CN1187848A - 含有最佳比例附聚物和喷雾干燥颗粒的洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了低剂量、高密度的洗涤剂产品。该洗涤剂组合物包括:(a)约40－约80%(重量)喷雾干燥的洗涤剂颗粒;(b)约20－约60%(重量)的密度至少为约600g/l的洗涤剂附聚物;和(c)约1－约20%(重量)的添加剂组分。该颗粒与附聚物的重量比是约3∶1－约1∶3并且该组合物的密度至少是约650g/l。

Description

含有最佳比例附聚物和喷雾干燥颗粒的洗涤剂组合物
                        发明领域
本发明一般地涉及显著地改进了的流动性质的低剂量洗涤剂组合物。更具体地，本发明涉及含有最佳比例洗涤剂附聚物和喷雾干燥颗粒，从而提供改进了的流动性质的洗涤剂组合物，即在使用前，该组合物“结块”的倾向更小。结果，消费者可方便地“用勺取出”，或用其它方法，将低剂量的组合物分散入洗涤溶液中。
                        发明背景
最近，在洗涤剂行业内，人们已经对“致密”的并因此具有低剂量体积的洗衣洗涤剂有了相当大的兴趣。为了便于生产这些所谓的低剂量洗涤剂，人们已经进行了很多尝试来生产高堆密度，例如600g/l或更高密度的洗涤剂。低剂量洗涤剂目前是非常需要的，因为它们节省资源，并且可以以小包装销售，这对消费者，尤其是对储藏空间很重视的家庭是很便利的。
一般地，可以制备洗涤剂颗粒或粉末的方法有两种基本类型。第一种类型的方法包括在喷雾干燥塔中将含水洗涤剂浆液喷雾干燥从而生产非常疏松的洗涤剂颗粒。在第二种类型的方法中，在与粘合剂例如非离子表面活性剂附聚之前将各种洗涤剂组分干混。在前一个方法中，在所得的洗涤剂组合物中难以达到高含量的表面活性剂，而这一特征对低剂量洗涤剂是必需的。更具体地，增加用常规喷雾干燥技术生产的颗粒的密度受到需要通过喷雾干燥塔的表面活性剂相对量的限制。因此，如果仅含有喷雾干燥的颗粒，那么由洗涤剂产品提供的表面活性剂的量就有一个极限或“上限”。此外，具有高表面活性剂含量和/或通过磨碎和/或压实操作致密的喷雾干燥颗粒不具有好的流动性质，即当其在洗涤剂盒中，尤其是在非常湿的条件下储存时，它们有“结块”的倾向。这样的“结块”是非常不能令消费者满意的并能导致难以从含有洗涤剂的盒子中“用勺取出”或用其它方法取出洗涤剂。这一问题也可以导致洗衣溶液的剂量不适当结果是降低清洗性能。
现有技术也公开了形成一般更密并因此使得其适合于低剂量洗涤剂组合物的洗涤剂附聚物。例如，已有技术公开了通过使用两个串联的混合机制备高密度洗涤剂附聚物的方法。具体地，将洗涤剂原材料的混合物送料进高速混合机/增密机中，之后将该材料送料进中速混合机/增密机中以便进一步增加堆密度。由于与上述喷雾干燥的颗粒相比它们是高密度的并且含有增加量的表面活性剂，所以得到的洗涤剂附聚物适合用于低剂量洗涤剂。然而，仅由附聚物组成的低剂量洗涤剂组合物通常不能够提供所有用于全配方、低剂量、现代洗涤剂产品所必需的常规洗涤剂组分。
因此，尽管现有技术中有上述公开内容，但人们希望得到这样的洗涤剂组合物，该组合物具有足够量的表面活性剂用于现代低剂量用途并且显示出改进的流动性质。人们还希望这样的洗涤剂组合物具有提高的清洗性能。
                         背景技术
下面参考文献涉及喷雾干燥的颗粒和将其增密的方法：Appel等人的US5133924(Lever)；Bortolotti等人的US5160657(Lever)；Johnson等人的英国专利1517713(Unilever)；和Curtis的欧洲专利申请451894。下面参考文献涉及通过附聚生产的洗涤剂：Beerse等人的US5108646(Procter & Gamble)；Hollingsworth等人的欧洲专利申请351937(Unilever)；和Swatling等人的US5205958。
                         发明概述
本发明通过提供显示出改进了流动性质的低剂量、高密度洗涤剂组合物而满足了上面指出的要求，改进的流动性质即它在使用前“结块”的倾向更低。另外，由于该洗涤剂组合物含有高表面活性剂量，所以它非常适用于作为现代致密的或低剂量的洗涤剂产品。该洗涤剂组合物含有最佳比例的喷雾干燥的颗粒和附聚物，令人意想不到地形成了具有上述优点的组合物。还含有附加的洗涤剂组分从而提供了现代全配方的洗涤剂组合物。
如在本文中所使用的，术语“附聚物”表示通过将较松散的、一般平均粒径比形成的附聚物小的洗涤剂原料组分(颗粒)附聚形成的颗粒。除非特别指出，本文中使用的所有百分数和比例均以重量百分数表示(以无水干料为基准)。
按照本发明的一个方面，提供了低剂量、高密度洗涤剂产品。该洗涤剂组合物包括：(a)约40-约80％(重量)的喷雾干燥的洗涤剂颗粒；(b)约20-约60％(重量)的密度至少为约700g/l的洗涤剂附聚物；和(c)约1-约20％(重量)的附加组分。该颗粒与附聚物的重量比是约3∶1-约1∶3并且该组合物的密度至少是约650g/l。
按照本发明的另一个方面，提供了更优选的低剂量洗涤剂组合物。该洗涤剂组合物包括：(a)约45-约55％(重量)的喷雾干燥的洗涤剂颗粒，以该颗粒重量计，它包括：(i)约10-约30％的选自阴离子、非离子和其混合物的表面活性剂体系；(ii)约20-约30％的硅铝酸盐；(iii)约20-约30％的碳酸钠；和(iv)余量的水和常规的洗净组分；(b)约35-约45％(重量)的洗涤剂附聚物，以该附聚物的重量计，它包括：(i)约25-约40％的烷基硫酸盐表面活性剂和直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的混合物；(ii)约35-约45％的硅铝酸盐；(iii)约20-约30％的碳酸盐；和(iv)余量的水和常规的洗净组分；和(c)约5-约15％(重量)的选自香料、酶、污垢解脱聚合物、抑泡剂、pH调节剂、漂白剂和其混合物的添加剂组分。该颗粒与附聚物的重量比是约3∶2并且该组合物的密度至少是约650g/l。
本发明还提供了洗涤脏衣物的方法，该方法包括将脏衣物与含有有效量的如本文中所述的洗涤剂组合物的水溶液相接触的步骤。
因此，本发明的目的是提供一种洗涤剂组合物，该组合物具有足够量的用于现代低剂量用途的表面活性剂并显示出改进的流动性质。本发明的另一个目的是提供具有提高清洗性能的上述洗涤剂组合物。从阅读下面的优选实施方案的详述和所附的权利要求书中，本发明的这些和其它目的，特点和附带优点对本领域技术人员来说将变得显而易见。
                         发明详述
在其最宽的方面，该洗涤剂组合物以这样的比例含有选择量的喷雾干燥的颗粒和洗涤剂附聚物，它使得总密度至少是约650g/l并且令人意想不到地改进了流动性质。该组合物还含有选择量的附加的洗涤剂组分。关于这一点，该组合物含有约40-约80％(重量)，更优选约40-约60％(重量)，和最优选约45-约55％(重量)的喷雾干燥的颗粒。优选地，该组合物含有约20-约60％(重量)，更优选约30-约50％(重量)，和最优选约35-约45％(重量)的密度至少为700g/l，更优选约700g/l-约850g/l的附聚物。该颗粒与附聚物的优选的重量比是约3∶1-约1∶3，更优选约1∶1-约3∶1，最优选约3∶2。
该附加组分的优选的存在量是约1-约20％(重量)，更优选约5-约15％(重量)，和最优选约10-约15％(重量)。优选的一组附加组分包括：香料、酶、污垢解脱聚合物、抑泡剂、pH调节剂、增白剂、漂白剂和其混合物。还优选的是该附加组分包括约0.1-约1％(重量)的选自纤维素酶、蛋白酶、脂肪酶和其混合物的酶。另一个附加组分的优选附加物包括约0.1-约0.5％(重量)的污垢解脱聚合物。优选地，附聚物包括烷基硫酸盐和直链烷基苯磺酸盐表面活性剂(优选3∶1的重量比)、硅铝酸盐助洗剂、碳酸钠、聚乙二醇和水的混合物。该附加组分还优选包括约0.1-约0.5％(重量)的抑泡剂。
在另一个优选的组合物中，以该颗粒的重量计，该喷雾干燥的颗粒包括约10-约30％，更优选约15-约20％的选自阴离子、非离子和其混合物的表面活性剂体系。还包括在该颗粒中的是约20-约30％的硅铝酸盐、约20-约30％的碳酸钠，和余量的水和常规的或其它的附加洗净组分。以该附聚物的重量计，该优选的组合物还包括约25-约40％的优选以约3∶1重量比的C14-15烷基硫酸盐表面活性剂和C12- 13直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的混合物。该附聚物还包括35-约45％的硅铝酸盐、约20-约30％的碳酸钠，和余量的水和常规的或其它的附加洗净组分。
                      洗涤表面活性剂
该颗粒和/或该附聚物含有上面指出的量的表面活性剂。该洗涤表面活性剂可以选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物。在本文中有用的表面活性剂的非限制性例子包括：常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)和伯、支链和无规的C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)，式CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3的C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐，其中x和(y+1)是至少为约7，优选至少为约9的整数，和M是水增溶阳离子，尤其是钠，不饱和硫酸盐例如油基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”，尤其是EO1-7乙氧基硫酸盐)，C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(尤其是EO1-5乙氧基羧酸盐)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基多苷和其相应的硫酸化的多苷，以及C12-C18α-磺化脂肪酸酯。如果需要，常规的非离子和两性表面活性剂例如包括所谓窄峰烷基乙氧基化物的C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)和C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基化物)，C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“sultaines”)，C10-C18氧化胺等等也可以包括在整个组合物中。也可以使用C10-C18的N-烷基多羟基脂肪酸酰胺。一般的例子包括C12-C18的N-甲基葡糖酰胺。见WO9206154。其它的糖衍生的表面活性剂包括N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C18葡萄糖酰胺可用来降低起泡性。也可以使用C10-C20的常规皂类。如果需要高起泡性，可以使用支链的C10-C16皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物是特别有用的。其它常规有用的表面活性剂列于标准教科书中。
C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”；特别是EO1-7乙氧基硫酸盐)和C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)是最优选用于本文中所述的含纤维素酶的洗涤剂的。
                        洗涤助洗剂
该颗粒和附聚物以上面指出的量含有助洗剂。为此，可以使用无机以及有机助洗剂。也可以使用结晶以及无定形的助洗剂材料。助洗剂一般用于织物洗涤组合物中以便有助于去除颗粒污垢。
无机或含磷洗涤剂助洗剂包括，但不限于，聚磷酸盐(用三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状聚偏磷酸盐来举例说明)、膦酸盐、肌醇六磷酸、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐的碱金属、铵和链烷醇铵盐。然而，在某些地区需要非磷酸盐助洗剂。重要的是，本文中的组合物甚至在存在诸如柠檬酸盐的所谓“弱”助洗剂(与磷酸盐相比)下，或在用沸石或层状硅酸盐助洗剂时所谓“复配不足”的情况下功能也令人意想不到地好。
硅酸盐助洗剂的例子是碱金属硅酸盐，尤其是SiO2∶Na2O比率在1.6∶1-3.2∶1范围的那些硅酸盐和层状硅酸盐，例如在US4664839(H.PRieck，1987年5月12日颁布)中所述的层状硅酸钠。NaSKS-6是由Hoechst销售的结晶层状硅酸盐的商标(本文中通常缩写为“SKS-6”)。与沸石助洗剂不同，Na SKS-6硅酸盐助洗剂不含有铝。NaSKS-6具有δ-Na2SiO5结构形式的层状硅酸盐。它可以通过诸如在DE-A-3417649和DE-A-3742043中所述的那些方法制备。SKS-6是高度优选用于本文中的层状硅酸盐，但其它这样的层状硅酸盐，例如具有通式NaMSixO2x+1yH2O(其中M是钠或氢，x是1.9-4，优选2，和y是0-20，优选0)的那些也可以用于本文中。各种其它的得自Hoechst的层状硅酸盐包括作为α、β和γ形式的NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11。如上所述，δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)是最优选用于本文中的。其它硅酸盐也是有用的，例如硅酸镁，它可以在颗粒配方中作为松脆(crispemng)剂，作为氧漂白剂稳定剂，和作为泡沫控制体系的组分。
碳酸盐助洗剂的例子是在德国专利申请号2321001(1973年11月15日公开)中公开的碱土金属和碱金属碳酸盐。如上所述，硅铝酸盐助洗剂在本发明中是有用的。硅铝酸盐助洗剂在最流行的市售重垢颗粒洗涤剂组合物中是很重要的，并且也是液体洗涤剂配方中的重要助洗剂组分。硅铝酸盐助洗剂包括具有实验式Mz(zAlO2)y]·xH2O的那些，其中z和y是至少为6的整数，z与y的摩尔比是约1.0-约0.5，和x是约15-约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换材料从市场上可购买到。这些硅铝酸盐在结构上可以是结晶的或无定形的并且可以是天然存在的硅铝酸盐或者合成衍生的。在US3985669(Krummel等人，1976年10月12日颁布)中公开了一种生产硅铝酸盐离子交换材料的方法。本文中有用的优选合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X的名称得到。在特别优选的实施方案中，结晶硅铝酸盐离子交换材料具有式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]xH2O，其中x是约20-约30，特别是约27。该材料被称为沸石A。脱水的沸石(x＝0-10)也可以用于本文中。优选地，硅铝酸盐的颗粒直径是约0.1-10微米。
适用于本发明目的的有机洗涤剂助洗剂包括，但不限于，各种多羧酸盐化合物。如在本文中使用的，“多羧酸盐”代表具有多个羧酸根基团，优选至少3个羧酸根基团的化合物。多羧酸盐助洗剂一般以酸形式加入到组合物中，但也可以中和盐的形式加入。当以盐形式使用时，碱金属，例如钠、钾和锂，或者链烷醇铵盐是优选的。
在多羧酸盐助洗剂中包括的是各种类型的有用材料。一类重要的多羧酸盐助洗剂包括醚多羧酸盐，它包括如在US3128287(Berg，1964年4月7日颁布)和US3635830(Lamberti等人，1972年1月18日颁布)中公开的氧联二琥珀酸盐。还参见US4663071(Bush等人，1987年5月5日颁布)中的“TMS/TDS”助洗剂。适宜的醚多羧酸盐也包括环状化合物，尤其是脂环化合物，例如在US3923679、3835163、4158635、4120874和4102903中公开的那些。
其他有用的洗净助洗剂包括醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧甲基氧化琥珀酸，多乙酸例如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐，以及多羧酸盐，例如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧化琥珀酸和其水溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂，例如柠檬酸和其水溶性盐(尤其是钠盐)，由于其从可再生来源的可得到性和其生物降解性，所以对重垢液体洗涤剂配方是特别重要的多羧酸盐助洗剂。柠檬酸盐也可以用于颗粒组合物中，特别是与沸石和/或层状硅酸盐助洗剂组合使用。在这样的组合物和组合中氧联二琥珀酸盐也是特别有用的。
也适用于本发明洗涤剂组合物中的是公开于US4566984(Bush，1986年1月28日颁布)中的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐(hexanedioates)和相关的化合物。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸和其盐。特别优选的这类化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体例子包括：月桂基琥珀酸盐、肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选的)、2-十五烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐是这类助洗剂优选的，并且在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0200263中有描述。
其它适宜的多羧酸盐公开于US4144226(Crutchfield等人，1979年3月13日颁布)和US3308067(Diehl，1967年3月7日颁布)中。还参见Diehl的US3723322。
也可以将脂肪酸，例如C12-C18一元羧酸，单独地或与上述助洗剂，尤其是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂组合地混入组合物中，以提供附加的助洗剂活性。这样使用脂肪酸一般将导致起泡性降低，这是配方设计师应该考虑的。
在可以使用磷基助洗剂的情况下，和特别是在用于手洗操作的皂条配方中，可以使用各种碱金属磷酸盐，例如人们熟知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用膦酸盐助洗剂，例如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐(见，例如，US3159581；US3213030；US3422021；US3400148和US3422167)。
                         附加组分
本发明的组合物优选还包括附加的洗涤剂组分，该组分可以包含在喷雾干燥的颗粒中或包含在附聚物中，和/或更一般地，作为分离的添加组分。尽管其量可以变化，但优选的量如上面所指出的。
                            酶
一种这样的附加组分是酶，该酶可以包含在本文的配方中用于各种织物洗涤目的，例如，包括去除蛋白质基的、碳水化合物基的、或三甘油酯基的污垢，和防止流失染料转移，以及为了织物恢复。在本文中的配方中可以加入的酶包括纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂酶和过氧化物酶，以及其混合物。也可以包括其他类型的酶。它们可以是任何适宜来源的，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。然而，它们的选择是由几个因素决定的，例如pH活性和/或最佳稳定性，热稳定性，对活性洗涤剂、助洗剂以及使用期间其可能引起不良气味的稳定性。在这方面，优选的是细菌和真菌酶，例如细菌淀粉酶和蛋白酶。
通常以足以提供每克组合物最高达约5mg，通常是约0.01mg-约3mg活性酶的量加入酶。除非特别说明，本文中的组合物通常含有约0.001-约5％(重量)，优选0.01-1％(重量)的市售酶制品。在所述市售制品中，所存在的蛋白酶量足以提供每克组合物0.005-0.1Anson单位(AU)活性。
适用于本发明的纤维素酶包括细菌或真菌纤维素酶。优选地，它们的最佳pH在5-9.5之间。适宜的纤维素酶公开于US4435307(Barbesgoard等人，1984年3月6日颁布)中，它公开了从Humicolainsolens和腐质酶属DSM1800菌株或属于气单胞菌属的产生纤维素酶212的真菌生产的真菌纤维素酶，和从海洋软体动物(DolabellaAuricula Solander)的肝胰腺提取的纤维素酶。适宜的纤维素酶公开于GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。另外，特别适用于本文中的纤维素酶公开于WO92-13057(Procter&Gamble)中。最优选地，本发明洗涤剂组合物中所用的纤维素酶是从NOVO Industries A/S以产品名CAREYME和CELLUZYME购买的。
蛋白酶的适宜实例是从特定的枯草芽孢杆菌和地衣形芽孢杆菌菌株中得到的枯草溶菌素。另一种适宜的蛋白酶是从芽孢杆菌菌株中得到的，在pH8-12的范围内具有最大活性，并由Novo Industries A/S研制且以注册商标ESPERASE销售。在Novo的英国专利说明书1,243,784中描述了该酶和类似酶的制剂。市售的适用于除去蛋白质基污斑的蛋白水解酶包括Novo Industries A/S(丹麦)以商标名ALCALASE和SAVINASE以及International Bio-Synthetics，Inc.(荷兰)以MAXATASE出售的那些。其他蛋白酶包括Protease A(见欧洲专利申请130756，1985年1月9日公开)和Protease B(见欧洲专利申请87303761.8，1987年4月28日申请，和欧洲专利申请130756，Bott等人，1985年1月9日公开)。
淀粉酶包括，例如，在英国专利说明书1296839(Novo)中描述的α-淀粉酶，RAPIDASE(International Bio-synthetics，Inc.)和TERMAMYL(Novo Industries)
用于洗涤剂用途的适宜的脂酶包括如在英国专利1372034中公开的，由假单胞菌的微生物，例如司徒茨氏假单胞菌ATCC19.154生产的那些。参见在日本专利申请53,20487(1987年2月24日特许公开)中的脂酶。该脂酶可以从Amano Pharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，Japan，以商标名Lipase P“Amano”(下文称为“Amano-P”)得到。其他市售脂酶包括Amano-CES，来自Chromobacter viscosum，如Chromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673的脂酶(可从Toyo Jozo Co.，Tagata，Japan购买)；和来自US Biochemical Corp.(USA)和Disoynth Co.(荷兰)的其他Chromobacter viscosum脂酶，和来自唐菖蒲假单胞菌的脂酶。从Humicola lanuginosa得到的并从Novo购买的LIPOLASE酶(可参见EPO341947)是本文中优选的脂酶。
过氧化物酶与氧源例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等一起使用。它们一般用于“溶液漂白”，即防止在洗涤操作期间脱离的染料或颜料在溶液中从一个被洗物转移到另一个被洗物。过氧化物酶在本领域是已知的，并且包括，例如，辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶例如氯代和溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物公开于，例如PCT国际申请WO89/099813(1989年10月19日公开，发明人O.Kirk，受让于Novo Industries A/S)中。
各种酶以及将它们加入到合成洗涤剂组合物中的方法还公开于US3553139(1971年1月5日颁发给McCarty等人)中。酶还公开于US4101457(Place等人，1978年7月18日颁布)中和US4507219(Hughes等人，1985年3月26日颁布)中。适用于液体洗涤剂配方中的酶材料和其在这样配方中的加入公开于US4261868(Hora等人1981年4月14日颁布)中。用于洗涤剂中的酶可以用各种技术稳定。通过使用酶颗粒可以有效地稳定一般颗粒或粉末状的洗涤剂。酶稳定技术公开和举例说明于US3600319(Gedge等人，1971年8月17日颁布)中和欧洲专利申请0199405(申请号86200586.5，Venegas，1986年10月29日公开)中。酶稳定体系也描述于例如US3519570中。
                  聚合的污垢解脱剂
任何本领域技术人员已知的聚合污垢解脱剂可以任选地在本发明的组合物和方法中使用。聚合污垢解脱剂的特征在于具有使疏水纤维例如聚酯和尼龙表面亲水的亲水部分，和沉积在疏水纤维上并保持粘覆其上直到完成洗涤和漂洗循环且由此对亲水部分起一个锚作用的疏水部分。这能够使得后来发生的用污垢解脱剂处理的污垢在后面的洗涤过程中更容易地洗净。
本文中有用的聚合污垢解脱剂包括这些污垢解脱剂，它含有：(a)一种或多种非离子亲水组分，它基本上由(i)聚合度至少是2的聚氧乙烯部分，或(ii)聚合度是2-10的氧化丙烯或聚氧化丙烯部分，其中所述亲水部分不包括任何氧化丙烯单元，除非它在每端通过醚键键合到相邻的部分上，或(iii)含有氧化乙烯和1-约30氧化丙烯单元的氧化烯单元的混合物，其中所述的混合物含有足够量的氧化乙烯单元，使得亲水组分具有的亲水性足够大，以致当污垢解脱剂沉积在常规聚酯合成纤维表面时增加这样的表面的亲水性，所述的亲水部分优选含有至少约25％的氧化乙烯单元和更优选，特别是对于具有约20-30个氧化丙烯单元的这样组分，至少约50％的氧化乙烯单元；或(b)一种或多种疏水组分，它含有(i)C3氧化烯对苯二酸酯部分，其中，如果所述的疏水组分也含有氧化乙烯对苯二酸酯，那么氧化乙烯对苯二酸酯：C3氧化烯对苯二酸酯单元的比是约2∶1或更低，(ii)C4-C6亚烷基或氧化C4-C6亚烷基部分，或其混合物，(iii)聚(乙烯酯)部分，优选聚乙酸乙烯酯，其聚合度至少是2，或(iv)C1-C4烷基醚或C4羟基烷基醚取代物，或其混合物，其中所述的取代物是以C1-C4烷基醚或C4羟基烷基醚纤维素衍生物，或其混合物的形式存在的，并且这样的纤维素衍生物是两性的，因此，它们具有足够量的C1-C4烷基醚和/或C4羟基烷基醚单元以沉积在常规聚酯合成纤维表面上，并保留足够量的羟基，在其粘附在上述常规合成纤维表面上后，就增加纤维表面的亲水性；或者(a)与(b)的组合。
尽管可以使用更高的聚合度，但一般(a)(i)的聚氧乙烯部分的聚合度约为200，优选3-约150，更优选6-约100。合适的氧化C4-C6亚烷基疏水部分包括，但不限于，封端的聚合污垢解脱剂，例如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-，其中M是钠和n是4-6的整数，如在US4721580(Gosselink，1988年1月26日颁布)中所公开的。
本发明中有用的聚合污垢解脱剂也包括纤维素衍生物，例如羟基醚纤维素聚合物、对苯二酸乙烯酯或对苯二酸丙烯酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的共聚嵌段等。这样的试剂是可从市场上购得的并且包括纤维素的羟基醚，例如METHOCEL(Dow)。用于本文中的纤维素污垢解脱剂也包括选自C1-C4烷基和C4羟基烷基纤维素的那些，见US4000093(Nicol等人，1976年12月28日颁布)。
污垢解脱剂的特征在于聚(乙烯基酯)疏水部分包括聚(乙烯基酯)，例如C1-C6乙烯基酯的接枝共聚物，优选将聚(醋酸乙烯酯)接枝到聚烯化氧骨架，例如聚环氧乙烷骨架上。见欧洲专利申请0219048(Kud等人，1987年4月22日公开)。从市场上可购得的这类污垢解脱剂包括SOKALAN类的材料，例如可从BASK(西德)购得的SOKALANHP-22。
一类优选的污垢解脱剂是具有对苯二酸乙烯酯和聚环氧乙烷(PEO)对苯二酸酯的无规嵌段的共聚物。该聚合污垢解脱剂的分子量在约25000-约55000的范围。见US3959230(Hays，1976年5月25日颁布)和US3893929(Basadur，1975年7月8日颁布)。
另一个优选的聚合污垢解脱剂是具有对苯二酸乙烯酯重复单元的聚酯，它含有10-15％(重量)对苯二酸乙烯酯单元与90-80％(重量)从平均分子量为300-5000的聚氧乙烯二醇衍生的聚氧乙烯对苯二酸酯单元。该聚合物的例子包括可从市场上购得的材料ZELCON5126(来自DuPont)和MILEASE T(来自ICI)。参见US4702857(Gosselink，1987年10月27日颁布)。
再一个优选的聚合污垢解脱剂是基本上直链酯低聚物的磺化产物，它由对苯二酰基的低聚酯骨架和氧化烯氧重复单元和共价连接到骨架的端基部分组成。这些污垢解脱剂在US4968451(J.J.Scheibel和E.P.Gosselink，1990年11月6日颁布)中有完整的描述。其它适宜的聚合污垢解脱剂包括US4711730(Gosselink等人，1987年12月8日颁布)的对苯二酸酯聚酯，US4721580(Gosselink，1988年1月26日颁布)的阴离子封端的低聚酯，和US4702857(Gosselink，1987年10月27日颁布)的嵌段聚酯低聚化合物。
优选的聚合污垢解脱剂也包括US4877896(Maldonado等人，1989年10月31日颁布)的污垢解脱剂，它公开了阴离子，特别是磺芳基，封端的对苯二酸酯。
如果使用，以本文中的洗涤剂组合物重量计，污垢解脱剂的量通常是约0.01-约10.0％，一般约0.1-约5％，优选约0.2-约3.0％。
又一个优选的污垢解脱剂是具有对苯二酰单元、磺化对苯二酰单元、氧化乙烯氧单元和氧化-1，2-丙烯单元的重复单元的低聚物。该重复单元形成该低聚物的骨架并且优选用改性的羟乙磺酸盐封端中止。特别优选的这类污垢解脱剂含有约1个磺化间苯二甲酰单元，5个对苯二酰单元，比例为约1.7-约1.8的氧化乙烯氧和氧化-1，2-丙烯氧单元，和2个2-(2-羟基乙氧基)-乙烷磺酸钠的封端单元。所述的污垢解脱剂也含有约0.5-约20％(以低聚物重量计)的优选选自二甲苯磺酸盐、异丙苯磺酸盐、甲苯磺酸盐和其混合物的减少结晶稳定剂。
                          抑泡剂
可以将降低或抑制泡沫形成的化合物加入到本发明的组合物中。泡沫抑制在所谓的“高浓度清洗过程”中和在前载的欧洲型洗衣机中是特别重要的。
可以使用各种材料作为抑泡剂，并且抑泡剂对于本领域技术人员是熟知的。例如，见Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第三版，第七卷，第430-447页(Johe Wiley & Sons，Inc.1979)。一类特别重要的抑泡剂包括一元脂肪酸和其可溶性盐。见US2954347(WayneSt.John，1960年9月27日颁布)。用作抑泡剂的一元脂肪酸和其盐一般具有10-约24个碳原子，优选12-18个碳原子的烃基链。适宜的盐包括碱金属盐，例如钠、钾和锂盐，和铵和链烷醇铵盐。
本文中的洗涤剂组合物也可以含有非表面活性剂抑泡剂。它们包括，例如，高分子量烃，如石蜡、脂肪酸酯(例如，脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)等等。其它抑泡剂包括N-烷基化的氨基三嗪，例如三-到六-烷基蜜胺或者作为氰尿酰氯与2或3摩尔的含有1-24个碳原子的伯或仲胺的产物形成的二-到四-烷基二胺氯三嗪、环氧丙烷，和磷酸单硬脂酯，例如磷酸单硬脂醇酯和单硬脂基二碱金属磷酸盐(例如K、Na和Li)和磷酸酯。可以以液体形式使用烃，例如石蜡和卤代石蜡。液态烃在室温和大气压下是液体，并且倾点是约-40℃到约50℃，最低沸点不低于约110℃(大气压下)。使用蜡状烃也是已知的，优选其熔点低于约100℃。烃构成了一类优选的用于洗涤剂组合物的抑泡剂。烃抑泡剂在，例如，US4265779(Gandolfo等人，1981年5月5日颁布)中有描述。因此，烃包括饱和的和不饱和的具有约12-约70个碳原子的脂族、脂环族、芳族和杂环烃。如在该抑泡剂讨论中使用的，术语“石蜡”往往包括真正的石蜡和环烃的混合物。
另一类优选的非表面活性剂抑泡剂包括硅氧烷抑泡剂。该类包括使用聚有机硅氧烷油(例如聚二甲基硅氧烷)、聚有机硅氧烷油或者树脂的分散体或乳液，和聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的组合物，其中聚有机硅氧烷化学吸附或熔融在二氧化硅上。硅氧烷抑泡剂在本领域是熟知的并且公开于，例如US4265779(Gandolfo等人，1981年5月5日颁布)和欧洲专利申请89307851.9(Starch，M.S.1990年2月7日公开)中。
其他的硅氧烷抑泡剂公开于US3455839中，它涉及通过加入少量的聚二甲基硅氧烷流体用于水溶液消泡的组合物和方法。
硅氧烷和硅烷化二氧化硅的混合物公开于，例如德国专利申请DOS2124526中。在颗粒洗涤剂组合物中的硅氧烷消泡剂和泡沫控制剂公开于US3933672(Bartolotta等人)和US4652392(Baginski等人，1987年3月24日颁发)中。
用于本文中的说明性的硅氧烷基的抑泡剂是泡沫抑制量的泡沫控制剂，它基本由下列物质组成：
(i)粘度为约20-约1500cs(25℃)的聚二甲基硅氧烷流体；
(ii)每100份的(i)约5-约50份(重量)的硅氧烷树脂，该树脂由(CH3)3SiO1/2单元和SiO2单元组成，(CH3)3SiO1/2单元与SiO2单元的比例为约0.6∶1-约1.2∶1，和
(iii)每100份的(i)约1-约20份(重量)的固体硅胶。
在用于本文中的优选的硅氧烷抑泡剂中，用于连续相的溶剂是由特定的聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或其混合物(优选的)，或者聚丙二醇构成的。基本的硅氧烷抑泡剂是支链/交联的并且优选是非直链的。
为了进一步说明这一点，一般的具有控制泡沫的液体洗衣洗涤剂组合物任选地包括约0.001-约1％(重量)，优选约0.01-约0.7％(重量)，最优选约0.05-约0.5％(重量)的所述的硅氧烷抑泡剂，该硅氧烷抑泡剂包括：(1)基本抗泡沫剂的非水乳液，它是(a)聚有机硅氧烷，(b)树脂状硅氧烷或产生硅氧烷树脂的硅氧烷化合物，(c)细分散的填料物质，和(d)促进混合物组分(a)、(b)和(c)反应形成硅氧烷化物的催化剂；(2)至少一种非离子硅氧烷表面活性剂；和(3)聚乙二醇或在室温下在水中的溶解度大于约2％(重量)的并且无聚丙二醇的聚乙二醇-聚丙二醇共聚物。在颗粒组合物、凝胶等中可以使用类似的量。参见US4978471(Starch，1990年12月18日颁布)，和US4983316(Starch，1991年1月8日颁布)，US5288431(Huber等人，1994年2月22日颁布)，和US4639489和US4749740(Aizawa等人，1栏46行-4栏35行)。
本文中的硅氧烷抑泡剂优选包括聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，其平均分子量全都是低于约1000，优选在约100-800之间。本文中的聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物在室温下在水中的溶解度是大于约2％，优选大于约5％(重量)。
本文中的优选溶剂是平均分子量小于约1000，更优选在约100-800之间，最优选在约200-400之间的聚乙二醇，和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，优选PPG200/PEG300。优选的是聚乙二醇∶聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物的重量比在约1∶1-1∶10之间，最优选在1∶3-1∶6之间。
用于本文中的优选的硅氧烷抑泡剂不含有聚丙二醇，尤其是分子量为4000的聚丙二醇。它们还优选不含有环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，如PLURONICL101。
其他本文中有用的抑泡剂包括仲醇(例如2-烷基链烷醇)和上述醇与硅油(例如公开于US4798679、4075118和EP150872中的硅氧烷)的混合物。该仲醇包括具有C1-C16链的C6-C16烷基醇。优选的醇是2-丁基辛醇，它可从Condea以商标名ISOFOL12得到。仲醇的混合物从Enichem以商标名ISALCHEM123得到。混合的抑泡剂一般包括重量比为1∶5-5∶1的醇+硅氧烷的混合物。
对于用于自动洗衣机的洗涤剂组合物，不应形成使其溢流出洗衣机程度的泡沫。当其使用时，抑泡剂优选以“泡沫抑制量”存在。“泡沫抑制量”是指组合物的配方设计师可以选择泡沫控制剂的量使得足以控制泡沫，结果形成用于自动洗衣机的低泡洗衣洗涤剂。
本文中的组合物通常包括0-约5％的抑泡剂。当一元脂肪酸及其盐作为抑泡剂使用时，其存在的量一般最多至洗涤剂组合物的约5％(重量)。优选使用约0.5-约3％的脂肪单羧酸盐抑泡剂。硅氧烷抑泡剂的使用量一般最多至洗涤剂组合物的约2.0％(重量)，尽管也可以使用更高的量。该上限实质上是实际的，主要是由于与保持最小成本和较低量有效地控制起泡性的效率有关。使用的硅氧烷抑泡剂的量优选约0.01-约1％，更优选约0.25-约0.5％。如在本文中所使用的，这些重量百分数值包括任何可以与聚有机硅氧烷组合使用的硅石，以及可以使用的任何附加材料。通常使用的单硬脂基磷酸酯抑泡剂的量是组合物的约0.1-约2％(重量)。使用的烃抑泡剂的量一般是约0.01-约5.0％，尽管可以使用更高的量。使用的醇抑泡剂的量一般是组合物产品的0.2-3％(重量)。
                     染料转移抑制剂
本发明的组合物也可以包括一种或多种在洗涤过程中对抑制染料从一个织物转移到另一个织物有效的材料。通常，这样的染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、锰酞菁、过氧化物酶和其混合物。如果使用的话，这些试剂的含量一般是组合物的约0.01-约10％(重量)，优选约0.01-约5％(重量)，和更优选约0.05-约2％(重量)。
更具体地，优选用于本文中的聚胺N-氧化物聚合物包含具有下面结构式的单元：R-Ax-P；其中P是可聚合单元，N-O基团可以连接到可聚合单元上或者N-O基团可以形成可聚合单元的一部分或者N-O基团可以连接到这两个单元上；A是下面结构之一：-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x是0或1；和R是脂族、乙氧基化的脂族、芳族、杂环或脂环基团或者是其组合，N-O基团的氮原子可以连接到其上或者N-O基团是这些基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物是其中R是杂环基团如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶和其衍生物的那些。
N-O基团可以由下面通式来表示：
Figure A9619482600181
其中R1、R2、R3是脂族、芳族、杂环或脂环基团或者是其组合，x、y和z是0或1；N-O基团的氮原子可以被连接或形成任何上述基团的一部分。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的pKa＜10，优选pKa＜7，更优选pKa＜6。
可以使用任何聚合物骨架，只要形成的氧化胺聚合物是水溶性的并具有染料转移抑制性质。适宜的聚合骨架的例子是聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸盐和其混合物。这些聚合物包括其中一种单体类型是胺N-氧化物和其他单体类型是N-氧化物的无规或嵌段共聚物。胺N-氧化物聚合物的胺与胺N-氧化物的比例一般是10∶1-1∶1,000,000。然而，存在于聚胺氧化物聚合物中的氧化胺基团的数量可以通过适当的共聚合或者通过适当的N-氧化度而改变。可以以几乎任何的聚合度得到聚氧化胺。一般地，平均分子量在500-1,000,000的范围；更优选1,000-500,000；最优选5,000-100,000。这类优选的材料可以称之为“PVNO”。
本文洗涤剂组合物中有用的最优选的聚胺N-氧化物是聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，其平均分子量是约50,000和胺与胺N-氧化物的比例是约1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称之为“PVPVI”类)也优选用于本文中。优选地，PVPVI的平均分子量范围是约5,000-1,000,000，更优选5,000-200,000，和最优选10,000-20,000。(平均分子量范围是通过如Barth等人，在化学分析ChemicalAnalysis，第113卷“聚合物表征的现代方法(Modern Methods ofPolymer Characterization)”中所述的光散射确定的。该文公开的内容引入本文作为参考。)PVPVI共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比一般是1∶1-0.2∶1，更优选0.8∶1-0.3∶1，最优选0.6∶1-0.4∶1。这些共聚物可以是直链的也可以是支链的。
本发明组合物也可以使用平均分子量为约5,000-约400,000，优选约5,000-约200,000，和更优选约5,000-约50,000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP对于洗涤剂领域的技术人员是已知的；见，例如，EP-A-262897和EP-A-256696(引入本文作为参考)。含有PVP的组合物也可以含有平均分子量为约500-约100,000，优选约1,000-约10,000的聚乙二醇(“PEG”)。优选地，PEG与PVP的比例以释放在洗涤液中的ppm计是约2∶1-约50∶1，更优选约3∶1-约10∶1。
本文中的洗涤剂组合物也可以任选地含有约0.005-5％(重量)的特定类型的也提供染料转移抑制作用的亲水荧光增白剂。如果使用的话，本文中的组合物优选包括约0.01-1％(重量)的上述荧光增白剂。
本发明中有用的亲水的荧光增白剂是具有下面结构式的那些化合物：
其中R1选自苯胺基、N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲基氨基、吗啉代、氯基和氨基；和M是形成盐的阳离子例如钠或钾。
当在上式中的R1是苯胺基，R2是N-2-双-羟乙基和M是阳离子，例如钠时，该增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二钠盐。这一特定的增白剂是以商标名Tinopal-UNPA-GX由Ciba-Geigy Corporation销售的。Tinopal-UNPA-GX是优选在本文洗涤剂组合物中有用的亲水荧光增白剂。
当在上式中的R1是苯胺基，R2是N-2-羟乙基-N-2-甲基氨基和M是阳离子，例如钠时，该增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二钠盐。这一特定的增白剂是以商标名Tinopal-5BM-GX由Ciba-Geigy Corporation销售的。
当在上式中的R1是苯胺基，R2是吗啉代和M是阳离子，例如钠时，该增白剂是4，4’，-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸，钠盐。这一特定的增白剂是以商标名Tinopal-AMS-GX由Ciba-Geigy Corporation销售的。
特定的经选择用于本发明的荧光增白剂当与经选择的前文所述的聚合染料转移抑制剂组合使用时，提供特别有效的染料转移抑制性能益处。与当单独使用时的这两种洗涤剂组合物组分相比，上述选择的聚合材料(例如，PVNO和/或PVPVI)与上述选择的荧光增白剂(例如，Tinopal UNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)的组合在洗涤水溶液中提供明显更好的染料转移抑制。不受理论限制，相信上述增白剂以这种方式起作用，即由于它们在洗涤溶液中对织物具有高的亲和性，所以它们相对快地沉积在这些织物上。在洗涤溶液中增白剂沉积在织物上的程度可以用称之为“消耗系数”的参数定义。消耗系数一般来说是a)沉积在织物上的增白剂材料与b)在洗涤液中起始的增白剂浓度的比例。在本发明的上下文中具有相对高的消耗系数的增白剂最适于用来抑制染料转移。
当然，应该理解，在本发明中可以任选地使用其他的、常规的荧光增白剂型的化合物以提供常规的织物“亮度”益处，而不是真正的染料转移抑制剂作用。这样的使用是常规的并且在洗涤剂配方中是已知的。
                      其它添加剂组分
该洗涤剂组合物也可以包括酶稳定剂、增白剂、聚合分散剂(即聚丙烯酸酯)、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料和香料。
              制备高密度洗涤剂组合物的方法
各种方法和设备可以用来制备按照本发明的高密度(即大于约650克/升或“g/l”)、高溶解度、自由流动的洗涤剂组合物。本领域中通用的作法是使用喷雾干燥塔制备密度常常低于约500g/l的喷雾干燥的颗粒。在这一方法中，使用常规的技术，在约175℃-约225℃的温度下，通过喷雾干燥塔使在最终洗涤剂组合物中各种热稳定组分的含水浆液形成均匀的颗粒。
通过或者连续地或者间歇地将洗涤剂原料组分直接送料进可从市场上购得的混合/增密设备中可以形成本文中讨论的附聚物。一个特别优选的实施方案包括将表面活性剂膏和无水助洗剂材料装料进高速混合机/增密机中，接着进入中速混合机/增密机中从而形成高密度洗涤剂附聚物。见Capeci等人的US5366652(1994年11月22日颁布)。任选地，可以选择上述过程中洗涤剂原料组分的液体/固体比以便得到更易自由流动和更脆的高密度附聚物。
用于该方法的合适的高速混合机/增密机是以商标名为“Lodige CB30”或“Lodige CB 30 Recycler”销售的装置，它包括具有其上带有混合/切割叶片的中心旋转轴的静态园柱形混合鼓。在使用时，用于洗涤剂组合物的组分被引入该转鼓并且轴/叶片组件在100-2500rpm的转速下旋转从而提供彻底的混合/增密。见Jacobs等人的US5149455(1992年9月22日颁布)。在高速混合机/增密机中的优选停留时间是约5-60秒。其它这样的设备包括以商标名为“Shugi Granulator”和商标名为“Drais K-TTP80”销售的装置。诸如以商标名为“Lodige KM”(300或600系列)或“Lodige Ploughshare”混合机/增密机销售的装置适用于该工艺步骤。一般在40-160rpm下操作这样的设备。在中速混合机/增密机中洗涤剂组分的停留时间是约1-12分钟。其它有用的设备包括可以商标名“Drais K-T160”得到的装置。使用中速混合机/增密机(例如，Lodige KM)的该工艺步骤可以使用其本身或顺序地用上述高速混合机/增密机(例如，Lodige CB)来达到所需要的密度。在本文中有用的其它颗粒制造装置包括在US2306898(G.L.Heller，1942年12月29日颁布)中公开的装置。
尽管使用高速混合机/增密机接着使用低速混合机/增密机更合适，但是本发明也考虑了颠倒顺序的混合机/增密机排列。可以使用各种参数(包括在混合机/增密机中的停留时间，设备的操作温度，颗粒的温度和/或组成，使用添加剂组分如液体粘合剂和流动助剂)之一或其组合使该附聚过程最佳。例如，可以用液体粘合剂和硅铝酸盐包覆该附聚物。
任选地，该方法可以包括一个或多个由该方法生产的尺寸过小颗粒的循环流，它被送回到混合机/增密机中进一步附聚或聚集。可以将由该方法生产的过大尺寸的颗粒送到研磨装置中，然后送回到混合机/增密设备中。这些另外的循环工艺步骤有助于洗涤剂原料组分的聚集附聚结果形成具有均匀分布的所需要粒径(400-700微米)和密度(＞550g/l)的组合物成品。其它合适的不需要使用喷雾干燥塔的方法描述于下面文献中：Bollier等人的US4828721(1989年5月9日颁布)；Beerse等人的US5108646(1992年4月28日颁布)；和Jolicoeur等人的US5178798(1993年1月12日颁布)。
本文中可以使用的另一个合适的附聚方法包括将阴离子表面活性剂的液体酸前体、无机碱性材料(例如碳酸钠)和任选地其它洗涤剂组分送料进高速混合机/增密机(停留时间5-30秒)从而形成含有部分或全部中和的阴离子表面活性剂盐和其它洗涤剂原料组分的附聚物。任选地，将高速混合机/增密机中的物料送进中速混合机/增密机(例如Lodige KM)中进一步附聚形成最终的高密度洗涤剂组合物。见Appel等人的US5164108(1992年11月17日颁布)。
为了使本发明更容易理解，参考下面实施例，这些实施例仅是用来说明的而不是对本发明范围的限制。
                       实施例I-III
这些实施例说明了按照本发明的几个组合物。表I给出了该组合物中通过两步聚集附聚方法制造的附聚物的组成，在该附聚方法中，将洗涤剂原料组分送料进高速混合机/增密机(例如Lodige CB30)中接着送进中速混合机/增密机(例如Lodige KM600)中。将该附聚物干燥生产最终的附聚物，然后将该附聚物与喷雾干燥的颗粒和其它混合的洗涤剂组分混合。之后，喷雾上另外的液体添加剂洗涤剂组分从而形成最终的组合物。
                         表I附聚物组分                        (重量％)C12-13直链烷基苯磺酸钠             7.5C14-15烷基硫酸钠                   22.5硅铝酸盐                           36.1碳酸钠                             19.8聚乙二醇(M.W.＝4000)               1.4水                                 11.0微量组分(未反应物等)               1.7
                               100.0表II说明了按照本发明的全配方洗涤剂组合物。
                      表II
                                     (重量％)基本颗粒                              I     II    IIIC12-13直链烷基苯磺酸钠                4.3   6.7   4.3C14-15烷基硫酸钠                      4.1   2.5   4.1C14-15烷基乙氧基化的(EO＝0.35)硫酸钠  1.6   2.6   1.6硅铝酸盐                              13.7  19.1  13.7碳酸钠                                12.1  22.8  12.1硫酸钠                                5.5   5.7   5.5硅酸钠(1.6r)                          0.6   0.6   0.6聚丙烯酸钠(M.W.＝4500)                2.5   3.2   2.5聚乙二醇(M.W.＝4000)                  1.1   1.4   1.1微量组分(水，增白剂等)                5.0   5.0   5.0附聚物                                39.0  20.0  40.0混合/喷雾碳酸钠                                6.2   6.2   6.2过硼酸钠                              1.0   1.0   1.0污垢解脱聚合物1                      0.4   -     0.4抑泡剂2                              0.2   0.2   0.2脂酶                                  0.2   0.2   0.2蛋白酶                                0.3   0.3   0.3纤维素酶                              0.3   0.3   0.3非离子表面活性剂3                    1.5   1.8   1.5香料                                  0.4   0.4   0.4
                                  100.0 100.0 100.0
1对苯二酸磺基间苯二酸钠聚合物，它是含有约1个磺基间苯二甲酰基单元，5个对苯二甲酰基单元，比例为约1.7-约1.8的氧化亚乙氧基和氧化-1，2-亚丙氧基单元，和2个2-(2-羟乙氧基)-乙基磺酸钠封端单元的低聚物。
2可从Dow Coming，Inc.得到的带有三甲基甲硅烷基端基封闭单元的聚二甲基硅氧烷。
3可从Shell Chemical Co.以商标名NEODOL(23-9)购得的烷基乙氧基化物。
上面举例说明的组合物令人意想不到地显示出改进的流动性质，这很容易部分地由此证明，即在储存后消费者可以从盒子中“用勺取出”该组合物。这一结果主要是由于本文中的洗涤剂组合物降低的“结块”的倾向。一个测定组合物“结块”的已知方法是在含于洗涤剂盒子中的该组合物的顶部放上一重物并储存一段时间。之后，除去该重物并由评价员评价用勺取出该组合物的能力。正如所指出的，在本发明范围内的组合物具有降低的“结块”性，因此更容易从洗涤剂盒中用勺取出。
已经如此详细地描述了本发明，显然本领域技术人员可以在不脱离本发明范围条件下进行各种改变，并且不应认为本发明仅限于说明书中所述的内容。

Claims (10)

1.一种洗涤剂组合物，其特征在于：
(a)40％-80％(重量)喷雾干燥的洗涤剂颗粒；
(b)20％-60％(重量)密度至少为700g/l的洗涤剂附聚物；和
(c)1％-20％(重量)的添加剂组分；
其中所述颗粒与所述附聚物的重量比是3∶1-1∶3并且所述组合物的密度至少是650g/l。
2.一种按照权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述的添加剂组分选自：香料、酶、污垢解脱聚合物、抑泡剂、pH调节剂、增白剂、漂白剂和其混合物。
3.一种按照权利要求1-2的洗涤剂组合物，其中所述添加剂组分的特征在于0.1％-1％(重量)的选自纤维素酶、蛋白酶、脂酶和其混合物的酶。
4.一种按照权利要求1-3的洗涤剂组合物，其中所述添加剂组分的特征在于0.1％-0.5％(重量)的污垢解脱聚合物。
5.一种按照权利要求1-4的洗涤剂组合物，其中所述颗粒与所述附聚物的重量比是1∶1-3∶1。
6.一种按照权利要求1-5的洗涤剂组合物，其中所述附聚物的特征在于烷基硫酸盐表面活性剂、直链烷基苯磺酸盐表面活性剂、硅铝酸盐助洗剂、碳酸钠、聚乙二醇和水。
7.一种按照权利要求1-6的洗涤剂组合物，其中所述添加剂组分的特征在于0.1％-0.5％(重量)的抑泡剂。
8.一种按照权利要求1-7的洗涤剂组合物，其中所述颗粒与所述附聚物的重量比是3∶2。
9.一种按照权利要求1-8的洗涤剂组合物，其特征还在于0.01％-10％(重量)的聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)。
10.一种洗涤脏织物的方法，其特征在于将所述的脏织物与含有有效量的按照权利要求1的洗涤剂组合物的水溶液相接触的步骤。
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