테트라히드로티에닐, 3-헥사히드로피리다지닐, 4-헥사히드로피리다지닐, 2-헥사히드로피리미디닐, 4-헥사히드로피리미디닐, 5-헥사히드로피리미디닐, 2-피페라지닐, 1,3,5-헥사히드로-트리아진-2-일 및 1,2,4-헥사히드로트리아진-3-일;
헤테로아릴:
- 1개 내지 4개의 질소 원자 또는 1개 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 함유하는 5원 헤테로아릴: 탄소 원자 이외에, 1개 내지 4개의 질소 원자 또는 1개 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 고리 원소로서 함유할 수 있으며, 5개의 고리 원소를 가지는 헤테로아릴 기, 예를 들어 2-푸릴, 3-푸릴, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-피롤릴, 3-피롤릴, 3-이소옥사졸릴, 4-이소옥사졸릴, 5-이소옥사졸릴, 3-이소티아졸릴, 4-이소티아졸릴, 5-이소티아졸릴, 3-피라졸릴, 4-피라졸릴, 5-피라졸릴, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-티아졸릴, 4-티아졸릴, 5-티아졸릴, 2-이미다졸릴, 4-이미다졸릴, 1,2,4-옥사디아졸-3-일, 1,2,4-옥사디아졸-5-일, 1,2,4-티아디아졸-3-일, 1,2,4-티아디아졸-5-일, 1,2,4-트리아졸-3-일, 1,3,4-옥사디아졸-2-일, 1,3,4-티아디아졸-2-일 및 1,3,4-트리아졸-2-일;
- 1개 내지 3개의 질소 원자 또는 1개의 질소 원자 및 1개의 산소 또는 황 원자를 함유하는 벤조-융합 5원 헤테로아릴: 탄소 원자 이외에, 1개 내지 4개의 질소 원자 또는 1개 내지 3개의 질소 원자 및 1개의 황 또는 산소 원자를 고리 원소로서 함유할 수 있고, 2개의 인접한 탄소 고리 원소 또는 1개의 질소 원자와 1개의 인접한 탄소 고리 원소가 부타-1,3-디엔-1,4-디일 기에 의해 브릿징될 수 있으며, 5개의 고리 원소를 가지는 헤테로아릴 기;
- 질소를 통해 연결되고 1개 내지 4개의 질소 원자를 함유하는 5원 헤테로아릴, 또는 질소를 통해 연결되고 1개 내지 3개의 질소 원자를 함유하는 벤조-융합 5원 헤테로아릴: 탄소 원자 이외에, 1개 내지 4개의 질소 원자 또는 1개 내지 3개의 질소 원자를 고리 원소로서 함유할 수 있고, 2개의 인접한 탄소 고리 원소 또는 1개의 질소와 1개의 인접한 탄소 고리 원소가 부타-1,3-디엔-1,4-디일 기에 의해 브릿징되어, 고리가 질소 고리 원소 중 하나를 통해 골격에 결합될 수 있으며, 5개의 고리 원소를 가지는 헤테로아릴 기;
- 1개 내지 3개 또는 1개 내지 4개의 질소 원자를 함유하는 6원 헤테로아릴: 탄소 원자 이외에, 1개 내지 3개 또는 1개 내지 4개의 질소 원자를 고리 원소로서 함유할 수 있으며, 6개의 고리 원소를 가지는 헤테로아릴 기, 예를 들어 2-피리디닐, 3-피리디닐, 4-피리디닐, 3-피리다지닐, 4-피리다지닐, 2-피리미디닐, 4-피리미디닐, 5-피리미디닐, 2-피라지닐, 1,3,5-트리아진-2-일 및 1,2,4-트리아진-3-일.
일반적으로, 다양한 치환기의 알킬 기는 바람직하게는 1개 내지 6개의 탄소 원자, 특히 1개 내지 4개의 탄소 원자를 가지고, 언급한 알케닐 또는 알키닐 기는 2개 내지 8개의 탄소 원자를 함유한다.
화학식 I의 5-히드록시피라졸린의 의도된 용도에 관하여, 이들 자신 또는 조합에서 모두 각 경우 치환기의 하기 의미가 특히 바람직하다:
화합물 I.A가 특히 바람직하다.
<화학식 I.A>
화학식 I의 화합물의 또 다른 실시양태에서, A는 SO2이다.
화학식 I의 화합물의 또 다른 실시양태에서, A는 C=S이다.
화합물 I의 추가 실시양태에서, R1 및 R2는 함께 1개 또는 2개의 기 R'으로 치환될 수 있는 프로필렌 사슬이다. 이들 화합물은 변수가 화학식 I에 대해 규정한 바와 같고 n이 0, 1 또는 2인 화학식 I.1에 상응한다.
<화학식 I.1>
화합물 I의 추가 실시양태에서, R2 및 R4는 함께 1개 또는 2개의 기 R'으로 치환될 수 있는 프로필렌 사슬이다. 이들 화합물은 변수가 화학식 I에 대해 규정한 바와 같고 n이 0, 1 또는 2인 화학식 I.2에 상응한다.
<화학식 I.2>
화합물 I의 추가 실시양태에서, R1 및 R2는 함께 1개, 2개 또는 3개의 기 R'으로 치환될 수 있는 부틸렌 사슬이다. 이들 화합물은 변수가 화학식 I에 대해 규정한 바와 같고 n이 0, 1, 2 또는 3인 화학식 I.3에 상응한다.
<화학식 I.3>
화합물 I의 추가 실시양태에서, R2 및 R4는 함께 1개, 2개 또는 3개의 기 R'으로 치환될 수 있는 부틸렌 사슬이다. 이들 화합물은 변수가 화학식 I에 대해 규정한 바와 같고 n이 0, 1, 2 또는 3인 화학식 I.4에 상응한다.
<화학식 I.4>
화합물 I의 추가 실시양태에서, R1 및 R2는 함께 1개 또는 2개의 기 R'으로 치환될 수 있는 프로필렌 사슬이다. 이들 화합물은 변수가 화학식 I에 대해 규정한 바와 같고 n이 0, 1 또는 2인 화학식 I.5에 상응한다.
<화학식 I.5>
화합물 I의 추가 실시양태에서, R2 및 R4는 함께 1개 또는 2개의 기 R'으로 치환될 수 있는 프로필렌 사슬이다. 이들 화합물은 변수가 화학식 I에 대해 규정한 바와 같고 n이 0, 1 또는 2인 화학식 I.6 또는 I.7에 상응한다.
<화학식 I.6>
<화학식 I.7>
화합물 I의 추가 실시양태에서, R1 및 R2는 함께 1개, 2개 또는 3개의 기 R'으로 치환될 수 있는 부틸렌 사슬이다. 이들 화합물은 변수가 화학식 I에 대해 규정한 바와 같고 n이 0, 1, 2 또는 3인 화학식 I.8 또는 I.9에 상응한다.
<화학식 I.8>
<화학식 I.9>
화합물 I의 추가 실시양태에서, R2 및 R4는 함께 1개, 2개 또는 3개의 기 R'으로 치환될 수 있는 부틸렌 사슬이다. 이들 화합물은 변수가 화학식 I에 대해 규정한 바와 같고 n이 0, 1, 2 또는 3인 화학식 I.10, I.11 및 I.12에 상응한다.
<화학식 I.10>
<화학식 I.11>
<화학식 I.12>
화합물 I의 추가 실시양태에서, R2 및 R4는 함께 1개, 2개 또는 3개의 기 R'으로 치환될 수 있는 부타디에닐렌 사슬이다. 이들 화합물은 변수가 화학식 I에 대해 규정한 바와 같고 n이 0, 1, 2 또는 3인 화학식 I.13에 상응한다.
<화학식 I.13>
또한, R1이 C2-C4-알킬인 화합물 I이 특히 바람직하다.
또한, R1이 C1-C4-할로알킬인 화합물 I이 특히 바람직하다.
R1이 C3F7 또는 C2F5인 화합물 I이 또한 특히 바람직하다.
또한, R1이 임의로는 파라-치환된 페닐인 화합물 I이 특히 바람직하다.
또한, B가 3-위치에서 치환기를 가지는 페닐인 화합물 I이 특히 바람직하다.
또한, B가 4-위치에서 치환기를 가지는 페닐인 화합물 I이 특히 바람직하다.
또한, B가 3,4-위치에서 치환기를 가지는 페닐인 화합물 I이 특히 바람직하다.
또한, B가 헤테로아릴인 화합물 I이 특히 바람직하다.
또한, R3가 수소인 화합물 I이 특히 바람직하다.
또한, R4가 수소 또는 메틸인 화합물 I이 특히 바람직하다.
마찬가지로, R4가 트리플루오로메틸인 화합물 I이 특히 바람직하다.
R4가 시아노, C2-C4-알킬 또는 C2-C4-할로알킬인 화합물 I이 또한 특히 바람직하다.
이들의 용도에 관하여, 하기 표에 따른 화합물 I이 특히 바람직하다. 또한, 표에서 치환기에 대해 언급한 기는 그들 자체에 의한 것이고 언급되는 조합과 무관하게 당해 치환기의 특히 바람직한 실시양태이다.
표 1
n이 0이고, R3가 수소이고, R4가 메틸이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.1A의 화합물.
<화학식 I.1A>
표 2
(R')n이 4-메틸이고, R3가 수소이고, R4가 메틸이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.1A의 화합물.
표 3
(R')n이 4-메틸이고, R3가 수소이고, R4가 에틸이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.1A의 화합물.
표 4
(R')n이 5-메틸이고, R3가 수소이고, R4가 메틸이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.1A의 화합물.
표 5
(R')n이 5-메틸이고, R3가 수소이고, R4가 에틸이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.1A의 화합물.
표 6
R1이 메틸이고, n이 0이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.2A의 화합물.
<화학식 I.2A>
표 7
R1이 메틸이고, (R')n이 4-메틸이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.2A의 화합물.
표 8
R1이 에틸이고, (R')n이 4-메틸이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.2A의 화합물.
표 9
R1이 메틸이고, (R')n이 5-메틸이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.2A의 화합물.
표 10
R1이 에틸이고, (R')n이 5-메틸이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.2A의 화합물.
표 11
R1이 메틸이고, (R')n이 6-메틸이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.2A의 화합물.
표 12
R1이 에틸이고, (R')n이 6-메틸이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.2A의 화합물.
표 13
n이 0이고, R3가 수소이고, R4가 메틸이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.3A의 화합물.
<화학식 I.3A>
표 14
(R')n이 4-메틸이고, R3가 수소이고, R4가 메틸이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.3A의 화합물.
표 15
(R')n이 4-메틸이고, R3가 수소이고, R4가 에틸이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.3A의 화합물.
표 16
(R')n이 5-메틸이고, R3가 수소이고, R4가 메틸이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.3A의 화합물.
표 17
(R')n이 5-메틸이고, R3가 수소이고, R4가 에틸이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.3A의 화합물.
표 18
(R')n이 6-메틸이고, R3가 수소이고, R4가 메틸이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.3A의 화합물.
표 19
(R')n이 6-메틸이고, R3가 수소이고, R4가 에틸이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.3A의 화합물.
표 20
R1이 메틸이고, n이 0이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.4A의 화합물.
<화학식 I.4A>
표 21
R1이 메틸이고, (R')n이 4-메틸이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.4A의 화합물.
표 22
R1이 에틸이고, (R')n이 4-메틸이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.4A의 화합물.
표 23
R1이 메틸이고, (R')n이 5-메틸이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.4A의 화합물.
표 24
R1이 에틸이고, (R')n이 5-메틸이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.4A의 화합물.
표 25
R1이 메틸이고, (R')n이 6-메틸이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.4A의 화합물.
표 26
R1이 에틸이고, (R')n이 6-메틸이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.4A의 화합물.
표 27
R1이 메틸이고, (R')n이 7-메틸이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.4A의 화합물.
표 28
R1이 에틸이고, (R')n이 7-메틸이고, R3가 수소이고 화합물에 대한 B가 각 경우 표 A의 한 행에 상응하는 화학식 I.4A의 화합물.
화합물 I은 살진균제로서 적합하다. 이들은 자낭균류, 불완전균류, 난균류 및 담자균류의 부류로부터의 식물병원성 진균의 광범위한 스펙트럼에 대한 현저한 유효성을 통해 구별된다. 일부는 전신적으로 유효하고 이들은 잎 살진균제, 종자 드레싱에 대한 살진균제 및 토양 살진균제로서, 식물 보호에서 사용할 수 있다.
이들은 특히 다양한 경작 식물, 예컨대 밀, 호밀, 보리, 귀리, 벼, 옥수수, 풀, 바나나, 목화, 대두, 커피, 사탕수수, 덩굴, 과일 및 관상용 식물, 및 채소, 예컨대 오이, 콩, 토마토, 감자 및 조롱박, 및 이들 식물의 종자 상의 다수의 진균의 제어에서 특히 중요하다.
이들은 하기 식물 질병을 제어하기에 특히 적합하다:
- 채소, 유채, 사탕무 및 과일 및 벼 상의 알테르나리아(Alternaria) 종, 예를 들어, 감자 및 토마토 상의 알테르나리아 솔라니(Alternaria solani) 또는 알테르나리아 알테르나타(Alternaria alternata);
- 사탕무 및 채소 상의 아파노미세스(Aphanomyces) 종;
- 곡류 및 채소 상의 아스코키타(Ascochyta) 종;
- 옥수수, 곡류, 벼 및 잔디 상의 비폴라리스(Bipolaris) 및 드레크슬레라(Drechslera) 종, 예를 들어, 옥수수 상의 드레크슬레라 마이디스(Drechslera maydis);
- 곡류 상의 블루메리아 그라미니스(Blumeria graminis) (흰가루병);
- 딸기, 채소, 화초 및 포도나무 상의 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea) (회색곰팡이병);
- 상추 상의 브레미아 락투카에(Bremia lactucae);
- 옥수수, 대두, 벼 및 사탕무 상의 세르코스포라(Cercospora) 종;
- 옥수수, 곡류, 벼 상의 코클리오볼루스(Cochliobolus) 종, 예를 들어, 곡류 상의 코클리오볼루스 사티부스(Cochliobolus sativus), 벼 상의 코클리오볼루스 미야베아누스(Cochliobolus miyabeanus));
- 대두 및 목화 상의 콜레토트리쿰(Colletotrichum) 종
- 옥수수, 곡류, 벼 및 잔디 상의 드레크슬레라(Drechslera) 종, 피레노포라(Pyrenophora) 종, 예를 들어, 보리 상의 드레크슬레라 테레스(Drechslera teres) 또는 밀 상의 드레크슬레라 트리티시-레펜티스(Drechslera tritici-repentis);
- 파에오아크레모니움 클라미도스포리움(Phaeoacremonium chlamydosporium), 파에오아크레모니움 알레오필룸(Phaeoacremonium Aleophilum) 및 포르미티포라 푼크타타(Formitipora punctata) (동의어. 펠리누스 푼크타투스(Phellinus punctatus))에 의해 야기되는 포도나무 상의 에스카(Esca);
- 옥수수 상의 엑세로힐룸(Exserohilum) 종,
- 오이 식물 상의 에리시페 시코라세아룸(Erysiphe cichoracearum) 및 스파에로테카 풀리기네아(Sphaerotheca fuliginea),
- 다양한 식물 상의 푸사륨(Fusarium) 및 베르티실륨(Verticillium) 종, 예를 들어, 곡류 상의 푸사륨 그라미네아룸(Fusarium graminearum) 또는 푸사륨 쿨모룸(Fusarium culmorum) 또는 다수의 식물, 예를 들어, 토마토 상의 푸사륨 옥시스포룸(Fusarium oxysporum);
- 곡류 상의 가에우마노미세스 그라미니스(Gaeumanomyces graminis),
- 곡류 및 벼 상의 지베렐라(Gibberella) 종 (예를 들어, 벼 상의 지베렐라 푸지쿠로이(Gibberella fujikuroi)),
- 벼 상의 곡물착색 착물(Grainstaining complex);
- 옥수수 및 벼 상의 헬민토스포리움(Helminthosporium) 종;
- 곡류 상의 미크로도키움 니발레(Michrodochium nivale);
- 곡류, 바나나 및 견과류 상의 미코스파에렐라(Mycosphaerella) 종, 예를 들어, 밀 상의 미코스파에렐라 그라미니콜라(Mycosphaerella graminicola) 또는 바나나 상의 미코스파에렐라 피지엔시스(Mycosphaerella fijiensis);
- 양배추 및 구근형 식물 상의 페로노스포라(Peronospora) 종, 예를 들어, 양배추 상의 페로노스포라 브라시카에(Peronospora brassicae) 또는 양파 상의 페로노스포라 데스트룩토르(Peronospora destructor);
- 대두 상의 파콥사라 파키리지(Phakopsara pachyrhizi) 및 파콥사라 메이보미아에(Phakopsara meibomiae);
- 대두 및 해바라기 상의 포몹시스(Phomopsis) 종;
- 감자 및 토마토 상의 피토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans);
- 다양한 식물 상의 피토프토라 종, 예를 들어, 피망 상의 피토프토라 카프시키(Phytophthora capsici);
- 포도나무 상의 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola);
- 사과 상의 포도스파에라 류코트리카(Podosphaera leucotricha);
- 곡류 상의 슈도세르코스포렐라 헤르포트리코이데스(Pseudocercosporella herpotrichoides);
- 다양한 식물 상의 슈도페로노스포라(Pseudoperonospora), 예를 들어, 오이 상의 슈도페로노스포라 쿠벤시스(Pseudoperonospora cubensis) 또는 홉 상의 슈도페로노스포라 휴밀리(Pseudoperonospora humili);
- 다양한 식물 상의 푸치니아(Puccinia) 종, 예를 들어, 곡류 상의 푸치니아 트리티시나(Puccinia triticina) 및 푸치니아 스트리포르민스(Puccinia striformins), 푸치니아 호르데이(Puccinia hordei) 또는 푸치니아 그라미니스(Puccinia graminis), 또는 아스파라거스 상의 푸치니아 아스파라기(Puccinia asparagi);
- 벼 상의 피리쿨라리아 오리자에(Pyricularia oryzae), 코르티키움 사사키(Corticium sasakii), 사로클라듐 오리자에(Sarocladium oryzae), 사로클라듐 아테누아툼(Sarocladium attenuatum), 엔틸로마 오리자에(Entyloma oryzae);
- 잔디 및 곡류 상의 피리쿨라리아 그리세아(Pyricularia grisea);
- 잔디, 벼, 옥수수, 목화, 유채, 해바라기, 사탕무, 채소 및 다른 식물 상의 피튬(Pythium) 종, 예를 들어, 다양한 식물 상의 피튬 울튬움(Pythium ultiumum), 잔디 상의 피튬 아파니데르마툼(Pythium aphanidermatum);
- 목화, 벼, 감자, 잔디, 옥수수, 유채, 감자, 사탕무, 채소 및 다양한 식물 상의 리족토니아(Rhizoctonia) 종, 예를 들어, 무 및 다양한 식물 상의 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani));
- 보리, 호밀 및 라이밀 상의 린코스포륨 세칼리스(Rynchosporium secalis);
- 유채 및 해바라기 상의 슬레로티니아(Sclerotinia) 종;
- 밀 상의 셉토리아 트리티시(Septoria tritici) 및 스타고노스포라 노도룸(Stagonospora nodorum);
- 포도나무 상의 에리시페(Erysiphe) (동의어. 운시눌라 (Uncinula)) 네카토르(necator);
- 옥수수 및 잔디 상의 세토스파에리아(Setospaeria) 종;
- 옥수수 상의 스파셀로테카 레일리니아(Sphacelotheca reilinia);
- 대두 및 목화 상의 티에발리옵시스(Thievaliopsis) 종;
- 곡류 상의 틸레티아(Tilletia) 종;
- 곡류, 옥수수 및 사탕수수 상의 우스틸라고(Ustilago) 종, 예를 들어, 옥수수 상의 우스틸라고 마이디스(Ustilago maydis);
- 사과 및 배 상의 벤투리아(Venturia) 종 (반점병), 예를 들어, 사과 상의 벤투리아 이나에쿠알리스(Venturia inaequalis).
이들은 페로노스포로미세테스(Peronosporomycetes) (동의어. 난균류)의 부류로부터의 유해한 진균, 예컨대 페로노스포라(Peronospora) 종, 피토프토라(Phytophthora) 종, 플라스모파라 비티콜라(Plasmopara viticola), 수도페로노스포라(Pseudoperonospora) 종 및 피튬(Pythium) 종을 제어하는데 특히 적합하다.
화합물 I은 물질 (예를 들어, 목재, 종이, 페인트 분산액, 섬유 또는 직물)의 보호 및 저장 제품의 보호에서 유해한 진균을 제어하기에 또한 적합하다. 목재의 보호에서, 하기 유해한 진균이 특히 주목된다: 자낭균류, 예컨대 오피오스토마(Ophiostoma) 종, 세라토시스티스(Ceratocystis) 종, 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans), 스클레로포마(Sclerophoma) 종, 카에토미움(Chaetomium) 종, 후미콜라(Humicola) 종, 페트리엘라(Petriella) 종, 트리쿠루스(Trichurus) 종; 담자균류, 예컨대 코니오포라(Coniophora) 종, 코리올루스(Coriolus) 종, 글로에오필룸(Gloeophyllum) 종, 렌티누스(Lentinus) 종, 플레우로투스(Pleurotus) 종, 포리아(Poria) 종, 세르풀라(Serpula) 종 및 티로미세스(Tyromyces) 종; 불완전균류, 예컨대 아스페르길루스(Aspergillus) 종, 클라도스포리움(Cladosporium) 종, 페니실리움(Penicillium) 종, 트리코데르마(Trichoderma) 종, 알테르나리아(Alternaria) 종, 파에실로미세스(Paecilomyces) 종 및 접합균류, 예컨대 무코르(Mucor) 종. 추가적으로 물질의 보호에서 하기 이스트가 특히 주목된다: 칸디다(Candida) 종 및 사카로미세스 세레비사에(Saccharomyces cerevisae).
화합물 I은 진균 또는 진균의 공격에 대해 보호하고자 하는 식물, 종자 또는 물질 또는 토양을 살진균적 유효량의 활성 화합물로 처리하여 이용한다. 진균에 의한 물질, 식물 또는 종자의 감염 이전 및 이후 모두에 적용할 수 있다.
살진균 조성물은 일반적으로 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 활성 화합물을 포함한다.
작물 보호에 이용할 경우, 적용 비율은 목적하는 효과의 종류에 따라, 헥타르당 0.01 내지 2.0 kg의 활성 화합물이다.
종자 처리에서, 요구되는 활성 화합물의 양은 일반적으로 1 내지 1000 g/종자 100 kg, 바람직하게는 5 내지 100 g/종자 100 kg이다.
물질 또는 저장 제품의 보호에서 사용할 경우, 활성 화합물 적용 비율은 적용 면적의 종류 및 목적하는 효과에 의존한다. 물질의 보호에서 전형적으로 적용되는 양은, 예를 들어, 처리된 물질의 세제곱 미터당 0.001 g 내지 2 kg, 바람직하게는 0.005 g 내지 1 kg의 활성 화합물이다.
화학식 I의 화합물은 이들의 생물학적 활성이 상이할 수 있는 상이한 결정 변체로 존재할 수 있다. 이들은 마찬가지로 본 발명의 대상이다.
화합물 I은 통상적인 제형물, 예를 들어 용액, 유화액, 현탁액, 분진, 분말, 페이스트 및 과립으로 전환할 수 있다. 적용 형태는 특정 목적에 의존하고; 각 경우 본 발명에 따른 화합물의 양호하고 균일한 분포가 보장되어야 한다.
제형물은 공지된 방식으로, 예를 들어, 바람직할 경우 유화제 또는 분산제를 사용하여, 활성 화합물을 용매 및/또는 담체로 증량하여 제조한다. 본 목적에 적합한 용매/보조제는 본질적으로 다음과 같다.
- 물, 방향족 용매 (예를 들어 솔베소(Solvesso) 제품, 크실렌), 파라핀 (예를 들어 광유 분획물), 알콜 (예를 들어 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알콜), 케톤 (예를 들어 시클로헥사논, 감마-부티로락톤), 피롤리돈 (NMP, NOP), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 글리콜, 지방산 디메틸아미드, 지방산 및 지방산 에스테르이다. 원칙적으로, 용매 혼합물을 또한 사용할 수 있다.
- 토양 천연 광물 (예를 들어 고령토, 점토, 활석, 백악) 및 토양 합성 광물 (예를 들어 미분된 실리카, 실리케이트)과 같은 담체; 비이온발생 및 음이온성 유화제 (예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 알킬 설포네이트 및 아릴설포네이트)와 같은 유화제 및 리그노설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스와 같은 분산제이다.
리그노설폰산, 나프탈렌설폰산, 페놀설폰산, 디부틸나프탈렌설폰산, 알킬아릴설포네이트, 알킬 설페이트, 알킬설포네이트, 지방 알콜 설페이트, 지방산 및 설페이트화 지방 알콜 글리콜 에테르의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄염, 또한 설포네이트화 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드와의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌설폰산과 페놀 및 포름알데히드와의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페닐 에테르, 에톡시화 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테아릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알콜, 알콜 및 지방 알콜 에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡시화 피마자유, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡시화 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알콜 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그노설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오스가 계면활성제로 사용하기에 적합하다.
중 내지 고비등점의 광유 분획물, 예컨대 등유 또는 디젤유, 또한 석탄 타르 오일 및 식물성 또는 동물성 오일, 지방족, 환형 및 방향족 탄화수소, 예를 들어 톨루엔, 크실렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화 나프탈렌 또는 이들의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 이소포론, 강한 극성 용매, 예를 들어 디메틸 설폭사이드, N-메틸피롤리돈 및 물이 직접적으로 분무가능한 용액, 유화액, 페이스트 또는 오일 분산액의 제조에 적합하다.
분말, 살포용 물질 및 분진 살포성 생성물은 활성 물질을 고체 담체와 혼합하거나 또는 함께 분쇄하여 제조할 수 있다.
과립, 예를 들어 코팅된 과립, 함침된 과립 및 균질 과립은 활성 화합물을 고체 담체에 결합시켜 제조할 수 있다. 고체 담체의 예는 광물토, 예컨대 실리카 겔, 실리케이트, 활석, 고령토, 아타클레이(attaclay), 석회암, 석회, 백악, 교회 점토, 황토, 점토, 돌로마이트, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 토양 합성 물질, 비료, 예를 들어, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아, 및 식물 기원 제품, 예컨대 곡류 가루, 나무껍질 가루, 목재 가루 및 견과껍질 가루, 셀룰로오스 분말 및 다른 고체 담체이다.
일반적으로, 제형물은 0.01 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90 중량%의 활성 화합물을 포함한다. 활성 화합물은 (NMR 스펙트럼에 따라) 90% 내지 100%, 바람직하게는 95% 내지 100%의 순도로 사용된다.
하기는 제형물의 예이다: 1. 물로 희석하기 위한 생성물
A 수용성 농축물 (SL, LS)
10 중량부의 활성 화합물을 90 중량부의 물 또는 수용성 용매로 용해시킨다. 별법으로서, 습윤제 또는 다른 보조제를 첨가한다. 물로 희석시 활성 화합물이 용해된다. 이로써 활성 화합물 농도가 10 중량%인 제형물을 수득한다.
B 분산성 농축물 (DC)
20 중량부의 활성 화합물을 10 중량부의 분산제, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈의 첨가와 함께 70 중량부의 시클로헥사논 중에 용해시킨다. 물로 희석하면 분산액이 수득된다. 활성 화합물 함량은 20 중량%이다.
C 유화성 농축물 (EC)
15 중량부의 활성 화합물을 칼슘 도데실벤젠설포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각 경우 5 중량부)의 첨가와 함께 75 중량부의 크실렌 중에 용해시킨다. 물로 희석하면 유화액이 수득된다. 제형물의 활성 화합물 함량은 15 중량%이다.
D 유화액 (EW, EO, ES)
25 중량부의 활성 화합물을 칼슘 도데실벤젠설포네이트 및 피마자유 에톡실레이트 (각 경우 5 중량부)의 첨가와 함께 35 중량부의 크실렌 중에 용해시킨다. 상기 혼합물을 유화기 (예를 들어 울트라투락스(Ultraturax))의 수단에 의해 30 중량부의 물에 도입하고 균일한 유화액으로 제조한다. 물로 희석하면 유화액이 수득된다. 제형물의 활성 화합물 함량은 25 중량%이다.
E 현탁액 (SC, OD, FS)
교반되는 볼 압연기 중에서, 20 중량부의 활성 화합물을 10 중량부의 분산제 및 습윤제 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매의 첨가와 함께 분쇄하여 미세한 활성 화합물 현탁액을 수득한다. 물로 희석하면 활성 성분의 안정한 현탁액이 수득된다. 제형물 중 활성 화합물 함량은 20 중량%이다.
F 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)
50 중량부의 활성 화합물을 50 중량부의 분산제 및 습윤제의 첨가와 함께 잘게 분쇄하고 기술적 기구 (예를 들어 압출, 분무 탑, 유동층)의 수단에 의해 수분산성 또는 수용성 과립으로 제조한다. 물로 희석하면 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 수득된다. 제형물의 활성 화합물 함량은 50 중량%이다.
G 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, SS, WS)
75 중량부의 활성 화합물을 로터-스테이터 압연기에서 25 중량부의 분산제, 습윤제 및 실리카겔의 첨가와 함께 분쇄한다. 물로 희석하면 활성 화합물의 안정한 분산액 또는 용액이 수득된다. 제형물의 활성 화합물 함량은 75 중량%이다.
H 겔 제형물 (GF)
20 중량부의 활성 화합물, 10 중량부의 분산제, 1 중량부의 겔화제 및 70 중량부의 물 또는 유기 용매를 볼 압연기 중에서 분쇄하여 미세한 현탁액을 수득한다. 물로 희석하면 활성 화합물 함량이 20 중량%인 안정한 현탁액이 수득된다.
2. 희석하지 않고 적용하는 생성물
I 분진 (DP, DS)
5 중량부의 활성 화합물을 잘게 분쇄하고, 95 중량부의 미분된 고령토와 치밀하게 혼합한다. 이로써 활성 화합물 함량이 5 중량%인 분진 살포성 생성물을 수득한다.
J 과립 (GR, FG, GG, MG)
0.5 중량부의 활성 화합물을 잘게 분쇄하고, 95.5 중량부의 담체와 합친다. 현행 방법은 압출, 분무 건조 또는 유동층이다. 이로써 활성 화합물 함량이 0.5 중량%인 희석하지 않고 적용하는 과립을 수득한다.
K ULV 용액 (UL)
10 중량부의 활성 화합물을 90 중량부의 유기 용매, 예를 들어 크실렌 중에 용해시킨다. 이로써 활성 화합물 함량이 10 중량%인 희석하지 않고 적용하는 생성물을 수득한다.
수용성 농축물 (LS), 현탁액 (FS), 분진 (DS), 수분산성 및 수용성 분말 (WS, SS), 유화액 (ES), 유화성 농축물 (EC) 및 겔 제형물 (GF)이 종자의 처리에 보통 사용된다. 이들 제형물은 희석되지 않거나, 바람직하게는 희석된 형태로 종자에 적용할 수 있다. 적용은 파종 전에 수행할 수 있다.
활성 성분은 그 자체로, 이들의 제형물의 형태로 또는 이로부터 제조된 사용 형태로, 예를 들어 직접적으로 분무가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 유화액, 오일 분산액, 페이스트, 분진 살포성 생성물, 살포용 물질, 또는 과립의 형태로 분무, 아토마이징(atomizing), 분진 살포, 살포 또는 주입의 수단에 의해 사용할 수 있다. 사용 형태는 의도된 목적에 전적으로 의존하고, 각 경우 본 발명에 따른 활성 성분의 가능한 가장 양호한 분포가 보장되어야 한다.
수성 사용 형태는 물을 첨가하여 유화액 농축물, 페이스트 또는 습윤성 분말 (분무성 분말, 오일 분산액)로부터 제조할 수 있다. 유화액, 페이스트 또는 오일 분산액을 제조하기 위해, 물질 그 자체 또는 오일 또는 용매 중에 용해된 물질을 습윤제, 점착성 부여제, 분산제 또는 유화제의 수단에 의해 물 중에서 균일화할 수 있다. 별법으로, 활성 물질, 습윤제, 점착성 부여제, 분산제 또는 유화제 및, 적절한 경우, 용매 또는 오일로 구성된 농축물을 제조하는 것이 가능하고, 이러한 농축물은 물로 희석하기에 적합하다.
즉시 사용가능한 제제 중의 활성 화합물 농도는 상대적으로 넓은 범위내에서 다양할 수 있다. 일반적으로, 이들은 0.0001 내지 10%, 바람직하게는 0.01 내지 1%이다.
95 중량% 초과의 활성 화합물을 포함하는 제형물을 적용하거나, 심지어 첨가제 없이 활성 화합물을 적용하는 것을 가능케 하는 초저부피 공정 (ULV)에서 활성 화합물을 또한 성공적으로 사용할 수 있다.
적절한 경우 사용 직전에서야, 다양한 유형의 오일, 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 다른 살충제, 또는 살균제를 활성 화합물에 첨가할 수 있다 (탱크 혼합). 이들 조성물은 본 발명에 따른 조성물과 1:100 내지 100:1, 바람직하게는 1:10 내지 10:1의 중량 비율로 혼합할 수 있다.
하기가 상기한 보조제로서 특히 적합하다: 유기적으로 개질된 폴리실록산, 예를 들어 브레이크 트루(Break Thru) S 240®; 알콜 알콕실레이트, 예를 들어 아트플러스(Atplus) 245®, 아트플러스 MBA 1303®, 플루라팍(Plurafac) LF 300® 및 루텐솔(Lutensol) ON 30®; EO-PO 블록 중합체, 예를 들어 플루로닉(Pluronic) RPE 2035® 및 제나폴(Genapol) B®; 알콜 에톡실레이트, 예를 들어 루텐솔(Lutensol) XP 80®; 및 나트륨 디옥틸설포석시네이트, 예를 들어 레오펜(Leophen) RA®.
살진균제로서의 적용 형태에서 본 발명에 따른 조성물은 또한 다른 활성 화합물과, 예를 들어 제초제, 살충제, 성장 조절제, 살진균제와, 또는 다른 비료와 함께 존재할 수 있다. 화합물 I 또는 이들을 포함하는 조성물을 1종 이상의 추가 활성 화합물, 특히 살진균제와 혼합할 경우, 많은 경우, 예를 들어, 활성 스펙트럼을 넓히는 것 또는 내성의 발달을 예방하는 것이 가능하다. 많은 경우, 상승효과가 얻어진다.
본 발명에 따른 화합물과 함께 사용할 수 있는 살진균제의 하기 목록은 가능한 조합을 예시하기 위한 것이나 이들로 제한되지는 않는다:
스트로빌루린
아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 에네스트로부린, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈, 트리플록시스트로빈, 오리사스트로빈, 메틸 (2-클로로-5-[1-(3-메틸벤질옥시이미노)에틸]벤질)카르바메이트, 메틸 (2-클로로-5-[1-(6-메틸-피리딘-2-일메톡시이미노)에틸]벤질)카르바메이트, 메틸 2-(오르토-(2,5-디메틸페닐-옥시메틸렌)페닐)-3-메톡시아크릴레이트;
카르복스아미드
- 카르복스아닐리드: 벤알락실, 베노다닐, 보스칼리드, 카르복신, 메프로닐, 펜푸람, 펜-헥스아미드, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 메탈락실, 오푸라세, 옥사디실, 옥시카르복신, 펜-티오피라드, 티플루자미드, 티아디닐, N-(4'-브로모비페닐-2-일)-4-디플루오로메틸-2-메틸티아졸-5-카르복스아미드, N-(4'-트리플루오로메틸비페닐-2-일)-4-디플루오로메틸-2-메틸티아졸-5-카르복스아미드, N-(4'-클로로-3'-플루오로비페닐-2-일)-4-디플루오로메틸-2-메틸티아졸-5-카르복스아미드, N-(3',4'-디클로로-4-플루오로비페닐-2-일)-3-디플루오로메틸-1-메틸피라졸-4-카르복스아미드, N-(2-시아노페닐)-3,4-디클로로이소티아졸-5-카르복스아미드;
- 카르복실산 모르폴라이드: 디메토모르프, 플루모르프;
- 벤즈아미드: 플루메토버, 플루오피콜리드 (피코벤즈아미드), 족스아미드;
- 다른 카르복스아미드: 카프로파미드, 디클로시메트, 만디프로파미드, N-(2-(4-[3-(4-클로로페닐)프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시페닐)에틸)-2-메탄설포닐아미노-3-메틸부티르아미드, N-(2-(4-[3-(4-클로로페닐)프로프-2-이닐옥시]-3-메톡시페닐)에틸)-2-에탄설포닐아미노-3-메틸부티르아미드;
아졸
- 트리아졸: 비테르탄올, 브로무콘아졸, 시프로콘아졸, 디페노콘아졸, 디니콘아졸, 에닐콘아졸, 에폭시콘아졸, 펜부콘아졸, 플루실아졸, 플루퀸콘아졸, 플루트리아폴, 헥사콘아졸, 이미벤콘아졸, 이프콘아졸, 메트콘아졸, 미클로부타닐, 펜콘아졸, 프로피콘아졸, 프로티오콘아졸, 지메콘아졸, 테부콘아졸, 테트라콘아졸, 트리아디멘올, 트리아디메폰, 트리티콘아졸;
- 이미다졸: 시아조파미드, 이마잘릴, 페푸라조에이트, 프로클로라즈, 트리플루미졸;
- 벤즈이미다졸: 베노밀, 카르벤다짐, 푸베리다졸, 티아벤다졸;
- 기타: 에타복삼, 에트리디아졸, 히멕사졸;
질소 함유 헤테로시클릴 화합물
- 피리딘: 플루아지남, 피리페녹스, 3-[5-(4-클로로페닐)-2,3-디메틸이소옥사졸리딘-3-일]-피리딘;
- 피리미딘: 부피리메이트, 시프로디닐, 페림존, 페나리몰, 메파니피림, 누아리몰, 피리메타닐;
- 피페라진: 트리포린;
- 피롤: 플루디옥소닐, 펜피클로닐;
- 모르폴린: 알디모르프, 도데모르프, 펜프로피모르프, 트리데모르프;
- 디카르복스이미드: 이프로디온, 프로키미돈, 빈클로졸린;
- 기타: 아키벤졸라-S-메틸, 아닐아진, 캡탄, 캡타폴, 다조메트, 디클로메진, 페녹사닐, 폴페트, 펜프로피딘, 파목사돈, 펜아미돈, 옥틸리논, 프로벤아졸, 프로퀴나지드, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 트리시클라졸, 5-클로로-7-(4-메틸피페리딘-1-일)-6-(2,4,6-트리플루오로페닐)-[1,2,4]트리아졸로[1,5-a]피리미딘, 2-부톡시-6-요오도-3-프로필크로멘-4-온, N,N-디메틸-3-(3-브로모-6-플루오로-2-메틸인돌-1-설포닐)-[1,2,4]트리아졸-1-설폰아미드;
카르바메이트 및 디티오카르바메이트
- 디티오카르바메이트: 페르밤, 만코젭, 마넵, 메티람, 메탐, 프로피넵, 티람, 지넵, 지람;
- 카르바메이트: 디에토펜카르브, 플루벤티아발리카르브, 이프로발리카르브, 프로파모카르브, 메틸 3-(4-클로로페닐)-3-(2-이소프로폭시카르보닐아미노-3-메틸부티릴아미노)프로피오네이트, 4-플루오로페닐 N-(1-(1-(4-시아노페닐)에탄설포닐)부트-2-일)카르바메이트;
다른 살진균제
- 구아니딘: 도딘, 이미녹타딘, 구아자틴;
- 항생제: 카수가마이신, 폴리옥신, 스트렙토마이신, 발리다마이신 A;
- 유기금속 화합물: 펜틴 염;
- 황-함유 헤테로시클릴 화합물: 이소프로티올란, 디티아논;
- 유기포스포러스 화합물: 에디펜포스, 포세틸, 포세틸-알루미늄, 이프로벤포스, 피라조포스, 톨클로포스-메틸, 인산 및 그의 염;
- 유기염소 화합물: 티오파네이트-메틸, 클로로탈로닐, 디클로플루아니드, 톨릴플루아니드, 플루설프아미드, 프탈라이드, 헥사클로로벤젠, 펜시쿠론, 퀸토젠;
- 니트로페닐 유도체: 비나파크릴, 디노캅, 디노부톤;
- 무기 활성 화합물: 보르도(Bordeaux) 혼합물, 구리 아세테이트, 수산화구리, 구리 옥시클로라이드, 염기성 황산구리, 황;
- 기타: 스피록사민, 시플루페나미드, 시목사닐, 메트라페논.
합성 실시예
하기 합성 실시예에 기재된 절차를 사용하여 출발 물질의 적절한 개질에 의해 추가 화합물 I을 제조하였다. 상기 방식으로 얻어지는 화합물은 물리적 데이터와 함께 하기 표에 나열하였다.
실시예 1 - (2-클로로페닐)(6a-히드록시-3-메틸-4,5,6,6a-테트라히드로-3aH-시클로펜타피라졸-1-일)메타논의 제조
20 ml의 에틸 아세테이트 중 0.68 g의 2-클로로벤조산 히드라지드 및 0.51 g의 2-아세틸시클로펜타논의 용액을 80℃에서 8시간 동안, 이어서 20 내지 25℃에서 72시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 용매로부터 유리시키고 실리카겔 상에서 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 이로써 0.7 g의 표제 화합물을 용융점이 147 내지 150℃인 무색 결정으로서 수득하였다.
유해한 진균에 대한 작용 실시예
화학식 I의 화합물의 살진균 작용은 하기 시험에 의해 증명하였다:
활성 화합물을 아세톤 및/또는 DMSO 및 유화제 유니페롤(Uniperol)® EL (에톡시화 알킬 페놀을 기재로 하는 유화 및 분산 작용을 가지는 습윤제)의 혼합물을 용매/유화제의 99 대 1의 부피 비율로 사용하여 10 ml 이하로 제조된 25 mg의 활성 화합물을 포함하는 원액으로 제조하였다. 이어서 혼합물을 물로 100 ml까지 보충하였다. 상기 원액을 기재된 용매/유화제/물 혼합물로 하기 지정된 활성 화합물의 농도로 희석하였다.
사용 실시예 1 - 푸치니아 레콘디타(Puccinia recondita)에 의해 야기되는 밀의 갈색 녹병에 대한 치료 활성
화분에 심은 품종 "칸즐러(Kanzler)"의 밀 묘목의 잎에 갈색 녹병 (푸치니아 레콘디타)의 포자 현탁액을 접종하였다. 이어서 화분을 대기 습도가 높고 (90 내지 95%) 온도가 20 내지 22℃인 챔버에 24시간 동안 두었다. 이 시간 동안, 포자가 발아하였고, 병원균 관(germ tube)은 식물 조직으로 침투하였다. 다음날, 감염된 식물에 상기 기재한 활성 화합물 용액을 하기 기재한 활성 화합물의 농도로 흐를 때까지 분무하였다. 분무 코팅이 건조된 후, 시험 식물을 온실에서 20 내지 22℃의 온도 및 60 내지 70%의 상대 대기 습도에서 7일 동안 재배하였다. 이어서 잎 상의 녹병 진균류 발달 정도를 결정하였다.
상기 시험에서, 250 ppm의 활성 화합물 I-8로 처리한 식물은 1%의 감염율을 나타내었지만, 비처리 식물은 90% 감염되었다.
사용 실시예 2 - 알테르나리아 솔라니에 의해 야기되는 토마토의 조기 마름병에 대한 활성
화분에 심은 토마토 식물의 잎에 하기 기재한 활성 화합물 농도의 수성 현탁액을 흐를 때까지 분무하였다. 다음날, 식물을 밀도가 0.17 x 106 포자/ml인 2% 바이오몰트(biomalt) 용액 중 알테르나리아 솔라니의 수성 포자 현탁액으로 감염시켰다. 이어서 식물을 물 증기-포화 챔버 중에 20 내지 22℃의 온도에 두었다. 5일 후, 비처리되었지만 감염된 대조 식물 상의 질병은 시각적으로 감염율을 %로 결정할 수 있을 정도로 진행되었다.
상기 시험에서, 1000 ppm의 활성 화합물 I-2로 처리된 식물은 3%의 감염율을 나타내었으나, 비처리된 식물은 90% 감염되었다.
사용 실시예 3 - 피레노포라 테레스에 의해 야기되는 보리의 그물 반점에 대한 활성, 1일 보호 적용
화분에 심은 보리 묘목의 잎에 하기 기재한 활성 화합물 농도의 수성 현탁액을 흐를 때까지 분무하였다. 24시간 후 분무 코팅을 건조시키고, 시험 식물에 그물 반점 병원균인 피레노포라 (동의어. 드레크슬레라) 테레스의 수성 포자 현탁액을 접종하였다. 이어서 시험 식물을 20 내지 24℃의 온도 및 95 내지 100%의 상대 대기 습도에서 온실중에 두었다. 6일 후, 질병 발생 정도를 전체 잎 면적의 % 감염으로 시각적으로 결정하였다.
상기 시험에서, 1000 ppm의 활성 화합물 I-11로 처리된 식물은 15%의 감염율을 나타내었지만, 비처리된 식물은 90% 감염되었다.

Claims (13)

  1. 식물병원성 유해 진균을 제어하기 위한 화학식 I의 비시클릭 5-히드록시피라졸린의 용도.
    <화학식 I>
    식 중, 치환기는 하기 규정된 바와 같다:
    B는 페닐, 나프틸, 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 1개 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 5원 또는 6원 헤테로아릴이고;
    A는 C=O, C=S 또는 SO2이고;
    R1은 C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C3-C10-알케닐, C3-C10-할로알케닐, C3-C10-알키닐 또는 C3-C10-할로알키닐, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-시클로알케닐, C8-C10-시클로알키닐, 페닐, 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 1개 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 5원 또는 6원 헤테로시클릴 또는 헤테로아릴이고;
    R2는 R1 또는 R4와 함께 1개 또는 2개의 기 R'으로 치환될 수 있는 C3-C4-알킬렌 또는 C3-C4-알케닐렌이고;
    R3는 수소, 니트로, 시아노, NR"2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, C1-C4-알콕시, C1-C4-할로알콕시, C2-C4-알케닐, C2-C4-할로알케닐, C2-C4-알키닐 또는 C2-C4-할로알키닐이고;
    R4는 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, NR"2, C1-C4-알킬, C1-C4-할로알킬, COOR", 또는 O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 1개 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 5원 또는 6원 헤테로시클릴 또는 헤테로아릴이며;
    R'은 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, C1-C10-알킬, C1-C10-할로알킬, C2-C10-알케닐, C2-C10-할로알킬, C3-C10-알키닐, C3-C10-할로알키닐, C3-C10-시클로알킬, C3-C10-시클로알케닐, C3-C10-시클로알키닐, 페닐, 나프틸, 헤테로아릴, 헤테로시클릴, COOR", NR"2이고;
    R"은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4-알킬이고;
    여기서 상기 언급한 변수는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있고/있거나 1개 내지 4개의 기 Ra를 가질 수 있고,
    Ra는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록실, 아미노, C1-C6-알킬, C1-C6-할로알킬, C1-C6-알킬카르보닐, C3-C6-시클로알킬, C1-C6-알콕시, C1-C6-할로알콕시, C1-C6-알콕시카르보닐, 포르밀, C1-C6-알킬티오, C1-C6-알킬아미노, 디-C1-C6-알킬아미노, C2-C8-알케닐, C2-C8-할로알케닐, C3-C8-시클로알케닐, C2-C6-알케닐옥시, C3-C6-할로알케닐옥시, C2-C6-알키닐, C2-C6-할로알키닐, C3-C6-알키닐옥시, C3-C6-할로알키닐옥시, C3-C6-시클로알콕시, C3-C6-시클로알켄옥시, C1-C3-옥시알킬렌옥시, 페닐, 나프틸, O, N 및 S로 이루어진 군으로부터의 1개 내지 4개의 헤테로원자를 함유하는 5원 내지 10원 포화, 부분적 불포화 또는 방향족 헤테로사이클, CRiii=NORiv, 또는 NRv-CO-D-Rvi이고;
    Riii는 수소, 알킬, 시클로알킬 또는 아릴이고;
    Riv는 알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알키닐 또는 아릴알킬이고;
    Rv는 수소, 히드록실, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C6-알콕시, C2-C6-알케닐옥시, C2-C6-알키닐옥시, C1-C6-알콕시-C1-C6-알킬, C1-C6-알콕시-C1-C6-알콕시 또는 C1-C6-알콕시카르보닐이고;
    Rvi는 수소, C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C3-C6-시클로알킬, C3-C6-시클로알케닐, 페닐, 페닐-C1-C6-알킬, 헤테로아릴 또는 헤테로아릴-C1-C6-알킬이고,
    D는 직접적인 결합, 산소 또는 질소이며, 상기 질소는 Rvi하에서 언급된 기 중 하나를 가질 수 있고;
    상기 Ra 중 지방족, 지환족 또는 방향족 기는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나 또는 1개 내지 3개의 기 Rb 및/또는 시클로알킬, 시클로알콕시, 헤테로시클릴, 헤테로시클릴옥시 (상기 시클릭 계는 3개 내지 10개의 고리 원소를 함유하고, 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나 알킬 또는 할로알킬 기로 치환될 수 있음); 페닐, 페녹시, 페닐티오, 페닐-C1-C6-알콕시, 페닐-C1-C6-알킬, 헤테로아릴, 헤테로아릴옥시, 헤테로아릴티오 (상기 헤테로아릴 기는 5개 또는 6개의 고리 원소를 함유하고, 상기 시클릭 계는 부분적으로 또는 완전히 할로겐화될 수 있거나 또는 알킬 또는 할로알킬 기로 치환될 수 있음) 라디칼 중 1개 내지 3개를 가질 수 있고;
    Rb는 할로겐, 시아노, 니트로, 히드록실, 머캅토, 아미노, 카르복실, 아미노카르보닐, 아미노티오카르보닐, 알킬, 할로알킬, 알케닐, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 알콕시, 할로알콕시, 알킬티오, 알킬아미노, 디알킬아미노, 포르밀, 알킬카르보닐, 알킬설포닐, 알킬설폭실, 알콕시카르보닐, 알킬카르보닐옥시, 알킬아미노카르보닐, 디알킬아미노카르보닐, 알킬아미노티오카르보닐, 디알킬아미노티오카르보닐 (이들 라디칼의 상기 알킬 기는 1개 내지 6개의 탄소 원자를 함유하고 이들 라디칼의 언급된 알케닐 또는 알키닐 기는 2개 내지 8개의 탄소 원자를 함유함)이다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 I.A에 상응하는 화학식 I의 화합물의 용도.
    <화학식 I.A>
  3. 화학식 I.1에 상응하는 제1항 또는 제2항에 따른 화학식 I의 화합물.
    <화학식 I.1>
    식 중, n은 0, 1 또는 2이고,
    B가 페닐이고 n이 0이고 R3 및 R4가 수소 또는 메틸인 경우, A는 카르보닐이 아니고,
    B가 브롬, 염소 또는 히드록실 치환기를 가지는 페닐이고 n이 0이고 R3 및 R4가 수소인 경우, A는 카르보닐이 아니다.
  4. 화학식 I.2에 상응하는 제1항 또는 제2항에 따른 화학식 I의 화합물.
    <화학식 I.2>
    식 중, n은 0, 1 또는 2이고,
    B가 3-피리딜이거나 니트로 치환기를 가지는 페닐이고 n이 0이고 R1이 트리플루오로메틸이고 R3가 수소인 경우, A는 카르보닐이 아니다.
  5. 화학식 I.3에 상응하는 제1항 또는 제2항에 따른 화학식 I의 화합물.
    <화학식 I.3>
    식 중, n은 0, 1, 2 또는 3이다.
  6. 화학식 I.3에 상응하는 제1항 또는 제2항에 따른 화학식 I의 화합물.
    <화학식 I.4>
    식 중, n은 0, 1, 2 또는 3이고, R1은 트리플루오로메틸이 아니다.
  7. 화학식 II의 히드라진을 화학식 III의 디케톤과 반응시켜 제2항에 따른 화학식 I.A의 화합물을 제조하는 방법.
    <화학식 II>
    식 중, B는 제1항에서 규정한 바와 같다.
    <화학식 III>
    식 중, 치환기는 제1항에서 규정한 바와 같다.
  8. 고체 또는 액체 담체 및 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물을 포함하는 살진균 조성물.
  9. 고체 또는 액체 담체, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물, 및 추가 활성 화합물을 포함하는 살진균 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 제3항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물을 포함하는 조성물.
  11. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물을 100 kg당 1 내지 1000 g의 양으로 포함하는 종자.
  12. 진균 또는 진균의 공격에 대해 보호하고자 하는 물질, 식물, 토양 또는 종자를 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물의 유효량으로 처리하는 것을 포함하는 식물병원성 유해 진균의 제어 방법.
  13. 제8항 또는 제9항에 따른 살진균 조성물을 제조하기 위한 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 화학식 I의 화합물의 용도.
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