JP2009534318A - 殺菌剤として使用するための２−（ピリジン−２−イル）−ピリミジン - Google Patents

Abstract

本発明は、式（Ｉ）の２−（ピリジン−２−イル）−ピリミジン及び寄生菌の防除におけるそれらの使用、並びに有効成分として該化合物を含有する除草剤に関する。式（Ｉ）において、Ｑは縮合した飽和の５、６若しくは７員炭素環、又は炭素環員に加えて、環員として酸素及び硫黄から選択される１若しくは２個のヘテロ原子を有する５、６若しくは７員ヘテロ環であり、該炭素環及びヘテロ環は非置換であるか又は置換基として１、２、３若しくは４個のＣ_１−Ｃ_４−アルキル基を有し；Ｒ^１は水素、ＯＨ、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４−ハロゲンアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−ハロゲンアルコキシ又はハロゲンであり；Ｒ^２は水素、ＮＯ_２、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_３−Ｃ_６−シクロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_６−ハロゲンアルキル又はＣ_１−Ｃ_６−ハロゲンアルコキシであり；Ｒ^３は水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４−ハロゲンアルキル又はＣ_１−Ｃ_４−ハロゲンアルコキシであり；Ｒ^４はフェニル、環原子として１、２、３若しくは４個の窒素原子を有するか又は酸素及び硫黄から選択される１個のヘテロ原子及び任意により１、２若しくは３個の窒素原子を有する５員ヘテロアリール、又は環員として１、２、３若しくは４個の窒素原子を有する６員ヘタリールであり、ここで、該フェニル、５及び６員ヘタリールは１、２、３又は４個の置換基Ｒ^ａを有していてもよい。
【化１】

【選択図】 なし

Description

本発明は、２−（ピリジン−２−イル）−ピリミジン及び有害菌を防除するためのそれらの使用に関し、そしてまた、このような化合物を活性成分として含む作物保護組成物に関する。

EP−A 234 104 は、ピリジン基の６位にアルキル基を有し、そしてピリミジン環の３，４位に縮合した５又は６員環を有していてもよい２−（ピリジン−２−イル）−ピリミジンを記載している。これらの化合物は植物病原菌（有害菌）を防除するために適している。

EP−A 259 139 は、一般式Ａの２−（ピリジン−２−イル）−ピリミジン

〔式中、ａは０、１、２、３、４又は５であり、Ｒ^ａはハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ又はハロアルキルであり、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃは互いに独立して水素又はＣ_１−Ｃ_４−アルキルであり、Ｒ^ｄは水素又は低級アルキルであり、Ｒ^ｅは水素、低級アルキル若しくはハロゲンであるか又はＲ^ｄと一緒になってプロパン−１，３−ジイル若しくはブタン−１，４−ジイルであり、そしてＲ^ｆは特に水素、アルキル、低級アルコキシ又は低級アルキルチオである〕
を記載している。

WO 2006/010570 は、下記式Ｂの殺菌活性２−（６−フェニルピリジン−２−イル）−ピリミジン化合物：

〔式中：ｋは０、１、２又は３であり、ｍは０、１、２、３、４又は５であり、そしてｎは１、２、３、４又は５であり、置換基Ｒ^ｇは特にハロゲン、ＯＨ、ＣＮ、ＮＯ_２、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４−ハロアルコキシ、Ｃ_２−Ｃ_４−アルケニル、Ｃ_２−Ｃ_４−アルキニル、Ｃ_３−Ｃ_８−シクロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ−Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、アミノ、フェノキシ等であり、Ｒ^ｈはＣ_１−Ｃ_４−ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４−ハロアルコキシ、ヒドロキシル、ハロゲン、ＣＮ又はＮＯ_２であり、そしてＲ^ｋはＣ_１−Ｃ_４−アルキルである〕
を記載している。

先行技術から公知の２−（ピリジン−２−イル）−ピリミジンの幾つかは、それらの殺菌活性に関して不十分であるか、又はそれらは低い作物植物適合性等の望ましくない特性を有する。
EP−A 234 104 EP−A 259 139 WO 2006/010570

従って、本発明の目的は、改善された殺菌活性及び／又はより良好な作物植物との適合性を有する新規な化合物を提供することである。

驚くべきことに、この目的は、一般式Ｉの２−（ピリジン−２−イル）−ピリミジン化合物

〔式中：
Ｑは縮合した飽和の５、６若しくは７員炭素環、又は炭素環員に加えて、環員として酸素及び硫黄からなる群から選択される１若しくは２個のヘテロ原子を有する５、６若しくは７員ヘテロ環であり、ここで、該炭素環及びヘテロ環は非置換であるか又は置換基として１、２、３若しくは４個のＣ_１−Ｃ_４−アルキル基を有し；
Ｒ^１は水素、ＯＨ、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４−ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−ハロアルコキシ又はハロゲンであり；
Ｒ^２は水素、ＮＯ_２、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_３−Ｃ_６−シクロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_６−ハロアルキル又はＣ_１−Ｃ_６−ハロアルコキシであり；
Ｒ^３は水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４−ハロアルキル又はＣ_１−Ｃ_４−ハロアルコキシであり；
Ｒ^４はフェニル、環原子として１、２、３若しくは４個の窒素原子を有するか又は酸素及び硫黄からなる群から選択される１個のヘテロ原子及び任意により１、２若しくは３個の窒素原子を有する５員ヘテロアリール、又は環員として１、２、３若しくは４個の窒素原子を有する６員ヘタリールであり、ここで、該フェニル並びに５及び６員ヘタリールは１、２、３又は４個の置換基Ｒ^ａを有していてもよく；ここで、
Ｒ^ａはＯＨ、ＳＨ、ハロゲン、ＮＯ_２、ＮＨ_２、ＣＮ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ_２、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_８−ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_８−ハロアルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキルアミノ、ジ（Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル）アミノ、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_８−ハロアルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキルスルフィニル、Ｃ_１−Ｃ_８−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキルスルホニル、Ｃ_１−Ｃ_８−ハロアルキルスルホニル、Ｃ_３−Ｃ_８−シクロアルキル、フェニル、フェノキシ及び式Ｃ（＝Ｚ）Ｒ^ａａの基からなる群から選択され、ここで、ＺはＯ、Ｓ、Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル）、Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_８−アルコキシ）、Ｎ（Ｃ_３−Ｃ_８−アルケニルオキシ）又はＮ（Ｃ_３−Ｃ_８−アルキニルオキシ）であり、そしてＲ^ａａは水素、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、ＮＨ_２、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキルアミノ又はジ（Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル）アミノである〕；
及び式Ｉの化合物の農業上有用な塩
（但し、Ｒ^２が水素又はＣ_１−Ｃ_６−アルキルであり、Ｒ^４が１、２、３又は４個の置換基Ｒ^ａを有していてもよいフェニルであり、そしてＱが縮合した飽和の５、６又は７員炭素環であり、この環が非置換であるか又は置換基として１、２、３若しくは４個のＣ_１−Ｃ_４−アルキル基を有する式Ｉの化合物又はこれらの化合物の農業上有用な塩を除く）
によって達成される。

従って、本発明は、一般式Ｉの２−（ピリジン−２−イル）−ピリミジン及びそれらの農業上有用な塩を提供する。

本発明は更に、植物病原菌（＝有害菌）を防除するための一般式Ｉの２−（ピリジン−２−イル）−ピリミジン及びそれらの農業上有用な塩の使用を提供し、そしてまた、菌、又は菌の攻撃に対して保護すべき物質、植物、土壌若しくは種子を、有効量の一般式Ｉの化合物及び／又はＩの農業上有用な塩で処理する植物病原菌の防除方法を提供する。

本発明は更に、少なくとも１種の一般式Ｉの２−（ピリジン−２−イル）−ピリミジン化合物及び／又はその農業上有用な塩、並びに少なくとも１種の液体又は固体担体を含む、有害菌を防除するための組成物を提供する。

置換パターンに応じて、式Ｉの化合物及びそれらの互変異性体は、１個以上のキラリティー中心を有することがあり、その場合に、それらは純粋なエナンチオマー若しくは純粋なジアステレオマーとして、又はエナンチオマー若しくはジアステレオマー混合物として存在する。本発明は、純粋なエナンチオマー又はジアステレオマー及びそれらの混合物の両者を提供する。

農業上有用な塩は、特に、陽イオンの塩又は酸の酸付加塩であって、その陽イオン及び陰イオンがそれぞれ化合物Ｉの殺菌作用に悪影響を及ぼさないものである。従って、好適な陽イオンは、特に、アルカリ金属、好ましくはナトリウム及びカリウムの、アルカリ土類金属、好ましくはカルシウム、マグネシウム及びバリウムの、遷移金属、好ましくはマンガン、銅、亜鉛及び鉄のイオン、そしてまた、所望により１〜４個の（Ｃ_１−Ｃ_４）−アルキル置換基及び／又は１個のフェニル若しくはベンジル置換基を有していてもよいアンモニウムイオン、好ましくはジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、更にホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、好ましくはトリ（Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル）スルホニウム、及びスルホキソニウムイオン、好ましくはトリ（Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル）スルホキソニウムである。

有用な酸付加塩の陰イオンは、主として塩化物、臭化物、フッ化物、硫酸水素塩、硫酸塩、リン酸二水素塩、リン酸水素塩、リン酸塩、硝酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、六フッ化ケイ酸塩、六フッ化リン酸塩、安息香酸塩、そして（Ｃ_１−Ｃ_４）−アルカン酸の陰イオン、好ましくはギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩及び酪酸塩である。それらは、Ｉを対応する陰イオンの酸、好ましくは塩酸、臭化水素酸、硫酸、リン酸又は硝酸と反応させることにより形成することができる。

上記の式で与えられる可変物の定義において、問題の置換基を一般的に示す集合語が用いられる。Ｃ_ｎ−Ｃ_ｍという用語は、何れの場合にも、問題の置換基又は置換基部分において可能な炭素原子の数を表す：

ハロゲン：フッ素、塩素、臭素及びヨウ素；

アルキル、そしてまた、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルチオ、アルキルスルホニル、アルキルスルフィニル、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルにおける全てのアルキル部分：飽和の直鎖状又は分枝状の炭化水素基であって１〜８個の炭素原子を有するもの（Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル）、多くの場合に１〜６個の炭素原子を有するもの（Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル）、特に１〜４個の炭素原子を有するもの（Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル）、例えばメチル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル、２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、２−エチルブチル、１，１，２−トリメチルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピル、及び１−エチル−２−メチルプロピル、ヘプチル、１−メチルヘキシル、オクチル、１−メチルヘプチル及び２−エチルへキシル；

ハロアルキル、そしてまた、ハロアルコキシ及びハロアルキルチオにおける全てのハロアルキル部分：１〜８個、特に１〜４個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基（上記のとおり）であって、これらの基における幾つかの又は全ての水素原子が上記のハロゲン原子、特にフッ素及び塩素で置き換えられていてよい：特にＣ_１−Ｃ_２−ハロアルキル、例えばクロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、１−クロロエチル、１−ブロモエチル、１−フルオロエチル、２−フルオロエチル、２，２−ジフルオロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、２−クロロ−２−フルオロエチル、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチル、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチル、２，２，２−トリクロロエチル、ペンタフルオロエチル及び１，１，１−トリフルオロプロパ−２−イル；

アルケニル：２〜８個又は３〜８個の炭素原子及び任意の位置に二重結合を有する一不飽和の直鎖状又は分枝状の炭化水素基、例えばエテニル、１−プロペニル、２−プロペニル、１−メチルエテニル、１−ブテニル、２−ブテニル、３−ブテニル、１−メチル−１−プロペニル、２−メチル−１−プロペニル、１−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル；

アルキニル：２〜８個又は３〜８個の炭素原子及び任意の位置に三重結合を有する直鎖状又は分枝状炭化水素基、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、１−メチル−２−プロピニル；

シクロアルキル：３〜８個、好ましくは〜６個の炭素環員を有する単環式の飽和炭化水素基、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル；

シクロアルキルメチル：メチレン基（ＣＨ_２）を介して結合している上記に挙げられるとおりのシクロアルキル基；

アルキルアミノ、そしてまた、アルキルアミノカルボニルにおけるアルキルアミノ部分：アルキルが１〜８個の炭素原子を有する上記のアルキル基の一つである、ＮＨ基を介して結合しているアルキル基、例えばメチルアミノ、エチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ等；

ジアルキルアミノ、そしてまた、ジアルキルアミノカルボニルにおけるジアルキルアミノ部分：アルキルが１〜８個の炭素原子を有する上記のアルキル基の一つである、式Ｎ（アルキル）_２の基、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ等；

アルコキシ、そしてまた、アルコキシカルボニルにおけるアルコキシ部分：酸素を介して結合しており、そして１〜８個、特に１〜６個、とりわけ１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１−メチルエトキシ、ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシ又は１，１−ジメチルエトキシ；

アルコキシカルボニル：カルボニル基を介して結合している上記のアルコキシ基；

アルキルチオ：硫黄原子を介して結合している上記のアルキル基；

アルキルスルフィニル：Ｓ（＝Ｏ）基を介して結合している上記のアルキル基；

アルキルスルホニル：Ｓ（＝Ｏ）_２基を介して結合している上記のアルキル基；

ハロアルコキシ：フッ素、塩素、臭素及び／又はヨウ素で部分的に又は完全に置換されている、好ましくはフッ素で置換されている、１〜８個、特に１〜６個、とりわけ１〜４個の炭素原子を有する、上記のアルコキシ基、例えばＯＣＨ_２Ｆ、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３、ＯＣＨ_２Ｃｌ、ＯＣＨＣｌ_２、ＯＣＣｌ_３、クロロフルオロメトキシ、ジクロロフルオロメトキシ、クロロジフルオロメトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２−ヨードエトキシ、２，２−ジフルオロエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ、２−クロロ−２−フルオロエトキシ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエトキシ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエトキシ、２，２，２−トリクロロエトキシ、ＯＣ_２Ｆ_５、２−フルオロプロポキシ、３−フルオロプロポキシ、２，２−ジフルオロプロポキシ、２，３−ジフルオロプロポキシ、２−クロロプロポキシ、３−クロロプロポキシ、２，３−ジクロロプロポキシ、２−ブロモプロポキシ、３−ブロモプロポキシ、３，３，３−トリフルオロプロポキシ、３，３，３−トリクロロプロポキシ、ＯＣＨ_２−Ｃ_２Ｆ_５、ＯＣＦ_２−Ｃ_２Ｆ_５、１−（ＣＨ_２Ｆ）−２−フルオロエトキシ、１−（ＣＨ_２Ｃｌ）−２−クロロエトキシ、１−（ＣＨ_２Ｂｒ）−２−ブロモエトキシ、４−フルオロブトキシ、４−クロロブトキシ、４−ブロモブトキシ又はノナフルオロブトキシ；

アルキレン：２〜６個、特に２〜４個の炭素原子を有する直鎖状の飽和炭化水素鎖、例えばエタン−１，２−ジイル、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ペンタン−１，５−ジイル又はヘキサン−１，６−ジイル。

環員として酸素及び硫黄からなる群から選択される１又は２個のヘテロ原子を有する飽和の５、６又は７員ヘテロ環：炭素原子、並びに酸素及び硫黄からなる群から選択される１個又は２個のヘテロ原子から構成される環であって、環原子（環員）の総数が５、６又は７であるもの、例えば：オキソラン、オキセパン、オキサン（ヘキサヒドロピラン）、１，３−ジオキソラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、チオラン、チアン、チエパン、１，３−ジチオラン、１，３−ジチアン及び１，４−ジチアン；
５又は６員ヘテロアリール：炭素に加えて、環員として１、２、３又は４個のヘテロ原子を有する５又は６員の芳香族環であって、ヘテロ原子が典型的には酸素、窒素及び硫黄からなる群から選択されるもの、特に：
− 環員として１、２、３又は４個の窒素原子を有する５員ヘテロアリール、例えば１−、２−又は３−ピロリル、１−、３−又は４−ピラゾリル、１−、３−又は４−イミダゾリル、１，２，３−［１Ｈ］−トリアゾール−１−イル、１，２，３−［２Ｈ］−トリアゾール−２−イル、１，２，３−［１Ｈ］−トリアゾール−４−イル、１，２，３−［１Ｈ］−トリアゾール−５−イル、１，２，３−［２Ｈ］−トリアゾール−４−イル、１，２，４−［１Ｈ］−トリアゾール−１−イル、１，２，４−［１Ｈ］−トリアゾール−３−イル、１，２，４−［１Ｈ］−トリアゾール−５−イル、１，２，４−［４Ｈ］−トリアゾール−４−イル、１，２，４−［４Ｈ］−トリアゾール−３−イル、［１Ｈ］−テトラゾール−１−イル、［１Ｈ］−テトラゾール−５−イル、［２Ｈ］−テトラゾール−２−イル及び［２Ｈ］−テトラゾール−５−イル；
− 環員として酸素及び硫黄からなる群から選択される１個のヘテロ原子、及び任意により１、２又は３個の窒素原子を有する５員ヘテロアリール、例えば２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、３−又は４−イソオキサゾリル、３−又は４−イソチアゾリル、２−、４−又は５−オキサゾリル、２−、４又は５−チアゾリル、１，２，４−チアジアゾール−３−イル、１，２，４−チアジアゾール−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３−イル、１，２，４−オキサジアゾール−５−イル及び１，３，４−オキサジアゾール−２−イル；
− 環員として１、２、３又は４個の窒素原子を有する６員ヘテロアリール、例えば２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル、５−ピリミジニル、２−ピラジニル、３−ピリダジニル、４−ピリダジニル、１，２，４−トリアジン−３−イル、１，２，４−トリアジン−５−イル、１，２，４−トリアジン−６−イル及び１，３，５−トリアジニル。

殺菌剤としての使用を目的として、Ｑ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４が互いに独立して、また特に組み合わせて、下記の意味を有する式Ｉの化合物が好ましい。

本発明によれば、Ｑは、Ｑが結合しているピリミジン環の４及び５位の炭素原子と一緒になって、飽和の５、６又は７員炭素環又はヘテロ環であり、これらの環は上記で定義されるとおりであり、そして置換基として１個以上のＣ_１−Ｃ_４−アルキル基を有していてもよい。特に、Ｑは、それが結合しているピリミジン環の炭素原子と一緒になって、下記の環の一つである：

〔式中
^＊はピリミジン環の原子であり；
ｋは０、１、２、３又は４であり；
Ｒ^ｂはＣ_１−Ｃ_４−アルキル、特にメチルであり；そして
Ｘは（ＣＨ_２）_ｎであり、ここでｎ＝１、２又は３である〕。

基Ｒ^ｂは、これらの環の何れの炭素原子に位置していてもよく、そして例えばｋ≠０であるならば、（ＣＨ_２）_ｎにおける１、２、３又は４個の水素原子はＲ^ｂで置き換えられていてもよい。基Ｑ−２、Ｑ−３及びＱ−４は、ピリミジン環に対して任意の配向をとってよい。基Ｑ−１〜Ｑ−８のうち、特に好ましいものは基Ｑ−１及びＱ−３であり、とりわけ基Ｑ−１（ｎ＝２又は３である）である。可変数ｋは、特に０、１又は２である。

Ｒ^１は、好ましくは水素、フッ素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３及びＯＣＨＦ_２からなる群から選択される。特に好ましくは、Ｒ^１は水素である。

Ｒ^２は、好ましくは水素、フッ素、塩素、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、特にメチル、エチル、イソプロピル又はｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３及びＯＣＨＦ_２からなる群から選択される。Ｒ^２が水素である式Ｉの化合物が特に好ましい。同様に、Ｒ^２がメチルである式Ｉの化合物が特に好ましい。同様に、Ｒ^２がメトキシである式Ｉの化合物が特に好ましい。同様にＲ^２が塩素である式Ｉの化合物が特に好ましい。

Ｒ^３は、好ましくは水素とは異なる基である。これらのうち、Ｒ^３がフッ素、塩素、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、特にメチル、又はメトキシである式Ｉの化合物が特に好ましい。特に好ましくは、Ｒ^３はメチル、フッ素又はメトキシである。

それらの殺菌作用に関しては、Ｒ^４が下記の基の一つである一般式Ｉの化合物が好ましい：
− 炭素に加えて、環員として１、２、３又は４個の窒素原子を有する５員ヘテロアリール；
− 炭素に加えて、環員として酸素及び硫黄からなる群から選択される１個のヘテロ原子、及び任意により１、２又は３個の窒素原子を有する５員ヘテロアリール、特にチエニル又はフリル；
− 環員として１、２、３又は４個の窒素原子を有する６員ヘタリール、特にピリジル又はピリミジニル；
ここで、５又は６員ヘタリールは非置換であってよく、又は該非置換ヘタリールにおける水素原子の幾つか又は全ては上記に示される置換基Ｒ^ａで、ヘタリール上の全ての置換基Ｒ^ａの総数が典型的には１、２、３又は４となるように置き換えられていてもよい。窒素環原子上の置換基は、特に炭素を介して結合しているＲ^ａ、とりわけＣ_１−Ｃ_４−アルキルである。

好ましい基Ｒ^ａは、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_２−ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_２−ハロアルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシカルボニル及び式Ｃ（＝Ｎ−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル）Ｒ^ａａの基からなる群から選択され、ここで、Ｒ^ａａは水素又はＣ_１−Ｃ_４−アルキルである。特に好ましくは、基Ｒ^ａは、ハロゲン、とりわけ塩素又はフッ素、メチル、メトキシ、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ及びメチルチオからなる群から選択される。

この実施形態において、Ｒ^４は、好ましくは、任意により置換された２−フリル、３−フリル、２−チエニル、３−チエニル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジニル、４−ピリミジニル又は５−ピリミジニルであり、ここで、上記のヘテロ環式基は好ましくは非置換であるか又は、１、２若しくは３個の置換基Ｒ^ａを有する。好ましい及び特に好ましい基に関して、上記で述べられていることが適用される。

ヘテロ芳香族基Ｒ^４の中では、ピリジン環へのＲ^４の結合点に対してオルト位に、少なくとも１個の置換基及び／又は環員としてＯ、Ｓ及びＮからなる群から選択される少なくとも１個の環員を有する基が特に好ましい。

好ましいヘテロ芳香族基Ｒ^４の例は、下記のものである：
− 任意により置換された２−チエニル、例えば非置換２−チエニル、５−メチルチオフェン−２−イル、４−メチルチオフェン−２−イル、５−クロロチオフェン−２−イル、３−シアノチオフェン−２−イル、４−ブロモチオフェン−２−イル、３，５−ジクロロチオフェン−２−イル、３，４，５−トリクロロチオフェン−２−イル、５−ブロモチオフェン−２−イル、
− 任意により置換された３−チエニル、例えば非置換３−チエニル、２−メチルチオフェン−３−イル、２，５−ジクロロチオフェン−３−イル、
− 任意により置換された２−フリル、例えば非置換２−フリル、５−メチルフラン−２−イル、５−クロロフラン−２−イル、４−メチルフラン−２−イル、３−シアノフラン−２−イル、５−アセチルフラン−２−イル、５−ブロモフラン−２−イル、３，５−ジクロロフラン−２−イル、
− 任意により置換された３−フリル、例えば非置換３−フリル、２−メチルフラン−３−イル、２，５−ジメチルフラン−３−イル、
− 任意により置換された２−ピリジル、例えば非置換２−ピリジル、３−フルオロピリジン−２−イル、３−クロロピリジン−２−イル、３−ブロモピリジン−２−イル、３−トリフルオロメチル−ピリジン−２−イル、３−メチルピリジン−２−イル、３−エチルピリジン−２−イル、３，５−ジフルオロピリジン−２−イル、３，５−ジクロロピリジン−２−イル、３，５−ジブロモピリジン−２−イル、３，５−ジメチルピリジン−２−イル、３−フルオロ−５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル、３−クロロ−５−フルオロピリジン−２−イル、３−クロロ−５−メチルピリジン−２−イル、３−フルオロ−５−クロロピリジン−２−イル、３−フルオロ−５−メチルピリジン−２−イル、３−メチル−５−フルオロピリジン−２−イル、３−メチル−５−クロロピリジン−２−イル、５−ニトロピリジン−２−イル、５−シアノピリジン−２−イル、５−メトキシカルボニルピリジン−２−イル、５−トリフルオロメチルピリジン−２−イル、５−メチルピリジン−２−イル、４−メチルピリジン−２−イル、６−メチルピリジン−２−イル、
− 任意により置換された３−ピリジル、例えば非置換３−ピリジル、２−クロロピリジン−３−イル、２−ブロモピリジン−３−イル、２−メチルピリジン−３−イル、２，４−ジクロロピリジン−３−イル、２，４−ジブロモピリジン−３−イル、２，４−ジフルオロピリジン−３−イル、２−フルオロ−４−クロロピリジン−３−イル、２−クロロ−４−フルオロピリジン−３−イル、２−クロロ−４−メチルピリジン−３−イル、２−メチル−４−フルオロピリジン−３−イル、２−メチル−４−クロロピリジン−３−イル、２，４−ジメチルピリジン−３−イル、２，４，６−トリクロロピリジン−３−イル、２，４，６−トリブロモピリジン−３−イル、２，４，６−トリメチルピリジン−３−イル、２，４−ジクロロ−６−メチルピリジン−３−イル、
− 任意により置換された４−ピリジル、例えば非置換４−ピリジル、３−クロロピリジン−４−イル、３−ブロモピリジン−４−イル、３−メチルピリジン−４−イル、３，５−ジクロロピリジン−４−イル、３，５−ジブロモ−ピリジン−４−イル、３，５−ジメチルピリジン−４−イル、
− 任意により置換された４−ピリミジニル、例えば非置換４−ピリミジニル、５−クロロピリミジン−４−イル、５−フルオロピリミジン−４−イル、５−フルオロ−６−クロロピリミジン−４−イル、２−メチル−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−イル、２，５−ジメチル−６−トリフルオロメチルピリミジン−４−イル、５−メチル−６−トリフルオロメチル−ピリミジン−４−イル、６−トリフルオロメチルピリミジン−４−イル、２−メチル−５−フルオロピリミジン−４−イル、２−メチル−５−クロロピリミジン−４−イル、５−クロロ−６−メチルピリミジン−４−イル、５−クロロ−６−エチルピリミジン−４−イル、５−クロロ−６−イソプロピルピリミジン−４−イル、５−ブロモ−６−メチルピリミジン−４−イル、５−フルオロ−６−メチルピリミジン−４−イル、５−フルオロ−６−フルオロメチルピリミジン−４−イル、２，６−ジメチル−５−クロロピリミジン−４−イル、５，６−ジメチル−ピリミジン−４−イル、２，５−ジメチルピリミジン−４−イル、２，５，６−トリメチルピリミジン−４−イル、５−メチル−６−メトキシピリミジン−４−イル、
− 任意により置換された５−ピリミジニル、例えば非置換５−ピリミジニル、４−メチルピリミジン−５−イル、４，６−ジメチルピリミジン−５−イル、２，４，６−トリメチルピリミジン−５−イル、４−トリフルオロメチル−６−メチルピリミジン−５−イル、
− 任意により置換された２−ピリミジニル、例えば非置換２−ピリミジニル、４，６−ジメチルピリミジン−２−イル、４，５，６−トリメチルピリミジン−２−イル、４，６−ジトリフルオロメチルピリミジン−２−イル及び４，６−ジメチル−５−クロロピリミジン−２−イル。

別の好ましい実施形態によれば、Ｒ^４は任意により置換されたフェニルである。Ｒ^４が任意により置換されたフェニルであるならば、Ｑは、好ましくは上記で定義されるとおりであり、かつ置換基として１個以上のＣ_１−Ｃ_４−アルキル基を有してもよい５、６又は７員ヘテロ環である。この場合、Ｑは、特に基Ｑ−２、Ｑ−３、Ｑ−４、Ｑ−５、Ｑ−６、Ｑ−７又はＱ−８の一つ、とりわけ基Ｑ−２、Ｑ−３又はＱ−４の一つである。

Ｒ^４が任意により１、２、３又は４個の基Ｒ^ａで置換されたフェニルであり、Ｒ^２が水素及びＣ_１−Ｃ_６−アルキルと異なるならば、Ｑはまた、上記で定義されるとおりであり、かつ置換基として１個以上のＣ_１−Ｃ_４−アルキル基を有してもよい５、６又は７員炭素環であってもよい。この場合、Ｑは、好ましくはｎ＝２又は３である基Ｑ−１である。可変数ｋは、特に０、１又は２である。この場合、Ｒ^２は、特にフッ素、塩素、メトキシ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３又はＯＣＨＦ_２、とりわけメトキシ又は塩素である。

この実施形態において、Ｒ^４は、好ましくは式Ｐの基である：

[式中、
＃はピリジン環との結合点であり、そしてＲ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４及びＲ^１５は水素、又はこれらの基の少なくとも１個、例えばこれらの基の１、２、３、４若しくは５個はＲ^ａのために与えられる意味の一つ、とりわけ、好ましい又は特に好ましいとして与えられる意味の一つを有する。好ましい実施形態において、基Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４又はＲ^１５の少なくとも１個、特に１、２若しくは３個は水素とは異なる。特に：
Ｒ^１１は水素、フッ素、塩素、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３又はＣＦ_３であり；
Ｒ^１２、Ｒ^１４は互いに独立して、水素、塩素、フッ素、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３又はＣＦ_３であり、ここで、基Ｒ^１２及びＲ^１４の一方はＮＯ_２、Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３又はＣＯＯＣＨ_３であってもよく；特にＲ^１２及びＲ^１４は水素、フッ素、メチル又はトリフルオロメチルであり；
Ｒ^１３は水素、フッ素、塩素、シアノ、ＯＨ、ＣＨＯ、ＮＯ_２、ＮＨ_２、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、特にＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、Ｃ_３−Ｃ_８−シクロアルキル、特にシクロプロピル、シクロペンチル若しくはシクロヘキシル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、特にＯＣＨ_３、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキルチオ、特にメチルチオ若しくはエチルチオ、Ｃ_１−Ｃ_４−ハロアルキル、特にＣＦ_３、Ｃ_１−Ｃ_４−ハロアルコキシ、特にＯＣＨＦ_２若しくはＯＣＦ_３、又はＣＯ（Ａ^２）〔ここで、Ａ^２はＣ_１−Ｃ_４−アルキル、特にメチル、又はＣ_１−Ｃ_４−アルコキシ、特にＯＣＨ_３である〕、又は基Ｃ（Ｒ^１３ａ）＝ＮＯＲ^１３ｂ〔ここで、Ｒ^１３ａは水素又はメチルであり、そしてＲ^１３ｂはＣ_１−Ｃ_４−アルキル、プロパルギル又はアリルである〕であるか、又はＲ^１２及びＲ^１３は一緒になって、基Ｏ−ＣＨ_２−Ｏを形成し；そして
Ｒ^１５は水素、フッ素、塩素又はＣ_１−Ｃ_４−アルキル、特にＣＨ_３、とりわけ水素又はフッ素である]。

有利には、基Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４又はＲ^１５の二つ以上が水素とは異なるならば、水素とは異なる基の一つだけがハロゲン又はメチルとは異なる。特に、基Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４又はＲ^１５の一つが水素、ハロゲン又はメチルとは異なるならば、残りの基Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５はハロゲン及び水素からなる群から選択される。

基Ｐの例は、以下に挙げられる基である：フェニル、２−フルオロフェニル、３−フルオロフェニル、４−フルオロフェニル、２−クロロフェニル、３−クロロフェニル、４−クロロフェニル、３−ブロモフェニル、４−ブロモフェニル、２−トリフルオロメチルフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、２−（メチルチオ）フェニル、３−（メチルチオ）フェニル、４−（メチルチオ）フェニル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−メトキシフェニル、３−ニトロフェニル、４−ニトロフェニル、４−シアノフェニル、４−アミノカルボニルフェニル、４−ホルミルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、４−イソプロピルフェニル、３−エトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−ｎ−プロポキシフェニル、４−イソプロポキシフェニル、３−イソプロポキシフェニル、４−ｎ−ブトキシフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル、４−アセチルフェニル、４−メトキシカルボニルフェニル、４−エトキシカルボニルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルフェニル、４−（メトキシイミノメチル）フェニル、４−（１−（メトキシイミノ）エチル）フェニル、２，３−ジフルオロフェニル、２，４−ジフルオロフェニル、２，５−ジフルオロフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、３，５−ジフルオロフェニル、２，６−ジフルオロフェニル、２，４，６−トリフルオロフェニル、２，４，５−トリフルオロフェニル、２，３，４−トリフルオロフェニル、２，３，５−トリフルオロフェニル、３，４，５−トリフルオロフェニル、２，３−ジクロロフェニル、２，５−ジクロロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、２，６−ジクロロフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，４，５−トリメチルフェニル、２，３−ジメトキシフェニル、２，４−ジメトキシフェニル、３，４−ジメトキシフェニル、２，４−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル、２−メチル−３−メトキシフェニル、２−メチル−４−メトキシフェニル、２−メチル−６−メトキシフェニル、３−クロロ−４−フルオロフェニル、２−クロロ−４−フルオロフェニル、２−クロロ−６−フルオロフェニル、４−クロロ−２−フルオロフェニル、５−クロロ−２−フルオロフェニル、４−フルオロ−３−メチルフェニル、２−フルオロ−４−メチルフェニル、４−フルオロ−２−メチルフェニル、２−フルオロ−３−メトキシフェニル、２−フルオロ−４−メトキシフェニル、２−フルオロ−６−メトキシフェニル、２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル、４−クロロ−３−メチルフェニル、２−クロロ−４−メチルフェニル、２−クロロ−６−メチルフェニル、３−クロロ−２−メチルフェニル、５−クロロ−２−メチルフェニル、２−クロロ−４−メトキシフェニル、２−クロロ−６−メトキシフェニル、２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル、３−フルオロ−４−メチルフェニル、４−フルオロ−３−メチルフェニル、３−フルオロ−４−メトキシフェニル、３−フルオロ−４−エトキシフェニル、３−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル、３−クロロ−４−メチルフェニル、３−クロロ−４−メトキシフェニル、３−クロロ−４−エトキシフェニル、３−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル、３−メチル−４−メトキシフェニル、４−クロロ−２，５−ジフルオロフェニル、２−フルオロ−４−ホルミルフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２−フルオロフェニル、２−フルオロ−４−イソプロピルフェニル、４−エトキシ−２−フルオロフェニル、４−アセチル−２−フルオロフェニル、４−メトキシカルボニル−２−フルオロフェニル、４−エトキシカルボニル−２−フルオロフェニル、４−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル−２−フルオロフェニル。

特に好ましいものは、式Ｉの化合物の下記の群である：

特にそれらの使用を目的として、以下の表１〜１６にまとめられる化合物Ｉが好ましい。

表１
Ｒ^２が水素であり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列Ａ−３３１〜Ａ−６３８の一つに対応する式Ｉ．１、Ｉ．２、Ｉ．３及びＩ．４の化合物。

表２
Ｒ^２がメチルであり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列Ａ−３３１〜Ａ−６３８の一つに対応する式Ｉ．１、Ｉ．２、Ｉ．３及びＩ．４の化合物。

表３
Ｒ^２がイソプロピル（ＣＨ（ＣＨ_３）_２）であり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列Ａ−３３１〜Ａ−６３８の一つに対応する式Ｉ．１、Ｉ．２、Ｉ．３及びＩ．４の化合物。

表４
Ｒ^２がｔｅｒｔ−ブチル（ＣＨ（ＣＨ_３）_３）であり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列Ａ−３３１〜Ａ−６３８の一つに対応する式Ｉ．１、Ｉ．２、Ｉ．３及びＩ．４の化合物。

表５
Ｒ^２がメトキシであり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列の一つに対応する式Ｉ．１、Ｉ．２、Ｉ．３及びＩ．４の化合物。

表６
Ｒ^２がフッ素であり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列の一つに対応する式Ｉ．１、Ｉ．２、Ｉ．３及びＩ．４の化合物。

表７
Ｒ^２が塩素であり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列の一つに対応する式Ｉ．１、Ｉ．２、Ｉ．３及びＩ．４の化合物。

表８
Ｒ^２がトリフルオロメチルであり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列の一つに対応する式Ｉ．１、Ｉ．２、Ｉ．３及びＩ．４の化合物。

表９
Ｒ^２が水素であり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列の一つに対応する式Ｉ．５、Ｉ．６、Ｉ．７、Ｉ．８、Ｉ．９及びＩ．１０の化合物。

表１０
Ｒ^２がメチルであり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列の一つに対応する式Ｉ．５、Ｉ．６、Ｉ．７、Ｉ．８、Ｉ．９及びＩ．１０の化合物。

表１１
Ｒ^２がイソプロピル（ＣＨ（ＣＨ_３）_２）であり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列の一つに対応する式Ｉ．５、Ｉ．６、Ｉ．７、Ｉ．８、Ｉ．９及びＩ．１０の化合物。

表１２
Ｒ^２がｔｅｒｔ−ブチル（ＣＨ（ＣＨ_３）_３）であり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列の一つに対応する式Ｉ．５、Ｉ．６、Ｉ．７、Ｉ．８、Ｉ．９及びＩ．１０の化合物。

表１３
Ｒ^２がメトキシであり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列の一つに対応する式Ｉ．５、Ｉ．６、Ｉ．７、Ｉ．８、Ｉ．９及びＩ．１０の化合物。

表１４
Ｒ^２がフッ素であり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列の一つに対応する式Ｉ．５、Ｉ．６、Ｉ．７、Ｉ．８、Ｉ．９及びＩ．１０の化合物。

表１５
Ｒ^２が塩素であり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列の一つに対応する式Ｉ．５、Ｉ．６、Ｉ．７、Ｉ．８、Ｉ．９及びＩ．１０の化合物。

表１６
Ｒ^２がトリフルオロメチルであり、そして化合物のためのＲ^３及びＲ^４の組み合わせが何れの場合にも表Ａの列の一つに対応する式Ｉ．５、Ｉ．６、Ｉ．７、Ｉ．８、Ｉ．９及びＩ．１０の化合物。

本発明に係る一般式Ｉの化合物は、冒頭で引用される先行技術と同様にして、有機合成の標準的方法を用いて製造することができる。

式Ｉの化合物は、例えば、スキーム１に示される方法を用いて製造することができる。

スキーム１：

スキーム１において、Ｑ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は上記で定義されるとおりである。ＲはＨ若しくはＣ_１−Ｃ_４−アルキルであるか、又は更なる分子Ｒ^４−Ｂ（ＯＲ）_２と一緒になって、フェニルボロン酸無水物を形成する。Ｈａｌは臭素又はヨウ素である。

スキーム１によれば、式ＩＩの２−（６−ハロピリジン−２−イル）ピリミジンを、一般式Ｒ^４−Ｂ（ＯＲ）_２の（ヘテロ）アリールボロン酸誘導体と、Suzuki カップリングの条件下で、すなわち、パラジウム触媒の存在下に、例えば、Acc. Chem. Res. 15, pp. 178−184（1982）、Chem. Rev. 95, pp. 2457−2483（1995）、及びそれらで引用されている文献、そしてまた J. Org. Chem. 68, p. 9412 （2003）に開示されているようなそれ自体公知の反応条件下で反応させる。好適な触媒は、特にテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド、ビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）クロリド、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］−パラジウム（ＩＩ）クロリド／ジクロロメタン錯体、ビス［１，２−ビス（ジフェニルホスフィン）−エタン］パラジウム（０）及び［１，４−ビス（ジフェニルホスフィン）ブタン］パラジウム（ＩＩ）クロリドである。触媒の量は、化合物ＩＩに対して一般に０．１〜１０モル％である。化合物ＩＩと（ヘテロ）アリールボロン酸誘導体とのモル比は、典型的には１：２〜２：１の範囲である。

アリールボロン酸誘導体の代わりに、有機金属化合物Ｍｅｔ−Ｒ^４〔ここで、Ｒ^４は上記で定義されるとおりであり、そしてＭｅｔは基ＭｇＸ、ＳｎＲ_３又はＺｎＸ（Ｘ＝塩素、臭素又はヨウ素、Ｒ＝アルキル）である〕を用いることも可能である。この場合、ＩＩと化合物Ｍｅｔ−Ｒ^４との反応は、例えば、Stille カップリング又は Kumada カップリングの意味で行われる。

式ＩＩの３−（６−ハロピリジン−２−イル）ピリミジンの幾つかは、例えば WO 2006/010570 から公知であるか、又はその一方でそれらは下記のスキームに示される方法により、対応する式ＩＩＩのアミジン化合物から製造することができる。

Ｑが上記の定義により飽和炭素環Ｑ−１を形成する化合物ＩＩの製造は、例えば、スキーム２に示される合成法により行うことができる。

スキーム２：

スキーム２において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｈａｌ、Ｒ^ｂ、Ｘ及びｋは上記で定義されるとおりである。Ｒ^１は特に水素である。Ｒ’はＣ_１−Ｃ_４−アルキル、特にメチルである。

スキーム２によれば、式ＩＩＩのピリジン−２−イルアミジニウム塩酸塩を、式ＩＶのジアルキルアミノメチレンシクロアルカノン（エナミノケトンＩＶ）と、塩基、好ましくはアルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド又はナトリウムエトキシドの存在下に反応させる。この反応は、例えば、J. Heterocycl. Chem. 20, pp. 649−653 （1983） に記載されいているように、アミジニウム塩酸塩とエナミノケトンとの反応のために公知の方法と同様に行うことができる。エナミノケトンＩＶの代わりに、式ＩＶａのβ−オキソアセタールを使用することも可能である。

式ＩＶａにおいて、Ｒ”はＣ_１−Ｃ_４−アルキル、特にメチル又はエチルである。Ｒ^１は特に水素である。ＩＩＩとＩＶａとの反応は、EP−A 259139（これは参照により本明細書に組み込まれる）に記載されている方法（ａ）と同様に行うことができる。

式ＩＶのジアルキルアミノメチレンシクロアルカノンは公知であるか、又は公知方法と同様に製造することができる〔例えば WO 2001/087845、Tetrahedron 50（7）, pp. 2255−2264 （1994）; Synthetic Communications 28（10）, 1743−1753 （1998） 又は Tetrahedron Letters 27（23）, 2567−70 （1986） 参照〕。式ＩＶａのβ−オキソアセタールは同様に、例えば EP 259139 から公知であるか、又はそれらは市販されている。

ＱがＱ−２又はＱ−３であり、そしてＲ^１が水素である式ＩＩの化合物は、スキーム３に示される合成経路により製造することができる；
スキーム３：

スキーム３において、Ｈａｌ、ｋ、Ｒ^ｂ、Ｒ^２及びＲ^３は上記で定義されるとおりである。ＡはＣＨ_２又は化学結合である。ＲはＣ_１−Ｃ_４−アルキル、特にメチル又はエチルである。スキーム３によれば、アミジン化合物ＩＩＩを、６０〜９０℃で、塩基、例えばアルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシド又はナトリウムエトキシドの存在下にメタノール又はエタノール中で、式Ｖのエステルと反応させる。アミジンＩＩＩが塩酸塩として用いられないならば、塩基の添加を省略することができる（Liebigs Ann. Chem. 1974, pp. 468−476）。この方法で得られる式ＶＩのビスヒドロキシ化合物は、次いで、例えば硫酸での処理による環化脱水に付される。式Ｖのエステルは公知であるか、又は文献から公知の方法と同様に製造することができる（J. Heterocycl. Chem., 32 （1995） p. 735 及び Liebigs Ann. Chem. 1974, pp. 468−476 参照）。

一方、一般式ＩＩＩの化合物は、対応する一般式ＶＩＩの２−シアノピリジン化合物から製造することができる（スキーム４参照）。この目的のために、２−シアノピリジン化合物ＶＩＩを、US 4,873,248 に記載の方法を用いて、アルカリ金属アルコキシド、例えばナトリウムメトキシ又はエトキシドでの連続的処理、次いで塩化アンモニウムとの反応により、化合物ＩＩＩに変換する。スキーム１〜３に示される後続段階において、塩酸塩の代わりに臭化水素酸塩、酢酸塩、硫酸塩又はギ酸塩を使用することも可能である。式ＶＩＩのシアノピリジンＶＩＩは、例えば US 2003/087940、WO 2004/026305、WO 01/057046 及び Bioorg. Med. Chem. Lett. pp.1571−1574 （2003）から公知であるか、又は公知の製造方法により製造することができる。

スキーム４：

第二の合成経路（スキーム４参照）によれば、本発明に係る化合物は、シアノピリジンＶＩＩから製造することができる。この目的のために、化合物ＶＩＩを最初に、スキーム１に記載されるように、（ヘテロ）アリールボロン酸化合物Ｒ^４−Ｂ（ＯＲ）_２と結合させ、そして生成した６−（ヘテロ）アリール−２−シアノピリジンを、化合物ＶＩＩのために記載される反応条件下でアミジン化合物ＩＸに変換する。次いで、化合物ＩＸを、スキーム２及び３に記載される条件下で、対応する式Ｉの化合物に変換することができる。

一般式ＶＩＩの化合物は、それらが公知でないならば、特にスキーム５に示される方法により製造することができる。

スキーム５：

スキーム５において、Ｒ^２及びＲ^３は上記で定義されるとおりである。Ｈａｌ^＊は塩素、臭素又はヨウ素である。

２−ハロピリジンＸから２−シアノピリジンＸＩへの変換は、有機化学の標準的方法を用いて、シアン化物イオン、例えばシアン化ナトリウム若しくはカリウム（EP−A 97460、製造例１参照）、シアン化銅（Ｉ）（EP−A 34917、製造例３参照）又はシアン化トリメチルシリルと反応させることにより行われる。次いで、こうして得られる化合物ＸＩを、それ自体公知の方法を用いて過酸で処理することによりピリジンＮ−オキシドＸＩＩに変換する。ＸＩからＸＩＩへの変換は、公知方法と同様にして、例えばＸＩを有機酸、例えばギ酸、酢酸、クロロ酢酸又はトリフルオロ酢酸の中、過酸化水素で処理することにより（例えば、J. Org. Chem. 55, pp. 738−741 （1990）及び Organic Synthesis, Collect. Vol. IV, pp. 655−656 （1963） 参照）、又はＸＩを不活性溶剤、例えばハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン若しくはジクロロエタンの中、有機過酸、例えばメタ−クロロ過安息香酸で処理することにより（例えば、Synthetic Commun. 22（18）, p. 2645, （1992）; J. Med. Chem. 2146 （1998） 参照） 行うことができる。ＸＩからＸＩＩへの変換はまた、K. B. Sharpless により記載された方法（J. Org. Chem. 63（5）, p. 7740 （1998））と同様にして、ＸＩをハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン又はジクロロエタン中で、触媒量（例えば５重量％）のレニウム（ＶＩＩ）化合物、例えばメチルトリオキソレニウム（Ｈ_３ＣＲｅＯ_３）の存在下に、過酸化水素と反応させることによっても行うことができる。

次いでＸＩＩをハロゲン化剤、例えばＰＯＣｌ_３又はＰＯＢｒ_３と反応させて対応する化合物ＶＩＩを生成する。ＸＩＩをＶＩＩに変換するために、ハロゲン化剤は反応の化学量論に基づいて一般に過剰量で用いられる。この反応は不活性有機溶剤中で行うことができ、そして多くの場合に溶剤の不存在下に行われ、その場合はハロゲン化剤が一般に溶剤として作用する。反応温度は、通常は２０℃からハロゲン化剤の沸点までの範囲である。適切ならば、最初にピリジンＮ−オキシドＸＩＩの２位に塩素化剤、例えばＰＯＣｌ_３を用いて塩素原子を導入し、次いで例えばＨＢｒ又はヨウ素化剤での処理によりハロゲン交換を行って、Ｈａｌ＝Ｂｒ又はＩである式ＶＩＩの化合物を与えることが有利である。

更に、Ｑが基Ｑ−５又はＱ−７であり、そしてＲ^１が水素である式ＩＩの化合物は、スキーム６に示される合成経路により、式ＶＩＩの２−シアノピリジン化合物から製造することができる：
スキーム６：

スキーム６において、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^ｂ及びｋは上記で定義されるとおりである。ＲはＣ_１−Ｃ_４−アルキル、特にメチルである。Ｒ^ｃ及びＲ^ｄは互いに独立して水素又はＣ_１−Ｃ_４−アルキルである。

第一段階において、２−ハロ−６−シアノピリジンＶＩＩを、塩基、例えば炭酸カリウムの存在下に、ヒドロキシルアミン又はヒドロキシルアミン塩酸塩と反応させる。この反応は、Farmaco, Ed. Sci., 41 （1986） p. 499 の反応と同様に行うことができる。次いでＮ−ヒドロキシアミジンＸＩＩＩを、アセチレンジカルボン酸と反応させて２−（２−ハロピリジン−６−イル）−４，５−ビスヒドロキシ−６−アルコキシカルボニルピリミジンＸＩＶを与える。ＸＩＩＩとアセチレンジカルボン酸エステルとの反応は、J. Heterocycl. Chem. 16（1979）1423 の反応と同様に行うことができる。次いで化合物ＸＩＶを、例えば水酸化ナトリウム若しくは水酸化カリウムでの処理によるアルカリ加水分解に付し、続いて水性酸での処理、例えば希塩酸での処理により脱炭酸して、２−（２−ハロピリジン−６−イル）−４，５−ビスヒドロキシピリミジンＸＶを与える。次いで、こうして得られるビスヒドロキシピリミジンＸＶを、１，２−ジブロモアルカンＸＶＩと、好ましくは塩基、例えばアルカリ金属水酸化物又はアルカリ金属アルコキシドの存在下に、Heterocycl. Chem. 27, p. 151 （1990） に記載されている方法と同様に反応させることができ、縮合ピリミジンＸＶＩＩを与える。 更に、ビスヒドロキシピリミジンＸＶを、Chem. Berichte 124 （3） 481（1991）; J. Chem. Soc., Perkin Trans 1 p. 3561（1998）; Synthesis p. 122（1986）に記載されている方法と同様にして、ケトン又はアルデヒドＸＶＩＩＩと反応させることができ、縮合ピリミジンＸＩＸを与える。

一般式ＩＩの化合物を得る更なる手段はスキーム７に示される。

スキーム７：

スキーム７において、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＱは上記で定義されるとおりである。Ｈａｌ^＊は塩素、臭素又は特にヨウ素である。Ｈａｌは塩素又は臭素である。

スキーム７によれば、式ＸＸのハロピリジンを、最初にマグネシウムとの反応により、対応するグリニャール化合物に変換し、これを次いで２−ハロピリミジン化合物ＸＸＩと結合させる。グリニャール化合物は、例えば Synlett p. 1359 （1998） に記載されているようなそれ自体公知の方法により製造することができる。後続の２−ハロピリミジン化合物ＸＸＩとの結合は、通常は第８〜１０族金属（IUPAC 1989 による）である遷移金属触媒、特にパラジウム、ニッケル又は鉄触媒の存在下に行われる。この文脈において、上記の触媒が参照される。この反応は、この目的に適する溶剤、例えば、エーテル、例えばジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、芳香族炭化水素、例えばトルエン若しくはキシレン、又は非プロトン性のアミド、ラクタム若しくは尿素、例えばＮ−メチルピロリドン若しくはジメチルプロピレン尿素、又はこれらの溶剤の混合物、特に少なくとも１種のエーテルを含む混合物の中で行われる。反応温度は一般に−４０〜＋１２０℃の範囲、特に２０〜１００℃の範囲である。更なる詳細については、J. Am. Chem. Soc. 124, p. 13856 （2002）, Chem. Pharm. Bull., p. 4533 （1983） 及び Chem. Pharm. Bull., p. 2005 （1984） に記載されている方法が参照され、これらはＸＸとＸＸＩとの結合と同様の方法で適用することができる。

こうして得られる化合物ＸＸＩＩを、次いでＮ−オキシドＸＸＩＩＩに変換する。ＸＸＩＩから式ＸＸＩＩＩの２−フェニルピリジンＮ−オキシドへの変換は、公知の方法と同様にして、例えばＸＸＩＩを有機溶剤、例えばギ酸、酢酸、クロロ酢酸又はトリフルオロ酢酸中で、過酸化水素で処理することにより（例えば、J. Org. Chem. 55, pp. 738−741（1990）及び Organic Synthesis, Collect. Vol. IV, pp. 655−656（1963）参照）、又はＸＸＩＩを不活性溶剤、例えばハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン若しくはジクロロエタン中で、有機過酸、例えばメタ−クロロ過安息香酸で処理することにより（例えば、Synthetic Commun. 22 (18), p. 2645,（1992）; J. Med. Chem. 2146（1998）参照）行うことができる。ＸＸＩＩからＸＸＩＩＩへの変換はまた、K. B. Sharpless により記載されている方法（J. Org. Chem. 63 (5), p. 7740（1998））と同様にして、ＸＸＩＩをハロゲン化炭化水素、例えばジクロロメタン又はジクロロエタン中で、触媒量（例えば５重量％）のレニウム（ＶＩＩ）化合物、例えばメチルトリオキソレニウム（Ｈ_３ＣＲｅＯ_３）の存在下に、過酸化水素と反応させるよっても行うことができる。

次いで、スキーム５に示されるＸＩからＸＩＩへの変換と同様にして、Ｎ−オキシドＸＸＩＩＩをハロゲン化剤、例えばＰＯＣｌ_３又はＰＯＢｒ_３と反応させて、適切ならばハロゲン交換を行って、２−ハロ化合物ＩＩを与える。次いでこれを、スキーム１に記載の方法により、対応するグリニャール化合物の（ヘテロ）アリールボロン酸化合物と反応させて、一般式Ｉの化合物を与える。

一般式ＸＸの化合物は公知であるか、又はそれ自体公知である有機化学の方法により製造することができる（例えば、US 6,040,448, WO 99/21850 及び Chem. Pharm. Bull p. 2254（1983）参照）。

スキーム１〜７に示される方法により得られる反応混合物を、慣例の方法で、例えば水との混合、相の分離、そして適切ならば粗生成物のクロマトグラフィー精製により後処理する。中間体及び目的生成物の幾つかは無色又は僅かに褐色を帯びた粘稠油状物として得られ、これを減圧下に適度に高められた温度で精製するか又は揮発性成分を除去する。中間体及び目的生成物が固体として得られるならば、精製を再結晶又は温浸により行うこともできる。

個々の化合物Ｉを上記の経路で得ることができないならば、それらは他の化合物Ｉの誘導体化により製造することができる。

しかしながら、合成が異性体の混合物を与えるならば、一般に分離は必ずしも必要でない。なぜならば、場合によっては、個々の異性体は使用のための後処理中に又は施用中に（例えば光、酸又は塩基の作用下に）、相互に変換し得るからである。このような変換は使用後に、例えば、植物を処理する場合には、処理された植物の中で、又は防除すべき有害菌の中で生じ得る。

式Ｉの化合物は殺菌剤として適している。それらは、子嚢菌類、不完全菌類、卵菌類及び担子菌類のクラス、特に卵菌類のクラスに由来する植物病原菌の広いスペクトルに対する優れた活性によって区別される。それらの幾つかは浸透性活性であり、そして作物保護において葉面殺菌剤として、種子粉衣のための殺菌剤として及び土壌殺菌剤として使用することができる。

それらは、種々の作物植物、例えばコムギ、ライムギ、オオムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシ、牧草、バナナ、ワタ、ダイズ、コーヒー、サトウキビ、ブドウのつる、果樹及び観賞植物、並びに野菜植物、例えばキュウリ、マメ類、トマト、ジャガイモ及びウリ、そしてまたこれらの植物の種子において数多くの菌を防除するのに特に重要である。

それらは下記の植物病を防除するために特に適している：
− 野菜、ナタネ、サトウダイコン、果実、イネ、ダイズにおけるアルテルナリア属（Alternaria）の種、そしてまたジャガイモにおけるもの（例えば A. ソラニ（A. solani）又は A. アルテルナタ （A. alternata））、及びトマトにおけるもの（例えば A. ソラニ又は A. アルテルナタ）、並びにコムギにおけるアルテルナリア属の亜種（黒にきび(black head)）、
− サトウダイコン及び野菜におけるアファノマイセス属（Aphanomyces）の種、
− 穀物及び野菜におけるアスコキタ属（Ascochyta）の種、例えばコムギにおけるアスコキタ・トリチシ（Ascochyta tritici）（斑点病）、
− トウモロコシ、穀物、イネ及びシバフにおけるビポラリス属（Bipolaris）及びドレシュレラ属（Drechslera）の種（例えばトウモロコシにおける D. マイディス（D. maydis）、オオムギにおける D. テレス（D. teres）、コムギにおける D. トリシ−レペンチス（D. trici−repentis））、
− 穀物（例えばコムギ又はオオムギ）におけるブルメリア・グラミニス（Blumeria graminis）（ウドンコ病）、
− イチゴ、野菜、花、ブドウのつる及びコムギにおけるボトリチス・シネレア（Botrytis cinerea）（灰色かび病）、
− レタスにおけるブレミア・ラクツカエ（Bremia lactucae）、
− トウモロコシ、ダイズ、イネ及びサトウダイコンにおけるセルコスポラ属（Cercospora）の種、並びに例えばダイズにおけるセレスコポラ・ソジナ（Cercospora sojina）（葉枯病)又はダイズにおけるセルコスポラ・キクチイ（Cercospora kikutii）（葉枯病)、
− コムギにおけるクラドスポリウム・ヘルバルム（Cladosporium herbarum）（黒かび病）、
− トウモロコシ、穀物、イネにおけるコクリオボルス属（Cochliobolus）の種（例えば穀物におけるコクリオボルス・サチブス（Cochliobolus sativus）及びイネにおけるコクリオボルス・ミヤベアヌス（Cochliobolus miyabenus））、
− ダイズ、ワタ及び他の植物におけるコレトトリクム属（Colletotricum）の種（例えば種々の植物における C. アクタツム（C. acutatum）及び例えばダイズにおけるコレトトリクム・トルンカツム（Colletotricum truncatum）（炭疽病））、
− ダイズにおけるコリネスポラ・カッシイコラ（Corynespora cassiicola）（葉枯病)、
− ダイズにおけるデマトフォラ・ネカトリクス（Dematophora necatrix）（根／茎腐れ病）、
− ダイズにおけるディアポルテ・ファゼオロルム（Diaporthe phaseolorum）（茎の病気）、
− トウモロコシ、穀物、イネ及びシバフにおけるドレシュレラ属（Drechslera）の種、ピレノフォラ属（Pyrenophora）の種、オオムギにおけるもの(例えば D. テレス)及びコムギにおけるもの（例えば D. トリチシ-レペンチス）、
− フェオアクレモニウム・クラミドスポリウム（Phaeoacremonium chlamydosporium）、Ph. アレオフィルム（Ph. Aleophilum）、及びフォルミチポラ・プンクタタ（Formitipora punctata）（フェニヌス・プンクタトゥス（Phellinus punctatus）と同義）に起因する、ブドウのつるにおけるエスカ（Esca）、
− ブドウのつるにおけるエルシノエ・アンペリナ（Elsinoe ampelina）、
− コムギにおけるエピコクム属（Epicoccum）の種（黒にきび）、
− トウモロコシにおけるエクセロヒルム属（Exserohilum）の種、
− キュウリにおけるエリシフェ・シコラセアルム（Erysiphe cichoracearum）及びスフェロテカ・フリギネア（Sphaerotheca fuliginea）、
− 種々の植物におけるフザリウム属（Fusarium）及びベルチシリウム属（Verticillium）の種：例えば、穀物（例えばコムギ又はオオムギ）における F. グラミネアルム（F. graminearum）若しくは F. クルモルム（F. culmorum）（根腐れ病）、又は例えばトマトにおける F. オキシスポルム（F. oxysporum）及びダイズにおけるフザリウム・ソラニ（Fusarium solani）（茎の病気）、
− 穀物（例えばコムギ又はオオムギ）におけるゲウマノマイセス・グラミニス（Gaeumanomyces graminis）、
− 穀物及びイネにおけるギベレラ属（Gibberella）の種（例えばイネにおけるギベレラ・フジクロイ（Gibberella fujikuroi））、
− ブドウのつる及び他の植物におけるグロメレラ・シングラタ（Glomerella cingulata）、
− イネにおける穀粒染色コンプレックス(Grainstaining complex)、
− ブドウのつるにおけるグイグナルディア・ブドウェリ（Guignardia budwelli）、
− トウモロコシ及びイネにおけるヘルミントスポリウム属（Helminthosporium）の種（例えば H. グラミニコラ（H. graminicola））、
− ブドウのつるにおけるイサリオプシス・クラビスポラ（Isariopsis clavispora）、
− ダイズにおけるマクロフォミア・ファゼオリ（Macrophomina phaseolina）（根／茎腐れ病）、
− 穀物（例えばコムギ又はオオムギ）におけるミクロドキウム・ニバレ（Michrodochium nivale）、
− ダイズにおけるミクロスフェラ・ディフーザ（Microsphaera diffusa）（ウドンコ病）、
− 穀物、バナナ及びラッカセイにおけるマイコスフェレラ属（Mycosphaerella）の種（コムギにおける M. グラミニコラ（M. graminicola）、バナナにおける M. フィジエシス（M. fijiesis））、
− キャベツにおけるペロノスポラ属（Peronospora）の種（例えば P. ブラシケ（P. brassicae）、球根植物におけるもの（例えば P. デストラクター（P. destructor）及び例えば、ダイズにおけるペロノスポラ・マンシュリカ（Peronospora manshurica）（べと病）、
− ダイズにおけるファコプサラ・パキリジ（Phakopsara pachyrhizi）及びファコプサラ・メイボミエ（Phakopsara meibomiae）、
− ダイズにおけるフィアロフィラ・グレガタ（Phialophora gregata）（茎の病気）、
− ダイズ、ヒマワリ及びブドウのつるにおけるフォモプシス属（Phomopsis）の種（ブドウのつるにおける P. ビチコラ（P. viticola）、ヒマワリにおける P. ヘリアンチイ（P. helianthii））、
− 種々の植物におけるフィトフトラ属（Phytophthora）の種、例えばピーマンにおける P. カプシキ（P. capsici）、ダイズにおけるフィトフトラ・メガスペルマ（Phialophora megasperma）（葉／茎腐れ病）、ジャガイモ及びトマトにおけるフィトフトラ・インフェスタンス（Phytophthora infestans）、
− ブドウのつるにおけるプラスモパラ・ビチコラ（Plasmopara viticola）、
− リンゴにおけるポドスフェラ・ロイコトリカ（Podosphaera leucotricha）、
− 穀物におけるシュードセルコスポレラ・ヘルポトリコイデス（Pseudocercosporella herpotrichoides）、
− ホップ及びキュウリにおけるシュードペロノスポラ属（Pseudoperonospora）の種（例えばキュウリにおける P. クベニス（P. cubenis）又はホップにおける P. フミリ（P. humili））、
− ブドウのつるにおけるシュードペツィクラ・トラケイフィライ（Pseudopezicula tracheiphilai）、
− 種々の植物におけるプッチニア属（Puccinia）の種、例えば穀物（例えばコムギ又はオオムギ）における P. トリチシナ（P. triticina）、 P. ストリホルミス （P. striformis）、P. ホルデイ（P. hordei）、若しくはP. グラミニス（P. graminis）、又はアスパラガスにおけるもの（例えば P. アスパラギ（P. asparagi））、
− 穀物におけるピレノフォラ属（Pyrenophora）の種、
− イネにおけるピリクラリア・オリゼ（Pyricularia oryzae）、コルチシウム・サカキイ（Corticium sasakii）、サロクラディウム・オリゼ（Sarocladium oryzae）、S. アテヌアトゥム（S. attenuatum）、エンチロマ・オリゼ（Entyloma oryzae）、
− シバフ及び穀物におけるピリクラリア・グリセア（Pyricularia grisea）、
− シバフ、イネ、トウモロコシ、ワタ、ナタネ、ヒマワリ、サトウダイコン、野菜及び他の植物におけるピチウム属（ Pythium）の種、
− オオムギにおけるラムラリア・コロ−シグニ（Ramularia collo-cygni）（生理的斑点病）、
− ワタ、イネ、ジャガイモ、シバフ、トウモロコシ、ナタネ、ジャガイモ、サトウダイコン、野菜及び他の植物におけるリゾクトニア属（Rhizoctonia）の種、例えばダイズにおけるリゾクトニア・ソラニ（Rhizoctonia solani）（根／茎腐れ病）又はコムギ若しくはオオムギにおけるリゾクトニア・セレアリス（Rhizoctonia cerealis）（黄色斑点病）、
− オオムギ（焼け病）、ライムギ及びライコムギにおけるリンコスポリウム・セカリス（Rhynchosporium secalis）、
− ナタネ、ヒマワリ及び他の植物におけるスクレロチニア属（Sclerotinia）の種、例えばダイズにおけるスクレロチニア・スクレロチオルム（Sclerotinia sclerotiorum）（茎の病気）又はスクレロチニア・ロルフシイ（Sclerotinia rolfsii）（茎の病気）、
− ダイズにおけるセプトリア・グリシネス（Septoria glycines）（褐斑病）、
− コムギにおけるセプトリア・トリチシ（Septoria tritici）及びスタゴノスポラ・ノドルム（Stagonospora nodorum）、
− ブドウのつるにおけるエリシフェ（Erysiphe）（ウンシヌラ（Uncinula と同義）・ネカトル（necator））、
− トウモロコシ及びシバフにおけるセトスペリア属（Setospaeria）の種、
− トウモロコシにおけるスファセロテカ・レイリニア（Sphacelotheca reilinia）、
− コムギにおけるスタゴノスポラ・ノドルム（Stagonospora nodorum）、
− ダイズ及びワタにおけるチエバリオプシス属（Thievaliopsis）の種、
− 穀物におけるチレチア属（Tilletia）の種、
− コムギ又はオオムギにおけるチフラ・インカルナタ（Typhula incarnata）（雪腐れ病）、
− 穀物、トウモロコシ及びサトウダイコンにおけるウスチラゴ属（Ustilago）の種、
− リンゴ及びナシにおけるベンツリア属（Venturia）の種（疥癬）（例えばリンゴにおける V. イネクアリス（V. inaequalis））。

式Ｉの化合物は更に、材料（例えば木材、紙、ペイント分散液、繊維又は織物）の保護、及び貯蔵製品の保護における有害菌の防除のために適している。木材の保護においては下記の有害菌に特別の注意が払われる：
子嚢菌類、例えばオフィオストマ属（Ophiostoma）の種、セラトシスチス属（Ceratocystis）の種、オーレオバシジウウム・プルランス（Aureobasidium pullulans）、スクレロフォマ属（Sclerophoma）の種、ケトミウム属（Chaetomium）の種、フミコラ属（Humicola）の種、ペトリエラ属（Petriella）の種、トリクルス属（Trichurus）の種；担子菌類、例えばコニフォラ属（Coniophora）の種、コリオルス属（Coriolus）の種、グロエオフィルム属（Gloeophyllum）の種、レンチヌス属（Lentinus）の種、プロイロトゥス属（Pleurotus）の種、ポリア属（Poria）の種、セルプラ属（Serpula）の種、及びチロマイセス属（Tyromyces）の種、不完全菌類、例えばアスペルギルス属（Aspergillus）の種、クラドスポリウム属（Cladosporium）の種、ペニシリウム属（Penicillium）の種、トリコデルマ属（Trichoderma）の種、アルテリナリア属（Alternaria）の種、ペシロマイセス属（Paecilomyces）の種、並びに接合菌類、例えばムコル属（Mucor）の種、さらに材料の保護においては次の酵母：カンジダ属（Candida）の種及びサッカロマイセス・セレビセ（Saccharomyces cerevisae）。

式Ｉの化合物は、菌、又は菌の攻撃から保護すべき植物、種子、材料若しくは土壌を殺菌有効量の活性化合物で処理することにより用いられる。施用は、菌による材料、植物又は種子の感染の前及び後の両方で行うことができる。

殺菌組成物は、一般に０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の活性化合物を含む。

植物保護に用いる場合には、施用量は、所望の効果の種類に応じて、１ヘクタール当たり０．０１〜２．０ｋｇの活性化合物である。

種子処理においては、１〜１０００ｇ／種子１００ｋｇ、好ましくは５〜１００ｇ／種子１００ｋｇの活性化合物量が一般に必要である。

材料又は貯蔵製品の保護に用いる場合には、活性化合物の施用量は、施用地域の種類及び所望の効果に依存する。材料保護の慣例の施用量は、例えば、処理される材料１立方メートル当たり０．００１ｇ〜２ｋｇ、好ましくは０．００５ｇ〜１ｋｇの活性化合物である。

式Ｉの化合物は、それらの生物学的活性が異なることのある異なる結晶変態で存在することができる。それらはまた、本発明の主題の一部を形成する。

式Ｉの化合物は、慣例の製剤、例えば溶液、エマルジョン、懸濁液、ダスト、粉末、ペースト及び顆粒に変換することができる。使用形態は意図する特定の目的に依存し；何れの場合にも、それは本発明に係る化合物の微細かつ一様な分布を確保すべきである。

製剤は公知方法により、例えば、所望により乳化剤及び分散剤を用いて活性化合物を溶剤及び／又は担体で増量することにより製造される。この目的に好適な溶剤／助剤は、本質的に下記のものである：
− 水、芳香族溶剤（例えば Solvesso 製品、キシレン）、パラフィン（例えば鉱油留分）、アルコール（例えばメタノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール）、ケトン（例えばシクロヘキサノン、ガンマ−ブチロラクトン）、ピロリドン（ＮＭＰ、ＮＯＰ）、アセテート（グリコールジアセテート）、グリコール、脂肪酸ジメチルアミド、脂肪酸及び脂肪酸エステル。原則として、溶剤混合物を使用することもできる、
− 担体、例えば粉砕天然鉱物（例えばカオリン、クレー、タルク、チョーク）及び粉砕合成鉱物（例えば高分散シリカ、シリケート）；乳化剤、例えば非イオン及び陰イオン乳化剤（例えばポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル、アルキルスルホネート及びアリールスルホネート）、並びに分散剤、例えばリグノスルファイト廃液及びメチルセルロース。

用いられる好適な界面活性剤は、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩、アルキルアリールスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、脂肪酸及び硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテル、更にスルホン化ナフタレン及びナフタレン誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレン又はナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、トリステアリルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、アルコール及び脂肪アルコールのエチレンオキシド縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル、リグノスルファイト廃液、並びにメチルセルロースである。

直接噴霧可能な溶液、エマルジョン、ペースト又は油性分散液の製造に適する物質は、中〜高沸点の鉱油留分、例えばケロシン又はディーゼル油、更にコールタール油及び植物又は動物起源の油、脂肪族、環式及び芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレン又はそれらの誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、イソホロン、強極性溶剤、例えばジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン及び水である。

粉末、散布用材料及び散粉可能な生成物は、活性物質と固体担体との混合又は同時粉砕によって製造することができる。

顆粒、例えば被覆顆粒、含浸顆粒及び均質顆粒は、活性成分を固体担体に結合させることによって製造することができる。固体担体の例は、鉱物土、例えばシリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、アタクレイ、石灰石、石灰、チョーク、ボール、黄土、クレー、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、粉砕合成材料、肥料、例えば、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、並びに植物起源の生成物、例えば穀類ミール、樹皮ミール、木材ミール及び堅果殻ミール、セルロース粉末及び他の固体担体である。

一般に、製剤は０．０１〜９５重量％、好ましくは０．１〜９０重量％の活性化合物を含む。活性化合物は９０％〜１００％、好ましくは９５％〜１００％の純度（ＮＭＲスペクトルによる）で用いられる。

以下は製剤の例である：
１．水で希釈するための生成物
Ａ 水溶性濃縮物(Water-soluble concentrates)（ＳＬ、ＬＳ）
１０重量部の活性化合物を９０重量部の水又は水溶性溶剤に溶解する。別法として、湿潤剤又は他の助剤を加える。水で希釈すると活性化合物は溶解する。このようにして、１０重量％の活性化合物含有量を有する製剤が得られる。

Ｂ 分散性濃縮物(Dispersible concentrates)（ＤＣ）
２０重量部の活性化合物を７０重量部シクロヘキサノンに、１０重量部の分散剤、例えばポリビニルピロリドンを加えて溶解する。水で希釈すると分散液を与える。活性化合物含有量は２０重量％である。

Ｃ 乳化性濃縮物(Emulsifiable concentrates)（ＥＣ）
１５重量部の活性化合物を７５重量部のキシレンに、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシル化物（それぞれ５重量部）を加えて溶解する。水で希釈するとエマルジョンを与える。この製剤は１５重量％の活性化合物含有量を有する。

Ｄ エマルジョン(Emulsions)（ＥＷ、ＥＯ、ＥＳ）
２５重量部の活性化合物を３５重量部のキシレンに、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム及びヒマシ油エトキシル化物（それぞれ５重量部）を加えてに溶解する。この混合物を乳化装置（例えば Ultraturax）により３０重量部の水中に導入し、均質なエマルジョンにする。水で希釈するとエマルジョンを与える。この製剤は２５重量％の活性化合物含有量を有する。

Ｅ 懸濁液(Suspensions)（ＳＣ、ＯＤ、ＦＣ）
攪拌したボールミル中で、２０重量部の活性化合物を、１０重量部の分散剤及び湿潤剤並びに７０重量部の水又は有機溶剤を加えて粉砕して微細な活性化合物懸濁液を与える。水で希釈すると活性化合物の安定な懸濁液を与える。この製剤の活性化合物含有量は２０重量％である。

Ｆ 水分散性顆粒及び水溶性顆粒(Water-dispersible granules及びwater-soluble granules)（ＷＧ、ＳＧ）
５０重量部の活性化合物を、５０重量部の分散剤及び湿潤剤を加えて微細に粉砕し、工業的装置（例えば押し出し機、噴霧塔、流動床）により水分散性又は水溶性顆粒として製造する。水で希釈すると活性化合物の安定な分散液又は溶液を与える。この製剤は５０重量％の活性化合物含有量を有する。

Ｇ 水分散性粉末及び水溶性粉末(Water-dispersible powders及びwater-soluble powders)（ＷＰ、ＳＰ、ＳＳ、ＷＳ）
７５重量部の活性化合物を、ローター−ステーターミル中で、２０重量部の分散剤、湿潤剤及びシリカゲルを加えて粉砕する。水で希釈すると活性化合物の安定な分散液又は溶液を与える。この製剤の活性化合物含有量は７５重量％である。

Ｈ ゲル製剤
ボールミル中で、２０重量部の活性化合物、１０重量部の分散剤、１重量部のゲル化剤及び７０重量部の水又は有機溶剤を粉砕して、微細な懸濁液を与える。水で希釈すると２０重量％の活性化合物含有量を有する安定な懸濁液を与える。

２．希釈せずに施用する生成物
Ｉ 散粉可能な粉末(Dustable powders)（ＤＰ、ＤＳ）
５重量部の活性化合物を微細に粉砕し、９５重量部の微粉カオリンと緊密に混合する。これにより５重量％の活性化合物含有量を有する散粉可能な生成物を与える。

Ｊ 顆粒(Granules)（ＧＲ、ＦＧ、ＧＧ、ＭＧ）
０．５重量部の活性化合物を微細に粉砕し、９９．５重量部の担体と結合させる。現在の方法は押し出し、噴霧乾燥又は流動床である。これにより０．５重量％の活性化合物含有量を有する希釈せずに施用する顆粒を与える。

Ｋ ＵＬＶ溶液（ＵＬ）
１０重量部の活性化合物を９０重量部の有機溶剤、例えばキシレンに溶解する。これにより１０重量％の活性化合物含有量を有する希釈せずに施用する生成物を与える。

種子処理のためには、水溶性濃縮物（ＬＳ）、懸濁液（ＦＳ）、散粉可能な粉末（ＤＳ）、水分散性及び水溶性粉末（ＷＳ、ＳＳ）、エマルジョン（ＥＳ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）並びにゲル製剤（ＧＦ）が通常使用される。これらの製剤は希釈しない形態で、又は好ましくは希釈して、種子に施用することができる。施用は播種の前に行うことができる。

活性化合物は、そのままで、それらの製剤の形態で又はそれらから製造した使用形態で、例えば直接噴霧可能な溶液、粉末、懸濁液若しくは分散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、散粉可能な生成物、散布用材料又は顆粒の形態で、噴霧、霧吹き、散粉、散布又は注入によって使用することができる。使用形態は意図する目的に全面的に依存し；それらは、それぞれ場合に本発明に係る活性化合物の可能な限り微細な分布を確保することを意図している。

水性使用形態は、エマルジョン濃縮物、ペースト又は水和剤（湿潤可能な粉末、油性分散液）から水の添加によって製造することができる。エマルジョン、ペースト又は油性分散液を製造するために、そのままの又は油若しくは溶剤に溶解した物質を、水中で、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤によりホモジナイズすることができる。しかしながら、活性物質、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤又は乳化剤、及び適切ならば溶剤若しくは油から構成される濃縮物を製造することができ、そしてこのような濃縮物は水による希釈に適している。

すぐに使用できる調製物中の活性化合物濃度は、比較的広い範囲内で変動させることができる。一般に、それらは０．０００１〜１０％、好ましくは０．０１〜１％である。

活性化合物はまた、超低用量（ＵＬＶ）法で成功裏に使用でき、９５重量％を超える活性化合物を含む製剤の施用、又は添加剤を含まない活性化合物の施用さえも可能である。

様々な種類の油、湿潤剤、アジュバント、除草剤、殺菌剤、他の農薬、又は殺細菌剤を、適切ならば使用直前になってから、活性化合物に添加することができる（タンクミックス）。これらの物質は、本発明に係る組成物と１：１００〜１００：１、好ましくは１：１０〜１０：１の重量比で混合することができる。

この意味で好適なアジュバントは、特に：有機改変ポリシロキサン、例えば Break Thru S 240（登録商標）；アルコールアルコキシレート、例えば Atplus 245（登録商標）、Atplus MBA 1303（登録商標）、Plurafac LF 300（登録商標）及び Lutensol ON 30（登録商標）；ＥＯ／ＰＯブロック重合体、例えば Pluronic RPE 2035（登録商標）及び Genapol B（登録商標）；アルコールエトキシレート、例えば Lutensol XP 80（登録商標）；並びにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、例えば Leophen RA（登録商標）である。

殺菌剤としての使用形態にある本発明に係る組成物はまた、他の活性化合物、例えば除草剤、殺虫剤、成長調節剤、殺菌剤と、又は肥料と一緒に存在することができる。化合物Ｉ又はそれらを含む殺菌剤としての使用形態にある組成物を他の殺菌剤と混合することによって、多くの場合に殺菌活性スペクトルの拡大を達成することができる。

本発明に係る化合物と一緒に使用できる下記リストの殺菌剤は、可能な組み合わせを例示しようとするものであって、それらに限定するものではない：
ストロビルリン類
アゾキシストロビン、ジモキシストロビン、エネストロブリン、フルオキサストロビン、クレゾキシム−メチル、メトミノストロビン、ピコキシストロビン、ピラクロストロビン、トリフロキシストロビン、オリザストロビン、（２−クロロ−５−［１−（３−メチルベンジルオキシイミノ）エチル］ベンジル）カルバミン酸メチル、（２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシイミノ）エチル］ベンジル）カルバミン酸メチル、２−（オルト−（２，５−ジメチルフェニルオキシメチレン）フェニル）−３−メトキシアクリル酸メチル；
カルボキサミド類
− カルボキシアニリド類：ベナラキシル、ベノダニル、ボスカリド、カルボキシン、メプロニル、フェンフラム、フェンヘキサミド、フルトラニル、フラメトピル、メタラキシル、オフラーセ(ofurace)、オキサジキシル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、チフルザミド、チアジニル、Ｎ−（４’−ブロモビフェニル−２−イル）−４−ジフルオロメチル−２−メチルチアゾール−５−カルボキサミド、Ｎ−（４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル）−４−ジフルオロメチル−２−メチルチアゾール−５−カルボキサミド、Ｎ−（４’−クロロ−３’−フルオロビフェニル−２−イル）−４−ジフルオロメチル−２−メチルチアゾール−５−カルボキサミド、Ｎ−（３’，４’−ジクロロ−４−フルオロビフェニル−２−イル）−３−ジフルオロメチル−１−メチルピラゾール−４−カルボキサミド、Ｎ−（２−シアノフェニル）−３，４−ジクロロイソチアゾール−５−カルボキサミド；
− カルボン酸モルホリド類：ジメトモルフ、フルモルフ；
− ベンズアミド類：フルメトベル、フルオピコリド（ピコベンズアミド）、ゾキサミド；
− 他のカルボキサミド類：カルプロパミド、ジクロシメト、マンジプロパミド、Ｎ−（２−（４−［３−（４−クロロフェニル）プロパ−２−インイルオキシ］−３−メトキシフェニル）エチル）−２−メタンスルホニルアミノ−３−メチルブチルアミド、Ｎ−（２−（４−［３−（４−クロロフェニル）プロパ−２−インイルオキシ］−３−メトキシフェニル）エチル）−２−エタンスルホニルアミノ−３−メチルブチルアミド；
アゾール類
− トリアゾール類：ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、エニルコナゾール、エポキシコナゾール、フェンブコナゾール、フルシラゾール、フルキンコナゾール、フルトリアホール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメノール、トリアジメホン、トリチコナゾール；
− イミダゾール類：シアゾファミド、イマザリル、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフルミゾール；
− ベンズイミダゾール類：ベノミル、カルベンダジム、フベリダゾール、チアベンダゾール；
− その他：エタボキサム、エトリジアゾール、ヒメキサゾール；
含窒素ヘテロシクリル化合物
− ピリジン類：フルアジナム、ピリフェノクス、３−［５−（４−クロロフェニル）−２，３−ジメチルイソオキサゾリジン−３−イル］−ピリジン；
− ピリミジン類：ブピリメート、シプロジニル、フェリムゾン、フェナリモール、メパニピリム、ヌアリモール、ピリメタニル；
− ピペラジン類：トリホリン；
− ピロール類：フルジオキソニル、フェンピクロニル；
− モルホリン類：アルジモルフ、ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ；
− ジカルボキシイミド類：イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン
− その他：アシベンゾラル−Ｓ−メチル、アニラジン、カプタン、カプタホール、ダゾメット、ジクロメジン、フェンオキサニル、ホルペット、フェンプロピジン、ファモキサドン、フェナミドン、オクチリノン、プロベナゾール、プロキナジド、プロキロン、キノキシフェン、トリシクラゾール、５−クロロ−７−（４−メチルピペリジン−１−イル）−６−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−［１，２，４］トリアゾロ［１，５−ａ］ピリミジン、２−ブトキシ−６−ヨード−３−プロピルクロメン−４−オン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（３−ブロモ−６−フルオロ−２−メチルインドール−１−スルホニル）−［１，２，４］トリアゾール−１−スルホンアミド；
カルバメート類及びジチオカルバメート類
− ジチオカルバメート類：フェルバム、マンコゼブ、マネブ、メチラム、メタム、プロピネブ、チラム、ジネブ、ジラム；
− カルバメート類：ジエトフェンカルブ、フルベンチアバリカルブ、イプロバリカルブ、プロパモカルブ、３−（４−クロロフェニル）−３−（２−イソプロポキシカルボニルアミノ−３−メチルブチリルアミノ）プロピオン酸メチル、Ｎ−（１−（１−（４−シアノフェニル）エタンスルホニル）ブタ−２−イル）カルバミン酸４−フルオロフェニル；
他の殺菌剤
− グアニジン類：ドジン、イミノクタジン、グアザチン；
− 抗生物質：カスガマイシン、ポリオキシン類、ストレプトマイシン、バリダマイシン Ａ；
− 有機金属化合物：フェンチン塩；
− 硫黄含有ヘテロシクリル化合物：イソプロチオラン、ジチアノン；
− 有機リン化合物：エジフェンホス、ホセチル、ホセチル−アルミニウム、イプロベンホス、ピラゾホス、トルクロホス−メチル、リン酸及びその塩；
− 有機塩素化合物：チオファネート−メチル、クロロタロニル、ジクロフルアニド、トリルフルアニド、フルスルファミド、フタリド、ヘキサクロロベンゼン、ペンシクロン、キントゼン；
− ニトロフェニル誘導体：ビナパクリル、ジノカップ、ジノブトン；
− 無機活性化合物：ボルドー混合物、酢酸銅、水酸化銅、オキシ塩化銅、塩基性硫酸銅、硫黄；
− その他：スピロキサミン、シフルフェナミド、シモキサニル、メトラフェノン。

製造例：
実施例１８：２−（５’−メトキシ−３−メチル−［２，２］−ビピリジニル−６−イル）−５，６，７，８−テトラヒドロキナゾリン
１８．１ ６−ブロモ−５−メチルピリジン−２−カルボキシアミジン塩酸塩
メタノール中の３０％濃度のナトリウムメトキシド２．２ｇを、メタノール６０ｍｌ中の６−ブロモ−５−メチルピリジン−２−カルボニトリル（製造については、US 2003/0087940 A1 及び Bioorg. Med. Chem. Lett. 1571-1574 (2003) 参照）４．９０ｇ（２５ ｍｍｏｌ）に加え、この混合物を２３℃で７時間攪拌した。次いで塩化アンモニウム１．５ｇを加え、この混合物を２３℃で更に８時間攪拌した。溶剤を除去した後、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを加え、生成物を吸引濾別して白色固体４．２ｇを与え、これを精製することなく次の段階に用いた。

１８．２ ２−（６−ブロモ−５−メチル−ピリジン−２−イル）−５，６，７，８−テトラヒドロキナゾリン
ナトリウムメトキシド３．６ｇ（メタノール中の３０％濃度溶液）を、メタノール１００ｍｌ中の６−ブロモ−５−メチルピリジン−２−カルボキシアミジン塩酸塩４．２ｇ（７ ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。３０分後に、２−ジメチルアミノメチレンシクロヘキサノン〔製造のついては、US 2004132708; European Journal of Organic Chemistry 10, 2485 (1999) 及び Synthetic Communications 28(10), 1743 (1998) 参照〕３．１ｇ（２０ ｍｍｏｌ）を加え、この混合物を還流下に２時間攪拌した。次いで反応溶液を水とメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルとの間に分配した。有機相を分離し、溶剤を減圧下に除去し、残留物をシリカゲル上でシクロヘキサン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（１：１）を用いてクロマトグラフィーにかけ、表題の化合物２．２ｇを与えた。

¹H-NMR (δ, CDCl₃): 1.7-1.8 (m); 2.4 (s); 2.7 (m); 3.0 (m); 7.6 (m); 8.3 (m); 8.7 (s)。

１８．３ ２−（５’−メトキシ−３−メチル−［２，２］−ビピリジニル−６−イル）−５，６，７，８−テトラヒドロキナゾリン
水１２ｍｌ中の２−メトキシ−５−ピリジンボロン酸０．２４ｇ及び炭酸ナトリウム０．２６ｇを、ジメトキシエタン１６ｍｌ中の２−（６−ブロモ−５−メチルピリジン−２−イル）−５，６，７，８−テトラヒドロキナゾリン０．３ｇの溶液に連続的に加えた。［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド約３０ｍｇを加えた後、この混合物を環流下に４時間加熱した。次いで反応溶液を水とメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルとの間に分配した。有機相を分離し、溶剤を減圧下に除去し、残留物をシリカゲル上でシクロヘキサン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（３：１）及びメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル／エタノール（９：１）を用いてクロマトグラフィーにかけた。次いで生成物をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル及びペンタンと共に磨砕した。これにより融点１５７〜１５８℃の表題の化合物０．１６ｇを与えた。

実施例３９：２−（３−メチル−［２，４’］−ビピリジニル−６−イル）−６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−シクロヘプタピリミジン
３９．１ ２−（６−ブロモ−５−メチルピリジン−２−イル）−６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−シクロヘプタピリミジン
ナトリウムメトキシド５１．７ｇ（メタノール中の３０％濃度溶液）を、メタノール３００ｍｌ中の１８．１からの６−ブロモ−５−メチルピリジン−２−カルボキシアミジン塩酸塩３０ｇ（1２０ ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。３０分後に、２−ジメチルアミノメチレンシクロヘプタノン〔製造のついては、Tetrahedron 50(7), 2255-64 (1994); Synthetic Communications 28(10), 1743-1753 (1998) 及び Tetrahedron Letters 27(23), 2567-70 (1986) 参照〕３０ｇ（１８０ ｍｍｏｌ）を加え、この混合物を還流下に５時間攪拌した。次いで反応溶液から溶剤を減圧下に除去し、残留物をシリカゲル上でシクロヘキサン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（３：１）及びメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル／ＥｔＯＨ（９：１）を用いてクロマトグラフィーにかけた。次いで得られた生成物をｎ−ペンタン２５０ｍｌ及び少量のメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルと共に３０分間磨砕した。これにより表題の化合物２０ｇを与えた。

¹H-NMR (δ, CDCl₃): 2.5 (s); 2.8 (m); 3.1 (m); 7.6 (m); 8.3 (m); 8.5 (s)。

３９．２ ２−（３−メチル−［２，４’］−ビピリジニル−６−イル）−６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−シクロヘプタピリミジンの製造
水１２ｍｌ中の４−ピリジンボロン酸０．１７ｇ及び炭酸ナトリウム０．２５ｇを、ジメトキシエタン１６ｍｌ中の２−（６−ブロモ−５−メチル−ピリジン−２−イル）−６，７，８，９−テトラヒドロ−５Ｈ−シクロヘプタピリミジン０．３ｇの溶液に連続的に加えた。［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド約３０ｍｇを加えた後、この混合物を環流下に４時間攪拌した。次いで反応溶液を水とメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルとの間に分配した。有機相を分離し、溶剤を減圧下に除去し、残留物をシリカゲル上でメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル／エタノール（４：１）を用いてクロマトグラフィーにかけて、融点１９８〜２００℃の表題の化合物０．１５ｇを与えた。

実施例８０： ２−［６−（２，３−ジフルオロフェニル）−５−メチルピリジン−２−イル）］−７，８−ジヒドロ−５Ｈ−ピラノ［４，３−ｄ］−ピリミジン
８０．１ ２−（６−ブロモ−５−メチルピリジン−２−イル）−７，８−ジヒドロ−５Ｈ−ピラノ［４，３−ｄ］−ピリミジンの製造
ナトリウムメトキシド８．６ｇ（メタノール中の３０％濃度溶液）を、メタノール６０ｍｌ中の実施例１８．１からの６−ブロモ−５−メチルピリジン−２−カルボキシアミジン塩酸塩５ｇ(２０ ｍｍｏｌ)の溶液に加えた。３０分後に、３−ジメチルアミノメチレンテトラヒドロピラン−４−オン〔製造のついては、WO 2004/060890 及び Journal of Heterocycl. Chem. 21 (5), 1441 (1984) 参照〕４．７ｇ（３０ ｍｍｏｌ）を加え、この混合物を還流下に５時間攪拌した。次いで反応溶液から溶剤を減圧下に除去し、残留物をシリカゲル上でシクロヘキサン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（１：１）及びメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルを用いてクロマトグラフィーにかけた。これにより表題の化合物１．４ｇを帯黄色固体として与えた。

¹H-NMR (δ, CDCl₃): 2.5 (s); 3.1 (m); 4.1 (m); 4.7 (s); 7.65 (m); 8.35 (m) 及び 8.6 (s)。

８０．２ ２−［６−（２，３−ジフルオロフェニル）−５−メチルピリジン−２−イル）］−７，８−ジヒドロ−５Ｈ−ピラノ［４，３−ｄ］−ピリミジン
水２０ｍｌ中の２，３−ジフルオロフェニルボロン酸０．２５ｇ及び炭酸ナトリウム０．４１ｇを、エチレングリコールジメチルエーテル２０ｍｌ中の実施例８０．１からの２−（６−ブロモ−５−メチルピリジン−２−イル）−７，８−ジヒドロ−５Ｈ−ピラノ［４，３−ｄ］−ピリミジン０．４ｇの溶液に連続的に加えた。［１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド約３０ｍｇを加えた後、この混合物を環流下に５時間攪拌した。次いで反応溶液を水とメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルとの間に分配した。有機相を分離し、溶剤を減圧下に除去し、残留物をシリカゲル上でシクロヘキサン／メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（１：１）を用いてクロマトグラフィーにかけて、融点１６０〜１６３℃の表題の化合物０．２５ｇを与えた。

表１及び２に列記される化合物Ｉ，並びに実施例８１〜８９の化合物Ｉを同様の方法で製造した。

殺菌活性の試験：
活性化合物を別個に又は一緒に活性化合物２５ｍｇを含むストック溶液として調製し、これをアセトン及び／又はジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）と乳化剤 Wettoll（登録商標）EM 31（エトキシル化アルキルフェノールに基づく乳化及び分散作用を有する湿潤剤）との溶剤／乳化剤の容量比９９：１の混合物を用いて全量１０ｍｌにした。次いでこの混合物を水で全量１００ｍｌにした。このストック溶液を上記の溶剤／乳化剤／水混合物で希釈し、下記の活性化合物濃度にした。

使用例１− ボトリチス・シネレアに起因するピーマンの葉における灰色かび病に対する活性、１日の保護的施用
品種 "Neusiedler Ideal Elite" のピーマンの葉に、２〜３葉が十分発育した後に、以下に記載する活性化合物濃度を有する水性懸濁液を流出点まで噴霧した。翌日に、処理した植物に、２％バイオモルト水溶液中に１．７×１０^６胞子／ｍｌを含むボトリチス・シネレアの胞子懸濁液を接種した。次いで試験植物を２２〜２４℃及び高大気湿度の気候条件順応暗室(dark climatized chamber)に入れた。５日後に、葉面上の菌感染の程度を肉眼で％として決定することができた。

この試験において、実施例１、２、３、４、５、６、８、１３、１４、１５、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４１、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０又は５２からの活性化合物２５０ｐｐｍで処理した植物は、多くても２０％の感染を示したが、未処理植物は１００％が感染した。

使用例２− ピレノフォラ・テレスに起因するオオムギの網斑病に対する活性、１日の保護的施用
鉢植えしたオオムギ苗の葉に、以下に記載する活性化合物濃度を有する水性懸濁液を流出点まで噴霧した。噴霧被膜が乾燥してから２４時間後、試験植物に網斑病の病原菌であるピレノフォラ〔ドレシュレラと同義〕・テレスの水性胞子懸濁液を接種した。次いで試験植物を温度２０〜２４℃及び相対大気湿度９５〜１００％の温室に入れた。６日後に、発病の程度を肉眼で、全葉面積の感染の％として決定することができた。

この試験において、実施例１、２、３、４、６、８、１２、１４、１５、２０、２３、２４、２７、２８、２９、３０、３１、３２、３４、３５、３６、３８、３９、４１、４２、４３、４４、４５、４６、４７、４８、４９、５０、５２、５３、５４、５５、５６、５９、６０、６５又は６７からの活性化合物２５０ｐｐｍで処理した植物は、多くても２０％の感染を示したが、未処理植物は９０％が感染した。

使用例３− プッチニア・レコンジタに起因するコムギの赤さび病に対する治癒活性
鉢植えした品種 "Kanzler" のコムギ苗の葉に、コムギの赤さび病菌 (プッチニア・レコンジタ)の胞子懸濁液を接種した。次いで鉢を高大気湿度（９０〜９５％）及び２０〜２２℃の部屋に２４時間入れた。この時間中に胞子が発芽し、芽管が葉の組織に貫入した。翌日に、感染した植物に以下に記載する活性化合物濃度を有する上記の活性化合物溶液を流出点まで噴霧した。噴霧被膜が乾燥した後、試験植物を温度２０〜２２℃及び相対大気湿度６５〜７０％の温室で７日間栽培した。次いで葉におけるさび病菌発生の程度を決定した。

この試験において、実施例４４からの活性化合物２５０ｐｐｍで処理した植物は感染を示さなかったが、未処理植物は９０％が感染した。比較のために、WO 2006/010570からの化合物

で同じ条件下に処理した植物は９０％の感染を示した。

Claims (16)

1. 一般式Ｉの２−（ピリジン−２−イル）−ピリミジン化合物
   

   

   〔式中：
   Ｑは縮合した飽和の５、６若しくは７員炭素環、又は炭素環員に加えて、環員として酸素及び硫黄からなる群から選択される１若しくは２個のヘテロ原子を有する５、６若しくは７員ヘテロ環であり、ここで、該炭素環及びヘテロ環は非置換であるか又は置換基として１、２、３若しくは４個のＣ_１−Ｃ_４−アルキル基を有し；
   Ｒ^１は水素、ＯＨ、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４−ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−ハロアルコキシ又はハロゲンであり；
   Ｒ^２は水素、ＮＯ_２、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキル、Ｃ_３−Ｃ_６−シクロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_６−ハロアルキル又はＣ_１−Ｃ_６−ハロアルコキシであり；
   Ｒ^３は水素、ハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４−ハロアルキル又はＣ_１−Ｃ_４−ハロアルコキシであり；
   Ｒ^４はフェニル、環原子として１、２、３若しくは４個の窒素原子を有するか又は酸素及び硫黄からなる群から選択される１個のヘテロ原子及び任意により１、２若しくは３個の窒素原子を有する５員ヘテロアリール、又は環員として１、２、３若しくは４個の窒素原子を有する６員ヘタリールであり、ここで、該フェニル並びに５及び６員ヘタリールは１、２、３又は４個の置換基Ｒ^ａを有していてもよく；ここで、
   Ｒ^ａはＯＨ、ＳＨ、ハロゲン、ＮＯ_２、ＮＨ_２、ＣＮ、ＣＯＯＨ、ＣＯＮＨ_２、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_８−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_８−ハロアルキル、Ｃ_１−Ｃ_８−ハロアルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキルアミノ、ジ（Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル）アミノ、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_８−ハロアルキルチオ、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキルスルフィニル、Ｃ_１−Ｃ_８−ハロアルキルスルフィニル、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキルスルホニル、Ｃ_１−Ｃ_８−ハロアルキルスルホニル、Ｃ_３−Ｃ_８−シクロアルキル、フェニル、フェノキシ及び式Ｃ（＝Ｚ）Ｒ^ａａの基からなる群から選択され、ここで、ＺはＯ、Ｓ、Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル）、Ｎ（Ｃ_１−Ｃ_８−アルコキシ）、Ｎ（Ｃ_３−Ｃ_８−アルケニルオキシ）又はＮ（Ｃ_３−Ｃ_８−アルキニルオキシ）であり、そしてＲ^ａａは水素、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、ＮＨ_２、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキルアミノ又はジ（Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル）アミノである〕
   又は式Ｉの化合物の農業上有用な塩
   （但し、Ｒ^２が水素又はＣ_１−Ｃ_６−アルキルであり、Ｒ^４が１、２、３又は４個の置換基Ｒ^ａを有するフェニルであり、そしてＱが縮合した飽和の５、６又は７員炭素環であり、この環が非置換であるか又は置換基として１、２、３若しくは４個のＣ_１−Ｃ_４−アルキル基を有する式Ｉの化合物又はこの化合物の農業上有用な塩を除く）。
2. Ｒ^１が水素、フッ素、塩素、メチル、エチル、メトキシ、エトキシ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３及びＯＣＨＦ_２からなる群から選択される、請求項１に記載の化合物。
3. Ｒ^１が水素である、請求項２に記載の化合物。
4. Ｒ^２が水素、フッ素、塩素、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、メトキシ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３及びＯＣＨＦ_２からなる群から選択される、請求項１〜３の何れかに記載の化合物。
5. Ｒ^２が水素、メチル、メトキシ又は塩素である、請求項１〜４の何れかに記載の化合物。
6. Ｑが下記の環：
   

   

   〔式中
   ^＊はＱが結合しているピリミジン環の原子であり；
   ｋは０、１、２、３又は４であり；
   Ｒ^ｂはＣ_１−Ｃ_４−アルキルであり；そして
   Ｘは（ＣＨ_２）_ｎであり、ここでｎ＝１、２又は３であり、そしてｋ≠０であるならば、（ＣＨ_２）_ｎにおける水素原子の１、２、３又は４個はＲ^ｂで置き換えられていてもよい〕の一つである、請求項１〜５の何れかに記載の化合物。
7. Ｒ^３が水素とは異なる、請求項１〜６の何れかに記載の化合物。
8. Ｒ^３がフッ素、塩素、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル又はメトキシである、請求項７に記載の化合物。
9. Ｒ^４が環原子として１、２、３若しくは４個の窒素原子を有するか又は酸素及び硫黄からなる群から選択される１個のヘテロ原子及び任意により１、２若しくは３個の窒素原子を有する５員ヘテロアリール、並びに環員として１、２、３又は４個の窒素原子を有する６員ヘタリールからなる群から選択され、ここで、該５及び６員ヘタリールが１、２、３又は４個の置換基Ｒ^ａを有していてもよい、請求項１〜８の何れかに記載の化合物。
10. Ｒ^４がフリル、チエニル、ピリジニル及びピリミジニルからなる群から選択され、これらが何れの場合にも非置換であるか又は１、２若しくは３個の置換基Ｒ^ａを有する、請求項９に記載の化合物。
11. ヘテロ芳香族基Ｒ^４が、ピリジン環へのＲ^４の結合点に対してオルト位に、少なくとも１個の置換基並びに／又はＯ、Ｓ及びＮからなる群から選択される少なくとも１個の環員を有する、請求項９又は１０に記載の化合物。
12. Ｒ^ａがハロゲン、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキルカルボニル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルコキシカルボニル及び式Ｃ（＝Ｎ−Ｏ−Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル）Ｒ^ａａの基からなる群から選択され、ここで、Ｒ^ａａが水素又はＣ_１−Ｃ_４−アルキルである、請求項１〜１１の何れかに記載の化合物。
13. 植物病原菌を防除するための、請求項１〜１２の何れかに記載の式Ｉの化合物又はその塩の使用。
14. 固体又は液体担体、並びに請求項１〜１２の何れかに記載の式Ｉの化合物及び／又はその塩を含む作物保護組成物。
15. 請求項１〜１２の何れかに記載の少なくとも１種の式Ｉの化合物及び／又はその塩を含む種子。
16. 菌、又は菌の攻撃に対して保護すべき物質、植物、土壌若しくは種子を、有効量の請求項１〜１２の何れかに記載の式Ｉの化合物又はその塩で処理する、植物病原性有害菌の防除方法。