JPS59133375A - 金属表面にリン酸亜鉛皮膜を形成するための組成物 - Google Patents
金属表面にリン酸亜鉛皮膜を形成するための組成物Info
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- JPS59133375A JPS59133375A JP22894383A JP22894383A JPS59133375A JP S59133375 A JPS59133375 A JP S59133375A JP 22894383 A JP22894383 A JP 22894383A JP 22894383 A JP22894383 A JP 22894383A JP S59133375 A JPS59133375 A JP S59133375A
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/34—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides
- C23C22/36—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates
- C23C22/362—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 containing fluorides or complex fluorides containing also phosphates containing also zinc cations
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、金属表面にリン酸亜鉛皮膜を形成するための
酸性水性、１−１１成物、更に詳しくは、カチオン型電
着塗装下地として、塗膜との密着性および塗装後の耐食
性に優れた改良されたリン酸亜鉛皮膜を形成するための
組成物に関する。
酸性水性、１−１１成物、更に詳しくは、カチオン型電
着塗装下地として、塗膜との密着性および塗装後の耐食
性に優れた改良されたリン酸亜鉛皮膜を形成するための
組成物に関する。
従来、電着塗装における塗膜性能を最大限に発揮させる
ために、塗装下地処理として、リン酸亜鉛皮膜：こよる
表面被覆が行われている。これ迄電着塗装はアニオン型
の電着塗装であったが、近年更に被塗物に対する耐食性
の要求か強くなり、電着塗装技術においても技術革新が
なされ、１９７７年頃より高耐食性のカチオン型電着塗
料が開発され、実用化されるに至った。
ために、塗装下地処理として、リン酸亜鉛皮膜：こよる
表面被覆が行われている。これ迄電着塗装はアニオン型
の電着塗装であったが、近年更に被塗物に対する耐食性
の要求か強くなり、電着塗装技術においても技術革新が
なされ、１９７７年頃より高耐食性のカチオン型電着塗
料が開発され、実用化されるに至った。
本発明者らは、カチオン型電着塗装下地として適する前
処理皮膜について鋭意研究した結果、カチオン型電着塗
装の最大の特徴である高耐食性を最大限に発揮させるた
めには、被塗物のリン酸亜鉛皮膜による被覆が必要であ
るが、驚くべきことには、従来、アニオン型電不塗装の
下地処理として施されていたリン酸亜鉛皮膜では、カチ
オン型電着塗膜との密着性が悪く、しばしば密着破壊に
起因して耐食性も悪くなるということを発見した。
処理皮膜について鋭意研究した結果、カチオン型電着塗
装の最大の特徴である高耐食性を最大限に発揮させるた
めには、被塗物のリン酸亜鉛皮膜による被覆が必要であ
るが、驚くべきことには、従来、アニオン型電不塗装の
下地処理として施されていたリン酸亜鉛皮膜では、カチ
オン型電着塗膜との密着性が悪く、しばしば密着破壊に
起因して耐食性も悪くなるということを発見した。
この密着破壊の原因についでは、十分解明されたと１虚
言えないか、本発明者らは、電着反応（幾構に基づき、
アニオン型電着塗装では通電時に被処理物近傍がかなり
の酸性となるのに対し、カチオン型電着塗装においては
逆（こがなりアルカリ性になるために、前処理皮膜は耐
アルカリ性か要求され、従来のリン酸亜鉛皮膜では不十
分と推定しこいる。また、池の原因として、塗膜乎で腐
食が起こると、酸素か還元されてアルカリを生ずるか、
前処理皮膜の耐アルカリ性か弱いと、皮膜表面か溶解さ
れ、内部凝集力の強いカチオン型電着塗膜との密着性が
劣化し、蟹ＮＸ妓壊に起因して耐食性が悪くなるとシえ
られる。
言えないか、本発明者らは、電着反応（幾構に基づき、
アニオン型電着塗装では通電時に被処理物近傍がかなり
の酸性となるのに対し、カチオン型電着塗装においては
逆（こがなりアルカリ性になるために、前処理皮膜は耐
アルカリ性か要求され、従来のリン酸亜鉛皮膜では不十
分と推定しこいる。また、池の原因として、塗膜乎で腐
食が起こると、酸素か還元されてアルカリを生ずるか、
前処理皮膜の耐アルカリ性か弱いと、皮膜表面か溶解さ
れ、内部凝集力の強いカチオン型電着塗膜との密着性が
劣化し、蟹ＮＸ妓壊に起因して耐食性が悪くなるとシえ
られる。
本発明者らは、リン酸亜鉛皮膜に耐アルカリ性を伺与す
る前処理薬剤について鋭意研究した結果、７ツ化り１）
イオンを含有する本発明組成物を完成し従来、フン化錯
イオンを含む化成処理液は多数知られており、その例と
しては、特公昭４．０−４３２ 、＝１号、特公昭４２
−７１２９号、特公昭４２−１２１３（１号、特公昭５
（１−１４２２３号、特開昭’Ｉ ８ ２８３３７号お
よび特開昭５３ １４０２３７号に開示の技術が゛挙げ
られる。
る前処理薬剤について鋭意研究した結果、７ツ化り１）
イオンを含有する本発明組成物を完成し従来、フン化錯
イオンを含む化成処理液は多数知られており、その例と
しては、特公昭４．０−４３２ 、＝１号、特公昭４２
−７１２９号、特公昭４２−１２１３（１号、特公昭５
（１−１４２２３号、特開昭’Ｉ ８ ２８３３７号お
よび特開昭５３ １４０２３７号に開示の技術が゛挙げ
られる。
これらにおいて、■特公昭４． ｉ） −４３２４９お
よび特公昭、ａ ２−１２ ：ｌ ３０号では、対象累
月か亜鉛または亜鉛鋼板であり、適用塗装系が溶剤型の
焼１１塗装で、鉄または鋼の表面に該開示に基づさ前処
理皮膜を形成し、カチオン型電着塗装下地として利用し
た場合には、ＩＪ摸との密′Ｘ１性および耐食性か着し
く劣り 実用上適用できるものではない。（３）特公昭
４２−７１２９号および特公昭５（１１４２２３号で（
よ、同一の化成液で鉄相と亜鉛材とを処理することがで
き、鉄または鋼に則する適用も可能である。しかし、適
用塗装系は溶剤型のＭ、付塗装であり、該開示に基つぎ
前処理皮膜を形成し、カチオン型電着塗装下地として利
用した場合には、塗膜との密着性および耐食性が悪く、
実用」二速用でとるものではない。（８）特開昭４８−
２８３３７号および特開昭５３−１ 、□ｌ ０２３
’７号では、同一の化成液で鉄材、亜鉛材およびアルミ
ニウム祠を処理することかで゛と、鉄または鋼に対する
適用も可能である。しかし、特開昭４８−２８３３７号
では、適用塗装系は溶剤型の焼（＝Ｉ塗装で、該開示に
従い前処理皮膜を形成し、カチオン型電着塗装下地とし
て利用した場合には、塗膜との密着性および耐食性が悪
く、実用上適用できるもので゛ない。また、腸゛開昭５
３−１４ｔ）２３７号では、電着塗装下地用面処理で“
あるが、この場合の電着塗装はアニオン型であり、該開
示に従い形成した前処理皮膜は耐アルカリ性が悪く、カ
チオン型電着塗装の前処理として利用すると、塗膜との
密着性および耐食性が悪く、実用−Ｊ二適用できるもの
でない。更に、上記特公昭４２−１２１３（１号、特公
昭５ （１−１４２２３号および特開昭５３−３４ （
’１２３７号で・１よ、皮膜主成分となる亜鉛以外に、
金属イオンとしてそれぞれ鉄（ｉＩＩ）、マグネシウム
およびマンカ゛ンを必要とし、また−（二記特公昭４０
−４３２１１号では、グリセロリン酸が必須成分として
必要である等、従来のフン化錯イオンを含有する化成処
理液は、本発明の組成物とは全く異なる。
よび特公昭、ａ ２−１２ ：ｌ ３０号では、対象累
月か亜鉛または亜鉛鋼板であり、適用塗装系が溶剤型の
焼１１塗装で、鉄または鋼の表面に該開示に基づさ前処
理皮膜を形成し、カチオン型電着塗装下地として利用し
た場合には、ＩＪ摸との密′Ｘ１性および耐食性か着し
く劣り 実用上適用できるものではない。（３）特公昭
４２−７１２９号および特公昭５（１１４２２３号で（
よ、同一の化成液で鉄相と亜鉛材とを処理することがで
き、鉄または鋼に則する適用も可能である。しかし、適
用塗装系は溶剤型のＭ、付塗装であり、該開示に基つぎ
前処理皮膜を形成し、カチオン型電着塗装下地として利
用した場合には、塗膜との密着性および耐食性が悪く、
実用」二速用でとるものではない。（８）特開昭４８−
２８３３７号および特開昭５３−１ 、□ｌ ０２３
’７号では、同一の化成液で鉄材、亜鉛材およびアルミ
ニウム祠を処理することかで゛と、鉄または鋼に対する
適用も可能である。しかし、特開昭４８−２８３３７号
では、適用塗装系は溶剤型の焼（＝Ｉ塗装で、該開示に
従い前処理皮膜を形成し、カチオン型電着塗装下地とし
て利用した場合には、塗膜との密着性および耐食性が悪
く、実用上適用できるもので゛ない。また、腸゛開昭５
３−１４ｔ）２３７号では、電着塗装下地用面処理で“
あるが、この場合の電着塗装はアニオン型であり、該開
示に従い形成した前処理皮膜は耐アルカリ性が悪く、カ
チオン型電着塗装の前処理として利用すると、塗膜との
密着性および耐食性が悪く、実用−Ｊ二適用できるもの
でない。更に、上記特公昭４２−１２１３（１号、特公
昭５ （１−１４２２３号および特開昭５３−３４ （
’１２３７号で・１よ、皮膜主成分となる亜鉛以外に、
金属イオンとしてそれぞれ鉄（ｉＩＩ）、マグネシウム
およびマンカ゛ンを必要とし、また−（二記特公昭４０
−４３２１１号では、グリセロリン酸が必須成分として
必要である等、従来のフン化錯イオンを含有する化成処
理液は、本発明の組成物とは全く異なる。
本発明は、金属表面に、カチオン型電着塗装下地として
良好な、即ち耐アルカリ性が強く、塗膜との密着性およ
び塗装後の耐食性が良好なリン酸亜鉛皮膜を形成するた
めの酸性水性組成物を提供するもので゛ある。
良好な、即ち耐アルカリ性が強く、塗膜との密着性およ
び塗装後の耐食性が良好なリン酸亜鉛皮膜を形成するた
めの酸性水性組成物を提供するもので゛ある。
本発明者らは、カチオン型電着塗装に適する１１η処理
皮膜について鋭意研究した結果、７ン化錯イオンを含有
するリン酸亜鉛化成処理液で、亜鉛イオン濃度＋１．（
［３〜（１，２Ｑ 田Ｌ％、リン酸イオンｉｉ’％度０
，８−３．０ ｗｔ％、塩素酸イオン濃度（ｉ 、 （
、） ５〜（、’１．３５ ｗｔ％、亜硝酸イオン濃度
（）。
皮膜について鋭意研究した結果、７ン化錯イオンを含有
するリン酸亜鉛化成処理液で、亜鉛イオン濃度＋１．（
［３〜（１，２Ｑ 田Ｌ％、リン酸イオンｉｉ’％度０
，８−３．０ ｗｔ％、塩素酸イオン濃度（ｉ 、 （
、） ５〜（、’１．３５ ｗｔ％、亜硝酸イオン濃度
（）。
ｆ’１０１〜ｆ’、ｌ、 ’１ （ｌ ｕ＋ｔ％、硝酸
イオン（）、３〜０゜８社％、およびフッ化錯イオン濃
度が下記式％式％ Ｘ：亜鉛イオンの田１％ ｙ：フッ化錯イオンの田Ｌ％ を満足する場合に、耐アルカリ性の優れた、塗膜との密
着性および耐食性の良好な改良されたリン酸亜鉛皮膜が
得られることを発見した。
イオン（）、３〜０゜８社％、およびフッ化錯イオン濃
度が下記式％式％ Ｘ：亜鉛イオンの田１％ ｙ：フッ化錯イオンの田Ｌ％ を満足する場合に、耐アルカリ性の優れた、塗膜との密
着性および耐食性の良好な改良されたリン酸亜鉛皮膜が
得られることを発見した。
本発明組成物における亜鉛イオンは、第一リン酸亜鉛、
硝酸亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、金属亜鉛
（インゴットを含む）等から供給されてよい。当該組成
物における亜鉛イオン濃度は、Ｏ，ＯＳ〜０．２０（支
）Ｌ％の範囲である。０．０８ ｕ＋ｔ％より少ないと
、得られる化成皮膜か不均一となり易く、電着塗装後の
塗膜がムラになり、研ギが必要となるために作業性が低
下し、耐食性も劣るので好ましくない。０．２０ｕ＋Ｌ
％を越えると、皮膜重量が増大しすぎて、錯フッ化物を
加えても得られるリン酸亜鉛皮膜は改良されず、塗膜と
の密着性および塗装後の耐食性が悪い。
硝酸亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、金属亜鉛
（インゴットを含む）等から供給されてよい。当該組成
物における亜鉛イオン濃度は、Ｏ，ＯＳ〜０．２０（支
）Ｌ％の範囲である。０．０８ ｕ＋ｔ％より少ないと
、得られる化成皮膜か不均一となり易く、電着塗装後の
塗膜がムラになり、研ギが必要となるために作業性が低
下し、耐食性も劣るので好ましくない。０．２０ｕ＋Ｌ
％を越えると、皮膜重量が増大しすぎて、錯フッ化物を
加えても得られるリン酸亜鉛皮膜は改良されず、塗膜と
の密着性および塗装後の耐食性が悪い。
本発明組成物におけるリン酸イオン濃度は、０゜８〜３
．Ｏｕ＋Ｌ％であり、より好ましくは０．８〜２．０ｗ
ｔ％である。（’）、 ８ ｕ＋１％より少ないと、
得られる皮膜はスケ、黄精等を伴う不均一な皮膜となり
、好ましくない。３．（ｌｕ＋ｔ％を越えると、十分な
リン酸亜鉛皮膜の形成が起こらず、テンパー状の皮膜と
なり、塗装後の耐食性が低下するので好ましくない。
．Ｏｕ＋Ｌ％であり、より好ましくは０．８〜２．０ｗ
ｔ％である。（’）、 ８ ｕ＋１％より少ないと、
得られる皮膜はスケ、黄精等を伴う不均一な皮膜となり
、好ましくない。３．（ｌｕ＋ｔ％を越えると、十分な
リン酸亜鉛皮膜の形成が起こらず、テンパー状の皮膜と
なり、塗装後の耐食性が低下するので好ましくない。
本発明組成物における塩素酸イオンは、ＮａＣ，９０ｓ
、ＫＣ（ｑＯ＋ ＨＣｉ○３等のような可溶性塩およ
び／または酸の形で供給されてよい。
、ＫＣ（ｑＯ＋ ＨＣｉ○３等のような可溶性塩およ
び／または酸の形で供給されてよい。
当該組成物における塩素酸イオン）農度は、（）、０５
−０．３５ ｗｔ％が適当であり、Ｏ，（１５ｕｔ％よ
り少ないと、黄精か発生し、（’、１．３５ ｕ＋Ｌ％
を越えると、テンパー状皮膜となり、塗装後の耐食性が
低下するので好ましくない。
−０．３５ ｗｔ％が適当であり、Ｏ，（１５ｕｔ％よ
り少ないと、黄精か発生し、（’、１．３５ ｕ＋Ｌ％
を越えると、テンパー状皮膜となり、塗装後の耐食性が
低下するので好ましくない。
本発明組成物における亜硝酸イオンは、ＮａＮＯ２，Ｋ
ＮＯ２，ＨＮＯ２等のような可溶性塩および／まかは酸
の形で供給されてよい。当該組成物における亜硝酸イオ
ン濃度は、（＋、０（１１〜０．１（ｌ田Ｅ％が適当で
゛あり、（１，０Ｏ１ｕ＋ｔ％より少ないと、促進剤と
しての効果は得られず、黄精が発生し、０． １ ｆ’
ｌ ｕ＋ｔ％を越えると、鉄鋼表面が不働態化して化成
皮膜は得られなくな本発明組成物における７γ化錯イオ
ンは、好ましくはフッ化ホウ素イオンおよび／または７
ツ化ケイ素イオンである。他のフッ化錯イオン、例えば
フン化ジルコンイオンおよびフン化チタニウムイオンは
、リン酸亜鉛処理液に対するその供給源の溶解性が不十
分であるので、本発明の効果が若干低い側において達成
される。また、Ｎ ａ Ｆ’、Ｋ１７、ＨＦ等のような
７ツ化物単独でも本発明の効果は得られない。上記７ツ
化ホウ素イオンおよび／または７ツ化ケイ素イオンは、
ｌ−１ｒ３Ｆ、、ＮａＢＦ＝ 、ＫＢＦ４、Ｈ２ＳｉＦ
６、ＮａｚＳｉＦ６、Ｋ２ＳｉＦ６等のような可溶性塩
および／主たは酸の１種もしくは２種以上の組合わせに
よって供給されてよい。当該７ツ化錯イオンの濃度は処
理液中の亜鉛イオン量と関係し、上記式を満たす範囲の
量が適当でゐる。更に好ましくは、フッ化錯イオンの上
限濃度は、亜鉛イオン量に関係なく０゜２ ａｒｔ％が
適当である。フッ化錯イオンの必ＰｆＪ。
ＮＯ２，ＨＮＯ２等のような可溶性塩および／まかは酸
の形で供給されてよい。当該組成物における亜硝酸イオ
ン濃度は、（＋、０（１１〜０．１（ｌ田Ｅ％が適当で
゛あり、（１，０Ｏ１ｕ＋ｔ％より少ないと、促進剤と
しての効果は得られず、黄精が発生し、０． １ ｆ’
ｌ ｕ＋ｔ％を越えると、鉄鋼表面が不働態化して化成
皮膜は得られなくな本発明組成物における７γ化錯イオ
ンは、好ましくはフッ化ホウ素イオンおよび／または７
ツ化ケイ素イオンである。他のフッ化錯イオン、例えば
フン化ジルコンイオンおよびフン化チタニウムイオンは
、リン酸亜鉛処理液に対するその供給源の溶解性が不十
分であるので、本発明の効果が若干低い側において達成
される。また、Ｎ ａ Ｆ’、Ｋ１７、ＨＦ等のような
７ツ化物単独でも本発明の効果は得られない。上記７ツ
化ホウ素イオンおよび／または７ツ化ケイ素イオンは、
ｌ−１ｒ３Ｆ、、ＮａＢＦ＝ 、ＫＢＦ４、Ｈ２ＳｉＦ
６、ＮａｚＳｉＦ６、Ｋ２ＳｉＦ６等のような可溶性塩
および／主たは酸の１種もしくは２種以上の組合わせに
よって供給されてよい。当該７ツ化錯イオンの濃度は処
理液中の亜鉛イオン量と関係し、上記式を満たす範囲の
量が適当でゐる。更に好ましくは、フッ化錯イオンの上
限濃度は、亜鉛イオン量に関係なく０゜２ ａｒｔ％が
適当である。フッ化錯イオンの必ＰｆＪ。
は、亜鉛イオン量が多くなる程直線的に増大し、［（亜
鉛イオンの重量％）Ｘｏ、６３−０．０４２ＪｕｒＬ％
より少ないと、得らｊするリン酸亜鉛皮膜の耐アルカリ
性は改善されず、塗膜の密着性および塗装後の耐食性か
悪い。また、亜鉛イオン量に関係なく、７ツ化錯イオン
の濃度が０．４ｕ＋ｔ％を越えると、十分なリン酸亜鉛
皮膜の形成か起こらず、黄精、スケ等の前処理皮膜の不
良を生ずる。
鉛イオンの重量％）Ｘｏ、６３−０．０４２ＪｕｒＬ％
より少ないと、得らｊするリン酸亜鉛皮膜の耐アルカリ
性は改善されず、塗膜の密着性および塗装後の耐食性か
悪い。また、亜鉛イオン量に関係なく、７ツ化錯イオン
の濃度が０．４ｕ＋ｔ％を越えると、十分なリン酸亜鉛
皮膜の形成か起こらず、黄精、スケ等の前処理皮膜の不
良を生ずる。
本発明組成物における硝酸イオンは、硝酸および′／ま
た１土１’Ｊ ａ Ｎ ０３ 、Ｋ Ｎ Ｏ３等のよう
な可溶性塩によって供給されてよい。当該組成物におけ
る硝酸イオン濃度は０．３〜０．８ＬＩ１１％が適当で
あり、０．３１％より少ないと添加効果か現われず、即
ち金属の種類等の影響によｌ） リン酸亜鉛皮膜の形成
が起こり難くなる場合があり、０゜８１１ＩＬ％を越え
るとスケ、黄精が発生し、塗装後の耐食性が低下する。
た１土１’Ｊ ａ Ｎ ０３ 、Ｋ Ｎ Ｏ３等のよう
な可溶性塩によって供給されてよい。当該組成物におけ
る硝酸イオン濃度は０．３〜０．８ＬＩ１１％が適当で
あり、０．３１％より少ないと添加効果か現われず、即
ち金属の種類等の影響によｌ） リン酸亜鉛皮膜の形成
が起こり難くなる場合があり、０゜８１１ＩＬ％を越え
るとスケ、黄精が発生し、塗装後の耐食性が低下する。
本発明組成物においては、本質的にはニッケルイオンは
必要としないが、鋼材の種類等の影響によｌ） ｌ）ン
酸亜鉛皮膜の形成が起こり難くなる場合があるので、含
有することが有利である。ニッケルイオンはリン酸第−
ニッケル、硝酸ニッケル、炭酸ニッケル、酸化ニッケル
等の可溶性塩によって供給されてよく、その含有濃度は
０，００５ｕ＋ｔ％以」二、好ましくは、０．０５−０
． １ ｕｎ％が適当である。Ｑ 、 ｆ’、ｌ Ｏ
５１１１１％より少ないと、ニッケルイオン添加の効果
は現われず、リン酸亜鉛皮膜の付着しやすさは無添加の
場合と同じである。０．１ ｕ＋ｔ％を越えると、リン
酸亜鉛皮膜の付着しやすさはもはやそれ以上向」ニせず
、かえってニッケルイオン供給によるコストが増大し、
経済的に不利である。
必要としないが、鋼材の種類等の影響によｌ） ｌ）ン
酸亜鉛皮膜の形成が起こり難くなる場合があるので、含
有することが有利である。ニッケルイオンはリン酸第−
ニッケル、硝酸ニッケル、炭酸ニッケル、酸化ニッケル
等の可溶性塩によって供給されてよく、その含有濃度は
０，００５ｕ＋ｔ％以」二、好ましくは、０．０５−０
． １ ｕｎ％が適当である。Ｑ 、 ｆ’、ｌ Ｏ
５１１１１％より少ないと、ニッケルイオン添加の効果
は現われず、リン酸亜鉛皮膜の付着しやすさは無添加の
場合と同じである。０．１ ｕ＋ｔ％を越えると、リン
酸亜鉛皮膜の付着しやすさはもはやそれ以上向」ニせず
、かえってニッケルイオン供給によるコストが増大し、
経済的に不利である。
本発明組成物を用いて、カチオン型電着塗装下地として
塗膜との密着性および塗装後の耐食性の良好な前処理皮
膜を得るためには、予め表面を清浄にした金属を温度範
囲３５〜６５℃の本発明組成物で処理時間３０秒以上処
理することが好ましい。処理方法としては、浸漬、へヶ
塗り、スプレー、スプレー後引続き浸漬、ロール処理法
等いずれの処理方法を採用してもよい。その後常法に従
い水洗、乾燥すればよい。
塗膜との密着性および塗装後の耐食性の良好な前処理皮
膜を得るためには、予め表面を清浄にした金属を温度範
囲３５〜６５℃の本発明組成物で処理時間３０秒以上処
理することが好ましい。処理方法としては、浸漬、へヶ
塗り、スプレー、スプレー後引続き浸漬、ロール処理法
等いずれの処理方法を採用してもよい。その後常法に従
い水洗、乾燥すればよい。
本発明組成物で処理する金属は、鉄系、亜鉛系、アルミ
ニウム系またはそれらの合金系であってよく、実際的に
は多くの場合鉄系である。
ニウム系またはそれらの合金系であってよく、実際的に
は多くの場合鉄系である。
このようにして得られる皮膜は、上記従来技術によって
摺られるそれに比べて、皮膜結晶が著しく微細化し、塗
膜との密着性か向上する。且つ、皮膜の耐アルカリ性が
増大するため、カチオン型電着塗装時におけるアルカリ
に対する耐性が得られると共に、塗装後腐全進行中に生
ずるアルカリに対しても強くなり、塗膜との密着破壊を
防ぎ、耐食性を向上する効果か′得られる。
摺られるそれに比べて、皮膜結晶が著しく微細化し、塗
膜との密着性か向上する。且つ、皮膜の耐アルカリ性が
増大するため、カチオン型電着塗装時におけるアルカリ
に対する耐性が得られると共に、塗装後腐全進行中に生
ずるアルカリに対しても強くなり、塗膜との密着破壊を
防ぎ、耐食性を向上する効果か′得られる。
次に実施例、参考例および比較例を挙げて本発明を具１
本的に説明する。
本的に説明する。
実施例１〜９、参考例１〜２および比較例１〜Ａ、テス
トピース： 、ＪＪＳ−Ｇ−３１４１５ＰＣＣ５Ｄ （７０Ｘ１５０ＸＯ，８＋ｎｍ） Ｂ、処理工程： 脱脂→水洗→化成→水洗→イオン交換水水洗→乾燥 Ｃ０処理条件： （１）脱脂二「リドリンフ５ＮＪ（日本ペイント社製）
の２ ａＩｔ％溶液使用、６０℃、２分スプレー （２）水洗：水道水使用、室温、１５秒スプレー （３）化成：浴の組成および条件は第１表参照、５２℃
、２分スプレー （４）イオン交換水水洗： ５ （１、０（、＋ （ｌ
ΩｃＩ＋１イオン交換水使用、室温、１０秒スプレー （５）乾燥：熱風乾燥、１２０℃、１０分り、カチオン
電着塗装：［パワートップＵ−３（月（日本ペイント社
製）使用、塗装条件（２’７０ Ｖ、３分、膜厚２０μ
）、焼付条件（１７５℃、２５分） Ｅ、総合塗装： 中塗：メラミンアルキド系樹脂塗料（日本ペイント社製
「オルガＳ −５０シーラー１）使用、膜厚３０μ、焼
イ」条件（コ４０°Ｃ１３０分） 上塗：メラミンアルキド系樹脂塗料（日本ペイント社製
１゛オルガＧ−２６＃２（’１８イエロー」）使用、膜
厚３０μ、焼付条件（１４０°Ｃ１３０分） 以上のようにして得られた化成処理板の評価および塗装
板の評価を第１表に示す。
トピース： 、ＪＪＳ−Ｇ−３１４１５ＰＣＣ５Ｄ （７０Ｘ１５０ＸＯ，８＋ｎｍ） Ｂ、処理工程： 脱脂→水洗→化成→水洗→イオン交換水水洗→乾燥 Ｃ０処理条件： （１）脱脂二「リドリンフ５ＮＪ（日本ペイント社製）
の２ ａＩｔ％溶液使用、６０℃、２分スプレー （２）水洗：水道水使用、室温、１５秒スプレー （３）化成：浴の組成および条件は第１表参照、５２℃
、２分スプレー （４）イオン交換水水洗： ５ （１、０（、＋ （ｌ
ΩｃＩ＋１イオン交換水使用、室温、１０秒スプレー （５）乾燥：熱風乾燥、１２０℃、１０分り、カチオン
電着塗装：［パワートップＵ−３（月（日本ペイント社
製）使用、塗装条件（２’７０ Ｖ、３分、膜厚２０μ
）、焼付条件（１７５℃、２５分） Ｅ、総合塗装： 中塗：メラミンアルキド系樹脂塗料（日本ペイント社製
「オルガＳ −５０シーラー１）使用、膜厚３０μ、焼
イ」条件（コ４０°Ｃ１３０分） 上塗：メラミンアルキド系樹脂塗料（日本ペイント社製
１゛オルガＧ−２６＃２（’１８イエロー」）使用、膜
厚３０μ、焼付条件（１４０°Ｃ１３０分） 以上のようにして得られた化成処理板の評価および塗装
板の評価を第１表に示す。
ＯＦ、 Ａ、：
化成処理浴を１ ＋、’ｌ ＋ｎ ｌサンプリングし、
ブロムフェノールブルーを指示薬として（１，ＩＮ−Ｎ
ａ （’）トＩで用〕和滴定したときの１ｏｆ数。
ブロムフェノールブルーを指示薬として（１，ＩＮ−Ｎ
ａ （’）トＩで用〕和滴定したときの１ｏｆ数。
○Ｔ、Ａ、：
化成処理浴をｉｆ）＋ｎ、、ｇサンプリングし、フェノ
ールフタレンを指示薬として００ＩＮ−ＮａＯＨで中和
滴定したとｂのＩｏテ数。
ールフタレンを指示薬として００ＩＮ−ＮａＯＨで中和
滴定したとｂのＩｏテ数。
○皮膜の耐アルカリ性：
塩化アンモニウム水溶液（ＮＨ，Ｃｆ”ｓ、 ３５ｇ
／４）をアンモニア水にてｌ）Ｈ１０、（、’ｌに調整
した溶液中に、化成処理板を３０ ’Ｃで５分間浸漬し
、その際の化成皮膜の重量損失を百分率で表わす。
／４）をアンモニア水にてｌ）Ｈ１０、（、’ｌに調整
した溶液中に、化成処理板を３０ ’Ｃで５分間浸漬し
、その際の化成皮膜の重量損失を百分率で表わす。
○塗膜密着性：
総合塗装板を５０℃の水道水にｊＯ日問浸）で【シた後
付着水をふき取り、直ちにその表面にｈ＋ｏｎ角のゴバ
ン目１００個をカミソリで素地に達する迄切り入れる。
付着水をふき取り、直ちにその表面にｈ＋ｏｎ角のゴバ
ン目１００個をカミソリで素地に達する迄切り入れる。
その後直ちに粘着テープを当該表面に圧着し、次いで同
テープを剥離したときの塗膜残留ゴバン目斂にて表わす
。
テープを剥離したときの塗膜残留ゴバン目斂にて表わす
。
○耐食性
電着塗装板の表面にカミソリで素地に達する迄クロスカ
ットを切り入れる。この塗装板についてＪＩＳ−Ｚ−２
３７１による塩水噴霧試験を１５００時間行い、付着塩
水をふき取った後直ちにクロスカント部に沿って粘着テ
ープを圧着し、次いで同テープを剥離したときのカット
部からの塗膜の片側最大剥離幅にて表わす。
ットを切り入れる。この塗装板についてＪＩＳ−Ｚ−２
３７１による塩水噴霧試験を１５００時間行い、付着塩
水をふき取った後直ちにクロスカント部に沿って粘着テ
ープを圧着し、次いで同テープを剥離したときのカット
部からの塗膜の片側最大剥離幅にて表わす。
以」二の結果から明らかな如く、本発明による組成物で
化成処理して得られるリン酸亜鉛皮膜は、いずれも均一
な外観を呈し、塗膜との密着性も良好で塗装後の耐食性
にも優れている。
化成処理して得られるリン酸亜鉛皮膜は、いずれも均一
な外観を呈し、塗膜との密着性も良好で塗装後の耐食性
にも優れている。
比較例６へ−，１３
（６２表に示す浴の組成および条件を採用する以外は実
施例１〜５と同様に実施し、谷１られた化成処理板の評
価および゛塗装板の評価を第２表に示す。
施例１〜５と同様に実施し、谷１られた化成処理板の評
価および゛塗装板の評価を第２表に示す。
第１表
飢 １ 史を鎧）
第 １ 表（続）
第 １ 表（続）
第２表（紗外）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、亜鉛イオン０．０８〜０．２ｆＪ１％、リン酸イオ
ン０．８〜３．０＋ｕｔ％、塩素酸イオン０．０５−０
．３５ ｕ＋ｔ％、亜硝酸イオン０．１：＋０１〜０．
１（Ｌｕ＋ｔ％、下記濃度範囲を満足するフッ化錯イオ
ン、および硝酸イオン０．３〜０゜８ ｕ＋ｊ％を含有
することを特徴とするカチオン型電着塗装下地用金属の
リン酸亜鉛皮膜形成用酸性水性組成物。 ７ツ化錯イオン濃度：０，４＞ｙ＞０．６３ｘ−０，０
４２Ｘ：亜鉛イオンのＩＩＩＬ％ ｙ：フッ化錯イオンの１％ ２．７・／化錯イオンとしてフッ化ホウ素イオンおよび
／またはフッ化ケイ素イオンを含む上記第１項記載の組
成物。 ３、ニッケルイオンＱ、 Ｏ０５ｕ＋ｔ％以」二を含む
上記第１項または第２項記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22894383A JPS59133375A (ja) | 1983-12-03 | 1983-12-03 | 金属表面にリン酸亜鉛皮膜を形成するための組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22894383A JPS59133375A (ja) | 1983-12-03 | 1983-12-03 | 金属表面にリン酸亜鉛皮膜を形成するための組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54058341A Division JPS5811515B2 (ja) | 1979-05-11 | 1979-05-11 | 金属表面にリン酸亜鉛皮膜を形成するための組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59133375A true JPS59133375A (ja) | 1984-07-31 |
| JPS6141987B2 JPS6141987B2 (ja) | 1986-09-18 |
Family
ID=16884278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22894383A Granted JPS59133375A (ja) | 1983-12-03 | 1983-12-03 | 金属表面にリン酸亜鉛皮膜を形成するための組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59133375A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4729592A (en) * | 1985-11-20 | 1988-03-08 | Mazda Motor Corporation | Convertible vehicle body structure |
| JPS63227786A (ja) * | 1987-03-16 | 1988-09-22 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 鋼板の電着塗装前処理用りん酸塩処理方法 |
| US4776630A (en) * | 1985-11-20 | 1988-10-11 | Mazda Motor Corporation | Roof structure for a convertible vehicle body |
| US4796943A (en) * | 1985-11-20 | 1989-01-10 | Mazda Motor Corporation | Convertible vehicle body structure having a rear seat |
| JP2007291526A (ja) * | 1997-09-17 | 2007-11-08 | Chemetall Plc | 金属基体の腐食防止用の方法及び組成物 |
| WO2008029722A1 (fr) * | 2006-09-04 | 2008-03-13 | Okitsumo Incorporated | Film de revêtement par dépôt électrolytique à faible résistance au frottement résistant à l'usure |
| KR20220111438A (ko) * | 2021-02-02 | 2022-08-09 | 한국타이어앤테크놀로지 주식회사 | 타이어 고무 조성물 및 이를 포함하는 타이어 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS52119435A (en) * | 1976-04-01 | 1977-10-06 | Nippon Packaging Kk | Phosphating process |
| JPS53140237A (en) * | 1977-05-03 | 1978-12-07 | Oxy Metal Industries Corp | Component for coating borofluoride added phosphate and method of forming coating |
| JPS5554576A (en) * | 1978-10-13 | 1980-04-21 | Nippon Parkerizing Co Ltd | Forming method for phosphate film of steel |
| JPS55131177A (en) * | 1979-02-23 | 1980-10-11 | Oxy Metal Industries Corp | Phosphate pretreatment of cathode electropainting |
-
1983
- 1983-12-03 JP JP22894383A patent/JPS59133375A/ja active Granted
Patent Citations (4)
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| JP2010156055A (ja) * | 1997-09-17 | 2010-07-15 | Chemetall Plc | 金属基体の腐食防止用の方法及び組成物 |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6141987B2 (ja) | 1986-09-18 |
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