JP3149181B2 - 発泡性造形品の製造方法 - Google Patents

発泡性造形品の製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、発泡性造形品(shaped foamable part)の
製造方法に関するものである。本発明は、ヨーロッパ特
許出願89301406.6(米国特許出願478798号、出願日1989
年2月13日)に記載の発明の改良発明である。本発明
は、中空キャビティーにおける、又は車の部品間のギャ
ップにおける湿度や音の伝達を遮断するために車本体に
挿入する部材を製造するのに、特に有益である。
発明の背景 前記先の出願において引用した先行技術が本発明にも
関連する。
工業的規模の応用を達成するために、発泡性組成物
は、工業的規模の装置の処理可能な材料や部品中でブレ
ンド可能であり、かつ発泡可能であるべきであり、かつ
製造ライン上の乗物を処理する間、適切な発泡構造を保
持すべきである。
発明の概要 広い観点において、本発明は、ポリマーと発泡硬化添
加剤パッケージを含むポリマー組成物から発泡性ペレッ
トを製造する方法を提供するものであり、該方法は、次
の工程: (a)発泡硬化添加剤パッケージの少なくとも発泡剤部
分をワックスパウダーとドライブレンドして、ドライブ
レンドを製造する工程、 (b)該ドライブレンド、ポリマー及び発泡硬化添加剤
パッケージの残りの部分を、融点と融点より10℃高い温
度、好ましくは5℃高い温度との間の温度で、低剪断条
件下に溶融ブレンドして、溶融ブレンドを製造する工
程、及び (c)該溶融ブレンドをペレット化する工程 を含む。
好適なペレットは、(d)工程、つまり工程(b)の
温度と剪断条件内で該溶融ブレンドのペレットを成形
し、例えば、該溶融ブレンドを射出成形、押出し成形又
は圧縮成形して、発泡性造形品の形に成形するのがよ
い。
より具体的な観点において、本発明は、ポリマーと発
泡硬化添加剤パッケージを含むポリマー組成物から発泡
性造形品を製造する方法を提供するものであり、該方法
は、次の工程: (a)該組成物の発泡硬化添加剤パッケージの少なくと
も発泡剤部分をワックスパウダーとドライブレンドし
て、ドライブレンドを製造する工程、 (b)該ドライブレンド及び該組成物の残りの部分を、
融点と融点より10℃高い温度、好ましくは5℃高い温度
との間の温度で、低剪断条件下に溶融ブレンドして、溶
融ブレンドを製造する工程、及び (c)工程(b)の温度と剪断条件内で該溶融ブレンド
を射出成形する工程 を含む。
ワックスは、添加剤パッケージの分散を助け、剪断抵
抗を低下し、従って早期発泡を生ずるかも知れない局所
加熱を減少させる。ワックスは発泡中にポリマーマトリ
ックス中で架橋するかも知れず、従って、表面に移動し
て接着性を低下させる傾向がないと信じられている。ワ
ックスとしては、低ドロップ融点、好ましくは32〜90℃
のものを選ぶことができる。
添加剤の均一な分散を行いかつ局部的加熱を避けるこ
とにより、比較的高融点のポリマーを、比較的温和な硬
化条件で発泡させ、架橋することができ、又依然として
各成分をブレンドすることができ、早期発泡を開始する
ことなく任意の追加工程において溶融形態で成形でき
る。
好適に選択した添加剤でドライブレンドを行うことが
必要である。ワックスで促進した初期のドライブレンド
工程には、発泡剤と活性化剤の両方が最適に分散するよ
うに発泡剤と活性化剤を伴うのが好ましい。
活性化剤は、特許(proprietary)の発泡剤組成の一
部でもよく、発泡剤とは別に添加してもよい。本発明に
おいて、発泡剤の量は、ドライブレンド工程の出発物質
として使用する特許組成中の発泡剤と活性化剤の量の合
計を意味する。
次の溶融ブレンド工程の性質により、使用する追加の
添加剤には、ワックスパウダーを発泡剤パウダーに付着
させるために少量のパラフィン、好ましくは1.5重量%
未満、特に1重量%未満含むのがよい。これは、特別な
利点であり、1つの供給溶融ブレンド工程用に1つのド
ライブレンドした混合物が製造される場合、該供給溶融
ブレンド工程では、ポリマーペレットと発泡剤パウダー
の同時供給を伴う。本明細書において、ドライブレンド
の用語は、非パウダー状成分の少量をブレンドすること
をも含む意味で使用される。ポリマーペレットが多段供
給溶融ブレンド操作に別々に供給される場合には、ポリ
マーペレットなしで添加剤のみでドライブレンドを行っ
てもよい。
ポリマーは、エチレンとエチレン性不飽和エステルと
のコポリマーなどの好適な発泡性ポリマーでよい。
ポリマーは、エチレンとC1〜C6アルコールのアクリル
酸エステルとのポリマーを少なくとも50重量%含むのが
好ましく、又好ましくはメチルアクリレートである。エ
チレンとアクリル酸エステルから本質的になるポリマー
が好都合であり、MIが0.2〜2、好ましくは1までであ
り、12〜18重量%のエステル誘導単位を含むのが好まし
い。この融点、発泡特性及び熱安定性の観点からEMAを
使用するのが好ましい。中程度から高エステル含量のも
のを用いると、発泡架橋条件における接着を助長する。
好適なポリマーは、融点が80〜100℃、好ましくは85〜9
5℃のものである。
ブレンド工程及び形造る工程の間に発泡と硬化を生じ
ることない熱安定性が、長時間保持される高温硬化温度
での接着条件における膨張と組み合わせたものでなけれ
ばならない場合のような意図した最終用途のためには、
メチルアクリレートを選択するのが特に好ましいようで
ある。公知のEVAとは反対に、上述したようにEMAを発泡
硬化添加剤パッケージとのブレンドに使用すると、発泡
と同時硬化及び/又は発泡に続く硬化により溶融強度が
増加し、又該造形品が金属表面に接着するための表面接
着が保持される。該発泡体は熱的にも形状的にも安定で
あり、腐食や好ましくない臭気を生じず、耐腐食性コー
ティングに対して優れた接着性を付与し、かつ長時間熱
処理した後においてさえも脆化が避けられる。コポリマ
ー成分として、EMAのみを使用すると、均一ブレンドと
発泡が容易になる。未発泡状態の造形品は、耐腐食処理
のために使用する水性電気泳動処理のように生成物を汚
染しない。乗物を製造において特別の装置は必要ない。
EMAは、高温におけるより高い溶融強度を与えるので、
形状安定性を助ける。溶融ブレンドを行った時、剪断速
度を約200/秒〜100/秒とすべきである。工業装置におい
て、剪断速度は該ユニット内で変わり、混練ブロックの
タイプや数、スクリューの長さ、スクリューの速度(約
75rpm又はドライブを続けることができる程度に低く)
を選択することにより、剪断速度をコントロールするこ
とができ、適正な低いレベルにすることができが、剪断
速度を上記好ましい範囲内に維持することが必要であ
る。一軸又は二軸スクリーを装備したものを使用するの
がよく、バッチ式溶融ブレンド装置を用いてもよい。所
望により、溶融ブレンドを繰り返して、さらに添加物の
分散を向上させてもよい。
ブレンド操作により添加剤の非常に細かな粉砕と分散
が得られる。発泡は、信頼できる方法で、例えば100〜1
20℃以上で開始することができ、比較的均一で小さな気
泡が得られる。硬化剤は140〜170℃で架橋を開始し、車
の後処理工程における膨張した気泡の形状を保持するの
を助ける。
好適には、ワックスは非晶質のソフトワックス、好ま
しくは90℃以下のドロップ点を有するのが好ましく、特
に80〜85℃であり及び/又は該ワックスは全ての組成物
の重量を基準として0.2〜5重量%(好ましくは0.5〜3
重量%)の量で使用される。ソフトワックスは、エチレ
ン−イソブチレン誘導ポリマーであってもよく、これは
パウダーにひくことができ、パウダー状で他のパウダー
材料とドライブレンドできるであろう化合物を提供す
る。しかしながら、該パウダーは低いドロップ点を有す
るので、低温かつ低剪断条件において溶融ブレンド中に
容易に溶融ブレンドし、又添加剤パッケージ分散体中に
おける助剤として働くであろう。ワックスは、ポリマー
のドロップ点よりも低いドロップ点温度、好ましくは90
℃以下のものが好ましく、それによりポリマーは最低の
温度で溶融ブレンドすることが可能となる。このような
条件下で発泡剤などはポリマー相とあう前に溶融ワック
スでコーティングしてもよく、これにより均一な分散性
が向上すると信じられている。相溶性と架橋しやすさを
向上させるために、固体の比較的高い分子量の物質を使
用するのが好ましい。粒子の大きさは、好ましくは500
μm以下、特に300μm以下とするのがよい。溶融粘度
は、121℃で1000mPas〜500mPasが好都合である。
発泡硬化添加剤パッケージは、一種以上の発泡剤1〜
10重量%、一種以上の活性化剤1〜10重量%及び0.5〜
5重量%、好ましくは1〜3重量%の一種以上の架橋剤
を含むのがよい。尚、ここでの重量%は、組成物の全重
量を基準としたものである。好適には、添加剤パッケー
ジは、発泡剤としてのアゾジカルボンアミドを含む。発
泡剤には、又、初期低温発泡用にベンゼンスルホニルヒ
ドラジンやp−トルエンスルホニルヒドラジンを含んで
もよい。このような追加の成分は、ドライブレンド及び
/又は溶融ブレンド工程における良好なブレンドと分散
を達成するために好都合なものとして添加することがで
きる。
硬化剤は、初期架橋を優れたものとするためにトリア
リルシアネートやプェニレン−ジマレイミドのような共
剤とともに使用することができる。
本発明は、又、湿度や音の伝達に対して乗物内の部屋
を絶縁するための方法を提供し、該方法は、部品がその
表面の少なくとも一部に関して、乗物の周囲内部表面か
らは離れているが極めて近接しているように前記の方法
により乗物本体のオープンスペース内で該部品を組み立
て、該本体を常圧下で高温(好ましくは130℃〜180℃)
硬化処理し、これにより該部品が膨張して、該周囲表面
に接触し接着し、そしてコンパートメント内に独立気泡
の湿度及び音の絶縁シールを形成する。
実施例 発泡性構造物を次の出発組成物から製造した。
Escomerワックス561Eをパウダーで使用した。これの
融点は82−83℃である。このワックスは、エチレン−イ
ソブチレン共重合体を含む非晶質のもので、粉状で用い
ることができる。
EMA、Perkadox、Trigonox、Escomer、ZnO及びPorofor
は、タンブラー式混合機で全てドライブレンドした。
このドライブレンド物を、形状6、長さ1222.5mmでニ
ーディングブロックの最少のバウサノ(Bautsano)二軸
スクリュー押出機の供給ホッパーに供給した。
材料を、スクリュー速度75r.p.m.ダイ温度80−87℃
で、4kg/時間の供給速度で供給した。
押出機により製造したペレットを、低スクリー速度で
かつ低射出速度で、非常に冷えた型内に射出成形した。
得られた物は、より高い温度で発泡できる。発泡体は
安定で接着性であり、小さな特立気泡を有し、その場で
膨張することにより乗物本体内に入れることができる。
膨張した発泡体はその表面においてさえ独立気泡を有
する。発泡体を脆化させるかも知れない過剰な架橋はほ
ぼ避けることができる。
又、EMA、Perkadox及びTrigonoxは、第1のドライブ
レンドを形成することができ、Escomer、ZnO及びPorofo
rは第2のドライブレンドを形成することができる。次
いで、該ドライブレンドを別々に多段供給ブレンダーに
供給して、溶融ブレンドすることができる。この場合に
は、パラフィンは必要ではない。
上記の方法により、100〜120℃より上の温度で活性な
発泡剤は次のように処理できる。
(1)発泡や硬化を生じることなく、ポリマー及び/又
は発泡/硬化剤パッケージをブレンドし造形できる; (2)周囲の空気と初期に与えられた熱を用いて、比較
的小さな表面積から容積比に該造形組成物を膨張でき
る; (3)適当な活性架橋剤を用いて硬化を適当な膨張が行
われるまで遅延させることができ、それにより表面への
良好を接着を得ることができる; (4)金属腐食の危険を生じることなく高温にさらして
いる間気泡破壊を生じることなくその場所で硬化し、膨
張した形状を保持できる。
ペレットは、未膨張の状態で使用してもよく、少なく
とも部分的に予備膨張させ、次いである場所で接着及び
/又は追加の膨張をさせて所望の絶縁を得てもよい。接
着は、腐食保護のために使用されるタイプの合理的な金
属接着を有するように機能化されたワックスのようなワ
ックスにより行ってもよい。
成形工程は、室温又は高温でのペレットの単なる押出
成形や圧縮成形を含んでもよい。次いで、造形品を、19
90年8月22日に公開されたEP特許公開89301406.6に記載
の方法で乗物本体内に組み込むことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−86129(JP,A) 特開 昭56−161435(JP,A) 特開 平1−62334(JP,A) 特開 平2−276836(JP,A) 特開 昭56−162405(JP,A) 米国特許3660320(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 9/00 - 9/42

Claims (10)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】融点が80〜100℃のポリマーと発泡剤及び
    硬化剤を含むポリマー組成物から発泡性造形品を製造す
    る方法であって、次の工程: (a)前記組成物の少なくとも発泡剤部分をワックスパ
    ウダーとドライブレンドして、ドライブレンドを製造す
    る工程、および (b)前記ドライブレンド及び前記組成物の残りの部分
    を、融点と融点より10℃高い温度との間の温度で、低剪
    断条件下に溶融ブレンドして、溶融ブレンドを製造する
    工程、及び (c)前記溶融ブレンドをペレット化する工程を含む方
    法。
  2. 【請求項2】追加の工程(d)として工程(b)の温度
    と剪断条件内で前記溶融ブレンドのペレットを成形する
    工程を含む請求項1記載の方法。
  3. 【請求項3】前記ポリマーがエチレンとC1−C6アルコー
    ルのアクリル酸エステルとのポリマーを少なくとも50重
    量%含む請求項1又は2記載の方法。
  4. 【請求項4】前記のポリマーが、エチレンとアクリル酸
    エステルのポリマーから本質的になり、MIが0.2〜2で1
    2〜18重量%のエステル誘導単位を含む、請求項3記載
    の方法。
  5. 【請求項5】前記のドライブレンド工程が、発泡剤活性
    化剤の粉体を含む請求項1〜4のいずれか1項記載の方
    法。
  6. 【請求項6】前記のドライブレンド工程がポリマーペレ
    ットのブレンドを含む請求項1〜5のいずれか1項記載
    の方法。
  7. 【請求項7】前記のワックスが非晶質のソフトワックス
    であり、前記のワックスが組成物の全重量を基準として
    0.2〜5重量%で使用される請求項1〜6のいずれか1
    項記載の方法。
  8. 【請求項8】前記組成物が、組成物の全重量を基準とし
    て1種以上の発泡剤1〜10重量%、1種以上の活性化剤
    の適正量、0.5〜5重量%の架橋剤を含む請求項1〜7
    のいずれか1項記載の方法。
  9. 【請求項9】前記組成物が発泡剤としてアゾジカルボン
    アミドを含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の方
    法。
  10. 【請求項10】ポリマーと発泡剤及び硬化剤を含むポリ
    マー組成物から発泡性造形品を製造する方法であって、
    次の工程: (a)前記組成物の少なくとも発泡剤部分をワックスパ
    ウダーとドライブレンドして、ドライブレンドを製造す
    る工程、 (b)前記ドライブレンドと前記組成物の残りの部分
    を、融点と融点より10℃高い温度との間で、低剪断条件
    で溶融ブレンドして、溶融ブレンドを製造する工程、 (c)工程(b)の温度と剪断条件内で前記溶融ブレン
    ドを射出成形する工程を含む方法。
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