CN117331254A - 调光叠层体和调光叠层体用树脂间隔物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够有效地抑制颜色不均匀和光漏出的发生的调光叠层体。本发明的调光叠层体具备:第一透明基材、第二透明基材、以及设置在所述第一透明基材和所述第二透明基材之间的调光层,其中,所述调光层包含树脂间隔物,所述树脂间隔物是多个树脂粒子,所述树脂间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子,或者在所述树脂粒子的总数100%中以0.0006%以下的比例包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子。
Description
本申请是中国申请号为201980004557.3、发明名称为“调光叠层体和调光叠层体用树脂间隔物”且申请日为2019年1月10日的专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种具有调光性能的调光叠层体及在调光叠层体中使用的树脂间隔物。
背景技术
调光玻璃和调光膜等调光材料是通过有无施加电压而具有可以在透明状态和不透明状态之间改变状态的性质并且可以调节入射光量和雾度等的材料。此外,根据透明状态和不透明状态之间的状态变化的作用机理,将调光材料大致分为PDLC(聚合物分散液晶,Polymer Dispersed Liquid Crystal)方式和SPD(悬浮粒子装置,Suspended ParticleDevice)方式。
PDLC方式是将液晶分散在树脂基体中的方式。作为PDLC方式的形态,有将液晶和树脂基体作为连续相而分散的形态和将液晶作为液晶胶囊而分散在树脂基体中的形态等。在未施加电压的状态下,液晶分子取向不均匀,因此,由于树脂基体与液晶的折射率不同,入射光在调光材料中散射,从而观察到不透明状态。当施加电压时,液晶分子在相对于电场平行的方向上排列。此时,树脂基体的折射率和液晶的折射率为同等程度,因此可以使入射光透射调光材料,观察到透明状态。由此,在PDLC方式中,通过利用液晶的分子取向来调节光透射率。
SPD方式是将光调节悬浮液分散在树脂基体中的方式。光调节悬浮液包含光调节粒子。光调节粒子可以对电场进行响应。在SPD方式中,在未施加电压的状态下,分散在光调节悬浮液中的光调节粒子通过布朗运动而吸收、散射或反射光,因此入射光不透射调光材料。当施加电压时,光调节粒子极化并且在相对于电场平行的方向上排列,因此使入射光透射光调节材料。由此,在SPD方式中,可以通过利用光调节粒子的极化取向来调节光透射率。
作为所述调光材料的一个例子,下述的专利文献1公开了一种可以调节的、为聚合物稳定型的、具有热致性的液晶装置。所述液晶装置具备具有透射性的基底。在所述液晶装置中,所述基底涂覆有混合了多种液晶成分的液晶成分混合物。所述液晶成分混合物具有气温的常温范围内的澄清点和低于预期的最低气温的凝固点。所述液晶装置具有限定所述液晶成分混合物的所述涂覆的厚度的厚度限定手段。所述液晶装置具有提供在所述基底上以与所述液晶成分混合物接合的稳定化聚合物。所述稳定化聚合物在外部刺激的影响下固化。
此外,在下述专利文献2和3中分别公开了调光膜,其通过至少具备取向层的第一叠层体和第二叠层体而夹持液晶层,并且通过所述第一叠层体或所述第二叠层体中设置的电极的驱动来控制所述液晶层的液晶的取向而控制透射光。
在专利文献2所记载的调光膜中,在所述液晶层的厚度方向上,通过配置厚度差值为0.1μm以上且0.6μm以下的两种以上的间隔物,从而在所述液晶层中设置具有不同厚度的第一区域和第二区域。
在专利文献3所述的调光膜中,所述第一叠层体是在由透明膜材料制成的基材设置有保持所述液晶层的厚度的珠间隔物的叠层体。所述第二叠层体的与所述珠间隔物相接的部位的维氏硬度值B为11.8以上且35.9以下。在所述第一叠层体的平面图的状态下,所述第一叠层体上的作为所述珠间隔物所占的面积的比例的占有率A和所述维氏硬度值B的乘积值A×B为0.42以上。
此外,下述的专利文献4中公开了一种调光膜,其具备设置了取向层的第一叠层体、设置了取向层的第二叠层体、液晶层、间隔物以及电极,通过所述电极的驱动来控制液晶分子的取向而控制透射光。所述液晶层被夹持在所述第一叠层体和所述第二叠层体之间并且包含液晶分子。所述间隔物保持所述液晶层的厚度。所述电极设置在所述第一叠层体或所述第二叠层体。在所述调光膜中,所述间隔物是透明部件的珠间隔物。在所述液晶层的可调光区域中,在从正面观察所述调光膜的情况下,每单位面积的所述间隔物的占有面积的比例为0.1%以上且10%以下。所述液晶层是包含二向色性染料的宾主型液晶层。
现有技术文献
专利文献
专利文件1:WO2011/123457A1
专利文献2:日本特开2017-198744号公报
专利文献3:日本特开2017-198732号公报
专利文献4:日本特开2017-187810号公报
发明内容
发明所解决的技术问题
在调光玻璃、调光膜等调光材料中,可以使用间隔物以在设置有调光层的基材之间保持一定的间隔(间隙)。在专利文献1~4中记载的现有的调光材料中,由于间隔物的粒径大幅不规则分布等,因此不能确保调光材料中的基材之间的间隙的均匀性,可能会发生颜色不均匀。
此外,在现有的调光材料中,当混入粒径较大的间隔物时,可能在调光材料的表面形成凹凸、或使基材和调光层破裂、或使基材发生倾斜。结果,调光材料可能发生颜色不均匀或发生在间隔物的周围透射光的现象(称为“光漏出”)。
此外,调光材料可以用于车辆用途或建筑材料用途。车辆用途或建筑材料用途的调光材料的面积相对较大。此外,建筑材料用途的调光材料的面积通常大于车辆用途的调光材料的面积。大面积的调光材料受间隔物的粒径不均匀的影响较大,因此容易发生基材、调光层的破裂以及基材的倾斜等,并且容易发生调光材料中的颜色不均匀和光漏出。
本发明的目的是提供一种能够有效地抑制颜色不均匀、光漏出的发生的调光叠层体。此外,本发明的目的是提供一种能够有效地抑制颜色不均匀、光漏出的发生的调光叠层体用树脂间隔物。
解决问题的技术手段
根据本发明的广泛方案,提供一种调光叠层体,其具备:第一透明基材、第二透明基材、以及设置在所述第一透明基材和所述第二透明基材之间的调光层,所述调光层包含树脂间隔物,所述树脂间隔物是多个树脂粒子,所述树脂间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子,或者在所述树脂粒子的总数100%中以0.0006%以下的比例包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子。
在本发明的调光叠层体的一个特定方案中,所述树脂间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.7倍以上的粒径的树脂粒子。
在本发明的调光叠层体的一个特定方案中,所述树脂间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的0.5倍以下的粒径的树脂粒子,或者在所述树脂粒子的总数100%中以0.5%以下的比例包含具有所述树脂粒子的平均粒径的0.5倍以下的粒径的树脂粒子。
在本发明的调光叠层体的一个特定方案中,所述树脂粒子的平均粒径为3μm以上且100μm以下。
在本发明的调光叠层体的一个特定方案中,所述树脂粒子包含颜料或染料。
在本发明的调光叠层体的一个特定方案中,所述树脂粒子包含颜料。
根据本发明的广泛方案,提供一种调光叠层体用树脂间隔物,其为多个树脂粒子,所述间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子,或者在所述树脂粒子的总数100%中以0.0006%以下的比例包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子。
在本发明的调光叠层体用树脂间隔物的一个特定方案中,其包含100万个以上的所述树脂粒子。
发明效果
本发明的调光叠层体具备:第一透明基材、第二透明基材、以及设置在所述第一透明基材和所述第二透明基材之间的调光层。在本发明的调光叠层体中,所述调光层包含树脂间隔物。在本发明的调光叠层体中,所述树脂间隔物是多个树脂粒子。在本发明的调光叠层体中,所述树脂间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子,或者在所述树脂粒子的总数100%中以0.0006%以下的比例包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子。由于本发明的调光叠层体具备上述构成,因此能够有效地抑制颜色不均匀和光漏出的发生。
本发明的调光叠层体用树脂间隔物是多个树脂粒子。本发明的调光叠层体用树脂间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子,或者在所述树脂粒子的总数100%中以0.0006%以下的比例包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子。由于本发明的调光叠层体用树脂间隔物具备上述构成,因此能够有效地抑制颜色不均匀和光漏出的发生。
附图说明
图1是示意性表示本发明的第一实施方式的PDLC方式的调光叠层体的截面图。
图2是示意性表示本发明的第二实施方式的SPD方式的调光叠层体的截面图。
具体实施方式
在下文中,将对本发明进行详细地说明。
(调光叠层体)
本发明的调光叠层体具备:第一透明基材、第二透明基材、以及设置在所述第一透明基材和所述第二透明基材之间的调光层。在本发明的调光叠层体中,所述调光层包含树脂间隔物。在本发明的调光叠层体中,所述树脂间隔物是多个树脂粒子。在本发明的调光叠层体中,所述树脂间隔物是多个树脂粒子的集合体,并且是多个树脂粒子的粉体。
在本发明的调光叠层体中,所述树脂间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子,或者在所述树脂粒子的总数100%中以0.0006%以下(每100万个为6个以下,每50万个为3个以下)的比例包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子。在每100万个所述树脂粒子中具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子为6个以下的情况下,在每20万个中为1.2个以下。
例如,在本发明的调光叠层体中,所述树脂间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子,或者在每100万个所述树脂粒子中包含6个以下具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子。需要说明的是,在每1万个所述树脂粒子中具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子为1个以下的情况下,每100万个所述树脂粒子中具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子为100个。
由于本发明的调光叠层体具备上述构成,因此能够有效地抑制颜色不均匀和光漏出的发生。
在本发明的调光叠层体中,所述树脂间隔物可以包含50万个以上的所述树脂粒子,也可以包含100万个以上。
此外,本发明的调光叠层体可以具有曲面部。本发明的调光叠层体可以以具有曲面部的状态使用。在本发明的调光叠层体中,透明基材可以具有曲面部,可以以具有曲面部的状态使用。在现有的调光材料具有曲面部的情况下,很难确保调光材料中的基材之间的间隙的均匀性。此外,在现有的调光材料具有曲面部的情况下,受到树脂粒子的粒径不规则分布的影响较大,因此使得基材、调光层的破裂以及基材的倾斜等比平面部更显着,并且很难抑制颜色不均匀和光漏出的发生。然而,由于本发明的调光叠层体具备上述构成,因此即使在所述调光叠层体具有曲面部的情况下,树脂粒子的粒径也是均匀的,因此能够确保基材之间的间隙的均匀性,并且能够有效地抑制基材、调光层的破裂以及基材的倾斜等。结果,能够有效地抑制颜色不均匀和光漏出的发生。在本发明的调光叠层体具有曲面部的情况下,所述调光叠层体的曲面部的曲率优选为300R以上且1800R以下。当所述调光叠层体的曲面部的曲率满足上述优选的实施方式时,能够确保基材之间的间隙的均匀性,并且能够更有效地抑制基材、调光层的破裂以及基材的倾斜等。结果,能够更有效地抑制颜色不均匀和光漏出的发生。
由于可以进一步发挥本发明的效果,因此所述调光叠层体优选具有曲面部,并且优选以具有曲面部的状态使用。所述调光叠层体优选具有弯折的形状或弯曲的形状,并且优选以弯折的形状或弯曲的形状使用。所述调光叠层体可以具有弯折部或弯曲部。所述调光叠层体和所述透明基材优选具有柔软性并使得可调节为弯折的形状或弯曲的形状。
所述透明基材例如是具有透光性的基材(透光性基材)。例如,光从透明基材的一侧经由透明基材透射至另一侧。例如,从透明基材的一侧经由透明基材而目视观察另一侧的物质时,可以目视确认物质。透明也包括例如半透明。透明基材可以是无色透明,也可以是有色透明。
所述调光叠层体可以是调光膜,也可以是调光玻璃。此外,所述调光叠层体可以是将所述调光膜夹在玻璃等透明基材之间而得到的调光叠层体。
接下来,将参考附图对本发明的具体实施方式进行说明。
图1是示意性表示本发明的第一实施方式的PDLC方式的调光叠层体的截面图。图2是示意性表示本发明的第二实施方式的SPD方式的调光叠层体的截面图。需要说明的是,在图1和图2中,为了便于说明,将调光层和树脂间隔物的尺寸、厚度、形状以及添加量等从实际的尺寸和形状进行了适当改变。
图1所示的PDLC方式的调光叠层体1具备第一基材2、第二基材3以及调光层4。调光层4夹在第一基材2和第二基材3之间。调光层4设置在第一基材2和第二基材3之间。可以在第一基材2和第二基材3之间,于调光层4的周围设置密封剂(未图示)。
调光层4包含液晶胶囊4A、粘合剂4B以及树脂间隔物6。树脂间隔物6是多个树脂粒子的集合体,并且是多个树脂粒子的粉体。该树脂粒子作为间隔物而发挥功能。液晶胶囊4A是液晶材料。液晶胶囊4A分散在粘合剂4B中。液晶胶囊4A在粘合剂4B中保持胶囊状。液晶材料可以以胶囊状分散在粘合剂中,液晶材料也可以以连续相分散在粘合剂中。
树脂间隔物6可以作为调光叠层体用树脂间隔物使用。树脂间隔物6与第一基材2和第二基材3接触。树脂间隔物6控制第一基材2和第二基材3之间的间隙。
第一基材2的表面上和第二基材3的表面上形成有透明电极(未图示)。作为透明电极的材料,可举出氧化铟锡(ITO)等。
PDLC方式的调光叠层体1在未施加电压的状态下,由于液晶胶囊4A中的液晶分子的取向不均匀,因此由于粘合剂4B和液晶材料的折射率的差异,而使得入射光在粘合剂中发生散射,呈现不透明状态。
PDLC方式的调光叠层体1在施加电压时,由于液晶胶囊4A中的液晶分子在相对于电场平行的方向排列。该状态下粘合剂4B和液晶材料的折射率为同等程度,因此能够透射光,呈现透明状态。
图2所示的SPD方式的调光叠层体11具备第一基材2、第二基材3以及调光层5。调光层5夹在第一基材2和第二基材3之间。调光层5设置在第一基材2和第二基材3之间。
调光层5包含光调节悬浮液的液滴5A、树脂基体5B以及树脂间隔物6。树脂间隔物6是多个树脂粒子的集合体,并且是多个树脂粒子的粉体。该树脂粒子作为间隔物而发挥功能。光调节悬浮液的液滴5A分散在树脂基体5B中。光调节悬浮液的液滴5A以液滴状态保持在树脂基体5B中。
光调节悬浮液的液滴5A包含分散介质5Aa和光调节粒子5Ab。光调节粒子5Ab分散在分散介质5Aa中。
树脂间隔物6可以作为调光叠层体用树脂间隔物使用。树脂间隔物6与第一基材2和第二基材3接触。树脂间隔物6控制第一基材2和第二基材3之间的间隙。
第一基材2的表面上和第二基材3的表面上形成有透明电极(未图示)。作为透明电极的材料,可举出氧化铟锡(ITO)等。
SPD方式的调光叠层体11在未施加电压的状态下,由于分散在构成光调节悬浮液的液滴5A的分散介质5Aa中的光调节粒子5Aa的布朗运动,因此入射光被光调节粒子5Ab吸收、散射或反射,使得入射光不能透射调光层5,呈现不透明状态。
SPD方式的调光叠层体11在施加电压时,光调节粒子5Aa在相对于电场平行的方向排列。因此,入射光能够通过排列的光调节粒子5Ab之间,呈现透明状态。
在下文中,将对本发明的其他详细内容进行说明。
(树脂间隔物)
本发明的树脂间隔物优选是用于调光叠层体的树脂间隔物。具体而言,在具备第一透明基材、第二透明基材以及设置在所述第一透明基材和所述第二透明基材之间的调光层的调光叠层体中,本发明的调光叠层体用树脂间隔物优选是用于所述调光层的树脂间隔物。本发明的调光叠层体用树脂间隔物是多个树脂粒子。本发明的调光叠层体用树脂间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子,或者在所述树脂粒子的总数100%中以0.0006%以下的比例包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子。
例如,本发明的树脂间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子,或者每100万个所述树脂粒子中包含6个以下(每100万个为6个以下,每50万个为3个以下)具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子。在每100万个所述树脂粒子中具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子为6个以下的情况下,每20万个中为1.2个以下。
由于本发明的树脂间隔物具备上述构成,因此能够有效地抑制颜色不均匀和光漏出的发生。
本发明的树脂间隔物可以包含50万个以上的所述树脂粒子,也可以包含100万个以上。
在所述树脂粒子的总数100%中优选以0.0006%以下的比例包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子,更优选以0.0005%以下的比例包含,进一步优选以0.0004%以下的比例包含,特别优选以0.0002%以下(每100万个为2个以下)的比例包含。所述树脂间隔物特别优选不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子。所述树脂间隔物可以包含20万个以上的树脂粒子,也可以包含50万个以上,也可以包含100万个以上。此外,所述树脂间隔物优选包含50万个以上的所述树脂粒子并且不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子。所述树脂间隔物更优选包含100万个以上的所述树脂粒子并且不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子。当所述树脂间隔物满足上述优选的实施方式时,能够更有效地在调光叠层体中防止在表面上形成凹凸、防止基材、调光层的破裂、防止基材发生倾斜。结果,当所述树脂间隔物满足上述优选的方式时,能够更有效地抑制调光叠层体中的颜色不均匀和光漏出的发生。
作为得到满足上述优选的实施方式的树脂间隔物的方法,可举出使用分级装置筛选具有目标粒径的树脂粒子的方法。作为分级装置的方式,可举出利用惯性力的原理的方法和利用粒径大小的方法。
所述树脂间隔物优选不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.5倍以上的粒径的树脂粒子,特别优选不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.7倍以上的粒径的树脂粒子。所述树脂间隔物优选包含50万个以上的所述树脂粒子并且不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.5倍以上的粒径的树脂粒子,所述树脂间隔物更优选包含50万个以上的所述树脂粒子并且不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.7倍以上的粒径的树脂粒子。所述树脂间隔物优选包含100万个以上的所述树脂粒子并且不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.5倍以上的粒径的树脂粒子,所述树脂间隔物更优选包含100万个以上的所述树脂粒子并且不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.7倍以上的粒径的树脂粒子。当所述树脂间隔物满足上述优选的实施方式时,能够更有效地在调光叠层体中防止在表面上形成凹凸、防止基材、调光层的破裂、防止基材发生倾斜。结果,当所述树脂间隔物满足上述优选的方式时,能够更有效地抑制调光叠层体中的颜色不均匀和光漏出的发生。
作为得到满足上述优选的实施方式的树脂间隔物的方法,可举出使用分级装置筛选具有目标粒径的树脂间隔物的方法。作为分级装置的方式,可举出利用惯性力的原理的方法和利用粒径大小的方法。
所述树脂间隔物优选不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的0.5倍以下的粒径的树脂粒子,或者在所述树脂粒子的总数100%中优选以0.5%以下(每1000个为5个以下)的比例包含具有所述树脂粒子的平均粒径的0.5倍以下的粒径的树脂粒子。就所述树脂间隔物而言,在所述树脂粒子的总数100%中,更优选以0.3%以下(每1000个为3个以下)的比例包含具有所述树脂粒子的平均粒径的0.5倍以下的粒径的树脂粒子。所述树脂间隔物特别优选不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的0.5倍以下的粒径的树脂粒子。当所述树脂间隔物满足上述优选的实施方式时,能够更有效地防止调光叠层体中基材的擦伤,能够更有效地提高调节入射光量和雾度等的调光性能。
作为得到满足上述优选的实施方式的树脂间隔物的方法,可举出使用分级装置筛选具有目标粒径的树脂间隔物的方法。作为分级装置,可举出利用惯性力的原理的方法和利用粒径大小的方法。
从实用性的观点出发,所述树脂粒子的平均粒径优选为3μm以上,更优选为5μm以上,进一步优选为7μm以上,并且优选为100μm以下,更优选为50μm以下,进一步优选为30μm以下。当所述树脂粒子的平均粒径为3μm以上且100μm以下时,可以适用于调光叠层体。
所述树脂粒子的平均粒径优选为数均粒径。所述树脂粒子的平均粒径可以通过任意的粒径测定装置而求出。例如,可以利用使用了激光散射、电阻值变化以及成像之后的图像分析等原理的粒度分布测定机。具体而言,作为测定所述树脂粒子的平均粒径的方法,可举出使用粒径分布测定装置(BECK MAN COULTER公司制造的“Multisizer 4”)测定约100000个树脂粒子的粒径,并测定平均粒径的方法。
所述树脂粒子的粒径是指在所述树脂粒子为正球状的情况下的直径,在所述树脂粒子为正球状以外的形状的情况下是指假定为与其体积相当的正球时的直径。
所述树脂粒子的长径比优选为1.5以下,更优选为1.3以下。所述树脂粒子的长径比的下限没有特别限定。所述树脂粒子的长径比可以为1以上。所述树脂粒子的长径比表示长径/短径。当所述树脂粒子的长径比在上述上限以下时,所述树脂间隔物可以适用于调光叠层体。
所述树脂粒子的长径比通过用电子显微镜或光学显微镜观察任意10个树脂粒子,将最大直径和最小直径分别作为长径和短径,并计算出各树脂粒子的长径/短径的平均值来求得。
所述树脂粒子的粒径的变异系数(CV值)优选为10%以下,更优选为7%以下。所述树脂粒子的粒径的变异系数(CV值)的下限没有特别限定。当所述树脂粒子的粒径的变异系数(CV值)在上述上限以下时,能够更有效地在调光叠层体中防止在表面上形成凹凸、防止基材、调光层的破裂、防止基材发生倾斜。结果,能够更有效地抑制调光叠层体中的颜色不均匀和光漏出的发生。
所述变异系数(CV值)可以通过下述方式进行测定。
CV值(%)=(ρ/Dn)×100
ρ:树脂粒子的粒径的标准偏差
Dn:树脂粒子的粒径的平均值
所述树脂粒子的形状没有特别限定。所述树脂粒子的形状可以是球状,也可以是扁平状等球状以外的其他形状。
所述树脂粒子的10%K值优选为1000N/mm2以上,更优选为3000N/mm2以上,并且优选为10000N/mm2以下,更优选为7000N/mm2以下。当所述树脂粒子的10%K值在上述下限以上时,能够使调光叠层体中基材之间的间隙更均匀。当所述树脂粒子的10%K值在上述上限以下时,能够更有效地防止调光叠层体中基材的擦伤,能够更有效地提高调节入射光量和雾度等的调光性能。
所述树脂粒子的20%K值优选为1000N/mm2以上,更优选为3000N/mm2以上,并且优选为10000N/mm2以下,更优选为7000N/mm2以下。当所述树脂粒子的20%K值在上述下限以上时,能够使调光叠层体中基材之间的间隙更均匀。当所述树脂粒子的20%K值在上述上限以下时,能够更有效地防止调光叠层体中基材的擦伤,能够更有效地提高调节入射光量和雾度等的调光性能。
所述树脂粒子的10%K值和20%K值可以通过下述方式进行测定。
使用微压缩试验机,通过圆柱(直径100μm,由金刚石制造)的平滑压头端面,在25℃、0.3mN/秒的压缩速度以及最大试验负荷为20mN的条件下压缩一个树脂粒子。测定此时的载荷值(N)和压缩位移(mm)。从得到的测定值,可以通过下述式求得树脂粒子的10%K值(10%压缩弹性率)和20%K值(20%压缩弹性率)。作为所述微压缩试验机,例如,可使用岛津制作所公司制造的“微压缩试验机MCT-W200”和FISCHER公司制造的“Fischer Scope H-100”等。所述树脂粒子的10%K值和20%K值优选通过对任意选择的50个树脂粒子的10%K值或20%K值进行算术平均而算出。
10%K值或20%K值(N/mm2)=(3/21/2)·F·S-3/2·R-1/2
F:树脂粒子进行了10%压缩变形时的载荷值(N)或进行了20%压缩变形时的载荷值(N)
S:树脂粒子进行了10%压缩变形时的压缩位移(mm)或树脂粒子进行了20%压缩变形时的压缩位移(mm)
R:树脂粒子的半径(mm)
所述K值普遍地且定量地表示树脂粒子的硬度。通过使用所述K值,能够定量地且唯一地表示树脂粒子的硬度。
所述树脂粒子的压缩恢复率优选为30%以上,更优选为40%以上,并且优选为95%以下,更优选为90%以下。当所述树脂粒子的压缩恢复率在上述下限以上且在上述上限以下时,能够使调光叠层体中的基材之间的间隙更均匀,并且能够更有效地抑制颜色不均匀的发生。
所述树脂粒子的压缩恢复率可以通过下述方式进行测定。
在样品台上散布树脂粒子。对每个分散的树脂粒子,使用微压缩试验机,通过圆柱(直径100μm,由金刚石制造)的平滑压头端面,在25℃下沿树脂粒子的中心方向对树脂粒子施加负荷(反向载荷值)直至载荷为1gf。之后,进行卸荷直到原点用载荷值(0.40mN)。测量该时间段内的载荷-压缩位移,可以从下述式求得压缩恢复率。需要说明的是,负荷速度设为0.33mN/秒。作为所述微压缩试验机,例如,可使用岛津制作所公司制造的“微压缩试验机MCT-W200”和FISCHER公司制造的“Fischer Scope H-100”等。
压缩恢复率(%)=[L2/L1]×100
L1:施加负荷时从原点用载荷值到反向载荷值的压缩位移
L2:释放负荷时从反向载荷值到原点用载荷值的卸荷位移
所述树脂粒子的断裂应变优选为30%以上,更优选为40%以上,并且优选为80%以下,更优选为70%以下。当树脂粒子的断裂应变在上述下限以上且在上述上限以下时,能够使调光叠层体中基材之间的间隙更均匀,并且能够更有效地抑制颜色不均匀的发生。
所述树脂粒子的断裂应变可以通过下述方式进行测定。
在样品台上散布树脂粒子。对每个分散的树脂粒子,使用微压缩试验机在树脂粒子的中心方向上施加负荷直至树脂粒子破裂。之后,测定树脂粒子破裂时的位移。将树脂粒子破裂时的位移相对于树脂粒子的粒径的比例设为断裂应变。需要说明的是,负荷速度为0.33mN/秒。作为所述微压缩试验机,例如,可使用岛津制作所公司制造的“微压缩试验机MCT-W200”和FISCHER公司制造的“Fischer Scope H-100”等。
所述树脂粒子的总透光率优选为5%以下,更优选为4%以下。所述树脂粒子的总透光率的下限没有特别限定。当所述树脂粒子的总透光率在上述上限以下时,能够在调光叠层体中更有效地防止光从间隔物部分透射的现象(漏光),并且能够更有效地抑制颜色不均匀的发生。
所述树脂粒子的总透光率可以通过下述方式进行测定。
将透明的双面胶带粘贴在透明板(透明丙烯酸板等)的表面上,并将树脂粒子均匀地铺在双面胶带的粘合面上而使其附着,将树脂粒子单层地设置在双面胶带上而制作评价样品。使用得到的评价样品测定总透光率。所述总透光率可以使用例如分光光度计(JASCO公司制造的“V-670”)来测定。需要说明的是,就探测器而言,可以使用积分球。
从进一步防止杂质的溶出和扩散的观点出发,优选在所述树脂粒子的表面上涂覆硅烷偶联剂等涂布剂。基于所述涂布剂的涂膜优选是单分子膜或聚合物膜。所述树脂粒子可以不具有所述涂膜。
所述硅烷偶联剂没有特别限定。作为所述硅烷偶联剂,可举出:γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-[N-烯丙基-N-(2-氨基乙基)]氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-烯丙基-N-缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N-烯丙基-N-甲基丙烯酸)氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(N,N-二缩水甘油基)氨基丙基三甲氧基硅烷等氨基类硅烷偶联剂;N,N-双[3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、N,N-双[3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、N-缩水甘油基-N,N-双[3-(甲基二甲氧基甲硅烷基)丙基]胺、N-缩水甘油-N,N-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺等酰胺类硅烷偶联剂;乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷等乙烯基类硅烷偶联剂;γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等甲基丙烯酸类硅烷偶联剂;γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷等缩水甘油基类硅烷偶联剂;γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等巯基类硅烷偶联剂等。
通过涂布剂涂覆表面从而得到树脂粒子的方法没有特别限定。作为通过涂布剂涂覆表面从而得到树脂粒子的方法,可举出下述方法。将树脂粒子(涂布前)和所述涂布剂在水等无机溶剂或醇等有机溶剂中混合,在搅拌下加热,并通过倾析等分离加热后的树脂粒子,通过减压干燥等方式而除去溶剂的方法。将树脂粒子(涂布前)和所述涂布剂直接混合并加热的方法。
所述树脂间隔物在调光叠层体中使用。所述树脂间隔物可以用作调光玻璃用间隔物,也可以用作调光膜用间隔物。
所述树脂粒子优选包含颜料或染料。所述树脂粒子优选具有基材粒子主体和包含在该基材粒子主体中的颜料或染料。所述基材粒子主体优选为树脂粒子主体,并且优选为树脂粒子。需要说明的是,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”之一或两者,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”之一或两者。
作为所述树脂粒子的材料和所述基材粒子主体的材料,可以适用各种有机物。作为所述树脂粒子的材料和所述基材粒子主体的材料,例如可举出:聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚异丁烯等聚烯烃树脂;聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯等丙烯酸类树脂;聚碳酸酯、聚酰胺、酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、苯并胍胺甲醛树脂、脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、苯并胍胺树脂、尿素树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、饱和聚酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚砜、聚苯醚、聚缩醛、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚醚酮、聚醚砜、二乙烯基苯聚合物以及二乙烯基苯共聚物等。作为所述二乙烯基苯共聚物等,可举出二乙烯基苯-苯乙烯共聚物和二乙烯基苯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。由于可以将所述树脂粒子的压缩变形特性控制在优选范围内,因此所述树脂粒子的材料和所述基材粒子主体的材料优选为通过聚合一种或两种以上的具有烯键式不饱和基团的聚合性单体而得到的聚合物。
当通过使具有烯键式不饱和基团的聚合性单体进行聚合而得到所述树脂粒子和所述基材粒子主体时,作为具有所述烯键式不饱和基团的聚合性单体,可举出非交联性单体和交联性单体。
作为所述非交联性单体,可举出:作为苯乙烯化合物的苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯等苯乙烯单体;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚等乙烯基醚化合物;乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯等酸乙烯基酯化合物;氯乙烯、氟乙烯等含卤素的单体;作为(甲基)丙烯酸酯化合物的(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸烷基酯化合物;(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸聚氧乙烯酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含氧原子的(甲基)丙烯酸酯化合物;(甲基)丙烯腈等含腈的单体;(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸五氟乙酯等含卤素的(甲基)丙烯酸酯化合物;作为α-烯烃化合物的二异丁烯、异丁烯、LINEALENE、乙烯、丙烯等烯烃化合物;作为共轭二烯化合物的异戊二烯、丁二烯等。
作为所述交联性单体,可举出:作为乙烯基化合物的二乙烯基苯、1,4-二乙酰氧基丁烷、二乙烯基砜等乙烯基单体;作为(甲基)丙烯酸类化合物的四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯化合物;作为烯丙基化合物的三烯丙基(异)氰尿酸酯、偏苯三酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、二烯丙基丙烯酰胺、二烯丙基醚;作为硅烷化合物的四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、环己基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、三甲氧基甲硅烷基苯乙烯、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、1,3-二乙烯基四甲基二硅氧烷、甲基苯基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷等硅烷醇盐化合物;乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、二甲氧基甲基乙烯基硅烷、二甲氧基乙基乙烯基硅烷、二乙氧基甲基乙烯基硅烷、二乙氧基乙基乙烯基硅烷、乙基甲基二乙烯基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、乙基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷、乙基乙烯基二乙氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性双键的硅烷醇盐;十甲基环五硅氧烷等环状硅氧烷;单末端改性硅油、两末端硅油、侧链型硅油等改性(反应性)硅油;(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐等含羧基的单体等。
所述树脂粒子和所述基材粒子主体可以通过使具有所述烯键式不饱和基团的聚合性单体进行聚合而得到。所述树脂粒子和所述基材粒子主体可以通过将颜料或染料均匀地混合并分散在具有所述烯键式不饱和基团的聚合性单体中来聚合。作为所述聚合方法没有特别限定,可以通过公知的方法进行聚合。作为所述聚合方法,可举出:自由基聚合、离子聚合、缩聚(缩合聚合、缩聚合)、加成缩合、活性聚合以及活性自由基聚合等。具体而言,例如可举出:在自由基聚合引发剂的存在下进行悬浮聚合的方法、使用非交联的种子粒子与自由基聚合引发剂一起使单体发生溶胀而进行聚合的方法的种子聚合法以及分散聚合法等。
为了使颜料或染料均匀地混合和分散在具有所述烯键式不饱和基团的聚合性单体中,可以使用球磨机、珠磨机、砂磨机、搅拌式研磨机、砂磨、纳米粉碎机(Nanomizer)等。在这种情况下,为了提高颜料或染料的分散性可以添加分散剂等。
所述分散剂没有特别限定。作为所述分散剂,可举出:聚乙烯醇、淀粉、甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素以及聚(甲基)丙烯酸钠等水溶性高分子。此外,作为所述分散剂,可举出:硫酸钡、硫酸钙、硫酸铝、碳酸钙、磷酸钙、滑石粉、粘土以及金属氧化物粉末等。
(颜料或染料)
本发明的树脂粒子优选包含颜料或染料。所述树脂粒子可以同时包含颜料和染料两者,或者可以仅包含颜料,也可以仅包含染料。所述颜料或染料优选为可以将所述树脂粒子的总透光率设为7%以下的颜料或染料。所述颜料可以是黑色颜料,或者可以是深蓝色颜料,也可以是深棕色颜料。在调光叠层体中,从更有效地防止漏光的发生的观点和更有效地抑制颜色不均匀的发生的观点出发,所述颜料优选为黑色颜料。在调光叠层体中,从更有效地防止漏光的发生的观点和更有效地抑制颜色不均匀的发生的观点出发,所述染料优选为黑色染料。所述树脂粒子可以同时包含黑色颜料和黑色染料两者,或者可以仅包含黑色颜料,也可以仅包含黑色染料。
作为所述黑色颜料,可举出:炭黑、灯黑、石墨、氧化铁、铜铬复合氧化物以及铜铬锌的复合氧化物等。所述黑色颜料可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述深蓝色颜料,可举出:铜酞菁、钴酞菁钴以及铝酸钴等。所述深蓝色颜料可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述深棕色颜料,可举出:铁酸锌和氧化铁等。所述深棕色颜料可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为所述黑色染料,例如可举出:吡唑偶氮类染料、苯胺偶氮类染料、三苯甲烷类染料、蒽醌类染料、蒽吡啶酮类染料、亚苄基类染料、呋喃类染料、吡唑并三唑偶氮类染料、吡啶酮偶氮类染料、花青类染料、吩噻嗪类染料、吡咯并吡唑偶氮甲碱类染料、呫吨类染料、酞菁类染料、苯并吡喃类染料、靛蓝类染料、Pyrromethene类染料、三芳基甲烷类染料、偶氮甲碱类染料、苝类染料、Kuotariren类染料和喹酞酮类染料等,此外,还可举出酸性染料、直接染料、碱性染料、媒染染料、酸性媒染染料、偶氮染料、分散染料、油溶性染料、食用染料以及它们的衍生物混合2种以上并制成黑色而得到的染料等。所述黑色染料可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
在所述树脂粒子包含颜料的情况下,所述颜料优选为炭黑、钛黑、苯胺黑或氧化铁。所述颜料可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。在调光叠层体中,从更有效地防止漏光的发生的观点和更有效地抑制颜色不均匀的发生的观点出发,在所述树脂粒子包含颜料的情况下,所述颜料优选为炭黑。
所述炭黑没有特别限定。作为所述炭黑,可举出:槽法炭黑、滚筒法炭黑、炉法炭黑、热裂法炭黑、科琴黑以及乙炔黑等。所述炭黑可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
在所述树脂粒子包含染料的情况下,所述染料优选为酸性染料。所述染料可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
从进一步防止杂质的溶出和扩散的观点出发,在所述树脂粒子包含颜料的情况下,所述颜料优选为表面被涂覆的颜料。所述颜料优选表面被聚合物所涂覆。所述颜料的表面优选涂覆有聚合物。从进一步防止杂质的溶出和扩散的观点出发,所述炭黑优选表面被聚合物所涂覆。所述炭黑的表面优选涂覆有聚合物。通过使用表面被涂覆的颜料,即使颜料的混合量较多,也能够有效地防止树脂粒子的电阻等特性的降低。此外,通过涂覆表面而能够提高颜料的分散性,并且能够以较小的混合量使树脂粒子着色。作为涂覆所述颜料的表面的材料,可举出热塑性树脂等。
所述热塑性树脂没有特别限定。作为所述热塑性树脂,可举出:醇酸树脂、改性醇酸树脂、酚醛树脂、天然树脂改性酚醛树脂、马来酸树脂、天然树脂改性马来酸树脂、富马酸树脂、酯胶、松香、石油树脂、香豆酮树脂、茚树脂、聚酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯树脂、环氧树脂、苯氧基树脂、苯乙烯树脂、乙烯基树脂、丙烯酸类树脂、氯化橡胶、苯并胍胺树脂、脲醛树脂、聚烯烃树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和聚氨酯树脂等。所述热塑性树脂可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
对使用所述热塑性树脂涂覆所述颜料表面的方法没有特别限定。作为使用所述热塑性树脂涂覆所述颜料的表面的方法,可举出:使用球磨机等粉碎机将颜料在包含所述热塑性树脂的疏水性溶剂中微粉化的方法;和通过将颜料的水分散物添加并混合在包含所述热塑性树脂的疏水性溶剂中以进行乳化后、通过加热而蒸去水的方法等。
在所述树脂粒子100重量%中,所述颜料和所述染料的总含量优选为2重量%以上,更优选为3重量%以上,并且优选为40重量%以下,更优选为20重量%以下。当所述颜料和所述染料的总含量在上述下限以上且在上述上限以下时,在调光叠层体中,能够更有效地防止漏光的发生,并且能够更有效地抑制颜色不均匀的发生。
在所述树脂粒子100重量%中,所述颜料的含量优选为2重量%以上,更优选为3重量%以上,并且优选为10重量%以下,更优选为8重量%以下。当所述颜料的含量在上述下限以上且在上述上限以下时,在调光叠层体中,能够更有效地防止漏光的发生,并且能够更有效地抑制颜色不均匀的发生。
在所述树脂粒子100重量%中,所述染料的含量优选为3重量%以上,更优选为5重量%以上,并且优选为40重量%以下,更优选为20重量%以下。当所述染料的含量在上述下限以上且在上述上限以下时,在调光叠层体中,能够更有效地防止漏光的发生,并且能够更有效地抑制颜色不均匀的发生。
(调光层)
本发明的调光层优选具有调光性。所述调光性是指根据有无施加电压而改变光的透射率等并且可以调节入射光量和雾度的性质。所述调光层的材料没有特别限定。只要具有调光性,所述调光层的材料可以使用任何材料。
(PDLC方式)
在本发明的调光叠层体是PDLC方式的情况下,所述调光层优选包含粘合剂和分散在所述粘合剂中的液晶材料。
所述液晶材料没有特别限定,只要所述液晶材料具有根据施加电压的状态而改变取向的性质,则可以使用任何液晶材料。所述液晶材料可以以连续相分散在所述粘合剂中,也可以以液晶液滴状或液晶胶囊状分散在所述粘合剂中。作为所述液晶材料,可举出:向列型液晶和胆甾型液晶等。
作为所述胆甾型液晶的材料,可举出:类固醇类胆甾醇衍生物、希夫碱基类、偶氮类、氧化偶氮类、苯甲酸酯类、联苯类、三联苯类、环己基羧酸酯类、苯基环己烷类、联苯环己烷类、嘧啶类、二噁烷类、环己基环己烷酯类、环己基乙烷类、环己烷类、二苯乙炔类、烯类、茋类、稠合多环类等向列型液晶、以及近晶型液晶等。此外,作为所述胆甾型液晶的材料,可举出:在这些的混合液晶中添加包含席夫碱基类、偶氮类、酯类和联苯类等光学活性材料的手性成分而得到的材料等。所述胆甾型液晶的材料可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述粘合剂保持所述液晶材料并抑制所述液晶材料的流动。就所述粘合剂而言,只要其不溶于所述液晶材料中,具有足以承受外力的强度,并且对反射光和入射光具有较高的透射性,则没有特别限定。作为所述粘合剂的材料,可举出:明胶、聚乙烯醇、纤维素衍生物、聚丙烯酸类聚合物、亚乙基亚胺、聚环氧乙烷、聚丙烯酰胺、聚苯乙烯磺酸盐、聚脒以及异戊二烯类磺酸聚合物等水溶性高分子材料等。此外,作为所述粘合剂的材料,可举出:氟树脂、有机硅树脂、丙烯酸类树脂、聚氨酯树脂以及环氧树脂等可以水性乳化的材料等。所述粘合剂材料可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述粘合剂优选通过交联剂进行交联。就所述交联剂而言,只要在所述粘合剂之间形成交联,使所述粘合剂进行硬膜化、难溶化或不溶化的化合物,则没有特别限定。作为所述交联剂,可举出:乙醛、戊二醛、乙二醛、多价金属盐化合物的钾明矾水合物、己二酸二酰肼、三聚氰胺甲醛低聚物、乙二醇二缩水甘油醚、聚酰胺表氯醇、聚碳化二亚胺等。所述交联剂可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
(SPD方式)
在本发明的调光叠层体是SPD方式的情况下,所述调光层优选包含树脂基体和分散在所述树脂基体中的光调节悬浮液。
所述光调节悬浮液包含分散介质和分散在分散介质中的光调节粒子。
作为所述光调节粒子,可举出:聚碘化物和炭黑等碳类材料;铜、镍、铁、钴、铬、钛以及铝等的金属材料;氮化硅、氮化钛以及氧化铝等无机化合物材料等。此外,这些材料可以是涂覆有聚合物的粒子。所述光调节粒子可以仅使用一种,也可以组合使用两种以上。
所述分散介质使所述光调节粒子以可以流动的状态而分散。所述分散介质优选选择性地附着在所述光调节粒子上、涂覆所述光调节粒子、以使得所述光调节粒子在与树脂基体的相分离时向相分离而得的液滴相中移动的方式进行作用。所述分散介质优选为不具有导电性的材料,并且优选为与树脂基体不具有亲和性的材料。此外,就所述分散介质而言,当制成调光叠层体时,优选为与树脂基体的折射率接近的液态共聚物。作为所述液态共聚物,优选为具有氟基或羟基的(甲基)丙烯酸酯低聚物,更优选为具有氟基和羟基的(甲基)丙烯酸酯低聚物。当使用该共聚物时,氟基或羟基的单体单元朝向光调节粒子,剩余的单体单元使光调节悬浮液的液滴在树脂基体中稳定化。因此,使得光调节粒子容易分散在光调节悬浮液中,并且当与树脂基体的相分离时易于将光调节粒子诱导至相分离的液滴中。
作为所述具有氟基或羟基的(甲基)丙烯酸酯低聚物,可举出:甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙基/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物、丙烯酸3,5,5-三甲基己酯/丙烯酸2-羟丙酯/富马酸共聚物、丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物、丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物、丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物、丙烯酸1H,1H,2H,2H-十七氟癸酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物、甲基丙烯酸2,2,3,3-四氟丙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物、甲基丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物、甲基丙烯酸1H,2H,2H-十七氟癸酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羟乙酯共聚物等。此外,所述(甲基)丙烯酸酯低聚物更优选具有氟基和羟基两者。
所述(甲基)丙烯酸酯低聚物的重均分子量优选为1000以上,更优选为2000以上,并且优选为20000以下,更优选为10000以下。
所述重均分子量表示通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的以聚苯乙烯计的重均分子量。
在所述调光材料是SPD方式的情况下。所述调光层可以使用用于形成所述树脂基体的树脂材料和所述光调节悬浮液来制作。
所述树脂材料优选为通过能量射线照射而进行固化的树脂材料。作为通过能量射线照射而固化的树脂材料,可举出:通过光聚合引发剂和紫外线、可见光线、电子束等能量射线而固化的包含高分子化合物的高分子组合物。作为所述高分子组合物,可举出:包含具有烯键式不饱和基团的聚合性单体和光聚合引发剂的高分子组合物。作为所述具有烯键式不饱和基团的聚合性单体,可举出:非交联性单体和交联性单体。
作为所述非交联性单体,可举出上述的非交联性单体。作为所述交联性单体,可举出上述的交联性单体。
作为所述光聚合引发剂,可举出:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-(4-(2-羟基乙氧基)苯基)-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮以及(1-羟基环己基)苯基酮等。
所述树脂材料可以包含有机溶剂可溶型树脂、热塑性树脂以及聚(甲基)丙烯酸等。此外,所述树脂材料可以包含着色抑制剂、抗氧化剂以及密合性赋予剂等各种添加剂,也可以包含溶剂。
(第一透明基材和第二透明基材)
所述第一透明基材和第二透明基材的材料没有特别限定。所述第一透明基材的材料和所述第二透明基材的材料可以相同,也可以不同。作为所述透明基材的材料,可举出:玻璃和树脂膜等。作为所述玻璃,可举出:一般建筑用的钠钙玻璃、铅玻璃、硼硅酸玻璃以及其他用途中具有各种成分的玻璃等以及热反射玻璃、吸热玻璃和强化玻璃等功能玻璃。作为所述树脂膜,可举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯等的聚酯膜、聚丙烯等的聚烯烃膜以及丙烯酸树脂类膜等的树脂膜。从透明性、成形性、粘接性、加工性等优异的观点出发,所述透明基材优选为树脂基材,更优选为树脂膜,进一步优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
所述透明基材,优选具备基材主体和在基材主体的表面上形成的透明导电膜以能够施加用于调光的电压。作为所述透明导电膜,可举出:氧化铟锡(I TO)、SnO2以及In2O3等。
从更进一步提高调光叠层体的肉眼确认性的观点出发,所述第一透明基材和第二透明基材的可见光透射率优选为75%以上,更优选为80%以上。
所述透明基材的可见光透射率可以以ISO13837(2008)为基准通过光谱测定等进行测定。
在下文中,将参照实施例和比较例对本发明进行具体的说明。本发明不限于下述实施例。
(实施例1)
(1)树脂间隔物
树脂间隔物1的制作:
向1000重量份的二乙烯基苯(纯度96%)中加入20重量份的过氧化苯甲酰,搅拌至均匀溶解,得到单体混合溶液。将分子量为约1700的聚乙烯醇溶解在纯水中而得到的2重量%水溶液4000重量份,添加到反应釜中。其中,加入得到的单体混合溶液,搅拌4小时,由此调整粒径以使单体的液滴具有给定的粒径。之后,在90℃的氮气氛围下进行9小时的反应,进行单体液滴的聚合反应,得到粒子。将得到的粒子分别用热水、甲醇以及丙酮洗涤数次,然后进行分级操作在55℃下干燥过夜,然后粉碎并通过不锈网筛,从而得到包含多个树脂粒子的树脂间隔物1。树脂间隔物1的平均粒径为15.9μm。
(2)调光叠层体
PDLC方式的调光叠层体1的制作:
制得下述调光膜:除了将树脂间隔物1以5重量%分散在两片透明且具有导电性的蒸镀有ITO的PET膜间之外,设置有公知的PDLC层的调光膜。通过在两片透明玻璃之间夹入调光膜来制得PDLC方式的调光叠层体1(曲面:无)。
PDLC方式的调光叠层体2的制作:
通过将所述PDLC方式的调光叠层体1中制得的调光膜夹入两片3mmR的透明弯曲玻璃之间来制得PDLC方式的调光叠层体2(曲面(弯曲形状):有)。
PDLC方式的调光叠层体1和2可以通过例如日本特开2013-148744A号公报等中记载的方法来制作。
SPD方式的调光叠层体1的制作:
制得下述调光膜:除了将树脂间隔物1以5重量%分散在两片透明且具有导电性的蒸镀有ITO的PET膜间之外,设置有公知的SPD层的调光膜。通过在两片透明玻璃之间夹入调光膜来制得SPD方式的调光叠层体1(曲面:无)。
SPD方式的调光叠层体2的制作:
通过将所述SPD方式的调光叠层体1中制得的调光膜夹入两片3mmR的透明弯曲玻璃之间来制得SPD方式的调光叠层体2(曲面(弯曲形状):有)。
SPD方式的调光叠层体1和2可以通过例如日本特开2014-089361号公报等中记载的方法来制作。
(实施例2)
树脂间隔物2的制作:
制备表面涂覆有聚合物的炭黑。将5重量份的该炭黑、47.5重量份的二乙烯基苯以及47.5重量份的四羟甲基甲烷三丙烯酸酯混合以得到分散液。向该分散液中添加20重量份的过氧化苯甲酰并均匀混合以得到混合溶液。将得到的混合溶液加入8500重量份的3重量%的聚乙烯醇水溶液中,充分搅拌,然后用均化器进行调节以制成给定的乳化直径。
将该乳液转移至具备温度计、搅拌器以及回流冷凝器的20升反应釜中,在氮气氛围下搅拌并加热至85℃,进行7小时的聚合反应,并且在90℃下加热3小时进行聚合反应。
冷却聚合反应液并以水、甲醇、丙酮的顺序洗涤所生成的粒子后,进行分级操作,在55℃下干燥过夜,然后粉碎并通过不锈网筛,从而得到包含多个树脂粒子的树脂间隔物2。树脂间隔物2的平均粒径为15.0μm。
除了在制作调光叠层体时使用树脂间隔物2代替树脂间隔物1之外,以与实施例1相同的方式制得调光叠层体。
(实施例3)
树脂间隔物3的制作:
除了平均粒径为6.9μm之外,以与树脂间隔物2相同的方式得到树脂间隔物3。
除了在制作调光叠层体时使用树脂间隔物3代替树脂间隔物1之外,以与实施例1相同的方式制得调光叠层体。
(实施例4)
树脂间隔物4的制作:
除了平均粒径为30.2μm之外,以与树脂间隔物2相同的方式得到树脂间隔物4。
除了在制作调光叠层体时使用树脂间隔物4代替树脂间隔物1之外,以与实施例1相同的方式制得调光叠层体。
(实施例5)
树脂间隔物5的制作:
除了平均粒径为80.1μm之外,以与树脂间隔物1相同的方式得到树脂间隔物5。
除了在制作调光叠层体时使用树脂间隔物5代替树脂间隔物1之外,以与实施例1相同的方式制得调光叠层体。需要说明的是,在实施例5中,仅制作SPD方式的调光叠层体而进行评价。
(比较例1)
除了在制作调光叠层体时不使用树脂间隔物之外,以与实施例1相同的方式制得调光叠层体。
(比较例2)
二氧化硅间隔物:
SEKISUI CHEMICAL公司制造的“MICROPEARL SI-H100”(平均粒径10.0μm)
除了在制作调光叠层体时使用二氧化硅间隔物代替树脂间隔物1之外,以与实施例1相同的方式制得调光叠层体。
(比较例3)
树脂间隔物A的制作:
除了在制作树脂间隔物时不进行分级操作之外,以与实施例1相同的方式制得包含多个树脂粒子的树脂间隔物。树脂间隔物A的平均粒径为16.3μm。
除了在制作调光叠层体时使用树脂间隔物A代替树脂间隔物1之外,以以与实施例1相同的方式制得调光叠层体。
(比较例4)
树脂间隔物B的制作:
除了在制作树脂间隔物时不进行分级操作之外,以与实施例2相同的方式制得包含多个树脂粒子的树脂间隔物。树脂间隔物B的平均粒径为15.3μm。
除了在制作调光叠层体时使用树脂间隔物B代替树脂间隔物1之外,以以与实施例1相同的方式制得调光叠层体。
(比较例5)
树脂间隔物C的制作:
在制作树脂间隔物时,将99重量%的树脂间隔物2和1重量%的树脂间隔物B混合以制得包含多个树脂粒子的树脂间隔物C。树脂间隔物C的平均粒径为15.1μm。
除了在制作调光叠层体时使用树脂间隔物C代替树脂间隔物1之外,以以与实施例1相同的方式制得调光叠层体。
(评价)
(1)平均粒径
对于得到的树脂间隔物,使用粒径分布测定装置(BECKMAN COULTER公司制造的“Multisizer 4”)测定了约100000个树脂粒子的粒径,算出平均粒径。
(2)树脂间隔物的存在状态
对于得到的树脂间隔物,使用粒径分布测定装置(BECKMAN COULTER公司制造的“Multisizer 4”)测定了100万个树脂粒子的粒径。
根据上述的(1)中得到的树脂粒子的平均粒径的测定结果,算出每100万个树脂粒子中具有树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子的个数和每100万个树脂粒子中具有树脂粒子的平均粒径的1.7倍以上的粒径的树脂粒子的个数。
此外,就得到的树脂间隔物而言,使用粒径分布测定装置(BECKMAN C OULTER公司制造的“Multisizer 4”)测定了1000个树脂粒子的粒径。
根据上述的(1)中得到的树脂粒子的平均粒径的测定结果,算出每1000个树脂粒子中具有树脂粒子的平均粒径的0.5倍以下的粒径的树脂粒子的个数。
(3)CV值
对于得到的树脂粒子,通过上述的方法算出树脂粒子的粒径的CV值。
(4)10%K值和20%K值
对于得到的树脂粒子,使用FISCHER公司制造的“Fischer Scope H-100,”通过上述方法来测得树脂粒子的10%K值和20%K值。
(5)压缩恢复率
对于得到的树脂粒子,使用FISCHER公司制造的“Fischer Scope H-100,”通过上述方法来测得树脂粒子的压缩恢复率。
(6)断裂应变
对于得到的树脂粒子,使用FISCHER公司制造的“Fischer Scope H-100,”通过上述方法来测得树脂粒子的断裂应变。
(7)总透光率
对于得到的树脂粒子,使用JASCO公司制造的“V-670”,通过上述方法来测得树脂粒子的总透光率。
(8)表面的粗糙(表面的凹凸)
对于得到的调光膜,使用摩擦感测试仪(KATO TECH公司制造的“KES-SE”)来测得调光膜的表面的粗糙。具体而言,测定在25gf的载荷条件下得到的平均摩擦系数和摩擦系数的波动范围。这些数值的值越高,意味着表面粗糙越大。根据下述标准判定表面的粗糙。
[表面的粗糙的判定标准]
○:平均摩擦系数小于0.20,并且摩擦系数的波动范围小于0.015。
△:平均摩擦系数为0.20以上且小于0.25,并且摩擦系数的波动范围为0.015以上且小于0.02。
△△:不符合○、△以及×中任一项的标准
×:平均摩擦系数为0.25以上,或者摩擦系数的波动范围为0.02以上。
(9)颜色不均匀
对于得到的调光叠层体,通过目视观察来评价是否发生颜色不均匀。根据下述标准来判定颜色不均匀。
[颜色不均匀的判定标准]
○:未发生颜色不均匀
△:发生极少的颜色不均匀(实际使用中没有问题)
×:发生颜色不均匀
(10)光漏出
对于得到的调光叠层体,通过目视观察来评价是否发生光漏出。根据下述标准来判定光漏出。
[光漏出的判定标准]
○:未发生光漏出
△:发生极少的光漏出(实际使用中没有问题)
×:发生光漏出
(11)调光性能(雾度)
就得到的调光层叠体而言,算出施加电压的情况和未施加电压的情况下的雾度。就雾度而言,使用TOKYO DENSHOKU公司制造的“雾度计TC-H3PDK”进行测定。将得到的雾度作为调光叠层体的调光性能进行评价。根据下述标准来判定调光性能。
[调光性能(雾度)的判定标准(未施加电压时)]
○:雾度为98%以上
△:雾度为95%以上且小于98%
×:雾度小于95%
[调光性能(雾度)的判定标准(施加电压时)]
○:雾度小于4%
△:雾度为4%以上且小于6%
×:雾度为6%以上
结果表示在下述表1~4中。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
符号说明
1…PDLC方式的调光叠层体
2…第一基材
3…第二基材
4、5…调光层
4A…液晶胶囊
4B…粘合剂
5A…光调节悬浮液的液滴
5Aa…分散介质
5Ab…光调节粒子
5B…树脂基体
6…树脂间隔物
11…SPD方式的调光叠层体
Claims (10)
1.一种调光叠层体,其具备:第一透明基材、第二透明基材、以及设置在所述第一透明基材和所述第二透明基材之间的调光层,
所述调光层包含树脂间隔物,
所述树脂间隔物是多个树脂粒子,
所述树脂间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子,或者在所述树脂粒子的总数100%中以0.0006%以下的比例包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子。
2.根据权利要求1所述的调光叠层体,其中,
所述树脂间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.7倍以上的粒径的树脂粒子。
3.根据权利要求1或2所述的调光叠层体,其中,
所述树脂间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的0.5倍以下的粒径的树脂粒子,或者在所述树脂粒子的总数100%中以0.5%以下的比例包含具有所述树脂粒子的平均粒径的0.5倍以下的粒径的树脂粒子。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的调光叠层体,其中,
所述树脂粒子的平均粒径为3μm以上且100μm以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的调光叠层体,其具有曲率为300R以上且1800R以下的曲面部。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的调光叠层体,其中,
所述树脂粒子的10%K值为10000N/mm2以下。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的调光叠层体,其中,
所述树脂粒子包含颜料或染料。
8.根据权利要求7所述的调光叠层体,其中,
所述树脂粒子包含颜料。
9.一种调光叠层体用树脂间隔物,其为多个树脂粒子,所述间隔物不包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子,或者在所述树脂粒子的总数100%中以0.0006%以下的比例包含具有所述树脂粒子的平均粒径的1.4倍以上的粒径的树脂粒子。
10.根据权利要求9所述的调光叠层体用树脂间隔物,其包含100万个以上的所述树脂粒子。
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