EP2117312A1 - Verwendung von azolopyrimidinen zur bekämpfung von pflanzenpathogenen schadpilzen - Google Patents

Verwendung von azolopyrimidinen zur bekämpfung von pflanzenpathogenen schadpilzen

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Publication number
EP2117312A1
EP2117312A1 EP08701270A EP08701270A EP2117312A1 EP 2117312 A1 EP2117312 A1 EP 2117312A1 EP 08701270 A EP08701270 A EP 08701270A EP 08701270 A EP08701270 A EP 08701270A EP 2117312 A1 EP2117312 A1 EP 2117312A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
formula
groups
compounds
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP08701270A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jochen Dietz
Wassilios Grammenos
Bernd Müller
Jan Klaas Lohmann
Jens Renner
Sarah Ulmschneider
Marianna Vrettou
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to EP08701270A priority Critical patent/EP2117312A1/de
Publication of EP2117312A1 publication Critical patent/EP2117312A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Definitions

  • the invention relates to the use of certain azolopyrimidines for the control of harmful fungi, a method for controlling phytopathogenic harmful fungi, novel fungicidal azolopyrimidine compounds, processes for their preparation and compositions containing these compounds.
  • 6-phenyl-7-amino-triazolopyrimidines are generally known.
  • WO 03/004465 discloses triazolopyrimidines which are substituted in positions 5 and 7 by groups bonded via carbon.
  • WO 02/002563 describes certain 6-phenyltriazolopyrimidines as fungicidal and pharmaceutically effective.
  • 5-halogen-7-amino-pyrazolopyrimidines are generally known, which are substituted in the 6-position by a heterocycle. These compounds are known for controlling harmful fungi.
  • Such compounds are known in part from WO 2002/002563 and WO 2005/030775 as anticancer agents.
  • the invention therefore relates to the use of azolopyrimidines of formula I.
  • G, E, Q a) G is N; E is CW 2 and Q is N or CW 3 ; b) G is CW 1 ; E is CW 2 and Q is N; or c) G is CW 1 ; E is N and Q is CW 3 ;
  • W 1 , W 2 , W 3 are each independently of one another hydrogen, halogen, cyano, nitro, C 1 -
  • C 4 -alkylcarbonyl C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl, C 1 -C 4 -alkylaminocarbonyl, aminocarbonyl, di- (C 1 -C 4 -alkyl) aminocarbonyl, dC 1 -alkoximinoalkyl, hydroximinoalkyl,
  • R 10 R 11 OR 12 , C (R 13 ) NR 14 ;
  • R 10 , R 11 , R 12 independently of one another are hydrogen, C 1 -C 8 -alkyl, C 3 -C 3 -cycloalkyl,
  • R 11 and R 12 may together be oxy-C 1 -C 5 -alkyleneoxy, wherein the carbon chain may be substituted by one to three groups of methyl, ethyl, hydroxy, methoxy, ethoxy, hydroxymethyl, methoxymethyl, ethoxymethyl;
  • R 13 is hydrogen or C 1 -C 8 -alkyl
  • R 14 is C 1 -C 8 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, phenyl, phenylamino, where the phenyl groups may be substituted by one to five groups R b ;
  • R is NR 1 R 2 , C 3 -C 6 cycloalkyl or C 3 -C 12 halocycloalkyl; wherein R may contain one, two, three or four identical or different groups R a , which are independently selected from: R a R b , carboxyl, OC (O) OR ⁇ or C 1 -C 6 alkylthio; R b R c , hydroxy, C 1 -C 6 -alkoxy, C 2 -C 6 -alkenyloxy, C 3 -C 6 -alkynyloxy, C 3 -C 6 -
  • R c is hydrogen, cyano, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 5 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 8 -cycloalkenyl, C ( O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇ , C (O) SR ⁇ , C (S) SR ⁇ , amino, C 1 -C 6 -alkylamino, di-dC 6 -alkylamino, Aminocarbonyl, C (O) NHR ⁇ , C (O) NR ⁇ 2 , phenyl, naphthyl, five, six, seven, eight, nine or ten membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O
  • R a , R b , R c , R ⁇ R d and / or R dd form, together with the atom or atoms to which they are attached, a 3 to 12-membered saturated, partially unsaturated or aromatic ring which is carbocyclic or contains one to four heteroatoms from the group N, O and S and which is unsubstituted or substituted by 1 to 4, in the case of halogen also up to the maximum number, radicals R d ; R ⁇ C 1 -C 8 alkyl, C 3 -C 8 alkenyl, C 3 -C 8 alkylene, C 3 -C 6 cycloalkyl or
  • R d is halogen, cyano, nitro, hydroxy, mercapto, amino, carboxyl, alkyl,
  • Haloalkyl alkenyl, alkynyl, alkoxy, haloalkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino, formyl, alkylcarbonyl,
  • R dd is halogen, cyano, nitro, hydroxy, mercapto, amino, carboxyl, alkyl, haloalkyl, alkenyl, alkoxy, haloalkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy,
  • Alkoximino NOdC 8 alkyl
  • C 3 -C 8 alkenyloximino NOC 3 -C 8 alkenyl
  • C 3 -C 8 -Al kinyloximino NOC 3 -C 8 alkynyl
  • R 1 is C 1 -C 12 -haloalkyl, C 2 -C 12 -haloalkenyl, C 2 -C 12 -haloalkynyl;
  • R 2 is H, R 1 , C 1 -C 12 -alkyl, C 2 -C 12 -alkenyl, C 2 -C 12 -alkynyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl, C 3 -C 8 -HiIo- gencycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl, C 3 -C 6 halocycloalkenyl, dC 8 alkoxy, C 2 - C 8 alkenyloxy, C 2 -C 8 alkynyloxy, C 3 -C 8 cycloalkoxy, NH 2, dC 8 - Alkylamino, di-
  • R 5 can also form, with R 3 or R 7 together with the atoms to which these radicals are bonded, a five-, six-, seven-, eight-, nine- or ten-membered saturated or partially unsaturated ring which, in addition to carbon atoms one, two or three heteroatoms from the group O, N and S can contain as ring member and / or can carry one or more substituents R a ;
  • R 3 with R 4, R 5 with R 6, R 7 with R 8 may each together denote carbonyl groups and the formation of oxygen and the formation of the spiro groups, a C 2 -C 5 alkylene or alkenylene, alkynylene form, by a , two or three heteroatoms from the group O, N and S may be interrupted;
  • R 1 to R 8 may each independently carry one, two, three or four identical or different groups R a ; Y oxygen or sulfur;
  • Z is hydrogen, carboxyl, formyl, C 1 -C 8 alkyl, dC 8 haloalkyl, C 2 -C 8 - alkenyl, C 2 -C 8 haloalkenyl, C 2 -C 8 alkynyl, C 2 -C 8 - Haloalkynyl, C 3 -C 5 -
  • Y 1 CR a R a ' C (O) O, C (O) NR b , O, NR b or S (O) r ; Y 2 C 3 -C 8 -alkylene, C 2 -C 8 -alkenylene, C 2 -C 8 -alkynylene, C 3 -C 8 -alkylene
  • L is halogen, hydroxy, cyanato (OCN), cyano, nitro, C 1 -C 8 -alkyl, C 1 -C 8 -haloalkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -haloalkenyl, C 2 -C 10 alkynyl, C 3 -C 6 - cycloalkyl, C 3 -C 6 halocycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl, dC 8 alkoxy, d-
  • C 8 haloalkoxy C 2 -C 10 alkenyloxy, C 2 -C 10 alkynyloxy, C 3 -C 6 cycloalkyloxy, C 3 -C 6 cycloalkenyloxy, amino, C 1 -C 4 alkylamino, di - (C 1 -C 4 ) -alkylamino, C 1 -C 4 -alkylcarbonylamino, C (O) -R ⁇ , C (S) -R ⁇ S (O) n -R ⁇ ; C 1 -C 8 -alkyl-oxyimino (C 1 -C 8 ) -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyloxyimino- (C 1 -C 8 ) -alkyl, C 2 -C 10 -alkynyl-oxyimino- (C C 1 -C 8 ) -alkyl, C 2 -C 1 -alky
  • alkylamino wherein the groups R ⁇ may be substituted by one, two or three identical or different groups R b as defined above; n is zero, 1 or 2; m is zero, 1, 2, 3, 4 or 5 and X is halogen, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 4 -Hio- genalkoxy.
  • R in formula I is NR 1 R 2
  • the compounds can be prepared by reacting an aminoazole of the formula II with correspondingly substituted phenylmalonates of the formula III where R "is alkyl, preferably C 1 -C 6 -alkyl, in particular represents methyl or ethyl.
  • This reaction is usually carried out at temperatures of from 80 ° C. to 250 ° C., preferably from 120 ° C. to 180 ° C., without solvent or in an inert organic solvent in the presence of a base [cf. EP-A 770 615] or in the presence of acetic acid under the from Adv. Het. Chem. Vol. 57, p. 81ff.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons, ethers, nitriles, ketones, alcohols, and N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, dimethyl form - amide and dimethylacetamide.
  • the reaction is particularly preferably carried out without solvent or in chlorobenzene, xylene, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone. It is also possible to use mixtures of the solvents mentioned.
  • Suitable bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, alkali metal and alkaline earth metal oxides, alkali metal and alkaline earth metal hydrides, alkali metal amides, alkali metal and alkaline earth metal carbonates and alkali metal hydrogencarbonates, organometallic compounds, in particular alkali metal alkyls, alkyl magnesium halides and alkali metal and alkaline earth metal alcohols.
  • organic bases for example tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, tributylamine and N-methylpiperidine, N-methylmorpholine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethyl-aminopyridine and bicyclic amines into consideration. Particular preference is given to tertiary amines such as diisopropylethylamine, tributylamine, N-methylmorpholine or N-methylpiperidine.
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used equimolar, in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous for the yield to use the base and the malonate III in an excess relative to the triazole.
  • the malonates of the formula III are advantageously obtained from the reaction of appropriately substituted bromoaromatics with dialkyl malonates under Cu (I) catalysis [cf. Chemistry Letters, pp. 367-370, 1981; EP-A 10 02 788].
  • malonates of Formula III may be synthesized according to the following scheme under well-known conditions [See: March, Advanced Organic Chemistry, 3rd ed., P.792ff, J. Wiley & Sons, New York (1985)]:
  • the dihydroxyazolopyrimidines of the formula IV are converted under the conditions known from WO-A 94/20501 into the dihaloazolopyrimidines of the formula V in which Y is a halogen atom, preferably a bromine or a chlorine atom, in particular a chlorine atom.
  • the halogenating agent [HAL] used is advantageously a chlorinating agent or a brominating agent, such as phosphorus oxybromide or phosphorus oxychloride, if appropriate in the presence of a solvent.
  • This reaction is usually carried out at 0 ° C to 150 ° C, preferably at 80 ° C to 125 ° C, performed [see. EP-A 770 615].
  • Dihalogenazolopyrimidines of the formula V are prepared with amines of the formula VI in which the variables are as defined for formula I.
  • This reaction is advantageously carried out at 0 ° C to 70 ° C, preferably 10 ° C to 35 ° C, preferably in the presence of an inert solvent such as ethers, eg. Eg oxane, diethyl ether or, in particular, tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons, such as dichloromethane and aromatic hydrocarbons, for example toluene [cf. WO 05/000851].
  • ethers eg. Eg oxane, diethyl ether or, in particular, tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons, such as dichloromethane and aromatic hydrocarbons, for example toluene [cf. WO 05/000851].
  • a base such as tertiary amines, for example triethylamine or inorganic amines, such as potassium carbonate is preferred; Excess amine of the formula VI can also serve as a base.
  • the 5-chloroazolopyrimidines of the formula I are thus accessible. They represent a preferred subject of the invention.
  • Other 5,7-Dihalogenazolo- pyrimidines are accessible analogously to the cited literature.
  • Amines of the formula VI are known in the literature, can be prepared by known methods or are commercially available.
  • the 5-alkyl-7-hydroxyazolopyrimidines IVa are obtained.
  • X 1 is C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -haloalkyl.
  • the preparation of the starting compounds IIIa is advantageously carried out under the conditions described in EP-A 10 02 788 [cf. Chem. Pharm. Bull., 9, 801, (1961)].
  • the resulting 5-alkyl-7-hydroxyazolopyrimidines are reacted with halogenating agents [HAL] under the conditions described above to give the 7-haloazolopyrimidines of the formula Va in which Hal is a halogen atom.
  • chlorinating or brominating agents such as phosphorus oxybromide, phosphorus oxychloride, thionyl chloride, thionyl bromide or sulfuryl chloride.
  • the reaction may be carried out neat or in the presence of a solvent. Typical reaction temperatures are from 0 to 150 ° C, or preferably from 80 to 125 ° C.
  • compounds of the formula I in which X is C 1 -C 4 -alkyl may also be prepared from compounds I in which X is halogen, in particular chlorine, and malonates of the formula INb.
  • X is hydrogen or C 1 -C 3 -alkyl and R # is C 1 -C 4 -alkyl They are converted into compounds of formula VII and decarboxylated to compounds I [see US 5,994,360] VII are new.
  • the malonates INb are known in the literature [J. At the. Chem. Soc., Vol. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Vol. 39, 2172 (1974); Helv. Chim. Acta, Vol. 61, 1565 (1978)] or can be prepared according to the cited literature.
  • the subsequent saponification of the ester VII takes place under generally customary conditions; depending on the various structural elements, the alkaline or acidic saponification of the compounds VII can be advantageous.
  • the decarboxylation to I can already take place completely or partially.
  • the decarboxylation is usually carried out at temperatures of 20 ° C to 180 ° C, preferably 50 ° C to 120 ° C, in an inert solvent, optionally in the presence of an acid.
  • Suitable acids are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, p-toluenesulfonic acid.
  • Suitable solvents are water, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert.
  • R in formula I is a group bonded via carbon (R 'in formula Ia) and X is alkyl or haloalkyl
  • the compounds are prepared by reacting an aminoazole of formula II with appropriately substituted 1,3-diketones of formula INc in which R is a group bonded via carbon according to formula I and X "is alkyl or haloalkyl, preferably C 1 -C 6 -alkyl, in particular methyl or ethyl.
  • This reaction is advantageously carried out under the conditions described above for the reaction of the compounds II with III.
  • Compounds of the formula I in which X is cyano, alkoxy or haloalkoxy can advantageously be obtained from the reaction of compounds I in which X denotes halogen, preferably chlorine, with compounds MX '(formula VIII).
  • compounds IV represent an inorganic cyanide, an alkoxylate or a haloalkoxylate.
  • the reaction is advantageously carried out in the presence of an inert solvent.
  • the cation M in formula VIII has little significance; For practical reasons, ammonium, tetraalkylammonium or alkali or alkaline earth metal salts are usually preferred.
  • the reaction temperature is usually 0 to 120.degree. C., preferably 10 to 40.degree. C. [cf. J. Heterocycl. Chem., Vol. 12, p. 861-863 (1975)].
  • Suitable solvents include ethers such as dioxane, diethyl ether and, preferably, tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and aromatic hydrocarbons such as toluene.
  • compounds of the formula I can be obtained from corresponding precursors which carry a nucleophilically exchangeable group on the group W instead of the group P 1 .
  • the introduction of the group P 1 is thus carried out by nucleophilic substitution [cf. WO 05/30775].
  • compounds of the formula I in which P 1 represents an oxygen-bonded group can be prepared from analogous hydroxy compounds (formula IX), which in turn can be prepared by ether cleavage from known compounds [cf. WO 99/48893] are accessible.
  • the introduction of the group P 1 is carried out by nucleophilic substitution of the hydroxy group under basic conditions.
  • These hydroxy compounds correspond to the formula I in which W is substituted by a hydroxyl group in addition to the group L m (formula IX).
  • the reaction mixtures are worked up in the usual way, e.g. by mixing with water, separation of the phases and optionally chromatographic purification of the crude products.
  • the intermediate and end products are z.T. in the form of colorless or slightly brownish, viscous oils which are freed from volatile constituents under reduced pressure and at moderately elevated temperature. If the intermediate and end products are obtained as solids, the purification can also be carried out by recrystallization or trituration.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkyl saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 1 to 4, 6 or 8 carbon atoms, for example C 1 -C 6 -alkyl, such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methyl-propyl, 2-methylpropyl, 1 , 1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl , 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylphenyl, 3,3- Dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-eth
  • Alkynyl straight-chain or branched hydrocarbon groups having 2 to 4, 6 or 8 carbon atoms and one or two triple bonds in any position, for example C 2 -C 6 alkynyl such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl , 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2 Methyl 3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5 Hexynyl, 1-methyl-2-pentyny
  • Cycloalkyl mono- or bicyclic, saturated hydrocarbon groups having 3 to 6 or 8 carbon ring members, for example C 3 -C 8 -cycloalkyl, such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl; a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S: nonaromatic saturated or partially unsaturated 5- or 6-membered heterocyclyl containing one bis three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms, eg 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidiny
  • 5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom 5-membered heteroaryl groups which contain, in addition to carbon atoms, one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members can, for example 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, and 1, 3,4-triazol-2-yl;
  • 6-membered heteroaryl containing one to three or one to four nitrogen atoms 6-membered ring heteroaryl groups, which in addition to carbon atoms may contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, e.g. 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl and 2-pyrazinyl;
  • Alkylene divalent unbranched chains of 2 to 8 CH 2 groups, eg CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 and CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ;
  • Oxyalkylene divalent unbranched chains of 2 to 4 CH 2 groups, wherein a valence is bonded to the skeleton via an oxygen atom, for example OCH 2 CH 2 , OCH 2 CH 2 CH 2 and OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ;
  • Oxyalkylenoxy divalent unbranched chains of 1 to 3 CH 2 groups, both valences being bonded to the skeleton via an oxygen atom, eg OCH 2 O, OCH 2 CH 2 O and OCH 2 CH 2 CH 2 O;
  • suitable agriculturally acceptable salts are, in particular, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the pesticidal activity of the pyrimidines according to the invention.
  • the ions of the alkali metals preferably sodium or potassium
  • the alkaline earth metals preferably calcium, magnesium or barium
  • the transition metals preferably manganese, copper, zinc or iron, or the ammonium ion
  • phosphonium ions, sulfonium ions preferably tri- (C 1 -C 4 ) -alkylsulfonium and sulfoxonium ions, preferably Tri (C 1 -C 4 ) alkylsulfoxonium, into consideration.
  • Anions of advantageously usable acid addition salts are, for example, chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, nitrate, bicarbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate, and the anions of (C 1 -C 4 ) -alkanoic acids, preferably formate, acetate, Propionate and butyrate. They can be formed by reaction of the compounds according to the invention with an acid of the corresponding anion, preferably hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid. Included within the scope of the present invention are the (R) and (S) isomers and the racemates of compounds of Formula I which have chiral centers.
  • Hindered rotation of unsymmetrically substituted groups may give atropisomers of compounds of the formula I. They are also the subject of the invention.
  • One embodiment relates to compounds I in which R is NR 1 R 2 . These compounds correspond to the formula La.
  • R 1 is C- ⁇ -C 12 haloalkyl, C 2 -C 12 haloalkenyl, C 2 -C 12 haloalkynyl, and R 2 R 1 or H, more preferably represents H, are preferred.
  • R 1 is dC 16 -haloalkyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl or C 2 -C 6 -haloalkynyl.
  • R 1 is C 2 haloalkyl, particularly preferably 2, 2, 2-trifluoroethyl.
  • R 1 is C 3 -haloalkyl, particularly preferably 1-methyl-2,2,2-trifluoroethyl.
  • R 2 is H, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -alkenyl, C 3 -C 6 -alkynyl, C 2 -C 3 -haloalkyl or C 2 -C 4 - Haloalkenyl means.
  • R 2 is hydrogen. Also preferred are compounds in which R 2 is methyl.
  • R 2 is ethyl
  • R 1 is C 1 -C 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl or C 2 -C 6 -haloalkynyl and R 2 is R 1 or H, very particularly preferably H.
  • Z 1 is hydrogen, fluorine or C 1 -C 6 -fluoroalkyl
  • Z 2 is hydrogen or fluorine, or Z 1 and Z 2 together form a double bond
  • w is 0 or 1
  • R 3A is hydrogen or methyl.
  • R 2 preferably denotes R 1 or H, particularly preferably H. methyl or ethyl, especially preferably H.
  • Z 1 and Z 2 independently of one another preferably represent fluorine or hydrogen or form a double bond.
  • R 1 and / or R 2 contain haloalkyl or haloalkenyl groups with chiral centers, the (S) - isomers are preferred for these groups. In the case of halogen-free alkyl or alkenyl groups with chiral centers in R 1 or R 2 , the (R) -configured isomers are preferred.
  • a further embodiment relates to compounds I in which R stands for a group bonded via carbon. These compounds correspond to the formula Lb, in which R 'is C 3 -C 6 -cycloalkyl or C 3 -C 12 -halocycloalkyl.
  • a further embodiment relates to compounds Ib in which R 'is C 3 -C 8 -halocycloalkyl or C 3 -C 6 -cycloalkyl.
  • a preferred embodiment relates to compounds Ib in which R 'is C 3 -cycloalkyl, C 5 - or C 6 -cycloalkyl, in particular C 6 -cycloalkyl.
  • a further preferred embodiment relates to compounds Ib in which R 'is C 3 -C 6 - cycloalkyl, more preferably C 6 cycloalkyl, or C 3- C 6 -Halogencylcoalkyl means.
  • R ' is C 3 - halogenocycloalkyl, C 4 -, C 5 - or C 6 -halocycloalkyl. If R 'carries at least one group R b , then R b is preferably selected from halogen, cyano, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 - C 6 alkynyl,
  • One embodiment relates to compounds I in which VV stands for phenyl substituted by P 1 and L m .
  • L m the following groups are suitable for L m : halogen, such as fluorine or chlorine; cyano; nitro; alkoxycarbonyl; aminocarbonyl; C 1 -C 4 alkyl, such as methyl; C 1 -C 4 haloalkyl, such as trifluoromethyl; C 1 -C 4 -alkoxy, such as methoxy.
  • Embodiments of group W relate in particular to phenyl groups which, in addition to the group P 1 , may have the following substitution:
  • Position 2 fluorine, chlorine or methyl
  • Position 3 hydrogen, fluorine or methoxy
  • Position 4 hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, methoxy, cyano, nitro, alkoxycarbonyl, aminocarbonyl or haloalkyl, particularly preferably fluorine, chlorine, methyl, methoxy or cyano
  • Position 5 hydrogen, fluorine, chlorine or methyl; particularly preferably hydrogen or fluorine
  • Position 6 hydrogen, fluorine, chlorine or methyl; especially preferably hydrogen or fluorine.
  • the group P 1 is preferably in the positions 3, 4 or 5.
  • the phenyl group substituted by the groups P 1 and L m represents the groups A or B.
  • L m is one of the following substituent combinations: 2-CI; 2-F; 2,6-Cl 2 ; 2,6-F 2 ; 2-CI-F.6; 2-Cl, 6-CH 3 , 2-F, 6-CH 3 ; 2,4,6-F 3 ; 2,6-F 2 -4-OCH 3 ; 2-CI, 4-OCH 3 ; 2-F, 4-OCH 3 , 2-CH 3 , 4-OCH 3 , 2-CH 3 -4-F; 2-CF 3 ;
  • L m is one of the following substituent combinations: 2-F; 2-CI; 2-CH 3 ; 2,6-F 2 ; 2-CI-F.6; 2-F, 6-CH 3 .
  • One embodiment relates to compounds I in which W is heteroaryl which is substituted by P 1 and L m and contains one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom.
  • the group W is substituted by P 1 and L m substituted heteroaryl, which is bonded via a nitrogen atom. In another embodiment, the group W is substituted by P 1 and L m substituted heteroaryl, which is bonded via a carbon atom.
  • One embodiment relates to compounds I in which W is a 5-membered heteroaryl substituted by P 1 and L m and containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom.
  • a further embodiment relates to compounds I in which W is pyrrole, furan, thiophene, pyrazole, isoxazole, isothiazole, imidazole, oxazole, thiazole, 1, 2,3-triazole or 1,2,4-triazole.
  • Another embodiment relates to compounds I in which W is thiophene, pyrazole or thiazole.
  • W is a 6-membered heteroaryl which is substituted by P 1 and L m and contains one to three or one to four nitrogen atoms.
  • a further embodiment relates to compounds I in which W is pyridine, pyrimidine, pyridazine or pyrazine.
  • W is pyridyl which is linked in the 2-, 3- or 4-position and may be monosubstituted, monosubstituted or differently substituted by L m , which preferably comprises fluorine, chlorine, bromine, Cyano, nitro, methyl, ethyl, methoxy, methylthio, hydroximinomethyl, hydroximinoethyl, methoximinomethyl, methoximinoethyl and / or trifluoromethyl, more preferably fluorine, chlorine, methyl, methoxy and / or cyano.
  • One embodiment of the compounds of the formula I relates to those of the formula I.
  • a further embodiment relates to compounds I in which W is pyrimidyl which is linked in the 2- or 4-position and may be monosubstituted, disubstituted, identical or differently substituted by L m , which preferably comprises fluorine, chlorine, bromine, Cyano, nitro, methyl, ethyl, methoxy, methylthio, hydroximinomethyl, hydroximinoethyl, methoximinomethyl, methoximinoethyl and / or trifluoromethyl, particularly preferably fluorine, chlorine, methyl, methoxy and / or cyano.
  • L m which preferably comprises fluorine, chlorine, bromine, Cyano, nitro, methyl, ethyl, methoxy, methylthio, hydroximinomethyl, hydroximinoethyl, methoximinomethyl, methoximinoethyl and / or trifluoromethyl, particularly preferably fluorine, chlorine,
  • One embodiment of the compounds of the formula I relates to those of the formula I. E and LF.
  • a further embodiment relates to compounds I in which W is thienyl which is linked in the 2- or 3-position and may be monosubstituted or disubstituted by identical or different substituents by L m , which preferably comprises fluorine, chlorine, bromine, cyano, Nitro, methyl, ethyl, methoxy, methylthio, hydroximinomethyl, hydroximinoethyl, methoximinomethyl, methoximinoethyl and / or trifluoromethyl, more preferably fluorine, chlorine, methyl, methoxy and / or cyano.
  • L m which preferably comprises fluorine, chlorine, bromine, cyano, Nitro, methyl, ethyl, methoxy, methylthio, hydroximinomethyl, hydroximinoethyl, methoximinomethyl, methoximinoethyl and / or trifluoromethyl, more preferably fluorine, chlorine, methyl
  • One embodiment of the compounds of the formula I relates to those of the formula LG and LH.
  • a further embodiment relates to compounds I 1 in which W is thiazolyl which is linked in the 2-, A- or 5-position and may be substituted by L m , which preferably comprises fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, Ethyl, methoxy, methylthio, hydroximinomethyl, hydroximinoethyl, methoximinomethyl, methoximinoethyl or trifluoromethyl, particularly preferably fluorine, chlorine, methyl, methoxy and / or cyano.
  • L m which preferably comprises fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, Ethyl, methoxy, methylthio, hydroximinomethyl, hydroximinoethyl, methoximinomethyl, methoximinoethyl or trifluoromethyl, particularly preferably fluorine, chlorine, methyl, methoxy and / or cyano.
  • One embodiment of the compounds of the formula I relates to those of the formula LI and LJ.
  • a further embodiment relates to compounds I in which W is imidazolyl which is linked in the 4- or 5-position and may be monosubstituted, disubstituted, identical or differently substituted by L m , which preferably comprises fluorine, chlorine, bromine, Cyano, nitro, methyl, ethyl, methoxy, methylthio, hydroximinomethyl, hydroximinoethyl, methoximinomethyl, methoximinoethyl and / or trifluoromethyl, particularly preferably fluorine, chlorine, methyl, methoxy and / or cyano.
  • L m which preferably comprises fluorine, chlorine, bromine, Cyano, nitro, methyl, ethyl, methoxy, methylthio, hydroximinomethyl, hydroximinoethyl, methoximinomethyl, methoximinoethyl and / or trifluoromethyl, particularly preferably fluorine, chlorine,
  • One embodiment of the compounds of the formula I relates to those of the formula I. K and I.L
  • a further embodiment relates to compounds I in which W is pyrazolyl which is linked in the 1-, 3-, 4- or 5-position and may be monosubstituted to trisubstituted, identically or differently substituted by L m , which is preferred Fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, methoxy, methylthio, hydroximinomethyl, hydroximinoethyl, methoximinomethyl, methoximinoethyl and / or trifluoromethyl, more preferably fluorine, chlorine, methyl, methoxy and / or cyano.
  • One embodiment of the compounds of the formula I relates to those of the formula I. M, LN and LO.
  • a further embodiment relates to compounds I in which W is oxazolyl which is linked in the 2-, 3- or 4-position and may be monosubstituted or disubstituted by identical or different substituents by L m , which preferably contains fluorine, chlorine , Bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, methoxy, methylthio, hydroximinomethyl, hydroximinoethyl, methoximinomethyl, methoximinoethyl and / or trifluoromethyl, more preferably fluorine, chlorine, methyl, methoxy and / or cyano.
  • L m which preferably contains fluorine, chlorine , Bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, methoxy, methylthio, hydroximinomethyl, hydroximinoethyl, methoximinomethyl, methoximinoethyl and / or trifluoromethyl, more preferably flu
  • At least one group L is ortho to the point of attachment of the group W with the azolopyrimidine scaffold, in particular chlorine, fluorine or methyl.
  • a heteroatom of the heteroaromatic is ortho to the junction.
  • the index m is preferably from 1 to 4, where the groups L may be the same or different.
  • the heteroaromatic groups W carry, in addition to a group P 1, further substituents, these are preferably selected from: fluorine, chlorine, methyl, methoxy, cyano, nitro, alkoxycarbonyl, aminocarbonyl and haloalkyl.
  • the optional substituents L m are selected from fluorine, chlorine, methyl and methoxy.
  • the optional substituents L m are selected from chlorine, methyl and methoxy.
  • a further embodiment relates to heteroaromatic groups W which are substituted by chlorine in addition to a group P 1 .
  • a further embodiment relates to heteroaromatic groups W, which are substituted by fluorine in addition to a group P 1 .
  • Y 1 is CR a R a ' .
  • Y 1 is C (O) O. In a further embodiment of the group P 1 , Y 1 is C (O) NR b .
  • Y 1 is oxygen
  • Y 1 denotes NR b .
  • Y 1 is sulfur
  • Y 2 is C 1 -C 8 -alkylene, preferably C 2 -C 8 -alkylene.
  • Y 2 is C 3 -C 8 -alkylene, preferably C 3 -C 4 -alkylene, more preferably C 3 -alkylene (propylene).
  • Y 2 is C 1 -alkylene (methylene).
  • Y 2 is C 2 -alkylene (ethylene). In a further embodiment of the group P 1 , Y 2 ##-CH (CH 3 ) -CH 2 - (## is the point of attachment to Y 1 ).
  • Y 2 denotes ## - CH 2 -CH (CH 3 ) - (## is the point of attachment to Y 1 ).
  • Y 2 is C 4 -alkylene (butylene). In a further embodiment of the group P 1 , Y 2 is C 2 -C 8 -alkenylene.
  • Y 2 is C 2 -C 8 -alkynylene.
  • Y 2 in particular C 1 -C 8 -alkylene, is interrupted by heteroatoms.
  • oxygen and NR b come as Heteroatoms in question, in which R b is preferably hydrogen, C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl or C 1 -C 4 -alkyl, preferably methyl.
  • One embodiment relates to compounds I in which T is OH.
  • a further embodiment relates to compounds I in which T is OR c , where R c is preferably
  • a further embodiment relates to compounds I in which T is OR c , where R c is preferably C 1 -C 4 -alkyl, particularly preferably methyl.
  • a further embodiment relates to compounds I in which T is OR c , in which R c is C 3 -C 6 -cycloalkyl; 5- or 6-membered heterocyclyl or 5- or 6-membered heteroaryl, preferably 6-membered hetaryl, such as pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine.
  • 1, 2,4-triazine and 1,3,5-triazine moreover preferably 5-membered heteroaryl such as pyrazole, isoxazole, isothiazole, imidazole, thiazole and oxazole, moreover preferably 6-membered heterocyclyl such as tetrahydropyran and piperidine, moreover preferred 5-membered heterocyclyl, such as tetrahydrofuran and pyrrolidine.
  • 5-membered heteroaryl such as pyrazole, isoxazole, isothiazole, imidazole, thiazole and oxazole
  • 6-membered heterocyclyl such as tetrahydropyran and piperidine
  • 5-membered heterocyclyl such as tetrahydrofuran and pyrrolidine.
  • R d has pre preferably the following meanings: halogen, cyano, nitro, hydroxy , Mercapto, amino, carboxyl, alkyl, haloalkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, haloalkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino, formyl, alkylcarbonyl, alkylsulfonyl, alkylsulfoxyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aminocarbo nyl, aminothiocarbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, alkylaminothiocarbonyl, dialkylaminothio
  • C 1 -C 8 -alkyl C 1 -C 8 -alkyl
  • C 1 -C 8 -alkoximino NOC 1 -C 8 -alkyl
  • C 3 -C 8 -alkenyloximino NOC 3 -C 8 -alkenyl
  • C 3 -C 8 -Alkinyloximino NOC 3 -C 8 alkynyl
  • a further embodiment relates to compounds I in which T is OC (O) R a , where R a has the following meanings: hydrogen, cyano, carboxyl, C 1 -C 6 -
  • R a is preferably hydrogen, C 1 - Ce-alkyl, C 1 -C 6 alkoxy, C (O) R ⁇ , C (O) oR ⁇ , amino, C 1 -C 6 -Alkylam ⁇ no, di-C 1 - C 6 alkylamino, aminocarbonyl, C (O) NHR ⁇ or C (O) NR ⁇
  • R d preferably has the following meanings: halogen, cyano, nitro, hydroxy , Mercapto, amino, carboxyl, alkyl, haloalkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, haloalkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino, formyl, alkylcarbonyl, alkylsulfonyl, alkylsulfoxyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aminocarbonyl , Aminothiocarbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, alkylammothiocarbonyl, dialky
  • a further embodiment relates to compounds I in which T is NR b R b , where R b can assume the same meanings as R b and R b and R b independently of one another
  • R b, R b and R b are preferably hydrogen, cyano, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 8 - Cycloalkenyl, C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇ , C (O) SR ⁇ , C (S) SR ⁇ , amino, C 1 -C 6 -alkylamino, di-C 1 C 6 alkylamino, aminocarbonyl, C (O) NHR ⁇ or C (O) NR ⁇ 2
  • t NR b R b, R b and R b preferably serstoff water, 6 -alkyl, C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , aminocarbonyl, C (O) NHR or ⁇ C (O) NR ⁇ 2
  • T NR b R b , R b and R b together with the nitrogen to which they are attached form a five, six, seven, eight, nine or ten membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S;
  • T NR b R b radicals mentioned R b, R b and R ⁇ unsubstituted or substituted by 1-3 substituents R d, wherein R d preferably has the following meanings: halogen, cyano, nitro, Hydroxyl, mercapto, amino, carboxyl, alkyl, halo
  • NR b R b are amino, methylamino, dimethylamino, pyrrolidinyl, piperidinyl, piperazinyl, N-methylpiperazinyl, morpholinyl, pyrazolyl, triazinyl and pyrrolidonyl particularly preferably methylamino, dimethylamino, piperazinyl and N-methylpiperazinyl.
  • the group N b R a is dimethylamino.
  • the group is methylamino.
  • the group stands for amino.
  • a further embodiment relates to compounds I in which T is C (O) NR b R b , where R b can assume the same meanings as R b and R b and R b independently of one another
  • R b, R b and R b are preferably hydrogen, cyano, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 3 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkenyl, C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇ , C (O) SR ⁇ , C (S) SR ⁇ , Amino, C 1 -C 6 -alkylamino, di-C 1 -C 6 -alkylamino, aminocarbonyl, C (O) NHR ⁇ or C (O) NR ⁇ 2 ,
  • T C (O) NR b
  • R b, R b and R b are preferably hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , aminocarbonyl, C ( O) NHR ⁇ or C (O) NR ⁇ 2 .
  • T C (O) NR b R b , R b and R b together with the nitrogen to which they are attached form a saturated, five-, six-, seven-, eight-, nine- or ten-membered one , partially unsaturated or aromatic heterocycles containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S.
  • R d preferably has the following meanings: halogen, cyano, hydroxy, mercapto, amino, carboxyl, alkyl, haloalkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy , Haloalkoxy, alkenyloxy, alkynyloxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino, formyl, alkylcarbonyl, alkylsulfonyl, alkylsulfoxyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aminocarbonyl, aminothiocarbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, alkylaminothiocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl,
  • C 1 -C 8 -alkyl C 1 -C 8 -alkyl
  • C 1 -C 8 -alkoximino NOC 1 -C 8 -alkyl
  • C 3 -C 8 -alkenyloximino NOC 3 -C 8 -alkenyl
  • C 3 -C 8 -Alkinyloximino NOC 3 -C 8 alkynyl
  • a further embodiment relates to compounds I in which T is C (NORNOR c ) R a , in which R a is hydrogen, cyano, hydroxyl, carboxyl, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 5 alkynyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkenyl, C 1 -C 6 alkoxy, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 3 -C 5 alkynyloxy, C 3 -C 5 -Cycloalkoxy, C 3 -C 6 -cycloalkenyloxy, C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇ , C (O) SR ⁇ , C (S) SR ⁇ , OC (O) OR ⁇ , C 1 -C 6 -alkylthio, amino, C 1 -C 6
  • T C (NORNOR c ) R a
  • R c is preferably hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 - C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 8 -cycloalkenyl, C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , aminocarbonyl, C (O) NHR ⁇ or C (O) NR ⁇ 2 , more preferably hydrogen, dC 6 Alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 -Alk ⁇ nyl.
  • R a is preferably R a
  • R d preferably has the following meanings: Halogen, cyano, nitro, hydroxyl, mercapto, amino, carboxyl, alkyl, haloalkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxy, haloalkyl, alkenyloxy, alkynyloxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino, formyl, alkylcarbonyl, alkylsulfonyl, alkylsulfoxyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, aminocarbonyl, ammothiocarbonyl, alkylaminocarbonyl, dialkylaminocarbonyl, alkylammothiocarbonyl, dialky
  • C 1 -C 8 -alkyl C 1 -C 8 -alkyl
  • C 1 -C 8 -alkoximino NOC 1 -C 8 -alkyl
  • C 3 -C 8 -alkenyloximino NOC 3 -C 8 -alkenyl
  • C 3 -C 8 -Alk ⁇ nylox ⁇ m ⁇ no NOC 3 -C 8 -Alk ⁇ nyl
  • T 1 means oxygen.
  • T 2 is oxygen.
  • T 2 is sulfur.
  • T 2 is NR b .
  • T 3 R a In a further embodiment, T 3 OR c .
  • T 3 SR c In another embodiment, T 3 is NR b R b .
  • R a preferably denotes hydrogen, cyano, hydroxyl, carboxyl, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkylene I, C 2 -C 6 -Al kiny I, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 8 -cycloalkenyl, C 1 -C 5 -alkoxy, C 2 -C 6 -alkenyloxy, C 3 -C 6 -alkynyloxy, C 3 -C 6 -cycloalkoxy, C 3 -C 6 -cycloalkenyloxy, C (O) R ⁇ , C (O) OR ⁇ , C (S) OR ⁇ , C (O) SR ⁇ , C (S) SR ⁇ , OC (O) OR ⁇ , C 1 -C 6 -alkylthio, amino
  • halogen hydroxyl, amino, carboxyl, alkyl, haloalkyl, alkoxy, haloalkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino, alkylsulfonyl, alkylsulfoxyl, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyloxy, alkoxycarbonyloxy, aminocarbonyl,
  • One embodiment relates to compounds I in which X is fluorine, chlorine or bromine, in particular chlorine.
  • a further embodiment relates to compounds I in which X is fluorine.
  • a further embodiment relates to compounds I 1 in which X is cyano.
  • a further embodiment relates to compounds I in which X is alkyl, in particular methyl.
  • a further embodiment relates to compounds I in which X is alkoxy, in particular methoxy.
  • One embodiment relates to compounds I in which G is N; E stands for CW 2 and Q stands for N. These compounds correspond to the formula 1.1.
  • Another embodiment relates to compounds I in which G is N; E stands for CW 2 and Q stands for CW 3 . These compounds correspond to the formula I.2.
  • Another embodiment relates to compounds I in which G is CW 1 ; E stands for CW 2 and Q stands for N. These compounds correspond to the formula 1.3.
  • Another embodiment relates to compounds I in which G is CW 1 ; E stands for N and Q stands for CW 3 . These compounds correspond to the formula 1.4.
  • W 1 is hydrogen, fluorine, chlorine or bromine, in particular hydrogen.
  • W 2 is hydrogen, cyano, fluorine
  • W 3 is hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, nitro, formyl, haloalkyl having 1 to 4 carbon atoms and 1 to 9 fluorine, chlorine and / or bromine atoms, alkyl having 1 to 4 carbon atoms , Cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms, thiocarbamoyl, alkoxycarbonyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy part, alkylcarbonyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part, hydroximinoalkyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part or alkoxyiminoalkyl having 1 to 4 carbon atoms in the alkoxy part and 1 to 4 carbon atoms in the alkyl moiety, aminocarbonyl, alkylaminocarbonyl having 1-4 carbon atoms in the alkyl moiety or dialkylaminocarbonyl each having 1-4 carbon atoms
  • W 3 is CR 10 R 11 OR 12 .
  • Tables 1 to 1254 - Compounds of the formula I.1A in which X is Cl, L m and P 1 each have the meaning identified and R is a compound which corresponds in each case to one row of Table A.
  • Y 1 is C (O) O, C (O) NR A , or S (O) t , t is 1 or 2 and the other symbols and indices have the meanings and preferences given for the formula I.
  • the invention further provides azolopyrimidines of the formula I in which T OR c (where R c ⁇ H), OC (O) R a , NR b R b ' , C (O) NR b R b' , C (NOR c ) R a ,
  • the invention furthermore relates to compounds of the formula I 1 in which W is five- or six-membered heteroaryl which, in addition to carbon atoms, contains one, two or three further heteroatoms from the group O, N and S as the ring member, the ring systems in addition to groups L m carry at least one substituent P 1 , and the other symbols and indices have the meanings and preferences given for the formula I.
  • G, E, Q a) G is N; E is CW 2 and Q is CW 3 ; b) G is CW 1 ; E is CW 2 and Q is N; or c) G is CW 1 ; E is N and Q is CW 3 ; and the remaining symbols and indices have the meanings and preferences given for the formula I.
  • the invention further relates to compounds of the formula I, wherein
  • Haloalkoxy and the other symbols and indices have the meanings and preferences given for the formula I.
  • the invention furthermore relates to compounds of the formula I 1 where R is C 3 -C 12 -halocycloalkyl and the other symbols and indices have the meanings and preferences given for the formula I.
  • the invention furthermore relates to compounds of the formula I 1 where T is OC (O) R a and the other symbols and indices have the meanings and preferences given for the formula I.
  • the compounds I are suitable as fungicides. They are distinguished by an outstanding activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi from the class of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Basidiomycetes and Peronospo- romyceten fsyn. Oomycetes). They are partially systemically effective and can be used in crop protection as foliar, pickling and soil fungicides.
  • Vegetables such as cucumbers, beans, tomatoes, potatoes and pumpkins, as well as the seeds of these plants.
  • the compounds I are suitable for controlling Alternaria species on vegetables, rapeseed, sugar beets and fruits and rice, such as. A. solani or A alternata on potatoes and tomatoes.
  • the compounds I are suitable for controlling Aphanomyces species on sugar beets and vegetables.
  • the compounds I are suitable for controlling Ascochyta species on cereals and vegetables.
  • the compounds I are suitable for controlling Bipolaris and Drechslera species on maize, cereals, rice and turf, such as e.g. D. maydis on corn.
  • the compounds I are suitable for controlling Blumeria graminis (powdery mildew) on cereals.
  • the compounds I are suitable for controlling Botrytis cinerea (gray shrimp) on strawberries, vegetables, flowers and grapevines.
  • the compounds I are suitable for controlling Bremia lactucae on lettuce.
  • the compounds I are suitable for controlling Cercospora species on maize, soybeans, rice and sugar beet.
  • the compounds I are suitable for controlling Cochliobolus species on maize, cereals, rice, such as e.g. Cochliobolus sativus on cereals, Cochliobolus miyabeanus on rice.
  • the compounds I are suitable for controlling Colletotricum species on soy beans and cotton.
  • the compounds I are suitable for controlling wood turner species, Pyrenophora species on corn, cereals, rice and turf, such as e.g. D. teres on barley or D. tritici- repentis on wheat.
  • the compounds I are suitable for controlling Esca on grapevine, caused by Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, and Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus).
  • the compounds I are suitable for controlling Exserohilum species on maize.
  • the compounds I are suitable for controlling Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea on cucurbits.
  • the compounds I are useful for controlling Fusarium and Verticillium species on various plants, e.g. F. graminearum or F. culmorum on cereal or F. oxysporum on a variety of plants, e.g. Tomatoes.
  • the compounds I are suitable for controlling Gaeumanomyces graminis on cereals.
  • the compounds I are suitable for controlling Gibberella species on cereals and rice (eg Gibberella fujikuroi on rice).
  • the compounds I are suitable for controlling grainstaining complex in rice.
  • the compounds I are suitable for controlling Helminthosporium species on maize and rice.
  • the compounds I are suitable for controlling Michrodochium nivale on cereals.
  • the compounds I are suitable for controlling Mycosphaerella species on cereals, bananas and peanuts, such as e.g. M. graminicola on wheat or M. fijiensis on bananas.
  • the compounds I are suitable for controlling Peronospora species on cabbage and bulbous plants, such as e.g. P. brassicae on cabbage or P. destructor on onion.
  • the compounds I are suitable for controlling Phakopsara pachyrhizi and Phakopsara meibomiae on soybeans.
  • the compounds I are suitable for controlling Phomopsis species on soybeans and sunflowers.
  • the compounds I are suitable for controlling Phytophthora infestans on potatoes and tomatoes.
  • the compounds I are suitable for controlling Phytophthora species on various plants, such as e.g. P. capsici on paprika.
  • the compounds I are suitable for controlling Plasmopara viticola on grapevines.
  • the compounds I are suitable for controlling Podosphaera leucotricha on apple.
  • the compounds I are suitable for controlling Pseudocercosporella herpotriodides on cereals.
  • the compounds I are suitable for controlling Pseudoperonospora on various plants, such as e.g. P. cubensis on cucumber or P. humili on hops.
  • the compounds I are suitable for controlling Puccinia species on various plants, such as e.g. P. triticina, P. striformins, P. hordei or P. graminis on cereals, or P. asparagi on asparagus.
  • the compounds I are suitable for controlling Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum, Entyloma oryzae, rice.
  • the compounds I are suitable for controlling Pyricularia grisea on lawns and cereals.
  • the compounds I are suitable for controlling Pythium spp. on turf, rice, corn, cotton, rape, sunflowers, sugar beet, vegetables and other plants, e.g. P.ultiumum on various plants, P. aphanidermatum on lawn.
  • the compounds I are suitable for controlling Rhizoctonia species on cotton, rice, potatoes, turf, maize, oilseed rape, potatoes, sugar beets, vegetables and various plants, such as e.g. R. solani on turnips and various plants.
  • the compounds I are suitable for controlling Rhynchosporium secalis on barley, rye and triticale.
  • the compounds I are suitable for controlling Sclerotinia species on rape and sunflowers.
  • the compounds I are suitable for controlling Septoria tritici and Stagonospora nodorum on wheat.
  • the compounds I are suitable for controlling Erysiphe (syn. Uncinula) necator on grapevine.
  • the compounds I are suitable for controlling Setospaeria species on maize and turf.
  • the compounds I are suitable for controlling Sphacelotheca reilinia on maize.
  • the compounds I are suitable for controlling Thievaliopsis species on soy beans and cotton.
  • the compounds I are suitable for controlling Tilletia species on cereals.
  • the compounds I are useful for controlling Ustilago species on cereals, maize and sugar cane, such as e.g. U. maydis on corn.
  • the compounds I are suitable for controlling Venturia species (scab) on apples and pears such as. e.g. V. inaequalis to apple.
  • the compounds according to the invention can also be used in cultures that are tolerant to insects or fungi by breeding, including genetic engineering methods.
  • the compounds I are also suitable for controlling harmful fungi in material protection (eg wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • Ascomycetes such as Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp .; Basidiomycetes such as Coniophora spp., Cololus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp.
  • Tyromyces spp. Deuteromycetes such as Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. and zygomycetes such as Mucor spp., moreover, in the context of protection of materials, the following yeast fungi: Candida spp. and Saccharomyces cerevisae.
  • the compounds according to the invention and / or their agriculturally acceptable salts are used by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally effective amount of the active compounds.
  • Another object of the invention is therefore a method for controlling phytopathogenic fungi, which is characterized in that the fungi or the fungal infection to be protected materials, plants, the soil or seeds with an effective amount of at least one compound I and / or of an agriculturally acceptable salt thereof.
  • Another object of the invention is an agent for controlling phytopathogenic fungi, comprising at least one compound of the formula (Ia) according to the invention and / or an agriculturally acceptable salt thereof and at least one solid or liquid carrier.
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90 wt .-% of active ingredient.
  • the application rates in crop protection range from 0.01 to 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • amounts of active ingredient are from 1 to 1000 g / 100 kg, preferably from 5 to 100 g / 100 kg of seed needed.
  • the application rate of active ingredient depends on the type of application and the desired effect. Usual application rates are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg of active ingredient per cubic meter of material treated in the material protection.
  • the compounds of the formula I can be present in various crystal modifications, which may differ in their biological activity. They are also the subject of the present invention.
  • the compounds I can be converted into the usual formulations, e.g. Solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the application form depends on the respective purpose; In any case, it should ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • the formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants.
  • Suitable solvents / auxiliaries are essentially:
  • aromatic solvents eg Solvesso products, xylene
  • paraffins eg petroleum fractions
  • alcohols eg methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol
  • ketones eg cyclohexanone, gamma-butyrolactone
  • pyrrolidones NMP, NOP
  • glycol diacetate glycols, dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters.
  • solvent mixtures can also be used
  • Excipients such as ground natural minerals (e.g., kaolins, clays, talc, chalk) and ground synthetic minerals (e.g., fumed silica, silicates); Emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (for example polyoxyethylene
  • the surface-active substances used are alkali metal, alkaline earth metal, ammonium salts of lignin sulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty acids and sulfated fatty alcohol glycol ethers, and condensation products of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde , Condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acid with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ethers, tributylphenyl
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosine or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, eg toluene, Xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strongly polar solvents, for example dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone or water.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosine or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin
  • aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons eg toluene, Xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol,
  • Powders, litter and dusts may be prepared by mixing or co-mingling the active substances with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coated, impregnated and homogeneous granules can be prepared by binding the active compounds to solid carriers.
  • Solid carriers are e.g. Mineral earths, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulphate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, such as e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • Mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, lo
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95% by weight, preferably between 0.1 and 90% by weight of the active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to NMR spectrum).
  • formulations are: 1. Products for dilution in water
  • a Water-soluble concentrates (SL, LS)
  • the active compounds 20 parts by weight are dissolved in 70 parts by weight of cyclohexanone with the addition of 10 parts by weight of a dispersant, e.g. Polyvinylpyrrolidone dissolved. Dilution in water results in a dispersion.
  • the active ingredient content is 20% by weight
  • Dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (each 5 parts by weight) dissolved. This mixture is added to water by means of an emulsifying machine (e.g., Ultraturax) in 30 parts by weight and made into a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion.
  • the formulation has an active ingredient content of 25% by weight.
  • E suspensions 20 parts by weight of the active ingredients are comminuted with the addition of 10 parts by weight of dispersants and wetting agents and 70 parts by weight of water or an organic solvent in a stirred ball mill to a fine active substance suspension.
  • Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient.
  • the active ingredient content in the formulation is 20% by weight.
  • the active ingredients are finely ground with the addition of 50 parts by weight of dispersants and wetting agents and prepared by means of industrial equipment (for example extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the formulation has an active ingredient content of 50% by weight.
  • the active ingredients 75 parts by weight of the active ingredients are ground with the addition of 25 parts by weight of dispersing and wetting agents and silica gel in a rotor-Strator mill. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the active ingredient content of the formulation is 75% by weight.
  • 0.5 parts by weight of the active ingredients are finely ground and combined with 99.5 parts by weight of carriers. Common processes are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives a granulate for direct application with 0.5 wt .-% active ingredient content.
  • LS water-soluble concentrates
  • FS Suspensions
  • DS dusts
  • GF GF used.
  • These formulations may be applied to the seed undiluted or, preferably, diluted. The application can be done before sowing.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, for example in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, with grit, granules by spraying, atomising, dusting, sprinkling or pouring.
  • the forms of application depend entirely on the intended use; In any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water.
  • the substances for the preparation of emulsions, pastes or oil dispersions, the substances, as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetter, tackifier, dispersant or emulsifier.
  • wetter tackifier
  • dispersant or emulsifier it is also possible to prepare from effective substance wetting agents, tackifiers, dispersants or emulsifiers and any solvents or oil concentrates which are suitable for diluting with water.
  • the active compound concentrations in the ready-to-use preparations can be varied within wide ranges. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume (ULV) process, it being possible to apply formulations containing more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • the active substances may be added to oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides, if appropriate also immediately before use (tank mix). These agents can be preferred to the agents according to the invention in a weight ratio of 1: 100 to 100: 1
  • Particularly suitable adjuvants in this sense are: organically modified polysiloxanes, for example Break Thru S 240® ; Alcohol alkoxylates, eg. B. Atplus 245 ®, Atplus
  • Pluronic RPE 2035 ® and Genapol B ® Alcohol ethoxylates, eg. As Lutensol XP 80 ®; and
  • the compounds of the invention may also be present in the application form as fungicides together with other active substances, e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers.
  • active substances e.g. with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers.
  • Another object of the invention is therefore a combination of at least one compound of the formula (I) according to the invention and / or an agriculturally acceptable salt thereof and at least one further fungicidal, insecticidal, herbicidal and / or growth-regulating active ingredient.
  • Azoxystrobin dimoxystrobin, enestroburin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, metominostrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin, trifloxystrobin, orysastrobin, (2-chloro-5- [1 - (3-methyl-benzyloxyimino) -ethyl] -benzyl) -carbamic acid methyl ester, (2-Chloro-5- [1- (6-methyl-pyridin-2-ylmethoxyimino) -ethyl] -benzyl) -carbamic acid methyl ester, 2- (ortho- (2,5-dimethylphenyl-oxymethylene) -phenyl) -3- methoxy-methyl acrylate;
  • Benzoic acid amides flumetover, fluopicolide (picobenzamide), zoxamide;
  • carboxamides carpropamide, diclocymet, mandipropamide, N- (2- (4- [3- (4-chloro-phenyl) -prop-2-ynyloxy] -3-methoxyphenyl) -ethyl) -2-methanesulfonylamino
  • bitertanol bromuconazoles, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, enilconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, flusilazole, fluquinconazole, flutriol, hexaconazole, imibenconazole, ipconazole, metconazole, myclobutanil, penconazole, propiconazole, prothioconazole, simeconazole, tebuconazole, tetraconazo - Ie, triadimenol, triadimefon, triticonazole;
  • - imidazoles cyazofamide, imazalil, pefurazoate, prochloraz, triflumizole; Benzimidazoles: benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole;
  • Pyridines fluazinam, pyrifenox, 3- [5- (4-chlorophenyl) -2,3-dimethylisoxazolidin-3-yl] pyridine; Pyrimidines: bupirimate, cyprodinil, ferimzone, fenarimol, mepanipyrim, nuarimol, pyrimethanil;
  • Morpholines aldimorph, dodemorph, fenpropimorph, tridemorph;
  • Dicarboximides iprodione, procymidone, vinclozolin;
  • guanidines dodine, iminoctadine, guazatine
  • Organometallic compounds fentin salts
  • Sulfur-containing heterocyclyl compounds isoprothiolanes, dithianone
  • Organophosphorus compounds edifenphos, fosetyl, fosetyl-aluminum, Iprobenfos, pyrazophos, tolclofos-methyl, phosphorous acid and their salts;
  • Organochlorine compounds thiophanates methyl, chlorothalonil, dichlofluanid, toiylfluanid, flusulfamides, phthalides, hexachlorobenzene, pencycuron, quintozene; Nitrophenyl derivatives: binapacryl, dinocap, dinobuton;
  • the present invention further relates to the compositions listed in Table B, wherein in each case one row of Table B corresponds to a fungicidal composition comprising a compound of Formula I (Component 1), which is preferably one of the compounds described herein as preferred and the further active ingredient (component 2) indicated in the respective line.
  • component 1 in each row of table B is in each case one of the compounds of the formula I which are specifically individualized in tables 1 to 1254.
  • the present invention furthermore relates to the pharmaceutical use of the azolopyrimidines of the formula II according to the invention, in particular the azolopyrimidines of the formula II described in the preceding description, and / or the pharmaceutically acceptable salts thereof, in particular their use for the treatment of Tumors in mammals such as humans.
  • the invention thus also provides a medicament, in particular for the treatment of tumors, containing a compound of the formula II, and the use of a compound of the formula II for the preparation of a medicament, in particular for the treatment of tumors.
  • HPLC column RP-18 column (Chromolit Speed ROD from Merck KgaA, Germany), 50 mm x 4.6 mm
  • Residue was purified by column chromatography with ethyl acetate / methanol mixtures.
  • the active compounds were prepared separately or together as a stock solution with 25 mg of active ingredient which was mixed with a mixture of acetone and / or DMSO and the emulsifier Wettol (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) in the volume ratio solvent Emulsifier from 99 to 1 ad 10 ml was filled. It was then made up to 100 ml with water. This stock solution was diluted with the described solvent-emulsifier-water mixture to the drug concentration given below.
  • Wettol wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
  • Leaves of potted tomato plants were sprayed to drip point with an aqueous suspension in the drug concentration below. The following day, the leaves were infected with an aqueous spore suspension of Alternaria solani in 2% biomalt solution with a density of 0.17 ⁇ 10 6 spores / ml. Subsequently, the plants were placed in a water vapor-saturated chamber at temperatures between 20 and 22 ° C. After 5 days, the disease on the untreated, but infected control plants had developed so strongly that the infestation could be determined visually in%.
  • Leaves of potted tomato plants were sprayed to drip point with an aqueous suspension in the drug concentration below. The following day, the leaves were infected with an aqueous sporangia suspension of Phytophthora infestans. Subsequently, the plants were placed in a water vapor-saturated chamber at temperatures between 18 and 20 ° C. After 6 days, the late blight on the untreated but infected control plants developed so strongly that the infestation could be determined visually in%.
  • the active ingredients were formulated separately as stock solution with a concentration of 10,000 ppm in DMSO.
  • the stock solution is pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted with an aqueous malt-based mushroom nutrient medium to the stated active substance concentration. This was followed by the addition of an aqueous spore suspension of Botrytis cinerea.
  • MTP microtiter plate
  • the plates were placed in a water vapor saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTPs were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation.
  • the measured parameters were compared with the growth of the drug-free control variant and the fungus- and drug-free blank to determine the relative growth in% of the pathogens in the individual drugs.
  • pathogens with a drug concentration of 125 ppm of Compounds 1-10, 1-12, 1-14, 1-18, 1-19, I-23, I-26, I-30, 1-31 , I-38 and II-6 were treated, a relative growth of less than 15%.
  • the stock solution is pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted with an aqueous fungus nutrient medium based on pea juice to the stated active substance concentration. This was followed by the addition of an aqueous zoospore suspension of Phytophthora infestans.
  • MTP microtiter plate
  • the plates were placed in a water vapor saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTPs were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation.
  • the measured parameters were compared with the growth of the drug-free control variant and the fungus- and drug-free blank to determine the relative growth in% of the pathogens in the individual drugs.
  • pathogens treated with a drug concentration of 125 ppm of compounds 1-12, 1-18, 1-19, 1-31, I-38 and II-6 showed a relative growth of less than 10%.
  • the stock solution is pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted to the stated active substance concentration with an aqueous malt-based mushroom nutrient medium. This was followed by the addition of an aqueous spore suspension of Septoria tritici.
  • MTP microtiter plate
  • the plates were placed in a water vapor-saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTPs were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation.
  • the measured parameters were compared with the growth of the drug-free control variant (100%) and the fungus-free and drug-free blank to determine the relative growth in% of the pathogens in the individual drugs.
  • pathogens treated with a drug concentration of 125 ppm of compounds 1-10, 1-14 and I-26 showed a relative growth of less than 10%.

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Abstract

Azolopyrimidine der Formel (I), bei denen die Symbole die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben, eignen sich zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen.

Description

Verwendung von Azolopyrimidinen zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schad- pilzen
Beschreibung
Erfindung betrifft die Verwendung bestimmter Azolopyrimidine zur Bekämpfung von Schadpilzen, ein Verfahren zur Bekämpfung pflanzenpathogener Schadpilze, neue fungizide Azolopyrimidinverbindungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese Verbindungen enthaltende Mittel.
Aus EP-A550 113 und WO 99/48893 sind 6-Phenyl-7-amino-triazolopyrimidine allge- mein bekannt. Aus WO 03/004465 sind Triazolopyrimidine bekannt, welche in den Po- sitionen 5 und 7 durch über Kohlenstoff gebundenen Gruppen substituiert sind. In WO 02/002563 werden bestimmte 6-Phenyl-triazolopyrimidine als fungizid und pharmazeu- tisch wirksam beschrieben. Aus WO 05/000851 sind 5-Halogen-7-amino- pyrazolopyrimidine allgemein bekannt, welche in 6-Stellung durch einen Heterocyclus substituiert sind. Diese Verbindungen sind zur Bekämpfung von Schadpilzen bekannt.
Die bekannten Verbindungen sind jedoch in vielen Fällen nicht völlig zufrieden stellend, beispielsweise was Aufwandmenge, Wirkspektrum, Wirkdauer, Neigung zu Resistenz- bildung oder ökonomische Aspekte des Herstellungsverfahrens angeht.
Es besteht daher die ständige Aufgabe, weitere fungizide Azolopyrimidine bereitzustel- len, welche zumindest in Teilaspekten Vorteile gegenüber den bekannten Verbindun- gen bieten.
Es wurde gefunden, dass bestimmte Azolopyrimidine, die in 7-Position Cycloalkyl- oder halogenierte Aminosubstituenten aufweisen, sich in besonderer Weise zur Bekämp- fung von pflanzenpathogenen Schadpilzen eignen.
Solche Verbindungen sind teilweise aus der WO 2002/002563 und der WO 2005/030775 als Antikrebsmittel bekannt.
Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung von Azolopyrimidinen der For- mel I
sowie deren landwirtschaftlich verträglichen Salzen zur Bekämpfung von pflanzen- pathogenen Schadpilzen, wobei in der Formel (I) die Substituenten folgende Bedeu- tung haben:
G, E, Q a) G bedeutet N; E bedeutet C-W2 und Q bedeutet N oder C-W3; b) G bedeutet C-W1; E bedeutet C-W2 und Q bedeutet N; oder c) G bedeutet C-W1; E bedeutet N und Q bedeutet C-W3;
W1,W2,W3 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, C1-
C4-AIkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C4-Halogenalkyl, Hydroxy- C1-C4-alkyl,
C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C6- Cycloalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-
Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl, Formyl, Thiocarbamoyl, C1-
C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl, Aminocarbo- nyl, Di-(C1-C4-alkyl)aminocarbonyl, d-C1-Alkoximinoalkyl, Hydroximinoalkyl,
CR10R11OR12, C(R13)=NR14; R10,R11, R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C3-C3-Cycloalkyl,
C1-C8-Alkoxy- C1-C8-alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, Benzyl; R11 und R12 können gemeinsam Oxy-C1-C5-alkylenoxy bedeuten, worin die Koh- lenstoffkette durch eine bis drei Gruppen aus Methyl, Ethyl, Hydroxy, Me- thoxy, Ethoxy, Hydroxymethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl substituiert sein kann;
R13 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl;
R14 C1-C8-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Phenyl, Phenylamino, wobei die Phenylgrup- pen durch eine bis fünf Gruppen Rb substituiert sein können;
R NR1R2, C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C12-Halogencycloalkyl; wobei R eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra enthalten kann, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus: Ra Rb, Carboxyl, OC(O)ORΠ oder C1-C6-Alkylthio; Rb Rc, Hydroxy, C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6-
Cycloalkoxy oder C3-C6-Cycloalkenyloxy; Rc Wasserstoff, Cyano, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C5-Alkinyl, C3-C6-CyCIo- alkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, C(S)ORΠ, C(O)SRΠ, C(S)SRΠ, Amino, C1-C6-Alkylamino, Di-d-C6-alkylamino, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ, C(O)NRΠ 2, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hetero- cyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O,
N und S, oder zwei Gruppen Ra, Rb, Rc, RΠ Rd und/oder Rdd bilden zusammen mit dem Atom oder den Atomen, an die sie gebunden sind, einen 3 bis 12- gliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Ring, der carbocyclisch ist oder ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe N, O und S enthält und der unsubstituiert oder durch 1 bis 4, im Fall von Halogen auch bis zur maximalen Anzahl, Reste Rd substituiert ist; RΠ C1-C8-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Al kiny I, C3-C6-Cycloalkyl oder
C3-C6-CyCl oalkenyl; wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen in den vorgenannten Gruppen Ra, Rb, Rc und RΠ ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine, zwei oder drei Gruppen Rd tragen können:
Rd Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Alkyl,
Halogenalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyloxy, Al- kinyloxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Formyl, Alkylcarbonyl,
Alkylsulfonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxy- carbonyloxy, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkylaminocarbonyl,
Dialkylaminocarbonyl, Alkylaminothiocarbonyl, Dialkylaminothiocar- bonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkylimino (=N-C1-C8-Alkyl), C1- C8-Alkoximino (=N-O-C1-C8-Alkyl), C3-C8-Alkenyloximino (=N-O-C3- C8-Alkenyl), C3-C8-Alkinyloximino (=N-O-C3-C8-Alkinyl), wobei die Al- kylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten; Cycloalkyl, Cycloalkoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei die cyclischen Systeme 3 bis 10 Ringglieder enthalten; Aryl, Aryloxy, Arylthio, Aryl-C1-C6-alkoxy, Aryl-C1-C6-alkyl, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio, wobei die Arylreste vorzugsweise 6 bis 10 Ringglieder, die Hetarylreste 5 oder 6 Ringglieder enthalten, wobei die cyclischen Systeme partiell oder vollständig halogeniert sind und/oder 1 bis 3 Gruppen Rdd tragen können;
Rdd Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy,
Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfo- nyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonylo- xy, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkyl aminocarbonyl, Alkylaminothiocarbonyl, Dialkylaminothiocarbonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkylimino (=N-C1-C8-Alkyl), C1-C8-
Alkoximino (=N-O-d-C8-Alkyl), C3-C8-Alkenyloximino (=N-O-C3-C8- Alkenyl, ), C3-C8-Al kinyloximino (=N-O-C3-C8-Alkinyl), wobei die Al- kylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten;
R1 C1-C12-Halogenalkyl, C2-C12-Halogenalkenyl, C2-C12-Halogenalkinyl; R2 H, R1, C1-C12-Alkyl, C2-C12-Alkenyl, C2-C12-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-HaIo- gencycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Halogencycloalkenyl, d-C8-Alkoxy, C2- C8-Alkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, C3-C8-Cycloalkoxy, NH2, d-C8-Alkylamino, Di-
C1-C8-alkylamino, Phenyl, Naphthyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättig- ter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S oder Z-Y-(CR7R8)P- (CR5R6)q-CR3R4-#, worin # die Verknüpfungsstelle mit dem Stickstoffatom ist und: R3, R4, R5, R6, R7, R8 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C1-C8- Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-HaIo- genalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C5- Halogencycloalkenyl, Phenyl, Naphthyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesät- tigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S,
R5 kann auch mit R3 oder R7 zusammen mit den Atomen, an die diese Reste gebunden sind, einen fünf-, sechs-, sieben, acht-, neun- oder zehngliedrigen ge- sättigten oder partiell ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein, zwei oder drei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthal- ten kann und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann;
R3 mit R4, R5 mit R6, R7 mit R8 können jeweils gemeinsam auch zur Bildung von Carbonylgruppen Sauerstoff bedeuten und zur Bildung von Spirogruppen eine C2-C5-Alkylen- oder Alkenylen, Alkinylenkette bilden, die durch ein, zwei oder drei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S unterbrochen sein kann;
R1 bis R8 können jeweils unabhängig eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra tragen; Y Sauerstoff oder Schwefel;
Z Wasserstoff, Carboxyl, Formyl, C1-C8-Alkyl, d-C8-Halogenalkyl, C2-C8- Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C3-C5-
Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, C(S)ORΠ, C(O)SRΠ,
C(S)SRΠ, C(NRA)SRΠ, C(S)RΠ, C(NRΠ)NRARB, C(NRΠ)RA, C(NRΠ)ORA,
C(O)NRARB, C(S)NRARB, C1-C8-Alkylsulfinyl, C1-C8-Alkylthio, C1-C8-Alkyl- sulfonyl, C(O)-C1-C4-alkylen-NRAC(NRΠ)NRARB, C(S)-C1-C4-alkylen-NRAC(NRΠ)NRARB,
C(NRΠ)-C1-C4-alkylen-NRAC(NRΠ)NRARB, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Hete- roatome aus der Gruppe O, N und S, welcher direkt oder über eine Carbo- nyl, Thiocarbonyl, C1-C4-Alkylcarbonyl oder C1-C4-Alkylthiocarbonylgruppe gebunden ist; wobei in der Gruppe Z die Kohlenstoffketten durch eine oder mehrere Gruppen Rb substituiert sein können; RA, RB unabhängig voneinander Wasserstoff, C2-Alkenyl, C2-Alkinyl oder eine der bei RΠ genannten Gruppen; RA und RB können auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie ge- bunden sind, oder RA und RΠ gemeinsam mit den Kohlenstoff- und Heteroatomen, über die sie gebunden sind, einen fünf- oder sechs- gliedrigen gesättigten, teilweise ungesättigten oder aromatischen Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann; oder Z kann auch mit R6 oder R8 einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder teilweise ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen und Y ein oder zwei weitere Heteroatome aus der Gruppe N und S als Ring- glied enthalten kann und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann, wie unten definiert; die Gruppe Z kann partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder ei- ne, zwei oder drei Gruppen Rb tragen; Phenyl oder fünf- oder sechsgliedriges Heteroaryl, welches neben Kohlenstoff- atomen ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthält, wobei die Ringsysteme neben Gruppen Lm mindestens einen
Substituenten P1 tragen,
P1 Y1-Y2-T;
Y1 CRaRa', C(O)O, C(O)NRb, O, NRb oder S(O )r; Y2 C3-C8-Alkylen, C2-C8-Alkenylen, C2-C8-Al kiny I en, C3-C8-Alkylen-
(Y3-(C2-C4-Alkylen))s, C3-C8-Alkenylen-(Y3-(C2-C4-Alkylen))s, C3- C8-Alkinylen-(Y3-(C2-C4-Alkylen))s, und, falls R C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C12-Halogencycloalkyl bedeutet und/oder Y1 CR3R3', C(O)O, C0NRb, NRb oder S(O)r bedeutet, auch C1-C2-Alkylen, und/oder, falls T 0C(0)Ra, NRbRb , C(0)NRbRb , C(NORc)Ra oder T1-C(=T2)-T3 bedeutet, auch C1-C2-Alkylen; Y3 O, S, NRb; r 0, 1 oder 2; s 1 oder 2, vorzugsweise 1 ; T ORc, 0C(0)Ra, NRbRb , C(O)NRbRb', C(N0Rc)R3,
T1-C(=T2)-T3, und, falls R die Bedeutung NR1R2 oder C3-C12- Halogencycloalkyl hat, auch C(O)ORc oder C(ORc)2R3; T1 O, NRb; T2 O, S, NRb; T3 Ra, ORc, SRc, NRbRb wobei Ra und Rb unabhängig von Ra bzw. Rb jeweils die gleichen Bedeutungen wie diese Reste haben;
L Halogen, Hydroxy, Cyanato (OCN), Cyano, Nitro, C1-C8-Alkyl, C1-C8-HaIo- genalkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Halogenalkenyl, C2-C10-Alkinyl, C3-C6- Cycloalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, d-C8-Alkoxy, d-
C8-Halogenalkoxy, C2-C10-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl- oxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, Amino, C1-C4-Alkylamino, Di-(C1-C4)-Alkyl- amino, C1-C4-Alkylcarbonylamino, C(0)-RΦ, C(S)-RΦ S(O)n-RΦ; C1-C8-AIk- oxyimino-(C1-C8)-alkyl, C2-C10-Alkenyloxyimino-(C1-C8)-alkyl, C2-C10-Alkinyl- oxyimino-(C1-C8)-alkyl, C2-C1o-Alkinylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, oder ein fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, teilweise ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S; RΦ Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy, C2-C4-
Alkenyloxy, C2-C4-Alkinyloxy, Amino, C1-C4-Alkylamino, Di-C1-C4-
Alkylamino; wobei die Gruppen RΦ durch eine, zwei oder drei gleiche oder verschiedene Gruppen Rb substituiert sein können, wie oben definiert; n null, 1 oder 2; m null, 1 , 2, 3, 4 oder 5 und X Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-HaIo- genalkoxy.
Des Weiteren wurden Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen, insbesondere pflanzenpathogenen, mit Verbindungen I gefunden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedenen Wegen erhalten werden. Sofern R in Formel I für NR1R2 steht, können die Verbindungen durch Umset- zung eines Aminoazols der Formel Il mit entsprechend substituierten Phenylmalonaten der Formel III, in der R" für Alkyl, bevorzugt für C1-C6-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl steht, dargestellt werden.
Diese Umsetzung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 80°C bis 250°C, vor- zugsweise 120°C bis 180°C, ohne Solvens oder in einem inerten organischen Lö- sungsmittel in Gegenwart einer Base [vgl. EP-A 770 615] oder in Gegenwart von Es- sigsäure unter den aus Adv. Het. Chem. Bd. 57, S. 81ff. (1993) bekannten Bedingun- gen. Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlen- wasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ether, Nitrile, Ketone, Alkohole, sowie N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Dimethylform- amid und Dimethylacetamid. Besonders bevorzugt wird die Umsetzung ohne Lösungs- mittel oder in Chlorbenzol, XyIoI, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Er- dalkalimetallhydroxide, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, Alkalimetall- und Erdal- kalimetallhydride, Alkalimetallamide, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate sowie Alkalimetallhydrogencarbonate, metallorganische Verbindungen, insbesondere Alkali- metallalkyle, Alkylmagnesiumhalogenide sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoho- late und Dimethoxymagnesium, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Diisopropylethylamin, Tributylamin und N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethyl- aminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden tertiä- re Amine wie Diisopropylethylamin, Tributylamin, N-Methylmorpholin oder N-Methyl- piperidin.
Die Basen werden im Allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuss oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, die Base und das Malonat III in einem Über- schuss bezogen auf das Triazol einzusetzen.
Die Malonate der Formel III werden vorteilhaft aus der Reaktion entsprechend substi- tuierter Bromaromaten mit Dialkylmalonaten unter Cu(l)-Katalyse erhalten [vgl. Che- mistry Letters, S. 367-370, 1981 ; EP-A 10 02 788].
Die Malonate der Formel III können alternativ gemäß dem nachfolgenden Schema unter allgemein bekannten Bedingungen [vgl.: March, Advanced Organic Chemistry, 3. Aufl., S.792ff, J. Wiley&Sons, New York (1985)] aufgebaut werden:
Diese Umsetzungen erfolgen üblicherweise bei Temperaturen von -100°C bis +200°C, vorzugsweise +20°C bis +100°C, in einem inerten organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer Base [vgl. US 4,454,158; Bioorgan. &Med.Chem.Lett. Bd.15, S.2970 (2005); Organ. Proc.Res.&Develop., Bd. 8, S.41 1 (2004); J.Am.Chem.Soc, Bd. 125, S.13948 (2003); Ann.Pharm.Fr., Bd. 60, S.314 (2004); Pharmazie, Bd. 44, S.115 (1989)].
Die Dihydroxyazolopyrimidine der Formel IV werden unter den aus WO-A 94/20501 bekannten Bedingungen in die Dihalogenazolopyrimidine der Formel V überführt, in der Y ein Halogenatom, bevorzugt ein Brom oder ein Chloratom, insbesondere ein Chlor- atom bedeutet. Als Halogenierungsmittel [HAL] wird vorteilhaft ein Chlorierungsmittel oder ein Bromierungsmittel, wie Phosphoroxybromid oder Phosphoroxychlorid, ggf. in Anwesenheit eines Lösungsmittels, eingesetzt.
Diese Umsetzung wird üblicherweise bei 0°C bis 150°C, bevorzugt bei 80°C bis 125°C, durchgeführt [vgl. EP-A 770 615].
Dihalogenazolopyrimidine der Formel V werden mit Aminen der Formel VI, in der die Variablen wie für Formel I definiert sind, dargestellt.
Diese Umsetzung wird vorteilhaft bei 0°C bis 70°C, bevorzugt 10°C bis 35°C durchge- führt, vorzugsweise in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels, wie Ether, z. B. Di- oxan, Diethylether oder insbesondere Tetrahydrofuran, halogenierte Kohlenwasserstof- fe, wie Dichlormethan und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Toluol [vgl. WO 05/000851].
Die Verwendung einer Base, wie tertiäre Amine, beispielsweise Triethylamin oder anorganische Amine, wie Kaliumcarbonat ist bevorzugt; auch überschüssiges Amin der Formel VI kann als Base dienen.
Durch Verwendung der aus der eingangs genannten Schrift bekannten 5,7-Dichlor- azolopyrimidine sind so die 5-Chlorazolopyrimidine der Formel I zugänglich. Sie stellen einen bevorzugten Gegenstand der Erfindung dar. Andere 5,7-Dihalogenazolo- pyrimidine sind analog der zitierten Literatur zugänglich.
Amine der Formeln VI sind in der Literatur bekannt, können anhand bekannter Me- thoden hergestellt werden oder sind kommerziell erhältlich.
Verbindungen der Formel I, in denen R für NR1R2 und X für C1-C4-Alkyl oder C1-C4- Halogenalkyl steht, können vorteilhaft durch folgenden Syntheseweg erhalten werden:
Ausgehend von den Ketoestern lila werden die 5-Alkyl-7-hydroxy-azolopyrimidine IVa erhalten. In Formeln IMa und IVa steht X1 für C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Halogenalkyl. Die Herstellung der Ausgangsverbindungen lila erfolgt vorteilhaft unter den aus EP-A 10 02 788 beschrieben Bedingungen [vgl. Chem. Pharm. Bull., 9, 801 , (1961 )]. Die so erhaltenen 5-Alkyl-7-hydroxy-azolopyrimidine werden mit Halogenierungsmit- teln [HAL] unter den weiter oben beschriebenen Bedingungen zu den 7-Halogenazolo- pyrimidinen der Formel Va umgesetzt, in der HaI für ein Halogenatom steht. Bevorzugt werden Chlorierungs- oder Bromierungsmittel wie Phosphoroxybromid, Phosphoro- xychlorid, Thionylchlorid, Thionylbromid oder Sulfurylchlorid eingesetzt. Die Umsetzung kann in Substanz oder in Gegenwart eines Lösungsmittels durchgeführt werden. Übli- che Reaktionstemperaturen betragen von 0 bis 150°C oder vorzugsweise von 80 bis 125°C.
Die Umsetzung von Va mit Aminen VI erfolgt unter den weiter oben beschriebenen Bedingungen.
Verbindungen der Formel I, in der X C1-C4-Alkyl bedeutet, können alternativ auch aus Verbindungen I, in der X Halogen, insbesondere Chlor bedeutet, und Malonaten der Formel INb hergestellt werden. In Formel MIb bedeuten X" Wasserstoff oder C1-C3-Alkyl und R# C1-C4-Alkyl. Sie werden zu Verbindungen der Formel VII umgesetzt und zu Verbindungen I decarboxyliert [vgl. US 5,994,360]. Die Verbindungen der Formel VII sind neu.
Die Malonate INb sind in der Literatur bekannt [J. Am. Chem. Soc, Bd. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Bd. 39, 2172 (1974); HeIv. Chim. Acta, Bd. 61 , 1565 (1978)] oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.
Die anschließende Verseifung des Esters VII erfolgt unter allgemein üblichen Bedin- gungen, in Abhängigkeit der verschiedenen Strukturelemente kann die alkalische oder die saure Verseifung der Verbindungen VII vorteilhaft sein. Unter den Bedingungen der Esterverseifung kann die Decarboxylierung zu I bereits ganz oder teilweise erfolgen. Die Decarboxylierung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 20°C bis 180°C, vorzugsweise 50°C bis 120°C, in einem inerten Lösungsmittel, gegebenenfalls in Ge- genwart einer Säure.
Geeignete Säuren sind Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, p-Toluolsulfonsäure. Geeignete Lösungsmittel sind Wasser, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropyl- ether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butyl- methylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, be- sonders bevorzugt wird die Reaktion in Salzsäure oder Essigsäure durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden. Sofern R in Formel I für eine über Kohlenstoff gebundene Gruppe steht (R' in Formel Ia) und X für Alkyl oder Halogenalkyl steht, werden die Verbindungen durch Umset- zung eines Aminoazols der Formel Il mit entsprechend substituierten 1 ,3-Diketonen der Formel INc, in der R eine über Kohlenstoff gebundene Gruppe gemäß Formel I und X" Alkyl oder Halogenalkyl, bevorzugt d-C6-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl steht, dargestellt.
Diese Umsetzung erfolgt vorteilhaft unter den weiter oben für die Reaktion der Ver- bindungen Il mit III beschriebenen Bedingungen.
Verbindungen der Formel I, in der R in Formel I für eine über Kohlenstoff gebundene Gruppe und X für Halogen, insbesondere Chlor, steht, können alternativ auch aus Di- halogenverbindungen der Forme Va, in der HaI für Halogen, insbesondere Chlor steht, unter den aus WO 03/004465 be- kannten Bedingungen hergestellt werden.
Verbindungen der Formel I, in der X Cyano, Alkoxy oder Halogenalkoxy bedeutet, können vorteilhaft aus der Umsetzung von Verbindungen I, in der X Halogen, bevor- zugt Chlor bedeutet, mit Verbindungen M-X' (Formel VIII) erhalten werden. Verbindun- gen IV stellen je nach der Bedeutung der einzuführenden Gruppe X' ein anorganisches Cyanid, ein Alkoxylat oder ein Halogenalkoxylat dar. Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels. Das Kation M in Formel VIII hat geringe Bedeutung; aus praktischen Gründen sind üblicherweise Ammonium-, Tetraalkylam- monium- oder Alkali- oder Erdalkalimetallsalze bevorzugt.
Üblicherweise liegt die Reaktionstemperatur bei 0 bis 120°C, bevorzugt bei 10 bis 40°C [vgl. J. Heterocycl. Chem., Bd.12, S. 861 -863 (1975)]. Geeignete Lösungsmittel umfassen Ether, wie Dioxan, Diethylether und, bevorzugt Tetrahydrofuran, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol.
Verbindungen der Formel I, in denen X für C1-C4-Alkyl steht, können auch durch Kupplung von 5-Halogenazolopyrimidinen der Formel I mit metallorganischen Reagen- zien der Formel Villa erhalten werden. In einer Ausführungsform dieses Verfahrens erfolgt die Umsetzung unter Übergangsmetallkatalyse, wie Ni- oder Pd-Katalyse.
In Formel Villa steht M für ein Metallion der Wertigkeit Y, wie beispielsweise B, Zn oder Sn und X" für C1-C3-Alkyl. Diese Reaktion kann beispielsweise analog folgender Methoden durchgeführt werden: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 , 1187 (1994), ebenda 1 , 2345 (1996); WO 99/41255; Aust. J. Chem., Bd. 43, 733 (1990); J. Org. Chem., Bd. 43, 358 (1978); J. Chem. Soc. Chem. Commun. 866 (1979); Tetrahedron Lett., Bd. 34, 8267 (1993); ebenda, Bd. 33, 413 (1992).
Außerdem können Verbindungen der Formel I aus entsprechenden Vorstufen erhal- ten werden, die an der Gruppe W anstelle der Gruppe P1 eine nucleophil austauschba- re Gruppe tragen. Die Einführung der Gruppe P1 erfolgt so durch nucleophile Substitu- tion [vgl. WO 05/30775].
Alternativ können Verbindungen der Formel I, in denen P1 eine über Sauerstoff ge- bundene Gruppe darstellt, aus analogen Hydroxyverbindungen (Formel IX) hergestellt werden, die ihrerseits durch Etherspaltung aus bekannten Verbindungen [vgl. WO 99/48893] zugänglich sind. Die Einführung der Gruppe P1 erfolgt so durch nucleophile Substitution der Hydroxygruppe unter basischen Bedingungen. Diese Hydroxyverbindungen entsprechen der Formel I, in der W neben der Gruppe Lm durch eine Hydroxygruppe substituiert ist (Formel IX).
Verbindungen der Formel I, in denen P1 eine über Stickstoff gebundene Gruppe dar- stellt, können vorteilhaft aus Vorstufen hergestellt werden, deren Gruppe W eine Armi- nogruppe trägt, welche ggf. aus den entsprechenden nitrosubstituierten Verbindungen durch Reduktion zugänglich ist.
Die Reaktionsgemische werden in üblicher Weise aufgearbeitet, z.B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z.T. in Form farbloser oder schwach bräunlicher, zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig er- höhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.
Sofern einzelne Verbindungen I nicht auf den voranstehend beschriebenen Wegen zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen I hergestellt werden.
Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im allgemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z.B. unter Licht-, Säure- oder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz erfolgen.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wur- den Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substi- tuenten stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und lod;
Alkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen, z.B. C1-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1 -Methylethyl, Butyl, 1 -Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1 -Dimethylethyl, Pentyl, 1 -Methylbutyl, 2-Me- thylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1 -Ethylpropyl, Hexyl, 1 ,1 -Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1 -Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methyl pentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dime- thylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Tri- methylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl; Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 2, 4 oder 6 Koh- lenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder voll- ständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können: insbesondere C1-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlor- methyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1 -Chlorethyl, 1 -Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluor- ethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl oder 1 ,1 , 1-Trifluorprop-2-yl; Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Doppelbindungen in beliebiger Po- sition, z.B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1 -Methylethenyl, 1 - Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1 -Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1 -propenyl, 1-Methyl-2- propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1 -Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 -Me- thyl-1 -butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1 -butenyl, 1 -Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2- butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-bu- tenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-1 -propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1 - Ethyl-1 propenyl, 1 -Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5- Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1 -pentenyl, 4-Methyl-1 - pentenyl, 1 -Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2- pentenyl, 1 -Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3- pentenyl, 1 -Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4- pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-1 -butenyl, 1 ,2- Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1 -butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-bu- tenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1 -butenyl, 2,3-Di- methyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-bu- tenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1 -Ethyl-2-butenyl, 1 -Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl- 2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-1 -methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1 -propenyl und 1 -Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Dreifachbindungen in beliebiger Position, z.B. C2-C6-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1 -Me- thyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1 -Methyl-2-butinyl, 1 -Me- thyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1 -butinyl, 1 ,1 -Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2- propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1 -Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1 -pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3- butinyl, 3,3-Dimethyl-1 -butinyl, 1 -Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und 1 -Ethyl-1 -methyl-2-propinyl;
Cycloalkyl: mono- oder bicyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6 oder 8 Kohlenstoffringgliedern, z.B. C3-C8-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyc- lopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl; fünf- oder sechsliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hetero- cyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S: nicht-aromatisches gesättigte oder teilweise ungesättigtes 5- oder 6-gliedriges Heterocyclyl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, z.B. 2-Tetra- hydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrroli- dinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5-lsoxazolidinyl, 3-lsothiazoli- dinyl, 4-lsothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazoli- dinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1 ,3-Dioxan-5- yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Hexahydro- pyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl und 2-Piperazinyl;
5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stick- stoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazo- IyI, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazo- IyI, 2-lmidazolyl, 4-lmidazolyl, und 1 ,3,4-Triazol-2-yl;
6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl und 2-Pyrazinyl;
Alkylen: divalente unverzweigte Ketten aus 2 bis 8 CH2-Gruppen, z.B. CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 und CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2;
Oxyalkylen: divalente unverzweigte Ketten aus 2 bis 4 CH2-Gruppen, wobei eine Va- lenz über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist, z.B. OCH2CH2, OCH2CH2CH2 und OCH2CH2CH2CH2; Oxyalkylenoxy: divalente unverzweigte Ketten aus 1 bis 3 CH2-Gruppen, wobei beide Valenzen über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist, z.B. OCH2O, OCH2CH2O und OCH2CH2CH2O;
Gemäß vorliegender Erfindung kommen als landwirtschaftlich verträgliche Salze vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die Pestizide Wirkung der erfin- dungsgemäßen Pyrimidine nicht negativ beeinträchtigen.
So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Natrium oder Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesium oder Barium, der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink oder Eisen, oder das Ammoniumion, das gewünschtenfalls ein bis vier (C1-C4)-Alkylsubstituenten und/oder einen Phenyl- oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diiso- propylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzyl- ammonium, des Weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri-(d- C4)-alkylsulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri(C1-C4)-alkylsulfoxonium, in Betracht. Anionen von vorteilhaft einsetzbaren Säureadditionssalzen sind zum Beispiel Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorsilikat, Hexafluorphosphat, Benzoat, sowie die Anionen von (C1-C4)-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat. Sie können durch Reaktion der erfindungsgemäßen Verbin- dungen mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasser- stoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden. In dem Umfang der vorliegenden Erfindung sind die (R)- und (S)-Isomere und die Razemate von Verbindungen der Formel I eingeschlossen, die chirale Zentren aufwei- sen.
Durch gehinderte Rotation unsymmetrisch substituierter Gruppen können Atropiso- mere von Verbindungen der Formel I vorliegen. Sie sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung.
Die Ausführungsformen der Zwischenprodukte in Bezug auf die Variablen entspre- chen denen der Formel I.
Im Hinblick auf die erfindungsgemäße Verwendung der Azolopyrimidine der Formel I sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, bevorzugt:
Eine Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen R für NR1R2 steht. Diese Ver- bindungen entsprechen der Formel La.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I.a, bei denen R1 C-ι-C-12-Halogenalkyl, C2-C12-Halogenalkenyl, C2-C12-Halogenalkinyl und R2 R1 oder H, besonders bevorzugt H, bedeutet.
Bevorzug sind weiterhin Verbindungen der Formel I.a, bei denen
R1 d-C16-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl oder C2-C6-Halogenalkinyl bedeutet.
Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen der Formel I.a, bei denen
R1 C2-Halogenalkyl, besonders bevorzugt 2, 2, 2-Trifluorethyl, bedeutet.
Weiterhin bevorzugt sind Verbindungen der Formel I.a, bei denen
R1 C3-Halogenalkyl, besonders bevorzugt 1 -Methyl-2,2,2-trifluorethyl, bedeutet.
Außerdem bevorzugt sind Verbindungen der Formel I.a, bei denen R1 C4-C6Halogenalkyl bedeutet.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel I.a, bei denen R2 H, C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl, C2-C3-Haloalkyl oder C2-C4- Haloalkenyl bedeutet.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R2 Wasserstoff bedeutet. Außerdem bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R2 Methyl bedeutet.
Außerdem bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R2 Ethyl bedeutet.
Außerdem bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R2 Propyl bedeutet.
Außerdem bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R2 Isopropyl bedeutet.
Außerdem bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R2 AIIyI bedeutet.
Außerdem bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R2 Propargyl bedeutet.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I.a, bei denen R1 C1-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Halogenalkenyl oder C2-C6-Halogenalkinyl und R2 R1 oder H, ganz besonders bevorzugt H, bedeutet.
Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen I.a, in denen R1 für eine Gruppe A1 steht: worin
Z1 Wasserstoff, Fluor oder d-C6-Fluoralkyl, Z2 Wasserstoff oder Fluor, oder Z1 und Z2 bilden gemeinsam eine Doppelbindung; w 0 oder 1 ist; und R3A Wasserstoff oder Methyl bedeuten. Bevorzugt bedeutet dabei R2 R1 oder H, besonders bevorzugt H. Methyl oder Ethyl, speziell bevorzugt H. Z1 und Z2 bedeuten unabhängig von einander bevorzugt Fluor oder Wasserstoff oder bilden eine Doppelbindung.
Sofern R1 und/oder R2 Halogenalkyl oder Halogenalkenylgruppen mit Chiralitäts- zentrum beinhalten, sind für diese Gruppen die (S)- Isomere bevorzugt. Im Fall halo- genfreier Alkyl oder Alkenylgruppen mit Chiralitätszentrum in R1 oder R2 sind die (R)- konfigurierten Isomere bevorzugt.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen R für eine über Kohlen- stoff gebundene Gruppe steht. Diese Verbindungen entsprechend der Formel Lb, in der R' für C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C12-Halogencycloalkyl steht.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen l.b, in denen R' C3-C8- Halogencycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkyl bedeutet.
Eine bevorzugte Ausgestaltung betrifft Verbindungen l.b, in denen R' C3-Cycloalkyl, C5- oder C6-Cycloalkyl, insbesondere C6-Cycloalkyl, bedeutet.
Eine weitere bevorzugte Ausgestaltung betrifft Verbindungen l.b, in denen R' C3-C6- Cycloalkyl, besonders bevorzugt C6-Cycloalkyl, oder C3-C6-Halogencylcoalkyl bedeutet.
Eine weitere Ausführungsform betrifft Verbindungen l.b, in denen R' C3- Halogencycloalkyl, C4-, C5- oder C6-Halogencycloalkyl bedeutet. Sofern R' wenigstens eine Gruppe Rb trägt, dann ist Rb vorzugsweise ausgewählt un- ter Halogen, Cyano, C1-C6-Alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl,
C1-C6-Alkylcarbonyl, d-C6-Halogenalkylcarbonyl und C1-C6-Alkoxy.
Eine Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen VV für durch P1 und Lm substitu- iertes Phenyl steht. Für Lm kommen insbesondere folgende Gruppen in Frage: Halogen, wie Fluor oder Chlor; Cyano; Nitro; Alkoxycarbonyl; Aminocarbonyl; C1-C4-Alkyl, wie Methyl; C1-C4- Halogenalkyl, wie Trifluormethyl; C1-C4-AIkOXy, wie Methoxy.
Ausgestaltungen der Gruppe W betreffen insbesondere Phenylgruppen, welche ne- ben der Gruppe P1 folgende Substitution aufweisen können:
Position 2: Fluor, Chlor oderMethyl; Position 3: Wasserstoff, Fluor oder Methoxy; Po- sition 4: Wasserstoff, Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Cyano, Nitro, Alkoxycarbonyl, A- minocarbonyl oder Haloalkyl, besonders bevorzugt Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy oder Cyano; Position 5: Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Methyl; besonders bevorzugt Was- serstoff oder Fluor; Position 6: Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Methyl; besonders be- vorzugt Wasserstoff oder Fluor.
Die Gruppe P1 steht bevorzugt in den Positionen 3, 4 oder 5.
In zwei Ausgestaltungen der Verbindungen I steht die durch die Gruppen P1 und Lm substituierte Phenylgruppe für die Gruppen A oder B.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I, insbesondere in den Gruppen A und B, steht Lm für eine der folgenden Substituentenkombinationen: 2-CI; 2-F; 2,6-Cl2; 2,6-F2; 2-F.6-CI; 2-CI,6-CH3, 2-F,6-CH3; 2,4,6-F3; 2,6-F2-4-OCH3; 2-CI,4-OCH3; 2-F,4-OCH3, 2-CH3,4-OCH3, 2-CH3-4-F; 2-CF3;
2-OCH3,6-F; 2,4-F2; 2-F-4-CI; 2-CI.4-F; 2-CI.5-F; 2,3-F2; 2,5-F2; 2,3,4-F3; 2-CH3; 2,4-(CH3)2; 2-CH3-4-CI; 2-CH3,5-F; 2-F,4-CH3; 2,6-(CH3)2; 2,4,6-(CH3)3; 2,6-F2,4-CH3.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I, insbesondere in der Gruppe A, steht Lm für eine der folgenden Substituentenkombinationen: 2-F; 2-CI; 2-CH3; 2,6-F2; 2-F.6-CI; 2-F,6-CH3 .
Die Verbindungen der Formel I, welche Gruppen A oder B tragen, entsprechen den Formeln I.A, bzw. I.B.
Eine Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen W für durch P1 und Lm substitu- iertes Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoff- atome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom.
In einer Ausgestaltung stellt die Gruppe W durch P1 und Lm substituiertes Heteroaryl dar, welches über ein Stickstoffatom gebunden ist. In einer weiteren Ausgestaltung stellt die Gruppe W durch P1 und Lm substituiertes Heteroaryl dar, welches über ein Kohlenstoffatom gebunden ist.
Eine Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen W für ein durch P1 und Lm sub- stituiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom, steht. Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen W Pyrrol, Furan, Thio- phen, Pyrazol, Isoxazol, Isothiazol, Imidazol, Oxazol, Thiazol, 1 ,2,3-Triazol oder 1 ,2,4- Triazol bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen W Thiophen, Pyrazol oder Thiazol bedeutet. Eine Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen W für ein durch P1 und Lm sub- stituiertes 6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoff- atome, steht.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen W Pyridin, Pyrimidin, Pyridazin oder Pyrazin bedeutet. Eine Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in der W für Pyridyl steht, das in 2-, 3- oder 4-Stellung verknüpft ist und einfach bis vierfach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Lm, welches dabei bevorzugt Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Me- thoximinomethyl, Methoximinoethyl und/oder Trifluormethyl bedeutet, besonders be- vorzugt Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy und/oder Cyano.
Eine Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I betrifft solche der Formel I. C und I.D.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in der W für Pyrimidyl steht, das in 2- oder 4-Stellung verknüpft ist und einfach oder zweifach, gleichartig oder verschie- den substituiert sein kann durch Lm, welches dabei bevorzugt Fluor, Chlor, Brom, Cya- no, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl und/oder Trifluorm ethyl bedeutet, besonders bevorzugt Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy und/oder Cyano.
Eine Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I betrifft solche der Formel I. E und LF.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in der W für Thienyl steht, das in 2- oder 3-Stellung verknüpft ist und einfach oder zweifach, gleichartig oder verschieden substituiert sein kann durch Lm, welches dabei bevorzugt Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Me- thoximinomethyl, Methoximinoethyl und/oder Trifluormethyl bedeutet, besonders be- vorzugt Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy und/oder Cyano.
Eine Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I betrifft solche der Formel LG und LH.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I1 in der W für Thiazolyl steht, das in 2-, A- oder 5-Stellung verknüpft ist und substituiert sein kann durch Lm, welches dabei bevorzugt Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydro- ximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Trifluor- methyl, besonders bevorzugt Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy und/oder Cyano.
Eine Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I betrifft solche der Formel LI und LJ.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in der W für Imidazolyl steht, das in 4- oder 5-Stellung verknüpft ist und einfach oder zweifach, gleichartig oder verschie- den substituiert sein kann durch Lm, welches dabei bevorzugt Fluor, Chlor, Brom, Cya- no, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydroximinomethyl, Hydroximinoethyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl und/oder Trifluormethyl, besonders bevorzugt Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy und/oder Cyano.
Eine Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I betrifft solche der Formel I. K und I.L
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in der W für Pyrazolyl steht, das in 1 -, 3-, 4- oder 5-Stellung verknüpft ist und einfach bis dreifach, gleichartig oder ver- schieden substituiert sein kann durch Lm, welches dabei bevorzugt Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydroximinomethyl, Hydroximino- ethyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl und/oder Trifluormethyl, besonders be- vorzugt Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy und/oder Cyano.
Eine Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I betrifft solche der Formel I. M, LN und LO.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in der W für Oxazolyl steht, das in 2-, 3- oder 4-Stellung verknüpft ist und einfach oder zweifach, gleichartig oder ver- schieden substituiert sein kann durch Lm, welches dabei bevorzugt Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Methylthio, Hydroximinomethyl, Hydroximino- ethyl, Methoximinomethyl, Methoximinoethyl und/oder Trifluormethyl, besonders be- vorzugt Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy und/oder Cyano.
Eine Ausgestaltung der Verbindungen der Formel I betrifft solche der Formel LP und LQ
In einer bevorzugten Ausgestaltung der Verbindungen I, insbesondere der Formeln I.A bis I.Q, steht mindestens eine Gruppe L orthoständig zu der Verknüpfungsstelle der Gruppe W mit dem Azolopyrimidingerüst, insbesondere Chlor, Fluor oder Methyl. In einer weiteren Ausgestaltung steht ein Heteroatom des Heteroaromaten W or- thoständig zu der Verknüfungsstelle.
Der Index m steht, sofern strukturell möglich, bevorzugt für 1 bis 4, wobei die Grup- pen L gleichartig oder verschieden sein können. Sofern die heteroaromatischen Grup- pen W neben einer Gruppe P1 weitere Substituenten tragen, sind diese bevorzugt aus- gewählt aus: Fluor, Chlor, Methyl, Methoxy, Cyano, Nitro, Alkoxycarbonyl, Aminocar- bonyl und Haloalkyl. In einer weiteren Ausgestaltung sind die optionalen Substituenten Lm ausgewählt aus Fluor, Chlor, Methyl und Methoxy. In einer weiteren Ausgestaltung sind die optionalen Substituenten Lm ausgewählt aus Chlor, Methyl und Methoxy. Eine weitere Ausgestaltung betrifft heteroaromatischen Gruppen W, welche neben einer Gruppe P1 durch Chlor substituiert sind. Eine weitere Ausgestaltung betrifft hetero- aromatischen Gruppen W, welche neben einer Gruppe P1 durch Fluor substituiert sind.
In einer Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y1 CRaRa'.
In einer weiteren Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y1 C(O)O. In einer weiteren Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y1 C(O)NRb.
In einer weiteren Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y1 Sauerstoff.
In einer weiteren Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y1 NRb.
In einer weiteren Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y1 Schwefel.
In einer Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y2 C1-C8-Alkylen, vorzugsweise C2- C8-Alkylen.
In einer weiteren Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y2 C3-C8-Alkylen, vorzugs- weise C3-C4-Alkylen, besonders bevorzugt C3-Alkylen (Propylen).
In einer weiteren Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y2 C1-Alkylen (Methylen).
In einer weiteren Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y2 C2-Alkylen (Ethylen). In einer weiteren Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y2 ##-CH(CH3)-CH2- (## ist die Verknüpfungsstelle zu Y1).
In einer weiteren Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y2 ##-CH2-CH(CH3)- (## ist die Verknüpfungsstelle zu Y1).
In einer weiteren Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y2 C4-Alkylen (Butylen). In einer weiteren Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y2 C2-C8-Alkenylen.
In einer weiteren Ausgestaltung der Gruppe P1 bedeutet Y2 C2-C8-Alkinylen.
In einer weiteren Ausgestaltung der Gruppe P1 ist Y2, insbesondere C1-C8-Alkylen, durch Heteroatome unterbrochen. Dabei kommen insbesondere Sauerstoff und NRb als Heteroatome in Frage, wobei diesbezüglich Rb bevorzugt Wasserstoff, C1-C4- Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl oder C1-C4-Alkyl, bevorzugt Methyl, bedeutet.
Eine Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen T für OH steht. Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in den T für ORc steht, wobei Rc bevorzugt bedeutet:
Wasserstoff, Cyano, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C5-Alkinyl, C3-C6-CyCIo- alkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, C(S)ORΠ, C(O)SRΠ, C(S)SRΠ, Amino, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ, C(O)NRΠ 2, C1-C6-Alkylen, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromati- scher Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S;
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in den T für ORc steht, wobei Rc bevorzugt C1-C4-Alkyl, besonders bevorzugt Methyl bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in den T für ORc steht, in denen Rc C3-C6-Cycloalkyl; 5- oder 6-gliedriges Heterocyclyl oder 5- oder 6-gliedriges Hetero- aryl, bevorzugt 6-gliedriges Hetaryl, wie Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin. 1 ,2,4- Triazin und 1 ,3,5-Triazin, außerdem bevorzugt 5-gliedriges Heteroaryl, wie Pyrazol, Isoxazol, Isothiazol, Imidazol, Thiazol und Oxazol, außerdem bevorzugt 6-gliedriges Heterocyclyl, wie Tetrahydropyran und Piperidin, außerdem bevorzugt 5-gliedriges Heterocyclyl, wie Tetrahydrofuran und Pyrrolidin, bedeutet.
In einer weiteren Ausgestaltung sind die als Bedeutung für T ist ORc genannten Res- te Ra und RΠ unsubstituiert oder durch 1-3 Substituenten Rd substituiert, wobei Rd vor- zugsweise folgende Bedeutungen hat: Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, A- mino, Carboxyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyl- oxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfo- nyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocarbo- nyl, Aminothiocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylamino- thiocarbonyl, Dialkylaminothiocarbonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkylimino (=N-
C1-C8-Alkyl), C1-C8-Alkoximino (=N-O-C1-C8-Alkyl), C3-C8-Alkenyloximino (=N-O-C3-C8- Alkenyl) oder C3-C8-Alkinyloximino (=N-O-C3-C8-Alkinyl). Außerdem bevorzugt sind Halogen, Hydroxy, Amino, Carboxyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Al- kylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylsulfonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcar- bonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkyl- aminocarbonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkoximino (=N-O-C1-C8-Alkyl), C3-C8- Alkenyloximino (=N-O-C3-C8-Alkenyl) oder C3-C8-Alkinyloximino (=N-O-C3-C8-Alkinyl), insbesondere Halogen, Hydroxy, Amino, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl- amino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocar- bonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl oder Oxo (=0), besonders bevorzugt Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Oxo (=0), wobei die Alkylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen T für OC(O)Ra steht, wobei Ra folgende Bedeutungen hat: Wasserstoff, Cyano, Carboxyl, C1-C6-
Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl,
C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkιnyloxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3- C6-Cycloalkenyloxy, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, C(S)ORΠ, C(O)SRΠ, C(S)SRΠ, OC(O)ORΠ, C1 -C6-Al kylthio, Amino, C1-C6-Alkylamino, Di- C1-C6-alkylamιno, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ, C(O)NRΠ Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sie- ben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter o- der aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Hetero- atome aus der Gruppe O, N und S. Ra bedeutet bevorzugt Wasserstoff, C1- Ce-Alkyl, C1-C6-Alkoxy, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, Amino, C1-C6-Alkylamιno, Di-C1- C6-alkylamino, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ oder C(O)NRΠ
In einer weiteren Ausgestaltung sind die als Bedeutung für T ist OC(O)Ra genannten Reste Ra und RΠ unsubstituiert oder durch 1 -3 Substituenten Rd substituiert, wobei Rd vorzugsweise folgende Bedeutungen hat: Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyl- oxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfo- nyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocarbo- nyl, Aminothiocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkyl aminocarbonyl, Alkylammo- thiocarbonyl, Dialkylammothiocarbonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkylimino (=N-
C1-C8-Alkyl), C1-C8-Alkoximιno (=N-O-C1-C8-Alkyl), C3-C8-Alkenyloximino (=N-O-C3-C8- Alkenyl) oder C3- C8-Alkinyloximino (=N-O-C3-C8-Alkιnyl), besonders bevorzugt Halo- gen, Alkyl, Alkoxy oder Oxo (=0), wobei die Alkylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten. Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen T für NRbRb steht, wo- bei Rb die gleichen Bedeutungen wie Rb annehmen kann und Rb und Rb unabhängig von einander
Wasserstoff, Cyano, Nitro, Hydroxy, Carboxyl, d-C3-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C5- Alkmyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyl- oxy, C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, C(O)RΠ,
C(O)ORΠ, C(S)ORΠ, C(O)SRΠ, C(S)SRΠ, OC(O)ORΠ, d-C6-Alkylthio, Ami- no, C1-C6-Alkylamino, Dι-C1-C6-alkylamιno, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ, C(O)NRΠ 2 Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehn- gliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und
S bedeuten.
In einer weiteren Ausgestaltung von T = NRbRb bedeuten Rb und Rb bevorzugt Was- serstoff, Cyano, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8- Cycloalkenyl, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, C(S)ORΠ, C(O)SRΠ, C(S)SRΠ, Amino, d-C6-Alkyl- amino, Di-C1-C6-alkylamino, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ oder C(O)NRΠ 2
In einer weiteren Ausgestaltung von T = NRbRb bedeuten Rb und Rb bevorzugt Was- serstoff, d-C6-Alkyl, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ oder C(O)NRΠ 2 In einer weiteren Ausgestaltung von T = NRbRb bilden Rb und Rb zusammen mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedπgen gesattigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S; In einer weiteren Ausgestaltung sind die als Bedeutung für T = NRbRb genannten Reste Rb, Rb und RΠ unsubstituiert oder durch 1-3 Substituenten Rd substituiert, wobei Rd vorzugsweise folgende Bedeutungen hat: Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercap- to, Amino, Carboxyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alke- nyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsul- fonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocar- bonyl, Aminothiocarbonyl, Alkylammocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylamino- thiocarbonyl, Dialkylammothiocarbonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkylιmιno (=N- C1-C8-Alkyl), C1-C8-Alkoximιno (=N-O-C1-C8-Alkyl), C3-C8-Alkenyloximino (=N-O-C3-C8- Alkenyl) oder C3-C8-Alkinyloximino (=N-O-C3-C8-Alkinyl). Außerdem bevorzugt sind Halogen, Hydroxy, Amino, Carboxyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Al- kylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylsulfonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcar- bonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocarbonyl, Alkylammocarbonyl, Dialkyl- aminocarbonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkoximino (=N-O-C1-C8-Alkyl), C3-C8- Alkenyloximino (=N-O-C3-C8-Alkenyl) oder C3-C8-Alkιnyloxιmιno (=N-O-C3-C8-Alkιnyl), insbesondere Halogen, Hydroxy, Amino, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl- amino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocar- bonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl oder Oxo (=0), besonders bevorzugt Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Oxo (=0), wobei die Alkylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten.
Bevorzugte Bedeutungen für NRbRb sind Amino, Methylamino, Dimethylamino, Pyr- rolidinyl, Piperidinyl, Piperazinyl, N-Methylpiperazιnyl, Morpholinyl, Pyrazolyl, Triazinyl und Pyrrolidonyl besonders bevorzugt Methylamino, Dimethylamino, Piperazinyl und N- Methylpiperazinyl. In einer Ausgestaltung steht die Gruppe NbRa für Dimethylamino. In einer weiteren Ausgestaltung steht die Gruppe für Methylamino. In einer weiteren Ausgestaltung steht die Gruppe für Amino.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen T für C(O)N RbRb steht, wobei Rb die gleichen Bedeutungen wie Rb annehmen kann und Rb und Rb unabhän- gig von einander
Wasserstoff, Cyano, Nitro, Hydroxy, Carboxyl, C1-C3-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C5- Alkinyl, C3-C3-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C3- C6-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, C(S)ORΠ, C(O)SRΠ, C(S)SRΠ, OC(O)ORΠ, C1-C6-Alkylthio, Amino, C1-C6-Alkyl- amino, Di-C1-C6-alkylamino, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ, C(O)NRΠ 2 Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, par- tiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, INI und S bedeuten;
In einer weiteren Ausgestaltung von T = C(O)NRbRb bedeuten Rb und Rb bevorzugt Wasserstoff, Cyano, C1-C6-Alkyl, C2-C3-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8- Cycloalkenyl, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, C(S)ORΠ, C(O)SRΠ, C(S)SRΠ, Amino, C1-C6-Alkyl- amino, Di-C1-C6-alkylamino, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ oder C(O)NRΠ 2,
In einer weiteren Ausgestaltung von T = C(O)NRbRb bedeuten Rb und Rb bevorzugt Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ oder C(O)N RΠ 2.
In einer weiteren Ausgestaltung von T = C(O)NRbRb bilden Rb und Rb zusammen mit dem Stickstoff, an den sie gebunden sind, einen fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Heterocyc- lus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S. In einer weiteren Ausgestaltung sind die als Bedeutung für T = C(O)NRbRb genann- ten Reste Rb, Rb und RΠ unsubstituiert oder durch 1-3 Substituenten Rd substituiert, wobei Rd vorzugsweise folgende Bedeutungen hat: Halogen, Cyano, Hydroxy, Mercap- to, Amino, Carboxyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alke- nyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsul- fonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocar- bonyl, Aminothiocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylamino- thiocarbonyl, Dialkylaminothiocarbonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkylimino (=N-
C1-C8-Alkyl), C1-C8-Alkoximino (=N-O-C1-C8-Alkyl), C3-C8-Alkenyloximino (=N-O-C3-C8- Alkenyl) oder C3-C8-Alkinyloximino (=N-O-C3-C8-Alkinyl). Außerdem bevorzugt sind Halogen, Hydroxy, Amino, Carboxyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Al- kylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylsulfonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcar- bonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkyl- aminocarbonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkoximino (=N-O-C1-C8-Alkyl), C3-C8- Alkenyloximino (=N-O-C3-C8-Alkenyl) oder C3-C8-Alkinyloximino (=N-O-C3-C8-Alkinyl), speziell bevorzugt Halogen, Hydroxy, Amino, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Armi- nocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl oder Oxo (=0), insbesondere Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Oxo (=0), wobei die Alkylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen T für C(=NORc)Ra steht, worin Ra Wasserstoff, Cyano, Hydroxy, Carboxyl, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C5- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C5- Alkinyloxy, C3-C5-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, C(S)ORΠ, C(O)SRΠ, C(S)SRΠ, OC(O)ORΠ, C1-C6-Alkylthιo, Amino, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6- alkylamino, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ, C(O)NRΠ 2 Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedπger gesättigter, partiell ungesättigter oder aroma- tischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S bedeutet und Rc Wasserstoff, Cyano, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C5- Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, C(S)ORΠ, C(O)SRΠ, C(S)SRΠ, OC(O)ORΠ, Amino, C1-C6-Alkylamιno, Dι-C1-C6-alkylamιno, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ, C(O)NRΠ 2 Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, ent- haltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S bedeutet.
In einer weiteren Ausgestaltung von T = C(=NORc)Ra bedeutet Rc bevorzugt Wasser- stoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ oder C(O)NRΠ 2, besonders bevorzugt Wasserstoff, d-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkιnyl. In einer weiteren Ausgestaltung von T = C(=NORc)Ra bedeut Ra bevorzugt
Wasserstoff, Hydroxy, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkιnyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3- Cs-Cycloalkenyl, C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C5-Al kinyloxy, C3-C5-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, Amino, C1-C6-Alkylamιno oder Dι-C1-C5-alkylamino, besonders bevorzugt Wasserstoff, Hydroxy, d-CrAlkyl, C1-C6-Alkoxy, Amino, C1-C5-Alkylamino oder Dι-C1-C5-alkylamino.
In einer weiteren Ausgestaltung sind die als Bedeutung für T = C(=NORc)Ra genann- ten Reste Ra, Rc und RΠ unsubstituiert oder durch 1-3 Substituenten Rd substituiert, wobei Rd vorzugsweise folgende Bedeutungen hat: Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Halogenalko- xy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Ami- nocarbonyl, Ammothiocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylammo- thiocarbonyl, Dialkylammothiocarbonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkylimino (=N-
C1-C8-Alkyl), C1-C8-Alkoximino (=N-O-C1-C8-Alkyl), C3-C8-Alkenyloximino (=N-O-C3-C8- Alkenyl) oder C3-C8-Alkιnyloxιmιno (=N-O-C3-C8-Alkιnyl). Außerdem bevorzugt sind Halogen, Hydroxy, Amino, Carboxyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Al- kylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylsulfonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcar- bonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkyl- aminocarbonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkoximino (=N-O-d-C8-Alkyl), C3-C8- Alkenyloximino (=N-O-C3-C8-Alkenyl) oder C3-C8-Alkinyloximιno (=N-O-C3-C8-Alkinyl), insbesondere Halogen, Hydroxy, Amino, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl- amino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocar- bonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl oder Oxo (=0), besonders bevorzugt Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Oxo (=0), wobei die Alkylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I1 in denen T für T1-C(=T2)T3 steht. In einer weiteren Ausgestaltung bedeutet T1 Sauerstoff. In einer weiteren Ausgestaltung bedeutet T1 NRb. In einer weiteren Ausgestaltung bedeutet T2 Sauerstoff. In einer weiteren Ausgestaltung bedeutet T2 Schwefel. In einer weiteren Ausgestaltung bedeutet T2 NRb. In einer weiteren Ausgestaltung bedeutet T3 Ra. In einer weiteren Ausgestaltung bedeutet T3 ORc. In einer weiteren Ausgestaltung bedeutet T3 SRc. In einer weiteren Ausgestaltung bedeutet T3 NRbRb .
In einer weiteren Ausgestaltung von T1-C(=T2)T3 bedeutet Ra vorzugsweise Wasserstoff, Cyano, Hydroxy, Carboxyl, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Al keny I, C2-C6-Al kiny I, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C1-C5-AIkOXy, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyl- oxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, C(S)ORΠ, C(O)SRΠ, C(S)SRΠ, OC(O)ORΠ, C1-C6-Alkylthio, Amino, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6- alkylammo, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ, C(O)NRΠ 2 Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aro- matischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S; In einer weiteren Ausgestaltung von T1-C(=T2)T3 bedeuten Rb und Rc vorzugsweise Wasserstoff, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkιnyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C8-Cyclo- alkenyl, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ oder C(O)NRΠ 2 In einer weiteren Ausgestaltung sind die als Bedeutung für T1-C(=T2)T3 genannten Reste Ra, Rb, Rc und RΠ unsubstituiert oder durch 1-3 Substituenten Rd substituiert, wobei Rd vorzugsweise folgende Bedeutungen hat: Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkylammo, Dialkylammo, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkyl- aminocarbonyl, Alkylammothiocarbonyl, Dialkylaminothiocarbonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkylimmo (=N-C1-C8-Alkyl), C1-C8-Alkoximino (=N-O-d-C8-Alkyl), C3-C8- Alkenyloximino (=N-O-C3-C8-Alkenyl) oder C3-C8-Alkinyloximιno (=N-O-C3-C8-Alkinyl). Außerdem bevorzugt sind Halogen, Hydroxy, Amino, Carboxyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylsulfonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocarbonyl,
Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkoximino (=N-O-C1-C8-Alkyl), C3-C8-Alkenyloxιmιno (=N-O-C3-C8-Alkenyl) oder C3-C8- Alkinyloximino (=N-O-C3-C8-Alkinyl), insbesondere Halogen, Hydroxy, Amino, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonyloxy, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkyl- aminocarbonyl oder Oxo (=0), besonders bevorzugt Halogen, Alkyl, Alkoxy oder Oxo (=0), wobei die Alkylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten.
Eine Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen X Fluor, Chlor oder Brom, ins- besondere Chlor bedeutet.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen X Fluor bedeutet Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I1 in denen X Cyano bedeutet Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen X Alkyl, insbesondere Methyl, bedeutet. Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen X Alkoxy, insbesondere Methoxy, bedeutet.
Eine Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen G für N; E für C-W2 und Q für N steht. Diese Verbindungen entsprechen der Formel 1.1.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen G für N; E für C-W2 und Q für C-W3 steht. Diese Verbindungen entsprechen der Formel I.2.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen G für C-W1; E für C-W2 und Q für N steht. Diese Verbindungen entsprechen der Formel 1.3.
Eine weitere Ausgestaltung betrifft Verbindungen I, in denen G für C-W1; E für N und Q für C-W3 steht. Diese Verbindungen entsprechen der Formel 1.4.
In einer Ausgestaltung der Verbindungen I steht W1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Wasserstoff.
In einer Ausgestaltung der Verbindungen I steht W2 für Wasserstoff, Cyano, Fluor,
Chlor, Brom, lod, Nitro, Formyl, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9
Fluor, Chlor und/oder Bromatomen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit
3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Thiocarbamoyl, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffato- men im Alkoxyteil, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroximi- noalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für Alkoxyiminoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, insbesone- re für Wasserstoff, Amino oder C1-C4-Alkyl, bevorzugt für Wasserstoff.
In einer Ausgestaltung der Verbindungen I steht W3 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, lod, Nitro, Formyl, Halogenalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und 1 bis 9 Fluor, Chlor und/oder Bromatomen, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Thiocarbamoyl, Alkoxycarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffato- men im Alkoxyteil, Alkylcarbonyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Hydroximi- noalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder für Alkoxyiminoalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil und 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Aminocar- bonyl, Alkylaminocarbonyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder Dialkylamino- carbonyl mit je 1 -4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil. Bevorzugt bedeutet W3 Wasserstoff, Cyano, Alkoxycarbonyl, Aminocarbonyl, Alkylaminocarbonyl oder Dialkylaminocarbo- nyl, speziell bevorzugt Cyano.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I steht W3 für CR10R11OR12.
In einer weiteren Ausgestaltung der Verbindungen I steht W3 für C(R13)=NR14.
Weitere Ausgestaltungen der Verbindungen I entsprechen den Formeln:
in denen die Ausführungsformen der Variablen der Formel I entsprechen.
Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substi- tuenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.
Tabellen 1 bis 1254 - Verbindungen der Formel I.1A, in denen X für Cl steht, Lm und P1 die jeweils identifizierte Bedeutung haben und R für eine Verbindung steht, die je- weils einer Zeile der Tabelle A entspricht
Neben den in den Tabellen 1 bis 1254 individualisierten Verbindungen stellen auch die entsprechenden Derivate, in denen X Cyano bedeutet, weitere Gegenstände der Erfindung dar.
Neben den in den Tabellen 1 bis 1254 individualisierten Verbindungen stellen auch die entsprechenden Derivate, in denen X Methyl bedeutet, weitere Gegenstände der Erfindung dar.
Neben den in den Tabellen 1 bis 1254 individualisierten Verbindungen stellen auch die entsprechenden Derivate, in denen X Methoxy bedeutet, weitere Gegenstände der Erfindung dar.
Neben den in den Tabellen 1 bis 1254 individualisierten Verbindungen stellen auch die entsprechenden Derivate, in denen X Fluor bedeutet, weitere Gegenstände der Erfindung dar.
Die Verbindungen der Formel I sind teilweise bekannt und teilweise neu.
Gegenstand der Erfindung sind daher auch Azolopyrimidine der Formel I, bei de- nen
Y1 C(O)O, C(O)NRA, oder S(O)t bedeutet, t 1 oder 2 bedeutet und die übrigen Symbole und Indizes die zu der Formel I angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen haben.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind Azolopyrimidine der Formel I, bei denen T ORc (wobei Rc ≠ H ist), OC(O)Ra, NRbRb', C(O)NRbRb', C(NORc)Ra,
T1-C(=T2)-T3, und, falls R die Bedeutung NR1R2 oder C3-C12-Halogencycloalkyl hat, auch C(O )ORc oder C(ORc)2Ra, bedeutet und die übrigen Symbole und Indizes die zu der Formel I angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen haben.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind Azolopyrimidine der Formel I, bei denen T durch zumindest eine Oxogruppe (=0) substituiert ist.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel I1 bei denen W fünf- oder sechsgliedriges Heteroaryl, welches neben Kohlenstoffatomen ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied ent- hält, wobei die Ringsysteme neben Gruppen Lm mindestens einen Substituenten P1 tragen, bedeutet und die übrigen Symbole und Indizes die zu der Formel I angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen haben.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind Azolopyrimidine der Formel I, bei denen die Symbole und Indizes folgende Bedeutungen haben:
G, E, Q a) G bedeutet N; E bedeutet C-W2 und Q bedeutet C-W3; b) G bedeutet C-W1; E bedeutet C-W2 und Q bedeutet N; oder c) G bedeutet C-W1; E bedeutet N und Q bedeutet C-W3; und die übrigen Symbole und Indizes haben die zu der Formel I angegebenen Be- deutungen und Bevorzugungen.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel I, wobei
X F, I Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-Alkoxy oder C1-C4-
Halogenalkoxy, bedeutet und die übrigen Symbole und Indizes die zu der Formel I angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen haben.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel I1 wobei R C3-C12-Halogencycloalkyl bedeutet und die übrigen Symbole und Indizes die zu der Formel I angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen haben.
Weiterhin Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel I1 wobei T OC(O)Ra bedeutet und die übrigen Symbole und Indizes die zu der Formel I angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen haben.
Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich aus durch eine her- vorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Basidiomyceten und Peronospo- romyceten fsyn. Oomyceten). Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt-, Beiz- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras,
Bananen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und
Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbissen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Alternaria- Arten an Gemüse, Raps, Zuckerrüben und Obst und Reis, wie z.B. A. solani oder A alternata an Kartof- feln und Tomaten.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Aphanomyces- Arten an Zucker- rüben und Gemüse.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Ascochyta- Arten an Getreide and Gemüse.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Bipolaris- und Drechslera- Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z.B. D. maydis an Mais.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Blumeria graminis (Echter Mehltau) an Getreide. Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Botrytis cinerea (Grauschim- mel) an Erdbeeren, Gemüse, Blumen und Weinreben.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Bremia lactucae an Salat.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Cercospora Arten an Mais, So- jabohnen, Reis und Zuckerrüben. Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Cochliobolus Arten an Mais , Getreide, Reis, wie z.B. Cochliobolus sativus an Getreide, Cochliobolus miyabeanus an Reis.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Colletotricum Arten an Soja- bohnen und Baumwolle. Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Drechslern Arten, Pyrenophora Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z.B. D. teres an Gerste oder D. tritici- repentis an Weizen.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Esca an Weinrebe, verursacht durch Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, und Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus).
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Exserohilum- Arten an Mais.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Gurkengewächsen.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Fusarium und Verticillium-Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. F. graminearum oder F. culmorum an Getreide oder F. oxysporum an einer Vielzahl von Pflanzen, wie z.B. Tomaten.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Gaeumanomyces graminis an Getreide. Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Gibberella Arten an Getreide und Reis (z.B. Gibberella fujikuroi an Reis).
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Grainstaining complex an Reis.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Helminthosporium- Arten an Mais und Reis.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Michrodochium nivale an Ge- treide.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Mycosphaerella- Arten an Ge- treide, Bananen und Erdnüssen, wie z.B. M. graminicola an Weizen oder M. fijiensis an Bananen.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Peronospora-Arten an Kohl und Zwiebelgewächsen, wie z.B. P. brassicae an Kohl oder P. destructor an Zwiebel.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Phakopsara pachyrhizi und Phakopsara meibomiae an Sojabohnen. Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Phomopsis-Arten an Sojaboh- nen und Sonnenblumen.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Phytophthora infestans an Kar- toffeln und Tomaten.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Phytophthora-Arten an ver- schiedenen Pflanzen wie z.B. P. capsici an Paprika.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Plasmopara viticola an Weinre- ben.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Podosphaera leucotricha an Apfel. Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Pseudocercosporella herpotri- choides an Getreide.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Pseudoperonospora an ver- schiedenen Pflanzen wie z.B. P. cubensis an Gurke oder P. humili an Hopfen.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Puccinia Arten an verschiede- nen Pflanzen wie z.B. P. triticina, P. striformins, P. hordei oder P. graminis an Getreide, oder P. asparagi an Spargel.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Pyricularia oryzae, Corticium sasakii, Sarocladium oryzae, S. attenuatum, Entyloma oryzae, an Reis.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Pyricularia grisea an Rasen und Getreide.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Pythium spp. an Rasen, Reis, Mais, Baumwolle, Raps, Sonnenblumen, Zuckerrüben, Gemüse und anderen Pflanzen, wie z.B. P.ultiumum an verschiedenen Pflanzen, P. aphanidermatum an Rasen.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Rhizoctonia-Arten an Baumwol- Ie, Reis, Kartoffeln, Rasen, Mais, Raps, Kartoffeln, Zuckerrüben, Gemüse und an ver- schiedenen Pflanzen wie z.B. R. solani an Rüben und verschiedenen Pflanzen.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Rhynchosporium secalis an Gerste, Roggen und Triticale. Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Sclerotinia Arten an Raps und Sonnenblumen.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Septoria tritici und Stagonospo- ra nodorum an Weizen. Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Erysiphe (syn. Uncinula) neca- tor an Weinrebe.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Setospaeria Arten an Mais und Rasen. Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Sphacelotheca reilinia an Mais. Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Thievaliopsis Arten an Soja- bohnen und Baumwolle.
Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Tilletia Arten an Getreide. Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Ustilago-Arten an Getreide, Mais und Zuckerrohr, wie z.B. U. maydis an Mais. Die Verbindungen I eignen sich zur Bekämpfung von Venturia-Arten (Schorf) an Äp- feln und Birnen wie. z.B. V. inaequalis an Apfel.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Verbindungen auch in Kulturen, die durch Züchtung, einschließlich gentechnischer Methoden, gegen Insekten- oder Pilzbe- fall tolerant sind, verwendet werden. Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen im Ma- terialschutz (z.B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz. Im Holzschutz finden insbesondere folgende Schadpilze Beach- tung: Ascomyceten wie Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomyceten wie Coniophora spp., Coήolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. und Tyromyces spp., Deuteromyceten wie Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. und Zygomyceten wie Mucor spp., darüber hinaus im Materi- alschutz folgende Hefepilze: Candida spp. und Saccharomyces cerevisae. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder ihre landwirtschaftlich verträglichen Salze werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge mindestens einer erfindungsgemäßen Verbindung I und/oder eines landwirtschaftlich verträglichen Salzes davon behandelt. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zur Bekämpfung von phytopatho- genen Pilzen, umfassend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung der Formel (Ia) und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon und mindestens einen festen oder flüssigen Trägerstoff. Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha. Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 1 bis 1000 g/100 kg, vorzugsweise 5 bis 100 g/100 kg Saatgut benötigt.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Kubikmeter behandelten Materials.
Die Verbindungen der Formel I können in verschiedenen Kristallmodifikationen vor- liegen, die sich in der biologischen Wirksamkeit unterscheiden können. Sie sind eben- falls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in je- dem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht:
- Wasser, aromatische Lösungsmittel (z.B. Solvesso Produkte, XyIoI), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylalkohol), Keto- ne (z.B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (NMP, NOP), Acetate
(Glykoldiacetat), Glykole, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden,
- Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emul- giermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen-
Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Lignin- sulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfa- tierte Fettalkoholglykolether zum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfonier- tem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethy- lenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphe- nolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristerylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht. Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, femer Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ur- sprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xy- lol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Metha- nol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermäh- len der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsul- fat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Ge- treidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere fes- te Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vor- zugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Beispiele für Formulierungen sind: 1. Produkte zur Verdünnung in Wasser
A Wasserlösliche Konzentrate (SL, LS)
10 Gew. -Teile der Wirkstoffe werden mit 90 Gew.-Teilen Wasser oder einem wasser- löslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff. Man erhält auf diese Weise eine Formulierung mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
B Dispergierbare Konzentrate (DC)
20 Gew. -Teile der Wirkstoffe werden in 70 Gew.-Teilen Cyclohexanon unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Ver- dünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion. Der Wirkstoffgehalt beträgt 20 Gew.-%
C Emulgierbare Konzentrate (EC)
15 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 75 Gew.-Teilen XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat 15 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
D Emulsionen (EW, EO, ES)
25 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 35 Gew.-Teile XyIoI unter Zusatz von Ca-
Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Diese Mi- schung wird mittels einer Emulgiermaschine (z.B. Ultraturax) in 30 Gew.Teile Wasser gegeben und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 25 Gew.-%.
E Suspensionen (SC, OD, FS) 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln und 70 Gew.-Teilen Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der
Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs. Der Wirk- stoffgehalt in der Formulierung beträgt 20 Gew.-% .
F Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG)
50 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 50 Gew-Teilen Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirk- stoffs. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 50 Gew.-%.
G Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP, SS, WS)
75 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 25 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt der Formulierung beträgt 75 Gew.-%.
H Gelformulierungen (GF)
In einer Kugelmühle werden 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe, 10 Gew.-Teile Dispergier- mittel, 1 Gew.-Teil Quellmittel („gelling agent") und 70 Gew.-Teile Wasser oder eines organischen Lösungsmittels zu einer feinen Suspension vermählen. Bei der Verdün- nung mit Wasser ergibt sich eine stabile Suspension mit 20 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
2. Produkte für die Direktapplikation
I Stäube (DP, DS)
5 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 95 Gew.-Teilen feinteili- gern Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel mit 5 Gew.-% Wirk- stoffgehalt.
J Granulate (GR, FG, GG, MG)
0,5 Gew-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 99,5 Gewichtsteilen Trä- gerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation mit 0,5 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
K ULV- Lösungen (UL)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 90 Gew.-Teilen eines organischen Lösungs- mittel z.B. XyIoI gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
Für die Saatgutbehandlung werden üblicherweise wasserlösliche Konzentrate (LS),
Suspensionen (FS), Stäube (DS), wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver
(WS, SS), Emulsionen (ES), emulgierbare Konzentrate (EC) und Gelformulierungen
(GF) verwendet. Diese Formulierungen können auf das Saatgut unverdünnt oder, be- vorzugt, verdünnt angewendet werden. Die Anwendung kann vor der Aussaat erfolgen.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus be- reiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pul- vern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäube- mittein, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreu- en oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten. Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und even- tuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Ver- dünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen. Zu den Wirkstoffen können öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvants, Herbizi- de, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 :100 bis 100:1 , bevorzugt
1 :10 bis 10:1 zugemischt werden.
Als Adjuvants in diesem Sinne kommen insbesondere in Frage: organisch modifizier- te Polysiloxane, z.B. Break Thru S 240®; Alkoholalkoxylate, z. B. Atplus 245®, Atplus
MBA 1303®, Plurafac LF 300® und Lutensol ON 30®; EO-PO-Blockpolymerisate, z. B.
Pluronic RPE 2035® und Genapol B®; Alkoholethoxylate, z. B. Lutensol XP 80®; und
Natriumdioctylsulfosuccinat, z. B. Leophen RA®.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektizi- den, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermi- schen der erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. der sie enthaltenden Mittel mit ei- nem oder mehreren weiteren Wirkstoffen, insbesondere Fungiziden, kann beispiels- weise in vielen Fällen das Wirkungsspektrum verbreitert werden oder Resistenzent- Wicklungen vorgebeugt werden. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effek- te.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher eine Kombination aus mindestens einer erfindungsgemäßen Verbindung der Formel (I) und/oder einem landwirtschaftlich verträglichen Salz davon und mindestens einem weiteren fungiziden, insektiziden, her- biziden und/oder wachstumsregulierenden Wirkstoff.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken: Strobilurine
Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metomi- nostrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Trifloxystrobin, Orysastrobin, (2-Chlor-5-[1 -(3- methyl-benzyloxyimino)-ethyl]-benzyl)-carbaminsäuremethylester, (2-Chlor-5-[1 -(6- methyl-pyridin-2-ylmethoxyimino)-ethyl]-benzyl)-carbaminsäuremethyl ester, 2-(ortho- (2,5-Dimethylphenyl-oxymethylen)phenyl)-3-methoxy-acrylsäuremethylester;
Carbonsäureamide
- Carbonsäureanilide: Benalaxyl, Benodanil, Boscalid, Carboxin, Mepronil, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpyr, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penthiopyrad, Thifluzamide, Tiadinil, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbon- säure-(4'-brom-biphenyl-2-yl)-amid, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbonsäure- (4'-trifluormethyl-biphenyl-2-yl)-amid, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbon- säure-(4'-chlor-3'-fluor-bipheπyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl-1-methyl-pyrazol-4-car- bonsäure-(3',4'-dichlor-4-fluor-biphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl-1-methyl-pyra- zol-4-carbonsäure-(3',4'-dichlor-5-fluor-biphenyl-2-yl)-amid, 3,4-Dichlor-isothiazol-5- carbonsäure-(2-cyano-phenyl)-amid;
- Carbonsäuremorpholide: Dimethomorph, Flumorph;
- Benzoesäureamide: Flumetover, Fluopicolide (Picobenzamid), Zoxamide;
- Sonstige Carbonsäureamide: Carpropamid, Diclocymet, Mandipropamid, N-(2-(4-[3- (4-Chlor-phenyl)-prop-2-inyloxy]-3-methoxy-phenyl)-ethyl)-2-methansulfonylamino-
3-methyl-butyramid, N-(2-(4-[3-(4-Chlor-phenyl)-prop-2-inyloxy]-3-methoxy-phenyl)- ethyl)-2-ethansulfonylamino-3-methyl-butyramid; Azole
- Triazole: Bitertanol, Bromuconazole, Cyproconazole, Difenoconazole, Diniconazole, Enilconazole, Epoxiconazole, Fenbuconazole, Flusilazole, Fluquinconazole, Flutria- fol, Hexaconazol, Imibenconazole, Ipconazole, Metconazol, Myclobutanil, Pencona- zole, Propiconazole, Prothioconazole, Simeconazole, Tebuconazole, Tetraconazo- Ie, Triadimenol, Triadimefon, Triticonazole;
- Imidazole: Cyazofamid, Imazalil, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole; - Benzimidazole: Benomyl, Carbendazim, Fuberidazole, Thiabendazole;
- Sonstige: Ethaboxam, Etridiazole, Hymexazole; Stickstoffhaltige Heterocyclylverbindungen
- Pyridine: Fluazinam, Pyrifenox, 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]- pyridin; - Pyrimidine: Bupirimate, Cyprodinil, Ferimzone, Fenarimol, Mepanipyrim, Nuarimol, Pyrimethanil;
- Piperazine: Triforine"
- Pyrrole: Fludioxonil, Fenpiclonil;
- Morpholine: Aldimorph, Dodemorph, Fenpropimorph, Tridemorph; - Dicarboximide: Iprodione, Procymidone, Vinclozolin;
- sonstige: Acibenzolar-S-methyl, Anilazin, Captan, Captafol, Dazomet, Diclomezine, Fenoxanil, Folpet, Fenpropidin, Famoxadone, Fenamidone, Octhilinone, Probena- zole, Proquinazid, Pyroquilon, Quinoxyfen, Tricyclazole, 5-Chlor-7-(4-methyl-piperi- din-1-yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin, 2-Butoxy-6-iodo-3- propyl-chromen-4-on, 3-(3-Brom-6-fluoro-2-methyl-indol-1-sulfonyl)-[1 ,2,4]triazol-1 - sulfonsäuredimethylamid; Carbamate und Dithiocarbamate - Dithiocarbamate: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metam, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram;
- Carbamate: Diethofencarb, Flubenthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb, 3-(4-Chlor-phenyl)-3-(2-isopropoxycarbonylamino-3-methyl-butyrylamino)-propion- säuremethylester, N-(1-(1-(4-cyanophenyl)ethansulfonyl)-but-2-yl) carbaminsäure- (4-fluorphenyl)ester;
Sonstige Fungizide
- Guanidine: Dodine, Iminoctadine, Guazatine;
- Antibiotika: Kasugamycin, Polyoxine, Streptomycin, Validamycin A;
- Organometallverbindungen: Fentin Salze; - Schwefelhaltige Heterocyclylverbindungen: Isoprothiolane, Dithianon;
- Organophosphorverbindungen: Edifenphos, Fosetyl, Fosetyl-aluminium, Iprobenfos, Pyrazophos, Tolclofos-methyl, Phosphorige Säure und ihre Salze;
- Organochlorverbindungen: Thiophanate Methyl, Chlorothalonil, Dichlofluanid, ToI- ylfluanid, Flusulfamide, Phthalide, Hexachlorbenzene, Pencycuron, Quintozene; - Nitrophenylderivate: Binapacryl, Dinocap, Dinobuton;
- Anorganische Wirkstoffe: Bordeaux Brühe, Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupfer- oxychlorid, basisches Kupfersulfat, Schwefel;
- Sonstige: Spiroxamine, Cyflufenamid, Cymoxanil, Metrafenone.
Demgemäß betrifft die vorliegenden Erfindung ferner die in der Tabelle B aufgeführ- ten Zusammensetzungen, wobei jeweils eine Zeile der Tabelle B einer fungiziden Zu- sammensetzung entspricht, umfassend eine Verbindung der Formel I (Komponente 1 ), welche vorzugsweise eine der hierin als bevorzugt beschriebenen Verbindungen ist, und den jeweils in der betreffenden Zeile angegebenen weiteren Wirkstoff (Komponen- te 2). Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung ist Komponente 1 in jeder Zeile der Tabelle B jeweils eine der in den Tabellen 1 bis 1254 spezifisch individualisierten Ver- bindungen der Formel I.
Tabelle B
Die voranstehend als Komponente 2 genannten Wirkstoffe II, ihre Herstellung und ih- re Wirkung gegen Schadpilze sind allgemein bekannt (vgl.: http://www.hclrss.demon.co.uk/index.html); sie sind kommerziell erhältlich. Die nach
IUPAC benannten Verbindungen, ihre Herstellung und ihre fungizide Wirkung sind e- benfalls bekannt [vgl. EP-A 226 917; EP-A 10 28 125; EP-A 10 35 122; EP-A 12 01 648; WO 98/46608; WO 99/24413; WO 03/14103; WO 03/053145; WO 03/066609; WO 04/049804]. Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die pharmazeutische Verwendung der er- findungsgemäßen Azolopyrimidine der Formel l-l, insbesondere der in der vorherge- henden Beschreibung als bevorzugt beschriebenen Azolopyrimidine der Formel l-l, und/oder der pharmazeutisch annehmbaren Salze davon, insbesondere deren Ver- wendung zur Behandlung von Tumoren bei Säugern wie zum Beispiel bei Menschen. Gegenstand der Erfindung ist damit auch ein Arzneimittel, insbesondere zur Behand- lung von Tumoren, enthaltend eine Verbindung der Formel l-l, sowie die Verwendung einer Verbindung der Formel l-l zur Herstellung eines Arzneimittels, insbesondere zur Behandlung von Tumoren.
Beispiele
A. Synthesebeispiele
Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen I benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen sind in der anschließenden Tabelle mit physikalischen Angaben aufgeführt.
Beispiel 1 (Verbindung 732-A5)
{5-Chlor-6-[2,6-difluor-4-methoxy-propoxy)-phenyl]-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7- yl}-(2,2,2-trifluorethyl)-amin
0,16 g (6,75 mmol) Natriumhydrid in 6 ml Tetrahydrofuran wurden mit 0,72 g (8 mmol) 3-Methoxy-1 -propanol versetzt und bei Raumtemperatur gerührt. Nach ca. 15 min gab man 0,95 g (2,5 mmol) [5-Chloro-6-(2,4,6-trifluorphenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-
7-yl]-(2,2,2-trifluorethyl)-amin (hergestellt analog WO 1998/46607) hinzu und rührte über Nacht bei 60°C. Dann kühlte man auf Raumtemperatur, verdünnte die
Reaktionsmischung mit Essigester und versetzte mit Wasser und verdünnter Salzsäure. Die Phasen wurden getrennt und die wässrige Phase wurde noch zweimal mit Essigester extrahiert. Dann wurden die vereinigten organischen Phasen getrocknet und eingeengt und der Rückstand wurde mittels präparativer MPLC mit
Acetonitril/Wasser-Gemischen über Kieselgel RP 18 gereinigt. Man erhielt 0,15 g
(13,6 %) der Titelverbindung als gelbes Öl.
1 H-NMR (CDCI3, δ in ppm):
8,4 (s, 1 H); 6,65 (d, 2H); 6,2 (t, breit, 1 H); 4,2 (m, 2H); 4,1 (t, 2H); 3,55 (t, 2H); 3,4 (s,
3H); 2,1 (m, 2H) Beispiel 2 (Verbindung 740-A8)
{5-Chlor-6-[4-(3-dimethylamino-propoxy)-2,6-difluor-phenyl]-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- a]pyrimidin-7-yl}-(S)-(2,2,2-trifluor-1 -methyl-ethyl)-amin
0,32 g (13,4 mmol) Natriumhydrid in 10 ml Tetrahydrofuran wurden mit 1 ,63 g (15,8 mmol) 3-N,N-Dimethylamino-1 -propanol versetzt und bei Raumtemperatur gerührt. Nach ca. 15 min gab man 2 g (5 mmol) 5-Chlor-6-(2,4,6-trifluorphenyl)- [1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-7-yl-(S)-(2,2,2-trifluor-1-methyl-ethyl)-amin (hergestellt analog WO 1998/46607) hinzu und rührte über Nacht bei 60°C. Dann kühlte man auf Raumtemperatur, verdünnte die Reaktionsmischung mit Wasser und extrahierte die wässrige Phase dreimal mit Essigester. Die organische Phase wurde eingedampft und der Rückstand wurde mit Essigester/Methanol-Gemischen über Kieselgel abgesaugt. Dann dampfte man die leichtflüchtigen Komponenten zuerst am Rotationsverdampfer und anschießend an der Kugelrohrdestille im Hochvakuum ab. Man erhielt 1 ,5 g (63 %) der Titelverbindung als gelbes Öl.
1 H-NMR (CDCI3, δ in ppm):
8,4 (s, 1 H); 6,65 (m, 2H); 5,9 (d, breit, 1 H); 4,8 (m, 1 H); 4,1 (t, 2H); 2,5 (t, 2H); 2,3 (s, 6H); 2,0 (m, 2H); 1 ,4 (d, 3H)
In analoger Weise wurden die übrigen in der Tabelle I aufgeführten Verbindungen der Formel l-l erhalten.
Tabelle I
1) Charakterisierung durch HPLC-MS:
HPLC-Säule: RP-18 Säule (Chromolit Speed ROD von Merck KgaA, Deutschland), 50 mm x 4,6 mm
Eluent: Acetronitril + 0.1 % Trifuoressigsäure (TFA)/Wasser + 0.1% TFA in einem Gradient von 5:95 bis 95:5 in 5 Minuten bei 40°C, Fluß 1 ,8 ml/min
MS: Quadrupol Elektrospray Ionisation, 80 V (positiv Modus)
2) + HOOC-CF33)
+ HOOC-CH3
Beispiel 3 (Verbindung 11-1 )
Synthese von {3-[4-(7-Cyclohexyl-5-methyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-6-yl)-3,5- difluor-phenoxy]-propyl}-dimethyl-amin
3.1 6-(4-tert-Butoxy-2,6-difluor-phenyl)-7-cyclohexyl-5-methyl-[1 ,2,4]triazolo [1 ,5-a]pyrimidin
37 g (0,1 mol) 7-Cyclohexyl-5-methyl-6-(2,4,6-trifluorphenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5- a]pyrimidin und 56 g (0,5 mol) Kalium-t-butanolat in 600 ml Dimethylsulfoxid wurden über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend verdünnte man die
Reaktionsmischung mit Wasser, säuerte mit verdünnter Salzsäure an und extrahierte dreimal mit Methyl-t-butylether. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit
Wasser extrahiert, über Magnesiumsulfat getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde säulenchromatographisch mit Cyclohexan/Essigester-Gemischen gereinigt. Man erhielt 26,2 g (61 %) der Titelverbindung als gelbes Öl.
1H-NMR (CDCI3):
8,45 (s, 1 H); 6,75 (d, 2H); 2,9 (s, breit, 1 H); 2,45 (m, 5H); 1 ,8 (d, breit, 2H); 1 ,7 (m, 3H); 1 ,5 (s, 9H); 1 ,2 m, breit, 3H)
3.2 4-(7-Cyclohexyl-5-methyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-6-yl)-3,5-difluoro-phenol
26,2 g (0,071 mol) 6-(4-tert-Butoxy-2,6-difluoro-phenyl)-7-cyclohexyl-5-methyl- [1 ,2,4]triazolo-[1 ,5-a]pyrimidin in 100 ml Trifluoressigsäure wurden 4 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend engte man die Reaktionsmischung im Vak. ein und versetzte den Rückstand mit Essigsäureethylester und Natriumhydrogencarbonat- Lsg. Dabei fiel ein Festkörper aus, der abgesaugt, mit Hexan gewaschen und getrocknet wurde. Die Mutterlauge wurde eingeengt, wobei eine zweite Kristallfraktion gewonnen werden konnte. Man erhielt insgesamt 20,8 g (79 %) der Titelverbindung als hellen Festkörper (Fp = 290-292°C).
1H-NMR (DMSO-d6):
10,95 (s, 1 H); 6,75 (d, 2H); 2,95 (s, breit, 1 H); 2,35 (m, 5H); 1 ,8 (d, breit, 2H); 1 ,6 (m, 3H); 1 ,2 (m, 3H) 3.3 {3-[4-(7-Cyclohexyl-5-methyl-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-6-yl)-3,5-difluoro- phenoxy]-propyl}-dimethyl-amin
1 ,05 g (3 mmol) -(7-Cyclohexyl-5-methyl-[1 ,2,4]triazolo[1,5-a]pyrimidin-6-yl)-3,5- difluoro-phenol, 1 ,2 g Triphenylphosphin und 0,41 g (4 mmol) Dimethylaminopropanol in 10 ml Tetrahydrofuran wurden bei Raumtemperatur tropfenweise mit 0,75 g (4,5 mmol) Diethylazodicarboxylat versetzt. Dabei trat leichte Erwärmung ein. Nach zwei
Stunden wurde die Reaktionsmischung eingeengt, wobei ein Festkörper ausfiel
(Triphenylphosphinoxid). Der ausgefallene Festkörper wurde mit Methyl-t-butylether ausgerührt, abgesaugt und verworfen. Die Mutterlauge wurde eingeengt und der
Rückstand wurde säulenchromatographisch mit Essigester/Methanol-Gemischen gereinigt.
Man erhielt 1 ,3 g der Titelverbindung als viskose Masse, die langsam kristallisierte (Fp
= 95 - 97°C).
1H-NMR (CDCI3):
8,45 (s, 1 H); 6,65 (d, 2H); 4,15 (t, 2H); 2,9 (s, breit, 1 H); 2,5 (t, 2H); 2,4 (s, 3H); 2,3 (s,
6H); 2,0 (m, 2H); 1 ,8 (d, breit, 3H); 1 ,7 (m, 2H); 1 ,2 (m, 3H)
In analoger Weise wurden die übrigen in der Tabelle Il aufgeführten Verbindungen der Formel l-ll erhalten.
Tabelle II s. Tabelle 2) + HCI 3) + HOOC-CF3
B. Biologische Beispiele
Wirkstoffaufbereitung
Die Wirkstoffe wurden getrennt oder gemeinsam als eine Stammlösung aufbereitet mit 25 mg Wirkstoff, welcher mit einem Gemisch aus Aceton und/oder DMSO und dem Emulgator Wettol (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis etho- xylierter Alkylphenole) im Volumen-Verhältnis Lösungsmittel-Emulgator von 99 zu 1 ad 10 ml aufgefüllt wurde. Anschließend wurde ad 100 ml mit Wasser aufgefüllt. Diese Stammlösung wurde mit dem beschriebenen Lösungsmittel-Emulgator-Wasser Ge- misch zu der unten angegeben Wirkstoffkonzentration verdünnt.
Anwendungsbeispiel 1 - Wirksamkeit gegen die Dürrfleckenkrankheit der Tomate verursacht durch Alternaria solani
Blätter von getopften Tomatenpflanzen wurden mit einer wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am folgenden Tag wurden die Blätter mit einer wässrigen Sporenaufschwemmung von Alternaria solani in 2 % Biomalzlösung mit einer Dichte von 0.17 x 106 Sporen/ml infiziert. An- schließend wurden die Pflanzen in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Tempe- raturen zwischen 20 und 22°C aufgestellt. Nach 5 Tagen hatte sich die Krankheit auf den unbehandelten, jedoch infizierten Kontrollpflanzen so stark entwickelt, dass der Befall visuell in % ermittelt werden konnte.
In diesem Test zeigten die mit den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-5, I-6, I-7, I-8, 1-17, I- 20, 1-21 , I-22, I-28, I-30, I-32, I-33, 11-1 , II-2, II-3, II-4 und II-5 bei einer Wirkstoffkon- zentration von 250 ppm behandelten Pflanzen höchstens 15% Befall, während die un- behandelten Pflanzen zu 90% befallen waren.
Anwendungsbeispiel 2 - Wirksamkeit gegen Weizenmehltau verursacht durch Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. tritici
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizenkeimlingen wurden mit wässriger Sus- pension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropf-nässe be- sprüht. Die Suspension oder Emulsion wurde wie oben beschrieben hergestellt. 24 Stunden nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurde mit Sporen des Weizenmehl- taus (Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. tritici) bestäubt. Die Versuchs- pflanzen wurden anschließend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 24°C und 60 bis 90 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 7 Tagen wurde das Ausmaß der Mehltauentwicklung visuell in % Befall der gesamten Blattfläche ermittelt. In diesem Test zeigten die mit den Verbindungen 1-1 , I-2, I-3, I-4 und I-5 bei einer Wirkstoffkonzentration von 250 ppm behandelten Pflanzen höchstens 10% Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 90% befallen waren.
Anwendungsbeispiel 3 - Aktivität gegen die Krautfäule an Tomaten verursacht durch Phytophthora infestans bei protektiver Behandlung
Blätter von getopften Tomatenpflanzen wurden mit einer wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am folgenden Tag wurden die Blätter mit einer wässrigen Sporangienaufschwemmung von Phy- tophthora infestans infiziert. Anschließend wurden die Pflanzen in einer wasserdampf- gesättigten Kammer bei Temperaturen zwischen 18 und 20°C aufgestellt. Nach 6 Ta- gen hatte sich die Krautfäule auf den unbehandelten, jedoch infizierten Kontrollpflan- zen so stark entwickelt, dass der Befall visuell in % ermittelt werden konnte.
In diesem Test zeigten die mit den Verbindungen I-4, I-9, 1-11 , 1-15, 1-16, 1-17, I-20, 1-21 , I-26, I-27, I-28, I-30, I-32, I-33, I-35, I-36, I-37, I-39, 1-41 , 11-1 , II-2, II-3, II-4 und II-5 bei einer Wirkstoffkonzentration von 250 ppm behandelten Pflanzen keinen Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 90% befallen waren.
Anwendungsbeispiel 4 - Wirksamkeit gegen die Netzfleckenkrankheit der Gerste verursacht durch Pyrenophora teres bei 1 Tag protektiver Anwendung
Blätter von in Töpfen gewachsenen Gerstenkeimlingen wurden mit wässriger Sus- pension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. 24 Stunden nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Versuchspflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Pyrenophora [syn. Drechslera] teres, dem Er- reger der Netzfleckenkrankheit inokuliert. Anschließend wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 24°C und 95 bis 100 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 6 Tagen wurde das Ausmaß der Krankheitsentwick- lung visuell in % Befall der gesamten Blattfläche ermittelt.
In diesem Test zeigten die mit den Verbindungen I-6, I-7, I-8, I-9, 1-15, 1-16, 1-21 , I-26, I-27, I-28, I-30, I-34, I-35, I-36, 11-1 , II-2, II-3, II-4 und II-5 bei einer Wirkstoffkonzentrati- on von 250 ppm behandelten Pflanzen höchstens 15% Befall, während die unbehan- delten Pflanzen zu 90% befallen waren.
Anwendungsbeispiel 5 - Protektive Wirksamkeit gegen Puccinia recondita an Weizen (Weizenbraunrost)
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen wurden mit einer wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe be- sprüht. Am nächsten Tag wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporensuspensi- on des Weizenbraunrostes (Puccinia recondita) inokuliert. Anschließend wurden die Pflanzen für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) bei 20 bis 22°C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Am folgenden Tag wurden die Versuchspflanzen ins Gewächshaus zurückgestellt und bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C und 65 bis 70 % relativer Luftfeuchte für weitere 7 Tage kultiviert. Dann wurde das Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern visuell ermittelt.
In diesem Test zeigten die mit den Verbindungen 1-1 1 , 1-13, I-22, I-34 und I-37 bei ei- ner Wirkstoffkonzentration von 250 ppm behandelten Pflanzen höchstens 15% Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 90% befallen waren.
Mikrotest
Die Wirkstoffe wurden getrennt als Stammlösung formuliert mit einer Konzentration von 10000 ppm in DMSO.
Anwendungsbeispiel Nr. 6 - Aktivität gegen den Verursacher der Grauschimmel Botrytis cinerea im Mikrotiter-Test
Die Stammlösung wird in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit einem wässrigen Pilznährmedium auf Malzbasis auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension von Botrytis cinerea. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen.
Die gemessenen Parameter wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln.
In diesem Test zeigten Pathogene, die mit einer Wirkstoffkonzentration von 125 ppm der Verbindungen 1-10, 1-12, 1-14, 1-18, 1-19, I-23, I-26, I-30, 1-31 , I-38 und II-6 behandelt wurden, ein relatives Wachstum von wengier als 15%.
Anwendungsbeispiel Nr. 7 - Aktivität gegen den Verursacher der Krautfäule Phytophthora infestans im Mikrotiter-Test
Die Stammlösung wird in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit einem wässri- gen Pilznährmedium auf Erbsensaftbasis auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Zoosporensuspension von Phytophthora infestans . Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen.
Die gemessenen Parameter wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln.
In diesem Test zeigten Pathogene, die mit einer Wirkstoffkonzentration von 125 ppm der Verbindungen 1-12, 1-18, 1-19, 1-31 , I-38 und II-6 behandelt wurden, ein relatives Wachstum von wengier als 10%.
Anwendungsbeispiel Nr. 8 - Aktivität gegen den Verursacher des Septoria Blattdürre Septoria tritici im Mikrotiter-Test
Die Stammlösung wird in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit einem wässri- gen Pilznährmedium auf Malzbasis auf die angegebene Wirkstoffkonzentration ver- dünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension von Septoria tritici . Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Termpe- raturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen.
Die gemessenen Parameter wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante (100 %)und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln.
In diesem Test zeigten Pathogene, die mit einer Wirkstoffkonzentration von 125 ppm der Verbindungen 1-10, 1-14 und I-26 behandelt wurden, ein relatives Wachstum von wengier als 10%.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von Azolopyrimidinen der Formel I
sowie deren landwirtschaftlich verträglichen Salzen zur Bekämpfung von pflanzen- pathogenen Schadpilzen, wobei in der Formel (I) die Substituenten folgende Bedeu- tung haben:
G, E, Q a) G bedeutet N; E bedeutet C-W2 und Q bedeutet N oder C-W3; b) G bedeutet C-W1; E bedeutet C-W2 und Q bedeutet N; oder c) G bedeutet C-W1; E bedeutet N und Q bedeutet C-W3;
W1,W2,W3 jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, Nitro, d- C4-AIkVl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C1-C4-Halogenalkyl, Hydroxy-C1-C4-alkyl,
C1-C4-Alkoxy-C1-C4-alkyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-
Cycloalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Halogenalkoxy, C1-C4-
Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl oder C1-C4-Alkylsulfonyl, Formyl, Thiocarbamoyl, d-
C4-Alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxycarbonyl, C1-C4-Alkylaminocarbonyl, Aminocarbo- nyl, Di-(C1-C4-alkyl)aminocarbonyl, C1-C4-Alkoximinoalkyl, Hydroximinoalkyl,
CR10R11OR12, C(R13)=NR14;
R10,R11,R12 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl,
C1-C8-Alkoxy-C1-C8-alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkinyl, Benzyl; R11 und R12 können gemeinsam Oxy-C1-C5-alkylenoxy bedeuten, worin die Koh- lenstoffkette durch eine bis drei Gruppen aus Methyl, Ethyl, Hydroxy, Me- thoxy, Ethoxy, Hydroxymethyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl substituiert sein kann;
R13 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl;
R14 C1-C8-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, Phenyl, Phenylamino, wobei die Phenylgrup- pen durch eine bis fünf Gruppen Rb substituiert sein können;
R NR1R2, C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C12-Halogencycloalkyl; wobei R eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra enthalten kann, die unabhängig voneinander ausgewählt sind aus: Ra Rb, Carboxyl, OC(O )ORΠ oder C1-C6-Alkylthio; Rb Rc, Hydroxy, C1-C6-Alkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6-
Cycloalkoxy oder C3-C6-Cycloalkenyloxy;
Rc Wasserstoff, Cyano, C1-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cyclo- alkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C(O)RΠ, C(O)ORΠ, C(S)ORΠ, C(O)SRΠ, C(S)SRΠ,
Amino, C1-C6-Alkylamino, Di-C1-C6-alkylamino, Aminocarbonyl, C(O)NHRΠ, C(O)NRΠ 2, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hetero- cyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, oder zwei Gruppen Ra, Rb, Rc, RΠ, Rd und/oder Rdd bilden zusammen mit dem Atom oder den Atomen, an die sie gebunden sind, einen 3 bis 12- gliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Ring, der carbocyclisch ist oder ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe N, O und S enthält und der unsubstituiert oder durch 1 bis 4, im Fall von Halogen auch bis zur maximalen Anzahl, Reste Rd substituiert ist; RΠ C1-C8-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl oder
C3-C6-Cycloalkenyl; wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen in den vorgenannten Gruppen Ra, Rb, Rc und RΠ ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder eine, zwei oder drei Gruppen Rd tragen können: Rd Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Alkyl,
Halogenalkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyloxy, Al- kinyloxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxy- carbonyloxy, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkylaminothiocarbonyl, Dialkylaminothiocar- bonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkylimino (=N-C1-C8-Alkyl), C1- C8-Alkoximino (=N-O-d-C8-Alkyl), C3-C8-Alkenyloximino (=N-O-C3- C8-Alkenyl), C3-C8-Alkinyloximino (=N-O-C3-C8-Alkinyl), wobei die Al- kylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8
Kohlenstoffatome enthalten; Cycloalkyl, Cycloalkoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei die cyclischen Systeme 3 bis 10 Ringglieder enthalten; Aryl, Aryloxy, Arylthio, Aryl-d-C6-alkoxy, Aryl-d-C6-alkyl, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio, wobei die Arylreste vorzugsweise 6 bis 10 Ringglieder, die Hetarylreste 5 oder 6 Ringglieder enthalten, wobei die cyclischen Systeme partiell oder vollständig halogeniert sind und/oder 1 bis 3 Gruppen Rdd tragen können;
Rdd Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfo- nyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkoxycarbonylo- xy, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkylaminocarbonyl, Dialkyl aminocarbonyl, Alkylaminothiocarbonyl, Dialkylaminothiocarbonyl, Oxo (=0), Thioxo (=S), C1-C8-Alkylimino (=N-C1-C8-Alkyl), C1-C8- Alkoximino (=N-O-d-C8-Alkyl), C3-C8-Alkenyloximino (=N-O-C3-C8-
Alkenyl, ), C3-C8-Al kiny I oximino (=N-O-C3-C8-Alkinyl), wobei die Al- kylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten;
R1 C1-C12-Halogenalkyl, C2-C12-Halogenalkenyl, C2-C12-Halogenalkinyl; R2 H, R1, C1-C12-Alkyl, C2-C12-Alkenyl, C2-C12-Alkinyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-HaIo- gencycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Halogencycloalkenyl, C1-C8-AIkOXy, C2-
C8-Alkenyloxy, C2-C8-Alkinyloxy, C3-C8-Cycloalkoxy, NH2, C1-C8-Alkylamino, Di-
C1-C8-alkylamino, Phenyl, Naphthyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättig- ter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S oder Z-Y-(CR7R8)P- (CR5R6)q-CR3R4-#, worin # die Verknüpfungsstelle mit dem Stickstoffatom ist und:
R3, R4, R5, R6, R7, R8 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C1-C8- Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-HaIo- genalkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6- Halogencycloalkenyl, Phenyl, Naphthyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesät- tigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S,
R5 kann auch mit R3 oder R7 zusammen mit den Atomen, an die diese Reste gebunden sind, einen fünf-, sechs-, sieben, acht-, neun- oder zehngliedrigen ge- sättigten oder partiell ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein, zwei oder drei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthal- ten kann und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann;
R3 mit R4, R5 mit R6, R7 mit R8 können jeweils gemeinsam auch zur Bildung von Carbonylgruppen Sauerstoff bedeuten und zur Bildung von Spirogruppen eine C2-C5-Alkylen- oder Alkenylen, Alkinylenkette bilden, die durch ein, zwei oder drei Heteroatome aus der Gruppe O, N und S unterbrochen sein kann;
R1 bis R8 können jeweils unabhängig eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra tragen; Y Sauerstoff oder Schwefel;
Z Wasserstoff, Carboxyl, Formyl, C1-C8-Alkyl, C1-C8-Halogenalkyl, C2-C8- Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C3-C6-
Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C(O)RΠ, C(0)0RΠ, C(S)ORΠ, C(O)SRΠ,
C(S)SRΠ, C(NRA)SRΠ, C(S)RΠ, C(NRΠ)NRARB, C(NRΠ)RA, C(NRΠ)ORA,
C(O)NRARB, C(S)NRARB, C1-C8-Alkylsulfinyl, d-C8-Alkylthio, d-C8-Alkyl- sulfonyl, C(O)-C1-C4-alkylen-NRAC(NRn)NRARB, C(S)-C1-C4-alkylen-NRAC(NRΠ)NRARB,
C(NRΠ)-C1-C4-alkylen-NRAC(NRΠ)NRARB, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Hete- roatome aus der Gruppe O, N und S, welcher direkt oder über eine Carbo- nyl, Thiocarbonyl, C1-C4-Alkylcarbonyl oder C1-C4-Alkylthiocarbonylgruppe gebunden ist; wobei in der Gruppe Z die Kohlenstoffketten durch eine oder mehrere Gruppen Rb substituiert sein können; RA, RB unabhängig voneinander Wasserstoff, C2-Alkenyl, C2-Alkinyl oder eine der bei RΠ genannten Gruppen;
RA und RB können auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie ge- bunden sind, oder RA und RΠ gemeinsam mit den Kohlenstoff- und Heteroatomen, über die sie gebunden sind, einen fünf- oder sechs- gliedrigen gesättigten, teilweise ungesättigten oder aromatischen Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann; oder
Z kann auch mit R6 oder R8 einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder teilweise ungesättigten Ring bilden, der neben Kohlenstoffatomen und Y ein oder zwei weitere Heteroatome aus der Gruppe N und S als Ring- glied enthalten kann und/oder einen oder mehrere Substituenten Ra tragen kann, wie unten definiert; die Gruppe Z kann partiell oder vollständig halogeniert sein und/oder ei- ne, zwei oder drei Gruppen Rb tragen; Phenyl oder fünf- oder sechsgliedriges Heteroaryl, welches neben Kohlenstoff- atomen ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthält, wobei die Ringsysteme neben Gruppen Lm mindestens einen
Substituenten P1 tragen,
P1 Y1-Y2-T;
Y1 CRaRa , C(O)O, C(O)NRb, O, NRb oder S(O )r; Y2 C3-C8-Al ky I en, C2-C8-Alkenylen, C2-C8-Alkinylen, C3-C8-Alkylen-
(Y3-(C2-C4-Alkylen))s, C3-C8-Alkenylen-(Y3-(C2-C4-Alkylen))s, C3- C8-Alkιnylen-(Y3-(C2-C4-Alkylen))s, und, falls R C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C12-Halogencycloalkyl bedeutet und/oder Y1 CRaRa , C(O)O, CONRb, NRb oder S(O)1. bedeutet, auch C1-C2-Alkylen, und/oder, falls T 0C(0)Ra, NRbRb , C(O)NRbRb , C(NORc)Ra oder T1-C(=T2)-T3 bedeutet, auch C1-C2-Alkylen, Y3 O, S, NRb r 0, 1 oder 2 s 1 oder 2, vorzugsweise 1 T ORc, OC(O)R3, NRbRb , C(O)NRbRb , C(NORc)Ra,
T1-C(=T2)-T3, und, falls R die Bedeutung NR1R2 oder C3-C12- Halogencycloalkyl hat, auch C(O)OR0 oder C(ORc)2Ra; T1 O, NRb; T2 O, S, NRb; T3 Ra, ORc, SRc, NRbRb , wobei Ra und Rb unabhängig von Ra bzw. Rb jeweils die gleichen Bedeutungen wie diese Reste haben; L Halogen, Hydroxy, Cyanato (OCN), Cyano, Nitro, C1-C8-Alkyl, C1-C8-HaIo- genalkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Halogenalkenyl, C2-C10-Alkinyl, C3-C6-
Cycloalkyl, C3-C6-Halogencycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C1-C8-Alkoxy, C1-
C8-Halogenalkoxy, C2-C10-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl- oxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, Amino, C1-C4-Alkylamino, Di-(C1-C4)-Alkyl- amino, C1-C4-Alkylcarbonylamino, C(O)-RΦ, C(S)-RΦ, S(O)n-RΦ; C1-C8-AIk- oxyimino-(C1-C8)-alkyl, C2-C10-Alkenyloxyimino-(C1-C8)-alkyl, C2-C10-Alkinyl- oxyimino-(C1-C8)-alkyl, C2-C10-Alkinylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, oder ein fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, teilweise ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S; RΦ Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C1-C2-Halogenalkyl, C1-C4-AIkOXy, C2-C4-
Alkenyloxy, C2-C4-Alkinyloxy, Amino, C1-C4-Alkylamino, Di-C1-C4-
Alkylamino; wobei die Gruppen RΦ durch eine, zwei oder drei gleiche oder verschiedene Gruppen Rb substituiert sein können, wie oben definiert; n null, 1 oder 2; m null, 1 , 2, 3, 4 oder 5 und
X Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-AIkOXy oder C1-C4-HaIo- genalkoxy.
2. Verwendung gemäß Anspruch 1 , wobei die Verbindungen der Formel I der For- mel I.a entsprechen:
3. Verwendung gemäß Anspruch 1 , wobei die Verbindungen der Formel I der For- mel l.b
entsprechen, worin R' für eine über Kohlenstoff gebundene Gruppe R gemäß Anspruch 1 steht.
4. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, worin X in der Formel I für Halogen steht.
5. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei X in der Formel I für Methyl steht.
6. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei X in der Formel I für Methoxy oder Cyano steht.
7. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, worin W für durch P1 und Lm substituiertes Phenyl steht.
8. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, worin G für N, E für C-W2 und Q für N steht.
9. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, worin G für N, E für C-W2 und Q für C-W3 steht.
10. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, worin G für C-W1, E für C-W2 und Q für N steht.
1 1. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, worin G für C-W1, E für N und Q für C-W3 steht.
12. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, worin P1 eine über Sauerstoff gebundene Gruppe ist.
13. Mittel, enthaltend einen festen oder flüssigen Träger und eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 und einen weiteren agrochemi- schen Wirkstoff.
14. Saatgut, enthaltend eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 in einer Menge von 1 bis 1000 g pro 100 kg.
15. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch ge- kennzeichnet, dass man die Pilze, oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materi- alien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12 behandelt.
16. Azolopyrimidine der Formel I, bei denen Y1 C(O)O, C(O)NRA, oder S(O)t bedeutet,
E 1 oder 2 bedeutet und die übrigen Symbole und Indizes die zu der Formel I in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
17. Azolopyrimidine der Formel I, bei denen
T ORc (wobei Rc ≠ H ist), OC(O)R3, NRbRb', C(O)NRbRb', C(NORc)Ra,
T1-C(=T2)-T3, und, falls R die Bedeutung NR1R2 oder C3-C12- Halogencycloalkyl hat, auch C(O)ORc oder C(ORc)2Rd, bedeutet und die übrigen Symbole und Indizes die zu der Formel I in Anspruch 1 angege- benen Bedeutungen haben.
18. Azolopyrimidine der Formel I, bei denen
W fünf- oder sechsgliedriges Heteroaryl, welches neben Kohlenstoffatomen ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthält, wobei die Ringsysteme neben Gruppen Lm mindestens einen Substituen- ten Pi tragen, bedeutet und die übrigen Symbole und Indizes die zu der Formel I in Anspruch 1 angege- benen Bedeutungen haben.
19. Azolopyrimidine der Formel I, bei denen die Symbole folgende Bedeutungen haben: G, E, Q a) G bedeutet N; E bedeutet C-W2 und Q bedeutet N oder C-W3; b) G bedeutet C-W1; E bedeutet C-W2 und Q bedeutet N; oder c) G bedeutet C-W1; E bedeutet N und Q bedeutet C-W3; und die übrigen Symbole und Indizes haben die zu der Formel I in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen.
20. Azolopyrimidine der Formel I, bei denen
X F, I, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C1-C4-AIkOXy oder C1-C4- Halogenalkoxy bedeutet und die übrigen Symbole und Indizes die zu der Formel I in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
21. Azolopyrimidine der Formel I, bei denen
R C3-C12-Halogencycloalkyl bedeutet und die übrigen Symbole und Indizes die zu der Formel I in Anspruch 1 angegebenen
Bedeutungen haben.
22. Mittel enthaltend einen festen oder flüssigen Träger und eine Verbindung der Formel I gemäß einem der Ansprüche 16 bis 21.
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