CN1198154A - 2,4,5－三取代的苯基酮烯醇作为农药和除草剂的应用 - Google Patents

2,4,5－三取代的苯基酮烯醇作为农药和除草剂的应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及式(Ⅰ)的新的苯基取代的环状酮烯醇,几种用于制备它们的方法和中间体产物及其作为害虫防治剂和除草剂的应用,其中Het代表以下基团之一,其中A、B、D、G、X、Y、Z具有说明书中给出的含义。

Description

2，4，5-三取代的苯基酮烯醇作为农药和除草剂的应用
本发明涉及新的苯基取代的环状酮烯醇，用于制备它们的几种方法和中间体产物，以及它们作为害虫防治剂和除草剂的应用。
现已公开，某些苯基取代的环状酮烯醇具有杀虫剂、杀螨剂和/或除草剂活性。
对于3-酰基吡咯烷-2，4-二酮类的药学活性已有描述[S.Suzuki等，药学与化学通报(Chem.Pharm.Bull.)15，1120(1967)]。另外，R.Schmierer和H.Mildenberger合成了N-苯基吡咯烷-2，4-二酮[李必希化学纪事(Liebigs Ann.Chem.)1985，1095]。未提到这些化合物的生物活性。
EP-A-0262399和GB-A-2266888公开了类似结构的化合物(3-芳基吡咯烷-2，4-二酮)，但未披露其除草、杀虫或杀螨作用。具有除草、杀虫或杀螨作用的已知化合物是未取代的双环3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-355599和EP-A-415211)和取代的单环3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-377893和EP-A-442077)。
另外还知道的化合物是多环的3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-442073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456063，EP-A-521334，EP-A-596298，EP-A-613884，EP-A-613885，DE4440594， WO94/01997和WO95/01358)。
已知某些取代的Δ3-二氢呋喃-2-酮衍生物具有除草活性(参见DE-A-4014420)。在DE-A-4014420中还描述了作为起始化合物使用的特窗酸衍生物(例如，3-(2-甲基苯基)-4-羟基-5-(4-氟苯基)-Δ3-二氢呋喃-2-酮)的合成。在Campbell等的文章[英国化学会志怕尔金汇刊(J.Chem.Soc.，Perkin Trans.)1，1985(8)，1567-76]中提到了类似结构的化合物，但未述及杀虫和或杀螨活性。由EP-A-528156、EP-A0647636和WO95/26345中进一步知道3-芳基-Δ3-二氢呋喃酮衍生物具有除草、杀螨和杀虫性能。
已经公开了某些苯环部分未被取代的苯基吡喃酮衍生物(见A.M.Chirazi，T.Kappe和E.Ziegler，药物文献(Arch.Pharm.)309，558(1976)和K.H.Boltze及K.Heidenbluth，化学报告(Chem.Ber)，91，2849)，未提到这些化合物作为虫害防治剂的可能应用。在EP-A-588137中描述了在苯环部分被取代的苯基吡喃酮衍生物，它们具有除草、杀螨和杀虫性能。
已公开了某些在苯环上未被取代的5-苯基-1，3-噻嗪衍生物(见E.Ziegler和E.Steiner，化学及其它有关科学月刊(Monatsh)95，147(1964)，R.Ketcham，T.Kappe和E.Ziegler，杂环化学杂志(J.Heterocycl.Chem.)10，223(1973))，未提到这些化合物作为害虫防治剂的可能应用。在WO94/14785中描述了在苯环部分被取代的5-苯基-1，3-噻嗪，它具有除草、杀螨和杀虫作用。
但是，这些化合物的杀螨和杀虫活性及/或作用范围和植物耐受性，特别是作物耐受性，不是都能满足要求。
现已发现新的式(I)化合物
Figure A9619651300261
其中X代表卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基，
Y代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基，
Z代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、羟基、氰基、硝基，或者代表均可任选取代的苯氧基、苯硫基、5或6元杂芳氧基、5或6元杂芳硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，或者
Y和Z与它们所键合的碳原子一起代表一个环基，它可被任选取代和任选地插入杂原子，其中X具有上述含义之一，
Het代表下述基团之一
Figure A9619651300271
其中A代表氢；或代表烷基、链烯基、烷氧基烷基、聚烷氧基烷基或烷硫基烷基，它们均可任选地被卤素取代，或代表饱和或不饱和或可被任选取代的环烷基或杂环基；或代表均可被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、氰基或硝基任选取代的芳基、芳烷基或杂芳基，
B代表氢、烷基或烷氧基烷基，或者
A和B与它们所键合的碳原子一起代表一个饱和或不饱和的、任选取代的碳环或杂环基，
D代表氢，或代表任选取代的下述基团：烷基、链烯基、炔基、烷氧烷基、聚烷氧烷基、烷硫基烷基、饱和或不饱和的环烷基、饱和或不饱和的杂环基、芳烷基、芳基、杂芳基烷基或杂芳基，或
A和D与它们所键合的原子一起代表一个碳环或杂环基，它们均可被任选取代，
G代表氢(a)，或代表以下一种基团
Figure A9619651300272
E(f)或 其中E代表一个金属离子等价物或一个铵离子，
L代表氧或硫，
M代表氧或硫，
R1代表烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或聚烷氧基烷基，它们均可被卤素任选取代；或代表均可被卤素、烷基或烷氧基任选取代的环烷基或杂环基；或代表均可被任选取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基，
R2代表均可被卤素任选取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基或聚烷氧基烷基，或代表均可被任选取代的环烷基、苯基或苄基，
R3、R4和R5各自独立地代表烷基、烷氧基、烷氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或环烷基硫基，它们均可任选地被卤素取代，或者代表均可任选取代的苯基、苯氧基或苯硫基，以及
R6和R7各自独立地代表氢；或代表均可任选地被卤素取代的烷基、环烷基、链烯基、烷氧基或烷氧基烷基；或代表均可任选取代的苯基或苄基；或者，R6和R7与它们所键合的N原子一起形成一个环基，该环基可任选地含有氧或硫，并可任选地被取代。
式(I)化合物可以是几何和/或旋光异构体的形式，或是各种成分的异构体混合物，这也取决于取代基的本性，这些异构体可以任选地用常用方法分离。本发明既涉及纯的异构体，也涉及异构体混合物，它们的制备和应用，以及含有它们的组合物。但为简单起见，下面提到的都是式(I)化合物，不过这既包括纯的化合物，在适当时也包括具有不同异构化合物含量的混合物。
将基团Het的含义(1)至(5)纳入，得到以下的主要结构(I-1)至(I-5)：
Figure A9619651300291
其中A、B、D、G、X、Y和Z具有上述含义。
纳入基团G的各种含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团(1)，则得到以下主要结构(I-1-a)至(I-1-g)
Figure A9619651300301
其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含义。
纳入基团G的各种含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团(2)，则得到以下主要结构(I-2-a)至(I-2-g)
Figure A9619651300311
其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含义。
纳入基团G的各种含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)，如果Het代表基团(3)，则得到以下主要结构(I-3-a)至(I-3-g)其中A、B、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含义。
根据取代基G的位置，式(I-4)化合物可以存在两种异构形式(I-4)a和(I-4)b 这在式(I-4)中用虚线表示。
式(I-4)a和(I-4)b化合物可以以混合物或纯的异构体两种形式存在。式(I-4)a和(I-4)b化合物的混合物适当时可以用物理方法以已知方式分离，例如用层析法分离。
为更清楚起见，下面在每种情形只叙述一种可能的异构体。这不意味着该化合物在适当时不能以异构体混合物或其它特定的异构体形式存在。
将基团G的各种含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)纳入，如果Het代表基团(4)，则得到以下主要结构(I-4-a)至(I-4-g)
Figure A9619651300332
其中A、D、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含义。
将基团G的各种含义(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)纳入，如果Het代表基团(5)，则得到以下主要结构(I-5-a)至(I-5-g)
Figure A9619651300351
其中A、E、L、M、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含义。
还发现，式(I)的新化合物可用下述的方法之一得到：(A)式(I-1-a)化合物
Figure A9619651300361
其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，可由式(II)化合物在稀释剂和碱存在下进行分子内缩合反应得到
Figure A9619651300362
其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，和R8代表烷基(优选C1-C6烷基)。(B)还发现，式(I-2-a)化合物
Figure A9619651300363
其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，可由式(III)化合物在稀释剂和碱存在下进行分子内缩合反应得到
Figure A9619651300371
其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含义。(C)还发现，式(I-3-a)化合物
Figure A9619651300372
其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，可以由式(IV)化合物进行分子内环化反应得到，如果合适，反应在稀释剂和酸存在下进行其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含义，W代表氢、卤素、烷基(优选C1-C6烷基)或烷氧基(C1-C8烷氧基)。(D)还发现，式(I-4-a)化合物其中A、D、X、Y和Z具有上述含义，可以由式(V)化合物或其式(Va)的甲硅烷基烯醇醚与式(VI)化合物反应得到，如果合适，在稀释剂和酸受体存在下反应其中A和D具有上述含义，
Figure A9619651300382
其中A和D具有上述含义，和R8′代表烷基(优选甲基)，其中X、Y和Z具有上述含义，Hal代表卤素(优选氯或溴)。(E)还发现，式(I-5-a)化合物
Figure A9619651300384
其中A、X、Y和Z具有上述含义，可以由式(VII)化合物与式(VI)化合物反应得到，如果合适，在稀释剂和酸受体存在下反应其中A具有上述含义，
Figure A9619651300391
其中Hal、X、Y和Z具有上述含义。
还进一步发现(F)其中A、B、D、R1、X、Y和Z具有上述含义的式(I-1-b)至(I-5-b)化合物可各由其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含义的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物经过以下反应得到：
α)与式(VIII)的酰基卤反应其中R1具有上述含义，Hal代表卤素(特别是氯或溴)，或
β)与式(IX)的羧酸酐反应
R1-CO-O-CO-R1             (IX)其中R1具有上述含义，
如果合适，在稀释剂和酸结合剂存在下反应；(G)其中A、B、D、R2、M、X、Y和Z具有上述含义，且L代表氧的式(I-1-c)至(I-5-c)化合物，可各由其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含义的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物与式(X)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应得到
R2-M-CO-Cl                (X)其中R2和M具有上述含义，如果合适，反应在稀释剂和酸结合剂存在下进行；(H)上述的其中A、B、D、R2、M、X、Y和Z具有上述含义，且L代表硫的式(I-1-c)至(I-5-c)化合物，可各由上述的其中A、B、D、X、Y和Z具上述含义的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物反应得到
α)与式(XI)的氯代一硫甲酸酯或氯代二硫甲酸酯反应
Figure A9619651300401
其中M和R2具有上述含义，如果合适，在稀释剂或酸结合剂存在下反应，或
β)与二硫化碳反应，再与式(XII)化合物反应
R2-Hal                        (XII)其中R2具有上述含义，和Hal代表氯、溴或碘，如果合适，在稀释剂和碱存在下反应；(I)上述的其中A、B、D、R3、X、Y和Z具有上述含义的式(I-1-d)至(I-5-d)化合物，可各由上述的其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含义的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物与式(XIII)的磺酰氯反应得到
R3-SO2-Cl                    (XIII)其中R3具有上述含义，如果合适，反应在稀释剂和酸结合剂存在下进行；(J)上述的其中A、B、D、L、R4、R5、X、Y和Z具有上述含义的式(I-1-e)至(I-5-e)化合物，均可由其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含义的式(I-1-a)至(I-4-a)化合物与式(XIV)的磷化合物反应得到
Figure A9619651300402
其中L、R4和R5具有上述含义，和Hal代表卤素(特别是氯或溴)，如果合适，反应在稀释剂和酸结合剂存在下进行，(K)上述的其中A、B、D、E、X、Y和Z具有上述含义的式(I-1-f)至(I-5-f)化合物，可各由其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含义的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物与式(XV)或(XVI)的金属化合物或胺反应得到
Me(OR10)t                 (XV) 其中Me代表一个一价或二价的金属(优选碱金属或碱土金属，如锂、钠、钾、镁或钙)，t代表数字1或2，R10、R11和R12各个独立地代表氢或烷基(优选C1-C8烷基)，如果合适，反应在稀释剂存在下进行，(L)上述的其中A、B、D、L、R6、R7、X、Y和Z具有上述含义的式(I-1-g)至(I-5-g)化合物，可各由上述的其中A、B、D、X、Y和Z具有上述含义的式(I-1-a)至(I-5-a)化合物经过以下反应得到：
α)与式(XVII)的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应
R6-N＝C＝L                (XVII)其中R6和L具有上述含义，如果合适，反应在稀释剂和催化剂存在下进行，或
β)与式(XVIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应
Figure A9619651300412
其中L、R6和R7具有上述含义，如果合适，反应在稀释剂和酸结合剂存在下进行。
还已经发现，式(I)的新化合物具有很好的作为害虫防治剂的活性，优选作为杀虫剂、杀螨剂和除草剂，它们还具有很好的植物耐受性，特别是对于栽培植物。
式(I)提供了本发明化合物的一般定义。下面解释此前和以后提到的化学式中示出的优选取代基及基团的范围：
X优选代表卤素、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基，
Y优选代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基，
Z优选代表卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、羟基、氰基或硝基，或者代表均可任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯氧基、苯硫基、噻唑氧基、吡啶氧基、嘧啶氧基、吡唑氧基、苯基-C1-C4烷氧基或苯基-C1-C4烷硫基，或
Y和Z一起优选代表C3-C4链烷二基或C3-C4链烯二基，它们可任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C4卤代烷基取代，且其中一至三个成员可以任选地和各自独立地被氧、硫、氮或羰基代替，X具有上述含义之一。
Het优选代表下述基团之一
Figure A9619651300421
A优选代表氢；或代表均可任选被卤素取代的C1-C12烷基、C2-C8链烯基、C1-C10烷氧基-C1-C8烷基、聚-C1-C8烷氧基C1-C8烷基或C1-C10烷硫基-C1-C6烷基；或代表可任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代且其中一或二个亚甲基可任选被氧和/或硫代替的C3-C8环烷基；或代表苯基、萘基、苯基-C1-C6烷基、萘基-C1-C6烷基或有5或6个环原子且其中1-3个杂原子选自氧、硫或氮的杂芳基，它们均可被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、氰基或硝基任选取代。
B优选代表氢、C1-C12烷基或C1-C8烷氧基-C1-C6烷基，或
A、B和它们所键合的碳原子一起优选代表C3-C10环烷基或C5-C10环烯基，其中一个亚甲基任选被氧或硫代替，且它们可任选地被C1-C8烷基、C3-C10环烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤素或苯基取代，或
A、B和它们所键合的碳原子一起优选代表C5-C6环烷基，该基团被一个任选含1或2个氧和/或硫原子的亚烷二基取代，或被一个亚烷二氧基或亚烷二硫基取代，该取代基与它们所键合的碳原子一起形成另一个5-8元环，或
A、B和它们所键合的碳原子一起优选代表C3-C8环烷基或C5-C8环烯基，其中两个取代基与它们所键合的碳原子一起代表一个C3-C6链烷二基、C3-C6链烯二基或C4-C6链二烯二基，它们均可任选地被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素取代，且其中均有一个亚甲基可任选地被氧或硫代替，
D优选代表氢，或代表均可任选被卤素取代的C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、聚-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或C1-C10烷硫基-C2-C8烷基；或代表C3-C8环烷基，它可任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷基取代，且其中的一个或两个不直接相邻的亚甲基可任选地被氧和/或硫代替；或代表苯基，有5-6个环原子和1或2个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳基，苯基-C1-C6烷基，或有5-6个环原子和1-2个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳基-C1-C6烷基，它们均可任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、氰基或硝基取代，或
A和D一起优选代表C3-C6链烷二基、C3-C6链烯二基或C4-C6链二烯二基，它们中均有一个亚甲基可任选地被氧或硫代替，且它们均可任选地被卤素或被任选地有卤素取代基的C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C3-C7环烷基、苯基或苄氧基取代；或被另一个C3-C6链烷二基、C3-C6链烯二基或C4-C6链二烯二基取代，它们形成一个稠合的环，其中均有一个亚甲基可任选地被氧或硫代替，且可任选地被C1-C6烷基取代，或
A和D一起代表一个C3-C6链烷二基或C3-C6链烯二基，它们均可任选地含有下述基团之一
Figure A9619651300441
Figure A9619651300442
或
G优选代表氢(a)，或代表以下一种基团
E(f)  或
Figure A9619651300445
其中E代表一个金属离子等价物或一个铵离子，L代表氧或硫，M代表氧或硫。
R1优选代表均可任选被卤素取代的C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或聚-C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，或代表任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代且其中的1或2个亚甲基可任选被氧和/或硫代替的C3-C8环烷基，
或代表苯基，它可任选地被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺酰基取代，
或代表苯基-C1-C6烷基，它可任选地被卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代，
或代表5或6元的杂芳基，它有1或2个选自氧、硫和氮的杂原子，且可任选地被卤素或C1-C6烷基取代，
或代表可任选被卤素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基，
或代表5或6元杂芳氧基-C1-C6烷基，它有1或2个选自氧、硫和氮的杂原子，且可任选地被卤素、氨基或C1-C6烷基取代，
R2优选代表均可任选被卤素取代的C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或聚-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基，
或代表可任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基，
或代表苯基或苄基，它们均可任选地被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代，
R3优选代表任选被卤素取代的C1-C8烷基，或代表均可任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基。
R4和R5各自独立地优选代表均可被卤素任选取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基或C3-C8烯硫基，或代表均可被卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基任选取代的苯基、苯氧基或苯硫基。
R6和R7各自独立地优选代表氢，或代表均可任选被卤素取代的C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯基或C1-C8烷氧基-C2-C8烷基，或代表均可被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基或C1-C8烷氧基任选取代的苯基或苄基，或者R6与R7一起代表一个可任选被C1-C6烷基取代、且其中一个亚甲基可任选被氧或硫代替的C3-C6亚烷基。
R13优选代表氢，或可任选被卤素取代的C1-C8烷基或C1-C8烷氧基，或代表可任选被卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代且其中一个亚甲基可任选被氧或硫代替的C3-C8环烷基，或代表均可任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基、苯基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷氧基。
R14优选代表氢或C1-C8烷基，或
R13和R14一起优选代表C4-C6链烷二基。
R15和R16相同或不同，优选代表C1-C6烷基，或
R15和R16一起优选代表一个C2-C4链烷二基，它可任选地被C1-C6烷基取代，或者被可任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基取代。
R17和R18各自独立地优选代表氢，或代表可任选被卤素取代的C1-C8烷基，或代表可任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基，或
R17和R18与它们所键合的碳原子一起代表C5-C7环烷基，它可任选被C1-C4烷基取代，且其中的一个亚甲基可任选地被氧或硫代替。
R19和R20各自独立地优选代表C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷氨基、C3-C10烯氨基、二(C1-C10烷基)氨基或二(C3-C10链烯基)氨基。
X特别优选代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基，
Y特别优选代表氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基，
Z特别优选代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、羟基、氰基或硝基，或代表均可被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基或氰基任选取代的苯氧基或苄氧基，或
Y和Z一起特别优选代表C3-C4链烷二基或C3-C4链烯二基，它们可任选地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷基取代，且它们中的一个或两个不直接相邻的碳原子可以彼此独立地任选被氧、硫或氮代替，X具有上述含义之一。
Het特别优选代表以下基团之一
Figure A9619651300471
A特别优选代表氢，或代表均可任选被氟或氯取代的C1-C10烷基、C2-C6链烯基、C1-C8烷氧基-C1-C6烷基、聚-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基或C1-C8烷硫基-C1-C6烷基；或代表C3-C7环烷基，它可任选地被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代，且其中一或二个亚甲基可任选地被氧和/或硫代替；或代表均可任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、吲哚基、噻唑基、噻吩基或苯基-C1-C4烷基。
B特别优选代表氢、C1-C10烷基或C1-C6烷氧基C1-C4烷基，或
A、B和它们所键合的碳原子一起特别优选代表C3-C8环烷基或C5-C8环烯基，它们均有一个亚甲基可任选地被氧或硫代替，且它们可任选地被C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、氟、氯或苯基取代，或
A、B和它们所键合的碳原子一起特别优选代表C5-C6环烷基，它被任选含有一或二个氧或硫原子的亚烷二基取代，或被亚烷二氧基或亚烷二硫基取代，该取代基与它们所键合的碳原子一起形成另一个5-7元环，或
A、B和它们所键合的碳原子一起特别优选代表C3-C6环烷基或C5-C6环烯基，其中两个取代基与它们所键合的碳原子一起代表均可任选被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氟、氯或溴取代的C3-C5链烷二基、C3-C5链烯二基或丁二烯二基，其中均有一个亚甲基可任选地被氧或硫代替。
D特别优选代替氢；或代表均可任选被氟或氯取代的C1-C10烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C1-C8烷氧基-C2-C6烷基、聚-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或C1-C8烷硫基-C2-C6烷基；或者代表C3-C7环烷基，它可任选被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷基取代，且其中一或二个不直接相邻的亚甲基可任选地被氧和/或硫代替；或代表苯基、呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基、三唑基或苯基-C1-C4烷基，它们均可任选地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基取代，或
A和D一起特别优选代表一个C3-C5链烷二基或C3-C5链烯二基，其中均有一个碳原子可任选地被氧或硫代替，且它们可任选地被氟、氯或者被均可被氟或氯任选取代的C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基、苯基或苄氧基取代，或者
它们均可任选地含有一种下述基团：
Figure A9619651300491
Figure A9619651300492
或
Figure A9619651300493
G特别优选代表氢(a)，或代表以下基团之一：
Figure A9619651300494
E(f)  或
Figure A9619651300495
其中E代表一个金属离子等价物或一个铵离子，L代表氧或硫，M代表氧或硫。
R1特别优选代表C1-C16烷基、C2-C16链烯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基或聚-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，它们均可任选地被氟或氯取代；或代表C3-C7环烷基，它可任选被氟、氯、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代，且其中一或二个亚甲基可任选地被氧和/或硫代替，
或代表可任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷磺酰基取代的苯基，
或代表可任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基取代的苯基-C1-C4烷基，
或代表均可任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基，
或代表可任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基取代的苯氧基-C1-C5烷基，或
代表均可任选被氟、氯、溴、氨基或C1-C4烷基取代的吡啶氧基-C1-C5烷基、嘧啶氧基-C1-C5烷基或噻唑氧基-C1-C5烷基。
R2特别优选代表均可任选被氟或氯取代的C1-C16烷基、C2-C16链烯基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或聚-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基，
或代表可任选被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C7环烷基，或
代表均可任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基取代的苯基或苄基。
R3特别优选代表可任选被氟或氯取代的C1-C6烷基，或代表均可任选地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基、氰基或硝基取代的苯基或苄基。
R4和R5各自独立地特别优选代表均可任选被氟或氯取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C3-C4烯硫基，或代表可任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基。
R6和R7各自独立地特别优选代表氢，或代表均可被氟或氯任选取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯基或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基，或代表均可被氟、氯、溴、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基任选取代的苯基或苄基，或者R6与R7一起代表一个C3-C6亚烷基，它可被C1-C4烷基任选取代，且其中一个亚甲基可任选地被氧或硫代替。
R13特别优选代表氢；或代表均可被氟或氯任选取代的C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；或代表可被氟、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基任选取代，且其中一个亚甲基可任选被氧或硫代替的C3-C7环烷基；或代表均可被氟、氯、溴、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基或氰基任选取代的苯基、苯基-C1-C3烷基或苯基-C1-C2烷氧基。
R14特别优选代表氢或C1-C6烷基，或
R13和R14一起特别优选代表C4-C6链烷二基。
R15和R16相同或不同，特别优选代表C1-C4烷基，或
R15和R16一起特别优选代表一个C2-C3链烷二基，它可任选地被C1-C4烷基取代，或任选地被苯基取代，该苯基可任选地被氟、氯、溴、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、硝基或氰基取代。
X尤其优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，
Y尤其优选代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，
Z尤其优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，或
Y和Z一起尤其优选代表C3-C4链烷二基，它可任选地被氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基或三氟甲基取代，且其中两个不直接相邻的成员可任选地被氧代替，X具有上述含义。
Het尤其优选代表以下基团之一
Figure A9619651300511
A尤其优选代表氢；或代表均可被氟或氯任选取代的C1-C8烷基、C2-C4链烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、聚-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C6烷硫基-C1-C4烷基；或代表C3-C6环烷基，它可任选地被氟、氯、甲基或甲氧基取代，且其中一或二个亚甲基可被氧和/或硫任选取代；或代表苯基、吡啶基或苄基，它们均可任选地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代。
B尤其优选代表氢、C1-C8烷基或C1-C4烷氧基C1-C2烷基，或
A、B和它们所键合的碳原子一起尤其优选代表C3-C8环烷基或C5-C8环烯基，其中均有一个亚甲基可任选地被氧或硫代表，且它们可任选地被甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环己基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、氟、氯或苯基取代，或
A、B和它们所键合的碳原子一起尤其优选代表C5-C6环烷基，它被一个任选含有一个氧或硫原子的亚烷二基取代或被一个亚烷二氧基取代，该取代基与它所键合的碳原子形成另一个5或6元环，或
A、B和它们所键合的碳原子一起尤其优选代表C3-C6环烷基或C5-C6环烯基，其中两个取代基和它们所键合的碳原子一起代表C3-C4链烷二基、C3-C4链烯二基或丁二烯二基，且其中均有一个亚甲基可任选地被氧或硫代替。
D尤其优选代表氢；或代表C1-C8烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、聚-C1-C4烷氧基-C2-C4烷基、C1-C4烷硫基-C2-C4烷基或C3-C6环烷基，它们均可任选地被氟或氯取代，且其中一或二个不直接相邻的亚甲基可任选地被氧和/或硫代替；或代表苯基、呋喃基、吡啶基、噻吩基或苄基，它们均可任选地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代，或
A和D一起尤其优选代表一个C3-C5链烷二基或C3-C5链烯二基，其中均可任选地由氧或硫代替一个亚甲基，且可任选地被氟、氯取代，或被均可任选地被氟或氯取代的C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基、苯基或苄氧基取代。
G尤其优选代表氢(a)，或代表以下一种基团：
Figure A9619651300531
E(f)或
Figure A9619651300532
其中E代表一个金属离子等价物或一个铵离子，L代表氧或硫，和M代表氧或硫。
R1尤其优选代表均可任选被氟或氯取代的C1-C14烷基、C2-C14链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C6烷基、C1-C4烷硫基-C1-C6烷基或聚-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；或代表C3-C6环烷基，它可任选地被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代，且其中一或二个亚甲基可任选地被氧和/或硫代替，
或代表可任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲磺酰基或乙磺酰基取代的苯基，
或代表可任选地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苄基，
或代表均可任选地被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基，
或代表可任选被氟、氯、甲基或乙基取代的苯氧基-C1-C4烷基，或
代表均可任选地被氟、氯、氨基、甲基或乙基取代的吡啶氧基-C1-C4烷基、嘧啶氧基-C1-C4烷基或噻唑氧基-C1-C4烷基。
R2尤其优选代表均可任选地被氟或氯取代的C1-C14烷基、C2-C14链烯基、C1-C4烷氧基-C2-C6烷基或聚-C1-C4烷氧基-C2-C6烷基，
或代表可任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基或甲氧基取代的C3-C6环烷基，
或代表均可被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基任选取代的苯基或苄基。
R3尤其优选代表可任选被氟或氯取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或叔丁基，或代表均可任选地被氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基。
R4和R5各自独立地尤其优选代表均可任选地被氟或氯取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基或C1-C4烷硫基，或代表均可任选地被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基、苯氧基或苯硫基。
R6和R7各自独立地尤其优选代表氢，或代表均可任选地被氟或氯取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4链烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基，或代表均可任选地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基取代的苯基或苄基，或者R6和R7一起代表一个可任选被甲基或乙基取代的C5-C6亚烷基，且其中一个亚甲基可任选地被氧或硫代替。
上述的基团定义和解释或在优选范围内给出的定义和解释，可以根据需要彼此组合，即，也在特定的范围和优选的范围之中。它们因此适用于最终产物以及产物的前体和中间体。
其中存在着上面给出的优选含义组合的式(I)化合物是本发明的优选化合物。
其中存在着上面给出的特别优选的含义组合的式(I)化合物是本发明特别优选的化合物。
其中存在着上面给出的尤其优选的含义组合的式(I)化合物是例如本发明尤其优选的化合物
饱和或不饱和的烃基(如烷基或链烯基)，以及与杂原子的组合(如烷氧基)，均可以是直链的或在可能时是支链的。
任选取代的基团可以是单取代或多取代，在多取代的情形取代基可以相同或不同。
除在制备实施例中提到的化合物之外，可以特别提到以下式(I-1-a)化合物：
Figure A9619651300551
表1  X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3
 A  B
 CH3  H
 C2H5  H
 C3H7  H
 i-C3H7  H
 C4H9  H
 i-C4H9  H
 s-C4H9  H
 t-C4H9  H
 CH3  CH3
 C2H5  CH3
 C3H7  CH3
 i-C3H7  CH3
 C4H9  CH3
 i-C4H9  CH3
 s-C4H9  CH3
表1续：
Figure A9619651300561
表1续：表2：A和B的含义同表1，X＝CH3，Y＝Cl，Z＝CH3表3：A和B的含义同表1，X＝Cl，Y＝Cl，Z＝Cl
除制备实施例中提取的化合物以外，可以特别提到以下式(I-2-a)化合物：
Figure A9619651300581
表4 X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3
 A  B
 CH3  H
 C2H5  H
 C3H7  H
 i-C3H7  H
 C4H9  H
 i-C4H9  H
 s-C4H9  H
 t-C4H9  H
 CH3  CH3
 C2H5  CH3
 C3H7  CH3
 i-C3H7  CH3
 C4H9  CH3
 i-C4H9  CH3
 s-C4H9  CH3
表4续：表4续：
Figure A9619651300601
表5：A和B的含义同表4，X＝CH3，Y＝Cl，Z＝CH3表6：A和B的含义同表4，X＝Cl，Y＝Cl，Z＝Cl
除了在制备实施例中提到的化合物以外，可以特别提到以下的式(I-3-a)化合物：
Figure A9619651300611
表7 X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3
 A  B
 CH3  H
 C2H5  H
 C3H7  H
 i-C3H7  H
 C4H9  H
 i-C4H9  H
 s-C4H9  H
 t-C4H9  H
 CH3  CH3
 C2H5  CH3
 C3H7  CH3
 i-C3H7  CH3
C4H9 CH3
 i-C4H9  CH3
 s-C4H9  CH3
 t-C4H9  CH3
 C2H5  C2H5
 C3H7  C3H7
表7续：表7续：表8：A和B的含义同表7，X＝CH3，Y＝Cl，Z＝CH3表9：A和B的含义同表7，X＝Cl，Y＝Cl，Z＝Cl
除了在制备实施例中提到的化合物以外，可以特别提到以下的式(I-4-a)化合物：表10 X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3
Figure A9619651300641
表10续：表10续：
    A     D
                            (CH2)4
                      C(CH3)2OC(CH3)2
表11：A和D的含义同表10，X＝CH3，Y＝Cl，Z＝CH3表12：A和D的含义同表10，X＝Cl，Y＝Cl，Z＝Cl
除了在制备实施例中提到的化合物以外，可以特别提到以下的式(I-5-a)化合物：表 13X＝CH3；Y＝CH3；Z＝CH3 表14：A的含义同表13，X＝CH3，Y＝Cl，Z＝CH3表15：A的含义同表13，X＝Cl，Y＝Cl，Z＝Cl
如果使用N-[(4，5-二氯-2-甲基)苯基乙酰基]-1-氨基-4-乙基环己烷羧酸乙酯作为方法(A)的起始物，则本发明方法的过程可用下式表示：
如果使用O-[(2，5-二氯-4-甲基)苯基乙酰基]羟基乙酸乙酯作为方法(B)的起始物，则本发明方法的过程可用下式表示：
Figure A9619651300672
如果使用2-[(2-氯-4，5-二甲基)苯基]-4-(4-甲氧基)苄基巯基-4-甲基-3-氧代戊酸乙酯作为方法(C)的起始物，则本发明方法的过程可用下式表示：
如果使用例如(氯羰基)-2-[(4，5-二氯-2-甲基)苯基]乙烯酮和丙酮作为方法(D)的起始物，则本发明方法可用下式表示：
Figure A9619651300681
如果使用例如(氯羰基)-2-[(2，4，5-三甲基)苯基]乙烯酮和硫代苯甲酰胺作为方法(E)的起始物，则本发明方法的过程可用下式表示：
如果使用3-[(2，5-二氯-4-甲基)苯基]-5，5-二甲基吡咯烷-2，4-二酮和新戊酰氯作为方法(Fα)的起始物，则本发明方法的过程可用下式表示：
如果使用3-[(2，4，5-三氯)苯基]-4-羟基-5-苯基-Δ3-二氢呋喃-2-酮和乙酸酐作为方法(F)(变型β)的起始物，则本发明方法的过程可用下式表示：
如果使用8-[(2，4-二氯-5-甲基)苯基]-5，5-五亚甲基吡咯烷-2，4-二酮和氯甲酸乙氧基乙酯作为方法(G)的起始物，则本发明方法的过程可用下式表示：
Figure A9619651300692
如果使用3-[(2-溴-4，5-二甲基)苯基]-4-羟基-6-(3-吡啶基)吡喃酮和氯代一硫代甲酸甲酯作为方法(H)(变型α)的起始物，则反应过程可用下式表示：
Figure A9619651300693
如果使用5-[(5-氯-2-氟-4-甲基)苯基]-6-羟基-2-(4-氯苯基)噻嗪-4-酮、二硫化碳及甲基碘作为方法(H)(变型β)的起始组分，则反应过程可用下式表示：
如果使用2-[(2，4，5-三甲基)苯基]-5，5-[(3-甲基)五亚甲基]吡咯烷-2，4-二酮和甲磺酰氯作为方法(I)的起始物，则反应过程可用下式表示：
Figure A9619651300702
如果使用2-[(2-氯-4，5-二甲基)苯基]-4-羟基-5-甲基-6-(2-吡啶基)吡喃酮和甲基硫代膦酰氯2，2，2-三氟乙基酯作为方法(J)的起始物，则反应过程可用下式表示：
Figure A9619651300703
如果使用3-[(2，4，5-三氯)苯基]-5-环丙基-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮和NaOH作为方法(K)的组分，则本发明方法的过程可用下式表示：
Figure A9619651300704
如果使用3-[(2-氯-4-溴-5-甲基)苯基]-4-羟基-5，5-四亚甲基-Δ3-二氢呋喃-2-酮和异氰酸乙酯作为方法(L)(变型α)的起始物，则反应过程可用下式表示：
Figure A9619651300711
如果使用3-[(2-氯-4，5-二甲基)苯基]-5-甲基吡咯烷-2，4-二酮和二甲基氨基甲酰氯作为方法(L)(变形β)的起始物，则反应过程可用下式表示：
在本发明方法(A)中作为起始物需要的式(II)化合物是新化合物其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含义。
式(II)的酰基氨基酸酯用例如以下方法得到：
式(XIX)的氨基酸衍生物用式(XX)的取代的苯基乙酰卤化物酰化其中A、B和R8具有上述意义，
Figure A9619651300722
其中X、Y和Z具有上述含义，Hal代表氯或溴[化学评论(Chem.Reviews)52，237-416，1953；Bhattacharya，印度化学杂志(Indian J.Chem.)6，341-5，1968]，
或者式(XXI)的酰基氨基酸被酯化[化学与工业(Chem.Ind.)(London)1568(1968)]
Figure A9619651300723
其中A、B、X、Y和Z具有上述含义。
式(XXI)化合物是新化合物
Figure A9619651300724
其中A、B、X、Y和Z具有上述含义。
式(XXI)化合物由式(XXII)的氨基酸在Schotten-Baumann反应(Organikum，VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften，Berlin 1977，p.505)中用式(XX)取代的苯基乙酰氯酰化得到
Figure A9619651300731
其中A和B具有上述含义，
Figure A9619651300732
其中X、Y和Z具有上述含义，Hal代表氯或溴。
式(XX)化合物在某些情形是新化合物，它们可以用已知的方法制备。
例如，式(XX)化合物的制备方法是，用其中的X、Y和Z具有上述含义的式(XXIII)取代的苯乙酸化合物与卤化剂(例如亚硫酰氯、亚硫酰溴、草酰氯、碳酰氯、三氯化磷、三溴化磷或五氯化磷)在-20℃至150℃、优选-10℃至100℃的温度下反应，如果合适，在稀释剂(如任选氯化的脂族或芳族烃，例如甲苯或二氯甲烷)存在下反应。
式(XXIII)化合物在某些情形是新化合物，且可用文献上已知的方法制备(Organikum第15版，p.533，VEB Deutscher Verlag derWissenschaften，Berlin 1977)。例如，式(XXIII)化合物的制备方法是，式(XXIV)的取代的苯基乙酸酯
Figure A9619651300741
其中X、Y、Z和R8具有上述含义，在酸(例如无机酸如盐酸)或碱(例如碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾)存在下，以及如果合适在稀释剂(例如醇的水溶液，如甲醇或乙醇)存在下，于0-150℃、优选20-100℃的温度下反应。
式(XXIV)化合物在某些情形是新化合物，且可用原则上已知的方法制备。
例如，式(XXIV)化合物的制备方法是，式(XXV)的取代的1，1，1-三氯-2-苯基乙烷
Figure A9619651300742
其中X、Y和Z具有上述含义，先与醇化物(例如碱金属醇化物如甲醇钠或乙醇钠)在稀释剂(例如由该醇盐衍生的醇)存在下于0-150℃、优选20-120℃下反应，然后与酸(优选无机酸，例如硫酸)在-20至150℃、优选0-100℃的温度下反应(参见DE 3314249)。
式(XXV)化合物在某些情形是新化合物，且可用原则上已知的方法制备。
例如，式(XXV)化合物的制备方法是，使式(XXVI)的苯胺与二氯乙烯(CH2＝CCl2)在式(XXVII)的亚硝酸烷基酯存在下反应其中X、Y和Z具有上述含义，
R21-ONO                      (XXVII)其中R21代表烷基，优选代表C1-C6烷基，此反应在氯化铜(II)存在下以及如果合适在稀释剂(如脂族腈，例如乙腈)存在下于-20℃至80℃、优选0-60℃下进行。
式(XXVI)和(XXVII)化合物是有机化学中的已知化合物。氯化铜(II)和二氯化乙烯是早已知道并有市售商品的化合物。
式(XIX)和(XXII)化合物在某些情形是已知化合物且/或可用已知方法制备(例如见Compagnon，Miocque Ann.Chim.(Paris)[14]5，P11-22，23-27(1970))。
其中A和B形成一个环的式(XXIIa)的环状氨基羧酸一般可用Bucherer-Bergs合成法或Strecker合成法得到，且在这些合成中得到的各为不同的异构体形式。例如，在Bucherer-Bergs合成的条件下，主要得到其中基团R和羧基是平伏的异构体(为简化起见以后称为β型)，而在Strecker合成中，主要得到其中氨基和基团R是平伏的异构体(为简化起见以后称为α型)。
Figure A9619651300751
Figure A9619651300752
Bucherer-Bergs合成       Strecker合成(β异构体)             (α异构体)(L.Munday，J.Chem.Soc.(英国化学杂志)4372(1961)；J.T.Eward，C.Jitrangeri，Can.J.Chem.(加拿大化学杂志)53，3339(1975))。
另外，在以上方法(A)中使用的式(II)起始物其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含义，可以由其中A和B具有上述含义的式(XXVIII)化合物与其中X、Y、Z和Hal具有上述含义的式(XX)取代的苯基乙酰卤反应得到式(XXIX)化合物
Figure A9619651300763
其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，随后将其进行酸性醇解。
式(XXIX)化合物同样是新化合物。
本发明方法(B)中作为起始物需要的式(III)化合物是新化合物
Figure A9619651300764
其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含义。
它们可以用原则上已知的方法以简单的方式制备。
例如，式(III)化合物的制备方法是，使式(XXX)的2-羟基羧酸酯其中A、B和R8具有上述含义，用式(XX)的取代的苯基乙酰卤酰化其中X、Y、Z和Hal具有上述含义[化学评论(Chem.Reviews)52，237-416(1953)]。
式(III)化合物还可用式(XXIII)的取代的苯基乙酸用式(XXXI)的α-卤代羧酸酯进行烷基化得到其中X、Y和Z具有上述含义，其中A、B和R8具有上述含义，Hal代表氯或溴。
式(XXXI)化合物有市售商品。
在以上方法(C)中作为起始物需要的式(IV)化合物是新化合物
Figure A9619651300781
其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述意义。
它们可以用原则上已知的方法制备。
例如，式(IV)化合物的制备方法是，式(XXIV)的取代的苯基乙酸酯在强碱存在下，用式(XXXII)的2-苄硫代羧酸酰基卤酰基化(例如见M.S.Chambers，E.J.Thomas，D.J.Williams，英国化学会志，化学通讯(J.Chem.Soc.Chem.Commun.)，(1987)，1228)
Figure A9619651300782
其中X、Y、R8和Z具有上述含义，
Figure A9619651300783
其中A、B和W具有上述含义，Hal代表卤素(特别是氯或溴)。
式(XXXII)的苄硫基羧酸酰基卤在某些情形是已知的，且/或可用已知方法制备(抗生素杂志(J.Antibiotics)26，1589(1983))。
在方法(D)中作为起始物需要的式(VI)卤代羰基乙烯酮是新化合物。它们可以用原则上已知的方法以简单的方式制备(例如见，国际有机制备及方法(Org.Prep.Proced.Int.)，7(4)，155-158(1975)和DE 1945703)。式(VI)化合物
Figure A9619651300791
其中X、Y和Z具有上述含义且Hal代表氯或溴，可以由其中X、Y和Z具有上述含义的式(XXXIII)取代的苯基丙二酸与酰基卤，例如亚硫酰氯、五氯化磷、三氯化磷、草酰氯、碳酰氯或亚硫酰溴在-20℃至200℃之间的温度、优选在0-150℃下反应，如果合适在催化剂如二乙基甲酰胺、甲基硬脂酰甲酰胺或三苯膦存在下反应，且如果合适在碱如吡啶或三乙胺存在下反应得到
Figure A9619651300792
其中X、Y和Z具有上述含义。
式(XXXIII)的取代的苯基丙二酸是新化合物。但它们可以用已知方法以简单的方式制备(例如见，Organikum，VEB Deutscher Verlagder Wissenschaften，Berlin，1977，517页及以后)，例如由式(XXXIV)的取代的苯基丙二酸酯通过水解得到
Figure A9619651300793
其中X、Y、Z和R8具有上述含义。
本发明方法(E)中作为起始物需要的式(V)的羰基化合物或其式(Va)的甲硅烷基烯醇醚是可购得的化合物，它们通常是已知的或可用已知方法得到其中A、D和R8′具有上述含义。
为进行本发明方法(E)作为起始物需要的式(VI)的乙烯酮酰基氯的制备已在本发明方法(D)中说明。为进行本发明方法(E)所需的式(VII)的硫代酰胺一般是有机化学中已知的
Figure A9619651300802
其中A具有上述含义。
式(XXXIV)的丙二酸酯
Figure A9619651300803
其中R8、X、Y和Z具有上述含义，是新化合物且可用有机化学中通常已知的方法制备(例如见，四面体快报(Tetrahedron Lett.)27，2763(1986)和Organikum，VEB Deutscher Verlag derWissenschaften，Berlin，1977，p.587及其后)。
为进行本发明方法(F)、(G)、(H)、(I)、(J)、(K)和(L)作为起始物还需要的式(VIII)的酰基卤、式(IX)的羧酸酐、式(X)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯、式(XI)的氯化一硫代甲酸酯或氯代二硫化甲酸酯、式(XII)的烷基卤、式(XIII)的磺酰氯、式(XIV)的磷化合物、式(XV)和(XVI)的金属氢氧化物、金属醇盐或胺以及式(XVII)的异氰酸酯和式(XVIII)的氨基甲酰氯，通常是有机化学或无机化学中的已知化合物。
式(V)、(VII)至(XVIII)、(XIX)、(XXII)、(XXVIII)、(XXX)、(XXXI)、(XXXII)、(XXXIII)和(XXXIV)化合物是由上面引用的专利申请中进一步已知的化合物，并且/或可以用其中所述的方法制备。
方法(A)的特征在于，使其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含义的式(II)化合物在稀释剂和碱存在下进行分子内缩合反应。
可用于本发明方法(A)中的稀释剂是对于反应参与物呈惰性的所有有机溶剂。优选使用的溶剂是烃类(如甲苯和二甲苯)，还有醚类(如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚)，以及极性溶剂(如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮)和醇类(如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇)。
所有常用的质子受体均可作为碱(去质子化剂)用于进行本发明方法(A)。优选使用的质子受体是碱金属和碱土金属氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，它们也可以在相转移催化剂如氯化三乙基苄基铵、溴化四丁铵、Adogen 464(氯化甲基三烷基(C8-C10)铵)或TDA1(三(甲氧基乙氧乙基)胺)存在下使用。也可以使用碱金属，例如钠或钾。还可以使用碱金属和碱土金属氨化物和氢化物，例如氨基化钠、氢化钠和氢化钙，此外还有碱金属醇化物，如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
在进行本发明方法(A)时，反应温度可以在很大范围内变化。反应一般在0-250℃的温度下进行，优选50-150℃。
本发明的方法(A)一般在常压下进行。
在进行本发明方法(A)时，式(II)反应组分及去质子化的碱一般以等摩尔至大约两倍等摩尔的量使用。但是也可以使用较大过量的(直至3摩尔)的一种或另一种组分。
方法(B)的特征在于，使其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含义的式(III)化合物在稀释剂和碱存在下发生分子内缩合反应。
可用于本发明方法(B)的稀释剂是对反应参与物呈惰性的所有有机溶剂。优选使用的溶剂是烃类(如甲苯和二甲苯)及醚类(如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚)，还有极性溶剂(如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮)。醇类，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇，也可以使用。
所有常用的质子受体均可作为碱(去质子化剂)用于进行本发明方法(B)。优选使用的质子受体是碱金属和碱土金属氧化物、氢氧化物和碳酸盐，例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，它们也可以在相转移催化剂例如氯化三乙基苄基铵、溴化四丁铵、Adogen464(＝氯化甲基三烷基(C8-C10)铵)或TDA1(＝三(甲氧基乙氧乙基)胺)存在下使用。碱金属如钠或钾也可使用。还可以使用碱金属和碱土金属氨化物和氢化物，例如氨基化钠、氢化钠和氢化钙，以及碱金属醇化物例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
在进行本发明方法(B)时，反应温度可以在很大范围内变化。反应通常在0°-250℃的温度下进行，优选50-150℃。
本发明的方法(B)一般在常压下进行。
在进行本发明的方法(B)时，式(III)化合物和去质子化的碱一般以近似等摩尔的量使用，但是也可以使用有较大过量(直至3摩尔)的一种或另一种组分。
方法(C)的特征在于，其中A、B、W、X、Y、Z和R8具有上述含义的式(IV)化合物在酸存在下以及适当时在稀释剂存在下进行分子内环化反应。
可以用于本发明方法(C)中的稀释剂是对反应参与物呈惰性的所有有机溶剂。优选使用的溶剂是烃类(如甲苯和二甲苯)及卤代烃类(如二氯甲烷、氯仿、氯化乙烯、氯苯和二氯苯)，以及极性溶剂(如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮)。还可以使用醇类，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
如果合适，所有的酸也可以起稀释剂的作用。
可用于本发明方法(C)中的酸是所有常用的无机和有机酸，例如氢卤酸、硫酸和烷基、芳基及卤代烷基磺酸，特别适用的是卤代烷基羧酸，例如三氟乙酸。
在进行本发明方法(C)时，反应温度可以在很大范围内变化。反应通常在0-250℃之间、优选50-150℃的温度下进行。
本发明的方法(C)一般在常压下进行。
在进行本发明的方法(C)时，使用例如等摩尔数量的式(IV)反应组分和酸。但在适当时也可以使用催化数量的酸。
本发明方法(D)的特征在于，式(V)的羰基化合物或其式(Va)的甲硅烷基烯醇醚与式(VI)的乙烯酮酰卤反应，如果合适，在稀释剂和酸受体存在下反应。
可以用于本发明方法(D)中的稀释剂是对反应参与物呈惰性的所有有机溶剂。优选使用的溶剂是烃类(如邻二氯苯、1，2，3，4-四氢化萘、甲苯和二甲苯)及醚类(如二丁醚、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚)，以及极性溶剂(如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮)。
在进行本发明方法(D)时，所有常用的酸受体均可作为酸受体使用。
优选使用的酸受体是叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环十一碳烯(DBU)、二氮杂双环壬烯(DBN)、Hünig碱或N，N-二甲基苯胺。
在进行本发明方法(D)时，反应温度可以在很大范围内变化。反应宜在0-250℃之间的温度下进行，优选50-220℃。
本发明的方法(D)优选在常压下进行。
在进行本发明方法(D)时，式(V)和式(VI)反应组分以及合适时酸受体一般以大约等摩尔数量使用，但是也可以使一种或另一种组分有较大过量(直至5mol)。
本发明方法(E)的特征在于，式(VII)的硫代酰胺与式(VI)的乙烯酮酰基卤反应，如果合适在稀释剂和酸受体存在下反应。
可用于本发明方法(E)中的稀释剂是所有的惰性有机溶剂。特别优选使用的溶剂是烃类(如邻二氯苯、1，2，3，4-四氢化萘、甲苯和二甲苯)及醚类(如二丁醚、乙二醇二甲醚和二乙二醇二甲醚)，以及极性溶剂(如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮)。
所有常用的酸受体均可在进行本发明方法(E)时作为酸受体使用。
优选使用的酸受体是叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环十一碳烯(DBU)、二氮杂双环壬烯(DBN)、Hünig碱或N，N-二甲基苯胺。
在进行本发明方法(E)时反应温度可以在很大范围内变化。反应宜在0-250℃的温度下进行，优选20-220℃。
本发明的方法(E)宜在常压下进行。
在进行本发明的方法(E)时，式(VII)和式(VI)反应组分以及合适时的酸受体一般以大约等摩尔数量使用。但是可以使用有较大过量的一种或另一种组分(直至5mol)。
方法(Fα)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各与式(VIII)的羧酸酰基卤反应，如果合适，在稀释剂和酸结合剂存在下反应。
可用于本发明方法(Fα)中的稀释剂是对酰基卤呈惰性的所有溶剂。优选使用的溶剂是烃类(如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4-四氢化萘)及卤代烃类(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯)，还包括酮类(如丙酮和甲基异丙基酮)、醚类(如乙醚、四氢呋喃和二噁烷)、羧酸酯类(如乙酸乙酯)和强极性溶剂(如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜)。如果酰基卤对水解的稳定性允许，反应也可以在水存在下进行。
在本发明方法(Fα)的反应中，可能的酸结合剂是所有常用的酸受体。优选使用的酸受体是叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环十一碳烯(DBU)、二氮杂双环壬烯(DBN)、Hünig碱和N，N-二甲基苯胺，还包括碱土金属氧化物如氧化镁和氧化钙，以及碱金属和碱土金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，及碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾。
在本发明方法(Fα)中反应温度可以在很大范围内变化。反应通常在-20℃至+150℃之间进行，优选0-100℃。
在进行本发明方法(Fα)时，式(I-1-a)至(I-5-a)起始物和式(VIII)的羧酸酰基卤通常在每种情况下均以接近等当量的数量使用。但是也可以使用较大过量的羧酸酰基卤(直至5mol)。后处理用常规方法进行。
方法(Fβ)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各与式(IX)的羧酸酐反应，如果合适，在稀释剂和酸结合剂存在下反应。
可用于本发明方法(Fβ)中的稀释剂优选为在使用酰基卤的情形也优选使用的稀释剂。过量使用的羧酸酐也可以同时起稀释剂的作用。
在方法(Fβ)中在合适情况下加入的可能的酸结合剂，优选是在使用酰基卤时也优选使用的酸结合剂。
在本发明的方法(Fβ)中反应温度可以在很大范围内变化。反应通常在-20℃至+150℃的温度下进行，优选0-100℃。
在进行本发明的方法(Fβ)时，式(I-1-a)至(I-5-a)起始物和式(IX)的羧酸酐通常在每种情况下均以接近等当量的数量使用。但是，也可以使用有较大过量的羧酸酐(直至5mol)。后处理用常用方法进行。
通常，后继的步骤是通过蒸馏或用有机溶剂或用水洗，除掉稀释剂和过量存在的羧酸酐及形成的羧酸。
方法(G)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各与式(X)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应，如果合适，在稀释剂和酸结合剂存在下反应。
在本发明方法(G)中，可能的酸结合剂是所有常用的酸受体。优选使用的酸受体是叔胺，例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBA、Hünig碱和N，N-二甲基苯胺，还包括碱金属氧化物如氧化镁和氧化钙，和碱金属及碱土金属碳酸盐，如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙，以及碱金属氢氧化物，如氢氧化钠和氢氧化钾。
可用于本发明方法(G)中的稀释剂是对氯甲酸酯或氯甲酸硫酯呈惰性的所有溶剂。优选使用的溶剂是烃类(如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4-四氢化萘)和卤代烃类(如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯)。还包括酮类(如丙酮和甲基异丙基酮)、醚类(如乙醚、四氢呋喃和二噁烷)、羧酸酯类(如乙酸乙酯)和腈类(如乙腈)，以及强极性溶剂(如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜)。
在进行本发明的方法(G)时，反应温度可以在很大范围内变化。反应温度一般是-20℃至+100℃，优选0-50℃。
本发明的方法(G)一般在常压下进行。
在进行本发明的方法(G)时，式(I-1-a)至(I-5-a)起始物和相应的式(X)氯甲酸酯或氯甲酸硫酯一般在每种情况下均以接近等当量的数量使用。但是，也可以使用有较大过量的一种或另一种组分(直至2mol)。后处理用常用方法进行。通常后继步骤是除去沉淀出的盐，剩余的反应混合物通过脱除稀释剂进行浓缩。
本发明方法(H)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各进行以下反应：(Hα)与式(XI)化合物在稀释剂存在下以及如果合适在酸结合剂存在下反应，或(Hβ)先后与二硫化碳及式(XII)的烷基卤化物反应，如果合适，在稀释剂和碱存在下反应。
在制备方法(Hα)中，约1mol的式(XI)氯代一硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯与1mol的式(I-1-a)至(I-5-a)起始物在0-120℃下、优选在20-60℃下反应。
在合适时加入的可能的稀释剂是所有惰性的极性有机溶剂，例如酯类、酰胺类、砜类、亚砜类以及卤代烷烃类。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果在优选的实施方案中通过加入强去质子化剂(如氢化钠或叔丁醇钾)制得了化合物(I-1-a)至(I-5-a)的烯醇化物盐，则可以不再加入酸结合剂。
如果使用酸结合剂，则可以用常用的无机或有机碱，可以提到的实例是氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
反应可以在常压或加压下进行，优选在常压下进行。后处理按常用方法进行。
在制备方法(Hβ)中，每mol式(I-1-a)至(I-5a)起始化合物中各加入等摩尔或过量的二硫化碳。此反应优选在0-50℃、特别是20-30℃下进行。
通过加入碱(如叔丁醇钾或氢化钠)先制成式(I-1-a)至(I-5-a)化合物的相应的盐常常很方便。化合物(I-1-a)至(I-5-a)各与二硫化碳反应直至中间体化合物已形成完全，例如在室温下搅拌几小时后。
所有的常用的质子受体均可在方法(Hβ)中作为碱使用。优选使用的质子受体是碱金属氢化物、碱金属醇化物、碱金属或碱土金属碳酸盐或碳酸氢盐或者含氮的有机碱。可以提到的实例有氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、二苄基胺、二异丙基胺、吡啶、喹啉、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)和二氮杂双环十一碳烯(DBU)。
所有的常用溶剂均可作为此方法中的稀释剂。
优选使用的溶剂是芳烃类(如苯或甲苯)、醇类(如甲醇、乙醇、异丙醇或乙二醇)、腈类(如乙腈)、醚类(如四氢呋喃或二噁烷)、酰胺类(如二甲基甲酰胺)或其它极性溶剂(如二甲基亚砜或环丁砜)。
进一步与式(XII)烷基卤的反应优选在0-70℃下进行，特别是在20-50℃下进行。在此反应中使用至少等摩尔数量的烷基卤。
反应在常压或加压下进行，优选在常压下进行。
后处理同样用常用方法进行。
本发明方法(I)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各与式(XIII)的磺酰氯反应，如果合适，在稀释剂和酸结合剂存在下反应。
在制备方法(I)中，每mol的式(I-1-a)至(I-5-a)起始化合物与1mol式(XIII)的磺酰氯在-20至150℃、优选0-70℃下反应。
方法(I)优选在稀释剂存在下进行。
可以使用的稀释剂是所有的惰性极性有机溶剂，例如醚类、酰胺类、酮类、羧酸酯类、腈类、砜类、亚砜类或卤代烃类，如二氯甲烷。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺和二氯甲烷。
如果在优选的实施方案中通过加入强去质子化剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)制得了化合物(I-1-a)至(I-5-a)的烯醇化物盐，则可以不再加入酸结合剂。
如果使用酸结合剂，则可以用常用的无机或有机碱，可以提到的实例有氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
反应可以在常压或加压下进行，优选在常压下进行。后处理按常用方法进行。
本发明方法(J)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各与式(XIV)的磷化合物反应，如果合适，在稀释剂和酸结合剂存在下反应。
在制备方法(J)中，每mol化合物(I-1-a)至(I-5-a)与1至2，优选与1-1.3mol的式(XIV)磷化合物在-40℃至150℃、优选-10至110℃下反应，得到式(I-1-e)至(I-6-e)化合物。
方法(J)优选在稀释剂存在下反应。
可以使用的稀释剂是所有的惰性极性有机溶剂，例如醚类、羧酸酯类、卤代烃类、酮类、酰胺类、腈类、砜类、亚砜类等。
优选使用乙腈、二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺和二氯甲烷。
在合适时可以加入的酸结合剂是常用的无机或有机碱，例如氢氧化物、碳酸盐或胺。可以提到的实例是氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
反应可以在常压或加压下进行，优选在常压下进行。后加工按有机化学的常用方法进行。最终产物优选用结晶法、层析法或所谓“初始蒸馏法”(即，减压除去挥发性组分)纯化。
方法(K)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各与式(XV)的金属氢氧化物或金属醇盐反应，或与式(XVI)的胺反应，如果合适，在稀释剂存在下反应。
可用于本发明方法(K)中的稀释剂优选为醚类(如四氢呋喃、二噁烷或乙醚)，或者是醇类(如甲醇、乙醇或异丙醇)以及水。本发明的方法(K)一般在常压下进行。反应温度通常为-20℃至100℃，优选0-50℃。
本发明方法(L)的特征在于，式(I-1-a)至(I-5-a)化合物各自与以下化合物反应：(Lα)式(XVII)化合物，如果合适在稀释剂和催化剂存在下反应，或(Lβ)式(XVIII)化合物，如果合适在稀释剂和酸结合剂存在下反应。
在制备方法(Lα)中，每摩尔式(I-1-a)至(I-5-a)起始化合物与大约1mol的式(XVII)异氰酸酯在0-100℃、优选20-50℃下反应。
方法(Lα)优选在稀释剂存在下进行。
可以使用的稀释剂是所有惰性的有机溶剂，例如芳烃、卤代芳烃、醚类、酰胺类、腈类、砜类或亚砜类。
如果合适，可以加入催化剂以加速反应。很适合使用的催化剂是有机化合物，例如二月桂酸二丁基锡。
反应优选在常压下进行。
在制备方法(Lβ)中，每mol式(I-1-a)至(I-5-a)化合物与大约1mol式(XVIII)氨基甲酰氯在0-150℃、优选20-70℃下反应。
在合适时可以加入的稀释剂是所有惰性的极性有机溶剂，例如醚类、羧酸酯类、腈类、酮类、酰胺类、砜类、亚砜类或卤代烃类。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
如果在优选的实施方案中通过加入强去质子化剂(如氢化钠或叔丁醇钾)制得了化合物(I-1-a)至(I-5-a)的烯醇化物盐，则可以不再加入酸结合剂。
如果使用酸结合剂，则可以用常用的无机或有机碱，可以提到的实例有氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺或吡啶。
反应可以在常压或加压下进行，优选在常压下进行。后处理按常规方法进行。
这些活性化合物适合用于防治在农业、林业、贮藏产品和材料的保护以及卫生领域中遇到的动物虫害，优选节肢动物和线虫，特别是昆虫和蛛形纲动物。它们对于正常敏感的或有抗性的物种及其全部或部分发育阶段均有活性。上述害虫包括：
等足目，例如潮虫、平甲虫和鼠妇。
倍足目，例如具斑马陆。
唇足目，例如食果地蜈蚣和蛐蜒属。
综合目，例如庭院么蛐。
缨尾目，例如西洋衣鱼。
弹尾目，例如具刺跳虫。
直翅目，例如东方蜚蠊、美洲大蠊、马得拉蜚蠊、德国蠊、家蟋蟀、蝼蛄属、热带飞蝗、殊种蚱蜢和沙漠蝗。
革翅目，例如欧洲球螋。
等翅目，例如犀白蚁属。
虱目，例如葡萄瘤蚜、绵蚜属、体虱、血虱属和长颚虱属。
食毛目，例如嚼虱属和畜虱属。
缨翅目，例如温室条蓟马和葱蓟马。
半目，例如扁盾蝽属、红蝽属、方背皮蝽属、温带臭虫、长红蜡蝽和蜡蝽属。
同翅目，例如甘蓝粉虱、烟粉虱、温室粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶蔗隐瘤蚜、豆卫矛蚜、苹果蚜(Doralis pomi)、苹绵蚜、桃大尾蚜、燕麦长管蚜、瘤额蚜属、忽布疣额蚜、稠李溢管蚜、微叶蝉属、双叶叶蝉、黑尾叶蝉、李蜡蚧、油榄黑盔蚧、灰飞虱、稻褐飞虱、红圆蚧、夹竹桃圆蚧、粉蚧属和木虱属。
鳞翅目，例如棉红蛉虫、松天蚜、冬天蛾、苹细蛾、苹果巢蛾、小菜蛾、天幂毛虫、黄毒蛾、舞毒蛾属、棉潜蛾、桔叶潜蛾、地虎属、切根虫属、夜蛾属、棉斑实蛾、实夜蛾属、甜菜夜蛾、甘蓝夜蛾、小眼夜蛾、斜蚊夜蛾、粘虫属、粉纹夜蛾、苹蠹蛾、菜粉蝶属、螟属、玉米螟、地中海粉螟、大蜡螟、负袋衣蛾、织网衣蛾、褐织衣蛾、亚麻黄卷蛾、具网卷叶蛾、云松卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶长卷蛾和栎绿卷叶蛾。
鞘翅目，例如具斑窃蠹、谷蠹、大豆象、家天牛、赤杨紫跳甲、马铃薯甲虫、辣根猿叶虫、条叶甲属、油菜蓝跳甲、墨西哥豆甲、隐翅甲属、锯谷盗、花象甲属、谷象属、葡萄黑象甲、香蕉根象甲、甘蓝荚象甲、苜蓿叶象甲、皮蠹属、斑皮蠹属、圆皮蠹属、毛皮蠹属、粉蠹属、油菜花露尾甲、蛛甲属、金黄蛛甲、麦蛛甲、拟谷盗属、大黄粉虫、叩甲属、宽胸叩甲属、西方五月鳃角金龟、六月金龟和褐新西兰肋翅鳃角金龟。
膜翅目，例如锯角叶蜂属、叶蜂属、田蚁属、小家蚁和胡蜂属。
双翅目，如伊蚊属、按蚊属、库蚊属、黄猩猩果蝇、家蝇属、厕蝇属、红头丽蝇、绿蝇属、金蝇属、疽蝇属、胃蝇属、虱蝇属、厩螯蝇属、狂蝇属、皮蝇属、虻属、螗蜩属、花圆毛蚊、瑞典麦杆蝇、麦花蝇属、菠菜潜叶花蝇、地中海实蝇、油榄实蝇和欧洲大蚊。
蚤目，如印度客蚤和毛列蚤属。
蛛形纲，如蝎和盗蛛。
蜱螨目，如粗脚粉螨、锐缘蜱属、钝缘蜱属、鸡皮刺螨、茶蔗瘿螨、桔柑锈螨、牛蜱属、扁头蜱属、花蜱属、璃眼蜱属、硬蜱属、痒蜱属、皮痒螨属、疥螨属、跗线螨属、苜蓿苔螨、全爪螨属和叶螨属。
本发明的活性化合物显示出高杀虫和杀螨活性的特色。
它们特别可以成功地用于防治对植物有害的昆虫，例如防治辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)的幼虫或防治黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)幼虫以及防治小菜蛾(Plutella maculipennis)幼虫。
本发明活性化合物还可用来作为落叶剂、干燥剂、杀阔叶植物剂，尤其是作为杀杂草剂。所谓杂草，就其最广泛的含义而言，应理解为生长在不应生长的地点的所有植物。本发明物质是作为灭生性除草剂或是选择性除草剂的主要取决于用量。
为杀灭杂草所需的本发明活性化合物的剂量为每公顷0.001-10kg，优选每公顷0.005-5kg。
本发明活性化合物可用于例如以下植物：
以下各属双子叶杂草：欧白芥属，独行菜属，猪殃殃属，繁缕属，母菊属，春黄菊属，牛膝菊属，藜属，荨麻属，千里光属，苋属，马齿苋属，齿苋属，苍耳属，旋花属，番薯属，蓼属，田菁属，豚草属，蓟属，飞廉属，苦苣菜属，茄属，
Figure A9619651300911
菜属，节节菜属，母草属，野芝麻属，婆婆纳属，苘麻属，刺酸模属，曼陀罗属，堇菜属，鼬瓣花属，罂粟属，矢车菊属，车轴草属，毛茛属和蒲公英属。
以下各属双子叶栽培作用：棉属，大豆属，甜菜属，胡罗卜属，菜豆属，豌豆属，茄属，亚麻属，番薯属，野豌豆属，烟草属，番茄属，花生属，芸苔属，莴苣属，黄瓜属和南瓜属。
以下各属单子叶杂草：稗属，狗尾草属，黍属，马唐属，梯牧草属，早熟禾属，羊茅属，糁属，臂形草属，黑麦草属，雀麦属，燕麦属，莎草属，高粱属，冰草属，狗牙根属，雨雨花属，飘拂苹属，慈姑属，荸荠属，
Figure A9619651300912
草属、雀稗属，鸭嘴草属，尖瓣花属，龙爪茅属，剪股颖属，看麦娘属和风草属。
以下各属单子叶栽培作物：稻属，玉蜀黍属，小麦属，大麦属，燕麦属，黑麦属，高粱属，黍属，甘蔗属，凤梨属，天门冬属和葱属。
然而，本发明活性化合物的用途绝不仅限于以上各属，而是以同样的方式还扩展到其它植物。
因浓度而异，这些化合物适合用于诸如工业场地和铁路线上以及有或无树木的道路和广场上的灭生性除草。同样，这类化合物也可用于多年生栽培植物如人造林、观赏性园林、果园、葡萄园、桔园、坚果园、香蕉园、咖啡园、茶场、橡胶园、油棕园、可可园、浆果园和啤酒花田除草，观察用和运动用草坪及牧场除杂草，以及一年生栽培作物的选择性除草。
本发明活性化合物特别适合于用芽前和芽后方法选择性去除双子叶作物中的单子叶杂草。例如，它们可以很成功地用于防治棉或甘蔗中的有害禾草。
这些活性化合物可以转化成常用的制剂，例如溶液、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、喷粉剂、糊剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳剂、浸有活性化合物的天然及合成物质、以及在聚合物中的很细小的胶囊。
这些制剂按已知方式制备，例如将活性化合物与增量剂(即，液体溶剂和/或固体载体)混合，可任选地使用表面活性剂，即乳化剂和/或分散剂及/或起泡剂。
在使用水作为增量剂的情形，也可以使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。适合作为液体溶剂的主要有：芳烃(如甲苯和烷基萘)，氯化芳烃和氯化脂族烃(如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷)，脂族烃(如环己烷或链烷烃，如石油馏分)，矿物和植物油，醇(如丁醇或乙二醇)及其醚和酯，酮(如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮)，强极性溶剂(如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜)及水。
适合作为固体载体的有：铵盐和磨细的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱土或硅藻土)及磨细的合成矿物(如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐)；适合于颗粒剂的固体载体有：例如粉碎并分级的天然岩石(如石灰石、大理石、浮石、海泡石和白云石)，以及无机和有机粗粉的合成颗粒，和有机物质的颗粒(如锯未、椰子壳、玉米芯及烟草茎)；适合用为乳化剂和/或起泡剂的有例如非离子和阴离子型乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪醇醚如烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸盐，烷基硫酸盐，芳基磺酸盐及白蛋白水解产物，适合作为分散剂的有例如木质素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。
在制剂中可以使用粘结剂，例如羧甲基纤维素和粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然的磷脂(如脑磷脂和卵磷脂)和合成的磷脂。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。
可以使用着色剂，例如无机颜料(如氧化铁、二氧化钛和普鲁士盐)和有机染料(如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料)，以及微量的营养物，如铁、锰、硼、铜、钴、钼及锌的盐。
制剂中通常含0.1-95％重量的活性化合物，优选0.5-90％。
本发明活性化合物可以以其市售制剂的形式和由这些制剂制成的作为与其它活性化合物的混合物的使用形式存在，其它活性化合物包括杀虫剂、毒饵剂、灭菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂或除草剂。杀虫剂包括例如磷酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酸酯类、氯化烃类、苯基脲类和由微生物产生的物质等。
特别优选的混合对象有以下实例：杀真菌剂：
2-氨基丁烷；2-苯胺基-4-甲基-6-环丙基嘧啶，2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺，2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)苯甲酰胺，(E)-2-甲氧亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)乙酰胺，8-羟基喹啉硫酸酯，(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯，E)-甲肟基[α-(O-甲苯氧基)-O-甲苯基]乙酸甲酯，2-苯基酚(OPP)，aldimorph，氨丙磷酸，敌菌灵，氮康唑，苯霜灵，麦锈灵，苯菌灵，乐杀螨，联苯，双苯三唑醇，灭瘟素，糠菌唑，磺嘧菌灵，粉病定，石硫合剂，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，萎锈灵，灭螨灵，地茂散，氯化苦，百菌清，乙菌利，硫杂灵，霜脲氰，环唑醇，酯菌胺，双氯酚，苄氯三唑醇，抑菌灵，哒菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，甲菌定，烯酰吗啉、烯唑醇，敌螨普，二苯胺，双硫氧吡啶，灭菌磷，二噻农，多果定，敌菌酮，克瘟散，环氧唑(epoxyconazole)，乙菌定，氯唑灵，异嘧菌醇，苯氰唑，呋菌胺，种衣酯，拌种咯，苯锈啶，丁苯吗啉，薯瘟锡，毒菌锡，福美铁，嘧菌腙，氟定胺，fludioxonil，氟菌安，fluquinconazole，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，灭菌丹，乙膦铝，四氯苯酞，麦穗定，呋氨丙灵，拌种胺，双胍辛，六氯苯，己唑醇，土菌消，烯菌灵，酰胺唑，双胍辛醋酸盐，异稻瘟净(IBP)，异丙定，富士一号，春雷霉素，铜制剂例如：氢氧化铜、环烷酸铜、氧氯化铜、硫酸铜、氧化铜、羟基喹啉铜和波尔多液，锰铜混剂，代森锰锌，代森锰，嘧菌胺，灭锈胺，氨丙灵，metconazole，磺菌威，甲呋菌胺，代森联，噻菌胺，腈菌唑，二甲基二硫代氨基甲酸镍，异丙消，环菌灵，甲呋酰胺，噁霜灵，oxamocarb，氧化萎锈灵，pefurazoate，戊菌唑，戊菌隆，稻病磷，四氯苯肽，多马霉素，粉病灵，福代锌，多氧霉素，噻菌灵，咪鲜安，二甲菌核利，霜霉威，丙环唑，甲基代森锌，定菌磷，啶斑肟，pyrimethanil，咯喹酮，五氯硝基苯(PCNB)，硫及硫制剂，戊唑醇，酞枯酸，四氯硝基苯，氟醚唑，涕必灵，噻菌腈，甲基托布津，福美双，甲基立枯磷，对甲抑菌灵，三唑酮，三唑醇，唑菌嗪，杨菌胺，三环唑，环吗啉，氟菌唑，嗪氨灵，triticonazole，有效霉素，烯菌酮，代森锌，福美锌，杀细菌剂：
溴硝丙二醇，双氯酚，氯定，二甲基二硫代氨基甲酸镍，春雷霉素，辛异噻啉酮，呋喃甲酸，土霉素，烯丙异噻唑，链霉素，酞枯酸，硫酸铜及其它铜制剂。杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：
齐墩螨素，AC303630，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉铃威，涕灭威，甲体氯氰菊酯，虫螨脒，阿维菌素，AZ 60541，azadirachtin，乙基谷硫磷，谷硫磷，唑环锡，
苏云金杆菌，噁虫威，丙硫克百威，杀虫磺，乙体氟氯氰菊酯，联苯菊酯，丁苯威，溴硫磷A，合杀威，噻嗪酮，丁酮威，丁基哒螨酮，
硫线磷，西维因，克百威，三硫磷，丁硫克百威，杀螟丹，CGA 157419，CGA184699，除线威，chlorethoxyfos，毒虫畏，定虫脲，氯甲磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，顺式苄呋菊酯，氯氟氰菊酯，四螨嗪，杀螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氟氰菊酯，三环锡，氯氰菊酯，灭蝇胺，
溴氰菊酯，甲基一○五九，一○五九，杀螨隆，二嗪农，除线磷，敌敌畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，氟脲杀，乐果，甲基毒虫畏，敌杀磷，乙拌磷，
克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，苯虫威，乙硫磷，醚菊酯，灭克磷，氧嘧啶磷，
克线磷，喹螨酯，杀螨锡，杀螟松，仲丁威，苯硫威，苯醚威，甲氰菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，锐劲特(fipronil)，氟啶胺，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟虫脲，氟醚菊酯(flufenprox)，氯氟胺氰戊菊酯，地虫磷，安果，噻唑硫磷，溴醚菊酯(fubfenprox)，呋线威，
六六六，庚虫磷，氟铃脲，噻螨酮，
咪蚜胺，异稻瘟净，异唑磷，丙胺磷，异丙威，异噁唑磷，伊维菌素，
λ-三氟氯氰菊酯，lufenuron，
马拉硫磷，灭蚜磷，速灭磷，倍硫磷亚砜，多聚乙醛，虫螨畏，甲胺磷，杀扑磷，甲硫威，灭多威，速灭威，米倍尔菌素，久效磷，moxidectin，
二溴磷，NC184，NI25，nitenpyram，
氧化乐果，草肟威，砜吸磷，异砜磷，
一六○五，甲基一六○五，氯菊酯，稻丰散，甲拌磷，伏杀磷，亚胺硫磷，磷胺，腈肟磷，抗蚜威，甲基虫螨磷，虫螨磷，溴丙磷，猛杀威，丙虫磷，残杀威，丙硫磷，发果，pymetrozin，吡唑硫磷，pyraclofos，打杀磷，反灭菊酯，除虫菊酯，哒螨酮，pyrimidifen，蚊蝇醚，
喹噁磷，
RH5992，
蔬果磷，硫线威，silafluofen，治螟磷，甲丙硫磷，
tebufenzid，吡螨胺，特定嘧啶硫磷，伏虫脲，七氟菊酯，双硫磷，叔丁威，特丁磷，杀虫畏，thiafenox，硫双灭多威，久效威，二甲硫吸磷，硫磷嗪，苏芸金菌素，四溴菊酯，苯赛螨，三唑磷，triazuron，敌百虫，杀虫脲，trimethacarb，
完灭硫磷，二甲威，二甲苯威，YI 5301/5302，zetamethrin。除草剂：
例如N-酰苯胺类，如吡氟草胺和敌稗；芳基羧酸类，如二氯吡啶甲酸、麦草畏和毒莠定；芳氧基链烷酸，如2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、氟草烟、2甲4氯、2甲4氯丙酸和定草酯；芳氧苯氧基链烷酸酯，如禾草灵、噁唑禾草灵、吡氟禾草灵、吡氯氟禾草灵和喹禾灵；连氮酮类，如杀草敏和达草灭；氨基甲酸酯类，如氯苯胺灵、甜菜安、甜菜宁和苯胺灵；氯乙酰苯胺类，如甲草胺、乙草胺、丁草胺、吡草胺、异丙甲草安、丙草安和毒草安；二硝基苯胺类，如安磺灵、二甲戊乐灵和氟乐灵；二苯醚类，如三氟锁草醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚、氟黄胺草醚、halosafen、乳氟禾草灵和乙氧氟草醚；脲类，如绿麦隆、敌草隆、伏草隆、异丙隆、利谷隆和噻唑隆；羟胺类，如禾草灭、烯草酮、噻草酮、烯禾定和肟草酮；咪唑啉酮类，如咪草烟、咪草酯、灭草烟和灭草喹；腈类，如溴苯腈、敌草腈和碘草腈；氧乙酰胺类，如苯噻草胺；磺酰脲类，如amidosulfuron、苄嘧黄隆、氯嘧黄隆、绿黄隆、醚黄隆、甲黄隆、烟嘧黄隆、氟嘧黄隆、吡嘧黄隆、噻黄隆、醚苯黄隆和苯黄隆；硫代氨基甲酸酯类，如丁草特、灭草特、燕麦敌、菌达灭、禾草畏、草达灭、苄草丹、杀草丹和野麦畏；三嗪类，如阿特拉津、草净津、西玛津、西草净、去草净和特丁津；三嗪酮类，如环嗪酮、苯嗪草酮和嗪草酮；其它，例如杀草强、呋草黄、灭草松、环庚草醚、异噁草酮、二氯吡啶酸、双苯唑快、氟硫草定、乙呋草黄、氟咯草酮、草铵磷、草甘磷、isoxaben、达草止、二氯喹啉酸、喹草酸、草硫磷和灭草环。
本发明活性化合物还可以是其市售制剂形式和由这些制剂制成的作为与增效剂混合物的使用形式，增效剂是增强活性化合物作用的化合物，而增效剂本身不一定具有活性。
由市售制剂制成的使用形式中的活性化合物含量可以在很广的范围内变化。使用形式中的活性化合物浓度可以是0.0000001-95％重量，优选0.0001-1％重量。
这些化合物以适合使用形式的常用方式使用。
在用于防治与卫生有关的虫害及贮存产品的害虫时，活性化合物的突出特征是在木材和土壤上显著的残留作用和对用石灰处理的底物上碱性的稳定性。
本发明化合物不仅有防治植物和卫生害虫及贮存产品害虫的作用，而且也有在兽医部门防治动物寄生物(外寄生物)的作用，例如硬蜱、软蜱、疥螨、秋收恙螨、蝇(咬蝇和舐蝇)、寄生的蝇幼虫、虱、头虱和跳蚤。这些寄生物包括：
虱目，例如血虱、长颚虱、虱、阴虱和管虱，
食毛目和amblycerina及细角亚目，例如毛羽虱、禽虱、豆羽虱、牛羽虱、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱、嚼虱、猫羽虱，
双翅目和长角亚目及短角亚目，例如伊蚊、按蚊、库蚊、蚋、真蚋、白蛉、卢蚊、库蠓、斑虻、瘤虻、黄虻、虻、雨麻虻、Philipomyia spp.、Braula spp.、蝇、齿股蝇、厩腐蝇、血蝇、Morellia spp.、厕蝇、舌蝇、丽蝇、绿蝇、金蝇、污蝇、麻蝇、狂蝇、皮蝇、胃蝇、虱蝇、蜱蝇和羊虱蝇，
蚤目，例如蚤、栉首蚤、客蚤和角叶蚤，
半翅目，例如臭虫、锥猎蝽、红蜡蝽和全圆蝽，
蜚蠊目，例如东方蜚蠊、美洲大蠊、德国小蠊、和棕带蠊，
螨亚纲(Acarida)和后气门及中气门亚目，例如锐绿蜱、纯缘蜱、残喙蜱、硬蜱、花蜱、牛蜱、革蜱、血蜱、璃眼蜱、扇头蜱、皮刺螨、刺利螨、肺刺螨、胸孔螨和蜂螨，
Actinedida(前气门亚目)和粉螨目(无气门亚目)，例如蜂盾螨、姬螯螨、禽螯螨、肉螨、疮螨、蠕形螨、恙螨、牦螨、粉螨、食酪螨、嗜木螨、颈下螨、翅螨、瘙螨、痒螨、耳癞螨、疥螨、痂螨、疙螨、胞螨和皮膜螨，
例如，它们具有显著的防治微小牛蜱和铜绿蝇的活性。
本发明的式(I)活性化合物还适合杀灭侵扰农业生产家畜(例如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂)、其它宠物(如狗、猫、笼中鸟和观察鱼)以及所谓试验动物(如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠)的节肢动物。通过杀灭这些节肢动物，死亡和产量(如肉、奶、毛、皮、蛋、蜂蜜等)降低的情况将会减少，因此通过使用本发明活性化合物，饲养业可以更经济合算。
本发明活性化合物按已知方式用于兽医部门，这包括以例如片剂、胶囊剂、饮剂、灌剂、粒剂、糊剂、大丸剂、喂食方式和栓剂等形式内服，通过注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入等方式肠道外给药，经鼻给药，以及以例如浸泡或洗浴、喷雾、倾注和滴注、洗涤及喷粉、及利用含活性化合物的模制品(如颈圈、耳记、尾标、肢带、笼头、标志装置等)的形式经皮给药。
在用于家畜、家禽、宠物等时，本发明的式(I)活性化合物可以以其中含1-80％重量活性化合物的制剂(如粉剂、乳剂、悬浮组合物)形式直接使用或稀释100至10000倍后使用，或者可以作为化学浴使用。
还发现，本发明式(I)化合物对于毁坏工业材料的昆虫显示出强杀虫作用。
可以提到以下昆虫作为实例和优选的昆虫，但并不限于此：甲虫：
例如北美家天牛，长毛天牛，家具窃蠹，报死窃蠹，梳角细脉窃蠹，Dendrobium pertinex，松窃蠹，Priobium carpini，褐粉蠹，非洲粉蠹，南方粉蠹，栎粉蠹，柔毛粉蠹，Trogoxylon aequale，鳞毛粉蠹，材小蠹属，Tryptrodendron属，咖啡黑长蠹，槲长蠹，暗褐长蠹，长蠹属和竹长蠹。膜翅目：
例如大树蜂、枞大树蜂，Urocerus gigas taignus和Urocerusaugur。等翅目：
例如木白蚁，麻头堆砂白蚁，灰点异白蚁，黄肢散白蚁，Reticulitermes santonensis，避光散白蚁，达尔文澳白蚁，湿木白蚁和家白蚁。缨尾目：
例如西洋衣鱼。
这里所说的工业物质应理解为无生命物质，优选例如塑料、粘合剂、浆料、纸张和卡片、皮革、木材及加工的木制品，漆料和涂料。
特别优选的要防止昆虫损害的材料是木材及加工的木制品。
可以用本发明试剂或含有它们的混合物保护的木材及加工木制品应理解为例如：建筑木材，木质梁，铁路枕木，桥梁组件，船用跳板，木制车辆，板箱，模板，包装箱，电线杆，木制护板，木窗及门，胶合板，刨花板，在房屋结构或建筑细木工技术中相当普遍使用的细木工产品或木制品。
活性化合物可以照原样或以浓缩物或一般常用的制剂形式使用，例如粉末、颗粒、溶液、悬浮液、乳液或糊。
所述制剂可以用本身已知的方式制备，例如将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合，以及任选地与干燥剂和紫外线稳定剂，如果合适，与染料和颜料以及其它的加工助剂混合。
用于保护木材和衍生的木制品的杀虫组合物或浓缩物含有浓度为0.0001-95％重量、特别是0.001-60％重量的本发明活性化合物。
使用的组合物或浓缩物的数量取决于昆虫的本性和发生情况以及介质。各种情形下的最佳用量可由一系列试验测定。但一般说来，使用占要保护的物质重量的0.0001-20％已经足够，优选0.001-10％。
使用的溶剂和/或稀释剂是有机溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性的油质或油状有机溶剂或溶剂混合物，以及/或极性有机溶剂或溶剂混合物和/或水，如果合适，加有乳化剂和/或润湿剂。
优选使用汽化值高于35且闪点高于30℃、优选高于45℃的油质或油状溶剂作为有机溶剂。相应的矿物油或其芳族级分或含有矿物油的溶剂混合物，优选石油溶剂、石油产品和/或烷基苯，被用来作为这种不溶于水的低挥发性油质和油状溶剂。
可以方便地使用沸程为170-220℃的矿物油、沸程为170-220℃的石油溶剂油、沸程为250-350℃的锭子油、沸程为160-280℃的石油产品或芳烃，以及松节油等。
在优选的实施方案中，使用沸程为180-210℃的液态脂族烃或沸程为180-220℃的高沸点芳香烃与脂肪烃混合物和/或锭子油及/或一氯化萘，优选α一氯化萘。
汽化值高于35且闪点高于30℃、优选高于45℃的低挥发性有机油质或油状溶剂，可以部分地用高或中等挥发性的有机溶剂代替，条件是溶剂混合物同样具有高于35的汽化值和高于30℃、优选高于45℃的闪点，而且杀虫剂/杀真菌剂混合物在此溶剂混合物内可溶或可被乳化。
根据优选的实施方案，用脂族极性有机溶剂或溶剂混合物代替部分有机溶剂或溶剂混合物。优选使用含羟基和/或酯和/或醚基的脂族有机化学溶剂，例如二醇醚类、酯类等。
合成树脂型有机粘合剂和/或水可稀释和/或在所用的有机溶剂中可溶解或可分散或可乳化的粘合干性油型有机粘合剂是本身已知的，特别是由以下物质构成或含以下物质的粘合剂：丙烯酸树脂、乙烯基树脂(如聚乙酸乙烯酯)，聚酯树脂，缩聚或加聚树脂，聚氨酯树脂，醇酸树脂或改性醇酸树脂，酚醛树脂，烃类树脂，例如茚-香豆酮树脂或硅树脂，干性植物油和/或干性油以及/或用物理方法干燥且以天然存在和/或合成树脂为基础的粘合剂。
作为粘合剂使用的合成树脂可以以乳状液、分散体或溶液形式使用。沥青或沥青类物质也可作为粘合剂使用，用量最高达10％重量。此外，也可以使用本身已知的染料、颜料、防水剂、气味矫正剂和抑制剂或防腐蚀剂等。
根据本发明，组合物或浓缩物中最好含至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或作为有机化学粘合剂的干性植物油。本发明优选使用油含量超过45％重量、最好是50-68％重量的醇酸树脂。
所述的所有或部分粘合剂可以用固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)代替。这些添加剂是用来阻止活性化合物的蒸发以及结晶和沉淀。它们最好是代替0.01-30％粘合剂(按所用粘合剂的100％计)。
增塑剂选自以下各类：邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二丁酯、二辛酯或苄基丁基酯；磷酸酯，如磷酸三丁酯；己二酸酯，如己二酸二(2-乙基己基)酯；硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯；油酸酯，如油酸丁酯；甘油醚或高分子量的乙二醇醚；甘油酯和对甲苯磺酸酯。
固定剂在化学上以聚乙烯基烷基醚(如聚乙烯基甲基醚)或酮类(如二苯酮或亚乙基二苯酮)为基础。
水也是可能的溶剂或稀释剂，如果合适，与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂及分散剂混合。
特别有效的木材保存作用在大的工业规模上是用浸渍法达到的，例如真空法、双真空法或压力法。
如果合适，配好备用的组合物还可以含有其它的杀虫剂，且如果合适，还可以含有一种或多种杀真菌剂。
可能的附加混合对象优选是WO94/29268中叙述的杀虫剂和杀真菌剂。该文献中叙述的化合物是本申请的一个特别部分。
尤其优选的混合对象是杀虫剂，例如毒死蜱、辛硫磷、Silafluofin、甲体氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、咪蚜胺、NI-25、氟虫脲、氟铃脲  和杀虫隆；杀真菌剂，例如环氧唑(epoxyconazole)、己唑醇、戊环唑、丙环唑、戊唑醇、环唑醇、metconazole、抑霉唑、苯氟磺胺、对甲抑菌灵、丁基氨基甲酸3-碘-2-丙炔酯、N-辛基异噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。
本发明活性化合物的制备和应用可以由以下实施例看出。制备实施例实施例(I-1-a-1)
Figure A9619651301011
β异构体
将150ml无水甲苯中的25.0g(0.072mol)实施例(II-2)化合物在回流温度下逐滴加到18.5g(0.165mol)叔丁醇钾的57ml无水四氢呋喃(THF)溶液中，混合物回流搅拌1.5小时。为进行后处理，加入220ml水，分离出水相，甲苯相用110ml水萃取，将水相合并，用甲苯洗并用约26ml浓盐酸在10-20℃下酸化。抽气滤出产物，洗涤，干燥，在甲基叔丁基(MTB)醚/正己烷中搅拌洗涤。产量：18.0g(79％理论值)，熔点：159℃。
以下的式(I-1-a)化合物根据一般的制备信息用类似方式得到。表1
Figure A9619651301021
实施例号  X  Y  Z  A B 熔点℃ 异构体
 I-1-a-2  CH3  CH3  CH3   -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- ＞220  β
 I-1-a-3  Cl  Cl  Cl   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- ＞220  β
 I-1-a-4  CH3  Cl  CH3   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2 ＞220  β
 I-1-a-5  CH3  CH3  CH3   -(CH2)2-O-(CH2)2- ＞220
 I-1-a-6  CH3  Br  Cl   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- ＞220  β
 I-1-a-7  Br  CH3  Cl   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- 221  β
 I-1-a-8  Cl   -O-CF2-O-   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- 180dec  β
 I-1-a-9  Br   -(CH2)3-   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- ＞220  β
 I-1-a-10  Cl  CH3  Cl   -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- 208  β
 I-1-a-11  Br  CH3  CH3   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- ＞220  β
 I-1-a-12  CH3  Br  CH3   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- 208  β
 I-1-a-13  Cl  Cl  CH3   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- 206  β
 I-1-a-14  Cl  Br  CH3   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- ＞220  β
 I-1-a-15  Br  CH3  CH3   -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- ＞220  β
实施例(I-1-b-1)
Figure A9619651301031
异构体
将在5ml无水二氯甲烷中的1.13ml(0.015mol)乙酰氯在0-10℃下加到4.5g(0.015mol)实施例(I-1-a-1)化合物和2.1ml(15mmol)三乙胺在70ml无水二氯甲烷中的溶液里。混合物在室温下搅拌，直到根据薄层色谱监测出反应已结束。为进行后处理，将混合物用50ml 0.5N氢氧化钠溶液洗，用硫酸镁干燥并蒸发。粗产物自MTB醚/己烷中重结晶。
产量：3.4g(理论值的66％)，熔点：209℃。
以下的式(I-1-b)化合物根据一般的制备信息用类似方法得到。
表2(I-1-b)
  实施例号 X   Y   Z  A      B  R1  熔点℃ 异构体
  I-1-b-2  CH3  CH3  CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- i-C3H7   208 β
  I-1-b-3  CH3  CH3  CH3 -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- i-C3H7   152 β
  I-1-b-4  CH3  CH3  CH3 -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- i-C3H7   194 α*
  I-1-b-5  Cl  Cl  Cl -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- i-C3H7   ＞220 β
  I-1-b-6  CH3  CH3  CH3 -(CH2)2-O-(CH2)2- i-C3H7   ＞220 -
  I-1-b-7  CH3  Cl  CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- i-C3H7   213 β
  I-1-b-8  CH3  Cl  CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- i-C4H9   208 β
  I-1-b-9  Cl  Br  CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- i-C3H7   187 β
  I-1-b-10  Br  CH3  CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- i-C3H7   151 β
  I-1-b-11  Br  CH3  Cl -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- t-C4H9   217 β
  I-1-b-12  Br  CH3  Cl -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- i-C3H7   198 β
  I-1-b-13  CH3  Br  Cl -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- t-C4H9   194 β
  I-1-b-14  CH3  Br  Cl -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- i-C3H7   ＞220 β
*)α异构体用层析分离法从异构体混合物中作为第二组分分离出来。实施例(I-1-c-1)
Figure A9619651301051
β异构体
将1.5ml(15mol)氯甲酸乙酯在5ml无水二氯甲烷中的溶液在0-10℃下逐滴加到4.5g(0.015mol)实施例(I-1-a-1)化合物和2.1ml三乙胺在70ml无水二氯甲烷中的溶液里，将混合物在室温下搅拌，直到用薄层色谱法监测出反应已完全。为进行后处理，混合物用50ml0.5N NaOH溶液洗两次，用硫酸镁干燥并蒸发。
产量：3.3g(59％理论值)，熔点：193℃。
以下的式(I-1-c)化合物根据一般的制备信息以类似方式得到：表3
Figure A9619651301061
实施例号    X  Y    Z  A         B L  M    R2 熔点℃ 异构体
  I-1-c-2   CH3  CH3   CH3 -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- O  O i-C4H9 119   β
  1-1-c-3   CH3  CH3   CH3 -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- O  O i-C4H9 207   α*
  I-1-c-4   CH3  Br   Cl -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- O  O   C2H5 ＞220   β
  I-1-c-5   CH3  CH3   CH3 -(CH2)2-O-(CH2)2- O  O i-C4H9 205   -
  I-1-c-6   Cl  Cl   Cl -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- O  O i-C4H9 215   β
  I-1-c-7   CH3  Cl   CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- O  O   C2H5 210   β
  I-1-c-8   CH3  Cl   CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- O  O i-C4H9 214   β
  I-1-c-9   Cl  Br   CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- O  O   C2H5 223   β
*)α异构体用层析分离法自异构体混合物中作为第二产物分离出来。实施例II-1
Figure A9619651301062
将17.5g实施例(XXIX-1)化合物在100ml二氯甲烷中的溶液在30-40℃下小心地逐滴加到30.3g(0.308mol)浓硫酸中，混合物在此温度下搅拌2小时。然后逐滴加入41ml无水甲醇，使内部温度达到约40℃，混合物在40-70℃下再搅拌6小时。
为进行后处理，将混合物倒在0.29kg冰上，用二氯甲烷萃取，用碳酸氢钠水溶液洗，干燥并蒸发。粗产物在硅胶上用柱层析法纯化，使用二氯甲烷/乙酸乙酯(2∶1)作为流动相。
产量：13.1g(67％理论值)，熔点147℃。实施例(II-2)
Figure A9619651301071
β异构体
将40.9g(0.23mol)2，4，5-三甲基苯基乙酸和33.6ml(0.461mol)亚硫酰氯在室温下搅拌30分钟，然后在50℃下搅拌，直到不再放出气体。多余的亚硫酰氯在50℃真空下除掉。然后加入50ml无水甲苯，将混合物再次蒸发。残余物溶在100ml无水THF中(溶液1)。
将溶液1在0-10℃下加到47.9g顺-4-甲基环己胺-1-羧酸甲酯和64.6ml(0.460mol)三乙胺的600ml无水THF中的溶液里，随后在室温下搅拌混合物1小时。抽气过滤，用无水THF洗并蒸发。残余物溶在二氯甲烷中，混合物用0.5N盐酸洗，干燥并蒸发。粗产物在硅胶上用二氯甲烷/乙酸乙酯(7∶1)柱层析纯化。
产量：25g(32％理论值)，熔点：158℃。
以下式(II)化合物按照一般的制备信息以类似于实施例(II-1)和(II-2)的方式制备。表4
实施例号 X  Y  Z  A  B  R8 熔点℃ 异构体
 II-3  CH3  CH3  CH3  -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  161  β
 II-4  CH3  Cl  CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CH3  192  β
 II-5  Cl  Cl  Cl -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CH3  194  β
 II-6  Cl  Br  CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CH3  196  β
 II-7  Cl  CN  CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CH3  163  β
 II-8  Br  Cl  CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CH3  170  β
 II-9  Br  CH3  CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CH3  158  β
 II-10  CH3  Br  Cl -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CH3  197  β
 II-11  F  Cl  OCH3   i-C3H7     CH3 CH3  109-111  -
 II-12  Cl   -O-CF2-O- -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CH3  164  β
 II-13  Cl  Cl  CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CH3  189  β
 II-14  CH3  Br  CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CH3  171  β
 II-15  CH3  Cl  CH3  -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  173  β
 II-16  CH3  Br  CH3  -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  183  β
 II-17  Br  CH3  CH3  -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  142  β
表4(续)
实施例号 X  Y  Z  A    B  R8 熔点℃ 异构体
 II-18  Cl  Br  CH3 -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  β
 II-19  CH3  CH3  CH3     CH3     CH3 CH3  159  -
 II-20  CH3  CH3  CH3  i-C3H7     CH3 CH3
 II-21  Cl  CH3  Cl -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CH3  150  β
 II-22  Br  CH3  Cl   -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  β
 II-23  Cl  Cl  F -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CH3  171  β
 II-24  Cl  Cl  F   -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- CH3  182  β
 II-25  Br    -(CH2)3- -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- CH3  168  β
实施例(XXIX-1)
Figure A9619651301091
由17.8g 2，4，5-三甲基苯乙酸出发，象实施例(II-2)中一样制备溶液1。
将溶液1在0-10℃下逐滴加到16.8g 1-氨基四氢吡喃-1-甲腈(70％纯度)和16.8ml(0.12mol)三乙胺在150ml无水THF中的溶液里，将混合物在室温下再搅拌1小时。随后蒸发，残余物溶在二氯甲烷中，混合物用0.5N盐酸洗，干燥并蒸发。粗产物自MTB醚/正己烷中重结晶。
产量：17.5g(61％理论值)，熔点：156℃。实施例(I-2-a-1)
Figure A9619651301101
先在50ml二甲基甲酰胺中加入8.42g(75mmol)叔丁醇钾，随后在0-10℃下逐滴加入16.6g(50mmol)实施例(III-1)的1-乙氧羰基环己基2，4，5-三甲基苯基乙酸酯在50ml二甲基甲酰胺中的溶液，将混合物于室温下搅拌过夜。
为进行后处理，将反应混合物逐滴加到500ml冰冷的1N盐酸中，抽气滤出沉淀的产物，用水洗，在真空干燥箱中干燥。为进一步纯化，将粗产物与正己烷/丙酮进一步沸腾。
产量：9.2g(64％理论值)，熔点：209-212℃。
以下的式(I-2-a)化合物根据一般的制备信息用类似方式得到。表5
Figure A9619651301111
实施例号    X    Y   Z  A      B  熔点℃
  I-2-a-2   CH3   CH3   CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-   190-193
  I-2-a-3   CH3   CH3   CH3 -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-   167-170
  I-2-a-4   CH3   Cl   CH3 -(CH2)5-   241-243
  I-2-a-5   Cl   Cl   Cl -(CH2)5-   288
  I-2-a-6   CH3   Br   Cl -(CH2)5-   242-243
  I-2-a-7   CH3   Br   Cl -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-   153-154
  I-2-a-8   Cl   Br   CH3 -(CH2)5-   232-233
  I-2-a-9   Cl   Br   CH3 -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-   167-177
  I-2-a-10   F   Cl   OCH3     CH3     CH3   118-120
  I-2-a-11   Cl -O-CF2-O- -(CH2)5-   247
  I-2-a-12   Cl   CN   CH3 -(CH2)5-   220-225
实施例(I-2-b-1)
Figure A9619651301121
先在40ml二氯甲烷中加入2.86g(10mmol)实施例I-2-a-1化合物，加入1.52g(15mmol)三乙胺，逐滴加入1.57g(13mmol)新戊酰氯在40ml二氯甲烷中的溶液，同时用冰冷却，混合物随后在室温下搅拌1-2小时。为进行后处理，混合物依次用10％浓度的柠檬酸、1N NaOH和NaCl溶液洗，有机相用MgSO4干燥并蒸发。为进一步纯化，粗产物再与少量石油醚一起搅拌。
产量：3.0g(81％理论值)，熔点：128-132℃。
以下的式(I-2-b)化合物根据一般的制备信息用类似的方式得到：表6
实施例号   X    Y  Z  A  B  R1 熔点℃
 I-2-b-2  CH3  CH3  CH3 -(CH2)5-  i-C3H7- 85-88
 I-2-b-3  CH3  CH3  CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2-  t-C4H9- 139-143
 I-2-b-4  CH3  CH3  CH3 -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-  i-C3H7- 114-118
 I-2-b-5  CH3  CH3  CH3 -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-  t-C4H9- 125-129
I-2-b-6 Cl Cl Cl -(CH2)5- t-C4H9- 149
 I-2-b-7  Cl  Cl  Cl -(CH2)5-  t-C4H9-CH2- 133
 I-2-b-8  CH3  Br  Cl -(CH2)5-  t-C4H9-CH2- 146-147
 I-2-b-9  CH3  Br  Cl -(CH2)5-  t-C4H9- 168
 I-2-b-10  CH3  Br  Cl -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-  i-C3H7- 132-133
 I-2-b-11  CH3  Br  Cl -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-  t-C4H9- 145-149
 I-2-b-12  CH3  Cl  CH3 -(CH2)5-  t-C4H9- 160
 I-2-b-13  CH3  Cl  CH3 -(CH2)5-  t-C4H9-CH2- 157
 I-2-b-14  Cl  Br  CH3 -(CH2)5-  t-C4H9-CH2- 161-162
 I-2-b-15  Cl  Br  CH3 -(CH2)5-  t-C4H9- 170
 I-2-b-16  Cl  Br  CH3 -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-  i-C3H7- 98-99
 I-2-b-17  Cl  Br  CH3 -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2-  t-C4H9- 139-140
 I-2-b-18  Cl -O-CF2-O- -(CH2)5-  t-C4H9- 125
实施例(III-1)
Figure A9619651301141
先将8.9g(50mmol)2，4，5-三甲基苯乙酸加入到50ml甲苯中，再加入11.9g(100mmol)亚硫酰氯，将混合物在80℃下搅拌，直到不再放出氯化氢，随后蒸发。将粗制的酰基氯在50ml甲苯中与8.6g(50mmol)1-羟基环己烷羧酸乙酯一起沸腾过夜，随后将混合物蒸发。
产量：18.6g(定量产率)2，4，6-三甲基苯基乙酸1-乙氧羰基环己酯，为无色油状物。
以下的式(III)化合物根据对制备的一般说明，用类似方式得到：表7
Figure A9619651301151
实施例号   X   Y   Z   A        B  R8 熔点℃
III-2  CH3  CH3  CH3 -(CH2)2-CHCH3-(CH2)2- C2H5 油
III-3  CH3  CH3  CH3 -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- C2H5 油
III-4  CH3  Cl  CH3 -(CH2)5- C2H5 油
III-5  Cl  Cl  Cl -(CH2)5- C2H5 油
III-6  CH3  Br  Cl -(CH2)5- C2H5 油
III-7  CH3  Br  Cl -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- C2H5 油
III-8  Cl  Br  CH3 -(CH2)5- C2H5 油
III-9  Cl  Br  CH3 -(CH2)2-CHOCH3-(CH2)2- C2H5 油
III-10  F  Cl  OCH3   CH3     CH3 C2H5 油
III-11  Cl -O-CF2-O- -(CH2)5- C2H5 油
III-12  Cl  CN  CH3 -(CH2)5- C2H5 油
实施例(I-3-a-1)
Figure A9619651301152
将26.0g(60.7mmol)实施例(IV-1)化合物与55ml三氟乙酸在110ml甲苯中加热回流3小时。减压除去多余的三氟乙酸，向残余物中加入400ml水和120ml MTB醚，用NaOH将pH调节至14。混合物用MTB醚萃取二次，水相用浓盐酸酸化，用MTB醚萃取3次。将有机相干燥和浓缩。产量8.8g(52％理论值)，熔点160-162℃。实施例(I-3-b-1)
Figure A9619651301161
制备：
先在15ml无水二氯甲烷中加入1.0g(3.6mmol)实施例I-3-a-1化合物，随后加入0.75ml三乙胺。逐滴加入0.82g(4.68mmol)6-氯烟酰氯在3ml无水二氯甲烷中的溶液，同时用冰冷却。混合物在室温下搅拌2小时。用10％浓度的柠檬酸洗二次，合并的水相用二氯甲烷萃取。合并的有机相用1N NaOH洗二次，用二氯甲烷萃取此碱性水相。最后，将合并的有机相干燥，浓缩，残余物与石油醚一起搅拌。产量1.37g(91％理论值)，熔点123-126℃。
列在下表中的式I-3-b化合物是根据一般性说明用类似于实施例I-3-b-1的方式制备的。
实施例号 X  Y  Z  A  B  R1 熔点℃
I-3-b-2  CH3  CH3  CH3  C2H5 CH3 t-C4H9 油
I-3-b-3  CH3  CH3  CH3  C2H5 CH3 环丙基 油
I-3-b-4  CH3  CH3  CH3  C2H5 CH3 Cl-CH2-C(CH3)2 油
实施例(I-3-c-1)制备：
先在15ml无水二氯甲烷中加入1.0g(3.6mmol)实施例I-3-a-1化合物，随后加入0.75ml(1.5当量)三乙胺。在用冰冷却下加入0.61ml(0.64g，4.68mmol)6-氯甲酸异丁酯在3ml无水二氯乙烷中的溶液。在室温下搅拌混合物2小时。用10％浓度的柠檬酸洗二次，合并的水相用二氯甲烷萃取。合并的有机相用1N NaOH洗二次，碱性的水相用二氯甲烷萃取。最后，将合并的有机相干燥和浓缩。
产量1.32g(97％理论值)，油状物。
1H-NMR(400MHz，DMSO)：
δ＝0.60-0.70  m，6H，CH(CH3)2
    1.00-1.05  m，3H，CH2CH3
    1.50-1.60  m，1H，CH(CH3)2
    1.70-1.76  d，3H，C(CH3)
    1.90-2.02  m，2H，CH2CH3
    2.05-2.20  m，9H，ArCH3
    3.65-3.72  m，2H，OCH2
    6.75-6.80  d，1H，邻Ar-H
    7.01       s，1H，间Ar-H实施例(I-3-c-2)
式(I-3-c-2)化合物用类似于实施例(I-3-c-1)的方式得到，为油状物：实施例(IV-1)
Figure A9619651301182
A：将25g(98mmol)式(XXXII-1)化合物和1滴二甲基甲酰胺与17.5g(147mmol)亚硫酰氯在100ml甲苯中在室温下搅拌5分钟，然后在100℃下搅拌，直到不再放气。在高真空下去除挥发性组分。B：在用冰冷却下将72ml(118mmol)丁基锂(1.6M)逐滴加到18ml(130mmol)二异丙胺在100ml THF中的溶液里，在此温度下再搅拌混合物15分钟。然后在0℃下加入溶在40ml THF中的18.8g(108mmol)实施例(XXIV-3)化合物，在该温度下搅拌混合物30分钟。接着在0℃下逐滴加入溶在40ml THF中的按照A制得的酰基氯，在室温下搅拌此混合物1小时。随后加入350ml MTB醚和几滴水，该混合物用10％浓度的氯化铵溶液萃取，干燥并浓缩。粗产物(40g)用柱层析法纯化(流动相为10∶1的环己烷/乙酸乙酯)。产量27.0g(64％理论值)，油状物。1H-NMR(CDCl3，400MHz)：δ＝0.80-0.95  m，3H，CH2CH3
1.42       s，3H，C-CH3
1.65-2.05  m，2H，CH2CH3
2.15-2.35  m，9H，ArCH3
3.10-3.45  m，2H，SCH2
3.70-3.80  m，6H，OCH3
6.70-7.30  m，6H，Ar-H实施例(I-4-a-1)
Figure A9619651301201
将6.7g(30mmol)2-(2，4，5-三甲基苯基)氯羰基乙烯酮与4.3g(30mmol)4，5-二氢-2，2，5，5-四甲基-3-(2H)-呋喃酮一起在200℃下加热4小时。以甲苯/乙醇(20∶1)作为流动相在硅胶上柱层析后得到4.6g产物(Δ46％理论值)，熔点：182-184℃。
以下的式(I-4-a)化合物根据一般的制备信息以类似方式得到：表8
Figure A9619651301211
实施例(I-4-b-1)
先在25ml乙酸乙酯中加入2.5g(7.5mmol)化合物(I-4-a-1)，然后加入0.75g三乙胺，在0℃下逐滴加入0.6g乙酰氯在20ml乙酸乙酯中的溶液。混合物在室温下搅拌20小时，分离出沉淀，产物用50ml半浓的氯化钠溶液洗，用硫酸钠干燥，减压蒸发。残余物用50∶1的甲苯/丙酮在硅胶上层析。
产量：0.8g(Δ29％理论值)，熔点：143-144℃。
列在下表中的式I-4-b化合物根据一般的制备信息以类似于实施例I-4-b-1的方式制备。表9 实施例(I-4-c-1)
Figure A9619651301231
先在20ml乙酸乙酯中加入1.7g(5mmol)化合物(I-4-a-3)，再加入0.5g(5mmol)三乙胺，在0℃下逐滴加入0.5g(5mmol)氯甲酸甲酯在5ml乙酸乙酯中的溶液。在室温下搅拌混合物20小时，分离出沉淀物，产物用50ml半浓的氯化钠溶液洗二次，用硫酸钠干燥，减压浓缩。残余物用30∶1的甲苯/丙酮在硅胶上层析。产量1.0g(51％理论值)，熔点144-146℃。
以下的式(I-4-c)化合物根据一般的制备信息以类似方式得到：表10
实施例号 X  Y   Z   A  D  R2  L  M   熔点℃
 I-4-c-2 CH3  CH3  CH3  CH3  2-吡啶基 CH3  O  O  160-162
 I-4-c-3 CH3  CH3  CH3  CH3  2-吡啶基 CH(CH3)-C2H5  O  O  107-109
实施例(I-5-a-1)
在50℃下，2.2g(10mmol)2-(2，4，5-三甲基苯基)氯代羰基乙烯酮与1.6g(10mmol)4-氟硫代苯甲酰胺在80ml甲苯中加热6小时。滤出沉淀，用环己烷洗，干燥。得到2.8g产物(82％理论值)，熔点215-216℃。实施例(XXIII-1)
Figure A9619651301242
在室温下将247g(1.162mol)实施例(XXIV-1)化合物(75％纯度)逐滴加到100g(1.785mol)KOH在130ml水和260ml甲醇中的混合物里。冷却后用300ml水稀释，用乙酸乙酯萃取。水相用半浓的盐酸酸化，抽气滤出沉淀并干燥。
产量：77g(45％理论值)，熔点119-121℃。实施例(XXIII-2)
以类似于实施例(XXIII-1)的方式得到2，4，5-三氯苯乙酸，熔点：112-115℃。2，4，5-三甲基苯乙酸的制备
Me＝CH3实施例(XXIII-3)
将286g(1.4mol)66％纯度的1，2，4，5-四甲基苯溶在563ml四氯化碳中，在室温下依次加入27.5g(0.15mol)N-溴丁二酰亚胺和0.4g苯甲酰氯。混合物加热至80℃，分批加入248g(1.39mol)N-溴丁二酰亚胺。此后，混合物在80℃下再搅拌30分钟，然后冷却至室温。抽气滤出固体，溶剂在20毫巴下通过一个固体桥路脱除。残余物随后在高真空下蒸馏，得到226g(理论值的66％)纯度86％的2，4，5-三甲基苄基溴，在0.05毫巴下沸点为95℃。
将226g(0.91mol)2，4，5-三甲基苄基溴(86％纯度)在94ml甲苯中的溶液于60-80℃下逐滴加到57g(1.16mol)氰化钠在63ml水和0.6g Aliquat 336中的溶液里，随后将混合物在80℃下搅拌4小时。冷却至室温后，分离开两相，有机相用水洗二次，用NaCl溶液洗二次，干燥和浓缩。蒸馏后得到103g(70％)2，4，5-三甲基苯乙腈，纯度99％，0.2毫巴下的沸点为120℃。
在室温下向2662ml水中逐滴加入2118ml浓硫酸，将溶液加热至90℃。在此温度下将称量出的335g(2.23mol)2，4，5-三甲基苯乙腈加入到半浓硫酸中，混合物随后在100℃下搅拌8小时。冷却后将反应混合物在激烈搅拌下倒入冰水中，抽气过滤。固体用水洗几次，随后用石油醚洗，干燥。得到358g(90％理论值)的2，4，5-三甲基苯乙酸，熔点123-125℃。
列在下面表11中的式(XXIII)新的苯乙酸根据一般的制备信息以类似于实施例(XXIII-1)和(XXIII-3)的方式制备。表11
Figure A9619651301261
实施例号  X  Y  Z   熔点℃
 XXIII-4  Cl  Br  CH3  118-120
 XXIII-5  Cl  CN  CH3  164-169
 XXIII-6  Br  CH3  Cl  123-125
 XXIII-7  Br  CH3  CH3  122
 XXIII-8  CH3  Br  Cl  148-150
 XXIII-9  F  Cl  OCH3
 XXIII-10  Cl     -O-CF2-O-  115-119
 XXIII-11  Cl  Cl  CH3  101
 XXIII-12  CH3  Br  CH3  141
 XXIII-13  Cl  CH3  Cl  112
 XXIII-14  Br     -(CH2)3-  143
 XXIII-15  Cl  Cl  F  118
除了其中X，Y，Z＝CH3和X，Y，Z＝Cl的化合物以外，式(XXIII)化合物是新化合物。实施例(XXIV-3)
Figure A9619651301271
将35g(0.143moL)2-氯-4-溴-5-甲基苯基乙酸甲酯和31gCuCN在350ml二甲基甲酰胺中回流加热1天。减压脱除溶剂，残余物分配在水和叔丁基甲基醚之中，将有机相干燥并蒸发。
产量：18g。
列在表12中的式(XXIV)中的新的苯乙酸酯以类似于实施例(XXIV)的方式制备。表12
Figure A9619651301272
实施例号 X  Y  Z 物理常数
 XXIV-4  Cl  Br  CH3  mp.：41-43℃
 XXIV-5  Br  CH3  Cl  mp.：37-38℃
 XXIV-6  Br  CH3  CH3  Kp0.03毫巴89-91℃
 XXIV-7  CH3  Br  Cl  Kp0.07毫巴107-110℃
 XXIV-8  Cl     -O-CF2-O-  油
 XXIV-9  Cl  Cl  CH3  Kp0.4毫巴89-91℃
 XXIV-10  CH3  Br  CH3  Kp0.03毫巴96-98℃
 XXIV-11  Br     -(CH2)3-  Kp0.2毫巴130-135℃
除其中X，Y，Z＝CH3和其中X，Y，Z＝Cl的化合物以外，式(XXIV)化合物是新化合物。实施例(XXIV-1)
Figure A9619651301281
在室温下将700ml浓度30％的甲醇钠甲醇溶液逐滴加到347g(0.948mol)实施例(XXV-1)化合物(纯度74.3％)在410ml甲醇中的溶液中，将混合物加热回流5小时，冷却到室温，逐滴加入110ml浓硫酸。将混合物回流沸腾1小时，蒸走甲醇，固体残余物溶于水中。分出有机相，水相用1.5L二氯甲烷萃取二次。合并的有机相用硫酸钠干燥，浓缩。
产量：247g浅黑色油，Δ92％理论值，含量75％(气相色谱)。实施例(XXIV-2)
Figure A9619651301282
以类似于实施例(XXIV-1)的方式得到2，4，5-三氯苯乙酸甲酯，为浅黑色油状物，产量为理论值的95％，纯度80％(气相色谱)。实施例(XXV-1)
将2205g(22.7mol)1，1-二氯乙烯逐滴加到229.7g(2.272mol)叔丁腈和254.8g(1.775mol)无水氯化铜在990ml无水乙腈中的彻底冷却的混合物里，混合物保持在30℃以下。然后在低于30℃的温度下逐滴加入232g(1.49mol)4-氯-2，5-二甲基苯胺和1500ml无水乙腈的混合物。在室温下搅拌该混合物直至不再放出气体，随后小心地倒入6升20％浓度的盐酸中，用总计6升的甲基叔丁基醚(MTBE)萃取几次。合并的有机相用20％浓度的盐酸洗，干燥和浓缩。将剩下的油状物精馏。
产量：347g浅黑色油，Δ63％理论值，含量74％(气体色谱法)。实施例(XXV-2)
以类似于实施例(XXV-1)的方式得到2-(2，4，5-三氯苯基)-1，1，1-三氯乙烷，为浅黑色油状物，产率为理论值的81％，含量78％。
列在表13中的式(XXV)的1，1，1-三氯-2-苯基乙烷以类似于实施例(XXV-1)的方式制备。表13
Figure A9619651301291
实施例号   X  Y  Z 物理常数
XXV-3  Cl  Br  CH3 熔点：82-84℃
XXV-4  Br  CH3  Cl 油状物*
XXV-5  Br  CH3  CH3 油状物*
XXV-6  CH3  Br  Cl 油状物*
XXV-7  Cl     -O-CF2-O- 油状物*
XXV-8  Cl  Cl  CH3 熔点：70-72℃
XXV-9  CH3  Br  CH3 油状物*
XXV-10  Br     -(CH2)3- 油状物*
该油状物不经进一步纯化直接用于制备式(XXIV)化合物。式(XXV)化合物中除其中X、Y、Z＝Cl的以外均为新化合物。2，4，5-三甲基苯基羰基乙烯酮的合成2，4，5-三甲基苯基乙酸甲酯
Figure A9619651301301
将100g(0.56mol)2，4，5-三甲基苯乙酸溶于230ml甲醇中，加入6ml浓盐酸，将混合物回流加热10小时。然后冷却至室温，减压除去甲醇。将残余物于搅拌下加到53g碳酸钠在260ml水中的溶液里，用200ml甲苯萃取有机相。将有机相分离，干燥，浓缩，将残余物蒸馏。得到48.6g2，4，5-三甲基苯乙酸甲酯，在0.2毫巴下沸点86℃。2-(2，4，5-三甲基苯基)丙二酸二甲酯
Figure A9619651301302
先将18.6g(0.62mol，80％纯度)氢化钠加到384ml碳酸二甲酯中，并将混合物加热至约80℃。随后逐滴加入溶在100ml碳酸二甲酯中的48g(0.25mol)2，4，5-三甲基苯乙酸甲酯，将混合物加热回流4小时。冷却至室温，用乙醇破坏掉多余的氢化钠，将混合物倒入1500ml冰水中。用6N盐酸将pH调节到4-5，有机相用甲苯萃取。分离出有机相，干燥，浓缩，残余物不经进一步纯化直接用于下一步骤，得到51.6g油状的2-(2，4，5-三甲基苯基丙二酸)二甲酯。1H-NMR(CDCl3)：δ＝7.12(s,1H)，6.98(s，1H)；4.84(s，1H)，3.75(s，6H)；2.27(s，3H)；2.23(s，3H)；2.21ppm(s，3H).2-(2，4，5-三甲基苯基)丙二酸
在室温下将51.6g(0.21mol)2-(2，4，5-三甲基苯基)丙二酸二甲酯逐滴加到180ml甲醇和38.1g(0.68mol)氢氧化钾在92ml水中的溶液里。将混合物加热回流5小时后冷却到室温，浓缩。
将残余物搅入冰水中，用少量甲苯洗该混合物。用浓盐酸将此水溶液酸化至pH1，同时用冰冷却，抽气滤出沉淀物，得到30.3g 2-(2，4，5-三甲基苯基)丙二酸。1H-NMR(d6-DMSO)：δ＝7.03(s，1H)；6.95(s，1H)；4.66(s，1H)；2.17(s，3H)；2.16ppm(s，6H)2，4，5-三甲基苯基氯羰基乙烯酮
将30g 2-(2，4，5-三甲基苯基)丙二酸悬浮在50-60℃的60ml甲苯中，逐滴加入62.5ml亚硫酰氯。随后将混合物在90-100℃下加热15小时，然后冷却，用惰性气体赶走挥发性组分，蒸走多余的亚硫酰氯。分离出30.6g作为残余物的2，4，5-三甲基苯基氯羰基乙烯酮。1H-NMR(CDCl3)：δ＝7.07(s，2H)；2.27(s，3H)；2.22(s，3H)；2.21ppm(s，3H).使用实施例：实施例A猿叶虫幼虫试验
溶剂：7份重量的二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述重量的溶剂和所述重量的乳化剂混合，此浓缩物用水稀释至所要求的浓度。
将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入到所要浓度的活性化合物制剂中进行处理，在叶子仍潮湿时放上辣根猿叶虫幼虫(Phaedoncochleariae)。
在指定时间后测定杀灭率％。100％意味着甲虫幼虫已全部被杀死；0％指没有一只甲虫幼虫被杀死。
在此试验中，例如制备实施例I-4-b-1和I-4-a-4化合物在活性浓度为0.1％下7天后杀死率为100％。实施例B小菜蛾试验
溶剂：7份重量二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1份重量活性化合物与所述重量的溶剂及乳化剂混合，用水将此浓缩物稀释至所要的浓度。
将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入到所要浓度的活性化合物制剂中进行处理，在叶子仍潮湿时放上小菜蛾毛虫(Plutella maculipennis)。
在指定时间后测定杀灭率％，100％意味着所有毛虫均被杀死；0％是指没有一只毛虫被杀死。
在此试验中，例如制备实施例I-1-a-1、I-1-b-2、I-1-c-1、I-4-a-3、I-4-a-1、I-4-b-1和I-4-a-4化合物在活性化合物浓度为0.1％下7天后杀死率为100％。实施例C草地贪夜蛾试验
溶剂：7份重量二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1重量份的活性化合物与所述数量的溶剂及乳化剂混合，用水将该浓缩物稀释至所要的浓度。
将甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入到所要浓度的活性化合物制剂中进行处理，在叶子仍潮湿时放上草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)的毛虫。
在指定时间后测定杀灭％。100％意味着所有的毛虫均被杀死；0％是指没有一只幼虫被杀死。
在此试验中，例如制备实施例I-1-a-1、I-1-b-2、I-4-a-3、I-4-a-1、I-4-b-1和I-4-a-4化合物在活性化合物浓度为0.1％时7天后杀死率为100％。实施例D黑尾叶蝉试验
溶剂：7份重量二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1份重量的活性化合物与所述重量的溶剂及乳化剂混合，用水将此浓缩物稀释至所要的浓度。
将稻秧浸入所要浓度的活性化合物制剂中进行处理，在秧苗还潮湿时放上黑尾叶蝉的毛虫。
在指定时间后测定杀灭率％。100％意味着全部叶蝉均被杀死；0％是指没有一只叶蝉被杀死。
在此试验中，例如制备实施例I-2-a-2、I-2-a-3、I-2-b-4、I-2-b-5、I-1-a-1、I-1-b-2、I-1-c-1、I-1-b-1、I-1-b-3、I-1-c-2、I-1-c-3、I-4-a-3和I-4-a-4在活性化合物浓度为0.1％时6天后杀死率为100％。实施例E桃蚜试验
溶剂：7份重量二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1份重量的活性化合物与所述重量的溶剂和乳化剂混合，用水将此浓缩物稀释至所要的浓度。
将严重滋生桃蚜(Myzus persicae)的甘蓝叶(Brassica oleracea)浸入所要浓度的活性化合物制剂中进行处理。
在指定时间后测定杀灭率％。100％意味着全部毛虫均被杀死；0％是指没有一只蚜虫被杀死。
在此试验中，例如制备实施例I-2-a-1、I-2-b-4、I1-b-2、I-1-b-3、I-1-c-2和I-4-a-4在0.1％的活性化合物浓度下6天后杀死率为100％。实施例F棉叶螨试验(抗OP/浸入处理)
溶剂：7份重量二甲基甲酰胺
乳化剂：1份重量烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1份重量的活性化合物与所述重量的溶剂及乳化剂混合，用水将该浓缩物稀释至所要的浓度。
将被棉叶螨(Tetranychus urticae)严重滋生的豆株(菜豆)浸入所要浓度的活性化合物制剂中进行处理。
在指定时间后测定杀灭率％。100％意味着所有的叶螨均被杀死；0％则指没有一只叶螨被杀死。
在此试验中，例如，制备实施例I-2-b-2、I-2-b-1、I-1-b-2和I-4-b-1的化合物在0.1％的活性化合物浓度下13天后杀死率至少为98％。实施例G苗前试验
溶剂：5份重量丙酮
乳化剂：1份重量烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂，将1份重量的活性化合物与所述重量的溶剂混合，加入所述数量的乳化剂，用水将浓缩物稀释至所要的浓度。
将试验植物的种子播种在普通土壤上，24小时后用活性化合物制剂浇灌。每单位面积上的水量宜保持一致。制剂中的活性化合物浓度并不重要，只有每单位面积上施用的活性化合物数量才起决定作用。
三周后，与未处理的对照样的发育情况比较，将植物受损伤的程度按损伤％分级。
数字表示：
0％＝无作用(与未处理对照样相同)
100％＝完全毁坏
在此试验中，例如，制备实施例I-4-a-3在施用量为例如500g/公顷时，使鼠尾看麦娘损伤90％，野燕麦损伤96％，狗尾草损伤95％，而甜菜的耐受性良好。实施例H用蝇幼虫试验/抑制发育作用试验动物：铜绿蝇所有幼虫阶段(抗OP)
      [蛹和成虫(未与活性化合物接触)]溶剂：35份重量乙二醇单甲醚
  35份重量壬基酚聚乙二醇醚
为制备合适的制剂，将3份重量活性化合物与七份上述的溶剂/乳化剂混合物混合，用水将这样得到的乳状液浓缩物稀释至所要的特定浓度。
对于每种浓度，在玻璃管内向1cm3马肉上加30-50个幼虫，吸取500μl要试验的稀释液滴于其上。将玻璃管放在塑料烧杯中，烧杯底用海滩沙盖住，存放在气候控制室内(26℃±1.5℃，相对湿度70％±10％)。24小时和48小时后检查作用情况(杀幼虫作用)。在幼虫出土后(约72小时)，取出玻璃管，在烧杯上放上多孔塑料盖。在1.5倍发育时间(对照蝇的孵化时间)后，计数已孵出的蝇和蛹/蛹情形。
作用的判断标准是在处理过的幼虫中48小时后发生死亡(杀幼虫作用)，或抑制从蛹羽化成成虫，或抑制蛹形成。一种物质的体外作用判断标准是对蛹发育的抑制或在成虫阶段之前阻止其发育。100％杀幼虫作用意味着48小时后所有幼虫均死亡。100％抑制发育作用意味着没有蝇成虫羽化出来。
在此试验中，制备实施例I-4-a-1化合物在1000rpm的活性化合物浓度下效果为100％。实施例I抗微小牛蜱试验/抗SP的Parkhurst品系
试验动物：饱食的雌性成虫
溶剂：二甲基亚砜
将20mg活性化合物溶在1ml二甲基亚砜中，更低浓度液则通过在同一溶剂中稀释制备。
试验以五次重复测定的方式进行。将1μl溶液注入蜱的腹部，将蜱转移到盘中保存在气候控制室内。通过对产卵的抑制来确定作用效果。100％意味着没有蜱产卵。
在此试验中，例如制备实施例I-4-a-1和I-4-b-1化合物在每只蜱20μg的活性化合物浓度下效果为100％。

Claims (18)

1.式(I)化合物其中X代表卤素、烷基、链烯基、炔基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基，
Y代表氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、氰基或硝基，
Z代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、羟基、氰基、硝基，或者代表均可任选取代的苯氧基、苯硫基、5至6元杂芳氧基、5至6元杂芳硫基、苯基烷氧基或苯基烷硫基，
Y和Z与它们所键合的碳原子一起代表一个环基，它可被任选取代和任选地插入杂原子，其中X具有上述含义之一，
Het代表下述基团之一 其中A代表氢；或代表烷基、链烯基、烷氧基烷基、聚烷氧基烷基或烷硫基烷基，它们均可任选地被卤素取代，或代表饱和或不饱和且可被任选取代的环烷基或杂环基；或代表均可被卤素、烷基、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基、氰基或硝基任选取代的芳基、芳烷基或杂芳基，
B代表氢、烷基或烷氧基烷基，或者
A和B与它们所键合的碳原子一起代表一个饱和或不饱和的、任选取代的碳环或杂环基，
D代表氢，或代表任选取代的下述基团：烷基、链烯基、炔基、烷氧烷基、聚烷氧烷基、烷硫基烷基、饱和或不饱和的环烷基、饱和或不饱和的杂环基、芳烷基、芳基、杂芳基烷基或杂芳基，或
A和D与它们所键合的原子一起代表一个碳环或杂环基，它们均可被任选取代，
G代表氢(a)，或代表以下一种基团
E(f)或
Figure A9619651300033
其中E代表一个金属离子等价物或一个铵离子，
L代表氧或硫，
M代表氧或硫，
R1代表烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或聚烷氧基烷基，它们均可被卤素任选取代，或代表均可被卤素、烷基或烷氧基任选取代的环烷基或杂环基，或代表均可被任选取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳氧基烷基，
R2代表均可被卤素任选取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基或聚烷氧基烷基，或代表均可被任选取代的环烷基、苯基或苄基，
R3、R4和R5各自独立地代表烷基、烷氧基、烷氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基或环烷基硫基，它们均可任选地被卤素取代，或者代表均可任选取代的苯基、苯氧基或苯硫基，以及
R6和R7各自独立地代表氢，或代表均可任选地被卤素取代的烷基、环烷基、链烯基、烷氧基或烷氧基烷基，或代表均可任选取代的苯基或苄基，或者，R6和R7与它们所键合的N原子一起形成一个环基，该环基可任选地含有氧或硫，并可任选地被取代。
2.权利要求1的式(I)化合物，其中
X代表卤素、C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基，
Y代表氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基，
Z代表卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、羟基、氰基或硝基，或者代表均可任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯氧基、苯硫基、噻唑氧基、吡啶氧基、嘧啶氧基、吡唑氧基、苯基-C1-C4烷氧基或苯基-C1-C4烷硫基，或
Y和Z一起代表C3-C4链烷二基或C3-C4链烯二基，它们可任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C1-C4卤代烷基取代，且其中一至三个成员可以任选地和各自独立地被氧、硫、氮或羰基代替，X具有上述含义之一，
Het代表下述基团之一
A代表氢；或代表均可任选被卤素取代的C1-C12烷基、C2-C8链烯基、C1-C10烷氧基-C1-C8烷基、聚C1-C8烷氧基C1-C8烷基或C1-C10烷硫基C1-C6烷基，或代表可任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代且其中一或二个亚甲基可任选被氧和/或硫代替的C3-C8环烷基，或代表苯基、萘基、苯基-C1-C6烷基、萘基-C1-C6烷基或有5或6个环原子且其中1-3个杂原子选自氧、硫和氮的杂芳基；它们均可被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、氰基或硝基任选取代。
B代表氢、C1-C12烷基或C1-C8烷氧基-C1-C6烷基，或
A、B和它们所键合的碳原子一起代表C3-C10环烷基或C5-C10环烯基，其中一个亚甲基任选被氧或硫代替，且它们可任选地被C1-C8烷基、C3-C10环烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤素或苯基取代，或
A、B和它们所键合的碳原子一起代表C5-C6环烷基，该基团被一个任选含1或2个氧和/或硫原子的亚烷二基取代，或被一个亚烷二氧基或亚烷二硫基取代，该取代基与它们所键合的碳原子一起形成另一个5-8元环，或
A、B和它们所键合的碳原子一起代表C3-C8环烷基或C5-C8环烯基，其中两个取代基与它们所键合的碳原子一起代表一个C3-C6链烷二基、C3-C6链烯二基或C4-C6链二烯二基，它们均可任选地被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素取代，且其中均有一个亚甲基可任选地被氧或硫代替，
D代表氢，或代表均可任选被卤素取代的C1-C12烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C1-C10烷氧基-C2-C8烷基、聚C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或C1-C10烷硫基-C2-C8烷基；或代表C3-C8环烷基，它可任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷基取代，且其中的一个或两个不直接相邻的亚甲基可任选地被氧和/或硫代替；或代表苯基，有5-6个环原子和1或2个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳基，苯基-C1-C6烷基，或有5-6个环原子和1-2个选自氧、硫和氮的杂原子的杂芳基-C1-C6烷基，它们均可任选地被卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、氰基或硝基取代，或
A和D一起代表C3-C6链烷二基、C3-C6链烯二基或C4-C6链二烯二基，它们中均有一个亚甲基可任选地被氧或硫代替，且它们均可任选地被卤素或被任选地有卤素取代基的C1-C10烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C3-C7环烷基、苯基或苄氧基取代；或被另一个C3-C6链烷二基、C3-C6链烯二基或C4-C6链二烯二基取代，它们形成一个稠合的环，其中均有一个亚甲基可任选地被氧或硫代替，且可任选地被C1-C6烷基取代，或
A和D一起代表一个C3-C6链烷二基或C3-C6链烯二基，它们均可任选地含有下述基团之一 或
Figure A9619651300071
G优选代表氢(a)，或代表以下一种基团
Figure A9619651300072
E(f)或 其中E代表一个金属离子等价物或一个铵离子，L代表氧或硫，M代表氧或硫，
R1代表均可任选被卤素取代的C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基或聚C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，或代表任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代且其中的1或2个亚甲基可任选被氧和/或硫代替的C3-C8环烷基，
或代表苯基，它可任选地被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺酰基取代，
或代表苯基-C1-C6烷基，它可任选地被卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代，
或代表5或6元的杂芳基，它有1或2个选自氧、硫和氮的杂原子，且可任选地被卤素或C1-C6烷基取代，
或代表可任选被卤素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基，
或代表5或6元杂芳氧基-C1-C6烷基，它有1或2个选自氧、硫和氮的杂原子，且可任选地被卤素、氨基或C1-C6烷基取代，
R2代表均可任选被卤素取代的C1-C20烷基、C2-C20链烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基或聚-C1-C8烷氧基-C2-C8烷基，
或代表可任选被卤素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8环烷基，
或代表苯基或苄基，它们均可任选地被卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代，
R3代表任选被卤素取代的C1-C8烷基，或代表均可任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基，
R4和R5各自独立地代表均可被卤素任选取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、二(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基或C3-C8烯硫基，或代表均可被卤素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基任选取代的苯基、苯氧基或苯硫基，
R6和R7各自独立地代表氢，或代表均可任选被卤素取代的C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8链烯基或C1-C8烷氧基-C2-C8烷基，或代表均可被卤素、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基或C1-C8烷氧基任选取代的苯基或苄基，或者R6与R7一起代表一个可任选被C1-C6烷基取代、且其中一个亚甲基可任选被氧或硫代替的C3-C6亚烷基，
R13代表氢，或可任选被卤素取代的C1-C8烷基或C1-C8烷氧基，或代表可任选被卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代且其中一个亚甲基可任选被氧或硫代替的C3-C8环烷基，或代表均可任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基、苯基-C1-C4烷基或苯基-C1-C4烷氧基，
R14代表氢或C1-C8烷基，或
R13和R14一起代表C4-C6链烷二基，
R15和R16相同或不同，代表C1-C6烷基，或
R15和R16一起代表一个C2-C4链烷二基，它可任选地被C1-C6烷基取代，或者被可任选被卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基取代，
R17和R18各自独立地代表氢，或代表可任选被卤素取代的C1-C8烷基，或代表可任选被卤素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基，或
R17和R18与它们所键合的碳原子一起代表C5-C7环烷基，它可任选被C1-C4烷基取代，且其中的一个亚甲基可任选地被氧或硫代替，
R19和R20各自独立地代表C1-C10烷基、C2-C10链烯基、C1-C10烷氧基、C1-C10烷氨基、C3-C10烯氨基、二(C1-C10烷基)氨基或二(C3-C10链烯基)氨基。
3.权利要求1的式(I)化合物，其中
X代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基，
Y代表氢、氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、氰基或硝基，
Z代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、羟基、氰基或硝基，或代表均可被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基或氰基任选取代的苯氧基或苄氧基，或
Y和Z一起特别优选代表C3-C4链烷二基或C3-C4链烯二基，它们可任选地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷基取代，且它们中的一个或两个不直接相邻的碳原子可以彼此独立地任选被氧、硫或氮代替，X具有上述含义之一，
Het特别优选代表以下基团之一
Figure A9619651300101
A代表氢，或代表均可任选被氟或氯取代的C1-C10烷基、C2-C6链烯基、C1-C8烷氧基-C1-C6烷基、聚C1-C6烷氧基-C1-C6烷基或C1-C8烷硫基-C1-C6烷基；或代表C3-C7环烷基，它可任选地被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代，且其中一或二个亚甲基可任选地被氧和/或硫代替；或代表均可任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、三唑基、吡唑基、吲哚基、噻唑基、噻吩基或苯基-C1-C4烷基，
B代表氢、C1-C10烷基或C1-C6烷氧基C1-C4烷基，或
A、B和它们所键合的碳原子一起代表C3-C8环烷基或C5-C8环烯基，它们均有一个亚甲基可任选地被氧或硫代替，且它们可任选地被C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、氟、氯或苯基取代，或
A、B和它们所键合的碳原子一起代表C5-C6环烷基，它被任选含有一或二个氧或硫原子的亚烷二基取代，或被亚烷二氧基或亚烷二硫基取代，该取代基与它们所键合的碳原子一起形成另一个5-7元环，或
A、B和它们所键合的碳原子一起代表C3-C6环烷基或C5-C6环烯基，其中两个取代基与它们所键合的碳原子一起代表均可任选被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氟、氯或溴取代的C3-C5链烷二基、C3-C5链烯二基或丁二烯二基，其中均有一个亚甲基可任选地被氧或硫代替，
D代表氢；或代表均可任选被氟或氯取代的C1-C10烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、C1-C8烷氧基-C2-C6烷基、聚C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或C1-C8烷硫基-C2-C6烷基；或者代表C3-C7环烷基，它可任选被氟、氯、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1C2卤代烷基取代，且其中一或二个不直接相邻的亚甲基可任选地被氧和/或硫代替；或代表苯基、呋喃基、咪唑基、吡啶基、噻唑基、吡唑基、嘧啶基、吡咯基、噻吩基、三唑基或苯基-C1-C4烷基，它们均可任选地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、氰基或硝基取代，或
A和D一起代表一个C3-C5链烷二基或C3-C5链烯二基，其中均有一个碳原子可任选地被氧或硫代替，且它们可任选地被氟、氯或者被均可被氟或氯任选取代的C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基、苯基或苄氧基取代，或者
它们均可任选地含有一种下述基团： 或
Figure A9619651300113
G代表氢(a)，或代表以下基团之一：
E(f)  或 其中E代表一个金属离子等价物或一个铵离子，L代表氧或硫，M代表氧或硫，
R1代表C1-C16烷基、C2-C16链烯基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基或聚-C1-C6烷氧基-C1-C6烷基，它们均可任选地被氟或氯取代；或代表C3-C7环烷基，它可任选被氟、氯、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基取代，且其中一或二个亚甲基可任选地被氧和/或硫代替，
或代表可任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4烷磺酰基取代的苯基，
或代表可任选被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基取代的苯基-C1-C4烷基，
或代表均可任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基，
或代表可任选被氟、氯、溴或C1-C4烷基取代的苯氧基-C1-C5烷基，或
代表均可任选被氟、氯、溴、氨基或C1-C4烷基取代的吡啶氧基-C1-C5烷基、嘧啶氧基-C1-C5烷基或噻唑氧基-C1-C5烷基，
R2代表均可任选被氟或氯取代的C1-C16烷基、C2-C16链烯基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基或聚-C1-C6烷氧基-C2-C6烷基，
或代表可任选被氟、氯、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C3-C7环烷基，或
代表均可任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C3卤代烷基或C1-C3卤代烷氧基取代的苯基或苄基，
R3代表可任选被氟或氯取代的C1-C6烷基，或代表均可任选地被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2卤代烷基、氰基或硝基取代的苯基或苄基，
R4和R5各自独立地代表均可任选被氟或氯取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C3-C4烯硫基，或代表可任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3卤代烷硫基、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基，
R6和R7各自独立地代表氢，或代表均可被氟或氯任选取代的C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯基或C1-C6烷氧基-C2-C6烷基，或代表均可被氟、氯、溴、C1-C5卤代烷基、C1-C5烷基或C1-C5烷氧基任选取代的苯基或苄基，或者R6与R7一起代表一个C3-C6亚烷基，它可被C1-C4烷基任选取代，且其中一个亚甲基可任选地被氧或硫代替，
R13代表氢；或代表均可被氟或氯任选取代的C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；或代表可被氟、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基任选取代，且其中一个亚甲基可任选被氧或硫代替的C3-C7环烷基；或代表均可被氟、氯、溴、C1-C5烷基、C1-C5烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、硝基或氰基任选取代的苯基、苯基-C1-C3烷基或苯基-C1-C2烷氧基，
R14代表氢或C1-C6烷基，或
R13和R14一起代表C4-C6链烷二基。
R15和R16相同或不同，代表C1-C4烷基，或
R15和R16一起代表一个C2-C3链烷二基，它可任选地被C1-C4烷基取代，或任选地被苯基取代，该苯基可任选地被氟、氯、溴、C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、硝基或氰基取代。
4.权利要求1的式(I)化合物，其中
X代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，
Y代表氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，
Z代表氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氰基或硝基，或
Y和Z一起代表C3-C4链烷二基，它可任选地被氟、氯、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基或三氟甲基取代，且其中两个不直接相邻的成员可任选地被氧代替，X具有上述含义，
Het代表以下基团之一
Figure A9619651300141
A代表氢；或代表均可被氟或氯任选取代的C1-C8烷基、C2-C4链烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基、聚-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C6烷硫基-C1-C4烷基；或代表C3-C6环烷基，它可任选地被氟、氯、甲基或甲氧基取代，且其中一或二个亚甲基可被氧和/或硫任选取代；或代表苯基、吡啶基或苄基，它们均可任选地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代，
B代表氢、C1-C8烷基或C1-C4烷氧基C1-C2烷基，或
A、B和它们所键合的碳原子一起代表C3-C8环烷基或C5-C8环烯基，其中均有一个亚甲基可任选地被氧或硫代替，且它们可任选地被甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环己基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、氟、氯或苯基取代，或
A、B和它们所键合的碳原子一起代表C5-C6环烷基，它被一个任选含有一个氧或硫原子的亚烷二基取代或被一个亚烷二氧基取代，该取代基与它所键合的碳原子形成另一个5或6元环，或
A、B和它们所键合的碳原子一起代表C3-C6环烷基或C5-C6环烯基，其中两个取代基和它们所键合的碳原子一起代表C3-C4链烷二基、C3-C4链烯二基或丁二烯二基，且其中均有一个亚甲基可任选地被氧或硫代替，
D代表氢；或代表C1-C8烷基、C3-C4链烯基、C3-C4炔基、C1-C6烷氧基-C2-C4烷基、聚C1-C4烷氧基-C2-C4烷基、C1-C4烷硫基-C2-C4烷基或C3-C6环烷基，它们均可任选地被氟或氯取代，且其中一或二个不直接相邻的亚甲基可任选地被氧和/或硫代替；或代表苯基、呋喃基、吡啶基、噻吩基或苄基，它们均可任选地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代，或
A和D一起代表一个C3-C5链烷二基或C3-C5链烯二基，其中均可任选地用氧或硫代替一个亚甲基，且可任选地被氟、氯取代，或被均可任选地被氟或氯取代的C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C3-C6环烷基、苯基或苄氧基取代，
G代表氢(a)，或代表以下一种基团：
E(f)或 其中E代表一个金属离子等价物或一个铵离子，L代表氧或硫，M代表氧或硫，
R1代表均可任选被氟或氯取代的C1-C14烷基、C2-C14链烯基、C1-C4烷氧基-C1-C6烷基、C1-C4烷硫基-C1-C6烷基或聚-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基；或代表C3-C6环烷基，它可任选地被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代，且其中一或二个亚甲基可任选地被氧和/或硫代替，
或代表可任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、甲磺酰基或乙磺酰基取代的苯基，
或代表可任选地被氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苄基，
或代表均可任选地被氟、氯、溴、甲基或乙基取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基，
或代表可任选被氟、氯、甲基或乙基取代的苯氧基-C1-C4烷基，或
代表均可任选地被氟、氯、氨基、甲基或乙基取代的吡啶氧基-C1-C4烷基、嘧啶氧基-C1-C4烷基或噻唑氧基-C1-C4烷基，
R2代表均可任选地被氟或氯取代的C1-C14烷基、C2-C14链烯基、C1-C4烷氧基-C2-C6烷基或聚C1-C4烷氧基-C2-C6烷基，
或代表可任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基、异丙基或甲氧基取代的C3-C6环烷基，
或代表均可被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基任选取代的苯基或苄基，
R3代表可任选被氟或氯取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或叔丁基，或代表均可任选地被氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基，
R4和R5各自独立地代表均可任选地被氟或氯取代的C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氨基、二(C1-C4烷基)氨基或C1-C4烷硫基，或代表均可任选地被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代的苯基、苯氧基或苯硫基，
R6和R7各自独立地代表氢，或代表均可任选地被氟或氯取代的C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C3-C4链烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基，或代表均可任选地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基取代的苯基或苄基，或者R6和R7一起代表一个可任选被甲基或乙基取代的C5-C6亚烷基，且其中一个亚甲基可任选地被氧或硫代替。
5.制备权利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于，用以下方法得到以下化合物
(A)式(I-1-a)化合物其中A、B、X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义，可由式(II)化合物在稀释剂和碱存在下发生分子内缩合反应得到其中A、B、X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义，R8代表烷基，
(B)式(I-2-a)化合物
Figure A9619651300173
其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，可由式(III)化合物在稀释剂和碱存在下发生分子内缩合反应得到
Figure A9619651300174
其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含义，
(C)式(I-3-a)化合物
Figure A9619651300181
其中A、B、X、Y和Z具有上述含义，可由式(IV)化合物发生分子内环化反应得到，如果合适，在稀释剂和酸存在下反应
Figure A9619651300182
其中A、B、X、Y、Z和R8具有上述含义，W代表氢、卤素、烷基或烷氧基，
(D)式(I-4-a)化合物其中A、D、X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义，可由式(V)化合物或其式(Va)的甲硅烷基烯醇醚与式(VI)化合物反应得到，如果合适，在稀释剂和酸受体存在下反应
Figure A9619651300184
其中A和D具有上述含义，
Figure A9619651300191
其中A和D具有上述含义，R8′代表烷基，其中X、Y和Z具有上述含义，Hal代表卤素，
(E)式(I-5-a)化合物其中A、X、Y和Z具有上述含义，可由式(VII)化合物与式(VI)化合物反应得到，如果合适，在稀释剂和酸受体存在下反应
Figure A9619651300194
其中A具有上述含义，其中Hal、X、Y和Z具有上述含义，
如果合适，这样得到的上述式(I-1-b)至(I-5-b)化合物随后进行以下反应
(F)α)与式(VIII)的酰基卤反应
Figure A9619651300201
其中R1具有权利要求1中给出的含义，Hal代表卤素，或
β)与式(IX)的羧酸酐反应
R1-CO-O-CO-R1                 (IX)其中R1具有上述含义，
如果合适，在稀释剂和酸结合剂存在下反应，或
(G)与式(X)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应
R2-M-CO-Cl                     (X)其中R2和M具有权利要求1中给出的含义，如果合适，在稀释剂和酸结合剂存在下反应，或
(H)α)与式(XI)的氯一硫代甲酸酯或氯二硫代甲酸酯反应
Figure A9619651300202
其中M和R2具有上述含义，如果合适，在稀释剂和酸结合剂存在下反应，或
β)先后与二硫化碳和式(XII)化合物反应
R2-Hal                         (XII)其中R2具有上述含义，Hal代表氯、溴或碘，如果合适，在稀释剂和碱存在下反应，或
(I)与式(XIII)的磺酰氯反应
R3-SO2-Cl                     (XIII)其中R3具有权利要求1中给出的含义，如果合适，在稀释剂和酸结合剂存在下反应，或
(J)与式(XIV)的磷化合物反应其中L、R4和R5具有上述含义，Hal代表卤素，如果合适，在稀释剂和酸结合剂存在下反应，或
(K)与式(XV)或式(XVI)的金属化合物类或胺类反应
Me(OR10)t                   (XV)
Figure A9619651300212
其中Me代表一价或二价金属，t代表数字1或2，R10、R11和R12各自独立地代表氢或烷基，如果合适，在稀释剂存在下反应，或
(L)α)与式(XVII)的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应
R6-N＝C＝L                  (XVII)其中R6和L具有权利要求1中给出的含义，如果合适，在稀释剂和催化剂存在下反应，或
β)与式(XVIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应其中L、R6和R7具有上述含义，如果合适，在稀释剂和酸结合剂存在下反应。
6.式(II)化合物其中A、B、X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义，R8代表烷基。
7.式(III)化合物
Figure A9619651300222
其中A、B、X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义，R8代表烷基。
8.式(XXI)化合物
Figure A9619651300223
其中A、B、X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义。
9.式(XXIX)化合物
Figure A9619651300224
其中A、B、X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义。
10.式(IV)化合物其中A、B、X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义，R8代表烷基，W代表氢、卤素、烷基或烷氧基。
11.式(VI)化合物
Figure A9619651300232
其中X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义，Hal代表氯或溴。
12.式(XXXIII)化合物其中X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义。
13.式(XXXIV)化合物
Figure A9619651300234
其中X、Y和Z具有权利要求1中给出的含义，R8代表烷基。
14.害虫控制组合物和除草剂，其特征在于含有至少一种权利要求1的式(I)化合物。
15.权利要求1的式(I)化合物来控制害虫及不希望的植物生长的应用。
16.控制害虫的方法，其特征在于，使权利要求1的式(I)化合物作用于害虫、不良的植物生长及/或其周围环境上。
17.制备害虫防治组合物和除草剂的方法，其特征在于，将权利要求1的式(I)化合物与增量剂和/或表面活性剂混合。
18.权利要求1的式(I)化合物制备害虫防治组合物和除草剂的应用。
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