WO2007006724A1 - 5-alkyl-7-amino-6-heteroaryl-1 , 2 , 4-triazolo (1 , 5-a) pyrimidin-vξrbindungen und ihre? verwendung zur bekämpfung von schadpilzen - Google Patents

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WO2007006724A1
WO2007006724A1 PCT/EP2006/063970 EP2006063970W WO2007006724A1 WO 2007006724 A1 WO2007006724 A1 WO 2007006724A1 EP 2006063970 W EP2006063970 W EP 2006063970W WO 2007006724 A1 WO2007006724 A1 WO 2007006724A1
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alkyl
formula
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het
compound
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PCT/EP2006/063970
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Inventor
Oliver Wagner
Sarah Ulmschneider
Udo HÜNGER
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Definitions

  • the present invention relates to 7-amino-6-heteroaryl-1, 2,4-triazolo [1, 5-a] pyrimidine compounds of the formula (I)
  • Het is a five-membered aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur, where Het is unsubstituted or substituted by one, two, three or four identical or different substituents L:
  • L is halogen, cyano, nitro, hydroxy, cyanato (OCN), (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 2 -Cs) -alkylene I, (C 2 -C 8 ) haloalkenyl, (C2-C8) -alkynyl, (C 2 -C 8) - haloalkynyl, (C 4 -Cio) alkadienyl, (C 4 -Cio) -Halogenalkadienyl, (C 1 -C 8) alkoxy .
  • a 1 is hydrogen, hydroxy, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, amino, (d-
  • a 2 is one of the groups mentioned under A 1 or (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -C 8 ) -
  • R 5 , R 6 independently of one another are hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -
  • Haloalkyl (C 2 -Cs) -alkyl keny I, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, (C 2 -C 8) alkynyl,
  • R L is halogen, cyano, (C 1 -C 8 ) -alkoxy, (C 2 -C 8 ) -alkenyloxy, (C 2 -Cs) -alkynyloxy, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkenyl, (C 3 -C 8 ) cycloalkyloxy, (C 3 -C 8 ) cycloalkenyloxy, (C 1 -C 8 ) alkoximino (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 2 -C 8 ) alkenyloximino
  • R 1 , R 2 independently of one another are hydrogen, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 2 -C 8 ) -alkenyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyl, ( C 2 -C 8 ) alkynyl, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyl, (C 4 -C 10) -alkadienyl, (C 4 -C 10) -haloalkadienyl, (C 1 -C 8 ) -alkoxy, (C 1 - C 8 ) -haloalkoxy, (C 2 -C 8 ) -alkenyloxy, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyloxy, (C 2 -C 8 ) -alkynyloxy, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyloxy
  • R 1 and R 2 may also together with the nitrogen atom to which they are attached form a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two or three further heteroatoms from the group O, N and S as ring members can contain, where
  • R 1 and / or R 2 or a heterocycle formed from R 1 and R 2 may carry one, two, three or four identical or different groups R a and / or two substituents bound to adjacent ring atoms for (C 1 -C 6) -alkylene, OxV- (C 2 -C 4 ) -alkylene or oxy- (C 1 -C 3 ) -alkyleneoxy, where R a is
  • R a is halogen, cyano, nitro, hydroxy, carboxyl, amino (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -
  • Haloalkyl (C 2 -Cs) keny I-Al, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, (C 2 -C 8) -alkynyl, (C 2 -C 8) - haloalkynyl, (C 4 -Cio) - Alkadienyl, (C 1 -C 8 ) alkoxy, (C 1 -C 8 ) -haloalkoxy, (C 2 -
  • R a may in turn carry one, two or three identical or different groups R b :
  • R b is halogen, cyano, nitro, hydroxy, carboxyl, mercapto, amino, formyl, aminocarbonyl, aminothiocarbonyl, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl,
  • (C 1 -C 6) -alkyl five to ten membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S, heterocyclyloxy, heteroaryloxy, heteroarylthio, wherein the cyclic systems are partially or completely halogenated and / or by (C 1 -C 8 ) -alkyl and / or (C 1 -C 8 ) -
  • Haloalkyl groups may be substituted
  • Y is hydrogen, halogen, cyano, (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -haloalkyl, (C 2 -C 8 ) -
  • compositions which contain at least one of the compounds according to the invention, processes for the preparation of these compounds, intermediates for the preparation of the compounds and the agriculturally salts thereof, the preparation of the intermediates and the use of the compounds according to the invention for controlling phytopathogenic fungi.
  • the compounds of the formula (I) can have one or more centers of chirality and are then present as enantiomer or diastereomer mixtures.
  • the invention relates to both the pure enantiomers or diastereomers or rotamers and mixtures thereof.
  • Suitable compounds of formula (I) also include all possible stereoisomers (cis / trans isomers) and mixtures thereof.
  • the compounds of the invention and / or their salts can be present in various crystal modifications, which can be found in the biological
  • Effectiveness can differ. They are also the subject of the present invention.
  • EP-A 613 900 is directed to 7-amino-1,2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidine compounds and their use as fungicides, wherein the compounds in the 5-position are a hydrogen atom, halogen atom or an amino group contain.
  • the 6-position there is an optionally substituted cycloalkyl ring or a heterocyclic group, wherein according to EP 0 613 900 a heterocyclic group is a 3 to 6, preferably 5 to 6-membered ring system.
  • WO 01/96341 discloses intermediates of the formula (II) which are used to prepare fungicidally active triazolopyrimidine-7-ylideneamines.
  • the intermediates may contain at position 5 a halogen atom, an amino or an alkoxy group.
  • position 6 is a phenyl, cycloalkyl or a five- or six-membered heteroaryl group.
  • WO 01/96314 discloses intermediates of the formula (II) which are used to prepare fungicidally active 2- (cyanoamino) pyrimidines. In position 5, these compounds carry a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl, alkoxy, alkylthio or alkylamine group, preferably chloride. In position 6 there is a phenyl, cycloalkyl or a 5- or 6-membered heteroaryl group.
  • WO 04/011467 is directed to 1, 2,4-triazolo [1, 5-a] pyrimidine compounds which at position 5 is a halogen atom, a cyano, alkoxy, alkylthio, alkylsulfenyl, alkylsulfonyl or alkoxycarbonyl group wear.
  • At the 6-position is a 5- or 6-membered heterocyclyl group, which may optionally be substituted pyrrolyl, thienyl, pyrazolyl, imidazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl or pyrimidinyl.
  • WO 04/108727 discloses 1, 2,4-triazolo [1, 5a] pyrimidines and their use for controlling unwanted microorganisms. In position 5, these compounds have only halogen radicals, the position 6 of the pyrimidine ring is substituted by either pyridyl or pyrimidyl.
  • WO 04/113342 relates to 1, 2,4-triazolo [1, 5a] pyrimidines which are substituted in the 2-position of the 1, 2,4-triazolo [1, 5-a] pyrimidine skeleton and at position 5 can only carry a halogen group.
  • position 6 there is a 5- or 6-membered heterocyclyl radical having 1 to 4 heteroatoms, such as nitrogen, oxygen and / or sulfur, preference being given to pyridyl, pyrimidyl, thienyl and thiazolyl as heterocyclyl radical.
  • 1,2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidines known from the prior art are in some cases unsatisfactory with regard to their fungicidal activity or have undesirable properties, such as low crop tolerance.
  • the present invention is therefore based on the object to provide new compounds with better fungicidal activity and / or better crop compatibility.
  • suitable agriculturally acceptable salts are, in particular, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the fungicidal action of the compounds according to the invention.
  • the ions of the alkali metals preferably sodium or potassium, the alkaline earth metals, preferably calcium, magnesium or barium, the transition metals, preferably manganese, copper, zinc or iron, or the ammonium ion, the desired one to four (C 1 - C4) -alkyl substituents and / or a phenyl or benzyl substituent, preferably diisopropylammonium, tetramethylammonium, tetrabutylammonium, trimethylbenzylammonium, furthermore phosphonium ions, sulfonium ions, preferably Tn- (C 1 -C 4) -alkylsulfonium and sulfoxonium ions, preferably tri (C 1 -C 4) -alkylsulfoxonium, into consideration.
  • the alkali metals preferably sodium or potassium
  • the alkaline earth metals preferably calcium, magnesium or barium
  • the transition metals preferably manganes
  • Anions of advantageously usable acid addition salts are, for example, chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, nitrate, bicarbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, Benzoate, as well as the anions of (C 1 -C 4) -alkanoic acids, preferably formate, acetate, propionate and butyrate. They can be formed by reaction of the compounds of the formula (I) according to the invention with an acid of the corresponding anion, preferably of hydrochloric acid, hydrobromic acid, sulfuric acid, phosphoric acid or nitric acid.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention can be obtained in various ways in analogy to prior art processes known per se.
  • the compounds according to the invention can be prepared as described below:
  • the method at temperatures ranging from 0 ° C to 7O 0 C, preferably from 10 0 C to 35 0 C.
  • the reaction is preferably carried out in an inert solvent, for example an ether, e.g. Dioxane, diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether or especially tetrahydrofuran, a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane or dichloroethane or an aromatic hydrocarbon such as toluene or o-, m-, p-xylene or in a mixture of the aforementioned solvents.
  • an ether e.g. Dioxane, diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether or especially tetrahydrofuran
  • a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane or dichloroethane or an aromatic hydrocarbon such as toluene or o-, m-, p-xylene or in a mixture of the aforementioned solvents.
  • a base such as, for example, tertiary amines, in particular triethylamine, biscyclohexylmethylamine, pyridine, picoline or inorganic bases, such as potassium carbonate.
  • a base such as, for example, tertiary amines, in particular triethylamine, biscyclohexylmethylamine, pyridine, picoline or inorganic bases, such as potassium carbonate.
  • Excess amine HNR 1 R 2 can also serve as the base.
  • the amines HNR 1 R 2 used in this process are generally commercially available or can be prepared by methods well known to those skilled in the art.
  • Another object of the present invention are compounds of the formula (II)
  • Hal is halogen and Het, X and Y have the meanings given for compounds of the formula (I).
  • Hal is preferably chlorine or bromine.
  • Particularly preferred compounds of the formula (I) according to the invention can be obtained starting from compounds of the formula (II) in which Het, X and Y have the meanings given in Tables 1 to 156.
  • halogenation is carried out in analogy to the cited prior art or according to the methods described in WO-A 94/20501.
  • the halogenating agent used is advantageously a phosphorus oxyhalide or a phosphorus (V) halide, such as phosphorus pentachloride, phosphorus oxybromide or phosphorus oxychloride or a mixture of phosphorus oxychloride and phosphorus pentachloride.
  • reaction of the compounds of the formula (III) with the halogenating agent is usually carried out at 0 ° C. to 150 ° C., preferably at 80 ° C. to 125 ° C. [cf. also EP-A 770 615].
  • the reaction may be carried out in bulk or in an inert solvent, e.g. a halogenated hydrocarbon, such as dichloromethane, dichloroethane or an aromatic hydrocarbon, such as toluene or o-, m-, p-xylene or in a mixture of said solvents.
  • a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane, dichloroethane or an aromatic hydrocarbon, such as toluene or o-, m-, p-xylene or in a mixture of said solvents.
  • Another object of the present invention are compounds of formula (IM) wherein Het, X and Y have the meanings given for compounds of the formula (I).
  • Particularly preferred compounds of the formula (I) or (II) according to the invention can be obtained starting from compounds of the formula (III) in which Het, X and Y have the meanings given in Tables 1 to 156.
  • 7-Hydroxytriazolopyrimidines of the formula (III) can be prepared in analogy to those described in Adv. Het. Chem. Vol. 57, p. 81ff. (1993).
  • Het, X and Y have the meanings given for compounds of the formula (I) and R is more preferably alkyl, preferably (C 1 -C 6 ) -alkyl
  • (C 1 -C 4) -alkyl in particular methyl or ethyl.
  • X is preferably (C 1 -C 8) - alkyl, (C2-C8) alkenyl, (C2-C8) -alkynyl, a corresponding halogenated radical, or (C 1 - C 4) alkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl.
  • reaction of a 3-amino-1, 2,4-triazole (V) with a compound of formula (IV) is usually carried out at temperatures of 80 ° C to 250 ° C, preferably from 120 ° C to 180 ° C.
  • the reaction is carried out without solvent, or an inert organic solvent is used.
  • a base may be preferred [cf. EP-A 770 615].
  • it may also be preferred to carry out the reaction in the presence of acetic acid under conditions well known to those skilled in the art.
  • Suitable solvents are, for example, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons, ethers, nitriles, ketones, alcohols, and N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and dimethylacetamide.
  • the reaction is particularly preferably carried out without a solvent or in chlorobenzene, xylene, dimethyl sulfoxide or N-methylpyrrolidone. It is also possible to use mixtures of the solvents mentioned.
  • catalytic amounts of acids such as p-toluenesulfonic acid, acetic acid or propionic acid, may also be added.
  • Suitable bases are generally inorganic compounds such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, alkali metal and alkaline earth metal oxides, alkali metal and alkaline earth metal hydrides, alkali metal amides, alkali metal and alkaline earth metal carbonates and alkali metal bicarbonates, such as potassium carbonate, organometallic compounds, in particular alkali metal alkyls, alkylmagnesium halides and alkali metal and alkaline earth metal alkoxides and dimethoxymagnesium , also organic bases, eg tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, triisopropylethylamine, tributylamine and N-methylpiperidine, N-methylmorpholine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethylaminopyridine and bicyclic amines into consideration. Particular preference is given to using tertiary amines, such
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used equimolar, in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous for the yield to use the base and compound of the formula (IV) in excess, based on the 3-amino-1,2,4-triazole of the formula (V).
  • Another object of the present invention are compounds of the formula
  • Het and X have the meanings given for compounds of the formula (I) and R is alkyl, preferably (C 1 -C 6 ) -alkyl, more preferably (C 1 -C 4 ) -alkyl, in particular methyl or ethyl, stands.
  • Particularly preferred compounds of the formula (I) or (III) / (II) according to the invention can be obtained starting from compounds of the formula (IV) in which Het and X have the meanings given in Tables 1 to 156.
  • esters such as ethyl acetate, ethyl propionate, ethyl butyrate or ethyl valerate or with a reactive derivative thereof, for example an acid chloride or an acid anhydride, in the presence of a strong base, for example an alcoholate, an alkali metal amide or an organolithium compound, for example in analogy to that described in J. Med. Chem. Soc. Perkin Trans 1967, 767 or Eur. J. Org. Chem. 2002, p. 3986.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention in which R 1 and R 2 are hydrogen can also be prepared by reacting a ketonitrile of the formula (IV)
  • the reaction can be carried out in the presence or absence of solvents. It is advantageous to use those solvents to which the starting materials are largely inert and in which they are completely or partially soluble.
  • the solvents used are, in particular, alcohols such as ethanol, propanols, butanols, glycols or glycol monoethers, diethylene glycols or their monoethers, aromatic hydrocarbons such as toluene, benzene or mesitylene, amides such as dimethylformamide, diethylformamide, dibutylformamide, N, N-dimethylacetamide, lower alkanoic acids such as formic acid, Acetic acid, propionic acid or bases, as mentioned above, and mixtures of these solvents with water in question.
  • the reaction temperatures are between 50 and 300 ° C, preferably at 50 to 150 ° C, when working in solution.
  • the compounds of formula (I) are optionally isolated after evaporation of the solvent or dilution with water as crystalline compounds.
  • the substituted alkyl cyanides of the formula (IV-1) required for this process are known in some cases or can be prepared in analogy to known methods from alkyl cyanides and carboxylic esters with strong bases, for example alkali metal hydrides, alkali metal alkoxides, alkali metal amides or metal alkyls [cf. J. Amer , Chem. Soc. Vol. 73, (1951) p. 3766]. See also Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2004), 14 (15), 3943-3947.
  • the compounds of the formula (I) according to the invention can also be advantageously reacted by reacting compounds (IIa)
  • R 1 , R 2 and Y have the meanings given for compounds of formula (I), with an organometallic compound MZ, wherein M is lithium, magnesium or zinc and Z for (C 1 -C 8) -alkyl, (C 1 -C 8) haloalkyl, (C 2 -C 8) - alkenyl, (C 2 -C 8) -haloalkenyl, (C 2 - C 8) alkynyl , (C 2 -C 8) haloalkynyl, (C 1 -C 4) alkoxy- (C 1 -C 4) alkyl or cyano (C 1 -C 4) - alkyl, are prepared.
  • compounds of formula (I) can be prepared wherein X is (C 1 -C 8 ) alkyl, (C 2 -C 8 ) -Al keny I or (C 2 -C 8 ) - (C 2 -C 8 ) alkynyl.
  • the reaction is preferably carried out in the presence of catalytic or in particular at least equimolar amounts of transition metal salts and / or compounds, in particular in the presence of Cu salts such as Cu (I) halides and especially Cu (I) - iodide.
  • the reaction is preferably carried out in an inert organic solvent, for example one of the abovementioned ethers, in particular tetrahydrofuran, an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon such as hexane, cyclohexane and the like, an aromatic hydrocarbon such as toluene or in a mixture of these solvents.
  • an inert organic solvent for example one of the abovementioned ethers, in particular tetrahydrofuran, an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon such as hexane, cyclohexane and the like, an aromatic hydrocarbon such as toluene or in a mixture of these solvents.
  • the preferred temperatures for the reaction are in the range of -100 to +100 0 C, in particular in the range of -80 ° C to + 40 ° C. Methods for this are known, for. B. from the cited prior art (see, for example, WO 03/004465).
  • 5,7-Dihydroxytriazolopyrimidines of the formula (Mc) can be prepared in various ways, for example in analogy to those described in Adv. Het. Chem. Vol. 57, p. 81ff. (1993) or in analogy to the cited prior art.
  • Another object of the invention are compounds of formula (VI) wherein X "is hydrogen or (C 1 -C 7 ) alkyl and R is (C 1 -C 4 ) alkyl and Het, R 1 , R 2 and Y as defined for compounds of formula (I).
  • Particularly preferred compounds of the formula (I) or (III) / (II) according to the invention can be obtained starting from compounds of the formula (VI) in which Het and X have the meanings given in Tables 1 to 156.
  • the malonates (IVa) are known from the literature, for example from J. Am. Chem. Soc., Vol. 64, 2714 (1942); J. Org. Chern., Vol. 39, 2172 (1974); Helv. Chim. Acta, Vol. 61, 1565 (1978)] or can be prepared according to the cited literature.
  • the subsequent hydrolysis of the ester (VI) is carried out under conditions which are generally known to the person skilled in the art. Depending on the various structural elements, the alkaline or acidic hydrolysis of the compounds (VI) may be advantageous. Under the conditions of ester hydrolysis, the decarboxylation to the compounds of the formula (I) can already take place completely or partially.
  • the decarboxylation is usually carried out at temperatures from 2O ° C to 18O ° C, preferably 5O ° C to 12O ° C.
  • the decarboxylation is preferably carried out in an inert solvent, if appropriate in the presence of an acid.
  • Suitable acids are hydrochloric acid,
  • Suitable solvents are water, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether , Dioxane, anisole and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert-butanol, and dimethyl sulfoxide,
  • reaction mixtures obtained in the preparation of the compounds of the formula (I) or in the preparation of intermediates thereof can be worked up in a customary manner, e.g. by mixing with water, separation of the phases and optionally chromatographic purification of the crude products.
  • the intermediate and end products are z.T. in the form of colorless or pale brownish, viscous oils, which can be freed from volatile constituents under reduced pressure and at moderately elevated temperature or purified. If the intermediate and end products are obtained as solids, the purification can also be carried out by recrystallization or trituration.
  • individual compounds of the formula (I) are not directly accessible in the above-described ways, they can be prepared by derivatization of other compounds of the formula (I) according to the invention. However, if mixtures of isomers are obtained in the synthesis, separation is generally not necessary since the individual isomers may partially interconvert during preparation for use or during use (eg, under the action of light, acid or base). Corresponding conversions can also take place after use, for example in the treatment of plants in the treated plant or in the harmful fungus to be controlled.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine or iodine
  • Alkyl and the alkyl moieties in assembled groups saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals.
  • the alkyl radicals are preferably (C 1 -Cs) -AlkVl-, in particular (C 1 -C 6 ) -alkyl radicals.
  • short-chain alkyl groups such as (C 1 -C 4) -alkyl; on the other hand, it may also be advantageous to use longer-chain alkyl groups such as (C 5 -C 8 ) -alkyl.
  • alkyl groups which are preferred according to the invention are methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2.2- Dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1- Ethyl 1-methylpropyl
  • Haloalkyl alkyl as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all the hydrogen atoms are replaced by halogen atoms as defined above.
  • the alkyl groups are substituted at least once or completely by a particular halogen atom, preferably fluoro, chloro or bromo. In a further embodiment, the alkyl groups are partially or completely halogenated by various halogen atoms; for mixed halogen substitutions, the combination of chlorine and fluorine is preferred.
  • Examples of preferred mixed-substituted haloalkyl radicals are chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl.
  • Alkenyl and the alkenyl moieties in assembled groups monounsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with one double bond in any position. (C2-C8) -alkenyl radicals, more preferably (C 4 -C 6) -
  • Alkenyl radicals it may be preferable to use small alkenyl groups such as (C 2 -C 4 ) alkenyl, but on the other hand, it may also be preferable to use larger alkenyl groups such as (C 5 -C 8 ) alkenyl.
  • alkenyl groups are ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl 2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1 -butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1, 1-dimethyl-2-propenyl, 1, 2-dimethyl-1-propenyl, 1, 2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-e
  • Haloalkenyl alkenyl as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all the hydrogen atoms are replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Alkadienyl diunsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having two double bonds in any positions, but not adjacent. Preference is given to (C 4 -C 10) -alkadienyl radicals, more preferably (C 6 -C 8 ) -alkadienyl radicals.
  • alkadienyl radicals are 1, 3-butadienyl, 1-methyl-1, 3-butadienyl, 2-methyl-1,3-butadienyl, penta-1,3-dien-1-yl, hexa-1,4-diene 1-yl, hexa-1, 4-dien-3-yl, hexa-1, 4-dien-6-yl, hexa-1, 5-dien-1-yl, hexa-1, 5-diene-3 -yl, hexa-1, 5-dien-4-yl, hepta-1, 4-dien-i-yl, hepta-1, 4-dien-3-yl, hepta-1, 4-dien-6-yl , Hepta-1, 4-dien-7-yl, hepta-1, 5-dien-1-yl, hepta-1, 5-dien-3-yl, hepta-1, 5-dien-4-yl, hepta -1, 5-dien-7
  • Haloalkadienyl alkadienyl as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all the hydrogen atoms is replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Alkynyl and the alkynyl moieties in assembled groups straight-chain or branched hydrocarbon radicals of one or two triple bonds in any, but not adjacent position.
  • Preferred are (C 2 -C 8) -alkynyl radicals, more preferably (C 4 -C 6) -alkynyl radicals.
  • Preferred alkynyl radicals are: ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 1-methyl-4-pentynyl, 2-methyl-3 pentynyl, 2-methyl-4-pentyny
  • Haloalkynyl alkynyl, as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all are replaced by halogen atoms, as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Cycloalkyl and the cycloalkyl parts in composite groups monocyclic, saturated hydrocarbon groups.
  • Preferred are (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl radicals, more preferred are (C 4 -C 6 ) -cycloalkyl radicals.
  • Examples of preferred cycloalkyl radicals are cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl;
  • Halogencycloalkyl cycloalkyl as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all hydrogen atoms are replaced by halogen atoms, as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Cycloalkenyl and the Cycloalkenylmaschine in composite groups monocyclic monounsaturated hydrocarbon radicals with a double bond in any position. Preferred are (C 3 -C 8 ) -cycloalkenyl, more preferred are (C 5 -C 6 ) -cycloalkenyl.
  • Examples of preferred cycloalkenyl radicals are cyclopenten-1-yl, cyclopenten-3-yl, cyclohexen-1-yl, cyclohexen-3-yl, cyclohexen-4-yl;
  • Halocycloalkenyl cycloalkenyl as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all the hydrogen atoms are replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Bicycloalkyl bicyclic hydrocarbon radical, with (C5-Cio) -bicycloalkyl being preferred. Further preferred are (C 7 -C 9 ) bicycloalkyl radicals.
  • bicycloalkyl radicals examples include bicyclo [2.2.1] hept-1-yl, bicyclo [2.2.1] -hept-2-yl, bicyclo [2.2.1] hept-7-yl, bicyclo [2.2.2] octyl 1-yl, bicyclo [2.2.2] oct-2-yl, bicyclo [3.3.0] octyl, bicyclo [4.4.0] decyl;
  • Halogenbicycloalkyl bicycloalkyl, as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all the hydrogen atoms are replaced by halogen atoms, as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Alkoxy for an alkyl group bonded via an oxygen atom as defined above. Preference is given to (C 1 -CeJ-alkoxy radicals, furthermore preferred are (C 2 -C 6 ) -alkoxy radicals.
  • alkoxy groups such as (C 1 -C 4 ) -alkoxy
  • larger alkoxy groups such as (C 5 -C 8 ) -alkoxy
  • alkoxy radicals are: methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy or 1, 1-dimethylethoxy, pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1, 1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethyl propoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1, 1-dimethylbutoxy, 1, 2-dimethylbutoxy, 1, 3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3,3-dimethylbutoxy, 1-ethylbutoxy, 2-ethylbutoxy, 1, 1, 2-trimethylpropoxy, 1, 2,2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-1-methylpropoxy or 1-ethyl-2-methylpropoxy;
  • Haloalkoxy Alkoxy, as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all hydrogen atoms are replaced by halogen atoms, as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine.
  • haloalkoxy groups such as (C 1 -C 4 ) -haloalkoxy
  • longer-chain haloalkoxy groups such as (C 5 -C 8 ) -haloalkoxy.
  • Examples of preferred short-chain halogenoalkoxy radicals are OCH 2 F, OCHF 2 , OCF 3 , OCH 2 Cl, OCHCl 2 , OCCl 3 , chlorofluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromoethoxy, 2-iodoethoxy, 2,2- Difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, 2,2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, OC 2 F 5, 2- Fluoropropoxy, 3-fluoropropoxy, 2,2-difluoropropoxy, 2,3-difluoropropoxy, 2-chloropropoxy, 3-chloropropoxy, 2,3-dichloropropoxy, 2-bromo
  • haloalkoxy radicals are 5-fluoropentoxy, 5-chloropentoxy, 5-bromopentoxy, 5-iodopentoxy, undecafluoropentoxy, 6-fluorohexoxy, 6-chlorohexoxy, 6-bromohexoxy, 6-iodohexoxy or dodecafluorohexoxy;
  • Alkenyloxy Alkenyl as defined above, which is bonded via an oxygen atom. Preferred are (C 2 -C 8 ) -alkhenyloxy, more preferably (C 3 -C 6 ) -alkenyloxy. In the present invention, it may be preferable to use short-chain alkenyloxy groups such as (C 2 -C 4) alkenyloxy, but on the other hand, it may also be preferable to use longer-chain alkenyloxy groups such as (C 5 -C 8) alkenyloxy.
  • alkenyloxy radicals are 1-propenyloxy, 2-propenyloxy, 1-methyl-ethenyloxy, 1-butenyloxy, 2-butenyloxy, 3-butenyloxy, 1-methyl-1-propenyloxy, 2-methyl-1-propenyloxy, 1-methyl 2-propenyloxy, 2-methyl-2-propenyloxy, 1-pentenyl-oxy, 2-pentenyloxy, 3-pentenyloxy, 4-pentenyloxy, 1-methyl-1-butenyloxy, 2-methyl-1-butenyloxy, 3-methyl 1-butenyloxy, 1-methyl-2-butenyloxy, 2-methyl-2-butenyloxy, 3-methyl-2-butenyloxy, 1-methyl-3-butenyloxy, 2-methyl-3-butenyloxy, 3-methyl-3 -butenyloxy, 1-ethyl, 1, 1-dimethyl-2-propenyloxy, 1, 2-dimethyl-1-propenyloxy, 1, 2-dimethyl-2 propenyloxy
  • Haloalkenyloxy alkenyloxy as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all the hydrogen atoms is replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Alkynyloxy Alkynyl as mentioned above, which is bonded via an oxygen atom. Preferred are (C 2 -C 8 ) -alkynyloxy, more preferably (C 3 -C 6 ) -alkynyloxy. In the present invention, it may be preferable to use short chain alkynyloxy groups such as (C 2 -C 4 ) alkynyloxy, but on the other hand, it may also be preferable to use longer chain alkynyloxy groups such as (C 5 -C 8 ) alkynyloxy.
  • alkynyloxy radicals are 2-propynyloxy, 2-butynyloxy, 3-butynyloxy, 1-methyl-2-propynyloxy, 2-pentynyloxy, 3-pentynyloxy, 4-pentynyloxy, 1-methyl-2-butynyl-oxy, 1-methyl 3-butynyloxy, 2-methyl-3-butynyloxy, 1-ethyl-2-propynyloxy, 2-hexynyloxy, 3-hexynyloxy, 4-hexynyloxy, 5-hexynyloxy, 1-methyl-2-pentynyloxy, 1-methyl-3 pentynyloxy;
  • Haloalkynyloxy alkynyloxy as defined above, wherein in these groups at least one of the hydrogen atoms or all the hydrogen atoms is replaced by halogen atoms as described above under haloalkyl, in particular fluorine, chlorine or bromine;
  • Alkylene divalent linear chains of CH 2 groups. Preference is given to (C 1 -C 6 ) -alkylene, more preferred is (C 2 -C 4 ) -alkylene, furthermore it may be preferable to use (C 1 -C 3 ) -alkylene groups.
  • Examples of preferred alkylene radicals are CH 2 , CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 (CH 2 ) 2 CH 2 , CH 2 (CH 2 ) 3 CH 2 and CH 2 (CH 2 ) 4 CH 2 ;
  • Oxyalkylene Alkylene, as defined above, wherein a valence is bonded to the skeleton via an oxygen atom. Examples of preferred oxyalkylene radicals are OCH 2 , OCH 2 CH 2 , OCH 2 CH 2 CH 2 and OCH 2 (CH 2 ) 2 CH 2 ;
  • Oxyalkyleneoxy alkylene as defined above wherein both valencies are above
  • Oxygen atom are bonded to the skeleton.
  • Examples of preferred oxyalkyleneoxy radicals are OCH 2 O, OCH 2 CH 2 O and OCH 2 CH 2 CH 2 O.
  • Alkylthio Alkyl as defined above attached via an S atom.
  • Alkylsulfinyl alkyl as defined above bonded through an SO group.
  • Alkylsulfonyl Alkyl as defined above attached via an S (O) 2 group.
  • Aryl aromatic hydrocarbon radical, preference being given to (C 6 -C 4 ) -aryl radicals and (C 6 -C 10) -aryl radicals being particularly preferred.
  • Examples of preferred aryl radicals are phenyl, naphthyl and anthryl.
  • aryl radicals may be substituted by at least one halogen atom or completely by halogen atoms as defined above. According to the invention it may be advantageous to use haloaryl groups, wherein aryl is as defined above. Particularly preferred may be halophenyl and halonaphthyl.
  • Aryloxy Aryl as defined above, wherein the aryl radical is bonded to the skeleton via an oxygen atom.
  • Arylthio aryl, as defined above, wherein the aryl radical is linked to the skeleton via a sulfur atom.
  • Heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S five, six, seven, eight, nine or ten membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle.
  • the heterocycle is preferably a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S, as defined below.
  • the respective heterocycle may be attached via a carbon atom or via a nitrogen atom, if present. It may be preferred according to the invention that the respective heterocycle is bonded via carbon, on the other hand it may also be preferred that the heterocycle is bonded via nitrogen.
  • Examples of five- to ten-membered heterocycles are: seven-membered saturated or partially unsaturated heterocycles containing one, two, three or four heteroatoms from the group consisting of oxygen, nitrogen and sulfur as ring members: for example mono- and bicyclic heterocycles having 7 ring members containing, in addition to carbon ring members, one to three nitrogen atoms and / or one oxygen - or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms, such as tetra- and hexahydroazepinyl as I 5 2,3,4-tetrahydro [1H] azepin-1- I -2-, -3-, -A-, -5-, -6- or -7-yl, 3,4,5,6-tetrahydro [2H] azepine-2-, -3-, -A-, -5-, -6- or -7 -yl, 2,3,4,7-tetrahydro [1 H] azepine-1,
  • heterocyclyl Five- or six-membered saturated or partially unsaturated heterocycle (hereinafter also heterocyclyl) containing one, two, three or four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen and sulfur as ring members: for example, monocyclic saturated or partially unsaturated heterocycles containing, in addition to carbon ring members one to three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms, for example 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl , 3-isoxazolidinyl, A-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-isothiazolidinyl, 4-isothiazolidinyl, 5-isothiazolidinyl, 3-pyrazolidinyl, 4-pyrazolidinyl, 5-pyrazolidin
  • Dioxan-5-yl 2-tetrahydropyranyl, 4-tetrahydropyranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-hexahydropyridazinyl, 4-hexahydropyridazinyl, 2-hexahydropyrimidinyl, 4-hexahydropyrimidinyl, 5-hexahydropyrimidinyl, 2-piperazinyl, 1,3,5- Hexahydrotriazin-2-yl and 1,2,4-hexahydrotriazin-3-yl and the corresponding -ylidene radicals;
  • aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen and sulfur, wherein the aromatic heterocycle may be bonded via carbon or via nitrogen. It may be preferred according to the invention that the aromatic heterocycle is bonded via carbon, on the other hand it may also be preferred that the aromatic heterocycle is attached via nitrogen:
  • 5-membered heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, may contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and / or one sulfur or oxygen atom as ring members, e.g. Furyl, thienyl, pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl (1, 2,3-; 1,2,4-triazolyl), tetrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl, thiazolyl, isothiazolyl and thiadiazolyl, especially 2 -Furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3-pyrazolyl , 4-pyrazolyl, 5-pyr
  • carbon-bonded 5-membered heteroaryl groups may be preferred, containing one to four, one to three or one or two
  • Nitrogen atoms and a sulfur or oxygen atom as ring members are: 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3 Isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1,2,4-oxadiazol-3-yl, 1,2,4-oxadiazol-5-yl, 1,2,4-thiadiazol-3-yl, 1,2,4-thiadiazole-5 yl, 1,2,4-triazol-3-yl, 1,3,4-oxadiazol-2-yl, 1, 3,4-thiadiazol-2-yl and 1, 3,4-triazol-2-yl,
  • carbon-bonded five-membered heteroaryl groups containing an oxygen atom or a sulfur atom such as 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl;
  • nitrogen-bonded 5-membered heteroaryl groups containing one to three nitrogen atoms as ring members, for example pyrrol-1-yl, pyrazol-1-yl, imidazol-1-yl, 1,2,3-triazole 1-yl and 1, 2,4-triazol-1-yl;
  • 6-membered aromatic heterocycle containing one, two or three or one, two, three or four nitrogen atoms 6-membered ring heteroaryl groups, which in addition to carbon atoms may contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, e.g.
  • Heteroaryloxy Heteroaryl, as defined above, wherein the heteroaryl radical is bonded to the skeleton via an oxygen atom.
  • Heteroarylthio heteroaryl as defined above, wherein the heteroaryl radical is linked to the skeleton via a sulfur atom.
  • the (R) and (S) isomers or rotamers and racemates are comprised of compounds of formula (I) having chiral centers.
  • the compounds according to the invention and / or their salts can be present in various crystal modifications which differ in their biological properties Effectiveness can differ. They are also the subject of the present invention.
  • the compounds of the present invention contain in the 6-position an optionally substituted five-membered aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, S and N, which may be bonded to the triazolopyrimidine skeleton via a ring carbon atom or via a ring nitrogen atom.
  • Het groups preferred according to the invention contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and / or one sulfur or oxygen atom.
  • carbon-bonded 5-membered heteroaryl groups containing one to four nitrogen atoms, one to three, or one to two nitrogen atoms and / or one sulfur or oxygen atom as ring members may be preferable.
  • nitrogen-bonded 5-membered heteroaryl groups may also be preferred according to the invention as Het containing one to four, one to three or one to two nitrogen atoms as ring members.
  • furyl and thienyl are preferred, especially 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl and 3-thienyl.
  • Het is heteroaryl groups which contain as heteroatoms at least one nitrogen atom, preferably exactly one nitrogen atom, and also one sulfur or oxygen atom.
  • Examples are oxazolyl, isoxazolyl, oxadiazolyl, thiazolyl, isothiazolyl and thiadiazolyl, especially 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl , 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 1,2,4-oxadiazol-3-yl, 1,2,4-oxadiazol-5-yl, 1,2,4-thiadiazol-3-yl and 1, 2,4-thiadiazol-5-yl.
  • Het are heteroaryl groups which contain only nitrogen atoms as hetero atoms in addition to carbon atoms.
  • het is pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, triazolyl (1,2,3-; 1,2,4-triazolyl) or tetrazolyl preferably 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, tetrazol-1-yl or tetrazol-5-yl.
  • Het bonded via carbon 5-membered heteroaryl groups containing one to three nitrogen atoms or one or two nitrogen atoms and a sulfur or oxygen atom as ring members preference may be given as Het bonded via carbon 5-membered heteroaryl groups containing one to three nitrogen atoms or one or two nitrogen atoms and a sulfur or oxygen atom as ring members.
  • these are: 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2- Oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, A-imidazolyl, 1,2,4-thiadiazol-3-yl, 1,2,4-thiadiazole 5-yl, 1,2,
  • nitrogen-bonded 5-membered heteroaryl groups which contain one to three nitrogen atoms as ring members may also be preferred according to the invention, for example pyrrol-1-yl, pyrazol-1-yl, imidazol-1-yl, 2,3-triazol-1-yl and 1, 2,4-triazol-1-yl;
  • Het is an optionally substituted by one or two L five-membered heteroaryl group containing two nitrogen atoms as ring members and is selected from 1, 2,3-thiadiazolyl, 1, 2,4-thiadiazolyl, 1,3,4 Thiadiazolyl, 1,2,5-thiadiazolyl, 1,2,4-oxadiazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl and 1, 2,5-oxadiazolyl.
  • Het is unsubstituted.
  • Het is substituted by a substituent L.
  • Het may preferably contain one or two identical or different substituents L, preferably identical substituents L, wherein L is as defined above. If Het contains two substituents L, Het is present as an agriculturally acceptable salt, as described above. Het preferably contains a substituent L. Het can be bonded to the triazolopyrimidine skeleton via a ring carbon or via a ring nitrogen, preferably via a carbon atom.
  • Particularly preferred het are optionally substituted 1, 2,3-thiadiazolyl, 1,3,4-thiadiazolyl and 1, 3,4-oxadiazolyl.
  • Particularly preferred are 1, 2,3-thiadiazol-4-yl, 1, 2,3-thiadiazol-5-yl, 1,3,4-thiadiazol-2-yl and 1, 3,4-oxadiazol-2-yl which may be substituted by one or two substituents L.
  • Het is optionally substituted as defined above or below by substituted 1,2,3-thiadiazolyl, 1,2,4-thiadiazolyl, 1,3,4-thiadiazolyl or 1,2,5-thiadiazolyl.
  • Het is particularly preferably 5-substituted-1,2,3-thiadiazol-4-yl, 4-substituted-1,2,3-thiadiazol-5-yl, 3-substituted 1, 2,4-
  • Het is optionally substituted as defined above or below by 1, 2,4-oxadiazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl or 1,2,5-oxadiazolyl.
  • Het may contain one to four or one to three or one or two identical or different substituents L, preferably identical substituents L. More preferably Het contains one or two substituents L, more preferably one or two identical substituents L. Furthermore, Het preferably has two identical substituents L.
  • Het may generally be preferred for Het to contain at least one substituent L, which is preferably present in the ortho position to the point of attachment to the pyrimidine skeleton.
  • # means in each case the point of attachment of the respective het with the triazolopyrimidine skeleton of the compounds according to the invention or with the precursors thereof.
  • a substitution pattern selected from A-1, A-2, A-3, A-4 and A-5, especially selected from A-2 and A-4 in Table A is particularly preferred.
  • a substitution pattern is selected from A-7, A-8, A-10, A-11, A-13, A-114, A-15, A-16 and A-19.
  • a substitution pattern is selected from A-21, A-22, A-23, A-24, A-25, A-26, A-27, A-28, A-29 and A-30. specifically selected from A-22, A-23, A-24, A-25 and A-27, A-28, and A-29.
  • the tetrazolyl group may preferably contain one or two identical or different substituents L, preferably identical substituents L, wherein L is as defined above. Het most preferably contains a substituent L.
  • Het 5-methyltetrazol-1-yl, 5-methyltetrazol-2-yl, 5-chlorotetrazol-1-yl, 5-chlorotetrazol-2-yl, 5-bromotetrazole-1 is particularly preferred -yl, 5-bromotetrazol-2-yl, 1-methyltetrazol-5-yl or 2-methyltetrazol-5-yl.
  • Het is thiadiazole, preferably thiadiazol-2-yl, which may be unsubstituted or substituted by L, preferably at position 5.
  • L is more preferably selected from halogen, cyano, nitro, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, (C 1 -C 4 ) -cycloalkoxy, -COO (C 1 -C 4 ), -CONH 2 or -CSNH 2 ;
  • L is particularly preferably methyl, ethyl, isopropyl, cyclopropyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, -COOCH 3 or CN.
  • het has one, two or three identical or different substituents L selected from halogen, cyano, nitro, amino, (C 1 -C 6 ) alkylamino, di (C 1 -C 6 ) -alkylamino, (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 1 -C 6 ) -haloalkyl,
  • L are selected from fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, (C 1 - C 4) alkyl, (C 1 -C 4) -haloalkyl, (C 1 -C 4) -alkoxy and (C 1 - C 4 ) alkylcarbonyl, especially preferably from fluorine, chlorine, (C 1 -C 2) -alkyl, such as methyl or ethyl, (C 1 -C 2) -fluoroalkyl such as trifluoroalkyl, (C 1 -C 2) -alkoxy, such as methoxy or (C 1 -C 2) -alkoxycarbonyl, such as methoxycarbonyl.
  • Het has at least one substituent which is in ortho-position to the point of attachment to the skeleton to which Het is bound.
  • the ortho-L is fluoro, chloro, (C 1 -C 2 ) -alkyl, such as methyl or ethyl, (C 1 -C 2 ) -fluoroalkyl, such as trifluoroalkyl or (C 1 -C 2 ) -alkoxy, such as methoxy.
  • L when L is bonded to a ring nitrogen of Het, it is particularly preferred that L each independently is
  • L is (C 1 -C 6) -alkyl or (C 1 -C 6) haloalkyl, more preferably (C 1 - C 4) alkyl or (C 1 -C 4) -haloalkyl, in particular for Methyl or ethyl, more preferably methyl.
  • L is independently:
  • a 1 is amino, (C 1 -C 6) alkyl, (C 1 -C 6) -haloalkyl, (C 1 -C 6) alkylamino or di- (CrC 6) - alkylamino group; n is 0, 1 or 2;
  • Haloalkoxy (C 2 -C 8 ) -alkenyloxy, (C 2 -C 8 ) -haloalkenyloxy, (C 2 -C 8 ) -alkinyloxy, (C 2 -C 8 ) -haloalkynyloxy, (C 3 -C 8 ) -cycloalkoxy or (C 3 -C 8 ) - halocycloalkoxy means;
  • R 5, R 6 are independently hydrogen or (C 1 -C 6) alkyl, (C 1 -C 6) haloalkyl, (C2-C8) -haloalkenyl, (C2-C8) -alkynyl, (C2- C 8 ) -haloalkynyl, (C 3 -C 8 -) - cycloalkyl, (C 3 -C 8 -) - halogenocycloalkyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkenyl or (C 3 -C 8 ) -halocycloalkenyl.
  • L when it is bonded to a ring nitrogen of Het, is particularly preferably (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, -COO (C 1 -C 4 ), - CONH 2 or -CSNH 2 , in particular methyl, ethyl, isopropyl, cyclopropyl or -COOCH 3 .
  • R 2 is hydrogen.
  • R 2 is hydrogen and R 1 is other than hydrogen.
  • at least one of R 1 and R 2 is other than hydrogen.
  • Equally preferred are compounds of formula (I) in which R 1 and R 2 are different from hydrogen. Preferred among these are compounds of the formula (I) in which R 2 is (C 1 -C 4 ) -alkyl, especially methyl or ethyl.
  • R 1 and R 2 are both hydrogen.
  • R 1 is straight-chain or branched, unsubstituted or substituted (C 1 -C 8 ) -alkyl, (C 1 -C 8 ) -
  • Haloalkyl (C 2 -C 8 ) -alkynyl I, (C 2 -C 8 ) -alkynyl, (C 3 -C 8 ) -cycloalkyl, unsubstituted or substituted phenyl or naphthyl or a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N and S.
  • R 1 is in particular (C 1 -C 6 ) -alkyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 2 -C 6 ) -alkynyl, (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl, where these radicals 1, 2, 3, 4 or 5 times by halogen, (C 1 -C 6 ) alkyl or
  • (C 1 -C 6) haloalkyl may be substituted.
  • a particularly preferred embodiment relates to compounds of
  • Z 1 is hydrogen, fluorine or (C 1 -C 4 ) fluoroalkyl
  • Z 2 is hydrogen or fluorine
  • R 7 is hydrogen or methyl.
  • compounds of the formula (I) in which R 1 is (C 3 -C 6 ) -cycloalkyl which may be substituted by (C 1 -C 4 ) -alkyl are furthermore particularly preferred.
  • R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are bonded represent saturated or monounsaturated, in particular 5 or 6-membered heterocyclyl, as defined above.
  • R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form an optionally substituted piperidinyl, morpholinyl or thiomorpholinyl ring, especially a piperidinyl ring.
  • heterocyclyl is unsubstituted or substituted by 1, 2 or 3 substituents R a , with preferred substituents R a of heterocyclyl being selected from halogen, (C 1 -C 4 ) -alkyl and (C 1 -C 4 ) -haloalkyl.
  • R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a 4-methylpiperidine ring, a 4-trifluoromethylpiperidine ring, a morpholine ring or a 3,4-dimethylpiperidine ring and especially a 4-methylpiperidine ring Methyl piperidine ring or a 3,4-dimethylpiperidine ring.
  • R 1 and R 2 are 5- or 6-membered heteroaryl as defined above, which may be unsubstituted or substituted , preferably by 1, 2 or 3 groups R a .
  • the group NR 1 R 2 then forms a pyrazole ring which is optionally substituted in the manner described above and especially by 1 or 2 of the following radicals: Halogen, (C 1 -C 4) -alkyl or (C 1 -C 4) -haloalkyl, in particular by 2 methyl groups or two trifluoromethyl groups in the 3,5-position.
  • X has the meanings given above. Preference is given to X (C 1 -C 4 ) -alkyl, more preferably (C 1 -C 2 ) -alkyl, ie methyl or ethyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, such as, for example, fluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, difluoromethyl , Dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl or chlorodifluoromethyl.
  • X is (C 2 -C 6) alkenyl, or (C 2 -C 6) -haloalkenyl, preferably (C 2 -C 4) -alkenyl or (C 2 -C 4) haloalkenyl.
  • X is (C 1 -C 4 ) -alkyl, especially n-propyl, i-propyl, ethyl or methyl, which may be substituted by one or more cyano and / or alkoxy groups.
  • X is cyano (C 1 -C 4 ) -alkyl, preferably cyano- (C 1 -C 2 ) -alkyl, in particular -CH 2 -CN.
  • X is (C 1 -C 4 ) -alkoxy (C 1 -C 4 ) -alkyl, in particular (C 1 -C 2 ) -alkoxy (C 1 -C 2 ) -alkyl, such as methoxymethyl, or (C 1 -C 4 ) -alkyl, in particular n-propyl, ethyl or methyl, in particular when R 1 and R 2 are both hydrogen.
  • Y is in particular hydrogen, halogen, preferably fluorine, chlorine or bromine, (C 1 -C 4 ) -alkyl, (C 1 -C 4 ) -haloalkyl, (C 3 -C 6) -cycloalkyl or (C 3 -C 6) -halocycloalkyl.
  • Y is hydrogen
  • Y is halogen, preferably fluorine, chlorine or bromine.
  • Y is
  • (C 1 -C 4 ) -alkyl or (C 1 -C 4 ) -haloalkyl preferably (C 1 -C 2 ) -alkyl or (C 1 -C 2 ) - Haloalkyl, in particular methyl or ethyl, which may be substituted by one, two or three halogen atoms.
  • Y is (C3-C6) -cycloalkyl or (C3-C6) -halocycloalkyl, particularly preferably cyclopropyl or halocyclopropyl, which may carry one to three halogen atoms.
  • Y is NH 2 .
  • X is in such compounds is (C 1 -C 4) alkyl, (C 1 -C 2) alkoxy
  • (C 1 -C 4 ) -alkyl in particular methyl, ethyl, n-propyl or methoxymethyl.
  • R 5 and R 6 are independently of each other preferably hydrogen or
  • a 1 is preferably hydrogen, (C 1 -C 6 ) -alkyl or amino.
  • the index n is preferably 0, 1 or 2.
  • a 2 is preferably (C 1 -C 4 ) -alkoxy, NH 2 , (C 1 -C 4 ) -alkylamine or di- (C 1 -C 4 ) -alkylamino.
  • Examples of preferred compounds of the formula (I) are the compounds (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) and (Ih ).
  • the groups mentioned in Tables 1 to 156 for a substituent also, considered individually, independently of the combination in which they are mentioned, represent a particularly preferred embodiment of the substituent in question.
  • Ethyl-5-methylpyrazol-1-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 5
  • Chloropyrazole-1-yl and the combination of R 1, R 2 and X is a
  • Methyl-4-chloropyrazol-1-yl and the combination of R 1 , R 2 and X is a
  • Methyl-3-trifluoromethylpyrazol-5-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for each compound corresponds to one line of Table B corresponds to Table 15
  • Methyl-5-methoxypyrazol-3-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Methyl-5-trifluoromethylpyrazol-4-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for each compound corresponds to one line of Table B corresponds to Table 21
  • Methyl-5-chloropyrrol-2-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Methyl-3,5-dichloropyrrol-2-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for each compound corresponds to one line of Table B corresponds to Table 26
  • Methyl-5-chloroisothiazol-4-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Oxazol-4-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Chloro-1, 2,4-triazol-1-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Trifluoromethyl-1, 2,4-triazol-1-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Trifluoromethyl-1, 2,3-triazol-1-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Bromothiophen-2-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Chlortetrazol-2-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Methyltetrazol-5-yl and the combination of R 1, R 2 and X is a
  • Methyl- [1, 3,4] -thiadiazol-2-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Methyl- [1,2,3] thiadiazol-4-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B corresponds to Table 85 compounds of the formula (Ia), (Ib) (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) and (Ih), in which Het 5
  • Methyl- [1,2,3] thiadiazol-5-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for each compound corresponds to one line of Table B corresponds to Table 89
  • Chloro [1, 2,3] thiadiazol-5-yl and the combination of R 1 , R 2 and X is a
  • Methyl- [1, 2,5] -thiadiazol-3-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Propylpyrazol-1-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Butylpyrazol-1-yl and the combination of R 1 , R 2 and X is a
  • Butylpyrazol-1-yl and the combination of R 1 , R 2 and X is a
  • Butylpyrazol-1-yl and the combination of R 1 , R 2 and X is a
  • Propyl-1, 2,4-triazol-1-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Ethyl 1, 2,3-triazol-1-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Propyl-1, 2,3-triazol-1-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for each compound corresponds to one line of Table B.
  • Butyl-1, 2,3-triazol-1-yl and the combination of R 1 , R 2 and X is a
  • Butyl-1, 2,3-triazol-1-yl and the combination of R 1 , R 2 and X is a
  • Ethylthiazol-2-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Propylthiazol-4-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Ethylthiazol-5-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Butylthiazol-5-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • Ethylthien-3-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for each compound corresponds to one line of Table B corresponds to Table 149
  • Ethylthien-3-yl and the combination of R 1 , R 2 and X for a compound corresponds in each case to one row of Table B.
  • the compounds according to the invention and / or their agriculturally acceptable salts are suitable as active ingredients, in particular as fungicides. They are distinguished by outstanding activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi from the classes of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Basidiomycetes and Peronosporomycetes (syn. Oomycetes). They are partially systemically effective and can be used in crop protection as foliar, pickling and soil fungicides.
  • Another object of the present invention is therefore the use of the compounds of the invention and / or their agriculturally acceptable salts for controlling phytopathogenic fungi.
  • Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vegetables, flowers and vines
  • Bremia lactucae on lettuce
  • Cochliobolus species on corn, cereals, rice e.g. Cochliobolus sativus on cereals, Cochliobolus miyabeanus on rice
  • Fusarium and Verticillium species on various plants e.g. F. graminearum or F. culmorum on cereal or F. oxysporum on a variety of plants, e.g. tomatoes
  • Gaeumanomyces graminis on cereals • Gibberella species on cereals and rice (eg Gibberella fujikuroi on rice)
  • Peronospora species on cabbage and bulbous plants such as P. brassicae on cabbage or P. destructor on onion
  • Phytophthora species on various plants e.g. P.capsici on paprika
  • Pseudocercosporella herpotrichoides on cereals Pseudoperonospora on various plants, e.g. P. cubensis on cucumber or P. humili on hops
  • Puccinia species on various plants e.g. P. triticina, P. striformins, P. hordei or P. graminis on cereals, or P. asparagi on asparagus
  • Ustilago species on cereals, maize and sugarcane such as U. maydis on corn • Venturia species (scab) on apples and pears like. e.g. V. inaequalis to apple.
  • the compounds of the invention may also be used in cultures tolerant of insect or fungal growth by breeding, including genetic engineering methods.
  • the compounds according to the invention and / or their agriculturally acceptable salts are also suitable for controlling harmful fungi in the protection of materials (for example wood, paper, paint dispersions, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • harmful fungi Ascomycetes such as Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp .; Basidiomycetes such as Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp.
  • Tyromyces spp. Deuteromycetes such as Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. and Zygomycetes such as Mucor spp., moreover, in the protection of the following yeasts: Candida spp. and Saccharomyces cerevisae.
  • the compounds according to the invention and / or their agriculturally acceptable salts are used by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally effective amount of the active compounds.
  • the application can be done both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
  • Another object of the present invention is therefore a method for controlling phytopathogenic fungi, which is characterized in that the fungi or the fungal infection to be protected materials, plants, the soil or seeds with an effective amount of at least one compound of the invention and / or of an agriculturally acceptable salt thereof.
  • Another object of the present invention is an agent for controlling phytopathogenic fungi, comprising at least one compound of the invention and / or an agriculturally acceptable salt thereof and at least one solid or liquid carrier.
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90 wt .-% of active ingredient.
  • the application rates in the application in crop protection depending on the nature of the desired effect between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • Seed treatment generally requires amounts of active substance of 1 to 1000 g / 100 kg, preferably 1 to 200 g / 100 kg, in particular 5 to 100 g / 100 kg of seed.
  • Another object of the invention is therefore seed comprising a compound of the invention in an amount of 1 to 1000g per 100kg.
  • Another object of the invention is an agent for controlling phytopathogenic fungi comprising at least one compound of the invention and / or an agriculturally acceptable salt thereof and at least one solid or liquid carrier.
  • the application rate of active ingredient depends on the type of application and the desired effect. Usual application rates are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg of active ingredient per cubic meter of material treated in the material protection.
  • the compounds of the invention and / or their agriculturally acceptable salts can be converted into the usual formulations, e.g. Solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the application form depends on the respective purpose; It should in any case ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • the formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active compound with solvents and / or excipients, if desired under
  • Suitable solvents / auxiliaries are essentially:
  • Aromade e.g., Solvesso products, xylene
  • paraffins e.g., petroleum fractions
  • alcohols e.g., methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol
  • ketones e.g., cyclohexanone, gamma-butyrolactone
  • NMP pyrrolidones
  • glycol diacetate glycol diacetate
  • dimethyl fatty acid amides dimethyl fatty acids
  • Fatty acid ester Fatty acid ester
  • Carriers such as ground natural minerals (e.g., kaolins, clays, talc, chalk) and ground synthetic minerals (e.g., fumed silica, silicates); Emulsifiers such as non-ionic and anionic emulsifiers (e.g., polyoxyethylene
  • surface-active substances are alkali, alkaline earth, ammonium salts of ligninsulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid,
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strong polar solvents, e.g. Dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, e.g. Toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or
  • Powders, dispersants and dusts may be prepared by mixing or co-grinding the active substances with a solid carrier.
  • Granules for example coated, impregnated and homogeneous granules, can be prepared by binding the active compounds to solid carriers.
  • Solid carriers are, for example, mineral earths, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, such as ammonium sulfate, ammonium phosphate , Ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, Attaclay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95 wt .-%, preferably between 0.1 and 90 wt .-% of the active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to NMR spectrum).
  • formulations are: 1. Products for dilution in water
  • a Water-soluble concentrates (SL, LS)
  • DC Dispersible Concentrates
  • 25 parts by weight of the active compounds are dissolved in 35 parts by weight of xylene with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate each 5 parts by weight).
  • This mixture is added to 30 parts by weight of water by means of an emulsifying machine (e.g., Ultraturax) and made into a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion.
  • the formulation has an active ingredient content of 25% by weight.
  • E Suspensions 20 parts by weight of the active compounds are comminuted to a fine suspension of active substance in an agitated ball mill with the addition of 10 parts by weight of dispersing and wetting agents and 70 parts by weight of water or an organic solvent. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient.
  • the active ingredient content in the formulation is 20% by weight.
  • the active ingredients are dispersed with the addition of 50 parts by weight dispersing and Wetting agents finely ground and produced by means of technical equipment (eg extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the formulation has an active ingredient content of 50% by weight.
  • Water-dispersible and water-soluble powders 75 parts by weight of the active compounds are ground in a rotor-stator mill with the addition of 25 parts by weight of dispersing and wetting agents and silica gel. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • the active ingredient content of the formulation is 75% by weight.
  • 0.5 parts by weight of the active ingredients are finely ground and combined with 99.5 parts by weight of carriers. Common processes are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives a granulate for the direct application with 0.5 wt .-% active ingredient content.
  • LS water-soluble concentrates
  • FS suspensions
  • DS water-dispersible and water-soluble powders
  • WS water-dispersible and water-soluble powders
  • ES emulsifiable concentrates
  • GF gel formulations
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, for example in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, scattering agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or Pouring be applied.
  • the forms of application depend entirely on the intended use; In any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water.
  • the substances as such or dissolved in an oil or solvent, can be homogenized in water by means of wetter, tackifier, dispersant or emulsifier. But it can also be made of effective substance wetting, adhesion, dispersing or emulsifying and possibly solvent or oil concentrates, which are suitable for dilution with water.
  • the active compound concentrations in the ready-to-use preparations can be varied within wide ranges. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume (ULV) process, it being possible to apply formulations containing more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume
  • wetting agents To the active ingredients oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides, optionally also just before use (tank mix), are added. These agents can be added to the compositions according to the invention in a weight ratio of 1: 100 to 100: 1, preferably 1:10 to 10: 1.
  • adjuvants in this sense are in particular: organically modified polysiloxanes, eg Break Thru S 240 ® ; Alcohol alkoxylates, eg. As Atplus 245 ®, Atplus MBA 1303 ®, Plurafac LF 300 ® and Lutensol ON 30 ®; EO-PO block polymers, eg. B.
  • Pluronic RPE 2035 ® and Genapol B ® Alcohol ethoxylates, eg. As Lutensol XP 80 ®; and sodium dioctylsulfosuccinate, e.g. B. Leophen RA ®.
  • the compounds of the invention may also be present in the application form as fungicides together with other active substances, e.g. with herbicides,
  • Insecticides growth regulators, fungicides or even with fertilizers.
  • the compounds of the invention or the agent containing them with one or more further active compounds, in particular fungicides, for example, in many cases, the spectrum of action can be broadened or development of resistance can be prevented. In many cases, synergistic effects are obtained.
  • Another object of the present invention is therefore a combination of at least one compound of the invention and / or an agriculturally acceptable salt thereof and at least one further fungicidal, insecticidal, herbicidal and / or growth-regulating active ingredient.
  • Azoxystrobin Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Trifloxystrobin, Orysastrobin, (2-Chloro-5- [1- (3-methyl-benzyloxyimino) -ethyl] -benzyl) -carbamic acid methyl ester, (2 -Chloro-5- [1- (6-methylpyridin-2-ylmethoxyimino) -ethyl] -benzyl) -carbamic acid methyl ester, 2- (ortho (2,5-dimethylphenyl-oxymethylene) -phenyl) -3-methoxy- methyl acrylate;
  • Benzoic acid amides flumetover, fluopicolide (picobenzamide), zoxamide;
  • carboxamides carpropamide, diclocymet, mandipropamide, N- (2- (4- [3- (4-chloro-phenyl) -prop-2-ynyloxy] -3-methoxyphenyl) -ethyl) -2-methanesulfonylamino
  • bitertanol bitertanol
  • bromuconazoles cyproconazole
  • difenoconazole diniconazole
  • enilconazole epoxiconazole
  • fenbuconazole flusilazole, fluquinconazole
  • Flutriafol Flutriafol, hexaconazole, imibenconazole, ipconazole, metconazole, myclobutanil, Penconazole, propiconazole, prothioconazole, simeconazole, tebuconazole, tetraconazole, triadimenol, triadimefon, triticonazole;
  • - imidazoles cyazofamide, imazalil, pefurazoate, prochloraz, triflumizole;
  • Benzimidazoles benomyl, carbendazim, fuberidazole, thiabendazole; - Other: Ethaboxam, Etridiazole, Hymexazole;
  • Pyridines fluazinam, pyrifenox, 3- [5- (4-chlorophenyl) -2,3-dimethylisoxazolidin-3-yl] pyridine; Pyrimidines: bupirimate, cyprodinil, ferimzone, fenarimol, mepanipyrim, nuarimol, pyrimethanil;
  • Morpholines aldimorph, dodemorph, fenpropimorph, tridemorph;
  • Dicarboximides iprodione, procymidone, vinclozolin;
  • acibenzolar-S-methyl anilazine, captan, captafol, dazomet, diclomethine, fenoxanil, folpet, fenpropidin, famoxadone, fenamidone, octhilinone, probenazole, proquinazide, pyroquilone, quinoxyfen, tricyclazole, 5-chloro-7- (4- methyl-piperidin-1-yl) -6- (2,4,6-trifluorophenyl) - [1, 2,4] triazolo [1,5-a] pyrimidine, 2-butoxy-6-iodo-3 propyl-chromen-4-one, 3- (3-bromo-6-fluoro-2-methyl-indole-1-sulfonyl) - [1, 2,4] triazole-1-sulfonic acid dimethylamide;
  • guanidines dodine, iminoctadine, guazatine
  • Organometallic compounds fentin salts
  • Sulfur-containing heterocyclyl compounds isoprothiolanes, dithianone
  • Organophosphorus compounds edifenphos, fosetyl, fosetyl-aluminum, Iprobenfos, pyrazophos, tolclofos-methyl, phosphorous acid and their salts;
  • Organochlorine compounds thiophanates methyl, chlorothalonil, dichlofluanid, tolylfluanid, flusulfamides, phthalides, hexachlorobenzene, pencycuron, quintozene; Nitrophenyl derivatives: binapacryl, dinocap, dinobuton;
  • Inorganic active substances Bordeaux broth, copper acetate, copper hydroxide, copper oxychloride, basic copper sulphate, sulfur; - Other: Spiroxamine, Cyflufenamid, Cymoxanil, Metrafenone.
  • the present invention relates to the pharmaceutical use of the compounds of the invention and / or the pharmaceutically acceptable salts thereof, in particular their use for the treatment of tumors
  • Mammals such as humans.
  • step b) 5,7-Dichloro-6- (3,5-dimethylpyrazol-1-yl) -H, 2,41-triazoloH, 5-alpyrimidine
  • the product from step b) was treated with 4.9 g (51 mmol) of trimethylamine Hydrochloride in 50 ml of POCl 3 at reflux for 6 h.
  • the reaction mixture was carefully added to ice-water, neutralized with 50% NaOH and extracted with ethyl acetate.
  • the combined organic phases were dried and concentrated. This gave 1.5 g of the dichloride, which was reacted further without purification.
  • the active compounds were prepared separately as a stock solution with 25 mg of active ingredient, which was mixed with a mixture of acetone and / or DMSO and the emulsifier Uniperol® EL (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) in the volume ratio solvent Emulsifier from 99 to 1 ad 10 ml was filled. It was then made up to 100 ml with water. This stock solution was diluted with the described solvent-emulsifier-water mixture to the active ingredient concentration given below.
  • Uniperol® EL wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
  • Example No. 1 Curative activity against wheat brown rust caused by Puccinia recondita
  • the active ingredients were formulated separately as stock solution with a concentration of 10,000 ppm in DMSO.
  • Example No. 2 Activity against the causative agent of rice blast Pyricularia oryzae in the microtiter test
  • the stock solution was pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted to the indicated drug concentration with a malt-based aqueous mushroom nutrient medium. This was followed by the addition of an aqueous spore suspension of Pyricularia oryzae.
  • MTP microtiter plate
  • Example # 3 Activity against the causative agent of the Septoria leaf drought Septoria tritici im
  • the stock solution is pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted with an aqueous malt-based mushroom nutrient medium to the stated active substance concentration. This was followed by the addition of an aqueous spore suspension of Septoria tritici.
  • MTP microtiter plate
  • the plates were placed in a water vapor saturated chamber at temperatures of 18 ° C. With an absorbance photometer, the MTP's were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation. The measured parameters were compared with the growth of the drug-free control variant (100%) and the fungus-free and drug-free blank to determine the relative growth in% of the pathogens in the individual drugs.

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Abstract

7-Amino-6-heteroaryl-1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidin-Verbindungen der Formel (I) worin die Substituenten Het, R¹, R², X und Y die Bedeutungen aufweisen, wie sie in den Ansprüchen und der Beschreibung definiert sind.

Description

-ALKYL-7-AMINO-6-HETEROARYL-1 , 2 , 4 -TR I AZ OLO ( 1 , 5-A) PYRIMIDIN-VΞRBINDUNGEN UND
IHRE? VERWENDUNG ZUR BEKÄMPFUNG VON SCHADPILZEN
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft 7-Amino-6-heteroaryl-1 ,2,4-triazolo[1 ,5-a]pyrimidin- Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000002_0001
worin die Substituenten Het, , R2, X und Y die folgenden Bedeutungen aufweisen:
Het ist ein fünfgliedriger aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel, wobei Het unsubstituiert ist oder substituiert ist mit einem, zwei, drei oder vier gleichen oder verschiedenen Substituenten L:
L Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Cyanato (OCN), (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)- Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)- Halogenalkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (C4-Cio)-Halogenalkadienyl, (C1-C8)-Alkoxy,
(C1-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyloxy, (C2-C8)- Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Halogen- cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Halogencycloalkenyl, (C3-C8)-Cyclo- alkoxy, (C1-C8)-Alkoximino- (C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyloximino- (C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyloximino- (C1-C8)-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NR5R6, NR5-
(C=O)-R6; wobei n für 0, 1 oder 2 steht;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, Amino, (d-
C8)-Alkylamino oder Di- (C1-C8)-alkylamino bedeutet,
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-
Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C1-C8)-Alkoxy,
(C1-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyloxy, (C2-Cs)-Al kinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3- C8)-Halogencycloalkoxy bedeutet;
R5, R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-
Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl,
SSp (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl oder (C3-C8)-Halogencycloalkenyl bedeuten, wobei die aliphatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können:
RL Halogen, Cyano, (C1-C8)-Alkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-Cs)-Al kinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyloxy, (C3-C8)- Cycloalkenyloxy, (C1-C8)-Alkoximino- (C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyloximino-
(C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyloximino- (C1-C8)-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2,
C(=S)A2, NR5R6, NR5-(C=O)-R6;
R1, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C4- Cio)-Alkadienyl, (C4-Cio)-Halogenalkadienyl, (C1-C8)-Alkoxy, (C1-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalk- inyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)- Halogencycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Halogencycloalkoxy, (C5-Cio)-Bi- cycloalkyl, Amino, (C1-C8)-Alkylamino, Di- (C1-C8)-alkylamino, Phenyl, Naphthyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hetero- cyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S;
R1 und R2 können auch zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Heterocyclus bilden, der ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglieder enthalten kann, wobei
R1 und/oder R2 oder ein aus R1 und R2 gebildeter Heterocyclus eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra tragen können und/oder zwei an benachbarte Ringatome gebundene Substituenten für (C1-CβJ-Alkylen, OxV-(C2-C4)- alkylen oder Oxy- (C1-C3)-alkylenoxy stehen können; wobei Ra bedeutet:
Ra Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Carboxyl, Amino (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-
Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)- Halogenalkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (C1-C8)-Alkoxy, (C1-C8)-Halogenalkoxy, (C2-
C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyloxy, (C2-Cs)-Al kinyloxy, (C2-C8)- Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)- Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Halogencycloalkoxy, (C3-C8)- Cycloalkenyloxy, (C5-Ci0)-Bicycloalkyl, (C1-C8)-Alkylcarbonyl, (C1-C8)- Alkoxycarbonyl, (C1-CfO-Alkylcarbonyloxy, (C1-C8)-Alkylamino, Di-(CrC8)- alkylamino, (C1-CeJ-Alkylaminocarbonyl, Di- (C1-C8)-alkylaminocarbonyl, (C1-C8)- Alkylaminothiocarbonyl, Di- (C1-C8)-alkylaminothiocarbonyl, Oxy- (C1-Ce)- alkylenoxy, (C1-C8)-Alkylthio, (C1-C8)-Alkylsulfinyl, (C1-C8)-Alkylsulfonyl, (C1-C8)- Alkylsulfoxyl, Phenyl, Naphthyl, fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S;
wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen in Ra ihrerseits eine, zwei oder drei gleiche oder verschiedene Gruppen Rb tragen können:
Rb Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Carboxyl, Mercapto, Amino, Formyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl,
(C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C1-C8)-Alkoxy, (C1-C8)-Halogenalkoxy, (C2- C8)-Alkenyloxy, (C2-Cs)-Al kinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (C5-Cio)-Bicycloalkyl, Amino,
(C1-C8)-Alkylamino, Di- (C1-C8)-alkylamino, (C1-C8)-Alkylcarbonyl, (C1-C8)-
Alkoxycarbonyl, (C1-CeJ-Alkyl-carbonyloxy, (C1-CeJ-Alkylaminocarbonyl, Di-
(C1-CβJ-alkyl-aminocarbonyl, (C1-CβJ-Alkylaminothiocarbonyl, Di- (C1-C8)- alkylaminothiocarbonyl, (C1-Cs)-Alkylthio, (C1-C8)-Alkylsulfinyl, (C1-C8)- Alkylsulfonyl, (C1-C8)-Alkylsulfoxyl, (C6-Ci4)-Aryl, (C6-Ci4)-Halogenaryl, (C6- Ci4)-Aryloxy, (C6-Ci4)-Arylthio, (C6-Ci4)-Aryl- (C1-C6)-alkoxy, (C6-Ci4)-Aryl-
(C1-Ce)-alkyl, fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, Heterocyclyloxy, Heteroaryloxy, Heteroarylthio, wobei die cyclischen Systeme partiell oder vollständig halogeniert und/oder durch (C1-C8)-Alkyl- und/oder (C1-C8)-
Halogenalkylgruppen substituiert sein können;
X (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-
C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl; Cyano- (C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Alkoxy- (C1-C4)- alkyl;
Y Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-
Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C1-C8)- Alkoxy, (C1-C8)-Halogenalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl,
(C1-C8)-Alkylthio, (C1-C8)-Alkylsulfinyl oder (C1-C8)-Alkylsulfonyl;
und deren landwirtschaftlich verträgliche Salze.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Mittel, die mindestens eine der erfindungs- gemäßen Verbindungen enthalten, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, Zwischenprodukte zur Herstellung der Verbindungen und die landwirtschaftlich vertrag- liehen Salze davon, die Herstellung der Zwischenprodukte sowie die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen.
Die Verbindungen der Formel (I) können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren aufweisen und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomeren- gemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomere oder Diastereomere bzw. Rotamere als auch Gemische davon. Geeignete Verbindungen der Formel (I) umfassen auch alle möglichen Stereoisomere (cis/trans-lsomere) und Gemische davon. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder ihre Salze können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, die sich in der biologischen
Wirksamkeit unterscheiden können. Sie sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
7-Amino-6-heteroaryl-1 ,2,4-triazolo[1,5a]pyrimidine sowie deren Verwendung auf dem Gebiet der Bekämpfung von Mikroorganismen wie Schadpilzen sind an sich bekannt.
EP-A 613 900 ist auf 7-Amino-1 ,2,4-triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-Verbindungen und deren Verwendung als Fungizide gerichtet, wobei die Verbindungen in der 5-Position ein Wasserstoffatom, Halogenatom oder eine Aminogruppe enthalten. In 6-Position befindet sich ein gegebenenfalls substituierter Cycloalkylring oder eine heteroeyclische Gruppe, wobei gemäß EP 0 613 900 eine heteroeyclische Gruppe ein 3 bis 6, bevorzugt 5 bis 6-gliedriges Ringsystem ist.
Aus WO 01/96341 sind Zwischenprodukte der Formel (II) bekannt, die zur Herstellung fungizid wirkender Triazolopyrimid-7-ylidenaminen verwendet werden. Die Zwischenprodukte können in Position 5 ein Halogenatom, eine Amino- oder eine Alkoxygruppe enthalten. In Position 6 befindet sich eine Phenyl-, Cycloalkyl- oder eine fünf- oder sechsgliedrige Heteroarylgruppe.
Aus WO 01/96314 sind Zwischenprodukte der Formel (II) bekannt, die zur Herstellung fungizid wirkender 2-(Cyanoamino)pyrimidine eingesetzt werden. In Position 5 tragen diese Verbindungen ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Alkyl-, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamingruppe, vorzugsweise Chlorid. In Position 6 befindet sich eine Phenyl-, Cycloalkyl- oder eine 5- oder 6-gliedrige Heteroarylgruppe.
WO 04/011467 ist auf 1 ,2,4-Triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-Verbindungen gerichtet, die an Position 5 ein Halogenatom, eine Cyano-, Alkoxy-, Alkylthio-, Alkylsulfenyl-, Alkyl- sulfonyl oder Alkoxycarbonylgruppe tragen. An 6-Position befindet sich eine 5- oder 6- gliedrige Heterocyclylgruppe, die gegebenenfalls substituiertes Pyrrolyl, Thienyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl oder Pyrimidinyl sein kann. WO 04/108727 offenbart 1 ,2,4-Triazolo[1 ,5a]pyrinnidine und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschter Mikroorganismen. In Position 5 weisen diese Verbindungen ausschließlich Halogenreste auf, die Position 6 des Pyrimidinringes ist entweder durch Pyridyl- oder Pyrimidylreste substituiert.
WO 04/113342 bezieht sich auf 1 ,2,4-Triazolo[1 ,5a]pyrimidine, die in 2-Position des 1 ,2,4-Triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-Gerüstes substituiert sind und an Position 5 ausschließlich eine Halogengruppe tragen können. In Position 6 befindet sich ein 5- oder 6-gliedriger Heterocyclylrest mit 1 bis 4 Heteroatomen wie Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel, wobei Pyridyl, Pyrimidyl, Thienyl und Thiazolyl als Heterocyclylrest bevorzugt sind.
Die aus dem Stand der Technik bekannten 1 ,2,4-Triazolo[1 ,5-a]pyrimidine sind hinsichtlich ihrer fungiziden Wirkung teilweise nicht zufriedenstellend oder besitzen unerwünschte Eigenschaften, wie eine geringe Nutzpflanzenverträglichkeit.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen mit besserer fungizider Wirksamkeit und/oder einer besseren Nutzpflanzenverträglichkeit bereitzustellen.
Diese Aufgabe wird überraschenderweise gelöst durch die erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder durch die landwirtschaftlich verträglichen Salze der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Gemäß vorliegender Erfindung kommen als landwirtschaftlich verträgliche Salze vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen nicht negativ beeinträchtigen.
So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Natrium oder Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesium oder Barium, der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink oder Eisen, oder das Ammoniumion, das gewünschtenfalls ein bis vier (C1-C4)-Alkylsubstituenten und/oder einen Phenyl- oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diiso- propylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzyl- ammonium, des Weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tn- (C1- C4)-alkylsulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise Tri (C1-C4)-alkylsulfoxonium, in Betracht.
Anionen von vorteilhaft einsetzbaren Säureadditionssalzen sind zum Beispiel Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, sowie die Anionen von (C1-C4)-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat. Sie können durch Reaktion der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphor- säure oder Salpetersäure, gebildet werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können auf verschiedenen Wegen in Analogie zu an sich bekannten Verfahren des Standes der Technik erhalten werden. Insbesondere können die erfindungsgemäßen Verbindungen wie im Folgenden beschrieben hergestellt werden:
Verbindungen der Formel (I) können beispielsweise hergestellt werden, indem ein 7-
Halogentriazolopyrimidin der
Figure imgf000007_0001
mit einem Amin HNR1R2 umgesetzt wird, wobei HaI für Halogen steht und Het, X, Y, R1 und R2 die für Verbindungen der Formel (I) genannten Bedeutungen besitzen. Insbesondere für X = (C1-C4)-Alkoxy- (C1-C4)-alkyl und Cyano- (C1-C4)-alkyl siehe auch Pharmazie 33, 1978, 42.
Die Reaktion des 7-Halogentriazolopyrimidins der Formel (II) mit Alkylaminen erfolgt in Analogie zu dem eingangs zitierten Stand der Technik oder in Analogie zu den in WO 98/46608 beschriebenen Methoden.
Vorteilhafterweise wird das Verfahren bei Temperaturen im Bereich von O0C bis 7O0C, bevorzugt 100C bis 350C durchgeführt.
Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, beispielsweise einem Ether, wie z.B. Dioxan, Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether oder insbesondere Tetra hydrofu ran, einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Dichlormethan oder Dichlorethan oder einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie beispielsweise Toluol oder o-, m-, p-Xylol oder in einer Mischung der vorgenannten Lösungsmittel.
Bevorzugt ist außerdem die Verwendung einer Base, wie zum Beispiel tertiärer Amine, insbesondere Triethylamin, Biscyclohexylmethylamin, Pyridin, Picolin oder anorganischer Basen, wie Kaliumcarbonat. Auch überschüssiges Amin HNR1R2 kann als Base dienen. Die in diesem Verfahren eingesetzten Amine HNR1R2 sind in der Regel käuflich oder können nach dem Fachmann allgemein bekannten Verfahren hergestellt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000008_0001
worin HaI Halogen bedeutet und Het, X und Y die für Verbindungen der Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen. HaI bedeutet vorzugsweise Chlor oder Brom. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) können ausgehend von Verbindungen der Formel (II) erhalten werden, worin Het, X und Y die in den Tabellen 1 bis 156 angegebenen Bedeutungen besitzen.
7-Halogentriazolopyrimidine der Formel (II) können erhalten werden, indem das entsprechende 7-Hydroxytriazolopyrimidin der Formel (IM)
Figure imgf000008_0002
mit einem Halogenierungsmittel umgesetzt wird, wobei Het, X und Y die Bedeutungen besitzen, wie es für die Verbindungen der Formel (I) angegeben ist. Siehe auch Pharmazie 33, 1978, 42.
Die Halogenierung erfolgt in Analogie zu dem eingangs zitierten Stand der Technik oder gemäß den in WO-A 94/20501 beschriebenen Methoden.
Als Halogenierungsmittel wird vorteilhaft ein Phosphoroxyhalogenid oder ein Phosphor- (V)halogenid, wie Phosphorpentachlorid, Phosphoroxybromid oder Phosphoroxychlorid oder eine Mischung von Phosphoroxychlorid und Phosphorpentachlorid eingesetzt.
Die Umsetzung der Verbindungen der Formel (IM) mit dem Halogenierungsmittel erfolgt üblicherweise bei 0 0C bis 150 0C, bevorzugt bei 80 0C bis 125 0C [vgl. auch EP-A 770 615].
Die Reaktion kann in Substanz oder in einem inerten Lösungsmittel, z.B. einem halo- genierten Kohlenwasserstoff, wie Dichlormethan, Dichlorethan oder einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie beispielsweise Toluol oder o-, m-, p-Xylol oder in einer Mischung der genannten Lösungsmittel durchgeführt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel (IM)
Figure imgf000009_0001
worin Het, X und Y die für Verbindungen der Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) bzw. (II) können ausgehend von Verbindungen der Formel (IM) erhalten werden, worin Het, X und Y die in den Tabellen 1 bis 156 angegebenen Bedeutungen besitzen.
7-Hydroxytriazolopyrimidine der Formel (IM) können in Analogie zu den in Adv. Het. Chem. Bd. 57, S. 81ff. (1993) beschriebenen Methoden hergestellt werden.
Verbindungen der Formel (IM) können erhalten werden, indem eine Verbindung der Formel (IV)
mit einem Triazol der Formel (V)
Figure imgf000009_0002
umgesetzt wird, wobei Het, X und Y die für Verbindungen der Formel (I) genannten Bedeutungen aufweisen und R für Alkyl, bevorzugt für (C1-C6)-Alkyl, mehr bevorzugt
(C1-C4)-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl, steht. X bedeutet bevorzugt (C1-C8)- Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, einen entsprechend halogenierten Rest oder (C1- C4)-Alkoxy- (C1-C4)-alkyl.
Die Umsetzung eines 3-Amino-1 ,2,4-triazols (V) mit einer Verbindung der Formel (IV) erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 80 °C bis 250 °C, vorzugsweise von 120 °C bis 180 °C.
Bevorzugt wird die Reaktion ohne Solvens durchgeführt, oder es wird ein inertes organisches Lösungsmittel verwendet. Die Gegenwart einer Base kann bevorzugt sein [vgl. EP-A 770 615]. Ferner kann es auch bevorzugt sein, die Reaktion in Gegenwart von Essigsäure unter dem Fachmann allgemein bekannten Bedingungen durchzuführen.
Geeignete Lösungsmittel sind zum Beispiel aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ether, Nitrile, Ketone, Alkohole, sowie N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid. Besonders bevorzugt wird die Umsetzung ohne Lösungsmittel oder in Chlorbenzol, XyIoI, Dimethylsulfoxid oder N-Methylpyrrolidon durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden. Gegebenenfalls können auch katalytische Mengen an Säuren, wie p-Toluolsulfonsäure, Essigsäure oder Propionsäure, zugesetzt werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride, Alkalimetallamide, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate sowie Alkalimetallhydrogencarbonate, wie zum Beispiel Kaliumcarbonat, metallorganische Verbindungen, insbesondere Alkalimetallalkyle, Alkylmagnesiumhalogenide sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate und Dimethoxymagnesium, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Trimethylamin, Triethylamin, Triisopropylethylamin, Tributylamin und N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethylaminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden tertiäre Amine wie Triethylamin, Triisopropylethylamin, Tributylamin, N-Methylmorpholin oder N- Methylpiperidin eingesetzt.
Die Basen werden im Allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuss oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, die Base und Verbindung der Formel (IV) im Überschuss bezogen auf das 3-Amino-1 ,2,4-triazol der Formel (V) einzusetzen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verbindungen der Formel
Figure imgf000010_0001
worin Het und X die für Verbindungen der Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen und R für Alkyl, bevorzugt für (C1-C6)-Alkyl, mehr bevorzugt (C1-C4)-Alkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl, steht. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) bzw. (lll)/(ll) können ausgehend von Verbindungen der Formel (IV) erhalten werden, worin Het und X die in den Tabellen 1 bis 156 angegebenen Bedeutungen besitzen.
Verbindungen der Formel (IV) können in Analogie zu Standardverfahren im Sinne einer gemischten Esterkondensation aus den entsprechenden Hetarylessigsäureestern durch Umsetzung mit den entsprechenden aliphatischen (C2-C5)-Carbonsäurealkyl- estern wie Ethylacetat, Ethylpropionat, Ethylbutyrat oder Ethylvalerat oder mit einem reaktiven Derivat davon, z.B. einem Säurechlorid oder einem Säureanhydrid, in Gegenwart einer starken Base, z.B. einem Alkoholat, einem Alkalimethalamid oder einer Organolithiumverbindung, hergestellt werden, beispielsweise in Analogie zu der in J. Chem. Soc. Perkin Trans 1967, 767 oder in Eur. J. Org. Chem. 2002, S. 3986 beschriebenen Methoden.
Alternativ können die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I), worin R1 und R2 Wasserstoff bedeuten, auch hergestellt werden, indem ein Ketonitril der Formel (IV-
Figure imgf000011_0001
mit einem Triazol der Formel (V), wie oben angegeben, umgesetzt wird, wobei Het und X in Formel (IV-1) die für Verbindungen der Formel (I) genannten Bedeutungen bzw. bevorzugten Bedeutungen aufweisen und X bevorzugt für (C1-C8)-Alkyl, (C2-C8)- Alkenyl, (C2-C8)-AIkinyl, einen entsprechenden halogenierten Rest oder (C1-C4)-AIkOXy-
(C1-C4)-alkyl steht.
Die Umsetzung kann in Gegenwart oder Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführt werden. Vorteilhaft ist es, solche Lösungsmittel zu verwenden, gegenüber denen die Einsatzstoffe weitgehend inert sind und in denen sie ganz oder teilweise löslich sind. Als Lösungsmittel kommen insbesondere Alkohole wie Ethanol, Propanole, Butanole, Glykole oder Glykolmonoether, Diethylenglykole oder deren Monoether, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Benzol oder Mesitylen, Amide wie Dimethylformamid, Diethylformamid, Dibutylformamid, N,N-Dimethylacetamid, niedere Alkansäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Basen, wie voranstehend genannt, und Mischungen dieser Lösungsmittel mit Wasser in Frage. Die Umsetzungstemperaturen liegen zwischen 50 und 300 °C, vorzugsweise bei 50 bis 150 °C, wenn in Lösung ge- arbeitet wird.
Die Verbindungen der Formel (I) werden gegebenenfalls nach Verdampfen des Lösungsmittels oder Verdünnen mit Wasser als kristalline Verbindungen isoliert.
Die für dieses Verfahren benötigten substituierten Alkylcyanide der Formel (IV-1) sind teilweise bekannt oder können in Analogie zu bekannten Methoden aus Alkylcyaniden und Carbonsäureestern mit starken Basen, z.B. Alkalihydriden, Alkalimetallalkoholaten, Alkaliamiden oder Metallalkylen, hergestellt werden [vgl.: J. Amer. Chem. Soc. Bd. 73, (1951) S. 3766]. Siehe auch Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2004), 14(15), 3943-3947. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können auch in vorteilhafter Weise durch Umsetzung von Verbindungen (IIa)
Figure imgf000012_0002
worin HaI für Halogen, insbesondere für Chlor oder Brom, steht und Het, R1, R2 und Y die für Verbindungen der Formel (I) angegebenen Bedeutungen besitzen, mit einer metallorganischen Verbindung M-Z, worin M für Lithium, Magnesium oder Zink und Z für (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)- Alkenyl , (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2- C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C1-C4)-Alkoxy- (C1-C4)-alkyl oder Cyano- (C1-C4)- alkyl steht, hergestellt werden. Besonders vorteilhaft können auf diesem Weg, unter Verwendung der entsprechenden Verbindungen M-Z, Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden, worin X für (C1-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Al keny I oder (C2-C8)- (C2-C8)- Alkinyl steht.
Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in Gegenwart katalytischer oder insbesondere wenigstens äquimolarer Mengen an Übergangsmetallsalzen und/oder -Verbindungen, insbesondere in Gegenwart von Cu-Salzen wie Cu(l)halogeniden und speziell Cu(I)- iodid.
Bevorzugt erfolgt die Umsetzung in einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem der vorgenannten Ether, insbesondere Tetrahydrofuran, einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff wie Hexan, Cyclohexan und dergleichen, einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Toluol oder in einer Mischung dieser Lösungsmittel.
Die für die Umsetzung bevorzugten Temperaturen liegen im Bereich von -100 bis +1000C, insbesondere im Bereich von -80°C bis +40°C. Verfahren hierzu sind bekannt, z. B. aus dem eingangs zitierten Stand der Technik (siehe z. B. WO 03/004465).
Verbindungen der Formel (IIa) können hergestellt werden, indem ein 5,7-
Dihalogentriazolopyrimidin der Formel (IIb)
Figure imgf000012_0001
mit dem entsprechenden Alkylamin HNR1R2 umgesetzt wird. Die Bedingungen hierfür entsprechen den oben zur Umsetzung von Verbindungen der Formel (II) mit Aminen angegeben. Het und Y besitzen dabei die für Verbindungen (I) angegebenen Bedeutungen. 5,7-Dihalogentriazolopyrimidine der Formel (IIb) können beispielsweise erhalten werden, indem das entsprechende 5,7-Dihydroxytriazolopyrimidin der Formel (Mc)
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in Analogie zur oben beschriebenen Reaktion mit einem Halogenierungsmittel umgesetzt wird. Het und Y besitzen dabei die für Verbindungen (I) angegebenen Bedeutungen.
5,7-Dihydroxytriazolopyrimidine der Formel (Mc) können auf verschiedenen Wegen, beispielweise in Analogie zu den in Adv. Het. Chem. Bd. 57, S. 81ff. (1993) beschriebenen Methoden oder in Analogie zum eingangs zitierten Stand der Technik hergestellt werden.
Verbindungen der Formel (I), worin X (C1-Cs)-AIkVl bedeutet, können auch hergestellt werden, indem in einem ersten Schritt eine Verbindung der Formel (IIa), wie oben beschrieben, mit einem Malonat der Formel (IVa)
OR OR zu einer Verbindung der Formel (VI)
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worin X" für Wasserstoff oder (C1-C7)-Alkyl und R für (C1-C4)-Alkyl steht und Het, R1, R2 und Y wie für Verbindungen der Formel (I) definiert sind, umgesetzt wird. Die so erhaltene Verbindung der Formel (VI) wird hydrolysiert und das Hydrolyseprodukt wird decarboxyliert [vgl. US 5,994,360].
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel (VI), worin X" für Wasserstoff oder (C1-C7)-Alkyl und R für (C1-C4)-Alkyl steht und Het, R1, R2 und Y wie für Verbindungen der Formel (I) definiert sind.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen der Formel (I) bzw. (lll)/(ll) können ausgehend von Verbindungen der Formel (VI) erhalten werden, worin Het und X die in den Tabellen 1 bis 156 angegebenen Bedeutungen besitzen. Die Malonate (IVa) sind aus der Literatur bekannt, z.B. aus J. Am. Chem. Soc, Bd. 64, 2714 (1942); J. Org. Chern., Bd. 39, 2172 (1974); HeIv. Chim. Acta, Bd. 61 , 1565 (1978)] oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.
Die anschließende Hydrolyse des Esters (VI) erfolgt unter dem Fachmann allgemein bekannten Bedingungen. In Abhängigkeit der verschiedenen Strukturelemente kann die alkalische oder die saure Hydrolyse der Verbindungen (VI) vorteilhaft sein. Unter den Bedingungen der Esterhydrolyse kann die Decarboxylierung zu den Verbindungen der Formel (I) bereits ganz oder teilweise erfolgen.
Die Decarboxylierung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 2O°C bis 18O°C, vorzugsweise 5O°C bis 12O°C.
Bevorzugt wird die Decarboxylierung in einem inerten Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, durchgeführt. Geeignete Säuren sind Salzsäure,
Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, p-Toluolsulfonsäure.
Geeignete Lösungsmittel sind Wasser, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt wird die Reaktion in Salzsäure oder Essigsäure durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die bei der Herstellung der Verbindungen der Formel (I) oder bei der Herstellung von Zwischenprodukten davon anfallenden Reaktionsgemische können in üblicher Weise aufgearbeitet werden, z.B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z.T. in Form farbloser oder schwach bräunlicher, zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden können. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.
Sofern einzelne Verbindungen der Formel (I) nicht direkt auf den voranstehend beschriebenen Wegen zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer erfindungsgemäßer Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden. Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im Allgemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z.B. unter Licht-, Säureoder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz erfolgen.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Variablen werden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die jeweiligen Substituenten bzw. die Substituententeile in zusammengesetzten Gruppen stehen. Die Bedeutung (Cn-Cm) gibt die jeweils mögliche Anzahl von Kohlenstoffatomen in dem jeweiligen Substituenten oder Substituententeil an:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom oder lod;
Alkyl sowie die Alkylteile in zusammengesetzten Gruppen: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste. Die Alkylreste sind bevorzugt (C1-Cs)-AIkVl-, insbesondere (C1-C6)-Alkylreste. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, dass kurzkettige Alkylgruppen wie (C1-C4)-Alkyl verwendet werden, andererseits kann es auch von Vorteil sein, längerkettige Alkylgruppen wie (C5-C8)-AIkVl einzusetzen.
Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugte Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, Propyl, 1- Methylethyl, Butyl, 1-Methylpropyl, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1- Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methyl- pentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2- Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2- Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl;
Halogenalkyl: Alkyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome durch Halogenatome, wie vorstehend definiert, ersetzt sind.
In einer Ausführungsform sind die Alkylgruppen mindestens ein Mal oder vollständig durch ein bestimmtes Halogenatom substituiert, vorzugsweise Fluor, Chlor oder Brom. In einer weiteren Ausführungsform sind die Alkylgruppen durch verschiedene Halogenatome teilweise oder vollständig halogeniert; bei gemischten Halogensubstitutionen ist die Kombination Chlor und Fluor bevorzugt.
Beispiele für bevorzugte Halogenalkylreste, die durch ein oder mehrere Halogenatome einer bestimmten Art substituiert sind, sind (C1-C4)-Halogenalkyl wie Fluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2- Trifluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl oder 1 ,1 ,1-Trifluorprop-2-yl.
Beispiele für bevorzugte gemischt substituierte Halogenalkylreste sind Chlorfluor- methyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluor- ethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl.
Alkenyl sowie die Alkenylteile in zusammengesetzten Gruppen: einfach ungesättigte, gerad kettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit einer Doppelbindungen in beliebiger Position. Bevorzugt sind (C2-C8)-Alkenylreste, mehr bevorzugt (C4-C6)-
Alkenylreste. Erfindungsgemäß kann es zudem bevorzugt sein, kleine Alkenylgruppen wie (C2-C4)-Alkenyl zu verwenden, andererseits kann es auch bevorzugt sein, größere Alkenylgruppen wie (C5-C8)-Alkenyl einzusetzen.
Beispiele für bevorzugte Alkenylgruppen sind Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1- Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1- propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3- Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1- Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl- 3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-1-propenyl, 1 ,2- Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1 propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3- Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1- pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2- pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3pentenyl, 3-Methyl-3- pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4- pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2- Dimethyl-1-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1- butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3- Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1- butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-1-butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1- Ethyl-1 -methyl-2-propenyl, 1 -Ethyl-2-methyl-1 -propenyl, 1 -Ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Halogenalkenyl: Alkenyl wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Alkadienyl: zweifach ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoff- reste mit zwei Doppelbindungen in beliebigen Positionen, jedoch nicht benachbart. Bevorzugt sind (C4-Cio)-Alkadienylreste, mehr bevorzugt (C6-C8)-Alkadienylreste. Beispiele für bevorzugte Alkadienylreste sind 1 ,3-Butadienyl, 1-Methyl-1 ,3-butadienyl, 2-Methyl-1 ,3-butadienyl, Penta-1 ,3-dien-1-yl, Hexa-1 ,4-dien-1-yl, Hexa-1 ,4-dien-3-yl, Hexa-1 ,4-dien-6-yl, Hexa-1 ,5-dien-1-yl, Hexa-1 ,5-dien-3-yl, Hexa-1 ,5-dien-4-yl, Hepta- 1 ,4-dien-i-yl, Hepta-1 ,4-dien-3-yl, Hepta-1 ,4-dien-6-yl, Hepta-1 ,4-dien-7-yl, Hepta-1 ,5- dien-1-yl, Hepta-1 ,5-dien-3-yl, Hepta-1 ,5-dien-4-yl, Hepta-1 ,5-dien-7-yl, Hepta-1 ,6- dien-1-yl, Hepta-1 ,6-dien-3-yl, Hepta-1 ,6-dien-4-yl, Hepta-1 ,6-dien-5-yl, Hepta-1 ,6- dien-2-yl, Octa-1 ,4-dien-1-yl, Octa-1 ,4-dien-2-yl, Octa-1 ,4-dien-3-yl, Octa-1 ,4-dien-6-yl, Octa-1 ,4-dien-7-yl, Octa-1 ,5-dien-1-yl, Octa-1 ,5-dien-3-yl, Octa-1 ,5-dien-4-yl, Octa-1 ,5- dien-7-yl, Octa-1 ,6-dien-1-yl, Octa-1 ,6-dien-3-yl, Octa-1 ,6-dien-4-yl, Octa-1 ,6-dien-5-yl, Octa-1 ,6-dien-2-yl, Deca-1 ,4-dienyl, Deca-1 ,5-dienyl, Deca-1 ,6-dienyl, Deca-1 ,7-dienyl, Deca-1 ,8-dienyl, Deca-2,5-dienyl, Deca-2,6-dienyl, Deca-2,7-dienyl, Deca-2,8-dienyl und dergleichen;
Halogenalkadienyl: Alkadienyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Alkinyl sowie die Alkinylteile in zusammengesetzten Gruppen: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste einer oder zwei Dreifachbindungen in beliebiger, jedoch nicht benachbarter Position. Bevorzugt sind (C2-C8)-Alkinylreste, mehr bevorzugt (C4-C6)-Alkinylreste.
Bevorzugte Alkinylreste sind: Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3- Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1 -Methyl-2- butinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1 -butinyl, 1 ,1-Dimethyl-2- propinyl, 1-Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1- Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2- Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4- Methyl-2-pentinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3- butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1 -butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1 -Ethyl-3- butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl;
Halogenalkinyl: Alkinyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Cycloalkyl sowie die Cycloalkylteile in zusammengesetzten Gruppen: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen. Bevorzugt sind (C3-C8)-Cycloalkylreste, mehr bevorzugt sind (C4-C6)-Cycloalkylreste. Beispiele für bevorzugte Cycloalkylreste sind Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl;
Halogencycloalkyl: Cycloalkyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome gegen Halogen- atome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Cycloalkenyl sowie die Cycloalkenylteile in zusammengesetzten Gruppen: monocyc- lische, einfach ungesättigte Kohlenwasserstoffreste mit einer Doppelbindung in beliebiger Position. Bevorzugt sind (C3-C8)-Cycloalkenyl, mehr bevorzugt sind (C5-C6)- Cycloalkenyl.
Beispiele für bevorzugte Cycloalkenylreste sind Cyclopenten-1-yl, Cyclopenten-3-yl, Cyclohexen-1-yl, Cyclohexen-3-yl, Cyclohexen-4-yl;
Halogencycloalkenyl: Cycloalkenyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Bicycloalkyl: bicyclischer Kohlenwasserstoffrest, wobei (C5-Cio)-Bicycloalkyl bevorzugt sind. Weiterhin bevorzugt sind (C7-C9)-Bicycloalkylreste.
Beispiele für bevorzugte Bicycloalkylreste sind Bicyclo[2.2.1]hept-1-yl, Bicyclo[2.2.1]- hept-2-yl, Bicyclo[2.2.1]hept-7-yl, Bicyclo[2.2.2]oct-1-yl, Bicyclo[2.2.2]oct-2-yl, Bicyclo[3.3.0]octyl, Bicyclo[4.4.0]decyl;
Halogenbicycloalkyl: Bicycloalkyl, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Alkoxy: für eine über ein Sauerstoffatom gebundene Alkylgruppe wie oben definiert. Bevorzugt sind (C1-CeJ-Alkoxyreste, weiterhin bevorzugt sind (C2-C6)-Alkoxyreste.
Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, kleine Alkoxygruppen wie (C1-C4)-AIkOXy zu verwenden, andererseits kann es auch bevorzugt sein, größere Alkoxygruppen wie (C5-C8)-Alkoxy einzusetzen.
Beispiele für bevorzugte Alkoxyreste sind: Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1-Methyl- ethoxy, Butoxy, 1-Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy oder 1 ,1-Dimethylethoxy, Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1 ,1-Dimethylpropoxy, 1 ,2-Dimethyl- propoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methyl- pentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1 ,1-Dimethylbutoxy, 1 ,2-Dimethylbutoxy, 1 ,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1- Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1 ,1 ,2-Trimethylpropoxy, 1 ,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-1- methylpropoxy oder 1-Ethyl-2-methylpropoxy;
Halogenalkoxy: Alkoxy, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome gegen Halogenatome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind.
Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, kurzkettige Halogenalkoxygruppen wie (C1- C4)-Halogenalkoxy zu verwenden, andererseits kann es auch bevorzugt sein, längerkettige Halogenalkoxygruppen wie (C5-C8)-Halogenalkoxy einzusetzen.
Beispiele für bevorzugte kurzkettige Halogenalkoxyreste sind OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CI, OCHCI2, OCCI3, Chlorfluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluor- methoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Bromethoxy, 2-lodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2- fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, OC2F5, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluor- propoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 2- Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3,3,3-Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, OCH2- C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluorethoxy, 1-(CH2CI)-2-chlorethoxy, 1-(CH2Br)-2- bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluorbutoxy;
Beispiele für bevorzugte längerkettige Halogenalkoxyreste sind 5-Fluorpentoxy, 5- Chlorpentoxy, 5-Brompentoxy, 5-lodpentoxy, Undecafluorpentoxy, 6-Fluorhexoxy, 6- Chlorhexoxy, 6-Bromhexoxy, 6-lodhexoxy oder Dodecafluorhexoxy;
Alkenyloxy: Alkenyl wie vorstehend definiert, das über ein Sauerstoffatom gebunden ist. Bevorzugt sind (C2-C8)-Al kenyloxy, mehr bevorzugt (C3-C6)-Alkenyloxy. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, kurzkettige Alkenyloxyreste wie (C2-C4)-Alkenyloxy zu verwenden, andererseits kann es auch bevorzugt sein, längerkettige Alkenyloxy- gruppen wie (C5-C8)-Alkenyloxy einzusetzen.
Beispiele für bevorzugte Alkenyloxyreste sind 1-Propenyloxy, 2-Propenyloxy, 1-Methyl- ethenyloxy, 1-Butenyloxy, 2-Butenyloxy, 3-Butenyloxy, 1-Methyl-1-propenyloxy, 2- Methyl-1-propenyloxy, 1-Methyl-2-propenyloxy, 2-Methyl-2-propenyloxy, 1-Pentenyl- oxy, 2-Pentenyloxy, 3-Pentenyloxy, 4-Pentenyloxy, 1-Methyl-1-butenyloxy, 2-Methyl-1- butenyloxy, 3-Methyl-1-butenyloxy, 1-Methyl-2-butenyloxy, 2-Methyl-2-butenyloxy, 3- Methyl-2-butenyloxy, 1-Methyl-3-butenyloxy, 2-Methyl-3-butenyloxy, 3-Methyl-3- butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-1-propenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-2- propenyloxy, 1-Ethyl-1 propenyloxy, 1-Ethyl-2-propenyloxy, 1-Hexenyloxy, 2-Hexenyl- oxy, 3-Hexenyloxy, 4-Hexenyloxy, 5-Hexenyloxy, 1-Methyl-1-pentenyloxy, 2-Methyl-1- pentenyloxy, 3-Methyl-1-pentenyloxy, 4-Methyl-1-pentenyloxy, 1 -Methyl-2-pentenyloxy, 2-Methyl-2-pentenyloxy, 3-Methyl-2-pentenyloxy, 4-Methyl-2-pentenyloxy, 1 -Methyl-3- pentenyloxy, 2-Methyl-3pentenyloxy, 3-Methyl-3-pentenyloxy, 4-Methyl-3-pentenyloxy, 1-Methyl-4-pentenyloxy, 2-Methyl-4-pentenyloxy, 3-Methyl-4-pentenyloxy, 4-Methyl-4- pentenyloxy, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyloxy, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-1- butenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyloxy, 1 ,3-Dimethyl-1- butenyloxy, 1 ,3-Dimethyl-2-butenyloxy, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyloxy, 2,2-Dimethyl-3- butenyloxy, 2,3-Dimethyl-1-butenyloxy, 2,3-Dimethyl-2-butenyloxy, 2,3-Dimethyl-3- butenyloxy, 3,3-Dimethyl-1 -butenyloxy, 3,3-Dimethyl-2-butenyloxy, 1-Ethyl-1 -butenyloxy, 1-Ethyl-2-butenyloxy, 1-Ethyl-3-butenyloxy, 2-Ethyl-1 -butenyloxy, 2-Ethyl-2- butenyloxy, 2-Ethyl-3-butenyloxy, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyloxy, 1-Ethyl-1-methyl-2- propenyloxy, 1-Ethyl-2-methyl-1 propenyloxy und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyloxy;
Halogenalkenyloxy: Alkenyloxy, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome durch Halogen- atome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Alkinyloxy: Alkinyl wie vorstehend genannt, das über ein Sauerstoffatom gebunden ist. Bevorzugt sind (C2-C8)-Alkinyloxyreste, mehr bevorzugt (C3-C6)-Alkinyloxyreste. Erfindungsgemäß kann es bevorzugt sein, kurzkettige Alkinyloxygruppen wie (C2-C4)- Alkinyloxy zu verwenden, andererseits kann es auch bevorzugt sein, längerkettige Alkinyloxygruppen wie (C5-C8)-Alkinyloxy einzusetzen.
Beispiele für bevorzugte Alkinyloxyreste sind 2-Propinyloxy, 2-Butinyloxy, 3-Butinyloxy, 1-Methyl-2-propinyloxy, 2-Pentinyloxy, 3-Pentinyloxy, 4-Pentinyloxy, 1-Methyl-2-butinyl- oxy, 1-Methyl-3-butinyloxy, 2-Methyl-3-butinyloxy, 1-Ethyl-2-propinyloxy, 2-Hexinyloxy, 3-Hexinyloxy, 4-Hexinyloxy, 5-Hexinyloxy, 1-Methyl-2-pentinyloxy, 1-Methyl-3-pentinyl- oxy;
Halogenalkinyloxy: Alkinyloxy, wie vorstehend definiert, wobei in diesen Gruppen mindestens eines der Wasserstoffatome oder alle Wasserstoffatome durch Halogen- atome, wie vorstehend unter Halogenalkyl beschrieben, insbesondere Fluor, Chlor oder Brom, ersetzt sind;
Alkylen: divalente unverzweigte Ketten aus CH2-Gruppen. Bevorzugt ist (C1-C6)- Alkylen, mehr bevorzugt ist (C2-C4)-Alkylen, weiterhin kann es bevorzugt sein, (C1-C3)- Alkylen-Gruppen einzusetzen. Beispiele für bevorzugte Alkylenreste sind CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2(CH2)2CH2, CH2(CH2)3CH2 und CH2(CH2)4CH2; Oxyalkylen: Alkylen, wie vorstehend definiert, wobei eine Valenz über ein Sauer- stoffatom an das Gerüst gebunden ist. Beispiele für bevorzugte Oxyalkylenreste sind OCH2, OCH2CH2, OCH2CH2CH2 und OCH2(CH2)2CH2;
Oxyalkylenoxy: Alkylen, wie vorstehend definiert, wobei beide Valenzen über ein
Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden sind. Beispiele für bevorzugte Oxyalkylenoxy- reste sind OCH2O, OCH2CH2O und OCH2CH2CH2O.
Alkylthio: Alkyl, wie vorstehend definiert, das über ein S-Atom gebunden ist.
Alkylsulfinyl: Alkyl, wie vorstehend definiert, das über eine SO-Gruppe gebunden ist.
Alkylsulfonyl: Alkyl, wie vorstehend definiert, das über eine S(O)2-Gruppe gebunden ist.
Aryl: aromatischer Kohlenwasserstoffrest, wobei (C6-Ci4)-Arylreste bevorzugt und (C6- Cio)-Arylreste besonders bevorzugt sind. Beispiele für bevorzugte Arylreste sind Phenyl, Naphthyl und Anthryl.
Die Arylreste können mindestens durch ein Halogenatom oder vollständig durch Halogenatome, wie oben definiert, substituiert sein. Erfindungsgemäß kann es von Vorteil sein, Halogenaryl-Gruppen einzusetzen, wobei Aryl wie vorstehend definiert ist. Insbesondere bevorzugt können Halogenphenyl und Halogennaphthyl sein.
Aryloxy: Aryl, wie vorstehend definiert, wobei der Arylrest über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist.
Arylthio: Aryl, wie vorstehend definiert, wobei der Arylrest über ein Schwefelatom an das Gerüst gebunden ist.
Fünf- bis zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer
Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S: Fünf-, sechs , sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus. Bevorzugt ist der Heterocyclus dabei ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, wie unten definiert. Der jeweilige Heterocyclus kann über ein Kohlenstoffatom oder über ein Stickstoffatom, falls enthalten, angebunden sein. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass der jeweilige Heterocyclus über Kohlenstoff gebunden ist, andererseits kann es auch bevorzugt sein, dass der Heterocyclus über Stickstoff gebunden ist.
Beispiele für fünf- bis zehngliedrige Heterocyclen sind: siebengliedrige gesättigte oder partiell ungesättigte Heterocyclen, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel als Ringglieder: zum Beispiel mono- und bicyclische Heterocyclen mit 7 Ringgliedern, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, beispielsweise Tetra- und Hexahydroazepinyl wie 2,3,4I5-Tetrahydro[1 H]azepin-1-I -2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 3,4,5,6-Tetra- hydro[2H]azepin-2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,4,7-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro[1 H]azepin-1 -, -2-, -3-, -A-, -5-,
-6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra- und Hexahydro- oxepinyl wie 2,3,4,5-Tetrahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,4,7- Tetrahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro- [1 H]oxepin-2-, -3-, -A-, -5-, -6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra- und Hexahydro-1 ,3-diazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-diazepinyl,
Tetra- und Hexahydro-1 ,3-oxazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-oxazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,3-dioxepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-dioxepinyl und die entsprechenden -yliden-Reste.
Fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hetero- cyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, wobei der jeweilige Heterocyclus über C oder N angebunden sein kann:
fünf- oder sechsgliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus (im Folgenden auch Heterocyclyl), enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel als Ringglieder: zum Beispiel monocyclische gesättigte oder partiell ungesättigte Heterocyclen, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefel- atome, zum Beispiel 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydro- thienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl, A- Isoxazolidinyl, 5-lsoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-lsothiazolidinyl, 5-lsothia- zolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxa- zolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-lmida- zolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 1,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Oxadiazolidin-5-yl,
1 ,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, 1,2,4-Triazolidin-3-yl, 1,3,4- Oxadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur- 2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydro- thien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2- Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2-lsoxazolin-3-yl, 3- lsoxazolin-3-yl, 4-lsoxazolin-3-yl, 2-lsoxazolin-4-yl, 3-lsoxazolin-4-yl, 4-lsoxa- zolin-4-yl, 2-lsoxazolin-5-yl, 3-lsoxazolin-5-yl, 4-lsoxazolin-5-yl, 2-lsothiazolin-3- yl, 3-lsothiazolin-3-yl, 4-lsothiazolin-3-yl, 2-lsothiazolin-4-yl, 3-lsothiazolin-4-yl, 4- lsothiazolin-4-yl, 2-lsothiazolin-5-yl, 3-lsothiazolin-5-yl, 4-lsothiazolin-5-yl, 2,3-Di- hydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydro- pyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1-yl, 3,4-Dihydro- pyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydro- pyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydro- pyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol- 4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4- Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydro- oxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1 ,3-
Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3- Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexa- hydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2-Piperazinyl, 1,3,5-Hexahydrotriazin- 2-yl und 1 ,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl sowie die entsprechenden -yliden-Reste;
fünfgliedriger aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel, wobei der aromatische Heterocyclus über Kohlenstoff oder über Stickstoff gebunden sein kann. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass der aromatische Heterocyclus über Kohlenstoff gebunden ist, andererseits kann es auch bevorzugt sein, dass der aromatische Heterocyclus über Stickstoff angebunden ist:
5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Stickstoffatome bzw. ein, zwei oder drei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom:
5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl (1 ,2,3-; 1 ,2,4-Triazolyl), Tetrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl und Thiadiazolyl, insbesondere 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3- Isoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-lsothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2- Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-lmidazolyl, 4-lmidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol-3- yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Triazol-
3-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 -Tetrazolyl, 5-Tetrazolyl,1,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2-y;
Erfindungsgemäß können über Kohlenstoff gebundene 5-gliedrige Heteroaryl- gruppen bevorzugt sein, enthaltend ein bis vier, ein bis drei oder ein oder zwei
Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder. Beispiele hierfür sind: 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3- Isothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-lsothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2- Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2- Imidazolyl, 4-lmidazolyl, 1,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1,2,4- Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl, 1,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2-yl, 5-Tetrazolyl;
Weiterhin können über Kohlenstoff gebundene fünfgliedrige Heteroarylgruppen vorteilhaft sein, die ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom enthalten, wie zum Beispiel 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl;
Andererseits können erfindungsgemäß auch über Stickstoff gebundene 5- gliedrige Heteroarylgruppen bevorzugt sein, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder wie zum Beispiel Pyrrol-1-yl, Pyrazol-1-yl, lmidazol-1-yl, 1 ,2,3-Triazol-1-yl und 1 ,2,4-Triazol-1-yl;
sechsgliedriger aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel, wobei der aromatische Heterocyclus über Kohlenstoff oder über Stickstoff gebunden sein kann. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, dass der aromatische Heterocyclus über Kohlenstoff gebunden ist, andererseits kann es auch bevorzugt sein, dass der aromatische Heterocyclus über Stickstoff angebunden ist. Beispiele sind:
sechsgliedriger aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei oder drei bzw. ein, zwei, drei oder vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl, 1 ,2,3-Triazinyl, 1 ,2,4-Triazinyl, 1 ,3,5-Triazinyl, insbesondere 2-Pyridinyl, 3- Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5- Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1,3,5-Triazin-2-yl und 1 ,2,4-Triazin-3-yl.
Heteroaryloxy: Heteroaryl, wie vorstehend definiert, wobei der Heteroarylrest über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist.
Heteroarylthio: Heteroaryl, wie vorstehend definiert, wobei der Heteroarylrest über ein Schwefelatom an das Gerüst gebunden ist.
In dem Umfang der vorliegenden Erfindung sind die (R)- und (S)-Isomere bzw. Rotamere und die Racemate von Verbindungen der Formel (I) umfasst, die chirale Zentren aufweisen. Die erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder ihre Salze können in verschiedenen Kristallmodifikationen vorliegen, die sich in ihrer biologischen Wirksamkeit unterscheiden können. Sie sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Im Hinblick auf ihre bestimmungsgemäße Verwendung der Triazolopyrimidine der Formel (I) sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt. Die bevorzugten Substituenten oder bevorzugten Kombinationen von Substituenten gelten dabei entsprechend für die Vorstufen der Verbindungen der Formel (I):
Die Verbindungen der vorliegenden Erfindung enthalten in 6-Position einen gegebenenfalls substituierten fünfgliedrigen aromatischen Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, S und N, der über ein Ringkohlenstoffatom oder über ein Ringstickstoffatom an das Triazolopyrimidingerüst gebunden sein kann. Erfindungsgemäß bevorzugte Het-Gruppen enthalten ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom.
Erfindungsgemäß können über Kohlenstoff gebundene 5-gliedrige Heteroarylgruppen bevorzugt sein, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome, ein bis drei oder ein bis zwei Stickstoffatome und/oder ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder.
Andererseits können erfindungsgemäß auch über Stickstoff gebundene 5-gliedrige Heteroarylgruppen als Het bevorzugt sein, die ein bis vier, ein bis drei oder ein bis zwei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten.
Gemäß einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Furyl und Thienyl bevorzugt, insbesondere 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl und 3-Thienyl.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind als Het Heteroarylgruppen bevorzugt, welche als Heteroatome mindestens ein Stickstoffatom, vorzugsweise genau ein Stickstoffatom, und auch ein Schwefel- oder Sauerstoffatom enthalten. Beispiele sind Oxazolyl, Isoxazolyl, Oxadiazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl und Thiadiazolyl, insbesondere 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-lso- thiazolyl, 1,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1,2,4-Oxadiazol-5-yl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl und 1 ,2,4- Thiadiazol-5-yl.
Gemäß einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind als Het Heteroarylgruppen, die neben Kohlenstoffatomen als Heteroatome nur Stickstoffatome enthalten, bevorzugt. Vorzugsweise ist Het gemäß dieser Ausführungsform Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Triazolyl (1 ,2,3-; 1 ,2,4-Triazolyl) oder Tetrazolyl, besonders bevorzugt 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-lmidazolyl, 4- Imidazolyl, Tetrazol-1-yl oder Tetrazol-5-yl.
Erfindungsgemäß können als Het über Kohlenstoff gebundene 5-gliedrige Heteroarylgruppen bevorzugt sein, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein oder zwei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder. Beispiele hierfür sind: 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3- Isothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-lsothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2- Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-lmidazolyl, A- Imidazolyl, 1,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1,2,4-Triazol-3-yl, 1,3,4- Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2-yl;
Andererseits können erfindungsgemäß auch über Stickstoff gebundene 5-gliedrige Heteroarylgruppen als Het bevorzugt sein, die ein bis drei Stickstoffatome als Ring- glieder enthalten, wie zum Beispiel Pyrrol-1-yl, Pyrazol-1-yl, lmidazol-1-yl, 1,2,3- Triazol-1-yl und 1 ,2,4-Triazol-1-yl;
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung bedeutet Het eine gegebenenfalls durch ein oder zwei L substituierte fünfgliedrige Heteroarylgruppe, die zwei Stickstoffatome als Ringlieder enthält und ausgewählt ist aus 1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1 ,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4- Oxadiazolyl und 1 ,2,5-Oxadiazolyl. In einer bevorzugten Ausgestaltung dieser Ausführungsform ist Het unsubstituiert. In einer weiteren bevorzugten Ausgestaltung ist Het mit einem Subtituenten L substituiert. In den Verbindungen dieser Ausführungsform kann Het vorzugsweise ein oder zwei gleiche oder unterschiedliche Substituenten L enthalten, vorzugsweise gleiche Substituenten L, wobei L wie oben definiert ist. Enthält Het zwei Substituenten L, liegt Het als landwirtschaftlich verträgliches Salz vor, wie oben beschrieben. Besonders bevorzugt enthält Het einen Substituenten L. Het kann über einen Ringkohlenstoff oder über einen Ringstickstoff an das Triazolopyrimidingerüst gebunden sein, bevorzugt über ein Kohlenstoffatom.
Besonders bevorzugte Het sind gegebenenfalls substituiertes 1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1,3,4- Thiadiazolyl und 1 ,3,4-Oxadiazolyl. Besonders bevorzugt sind 1 ,2,3-Thiadiazol-4-yl, 1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl, 1,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, die durch einen oder zwei Substituenten L substituiert sein können.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung ist Het gegebenenfalls, wie oben bzw. im Folgenden definiert, substituiertes1 ,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,3,4- Thiadiazolyl oder 1 ,2,5-Thiadiazolyl. Dabei ist Het besonders bevorzugt 5-substituiertes 1 ,2,3-Thiadiazol-4-yl, 4-substituiertes 1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl, 3-substituiertes 1 ,2,4-
Thiadiazol-5-yl, 5-substituiertes 1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 2-substituiertes 1 ,3,4-Thiadiazol- 5-yl oder 3-substituiertes 1 ,2,5-Thiadiazol-4-yl. In einer weiteren Ausgestaltung ist Het gegebenenfalls, wie oben bzw. im Folgenden definiert, substituiertes 1 ,2,4-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl oder 1 ,2,5-Oxadiazolyl.
In den Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann Het einen bis vier bzw. einen bis drei bzw. einen oder zwei gleiche oder unterschiedliche Substituenten L enthalten, vorzugsweise gleiche Substituenten L. Besonders bevorzugt enthält Het einen oder zwei Substituenten L, besonders bevorzugt einen oder zwei gleiche Substituenten L. Weiterhin bevorzugt weist Het zwei gleiche Substituenten L auf.
Erfindungsgemäß kann es generell bevorzugt sein, dass Het mindestens einen Substituenten L enthält, welcher vorzugsweise in ortho-Position zur Verknüpfungsstelle mit dem Pyrimidingerüst vorliegt.
Beispiele für bevorzugte Substitutionsmuster von erfindungsgemäß umfassten Het sind wie in der folgenden Tabelle A angegeben, wobei L1, L2 und L3 innerhalb eines Heteroaromaten Het jeweils für gleiche oder verschiedene L stehen:
Tabelle A:
Figure imgf000027_0001
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In den Strukturen in der Tabelle A bedeutet # jeweils die Verknüpfungsstelle des jeweiligen Het mit dem Triazolopyrimidingerüst der erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. mit den Vorstufen davon.
Wenn Het Pyrrolyl ist, ist ein Substitutionsmuster ausgewählt aus A-1 , A-2, A-3, A-4 und A-5, insbesondere ausgewählt aus A-2 und A-4 gemäß Tabelle A besonders bevorzugt. Wenn Het Pyrazolyl ist, ist ein Substitutionsmuster ausgewählt aus A-7, A-8, A-10, A- 11 , A-13, A-114, A-15, A-16 und A-19. Besonders bevorzugt ist A-10, insbesondere mit U=L2.
Wenn Het Imidazolyl ist, ist ein Substitutionsmuster ausgewählt aus A-21 , A-22, A-23, A-24, A-25, A-26, A-27, A-28, A-29 und A-30, insbesondere ausgewählt aus A-22, A- 23, A-24, A-25 und A-27, A-28, und A-29.
Wenn Het Oxazolyl ist, ist ein Substitutionsmuster ausgewählt aus A-36 und A-37 besonders bevorzugt.
Wenn Het Isoxazolyl ist, ist ein Substitutionsmuster ausgewählt aus A-39, A-40 und A- 41 besonders bevorzugt.
Wenn Het Thiazolyl ist, ist ein Substitutionsmuster ausgewählt aus A-44 und A-45 besonders bevorzugt.
Wenn Het Tetrazolyl ist, ist Tetrazol-1-yl, Tetrazol-2-yl und Tetrazol-5-yl. In den Verbindungen der vorliegenden Erfindung kann der Tetrazolylrest vorzugsweise ein oder zwei gleiche oder unterschiedliche Substituenten L enthalten, vorzugsweise gleiche Substituenten L, wobei L wie oben definiert ist. Besonders bevorzugt enthält Het einen Substituenten L. Besonders bevorzugt ist dabei Het 5-Methyltetrazol-1-yl, 5- Methyltetrazol-2-yl, 5-Chlortetrazol-1-yl, 5-Chlortetrazol-2-yl, 5-Bromtetrazol-1-yl, 5- Bromtetrazol-2-yl, 1-Methyltetrazol-5-yl oder 2-Methyltetrazol-5-yl.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist Het Thiadiazol, bevorzugt Thiadiazol-2-yl, das unsubstituiert oder durch L substituiert sein kann, vorzugsweise an Position 5.
Gemäß vorliegender Erfindung ist L besonders bevorzugt jeweils ausgewählt aus Halogen, Cyano, Nitro, (C1-C4)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C4)-Cycloalkoxy, - COO (C1-C4), -CONH2 oder -CSNH2; besonders bevorzugt ist L Methyl, Ethyl, Isopropyl, Cyclopropyl, Fluor, Chlor, Brom, Jod, -COOCH3 oder CN. In weiterhin bevorzugten Verbindungen der vorliegenden Erfindung weist Het ein, zwei oder drei gleiche oder verschiedene Substituenten L auf, die ausgewählt sind aus Halogen, Cyano, Nitro, Amino, (C1-C6)-Alkylamino, Di- (C1-C6)-alkylamino, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Halogenalkyl,
(C1-C6)-Alkoxy, (C1-C6)-Halogenalkoxy, NH(CO)- (C1-C6)-Alkyl, C(S)A2 und C(O)A2, wobei A2 die oben genannten Bedeutungen besitzt und vorzugsweise (C1-C4)-Alkoxy, NH2, (C1-C4)-Alkylamino oder Di- (C1-C4)-alkylamino ist.
Besonders bevorzugte L sind ausgewählt aus Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, (C1- C4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C1-C4)-Alkoxy und (C1-C4)-Alkylcarbonyl, besonders bevorzugt aus Fluor, Chlor, (C1-C2)-Alkyl wie Methyl oder Ethyl, (C1-C2)-Fluoralkyl wie Trifluoralkyl, (C1-C2)-Alkoxy wie Methoxy oder (C1-C2)-Alkoxycarbonyl wie Methoxycarbonyl.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weist Het mindestens einen Substituenten auf, der sich in ortho-Stellung zur Verknüpfungsstelle mit dem Gerüst befindet, an das Het gebunden ist. Besonders ist der ortho-ständige L Fluor, Chlor, (C1-C2)-Alkyl wie Methyl oder Ethyl, (C1-C2)-Fluoralkyl wie Trifluoralkyl oder (C1-C2)-Alkoxy wie Methoxy.
In den erfindungsgemäßen Verbindungen oder deren Vorstufen ist, wenn L an einen Ringstickstoff von Het gebunden ist, besonders bevorzugt, dass L jeweils unabhängig bedeutet:
C(=O)A2, C(=S)A2; oder
(C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C8-)-Cycloalkyl, (C3-C8-)-Halogencycloalkyl, (C3- C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Halogencycloalkenyl, (C1-C8)-Alkoximinoalkyl, (C2-C8)- Alkenyloximino-(C1-C8)-alkyl oder (C2-C8)-Alkinyloximino- (C1-C8)-alkyl. Besonders bevorzugt steht L für (C1-C6)-Alkyl oder (C1-C6)-Halogenalkyl, mehr bevorzugt für (C1- C4)-Alkyl oder (C1-C4)-Halogenalkyl, insbesondere für Methyl oder Ethyl, besonders bevorzugt für Methyl.
Wenn L an einen Ringkohlenstoff von Het gebunden ist, steht L vorzugsweise jeweils unabhängig für:
C(=O)A2, C(=S)A2; oder
(C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C8-)-Cycloalkyl, (C3-C8-)-Halogencycloalkyl, (C3- C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Halogencycloalkenyl, (C1-C8)-Alkoximinoalkyl, (C2-C8)- Alkenyloximino- (C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyloximino- (C1-C8)-alkyl; oder
Halogen, Cyano, Hydroxy, Nitro, NR5R6, NR5-(C=O)-R6, S(=O)nA1; oder
(C1-C8)-Alkoxy, (C1-C8)-Halogenalkoxy, (C1-C8)-Alkenyloxy, (C1-C8)-Halogenalkenyloxy
(C1-C8)-Alkinyloxy, (C1-C8)-Halogenalkinyloxy, (C1-C8)-Cycloalkoxy, (C1-C8)-Halogen- cycloalkoxy; wobei
A1 Amino, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Halogenalkyl, (C1-C6)-Alkylamino oder Di-(CrC6)- alkylamino bedeutet; n für 0, 1 oder 2 steht;
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)- Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C1-C6)-
Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyloxy, (C2-C8)- Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy oder (C3-C8)- Halogencycloalkoxy bedeutet;
R5, R6 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C8-)- Cycloalkyl, (C3-C8-)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl oder (C3-C8)- Halogencycloalkenyl bedeuten.
Dabei ist L, wenn es an ein Ring-Stickstoff von Het gebunden ist, jeweils besonders bevorzugt (C1-C4)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, -COO (C1-C4), -CONH2 oder -CSNH2, insbesondere Methyl, Ethyl, Isopropyl, Cyclopropyl oder -COOCH3.
Insbesondere für die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann es bevorzugt sein, wenn R2 Wasserstoff ist. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist R2 Wasserstoff und R1 ist verschieden von Wasserstoff. Des Weiteren kann es bevorzugt sein, dass mindestens einer von R1 und R2 von Wasserstoff verschieden ist. Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R1 und R2 von Wasserstoff verschieden sind. Hierunter bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R2 für (C1-C4)-Alkyl, speziell Methyl oder Ethyl steht.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind R1 und R2 beide Wasserstoff.
Weiterhin ist es für die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen von Vorteil, wenn die Substituenten R1, X und Y unabhängig voneinander und bevorzugt in Kombination besonders bevorzugt die im Folgenden angegebenen Bedeutungen aufweisen.
Bei bevorzugten erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) ist R1 geradkettiges oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-
Halogenalkyl, (C2-C8)-Al keny I, (C2-C8)-Al kiny I, (C3-C8)-Cycloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder Naphthyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S. R1 steht insbesondere für (C1-C6)-Alkyl, (C2-C6)-Al keny I, (C2-C6)-Al kiny I, (C3-C6)- Cycloalkyl, wobei diese Reste 1 , 2, 3, 4 oder 5-fach durch Halogen, (C1-C6)-Alkyl oder
(C1-C6)-Halogenalkyl substituiert sein können.
Hierunter betrifft eine besonders bevorzugte Ausführungsform Verbindungen der
Formel (I), in denen R1 für eine Gruppe B steht:
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worin
Z1 Wasserstoff, Fluor oder (C1-C4)-Fluoralkyl, Z2 Wasserstoff oder Fluor, oder
Z1 und Z2 gemeinsam eine Doppelbindung bilden; q 0 oder 1 ist; und
R7 Wasserstoff oder Methyl bedeutet.
In einer weiteren Ausführungsform sind außerdem Verbindungen der Formel (I) besonders bevorzugt, in denen R1 für (C3-C6)-Cycloalkyl steht, welches durch (C1-C4)- Alkyl substituiert sein kann.
Ebenfalls bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für gesättigtes oder einfach ungesättigtes, insbesondere 5 oder 6-gliedriges Heterocyclyl wie oben definiert stehen. Hierunter bevorzugt sind solche Verbindungen, worin R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten Piperidinyl-, Morpholinyl- oder Thiomorpholinylring bilden, speziell einen Piperidinylring. Insbesondere ist Heterocyclyl unsubstituiert oder durch 1 , 2 oder 3 Substituenten Ra substituiert, wobei bevorzugte Substituenten Ra an Heterocyclyl ausgewählt sind aus Halogen, (C1-C4)-Alkyl und (C1-C4)-Halogenalkyl. Hierunter sind besonders Verbindungen (I) bevorzugt, in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 4-Methylpiperidinring, einen 4-Trifluormethylpiperidinring, einen Morpholinring oder einen 3,4-Dimethylpiperidinring und speziell einen 4-Methyl- piperidinring oder einen 3,4-Dimethylpiperidinring bilden.
Ein weiterer besonders bevorzugter Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen (I), in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl wie oben definiert stehen, das unsubstituiert oder substituiert sein kann, vorzugsweise durch 1 , 2 oder 3 Gruppen Ra. Insbesondere bildet dann die Gruppe NR1R2 einen Pyrazolring, der gegebenenfalls in der zuvor beschriebenen Weise substituiert ist und speziell durch 1 oder 2 der folgenden Reste: Halogen, (C1-C4)-Alkyl oder (C1-C4)-Halogenalkyl, insbesondere durch 2 Methylgruppen oder zwei Trifluormethylgruppen in 3,5-Position.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), worin R1 ausgewählt ist aus: Methyl, Ethyl, CH(CH3)CH2CH3, CH2CH(CHs)2, CH(CH3)CH(CHs)2, CH(CH3)C(CHs)3, CH(CH3)CF3, CH(CH3)CF3, CH(CH3)CCI3, CH2CF2CF3, CH2C(CHs)=CH2, CH2CH=CH2, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Benzyl; und R2 für Wasserstoff oder Methyl steht; sowie Verbindungen (I), worin R1 und R2 gemeinsam -(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-, -(CH2)2CH(CF3)(CH2)2- oder -(CH2)2O(CH2)2- bedeuten.
In den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) und den entsprechenden Vorstufen weist X die weiter oben angegebenen Bedeutungen auf. Bevorzugt ist X (C1- C4)-Alkyl, mehr bevorzugt (C1-C2)-Alkyl, also Methyl oder Ethyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, wie zum Beispiel Fluormethyl, Chlormethyl, Brommethyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl oder Chlordifluor- methyl. Weiterhin bevorzugt ist X (C2-C6)-Alkenyl, oder (C2-C6)-Halogenalkenyl, bevorzugt (C2-C4)-Alkenyl oder (C2-C4)-Halogenalkenyl.
In einer weiteren Ausführungsform ist X (C1-C4)-Alkyl, insbesondere n-Propyl, i-Propyl, Ethyl oder Methyl, das substituiert sein kann durch eine oder mehrere Cyano- und/oder Alkoxygruppen.
In einer weiteren Ausführungsform ist X Cyano- (C1-C4)-alkyl, bevorzugt Cyano- (C1-C2)- alkyl, insbesondere -CH2-CN.
In einer Ausführungsform der Erfindung bedeutet X (C1-C4)-Alkoxy- (C1-C4)-alkyl, insbesondere (C1-C2)-Alkoxy- (C1-C2)-alkyl, wie Methoxymethyl, oder (C1-C4)-Alkyl, insbesondere n-Propyl, Ethyl oder Methyl, insbesondere, wenn R1 und R2 beide Wasserstoff bedeuten.
In den Verbindungen der Formel (I) bzw. den Vorstufen dazu bedeutet Y insbesondere Wasserstoff, Halogen, bevorzugt, Fluor, Chlor oder Brom, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)- Halogenalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Halogencycloalkyl.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Y Wasserstoff.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Y Halogen, bevorzugt Fluor, Chlor oder Brom.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Y
(C1-C4)-Alkyl oder (C1-C4)-Halogenalkyl, bevorzugt (C1-C2)-Alkyl oder (C1-C2)- Halogenalkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl, die mit einem, zwei oder drei Halogenatomen substituiert sein können.
Gemäß einer weitere bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist Y (C3-C6)-Cycloalkyl oder (C3-C6)-Halogencycloalkyl, besonders bevorzugt Cyclopropyl oder Halogencyclopropyl, das ein bis drei Halogenatome tragen kann.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bedeutet Y NH2. Darunter sind Verbindungen besonders bevorzugt, worin R1=R2=Wasserstoff bedeuten.
Weiterhin bevorzugt steht X in solchen Verbindungen für (C1-C4)-Alkyl, (C1-C2)-Alkoxy-
(C1-C4)-alkyl, insbesondere für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder Methoxymethyl.
Im Übrigen stehen R5 und R6 unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff oder
(C1-C4)-Alkyl.
Des Weiteren steht A1 vorzugsweise für Wasserstoff, (C1-C6)-Alkyl oder Amino. Der Index n steht vorzugsweise für 0, 1 oder 2.
A2 steht vorzugsweise für (C1-C4)-Alkoxy, NH2, (C1-C4)-Alkylamin oder Di- (C1-C4)- alkylamino.
Beispiele für bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind die in den folgenden Tabellen 1 bis 156 zusammengestellten Verbindungen (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih). Die in den Tabellen 1 bis 156 für einen Substituenten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.
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Tabelle 1
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3- Methyl-5-isopropylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 2
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3,5-Dimethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 3
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3- lsopropyl-5-methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 4 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Ethyl-5-methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 5
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3- Methyl-5-methoxypyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 6
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3,4,5-Trimethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 7
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
3,5-Dimethyl-4-chlorpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 8
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Chlorpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 9 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
3,4-Dichlor-5-trichlormethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 10
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3- Methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 11
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
3,5-Dichlor-4-methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 12
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Methyl-4-chlorpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 13
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
1 ,3-Dimethylpyrazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 14 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 1-
Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 15
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 1 ,5-Dimethylpyrazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 16
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 1-
Methyl-5-methoxypyrazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 17
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 1 ,3,5-Trimethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 18
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 1- Methyl-3-trifluormethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 19
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
1 ,3-Dimethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 20
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 1-
Methyl-5-trifluormethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 21
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
1 ,5-Dimethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 22 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 1-
Methylpyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 23
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 1 ,4-Dimethylpyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 24
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 1-
Methyl-5-chlorpyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 25
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 1-
Methyl-3,5-dichlorpyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 26
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2-
Methylthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 27 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
Thiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 28
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2-
Methyl-5-chlorthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 29
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
2,5-Dichlorthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 30 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2-
Methyl-5-brom-thiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 31
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3- Methylisothiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 32
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Methyl-5-chlorisothiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 33
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het lsoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 34
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
3,5-Dimethylisoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 35 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Chlorisoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 36
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3- Methylisoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 37
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
Oxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 38
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2,5-Dimethyloxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 39
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2- Methyloxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 40
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4,5-Dichlorimidazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 41
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4,5-Dimethylimidazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 42
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3,5-Dimethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 43 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
3,5-Dichlor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 44
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3,5-Dibrom-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 45
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3,5-Difluor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 46
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3,5-Ditrifluormethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 47
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3- Methyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 48 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Chlor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 49
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3- Fluor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 50
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3- Brom-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 51 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Trifluormethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 52
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4,5-Dimethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 53
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4,5-Dichlor-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 54
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4,5-Dibrom-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 55
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4,5-Difluor-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 56 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
4,5-Ditrifluormethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 57
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5- Methyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 58
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5- Chlor-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 59
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5- Fluor-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 60
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5- Brom-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 61
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Trifluormethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 62
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2-
Thienyl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 63
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
3,5-Dichlorthiphen-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 64 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
3,4,5-Trichlorthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 65
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5- Chlorthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 66
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Bromthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 67
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Methylthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 68
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
2,5-Dichlorthiophen-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 69 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
2,5-Dibromthiophen-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 70
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2-
Methylthiophen-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 71
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Methyltetrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 72 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Methyltetrazol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 73
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5- Chlortetrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 74
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Chlortetrazol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 75
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Bromtetrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 76
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Bromtetrazol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 77 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 1-
Methyltetrazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 78
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2- Methyltetrazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 79
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Methyl-[1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 80
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5- Chlor-[1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 81
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 82
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Brom-[1 ,3,4]-thiadiazol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 83
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
1 ,2,3-Thiadiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 84
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Methyl-[1 ,2,3]-thiadiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 85 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Chlor-[1 ,2,3]-thiadiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 86
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5- Brom-[1 ,2,3]-thiadiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 87
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
1 ,2,3-Thiadiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 88
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4-
Methyl-[1 ,2,3]-thiadiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 89
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4-
Chlor-[1 ,2,3]-thiadiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 90 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4-
Brom-[1 ,2,3]-thiadiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 91
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 92
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Methyl-[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 93 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Chlor-[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 94
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3- Brom-[1 ,2,4]-thiadiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 95
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 96
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Methyl-[1 ,2,4]-thiadiazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 97
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Chlor-[1 ,2,4]-thiadiazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 98 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Brom-[1 ,2,4]-thiadiazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 99
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 1 ,2,5-Thiadiazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 100
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4-
Methyl-[1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 101
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4- Chlor-[1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 102
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4- Brom-[1 ,2,5]-thiadiazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 103
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
Pyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 104
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Ethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 105
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4-
Ethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 106 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Ethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 107
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3- Propylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 108
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4-
Propylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 109
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Propylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 110
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Butylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 111 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4-
Butylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 112
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Butylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 113
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
1 ,2,4-Triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 114 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Ethyl-1 ,2,4-triazol-1 -yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 115
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5- Ethyl-1 ,2,4-triazol-1 -yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 116
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Propyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 117
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Propyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 118
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Butyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 119 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Butyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 120
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 1 ,2,3-Triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 121
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4-
Ethyl-1 ,2,3-triazol-1 -yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 122
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5- Ethyl-1 ,2,3-triazol-1 -yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 123
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4- Propyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 124
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Propyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 125
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4-
Butyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 126
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Butyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 127 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
Thiazol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 128
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4- Ethylthiazol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 129
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Ethylthiazol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 130
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4-
Propylthiazol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 131
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Propylthiazol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 132 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4-
Butylthiazol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 133
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Butylthiazol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 134
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2-
Ethylthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 135 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Ethylthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 136
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2- Propylthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 137
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Propylthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 138
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2-
Butylthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 139
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Butylthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 140 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het
Thiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 141
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2- Ethylthiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 142
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4-
Ethylthiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 143
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2- Propylthiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 144
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4- Propylthiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 145
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2-
Butylthiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 146
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4-
Butylthiazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 147
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 3-
Thienyl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 148 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2-
Ethylthien-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 149
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4- Ethylthien-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 150
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Ethylthien-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 151
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2-
Propylthien-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 152
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4-
Propylthien-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 153 Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5-
Propylthien-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht Tabelle 154
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 2- Butylthien-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 155
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 4- Butylthien-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle 156
Verbindungen der Formel (Ia), (Ib), (Ic), (Id), (Ie), (If), (Ig) und (Ih), in denen Het 5- Butylthien-3-yl bedeutet und die Kombination von R1, R2 und X für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle B entspricht
Tabelle B
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Die erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder ihre landwirtschaftlich verträglichen Salze eignen sich als Wirkstoffe, insbesondere alsFungizide. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Basidiomyceten und Peronosporomyceten (syn. Oomyceten). Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt-, Beiz- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder deren landwirtschaftlich verträglichen Salze zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Bananen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbissen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
• Alternaria Arten an Gemüse, Raps, Zuckerrüben und Obst und Reis , wie z.B. A.solani oder A. altemata an Kartoffeln und Tomaten
• Aphanomyces Arten an Zuckerrüben und Gemüse
• Ascochyta-Arten an Getreide and Gemüse • Bipolaris- und Drechslera Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z.B.
D.maydis an Mais
• Blumeria graminis (Echter Mehltau) an Getreide,
• Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Blumen und Weinreben, • Bremia lactucae an Salat • Cercospora Arten an Mais, Sojabohnen, Reis und Zuckerrüben
• Cochliobolus Arten an Mais , Getreide, Reis, wie z.B. Cochliobolus sativus an Getreide, Cochliobolus miyabeanus an Reis
• Colletotricum Arten an Sojabohnen und Baumwolle • Drechslera Arten, Pyrenophora Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z.B. D.teres an Gerste oder D. tritici-repentis an Weizen
• Esca an Weinrebe, verursacht durch Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, und Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus)
• Exserohilum Arten an Mais • Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Gurkengewächsen,
• Fusarium und Verticillium Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. F. graminearum oder F. culmorum an Getreide oder F. oxysporum an einer Vielzahl von Pflanzen wie z.B. Tomaten
• Gaeumanomyces graminis an Getreide • Gibberella arten an Getreide und Reis (z.B.. Gibberella fujikuroi an Reis)
• Grainstaining complex an Reis
• Helminthosporium Arten an Mais und Reis
• Michrodochium nivale an Getreide
• Mycosphaerella Arten an Getreide, Bananen und Erdnüssen, wie z.B. M. graminicola an Weizen oder M.fijiensis an Bananen
• Peronospora-Arten an Kohl und Zwiebelgewächsen, wie z.B. P. brassicae an Kohl oder P. destructor an Zwiebel
• Phakopsara pachyrhizi und Phakopsara meibomiae an Sojabohnen
• Phomopsis Arten an Sojabohnen und Sonnenblumen • Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten,
• Phytophthora Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P.capsici an Paprika,
• Plasmopara viticola an Weinreben,
• Podosphaera leucotricha an Apfel,
• Pseudocercosporella herpotrichoides an Getreide, • Pseudoperonospora an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P. cubensis an Gurke oder P. humili an Hopfen
• Puccinia Arten an verschiedenen Pflanzen wie z.B. P. triticina, P. striformins, P. hordei oder P. graminis an Getreide, oder P. asparagi an Spargel
• Pyricularia oryzae , Corticium sasakii , Sarocladium oryzae, S.attenuatum, Entyloma oryzae, an Reis,
• Pyricularia grisea an Rasen und Getreide
• Pythium spp. an Rasen, Reis, Mais, Baumwolle, Raps, Sonnenblumen, Zuckerrüben, Gemüse und anderen Pflanzen wie z.B. P.ultiumum an verschiedenen Pflanzen, P. aphanidermatum an Rasen • Rhizoctonia-Arten an Baumwolle, Reis, Kartoffeln, Rasen, Mais, Raps,
Kartoffeln, Zuckerrüben, Gemüse und an verschiedenen Pflanzen wie z.B. R.solani an Rüben und verschiedenen Pflanzen, • Rhynchosporium secalis an Gerste, Roggen und Triticale
• Sclerotinia Arten an Raps und Sonnenblumen
• Septoria tritici und Stagonospora nodorum an Weizen,
• Erysiphe (syn. Uncinula) necator an Weinrebe • Setospaeria Arten an Mais und Rasen
• Sphacelotheca reilinia an Mais
• Thievaliopsis Arten an Sojabohnen und Baumwolle
• Tilletia Arten an Getreide
• Ustilago-Arten an Getreide, Mais und Zuckerrohr, wie z.B. U. maydis an Mais • Venturia-Arten (Schorf) an Äpfeln und Birnen wie. z.B. V. inaequalis an Apfel.
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen Verbindungen auch in Kulturen, die durch Züchtung, einschließlich gentechnischer Methoden, gegen Insekten- oder Pilzbefall tolerant sind, verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder ihre landwirtschaftlich verträglichen Salze eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen im Materialschutz (z.B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz. Im Holzschutz finden insbesondere folgende Schadpilze Beachtung: Ascomyceten wie Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Aureobasidium pullulans, Sclerophoma spp., Chaetomium spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp.; Basidiomyceten wie Coniophora spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Lentinus spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. und Tyromyces spp., Deuteromyceten wie Aspergillus spp., Cladosporium spp., Penicillium spp., Trichoderma spp., Alternaria spp., Paecilomyces spp. und Zygomyceten wie Mucor spp., darüber hinaus im Materialschutz folgende Hefepilze: Candida spp. und Saccharomyces cerevisae.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder ihre landwirtschaftlich verträglichen Salze werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge mindestens einer erfindungsgemäßen Verbindung und/oder eines landwirtschaftlich verträglichen Salzes davon behandelt.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, umfassend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon und mindestens einen festen oder flüssigen Trägerstoff.
Die fungiziden Mittel enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im Allgemeinen Wirkstoffmengen von 1 bis 1000 g/100 kg, vorzugsweise 1 bis 200 g/100 kg, insbesondere 5 bis 100 g/100 kg Saatgut benötigt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher Saatgut, umfassend eine erfindungsgemäße Verbindung in einer Menge von 1 bis 1000g pro 100kg.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Mittel zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, umfassend mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon und mindestens einen festen oder flüssigen Trägerstoff.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Aufwandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Kubikmeter behandelten Materials.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder ihre landwirtschaftlich verträglichen Salze können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter
Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht:
Wasser, aromatische Lösungsmittel (z.B. Solvesso Produkte, XyIoI), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylalkohol), Ketone (z.B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (NMP, NOP),
Acetate (Glykoldiacetat), Glykole, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden,
Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen-
Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure,
Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfatierte Fettalkoholglykolether zum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphenolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristerylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, XyIoI, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe. Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.
Beispiele für Formulierungen sind: 1. Produkte zur Verdünnung in Wasser
A Wasserlösliche Konzentrate (SL, LS)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden mit 90 Gew.-Teilen Wasser oder einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere
Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff. Man erhält auf diese Weise eine Formulierung mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
B Dispergierbare Konzentrate (DC) 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 70 Gew.-Teilen Cyclohexanon unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion. Der Wirkstoffgehalt beträgt 20 Gew.-%
C Emulgierbare Konzentrate (EC)
15 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 75 Gew.-Teilen XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat 15 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
D Emulsionen (EW, EO, ES)
25 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 35 Gew.-Teile XyIoI unter Zusatz von Ca- Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat Qeweils 5 Gew.-Teile) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (z.B. Ultraturax) in 30 Gew. Teile Wasser gegeben und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 25 Gew.-%.
E Suspensionen (SC, OD, FS) 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 10 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln und 70 Gew.-Teilen Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt in der Formulierung beträgt 20 Gew.-% .
F Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG)
50 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 50 Gew-Teilen Dispergier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Die Formulierung hat einen Wirkstoffgehalt von 50 Gew.-%.
G Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP, SS, WS) 75 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden unter Zusatz von 25 Gew.-Teilen Dispergier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs. Der Wirkstoffgehalt der Formulierung beträgt 75 Gew.-%.
H Gelformulierungen (GF)
In einer Kugelmühle werden 20 Gew.-Teile der Wirkstoffe, 10 Gew.-Teile Dispergiermittel, 1Gew.-Teil Quellmittel („ gelling agent" ) und 70 Gew.-Teile Wasser oder eines organischen Lösungsmittels zu einer feinen Suspension vermählen. Bei der Verdünnung mit Wasser ergibt sich eine stabile Suspension mit 20 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
2. Produkte für die Direktapplikation
I Stäube (DP, DS)
5 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 95 Gew.-Teilen feinteiligem
Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel mit 5 Gew.-%
Wirkstoffgehalt.
J Granulate (GR, FG, GG, MG)
0,5 Gew-Teile der Wirkstoffe werden fein gemahlen und mit 99,5 Gewichtsteilen Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direkt- applikation mit 0,5 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
K ULV- Lösungen (UL)
10 Gew.-Teile der Wirkstoffe werden in 90 Gew.-Teilen eines organischen Lösungsmittel z.B. XyIoI gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation mit 10 Gew.-% Wirkstoffgehalt.
Für die Saatgutbehandlung werden üblicherweise wasserlösliche Konzentrate (LS), Suspensionen (FS), Stäube (DS), wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WS, SS), Emulsionen (ES), emulgierbare Konzentrate (EC) und Gelformulierungen (GF) verwendet. Diese Formulierungen können auf das Saatgut unverdünnt oder, bevorzugt, verdünnt angewendet werden. Die Anwendung kann vor der Aussaat erfolgen. Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem Öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvants, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1 :100 bis 100:1 , bevorzugt 1 :10 bis 10:1 zugemischt werden.
Als Adjuvants in diesem Sinne kommen insbesondere in Frage: organisch modifizierte Polysiloxane, z.B. Break Thru S 240®; Alkoholalkoxylate, z. B. Atplus 245®, Atplus MBA 1303®, Plurafac LF 300® und Lutensol ON 30®; EO-PO-Blockpolymerisate, z. B.
Pluronic RPE 2035® und Genapol B®; Alkoholethoxylate, z. B. Lutensol XP 80®; und Natriumdioctylsulfosuccinat, z. B. Leophen RA®.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden,
Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der erfindungsgemäßen Verbindungen bzw. der sie enthaltenden Mittel mit einem oder mehreren weiteren Wirkstoffen, insbesondere Fungiziden, kann beispielsweise in vielen Fällen das Wirkungsspektrum verbreitert werden oder Resistenzentwicklungen vorgebeugt werden. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine Kombination aus mindestens einer erfindungsgemäßen Verbindung und/oder einem landwirtschaftlich verträglichen Salz davon und mindestens einem weiteren fungiziden, insektiziden, herbiziden und/oder wachstumsregulierenden Wirkstoff.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
Strobilurine
Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Enestroburin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin, Trifloxystrobin, Orysastrobin, (2-Chlor- 5-[1-(3-methyl-benzyloxyimino)-ethyl]-benzyl)-carbaminsäuremethylester, (2-Chlor-5- [1 -(6-methyl-pyridin-2-ylmethoxyimino)-ethyl]-benzyl)-carbaminsäuremethyl ester, 2- (ortho-(2,5-Dimethylphenyl-oxymethylen)phenyl)-3-methoxy-acrylsäuremethylester;
Carbonsäureamide
- Carbonsäureanilide: Benalaxyl, Benodanil, Boscalid, Carboxin, Mepronil, Fenfuram, Fenhexamid, Flutolanil, Furametpyr, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penthiopyrad, Thifluzamide, Tiadinil, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5-carbon- säure-(4' -brom-biphenyl-2-yl)-amid, 4-Difluormethyl-2-methyl-thiazol-5- carbonsäure-(4' -trifluormethyl-biphenyl-2-yl)-amid, 4-Difluormethyl-2-methyl- thiazol-5-carbonsäure-(4' -chlor-3' -fluor-biphenyl-2-yl)-amid, 3-Difluormethyl-1- methyl-pyrazol-4-carbonsäure-(3' ,4' -dichlor-4-fluor-biphenyl-2-yl)-amid, 3- Difluormethyl-1-methyl-pyrazol-4-carbonsäure-(3',4'-di-chlor-5-fluor-biphenyl-2-yl)- amid, 3,4-Dichlor-isothiazol-5-carbonsäure-(2-cyano-phenyl)-amid;
- Carbonsäuremorpholide: Dimethomorph, Flumorph;
- Benzoesäureamide: Flumetover, Fluopicolide (Picobenzamid), Zoxamide;
- Sonstige Carbonsäureamide: Carpropamid, Diclocymet, Mandipropamid, N-(2-(4-[3- (4-Chlor-phenyl)-prop-2-inyloxy]-3-methoxy-phenyl)-ethyl)-2-methansulfonylamino-
3-methyl-butyramid, N-(2-(4-[3-(4-Chlor-phenyl)-prop-2-inyloxy]-3-methoxy-phenyl)- ethyl)-2-ethansulfonylamino-3-methyl-butyramid; Azole
- Triazole: Bitertanol, Bromuconazole, Cyproconazole, Difenoconazole, Diniconazole, Enilconazole, Epoxiconazole, Fenbuconazole, Flusilazole, Fluquinconazole,
Flutriafol, Hexaconazol, Imibenconazole, Ipconazole, Metconazol, Myclobutanil, Penconazole, Propiconazole, Prothioconazole, Simeconazole, Tebuconazole, Tetraconazole, Triadimenol, Triadimefon, Triticonazole;
- Imidazole: Cyazofamid, Imazalil, Pefurazoate, Prochloraz, Triflumizole;
- Benzimidazole: Benomyl, Carbendazim, Fuberidazole, Thiabendazole; - Sonstige: Ethaboxam, Etridiazole, Hymexazole;
Stickstoffhaltige Heterocyclylverbindungen
- Pyridine: Fluazinam, Pyrifenox, 3-[5-(4-Chlor-phenyl)-2,3-dimethyl-isoxazolidin-3-yl]- pyridin; - Pyrimidine: Bupirimate, Cyprodinil, Ferimzone, Fenarimol, Mepanipyrim, Nuarimol, Pyrimethanil;
- Piperazine: Triforine;
- Pyrrole: Fludioxonil, Fenpiclonil;
- Morpholine: Aldimorph, Dodemorph, Fenpropimorph, Tridemorph; - Dicarboximide: Iprodione, Procymidone, Vinclozolin;
- sonstige: Acibenzolar-S-methyl, Anilazin, Captan, Captafol, Dazomet, Diclomezine, Fenoxanil, Folpet, Fenpropidin, Famoxadone, Fenamidone, Octhilinone, Probenazole, Proquinazid, Pyroquilon, Quinoxyfen, Tricyclazole, 5-Chlor-7-(4- methyl-piperidin-1-yl)-6-(2,4,6-trifluor-phenyl)-[1 ,2,4]triazolo[1 ,5-a]pyrimidin, 2- Butoxy-6-iodo-3-propyl-chromen-4-on, 3-(3-Brom-6-fluoro-2-methyl-indol-1 - sulfonyl)-[1 ,2,4]triazol-1 -sulfonsäuredimethylamid;
Carbamate und Dithiocarbamate
- Dithiocarbamate: Ferbam, Mancozeb, Maneb, Metiram, Metam, Propineb, Thiram, Zineb, Ziram;
Carbamate: Diethofencarb, Flubenthiavalicarb, Iprovalicarb, Propamocarb, 3-(4-Chlor-phenyl)-3-(2-isopropoxycarbonylamino-3-methyl-butyrylamino)- propionsäuremethylester, N-(1 -(1 -(4-cyanophenyl)ethansulfonyl)-but-2-yl) carbaminsäure-(4-fluorphenyl)ester;
Sonstige Fungizide
- Guanidine: Dodine, Iminoctadine, Guazatine;
- Antibiotika: Kasugamycin, Polyoxine, Streptomycin, Validamycin A;
- Organometallverbindungen: Fentin Salze; - Schwefelhaltige Heterocyclylverbindungen: Isoprothiolane, Dithianon;
- Organophosphorverbindungen: Edifenphos, Fosetyl, Fosetyl-aluminium, Iprobenfos, Pyrazophos, Tolclofos-methyl, Phosphorige Säure und ihre Salze;
- Organochlorverbindungen: Thiophanate Methyl, Chlorothalonil, Dichlofluanid, Tolylfluanid, Flusulfamide, Phthalide, Hexachlorbenzene, Pencycuron, Quintozene; - Nitrophenylderivate: Binapacryl, Dinocap, Dinobuton;
- Anorganische Wirkstoffe: Bordeaux Brühe, Kupferacetat, Kupferhydroxid, Kupfer- oxychlorid, basisches Kupfersulfat, Schwefel; - Sonstige: Spiroxamine, Cyflufenamid, Cymoxanil, Metrafenone.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die pharmazeutische Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen und/oder der pharmazeutisch annehmbaren Salze davon, insbesondere deren Verwendung zur Behandlung von Tumoren bei
Säugetieren wie zum Beispiel bei Menschen.
In der Tabelle C sind besonders bevorzugte Verbindungen der vorliegenden Erfindung aufgeführt:
Tabelle C:
Figure imgf000076_0001
Figure imgf000076_0002
Synthesebeispiele:
Die in den folgenden Synthesebeispielen angegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen der Erfindung bzw. der Vorstufen davon benutzt:
Beispiel 1: 6-(3,5-Dimethylpyrazol-1-yl)-5-methyl-7-(4-methylpiperidin-1-yl)-[1,2,4]- triazolo[1,5-a]pyrimidin (C-1)
a) 2-(3,5-Dimethyl-pyrazol-1-yl)malonsäurediethylester
100 g (1040 mmol) Dimethyl-Pyrazol wurden in Acetonitril vorgelegt, und es wurdeni 16 g (1144 mmol) Triethylamin und anschließend 273,5 g (1144 mmol) Brom- Malonsäurediethylester zugetropft. Die Lösung wurde 12 h unter Rückfluss gerührt. Nach dem Abkühlen wurde der Feststoff abfiltriert, das Filtrat wurde eingeengt und mit Wasser und Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden über MgSO4 getrocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wurde über Kieselgel (Cyclohexan/Essigester von 9/1 bis 1/1) aufgereinigt. Man erhielt 210 g des gewünschten Produktes.
b) 6-(3,5-Dimethylpyrazol-1 -yl)-[ 1,2 ,4]-triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-5,7-diol 10 g (39 mmol) des Pyrazol-Malonsäureesters wurden mit 3,5 g (41 mmol) Amitrol in 7,3 g (39 mmol) Tributylamin 6 h bei 160°C gerührt. Das entstehende Ethanol wurde abdestilliert. Es wurden ca. 2,5 Äquivalente NaOH in 40 ml Wasser gelöst und zu der abgekühlten Reaktionsmischung gegeben. Nach weiteren 30 min Rühren wurden die Phasen getrennt, und die wässrige Phase wurde mit Essigester gewaschen. Die wässrige Phase wurde anschließend mit Salzsäure angesäuert und eingeengt. Man erhielt 15.8 g des Rohproduktes, das direkt in der nächsten Stufe eingesetzt wurde.
c) 5,7-Dichlor-6-(3,5-dimethylpyrazol-1 -yl)-H ,2,41-triazoloH ,5-alpyrimidin Das Produkt aus Schritt b) wurde mit 4,9 g (51 mmol) Trimethylamin-Hydrochlorid in 50 ml POCI3 bei Rückfluss 6h gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde vorsichtig auf Eiswasser gegeben, mit 50%iger NaOH neutral gestellt und mit Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden getrocknet und eingeengt. Man erhielt 1 ,5 g des Dichlorids, das ohne Aufreinigung weiter umgesetzt wurde.
d) 5-Chlor-6-(3,5-dimethylpyrazol-1 -yl)-7-(4-methylpiperidin-1 -ylH1 ,2,41-triazoloH ,5- alpyrimidin
1 ,5 g (5 mmol) des Produktes aus c) wurden in 30 ml Dichlormethan vorgelegt, und unter Eiskühlung wurden 0,5 g (5 mmol) Triethylamin und 0,5 g (5 mmol) 4- Methylpiperidin zugetropft. Das Gemisch wurde 12 h bei RT gerührt. Es wurde mit Wasser und NaHCO3-Lösung gewaschen, die organische Phase wurde über MgSO4 getrocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wurde mit Cyclohexan verrührt, der entstehende Feststoff wurde abgesaugt. Es entstanden 1 ,2 g des gewünschten Produktes.
e) 2-r6-(3,5-Dimethylpyrazol-1 -yl)-7-(4-methylpiperidin-1 -yl)-ri ,2,41-triazoloπ ,5- alpyrimidin-5-yllmalonsäurediethylester
3,5 g (26 mmol) Dimethylmalonat wurden im Kolben vorgelegt. Anschliessend wurden 0,06 g (1 ,5 mmol) NaH in 3 ml Diethylenglykol-Dimethylether unter Kühlung zugege- ben. Das Produkt aus d) wurde in 3 ml Diethylenglykol-Dimethylether suspendiert und ebenfalls zugegeben. Es wurde 7 h bei 500C gerührt. Unter Eiskühlung wurde Wasser zugegeben und mit Essigester extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden getrocknet und eingeengt. Das Rohprodukt wurde über Kieselgel (Cyclohexan/Essig- ester 1/1) aufgereinigt. Man erhielt 0,2 g des gewünschten Produktes.
f) 6-(3,5-Dimethylpyrazol-1 -yl)-5-methyl-7-(4-methylpiperidin-1 -yl)-H ,2,41- triazoloH ,5-alpyrimidin
0,17 g (0,4 mmol) des Produktes aus e) wurden in 2,5 ml HCl konz. 4h bei 80°C gerührt und weitere 12 h bei RT. Die Lösung wurde auf pH 7 gestellt. Der entstandene Feststoff wurde abgesaugt. Es wurden 0,097 g des gewünschten Produktes isoliert. Beispiele für die Wirkung der erfind ungsgemäßen Verbindungen gegen Schadpilze: A Gewächshaustests
Die Wirkstoffe wurden getrennt als eine Stammlösung aufbereitet mit 25 mg Wirkstoff, welcher mit einem Gemisch aus Aceton und/oder DMSO und dem Emulgator Uniperol® EL (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxy- lierter Alkylphenole) im Volumen-Verhältnis Lösungsmittel-Emulgator von 99 zu 1 ad 10 ml aufgefüllt wurde. Anschließend wurde ad 100 ml mit Wasser aufgefüllt. Diese Stammlösung wurde mit dem beschriebenen Lösungsmittel-Emulgator-Wasser- Gemisch zu der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration verdünnt.
Beispiel Nr. 1 - Kurative Wirksamkeit gegen Weizenbraunrost verursacht durch Puccinia recondita
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizensämlingen der Sorte "Kanzler" wurden mit einer Sporensuspension des Braunrostes (Puccinia recondita) inokuliert. Danach wurden die Töpfe für 24 Stunden in eine Kammer mit hoher Luftfeuchtigkeit (90 bis 95 %) und 20 bis 22°C gestellt. Während dieser Zeit keimten die Sporen aus und die Keimschläuche drangen in das Blattgewebe ein. Die infizierten Pflanzen wurden am nächsten Tag mit der oben beschriebenen Wirkstofflösung in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 22°C und 65 bis 70 % relativer Luftfeuchte für 7 Tage kultiviert. Dann wurde das Ausmaß der Rostpilzentwicklung auf den Blättern ermittelt.
Verbindung C-1 führte bei 250 ppm zu einem Befall von 10%, wohingegen die unbehandelte Kontrolle zu 90% befallen war.
B Mikrotitertest
Die Wirkstoffe wurden getrennt als Stammlösung formuliert mit einer Konzentration von 10000 ppm in DMSO.
Beispiel Nr. 2 - Aktivität gegen den Verursacher des Reisbrandes Pyricularia oryzae im Mikrotiter-Test
Die Stammlösung wurde in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit einem wässrigen Pilznährmedium auf Malzbasis auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTP's am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen. Die gemessenen Para- meter wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante (=100%)und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln.
Bei einer Konzentration von 125 ppm führten die Verbindungen C-1 und C-2 zu einem relativen Wachstum von 0%.
Beispiel Nr. 3 - Aktivität gegen den Verursacher des Septoria Blattdürre Septoria tritici im
Mikrotiter-Test
Die Stammlösung wird in eine Mikrotiterplatte (MTP) pipettiert und mit einem wässrigen Pilznährmedium auf Malzbasis auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension von Septoria tritici. Die Platten wurden in einer wasserdampf-gesättigten Kammer bei Temperaturen von 18°C aufgestellt. Mit einem Absorbtionsphotometer wurden die MTP's am 7. Tag nach der Inokulation bei 405nm gemessen. Die gemessenen Parameter wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante (100 %)und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln.
Bei einer Konzentration von 125 ppm führten die Verbindungen C-1 und C-2 zu einem relativen Wachstum von maximal 9%.

Claims

Patentansprüche
1. 7-Amino-6-heteroaryl-1 ,2,4-triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-Verbindungen der Formel (I)
Figure imgf000080_0001
worin die Substituenten Het, R1, R2, X und Y die folgenden Bedeutungen aufweisen:
Het ist ein fünfgliedriger aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel, wobei Het unsubstituiert ist oder substituiert ist mit einem, zwei, drei oder vier gleichen oder verschiedenen Substituenten L:
L Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Cyanato (OCN), (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)- Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (C4-Cio)-Halogenalkadienyl,
(C1-C8)-Alkoxy, (C1-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)- Halogenalkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3- C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)- Halogencycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C1-C8)-Alkoximino- (C1-C8)- alkyl, (C2-C8)-Alkenyloximino- (C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkinyloximino- (C1-
C8)-alkyl, S(=O)nA1 C(=O)A2, C(=S)A2, NR5R6, NR5-(C=O)-R6; wobei n für 0, 1 oder 2 steht;
A1 Wasserstoff, Hydroxy, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl,
Amino, (C1-C8)-Alkylamino oder Di- (C1-C8)-alkylamino bedeutet,
A2 eine der bei A1 genannten Gruppen oder (C2-C8)-Alkenyl, (C2- C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl,
(C1-Ce)-Alkoxy, (C1-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)- Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Halogen- cycloalkoxy bedeutet;
R5, R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)- Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)- Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl oder (C3-C8)-Halogen- cycloalkenyl bedeuten, wobei die aliphatischen Gruppen der Restedefinitionen von L ihrerseits eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen RL tragen können:
RL Halogen, Cyano, (C1-C8)-Alkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)- Alkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)- Cycloalkyloxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (C1-C8)-Alkoximino- (C1- C8)-alkyl, (C2-C8)-Alkenyloximino- (C1-C8)-alkyl, (C2-C8)-
Alkinyloximino- (C1-C8)-alkyl, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, NR5R6, NR5-(C=O)-R6;
R1, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)- Halogenalkyl, (C2-C8)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-
C8)-Halogenalkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (C4-Cio)-Halogenalkadienyl, (C1 - C8)-Alkoxy, (C1-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)- Halogenalkenyloxy, (C2-C8)-Alkinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-C8)- Cycloalkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)- Halogencycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkoxy, (C3-C8)-Halogencycloalkoxy,
(C5-Cio)-Bicycloalkyl, Amino, (C1-C8)-Alkylamino, Di- (C1-C8)-alkylamino, Phenyl, Naphthyl oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S;
R1 und R2 können auch zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten, partiell ungesättigten oder aromatischen Heterocyclus bilden, der ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglieder enthalten kann, wobei
R1 und/oder R2 oder ein aus R1 und R2 gebildeter Heterocyclus eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra tragen können und/oder zwei an benachbarte Ringatome gebundene Substituenten für
(C1-C6)-Alkylen, Oxy-(C2-C4)-alkylen oder Oxy- (C1-C3)-alkylenoxy stehen können; wobei Ra bedeutet:
Ra Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Carboxyl, Amino (C1-C8)-Alkyl, (C1-
C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)- Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C4-Cio)-Alkadienyl, (C1-C8)-Alkoxy,
(C1-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)-Halogenalkenyl- oxy, (C2-C8)-Al kinyloxy, (C2-C8)-Halogenalkinyloxy, (C3-C8)-Cyclo- alkyl, (C3-C8)-Halogencycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cyclo- alkoxy, (C3-C8)-Halogencycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (C5- Cio)-Bicycloalkyl, (C1-C8)-Alkylcarbonyl, (C1-C8)-Alkoxycarbonyl, (d- Cs)-Al kylcarbonyloxy, (C1-C8)-Alkylamino, Di- (C1-C8)-alkylamino, (C1- C8)-Alkylaminocarbonyl, Di- (C1-C8)-alkylaminocarbonyl, (C1-C8)-Alkyl- aminothiocarbonyl, Di- (C1-C8)-alkylaminothiocarbonyl, Oxy- (C1-Ce)- alkylenoxy, (C1-C8)-Alkylthio, (C1-C8)-Alkylsulfinyl, (C1-C8)-Alkyl- sulfonyl, (C1-C8)-Alkylsulfoxyl, Phenyl, Naphthyl, fünf- bis zehn- gliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S;
wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen in Ra ihrerseits eine, zwei oder drei gleiche oder verschiedene Gruppen Rb tragen können:
Rb Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, Carboxyl, Mercapto, Amino, Formyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, (C1-C8)-Alkyl, (C1- C8)-Halogenalkyl, (C2-Cs)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C4- Cio)-Alkadienyl, (C2-Cs)-Al kiny I, (C2-Cs)-Halogenalkinyl, (C1-C8)-
Alkoxy, (C1-C8)-Halogenalkoxy, (C2-C8)-Alkenyloxy, (C2-C8)- Alkinyloxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)- Cycloalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkenyloxy, (C5-Cio)-Bicycloalkyl, Amino, (C1-C8)-Alkylamino, Di- (C1-C8)-alkylamino, (C1-C8)- Alkylcarbonyl, (C1-C8)-Alkoxycarbonyl, (C1-C8)-Alkyl-carbonyl- oxy, (C1-CeJ-Alkylaminocarbonyl, Di- (C1-C8)-alkyl-amino- carbonyl, (C1-CeJ-Alkylaminothiocarbonyl, Di- (C1-C8)-alkyl- aminothiocarbonyl, (C1-C8)-Alkylthio, (C1-C8)-Alkylsulfinyl, (d- C8)-Alkylsulfonyl, (C1-C8)-Alkylsulfoxyl, (C6-Ci4)-Aryl, (C6-Ci4)- Halogenaryl, (C6-Ci4)-Aryloxy, (C6-Ci4)-Arylthio, (C6-Ci4)-Aryl-
(C1-C6)-alkoxy, (C6-Ci4)-Aryl- (C1-C6)-alkyl, fünf- bis zehn- gliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N und S, Heterocyclyloxy, Heteroaryloxy, Heteroarylthio, wobei die cyclischen Systeme partiell oder vollständig halogeniert und/oder durch (C1-C8)-Alkyl- und/oder
(C1-Cs)-Halogenalkylgruppen substituiert sein können;
(C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C2-Ce)-Al keny I1 (C2-C8)-Halogen- alkenyl, (C2-Cs)-Al kiny I, (C2-C8)-Halogenalkinyl; Cyano- (C1-C4)-alkyl, (d-
C4)-Alkoxy- (C1-C4)-alkyl; Y Wasserstoff, Halogen, Cyano, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)- Alkenyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl,
(C1-C8)-Alkoxy, (C1-C8)-Halogenalkoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)- Halogencycloalkyl, (C1-C8)-Alkylthio, (C1-C8)-Alkylsulfinyl oder (C1-C8)-
Alkylsulfonyl;
und deren landwirtschaftlich verträgliche Salze.
2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin mindestens einer von R1 und R2 von Wasserstoff verschieden ist.
3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, worin R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ein fünf- oder sechsgliedriges Heterocyclyl oder Heteroaryl bilden, welches über N gebunden ist und ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann, wobei das Heterocyclyl oder Heteroaryl unsubstituiert oder substituiert ist mit einem oder zwei gleichen oder verschiedenen Substituenten Ra, wobei Ra ausgewählt ist aus Halogen, (C1-C6)-Alkyl und (C1-C6)-Halogenalkyl.
4. Verbindungen nach Anspruch 1 , worin R1 und R2 Wasserstoff bedeuten.
5. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin X für (C1-C4)- Alkyl oder (C1-C4)-Halogenalkyl steht.
6. Verbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Het mindestens einen Substituenten in ortho-Position zur Verknüpfungsstelle mit dem Pyrimidingerüst enthält.
7. Verwendung einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche und/oder eines landwirtschaftlich verträglichen Salzes davon zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen.
8. Mittel zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, umfassend mindestens eine Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon und mindestens einen festen oder flüssigen Trägerstoff.
9. Kombination aus mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 und/oder einem landwirtschaftlich verträglichen Salz davon und mindestens einem weiteren fungiziden, insektiziden und/oder herbiziden Wirkstoff.
10. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, dadurch gekenn- zeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien,
Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 und/oder eines landwirtschaftlich verträglichen Salzes davon behandelt.
11. Saatgut, umfassend eine Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 in einer Menge von 1 bis 1000 g pro 100 kg.
12. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, umfassend den Schritt:
(a) Umsetzen einer 7-Halogen-1 ,2,4-triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-Verbindung der
Formel (II)
Figure imgf000084_0001
mit einem Amin HNR1R2, wobei HaI für Halogen steht und Het, X, Y, R1 und R2 die in den Ansprüchen 1 bis 6 genannten Bedeutungen aufweisen.
13. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (II) gemäß Anspruch 10, umfassend den Schritt:
(a1) Umsetzen einer Verbindung der Formel (IM)
Figure imgf000084_0002
mit einem Halogenierungsmittel, wobei Het, X und Y die in den Ansprüchen 1 bis 6 angegebenen Bedeutungen aufweisen.
14. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (IM) gemäß Anspruch 13, umfassend den Schritt:
(a2) Umsetzen einer Verbindung der Formel (IV)
Figure imgf000085_0001
mit einem Triazol der Formel (V)
Figure imgf000085_0002
wobei Het, X und Y die in den Ansprüchen 1 bis 6 genannten Bedeutungen aufweisen und R für (C1-C4)-Alkyl steht.
15. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, umfassend den Schritt: (a3) Umsetzen einer Verbindung der Formel (IIa)
Figure imgf000085_0003
worin HaI für Halogen steht und Het, R1, R2 und Y die in den Ansprüchen 1 bis 6 genannten Bedeutungen aufweisen, mit einer metallorganischen Verbindung M-Z, worin M für Lithium, Magnesium oder Zink und Z für (C1- C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Al keny I, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, Cyano- (C1-C4)-alkyl oder (C1-C4)-
Alkoxy- (C1-C4)-alkyl steht.
16. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der Formel (I) gemäß einem der
Ansprüche 1 bis 6, worin X für (C1-C8)-Alkyl steht, umfassend den Schritt:
(a4) Umsetzen
Figure imgf000085_0004
worin HaI für Halogen steht und Het, R1, R2 und Y die in den Ansprüchen 1 bis 6 genannten Bedeutungen aufweisen, mit einem Malonat der Formel (IVa)
Figure imgf000085_0005
zu einer Verbindung der Formel (VI)
Figure imgf000086_0001
worin X" für Wasserstoff oder (C1-C7)-Alkyl und R für (C1-C4)-Alkyl steht und Het, R1, R2 und Y die in den Ansprüchen 1 bis 6 genannten Bedeutungen besitzen; und
(b4) Hydrolyse der in Schritt (c) erhaltenen Verbindung (VI); und
(c4) Decarboxylieren des in Schritt (d) erhaltenen Hydrolyseproduktes.
17. Verbindungen der Formel (II) gemäß Anspruch 12.
18. Verbindungen der Formel (IM) gemäß Anspruch 13.
19. Verbindungen der Formel (IV) gemäß Anspruch 14.
20. Verbindungen der Formel (VI) gemäß Anspruch 16.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007101870A1 (de) * 2006-03-08 2007-09-13 Basf Se Substituierte triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2813522A1 (de) * 1977-03-30 1978-10-12 Minnesota Mining & Mfg Zweiaequivalent-purpurkuppler und farbenphotographisches aufzeichnungsmaterial
GB2008570A (en) * 1977-05-27 1979-06-06 Willmott W E The preparation of thiophene 2- and 3-malonic and acetic acids and esters
JPS59206834A (ja) * 1983-05-11 1984-11-22 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
EP0613900A1 (de) * 1993-03-04 1994-09-07 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Triazolopyrimidinderivate mit fungizider Aktivität
WO2003009687A1 (de) * 2001-07-26 2003-02-06 Basf Aktiengesellschaft 7-aminotriazolopyrimidine zur bekämpfung von schadpilzen
WO2004011467A1 (ja) * 2002-07-29 2004-02-05 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. トリアゾロピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
WO2004041825A1 (de) * 2002-11-07 2004-05-21 Basf Aktiengesellschaft 5-alkyl-7-aminotriazolopyrimidine,verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung ,sie enthaltende mittel sowie ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen
WO2004113342A1 (de) * 2003-06-25 2004-12-29 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Triazolopyrimidine

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2444605A (en) * 1945-12-15 1948-07-06 Gen Aniline & Film Corp Stabilizers for photographic emulsions
WO2004108272A1 (ja) * 2003-06-09 2004-12-16 Pentax Corporation 吸着剤、吸着装置および吸着装置の製造方法

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2813522A1 (de) * 1977-03-30 1978-10-12 Minnesota Mining & Mfg Zweiaequivalent-purpurkuppler und farbenphotographisches aufzeichnungsmaterial
GB2008570A (en) * 1977-05-27 1979-06-06 Willmott W E The preparation of thiophene 2- and 3-malonic and acetic acids and esters
JPS59206834A (ja) * 1983-05-11 1984-11-22 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
EP0613900A1 (de) * 1993-03-04 1994-09-07 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Triazolopyrimidinderivate mit fungizider Aktivität
WO2003009687A1 (de) * 2001-07-26 2003-02-06 Basf Aktiengesellschaft 7-aminotriazolopyrimidine zur bekämpfung von schadpilzen
WO2004011467A1 (ja) * 2002-07-29 2004-02-05 Hokko Chemical Industry Co., Ltd. トリアゾロピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
WO2004041825A1 (de) * 2002-11-07 2004-05-21 Basf Aktiengesellschaft 5-alkyl-7-aminotriazolopyrimidine,verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung ,sie enthaltende mittel sowie ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen
WO2004113342A1 (de) * 2003-06-25 2004-12-29 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Triazolopyrimidine

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BATSILA, CHRISTINA ET AL: "Alkenyl C-H Insertion of Iodonium Ylides into Pyrroles: Studies toward the Total Syntheses of Tolmetin and Amtolmetin Guacil", ORGANIC LETTERS , 5(9), 1511-1514 CODEN: ORLEF7; ISSN: 1523-7060, 2003, XP009074836 *
KOCHERGIN, P. M. ET AL: "Investigations on imidazoles. 99. Synthesis and some conversions of esters of 4-nitro-5-imidazolylmalonic, -acetoacetic, and -cyanoacetic acids", CHEMISTRY OF HETEROCYCLIC COMPOUNDS (NEW YORK)(TRANSLATION OF KHIMIYA GETEROTSIKLICHESKIKH SOEDINENII) , 35(1), 51-57 CODEN: CHCCAL; ISSN: 0009-3122, 1999, XP001248133 *
KUEBEL, BOERRIES: "New acetonyl-substituted azoles. II. 2-Acetonyl-1,2,4-oxadiazoles, 2-acetonyl-1,3,4-oxadiazoles and 5-acetonyl-1,2,4-thiadiazoles", MONATSHEFTE FUER CHEMIE , 113(6-7), 793-803 CODEN: MOCMB7; ISSN: 0026-9247, 1982, XP009074867 *
OHTSUKA, H. ET AL.: "Studies of Heterocyclic Compounds. VII The Reactions of 5,6-Dihydrothiazolo(2,3-b)thiazolium Salts with Carbanions", CHEM. PHARM. BULL., 23, 3252-65, 1975, XP009074797 *
SORIENTE, ANNUNZIATA ET AL: "K10 montmorillonite catalysis", GREEN CHEMISTRY , 1(3), 157-162 CODEN: GRCHFJ; ISSN: 1463-9262, 1999, XP009074851 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007101870A1 (de) * 2006-03-08 2007-09-13 Basf Se Substituierte triazolopyrimidine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekämpfung von schadpilzen sowie sie enthaltende mittel

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