WO2006122740A2 - 7-AMINO-6-HETARYLIMIDAZOLO[1,2-a]PYRIMIDIN-VERBINDUNGEN UND IHRE VERWENDUNG ZU BEKÄMPFUNG VON SCHADPILZEN - Google Patents

7-AMINO-6-HETARYLIMIDAZOLO[1,2-a]PYRIMIDIN-VERBINDUNGEN UND IHRE VERWENDUNG ZU BEKÄMPFUNG VON SCHADPILZEN Download PDF

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WO2006122740A2
WO2006122740A2 PCT/EP2006/004573 EP2006004573W WO2006122740A2 WO 2006122740 A2 WO2006122740 A2 WO 2006122740A2 EP 2006004573 W EP2006004573 W EP 2006004573W WO 2006122740 A2 WO2006122740 A2 WO 2006122740A2
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alkyl
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Oliver Wagner
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Basf Aktiengesellschaft
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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Definitions

  • the present invention relates to novel 7-amino-6-hetarylimidazolo [1, 2-a] pyrimidine compounds and their use for controlling harmful fungi and crop protection compositions containing at least one such compound as an active ingredient.
  • EP-A 613 900 describes fungicidally active compounds which have a hydrogen atom or halogen atom in the 5-position and have a secondary or tertiary amino group in the 7-position. These compounds have in the 6-position a cycloalkyl or heterocyclyl, z. For example, a 3-thienyl.
  • WO 04/0011467 describes fungicidally active 1,2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidine compounds which in the 5-position are a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsulfinyl group , an alkylsulfonyl group, an alkylamino group or an alkoxycarbonyl group. In the 7-position, these compounds may carry, inter alia, a tertiary amino group.
  • These compounds have in the 6-position a 5- or 6-membered heterocyclyl radical selected from optionally substituted pyrrolyl, thienyl, pyrazolyl, imidazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl and pyrimidinyl.
  • WO 04/108727 describes fungicidally active 1, 2,4-triazolo [1, 5-a] pyrimidine compounds which carry a halogen atom in the 5-position and a secondary or tertiary amino group in the 7-position. These compounds have in the 6-position an optionally substituted pyridinyl or pyrimidinyl radical.
  • EP 1431299 discloses imidazolo [1,2-a] pyrimidines having a fungicidal activity which carry a halogen atom or alkyl group in the 5-position, an amino group in the 7-position and an optionally substituted phenyl group in the 6-position.
  • the 1,2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidines and imidazolo [1,2a] pyrimidines known from the prior art are in some cases unsatisfactory with regard to their fungicidal activity or have undesired properties, such as low crop tolerance.
  • the present invention is therefore based on the object to provide new compounds with better fungicidal activity and / or better crop compatibility.
  • the present invention thus relates to 7-amino-6-hetarylimidazolo [1, 2-a] pyrimidine compounds of general formula I.
  • Het is a 5- or 6-membered heteroaromatic radical which may have 1, 2, 3 or 4 heteroatoms selected from O, S and N as ring members, where the 5- or 6-membered heteroaromatic radical is 1, 2, 3 or 4 or different
  • Substituents L may have,
  • R 1, R 2 are independently hydrogen, C 1 -C 8 -alkyl, CrC 8 haloalkyl, C 1 -C 8 -alkoxy, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkoxy, C 5 -C 10- bicycloalkyl, C 3 -C 8 -halocycloalkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 -alkenyloxy, C 4 -C 10 -alkadienyl,
  • C 2 -C 8 haloalkenyl C 3 -C ⁇ cycloalkenyl, C 3 -C ⁇ halocycloalkenyl, C 2 -C 8 alkynyl, C 2 -C 8 alkynyloxy, C 2 -C 8 haloalkynyl, NH 2 , C 1 -C 4 -alkylamino, C 1 -C 6 -alkylamino, phenyl, naphthyl, or a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N or S, where at least one of the radicals R 1 or R 2 is different from hydrogen,
  • R 1 and R 2 may also together with the nitrogen atom to which they are attached form a five- or six-membered heterocyclyl or heteroaryl which is bonded via N and one, two or three further heteroatoms from the group O, N and S as may include a ring member and / or one or more substituents from the group halogen, CrC ⁇ alkyl, C T C ⁇ haloalkyl, C 2 -C ⁇ alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy, d -C ⁇ -alkoxycarbonyl, d-Ce-haloalkoxy, C 3 -C 6 -alkenyloxy, C 3 -C 6 -haloalkenyloxy can carry and / or wherein two bonded to adjacent ring atoms substituents for d-Ce-alkylene, oxy-C 2 -C 4 -alkylene or Oxy-C r C 3 -
  • R 1 and / or R 2 may be one, two, three or four identical or different
  • R a is cyano, nitro, hydroxy, carboxyl, Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 haloalkyl,
  • Naphthyl five, six, seven, eight, nine or ten membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one, two, three or four heteroatoms from the group O, N or S,
  • R a in which the aliphatic, alicyclic or aromatic groups in R a may themselves be partially or completely halogenated or may carry one, two or three groups R b :
  • R b is cyano, nitro, hydroxy, mercapto, amino, carboxyl, aminocarbonyl, aminothiocarbonyl, alkyl, haloalkyl, alkenyl, alkadienyl, alkenyloxy,
  • X is hydrogen, OH, halo, cyano, NR 3 R 4, d-Co-alkyl, C 1 -C 8 -alkoxy, CrC 8 alkylthio, dC 8 alkylsulfinyl, C r C 8 alkylsulfonyl, C 2 -C 8 Alkenyl or
  • Y 1 , Y 2 independently of one another are hydrogen, halogen, cyano, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, C 3 -C 7 -cycloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C r C 4- alkylthio, C 1 -C 4 -alkylsulfinyl, C 1 -C 4 -alkylsulfonyl or C 1 -C 2 -haloalkoxy;
  • L is selected from halogen, cyano, hydroxy, cyanato (OCN), nitro, d-C ⁇ -alkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C 2 -C 10 alkynyl, dC 6 haloalkyl, C 2 -C 10 - Haloalkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 2 -C 10 -alkenyloxy, C 2 -C 10 -alkynyloxy, dC 6 -haloalkoxy, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -cycloalkenyl, C 3 - C 6 -cycloalkoxy, C 1 -C 6 -alkoximinoalkyl, C 2 -C 10 -alkenyloximinoalkyl, C 2 -C 10 -alkynyloximinoalkyl,
  • R 5 , R 6 are independently selected from hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 10 -alkenyl, C 2 -C 10 -alkynyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or C 3 -C 6 - Cycloalkenyl, wherein the 5 latter radicals may be partially or fully halogenated or one, two, three or four radicals selected from cyano, C 1 -C 4 -AlkOxJmJnO, C 2 -C 4 -Alkenyloximino, C 2 -C 4 alkynyloximino or Can carry C 1 -C 4 -alkoxy;
  • a 1 represents hydrogen, hydroxy, C r C 8 alkyl, amino, C r C 8 -alkylamino or di- (CrC 8 alkyl) amino;
  • n O, 1 or 2;
  • a 2 is C 2 -C 8 alkenyl, C 1 -C 8 -alkoxy, dC 6 -haloalkoxy, C 2 -C 10 -alkenyloxy, C 2 -C 10 -alkynyloxy or one of the groups mentioned for A 1 ;
  • R 7 , R 8 , R 9 , R 10 , R 11 , R 12 and R 13 are independently selected from hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C ⁇ -cycloalkyl, C 2 -C 6 - Alkenyl or C 2 -C ⁇ - alkynyl, where the four last-mentioned radicals can have one, two, three, four, five or six radicals R a ; or
  • the present invention furthermore relates to an agent for controlling harmful fungi, comprising at least one compound of the general formula I and / or an agriculturally acceptable salt thereof and at least one liquid or solid carrier.
  • the compounds of the formula I can have one or more centers of chirality and are then present as enantiomer or diastereomer mixtures.
  • the invention relates to both the pure enantiomers or diastereomers and mixtures thereof.
  • Suitable compounds of the general formula I also include all possible stereoisomers (cis / trans isomers) and mixtures thereof.
  • Agriculturally useful salts are, above all, the salts of those cations or the acid addition salts of those acids whose cations or anions do not adversely affect the fungicidal activity of the compounds I.
  • the ions of the alkali metals preferably sodium and potassium
  • the alkaline earth metals preferably calcium, magnesium and barium
  • the transition metals preferably manganese, copper, zinc and iron, and the ammonium ion
  • further phosphonium ions, sulfonium ions preferably tri (C 1 -C 4 -alkyl) sulfonium and sulfoxonium ions, preferably triCCrC
  • Anions of useful acid addition salts are primarily chloride, bromide, fluoride, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, nitrate, bicarbonate, carbonate, hexafluorosilicate, hexafluorophosphate, benzoate, and the anions of Ci-C 4 -alkanoic acids, preferably formate, Acetate, propionate and butyrate. They may be formed by reaction of I with an acid of the corresponding anion, preferably hydrochloric, hydrobromic, sulfuric, phosphoric or nitric acid.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • CrC ⁇ -alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methyl-propyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2, 2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2 Dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl, 1-
  • Haloalkyl straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 2, 4, 6 or 8 carbon atoms (as mentioned above), wherein in these groups partially or completely the hydrogen atoms may be replaced by halogen atoms as mentioned above: in particular Ci-C 2 -haloalkyl such as chloromethyl , Bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2 Trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroe
  • Alkenyl and the alkenyl moieties in alkenyloxy monounsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 4, 2 to 6, 2 to 8 or 2 to 10 carbon atoms atoms and a double bond in any position, eg.
  • C 2 -C 6 alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1 propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3 Methyl 3-butenyl, 1, 1-dimethyl-2-propenyl, 1, 2-dimethyl-1-propenyl, 1, 2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-1-
  • Alkadienyl diunsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 4 to 10 carbon atoms and two double bonds in any position, eg. B. 1, 3-butadienyl, 1-methyl-1,3-butadienyl, 2-methyl-1,3-butadienyl, penta-1,3-dien-1-yl, hexa-1,4-diene-1 yl, hexa-1, 4-dien-3-yl, hexa-1, 4-dien-6-yl, hexa-1, 5-dien-1-yl, hexa-1, 5-dien-3-yl, Hexa-1, 5-dien-4-yl, hepta-1, 4-dien-1-yl, hepta-1, 4-dien-3-yl, hepta-1, 4-dien-6-yl, hepta- 1, 4-dien-7-yl, hepta-1, 5-dien-1-yl, hepta-1,
  • Haloalkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 10 carbon atoms and a double bond in any position (as mentioned above), wherein in these groups, the hydrogen atoms partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, in particular fluorine, chlorine and bromine could be;
  • Alkynyl and the alkynyl moieties in alkynyloxy straight-chain or branched hydrocarbon groups having 2 to 4, 2 to 6, 2 to 8 or 2 to 10 carbon atoms and one or two triple bonds in any position, for.
  • C 2 -C e -alkynyl such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3 Pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1 - Ethyl 2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 1-methyl-4-pentynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 2-methyl
  • Cycloalkyl and the cycloalkyl moieties in cycloalkoxy monocyclic saturated hydrocarbon groups having 3 to 8 carbon ring members such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl;
  • Cycloalkenyl monocyclic, monounsaturated hydrocarbon groups having 3 to 8, preferably 5 to 6 carbon ring members, such as cyclopenten-1-yl, cyclopentene-3-yl, cyclohexen-1-yl, cyclohexen-3-yl, cyclohexen-4-yl and the same;
  • Bicycloalkyl bicyclic hydrocarbon radical having 5 to 10 C atoms such as bicyclo [2.2.1] hept-1-yl, bicyclo [2.2.1] hept-2-yl, bicyclo [2.2.1] hept-7-yl, bicyclo 2.2.2] oct-1-yl, bicyclo [2.2.2] oct-2-yl, bicyclo [3.3.0] octyl, bicyclo [4.4.0] decyl and the like;
  • C 1 -C 4 -alkoxy for an oxygen-bonded alkyl group having 1 to 4 carbon atoms: z. Methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy or 1, 1-dimethylethoxy;
  • Ci-C ⁇ -alkoxy for C 1 -C 4 -alkoxy, as mentioned above, and z. Pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 1, 1-dimethylpropoxy, 1, 2-dimethylpropoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3- Methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1, 1-dimethylbutoxy,
  • C 1 -C 4 -haloalkoxy for a C 1 -C 4 -alkoxy radical as mentioned above which is partially or completely substituted by fluorine, chlorine, bromine and / or iodine, preferably by fluorine, is substituted, eg OCH 2 F, OCHF 2 , OCF 3 , OCH 2 Cl, OCHCl 2 , OCCl 3 , chlorofluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, 2-fluoroethoxy, 2-chloroethoxy, 2-bromoethoxy, 2-iodoethoxy, 2 , 2-Difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro-2,2-difluoroethoxy, 2,2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, OC 2 F 5 , 2-fluor
  • CrC ⁇ -haloalkoxy for CrC ⁇ haloalkoxy, as mentioned above, and z. 5-fluoropentoxy, 5-chloropentoxy, 5-bromopentoxy, 5-iodopentoxy, undecafluoropentoxy, 6-fluorohexoxy, 6-chlorohexoxy, 6-bromohexoxy, 6-iodohexoxy or dodecafluorohexoxy;
  • Alkenyloxy Alkenyl as mentioned above, which is bonded via an oxygen atom, for.
  • B. C 3 -C 6 alkenyloxy such as 1-propenyloxy, 2-propenyloxy, 1-methylethenyloxy, 1-butenyloxy, 2-butenyloxy, 3-butenyloxy, 1-methyl-1-propenyloxy, 2-methyl-1-propenyloxy, 1-methyl-2-propenyloxy, 2-methyl-2-propenyloxy,
  • C 3 -C ⁇ -alkynyloxy such as 2-propynyloxy, 2-butynyloxy, 3-butynyloxy, 1-methyl-2-propynyloxy, 2-pentynyloxy, 3-pentynyloxy, 4-pentynyloxy, 1-methyl-2-butynyloxy, 1-methyl-3-butynyloxy, 2-methyl-3-butynyloxy, 1-ethyl-2-propynyloxy, 2-hexynyloxy, 3-hexynyloxy, 4-hexynyloxy, 5-hexynyloxy, 1-methyl-2-pentynyloxy, 1- Methyl 3-pentynyloxy and the like;
  • Alkylthio Alkyl as defined above attached via an S atom.
  • Alkylsulfinyl alkyl as defined above bonded through an SO group.
  • Alkylsulfonyl Alkyl as defined above attached via an S (O) 2 group.
  • heterocyclyl Five- or six-membered saturated or partially unsaturated heterocycle (hereinafter also heterocyclyl) containing one, two, three or four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen and sulfur as ring members: z.
  • B monocyclic saturated or partially unsaturated heterocycles, containing in addition to carbon ring members one to three nitrogen atoms and / or an oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms, for. 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidinyl,
  • z. B mono- and bicyclic heterocycles having 7 ring members, containing in addition to carbon ring members one to three nitrogen atoms and / or an oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms, for example tetra- and Hexahydroazepinyl as 2,3,4,5 -Tetrahydro [1 H] azepine-1, -2, -3, -4, -5, -6, or -7-yl, 3,4,5,6-tetrahydro [2H] azepine 2-, 3-, -4-, -5-, -6- or -7-yl,
  • Sulfur or oxygen atom as ring members such as 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl , 5-isothiazolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1 , 2,4-oxadiazol-3-yl, 1, 2,4-oxadiazol-5-yl,
  • Alkylene divalent linear chains of 1 to 6 CH 2 groups, e.g. CH 2 , CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 , CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 and CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ;
  • Oxyalkylene divalent unbranched chains of 2 to 4 CH 2 groups, wherein a valence is bonded to the skeleton via an oxygen atom, for. OCH 2 CH 2 , OCH 2 CH 2 CH 2 and OCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ;
  • Oxyalkylenoxy divalent unbranched chains of 1 to 3 CH 2 groups, wherein both valences are bonded via an oxygen atom to the skeleton, z. OCH 2 O, OCH 2 CH 2 O and OCH 2 CH 2 CH 2 O;
  • fungicidal activity preference is given to compounds of the general formula I in which at least one of the radicals R 1 or R 2 is different from hydrogen. Preferred among these are compounds of the general formula I in which R 1 is different from hydrogen and R 2 is hydrogen. Equally preferred are compounds of the general formula I in which R 1 and R 2 are different from hydrogen. Preferred among these are compounds of the general formula I in which R 2 is C 1 -C 4 -alkyl, especially methyl or ethyl.
  • R 1 is in particular C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C 3 -C ⁇ -cycloalkyl which is 1, 2, 3 or 4-fold by halogen or C r C 4 alkyl may be substituted, or CrC ⁇ -haloalkyl.
  • Z 1 is hydrogen, fluorine or C r C 4 fluoroalkyl F
  • Z 2 is hydrogen or fluorine, or Z 1 and Z 2 together form a double bond; q is 0 or 1; and R 18 is hydrogen or methyl.
  • R 1 is C 3 -C 6 -cycloalkyl, which may be substituted by C r C 4 alkyl.
  • R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached represent saturated or monounsaturated, in particular 5 or 6-membered heterocyclyl, as defined above.
  • R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form an optionally substituted piperidinyl, morpholinyl or thiomorpholinyl ring, especially a piperidinyl ring.
  • heterocyclyl is unsubstituted or substituted by 1, 2 or 3 substituents R a, wherein R a preferred substituent of heterocyclyl are selected from halogen, Ci-C 4 alkyl, and -C 4 haloalkyl.
  • R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached are a 4-methylpiperidine ring, a 4-trifluoromethylpiperidine ring, a morpholine ring or a 3,4-dimethylpiperidine ring and especially a 4-methylpiperidine ring or form a 3,4-dimethylpiperidine ring.
  • R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached, are 5- or 6-membered heteroaryl as defined above, which may be unsubstituted or substituted, preferably by 1, 2 or 3 groups R a .
  • the group NR 1 R 2 forms a pyrazole ring, which is optionally substituted in the manner described above, and especially by 1 or 2 of the following radicals: halogen, C r C 4 alkyl or Crd haloalkyl, in particular by 2 methyl groups or 2 trifluoromethyl groups in the 3,5-position.
  • X 4 alkyl, -C 4 haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 2 -haloalkoxy particular halogen, cyano, C r C.
  • X is halogen, C 1 -C 2 -alkyl, cyano or C 1 -C 2 -alkoxy, such as chlorine, methyl, cyano, methoxy or ethoxy.
  • X is especially halogen and especially chlorine.
  • Y 1 and Y 2 are in particular independently of each other hydrogen, halo- gen, -C 4 -alkyl and especially each hydrogen.
  • Preferred substituents L on Het are halogen, cyano, nitro, NH 2, C T-C ⁇ alkylamino, di-CrC 6 alkylamino, C 1 -C 6 -AIRyI, CRCE-HalogenalRyl, C 1 -C 8 -alkoxy, CrCe- AIRylamino, di-d-Ce-alRylamino, NH-C (O) -C 1 -C 6 -AIRyI 1, a group C (S) A 2 and a group C (O) A 2 .
  • a 2 has the abovementioned meanings and is preferably C 1 -C 4 -AIRoXy, NH 2, CrC AIRylamino or di- C r C 4 alkylamino.
  • Particularly preferred radicals L are independently selected from fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, C 1 -C 4 -alkyl, d-haloalkyl, C 1 -C 4 -alkyl and C 1 -C 4 -ironoxycarbonyl, more preferably fluorine, Chloro, C 1 -C 2 -AIRyI such as methyl or ethyl, dC ⁇ fluoroalkyl such as
  • At least one of the heteroatoms of the heteroaromatic radical Het and / or a substituent L is arranged in the ortho position to the binding site of Het to the triazolopyrimidine unit.
  • Preferred substituents L in the ortho position are fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 2 -AIRyI such as methyl or ethyl, C 1 -C 2 -FluorBlRyI such as trifluoromethyl and C 1 -C 2 -AIRoXy such as methoxy.
  • Het is a 5-membered heteroaromatic radical containing at least one nitrogen atom and optionally 1 or 2 further heteroatoms selected from O, S and N as ring members and which is unsubstituted or carries 1, 2 or 3 substituents L.
  • substituents L examples thereof are compounds of formula I wherein Het is selected from pyrrolyl, pyrazolyl, imidazolyl, 1, 2,3-triazolyl, 1, 2,4-triazolyl, oxazolyl, thiazolyl, isoxazolyl and isothiazolyl, wherein Het is unsubstituted or 1, 2 or 3 substituents L carries.
  • Het is in particular one of the radicals Het-1 to Het-31 given below:
  • L 1 , L 2 , and L 3 are independently hydrogen or have one of the meanings given for L.
  • the radicals L 1 , L 2 and L 3 are independently selected from hydrogen, halogen, nitro, cyano, Ci-C 4 alkyl, dC ⁇ haloalkyl, especially
  • L 1 , L 2 and L 3 are independently selected from hydrogen, nitro, cyano, fluoro, chloro, bromo, methyl, ethyl, isopropyl, trifluoromethyl, fluoromethyl, methoxy and methoxycarbonyl.
  • Het-1 examples are 3,5-dimethylpyrazol-1-yl, 3,5-diisopropylpyrazol-1-yl, 3-methyl-5-isopropyl-pyrazol-1-yl, 3-isopropyl-5-methyl-pyrazole 1 -yl, 3-ethyl-5-methyl-pyrazol-1-yl, 3,4,5-trimethyl-pyrazol-1-yl, 3-chloro-pyrazol-1-yl, 3-methyl-pyrazole-1 yl, 3-methyl-4-chloro-pyrazol-1-yl, 3-trifluoromethylpyrazol-1-yl, 3-trifluoromethyl-5-methoxypyrazol-1-yl, 3-trifluoromethyl-5-methyl-pyrazole 1 -yl, 3-methyl-5-methoxypyrazol-1-yl, 3,5-dichloro-4-methyl-pyrazol-1-yl, 3,5-dimethyl-4-chloro-pyrazol-1-yl, 3, 5-ditrifluor
  • Het-2 are 1, 3-dimethylpyrazol-5-yl and 1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-5-yl.
  • Het-3 are 1, 5-dimethylpyrazol-3-yl and 1-methyl-5-methoxypyrazol-3-yl.
  • Het-4 examples include 1, 3-dimethylpyrazol-4-yl, 1, 5-dimethylpyrazol-4-yl, 1, 3,5-trimethylpyrazol-4-yl, 1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-4-yl and 1-methyl-5-thfluormethylpyrazol-4-yl.
  • Het-5 are 1-methylpyrrol-2-yl, 1, 4-dimethylpyrrol-2-yl, 1-methyl-5-chloropyrrol-2-yl and 1-methyl-3,5- dichloropyrrole-2-yl.
  • Het-6 are 1, 4-dimethylpyrazol-3-yl and 1-methylpyrazol-3-yl.
  • het-7 examples include thiazol-4-yl, 2-methyl-thiazol-4-yl,
  • Het-8 is thiazol-2-yl.
  • Het-9 is thiazol-5-yl.
  • Het-10 include 3-methyl-isothiazol-4-yl and S-methyl- ⁇ -chloroisothiazoM-yl.
  • het-11 is isothiazol-3-yl.
  • het-12 is isothiazol-5-yl.
  • Het-13 examples include isoxazol-4-yl, 3,5-dimethyl-isoxazol-4-yl, 3-methyl-isoxazol-4-yl and 3-chloro-isoxazol-4-yl,
  • Het-14 is isoxazol-3-yl.
  • Het-15 is isoxazol-5-yl.
  • Het-16 examples include oxazol-4-yl, 2-methyl-oxazol-4-yl and 2,5-dimethyloxazol-4-yl,
  • Het-17 is oxazol-2-yl.
  • het-18 is oxazol-5-yl.
  • Het-19 examples include 4,5-dichloro-imidazol-1-yl and 4,5-dimethyl-imidazol-1-yl.
  • Het-20 is 1-methyl-imidazol-4-yl.
  • Het-21 is 1-methylimidazol-2-yl.
  • het-23 examples include 3-chloro-1, 2,4-triazol-1-yl, 3-fluoro-1, 2,4-triazol-i-yl,
  • Het-24 examples include 4,5-dimethyl-1 > 2,3-triazol-1-yl,
  • Het-26 is 1-methyl-1,2,4-triazol-5-yl.
  • Het-27 is 1-methyl-1,2,3-triazol-5-yl.
  • Het-28 is 2-methyl-1,2,3-triazol-4-yl.
  • Het-29 is 1-methyl-1,2,4-triazol-3-yl.
  • Het-30 is 1-methyl-1,2,3-triazol-4-yl.
  • Het-31 is 2-methyl-1,2,3-triazol-5-yl.
  • Het is thyl which is unsubstituted or has 1, 2 or 3 substituents L. Accordingly, Het is one of the following residues Het-32 or Het-33, in which # denotes the attachment site and L 1 , L 2 , and L 3 independently of one another have the meanings given above for the formulas Het-1 to Het-31.
  • Het-32 examples are 2-thienyl, 5-methylthiophene-2-yl, 5-chlorothiophene-2-yl, 5-bromothiophene-2-yl, 3,5-dichlorothiophene-2-yl, 3,4,5- Trichlorothiophen-2-yl and 5-bromothiophen-2-yl.
  • Het-33 examples are 3-thienyl, 2-methylthiophen-3-yl, 2,5-dichlorothiophene-3-yl, 2,4,5-trichloro-thiophen-3-yl and 2,5-dibromothiophene-3 yl.
  • a further preferred embodiment of the invention relates to compounds of the general formula I in which Het is a 6-membered heteroaromatic radical which has 1, 2 or 3 nitrogen atoms as ring members and which is unsubstituted or carries 1, 2 or 3 substituents L.
  • Het is preferably pyridinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl or triazinyl, in particular pyridinyl, pyrimidinyl or pyrazinyl, which are independently unsubstituted or carry 1, 2, 3 or 4 substituents L.
  • the compounds of this embodiment are compounds of general formula I 1 wherein Het is pyridinyl, which optionally has 1, 2, 3 or 4 substituents L is preferred. Of these, particular preference is given to compounds of the formula I in which Het is 2-pyridinyl which has 1 or 2 substituents L. Of these, those compounds are particularly preferred in which one of the substituents L is located in the 5-position of the pyridinyl ring. In addition, among these, most preferred are compounds I wherein one of the substituents L is located in the 3-position of the pyridinyl ring. L has in particular the meanings given as preferred.
  • Also preferred among the compounds of this embodiment are compounds of general formula I wherein Het is 3-pyridinyl, optionally having 1 or 2 substituents L. Among them, preferred are compounds having a substituent L in the 2-position and / or a substituent L in the 4-position of the pyridine ring.
  • Also preferred compounds of this embodiment are compounds of general formula I wherein Het is 4-pyridinyl, optionally having 1 or 2 substituents L. Among them, preferred are compounds having a substituent L in the 3-position and / or a substituent L in the 5-position of the pyridine ring.
  • a further preferred embodiment of the invention relates to compounds of the general formula I in which Het is 2-pyrazinyl which optionally has 1, 2 or 3 substituents L.
  • a further preferred embodiment of the invention relates to compounds of the general formula I in which Het is 4-pyridazinyl which optionally has 1, 2 or 3 substituents L.
  • a further preferred embodiment of the invention relates to compounds of the general formula I 1 in which Het is 1,3,5-triazinyl which optionally has 1 or 2 substituents L.
  • heterocyclic radicals Het of this embodiment are the radicals Het-34 to Het-39 given below:
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 independently of one another are hydrogen or have one of the meanings given for L.
  • the radicals L 1, L 2, L 3 and L 4 are independently selected from hydrogen, halogen, nitro, cyano, C C4alkyl, CrC ⁇ haloalkyl, especially C r C 2 fluoroalkyl, Ci-C4- -Aikoxy and CrCralkoxycarbonyl.
  • L 1 , L 2 , L 3 and L 4 are independently selected from hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, isopropyl, trifluoromethyl, fluoromethyl, methoxy and methoxycarbonyl.
  • Het-34 examples are 2-pyridyl, 3-fluoropyridin-2-yl, 3-chloropyridin-2-yl, 3-bromo-pyridin-2-yl, 3-trifluoromethylpyridin-2-yl, 3-Methyl-pyridin-2-yl, 3-ethyl-pyridin-2-yl 3,5-difluoro-pyridin-2-yl, 3,5-dichloro-pyridin-2-yl, 3,5-dibromo-pyridine -2-yl, 3-fluoro-5-trifluoromethylpyridin-2-yl, 3,5-dimethyl-pyridin-2-yl, 5-nitro-pyridin-2-yl, 5-cyano-pyridin-2-yl , 5-Methoxycarbonylpyridin-2-yl, 5-trifluoromethylpyridin-2-yl, 5-methylpyridin-2-yl, -methylpyridin-2-yl, and 6-methylpyridin-2-y
  • Het-36 examples include 4-pyridyl, 3-chloro-pyridin-4-yl, 3-bromo-pyridin-4-yl, 3-methyl-pyridin-4-yl, 3,5-dichloro-pyridine-4 yl, 3,5-dibromo-pyridin-4-yl and 3,5-dimethyl-pyridin-4-yl.
  • Het-37 examples include 5-chloropyrimidin-4-yl, 5-fluoropyrimidin-4-yl, 5-fluoro-6-chloropyrimidin-4-yl, 2-methyl-6-trifluoromethyl-pyrimidin-4-yl, 2, 5-Dimethyl-6-trifluoromethyl-pyrimidin-4-yl, 5-methyl-6-trifluoromethyl-pyrimidin-4-yl, 6-trifluoromethyl-pyrimidin-4-yl, 2-methyl-5-fluoro-pyrimidine-4 yl, 2-methyl-5-chloro-pyrimidin-4-yl, 5-chloro-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 5-chloro-6-ethyl-pyrimidin-4-yl, 5-chloro-6 isopropyl-pyrimidin-4-yl, 5-bromo-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 5-fluoro-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 5-fluoro-6-fluoromethyl-pyrimidin-4-y
  • Het-38 examples include 4-methyl-pyrimidin-5-yl, 4,6-dimethyl-pyrimidin-5-yl, 2,4 > 6-trimethyl-pyrimidin-5-yl and 4-trifluoromethyl-6-methyl-pyrimidine. 5-yl.
  • Examples of het-39 include 4,6-dimethylpyrimidin-2-yl, 4,5,6-trimethylpyrimidin-2-yl, 4,6-ditrifluoromethyl-pyrimidin-2-yl and 4,6-dimethyl-5-chloro pyrimidin-2-yl.
  • R 5 and R 8 independently of one another preferably represent hydrogen or C 1 -C 4 -alkyl.
  • R 7 is preferably hydrogen or in particular C 1 -C 6 -alkyl.
  • R 8 and R 9 independently of one another preferably represent hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl.
  • R 10 , R 11 , R 12 and R 13 are preferably independently selected from hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl.
  • a 1 is preferably hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl or amino.
  • the index n is preferably 0, 1 or 2.
  • a 2 is preferably C 1 -C 4 -alkoxy, NH 2, Ci-C4-alkylamino or di-C r C 4 alkylamino.
  • Examples of preferred compounds of the general formula I are the compounds I compiled in the following Tables 1 to 135.
  • the groups mentioned in Tables 1 to 135 for a substituent Het are also considered separately, independently of the combination in which they are used are called a particularly preferred embodiment of the substituent in question.
  • Het 3-chloropyrazol-1-yl and the combination of R 1 and R 2 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 3,4-dichloro-5-trichloromethylpyrazol-1-yl and the combination of R 1 and R 2 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 3-methylpyrazol-1-yl and the combination of R 1 and R 2 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het is 3,5-dichloro-4-methylpyrazol-1-yl and the combination of R 1 and R 2 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 3-methyl-4-chloropyrazol-1-yl and the combination of R 1 and R 2 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 1, 3-dimethylpyrazol-5-yl and the combination of R 1 and R 2 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 1-methyl-3-trifluoromethylpyrazol-5-yl and the combination of R 1 and R 2 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 1, 5-dimethylpyrazol-3-yl and the combination of R 1 and R 2 for a Compound corresponds to one line of Table A.
  • R 2 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • R 2 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • R 2 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • R 2 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • Het 4-methylpyridin-2-yl and the combination of R 1 and R 2 for a compound corresponds in each case to one row of Table A.
  • X is chlorine
  • Y 1 and Y 2 are each hydrogen and Het is 2,5-dimethyl-6-trifluoromethylpyrimidin-4-yl compounds of the formula I 1 and the combination of R 1 and R 2 for a compound corresponds to one line of Table A corresponds.
  • the compounds of the general formula I according to the invention can be prepared in various ways in analogy to prior art processes known per se for the preparation of 1,2,4-triazolo [1,5-a] pyrimidines and imidazolo [1,2-a] pyrimidines are prepared according to the syntheses shown in the following Schemes: Compounds of the formula I 1 wherein X represents Hal may be prepared for example according to the embodiment illustrated in Scheme 1 synthesis.
  • Y 1 , Y 2 , R 1 , R 2 and Het have the meanings given above.
  • Hal is halogen, preferably chlorine or bromine.
  • halogenating agent is advantageously a phosphorus oxyhalide or a phosphorus (V) halide, such as phosphorus pentachloride, phosphorus oxybromide or phosphorus oxychloride or a mixture of
  • Phosphorus oxychloride used with phosphorus pentachloride.
  • a hydrohalide of a tertiary amine for.
  • triethylamine hydrochloride can be added.
  • This reaction of II with the halogenating agent is usually carried out at 0 ° C. to 150 ° C., preferably at 80 ° C. to 125 ° C. [cf. also EP-A 770 615].
  • the reaction may be carried out in bulk or in an inert solvent, e.g.
  • a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane, dichloroethane or an aromatic hydrocarbon such as toluene, xylene and the like or in a mixture of the aforementioned solvents.
  • reaction of III with amines IV is carried out in analogy to the methods described in the cited prior art or in WO 98/46608 and is advantageously at temperatures in the range of 0 0 C to 70 0 C, preferably 10 0 C to 35 0 C. carried out.
  • the reaction is preferably carried out in an inert solvent, for example an ether such as dioxane, diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether or especially tetrahydrofuran, a halogenated hydrocarbon such as dichloromethane, dichloroethane or an aromatic hydrocarbon such as toluene, xylene and the like or in a mixture of the aforementioned solvents.
  • an ether such as dioxane, diethyl ether, diisopropyl ether, tert-butyl methyl ether or especially tetrahydrofuran
  • a halogenated hydrocarbon such as dich
  • a base such as tertiary amines, for example triethylamine, dicyclohexylmethylamine, pyridine, picoline or inorganic bases, such as Potassium carbonate is preferred; Excess amine of the formula IV can also serve as a base.
  • the amines IV are generally commercially available or can be prepared by known methods.
  • the compounds of the general formulas II and III and their agriculturally acceptable salts are novel and likewise the subject of the present invention.
  • the compounds of formulas II and III and their agriculturally acceptable salts are also distinguished by their effectiveness against plant-damaging fungi. Their use for controlling phytopathogenic fungi and the corresponding method for this purpose and pesticides which contain at least one compound of the formulas II or III, are therefore also the subject of the present invention.
  • Dihydroxyimidazolopyrimidines of the formula II can be prepared analogously to the prior art cited in the introduction or in Adv. Het. Chem. Vol. 57, p. 81ff. (1993) methods by reacting a 2-amino-1 H-imidazole V are prepared with appropriately substituted Hetarylmalonaten of formula VI.
  • R is alkyl, preferably C 1 -C 6 -alkyl, in particular methyl or ethyl.
  • Het, Y 1 and Y 2 have the meanings given above.
  • This reaction is usually carried out at temperatures of 80 0 C to 250 0 C, preferably 90 0 C to 180 0 C, without solvent or in an inert organic solvent, for.
  • an aprotic polar solvent such as dimethylformamide.
  • the reaction may be carried out in the presence of a catalyst, e.g. B. a base [see. EP-A 770 615] or in the presence of an acid, e.g. As a carboxylic acid such as acetic acid, or by use of the corresponding acid addition salt of V, z.
  • a catalyst e.g. B. a base [see. EP-A 770 615]
  • an acid e.g. As a carboxylic acid such as acetic acid, or by use of the corresponding acid addition salt of V, z.
  • the sulfate of V be carried out under known conditions.
  • Suitable solvents are aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons, ethers, nitriles, ketones, alcohols, and also N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide. amide and dimethylacetamide.
  • the reaction is particularly preferably carried out without a solvent or in chlorobenzene, xylene, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone. It is also possible to use mixtures of the solvents mentioned.
  • catalytic amounts of acids such as p-toluenesulfonic acid, acetic acid or propionic acid can be added.
  • Suitable bases are generally inorganic compounds, such as alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, alkali metal and alkaline earth metal oxides, alkali metal and alkaline earth metal hydrides, alkali metal amides, alkali metal and alkaline earth metal carbonates and alkali metal hydrogencarbonates, organometallic compounds, in particular alkali metal alkyls, alkyl magnesium halides, and alkali metal and alkaline earth metal alkoxides and dimethoxy magnesium.
  • organometallic compounds in particular alkali metal alkyls, alkyl magnesium halides, and alkali metal and alkaline earth metal alkoxides and dimethoxy magnesium.
  • tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, triisopropylethylamine, tributylamine and N-methylpiperidine, N-methylmorpholine, pyridine, substituted pyridines such as collidine, lutidine and 4-dimethyl-aminopyridine and bicyclic amines into consideration.
  • tertiary amines such as di-isopropylethylamine, tributylamine, N-methylmorpholine or N-methylpiperidine.
  • the bases are generally used in catalytic amounts, but they can also be used equimolar, in excess or optionally as a solvent.
  • the starting materials are generally reacted with one another in equimolar amounts. It may be advantageous for the yield to use the base and the malonate VI in an excess relative to the imidazole V.
  • Hetarylmalonates of the formula VI can be prepared starting from hetaryl compounds of the formula VII by reaction with one or two equivalents of a carbonic acid ester or a chloroformate (compound VIII) in the presence of a strong base (see Scheme 3).
  • R stands for hydrogen or a (VCrAlkoxycarbonyl group.
  • the reaction shown in Scheme 3 is usually carried out in the presence of strong bases.
  • R z is hydrogen, it is usual to use alkali metal amides such as sodium amide or lithium diisopropylamide, or lithium organic compounds such as phenyl lithium or butyl lithium as base. In this case, the base will be used at least equimolar, based on the compound VII, in order to achieve complete conversion.
  • R z is an alkoxycarbonyl group, it is preferable to use an alkali metal alcoholate, e.g. For example, sodium or potassium, sodium or potassium butoxide, sodium or potassium as a base.
  • reaction of VII with VIII can be carried out in one stage or in two separate stages, in which case the compound VII is obtained as an intermediate in which R z is an alkoxycarbonyl group.
  • reaction of VII with VIII can be carried out analogously to the method described in J. Med. Chem. 25, 1982, p. 745.
  • malonates of the formula VI is also advantageously achieved by reaction of corresponding bromine-hetaryl compounds Br-Het with dialkylmalonates under Cu (I) catalysis [cf. Chemistry Letters, pp. 367-370, 1981; EP-A 10 02 788].
  • Y 1 , Y 2 , R 1 , R 2 and Het have the meanings given above.
  • Hal is halogen, preferably chlorine or bromine.
  • X ' is H, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl or C 2 -C 8 -alkynyl or a corresponding halogenated radical and R is C 1 -C 4 -alkyl.
  • the reactions shown in Scheme 4 can be carried out in analogy to the reactions explained in Schemes 1 and 2.
  • the compounds of the formula VIa can be prepared analogously to standard processes in the sense of a mixed ester condensation from the corresponding hetaryl acid esters by reaction with the corresponding aliphatic C 2 -C 5 -carboxylic acid alkyl esters such as ethyl acetate, ethyl propionate, ethyl butyrate or ethyl valerate or with a reactive derivative thereof, for.
  • an acid chloride or an acid anhydride in the presence of a strong base, for.
  • Organolithium compound for example in analogy to that described in J. Chem. Soc. Perkin Trans 1967, 767 or Eur. J. Org. Chem. 2002, p. 3986.
  • the cation M 1 in formula VIII has little significance; for practical reasons are usually ammonium, tetraal kylammoniumsalze such as tetramethylammonium or tetraethylammonium salts or alkali or alkaline earth metal salts (Scheme 5).
  • the reaction temperature is usually 0 to 120 ° C., preferably 10 to 40 ° C. [cf. J. Heterocycl. Chem., Vol. 12, pp. 861-863 (1975)].
  • Suitable solvents include ethers, such as dioxane, diethyl ether, methyl tert-butyl ether and, preferably, tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons, such as dichloromethane or dichloroethane, aromatic hydrocarbons, such as toluene, and mixtures thereof.
  • C 2 -C 8 haloalkynyl and Mt is lithium, magnesium or zinc.
  • the reaction is preferably carried out in the presence of catalytic or in particular at least equimolar amounts of transition metal salts and / or compounds, in particular in the presence of Cu salts such as Cu (l) halides and especially Cu (I) iodide.
  • the reaction is carried out in an inert organic solvent, for example one of the abovementioned ethers, in particular tetrahydrofuran, an aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon such as hexane, cyclohexane and the like, an aromatic hydrocarbon such as toluene or in a mixture of these solvents.
  • the temperatures required for this purpose are in the range of -100 to +100 0 C and especially in the range of -80 0 C to +40 0 C. Processes are known, for. B. from the cited prior art or from WO 03/004465.
  • compounds of the formula I in which X is C 1 -C 6 -alkyl can also be prepared by reacting compounds I in which X is halogen, in particular chlorine, with malonates of the formula IX.
  • This synthetic route is shown in Scheme 6.
  • formula IX X "is hydrogen or C r C 3 alkyl, and R is C 1 -C 4 -alkyl.
  • the compounds I are converted into compounds of the formula X, which are then decarboxylated to give compounds I after saponification [see. US 5,994,360].
  • the malonates IX are known from the literature, for. From J. Am. Chem. So ⁇ , Vol. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Vol. 39, 2172 (1974); Helv. Chim. Acta, Vol. 61, 1565 (1978)] or can be prepared according to the cited literature.
  • the subsequent saponification of the ester X takes place under generally customary conditions. Depending on the various structural elements, the alkaline or acidic saponification of the compounds X may be advantageous. Under the conditions of ester saponification, the decarboxylation to I can already take place completely or partially.
  • the decarboxylation is normally carried out at temperatures from 20 0 C to 180 0 C, preferably 50 0 C to 120 0 C, in an inert solvent, optionally in the overall genwart an acid.
  • Suitable acids are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, p-toluenesulfonic acid.
  • reaction mixtures are worked up in a conventional manner, for. B. by mixing with water, separation of the phases and optionally chromatographic purification of the crude products.
  • the intermediate and end products fall z. T. in the form of colorless or pale brownish, viscous oils, which are freed or purified under reduced pressure and at moderately elevated temperature of volatile fractions. If the intermediate and end products are obtained as solids, the purification can also be carried out by recrystallization or trituration. If individual compounds I are not accessible in the above-described ways, they can be prepared by derivatization of other compounds I.
  • isomeric mixtures are involved in the synthesis, separation is generally not necessary because some of the isomers may partially interconvert during processing for use or in use (eg, by exposure to light, acid, or base). Corresponding conversions can also take place after use, for example in the treatment of plants in the treated plant or in the harmful fungus to be controlled.
  • the compounds I are suitable as fungicides. They are distinguished by outstanding activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the classes of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes and Bassidiomycetes. They are in part systemically effective and can be used in crop protection as foliar and soil fungicides.
  • Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vegetables, flowers and vines
  • Cochliobolus species on corn, cereals, rice such as.
  • Drechslera species Pyrenophora species on corn, cereals, rice and turf, such as. BDteres to barley or D. tritici-repentis to wheat, Esca on grapevine caused by Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, and Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus),
  • Pucc / n / a species on different plants such as P. triticina, P. striformins, P. hordei or P. graminis on cereals, or P. asparagi on asparagus,
  • Rhizoctonia A anen on cotton, rice, potatoes, turf, sugar beet, vegetables and various plants such.
  • Venturia species (scab) on apples and pears such as. z. B. V. inaequalis to apple.
  • the compounds I are also suitable for controlling harmful fungi such as Peckilomyces va ⁇ otii in the protection of materials (eg wood, paper, paint dispersions, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • harmful fungi such as Peckilomyces va ⁇ otii in the protection of materials (eg wood, paper, paint dispersions, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • the compounds I are applied by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally effective amount of the active ingredients.
  • the application can be done both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90 wt .-% of active ingredient.
  • the application rates in the application in crop protection depending on the nature of the desired effect between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • active ingredient in general, amounts of active ingredient of 1 to 1000 g / 100 kg of seed, preferably 1 to 200 g / 100 kg, in particular 5 to 100 g / 100 kg are used.
  • the application rate of active ingredient depends on the type of application and the desired effect. Usual application rates in material protection are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg of active ingredient per cubic meter of material treated.
  • the compounds I can be converted into the customary formulations, for. As solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the application form depends on the respective purpose; It should in any case ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • the formulations are prepared in a known manner, for. B. by stretching the drug with solvents and / or carriers, if desired, under Use of emulsifiers and dispersants.
  • Suitable solvents / auxiliaries are essentially:
  • aromatic solvents eg Solvesso products, xylene
  • paraffins eg petroleum fractions
  • alcohols eg methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol
  • ketones eg cyclohexanone, gamma-butyrolactone
  • pyrrolidones NMP, NOP
  • acetates glycols, dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters.
  • solvent mixtures such as ground natural minerals (for example kaolins, clays, talc,
  • Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (eg polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and arylsulfonates) and dispersants such as lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • nonionic and anionic emulsifiers eg polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and arylsulfonates
  • dispersants such as lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • the surface-active substances used are alkali metal, alkaline earth metal, ammonium salts of lignin sulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty acids and sulfated fatty alcohol glycol ethers, and condensation products of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives with formaldehyde , Condensation products of naphthalene or naphthalenesulfonic acid with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ethers, tributylphenyl
  • emulsions, pastes or oil dispersions come mineral oil fractions of medium to high boiling point, such as kerosene or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, eg. As toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strongly polar solvents, eg. As dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone or water into consideration.
  • mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, eg. As toluene, xylene, paraffin, tetrahydrona
  • Powders, dispersants and dusts may be prepared by mixing or co-grinding the active substances with a solid carrier.
  • Granules, for. B. coated, impregnated and homogeneous granules can be prepared by binding the active compounds to solid carriers.
  • Solid carriers are z.
  • mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, Attaclay, limestone, Lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such.
  • Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • the formulations generally contain between 0.01 and 95 wt .-%, preferably between 0.1 and 90 wt .-% of the active ingredient.
  • the active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to NMR spectrum).
  • formulations are: 1. Products for dilution in water
  • DC Dispersible Concentrates 20 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in cyclohexanone with the addition of a dispersant z.
  • C Emulsifiable Concentrates 15 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in xylene with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5%). Dilution in water results in an emulsion.
  • D Emulsions (EW, EO) 40 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in xylene with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5%). This mixture is introduced by means of an emulsifier (Ultraturax) in water and brought to a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion.
  • EW EW, EO 40 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in xylene with addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (in each case 5%).
  • This mixture is introduced by means of an emulsifier (Ultraturax) in water and brought to a homogeneous emulsion. Dilution in water results in an emulsion.
  • WG, SG Water-dispersible and Water-soluble Granules 50 parts by weight of a compound according to the invention are finely ground with the addition of dispersants and wetting agents and by means of technical equipment (eg extrusion, spray tower, fluidized bed) as water-dispersible or water-soluble granules produced. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • WP, SP Water-dispersible and Water-Soluble Powders (WP, SP) 75 parts by weight of a compound according to the invention are ground in a rotor-stator mill with the addition of dispersants and wetting agents and silica gel. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • a compound according to the invention 0.5 parts by weight of a compound according to the invention are finely ground and combined with 95.5% excipients. Common processes are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives granules for direct application.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, for. B. in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, oil dispersions, pastes, dusts, scattering agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring are applied.
  • the forms of application depend entirely on the intended use; In any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, oil dispersions) by adding water.
  • emulsions, pastes or oil dispersions the sub- punched as such or dissolved in an oil or solvent, be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers. But it can also be made of effective substance wetting, adhesion, dispersing or emulsifying and possibly solvent or oil concentrates, which are suitable for dilution with water.
  • the active compound concentrations in the ready-to-use preparations can be varied within wide ranges. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume (ULV) process, it being possible to apply formulations containing more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume
  • oils of various types wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides, if appropriate also just immediately before use (tank mix), can be added.
  • These agents can be added to the inventive compositions in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
  • the agents according to the invention can also be present in the application form as fungicides together with other active ingredients, for. As with herbicides, insecticides, growth regulators, fungicides or with fertilizers. When mixing the compounds I or the agents containing them in the application form as fungicides with other fungicides is obtained in many cases, an enlargement of the fungicidal spectrum of activity.
  • Acylalanines such as benalaxyl, metalaxyl, ofurace, oxadixyl;
  • Amine derivatives such as aldimorph, dodine, dodemorph, fenpropimorph, fenpropidin, guazatine, iminoctadine, spiroxamine, tridemorph;
  • Anilinopyrimidines such as pyrimethanil, mepanipyrim or cyrodinyl;
  • antibiotics such as cycloheximide, griseofulvin, kasugamycin, natamycin, polyoxin or streptomycin;
  • Azoles such as bitertanol, bromoconazole, cyproconazole, difenoconazole, diniconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquinconazole, flusilazole, flutriafol, hexaconazole, imazalil, metconazole, myclobutanil, penconazole, propiconazole, prochloraz, prothio-conazole, tebuconazole, triadimefon, triadimol, triflumizole, triticonazole ; Dicarboximides such as iprodione, myclozoline, procymidone, vinclozolin;
  • Dithiocarbamates such as Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propineb, Polycarbamate, Thiram, Ziram, Zineb;
  • Heterocyclic compounds such as anilazine, benomyl, boscalid, carbendazim, carboxaldine, oxycarboxine, cyazofamide, dazomet, dithianone, famoxadone, fenamidone,
  • Copper fungicides such as Bordeaux broth, copper acetate, copper oxychloride, basic copper sulfate;
  • Nitrophenyl derivatives such as binapacryl, dinocap, dinobutone, nitrophthalic-isopropyl;
  • Phenylpyrroles such as fenpiclonil or fludioxonil
  • fungicides such as acibenzolar-S-methyl, benthiavalicarb, carpropamide, chloroboronil, cyflufenamid, cymoxanil, diclomethine, diclocymet, diethofencarb, edfenphos, ethaboxam, fenhexamide, fentin acetate, fenoxanil, ferimzone, fluaziamine, fosetyl, Fosetyl-aluminum, iprovalicarb, hexachlorobenzene, metrafenone, pentycuron, propamocarb, phthalide, tolclofos-methyl, quintozene, zoxamide;
  • Strobilurins such as azoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, metominostrobin, orysastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin or trifloxystrobin;
  • Sulfenic acid derivatives such as captafol, captan, dichlofluanid, folpet, tolylfluanid;
  • Cinnamic acid amides and analogues such as dimethomorph, flumetover or flumorph.
  • reaction mixture was added to 300 ml of 10% strength aqueous hydrochloric acid, the ether phase was separated off and the aqueous phase was extracted once with Essigester.
  • the aqueous phase is made alkaline with sodium carbonate solution, extracted 3 times with dichloromethane.
  • the residue obtained after drying and concentration of the dichloromethane phase was chromatographed on silica gel (cyclohexane / ethyl acetate). There was obtained 2.3 g of the title compound.
  • malonates of the general formula VI (malonates VI.4 to VI.15) indicated in Table B were prepared in an analogous manner:
  • the active ingredients were formulated separately as a stock solution in dimethylsulfoxide at a concentration of 10,000 ppm.
  • the stock solution was pipetted into a microtiter plate (MTP) and diluted with an aqueous malt-based fungal nutrient medium to the stated active substance concentration. Subsequently, an aqueous spore suspension was added by Altera Solani.
  • MTP microtiter plate
  • the plates were placed in a steam-saturated chamber at temperatures of 18 0 C. With an absorption photometer, the MTPs were measured at 405 nm on the 7th day after inoculation. The measured parameters were compared with the growth of the drug-free control variant and the fungus- and drug-free blank to determine the relative growth in% of the pathogens in the individual drugs.
  • the sample treated with 125 ppm of the compound of Example 1.9 showed a maximum of 5% relative growth of the pathogen.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft neue 7-Amino-6-hetarylimidazolo[1,2-a]pyrimidin-Verbindungen der allgemeinen Formel I und deren Salze sowie die Verwendung dieser Verbindungen zur Bekämpfung von Schadpilzen sowie Pflanzenschutzmittel, die wenigstens eine derartige Verbindung als wirksamen Bestandteil enthalten. In Formel I weisen die Substituenten Het, X, Y1 und Y2 die folgenden Bedeutungen auf : Het: ein 5- oder 6-gliedriger heteroaromatischer Rest, der 1, 2, 3 oder 4 unter O, S und N ausgewählte Heteroatome als Ringglieder aufweisen kann, wobei der 5- oder 6-gliedrige heteroaromatische Rest 1, 2, 3 oder 4 gleiche oder verschiedene Substituenten L aufweisen kann, X: Wasserstoff, OH, Halogen, Cyano, NR3R4, C1-C8-Alkyl, C1-C8-Alkoxy, C1-C8-Alkylthio, C1-C8-Alkylsulfinyl, C1-C8-Alkylsulfonyl, C2-C8-Alkenyl oder C2-C8-Alkinyl, wobei die 7 letztgenannten Reste teilweise oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, C1-C2-Alkoxy, C1-C4-Alkoxycarbonyl, Amino, C1-C4-Alkylamino und Di-C1-C4-alkylamino, tragen können und worin R3 und R4 unabhängig voneinander die für R1 bzw. R2 angegebenen Bedeutungen aufweisen; Y1, Y2: unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Halogenalkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C1-C4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl oder C1-C4-Halogenalkoxy; R1, R2 haben die in den Ansprüchen und der Beschreibung angegebenen Bedeutungen.

Description

7-Amino-6-hetarylimidazolo[1 ,2-a]pyrimidin-Verbindungen und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft neue 7-Amino-6-hetarylimidazolo[1 ,2-a]pyrimidin- Verbindungen und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen sowie Pflanzenschutzmittel, die wenigstens eine derartige Verbindung als wirksamen Bestandteil enthalten.
Die EP-A 613 900 beschreibt fungizid wirksame i ^^-TriazoloIl .S-aJpyrimidin-Ver- bindungen, die in der 5-Position ein Wasserstoffatom oder Halogenatom aufweisen und in der 7-Position eine sekundäre oder tertiäre Aminogruppe aufweisen. Diese Verbindungen weisen in der 6-Postion einen Cycloalkylrest oder Heterocyclylrest, z. B. einen 3-Thienylrest auf.
Die WO 04/0011467 beschreibt fungizid wirksame 1 ,2,4-Triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-Ver- bindungen, die in der 5-Position ein Halogenatom, eine Cyanogruppe, eine Alkoxygrup- pe, eine Alkylthiogruppe, eine Alkylsulfinylgruppe, eine Alkylsulfonylgruppe, eine Alkyl- aminogruppe oder eine Alkoxycarbonylgruppe aufweisen. In der 7-Position können diese Verbindungen unter anderem eine tertiäre Aminogruppe tragen. Diese Verbindungen weisen in der 6-Postion einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclylrest auf, der unter gegebenenfalls substituiertem Pyrrolyl, Thienyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl und Pyrimidinyl ausgewählt ist.
Die WO 04/108727 beschreibt fungizid wirksame 1 ,2,4-Triazolo[1 ,5-a]pyrimidin-Ver- bindungen, die in der 5-Position ein Halogenatom und in der 7-Position eine sekundäre oder tertiäre Aminogruppe tragen. Diese Verbindungen weisen in der 6-Postion einen gegebenenfalls substituierten Pyridinyl oder Pyrimidinyl-Rest auf.
Aus der EP 1431299 sind lmidazolo[1 ,2-a]pyrimidine mit fungizider Wirksamkeit bekannt, die in der 5-Position ein Halogenatom oder Alkylgruppe, in der 7-Position eine Aminogruppe und in der 6-Position eine gegebenenfalls substituierte Phenylgruppe tragen.
Die aus dem Stand der Technik bekannten 1 ,2,4-Triazolo[1 ,5-a]pyrimidine und Imida- zolo[1 ,2a]pyrimidine sind hinsichtlich ihrer fungiziden Wirkung teilweise nicht zufriedenstellend oder besitzen unerwünschte Eigenschaften, wie eine geringe Nutzpflanzenverträglichkeit. Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, neue Verbindungen mit besserer fungizider Wirksamkeit und/oder einer besseren Nutzpflanzenverträglichkeit bereitzustellen.
Diese Aufgabe wird überraschenderweise gelöst durch 7-Amino-6-hetaryl- imidazolo[1 ,2-a]pyrimidin-Verbindungen der im Folgenden definierten allgemeinen Formel I und durch die landwirtschaftlich verträglichen Salze der Verbindungen I.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit 7-Amino-6-hetarylimidazolo[1 ,2-a]pyrimidin- Verbindungen der allgemeinen Formel I
Figure imgf000004_0001
und die landwirtschaftlich verträglichen Salze von Verbindungen der allgemeinen Formel I, wobei die Substituenten R1, R2, Het, X, Y1 und Y2 in Formel I die folgenden Bedeutungen aufweisen:
Het ein 5- oder 6-gliedriger heteroaromatischer Rest, der 1 , 2, 3 oder 4 unter O, S und N ausgewählte Heteroatome als Ringglieder aufweisen kann, wobei der 5- oder 6-gliedrige heteroaromatische Rest 1 , 2, 3 oder 4 gleiche oder verschiedene
Substituenten L aufweisen kann,
R1, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C8-AIkYl, CrC8-Halogenalkyl, C1-C8-AIkOXy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkoxy, C5-C10-Bicycloalkyl, C3-C8-Halogencycloalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Alkenyloxy, C4-C10-Alkadienyl,
C2-C8-Halogenalkenyl, C3-Cβ-Cycloalkenyl, C3-Cβ-Halogencycloalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Alkinyloxy, C2-C8-Halogenalkinyl, NH2, C^Ca-Alkylamino, Di-CrCβ-alkylamino, Phenyl, Naphthyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, wobei wenigstens einer der Reste R1 oder R2 von Wasserstoff verschieden ist,
R1 und R2 können auch zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ein fünf- oder sechsgliedriges Heterocyclyl oder Heteroaryl bilden, welches über N gebunden ist und ein, zwei oder drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann und/oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, CrCβ-Alkyl, CTCβ-Halogenalkyl, C2-Cβ-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C1-C6-AIkOXy, d-Cβ-Alkoxycarbonyl, d-Ce-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy tragen kann und/oder worin zwei an benachbarte Ringatome gebundene Substituenten für d-Ce-Alkylen, Oxy-C2-C4-alkylen oder Oxy-CrC3-alkylenoxy stehen können;
R1 und/oder R2 können eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene
Gruppen Ra tragen:
Ra Cyano, Nitro, Hydroxy, Carboxyl, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl,
CrCβ-Alkylcarbonyl, C3-Cβ-Cycloalkyl, C1-C6-AIkOXy, d-Ce-Halogenalkoxy, CrCβ-Alkoxycarbonyl, CrC6-Alkylthio, CrC6-Alkylamino, Di-d-Cβ-alkyl- amino, d-Ce-Alkylaminocarbonyl, Di-CrCβ-alkylaminocarbonyl, C2-C8-Alkenyl, C4-C10-Alkadienyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C3-C8-Cyclo- alkenyl, C2-Cβ-Alkenyloxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, C2-Cβ-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl, C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Halogenalkinyloxy, C3-Cβ-Cycloalkoxy, C3-Cβ-Cycloalkenyloxy, OXy-C1 -C3-alkylenoxy, Phenyl,
Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S,
wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen in Ra ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine, zwei oder drei Gruppen Rb tragen können:
Rb Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocarbonyl, Aminothiocarbonyl, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl, Alkadienyl, Alkenyloxy,
Alkinyloxy, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylami- no, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkylsulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkylaminocarbonyl, Dialkylaminocarbonyl, Alkyl- aminothiocarbonyl, Dialkylaminothiocarbonyl, wobei die Alkylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl-, Alkadienyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthalten;
und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste:
Cycloalkyl, Bicycloalkyl, Cycloalkoxy, Heterocyclyl, Heterocyclyloxy, wobei die cyclischen Systeme 3 bis 10 Ringglieder enthalten; Aryl, Aryloxy, Arylthio, Aryl-d-Cβ-alkoxy, Aryl-d-Cβ-alkyl, Hetaryl, Hetaryl- oxy, Hetarylthio, wobei die Arylreste vorzugsweise 6, 7, 8, 9 oder 10 Ringglieder, die Hetarylreste 5 oder 6 Ringglieder enthalten, wobei die cyclischen Systeme partiell oder vollständig halogeniert oder durch Alkyl- oder Haloalkylgruppen substituiert sein können;
X Wasserstoff, OH, Halogen, Cyano, NR3R4, d-Co-Alkyl, C1-C8-AIkOXy, CrC8-Alkylthio, d-C8-Alkylsulfinyl, CrC8-Alkylsulfonyl, C2-C8-Alkenyl oder
C2-C8-Alkinyl, wobei die 7 letztgenannten Reste teilweise oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, C1-C2-AIkOXy, CrC4-Alkoxycarbonyl, Amino, CrC4-Alkylamino und Di-C1-C4-alkylamino, tragen können und worin R3 und R4 unabhängig voneinan- der die für R1 bzw. R2 angegebenen Bedeutungen aufweisen;
Y1, Y2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, C1-C4-A^yI, C1-C4-Halogenalkyl, C3-C7-Cycloalkyl, C1-C4-AIkOXy, CrC4-Alkylthio, CrC-Alkylsulfinyl, d-C4-Alkylsulfonyl oder d-C2-Halogenalkoxy;
L ausgewählt ist unter Halogen, Cyano, Hydroxy, Cyanato (OCN), Nitro, d-Cβ-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, d-C6-Halogenalkyl, C2-C10-Halogenalkenyl, C1-C6-AIkOXy, C2-C10-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, d-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Cycloalkoxy, CrCβ-Alkoximinoalkyl, C2-C10-Alkenyloximinoalkyl, C2-C10-Alkinyloximinoalkyl,
C2-C10-Alkinylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkylcarbonyl, ein fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, Amino, NR5R6, NR5-(C=O)-R6, S(=O)nA1, C(=0)A2, C(=S)A2, eine Gruppe -C(=N-OR7)(NR8R9) oder eine Gruppe -C(=N-NR10R11)(NR12R13),
worin
R5, R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind unter Wasserstoff, C1-C6-AIkVl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl oder C3-C6-Cycloalkenyl, wobei die 5 letztgenannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder ein, zwei, drei oder vier Reste ausgewählt unter Cyano, C1-C4-AIkOxJmJnO, C2-C4-Alkenyloximino, C2-C4-Alkinyloximino oder C1-C4-AIkOXy tragen können;
A1 für Wasserstoff, Hydroxy, CrC8-Alkyl, Amino, CrC8-Alkylamino oder Di-(CrC8-alkyl)amino steht;
n für O, 1 oder 2 steht;
A2 für C2-C8-Alkenyl, C1-C8-AIkOXy, d-C6-Halogenalkoxy, C2-C10-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy oder eine der bei A1 genannten Gruppen steht; R7, R8, R9, R10, R11, R12 und R13, unabhängig voneinander ausgewählt sind unter Wasserstoff, C1-C6-AIkVl, C3-Cβ-Cycloalkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-Cβ-Alkinyl, wobei die vier letztgenannten Reste ein, zwei, drei, vier, fünf oder sechs Reste Ra aufweisen können; oder
R8 und R9, R10 und R11 und/oder R12 und R13 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vier-, fünf- oder sechsgliedrigen gesättigten oder partiell ungesättigten Ring bilden, der ein, zwei, drei oder vier, un- abhängig voneinander unter Ra ausgewählte Substituenten tragen kann.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin die Verwendung von 7-Amino-6-hetarylimidazolo[1 ,2-a]pyrimidin-Verbindungen der allgemeinen Formel I und von deren landwirtschaftlich verträglichen Salze zur Bekämpfung von pflanzen- pathogenen Pilzen (=Schadpilzen) sowie ein Verfahren zur Bekämpfung von pflanzen- pathogenen Schadpilzen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Pilze, oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge wenigstens einer Verbindung der allgemeinen Formel I, und/oder mit einem landwirtschaftlich verträglichen Salz von I behandelt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiterhin ein Mittel zur Bekämpfung von Schadpilzen, enthaltend wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel I und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon und wenigstens einen flüssigen oder festen Trägerstoff.
Die Verbindungen der Formel I können je nach Substitutionsmuster ein oder mehrere Chiralitätszentren aufweisen und liegen dann als Enantiomeren- oder Diastereomeren- gemische vor. Gegenstand der Erfindung sind sowohl die reinen Enantiomere oder Diastereomere als auch deren Gemische. Geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel I umfassen auch alle möglichen Stereoisomere (cis/trans-lsomere) und Gemische davon.
Unter landwirtschaftlich brauchbaren Salzen kommen vor allem die Salze derjenigen Kationen oder die Säureadditionssalze derjenigen Säuren in Betracht, deren Kationen beziehungsweise Anionen die fungizide Wirkung der Verbindungen I nicht negativ beeinträchtigen. So kommen als Kationen insbesondere die Ionen der Alkalimetalle, vorzugsweise Natrium und Kalium, der Erdalkalimetalle, vorzugsweise Calcium, Magnesium und Barium, und der Übergangsmetalle, vorzugsweise Mangan, Kupfer, Zink und Eisen, sowie das Ammoniumion, das gewünschtenfalls ein bis vier d-C4-Alkylsub- stituenten und/oder einen Phenyl- oder Benzylsubstituenten tragen kann, vorzugsweise Diisopropylammonium, Tetramethylammonium, Tetrabutylammonium, Trimethylbenzyl- ammonium, des weiteren Phosphoniumionen, Sulfoniumionen, vorzugsweise Tri(Ci-C4-alkyl)sulfonium und Sulfoxoniumionen, vorzugsweise TriCCrC^alkyOsulfoxonium, in Betracht.
Anionen von brauchbaren Säureadditionssalzen sind in erster Linie Chlorid, Bromid, Fluorid, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Nitrat, Hydrogencarbonat, Carbonat, Hexafluorosilikat, Hexafluorophosphat, Benzoat, sowie die Anionen von Ci-C4-Alkansäuren, vorzugsweise Formiat, Acetat, Propionat und Butyrat. Sie können durch Reaktion von I mit einer Säure des entsprechenden Anions, vorzugsweise der Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, gebildet werden.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Variablen werden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die jeweiligen Substituenten stehen. Die Bedeutung Cn-Cm gibt die jeweils mögliche Anzahl von Kohlenstoffatomen in dem jeweiligen Substituenten oder Substituententeil an:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und lod;
Alkyl sowie die Alkylteile in Alkyloxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl und Alkylsulfonyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen, z. B. CrCβ-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl und dergleichen;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 2, 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können: insbesondere Ci-C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlor- methyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluor- ethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl oder 1 ,1 ,1 -Trifluorprop-2-yl;
Alkenyl sowie die Alkenylteile in Alkenyloxy: einfach ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4, 2 bis 6, 2 bis 8 oder 2 bis 10 Kohlen- stoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z. B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Methyl-1-propenyl, 2-Methyl-1-propenyl, 1-Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-1 -propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1-pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-i-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-1 -butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1 -butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1 -butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, l-Ethyl-1 -butenyl, 1-Ethyl-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1 -butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyl-1 -propenyl, 1 -Ethyl-2-methyl-2-propenyl und dergleichen;
Alkadienyl: zweifach ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen und zwei Doppelbindungen in einer beliebigen Posi- tion z. B. 1 ,3-Butadienyl, 1-Methyl-1 ,3-butadienyl, 2-Methyl-1 ,3-butadienyl, Penta- 1 ,3-dien-1-yl, Hexa-1 ,4-dien-1-yl, Hexa-1 ,4-dien-3-yl, Hexa-1 ,4-dien-6-yl, Hexa-1 ,5- dien-1-yl, Hexa-1 ,5-dien-3-yl, Hexa-1 ,5-dien-4-yl, Hepta-1 ,4-dien-1-yl, Hepta-1 ,4-dien- 3-yl, Hepta-1 ,4-dien-6-yl, Hepta-1 ,4-dien-7-yl, Hepta-1 ,5-dien-1-yl, Hepta-1 ,5-dien-3-yl, Hepta-1 ,5-dien-4-yl, Hepta-1 ,5-dien-7-yl, Hepta-1 ,6-dien-1-yl, Hepta-1 ,6-dien-3-yl, Hepta-1 ,6-dien-4-yl, Hepta-1 ,6-dien-5-yl, Hepta-1 ,6-dien-2-yl, Octa-1 ,4-dien-1 -yl, Octa- 1 ,4-dien-2-yl, Octa-1 ,4-dien-3-yl, Octa-1 ,4-dien-6-yl, Octa-1 ,4-dien-7-yl, Octa-1 ,5-dien- 1-yl, Octa-1,5-dien-3-yl, Octa-1,5-dien-4-yl, Octa-1,5-dien-7-yl, Octa-1,6-dien-1-yl, Octa-1 ,6-dien-3-yl, Octa-1 ,6-dien-4-yl, Octa-1 ,6-dien-5-yl, Octa-1 ,6-dien-2-yl, Deca-1 ,4- dienyl, Deca-1 ,5-dienyl, Deca-1 ,6-dienyl, Deca-1 ,7-dienyl, Deca-1 ,8-dienyl, Deca-2,5- dienyl, Deca-2,6-dienyl, Deca-2,7-dienyl, Deca-2,8-dienyl und dergleichen;
Halogenalkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in beliebiger Position (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder voll- ständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können; Alkinyl sowie die Alkinylteile in Alkinyloxy: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 2 bis 6, 2 bis 8 oder 2 bis 10 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Dreifachbindungen in beliebiger Position, z. B. C2-Ce-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1 -Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1 -butinyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2-propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2-pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-butinyl, 1 ,1-Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3- butinyl, 3,3-Dimethyl-1 -butinyl, 1-Ethyl-2-butinyl, 1-Ethyl-3-butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl und dergleichen;
Cycloalkyl sowie die Cycloalkylteile in Cycloalkoxy: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 8 Kohlenstoffringgliedern, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl;
Cycloalkenyl: monocyclische, einfach ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 8, vorzugsweise 5 bis 6 Kohlenstoffringgliedern, wie Cyclopenten-1-yl, Cyclopen- ten-3-yl, Cyclohexen-1-yl, Cyclohexen-3-yl, Cyclohexen-4-yl und dergleichen;
Bicycloalkyl: bicyclischer Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 10 C-Atomen wie Bicyclo[2.2.1]hept-1-yl, Bicyclo[2.2.1]hept-2-yl, Bicyclo[2.2.1]hept-7-yl, Bicyclo[2.2.2]oct-1-yl, Bicyclo[2.2.2]oct-2-yl, Bicyclo[3.3.0]octyl, Bicyclo[4.4.0]decyl und dergleichen;
C1-C4-AIkOXy: für eine über ein Sauerstoff gebundene Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen: z. B. Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, 1-Methylethoxy, Butoxy, 1 -Methylpropoxy, 2-Methylpropoxy oder 1 , 1 -Dimethylethoxy;
Ci-Cβ-Alkoxy: für C1-C4-AIkOXy, wie voran stehend genannt, sowie z. B. Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 1 ,1-Dimethylpropoxy, 1 ,2-Dimethylpropoxy, 2,2-Dimethylpropoxy, 1 -Ethylpropoxy, Hexoxy, 1-Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1 ,1-Dimethylbutoxy,
1 ,2-Dimethylbutoxy, 1 ,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy,
3,3-Dimethylbutoxy, 1 -Ethylbutoxy, 2-Ethylbutoxy, 1 ,1 ,2-Trimethylpropoxy,
1 ,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-1 -methylpropoxy oder 1-Ethyl-2-methylpropoxy;
C1-C4-Halogenalkoxy: für einen CrC^AIkoxyrest wie vorstehend genannt, der partiell oder vollständig durch Fluor, Chlor, Brom und/oder lod, vorzugsweise durch Fluor sub- stituiert ist, also z.B. OCH2F, OCHF2, OCF3, OCH2CI, OCHCI2, OCCI3, Chlorfluor- methoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 2-Fluorethoxy, 2-Chlorethoxy, 2-Bromethoxy, 2-lodethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor-2,2-difluorethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, OC2F5, 2-Fluorpropoxy, 3-Fluorpropoxy, 2,2-Difluorpropoxy, 2,3-Difluorpropoxy, 2-Chlorpropoxy, 3-Chlorpropoxy, 2,3-Dichlorpropoxy, 2-Brompropoxy, 3-Brompropoxy, 3,3,3-Trifluorpropoxy, 3,3,3-Trichlorpropoxy, OCH2-C2F5, OCF2-C2F5, 1-(CH2F)-2-fluorethoxy, 1-(CH2CI)-2-chlorethoxy, 1-(CH2Br)-2-bromethoxy, 4-Fluorbutoxy, 4-Chlorbutoxy, 4-Brombutoxy oder Nonafluor- butoxy;
CrCβ-Halogenalkoxy: für CrC^Halogenalkoxy, wie voran stehend genannt, sowie z. B. 5-Fluorpentoxy, 5-Chlorpentoxy, 5-Brompentoxy, 5-lodpentoxy, Undecafluor- pentoxy, 6-Fluorhexoxy, 6-Chlorhexoxy, 6-Bromhexoxy, 6-lodhexoxy oder Dodeca- fluorhexoxy;
Alkenyloxy: Alkenyl wie vorstehend genannt, das über ein Sauerstoffatom gebunden ist, z. B. C3-C6-Alkenyloxy wie 1-Propenyloxy, 2-Propenyloxy, 1-Methylethenyloxy, 1-Butenyloxy, 2-Butenyloxy, 3-Butenyloxy, 1-Methyl-1-propenyloxy, 2-Methyl-1-propenyloxy, 1-Methyl-2-propenyloxy, 2-Methyl-2-propenyloxy,
1-Pentenyloxy, 2-Pentenyloxy, 3-Pentenyloxy, 4-Pentenyloxy, 1-Methyl-1-butenyloxy, 2-Methyl-1 -butenyloxy, 3-Methyl-1 -butenyloxy, 1 -Methyl-2-butenyloxy, 2-Methyl-2-butenyloxy, 3-Methyl-2-butenyloxy, 1 -Methyl-3-butenyloxy, 2-Methyl-3-butenyloxy, 3-Methyl-3-butenyl, 1 ,1-Dimethyl-2-propenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-1-propenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyloxy, 1-Ethyl-i-propenyloxy, 1-Ethyl-2-propenyloxy, 1-Hexenyloxy, 2-Hexenyloxy, 3-Hexenyloxy, 4-Hexenyloxy, 5-Hexenyloxy, 1-Methyl-i-pentenyloxy, 2-Methyl-1-pentenyloxy, 3-Methyl-1 -pentenyloxy, 4-Methyl-1 -pentenyloxy, 1 -Methyl-2-pentenyloxy, 2-Methyl-2-pentenyloxy, 3-Methyl-2-pentenyloxy, 4-Methyl-2-pentenyloxy, 1 -Methyl-3-pentenyloxy, 2-Methyl-3pentenyloxy, 3-Methyl-3-pentenyloxy, 4-Methyl-3-pentenyloxy, 1 -Methyl-4-pentenyloxy, 2-Methyl-4-pentenyloxy, 3-Methyl-4-pentenyloxy, 4-Methyl-4-pentenyloxy, 1 ,1-Dimethyl-2-butenyloxy, 1 ,1-Dimethyl-3-butenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-1 -butenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyloxy, 1 ,2-Dimethyl-3-butenyloxy, 1 ,3-Dimethyl-1 -butenyloxy, 1 ,3-Dimethyl-2-butenyloxy, 1 ,3-Dimethyl-3-butenyloxy, 2,2-Dimethyl-3-butenyloxy, 2,3-Dimethyl-1 -butenyloxy, 2,3-Dimethyl-2-butenyloxy, 2,3-Dimethyl-3-butenyloxy, 3,3-Dimethyl-1 -butenyloxy, 3,3-Dimethyl-2-butenyloxy, 1 -Ethyl-1 -butenyloxy, 1 -Ethyl-2-butenyloxy, 1-Ethyl-3-butenyloxy, 2-Ethyl-1 -butenyloxy, 2-Ethyl-2-butenyloxy, 2-Ethyl-3-butenyloxy, 1 ,1 ,2-Trimethyl-2-propenyloxy, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyloxy, 1-Ethyl-2-methyl-1-propenyloxy und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyloxy; Alkinyloxy: Alkinyl wie vorstehend genannt, das über ein Sauerstoffatom gebunden ist, z. B. C3-Cβ-Alkinyloxy wie 2-Propinyloxy, 2-Butinyloxy, 3-Butinyloxy, 1-Methyl-2-propinyloxy, 2-Pentinyloxy, 3-Pentinyloxy, 4-Pentinyloxy, 1 -Methyl-2-butinyloxy, 1 -Methyl-3-butinyloxy, 2-Methyl-3-butinyloxy, 1-Ethyl-2-propinyloxy, 2-Hexinyloxy, 3-Hexinyloxy, 4-Hexinyloxy, 5-Hexinyloxy, 1-Methyl-2-pentinyloxy, 1-Methyl-3-pentinyloxy und dergleichen;
Alkylthio: Alkyl, wie vorstehend definiert, das über ein S-Atom gebunden ist.
Alkylsulfinyl: Alkyl, wie vorstehend definiert, das über eine SO-Gruppe gebunden ist.
Alkylsulfonyl: Alkyl, wie vorstehend definiert, das über eine S(O)2-Gruppe gebunden ist.
5-, 6-, 7-, 8-, 9- oder 10-gliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend 1 , 2, 3 oder 4 Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel:
fünf- oder sechsgliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus (im Folgenden auch Heterocyclyl), enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel als Ringglieder: z. B. mono- cyclische gesättigte oder partiell ungesättigte Heterocyclen, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, z. B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl,
4-lsoxazolidinyl, 5-lsoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-lsothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazolidin-5-yl,
1 ,2,4-Triazolidin-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, 1 ,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4-Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4-Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2-lsoxazolin-3-yl, 3-lsoxazolin-3-yl,
4-lsoxazolin-3-yl, 2-lsoxazolin-4-yl, 3-lsoxazolin-4-yl, 4-lsoxazolin-4-yl, 2-lsoxazolin-5-yl, 3-lsoxazolin-5-yl, 4-lsoxazolin-5-yl, 2-lsothiazolin-3-yl, 3-lsothiazolin-3-yl, 4-lsothiazolin-3-yl, 2-lsothiazolin-4-yl, 3-lsothiazolin-4-yl, 4-lsothiazolin-4-yl, 2-lsothiazolin-5-yl, 3-lsothiazolin-5-yl, 4-lsothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydropyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl,
2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3-Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-1 -yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydropyrazol-1-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol-4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3-Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydrooxazol-5-yl,
3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, 1 ,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2-Piperazinyl, 1 ,3,5-Hexahydro-triazin-2-yl und
1 ,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl sowie die entsprechenden -yliden-Reste;
siebengliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel als Ringglieder: z. B. mono- und bicyclische Heterocyclen mit 7 Ringgliedern, enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome, beispielsweise Tetra- und Hexahydroazepinyl wie 2,3,4,5-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 3,4,5,6-Tetrahydro[2H]azepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl,
2,3,4,7-Tetrahydro[1 H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,6,7-Tetrahydro[1H]azepin-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra- und Hexahydrooxepinyl wie 2,3,4,5-Tetrahydro[1H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, 2,3,4,7-Tetrahydro[1 H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl,
2,3,6,7-Tetrahydro[1H]oxepin-2-, -3-, -4-, -5-, -6- oder -7-yl, Hexahydroazepin-1-, -2-, -3- oder -4-yl, Tetra- und Hexahydro-1 ,3-diazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-diazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,3-oxazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,4-oxazepinyl, Tetra- und Hexahydro-1 ,3-dioxepinyl, Tet- ra- und Hexahydro-1 ,4-dioxepinyl und die entsprechenden yliden-Reste.
fünf- oder sechsgliedriger aromatischer Heterocyclus (= heteroaromatischer Rest), enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, z. B. C-gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, ent- haltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein oder zwei Stickstoffatome und ein
Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder wie 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-lsoxazolyl, 4-lsoxazolyl, 5-lsoxazolyl, 3-lsothiazolyl, 4-lsothiazolyl, 5-lsothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-lmidazolyl, 4-lmidazolyl, 1 ,2,4-Oxadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Oxadiazol-5-yl,
1 ,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1 ,2,4-Thiadiazol-5-yl, 1 ,2,4-Triazol-3-yl, 1 ,3,4-Oxadiazol-2-yl, 1 ,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1 ,3,4-Triazol-2-yl; über Stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder wie Pyrrol-1-yl, Pyrazol-1-yl, lmidazol-1-yl, 1 ,2,3-Triazol-1-yl und 1 ,2,4-TriazoM-yl; 6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein, zwei oder drei Stick- stoffatome als Ringglieder wie Pyridin-2-yl, Pyridin-3-yl, Pyridin-4-yl,
3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, 1 ,3,5-Triazin-2-yl und 1 ,2,4-Triazin-3-yl;
Alkylen: divalente unverzweigte Ketten aus 1 bis 6 CH2-Gruppen, z. B. CH2, CH2CH2, CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2, CH2CH2CH2CH2CH2 und CH2CH2CH2CH2CH2CH2;
Oxyalkylen: divalente unverzweigte Ketten aus 2 bis 4 CH2-Gruppen, wobei eine Valenz über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist, z. B. OCH2CH2, OCH2CH2CH2 und OCH2CH2CH2CH2;
Oxyalkylenoxy: divalente unverzweigte Ketten aus 1 bis 3 CH2-Gruppen, wobei beide Valenzen über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist, z. B. OCH2O, OCH2CH2O und OCH2CH2CH2O;
Hinsichtlich der fungiziden Wirksamkeit werden Verbindungen der allgemeinen Formel I bevorzugt, worin wenigstens einer der Reste R1 oder R2 von Wasserstoff verschieden ist. Hierunter bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen R1 von Wasserstoff verschieden ist und R2 für Wasserstoff steht. Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen R1 und R2 von Wasserstoff ver- schieden sind. Hierunter bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen R2 für C1-C4-AIRyI, speziell Methyl oder Ethyl steht.
Weiterhin ist es für die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen von Vorteil, wenn die Substituenten R1, X und Y unabhängig voneinander und bevorzugt in Kombination besonders bevorzugt die im Folgenden angegebenen Bedeutungen aufweisen
R1 steht insbesondere für C1-C6-AIkVl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-Cβ-Cycloalkyl, welches 1 , 2, 3 oder 4-fach durch Halogen oder CrC4-Alkyl substituiert sein kann, oder CrCβ-Halogenalkyl.
Hierunter betrifft eine besonders bevorzugte Ausführungsform Verbindungen der allgemeinen Formel I, in denen R1 für eine Gruppe B steht:
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worin
Z1 Wasserstoff, Fluor oder CrC4-FluoralkylF
Z2 Wasserstoff oder Fluor, oder Z1 und Z2 bilden gemeinsam eine Doppelbindung; q 0 oder 1 ist; und R18 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.
Hierunter sind außerdem Verbindungen der allgemeinen Formel I besonders bevorzugt, in denen R1 für C3-C6-Cycloalkyl steht, welches durch CrC4-Alkyl substituiert sein kann.
Ebenfalls bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel I bevorzugt, in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für gesättigtes oder einfach ungesättigtes, insbesondere 5 oder 6-gliedriges He- terocyclyl wie oben definiert stehen. Hierunter bevorzugt sind solche Verbindungen, worin R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten Piperidinyl-, Morpholinyl- oder Thio- morpholinylring bilden, speziell einen Piperidinylring. Insbesondere ist Heterocyc- IyI unsubstituiert oder durch 1 , 2 oder 3 Substituenten Ra substituiert, wobei bevorzugte Substituenten Ra an Heterocyclyl ausgewählt sind unter Halogen, Ci-C4-Alkyl und CrC4-Halogenalkyl. Hierunter sind besonders Verbindungen I bevorzugt, in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 4-Methylpiperidinring, einen 4-Trifluormethylpiperidinring, einen Morpholinring oder einen 3,4-Dimethylpiperidinring und speziell einen 4-Methylpiperidinring oder einen 3,4-Dimethylpiperidinring bilden.
Ein weiterer besonders bevorzugter Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen I, in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, für 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl wie oben definiert stehen, das unsubstituiert oder substituiert sein kann, vorzugsweise durch 1 , 2 oder 3 Gruppen Ra. Insbesondere bildet dann die Gruppe NR1R2 einen Pyrazolring, der gegebe- nenfalls in der zuvor beschriebenen Weise substituiert ist und speziell durch 1 oder 2 der folgenden Reste: Halogen, CrC4-Alkyl oder Crd-Halogenalkyl, insbesondere durch 2 Methylgruppen oder 2 Trifluormethylgruppen in 3,5-Position. Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin R1 ausgewählt ist unter: CH(CHs)-CH2CH3, CH(CH3)-CH(CH3)2, CH(CH3)-C(CH3)3, CH(CH3)-CF3, CH2C(CH3)=CH2 ,CH2CH=CH2, Cyclopentyl oder Cyclohexyl; und R2 für Wasserstoff oder Methyl steht; sowie Verbindungen I, worin R1 und R2 gemeinsam -(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-, -(CH2)2CH(CF3)(CH2)2- oder -(CH2)2O(CH2)2- bedeuten.
X steht insbesondere für Halogen, Cyano, CrC4-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, C1-C4-AIkOXy oder Ci-C2-Halogenalkoxy. Insbesondere werden Verbindungen der allgemeinen Formel I bevorzugt, in denen X für Halogen, C1-C2-AIRyI, Cyano oder C1-C2-AIkOXy, wie Chlor, Methyl, Cyano, Methoxy oder Ethoxy steht. X steht insbesondere für Halogen und speziell für Chlor.
Y1 und Y2 stehen insbesondere unabhängig von einander für Wasserstoff, HaIo- gen, CrC4-Alkyl und speziell jeweils für Wasserstoff.
Bevorzugte Substituenten L an Het sind Halogen, Cyano, Nitro, NH2, CTCβ-Alkylamino, Di-CrC6-alkylamino, C1-C6-AIRyI, CrCe-HalogenalRyl, C1-C8-AIkOXy, CrCe-AIRylamino, Di-d-Ce-alRylamino, NH-C(O)-C1-C6-AIRyI1 eine Gruppe C(S)A2 und einer Gruppe C(O)A2. Hierin hat A2 die vorgenannten Bedeutungen und steht vorzugsweise für C1-C4-AIRoXy, NH2, CrC-AIRylamino oder Di- CrC4-alkylamino. Insbesondere bevorzugte Reste L sind unabhängig voneinander ausgewählt unter Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, C1-C4-AIRyI, d-d-Halogenalkyl, C1-C4-AIRoXy und CrC^AIRoxycarbonyl, besonders bevor- zugt unter Fluor, Chlor, C1-C2-AIRyI wie Methyl oder Ethyl, d-C^Fluoralkyl wie
Trifluormethyl, CrC2-AIRoxy wie Methoxy oder d-C2-AIRoxycarbonyl wie Metho- xycarbonyl.
Insbesondere bevorzugt ist wenigstens eines der Heteroatome des heteroaromati- sehen Rests Het und/oder eine Substituent L in ortho-Position zur Bindungsstelle von Het an die Triazolopyrimidineinheit angeordnet. Bevorzugte Substituenten L in der ortho-Position sind Fluor, Chlor, Brom, C1-C2-AIRyI wie Methyl oder Ethyl, C1-C2-FIuOrBlRyI wie Trifluormethyl und C1-C2-AIRoXy wie Methoxy.
Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin Het wenigstens ein Ring-SticRstoffatom aufweist und die Bindungsstelle von Het an die 6-Position des Imi- dazolo[1 ,2-a]-Gerüsts in der ortho-Position zu dem wenigstens einen SticRstoffatom ist.
Gemäß einer ersten bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Het für einen 5-gliedrigen heteroaromatischer Rest, der wenigstens ein SticRstoffatom und gegebenenfalls 1 oder 2 unter O, S und N ausgewählte weitere Heteroatome als Ringglieder aufweist und der unsubstituiert ist oder 1, 2 oder 3 Substituenten L trägt. Beispiele hierfür sind Verbindungen der Formel I, worin Het ausgewählt ist unter Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1 ,2,3-Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, Oxazolyl, Thiazolyl, Isoxazolyl und Isothiazo- IyI, wobei Het unsubstituiert ist oder 1, 2 oder 3 Substituenten L trägt.
Unter den vorgenannten Verbindungen I sind insbesondere solche bevorzugt, worin Het für Thiazolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl oder 1 ,2,3-Triazolyl und speziell für Pyrazol-1-yl steht, wobei die vorgenannten Reste unsubstituiert sind oder 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweisen.
In dieser Ausführungsform steht Het insbesondere für einen der nachfolgend angegebenen Reste Het-1 bis Het-31 :
Figure imgf000017_0001
Het-1 Het-2 Het-3 Het-4
Figure imgf000017_0002
Het-5 Het-6 Het-7 Het-8 Het-9
Figure imgf000017_0003
Het-10 Het-1 1 Het-12 Het-13 Het-14
Figure imgf000018_0001
Het-15 Het-16 Het-17 Het-18
Figure imgf000018_0002
HeM 9 Het-20 Het-21 Het-22
Figure imgf000018_0003
Het-25
Figure imgf000018_0004
Het-26 Het-27 Het-28
Figure imgf000018_0005
Het-29 Het-30 Het-31
worin
# die Anknüpfungsstelle bezeichnet; und L1, L2, und L3 unabhängig voneinander für Wasserstoff stehen oder eine der für L genannten Bedeutungen aufweisen.
Vorzugsweise sind die Reste L1, L2 und L3 unabhängig voneinander ausgewählt unter Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, Ci-C4-Alkyl, d-C^Halogenalkyl, speziell
C1-C2-Fluoralkyl, Ci-C4-AIkOXy und Ci-C4-Alkoxycarbonyl. In besonders bevorzugten Ausführungsformen sind L1, L2 und L3 unabhängig voneinander ausgewählt unter Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, Trifluormethyl, Fluormethyl, Methoxy und Methoxycarbonyl.
Beispiele für Het-1 sind 3,5-Dimethylpyrazol-1-yl, 3,5-Diisopropylpyrazol-1-yl, 3-Methyl-5-isopropyl-pyrazol-1 -yl, 3-lsopropyl-5-methyl-pyrazol-1 -yl, 3-Ethyl-5-methyl-pyrazol-1-yl, 3,4,5-Trimethyl-pyrazol-1-yl, 3-Chlor-pyrazol-1-yl, 3-Methyl-pyrazol-1-yl, 3-Methyl-4-chlor-pyrazol-1 -yl, 3-Trifluormethyl-pyrazol-i-yl, 3-Trifluormethyl-5-methoxy-pyrazol-1-yl, 3-Trifluormethyl-5-methyl-pyrazol-1 -yl, 3-Methyl-5-methoxypyrazol-1 -yl, 3,5-Dichlor-4-methyl-pyrazol-1-yl, 3,5-Dimethyl-4-chlor-pyrazol-1-yl, 3,5-Ditrifluormethyl-pyrazol-i -yl und 3,4-Dichlor-5-trichlormethylpyrazol-1 -yl.
Beispiele für Het-2 sind 1 ,3-Dimethylpyrazol-5-yl und 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yl.
Beispiele für Het-3 sind 1 ,5-Dimethylpyrazol-3-yl und 1 -Methyl-5-methoxypyrazol-3-yl.
Beispiele für Het-4 umfassen 1 ,3-Dimethylpyrazol-4-yl, 1 ,5-Dimethylpyrazol-4-yl, 1 ,3,5-Trimethylpyrazol-4-yl, 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-4-yl und 1-Methyl-5-thfluormethylpyrazol-4-yl.
Beispiele für Het-5 sind 1-Methyl-pyrrol-2-yl, 1 ,4-Dimethyl-pyrrol-2-yl, 1-Methyl-5-chlor-pyrrol-2-yl und 1-Methyl-3,5-dichlorpyrrol-2-yl.
Beispiele für Het-6 sind 1 ,4-Dimethylpyrazol-3-yl und 1-Methylpyrazol-3-yl.
Beispiele für Het-7 umfassen Thiazol-4-yl, 2-Methyl-thiazol-4-yl,
2-Methyl-5-brom-thiazol-4-yl, 2-Methyl-5-chlor-thiazol-4-yl und 2,5-Dichlor-thiazol-4-yl.
Ein Beispiel für Het-8 ist Thiazol-2-yl.
in Beispiel für Het-9 ist Thiazol-5-yl. Beispiele für Het-10 umfassen 3-Methyl-isothiazol-4-yl und S-Methyl-δ-chlor-isothiazoM-yl.
Ein Beispiel für Het-11 ist lsothiazol-3-yl.
Ein Beispiel für Het-12 ist lsothiazol-5-yl.
Beispiele für Het-13 umfassen lsoxazol-4-yl, 3,5-Dimethyl-isoxazol-4-yl, 3-Methyl-isoxazol-4-yl und 3-Chlor-isoxazol-4-yl,
Ein Beispiel für Het-14 ist lsoxazol-3-yl.
Ein Beispiel für Het-15 ist lsoxazol-5-yl.
Beispiele für Het-16 umfassen Oxazol-4-yl, 2-Methyl-oxazol-4-yl und 2,5-Dimethyloxazol-4-yl,
Ein Beispiel für Het-17 ist Oxazol-2-yl.
Ein Beispiel für Het-18 ist Oxazol-5-yl.
Beispiele für Het-19 umfassen 4,5-Dichlor-imidazol-1-yl und 4,5-Dimethyl-imidazol-1-yl.
Ein Beispiel für Het-20 ist 1-Methyl-imidazol-4-yl.
Ein Beispiel für Het-21 ist 1-Methylimidazol-2-yl.
Ein Beispiel für Het-22 ist 1-Methylimidazol-5-yl.
Beispiele für Het-23 umfassen 3-Chlor-1 ,2,4-triazol-1 -yl, 3-Fluor-1 ,2,4-triazol-i -yl,
3-Brom-1 ,2,4-triazol-1-yl, 3-Trifluormethy!-1 ,2,4-triazol-1-yl,
3,5-Dimethyl-1 ,2,4-triazol-1 -yl, 3,5-Dichlor-1 ,2,4-triazol-i -yl,
3,5-Dibrom-1 ,2,4-triazol-1 -yl, 3,5-Difluor-i ,2,4-triazol-1 -yl und
3,5-Ditrifluormethyl-1 ,2,4-triazol-1 -yl.
Beispiele für Het-24 umfassen 4,5-Dimethyl-1 >2,3-triazol-1-yl,
4,5-Dichlor-1 ,2,3-triazol-1 -yl, 4,5-Dibrom-1 ,2,3-triazol-1 -yl, 4,5-Difluor-1 ,2,3-triazol-1 -yl,
4,5-Ditrifluormethyl-1 ,2,3-triazol-i-yl, 5-Methyl-1 ,2,3-triazol-1-yl,
5-Chlor-1 ,2,3-triazol-1-yl, 5-Fluor-1 ,2,3-triazol-1-yl, 5-Brom-1,2,3-triazol-1-yl, 5-Trifluormethyl-1 ,2,3-triazol-1 -yl. Ein Beispiel für Het-25 ist 1 ,2,3-Triazol-2-yl.
Ein Beispiel für Het-26 ist 1-Methyl-1 ,2,4-triazol-5-yl.
Ein Beispiel für Het-27 ist 1 -Methyl-1 ,2,3-triazol-5-yl.
Ein Beispiel für Het-28 ist 2-Methyl-1 ,2,3-triazol-4-yl.
Ein Beispiel für Het-29 ist 1 -Methyl-1 ,2,4-triazol-3-yl.
Ein Beispiel für Het-30 ist 1 -Methyl-1 ,2,3-triazol-4-yl.
Ein Beispiel für Het-31 ist 2-Methyl-1 ,2,3-triazol-5-yl.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung steht Het für Thie- nyl, das unsubstituiert ist oder 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweist. Dementsprechend steht Het für einen der folgenden Reste Het-32 oder Het-33, worin # die Anknüpfungsstelle bezeichnet und L1, L2, und L3 unabhängig voneinander die zuvor für die Formeln Het-1 bis Het-31 angegebenen Bedeutungen aufweisen.
Figure imgf000021_0001
Het-32 Het-33
Beispiele für Het-32 sind 2-Thienyl, 5-Methylthiophen-2-yl, 5-Chlorthiophen-2-yl, 5-Bromthiophen-2-yl, 3,5-Dichlorthiophen-2-yl, 3,4,5-Trichlorthiophen-2-yl und 5-Bromthiophen-2-yl.
Beispiele für Het-33 sind 3-Thienyl, 2-Methylthiophen-3-yl, 2,5-Dichlorthiophen-3-yl, 2,4,5-Trichlor-thiophen-3-yl und 2,5-Dibromthiophen-3-yl.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin Het für einen 6-gliedrigen heteroaromatischer Rest steht, der 1 , 2 oder 3 Stickstoffatome als Ringlieder aufweist und der unsubstituiert ist oder 1 , 2 oder 3 Substituenten L trägt. In dieser Ausführungsform steht Het vorzugsweise für Pyridinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyridazinyl oder Triazinyl, insbesondere für Pyridinyl, Pyrimidinyl oder Pyrazinyl, die unabhängig voneinander unsubstituiert sind oder 1 , 2, 3 oder 4 Substituenten L tragen. Unter den Verbindungen dieser Ausführungsform sind Verbindungen der allgemeinen Formel I1 worin Het für Pyridinyl steht, das gegebenenfalls 1 , 2, 3 oder 4 Substituenten L aufweist, bevorzugt. Hierunter besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin Het für 2-Pyridinyl steht, das 1 oder 2 Substituenten L aufweist. Hierunter sind solche Verbindungen ganz besonders bevorzugt, worin einer der Substituenten L in der 5-Position des Pyridinyl-Rings angeordnet ist. Außerdem sind hierunter Verbindungen I ganz besonders bevorzugt, worin einer der Substituenten L in der 3-Position des Pyridinyl-Rings angeordnet ist. L hat dabei insbesondere die als bevorzugt angegebenen Bedeutungen.
Unter den Verbindungen dieser Ausführungsform sind außerdem Verbindungen der allgemeinen Formel I bevorzugt, worin Het für 3-Pyridinyl steht, das gegebenenfalls 1 oder 2 Substituenten L aufweist. Hierunter sind solche Verbindungen bevorzugt, die einen Substituenten L in der 2-Position und/oder einen Substituenten L in der 4-Position des Pyridinrings aufweisen.
Unter den Verbindungen dieser Ausführungsform sind außerdem Verbindungen der allgemeinen Formel I bevorzugt, worin Het für 4-Pyridinyl steht, das gegebenenfalls 1 oder 2 Substituenten L aufweist. Hierunter sind solche Verbindungen bevorzugt, die einen Substituenten L in der 3-Position und/oder einen Substituenten L in der 5-Position des Pyridinrings aufweisen.
Unter den Verbindungen dieser Ausführungsform sind weiterhin Verbindungen der all- gemeinen Formel I bevorzugt, worin Het für Pyrimidinyl und insbesondere für 2- oder 4-Pyrimidinyl steht, das gegebenenfalls 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweist. Hierunter besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin Het für 2-Pyrimidinyl oder 4-Pyrimidinyl steht, das 1 oder 2 Substituenten L aufweist. Hierunter sind solche Verbindungen besonders bevorzugt, worin einer der Substituenten L in der 5-Position des Pyrimidinyl-Rings angeordnet ist. L hat dabei insbesondere die als bevorzugt angegebenen Bedeutungen.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin Het für 2-Pyrazinyl steht, das gegebenenfalls 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweist.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I, worin Het für 4-Pyridazinyl steht, das gegebenenfalls 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweist. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I1 worin Het für 1 ,3,5-Triazinyl steht, das gegebenenfalls 1 oder 2 Substituenten L aufweist.
Beispiele für besonders bevorzugte heterocyclische Reste Het dieser Ausführungsform sind die im Folgenden angegebenen Reste Het-34 bis Het-39:
Figure imgf000023_0001
Het-37 Het-38 Het-39
worin
# die Anknüpfungsstelle bezeichnet; und
L1, L2, L3 und L4 unabhängig voneinander für Wasserstoff stehen oder eine der für L genannten Bedeutungen aufweisen. Vorzugsweise sind die Reste L1, L2, L3 und L4 unabhängig voneinander ausgewählt unter Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano, CrC4-Alkyl, CrC^Halogenalkyl, speziell CrC2-Fluoralkyl, Ci-C4-AIkOXy und CrCrAlkoxycarbonyl. In besonders bevorzugten Ausführungsformen sind L1, L2, L3 und L4 unabhängig voneinander ausgewählt unter Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, Trifluormethyl, Fluormethyl, Methoxy und Metho- xycarbonyl.
Beispiele für Het-34 sind 2-Pyridyl, 3-Fluor-pyridin-2-yl, 3-Chlor-pyridin-2-yl, 3-Brom-pyridin-2-yl, 3-Trifluormethyl-pyridin-2-yl, 3-Methyl-pyridin-2-yl, 3-Ethyl-pyridin-2-yl 3,5-Difluor-pyridin-2-yl, 3,5-Dichlor-pyridin-2-yl, 3,5-Dibrom-pyridin-2-yl, 3-Fluor-5-trifluormethyl-pyridin-2-yl, 3,5-Dimethyl-pyridin-2-yl, 5-Nitro-pyridin-2-yl, 5-Cyano-pyridin-2-yl, 5-Methoxycarbonyl-pyridin-2-yl, 5-Trifluormethyl-pyridin-2-yl, 5-Methyl-pyridin-2-yl, -Methyl-pyridin-2-yl, und 6-Methyl-pyridin-2-yl. Beispiele für Het-35 sind 3-Pyridyl, 2-Chlor-pyridin-3-yl, 2-Brom-pyridin-3-yl, 2-Methyl-pyridin-3-yl, 2,4-Dichlor-pyridin-3-yl, 2,4-Dibrom-pyridin-3-yl, 2,4-Dimethyl-pyridin-3-yl, 2,4,6-Trichlorpyridin-3-yl, 2,4,6-Tribrompyridin-3-yl, 2,4,6-Trimethyl-pyridin-3-yl und 2,4-Dichlor-6-methylpyridin-3-yl.
Beispiele für Het-36 umfassen 4-Pyridyl, 3-Chlor-pyridin-4-yl, 3-Brom-pyridin-4-yl, 3-Methyl-pyridin-4-yl, 3,5-Dichlor-pyridin-4-yl, 3,5-Dibrom-pyridin-4-yl und 3,5-Dimethyl-pyridin-4-yl.
Beispiele für Het-37 umfassen 5-Chlorpyrimidin-4-yl, 5-Fluorpyrimidin-4-yl, 5-Fluor-6-chlorpyrimidin-4-yl, 2-Methyl-6-trifluormethyl-pyrimidin-4-yl, 2,5-Dimethyl-6-trifluormethyl-pyrimidin-4-yl, 5-Methyl-6-trifluormethyl-pyrimidin-4-yl, 6-Trifluormethyl-pyrimidin-4-yl, 2-Methyl-5-fluor-pyrimidin-4-yl, 2-Methyl-5-chlor-pyrimidin-4-yl, 5-Chlor-6-methyl-pyrimdin-4-yl, 5-Chlor-6-ethyl-pyrimdin-4-yl, 5-Chlor-6-isopropyl-pyrimdin-4-yl, 5-Brom-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 5-Fluor-6-methyl-pyrimidin-4-yl, 5-Fluor-6-fluormethyl-pyrimidin-4-yl, 2,6-Dimethyl-5-chlor-pyrimdin-4-yl, 5,6-Dimethyl-pyrimidin-4-yl, 2,5-Dimethyl-pyrimidin-4-yl, 2,5,6-Trimethyl-pyrimidin-4-yl und 5-Methyl-6-methoxy-pyrimidin-4-yl.
Beispiele für Het-38 umfassen 4-Methyl-pyrimidin-5-yl, 4,6-Dimethyl-pyrimidin-5-yl, 2,4>6-Trimethylpyrimidin-5-yl und 4-Trifluormethyl-6-methyl-pyrimidin-5-yl.
Beispiele für Het-39 umfassen 4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl, 4,5,6-Trimethylpyrimidin-2-yl, 4,6-Ditrifluormethyl-pyrimidin-2-yl und 4,6-Dimethyl-5-chlor-pyrimidin-2-yl.
Im Übrigen stehen R5 und R8 unabhängig voneinander vorzugsweise für Wasserstoff oder C1-C4-AIKyI.
R7 steht vorzugsweise für Wasserstoff oder insbesondere für C1-C6-AIkVl.
R8 und R9 stehen unabhängig voneinander vorzugsweise für Wasserstoff oder Ci-Cβ-Alkyl.
R10, R11, R12 und R13 sind vorzugsweise unabhängig voneinander ausgewählt unter Wasserstoff oder Ci-Cβ-Alkyl.
Des Weiteren steht A1 vorzugsweise für Wasserstoff, d-Cβ-Alkyl oder Amino. Der In- dex n steht vorzugsweise für 0, 1 oder 2. A2 steht vorzugsweise für C1-C4-AIkOXy, NH2, Ci-C4-Alkylamino oder Di-CrC4-alkylamino.
Beispiele für bevorzugte Verbindungen der allgemeinen Formel I sind die in den fol- genden Tabellen 1 bis 135 zusammengestellten Verbindungen I. Die in den Tabellen 1 bis 135 für einen Substituenten Het genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.
Tabelle 1
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methyl-5-isopropylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 2
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dimethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 3
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-lsopropyl-5-methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 4
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Ethyl-5-methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 5
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methyl-5-methoxypyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 6
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,4,5-Trimethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 7
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dimethyl-4-chlorpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 8 Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Chlorpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 9 Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und
Het 3,4-Dichlor-5-trichlormethylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 10 Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 11 Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und
Het 3,5-Dichlor-4-methylpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 12 Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und
Het 3-Methyl-4-chlorpyrazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 13 Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und
Het 1 ,3-Dimethylpyrazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 14 Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und
Het 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-5-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 15 Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und
Het 1 ,5-Dimethylpyrazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 16
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 1 -Methyl-5-methoxypyrazol-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 17
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 1 ,3,5-Trimethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 18
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 1-Methyl-3-trifluormethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und
R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 19
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y Wasserstoff und Het 1 ,3-Dimethyl- pyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 20
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 1-Methyl-5-trifluormethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und
R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 21
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 1 ,5-Dimethylpyrazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 22
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 1-Methylpyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 23
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 1 ,4-Dimethylpyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 24
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 1-Methyl-5-chlor-pyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 25
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 1-Methyl-3,5-dichlorpyrrol-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 26
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methylthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 27
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het Thiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 28
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methyl-5-chlorthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 29
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,5-Dichlorthiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 30
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methyl-5-brom-thiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 31
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methylisothiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 32
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methyl-5-chlorisothiazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 33
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het lsoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 34
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dimethylisoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 35
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Chlorisoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 36
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methylisoxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 37
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het Oxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 38
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,5-Dimethyloxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 39
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methyloxazol-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Ver- bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 40
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 4,5-Dichlorimidazol-i-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 41
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 4,5-Dimethylimidazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 42
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dimethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 43
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dichlor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 44
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dibrom-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 45
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Difluor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 46
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Ditrifluormethyl-1,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und
R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 47
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methyl-1 ,2,4-triazoM-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 48
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Chlor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 49
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Fluor-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 50
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Brom-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 51
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Trifluormethyl-1 ,2,4-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 52
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 4,5-Dimethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 53
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 4,5-Dichlor-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 54
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 4,5-Dibrom-i ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 55
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 4.5-Difluor-i ,2,3-triazol-1 -yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 56
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 4,5-Ditrifluormethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und
R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 57
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Methyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 58
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-ChIoM ,2,3-triazol-1 -yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 59
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Fluor-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 60
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Brom-1 ,2,3-triazoM-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 61
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Trifluormethyl-1 ,2,3-triazol-1-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 62
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2-Thienyl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 63
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dichlorthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 64
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3 ,4,5-Trichlorthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 65
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Chlorthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 66
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Bromthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 67
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Methylthiophen-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 68
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,5-Dichlorthiophen-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 69
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,5-Dibromthiophen-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 70
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methylthiophen-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 71
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Chlorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Ver- bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 72
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Brompyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 73
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dibrompyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 74
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dimethylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine
Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 75
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2-Pyridyl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 76
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Nitropyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 77
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Cyanopyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 78
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Methoxycarbonylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 79
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Methylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Ver- bindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 80
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und
Het 4-Methylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 81
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methylpyrid in-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 82
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Ethylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 83
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 6-Methylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 84
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Trifluormethylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 85
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Trifluormethylpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 86
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Fluorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 87
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Fluorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 88
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Difluorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 89
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dichlorpyridin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 90
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het Pyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 91
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2-Chlorpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 92
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,4-Dichlorpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 93
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2 ,4,6-Trichlorpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 94
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2-Brompyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 95
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,4-Dibrompyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 96
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,4,6-Tribrompyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 97
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methylpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 98
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,4-Dimethylpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 99
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,4,6-Trimethylpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 100
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,4-Dichlor-6-methylpyridin-3-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 101
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het Pyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 102
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Chlorpyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 103
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dichlorpyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 104
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Brompyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 105
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dibrompyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 106
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3-Methylpyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 107
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 3,5-Dimethylpyridin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 108
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Chlorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 109
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Fluorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 110
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methyl-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 111
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,5-Dimethyl-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 112
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Methyl-6-trifluormethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 113
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 6-Trifluormethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 114
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Chlor-6-ethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 115
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Chlor-6-methylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 116
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Chlor-6-isopropylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 117
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Fluor-6-chlorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 118
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Brom-6-methylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 119
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Fluor-6-methylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 120
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Fluor-6-fluormethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 121
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,6-Dimethyl-5-chlorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 122
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5,6-Dimethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 123
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,5-Dimethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 124
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,5,6-Trimethylpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 125
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 5-Methyl-6-methoxypyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 126
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methyl-5-chlorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 127
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2-Methyl-5-fluorpyrimidin-4-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 128
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 4-Methylpyrimidin-5-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 129
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 4,6-Dimethylpyrimidin-5-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 130
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 4-Trifluormethyl-6-methylpyrimidin-5-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 131
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 2,4,6-Trimethylpyrimidin-5-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 132
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 4,6-Dimethylpyrimidin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 133
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 4,5,6-Trimethylpyrimidin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Tabelle 134
Verbindungen der Formel I, in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 4,6-Ditrifluormethylpyrimidin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht. Tabelle 135
Verbindungen der Formel I1 in denen X Chlor, Y1 und Y2 jeweils Wasserstoff und Het 4,6-Dimethyl-5-chlorpyrimidin-2-yl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht.
Figure imgf000042_0001
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Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I können auf verschiedenen Wegen in Analogie zu an sich bekannten Verfahren des Standes der Technik zur Herstellung von 1 ,2,4-Triazolo-[1 ,5-a]pyrimidinen und lmidazolo[1 ,2-a]pyrimidinen nach den in den folgenden Schemata dargestellten Synthesen hergestellt werden: Verbindungen der Formel I1 worin X für HaI steht, können beispielsweise nach der in Schema 1 dargestellten Synthese hergestellt werden.
Schema 1:
Figure imgf000046_0001
(II) (III) I: X = HaI
In Schema 1 haben Y1, Y2, R1, R2 und Het die zuvor genannten Bedeutungen. HaI steht für Halogen, vorzugsweise für Chlor oder Brom.
In einem ersten Schritt werden 5,7-Dihydroxyimidazolo[1 ,2-a]pyrimidine der Formel Il in Analogie zu den im eingangs zitierten Stand der Technik oder in WO-A 94/20501 beschriebenen Methoden durch Umsetzung mit einem Halogenierungsmittel [HAL] in die Dihalogenverbindungen der Formel III überführt. Als Halogenierungsmittel wird vorteilhaft ein Phosphoroxyhalogenid oder ein Phosphor(V)halogenid, wie Phosphorpenta- chlorid, Phosphoroxybromid oder Phosphoroxychlorid oder eine Mischung von
Phosphoroxychlorid mit Phosphorpentachlorid eingesetzt. Gegebenenfalls kann als Cokatalysator ein Hydrohalogenid eines tertiären Amins, z. B. Triethylamin-Hydro- chlorid zugesetzt werden. Diese Umsetzung von Il mit dem Halogenierungsmittel wird üblicherweise bei 0 0C bis 150 0C, bevorzugt bei 80 0C bis 125 0C [vgl. auch EP-A 770 615] durchgeführt. Die Umsetzung kann in Substanz oder in einem inerten Lösungsmittel, z. B. einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Dichlormethan, Dichlorethan oder einem aromatische Kohlenwasserstoff, wie beispielsweise Toluol, XyIoIe und dergleichen oder in einer Mischung der vorgenannten Lösungsmittel durchgeführt werden.
Die Umsetzung von III mit Aminen IV erfolgt in Analogie zu den im eingangs zitierten Stand der Technik oder in WO 98/46608 beschriebenen Methoden und wird vorteilhaft bei Temperaturen im Bereich von 0 0C bis 70 0C, bevorzugt 10 0C bis 35 0C durchgeführt. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel, beispiels- weise einem Ether, wie Dioxan, Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether oder insbesondere Tetrahydrofuran, einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Dichlormethan, Dichlorethan oder einem aromatische Kohlenwasserstoff, wie beispielsweise Toluol, XyIoIe und dergleichen oder in einer Mischung der vorgenannten Lösungsmittel. Die Verwendung einer Base, wie tertiären Aminen, beispielsweise Triethylamin, Dicyclohexylmethylamin, Pyridin, Picolin oder anorganischen Basen, wie Kaliumcarbonat ist bevorzugt; auch überschüssiges Amin der Formel IV kann als Base dienen.
Die Amine IV sind in der Regel käuflich oder können nach bekannten Verfahren herge- stellt werden.
Die Verbindungen der allgemeinen Formeln Il und III und ihre landwirtschaftlich verträglichen Salze sind neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Die Verbindungen der Formeln Il und III und ihre landwirtschaftlich verträglichen Salze zeichnen sich zudem durch ihre Wirksamkeit gegenüber pflanzenschädigenden Pilzen aus. Ihre Verwendung zur Bekämpfung pflanzenpathogenen Pilze sowie das entsprechende Verfahren hierzu und Pflanzenschutzmittel, welche wenigstens eine Verbindung der Formeln Il oder III enthalten, sind daher ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
Dihydroxyimidazolopyrimidine der Formel Il können in Analogie zu den im eingangs zitierten Stand der Technik oder in Adv. Het. Chem. Bd. 57, S. 81ff. (1993) beschriebenen Methoden durch Umsetzung eines 2-Amino-1 H-imidazols V mit entsprechend substituierten Hetarylmalonaten der Formel VI hergestellt werden. In Formel VI steht R für Alkyl, bevorzugt für C1-C6-AIkVl, insbesondere für Methyl oder Ethyl. Het, Y1 und Y2 haben die zuvor angegebenen Bedeutungen.
Schema 2:
Figure imgf000047_0001
(V) (VI) (M)
Diese Umsetzung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 80 0C bis 250 0C, vorzugsweise 90 0C bis 180 0C, ohne Solvens oder in einem inerten organischen Lösungsmittel, z. B. einem aprotisch polaren Lösungsmittel wie Dimethylformamid. Die Umsetzung kann in Gegenwart eines Katalysators, z. B. einer Base [vgl. EP-A 770 615] oder in Gegenwart einer Säure, z. B. einer Carbonsäure wie Essigsäure, oder durch Einsatz des entsprechenden Säureadditionssalzes von V, z. B. des Sulfats von V, unter an sich bekannten Bedingungen durchgeführt werden.
Geeignete Lösungsmittel sind aliphatische Kohlenwasserstoffe, aromatische Kohlen- Wasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Ether, Nitrile, Ketone, Alkohole, sowie N-Methylpyrrolidon, Dimethylsulfoxid, Dimethylform- amid und Dimethylacetamid. Besonders bevorzugt wird die Umsetzung ohne Lösungsmittel oder in Chlorbenzol, XyIoI, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden. Gegebenenfalls können auch katalytische Mengen an Säuren, wie p-Toluolsulfonsäure, Essigsäu- re oder Propionsäure zugesetzt werden.
Als Basen kommen allgemein anorganische Verbindungen wie Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydroxide, Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, Alkalimetall- und Erdalkalimetallhydride, Alkalimetallamide, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate sowie Al- kalimetallhydrogencarbonate, metallorganische Verbindungen, insbesondere Alkalime- tallalkyle, Alkylmagnesiumhalogenide sowie Alkalimetall- und Erdalkalimetallalkoholate und Dimethoxymagnesium, außerdem organische Basen, z.B. tertiäre Amine wie Tri- methylamin, Triethylamin, Tri-isopropylethylamin, Tributylamin und N-Methylpiperidin, N-Methylmorpholin, Pyridin, substituierte Pyridine wie Collidin, Lutidin und 4-Dimethyl- aminopyridin sowie bicyclische Amine in Betracht. Besonders bevorzugt werden tertiäre Amine wie Di-isopropylethylamin, Tributylamin, N-Methylmorpholin oder N-Methylpiperidin.
Die Basen werden im Allgemeinen in katalytischen Mengen eingesetzt, sie können aber auch äquimolar, im Überschuss oder gegebenenfalls als Lösungsmittel verwendet werden.
Die Edukte werden im Allgemeinen in äquimolaren Mengen miteinander umgesetzt. Es kann für die Ausbeute vorteilhaft sein, die Base und das Malonat VI in einem Über- schuss bezogen auf das Imidazol V einzusetzen.
Hetarylmalonate der Formel VI können ausgehend von Hetarylverbindungen der Formel VII durch Umsetzung mit einem bzw. zwei Äquivalenten eines Kohlensäureesters oder eines Chloroformiats (Verbindung VIII) in Gegenwart einer starken Base herge- stellt werden (siehe Schema 3).
Schema 3:
Figure imgf000048_0001
(VII) (VI) In Schema 3 steht Rz für Wasserstoff oder eine (VCrAlkoxycarbonyl-Gruppe. Q steht für Halogen oder CrC4-Alkoxy, insbesondere für Methoxy oder Ethoxy. Het hat die zuvor genannten Bedeutungen und R steht für C1-C4-AIKyI. Der Fachmann wird erkennen, dass im Falle von Rz = H wenigstens 2 Äquivalente der Verbindung VIII eingesetzt werden müssen, um einen vollständigen Umsatz von VII zu erzielen.
Die in Schema 3 gezeigte Umsetzung erfolgt üblicherweise in Gegenwart von starken Basen. Sofern Rz für Wasserstoff steht, wird man üblicherweise Alkalmetallamide wie Natriumamid oder Lithiumdiisopropylamid, oder Lithium-organische Verbindungen wie Phenyllithium oder Butyllithium als Base einsetzen. In diesem Falle wird man die Base wenigstens äquimolar, bezogen auf die Verbindung VII einsetzten, um einen vollständigen Umsatz zu erreichen. Sofern Rz für eine Alkoxycarbonylgruppe steht, wird man vorzugsweise ein Alkalimetallalkoholat, z. B. Natrium- oder Kaliumethanolat, Natriumoder Kaliumbutanolat, Natrium- oder Kaliummethanolat als Base einsetzten. Für Rz = H kann die Umsetzung von VII mit VIII in einer Stufe oder in zwei separaten Stufen durchgeführt werden, wobei man in letztem Fall als Zwischenprodukt die Verbindung VII erhält, worin Rz für eine Alkoxycarbonylgruppe steht. Im Übrigen kann die Umsetzung von VII mit VIII in Analogie zu der in J. Med. Chem. 25, 1982, S. 745 beschriebenen Methode durchgeführt werden.
Die Herstellung von Malonaten der Formel VI gelingt außerdem vorteilhaft durch Reaktion entsprechender Brom-Hetarylverbindungen Br-Het mit Dialkylmalonaten unter Cu(l)-Katalyse [vgl. Chemistry Letters, S. 367-370, 1981; EP-A 10 02 788].
Verbindungen der Formel I, worin X für H, C1-C4-A^yI, C2-C8-Alkenyl oder C2-C8-Alkinyl oder für einen entsprechenden halogenierten Rest steht, können beispielsweise nach der in Schema 4 dargestellten Synthese hergestellt werden.
Schema 4:
Figure imgf000050_0001
(IIa)
(V) (VIa)
Figure imgf000050_0002
(|lla) I: X1 = Alkyl, Alkenyl etc.
In Schema 4 haben Y1, Y2, R1, R2 und Het die zuvor genannten Bedeutungen. HaI steht für Halogen, vorzugsweise für Chlor oder Brom. X' steht für H, C1-C8-AIRyI, C2-C8-Alkenyl oder C2-C8-Alkinyl oder für einen entsprechenden halogenierten Rest und R für d-C4-Alkyl. Die in Schema 4 dargestellten Umsetzungen können in Analogie zu den in Schemata 1 und 2 erläuterten Umsetzungen durchgeführt werden.
Die Verbindungen der Formel VIa können in Analogie zu Standardverfahren im Sinne einer gemischten Esterkondensation aus den entsprechenden Hetarylessigsäureestern durch Umsetzung mit den entsprechenden aliphatischen C2-C5-Carbonsäurealkylestem wie Ethylacetat, Ethylpropionat, Ethylbutyrat oder Ethylvalerat oder mit einem reaktiven Derivat davon, z. B. einem Säurechlorid oder einem Säureanhydrid, in Gegenwart einer starken Base, z. B. einem Alkoholat, einem Alkalimetallamid oder einer
Organolithiumverbindung, hergestellt werden, beispielsweise in Analogie zu der in J. Chem. Soc. Perkin Trans 1967, 767 oder in Eur. J. Org. Chem. 2002, S. 3986 beschriebenen Methoden.
Verbindungen der Formel I, in denen X Cyano, C1-C8-AIkOXy, CrCβ-Alkylthio oder d-Ca-Halogenalkoxy bedeutet, können vorteilhaft auch durch Umsetzung von Verbindungen I, worin X Halogen, bevorzugt Chlor bedeutet, mit Verbindungen M1-X' (im Folgenden auch Verbindungen der Formel VIII) erhalten werden. Bei den Verbindungen der Formel VIII handelt es ich abhängig von der einzuführenden Gruppe X' um ein an- organisches Cyanid, ein Alkoxylat, ein Thiolat oder ein Halogenalkoxylat. Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft in einem inerten Lösungsmittel. Das Kation M1 in Formel VIII hat geringe Bedeutung; aus praktischen Gründen sind üblicherweise Ammonium-, Tetraal- kylammoniumsalze wie Tetramethylammonium- oder Tetraethylammoniumsalze oder Alkali- oder Erdalkalimetallsalze bevorzugt (Schema 5).
Schema 5:
(I) + IVT-X1 *- (I)
(X = Halogen) (VIII) {χ=χ- = CN, C1-C4-AIkOXy, CrC4-Halogenalkoxy}
Üblicherweise liegt die Reaktionstemperatur bei 0 bis 120 0C, bevorzugt bei 10 bis 40 0C [vgl. J. Heterocycl. Chem., Bd.12, S. 861-863 (1975)].
Geeignete Lösungsmittel umfassen Ether, wie Dioxan, Diethylether, Methyl-tert- butylether und, bevorzugt Tetrahydrofuran, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Di- chlormethan oder Dichlorethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Gemische davon.
Verbindungen der Formel I, in denen X für C1-C8-AIkVl, d-Cβ-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-Cβ-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl oder C2-C8-Halogenalkinyl steht, können in vorteilhafterweise Weise durch Umsetzung von Verbindungen I, in denen X für Halogen steht, mit metallorganischen Verbindungen Xa-Mt, worin Xa für C1-C4-AIKyI, d-C4-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C8-Alkinyl oder
C2-C8-Halogenalkinyl und Mt für Lithium, Magnesium oder Zink steht, hergestellt werden. Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise in Gegenwart katalytischer oder insbesondere wenigstens äquimolarer Mengen an Übergangsmetallsalzen und/oder -Verbindungen, insbesondere in Gegenwart von Cu-Salzen wie Cu(l)halogenide und speziell Cu(l)-iodid. In der Regel erfolgt die Umsetzung in einem inerten organischen Lösungsmittel, beispielsweise einem der vorgenannten Ether, insbesondere Tetrahydrofuran, einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff wie Hexan, Cyclohexan und dergleichen, einem aromatischen Kohlenwasserstoff wie Toluol oder in einer Mischung dieser Lösungsmittel. Die hierfür erforderlichen Temperaturen liegen im Bereich von -100 bis +100 0C und speziell im Bereich von -80 0C bis +40 0C. Verfahren hierzu sind bekannt, z. B. aus dem eingangs zitierten Stand der Technik oder aus WO 03/004465.
Verbindungen der Formel I, in der X d-Cβ-Alkyl bedeutet, können prinzipiell auch durch Umsetzung von Verbindungen I, worin X Halogen, insbesondere Chlor, bedeutet, mit Malonaten der Formel IX hergestellt werden. Dieser Syntheseweg ist in Schema 6 dargestellt. In Formel IX bedeuten X" Wasserstoff oder CrC3-Alkyl und R C1-C4-AIKyI. Die Verbindungen I werden zu Verbindungen der Formel X umgesetzt, die anschließend nach Verseifung zu Verbindungen I decarboxyliert werden [vgl. US 5,994,360]. Schema 6:
Figure imgf000052_0001
= CH2-X" = C1-C8-AIkYl)
(IX) (X)
Die Malonate IX sind aus der Literatur bekannt, z. B. aus J. Am. Chem. Soα, Bd. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Bd. 39, 2172 (1974); HeIv. Chim. Acta, Bd. 61, 1565 (1978)] oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden.
Die anschließende Verseifung des Esters X erfolgt unter allgemein üblichen Bedingun- gen. In Abhängigkeit der verschiedenen Strukturelemente kann die alkalische oder die saure Verseifung der Verbindungen X vorteilhaft sein. Unter den Bedingungen der Es- terverseifung kann die Decarboxylierung zu I bereits ganz oder teilweise erfolgen. Die Decarboxylierung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 20 0C bis 180 0C, vorzugsweise 50 0C bis 120 0C, in einem inerten Lösungsmittel, gegebenenfalls in Ge- genwart einer Säure. Geeignete Säuren sind Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, p-Toluolsulfonsäure. Geeignete Lösungsmittel sind Wasser, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrol- ether, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropylether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofu- ran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butylmethylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, besonders bevorzugt wird die Reaktion in Salzsäure oder Es- sigsäure durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die Reaktionsgemische werden in üblicher Weise aufgearbeitet, z. B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z. T. in Form farbloser oder schwach bräunlicher, zäher öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen. Sofern einzelne Verbindungen I nicht auf den voran stehend beschriebenen Wegen zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen I hergestellt werden.
Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im Allgemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z. B. unter Licht-, Säureoder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz erfolgen.
Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten und Ba- sidiomyceten. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Ba- nanen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbisgewächsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten:
• Alternaria-Arten an Gemüse, Raps, Zuckerrüben, Reis und Obst, wie z. B. A.solani oder A. alternata an Kartoffeln und Tomaten,
• Aphanomyces Arten an Zuckerrüben und Gemüse,
• Ascochyta-Men an Getreide and Gemüse, • Bipolaris- und Drechslera-Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z. B. D.maydis an Mais
• Blumeria graminis (echter Mehltau) an Getreide,
• Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Blumen und Weinreben,
• Bremia lactucae an Salat, • Cercospora Arten an Mais, Sojabohnen, Reis und Zuckerrüben,
• Cochliobolus Arten an Mais, Getreide, Reis, wie z. B. Cochliobolus sativus an Getreide, Cochliobolus miyabeanus an Reis,
• Colletotricum Arten an Sojabohnen und Baumwolle,
• Drechslera Arten, Pyrenophora Arten an Mais, Getreide, Reis und Rasen, wie z. B. D.teres an Gerste oder D. tritici-repentis an Weizen, • Esca an Weinrebe, verursacht durch Phaeoacremonium chlamydosporium, Ph. Aleophilum, und Formitipora punctata (syn. Phellinus punctatus),
• Exserohilum Arten an Mais,
• Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Gurkengewächsen, • Fusarium- und Verticillium-Aήen an verschiedenen Pflanzen, wie z. B.
F. graminearum oder F. culmorum an Getreide oder F. oxysporum an einer Vielzahl von Pflanzen wie z. B. Tomaten,
• Gaeumanomyces graminis an Getreide,
• Gibberella arten an Getreide und Reis (z. B. Gibberella fujikuroi an Reis), • Grainstaining complex an Reis,
• Helminthosporium Arten an Mais und Reis,
• Michrodochium nivale an Getreide,
• Mycosphaerella-Aήen an Getreide, Bananen und Erdnüssen, wie z. B. M. graminicola an Weizen oder M.fijiensis an Bananen, • Peronospora-Arien an Kohl und Zwiebelgewächsen, wie z. B. P. brassicae an Kohl oder P. destructoran Zwiebel,
• Phakopsara pachyrhizi und Phakopsara meibomiae an Sojabohnen,
• Phomopsis Arten an Sojabohnen und Sonnenblumen,
• Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, • Phytophthora Arten an verschiedenen Pflanzen wie z. B. P. capsici an Paprika,
• Plasmopara viticola an Weinreben,
• Podosphaera leucotricha an Apfel,
• Pseudocercosporella herpotrichoides an Getreide,
• Pseudoperonospora an verschiedenen Pflanzen, wie z. B. P. cubensis an Gurke oder P. humili an Hopfen,
• Pucc/n/a-Arten an verschiedenen Pflanzen wie z. B. P. triticina, P. striformins, P. hordei oder P.graminis an Getreide, oder P. asparagi an Spargel,
• Pyricularia oryzae, Corticium sasakii , Sarocladium oryzae, S.attenuatum, Entyloma oryzae, an Reis, • Pyricularia grisea an Rasen und Getreide,
• Pythium spp. an Rasen, Reis, Mais, Baumwolle, Raps, Sonnenblumen, Zuckerrüben, Gemüse und anderen Pflanzen wie z. B. P. ultiumum an verschiedenen Pflanzen, P. aphanidermatum an Rasen
• Rhizoctonia-Aάen an Baumwolle, Reis, Kartoffeln, Rasen, Zuckerrüben, Gemüse und an verschiedenen Pflanzen wie z. B. R. solani an Rüben und verschiedenen
Pflanzen,
• Rhynchosporium secalis an Gerste, Roggen und Triticale,
• Sclerotinia Arten an Raps und Sonnenblumen
• Septoria tritici und Stagonospora nodorum an Weizen, • Erysiphe (syn. Uncinula) necator an Weinrebe, • Setospaeria Arten an Mais und Rasen,
• Sphacelotheca reilinia an Mais,
• Thievaliopsis Arten an Sojabohnen und Baumwolle,
• Tilletia Arten an Getreide, • Ustilago-ArXen an Getreide, Mais und Zuckerrohr, wie z. B. U. maydis an Mais, sowie
• Venturia-Arten (Schorf) an Äpfeln und Birnen, wie. z. B. V. inaequalis an Apfel.
Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen wie Pae- cilomyces vaήotii im Materialschutz (z. B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz.
Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen.
Die fungiziden Mittel enthalten im Allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 1 bis 1000 g/100 kg Saatgut, vorzugsweise 1 bis 200 g/100 kg, insbesondere 5 bis 100 g/100 kg verwendet.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Auf- wandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Kubikmeter behandelten Materials.
Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z. B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die Anwendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kommen dafür im Wesentlichen in Betracht:
- Wasser, aromatische Lösungsmittel (z. B. Solvesso Produkte, XyIoI), Paraffine (z. B. Erdölfraktionen), Alkohole (z. B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylal- kohol), Ketone (z. B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (NMP, NOP), Acetate (Glykoldiacetat), Glykole, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden, - Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum,
Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z. B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z. B. Po- lyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsul- fonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfa- tierte Fettalkoholglykolether zum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfonier- tem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethy- lenoctylphenolether, ethoxyliertes Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphe- nolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristerylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Toluol, XyIoI, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z. B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht.
Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.
Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z. B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z. B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nussschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90 % bis 100 %, vorzugsweise 95 % bis 100 % (nach NMR- Spektrum) eingesetzt.
Beispiele für Formulierungen sind: 1. Produkte zur Verdünnung in Wasser
A Wasserlösliche Konzentrate (SL) 10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Wasser oder einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff.
B Dispergierbare Konzentrate (DC) 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Cyclohexanon unter Zusatz eines Dispergiermittels z. B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion.
C Emulgierbare Konzentrate (EC) 15 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in XyIoI unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 %) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion.
D Emulsionen (EW, EO) 40 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in XyIoI unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 %) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (Ultraturax) in Wasser eingebracht und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion.
E Suspensionen (SC, OD)
20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Disper- gier- und Netzmitteln und Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdün- nung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs. F Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG) 50 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Disper- gier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z. B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs.
G Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP) 75 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Disper- gier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Stator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs.
2. Produkte für die Direktapplikation
H Stäube (DP)
5 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden fein gemahlen und mit
95 % feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel.
I Granulate (GR, FG, GG, MG)
0,5 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden fein gemahlen und mit 95.5 % Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation.
J ULV- Lösungen (UL)
10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einem organischen Lösungsmittel z. B. XyIoI gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z. B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netz- baren Pulvern (Spritzpulver, öldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Sub- stanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im Allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10 %, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1 %.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.
Zu den Wirkstoffen können öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvante, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1:10 bis 10:1 zugemischt werden.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zusammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, z. B. mit Herbiziden, Insektiziden, Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Mittel in der Anwendungsform als Fungizide mit anderen Fungiziden erhält man in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:
• Acylalanine wie Benalaxyl, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl;
• Aminderivate wie Aldimorph, Dodine, Dodemorph, Fenpropimorph, Fenpropidin, Guazatine, Iminoctadine, Spiroxamin, Tridemorph; • Anilinopyrimidine wie Pyrimethanil, Mepanipyrim oder Cyrodinyl;
• Antibiotika wie Cycloheximid, Griseofulvin, Kasugamycin, Natamycin, Polyoxin oder Streptomycin;
• Azole wie Bitertanol, Bromoconazol, Cyproconazol, Difenoconazole, Diniconazol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluquinconazol, Flusilazol, Flutriafol, Hexaconazol, Imazalil, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol, Propiconazol, Prochloraz, Prothio- conazol, Tebuconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triflumizol, Triticonazol; • Dicarboximide wie Iprodion, Myclozolin, Procymidon, Vinclozolin;
• Dithiocarbamate wie Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propi- neb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb;
• Heterocylische Verbindungen wie Anilazin, Benomyl, Boscalid, Carbendazim, Car- boxin, Oxycarboxin, Cyazofamid, Dazomet, Dithianon, Famoxadon, Fenamidon,
Fenarimol, Fuberidazol, Flutolanil, Furametpyr, Isoprothiolan, Mepronil, Nuarimol, Probenazol, Proquinazid, Pyrifenox, Pyroquilon, Quinoxyfen, Silthiofam, Thiaben- dazol, Thifluzamid, Thiophanat-methyl, Tiadinil, Tricyclazol, Triforine;
• Kupferfungizide wie Bordeaux Brühe, Kupferacetat, Kupferoxychlorid, basisches Kupfersulfat;
• Nitrophenylderivate, wie Binapacryl, Dinocap, Dinobuton, Nitrophthal-isopropyl;
• Phenylpyrrole wie Fenpiclonil oder Fludioxonil;
• Schwefel;
• Sonstige Fungizide wie Acibenzolar-S-methyl, Benthiavalicarb, Carpropamid, ChIo- rothalonil, Cyflufenamid, Cymoxanil, Diclomezin, Diclocymet, Diethofencarb, Edi- fenphos, Ethaboxam, Fenhexamid, Fentin-Acetat, Fenoxanil, Ferimzone, Fluazi- nam, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Iprovalicarb, Hexachlorbenzol, Metrafenon, Pen- cycuron, Propamocarb, Phthalid, Tolclofos-methyl, Quintozene, Zoxamid;
• Strobilurine wie Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin oder Trifloxystrobin;
• Sulfensäurederivate wie Captafol, Captan, Dichlofluanid, Folpet, Tolylfluanid;
• Zimtsäureamide und Analoge wie Dimethomorph, Flumetover oder Flumorph.
Synthesebeispiele
Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen I benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen sind in der anschließenden Tabelle B mit physikalischen Angaben aufgeführt.
Herstellung von Malonaten VI:
VI.1 2-(4-Methylpyridin-2-yl)malonsäurediethylester
Zu einer Lösung von 15 g (0,14 mol) 2,4-Dimethylpyridin in 150 ml Tetrahydrofu- ran (THF) wurden bei -60 °C 60 g einer 15 gew.-%igen Lösung von n-Butyllithium in Hexan zugetropft. Man rührte 15 min nach und tropfte dann hierzu eine Lösung von 16,5 g (0,14 mol) Diethylcarbonat bei -60 0C zu. Nach 2 h Rühren bei dieser Temperatur ließ man das Reaktionsgemisch 12 h bei RT nachrühren. An- schließend gab man das Reaktionsgemisch auf 300 ml 10%ige wässrige Salzsäure trennte die Etherphase ab und extrahierte die wässrige Phase einmal mit Essigester. Die wässrige Phase wird mit Natriumcarbonatlösung alkalisch gestellt, 3 mal mit Dichlormethan extrahiert. Der nach Trocknen und Einengen der Dichlormethanphase erhaltene Rückstand wurde an Kieselgel chromatographiert (Cyclohexan/Essigester). Es wurden 2,3 g der Titelverbindung erhalten.
VI.2 2-(3-Methyl-pyridin-2-yl)malonsäurediethylester
Zu einer Lösung von 1 ,87 g (27,5 mmol) Natriumethanolat in 45 ml Toluol gab man 4,7 g (26,2 mmol) (3-Methyl-pyridin-2-yl)essigsäureethylester und 15,5 g (131 mmol) Diethylcarbonat. Die Reaktionsmischung wurde 6 h zum Rückfluss erhitzt und entstehendes Ethanol wurde abdestilliert. Nach dem Abkühlen gab man die Reaktionsmischung auf Wasser, stellte mit Essigsäure auf pH 5-6, extrahierte dreimal mit Essigester und trocknete die organische Phase. Nach dem Einengen der organischen Phase wurde der Rückstand an Kieselgel chromatographiert. Man erhielt 4,3 g der Titelverbindung.
VI.3 2-(6-Methyl-pyridin-2-yl)malonsäurediethylester
Zu einer Lösung von 1 ,87 g ( 27,5 mmol) Natriumethanolat in 43 ml Toluol gab man 4,4 g (24,5 mmol) (6-Methyl-pyridin-2-yl)essigsäureethylester und 14,5 g (123 mmol) Diethylcarbonat. Die Reaktionsmischung wurde 6 h zum Rückfluss erhitzt und entstehendes Ethanol wurde abdestilliert. Nach dem Abkühlen gab man die Reaktionsmischung auf Wasser, stellte mit Essigsäure auf pH 5-6, extrahierte dreimal mit Essigester und trocknete die organische Phase. Nach dem Einengen der organischen Phase wurde der Rückstand an Kieselgel chromatographiert. Man erhielt 2,6 g der Titelverbindung.
In analoger Weise wurden die in Tabelle B angegebenen Malonate der allgemeinen Formel VI (Malonate VI.4 bis VI.15) hergestellt:
Tabelle B: Malonate VI
Figure imgf000061_0001
Figure imgf000062_0001
Kp. Kochpunkt
Herstellung von 5,7-Dihydroxyimidazolo[1 ,2-a]pyrimidinen Il
II.9 6-(3,5-Dichlorpyridin-2-yl)-imidazolo[1 ,2-a]pyrimidin-5,7-diol
Man erwärmte ein Gemisch aus 1 ,19 g (4,5 mmol) 2-Amidoimidazolsulfat, 2,3 g (7,5 mmol) 2-(3,5-Dichlorpyridin-2-yl)malonsäurediethylester aus Beispiel VI.9 und 1 ,37 g 1 ,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-en in 6 ml N,N-Dimethylformamid 16 Stunden auf 100 0C, wobei man vom entstehenden Ethanol abdestillierte. Nach dem Abkühlen nahm man das Reaktionsgemisch in Wasser auf und extrahierte mit 30 ml Methyl-tert-butylether. Die erhaltene wässrige Phase engte man ein und chromatographierte den Rückstand an Kieselgel. Man erhielt 1 ,6 g der Titelverbindung.
In analoger Weise wurden die in Tabelle C angegebenen 5,7-Dihydroxyimidazolo[1 ,2- ajpyrimidinen der allgemeinen Formel Il (5,7-Dihydroxyimidazolo[1 ,2-a]pyrimidine 11.12, bis 11.15) hergestellt:
Tabelle C: 5,7-Dihydroxyimidazolo[1 ,2-a]pyrimidine der allgemeinen Formel Il
Figure imgf000062_0002
Herstellung von 5,7-Dichlorimidazolo[1 ,2-a]pyrimidinen III.9 5,7-Dichlor-6-(3,5-dichlorpyridin-2-yl)-imidazolot1 ,2-a]pyrimidin
Man erwärmte ein Gemisch aus 0,49 g (1 ,65 mmol) 6-(3,5-Dichlorpyridin-2-yl)- imidazolo[1 ,2-a]pyrimidin-5,7-diol, 4,5 g Phosphorylchlorid und 0,4 g Trimethyl- amin-Hydrochlorid 6 Stunden am Rückfluss. Nach dem Abkühlen des Reaktions- gemischs goss man auf Eiswasser, stellte mit Natriumhydrogencarbonat auf pH 7 und extrahierte mit Essigsäureethylester. Die organische Phase trocknete man und engte danach ein. Man erhielt 0,2 g eines Öls, welches ohne weitere Aufreinigung im nächsten Schritt eingesetzt wurde.
In analoger Weise wurden die in Tabelle D angegebenen 5,7-Dichlorimidazolo[1 ,2- a]pyrimidinen der allgemeinen Formel III (5,7-Dichlorimidazolo[1 ,2-a]pyrimidine 111.12, bis 111.15) hergestellt:
Tabelle D: 5,7-Dichlorimidazolo[1 ,2-a]pyrimidine der allgemeinen Formel
Figure imgf000063_0001
Herstellung von 7-Chlorimidazolo[1 ,2-a]pyrimidinen der allgemeinen Formel I
1.9 7-Chlor-6-(3,5-dichlorpyridin-2-yl)-5-(4-methylpiperidin-1-yl)-imidazolo[1 ,2- a]pyrimidin
Man ließ ein Gemisch aus 0,2 g 5,7-Dichlor-6-(3,5-dichlorpyridin-2-yl)- imidazolo[1 ,2-a]pyrimidin aus Beispiel III.9 und 0,0053 g (0,6 mmol) 4-Methylpiperidin in Dichlormethan 12 Stunden bei Raumtemperatur stehen. Anschließend extrahierte man mit 10%iger Salzsäure und engte die organische Phase nach dem Trocknen ein, wobei man die Titelverbindung erhielt.
In analoger Weise wurden die in Tabelle E angegebenen 7-Chlorimidazolo[1 ,2- a]pyrimidinen der allgemeinen Formel I (7-Chlorimidazolo[1 ,2-a]pyrimidine 1.12, bis 1.15) hergestellt:
Tabelle E: 7-Chlorimidazolo[1 ,2-a]pyrimidine der allgemeinen Formel I
Figure imgf000064_0001
Beispiele für die Wirkung gegen Schadpilze
Die fungizide Wirkung der Verbindungen der Formel I ließ sich durch die folgenden Versuche zeigen:
Die Wirkstoffe wurden getrennt als Stammlösung in Dimethylsulfoxid formuliert mit einer Konzentration von 10000 ppm.
Anwendungsbeispiel 1 - Wirksamkeit gegen die Dürrfleckenkrankheit der Tomate verursacht durch Alternaria solani im Mikrotiter-Test: (Altesso)
Die Stammlösung wurde in eine Mikrotitterplatte (MTP) pipettiert und mit einem wässri- gen Pilznährmedium auf Malzbasis auf die angegebene Wirkstoffkonzentration verdünnt. Anschließend erfolgte die Zugabe einer wässrigen Sporensuspension von Alter- naira Solani. Die Platten wurden in einer wasserdampfgesättigten Kammer bei Temperaturen von 18 0C aufgestellt. Mit einem Absorptionsphotometer wurden die MTPs am 7. Tag nach der Inokulation bei 405 nm gemessen. Die gemessenen Parameter wurden mit dem Wachstum der wirkstofffreien Kontrollvariante und dem pilz- und wirkstofffreien Leerwert verrechnet, um das relative Wachstum in % der Pathogene in den einzelnen Wirkstoffen zu ermitteln.
In diesem Test zeigte die mit 125 ppm der Verbindung aus Beispiel 1.9, 1.14 beziehungsweise 1.15 behandelte Probe 0 % relatives Wachstum (kein Wachstum) des Pa- thogens.
Anwendungsbeispiel 2 - Wirksamkeit gegen Botrytis cinerea im Mikrotiter-Test: (BOTRCI)
Die Durchführung erfolgte analog zu Anwendungsbeispiel 1 , wobei man eine wässrige Sporensuspension von Botrytis cinerea anstelle einer wässrigen Sporensuspension von Alternaira Solani einsetzte. In diesem Test zeigte die mit 125 ppm der Verbindung aus Beispiel 1.9, 1.14 beziehungsweise 1.15 behandelte Probe maximal 5 % relatives Wachstum des Pathogens.
Anwendungsbeispiel 3 - Wirksamkeit gegen Phytophthora infestans im Mikrotiter-Test (PHYTIN)
Die Durchführung erfolgte analog zu Anwendungsbeispiel 1 , wobei man eine wässrige Sporensuspension von Phytophthora infestans anstelle einer wässrigen Sporensus- pension von Alternaria Solani einsetzte.
In diesem Test zeigte die mit 125 ppm der Verbindung aus Beispiel 1.9, 1.12 beziehungsweise 1.15 behandelte Probe maximal 5 % relatives Wachstum des Pathogens.
Anwendungsbeispiel 4 - Wirksamkeit gegen Pyricularia oryzae im Mikrotiter-Test (PYRIOR)
Die Durchführung erfolgte analog zu Anwendungsbeispiel 1 , wobei man eine wässrige Sporensuspension von Pyricularia oryzae anstelle einer wässrigen Sporensuspension von Alternaria Solani einsetzte.
In diesem Test zeigte die mit 125 ppm der Verbindung aus Beispiel 1.9, 1.12, 1.14 beziehungsweise 1.15 behandelte Probe maximal 10 % relatives Wachstum des Pathogens.
Anwendungsbeispiel 5- Wirksamkeit gegen Sclerotinia im Mikrotiter-Test (SCLESC)
Die Durchführung erfolgte analog zu Anwendungsbeispiel 1 , wobei man eine wässrige Sporensuspension von Sclerotinia anstelle einer wässrigen Sporensuspension von Alternaria Solani einsetzte.
In diesem Test zeigte die mit 125 ppm der Verbindung aus Beispiel 1.9 behandelte Probe maximal 5 % relatives Wachstum des Pathogens.
Anwendungsbeispiel 6- Wirksamkeit gegen Mycosphaerella graminicola im Mikrotiter- Test: (SEPTTR)
Die Durchführung erfolgte analog zu Anwendungsbeispiel 1 , wobei man eine wässrige Sporensuspension von Mycosphaerella graminicola anstelle einer wässrigen Sporen- Suspension von Alternaria Solani einsetzte. In diesem Test zeigte die mit 125 ppm der Verbindung aus Beispiel I.9, 1.14 beziehungsweise 1.15 behandelte Probe maximal 5 % relatives Wachstum des Pathogens.

Claims

Patentansprüche
1. 7-Amino-6-hetaryl-imidazolo[1 ,2-a]pyrimidin-Verbindungen der allgemeinen Formel I
Figure imgf000067_0001
worin die Substituenten R1, R2, Het, X, Y1 und Y2 die folgenden Bedeutungen aufweisen:
Het ein 5- oder 6-gliedriger heteroaromatischer Rest, der 1 , 2, 3 oder 4 unter O, S und N ausgewählte Heteroatome als Ringglieder aufweisen kann, wobei der 5- oder 6-gliedrige heteroaromatische Rest 1 , 2, 3 oder 4 gleiche oder verschiedene Substituenten L aufweisen kann,
R1, R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, d-C8-Alkyl, CrC8-Halogenalkyl, Ci-C8-Alkoxy, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkoxy, C5-C10-Bicycloalkyl, C3-C8-Halogencycloalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-Ca-Alkenyloxy, C4-C10-Alkadienyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Halogencycloalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Alkinyloxy,
C2-C8-Halogenalkinyl, NH2, CrC8-Alkylamino, Di-Ci-C8-alkylamino, Phenyl, Naphthyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, wobei wenigstens einer der Reste R1 oder R2 von Wasserstoff verschieden ist,
R1 und R2 können auch zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ein fünf- oder sechsgliedriges Heterocyclyl oder Heteroaryl bilden, welches über N gebunden ist und ein, zwei oder drei weitere Hete- roatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten kann und/oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, C1-C6-AIkVl1 CrCβ-Halogenalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-Cβ-Halogenalkenyl, C1-C8-AIkOXy, CrCβ-Alkoxycarbonyl, d-Ce-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-Cβ-Halogenalkenyloxy tragen kann und/oder worin zwei an benachbarte Ringatome gebundene Substituenten für
Figure imgf000067_0002
Oxy-C2-C4-alkylen oder Oxy-CrQralkylenoxy stehen können; R1 und/oder R2 können eine, zwei, drei oder vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra tragen:
Ra Cyano, Nitro, Hydroxy, Carboxyl, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Halogenalkyl, Ci -C6-Al kylcarbonyl, C3-Ce-Cycloalkyl, C1-C6-AIkOXy,
CrCe-Halogenalkoxy, CrC6-Alkoxycarbonyl, CrC6-Alkylthio, CrCe-Alkylamino, Di-Ci-C6-alkylamino, CrCβ-Alkylaminocarbonyl, Di-CrCe-alkylaminocarbonyl, C2-C8-Alkenyl, C4-C10-Alkadienyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C3-C8-Cycloalkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Halogenalkinyl,
C3-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Halogenalkinyloxy, C3-C6-Cycloalkoxy, C3-C6-Cycloalkenyloxy, Oxy-CrOralkylenoxy, Phenyl, Naphthyl, fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S,
wobei die aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen in Ra ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein oder eine, zwei oder drei Gruppen Rb tragen können:
Rb Cyano, Nitro, Hydroxy, Mercapto, Amino, Carboxyl, Aminocar- bonyl, Aminothiocarbonyl, Alkyl, Haloalkyl, Alkenyl, Alkadienyl, Alkenyloxy, Alkinyloxy, Alkoxy, Halogenalkoxy, Alkylthio, Alkyl- amino, Dialkylamino, Formyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl, Alkyl- sulfoxyl, Alkoxycarbonyl, Alkylcarbonyloxy, Alkylaminocarbonyl,
Dialkylaminocarbonyl, Alkylaminothiocarbonyl, Dialkylamino- thiocarbonyl, wobei die Alkylgruppen in diesen Resten 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten und die genannten Alkenyl-, Alkadienyl- oder Alkinylgruppen in diesen Resten 2 bis 8 Kohlen- stoffatome enthalten;
und/oder einen, zwei oder drei der folgenden Reste:
Cycloalkyl, Bicycloalkyl, Cycloalkoxy, Heterocyclyl, Hetero- cyclyloxy, wobei die cyclischen Systeme 3 bis 10 Ringglieder enthalten; Aryl, Aryloxy, Arylthio, Aryl-d-Ce-alkoxy, Aryl-CrCβ-alkyl, Hetaryl, Hetaryloxy, Hetarylthio, wobei die Aryl- reste vorzugsweise 6, 7, 8, 9 oder 10 Ringglieder, die Hetaryl- reste 5 oder 6 Ringglieder enthalten, wobei die cyclischen Sys- teme partiell oder vollständig halogeniert oder durch Alkyl- oder
Haloalkylgruppen substituiert sein können; X Wasserstoff, OH, Halogen, Cyano, NR3R4, d-C8-Alkyl, C1-C8-AIkOXy,
Ci-C8-Alkylthio, d-C8-Alkylsulfinyl, d-C8-Alkylsulfonyl, C2-C8-Alkenyl oder C2-C8-Alkinyl, wobei die 7 letztgenannten Reste teilweise oder vollständig halogeniert sein können und/oder ein, zwei oder drei Substituenten, ausgewählt unter Nitro, Cyano, C1-C2-AIkOXy, d-C4-Alkoxycarbonyl, Amino, d-d-Alkylamino und Di-d-C4-alkylamino, tragen können und worin R3 und R4 unabhängig voneinander die für R1 bzw. R2 angegebenen Bedeutungen aufweisen;
Y1, Y2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, Cyano, C1-C4-A^yI1 d-C4-Halogenalkyl, C3-C7-Cycloalkyl, CrC4-Alkoxy, C1-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, d-C4-Alkylsulfonyl oder d-C2-Halogenalkoxy;
L ausgewählt ist unter Halogen, Cyano, Hydroxy, Cyanato (OCN), Nitro,
Ci-Cβ-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, d-C6-Halogenalkyl, C2-do-Halogenalkenyl, C1-C6-AIkOXy, C2-C10-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy, d-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Cycloalkoxy, d-Cβ-Alkoximinoalkyl, C2-C10-Alkenyloximinoalkyl, C2-C10-Alkinyloximinoalkyl, C2-C10-Alkinylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl- carbonyl, ein fünf-, sechs-, sieben-, acht-, neun- oder zehngliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein, zwei, drei oder vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, Amino, NR5R6, NR5-(C=O)-Rβ, S(=O)nA1, C(=O)A2, C(=S)A2, eine Gruppe -C(=N-OR7)(NR8R9) oder eine Gruppe -C(=N-NR10R11)(NR12R13),
worin
R5, R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind unter Wasserstoff, Ci-Cβ-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C2-C10-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl oder
C3-C6-Cycloalkenyl, wobei die 5 letztgenannten Reste partiell oder vollständig halogeniert sein können oder ein, zwei, drei oder vier Reste ausgewählt unter Cyano, CrC4-Alkoximino, C2-C4-Alkenyloximino, C2-C4-Alkinyloximino oder CrC4-Alkoxy tragen können;
A1 für Wasserstoff, Hydroxy, d-Cβ-Alkyl, Amino, d-C8-Alkylamino oder Di-(d-C8-alkyl)amino steht;
n für O, 1 oder 2 steht; A2 für C2-C8-Alkenyl, C1-C8-AIkOXy, CrCe-Halogenalkoxy,
C2-C10-Alkenyloxy, C2-C10-Alkinyloxy oder eine der bei A1 genannten Gruppen steht;
R7, R8, R9, R10, R11, R12 und R13, unabhängig voneinander ausgewählt sind unter Wasserstoff, CrC6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C2-Cβ-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, wobei die vier letztgenannten Reste ein, zwei, drei, vier, fünf oder sechs Reste Ra aufweisen können; oder
R8 und R9, R10 und R11 und/oder R12 und R13 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen vier-, fünf- oder sechs- gliedrigen gesättigten oder partiell ungesättigten Ring bilden, der ein, zwei, drei oder vier, unabhängig voneinander unter Ra ausgewählte Substituenten tragen kann;
und die landwirtschaftlich akzeptablen Salze der Verbindungen I.
2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 , worin R1 und R2 folgende Bedeutungen haben:
R1 d-Cβ-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkinyl, C3-C6-Cycloalkyl, welches 1 , 2, 3 oder 4-fach durch Halogen und/oder C1-C4-A^yI substituiert sein kann, oder d-C8-Halogenalkyl und
R2 Wasserstoff oder C1-C4-A^yI; oder
R1 und R2 können auch zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen fünf- oder sechsgliedrigen, gesättigten, einfach ungesättigten oder aromatischen Heterocyclus bilden, der einen oder zwei Substituenten aus der Gruppe Halogen, d-Cβ-Alkyl und CrC6-Halogenalkyl tragen kann.
3. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin X für Halogen, Cyano, C1-C4-A^yI, d-C4-Halogenalkyl, C1-C4-AIkOXy oder d-C2-Halogenalkoxy steht.
4. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 3, worin X für Halogen steht.
5. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach einem der vorhergehenden An- sprüche, worin Het wenigstens ein Ring-Stickstoffatom aufweist und in der Ortho- Position zu wenigstens einem der Ringstickstoffatome gebunden ist.
6. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Het für einen 5-gliedrigen heteroaromatischer Rest steht, der we-
5 nigstens ein Stickstoffatom und gegebenenfalls 1 oder 2 unter O, S und N ausgewählte weitere Heteroatome als Ringglieder aufweist und der unsubstituiert ist oder 1, 2 oder 3 Substituenten L trägt.
7. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 6, worin Het ausgewählt 10 ist unter Pyrrolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, 1 ,2,3-Triazolyl, 1 ,2,4-Triazolyl, Oxazolyl,
Thiazolyl, Isoxazolyl und Isothiazolyl, wobei Het unsubstituiert ist oder 1, 2 oder 3 Substituenten L trägt.
8. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 7, worin Het für Pyrazol- 15 1 -yl steht, das unsubstituiert ist oder 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweist.
9. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach einem der Ansprüche 1 bis 4, worin Het für Thienyl steht, das unsubstituiert ist oder 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweist.
20
10. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach einem der Ansprüche 1 bis 5, worin Het für einen 6-gliedrigen heteroaromatischer Rest steht, der 1 , 2 oder 3 Stickstoffatome als Ringlieder aufweist und der unsubstituiert ist oder 1 , 2, 3 oder 4 Substituenten L trägt.
25
1 1. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 10, worin Het ausgewählt ist unter Pyridinyl und Pyrimidinyl, wobei Het unsubstituiert ist oder 1 , 2 oder 3 Substituenten L trägt.
30 12. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 11 , worin Het für 2- Pyridinyl steht, das unsubstituiert ist oder 1 , 2 oder 3 Substituenten L trägt.
13. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 12, worin einer der Substituenten L in der 5-Position des Pyridinyl-Rings angeordnet ist.
35
14. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 12, worin einer der Substituenten L in der 3-Position des Pyridinyl-Rings angeordnet ist.
15. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach Anspruch 11 , worin Het für 2- 0 Pyrimidinyl steht, das unsubstituiert ist oder 1, 2 oder 3 Substituenten L trägt.
16. Verbindungen der allgemeinen Formel I nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin Het 1 , 2 oder 3 Substituenten L aufweist, die unabhängig voneinander ausgewählt sind unter Halogen, Cyano, Nitro, NH2, CrCβ-Alkylamino, Di-CrCβ-alkylamino, C1-C6-AIKyI, CrCβ-Halogenalkyl, C1-C6-AIkOXy,
5 CrCβ-Alkylamino, Di-C^Ce-alkylamino, NH-C(O)-C1-C6-AIKyI, einer Gruppe
C(S)A2 und einer Gruppe C(O)A2.
17. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formel I nach einem der Ansprüche 1 bis 16 und von deren landwirtschaftlich verträglichen Salzen zur Be-
10 kämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen.
18. Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen, enthaltend wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 16 und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz von I und wenigstens einen fes-
15 ten oder flüssigen Trägerstoff.
19. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge wenigstens ei-
20 ner Verbindung der allgemeinen Formel I nach einem der Ansprüche 1 bis 16 und/oder einem landwirtschaftlich verträglichen Salz von I behandelt.
20. 6-Hetarylimidazolo[1 ,2-a]pyrimidin-Verbindungen der allgemeinen Formeln Il und III
25
Figure imgf000072_0001
(II) (III)
worin die Substituenten Het, Y1 und Y2 die zuvor genannten Bedeutungen aufweisen und HaI für Halogen steht. 30
21. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen Formeln Il oder INI nach Anspruch 20 und von deren landwirtschaftlich verträglichen Salzen zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen.
35 22. Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen, enthaltend wenigstens eine Verbindung der allgemeinen Formeln Il oder III nach Anspruch 20 und/oder ein landwirtschaftlich verträgliches Salz davon und wenigstens einen festen oder flüssigen Trägerstoff.
23. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge wenigstens einer Verbindung der allgemeinen Formel Il oder IM nach Anspruch 20 und/oder einem landwirtschaftlich verträglichen Salz davon behandelt.
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