CN1203540A - 添加剂涂布的树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种聚合物树脂组合物,它包含用添加剂涂布的粒状聚合物树脂。该添加剂,通过在粒子和添加剂之间的一层热塑性粘合粘结剂涂层,粘合于树脂粒子的表面。

Description

添加剂涂布的树脂组合物
技术领域
总的来说，本发明涉及含有一种或多种添加剂的粒状聚合物树脂组合物，以及制造这类组合物的方法。更具体地说，本发明涉及用粘合粘结剂和添加剂涂布的聚合物树脂颗粒。
背景技术
长期以来，在大规模生产实践中，随挤出聚合物塑料的最终应用而定，将一种或多种不同添加剂加到聚合物树脂粒子中。将添加剂混入聚合物树脂粒子(即，薄片、粒料、切粒和珠粒等)中的方法是，在釜、渗混机或双螺杆挤出机中加热配混，任选包含溶剂。
添加剂和聚合物树脂的混合温度一般为约50℃～约290℃，典型的是约100℃～约250℃，更典型的是约180℃～约220℃。然后，将所制得的混合的添加剂和聚合物成形为切粒(例如：将混配了添加剂的树脂挤出为条带，然后将条带切为小切粒)，然后贮存准备以后用于制造柔性塑料薄膜、发泡塑料型材等(例如，以后采用在工业装置中使用的筒形或平面挤出机将树脂粒料挤出成柔性塑料薄膜或发泡塑料型材。)
更具体地说，1966年2月1日授于Pazinski的加拿大专利727,178公开了在掺混机中同时加热混合热塑性树脂粒子，发泡剂添加剂粉末(即：偶氮二甲酰胺)和粘合用蜡状材料，其温度为高于蜡状材料熔融温度，但低于使树脂粘结的温度，以便在树脂粒子上形成一层发泡剂涂层。然后，采用传统的挤出方法可将所制得的在其中混配了发泡剂的可发树脂制成发泡(即微孔)塑料，例如发泡聚丙烯、发泡聚氯乙烯或发泡聚乙烯。
另外，1965年9月9日公布的授予Beersma的德国专利1,200,535公开了一种可发聚苯乙烯珠粒(已含有采用传统方法加入的挥发烃发泡剂)，该珠粒同时与阻燃剂添加剂(即：氧化锑粉末和液态氯化石蜡的混合物)和粘合用甲基纤维素或乙基羟乙基纤维素混合，以便在聚苯乙烯粒子上形成一层阻燃剂涂层。将所制得的物料用30℃空气加热干燥，然后采用蒸气加热在98℃下进行预发泡。再将预发泡物放入模具中，用蒸汽并加压处理，成形为所要求形状的发泡聚苯乙烯。
令人感兴趣的是，1961年1月24日授予Brossman等人的加拿大专利613,255公开了一种粒状树脂热塑性模塑组合物，该模塑组合物含有均匀混合其中的颜料(添加剂)和硅油(粘合用)。所采用的混合方法是，在双锥体掺混机中将树脂如尼龙切片与油和颜料同时混合，将所制得的物料在约550°F(288℃)下熔融，然后成形为条带，并在水中骤冷，再用切方粒机切成粒料。
另外，令人感兴趣的还有1964年11月3日授予Brossman等人的加拿大专利697,168。该专利公开了使用一种芳族磺酰胺，即N-取代甲苯磺酰胺，作粘合粘结剂液体，将其与尼龙切片在转鼓中在干燥氮气氛围下翻滚，随后将颜料粒子加到转鼓中，然后在于燥氮气氛围下继续翻滚。以后，把通过N-取代甲苯磺酰胺涂层将颜料添加剂精细分散地粘于其表面上的尼龙颗粒，在300℃下成形为条带。随后将条带切成小颗粒。现已注意到加拿大专利697,168所公开的内容的缺点是，为了维持干燥氮气氛围，要求容器特别严密地密封，因为在环境氛围中使用N-取代甲苯磺酰胺粘结剂粒子间会发生互相粘结，这是令人不满意的。
再者已注意到的是，很久之前就知道使用芳族磺酰胺(它不是热塑性材料)作尼龙的添加剂(即用作增塑剂)，例如，如授予Coffman的美国专利2,214,405所公开的。更具体地说，该专利叙述了采用芳族磺酰胺增塑的聚酰胺(即尼龙)，其方法是将芳族磺酰胺与醇溶剂(如苯酚)混合成溶液，将该溶液在例如265～270℃下与尼龙一起加热。
将添加剂混合入树脂中的上述工业方法有许多缺点，特别是当添加剂是发泡剂时。例如：这些缺点包括，将添加剂混配到树脂切粒中的时候，当加热至标准混配温度时，许多添加剂会发生热分解，结果添加剂作为发泡剂使用不再有效。
因此，常常加入蜡，以便降低混配温度，并提高添加剂的粘性，但是蜡会影响最终产品的性能，在某些情况下，挤出形成发泡型材或柔软塑料薄膜时，螺杆会发生打滑(即磨擦力降低，因而降低产量)。另外，用油提高粘性也能使螺杆打滑，并且树脂粒子在挤出机进料中成团，和/或产品离开挤出机模头时冒烟，和/或在最终塑料产品中存在针孔。因此蜡和油均是不合乎要求的。
另一缺点是，添加剂混配到树脂中之后，所制得的物料一般不是粒料状，而是块状。因此，需要将所制得的物料挤出成为条带状，随后再切成长度较短的切粒，即 英寸(0.32厘米)，然后可以贮存，以及以后采用筒形或平面挤出机挤出成形为柔软塑料薄膜或发泡塑料型材。
所以，长期以来需要一种下述的简单方法，和所制得的粒状产品，其中包括，将各种试剂，特别是发泡剂，加入到聚合物树脂中，从而免除现有技术问题，包括来自在掺混机中加热树脂的问题，来自使用油、蜡和磺酰胺等的问题，以及来自需要将所制得的配混了添加剂的树脂成形为条带，然后再切成切粒的问题。
本发明的概述和目的
所以，本发明提供了一种包含粒状聚合物树脂的聚合物树脂组合物，该聚合物树脂粒子具有一层直接粘合于树脂粒子表面的适于挤出的热塑性粘合粘结剂涂层，以及一层直接粘合于该粘结剂涂层上的添加剂涂层。
另外，本发明还提供了一种将添加剂均匀散布在聚合物树脂上形成可挤出的热塑性树脂组合物的方法。该方法包括，首先使粒状聚合物树脂与热塑性粘合粘结剂接触，形成一层直接粘合在树脂粒子上的粘结剂涂层。此外，该方法还包括，将涂布粘结剂的树脂粒子与添加剂接触，形成一层添加剂直接粘合在涂布粘结剂的树脂粒子的粘结剂涂层上的均匀涂层。
此外，本发明还提供了一种制造挤塑产品的方法，该方法包括，首先将添加剂均匀散布在聚合物树脂上形成可挤出的热塑性树脂组合物，所采用的步骤是，(i)，使粒状聚合物树脂与热塑性粘合粘结剂接触，形成一层直接粘合于树脂粒子表面上的粘结剂涂层，随后是(ii)，使涂布粘结剂的树脂粒子与添加剂接触，形成一层添加剂直接粘合于涂布粘结剂的树脂粒子的粘接剂涂层上的均匀涂层。另外，该方法还包括，将所制得的树脂粒子挤出成形为挤塑产品，该树脂粒子的表面有一层直接粘合其上的粘接剂层，而在该粘接剂层上有一层直接粘合其上的添加剂涂层。
所以，本发明的目的是提供一种以下述方法涂布粘结剂和添加剂的聚合物树脂粒子，所用方法既不需加热，也不需特殊气体氛围，因此，该方法能在环境温度条件和环境氛围下实施。
这样，因为不必加热，本发明的优点是提供涂布粘结剂和添加剂的聚合物树脂粒子的方法不产生某些粘合粘结剂和/或添加剂在与树脂粒子配混时因加热而引起的有害的问题。
本发明的另一个优点是，因为所制得的用粘结剂和添加剂涂布的树脂粒子已经是粒状，这是易于挤出形成柔软塑料薄膜或发泡型材的型式，所以不需要把所制得的物料挤出成形为条带，然后再切成切粒。
本发明的特点是，所制得的用粘结剂和添加剂涂布的树脂粒子一般是干燥的，不具有粘性的，因此，一般说没有粉尘，并呈现自由流动性。
在陈述了本发明的某些目的和优点之后，随着用下述实验室实例进行的描述，本发明的其他目的也就显而易见。
发明详述
本发明的聚合物组合物包含，用热塑性粘合粘结剂和添加剂涂布的聚合物树脂粒子，如片状料、粒料、切粒和珠粒等。树脂粒子先用粘结剂涂布，例如在转鼓中将两种成分滚混，然后，施加添加剂涂层，例如发泡剂粉末，施加方法采用，例如，在转鼓中滚混，使添加剂撒在已有涂层的混合物上。粘结剂使添加剂粘合到涂布粘结剂的树脂粒子的粘结剂上。工业上可供应缓慢转动的大转鼓，它包括热空气入口，假如需要的话，热空气可以压送进转鼓。
这样，所涂布的粒子在形式上基本是同心的，例如象洋葱的各层。换句话说，树脂粒子在里面，粒子外面是粘结剂涂层，而粘结剂涂层外面是添加剂涂层。
然后从转鼓中排出所制得的物料，如果粘结剂和/或添加剂是如下另述的含水形式(和/或采用非水溶剂)，则应将其干燥，一般将其散布在筛网上，干燥约0.25～3小时。对于较大量的树脂、粘结剂和添加剂(即几百磅)，可以使用较长的干燥时间。可以简单地在标准室温约72°F(22.2℃)下进行空气干燥，但是也能在环境温度下进行，包括加热下进行，例如在约80°F(26.7℃)～约100°F(37.8℃)下，或者甚至更高的温度下进行。温度较高能减少干燥时间。另外，可以采用连续转动转鼓进行干燥，任选采用热空气压送进入转鼓，以便干燥进行得较快。
在使树脂粒子与粘结剂接触，然后使涂布了粘结剂的粒子与添加剂接触的方法中，在形成组合物期间不需加热也不需加压。而且，该方法可以在环境氛围中进行，因为不需要使用例如象上述授予Brossman等人的加拿大专利697,168那样的氮气氛围。
如上所述，在转鼓中进行与粘结剂接触，然后与添加剂接触，有其优越之处，借助转动有助于使粘结剂和添加剂均匀分布。转动时间应足以达到涂布均匀，一般地说，每次涂布转鼓转动时间为约1～约20分钟，更典型地说，应为约5～约10分钟。当然，对于使用大量树脂、粘结剂和添加剂的工厂规模(即几百磅)，转动时间可以更长(～小时，或更长)以便有助于达到均匀涂布。
所制得的涂布粘合粘结剂和添加剂的树脂适于采用传统挤出设备使用众所周知的挤出工艺挤出成形为塑料制品，如柔软塑料薄膜、发泡塑料型材(即板材或条材)等；塑料产品的类型取决于聚合物树脂粒子的特定类型和添加剂的特定类型。
正如众所周知的，在工厂中大量使用的挤出机通过圆筒和/或平面形的成形方法使聚合物树脂切粒成形为最终塑料产品。现已注意到，如果制造柔软塑料薄膜，可以采用众所周知的挤出方法，将薄膜制造为可热收缩的“取向”薄膜，或者不可热收缩的“非取向”薄膜。另外，取决于挤出类型，柔软塑料薄膜可以是单层的或者是多层的。也已注意到，发泡型材的实例是诸如杂货店中放蔬菜下面使用的那些发泡托盘，诸如敷层电缆和电线所使用的那些绝缘涂层。泡沫型材的密度也可以为约1磅/英尺3(15千克/米3)。
另外，如果需要，可以将所制得的涂布粘合粘结剂和添加剂的树脂挤出成形为条带，然后再切成切粒。例如：当要求切粒粒度不同于所制得的涂布粘合粘结剂和添加剂的树脂粒度时，应成形为条带，然后再切成切粒。
本文所使用的术语“聚合物”或“聚合物树脂”一般包括，但不限于，均聚物、共聚物如嵌段、接枝、无规和交替共聚物、三元聚合物等，以及其共混物和改性物。另外，术语“聚合物”或“聚合物树脂”应包括材料的所有可能结构。这些结构包括，但不限于，全同、间同和无规对称性。
许多种聚合物树脂均适用于本发明。这些树脂的实例包括，但不限于，聚苯乙烯(本文缩写为PS)、丁二烯-苯乙烯共聚物(本文缩写为BS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物(本文缩写为ABS)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(本文缩写为EVA)、聚(四氟乙烯-co-六氟丙烯)(本文缩写为FEP)、聚氯乙烯(本文缩写为PVC)、聚酰胺(也称为尼龙)、聚丙烯(本文缩写为PP)、聚乙烯(本文缩写为PE)以及其组合。
正如本领域普通技术人员众所周知的那样，PE可以是高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯，以及本领域中所称做的新型结构，如线性低密度聚乙烯和/或线性极低密度聚乙烯。(线性极低密度聚乙烯也称为线性超低密度聚乙烯)。另外，正如本领域普通技术人员众所周知的那样，已经注意到BS和ABS是橡胶状材料，例如：先进弹体体系统(Advanced Elastomer Systems)出售的、注册商标为SANTOPRENE的产品。
粘合粘结剂是一种可挤出的热塑性材料，例如：当用于将聚合物树脂切粒挤出成形为柔软塑料薄膜和/或泡沫塑料型材最终产品所大量使用的管形和/或平面挤出机中。热塑性粘合粘结剂不会在挤出机中出现问题(即螺杆打滑或冒烟)，也不会在最终塑料产品中出现问题(即薄膜中的针眼)。
粘合粘结剂可以是水和/或其他溶剂的溶液、乳液或分散体的形式。干粉形式粘合粘结剂可以通过与水和/或其他溶剂混合使用。适用的溶液、乳液或分散体的固体含量约30％～约55％，其余是水和/或另一种溶剂。
本发明中实用的粘结剂的实例包括，但不限于，乙酸乙烯酯均聚物、聚氨酯、聚丙烯酸类以及其组合。
适用的乙酸乙烯酯均聚物能以乳液买到，Rohm and Haas公司(宾夕法尼亚州、费城)出品，商品名为ROVACE 661。ROVACE 661是水中含有约55％(重量)乙酸乙烯酯均聚物，其pH值约4.5～5.0，以及用布洛克菲尔德旋转粘度计的#3转子，在20转/分钟和25℃下，测得粘度为约600～1500厘泊。
适用的聚氨酯能以分散体买到，Reichhold化学品公司(北卡罗来纳州，Research Triangle Park)出品，注册商标为SPENSOL L52-MPW-30。SPENSOL L-52-MPW-30是一种在水和N-甲基吡咯烷酮和胺溶剂的共混物中含有约30％聚氨酯固体的弹性分散体，其pH为约7.5～9，25℃粘度为约0.3～1沲。
适用的聚丙烯酸类能以松香酯树脂的含水分散体买到，DOCK树脂公司(新泽西州，林登)出品，注册商标为DORESCO ACW8-6，以及能以基于聚丙烯酸的水乳液买到，Rohm and Haas公司(宾夕法尼亚州、费城)出品，商品名为RHOPLEX WL。
优选粘合粘结剂用量为，每约100重量份所使用的添加剂约30～50，更优选为约40重量份。换言之；如果每约100重量份聚合物树脂使用添加剂约10重量份，那末应使用约4重量份粘合粘结剂，借此，所制得的聚合物树脂、粘合粘结剂和添加剂的最终产品含有约2％(重量)粘合粘结剂。现已注意到，每100重量份树脂粒子应使用至少约1重量份添加剂和约0.4重量份粘合粘结剂，以便得到含有足够数量添加剂的涂敷粒子，如此，在其所需要的最终应用中，这些试剂才是有效用的。
现已发现，对于添加剂在聚合物树脂粒子上的一道涂层，在没有添加剂从聚合物树脂粒子剥落的条件下，每约100重量份聚合物树脂能使用最多约10重量份添加剂。但是，加入粘合粘结剂，然后加入添加剂的过程可以重复，这样，已经涂层的聚合物树脂粒子可以再用粘合粘结剂、然后用添加剂涂布，添加剂数量最高可达每约100重量份聚合物树脂粒子约20重量份、约40重量份、约60重量份，或者甚至更高。所以，可以将不同添加剂递增加入到同一聚合物树脂粒子上。例如：聚乙烯粒子首先可以用偶氮二酰胺粉末作为添加剂进行涂布，然后用包囊的碳酸氢钠/柠檬酸粉末的混合物作为添加剂进行涂布。
聚合物树脂粒子越小，那末，粒子表面与体积之比就越高。例如：如果假定粒子是球形的，并且认为添加剂涂层是均匀的，那末对薄的涂层而言，涂层与粒子的体积比约为涂层厚度除以球的约半径所得商的约3倍。所以，如果粒子半径为0.06英寸(0.15厘米)，那末对于涂层厚度为0.002英寸(0.005厘米)而言，添加剂与粒子的体积比为10％。另一方面，如果粒子半径为0.03英寸(0.08厘米)，添加剂涂层厚度同样为0.002英寸(0.005厘米)，那末添加剂与粒子的体积比为20％。所以，对于给定涂层厚度，粒子越小，添加剂载量就越高。
添加剂可以包括，但不限于，防粘连剂、防雾剂、滑爽剂、抗微生物剂、颜料、阻燃剂、抗氧剂、成核剂、热稳定剂、冲击性改善剂、增塑剂、润滑剂、增稠剂、紫外光稳定剂、抗静电剂、润湿剂以及其组合。
特别是，作为成核剂(也称为发泡剂)，适用的是偶氮二酰胺(能以粉末形式买到，Uniroyal化学公司(康湟狄格州，Middlebury)出品，注册商标名为CELOGEN AZ 130)、包囊的碳酸氢钠和柠檬酸的粉末混合物(Dong Jin公司，韩国、汉城)出品，商品名为UNICELLC#850)或者一氮化硼(能以粉末形式买到，Carborundum公司出品，商品名为SHP 325)。正如众所周知的那样，当含有偶氮二酰胺的聚合物树脂达到，例如，380°F)193℃)时，就释放出氮气，使聚合物发泡。同样，正如众所周知的那样，碳酸氢钠和柠檬酸粉末的混合物释放出二氧化碳气体，使聚合物发泡。换句话说，偶氮二酰胺以及碳酸氢钠和柠檬酸的混合物是化学型成核剂。
其他适用的成核剂是物理型的，例如一氮化硼(能以粉末形式买到，Carborundum公司出品，商品名为SHP325)、滑石粉和聚四氟乙烯粉末〔能以3微米粒子形式买到，杜邦公司(特拉华州，威尔明顿)出品，注册商标为TEFLON氟添加剂〕。
成核剂经常与一种在型材成形时注入挤出机的气体如氮气、二氧化碳、戊烷、丁烷、氯氟烃(即杜邦公司以注册商标FREON出售的那些)等组合物使用。
如下陈述具有代表性的实验室实例，以便更好地理解和评价本发明。
实验室实例
实例1
A)制备具有粘合粘结剂的树脂粒子
将50磅(22.7千克)通常直径约0.150英寸(0.381厘米)×平均长度约0.160英寸(0.406厘米)圆筒形的高密度熔切聚乙烯粒子(UnionCarbide公司，DFDA3364聚乙烯)置于直径18英寸(45.7厘米)的转鼓混合器中。将2.32磅(1.05千克)55％(重量)乙酸乙烯酯乳液(Rohm and Haas公司，ROVACE 661)作为粘合粘结剂，采用倾倒到切粒表面的方式，加入到切粒中。然后转动转鼓混合器5分钟，直至切粒被均匀涂布。
B)添加剂的涂布
然后将5.8磅(2.63千克)平均粒径3.0微米的偶氮二酰胺粉末(Uniroyal公司，AZ130)发泡剂撒在已涂布的切粒上，同时转动混合器。持续转动10分钟，直至切粒被均匀涂层，并且既没有粉尘，也没有发生粘结。将混合物从转鼓混合器中排出，并散布在金属栅网上，层厚为约1.5英寸(3.8厘米)。
C)干燥
然后将所得混合物在栅网上于室温约80°F(26.7℃)下干燥约1小时。使用直径为20英寸(50.8厘米)的风扇循环空气。将混合物干燥后，测试其含湿量，其水份含量为0.4％以下。
D)测试
然后将1重量份上述混合物与10重量份普通聚乙烯切粒(UnionCarbide公司，DFDA 3364聚乙烯)混合。然后将该混合物，在直径为1.25英寸(3.18厘米)、长径比为24∶1的单螺杆挤出机中，在熔体温度约400°F(204℃)下，通过直径为约0.125英寸(0.318厘米)的圆口模孔，挤出到冷却水浴中。发泡聚乙烯的挤出物具有均匀微细泡孔，泡孔尺寸约100微米，挤出物密度为约0.47克/厘米3，与DFDA 3364聚乙烯的密度0.955克/厘米3比较，下降约50％。
实例2
A)制备具有粘合粘结剂的树脂切粒。
将50磅(22.7千克)粒径约0.19英寸(0.48厘米)、长约0.13英寸(0.33厘米)的低密度聚乙烯切粒(Quantum公司出品，NA 206)置于直径18英寸(45.7厘米)的转鼓混合器中。将2.32磅(1.05千克)55％(重量)乙酸乙烯酯乳液(Rohm and Haas公司，ROVACE 661)作为粘合粘结剂，采用倾倒到切粒表面的方式，加入到切粒子。然后转动转鼓混合器5分钟，直至切粒被均匀涂布。
B)添加剂的涂布
然后将5.8磅(2.63千克)包衣的碳酸氢钠/柠檬酸粉末的混合物发泡剂(Dong Jin公司出品，Unicell-C#850)撒在已涂布的切粒上，同时转动混合器。持续转动10分钟，直至切粒被均匀涂层，并且既没有粉尘，也没有发生粘结。将混合物从转鼓混合器中排出，并散布在金属栅网上，层厚为约1.5英寸(3.81厘米)。
C)干燥
然后将上述混合物在栅网上于室温约80°F(26.7℃)下干燥约3小时。使用直径为20英寸(50.8厘米)的风扇循环空气。将混合物干燥后，测试含湿量，干燥了的混合物水份含量为0.8％以下。
4)测试
然后将1重量份上述混合物，作为发泡的成核剂，与10重量份普通聚乙烯切粒(Quantum公司NA 206)混合。然后将该混合物，与泵送至挤出机加热筒体的异丁烷合并，在直径为3.5英寸(8.9厘米)的单螺杆发泡挤出机中挤出，成形为发泡聚乙烯型材，其横截面为约1.5英寸×1英寸(3.81厘米×2.54厘米)。泡沫密度为6.0磅/英尺3(90千克/米3)，泡孔尺寸为约0.5毫米。
该实例很方便地与基本相同的重复实例进行比较，但是采用碳酸氢钠/柠檬酸材料的浓缩体Quantum Spectratec FM1570作发泡剂，经比较，用本发明的材料挤出机产量增加约5％，这是由于在挤出机喂料段中摩擦较大使螺杆滑动减小。
实例3
A)制备具有粘合粘结剂的树脂切粒
将50磅(22.7千克)一般为每边长约0.125英寸，(0.318厘米)的立方体形软PVC切粒置于直径18英寸(50.8厘米)的转鼓混合器中。将2.32磅(1.05千克)55％(重量)乙酸乙烯酯乳液(Rohm and Haas公司，ROVACE 661)作为粘合粘结剂，采用倾倒到切粒表面的方式，加入到切粒子。然后转动转鼓混合器5分钟，直至切粒被均匀涂布。
B)添加剂的涂布
然后将5.8磅平均粒径3.0微米的偶氮二酰胺粉末(Uniroyal公司，AZ130)发泡剂撒在已涂布的切粒上，同时转动混合器。持续转动5分钟，直至切粒被均匀涂层，并且既没有粉尘，也没有发生粘结。然后再加入2.32磅(1.05千克)乙酸乙烯酯，并混合5分钟。接着再加入5.8磅偶氮二酰胺粉末，并转动转鼓混合5分钟。还加入另外0.77磅(0.35千克)乙酸乙烯酯，并转动转鼓混合3分钟，以防粉末扬尘。
C)干燥
然后将上述混合物散开并在室温约80°F(26.7℃)下干燥约3小时。使用直径20英寸(50.8厘米)的风扇循环空气。将混合物干燥后，测试其含湿量，水份含量为0.4％以下。
实例4
A)制备具有粘合粘结剂的树脂切粒
在8盎司(0.24升)聚对苯二甲酸乙二酯杯中将50克一般直径为约0.020英寸(0.051厘米)球形的聚苯乙烯珠粒(Huntsman公司出品，反应器级)与2.0克乙酸乙烯酯乳液(Rohm and Haas公司ROVA CE661)粘合粘结剂一起用手搅拌2分钟。
B)添加剂的涂布
将5.0克粒径约3微米的偶氮二酰胺粉末(Uniroyal AZ 130)发泡剂撒布在已涂层的珠粒上。在杯中持续搅拌4分钟，直至珠粒被均匀涂层。
C)干燥
将上述混合物散布，并用热风扇干燥器空气干燥5分钟。
D)测试
将切粒置于8盎司(0.24升)透明的聚对苯二甲酸乙二酯杯中，翻动切粒，进行粉尘和剥落物理测试，然后对其进行目视检查。没有发现粉尘、珠粒涂层均匀，并能自由流动。
实例5
A)制备具有粘合粘结剂的树脂切粒
将50克直径约0.14英寸(0.356厘米)长约0.070英寸(0.178厘米)的FEP切粒(Daikin NP-20)与1.0克水分散的聚氨酯弹体(Reichold Spensol L52-MPW-固含量30％)粘合粘结剂在8盎司(0.24升)聚对苯二甲酸乙二酯杯中混合2分钟。
B)添加剂的涂布
将2.5克平均粒径3.5微米的一氮化硼粉末(Carborundum SHP325)物理成核剂撒在已涂布的切粒上。在杯中连续搅拌4分钟，直到切粒被均匀涂布。
C)干燥
将上述混合物散布，并用热风扇干燥器空气干燥5分钟。
D)测试
将切粒置于8盎司(0.24升)干净的聚对苯二甲酸乙二酯杯中，翻动切粒，进行粉尘和剥落物理测试，然后对其进行目视检查。没有发现粉尘、切粒涂层均匀，切粒适用于直接发泡注射挤出。
实例6
A)具有粘合粘结剂的树脂切粒的制备和涂层
在8盎司(0.24升)聚对苯二甲酸乙二酯杯中，将50克一般直径约0.15英寸(0.38厘米)×平均长度约0.160英寸(0.406厘米)的圆柱形的高密度熔切聚乙烯粒子(Union Carbide公司DFDA3364聚乙烯，与5克预混合的乙酸乙烯酯溶液(Rohm and Haas公司，ROVACE 661)粘合粘结剂和5克偶氮二酰胺(Uniroyal公司AZ 130)发泡剂，通过搅拌有切粒的液态混合物，混合5分钟。
B)干燥
将上述混合物散布，并用热风扇干燥器干燥5分钟。
C)结果
该混合物很湿，并且是胶粘的，具有大量切粒形成的胶粘料团。进一步干燥该混合物形成大的固体块。
D)结论
这种在与切粒混合之前将粉末与液态热塑性粘合剂混合的方法，不能生产用添加剂涂布的树脂切粒的可掺出产品。
实例7
A)制备具有粘合粘结剂的树脂切粒
在8盎司(0.24升)聚对苯二甲酸乙二酯杯中，将50克一般直径约0.150英寸(0.381厘米)×平均长度约0.160英寸(0.406厘米)的圆柱形的高密度熔切聚乙烯粒子(Union Carbide公司DFDA 3364聚乙烯)与2.0克乙酸乙烯酯乳液(Rohm and Haas公司，ROVACE 661)粘合粘结剂用手搅拌2分钟。
B)添加剂的涂布
将5.0克粒径约3微米的Phalo Blue No.7干燥着色颜料(LandersSegal公司LANSCO 3048)着色剂撒布在已有涂层的珠粒上。在杯中持续搅拌4分钟，直至珠粒被均匀涂布。
C)再涂布
再将1.0克乙酸乙烯酯乳液(Rohm and Haas公司，ROVACE661)粘合粘结剂加到已经涂层过的切粒中，再将该混合物在杯中搅拌4分钟，直至切粒再次被均匀涂布。
D)干燥
将上述混合物散布，并用热风扇干燥器空气干燥5分钟。
E)测试
将切粒置于8盎司(0.24升)干净的聚对苯二甲酸乙二酯杯中，翻动切粒，进行粉尘和剥落物理测试，然后对其进行目视检查。没有发现粉尘、切粒涂层均匀。
不言而喻，本发明的各个细节可以在不脱离本发明范围的条件下进行变更。另外，前述说明书和实验室实例仅用于说明本发明，而不是用来限制由权利要求书定义的本发明。

Claims (31)

1.一种包含粒状聚合物树脂的聚合物树脂组合物，该聚合物树脂粒子具有一层直接粘合于树脂粒子表面的适于挤出的热塑性粘合粘结剂涂层，以及一层直接粘合于该粘结剂涂层上的添加剂涂层。
2.权利要求1的聚合物树脂组合物，其中，添加剂、粘结剂和树脂粒子的用量为，每约100重量份树脂粒子约1重量份～约40重量份添加剂，和每约100重量份添加剂约30重量份～约50重量份粘结剂。
3.权利要求1的聚合物树脂组合物，其中聚合物树脂选自聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚(四氟乙烯-co-六氟丙烯)、聚氯乙烯、聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯以及其组合。
4.权利要求1的聚合物树脂组合物，其中粘结剂选自乙酸乙烯酯均聚物、聚氨酯、聚丙烯酸类及其组合。
5.权利要求1的聚合物树脂组合物，其中粘结剂选自溶液、乳液、分散体及其组合。
6.权利要求1的聚合物树脂组合物，其中添加剂选自防粘连剂、防雾剂、滑爽剂、抗微生物剂、颜料、阻燃剂、抗氧剂、成核剂、热稳定剂、冲击性改善剂、增塑剂、润滑剂、增稠剂、紫外光稳定剂、抗静电剂、润湿剂以及其组合。
7.权利要求6的聚合物树脂组合物，其中成核剂选自一氮化硼、碳酸氢钠和柠檬酸的混合物、偶氮二酰胺、滑石粉、聚四氟乙烯粉末及其组合。
8.权利要求1的聚合物树脂组合物，其中所制得的树脂粒子具有一层直接粘合在粘结剂涂层上的添加剂涂层，而该粘结剂涂层直接粘合在树脂粒子的表面上，所制得的树脂粒子没有粘性、没有粉尘，并且具有自由流动性。
9.一种将添加剂均匀散布在聚合物树脂上形成粒状可挤出的热塑性树脂组合物的方法，该方法包括：
(a)使粒状聚合物树脂与适于挤出的热塑性粘合粘结剂接触，形成一层直接粘合于树脂粒子上的粘结剂涂层；随后，
(b)使涂布了粘结剂的树脂粒子与添加剂接触，形成一层直接粘合于涂布了粘结剂的树脂粒子的粘结剂涂层上的均匀涂层。
10.权利要求9的方法，包括重复步骤(a)和(b)至少一次。
11.权利要求9的方法，其中粘结剂是含水形式，该方法包括步骤(c)，将具有粘合其上的添加剂均匀涂层的粘结剂涂层的树脂粒子干燥。
12.权利要求11的方法，包括重复步骤(a)、(b)和(c)至少一次。
13.权利要求9的方法，其中在步骤(a)和(b)中的接触期间，添加剂、粘结剂和树脂粒子的用量为，每约100重量份树脂粒子约1重量份～约40重量份添加剂，而每约100重量份添加剂约30重量份～约50重量份粘结剂。
14.权利要求9的方法，其中聚合物树脂选自聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚(四氟乙烯-co-六氟丙烯)、聚氯乙烯、聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯以及其组合。
15.权利要求9的方法，其中粘结剂选自乙酸乙烯酯均聚物、聚氨酯、聚丙烯酸类及其组合。
16.权利要求9的方法，其中粘结剂选自溶液、乳液、分散体及其组合。
17.权利要求9的方法，其中添加剂选自防粘连剂、防雾剂、滑爽剂、抗微生物剂、颜料、阻燃剂、抗氧剂、成核剂、热稳定剂、冲击性改善剂、增塑剂、润滑剂、增稠剂、紫外光稳定剂、抗静电剂、润湿剂以及其组合。
18.权利要求17的方法，其中成核剂选自一氮化硼、碳酸氢钠和柠檬酸的混合物、偶氮二酰胺、滑石粉、聚四氟乙烯粉末及其组合。
19.权利要求9的方法，其中所制得的树脂粒子具有一层直接粘合在粘结剂涂层上的添加剂涂层，而该粘结剂涂层直接粘合在树脂粒子的表面上，所制得的树脂粒子没有粘性、没有粉尘，并且具有自由流动性。
20.一种制备挤塑制品的方法，该方法包括：
(a)将添加剂均匀散布于聚合物树脂上形成粒状可挤出热塑性树脂组合物，所采用的步骤如下：(i)，使粒状聚合物树脂与热塑性粘合粘结剂接触，形成一层直接粘合于树脂粒子表面上的粘结剂涂层，随后是(ii)，使涂布粘结剂的树脂粒子与添加剂接触，形成一层添加剂直接粘合于涂布粘结剂的树脂粒子的粘接剂涂层上的均匀涂层，和
(b)将所制得的树脂粒子挤出成形为挤塑产品，该树脂粒子的表面有一层直接粘合其上的粘接剂层，而在该粘接剂层上有一层直接粘合其上的添加剂涂层。
21.权利要求20的方法，其中挤塑产品选自条带、柔软塑料薄膜、发泡型材以及其组合。
22.权利要求21的方法，其中柔软塑料薄膜选自取向薄膜、非取向薄膜及其组合。
23.权利要求20的方法，包括在进行步骤(b)之前重复步骤(a)至少一次。
24.权利要求20的方法，其中粘结剂是含水形式，步骤(a)还包括(iii)，将具有添加剂均匀涂层  粘合其上的粘结剂涂层了的树脂粒子干燥。
25.权利要求24的方法，包括在进行步骤(b)之前重复步骤(a)至少一次。
26.权利要求20的方法，其中在步骤(a)中的接触期间，添加剂、粘结剂和树脂粒子的用量为，每约100重量份树脂粒子约1重量份～约40重量份添加剂，而每约100重量份添加剂约30重量份～约50重量份粘结剂。
27.权利要求20的方法，其中聚合物树脂选自聚苯乙烯、丁二烯苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚(四氟乙烯-co-六氟丙烯)、聚氯乙烯、聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯以及其组合。
28.权利要求20的方法，其中粘结剂选自乙酸乙烯酯均聚物、聚氨酯、聚丙烯酸类及其组合。
29.权利要求20的方法，其中粘结剂选自溶液、乳液、分散体及其组合。
30.权利要求20的方法，其中添加剂选自防粘连剂、防雾剂、滑爽剂、抗微生物剂、颜料、阻燃剂、抗氧剂、成核剂、热稳定剂、冲击性改善剂、增塑剂、润滑剂、增稠剂、紫外光稳定剂、抗静电剂、润湿剂以及其组合。
31.权利要求30的方法，其中成核剂选自一氮化硼、碳酸氢钠和柠檬酸的混合物、偶氮二酰胺、滑石粉、聚四氟乙烯粉末及其组合。
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