CN1173638C - 由含高浓度类胡萝卜素的水分散性珠粒制备的对氧化稳定的β-胡萝卜素和其它类胡萝卜素水包油分散体 - Google Patents

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Abstract

对氧化作用稳定的β-胡萝卜素和其它类胡萝卜素的水包油分散体，该分散体即使在多磷酸盐存在下，特别是六偏磷酸钠存在下仍是稳定的。这些水包油分散体的典型制备方法是将含有至少约5%的胶体类胡萝卜素的水分散性珠粒同水相接触以形成类胡萝卜素小滴，这些小滴同足够的油相密切接触，从而使类胡萝卜素对氧化作用是稳定的，甚至在没有例如抗坏血酸那样的有效抗氧化剂存在下仍是稳定的。本发明的水包油类胡萝卜素分散体特别有用于稀果汁饮料以提供维生素A强化和色彩，以及其它要求维生素A强化和/或色彩的油/水食品和饮料中。

Description

由含高浓度类胡萝卜素的水分散性珠粒制备的对氧 化稳定的β-胡萝卜素和其它类胡萝卜素水包油分散体
                     技术领域
本申请书涉及对氧化作用稳定的β-胡萝卜素和其它类胡萝素的水包油分散体，这些水包油分散体是用包含较高浓度胶态β-胡萝卜素的水分散性珠粒制备的。本申请书特别涉及使用这些β-胡萝卜素分散体于稀果汁饮料中作为着色剂和/或维生素A强化，这些稀果汁饮料含有多磷酸盐，特别是含有六偏磷酸钠。
                     发明背景
在许多食品和饮料中特别有用的着色剂来源是类胡萝卜素。类胡萝卜素包括胡萝卜素，番茄红素，胭脂树橙，玉米黄嘌呤，玉米黄质，叶黄素，斑蝥黄质，β-阿朴-8’-胡萝卜素醛，β-阿朴-12’-胡萝卜素醛，这些类胡萝卜素提供的色素从黄到红。一种特别重要的类胡萝卜素化合物是β-胡萝卜素。β-胡萝卜素不但可用作着色剂(典型的黄色，橙色，特别是红色)，也可作为有价值的维生素A源。因此，β-胡萝卜素常在食品和饮料用作着色剂，特别是需要用维生素A强化的食品和饮料中。
在一种特殊的食品体系中，加入了β-胡萝卜素是为了强化维生素A和色彩，该食品体系是稀果汁饮料。稀果汁饮料由于加入了饮料乳液而呈现混浊或不透明外观。这些饮料乳液可以是风味乳液(即提供饮料以风味和混浊性)，或是混浊乳液(即主要提供混浊性)。这两种饮料乳液都包含一种油相，该油相分散在连续的水相之中，也即“水包油”乳液。此油相均匀地分散在连续的水相中形成细的小滴而使饮料具有混浊或不透明的外观。
稀果汁饮料如不用冷藏(例如环境温度)，巴氏杀菌或无菌包装贮藏，则需要有抗微生物防腐剂。当稀果汁饮料暴露在食品腐败微生物下时，会使微生物具有快速生长的环境。这种暴露是由于稀果汁饮料在生产或包装过程中偶然污染而形成的。稀果汁饮料的各种成分(例如果汁本身)能为食品腐败微生物提供快速繁殖所需的营养物。
已经在稀果汁饮料中使用防腐剂，例如山梨酸盐，苯甲酸盐，有机酸以及它们的组合物，以提供某种程度的抑制微生物。当用量能有效地抑止微生物生长时，某些防腐剂会使稀果汁饮料产生异味。因此，最近曾建议在稀果汁饮料中包含某种食品级的多磷酸盐(特别是六偏磷酸钠)以增强这些防腐剂的效力。参阅1995年7月11日授权Calderas的美国专利5,431,940，该专利公开了在水硬度较低的稀果汁饮料中同山梨酸盐，例如山梨酸钾防腐剂结合使用多磷酸盐，例如六偏磷酸钠。
已经发现，在稀果汁饮料中加入β-胡萝卜素使它很好地分散，同时提供维生素A活性和所希望的色彩，这不是一件容易的事。包括β-胡萝卜素在内的类胡萝卜素是比较不溶于水的和具有较高的熔点。它们对氧化作用也有较高的灵敏性，特别是在有水存在时。为使它更易分散于水中，常将β-胡萝卜素配制成水分散性珠粒。这些珠粒的制作方法是将β-胡萝卜素溶解在可与水混溶的有机溶剂中，再将溶解的β-胡萝卜素同一种可膨胀的胶体(典型的是明胶)的水溶液混合，沉淀此β-胡萝卜素成胶态分散形和干燥此胶态分散体。参阅1967年4月25日授权Borenstein的美国专利3,316,101和1985年6月11日授权Horn等的美国专利4,522,743。也可参阅D.Horn的“微分散的生物可利用的类胡萝卜素水溶胶的制备和特征”，DieAngewandte Makromoekulare Chemie 166/167，(1989)，139-153；H.T.Gordon和J.C.Bauernfeind的“用作食品着色剂的类胡萝卜素”CRC Critical Reviews in Food Science and Nutrition，18，(1982)，59-97；H.Klaui和J.C.Bauernfeind的“用作食品着色剂的类胡萝卜素”，《用作着色剂和维生素A先质的类胡萝卜素》，第二章，(1981)。
已经发现，即使以水分散性珠粒加入，β-胡萝卜素在含有六偏磷酸钠的稀果汁饮料中，对氧化作用仍非常敏感，因此维生素A活性会快速丧失，色彩会随时间而变化，特别是当饮料受到光和热的应力时。这种情况在稀果汁饮料的配制是先将β-胡萝卜素珠粒分散在水中，然后将此分散液同其它稀果汁饮料成分，例如六偏磷酸钠混合时更易发生。已经有建议包含进如抗坏血酸那样的抗氧化剂作为防止β-胡萝卜素氧化的一种方法。参阅1975年5月27日授权Emodi等的美国专利3,886,294(使用抗坏血酸作为类胡萝卜素着色剂组合物的抗氧化剂)；和1992年10月6日授权Ohtaka等的美国专利5,153,012(用维生素C，B2和E的混合物稳定在大气条件下的β-胡萝卜素以减少饮料中的损失)。但是，即使包含了例如抗坏血酸那样的抗氧化剂，仍发现含有六偏磷酸钠的稀果汁饮料中的β-胡萝卜素快速氧化，使维生素A活性丧失和色彩随时间而发生变化。
已经发现，配制含有六偏磷酸钠的稀果汁饮料时，水分散性珠粒中β-胡萝卜素的浓度对β-胡萝卜素的抗氧化稳定性是重要的。例如，当水分散性珠粒中含有约10％的β-胡萝卜素时，发现含有六偏磷酸钠的稀果汁饮料中的维生素A活性和色彩会随时间而快速丧失。与此相反，当使用的水分散性粉中只含有1％或2.5％β-胡萝卜素时，稀果汁饮料即使含有六偏磷酸钠，它的维生素A活性和色彩仍能长时间保存。不幸的是，为配制具有相当的维生素A活性和色彩，在稀果汁饮料中需要有明显着多于1％或2.5％的β-胡萝卜素粉，这会增加加工费用，成分费用和配制饮料的复杂性。此外，这些1％或2.5％的β-胡萝卜素粉同10％β-胡萝卜素珠粒比较在物理性上是不稳定的(即更快成稀奶油状)。
因此，要求能够配制稀果汁饮料，该稀果汁饮料：(1)能用含有高浓度β-胡萝卜素的水分散性珠粒配制；(2)超过希望的饮料贮藏和使用寿命能提供合适的维生素A活性和色彩；(3)可以使用含有多磷酸盐，特别是六偏磷酸钠的防腐剂体系。
                     发明摘要
本发明涉及β-胡萝卜素和其它类胡萝卜素的水包油分散液，该分散液即使有在有多磷酸盐，特别是六偏磷酸钠存在下，对抗氧化作用仍是稳定的。这些水包油分散液的制备方法是，使用含有至少约5％胶体类胡萝卜素的水分散性珠粒，其中的类胡萝卜素从珠粒中释出后同足够的油相紧密接触使类胡萝卜素在有水相存在时能稳定地抗氧化作用，即使不存在例如抗坏血酸那样的有效抗氧化剂。本发明的水包油类胡萝卜素分散液特别有用于稀果汁饮料中以提供维生素A强化和色彩。但是，这些水包油分散液也可以用于其它希望维生素A强化的和/或色彩的油/水食品和饮料中，例如色拉调味料，人造奶油，婴儿配方食品，糕点等用的糖霜和糖衣，番茄酱，加工的干酪食品，焙烤食品混合面糊，鸡蛋代用品，小吃食品等。
                      发明详述
A. 定义
此处所用的术语“水包油分散体”是指以油相为分散相和水相是连续相的所有体系，它也包括术语“水包油乳液”。
此处所用的术语“含有”是指在实践本发明中可以结合使用的各种成分或步骤。因此，术语“含有”包含意义更狭的术语“主要由…组成”和“由…组成”。
除非另作规定，此处所用的重量，部分，比例，百分化均以重量计。
B. 水分散性类胡萝卜素珠粒
按照本发明，水包油分散体是用包含类胡萝卜素的水分散性珠粒制备的。适用于本发明中的类胡萝卜素包括已知的可代表本类的天然的或合成的物料，例如胡萝卜素，蕃茄红素，胭脂树橙，玉米黄嘌呤，玉米黄质，叶黄素，斑蝥黄质，β-阿朴-8’-胡萝卜素醛，β-阿朴-12’-胡萝卜素醛，β-阿朴-8’-胡萝卜素酸，和含有羟基或羧基的这一组成分的酯，例如低级烷基酯(例如甲基酯和乙基酯)。这些类胡萝卜素可以单独使用或作为类胡萝卜素组合物使用。特别优选的是β-胡萝卜素，因为它除了色彩外，还提供维生素A源。
适用于本发明的包含有类胡萝卜素的水分散性珠粒可以用技术上已知的许多方法制备。例如，参阅1967年4月25日授权Borenstein的美国专利3,316,101，1985年6月11日授权Horn等的美国专利4,522,743，1987年6月2日授权Scialpi的美国专利4,670,247，2月23日授权Horn等的美国专利4,726,955。所有这些专利列此供参考作为获得包含类胡萝卜素，特别是β-胡萝卜素的水分散性珠粒的适用的方法。典型方法是，将类胡萝卜素溶解在可与水混溶的有机溶剂中(或加热溶解在油中)，同可膨胀的胶体(典型用明胶)的水溶液混合，以胶态分散形沉淀，然后干燥成胶态分散液或珠粒。因此，术语“珠粒”可用于各种形式的干燥的胶体类胡萝卜素分散体。
用于本发明中的水分散性珠粒也包含较高浓度的类胡萝卜素，即至少约5％的类胡萝卜素，通常在约5％至约20％范围之间。更典型的是，水分散性珠粒包含从约8％至约15％的类胡萝卜素。本发明优选使用的包含β-胡萝卜素的水分散性珠粒中β-胡萝卜素的量从约10％至约12％。适用于本发明的包含有高浓度β-胡萝卜素的水分散性珠粒有Roche Vitamins and Fine Chemicals(Nutley，New Jersey)分销的Roche 10％CWSβ-胡萝卜素和BASF(Mount Olive，New Jersey)分销的BASF Lucarotin 10％ CWD β-胡萝卜素。
C. 制备水包油类胡萝卜素分散体
本发明的关键点是用包含β-胡萝卜素或其它类胡萝卜素的水分散性珠粒形成水包油分散体。在形成此水包油分散体时，开始时需要将胶态类胡萝卜素从水分散性珠粒中释放出来。有许多方法适用于从珠粒中释出类胡萝卜素。例如，可将珠粒溶解在或分散在水，丙二醇，甘油或乙醇等的极性溶剂中。类胡萝卜素也可以通过碾磨珠粒或将珠粒处于高剪切混合下释出。从珠粒中释出类胡萝卜素的优选方法是将珠粒同分散体的水相接触(例如，将珠粒加到水中或成分的水溶液中)以形成分散在水相中的类胡萝卜素小滴。
不幸的是，胶体类胡萝卜素一旦从珠粒中释出，它更易受氧化作用影响，特别是在分散体中有水相时，更特别是当暴露在光和热下时更易氧化。为使类胡萝卜素能抗氧化作用，重要的是应使释出的胶体类胡萝卜素最终同油相紧密接触。因β-胡萝卜素和其它类胡萝卜素的油溶性大于水溶性，因此类胡萝卜素同此油相混溶，使类胡萝卜素周围形成油的保护层或载体和/或使类胡萝卜素的结晶性发生了变化。这种油的涂层或载体和/或结晶性的变化防止了类胡萝卜素被包括氧在内的其它成分所氧化，这种其它成分可能存在于水相中，即使不存在例如抗坏血酸那样的有效抗氧化剂，也能防止类胡萝卜素被氧化。
按照本发明，β-胡萝卜素或其它类胡萝卜素形成水包油分散体而对抗氧化的稳定性的能力随许多因素而定。其中之一是油相对类胡萝卜素的比例。在配制类胡萝卜素对氧化稳定的水包油分散体时，优选用较高的油相对类胡萝卜素的比例。典型的油相对类胡萝卜素的比例至少约10∶1，优选至少约500∶1(例如在饮料乳液中)。
另一个因素是能量输入的程度，也即在形成水包油分散体时，使油相和类胡萝卜素紧密接触所施加的能量。简单的混合也足以使类胡萝卜素和油相接触。但是，在形成水包油分散体时施加高切变的体系(例如均质化)是优选用于使类胡萝卜素和油相紧密接触的。用于形成本发明的水包油分散体的均质机包括Gaulin均质机，微流态化器，Rainey均质机等。
另一个因素是同释出的类胡萝卜素紧密接触的油的类型，尤其是类胡萝卜素在油中的溶解度。例如，大豆油，低芥酸菜子油，棉子油，葵花子油，玉米油，红花油，菜子油等植物油和这些油的混合物都是适用于本发明的油。但是，特别优选类胡萝卜素更易溶的油，例如柑桔油(如橙油)更适用于β-胡萝卜素。也可以使用植物油和柑桔油的混合物。
当在分散体中(例如，饮料乳液)使用乳液稳定剂时(例如，改性淀粉)，其它能保证类胡萝卜素对抗氧化作用稳定的重要因素有：(1)稳定剂对油相的比例；和(2)形成乳液的温度。在形成水包油乳液时，优选用较低的稳定剂对油相的比例以保证类胡萝卜素对抗氧化作用的稳定性。例如，使用改性淀粉时，稳定剂对油相的比例，典型的从约0.1∶1至约5∶1，优选从约0.4∶1至约2∶1，最优选从约0.6∶1至约1.5∶1。在配制水包油乳液时，优选用较高的温度以保证类胡萝卜素的抗氧化稳定性。典型的形成乳液的温度是至少约40°F(4.4℃)，优选至少约70°F(21.1℃)，最优选至少约100°F(37.8℃)。
将包含β-胡萝卜素或其它类胡萝卜素的水分散性珠粒，水相和油相结合在一起的特定次序不是重要的，只要在有水相存在时，从珠粒释出的胶体类胡萝卜素能同油相紧密接触。例如，含有类胡萝卜素的珠粒先分散在油相中，然后同水相结合。也可以将包含类胡萝卜素的珠粒先溶解或分散在一个混合物中，该混合物包含例如水，丙二醇，甘油，乙醇或它们的混合物的极性溶剂和油相。包含类胡萝卜素的珠粒在同水和/或油相结合后，可以碾细或经高剪切混合以有利于形成类胡萝卜素小滴，该小滴同油相紧密接触以有利于形成更化学稳定的类胡萝卜素的水包油乳液。按照本发明的优选方法是将包含类胡萝卜素的珠粒加到包含水相和油相成分的混合物中，然后均化此混合物以形成类胡萝卜素的水包油分散体。
适用于制备本发明的类胡萝卜素的水包油分散体的方法可以从下述的对制备饮料乳液的描述得到理解，该饮料乳液含有β-胡萝卜素，β-胡萝卜素对在稀果汁饮料中提供维生素A强化和色彩特别有用。但是，应理解也能配制对氧化稳定的β-胡萝卜素的合适水包油分散体，例如，对此方法进行适当的修改，把β-胡萝卜素珠粒结合到含有油相的饮料风味预混合料中。此外除了稀果汁饮料之外，这些β-胡萝卜素的水包油分散体也可以结合到其它饮料中和其它食品体系中，例如色拉调味料，人造奶油，婴儿配方食品，糕点等用的糖霜和糖衣，番茄酱，加工的干酪食品，熔烤食品混合面糊，鸡蛋代用品，小吃食品等，这些食品需要或希望用维生素A强化和/或着色。
本发明的含有β-胡萝卜素的对氧化稳定的饮料乳液可以是混浊乳液或风味乳液。混浊乳液包含作为混浊剂的脂肪或油，并提供油相以保护β-胡萝卜素抗氧化作用。任何一种食品级的脂肪或油若适用作为混浊剂都可采用。优选的脂肪和是经过精炼的，漂白的和脱臭以去除异味的那些。特别适合于作为混浊剂的那些脂肪和油是感观上中性的。这包括从以下来源得到的脂肪和油：植物油例如大豆，玉米，红花，葵花、棉子、低芥酸菜子和菜子；坚果脂肪例如椰子，棕榈和棕榈仁；以及合成脂肪。适用的脂肪或油混浊剂可参阅1987年11月10日授权Kupper等的美国专利4,705,691(列此供参考)。混浊乳液提供抗氧化稳定性的特定的脂肪/油对β-胡萝卜素的比例随饮料中的混浊度和要求的强化/色彩的程度而定。能为β-胡萝卜素提供抗氧化稳定性的混浊液，它的脂肪/油对β-胡萝卜素的比例，典型的至少约100∶1，优选至少约200∶1，最优选至少约500∶1。
在典型的混浊乳液中包括一种乳液稳定剂使成为物理上稳定的水包油乳液。任何能稳定脂肪或油乳浊剂用作水包油乳液的适用的食品级乳化剂都可以采用。适用的乳化剂包括阿拉伯树胶，改性的食品淀粉(例如，烯基琥珀酸酯/盐改性食品淀粉)，由纤维素衍生的阴离子聚合物(例如，羧甲基纤维素)，印度树胶，改性印度树胶，黄原胶，黄蓍胶，胍尔豆胶，角豆荚胶，果胶，和它们的混合物。参阅1987年11月10日授权Kupper等的美国专利4,705,691，列此供参考。改性淀粉经处理后使它们既含有疏水基也含有亲水基，这些在Caldwell等的美国专利2,661,349中有阐述(列此供参考)，这些改性淀粉可用作优选的乳液稳定剂。琥珀酸辛烯酯(OCS)改性淀粉是特别优选的乳液稳定剂，这些在Marotta等的美国专利3,455,838，和Barndt等的美国专利4,460,617中有阐述，列此供参考。
脂肪或油混浊剂可以用同增重剂结合以提供一种饮料乳液，它不会分开和上升到饮料的顶部。典型的增重油包括溴化植物油，木松香的甘油酯(酯树胶)，蔗糖乙酸酯异丁酸酯(SAIB)和其它的蔗糖酯，达玛树胶，松香，榄香树胶，或其它在技术上已知的那些。其它适用的增重剂包括不易消化的溴化的液态多元醇多酯。参阅1987年11月10日授权Brand等的美国专利4,705,690，列此供参考。
本发明的混浊乳液的典型制备方法是将水，其它非必需的成分例如抗坏血酸和其它酸化剂如柠檬酸，乳液稳定剂，脂肪或油混浊剂，非必需的增重剂等混合在一起，最后加入β-胡萝卜素形成水分散性珠粒。典型的乳液含有约0.1至约25％的脂肪或油混浊剂(油相)，从0至约20％的增重油，从约1至约30％的乳液稳定剂，从约0.01至约0.5％的β-胡萝卜素，和从约25至约97.9％的水。优选的乳液含有从约5至约15％的脂肪或油混浊剂，从约2至约20％的乳液稳定剂，从约0.02至约0.1％的β-胡萝卜素和从约60至约80％的水。
为改进混浊乳液的物理稳定性，典型的方法是将乳液混合物通过均质机，胶体磨或涡轮式搅拌机以缩减颗粒的大小。除了改进物理稳定性外，乳液混合物通过如此高剪切装置，促进了β-胡萝卜素和油相之间的紧密接触，从而改进了β-胡萝卜素对抗氧化作用的稳定性。通常在如此高的剪切装置中通过一次即已足够，然而增加通过次数可以缩减颗粒大小和改进物理稳定性。参阅1987年11月10授权Kupper等的美国专利4,705,691，列此供参考。本发明的一种特别优选的用于物理稳定混浊乳液的方法是不使用增重油，这在1997年4月1日授权Taylor等的美国专利5,616,358中有公开，列此供参考。这些优选的混浊乳液具有较小的平均小滴颗粒大小(从约0.10至约0.30微米)以及使用改性食品淀粉(优选用琥珀酸辛烯酯改性淀粉)作为乳液稳定剂，稳定剂对油相的比例至少约0.5∶1。
本发明的风味乳液，在组成和制备方法同混浊乳液相似，但另外还包含(从约0.001至约20％)一种或几种适用的风味油，萃出物，含油树脂，精油等在技术上已知用作饮料中的食用香料。风味乳液也可包含风味浓缩物，例如从天然产品得到的浓缩物，例如水果。此处也可以使用无萜柑桔油和精油。适用的风味的例子包括水果风味，例如橙，柠檬，菜姆酸橙等，可乐风味，茶风味，咖啡风味，巧克力风味，乳制品风味和其它。这些风味可以从天然源得到，例如精油和萃取物，或者用合成方法制备。典型的风味乳液包含各种风味的混合物和可以以乳液，酒精萃取物，或喷雾干燥等形式应用。风味乳液也可以包含混浊剂，有或没有增重剂，如前所述。参阅1987年11月10日授权Kupper等的美国专利4,705,691，列此供参考。
B. 稀果汁饮料中的含β-胡萝卜素的饮料乳液
本发明的含β-胡萝卜素的饮料乳液特别有用于稀果汁饮料中。加入到这些稀果汁饮料中的本发明的饮料乳液的量随许多因素而定，特别是成品饮料所要求的混浊度以及维生素强化/色彩。本发明的稀果汁饮料典型包含从约0.2至约5％，优选从约0.5至约3％，最优选从约0.8至约2％的这些饮料乳液。如前所述，这些饮料乳液可以是混浊乳液或风味乳液。
本发明的稀果汁饮料非必需地，但是优选地包含风味固形物，这些风味固形物选自果汁，茶固形物以及果汁和茶固形物的混合物。当包含果汁时，本发明的饮料可以包含从0.1至约40％，优选从1至约20％，更优选从约2至约10％，最优选从约3至约6％的果汁。(此处计量时，果汁的重量百分比是根据一倍浓度2至16白利糖度的果汁计量)。加入到饮料中的果汁可以是果泥，磨细的，或是一倍浓度的或浓缩的果汁。特别优选的是，加入的果汁是一种浓缩物，该浓缩物的固形物含量(主要是糖固形物)是从约20到约80白利糖度。
果汁可以是柑桔汁，非柑桔汁，或它们的混合物，这些都是已知可在稀果汁饮料使用的。汁液可以得自苹果，蔓越桔，梨，桃，李，杏，油桃，葡萄，樱桃，穗醋栗，树莓，鹅莓，接骨木，黑莓，乌饭树莓，草莓，柠檬，菜姆酸橙，桔，橙，葡萄柚，cupuacu，马铃薯，番茄，莴苣，芹菜，菠菜，卷心菜，水芹，蒲公英，大黄，胡萝卜，甜菜，黄瓜，菠萝，椰子，石榴，猕猴桃，芒果，木瓜，香蕉，西瓜，红桔和糙皮甜瓜。优选的汁得自苹果，梨，柠檬，菜姆酸橙，桔，葡萄柚，蔓越桔，橙，草莓，红桔，葡萄，猕猴桃，菠萝，西番莲果，芒果，番石榴，树莓和樱桃。最优选的是柑桔汁，优选是葡萄柚，橙，柠檬，菜姆酸橙和桔汁，以及从芒果，苹果，西番莲果和番石榴得到的汁和这些汁的混合物。
当包含有茶固形物时，本发明的饮料可以包含以重量计从约0.01至约1.2％，优选从约0.05至约0.8％的茶固形物。此处所用的“茶固形物”是指从山茶属，包括大叶茶，毛蕊茶(C.assaimica)等萃取得到的茶物料，例如，新鲜采摘的茶叶，新鲜采摘后立即干燥的绿茶叶，在干燥前经过热处理以钝化酶的新鲜的绿茶叶，未经发酵的茶叶，速溶绿茶以及部分发酵的茶叶。绿茶是未经明显发酵成红茶的茶叶，茶梗和其它有关的茶植物物料。也可以使用茶植物中的叶腈珠属，棕儿茶和钩藤科等。也可以使用未发酵的和部分发酵的茶的混合物。
用于本发明的饮料中的茶固形物可以用已知的和传统的茶固形物萃取方法获得。一种特别优选的绿茶固形物源可以用共同待批准的1996年2月26日的Ekanayake等的美国申请书08/606,907号中的方法获得，列此供参考。得到的茶固形物典型的包含有咖啡因，可可碱，蛋白质，氨基酸，矿物质和碳水化合物。含有茶固形物的饮料可以按照1990年8月7日授权Tsai等的美国专利4,946,701进行配制，该专利列此供参考。用于本发明中的绿茶固形物源也可参阅1995年6月26日授权Ekanayake等的美国专利5,427,806。
本发明的稀果汁饮料可包含增稠剂，增稠剂包括黄原胶，羧甲基纤维素，丙二醇藻酸盐，胶凝胶，胍尔豆胶，果胶，黄蓍胶，阿拉伯树胶，角豆荚胶，和这些增稠剂的混合物。本发明的饮料中包含的这些增稠剂的量典型的可多到约0.25％，这随特定的增稠剂和所希望的粘度效果而定。
本发明的稀果汁饮料，典型的可含有有效量的一种或几种甜味剂，包括碳水化合物甜味剂和天然的和/或人造的无/低热量甜味剂。本发明饮料使用的甜味剂的量(即“有效量”)随所用的特定甜味剂和所希望的甜味强度而定。对无/低热量甜味而言，此量随特定甜味剂的甜味强度而不同。
本发明的稀果汁饮料可以用任何一种碳水化合物甜味剂增甜，优选用单糖和或双糖。用糖增甜的饮料典型的包含从约0.1至20％，最优选从约6至约14％的糖。这些糖可以以固态或液态结合到饮料中，但是典型的和优选的是用糖浆，最优选的用浓缩糖浆，例如高果糖淀粉糖浆。在制备本发明的饮料时，这些糖甜味剂在某种程度上也可以由饮料的其它成分，例如果汁成分，风味剂等提供。
用于这些饮料中的优选的糖甜味剂有蔗糖，果糖，葡萄糖和它们的混合物。果糖可以是液态果糖，高果糖淀粉糖浆，果糖粉或果糖糖浆，但优选是高果糖淀粉糖浆。高果糖淀粉糖浆(HFCS)的商品有HFCS-42，HFCS-55和HFCS-90等，它们分别含有以重量计42％，55％和90％的果糖糖固形物。其它天然的甜味剂或它们的纯化萃取物，例如在1995年7月18日授权Fischer等的美国专利5,433,965中公开的甘草甜，蛋白质甜味剂索马丁，罗汉果汁等都可以用于本发明的饮料中。
适用的无/低热量甜味剂包括糖精，环己基氨基磺酸钠，乙酰磺胺K(SunetteTM)，L-天冬氨酰-L-苯基丙氨酸-低烷基酯甜味剂(例如阿斯巴甜)；Brennan等的美国专利4,411,925中公开的L-天冬氨酰-D-丙氨酸酰胺；Brennan等的美国专利4,399,163中公开的L-天冬氨酰-D-丝氨酸酰胺；Brand的美国专利4,338,346中公开的L-天冬氨酰-L-1-羟基甲基链烷酰胺甜味剂；Rizzi的美国专利中公开的L-天冬氨酰-1-羟基乙基链烷酰胺甜味剂；和1986年1月15日公开的J.M.Janusz的欧洲专利申请168,112中公开的L-天冬氨酰-D-苯基甘氨酸酯和酰胺甜味剂；等和它们的混合物。特别优选的低热量甜味剂是阿斯巴甜。
稀果汁饮料中的成分，例如果汁，能为微生物快速生长提供有利的环境，特别是当贮藏在环境温度中时。这就需要包含进一种防腐剂体系以防止或延缓微生物生长。因此，本发明的饮料包含从约100至约1000ppm，优选从约200至约1000ppm，和最优选从约200ppm至约750ppm的一种防腐剂，该防腐剂系选自山梨酸，苯甲酸，它们的碱金属盐和它们的混合物。优选的防腐剂选自山梨酸，山梨酸钾，山梨酸钠和它们的混合物。最优选的是山梨酸钾。
本发明的稀饮料还优选包含一定量的食品级水溶性多磷酸盐，该多磷酸盐对增强防腐剂的抗微生物能力是有效的。增强防腐剂的抗微生物能力的多磷酸盐的“有效量”随许多因素而定，包括所用的特定防腐剂，存在于饮料中的防腐剂的量，饮料的pH和饮料中的硬度。相信多磷酸盐通过螯合饮料中的硬度(即钙和镁离子)而增强防腐剂的抗微生物能力。这使得存在于饮料中的微生物失去钙和镁，从而干扰了它们免受防腐剂的抗微生物作用来保护它们自己的能力。已经发现加入到饮料中的多磷酸盐的量从约300至约3000ppm，优选从约900至约3000ppm，更优选从约1000ppm至约1500ppm能有效地增强防腐剂的抗微生物能力。
用于本发明的稀果汁饮料中的合适的食品级水溶性多磷酸盐具有以下通式：
                      (MPO3)n
其中n是从约3至约100的平均值，每个M是独立地选自钠离子和钾离子，即多磷酸盐的碱金属盐。优选，n平均为约13至约30，每个M是一个钠原子。特别优选的是直链多磷酸盐(即每个M是一个钠原子)，其中n是平均为约13至约21，例如六偏磷酸钠。
选择的防腐剂和多磷酸盐在本发明的饮料中，对抑制微生物生长具有协同作用，或至少有加合作用。此组合对抑制酵母，包括耐防腐剂的bailii接合酵母，以及耐酸抗防腐剂的细菌特别有效。甚至在本发明饮料规定的果汁浓度范围(即，约0.1至约40％)内，环境陈列时间随饮料中果汁百分比的下降而增加，因此，低的果汁浓度，与此相关的环境陈列时间可超过约20天，而在较高的果汁浓度，与此相关的环境陈列时间在10和20天之间。防腐剂和多磷酸盐浓度在此处阐述范围内的变化，也能影响环境陈列时间。然而，只要果汁，防腐剂，多磷酸盐的浓度和水的硬度(优选水的碱度)在此处阐述的范围之内，饮料的环境陈列时间至少约10天。
本发明的稀果汁饮料也优选包含硬度较低的水，优选控制其碱度。特别是，本发明的饮料典型包含从约60至约99％添加的水，更典型从约80至约93％的水。当同上述的防腐剂体系联合使用时，主要是此水成分的硬度提供了抗微生物的作用。此处所用的术语“硬度”通常是指水中的钙和镁阳离子。有关如何计算本发明中的硬度和降低硬度的方法，参阅1995年7月11日授权Calderas等的美国专利5,431,740。为了本发明的目的，加入的水不包括由于加入了其它物料，例如果汁成分，而包含在稀果汁饮料中的水。此加入的水典型的包含从0至约180ppm，优选从0ppm至约60ppm，最优选从0至约30ppm的硬度。
除了硬度之外，控制加入的水的碱度能为抗微生物的优点能提供某些改进。此处所用的术语“碱度”通常是指存在于水中的碳酸盐和碳氢酸盐阴离子。有关如何计算本发明中的碱度和降低碱度的方法参阅1995年7月11日授权Calderas等的美国专利5,431,740。加入的水优选含有从0至约300ppm，更优选从0pm至约60ppm的碱度。
本发明的饮料可以包含其它非必需的饮料成分，包括其它防腐剂(例如，有机酸)，β-胡萝卜素之外的着色剂等。这些饮料也可以用维生素和矿物质强化，其量是美国推荐每日允许量(RDA)的0至约200％，只要这些维生素和矿物质不会明显改变所希望的饮料的性质(例如，环境陈列时间)，以及这些维生素和矿物质同饮料中的其它必需成分在化学上和物理上是可以兼容的。特别优选的是维生素B1(如盐酸硫胺素)和维生素C(即抗坏血酸)，但应理解其它维生素也是可以包含在内的。
可以包含在本发明饮料中的矿物质有锌，碘和铜。任何适合于加到食品中的这些矿物质的可溶性盐都是可以应用的，例如，氯化锌，硫酸锌，碘化钾和硫酸铜。
本发明的稀果汁饮料的pH值，典型的从约2至约4.5，优选从约2.7至约4.2。这是稀果汁饮料的典型pH范围。可以用已知的和通用的方法调整和保持饮料酸度在所需要的范围内，例如采用食品级酸缓冲液。典型的在上述范围内的饮料酸度是用于抑制微生物的最大酸度和要求饮料风味和酸味感的最适酸度之间的平衡。
本发明的稀果汁饮料可以对通用的配制非充碳酸气饮料的方法稍加修改来制备。制作稀果汁饮料的方法例如在1988年4月12日授权Nakel等的美国专利4,737,375中有阐述，列此供参考。制作可适用于稀果汁饮料的饮料制品的方法在Woodroof和Phillips的《饮料：充碳酸气的和非充碳酸气》的，AVI Publishing Co.出版(修订版，1981)；和Thorner和Herzberg，《无酒精食品饮料手册》，AVIPublishing Co.出版(第二版，1978年)。这些通用的方法可以包括热包装或无菌包装操作，虽然这些操作对以上阐述的为获得饮料的稳定性或延长环境陈列时间都不是必须的。
E. 试验方法
1. β-胡萝卜素稳定性
本发明的β-胡萝卜素稳定性(以β-胡萝卜素损失的％表示)的测定方法是在制备好含β-胡萝卜素的饮料或食品之后立即取试样，以及一定时间之后(例如，3或4星期)取试样，测定其吸光度值(在452nm)。以下方法特别针对测定按本发明制备的稀果汁饮料的β-胡萝卜素稳定性，该稀果汁饮料含有约5％的汁液，六偏磷酸钠和山梨酸钾。但是经过对本方法的适当修改，也可以用于测定其它饮料和食品的β-胡萝卜素稳定性。
制备0.5％的抗坏血酸水溶液，以及混合BHT(丁基羟基甲苯)在等容积的石油和乙醚中制备0.1％的BHT萃取溶剂。制备5％的橙浆洗液参考空白溶液，该空白溶液也含有[1％]六偏磷酸钠(平均链长n约为13)和0.5％山梨酸钾作为防腐剂体系。
对1克稀果汁饮料试样进行评定，取1毫升0.5％抗坏血酸溶液，2毫升乙醇和2毫升的0.1％BHT萃取溶剂加到一离心管中，加盖后涡流混合1分钟。然后将加盖的管以2500rpm离心分离3至4分钟。将管中萃取的乙醚(顶)层转移到10毫升的容量瓶中。在离心管中再加入2毫升的0.1％BHT萃取溶剂，接着如前所述涡流混合，离心分离和转移第二部分萃取的乙醚层至容量瓶中。再重复此步骤一次，并将第三部分萃取的乙醚层加到容量瓶中。最后，取2毫升0.1％的BHT萃取溶剂加到离心管中，涡流混合和离心分离以提供第四部分萃取的乙醚层并转移到容量瓶中。用0.1％BHT萃取溶剂加到含有收集的四部分乙醚萃取物的容量瓶中进行稀释直至标记，充分混合供分光光度法测定试样。
在分光光度计中测定萃取的试样和5％橙浆洗液参考空白溶液于452nm的吸光度，用试样(A试样)的吸光度值和参考空白溶液(A空白)的吸光度值按照以下公式测定试样中β-胡萝卜素的量(毫克/100克试样)：
试样中的β-胡萝卜素＝[(A试样-A空白)×1000]/(223×试样重量)
这些稀果汁的β-胡萝卜素稳定性(即，一定时间后β-胡萝卜素损失的量)可以通过比较经过一段时间后(例如，3或4星期)稀果汁饮料中存在的β-胡萝卜素的量与稀果汁饮料刚制备好后存在的β-胡萝卜素的量进行计算。这些稀果汁饮料的β-胡萝卜素稳定性典型的在环境温度(例如，约70°F，21.1℃)和约70英尺烛光照明下评定，但是也可以在其它温度，例如40°F(4.4℃)和90°F(32.2℃)以及其它照明条件下，例如黑暗，低照明度和高照明度等条件下评定。本发明制备的这些稀果汁饮料的β-胡萝卜素稳定性也可以在许多容器中测定，包括玻璃，高密度聚乙烯(HDPE)和聚对苯二甲酸乙二酯(PET)容器。
2. 环境陈列时间
环境陈列时间相当于这样的时间周期，在该时间周期内，一种非充气饮料用饮料腐败微生物接种10菌落形成单位/毫升后，于约68°F(20℃)能有效地抗微生物繁殖的时间。此处的“微生物繁殖”是指最初污染量约10菌落形成单位(cfu)/毫升后，饮料中的饮料腐败微生物的数目增加了100倍或更多。
饮料的环境陈列时间可以用以下方法测定。用包括bailii接合酵母在内的含有至少4种不同的酵母分离物的抗防腐剂酵母混合群，和包括醋杆菌种在内的抗防腐剂耐酸细菌混合群接种饮料。用于接种的全部酵母和细菌都是从保藏的果汁饮料中分离出来的。接种后的饮料在68°F(20℃)保持21天，并周期地进行需氧平板培养。按照美国公共卫生协会的食品微生物检验方法纲要(Compendium of Methods forthe Microbiological Examinations of Foods，American PublicHealth Association，Washington，D.C.，C.Vanderzant和D.F.Splittstoesser编辑)阐述的方法进行酵母和细菌群系的需氧平板计数，该方法列此供参考。然后用这些平板计数鉴定接种的饮料中微生物繁殖的程度。
                      实施例
以下包括本发明的稀果汁饮料及其制备方法的特定实施方案：
                      饮料1至3
用以下成分配方制备乳液：
                                 表1
成分 乳液1 乳液2 乳液3
蒸馏水Roche 10％CWSβ-胡萝卜素抗坏血酸琥珀酸辛烯基酯改性淀粉柠檬酸植物油柑桔油山梨酸钾β-胡萝卜素用蒸馏水Roche 10％CWSβ-胡萝卜素 79.4％0.22％0.0022％7.1％0.30％11.7％0.93％0.36％0.0％0.0％ 69.4％0.0％0.0022％7.1％0.30％11.7％0.93％0.36％10.0％0.22％ 79.6％0.0％0.0022％7.1％0.30％11.7％0.93％0.36％0.0％0.0％
以上表1中的成分通常按所列顺序混合一起和均质化使产品乳液具有的平均颗粒直径小于1微米。但是，乳液1中的β-胡萝卜素在其它成分加入之前先充分分散于水中。在乳液2中，β-胡萝卜素先分别分散在水中(即供β-胡萝卜用的水)，然后此β-胡萝卜素的分散体在其它成分均质化之后加入。
然后用各个乳液同下列成分制备饮料浓缩液：
                             表2
成分 浓缩液1 浓缩液2 浓缩液3
蒸馏水合成色素维生素B1(盐酸硫胺素)柠檬酸柠檬酸钠浓缩果汁乳液*天然风味料 57.2％0.04％0.002％7.7％1.4％12.5％21.0％0.2％ 57.2％0.04％0.002％7.7％1.4％12.5％21.0％0.2％ 57.2％0.04％0.002％7.7％1.4％12.5％21.0％0.2％
*从表1中得到
以上表2中的成分按所示顺序混合。然后用各个浓缩液同下列成分制备饮料：
                               表3
成分 饮料1 饮料2 饮料3
蒸馏水Roche 10％CWSβ-胡萝卜素抗坏血酸六偏磷酸钠(SHMP)混合增稠剂*甜味剂(HFCS)山梨酸钾浓缩液** 79.2％0.0％0.036％0.1％0.11％12.7％0.02％7.9％ 79.2％0.0％0.036％0.1％0.11％12.7％0.02％7.9％ 79.2％0.004％0.036％0.1％0.11％12.7％0.02％7.9％
*丙二醇藻酸盐，黄原胶和胍尔豆胶的混合物
**从表2中得到
以上表3中的成分通常如下混合一起：将抗坏血酸溶解在水中(总量的约18％)。在饮料3中，β-胡萝卜素先溶解在水中(总量的约18％)，然后将抗坏血酸加到此分散体中。混合增稠剂分别溶解在水中(总量的约34％)。溶解的增稠剂加到溶解的抗坏血酸中(此后称作“饮料混合物”)。六偏磷酸钠分别溶解在水中(总量的约18％)，再加入到饮料混合物中。将甜味剂溶解到饮料混合物中。将山梨酸钾分别溶解在水中(总量的约9％)和加到饮料混合物中。将饮料浓缩液加到饮料混合物中和充分混合。
将成品饮料放在16盎司的高密度聚乙烯(HDPE)瓶中和在70°F(21.1℃)，70英尺烛光照明下陈化。结果列以下表4中：
              表4
   β-胡萝卜素损失％
饮料 1星期 4星期
123 9.427.356.0 13.731.883.8
从以上表4中可见，饮料1(β-胡萝卜素在乳液中均化)比饮料3(β-胡萝卜素在饮料混合时加入)具有显著较高的β-胡萝卜素稳定性。饮料2(β-胡萝卜素在均质化后加到乳液中)具有良好的β-胡萝卜素稳定性，但不如饮料1好。
                     饮料4至6
用以下成分制备乳液：
                    表5
成分                       乳液A       乳液B
蒸馏水                     81.6％      81.9％Roche 10％CWSβ-胡萝卜素   0.30％      0.0％抗坏血酸                   0.041％     0.041％琥珀酸辛烯基酯改性淀粉     10.1％      10.1％柠檬酸                     0.94％      0.94％植物油                     6.7％       6.7％柑桔油                     0.93％      0.93％山梨酸钾                   0.24％      0.24％
将以上表5中的成分按顺序混合和均化，使产生的乳液具有的平均颗粒直径小于1微米。在乳液A中，β-胡萝卜素是在其它成分加入之前充分分散在水中的。
然后用这些乳液和以下成分制备风味料预混合物：
                              表6
成分 预混合物4 预混合物5 预混合物6
蒸馏水ARoche 10％CWSβ-胡萝卜素果汁浓缩液A天然风味油果汁浓缩液B天然风味料柠檬酸蒸馏水BRoche 10％CWSβ-胡萝卜素维生素B1(盐酸硫胺素)合成色素山梨酸钾蒸馏水C 1.7％0.0％38.2％0.4％28.2％1.5％22.4％2.6％0.0％0.0072％0.24％0.05％4.6％ 2.6％0.22％38.2％0.4％28.2％1.5％22.4％1.7％0.0％0.0072％0.24％0.05％4.4％ 1.7％0.0％38.2％0.4％28.2％1.5％22.4％2.6％0.22％0.0072％0.24％0.05％4.4％
将以上表6中的成分混合如下：
步骤1：对预混合物4和6而言，将蒸馏水A同果汁浓缩液A和天然风味油混合，然后均质化。对预混合物5而言，先将β-胡萝卜素溶解和充分混合在蒸馏水A中，加入果汁浓缩液A和天然风味油，然后均化。
步骤2：加入果汁浓缩液B和天然风味料，然后混合；
步骤3：加入柠檬酸，然后混合；
步骤4：对预混合物4和5而言，分别混合与溶解蒸馏水B，盐酸硫胺素，色素和山梨酸钾，然后将此加到步骤3的混合物中。对预混合物6而言，先将β-胡萝卜素充分溶解和混合在蒸馏水B中，然后加入盐酸硫胺素，色素和山梨酸盐，然后将此加到步骤3的混合物中。
步骤5：加入留下的蒸馏水C，然后混合。
然后从这些乳液，预混合物和以下成分制备饮料浓缩液。
                          表7
成分 浓缩液4 浓缩液5 浓缩液6
蒸馏水D六偏磷酸钠(SHMP)山梨酸钾增稠剂混合物*蒸馏水E柠檬酸抗坏血酸甜味剂(HFCS)山梨酸钾风味料预混合物**乳液*** 21.1％0.67％0.07％0.34％5.3％0.48％0.1％61.3％0.02％6.1％4.5％ 21.1％0.67％0.07％0.34％5.3％0.48％0.1％61.3％0.02％6.1％4.5％ 21.1％0.67％0.07％0.34％5.3％0.48％0.1％61.3％0.02％6.1％4.5％
*羧甲基纤维素，黄原胶和蔗糖的混合物
**从以上表6中所得
***对浓缩液4，使用乳液A；对浓缩液5和6，使用乳液B。
饮料浓缩液是通过混合以上表7中的成分如下制得：
步骤1：充分混合蒸馏水D，六偏磷酸钠和山梨酸钾；
步骤2：充分混合增稠剂混合物同步骤1中的混合物；
步骤3：充分混合蒸馏水E，柠檬酸和抗坏血酸。
步骤4：为制作每种饮料浓缩液，按顺序混合步骤2的混合物，甜味剂HFCS，步骤3中的混合物和各自的风味料预混合物。对浓缩4，混合进乳液A。对浓缩液5和6，混合进乳液B。
通过混合蒸馏水(77.1％)同各自的饮料浓缩液(22.9％)制备饮料4至6。成品饮料装在20盎司的聚乙烯瓶中和在70°F(21.1℃)及85英尺烛光照明下陈化。结果见表8所示。
               表8
    β-胡萝卜素损失％
    饮料     1星期     4星期
    4     45.6     49.1
    5     32.8     54.6
    6     58.0     77.9
从表8所示可见，饮料4(β-胡萝卜素均化在乳液中)比饮料6(β-胡萝卜素加到风味料预混合物中)具有大得多的β-胡萝卜素稳定性。饮料5(β-胡萝卜素均化在风味料预混合物中)也有良好的β-胡萝卜素稳定性。
                         饮料7至10
用以下成分制备乳液：
                              表9
成分 乳液C 乳液D 乳液E
蒸馏水Roche 10％ CWSβ-胡萝卜素BASF Lucarotin 10％β-胡萝卜素CWD S/O抗坏血酸琥珀酸辛烯基酯改性淀粉柠檬酸植物油柑桔油山梨酸钾 77.8％0.0％0.0％0.0022％9.8％0.30％10.8％0.86％0.36％ 77.6％0.21％0.0％0.0022％9.8％0.30％10.8％0.86％0.36％ 77.6％0.0％0.21％0.0022％9.8％0.30％10.8％0.86％0.36％
将以上表9中的成分按所列顺序混合和均化使产生的乳液具有的平均颗粒直径小于1微米。对乳液D和E而言，在加入其它成分之前，先将β-胡萝卜素充分分散在水中。
然后用这些乳液同以下成分制备饮料浓缩液：
                      表10
成分 浓缩液7 浓缩液8 浓缩液9
蒸馏水柠檬酸柠檬酸钠果汁浓缩液蒸馏水E柠檬酸乳液*天然风味料 55.4％7.7％1.4％0.34％12.5％0.48％22.8％0.2％ 55.4％7.7％1.4％0.34％12.5％0.48％22.8％0.2％ 55.4％7.7％1.4％0.34％12.5％0.48％22.8％0.2％
从以上表9所得
将以上表10中所列成分按所列顺序混合制作饮料浓缩液。用这些饮料浓缩液同以下成分制备饮料。
                                    表11
成分 饮料7 饮料8 饮料9 饮料10
蒸馏水Roche 10％ CWSβ-胡萝卜素BASF Lucarotin 10％CWD β-胡萝卜素S/O抗坏血酸六偏磷酸钠(SHMP)增稠剂混合物*甜味剂(HFCS)山梨酸钾浓缩液** 79.1％0.004％0.0％0.036％0.1％0.12％12.7％0.04％7.9％ 79.1％0.0％0.0％0.036％0.1％0.12％12.7％0.04％7.9％ 79.1％0.0％0.004％0.036％0.1％0.12％0.04％ 79.1％0.0％0.0％0.036％0.1％0.12％12.7％0.04％7.9％
*羧甲基纤维素，黄原胶和蔗糖的混合物
**从以上表10所得
按以下方法制备饮料：对饮料8和10而言，将抗坏血酸溶解在蒸馏水中(总量的约18％)。对饮料7和9而言，先将β-胡萝卜素溶解在该蒸馏水中，然后将抗坏血酸加入到此分散体中。增稠剂混合物分别溶解在蒸馏水中(总量的约34％)，然后加到溶解的抗坏血酸中(和β-胡萝卜素，如存在时)。六偏磷酸钠分别溶解在蒸馏水中(总量的约18％)，然后加到饮料混合物中。然后将甜味剂高果糖淀粉糖浆溶解到饮料混合物中。将山梨酸钾分别溶解在蒸馏水中(总量的约9％)和加入到饮料混合物中。然后将饮料浓缩液加到饮料混合物中并充分混合。
此成品饮料放在20毫升的玻璃管中，在70°F(21.1℃)和85英尺烛光照明下陈化。结果见表12所示：
                         表12
    饮料     β-胡萝卜素 3星期后β-胡萝卜素损失％
    78910     RocheRocheBASFBASF 86.729.166.115.0
从以上表12可见，饮料8和10(β-胡萝卜素均化在乳液中)比饮料7和9(β-胡萝卜素在饮料混合时加入)具有显著较高的β-胡萝卜素稳定性。

Claims (26)

1.一种水包油分散体，其中分散有类胡萝卜素，该类胡萝卜素即使在没有有效的抗氧化剂时，仍是抗氧化稳定的，该分散体是由包含至少5％的胶体类胡萝卜素的水分散性珠粒制备的，其中类胡萝卜素从珠粒中释放并同足够的油相紧密接触，使类胡萝卜素在有水相存在时是抗氧化稳定的。
2.权利要求1的分散体，其中的珠粒包含从5至20％的类胡萝卜素。
3.权利要求2的分散体，其中的珠粒包含从8至15％的β-胡萝卜素。
4.权利要求3的分散体，其中油相对β-胡萝卜素的比例至少10∶1。
5.权利要求4的分散体，其中油相对β-胡萝卜素的比例至少500∶1。
6.权利要求1至5任一项的分散体，该分散体是饮料乳液形式，它包含：
(a)从0.1至25％的脂肪或油混浊剂；
(b)从0至20％的增重油剂；
(c)从1至30％的乳液稳定剂；
(d)从0.01至0.5％的β-胡萝卜素；
(e)从25至97.9％的水。
7.权利要求6的分散体，其中所述乳液稳定剂是改性的食用淀粉。
8.权利要求6的分散体，其中乳液稳定剂对油相的比例从0.1∶1至5∶1。
9.权利要求8的分散体，其中乳液稳定剂对油相的比例从0.6∶1至1.5∶1。
10.权利要求6的分散体，它包含：
(a)从5至15％的脂肪或油混浊剂；
(b)从2至20％的乳液稳定剂；
(c)从0.02至0.1％的β-胡萝卜素；
(d)从60至80％的水。
11.稀果汁饮料，包含
(a)从0.2至5％的权利要求6的饮料乳液；
(b)从0.1至40％的选自果汁，茶固形物和它们的混合物的风味料固形物；
(c)从100ppm至1000ppm的选自山梨酸，苯甲酸，它们的碱金属盐和它们的混合物的防腐剂；
(d)有效量的水溶性多磷酸盐以增强所述防腐剂的抗微生物能力；和
(e)余量的水。
12.权利要求11的饮料，它包含0.8至2％的权利要求6的饮料乳液。
13.权利要求11的饮料，其中饮料包含从1至20％的果汁。
14.权利要求13的饮料，其中饮料包含从2至10％的果汁。
15.权利要求11的饮料，该饮料包含从300至3000ppm的多磷酸盐，其中的多磷酸盐具有如下通式：
                   (MPO3)n其中的n平均数从3至100，其中每个M是独立地选自钠原子和钾原子。
16.权利要求15的饮料，该饮料包含从900至3000ppm的多磷酸盐。
17.权利要求15的饮料，其中的多磷酸盐包含多磷酸钠，其中n的平均数从13至21。
18.权利要求15的饮料，其中的饮料包含从200至1000ppm的山梨酸钾。
19.形成水包油分散体的方法，分散体中分散有类胡萝卜素，该类胡萝卜素即使在不存在有效的抗氧化剂时仍是抗氧化稳定的，该方法包含以下步骤：
a.提供包含至少5％胶体类胡萝卜素的水分散性珠粒；
b.从珠粒中释出类胡萝卜素；
c.将释出的类胡萝卜素同足够的油相紧密接触，使释出的类胡萝卜素在有水相存在时是抗氧化稳定的。
20.权利要求19的方法，其中所述水分散性珠粒包含从5至20％的类胡萝卜素。
21.权利要求20的方法，其中所述水分散性珠粒包含从8至15％的β-胡萝卜素。
22.权利要求20的方法，其中油相对β-胡萝卜素的比例至少10∶1。
23.权利要求22的方法，其中油相对β-胡萝卜素的比例至少500∶1。
24.形成水包油乳液的方法，该乳液中分散有β-胡萝卜素，该β-胡萝卜素即使不存在有效的抗氧化剂，仍是抗氧化稳定的，该方法包含以下步骤：
a.将包含至少5％胶体β-胡萝卜素的水分散性珠粒同足够的水相接触以形成β-胡萝卜素的小滴；
b.将β-胡萝卜素小滴同足够的油相紧密接触使β-胡萝卜素是抗氧化稳定的。
25.权利要求24的方法，其中的珠粒包含从8至15％的β-胡萝卜素。
26.权利要求24或25的方法，其中油相对β-胡萝卜素的比例至少500∶1。
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