ES2213909T3 - Pelicula de envasado resistente al empañamiento. - Google Patents

Pelicula de envasado resistente al empañamiento.

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ES2213909T3 ES98934189T ES98934189T ES2213909T3 ES 2213909 T3 ES2213909 T3 ES 2213909T3 ES 98934189 T ES98934189 T ES 98934189T ES 98934189 T ES98934189 T ES 98934189T ES 2213909 T3 ES2213909 T3 ES 2213909T3
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Mark G. Davis
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Abstract

Una película de embalaje incluye una capa sellable mediante calor revestida de uno o más agentes antivaho dispuestos en un amalgamador, un agente antibloqueo y más de alrededor de 800 ppm de agente deslizante. La capa sellable mediante calor incluye un polímero que incluye unidades monoméricas derivadas del etileno mientras que el amalgamador incluye un polímero que incluye unidades monoméricas derivadas de un éster del ácido (met)acrílico y/o monómeros de acetato de vinilo. El agente antibloqueo puede estar en cualquier capa de la película en donde pueda suministrar el efecto deseado. La película, así como los nevases hechos a partir de la misma, puede utilizarse para envasar una gran variedad de productos, encontrando una utilidad particular en el envasado de productos húmedos.

Description

Película de envasado resistente al empañamiento.
Información precedente 1. Campo de la invención
La película descrita aquí es útil en el envasado de una variedad de productos, particularmente productos alimenticios perecederos tales como productos agrícolas enteros y cortados, y exhibe excelente resistencia al empañamiento.
2. Antecedentes de la invención
Cada año, se usan materiales termoplásticos de envasado para cerrar y proteger un número creciente de productos. Muchos de esos productos exhiben propiedades que requieren materiales de envasado con propiedades especiales. De acuerdo con esto, se desarrollan y se introducen cada año numerosos materiales de envasado.
Debido a su flexibilidad, resistencia, bajo peso, etc., las películas termoplásticas y los envases hechos de las mismas continúan acaparando un porcentaje siempre creciente del mercado del envasado. Sin embargo, debido a la naturaleza variada de los productos que se envasan, se demandan continuamente películas con propiedades nuevas y mejoradas.
Los productos que contienen humedad han presentado un problema desde hace mucho tiempo. Una vez que tal producto se envasa, el agua que se evapora del mismo tiende a condensarse sobre la superficie interna del envase. Esto es particularmente cierto cuando el producto envasado se almacena a temperaturas subambientales como es el caso con, por ejemplo, productos agrícolas.
Como podría esperarse, los fabricantes y comerciantes insisten en que los productos se presenten de una manera que sea estéticamente agradable y proporcione al cliente una visión clara del producto. Sin embargo, la condensación reduce la capacidad de los clientes potenciales para ver el producto. Así, se ha desarrollado una necesidad de que las películas y los envases resistan esta condensación (a veces llamada "empañamiento"). Durante los últimos años, se han propuesto numerosas soluciones. Sin embargo, muchas de estas soluciones han provocado otros problemas.
Los tensioactivos y agentes humectantes (a menudo denominados agentes antiempañamiento) usados comúnmente para reducir la cantidad de condensación exhibida en películas y envases termoplásticos tienden a interferir con la capacidad de la tinta para adherirse al polímero o los polímeros de la película o el envase. Debido a que una porción significativa de los envases están impresos para indicar la fuente, el contenido, etc., particularmente los diseñados para venta al por menor, la buena adhesión de la tinta es un requisito previo.
Aunque los agentes antiempañamiento normalmente se aplican a la superficie de la película o el envase más cercana al producto alimenticio, tienden a migrar al interior de la película o el envase. Cuando esta migración continúa hasta la superficie externa de la película o el envase, el agente antiempañamiento (que normalmente tiene una tensión superficial baja) puede interferir con la adhesión entre la tinta y la película. Esta adhesión disminuida puede dar como resultado una dificultad incrementada al imprimir la película y/o la formación de manchas de la tinta impresa sobre otros artículos o los consumidores.
Para exacerbar este problema de adhesión de la película a la tinta, a menudo se usan aditivos llamados agentes deslizantes en procedimientos de fabricación de películas. Los agentes deslizantes son lubricantes internos que exudan hasta la superficie de una película durante e inmediatamente después de su fabricación de modo que proporcionan un revestimiento delgado que reduce el coeficiente de fricción (COF) que de otra manera poseería la película. Además de esos agentes deslizantes usados en la fabricación de las materias primas polímeras, los productores de películas a menudo añaden todavía más agentes deslizantes (tales como amidas grasas) durante la fabricación de la propia película. Aunque una película con un COF inferior puede procesarse más fácilmente, la misma película es más difícil de imprimir y, cuando se imprime, tiene una adhesión de película a tinta inferior que una película similar que no contiene agente deslizante.
Así, sigue existiendo una necesidad de una película que tenga (1) buena adhesión a tinta, (2) un COF suficientemente bajo para que se fabrique y se procese fácilmente y (3) una resistencia adecuada al empañamiento. El suministro de tal película es altamente deseable.
Sumario de la invención
Brevemente, la presente invención proporciona una película de envasado que incluye una capa termosellable revestida con uno o más agentes antiempañamiento dispuestos en un aglutinante, un agente antibloqueo y no más de aproximadamente 800 partes por millón (ppm) de agente deslizante. La capa termosellable incluye un polímero que incluye unidades "meras" derivadas de etileno mientras que el aglutinante incluye un polímero que incluye unidades "meras" derivadas de un éster de ácido (met)acrílico y/o monómeros de acetato de vinilo. El agente antibloqueo puede estar en cualquier capa de la película en la que proporcione el efecto deseado. La película incluye preferiblemente un agente deslizante en una cantidad de no más de, en orden ascendente de preferencia, aproximadamente 750 ppm, aproximadamente 700 ppm, aproximadamente 650 ppm, aproximadamente 600 ppm y aproximadamente 550 ppm. En ciertas situaciones, la cantidad de agente deslizante presente puede ser tan baja como aproximadamente 500 ppm, aproximadamente 400 ppm, aproximadamente 300 ppm, aproximadamente 200 ppm, aproximadamente 100 ppm, aproximadamente 50 ppm, incluso aproximadamente 25 ppm. En una modalidad, la película de la presente invención puede estar esencialmente libre de agente deslizante.
La película de la presente invención puede ser una película de una sola capa, es decir, la capa termosellable es la única capa. Alternativamente, la película de la presente invención puede ser una película de varias capas y, para ciertas aplicaciones de uso final, puede preferirse una película con más de una capa. Capas que incluyen un polímero con unidades "meras" derivadas de propileno y/o estireno pueden proporcionar películas con características de comportamiento que difieren de las de una película de una sola capa.
En otros aspectos, la presente invención proporciona un envase formado por la película descrita previamente así como un método para usar la película descrita previamente que incluye introducir un producto en una bolsa hecha de la película y a continuación sellar la bolsa a fin de formar un envase.
Películas tales como las que se acaban de describir exhiben un COF deseable y resisten el empañamiento, incluso cuando se usan para envasar productos húmedos. Debido a que la película de la presente invención incluye menos agente deslizante del que normalmente está presente en películas usadas para aplicaciones similares, también puede exhibir excelente adhesión a cualquier tinta impresa sobre la misma.
La película de la presente invención puede usarse para envasar una variedad de productos. Puede ser especialmente útil para envasar productos alimenticios, particularmente productos alimenticios húmedos tales como, por ejemplo, muchos tipos de productos agrícolas. La película de la presente invención puede ser especialmente útil en el envasado de lechuga cortada, mezclas para ensalada, frutas cortadas, apio y similares.
Se aplican las siguientes definiciones a no ser que se indique expresamente una intención contraria:
"ácido (met)acrílico" incluye tanto ácido acrílico como/o ácido metacrílico;
"interpolímero" significa un polímero formado mediante la reacción de polimerización de dos o más monómeros diferentes e incluye copolímeros, terpolímeros, tetrapolímeros, etc.;
"película" se usa en su sentido más genérico para incluir todos los materiales de banda de plástico, aunque los que tienen un grosor de 0,25 mm o menos son los más preferidos;
"capa interna" significa una capa de una película de varias capas que tiene ambas de sus superficies principales adheridas directamente a otras capas de la película;
"capa externa" significa una capa de una película que tiene una (o, en el caso de películas de monocapa, ninguna) de sus superficies principales directamente adherida a otra capa de la película;
"capa de la cara interior" significa una capa externa de una película de varias capas que está, con relación a las otras capas de la película, más cerca del producto que se envasa;
"capa de la cara exterior" significa la capa de una película de varias capas que está, con relación a las otras capas de la película, más lejos del producto que se envasa;
"selladura" significa una unión de una primera región de una superficie de la película a una segunda región de una superficie de la película creada calentando (por ejemplo, por medio de una barra calentada, aire caliente, radiación infrarroja, selladura ultrasónica, etc.) las regiones hasta al menos sus temperaturas de iniciación de la selladura respectivas;
"adherir" significa
(a) cuando se usa en relación con dos o más películas, unir las películas entre sí usando una selladura térmica u otros medios tales como, por ejemplo, una capa de adhesivo entre las películas, o
(b) cuando se usa en relación con capas de película, unir una capa de película sujeto a una capa de película objeto, sin una capa de ligadura, un adhesivo u otra capa entre ellas;
"índice del fundido", según se describe en ASTM D1238, es la cantidad de una resina termoplástica que puede forzarse a través de un orificio con un diámetro de 0,21 cm (0,0825 pulgadas) cuando se somete a una fuerza de 2160 gramos en 10 minutos a una temperatura especificada (por ejemplo, 190ºC);
"contracción libre total" significa el porcentaje de cambio dimensional en una muestra de película de 10 cm x 10 cm, cuando se contrae a 85ºC, llevándose a cabo la determinación cuantitativa de acuerdo con ASTM D2732.
Descripción detallada de modalidades ilustrativas
La película de la presente invención incluye una capa termosellable y una capa que incluye un agente antibloqueo (es decir, una capa portadora). En una modalidad, la capa termosellable y la capa portadora son la misma capa.
La capa termosellable de la película de la presente invención incluye uno o más polímeros que tienen unidades "meras" derivadas de etileno. Aunque puede usarse homopolímero de etileno, se prefieren interpolímeros. Interpolímeros ejemplares incluyen los que incluyen unidades "meras" derivadas de uno o más de propileno, \alpha-olefinas de 4 a 20 átomos de carbono, acetato de vinilo, ácido (met)acrílico y ésteres de 1 a 20 átomos de carbono de ácido (met)acrílico. También pueden ser útiles ionómeros. Interpolímeros preferidos son interpolímeros de etileno/\alpha-olefina. Para algunas aplicaciones, pueden usarse poliamidas y/o poliésteres en la capa termosellable. Además, los polímeros pueden ser heterogéneos u homogéneos. Los polímeros heterogéneos (por ejemplo, los preparados con catalizadores Ziegler-Natta) tienen una variación relativamente amplia en la distribución de pesos moleculares y composiciones. Por otra parte, los polímeros homogéneos (por ejemplo, los preparados con catalizadores de sitio único, tales como metalocenos) tienen distribuciones de pesos moleculares y composiciones relativamente estrechas.
Los interpolímeros de etileno/\alpha-olefina incluyen tanto materiales heterogéneos, tales como polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE) y polietileno de densidad muy baja y ultrabaja (VLDPE y ULDPE), como materiales homogéneos. Preferiblemente, la \alpha-olefina es una \alpha-olefina de 4 a 20 átomos de carbono, más preferiblemente una \alpha-olefina de 4 a 12 átomos de carbono, aún más preferiblemente una \alpha-olefina de 4 a 8 átomos de carbono. \alpha-Olefinas particularmente preferidas incluyen 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno y mezclas de los mismos. En general, de aproximadamente 80 a 99 por ciento en peso de etileno y de 1 a 20 por ciento en peso de \alpha-olefina, preferiblemente de aproximadamente 85 a 95 por ciento en peso de etileno y de 5 a 15 por ciento en peso de \alpha-olefina, se dejan polimerizar en presencia de un catalizador de sitio único. Interpolímeros homogéneos de etileno/\alpha-olefina que han den usarse en una capa de la película de la presente invención tienen preferiblemente una distribución de pesos moleculares de menos de 2,7, más preferiblemente de aproximadamente 1,9 a 2,5 y lo más preferiblemente de aproximadamente 1,9 a 2,3. Los interpolímeros homogéneos de etileno/\alpha-olefina exhiben típicamente un punto de fusión esencialmente único con un punto de fusión máximo (T_{m}), según se determina mediante calorimetría de exploración diferencial (DSC), de aproximadamente 60ºC a 105ºC, más preferiblemente de aproximadamente 80ºC a 100ºC.
El polímero o los polímeros de la capa termosellable que contienen unidades "meras" derivadas de etileno incluyen preferiblemente un interpolímero homogéneo de etileno/\alpha-olefina que tiene una densidad de aproximadamente 0,85 a aproximadamente 0,915 g/cm^{3}, más preferiblemente de aproximadamente 0,88 a aproximadamente 0,912 g/cm^{3} y lo más preferiblemente de aproximadamente 0,902 a aproximadamente 0,908 g/cm^{3}. El interpolímero de etileno/\alpha-olefina también tiene preferiblemente un punto de fusión de aproximadamente 65ºC a aproximadamente 110ºC, más preferiblemente de aproximadamente 85ºC a 110ºC y lo más preferiblemente de aproximadamente 95ºC a aproximadamente 105ºC.
Los interpolímeros homogéneos de etileno/\alpha-olefina son inherentemente más pegajosos, menos densos, etc., que los correspondientes interpolímeros heterogéneos de etileno/\alpha-olefina. Debido a estas características, generalmente requieren la presencia de más agente antibloqueo que los interpolímeros heterogéneos de etileno/\alpha-olefina correspondientes para tener el mismo grado de capacidad de procesamiento. Sin embargo, según se muestra más adelante, la película de la presente invención no necesita contener una gran cantidad de agente antibloqueo para poderse procesar fácilmente.
En general, cuando la película de la presente invención tiene más de una capa, la capa termosellable puede tener un grosor de aproximadamente 1 a aproximadamente 75 \mum, preferiblemente de aproximadamente 2,5 a aproximadamente 50 \mum, más preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 40 \mum, aún más preferiblemente de aproximadamente 7 a aproximadamente 25 \mum y lo más preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 \mum.
Aunque la película de envasado de la presente invención puede tener una sola capa (es decir, una capa termosellable según se describe previamente), al menos otra capa puede preferirse para algunas aplicaciones de uso final. Cuando se desea una película de varias capas, la película puede tener cualquier número de capas y cualquier grosor total con tal de que proporcione las propiedades deseadas para la operación de envasado particular en la que ha de usarse (por ejemplo, propiedades de barrera, compresión libre, tensión de compresión, óptica, módulo, resistencia de selladura, etc.). Preferiblemente, la película tiene no más de aproximadamente 20 capas, más preferiblemente no más de aproximadamente 12 capas, lo más preferiblemente no más de aproximadamente 7 capas.
Las películas termoplásticas se emplean en una variedad de aplicaciones de envasado alimenticias y no alimenticias. Las propiedades físicas requeridas de una película para cualquier aplicación de uso final dada determinan a menudo la composición de la película y/o las composiciones de las diversas capas de la película. Cuando se requiere una variedad de propiedades, puede emplearse, y habitualmente se emplea, una variedad de capas que contienen diferentes componentes polímeros. Los expertos normales en la técnica saben que pueden usarse muchos tipos de polímeros en la capa o las capas distintas a la capa de selladura. Ejemplos de tales polímeros incluyen homopolímero de etileno, homopolímero de propileno, interpolímeros de etileno/\alpha-olefina, interpolímeros de propileno/etileno, interpolímero de etileno/éster insaturado, homopolímero de estireno, interpolímeros de estireno e interpolímeros de etileno/cicloolefina. A menudo, se usan combinaciones de estos y otros polímeros para optimizar las propiedades proporcionadas por una sola capa o para proporcionar una sola capa con múltiples propiedades.
Por ejemplo, cuando se desean propiedades de barrera para gases, una capa que incluye, por ejemplo, interpolímero de etileno/alcohol vinílico (EVOH), interpolímero de cloruro de vinilideno o una o más de ciertas poliamidas puede incluirse en la estructura de película de varias capas. Se sabe que ciertos materiales de barrera, tales como por ejemplo EVOH, son sensibles a la humedad. Cuando una película que contiene tal capa de barrera ha de exponerse a humedad, entonces también pueden incluirse una o más capas de barrera para la humedad. Si es probable que la película esté sometida a abuso durante el manejo y/o el transporte, puede proporcionase una capa contra el abuso (como una capa interna o externa). Pueden proporcionarse una o dos capas sellables para permitir la selladura de la película a sí misma o a otro artículo de envasado durante la formación de un envase. Pueden proporcionarse una o más capas nucleares, y las películas con al menos una capa nuclear se prefieren para muchas aplicaciones.
Especialmente cuando se envasan productos sensibles al oxígeno (es decir, productos que exhiben una vida de almacenamiento inferior en presencia de demasiado o demasiado poco oxígeno en el envase, tales como, por ejemplo, hortalizas, frutas y queso), proporcionar una película que transmite adecuadamente el oxígeno (y a veces el dióxido de carbono) es un asunto importante. Por ejemplo, en el envasado de lechuga precortada, la presencia de demasiado oxígeno da como resultado el pardeamiento enzimático de las superficies cortadas, conocido como formación de bordes rosas. Por otra parte, si la concentración de oxígeno es demasiado baja, la lechuga tiende a deteriorarse debido a la anaerobiosis. De acuerdo con esto, cuando el producto que ha de envasarse es sensible al oxígeno, debe tenerse cuidado de asegurar que la combinación de capas elegidas provea a la película o el envase resultante de una permeabilidad al oxígeno suficientemente alta.
Especialmente cuando se usa para envasar productos tales como, por ejemplo, productos agrícolas, la película de la presente invención tiene preferiblemente una permeabilidad al oxígeno, a temperatura y presión estándar (STP), de aproximadamente 0,006 a aproximadamente 0,6 cm^{3}/m^{2}\cdots, más preferiblemente de aproximadamente 0,009 a aproximadamente 0,25 cm^{3}/m^{2}\cdots, aún más preferiblemente de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,12 cm^{3}/m^{2}\cdots, y lo más preferiblemente de aproximadamente 0,02 a aproximadamente 0,09 cm^{3}/m^{2}\cdots. Una película con una OTR en uno de los intervalos precedentes puede usarse en muchas aplicaciones de envasado de productos agrícolas. Para otras aplicaciones de envasado, podrían preferirse permeabilidades al oxígeno inferiores.
Muchos polímeros que incluyen unidades "meras" derivadas de propileno o estireno pueden usarse para proporcionar capas de película con altas permeabilidades al oxígeno. Ejemplos de polímeros que contienen unidades "meras" derivadas de propileno incluyen hompolímero de propileno (particularmente polipropileno que ha sido orientado) y copolímero de etileno/propileno; de los precedentes, se prefieren los copolímeros de polipropileno orientado y etileno/propileno. Preferidos entre los copolímeros de etileno/propileno están los que contienen de aproximadamente 0,1 a 6% en peso de unidades "meras" derivadas de etileno. Ejemplos de polímeros que contienen unidades "meras" derivadas de estireno incluyen hompolímero de estireno e interpolímeros de estireno/butadieno; de estos, se prefieren los copolímeros de estireno/butadieno. Cuando tales polímeros están presentes en una capa dada, preferiblemente comprenden al menos aproximadamente 50% (en peso), más preferiblemente al menos aproximadamente 75% (en peso) de esa capa.
En general, cualquier capa o capas nucleares presentes pueden tener un grosor de aproximadamente 2,5 a aproximadamente 150 \mum, preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 100 \mum, más preferiblemente de aproximadamente 6 a aproximadamente 60 \mum, aún más preferiblemente de aproximadamente 7,5 a aproximadamente 25 \mum, y lo más preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 \mum.
Cuando la película de la presente invención incluye más de una capa, especialmente cuando ha de usarse para aplicaciones tales como envasado de productos agrícolas, preferiblemente tiene una de las siguientes estructuras: A/B, A/B/A O A/B/C/B/A. En las estructuras precedentes, A representa una capa que incluye un polímero que contiene unidades "meras" derivadas de etileno, mientras que B y C representan capas que incluyen al menos un polímero que contiene unidades "meras" derivadas de propileno o estireno. Adicionalmente, una película que tiene cualquiera de las estructuras precedentes puede estratificarse a otra película de monocapa o varias capas que tiene cualquier estructura deseada. Tal estratificación puede ser mediante la aplicación de adhesivo o mediante estratificación en corona, ambas de las cuales son bien conocidas en la técnica.
Ejemplos de estructuras de películas de varias capas preferidas son estructuras A/B tales como las descritas en la Patente de EE.UU. Nº 5.523.136 (Fischer y otros), estructuras A/B/A tales como las descritas en la Patente de EE.UU. Nº 5.421.019 (Kuo) y estructuras A/B/A y A/B/C/B/A tales como las descritas en la solicitud de Patente de EE.UU. en co-tramitación Nº 08/597.790. Las descripciones de cada uno de los documentos precedentes se incorporan aquí mediante referencia.
La película de la presente invención tiene preferiblemente un grosor total de aproximadamente 12,5 a aproximadamente 250 \mum, más preferiblemente de aproximadamente 15 a aproximadamente 125 \mum, aún más preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 75 \mum y lo más preferiblemente de aproximadamente 25 a aproximadamente 50 \mum.
Cuando la película de la presente invención incluye tres o más capas, al menos una capa interna tiene preferiblemente un módulo de Young mayor que el de la capa termosellable. La película de la presente invención tiene preferiblemente un módulo de Young global de al menos aproximadamente 275 a aproximadamente 1400 MPa, más preferiblemente de aproximadamente 350 a aproximadamente 1025 MPa, aún más preferiblemente de aproximadamente 500 a aproximadamente 875 MPa y lo más preferiblemente de aproximadamente 550 a aproximadamente 775 MPa.
Independientemente del número de capas presentes en la película de la presente invención, al menos una de las capas incluye un agente antibloqueo dispersado. Los agentes antibloqueos se reconocen generalmente como sólidos infusibles finamente divididos que, cuando se incorporan a una película, proporcionan asperezas que sobresalen de una o ambas de la superficies principales de la película. Se cree que los espacios aéreos resultantes de estas asperezas interfieren con la superficie o las superficies de la película que se adhieren entre sí. Además, los agentes antibloqueo ofrecen un efecto beneficioso de "cojinete de rodillos" cuando la película se pasa a través de partes metálicas en un equipo de envasado comercial típico.
Los agentes antibloqueo pueden incorporarse en una capa externa para proporcionar las asperezas mencionadas previamente. Sin embargo, partículas relativamente grandes usadas con propósitos antibloqueo pueden incorporarse en una capa interior de una película. Agentes antibloqueo útiles en la película de la presente invención pueden incluir materiales inorgánicos basados en minerales y/o sintéticos. Agentes antibloqueo basados en minerales incluyen tanto los que se basan en sílice (por ejemplo, tierra diatomácea, silicatos de aluminio, dióxido de silicio, cuarzo, vidrio y arena de sílice) como otros tales como caolín, talco, feldespato y carbonato cálcico. Agentes antibloqueo sintéticos incluyen sílices sintéticAs de tipo gel y de tipo precipitado. Agentes antibloqueo inorgánicos preferidos incluyen silicato de aluminio (es decir, arcilla), sílice, aluminosilicato sódico-cálcico, silicato magnésico (talco) y silicato cálcico, particularmente silicato de aluminio, sílice, aluminosilicato sódico-cálcico y silicato magnésico.
Agentes antibloqueo útiles en la película de la presente invención también pueden incluir materiales orgánicos reticulados o no reticulados. Ejemplos incluyen poliésteres, EVOH, poliamida 6, poliamida 66, poliestireno sindiotáctico, poli(metacrilato de metilo), resinas industriales, polímeros cristalinos líquidos y aramidas. Seleccionar un agente antibloqueo orgánico apropiado depende al menos en parte de la naturaleza de la capa en la que ha de incluirse el agente antibloqueo. Por ejemplo, el punto de reblandecimiento de Vicat de cualquier agente antibloqueo orgánico usado preferiblemente es superior que el del polímero o los polímeros de la capa portadora.
Los agentes antibloqueo precedentes pueden tener un tamaño (diámetro) de partícula mediano de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10 \mum, más comúnmente de aproximadamente 1 a aproximadamente 8 \mum y preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 \mum. Independientemente de la identidad y el tamaño, el agente antibloqueo está preferiblemente en la forma de partículas aproximadamente esféricas, aunque también pueden usarse partículas de conformaciones irregulares y angulares.
Las partículas cerámicas de aluminosilicato alcalino son un tipo preferido de agente antibloqueo, particularmente las partículas cerámicas que tienen un índice de refracción de aproximadamente 1,52. Partículas cerámicas de aluminosilicato alcalino útiles como agentes antibloqueo de acuerdo con la presente invención están disponibles en una variedad de tamaños y distribuciones de tamaños. Partículas cerámicas de aluminosilicato alcalino preferidas son microesferas ZEEOSPHERE™ (Zeelan Industries, Inc.; St. Paul, Minnesota).
El agente antibloqueo preferiblemente está presente en la película de la presente invención a un nivel de 0,025 a aproximadamente 6% (en peso), más preferiblemente de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 4% (en peso) y lo más preferiblemente de aproximadamente 0,075 a aproximadamente 2,5% (en peso), basándose cada uno de los porcentajes precedentes en el peso de la capa portadora. Sin embargo, cuando se usan partículas cerámicas de aluminosilicato alcalino como el agente antibloqueo, preferiblemente constituyen solo hasta aproximadamente 0,1% (en peso) de la capa portadora y no más de aproximadamente 0,3% (en peso) de la película global. (Pueden usarse niveles de carga inferiores debido al tamaño relativamente grande de tales partículas). Un nivel de carga preferido es de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 0,75% (en peso), más preferiblemente de aproximadamente 0,075 a aproximadamente 0,5% (en peso) de la película. Lo más preferiblemente, cuando se usan microesferas cerámicas, están presente en una cantidad de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 0,3% (en peso). Adicionalmente, la cantidad de agente antibloqueo incluida en la capa o las capas portadoras puede depender del COF deseado y los valores de turbidez para la película y del tamaño de las partículas empleadas. Específicamente, cuando las partículas tienen un diámetro medio de hasta aproximadamente 5,5 \mum (tales como, por ejemplo, microesferas ZEEOSPHERE™ W-210, que se da cuenta de que tienen un diámetro mediano de aproximadamente 3,5 \mum), están presentes preferiblemente en una cantidad de al menos aproximadamente 0,05 por ciento en peso. Sin embargo, cuando las partículas tienen un diámetro medio de más de aproximadamente 5,5 \mum (tales como, por ejemplo, microesferas ZEEOSPHERE™ W-410 que se da cuenta de que tienen un diámetro mediano de aproximadamente 4,5 a aproximadamente 5,0 \mum), al menos aproximadamente 0,01 por ciento en peso de las partículas pueden proporcionar el equilibrio deseado de COF y propiedades de turbidez.
Las partículas (es decir, microesferas) cerámicas de aluminosilicato alcalino pueden producir una reducción relativamente grande en el COF y una película en la que se incorporan a niveles de carga relativamente bajos. Reducir la cantidad de agente antibloqueo usado puede disminuir substancialmente la recarga perjudicial. En general, la recarga es la acumulación de aditivos de película sobre una o más superficies del equipo de envasado provocada por la fricción repetida entre la superficie o las superficies y la película, particularmente cuando el equipo de envasado se está haciendo funcionar a altas velocidades. La recarga a menudo presenta un problema significativo durante una operación de envasado debido a que tiende a desprenderse de la superficie o las superficies del equipo dentro de y/o sobre los envases que se forman. Como mínimo, esto da como resultado envases poco atractivos, y, en el caso de envases para alimentos, puede dar como resultado problemas legales para los alimentos. Aditivos de película que pueden contribuir a la recarga incluyen una variedad de aditivos pero, en particular, agentes antibloqueo y agentes deslizantes. Las superficies del equipo pueden limpiarse a menudo para evitar el defecto de los envases provocado por la recarga; sin embargo, una limpieza repetida puede dar como resultado una cantidad significativa de tiempo inactivo para muchas operaciones de envasado. Así, disminuir la cantidad de agente antibloqueo y agente deslizante presente en una película de envasado mientras se retiene una buena capacidad de procesamiento de la película global es altamente deseable.
Ciertos tipos de partículas cerámicas de aluminosilicato alcalino pueden parecer blancas a simple vista. Estas partículas cerámicas particulares tienen un índice de refracción de aproximadamente 1,52. De acuerdo con esto, en ciertas modalidades preferidas, puede preferirse proporcionar una capa portadora y/o una película entera con un índice de refracción de al menos aproximadamente 1,50, más preferiblemente un índice de refracción de aproximadamente 1,50 a aproximadamente 1,54, lo más preferiblemente un índice de refracción de aproximadamente 1,52 (es decir, tan cercano como sea posible a las partículas cerámicas). Los materiales poliolefínicos tienen generalmente índices de refracción en el intervalo de aproximadamente 1,46 a aproximadamente 1,54 y, por lo tanto, son materiales preferidos para las diversas capas de la película. Más específicamente, los interpolímeros que incluyen unidades "meras" derivadas de etileno tienen ventajosamente índices de refracción en la vecindad de los de las partículas cerámicas descritas previamente. Cuando la capa termosellable es también la capa portadora, el índice de refracción de la capa termosellable preferiblemente es al menos aproximadamente 1,50, más preferiblemente de aproximadamente 1,50 a aproximadamente 1,54. Tal similitud en los índices de refracción entre la capa portadora y el agente antibloqueo da como resultado normalmente una película con excelentes propiedades ópticas (es decir, claridad y opacidad).
Según se menciona previamente, la película de la presente invención requiere una cantidad significativamente inferior de agente deslizante para alcanzar el mismo grado de capacidad de procesamiento que las películas previamente disponibles. En algunas circunstancias, la película de la presente invención puede incluir agente deslizante en una cantidad de no más de aproximadamente 500 ppm, no más de aproximadamente 400 ppm, no más de aproximadamente 300 ppm, no más de aproximadamente 200 ppm, no más de aproximadamente 100 ppm, no más de aproximadamente 50 ppm e incluso no más de aproximadamente 25 ppm. En una modalidad, la película de la presente invención puede estar esencialmente libre de agente deslizante. En ningún caso la película de la presente invención incluye más de aproximadamente 800 ppm, preferiblemente no más de aproximadamente 750 ppm, más preferiblemente no más de aproximadamente 700 ppm, aún más preferiblemente no más de aproximadamente 650 ppm, todavía más preferiblemente no más de aproximadamente 600 ppm y lo más preferiblemente no más de aproximadamente 550 ppm. Cuando la película de la presente invención incluye al menos tres capas, el agente deslizante puede estar presente (si lo está) en una capa interna o externa de la película.
Agentes deslizantes usados comúnmente que también pueden estar presentes en la película de la presente invención incluyen amidas grasas, ceras, politetrafluoroetileno y similares. Cuando se usa una amida grasa como el agente deslizante, puede ser una amida primaria, secundaria o terciaria; una alcanolamida grasa o una bisamida grasa. Preferiblemente, cualquier amida grasa usada se selecciona de erucamida, estearamida, oleamida, behenamida y etilenbisestearamida. Un análisis más detallado de las amidas grasas puede encontrarse en McKenna, Fatty Amides, 1992 (Witco Chemical Corp.) a la que se remite al lector para más información sobre el tema de las amidas útiles.
La película de la presente invención también incluye un agente antiempañamiento revestido sobre la capa termosellable. Los expertos normales en la técnica saben que los agentes antiempañamiento normalmente se ponen sobre la superficie de un envase que está más cerca del producto (es decir, la superficie de la cara interior). Debido al modo en el que se forman muchos envases a partir de películas, la superficie apropiada normalmente es la capa termosellable.
Agentes antiempañamiento que pueden usarse junto con la película de la presente invención están generalmente dentro de clases amplias tales como ésteres de alcoholes alifáticos, poliésteres, alcoholes polihidroxilados, ésteres de alcoholes alifáticos polihidroxilados y alcoholes aromáticos polietoxilados (incluyendo fenoles). Agentes antiempañamiento usados comúnmente incluyen materiales tales como polioxietileno, monoestearato de sorbitán, monolaurato de polioxietilensorbitán, monopalmitato de polioxietileno, triestearato de polioxietilensorbitán, trioleato de polioxietilensorbitán, poli(oxipropileno), alcoholes grasos polietoxilados, 4-nonilfenol polietoxilado, alcohol polihidroxilado, propilendiol, propilentriol y etilendiol. Agentes antiempañamiento que están presentes en la película de la presente invención incluyen ésteres de monoglicérido de aceite vegetal o grasa animal, polietoxilato de monofenol, monooleato de glicidilo destilado o no destilado y monolaurato de sorbitán. Particularmente preferido es el monolaurato de sorbitán, solo o en combinación con uno o más de los precedentes.
En lugar de aplicarse directamente sobre la capa termosellable o combinarse en la mezcla a partir de la cual se deriva la capa termosellable, el agente antiempañamiento es atrapado en un aglutinante. Más específicamente, el agente antiempañamiento está unido a un material polímero que se aplica a la superficie externa de la capa termosellable. Aunque pueden usarse muchos tipos de polímeros potencialmente como el aglutinante, se ha encontrado que los que contienen unidades "meras" derivadas de un éster de ácido (met)acrílico o acetato de vinilo son particularmente útiles. Preferiblemente, el aglutinante incluye un polímero que contiene unidades "meras" derivadas de un éster de ácido acrílico y/o un polímero que contiene unidades "meras" derivadas de etileno y acetato de vinilo (por ejemplo, un copolímero de etileno/acetato de vinilo). Polímeros que contienen unidades "meras" derivadas de un éster de ácido acrílico son particularmente preferidos como los aglutinantes en la película de la presente invención. Independientemente del tipo de polímero o polímeros en el aglutinante, el polímero o los polímeros incluyen preferiblemente agente deslizante en una cantidad no mayor que la especificada previamente.
Las cantidades relativas de agente antiempañamiento a aglutinante pueden variar mucho y, hasta cierto punto, dependen de la identidad del agente antiempañamiento y el aglutinante elegidos. Sin embargo, la relación de agente antiempañamiento a aglutinante normalmente puede variar de aproximadamente 1:10 a aproximadamente 10:1, preferiblemente de aproximadamente 2:3 a aproximadamente 5:1 y más preferiblemente de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 2:1.
Aunque es innecesario para la eficacia de la combinación de aglutinante-agente antiempañamiento, pueden estar presentes uno o más disolventes. En algunas circunstancias, cualquier disolvente presente tiene un punto de ebullición relativamente bajo y es relativamente no polar. Ejemplos de disolventes preferidos incluyen diversos acetatos (por ejemplo, acetato de etilo, acetato de n-propilo y similares) y diversos alcoholes (por ejemplo, etanol).
Además, aunque es innecesario para la eficacia de la combinación de aglutinante-agente antiempañamiento, puede incluirse sílice en la combinación. Las combinaciones que contienen sílice pueden proporcionar al revestimiento propiedades similares al antibloqueo.
La combinación antiempañamiento puede aplicarse a la película mediante cualquier método de revestimiento conocido incluyendo, pero no limitado a, flexográfico, huecograbado, placa y similares. Independientemente de cómo se aplique la película de la presente invención, un revestimiento de la combinación antiempañamiento puede tener un grosor de aproximadamente 0,025 a aproximadamente 5 \mum, preferiblemente de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 2,5 \mum, más preferiblemente de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 1 \mum.
Una película especialmente preferida de acuerdo con la presente invención tiene agente antiempañamiento presente sobre una primera superficie externa de la película e impresión sobre la otra superficie externa de la misma. Debido a que la película de la presente invención incluye una cantidad relativamente pequeña de agente deslizante e incluye agente antiempañamiento que está unido en una matriz polímera sobre la cara opuesta de la película, la tinta impresa normalmente se adhiere bien a (es decir, no se elimina por frotamiento) la película o un envase hecho de la misma. Además, el tratamiento superficial de la película en el momento de o después de la fabricación (es decir, tratamiento en corona, plasmático o similar) puede dar como resultado una película que tiene adhesión mejorada de la tinta. Preferiblemente, la película de la presente invención tiene una superficie externa (es decir, una superficie sobre la que ha de producirse la impresión) que tiene una energía superficial de al menos aproximadamente 0,038 J/m^{2}, más preferiblemente al menos aproximadamente 0,040 J/m^{2} y lo más preferiblemente al menos aproximadamente 0,042 J/m^{2}. Generalmente, la tinta impresa se adhiere a tales películas hasta un nivel de al menos aproximadamente 80% según se mide mediante una prueba de cinta piezosensible estándar conocida por los expertos normales en la técnica.
Para proteger imágenes impresas sobre la superficie de la cara exterior de una película de la presente invención, la película puede estratificarse a otra película de modo que la imagen esté atrapada entre las dos películas. Alternativamente, la película impresa puede protegerse con sobrerrevestimiento polímero delgado. Cualquiera de tales sobrerrevestimientos incluye preferiblemente un polímero con unidades "meras" derivadas de un éster de ácido (met)acrílico, particularmente un éster de ácido acrílico. Además, tal sobrerrevestimiento puede incluir hasta 1 por ciento en peso de sílice basado en el peso total del sobrerrevestimiento. La sílice puede ayudar a espaciar la capa revestida de la capa adyacente cuando la película de la presente invención se arrolla.
La película de la presente invención en una forma no tratada (es decir cuando no se trata en corona) presenta preferiblemente un COF cinético cuando está en contacto con una superficie metálica (según se mide de acuerdo con ASTM D 1894-95, incorporado aquí mediante referencia) de no más de aproximadamente 0,50, más preferiblemente no más de aproximadamente 0,40, aún más preferiblemente no más de aproximadamente 0,35 y lo más preferiblemente no más de aproximadamente 0,33. Los COFs cinéticos en el intervalo de 0,30 a 0,032 pueden alcanzarse fácilmente con películas de acuerdo con la presente invención.
Dependiendo del número y el tipo de capas incluidas y la manera en la que se elabora, la película de envasado de la presente invención puede usarse para una variedad de propósitos. La película de la presente invención puede fabricarse mediante una variedad de procedimientos conocidos en la técnica. El procedimiento particular elegido dependerá normalmente del uso final definitivo para el material. Por ejemplo, cuando el material ha de usarse como una película de contracción, pueden emplearse diversas técnicas de fabricación de burbujas por soplado. Diversos procedimientos de soplado de películas, extrusión libre de películas, revestimiento por extrusión, etc. pueden preverse por un experto normal en la técnica.
La película de la presente invención puede orientarse y, cuando lo es, preferiblemente es orientada biaxialmente. Tal película preferiblemente es tanto orientada biaxialmente como termocontraíble. Una película que está orientada se ha sometido a elongación, generalmente a una temperatura elevada (es decir, la temperatura de orientación) y a continuación se ha ajustado o se ha fijado en la configuración sometida a elongación mediante enfriamiento. Esta combinación de elongación a temperatura elevada seguido por enfriamiento provoca un alineamiento de las cadenas de polímero hasta una configuración más paralela, alterando de ese modo drásticamente las propiedades mecánicas de la película. Cuando una película orientada, no restringida, no recocida subsiguientemente se calienta hasta su temperatura de orientación, la película se contrae casi hasta sus dimensiones originales, es decir antes de la elongación. Se dice que tal película es termocontraíble.
A menudo, el término relación de orientación (es decir, el producto de la extensión a la que se orienta una película en varias direcciones, habitualmente dos direcciones perpendiculares entre sí) se usa cuando se describe el grado de orientación de una película dada. La orientación en la dirección de la máquina se denomina "alargamiento", mientras que la orientación en la dirección transversal se denomina "estiramiento". Para películas extruidas a través de una boquilla anular, el estiramiento se obtiene soplando la película para producir una burbuja. Para tales películas, el alargamiento se obtiene haciendo pasar la película a través de dos grupos de cilindros prensores accionados, teniendo el grupo aguas abajo una velocidad superficial superior que el grupo aguas arriba. La relación de alargamiento resultante es la velocidad superficial del grupo aguas abajo de rodillos prensores dividida por la velocidad superficial del grupo aguas arriba de rodillos prensores.
Cuando la película de la presente invención está orientada biaxialmente, puede usarse para producir bolsas para envasar carne roja fresca, carne ahumada y procesada, cerdo, queso, pollo y similares, según se describe en, por ejemplo, las Patentes de EE.UU. Nº 3.741.253 (Brax y otros), 3.891.008 (D'Entremont), 4.048.428 (Baird) y 4.284.458 (Schirmer). Además, puede usarse como una película de contracción en aplicaciones de envasado para envasar artículos alimenticios y no alimenticios tal como se describe en, por ejemplo, las Patentes de EE.UU. Nº 4.551.380 y 4.643.943 (ambas de Schoenberg).
La película de envasado de la presente invención puede tener una funcionalidad de barrera para el oxígeno, la humedad o los olores, según se describe en, por ejemplo, las Patentes de EE.UU. Nº 4.064.296 (Bornstein y otros), 4.724.185 (Shah), 4.839.235 (Shah) y 5.004.647 (Shah). Cuando se incluye una capa de barrera, la película de envasado de la presente invención puede usarse en aplicaciones en las que el producto o los productos que se envasan preferiblemente han de protegerse de uno o más materiales perjudiciales (por ejemplo, O_{2} atmosférico). Más particularmente, el material de la presente invención puede tomar la forma de película estirada, película adecuada para uso final de formación-llenado y selladura vertical u horizontal, película para materiales para tapas ("lidstock"), película adecuada para envasado de capa fina ("skin packaging") a vacío, película adecuada para usar como una bolsa de barrera, película adecuada para usar como una bolsa reforzada ("patch bag") según se describe en, por ejemplo, las Patentes de EE.UU. Nº 4.755.403 y 4.770.731 (ambas de Ferguson), película adecuada para usar en el envasado listo para colocar en la nevera ("case ready packaging"), película adecuada para usar en un recipiente termoconformado (particularmente en una película usada como una envuelta en una bandeja termoconformada, tal como una bandeja de poliestireno), película de barrera para aromas/olores, película adecuada para usar en aplicaciones de uso final de cocción (especialmente, bolsas termocontraíbles, coberturas termocontraíbles y no termocontraíbles y recipientes termoconformados a partir de películas y láminas no termocontraíbles) y película médica.
La película de la presente invención puede irradiarse para inducir la reticulación. En el procedimiento de irradiación, la película se somete a un tratamiento de radiación energética, tal como descarga en corona, plasma, llama, ultravioleta, rayos X, rayos gamma, rayos beta y tratamiento electrónico de alta energía, que induce la reticulación entre las moléculas del material irradiado. El nivel de dosificación apropiado puede determinarse mediante métodos dosimétricos estándar conocidos por los expertos normales en la técnica, y la cantidad precisa de radiación que ha de usarse depende por supuesto de la estructura particular y su uso final. Cuando la película se irradia, preferiblemente se expone a de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 15 megarradianes (MR), más preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 12 MR.
Las permeabilidades a los gases para producir películas de envasado tradicionalmente se han adaptado a un nivel deseado variando el grosor global de la película de múltiples capas. Esto es, para alcanzar una permeabilidad a oxígeno relativamente alta deseada, se produce una película más delgada. Tal calibración a la baja se realiza a menudo a costa de la resistencia de la película y la resistencia a los abusos. A la inversa, las estructuras de película que son resistentes a los abusos y trabajables generalmente carecen del nivel deseado de permeabilidad a los gases y las propiedades de selladura requeridos para aplicaciones tales como un equipo de formación-llenado-selladura vertical (VFFS). Sin embargo, la película de la presente invención combina resistencia a los abusos con una permeabilidad al oxígeno relativamente alta.
Por otra parte, el uso de la película de la presente invención en un equipo VFFS da como resultado un porcentaje muy bajo de envases que tienen selladuras defectuosas. Las características de procesamiento deseables de la película de varias capas de la presente invención permiten mayores velocidades de envasado en un equipo VFFS, así como otra maquinaria de envasado. Estas características de procesamiento deseables se extienden a otras operaciones de envasado en las que la película se usa como material para tapas, envoltura externa, etc. Las velocidades de envasado mayores se deben a la baja temperatura de selladura y las altas características de resistencia de pegado en caliente de la película de varias capas de la presente invención. Al llevar a cabo el procedimiento de envasado de la presente invención, cualquier máquina VFFS usada preferiblemente forma, llena y sella al menos 15 envases por minuto sin expulsión substancial a través de la película en las selladuras. Un equipo de VFFS es bien conocido por los expertos normales en la técnica del envasado.
Según se menciona previamente, la película de la presente invención está adaptada particularmente para usar con productos sensibles al oxígeno. Ejemplos de productos sensibles al oxígeno que pueden envasarse en la película de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, cogollos de lechuga, hojas de lechuga, col, brécol, judías verdes, coliflor, espinaca, beza común, zanahoria, cebolla y rábano. Cuando la película de la presente invención tiene una permeabilidad al oxígeno (a STP) de aproximadamente 0,02 a aproximadamente 0,12 cm^{3}/m^{2}\cdots, más preferiblemente de aproximadamente 0,03 a aproximadamente 0,07 cm^{3}/m^{2}\cdots, el producto que ha de envasarse incluye preferiblemente al menos uno de cogollos de lechuga, hojas de lechuga, col, judías verdes, beza común, zanahoria, cebolla y rábano.
Los objetivos y las ventajas de esta invención se ilustran adicionalmente mediante los siguientes ejemplos. Los materiales particulares y las cantidades de los mismos, así como otras condiciones y detalles, citados en estos ejemplos, no deben usarse para limitar excesivamente esta invención.
Ejemplos Ejemplo 1 Fabricación de estructuras de película A. Película coextruida de tres capas
Una película no orientada coextruida que tiene un grosor promedio de aproximadamente 51 \mum se produjo en un equipo para películas sopladas en caliente convencional equipado con una boquilla anular para varias capas para producir una película que tenía una estructura tipo A/B/A.
La capa "A" estaba formada por una combinación que contenía 71,6% (en peso) de copolímero homogéneo de etileno/hexeno D 139 (Phillips Chemical Co.; Houston, TX) que tenía una densidad de 0,918 g/cm^{3} y un índice de flujo del fundido (190ºC, 2,16 kg) de 0,9 g/10 minutos; 25,0% (en peso) de LDPE 607A (Dow Chemical Co.; Freeport, TX) que tiene una densidad de 0,924 g/cm^{3} y un índice de flujo del fundido de 2,0 g/10 minutos; 1,4% (en peso) de mezcla madre de agente antideslizante/agente antibloqueo/adyuvante de procesamiento SSABC-2575TTD-2 (Polyfil Corp.; Rockaway, NJ); y 2,0% (en peso) de LR-89602 (Ampacet Corp., Tarrytown, NY). Esta capa se trató en corona en línea en la etapa de procesamiento de extrusión con soplado de modo que la capa tuviera una energía superficial de aproximadamente 0,037 a 0,040 J/m^{2}, haciendo así a la superficie receptiva a sistemas de tinta de impresión superficial basados en disolventes.
La capa "B" estaba formada por copolímero aleatorio de propileno/etileno PP 9122™ (Exxon Chemical Co.; Baytown, TX) que tiene una densidad nominal de 0,900 g/cm^{3}, un índice de flujo del fundido (230ºC, 2,16 kg) de 2,1 g/10 minutos y un contenido de "mero" de etileno de (nominalmente) 2,0 por ciento en peso.
La capa "C" estaba formada por una combinación que incluía 69,8% (en peso) de copolímero homogéneo de etileno/hexeno Exact™ SLX-9107 (Exxon Chemical Co.) que tenía una densidad de 0,910 g/cm^{3} y un índice de flujo del fundido (190ºC, 2,16 kg) de 1,2 g/10 minutos; 25,0% (en peso) de LDPE 607A que tenía una densidad de 0,924 g/cm^{3} y un índice de flujo del fundido de 2,0 g/10 minutos; 3,2% (en peso) de mezcla madre de agente deslizante/agente antibloqueo/adyuvante de procesamiento; y 2,0% (en peso) de concentrado antibloqueo 10917 (Ampacet Corp.).
Las combinaciones para las capas A, B y C se alimentaron a extrusoras separadas. Las capas homogeneizadas fundidas se coextruyeron a través de una boquilla de coextrusión anular y se soplaron hasta una anchura deseada mientras se enfriaban simultáneamente tanto con un anillo neumático externo como con un refrigerador de gradas de burbujeo interno. La película de varias capas enfriada se colapsó, se separó en estratos y se arrolló sobre tubos para el procesamiento adicional.
B. Película de monocapa
Una película de monocapa que tenía un grosor promedio de aproximadamente 56 \mum se produjo mediante un procedimiento de extrusión con soplado convencional. La combinación incluía 72,5% (en peso) de copolímero homogéneo de etileno/hexeno D139 (Phillips Chemical Co.); 25,0% (en peso) de LDPE 607A (Dow Chemical Co.); 1,5% (en peso) de mezcla madre de agente deslizante/ agente antibloqueo/adyuvante de procesamiento; y 1,0% (en peso) de concentrado antibloqueo 10917.
La combinación homogeneizada fundida se extruyó a través de una boquilla de extrusión para películas soplada anular y se sopló hasta una anchura deseada mientras se enfriaba simultáneamente con un anillo neumático externo. La aleatorización del calibre se efectuó con una boquilla oscilante mientras un marco de listones de madera cubierto convencional alcanzaba el colapso de la burbuja. El tubo colapsado relativamente frío se trató a continuación en corona hasta una energía superficial de aproximadamente 0,037 a 0,040 J/m^{2}, haciendo la superficie receptiva a sistemas de tinta de impresión superficial basados en disolventes.
La película enfriada se separó en estratos y se arrolló sobre tubos para el procesamiento adicional. La película exhibía un excelente equilibrio de óptica, capacidad de selladura, tenacidad y coste.
C. Película estratificada que incluye polipropileno orientado biaxialmente (BOPP)
Una película de BOPP 343 AA22 de 23 \mum de grosor (Amtopp Corp.; Livingston, NJ) con una cara impresa tratada se estratificó a una película soplada de monocapa de 43 \mum similar a la descrita inmediatamente antes. La última película estaba formada por una combinación de 70,75% (en peso) de copolímero homogéneo de etileno/hexeno Exceed™ 350D60 (Exxon Chemical Co) que tenía una densidad de 0,917 g/cm^{3} y un índice de flujo del fundido (190ºC, 2,16 kg) de 1,0 g/10 minutos, 17,0% (en peso) de LDPE que tenía una densidad de 0,924 g/cm^{3} y un índice de flujo del fundido de 2,0 g/10 minutos, 10,0% (en peso) de copolímero homogéneo de etileno/hexeno Exact™ SLX-9090 (Exxon Chemical Co.) que tenía una densidad de 0,902 g/cm^{3} y un índice de flujo del fundido (190ºC, 2,16 kg) de 1,2 g/10 minutos, y 2,25% (en peso) de mezcla madre de agente deslizante/agente antibloqueo/agente de procesamiento.
Las dos películas se estratificaron usando un adhesivo de dos componentes sin disolvente. El adhesivo incluía 1,7 partes de componente de isocianato Liofol™ 7975 (Liofol Co.; Cary, NC) y 1,0 partes de componente de poliol Liofol™ 7276 (Liofol Co.). El adhesivo se aplicó a la superficie de BOPP impresa por medio de un rodillo aplicador con un peso de revestimiento de 1,8 a 2,2 kg por resma. La otra película se puso en contacto con la superficie de BOPP revestida con adhesivo en un rodillo prensor. El estratificado se arrolló en rodillos maestros y se dejó curar de 24 a 48 horas antes de cortar hasta la anchura del material en rollo.
D. Película estratificada que incluye película coextruida de dos capas
Se preparó una película coextruida de dos capas a partir de dos combinaciones diferentes. La primera capa de 18,5 \mum de grosor se elaboró a partir de una combinación que contenía 98% (en peso) de copolímero de estireno/butadieno Styrolux™ 684D-Q188 (BASF; Mount Olive, NJ) y 2,0% (en peso) de concentrado deslizante SKRH-10 (A. Schulman Co., Akron, OH). La segunda capa de 8,2 \mum se elaboró a partir de una combinación de 84,5% (en peso) de copolímero homogéneo de etileno/buteno Exact™ 3125 (Exxon Chemical Co) que tenía una densidad de 0,910 g/cm^{3} y un índice de flujo del fundido de 1,2 g/10 minutos, 10,0% (en peso) de LDPE que tenía una densidad de 0,924 g/cm^{3} y un índice de flujo de fundido de 2,0 g/10 minutos, 3,5% (en peso) de mezcla madre de agente deslizante/agente antibloqueo/agente de procesamiento, y 2,0% (en peso) de una mezcla madre de adyuvante de procesamiento de polímero (Ampacet Corp.). La superficie externa de la segunda capa se trató en corona en línea en la etapa de procesamiento de coextrusión con soplado de modo que la capa tenía una energía superficial de aproximadamente 0,04 a 0,044 J/m^{2}, haciendo así la superficie receptiva a sistemas de tinta de impresión inversos basados en disolventes. La película se imprimió inversamente subsiguientemente de forma flexográfica sobre la superficie tratada.
La película coextruida impresa se estratificó a continuación adhesivamente a una película de monocapa de 51 \mum de grosor elaborada a partir de una combinación de 77% (en peso) de copolímero homogéneo de etileno/hexeno Exceed™ 350D60 que tenía una densidad de 0,900 g/cm^{3} y un índice de flujo del fundido de 1,2 g/10 minutos, 20,0% (en peso) de LDPE que tenía una densidad de 0,924 g/cm^{3} y un índice de flujo del fundido de 2,0 g/10 minutos, 2,25% (en peso) de mezcla madre de agente deslizante/agente antibloqueo/adyuvante de procesamiento, y 0,75% (en peso) de concentrado antibloqueo 10917.
Las dos películas se estratificaron y se procesaron como se describe previamente.
Ejemplo 2 Propiedades físicas de las películas
Las cuatro películas del Ejemplo 1 se probaron de diversos modos. Los resultados de esas pruebas se dan en la Tabla inmediatamente siguiente.
TABLA 1
1
Ejemplo 3 Revestimiento y prueba de comportamiento
Películas de monocapa tales como las descritas en la sección B del Ejemplo 1 que contenían 200 ppm de agente deslizante de erucamida se trataron en corona en línea para alcanzar una energía superficial de 0,034 a 0,040 J/m^{2} antes del revestimiento. Usando una prensa de impresión estándar, estas películas se revistieron con las formulaciones descritas en la Tabla 2 más adelante. Los aglutinantes polímeros empleados en los revestimientos eran resina de acrilato Contax™ V OPV (Sun Chemical Corp.; Winston-Salem, NC), resina de copolímero de etileno/acetato de vinilo (EVA) Adcote™ 33-131 (Morton International, Inc.; Chicago, IL) o, como una comparación, resina de poli(acetato de vinilo) (PVA) AYAT™ (Union Carbide Corp.; Danbury, CT). Los agentes antiempañamiento empleados eran monooleato de glicerilo (Patco Polymer Additives Division of American Ingredientes Co.; Kansas City, MO), más adelante aquí GMO, monolaurato de sobitán S-MAZ™ 20 (Sun Chemical Corp.), más adelante aquí SMO; y (3) nonilfenol polietoxilado Trycol™ 6961 (Henkel Co.; Ambler, PA), más adelante aquí PNP. Se usó sílice Syloid™ W500 (W.R. Grace & Co.; Baltimore, MD) como un agente antibloqueo en ciertas películas.
Se prepararon formulaciones de revestimiento mezclando aglutinante, agente o agentes antiempañamiento y aditivos, seguido por la dilución con una combinación de disolventes volátiles tales como, por ejemplo, una combinación 50:50 de acetato de etilo y acetato de n-propilo.
Después de que las películas se revistieran, se evaluó el comportamiento antiempañamiento de los revestimientos. Las películas se formaron como envases y se rellenaron con lechuga usando una máquina VFFS. Sus comportamientos se evaluaron en una variedad de tiempo sobre una escala de 1 a 5 en la que una valoración de 3,5 a 4,0 indica una resistencia destacada al empañamiento y una valoración de 4,0 o superior indica una resistencia excelente al empañamiento. (Esta es una prueba bien conocida publicada por ICI.).
TABLA 2
2
Los datos de la Tabla 2 muestran que los diversos revestimientos, todos los cuales tenían valoraciones en el intervalo de "destacado" a "excelente", superaban el comportamiento de la muestra de control no revestida. Las películas revestidas que no incluían agente antibloqueo en el revestimiento eran algo adherentes, siendo el revestimiento de PVA demasiado adherente para procesar normalmente en un equipo de envasado estándar. Las películas con sílice añadida al revestimiento tenían adherencia reducida y una tendencia disminuida al bloqueo. En general, las películas eran difíciles de procesar sobre maquinaria VFFS debido al nivel relativamente bajo de agente deslizante añadido a las películas durante la extrusión.
Estratificados similares a los descritos en las secciones C y D del Ejemplo 1 y películas de varias capas coextruidas similares a las descritas en la sección A del Ejemplo 1 exhibían comportamiento y características de procesamiento similares a las películas indicadas previamente.
Ejemplo 4 Adición de microesferas
Se prepararon películas tales como las probadas en el Ejemplo 3, pero que incorporaban 2000 ppm de microesferas cerámicas huecas Zeeosphere™ mientras se reducía la cantidad de agente deslizante de erucamida. Se prepararon cuatro películas, que contenían las siguientes cantidades de aditivos deslizante y antibloqueo:
\newpage
Sílice (ppm) Talco (ppm) Erucamida (ppm)
2400 0 400
0 3600 0
0 3600 200
0 3600 400
Estas películas se revistieron como en el Ejemplo 3 con la siguiente formulación antiempañamiento:
25 partes en peso (pep) de acrilato Contax™ V OPV
4 pep de SML
0,6 pep de sílice Syloid™ W500
70,4 pep de una combinación 50:50 de acetato de etilo y acetato de n-propilo
Las películas se imprimieron sobre una cara y se revistieron en línea sobre la otra cara, usando una prensa de impresión equipada con un revestidor en línea. El nivel de tratamiento sobre la cara del revestimiento se ajustó a fin de dar una energía superficial de aproximadamente 0,036 J/m^{2}. Se encontró que estas películas tenían una fricción de metal a película reducida durante el procesamiento a máquina de la película sobre el equipo VFFS.
Las películas se apartaron a continuación durante tres días antes de cortarse. Durante el corte, las películas se controlaron con respecto al bloqueo o la transferencia (del revestimiento desde la superficie a la que se ha aplicado hasta la superficie opuesta de la película) sobre el rodillo. (La transferencia del revestimiento se produce generalmente cuando el bloqueo es intenso). No era visible transferencia de revestimiento con ninguna de las películas. La película que no contiene agente deslizante mostraba alto de bloqueo pero no transferencia de revestimiento a la cara de enfrente.
Ejemplo 5 Agente deslizante diferente
Se prepararon dos películas similares a las del Ejemplo 4, con la excepción de que se usaba hidroxierucamida como agente deslizante en lugar de erucamida. (La hidroxierucamida migra a las superficies de la película más lentamente que la erucamida). Estas películas tenían 2000 ppm de microesferas y 3600 ppm de sílice. Una de las películas incluía 200 ppm de hidroxierucamida mientras que la otra incluía 400 ppm.
Las películas se revistieron del mismo modo que las películas del Ejemplo 4. No se observó transferencia de revestimiento, aunque se apreció una ligera cantidad de bloqueo con la película que contenía 200 ppm de hidroxierucamida. Se cree que esto se debe a su velocidad de migración relativamente baja a la superficie de la película.
Diversas modificaciones y alteraciones que no se apartan del alcance y el espíritu de esta invención serán evidentes para los expertos en la técnica. Esta invención no debe limitarse excesivamente a las modalidades ilustrativas indicadas aquí.

Claims (10)

1. Una película de envasado que comprende una o más capas, comprendiendo dicha película:
a)
una capa termosellable que comprende un polímero que comprende unidades "meras" derivadas de etileno;
b)
revestido sobre dicha capa termosellable, al menos un agente antiempañamiento dispuesto en un aglutinante, comprendiendo dicho aglutinante un polímero que comprende unidades "meras" derivadas de al menos uno de un éster de ácido (met)acrílico y monómeros de acetato de vinilo; y
c)
agente antibloqueo dispersado en al menos una capa de dicha película,
comprendiendo dicha película no más de aproximadamente 800 partes por millón de agente deslizante.
2. La película de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho agente deslizante está presente en una cantidad de no más de aproximadamente 750 partes por millón.
3. La película de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho agente deslizante está presente en una cantidad de no más de aproximadamente 500 partes por millón.
4. La película de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho agente deslizante está presente en una cantidad de no más de aproximadamente 200 partes por millón.
5. La película de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho agente antibloqueo está presente en dicha capa termosellable.
6. La película de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho agente antibloqueo está presente en una cantidad de entre aproximadamente 0,1 y aproximadamente 6% en peso, basado en el peso total de la capa de película en la que está dispuesto dicho agente antibloqueo.
7. La película de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho agente antibloqueo son partículas cerámicas de aluminosilicato alcalino.
8. La película de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho aglutinante comprende un polímero que comprende unidades "meras" derivadas de un éster de ácido acrílico.
9. La película de acuerdo con la reivindicación 1, en la que dicho aglutinante comprende además sílice.
10. Un método para envasar un producto, que comprende:
a)
introducir el producto en una bolsa elaborada a partir de la película de acuerdo con la reivindicación 1; y
b)
sellar la bolsa a fin de formar un envase.
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