CN1203209C - 金属底材的防腐蚀方法和组合物 - Google Patents

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Abstract

一种保护金属底材免受腐蚀的方法，该方法包括以下步骤：准备一种金属底材并将处理溶液涂覆在该金属底材的表面上，其中该处理溶液包括部分水解了的氨基硅烷和含氟无机化合物。优选该金属底材选自铝、铝合金及其混合物。

Description

金属底材的防腐蚀方法和组合物
本发明涉及金属底材的防腐蚀方法和组合物。更具体而言，该方法包括在金属底材上涂覆含有氨基硅烷和含氟无机化合物的溶液。该方法适用于特别是包括铝或铝合金的金属底材的防腐蚀和作为涂漆之前的处理步骤。
大多数金属易受腐蚀，特别是易受大气腐蚀。这种腐蚀会显著地影响这类金属以及由其所制成的产品的质量。虽然有时可以从金属上除去这种锈蚀，但是，这些处理步骤是昂贵的且会进一步降低最终产品的功效。此外，当将聚合物涂料例如油漆、粘合剂或橡胶涂覆到金属上时，基底金属材料的腐蚀会降低聚合物涂层与基底金属之间的粘附力。聚合物涂层与基底金属之间粘附力的降低同样会导致金属腐蚀。由于用来改进金属机械性能的合金元素(例如镁和锌)会降低耐腐蚀性，因而铝合金是特别容易受腐蚀的。
用于改进金属特别是金属板耐腐蚀性的现有技术包括采用重铬酸盐处理使表面钝化。然而，这类处理方法是不受欢迎的，因为铬的毒性强、可致癌且不符合环境保护的要求。众所周知，为了改善油漆的粘附性并预防腐蚀，采用了磷酸盐转化涂层与铬酸盐漂洗相结合的方法。可以认为，铬酸盐漂洗可覆盖磷酸盐涂层的孔隙，从而改进了耐腐蚀性和粘附性能。然而，还是非常希望完全取消使用铬酸盐。遗憾的是，在没有铬酸盐漂洗的情况下，磷酸盐转化涂层通常达不到最佳效果。
近来，已提出了各种取消使用铬酸盐的方法。这些方法包括用无机硅酸盐涂覆金属，继而用有机官能的硅烷处理硅酸盐涂层(美国专利5,108,793)。美国专利5,292,549讲述了用含有有机官能的硅烷和交联剂的溶液漂洗金属板，以便提供暂时的腐蚀保护。交联剂可交联有机官能的硅烷以形成较致密的硅氧烷薄膜。然而，上述专利方法的一个明显缺点是有机官能的硅烷不能完好地与金属表面粘结，因而美国专利5,292,549的涂层很容易被漂去。还已提出了各种预防金属板腐蚀的其他方法。然而，这些建议中的许多方法效果很差，或需要采用耗时的、能量效率低的多段法。
EP 0153973叙述了一种用化学转化涂料涂覆金属表面的方法。这种处理包括涂覆一种含硅烷和无机酸的溶液。
因此，需要有一种简便、廉价的方法，该方法可用于金属特别是铝或铝合金的防腐蚀以及在涂覆聚合物涂料例如油漆、粘合剂或橡胶之前用于处理金属底材。
本发明的一个目的是避免现有技术的各种问题，特别是避免与使用和处置铬酸盐有关的问题。
本发明的另一个目的是提供一种金属防腐蚀的改进方法。
本发明的又一个目的是提供一种在涂覆有机聚合物涂料特别是油漆、粘合剂和橡胶之前处理金属表面的改进方法。
根据本发明的一个方面，提供了一种处理金属底材的方法，该方法包括以下步骤：准备一种金属底材，将处理溶液涂覆在金属底材的表面上，其中该处理溶液包括部分水解了的氨基硅烷和含氟无机化合物。如果需要，可在此之后将聚合物涂料例如油漆、粘合剂或橡胶直接涂覆在由处理溶液提供的转化涂层之上。
根据本发明的另一个方面，提供了一种涂覆金属底材的方法，该方法包括以下步骤：准备一种金属底材；清洗该金属底材；将包括部分水解了的氨基硅烷和含氟无机化合物的处理溶液涂覆在金属底材的表面上以形成转化涂层；将该金属底材干燥。
根据本发明的又一个方面，提供了一种涂覆金属底材的方法，该方法包括以下步骤：准备一种金属底材；清洗该金属底材；用水漂洗该金属底材；将包括氨基硅烷和含氟无机化合物的处理溶液涂覆在金属底材的表面上以形成转化涂层；任选用水漂洗该金属底材，继而将该金属底材干燥。
根据本发明的另一个方面，提供了一种包括部分水解了的氨基硅烷和含氟无机化合物的处理溶液。
根据本发明的又一个方面，提供了一种在涂覆聚合物涂料之前处理金属底材的方法，该方法包括以下步骤：准备一种金属底材然后将处理溶液涂覆在该金属底材的表面上，其中该处理溶液包括部分水解了的氨基硅烷和含氟无机化合物。
具体地说，本发明公开了以下内容：
1.一种涂覆金属底材的方法，该方法包括以下步骤：
(a)准备一种金属底材；和
(b)将处理溶液涂覆在金属底材的表面上；
(c)将该金属底材干燥，
其中该处理溶液包括按0.5∶1-2∶1之比的部分水解了的氨基硅烷和含氟无机化合物。
2.根据上款1的方法，其中该金属底材选自铝、铝合金及其混合物。
3.根据上款1或2的方法，其中将处理溶液涂覆在金属底材表面上的步骤包括将该金属底材与处理溶液接触2秒至5分钟。
4.根据上款1或2的方法，其中该处理溶液的温度为室温至150°F(65℃)。
5.根据上款1或2的方法，该方法还包括在涂覆处理溶液之前清洗该金属底材的步骤。
6.根据上款1或2的方法，其中在干燥该金属底材的步骤期间，干燥温度为60°F(15℃)至180°F(82℃)。
7.根据上款1或2的方法，其中在金属底材的干燥步骤之后，由处理溶液提供的转化涂层以10毫克/平方英尺(107毫克/平方米)至14毫克/平方英尺(150毫克/平方米)的重量存在于该金属底材上。
8.根据上款1或2的方法，其中该氨基硅烷选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷及其混合物；含氟无机化合物选自氟化钛、氟钛酸、氟锆酸、氟铪酸及其混合物。
9.根据上款5的方法，该方法还包括用水漂洗金属底材的步骤。
10.根据上款1或2的方法，该方法包括在涂覆处理溶液之后追加的涂覆聚合物涂料的步骤。
11.根据上款10的方法，其中该聚合物涂料选自油漆、粘合剂、橡胶及其混合物。
12.一种处理溶液，该溶液包括0.2％(重量)-3(重量)％的部分水解了的氨基硅烷和0.1％(重量)-0.5重量％的含氟无机化合物，其中硅烷与无机化合物之比为0.5∶1-2∶1。
13.根据上款12的处理溶液，其中该含氟无机化合物选自氟化钛、氟钛酸、氟锆酸、氟铪酸及其混合物。
14.根据上款12的处理溶液，其中该氨基硅烷选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷及其混合物。
15.根据上款12-14中任一项的处理溶液，其中该氨基硅烷γ-氨丙基三乙氧基硅烷而该含氟无机化合物是氟钛酸。
16.根据上款12-14中任一项的处理溶液，其中该处理溶液基本上不含铬酸盐。
17.根据上款12-14中任一项的处理溶液，其中该溶液的pH不大于6。
18.根据上款12-14中任一项的处理溶液，其中该处理溶液不含硅烷交联剂。
已发现，包括氨基硅烷和含氟无机化合物的处理溶液不仅可提供良好的防腐蚀性而且还可以提供良好的聚合物粘着性。根据本发明的方法不需要用酸性溶液对该底材脱氧以除去氧化物的步骤，导致形成更有效的方法，这种方法产生的废物少，只需要较少的水漂洗，从而保护了水资源。此外，本发明的处理溶液不需要有机溶剂。当滴定结果表明处理溶液中的成分的含量降低到优选范围以下时，可以通过补充追加的成分使该处理溶液“再生”。
鉴于以下详细的说明，上述的这些以及另外的目的和优点将会更显而易见。
已发现，金属特别是铝和铝合金的腐蚀可以通过将含有氨基硅烷和含氟无机化合物的处理溶液涂覆在该金属的表面上加以防止。还发现该处理溶液适用于在涂覆有机涂料例如油漆、粘合剂和橡胶之前处理金属底材。
本发明的处理方法可以用于任一种包括铝(呈片状、挤压和铸造的)和铝合金(呈片状、挤压和铸造的)的金属。优选该金属底材选自铝、铝合金及其混合物。更优选该底材是含铜很少或不含铜的铝合金。应该指出的是，术语“金属板”包括连续卷材以及定长制品。
处理溶液包括一种或多种已经至少部分水解了的氨基硅烷和一种或多种含氟无机化合物。优选该氨基硅烷是氨烷基烷氧基硅烷。适用的氨烷基烷氧基硅烷是具有式(氨烷基)x(烷氧基)y硅烷的那些，其中x大于或等于1，而y为0-3、优选2-3。(氨烷基)x(烷氧基)y硅烷的氨烷基基团可以是相同或不同的，且包括氨丙基和氨乙基基团。适宜的烷氧基基团包括三乙氧基和三甲氧基基团。适宜的氨基硅烷包括γ-氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷及其混合物。优选的氨基硅烷是γ-氨丙基三乙氧基硅烷(γ-APS)。
优选含氟无机化合物选自氟化钛、氟钛酸(H2TiF6)、氟锆酸(H2ZrF6)、氟铪酸(H2HfF6)及其混合物。更优选该含氟无机化合物是含氟无机酸、甚至更优选该含氟无机酸选自氟钛酸、氟锆酸、氟铪酸及其混合物。
优选该处理溶液至少基本上不含铬酸盐、更优选完全不含铬酸盐。
除非另有说明，本文中所使用的百分数和比率均以重量计。除非另有说明，氨基硅烷的重量百分数均以添加到溶液中的未水解的氨基硅烷的重量为基准。
通常得到的氨基硅烷是以添加到溶液中的未水解的氨基硅烷的总重计，约为90％-100％(重量)的水溶液。通常得到的含氟无机化合物例如氟钛酸、氟锆酸、氟铪酸及其混合物是约为50％至约60％(重量)的水溶液。本发明的处理溶液优选包括大于0.2％，更优选约0.2％至约3％、更优选约0.2％至约1％(重量)的氨基硅烷溶液，和优选大于0.1％，更优选约0.1％至约2％、更优选约0.1％至约0.5％(重量)的含氟无机化合物溶液；该处理溶液的其余部分是水(优选去离子水)。在一个优选的实施方案中，该处理溶液包括约5.25克/升约为90％(重量)的γ-APS水溶液(约5.0克/升γ-APS)和约2.5克/升约为60％(重量)的氟钛酸水溶液(约1.5克/升氟钛酸)；该溶液的其余部分是水(优选去离子水)。
氨基硅烷与含氟无机化合物之比优选为约0.5∶1至约2∶1、更优选约2∶1(重量)。该溶液的pH优选不大于约6、更优选不大于约5、且最优选小于约5。
该处理溶液不需要使用交联剂例如双-(三乙氧基甲硅烷基)乙烷硅烷(BTSE)，或双-(三甲氧基甲硅烷基)乙烷硅烷(TMSE)。优选该组合物不含硅烷交联剂。
通过将少量的水(优选去离子水)添加到氨基硅烷溶液(约90％-100％的氨基硅烷，以重量计)中、混合并让该溶液静置过夜或直到清澈以制备处理溶液。添加到氨基硅烷中的水量通常为水和氨基硅烷溶液总体积的约4％至约5％。这会导致至少一部分氨基硅烷水解。然后，将所得的氨基硅烷混合物与含氟无机化合物溶液和其余的水(优选去离子水)混合。虽然可以添加有机溶剂，然而，它们通常是不需要的。相容的有机溶剂是水溶性有机溶剂，它们包括乙二醇醚和水溶性醇例如甲醇、乙醇和异丙醇。优选该处理溶液基本上不含有机溶剂、更优选完全不含有机溶剂。
处理溶液的浴寿命至少达到约2天。然而，该处理溶液的浴寿命可以通过用追加的氨基硅烷和含氟无机化合物来补充处理溶液以使其成分的含量恢复到优选的水平而延长。备成分的含量可以采用本领域中熟知的方法滴定，也可以由普通的技术人员计算各成分的添加量。
将处理溶液涂覆在金属底材的表面上。可以采用喷涂、浸涂、辊涂或“无漂洗”涂覆或本领域中的技术人员熟知的其他方法完成涂覆。在一个实施方案中，将该金属底材浸入包含处理溶液的浴中。优选将该金属底材浸入浴中的时间为约2秒至约5分钟、更优选约15秒至约2分钟、最优选约1分钟至约2分钟。可将处理溶液的温度保持在室温至约150°F(65℃)、优选约100°F(38℃)至约120°F(49℃)、最优选约120°F(49℃)。通常，室温是约60°F(15℃)至约75°F(24℃)、优选约65°F(18℃)至约70°F(21℃)。不需要预热金属底材，且优选省略预热以提高方法的效率。
在一个优选的实施方案中，保护金属底材免受腐蚀，或在涂覆有机涂料之前处理该金属底材，采用了包括以下步骤的方法：清洗(例如碱洗)该金属底材、用水漂洗该金属底材、将处理溶液涂覆在金属底材的表面上、任选用水漂洗该金属底材，然后将该金属底材干燥。可以将金属底材在烘箱中干燥一定时间，通常约为2分钟至约30分钟，足以使其干燥。优选的干燥温度为室温至约180°F(82℃)、更优选室温至约150°F(65℃)、最优选室温至低于150°F(65℃)。干燥后，由本发明的处理溶液提供的转化涂层一般会以约10毫克/平方英尺至约14毫克/平方英尺的重量存在于该金属底材上。
铬酸盐处理金属一般要求：碱洗该金属底材、用水漂洗该金属底材、酸洗、用水漂洗该金属底材、用酸性组合物使金属底材脱氧以除去表面上的氧化物、用水漂洗该金属底材、将铬酸盐处理溶液涂覆在该金属底材的表面上、用水漂洗该金属底材、密闭漂洗然后将该金属底材干燥。这样，除铬酸盐处理步骤之外，传统的铬酸盐处理法还需要4次水漂洗、一次碱洗、一次密闭漂洗以及酸性脱氧步骤。相比之下，本发明的方法除处理步骤之外，可以只包括两次水漂洗和一次清洗步骤，且不需要脱氧步骤。虽然根据本发明的方法可以包括酸洗、脱氧和密闭漂洗步骤，然而，优选该方法没有酸洗、脱氧和密闭漂洗步骤。没有酸洗、脱氧和密闭漂洗步骤可使该方法更省时、更节约成本且可减少流出物的处理。
本发明的处理溶液和方法还可提供转化涂层，在该涂层上可以直接涂覆油漆和其他聚合物。
在一段时间中，油漆的腐蚀和脱层常常会从小范围的裸露金属(即，油漆表面上的刮痕)上蔓延(称为“蠕变”或“蠕变回缩”)。根据本发明处理过的金属底材甚至在受到划痕(裸金属区暴露)时，仍然显示出良好的油漆粘附性和良好的耐腐蚀性。
根据本发明的方法，将本发明的转化型涂料涂覆在6061铝合金板上。从而提供了透明的涂层，且没有出现明显的痕迹。然后，将一部分板涂以标准的电泳涂料(“E-涂料”)或标准的粉末涂料。然后，将这些板进行腐蚀和粘附性试验，其中包括美国军用规范(United StatesMilitary Specification)MIL-E-5541E(兹将其引入本文作为参考)中所述的一些试验。经过336小时的暴露(ASTM B117盐雾试验，兹将其引入本文作为参考)后，只有转化涂层(没有E-涂料或粉末涂料)的板未出现蚀孔。1344-1416小时后，可看见第一个蚀孔。对粉末涂料的板而言，观察到薄膜的厚度约为68微米(6.8×10-5米)。504-528小时后，在涂覆了粉末涂料的板上开始观察到蠕变，且在3096小时后，未观察到粘附失效。1680-1752小时后，在涂覆了电泳涂料的板上开始观察到蠕变，而在2256-2382小时后，未观察到粘附失效。
还采用划痕试验验证耐腐蚀性。对E-涂料的板而言，薄膜的厚度约为12微米(1.2×10-5米)，仍未观察到粘附失效。还采用划痕试验验证E-涂料板的耐腐蚀性。这些试验表明，本发明的处理溶液所提供的转化涂层可提供极好的耐腐蚀性且转化涂层与涂覆在其上的聚合物涂层之间的粘附力没有降低。
叙述了本发明的优选实施方案后，在不脱离本发明范围的情况下，本领域中的普通技术人员可以通过适当的改变实现本文中所述方法和组合物的各种配合。本文中已经叙述了许多比较方案和改进，而其他的方案对本领域中的技术人员是显而易见的。因此，应根据以下的权利要求书来理解本发明的范围，而不应理解为是对本说明书中所示和所述方法和组合物细节的限制。

Claims (18)

1.一种涂覆金属底材的方法，该方法包括以下步骤：
(a)准备一种金属底材；和
(b)将处理溶液涂覆在金属底材的表面上；
(c)将该金属底材干燥，
其中该处理溶液包括按0.5∶1-2∶1之比的部分水解了的氨基硅烷和含氟无机化合物。
2.根据权利要求1的方法，其中该金属底材选自铝、铝合金及其混合物。
3.根据权利要求1或2的方法，其中将处理溶液涂覆在金属底材表面上的步骤包括将该金属底材与处理溶液接触2秒至5分钟。
4.根据权利要求1或2的方法，其中该处理溶液的温度为室温至150°F(65℃)。
5.根据权利要求1或2的方法，该方法还包括在涂覆处理溶液之前清洗该金属底材的步骤。
6.根据权利要求1或2的方法，其中在干燥该金属底材的步骤期间，干燥温度为60°F(15℃)至180°F(82℃)。
7.根据权利要求1或2的方法，其中在金属底材的干燥步骤之后，由处理溶液提供的转化涂层以10毫克/平方英尺(107毫克/平方米)至14毫克/平方英尺(150毫克/平方米)的重量存在于该金属底材上。
8.根据权利要求1或2的方法，其中该氨基硅烷选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷及其混合物；含氟无机化合物选自氟化钛、氟钛酸、氟锆酸、氟铪酸及其混合物。
9.根据权利要求5的方法，该方法还包括用水漂洗金属底材的步骤。
10.根据权利要求1或2的方法，该方法包括在涂覆处理溶液之后追加的涂覆聚合物涂料的步骤。
11.根据权利要求10的方法，其中该聚合物涂料选自油漆、粘合剂、橡胶及其混合物。
12.一种处理溶液，该溶液包括0.2％(重量)-3(重量)％的部分水解了的氨基硅烷和0.1％(重量)-0.5重量％的含氟无机化合物，其中硅烷与无机化合物之比为0.5∶1-2∶1。
13.根据权利要求12的处理溶液，其中该含氟无机化合物选自氟化钛、氟钛酸、氟锆酸、氟铪酸及其混合物。
14.根据权利要求12的处理溶液，其中该氨基硅烷选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷、氨乙基氨丙基三乙氧基硅烷、氨乙基氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷及其混合物。
15.根据权利要求12-14中任一项的处理溶液，其中该氨基硅烷是γ-氨丙基三乙氧基硅烷而该含氟无机化合物是氟钛酸。
16.根据权利要求12-14中任一项的处理溶液，其中该处理溶液基本上不含铬酸盐。
17.根据权利要求12-14中任一项的处理溶液，其中该溶液的pH不大于6。
18.根据权利要求12-14中任一项的处理溶液，其中该处理溶液不含硅烷交联剂。
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Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4165943B2 (ja) * 1998-11-18 2008-10-15 日本ペイント株式会社 亜鉛被覆鋼および無被覆鋼の防錆コーティング剤
US6132808A (en) * 1999-02-05 2000-10-17 Brent International Plc Method of treating metals using amino silanes and multi-silyl-functional silanes in admixture
US7344607B2 (en) * 1999-07-08 2008-03-18 Ge Betz, Inc. Non-chromate conversion coating treatment for metals
US6827981B2 (en) * 1999-07-19 2004-12-07 The University Of Cincinnati Silane coatings for metal
AU6298400A (en) * 1999-07-26 2001-02-13 Chemetall Plc Metal surface treatment
US6270884B1 (en) * 1999-08-02 2001-08-07 Metal Coatings International Inc. Water-reducible coating composition for providing corrosion protection
DE19961411A1 (de) * 1999-12-17 2001-06-21 Chemetall Gmbh Verfahren zur Herstellung von beschichteten Metalloberflächen und deren Verwendung
JP2001342578A (ja) * 2000-05-31 2001-12-14 Honda Motor Co Ltd 金属表面処理剤
EP1191074A1 (en) 2000-09-25 2002-03-27 Sigma Coatings B.V. Water-based two component protective coating compositions
JP2002264253A (ja) * 2001-03-12 2002-09-18 Nisshin Steel Co Ltd ガスケット用表面処理ステンレス鋼板およびガスケット
JP4096595B2 (ja) * 2002-03-29 2008-06-04 住友金属工業株式会社 表面処理ステンレス鋼板とその製造方法
KR100475849B1 (ko) * 2002-04-17 2005-03-10 한국전자통신연구원 습식 공정에 의하여 형성된 엔캡슐레이션 박막을 갖춘유기 전기발광 소자 및 그 제조 방법
US20040094235A1 (en) * 2002-11-18 2004-05-20 Ge Betz, Inc. Chrome free treatment for aluminum
JP4989842B2 (ja) * 2002-12-24 2012-08-01 日本ペイント株式会社 塗装前処理方法
EP1433877B1 (en) * 2002-12-24 2008-10-22 Chemetall GmbH Pretreatment method for coating
CA2454029A1 (en) * 2002-12-24 2004-06-24 Nippon Paint Co., Ltd. Chemical conversion coating agent and surface-treated metal
JP4526807B2 (ja) * 2002-12-24 2010-08-18 日本ペイント株式会社 塗装前処理方法
JP2008184690A (ja) * 2002-12-24 2008-08-14 Nippon Paint Co Ltd 塗装前処理方法
EP1599616B1 (de) * 2003-02-25 2012-04-11 Chemetall GmbH Verfahren zur beschichtung von metallischen oberflächen mit einem gemisch enthaltend mindestens zwei silane
EP1582571A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-05 Sika Technology AG Zweikomponentige Haftvermittlerzusammensetzung und Verwendung einer Verpackung mit zwei Kammern
WO2006015756A1 (de) * 2004-08-03 2006-02-16 Chemetall Gmbh Verfahren zum beschichten metallischer oberflächen mit einer korrosionsschützenden beschichtung
US20060042726A1 (en) * 2004-09-02 2006-03-02 General Electric Company Non-chrome passivation of steel
US7491274B2 (en) 2004-10-29 2009-02-17 Chemetall Corp. Non-chrome metal treatment composition
US8101014B2 (en) * 2004-11-10 2012-01-24 Chemetall Gmbh Process for coating metallic surfaces with a multicomponent aqueous composition
JP5435869B2 (ja) * 2004-11-10 2014-03-05 ヒェメタル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 金属表面を複数成分水性組成物でコーティングする方法
DE102005015573B4 (de) * 2005-04-04 2014-01-23 Chemetall Gmbh Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen mit einer wässerigen Silan/Silanol/Siloxan/Polysiloxan enthaltenden Zusammensetzung, diese wässerige Zusammensetzung und Verwendung der nach dem Verfahren beschichteten Substrate
DE102005015575B4 (de) * 2005-04-04 2014-01-23 Chemetall Gmbh Verfahren zur Beschichtung von metallischen Oberflächen mit einer Silan, Silanol, Siloxan oder/und Polysiloxan enthaltenden Zusammensetzung, diese Zusammensetzung und Verwendung der nach dem Verfahren beschichteten Substrate
US20060099332A1 (en) 2004-11-10 2006-05-11 Mats Eriksson Process for producing a repair coating on a coated metallic surface
JP2006161110A (ja) 2004-12-08 2006-06-22 Nippon Paint Co Ltd 車両のシャシ用金属表面の塗装前処理方法及び粉体塗料の塗装方法
US20060151070A1 (en) 2005-01-12 2006-07-13 General Electric Company Rinsable metal pretreatment methods and compositions
US20080138615A1 (en) * 2005-04-04 2008-06-12 Thomas Kolberg Method for Coating Metallic Surfaces with an Aqueous Composition and Said Composition
US10041176B2 (en) 2005-04-07 2018-08-07 Momentive Performance Materials Inc. No-rinse pretreatment methods and compositions
US20060257555A1 (en) * 2005-05-12 2006-11-16 Brady Brian K Sub-layer for adhesion promotion of fuel cell bipolar plate coatings
JP4473185B2 (ja) * 2005-07-01 2010-06-02 本田技研工業株式会社 化成処理方法、化成処理剤、及び化成処理部材
US8133591B2 (en) * 2006-06-27 2012-03-13 GM Global Technology Operations LLC Adhesion of polymeric coatings to bipolar plate surfaces using silane coupling agents
KR101512844B1 (ko) * 2008-02-01 2015-04-21 삼성전자주식회사 항산화막용 조성물, 이를 이용한 항산화막 형성방법 및이로부터 제조된 전자부품용 기재
US8398838B2 (en) * 2008-10-10 2013-03-19 Wealtec Bioscience Co., Ltd. Technical measure for gel electrophoresis shaping
JP5034059B2 (ja) * 2009-03-19 2012-09-26 メック株式会社 積層体の形成方法
JP2010236000A (ja) * 2009-03-31 2010-10-21 Nippon Zeon Co Ltd 金属表面の腐食防止方法及び光学部材
JP5669293B2 (ja) * 2009-09-24 2015-02-12 関西ペイント株式会社 金属表面処理用組成物及び金属表面処理方法
JP2011186401A (ja) * 2010-03-11 2011-09-22 Nagoya City アルミニウム反射鏡及びアルミニウム反射鏡の製造方法
US8597482B2 (en) * 2010-09-14 2013-12-03 Ecosil Technologies Llc Process for depositing rinsable silsesquioxane films on metals
US9073083B2 (en) 2010-12-15 2015-07-07 Bulk Chemicals, Inc. Process and seal coat for improving paint adhesion
DE102011106293B3 (de) * 2011-05-18 2012-05-24 Harting Kgaa Steckverbindergehäuse
KR101613335B1 (ko) 2012-02-07 2016-04-18 삼성에스디아이 주식회사 리튬이차전지 및 그 제조방법
CN102677039B (zh) * 2012-05-21 2014-12-03 合肥工业大学 一种铝及铝合金表面硅烷稀土复合保护膜及其制备方法
DE102013215441A1 (de) 2013-08-06 2015-02-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Metallvorbehandlungszusammensetzungen umfassend Silane und Organophosphonsäuren
DE102013215440A1 (de) * 2013-08-06 2015-02-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Metallvorbehandlung mit sauren wasserhaltigen Zusammensetzungen umfassend Silane
CN103602971A (zh) * 2013-09-27 2014-02-26 宁波英科特精工机械股份有限公司 一种金属表面处理剂
CN103773234B (zh) * 2014-01-10 2016-04-06 湖南金裕化工有限公司 硅烷表面处理剂及其制备方法
CN104846359B (zh) * 2014-02-17 2017-12-29 广州中国科学院工业技术研究院 用于金属表面预处理的复合处理剂及其制备方法和应用
KR102505019B1 (ko) 2015-05-28 2023-03-03 에보니크 오퍼레이션즈 게엠베하 아미노알킬트리알콕시실란으로부터 수성 가수분해물을 제조하는 방법
KR102347596B1 (ko) * 2015-06-26 2022-01-06 동우 화인켐 주식회사 잔류물 제거를 위한 수성 세정제 조성물
JP6660116B2 (ja) * 2015-08-03 2020-03-04 東京応化工業株式会社 シランカップリング剤水溶液、単分子膜製造方法及びめっき造形方法
CN105131001A (zh) * 2015-08-25 2015-12-09 辽宁大学 一种无取代锌酞菁的合成方法
KR20180058001A (ko) * 2016-11-23 2018-05-31 강남제비스코 주식회사 논크롬형 클리어 도료가 코팅된 스테인리스 강판
CN108220941A (zh) * 2018-01-15 2018-06-29 广州合孚环保科技有限公司 一种金属表面处理剂的制备方法
EP3850129A1 (en) * 2018-09-11 2021-07-21 Novelis, Inc. Highly deformable and thermally treatable continuous coils and method of producing the same
EP3663435B1 (en) 2018-12-05 2024-03-13 Henkel AG & Co. KGaA Passivation composition based on mixtures of phosphoric and phosphonic acids
WO2021139955A1 (en) 2020-01-06 2021-07-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Passivation composition suitable for inner surfaces of zinc coated steel tanks storing hydrocarbons

Family Cites Families (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB358338A (en) 1930-11-18 1931-10-08 Michael Hart Improvements in bed-settees and like articles of furniture
US3038818A (en) * 1959-03-11 1962-06-12 Dow Corning Method of producing leather with improved water resistance and article resulting therefrom
US3619281A (en) * 1969-02-07 1971-11-09 Inst Silikon & Fluorkarbonchem Process for the improvement of textiles by the use of silicones and hardening accelerators
BE754508A (fr) * 1969-08-08 1971-02-08 Dow Corning Melanges de sels de zirconyle et de trialkozysilylpropylamines utiles comme agents de couplage entre une matiere inorganique solide et une resine organique;
US3639131A (en) * 1970-06-15 1972-02-01 Boeing Co Performance and storage life of rain repellents
JPS6022067B2 (ja) * 1982-09-30 1985-05-30 日本パ−カライジング株式会社 金属表面の皮膜形成方法
JPS59219478A (ja) * 1983-05-26 1984-12-10 Nippon Paint Co Ltd 金属表面後処理剤
JPS59133375A (ja) * 1983-12-03 1984-07-31 Nippon Paint Co Ltd 金属表面にリン酸亜鉛皮膜を形成するための組成物
AU4751885A (en) * 1984-10-09 1986-04-17 Parker Chemical Company Treating extruded aluminium metal surfaces
JPS61182940A (ja) * 1985-02-12 1986-08-15 住友金属工業株式会社 防食金属製品の製造方法
JPS63149387A (ja) * 1986-12-12 1988-06-22 Furukawa Alum Co Ltd インキの密着性が良好な塗装下地皮膜を有するキヤツプ用アルミニウム材料
JPH01219175A (ja) * 1988-02-15 1989-09-01 Metallges Ag アルミニウムまたはその合金の表面処理方法
IN176027B (zh) * 1988-08-12 1995-12-23 Alcan Int Ltd
JPH0753911B2 (ja) * 1989-04-07 1995-06-07 日本パーカライジング株式会社 亜鉛系めっき鋼板のクロメート処理方法
US4992116A (en) * 1989-04-21 1991-02-12 Henkel Corporation Method and composition for coating aluminum
US5053081A (en) * 1990-04-02 1991-10-01 Oakite Products, Inc. Composition and method for treatment of conversion coated metal surfaces with an aqueous solution of 3-aminopropyltriethoxy silane and titanium chelate
US5108793A (en) 1990-12-24 1992-04-28 Armco Steel Company, L.P. Steel sheet with enhanced corrosion resistance having a silane treated silicate coating
US5292549A (en) 1992-10-23 1994-03-08 Armco Inc. Metallic coated steel having a siloxane film providing temporary corrosion protection and method therefor
EP0672084B2 (en) * 1992-11-30 2007-03-07 Bulk Chemicals, Inc. A method and composition for treating metal surfaces
CA2110461A1 (en) 1993-01-25 1994-07-26 Suzanne M. Zefferi Composition and methods for inhibiting the corrosion of low carbon steel in aqueous systems
US5667845A (en) * 1993-08-05 1997-09-16 Henkel Corporation Treatment to improve corrosion resistance of autodeposited coatings on metallic surfaces
US5531820A (en) * 1993-08-13 1996-07-02 Brent America, Inc. Composition and method for treatment of phosphated metal surfaces
US5397390A (en) * 1993-08-13 1995-03-14 Ardrox, Inc. Composition and method for treatment of phosphated metal surfaces
DE69425473T3 (de) * 1993-11-05 2005-11-03 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung von Organo-funktionelle Gruppen enthaltenden Organopolysiloxanen und daraus hergestellte Organopolysiloxane, Mercapto- und Alkoxygruppen enthaltende Organopolysiloxane und Verfahren zu deren Herstellung
JPH07216268A (ja) 1994-02-03 1995-08-15 Nippon Parkerizing Co Ltd 耐食性、塗装密着性に優れた亜鉛含有金属めっき鋼板用表面処理剤
JP2828409B2 (ja) * 1994-03-24 1998-11-25 日本パーカライジング株式会社 アルミニウム含有金属材料用表面処理組成物および表面処理方法
JP3349851B2 (ja) * 1994-12-22 2002-11-25 日本パーカライジング株式会社 スラッジ抑制性に優れたアルミニウム含有金属材料用表面処理組成物および表面処理方法
JPH0873775A (ja) * 1994-09-02 1996-03-19 Nippon Parkerizing Co Ltd 耐指紋性、耐食性、塗装密着性にすぐれた皮膜形成用金属表面処理剤および処理方法
US5907382A (en) * 1994-12-20 1999-05-25 Kabushiki Kaisha Toshiba Transparent conductive substrate and display apparatus
DE19530836C1 (de) * 1995-08-22 1996-09-12 Fraunhofer Ges Forschung Verfahren zur Herstellung einer Korrosionsschutzschicht auf Bronze und/oder bronzehaltigen Gegenständen
US5720902A (en) * 1995-09-21 1998-02-24 Betzdearborn Inc. Methods and compositions for inhibiting low carbon steel corrosion
US5728203A (en) 1995-10-26 1998-03-17 Lord Corporation Aqueous protective and adhesion promoting composition
US5807430A (en) * 1995-11-06 1998-09-15 Chemat Technology, Inc. Method and composition useful treating metal surfaces
JP4007627B2 (ja) * 1996-03-11 2007-11-14 日本パーカライジング株式会社 金属材料用表面処理剤組成物および処理方法
US5952049A (en) * 1996-10-09 1999-09-14 Natural Coating Systems, Llc Conversion coatings for metals using group IV-A metals in the presence of little or no fluoride and little or no chromium
US5693371A (en) 1996-10-16 1997-12-02 Betzdearborn Inc. Method for forming chromium-free conversion coating
US5789085A (en) * 1996-11-04 1998-08-04 Blohowiak; Kay Y. Paint adhesion
US5750197A (en) * 1997-01-09 1998-05-12 The University Of Cincinnati Method of preventing corrosion of metals using silanes
JPH116078A (ja) * 1997-06-12 1999-01-12 Nippon Paint Co Ltd アルミニウム用化成処理剤および化成処理方法
US5753304A (en) * 1997-06-23 1998-05-19 The Metal Arts Company, Inc. Activation bath for electroless nickel plating
JP3898302B2 (ja) * 1997-10-03 2007-03-28 日本パーカライジング株式会社 金属材料用表面処理剤組成物および処理方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999014399A1 (en) 1999-03-25
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CA2304240C (en) 2007-05-22
AU724978B2 (en) 2000-10-05
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DK1017880T3 (da) 2002-08-26
JP2007291526A (ja) 2007-11-08
IL134925A0 (en) 2001-05-20
JP2010156055A (ja) 2010-07-15
CN1270641A (zh) 2000-10-18
JP4865632B2 (ja) 2012-02-01
EP1017880A1 (en) 2000-07-12
CA2304240A1 (en) 1999-03-25
JP2006233335A (ja) 2006-09-07
AU9316798A (en) 1999-04-05

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