CN117024330A - 杂环化合物、包括其的组合物和包括所述杂环化合物的有机发光器件 - Google Patents

杂环化合物、包括其的组合物和包括所述杂环化合物的有机发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN117024330A
CN117024330A CN202310835641.8A CN202310835641A CN117024330A CN 117024330 A CN117024330 A CN 117024330A CN 202310835641 A CN202310835641 A CN 202310835641A CN 117024330 A CN117024330 A CN 117024330A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
substituted
groups
unsubstituted
radicals
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202310835641.8A
Other languages
English (en)
Inventor
真树沼田
理惠樱井
高丽敬介
光则伊藤
史郎入佐
宽人石井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Samsung Electronics Co Ltd
Original Assignee
Samsung Electronics Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2018248437A external-priority patent/JP2020105152A/ja
Priority claimed from JP2018248439A external-priority patent/JP7396795B2/ja
Priority claimed from KR1020190136945A external-priority patent/KR20200083199A/ko
Application filed by Samsung Electronics Co Ltd filed Critical Samsung Electronics Co Ltd
Publication of CN117024330A publication Critical patent/CN117024330A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

公开杂环化合物、包括其的组合物和包括所述杂环化合物的有机发光器件。所述杂环化合物由式1或式2表示，其中，各符号描述于说明书中。式1式2

Description

杂环化合物、包括其的组合物和包括所述杂环化合物的有机 发光器件
本申请是申请日为2019年12月30日、中国申请号为201911392025.X、发明名称为“杂环化合物、包括其的组合物和包括所述杂环化合物的有机发光器件”的发明专利申请的分案申请。
对相关申请的交叉引用
本申请要求在韩国知识产权局于2019年10月30日提交的韩国专利申请No.10-2019-0136945、以及在日本专利局于2018年12月28日提交的日本专利申请No.2018-248437和于2018年12月28日提交的日本专利申请No.2018-248439的优先权和权益、以及由其产生的所有权益，将其内容全部引入本文作为参考。
技术领域
一种或多种实施方式涉及杂环化合物、包括所述杂环化合物的用于有机发光器件的材料、和包括所述杂环化合物的有机发光器件。
背景技术
有机发光器件是产生全色图像，而且具有宽的视角、高的对比度、短的响应时间、以及在亮度、驱动电压、和响应速度方面的优异的特性的自发射器件。
在实例中，有机发光器件包括阳极、阴极、以及在阳极和阴极之间的有机层，其中有机层包括发射层。空穴传输区域可在阳极和发射层之间，且电子传输区域可在发射层和阴极之间。从阳极提供的空穴可通过空穴传输区域朝着发射层移动，且从阴极提供的电子可通过电子传输区域朝着发射层移动。载流子例如空穴和电子在发射层中复合以产生激子。这些激子从激发态跃迁至基态，从而产生光。
发明内容
一种或多种实施方式包括杂环化合物、包括其的组合物、和使用所述杂环化合物的有机发光器件。
在制造有机发光器件时，通常通过干式成膜法例如气相沉积法形成构成所述有机发光器件的有机膜。然而，当通过干式成膜法例如气相沉积法形成膜时，需要相对长的时间和高的成本。因此，代替这样的干式成膜法，考虑将湿式成膜法例如溶液涂布法(此后，涂布法)(其可减少时间量和成本)用于制造过程中。
然而，当将湿式成膜法应用于常规化合物时，由于所述化合物的低的溶解性，溶液的有效期(适用期，pot life)(在溶液中的寿命)短。在成膜之后，在发射层中可发生有机分子的聚集。因此，通过涂布法形成的有机发光器件可不具有足够的电流效率和发光寿命。
使用这样的常规化合物的有机发光器件具有低的效率和短的寿命。
因此，本公开内容提供具有高的溶解性和长的溶液有效期的化合物以及具有高的效率和长的寿命的有机发光器件。
具体地，包括所述杂环化合物的有机发光器件可具有高的发光效率和长的寿命。此外，所述杂环化合物可具有低的玻璃化转变温度和因此具有高的溶解性，从而增加包括所述化合物的溶液的有效期，并且因此可适于在溶液涂布法中的使用。
额外的方面将部分地在随后的描述中阐明，且部分地将由所述描述明晰，或者可通过本公开内容的所提供的实施方式的实践获悉。
根据实施方式的一个方面，提供由式1表示的杂环化合物。
式1
式1A
式1B
在式1、1A、和1B中，
Ar2为由式1A或式1B表示的基团，
Ar1和Ar11可各自独立地选自取代或未取代的C5-C60碳环基团、或者取代或未取代的不含氮的C1-C60杂环基团，
L1-L4和L11可各自独立地选自单键、取代或未取代的C5-C60碳环基团、或者取代或未取代的不含氮的C1-C60杂环基团，
a1-a4和a11可各自独立地为1-5的整数，
R1-R7和R11-R12可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的不含氮的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的不含氮的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C7-C60芳烷氧基、取代或未取代的C7-C60芳烷硫基、取代或未取代的C8-C30芳烯基、取代或未取代的C8-C30芳炔基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的不含氮的C1-C60杂芳基、取代或未取代的不含氮的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的不含氮的C1-C60杂芳氧基、取代或未取代的不含氮的C1-C60杂芳硫基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、和-N((Q1)(Q2)，
b2和b3可各自独立地为0-3的整数，
b1、b4-b7、b11、和b12可各自独立地为0-4的整数，
选自数量为b1的R1、数量为b2的R2、数量为b3的R3、数量为b4的R4、数量为b5的R5、数量为b6的R6、数量为b7的R7、数量为b11的R11、和数量为b12的R12的两个相邻的基团可任选地彼此连接以形成取代或未取代的C5-C30碳环基团或者取代或未取代的C1-C30杂环基团，
取代的C5-C60碳环基团、取代的不含氮的C1-C60杂环基团、取代的C1-C30杂环基团、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的不含氮的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的不含氮的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C7-C60烷芳基、取代的的C7-C60芳烷基、取代的C7-C60芳烷氧基、取代的C7-C60芳烷硫基、取代的C8-C30芳烯基、取代的C8-C30芳炔基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的不含氮的C1-C60杂芳基、取代的不含氮的C2-C60烷基杂芳基、取代的不含氮的C1-C60杂芳氧基、取代的不含氮的C1-C60杂芳硫基、取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代的单价非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基可选自：
氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、-NCS、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、和C1-C60烷氧基；
各自被选自如下的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、和C1-C60烷氧基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、-NCS、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C3-C10环烷基、不含氮的C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、不含氮的C1-C10杂环烯基、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、和-C(＝O)(Q11)；
C3-C10环烷基、不含氮的C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、和不含氮的C1-C10杂环烯基；
各自被选自如下的至少一个取代的C3-C10环烷基、不含氮的C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、和不含氮的C1-C10杂环烯基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、不含氮的C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、不含氮的C1-C10杂环烯基、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、和-C(＝O)(Q21)；和
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、和-C(＝O)(Q31)，
其中Q1-Q3、Q11-Q13、Q21-Q23和Q31-Q33可各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和联苯基，和
*表示与相邻原子的结合位点。
另一方面提供包括至少一种由式1表示的杂环化合物的组合物。
另一方面提供有机发光器件，其包括：第一电极；第二电极；以及安置在所述第一电极和所述第二电极之间并且包括发射层的有机层，其中所述有机发光器件包括至少一种由式1表示的杂环化合物。
另一方面提供由式2表示的杂环化合物：
式2
式2A
式2B
式2C
在式2和2A至2C中，
Ar22可为由式2A至2C之一表示的基团，
Ar21和Ar31可各自独立地选自取代或未取代的C5-C60碳环基团、或者取代或未取代的C1-C60杂环基团，
Ar21和Ar31的C1-C60杂环基团不是吖嗪基团，
L21-L23和L31可各自独立地选自单键、取代或未取代的C5-C60碳环基团、或者取代或未取代的C1-C60杂环基团，
a21-a23和a31可各自独立地为1-5的整数，
R21-R24和R31-R33可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C7-C60芳烷氧基、取代或未取代的C7-C60芳烷硫基、取代或未取代的C8-C30芳烯基、取代或未取代的C8-C30芳炔基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳氧基、取代或未取代的C1-C60杂芳硫基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、和-N((Q1)(Q2)，
其中R21-R24和R31-R33的C1-C60杂芳基不是吖嗪基团，
b21-b24和b31-b33可各自独立地为0-4的整数，
选自数量为b21的R21、数量为b22的R22、数量为b23的R23、数量为b24的R24、数量为b31的R31、数量为b32的R32、和数量为b33的R33的两个相邻的基团可任选地彼此连接以形成取代或未取代的C5-C30碳环基团或者取代或未取代的C1-C30杂环基团，
n21可为1-5的整数，
取代的C5-C60碳环基团、取代的C1-C60杂环基团、取代的C1-C30杂环基团、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C7-C60烷芳基、取代的的C7-C60芳烷基、取代的C7-C60芳烷氧基、取代的C7-C60芳烷硫基、取代的C8-C30芳烯基、取代的C8-C30芳炔基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的C2-C60烷基杂芳基、取代的C1-C60杂芳氧基、取代的C1-C60杂芳硫基、取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代的单价非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基可选自：
氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、-NCS、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、和C1-C60烷氧基；
各自被选自如下的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、和C1-C60烷氧基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、-NCS、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、和-C(＝O)(Q11)；
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、和C1-C10杂环烯基；
各自被选自如下的至少一个取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、和C1-C10杂环烯基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、和-C(＝O)(Q21)；和
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、和-C(＝O)(Q31)，
其中Q1-Q3、Q11-Q13、Q21-Q23、和Q31-Q33可各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和联苯基，和
*表示与相邻原子的结合位点。
另一方面提供包括至少一种由式2表示的杂环化合物的组合物。
另一方面提供有机发光器件，其包括：第一电极；第二电极；以及安置在所述第一电极和所述第二电极之间并且包括发射层的有机层，其中所述有机发光器件包括至少一种由式2表示的杂环化合物。
附图说明
由结合附图考虑的以下描述，本公开内容的一些实施方式的以上和其它方面、特征、和优点将变得更明晰，其中：
图1显示说明在根据实施方式的组合物中在由式1或2表示的杂环化合物和包含咔唑基团的第一化合物之间的示例性能级关系的图；
图2显示说明在根据实施方式的组合物中在由式1或2表示的杂环化合物和包含吖嗪基团的第二化合物之间的示例性能级关系的图；
图3显示说明在根据实施方式的组合物中在由式1或2表示的杂环化合物、包含吖嗪基团的第二化合物、和磷光铂族金属络合物之间的示例性能级关系的图；
图4显示说明在根据实施方式的组合物中在由式1或2表示的杂环化合物、包含咔唑基团的第一化合物、包含吖嗪基团的第二化合物、和磷光铂族金属络合物之间的示例性能级关系的图；和
图5为根据实施方式的有机发光器件的示意性横截面图。
具体实施方式
现在将对实施方式详细地进行介绍，其实例图示于附图中，其中相同的附图标记始终是指相同的元件。在这点上，本实施方式可具有不同的形式并且不应被解释为限于本文中阐明的描述。因此，下面仅通过参照附图描述实施方式，以说明方面。如本文中使用的，术语“和/或”包括相关列举项目的一个或多个的任意和全部组合。表述例如“的至少一个(种)”当在要素列表之前或之后时修饰整个要素列表而不修饰该列表的单独要素。
将理解，当一个元件被称作“在”另外的元件“上”时，其可直接在所述另外的元件上或者在其间可存在中间元件。相反，当一个元件被称作“直接在”另外的元件“上”时，不存在中间元件。
将理解，尽管术语“第一”、“第二”、“第三”等可在本文中用于描述各种元件、组分、区域、层和/或部分，但这些元件、组分、区域、层和/或部分不应被这些术语限制。这些术语仅用于使一个元件、组分、区域、层或部分区别于另外的元件、组分、区域、层或部分。因此，在不背离本文中的教导的情况下，下面讨论的第一元件、组分、区域、层或部分可称为第二元件、组分、区域、层或部分。
本文中使用的术语仅出于描述具体实施方式的目的且不意图为限制性的。如本文中使用的，“一个”、“一种”、“所述(该)”和“至少一个(种)”不表示量的限制，且意图涵盖单数和复数两者，除非上下文清楚地另外指明。例如，“元件”具有与“至少一个元件”相同的含义，除非上下文清楚地另外指明。
“或”意味着“和/或”。如本文中使用的，术语“和/或”包括相关列举项目的一个或多个的任何和全部组合。将进一步理解，术语“包括”或“包含”当用在本说明书中时，表明存在所陈述的特征、区域、整体、步骤、操作、元件和/或组分，但不排除存在或增加一种或多种另外的特征、区域、整体、步骤、操作、元件、组分、和/或其集合。
此外，在本文中可使用相对术语例如“下部”或“底部”以及“上部”或“顶部”来描述如图中所示的一个元件与另外的元件的关系。将理解，除图中所示的方位之外，相对术语还意图涵盖器件的不同方位。例如，如果将图之一中的器件翻转，被描述为在另外的元件“下部”侧上的元件则将被定向在所述另外的元件的“上部”侧上。因此，取决于图的具体方位，示例性术语“下部”可涵盖“下部”和“上部”两种方位。类似地，如果将图之一中的器件翻转，被描述为“在”另外的元件“下面”或“之下”的元件则将被定向“在”所述另外的元件“上方”。因此，示例性术语“在……下面”或“在……之下”可涵盖在……上方和在……下面两种方位。
如本文中使用的“约”或“大约”包括所陈述的值且意味着在如由本领域普通技术人员考虑到所讨论的测量和与具体量的测量有关的误差(即，测量系统的限制)所确定的对于具体值的可接受的偏差范围内。例如，“约”可意味着相对于所陈述的值的偏差在一种或多种标准偏差范围内，或者在±10％或5％范围内。
除非另外定义，否则在本文中所使用的所有术语(包括技术和科学术语)的含义与本公开内容所属领域的普通技术人员通常理解的相同。将进一步理解，术语，例如在常用字典中定义的那些，应被解释为其含义与它们在本公开内容和相关领域的背景中的含义一致，并且将不以理想化或过于形式的意义进行解释，除非在本文中清楚地如此定义。
在本文中参照作为理想化实施方式的示意图的横截面图描述示例性实施方式。这样，将预料到作为例如制造技术和/或公差的结果的与图的形状的偏差。因此，本文中描述的实施方式不应被解释为限于如本文中所图示的区域的具体形状，而是将包括由例如制造导致的形状上的偏差。例如，图示或描述为平坦的区域可典型地具有粗糙的和/或非线性的特征。而且，所图示的尖锐的角可为圆化的。因此，图中所示的区域在本质上是示意性的并且它们的形状不意图说明区域的精确形状且不意图限制本权利要求的范围。
除非在本说明书中另外定义，否则操作和物理性质的测量在室温(约20℃-约25℃)和/或约40％ RH-约50％ RH的相对湿度的条件下进行。此外，在整个本说明书中，“用于有机发光器件的化合物”可称为“化合物”，“用于有机发光器件的材料”可称为“材料”，和“用于有机发光器件的组合物”可简称为“组合物”。
杂环化合物(1)
将如下详细地描述根据本公开内容的实施方式的由式1表示的杂环化合物：
式1
式1A
式1B
在式1、1A和1B中，
L1-L4和L11可各自独立地选自单键、取代或未取代的C5-C60碳环基团、和取代或未取代的不含氮的C1-C60杂环基团。
L1-L4和L11可各自独立地选自：单键、苯基团、并环戊二烯基团、茚基团、萘基团、蒽基团、薁基团、庚搭烯基团、苊基团、非那烯基团、芴基团、螺-二芴基团、苯并芴基团、二苯并芴基团、菲基团、联苯基团、三联苯基团、苯并[9,10]菲基团、荧蒽基团、芘基团、基团、苉基团、苝基团、戊芬基团、并五苯基团、苯并[a]蒽(tetraphene)基团、己芬基团、并六苯基团、玉红省基团、联三萘基团、庚芬基团、吡蒽基团、苯醌基团、香豆素基团、蒽醌基团、芴酮基团、呋喃基团、噻吩基团、噻咯基团、苯并呋喃基团、苯并噻吩基团、苯并噻咯基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并噻咯基团、呫吨酮基团、和噻吨酮基团；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基团、并环戊二烯基团、茚基团、萘基团、蒽基团、薁基团、庚搭烯基团、苊基团、非那烯基团、芴基团、螺-二芴基团、苯并芴基团、二苯并芴基团、菲基团、联苯基团、三联苯基团、苯并[9,10]菲基团、荧蒽基团、芘基团、基团、苉基团、苝基团、戊芬基团、并五苯基团、苯并[a]蒽基团、己芬基团、并六苯基团、玉红省基团、联三萘基团、庚芬基团、吡蒽基团、苯醌基团、香豆素基团、蒽醌基团、芴酮基团、呋喃基团、噻吩基团、噻咯基团、苯并呋喃基团、苯并噻吩基团、苯并噻咯基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并噻咯基团、呫吨酮基团、和噻吨酮基团：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、蒽基、薁基、庚搭烯基、苊基、非那烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、荧蒽基、芘基、/>基、苉基、苝基、戊芬基、并五苯基、苯并[a]蒽基、己芬基、并六苯基、玉红省基、联三萘基、庚芬基、吡蒽基、苯醌基、香豆素基、蒽醌基、芴酮基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、呫吨酮基、和噻吨酮基。
例如，L1-L4和L11可各自独立地选自：单键、苯基团、芴基团、联苯基、三联苯基、和苯并[a]蒽基团；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基团、芴基团、联苯基团、三联苯基团、和苯并[a]蒽基团：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、苯基、联苯基、和三联苯基。
例如，L2和L3可各自为单键。
例如，L1-L4和L11可各自独立地选自单键和由下式3-1至3-7表示的基团：
在式3-1至3-7中，
Z31和Z32可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、和-Si(Q31)(Q32)(Q33)，
d4可为0-4的整数，
Q31-Q33可各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和联苯基，和
*和*'各自表示与相邻原子的结合位点。
式1和1A至1B中的符号a1-a4和a11可各自独立地为1-5的整数。a1表示由L1表示的基团的数量，且当a1为2或更大时，数量为a1的L1可彼此相同或不同，a2表示由L2表示的基团的数量，且当a2为2或更大时，数量为a2的L2可彼此相同或不同，a3表示由L3表示的基团的数量，且当a3为2或更大时，数量为a3的L3可彼此相同或不同，a4表示由L4表示的基团的数量，且当a4为2或更大时，数量为a4的L4可彼此相同或不同，和a11表示由L11表示的基团的数量，且当a11为2或更大时，数量为a11的L11可彼此相同或不同。
例如，a2和a11可各自为1-4的整数，并且a3和a4可各自为1，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在式1、1A和1B中，Ar1和Ar11可各自独立地为取代或未取代的C5-C60碳环基团或者取代或未取代的不含氮的C1-C60杂环基团，和Ar2可为由式1A或1B表示的基团。
如本文中使用的术语“不含氮的杂环基团”指的是不包括氮原子的杂环基团。
例如，Ar1和Ar11可各自独立地选自：苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、蒽基、薁基、庚搭烯基、苊基、非那烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、荧蒽基、芘基、基、苉基、苝基、戊芬基、并五苯基、苯并[a]蒽基、己芬基、并六苯基、玉红省基、联三萘基、庚芬基、吡蒽基、苯醌基、香豆素基、蒽醌基、芴酮基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、呫吨酮基、和噻吨酮基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、蒽基、薁基、庚搭烯基、苊基、非那烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、荧蒽基、芘基、基、苉基、苝基、戊芬基、并五苯基、苯并[a]蒽基、己芬基、并六苯基、玉红省基、联三萘基、庚芬基、吡蒽基、苯醌基、香豆素基、蒽醌基、芴酮基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、呫吨酮基、和噻吨酮基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、蒽基、薁基、庚搭烯基、苊基、非那烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、荧蒽基、芘基、/>基、苉基、苝基、戊芬基、并五苯基、苯并[a]蒽基、己芬基、并六苯基、玉红省基、联三萘基、庚芬基、吡蒽基、苯醌基、香豆素基、蒽醌基、芴酮基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、呫吨酮基、和噻吨酮基。
例如，Ar1和Ar11可各自独立地选自：苯基、萘基、芴基、联苯基、三联苯基、苯并[a]蒽基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、萘基、芴基、联苯基、三联苯基、苯并[a]蒽基、二苯并呋喃基、和二苯并噻吩基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、苯基、联苯基、和三联苯基。
例如，由*-(L1)a1-Ar1表示的部分可为由下式4-1至4-17之一表示的基团：
/>
在式4-1至4-17中，
Y41可为O、S、或C(Z48)(Z49)，
Z41-Z49可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和-Si(Q31)(Q32)(Q33)，
e3可为0-3的整数，
e4可为0-4的整数，
e5可为0-5的整数，
e7可为0-7的整数，
Q31-Q33可各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和联苯基，和
*表示与相邻原子的结合位点。
例如，由*-(L11)a11-Ar11表示的部分可为由下式5-1至5-13之一表示的基团：
在式5-1至5-13中，
Z51-Z53可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和-Si(Q31)(Q32)(Q33)，
f4可为0-4的整数，
f5可为0-5的整数，
Q31-Q33可各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和联苯基，和
*表示与相邻原子的结合位点。
在式1、1A和1B中，R1-R7和R11-R12可各自独立地选自：氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的不含氮的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的不含氮的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C7-C60芳烷氧基、取代或未取代的C7-C60芳烷硫基、取代或未取代的C8-C30芳烯基、取代或未取代的C8-C30芳炔基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的不含氮的C1-C60杂芳基、取代或未取代的不含氮的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的不含氮的C1-C60杂芳氧基、取代或未取代的不含氮的C1-C60杂芳硫基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、和-N((Q1)(Q2)，
b2和b3可各自独立地为0-3的整数，
b1、b4-b7、和b11-b12可各自独立地为0-4的整数，
在数量为b1的R1、数量为b2的R2、数量为b3的R3、数量为b4的R4、数量为b5的R5、数量为b6的R6、数量为b7的R7、数量为b11的R11、和数量为b2的R12之中的任意两个相邻的基团可任选地彼此连接以形成取代或未取代的C5-C30碳环基团或者取代或未取代的C1-C30杂环基团。
例如，R1-R7、R11和R12可各自独立地选自：氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、和C1-C20烷氧基；以及各自被选自氘、-F、-Cl、-Br、-I、和氰基的至少一个取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、和C1-C20烷氧基。
例如，R1-R7、R11和R12可各自为氢。
在一种或多种实施方式中，所述杂环化合物可为由下式1(1)至1(3)之一表示的化合物：
式1(1)
式1(2)
式1(3)
在式1(1)至1(3)中，
L1-L4、a1-a4、Ar1、Ar2、R1-R7、和b1-b7可各自通过参照本文中提供的其描述而理解。
在一种或多种实施方式中，所述杂环化合物可为由下式1-1至1-16之一表示的基团：
式1-1
式1-2
式1-3
式1-4
式1-5
式1-6
式1-7
式1-8
式1-9
式1-10
式1-11
式1-12
式1-13
式1-14
式1-15
式1-16
在式1-1至1-16中，
L1-L4、a1-a4、Ar1、Ar2、R1-R7、和b1-b7可各自通过参照本文中提供的其描述而理解。
在一种或多种实施方式中，所述杂环化合物可具有-2.3eV或更小的最低未占分子轨道(LUMO)能级。
在一种或多种实施方式中，所述杂环化合物可选自以下化合物A1至A496，但是本公开内容的实施方式不限于此：
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
例如，所述杂环化合物可选自化合物A1、A17、A276至A278、和A494至A496，但是本公开内容的实施方式不限于此。
由式1表示的杂环化合物包括对-三联苯(对位-三联苯)部分，使得其LUMO能级被设置为宽带隙(WG)主体能级，从而保证空穴迁移率。
当未包括对-三联苯结构时，所述化合物的LUMO能级不适合作为宽带隙主体并且目标性能可无法实现。
此外，由式1表示的杂环化合物包括由式1A或1B表示的基团，并且由式1A或1B表示的基团在间位处连接至相邻的苯基团，并且可充当可溶性基团。
具体地，在由式1表示的杂环化合物中，由式1A或1B表示的基团在间位处连接至相邻的苯基团，并且因此，分子的构象数量通过单键的旋转而增加，导致根据熵增定律的溶解性的增加。
通过引入由式1A或1B表示的基团，溶解性和溶液有效期可改善。
通过包括对-三联苯(对位-三联苯)部分，所述LUMO能级可被设置为宽带隙(WG)主体能级，从而保证空穴迁移率。
此外，由于由式1表示的杂环化合物在核心中包括对-三联苯基团和两个咔唑基团，因此由于π-共轭效应，所述杂环化合物包括由咔唑基团等到对-三联苯基团连续地形成的LUMO能级，并且可具有高的对于电子注入的稳定性和非常合适的电子迁移率。
由式1表示的杂环化合物可被包括在有机发光器件的电极对之间的有机层中。例如，由式1表示的杂环化合物可被包括在发射层中，并且可适合作为主体。
由式1表示的杂环化合物可提供高的发光效率和发光寿命。为此的原因被认为是，由式1表示的杂环化合物如上所述具有低的LUMO能级和高的溶解性。
此外，由式1表示的杂环化合物在溶液中难以沉淀，并且溶液的有效期长。因此，即使当使用湿式成膜法时，所述杂环化合物也可提供具有高的发光效率和发光寿命的有机发光器件。
由式1表示的杂环化合物可通过使用已知的有机合成法合成。例如，作为合成3,3'-联咔唑核心的方法，存在其中通过使用钯催化剂或铜催化剂而利用硼酸或硼酸酯与卤素或三氟磺酸根的偶联反应的方法。此外，作为在咔唑的氮原子上引入取代基的方法，存在其中通过使用钯催化剂或铜催化剂而利用在咔唑衍生物和卤素之间的偶联反应的方法。例如，作为引入取代基的方法，存在其中通过使用钯催化剂或铜催化剂而利用硼酸或硼酸酯与卤素或三氟磺酸根的偶联反应的方法。通过参照以下实施，由式1表示的杂环化合物的合成方法对于本领域普通技术人员而言将是明晰的。
杂环化合物(2)
现在将如下详细地描述根据一种或多种实施方式的由式2表示的杂环化合物：
式2
式2A
式2B
式2C
在式2和2A至2C中，L21-L23和L31可各自独立地为单键、取代或未取代的C5-C60碳环基团、或者取代或未取代的C1-C60杂环基团。
然而，L21-L23和L31的C1-C60杂环基团不是吖嗪基团。
如本文中使用的术语“吖嗪基团”指的是包括氮作为成环原子的6元芳族环。
例如，L21-L23和L31可各自独立地选自：单键、苯基团、并环戊二烯基团、茚基团、萘基团、蒽基团、薁基团、庚搭烯基团、苊基团、非那烯基团、芴基团、螺-二芴基团、苯并芴基团、二苯并芴基团、菲基团、联苯基团、三联苯基团、苯并[9,10]菲基团、荧蒽基团、芘基团、基团、苉基团、苝基团、戊芬基团、并五苯基团、苯并[a]蒽基团、己芬基团、并六苯基团、玉红省基团、联三萘基团、庚芬基团、吡蒽基团、吡啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、嘧啶基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、萘啶基团、吖啶基团、吩嗪基团、苯并喹啉基团、苯并异喹啉基团、菲啶基团、菲咯啉基团、苯醌基团、香豆素基团、蒽醌基团、芴酮基团、呋喃基团、噻吩基团、噻咯基团、苯并呋喃基团、苯并噻吩基团、苯并噻咯基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并噻咯基团、吡咯基团、吲哚基团、异吲哚基团、咔唑基团、苯并咔唑基团、二苯并咔唑基团、咪唑基团、苯并咪唑基团、吡唑基团、三唑基团、四唑基团、吲唑基团、/>唑基团、异/>唑基团、苯并/>唑基团、苯并异/>唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、苯并噻唑基团、苯并异噻唑基团、咪唑并吡啶基团、咪唑并嘧啶基团、咪唑并菲啶基团、苯并咪唑并菲啶基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并噻吩基团、二氮杂二苯并呋喃基团、二氮杂咔唑基团、二氮杂二苯并噻吩基团、呫吨酮基团、和噻吨酮基团；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基团、并环戊二烯基团、茚基团、萘基团、蒽基团、薁基团、庚搭烯基团、苊基团、非那烯基团、芴基团、螺-二芴基团、苯并芴基团、二苯并芴基团、菲基团、联苯基团、三联苯基团、苯并[9,10]菲基团、荧蒽基团、芘基团、基团、苉基团、苝基团、戊芬基团、并五苯基团、苯并[a]蒽基团、己芬基团、并六苯基团、玉红省基团、联三萘基团、庚芬基团、吡蒽基团、吡啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、嘧啶基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、萘啶基团、吖啶基团、吩嗪基团、苯并喹啉基团、苯并异喹啉基团、菲啶基团、菲咯啉基团、苯醌基团、香豆素基团、蒽醌基团、芴酮基团、呋喃基团、噻吩基团、噻咯基团、苯并呋喃基团、苯并噻吩基团、苯并噻咯基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并噻咯基团、吡咯基团、吲哚基团、异吲哚基团、咔唑基团、苯并咔唑基团、二苯并咔唑基团、咪唑基团、苯并咪唑基团、吡唑基团、三唑基团、四唑基团、吲唑基团、/>唑基团、异/>唑基团、苯并/>唑基团、苯并异/>唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、苯并噻唑基团、苯并异噻唑基团、咪唑并吡啶基团、咪唑并嘧啶基团、咪唑并菲啶基团、苯并咪唑并菲啶基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并噻吩基团、二氮杂二苯并呋喃基团、二氮杂咔唑基团、二氮杂二苯并噻吩基团、呫吨酮基团、和噻吨酮基团：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、蒽基、薁基、庚搭烯基、苊基、非那烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、荧蒽基、芘基、/>基、苉基、苝基、戊芬基、并五苯基、苯并[a]蒽基、己芬基、并六苯基、玉红省基、联三萘基、庚芬基、吡蒽基、吡啶基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、吖啶基、吩嗪基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、菲啶基、菲咯啉基、苯醌基、香豆素基、蒽醌基、芴酮基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、吡咯基、吲哚基、异吲哚基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、吲唑基、/>唑基、异/>唑基、苯并/>唑基、苯并异/>唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、咪唑并菲啶基、苯并咪唑并菲啶基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并噻吩基、二氮杂二苯并呋喃基、二氮杂咔唑基、二氮杂二苯并噻吩基、呫吨酮基、和噻吨酮基。
例如，L21-L23和L31可各自独立地选自：单键、苯基团、联苯基团、三联苯基团、和苯并[a]蒽基团；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基团、联苯基团、三联苯基团、和苯并[a]蒽基团：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、苯基、联苯基、和三联苯基。
例如，L21-L23和L31可各自独立地选自单键和由下式6-1至6-8表示的基团：
Z61-Z63可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、和-Si(Q31)(Q32)(Q33)，
g4可为0-4的整数，
Q31-Q33可各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和联苯基，和
*和*'各自表示与相邻原子的结合位点。
例如，L31可为单键或者由式6-1表示的基团，但是本公开内容的实施方式不限于此。
式2和2A至2C中的符号a21-a23和a31可各自独立地为1-5的整数。a21表示由L21表示的基团的数量，且当a21为2或更大时，数量为a21的L21可彼此相同或不同，a22表示由L22表示的基团的数量，且当a22为2或更大时，数量为a22的L22可彼此相同或不同，a23表示由L23表示的基团的数量，且当a23为2或更大时，数量为a23的L23可彼此相同或不同，和a31表示由L31表示的基团的数量，且当a31为2或更大时，数量为a31的L31可彼此相同或不同。
例如，a31可为1，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在式2和2A至2C中，Ar21和Ar31可各自独立地选自取代或未取代的C5-C60碳环基团、和取代或未取代的C1-C60杂环基团，和Ar22可选自由式2A至2C表示的基团。然而，Ar21和Ar31的C1-C60杂环基团不是吖嗪基团。
例如，Ar21和Ar31可各自独立地选自：苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、蒽基、薁基、庚搭烯基、苊基、非那烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、荧蒽基、芘基、基、苉基、苝基、戊芬基、并五苯基、苯并[a]蒽基、己芬基、并六苯基、玉红省基、联三萘基、庚芬基、吡蒽基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、吖啶基、吩嗪基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、菲啶基、菲咯啉基、苯醌基、香豆素基、蒽醌基、芴酮基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、吡咯基、吲哚基、异吲哚基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、吲唑基、/>唑基、异/>唑基、苯并/>唑基、苯并异/>唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、咪唑并菲啶基、苯并咪唑并菲啶基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并噻吩基、二氮杂二苯并呋喃基、二氮杂咔唑基、二氮杂二苯并噻吩基、呫吨酮基、和噻吨酮基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、蒽基、薁基、庚搭烯基、苊基、非那烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、荧蒽基、芘基、基、苉基、苝基、戊芬基、并五苯基、苯并[a]蒽基、己芬基、并六苯基、玉红省基、联三萘基、庚芬基、吡蒽基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、吖啶基、吩嗪基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、菲啶基、菲咯啉基、苯醌基、香豆素基、蒽醌基、芴酮基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、吡咯基、吲哚基、异吲哚基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、吲唑基、/>唑基、异/>唑基、苯并/>唑基、苯并异/>唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、咪唑并菲啶基、苯并咪唑并菲啶基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并噻吩基、二氮杂二苯并呋喃基、二氮杂咔唑基、二氮杂二苯并噻吩基、呫吨酮基、和噻吨酮基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、蒽基、薁基、庚搭烯基、苊基、非那烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、荧蒽基、芘基、/>基、苉基、苝基、戊芬基、并五苯基、苯并[a]蒽基、己芬基、并六苯基、玉红省基、联三萘基、庚芬基、吡蒽基、吡啶基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、吖啶基、吩嗪基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、菲啶基、菲咯啉基、苯醌基、香豆素基、蒽醌基、芴酮基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、吡咯基、吲哚基、异吲哚基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、吲唑基、/>唑基、异/>唑基、苯并唑基、苯并异/>唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、咪唑并菲啶基、苯并咪唑并菲啶基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并噻吩基、二氮杂二苯并呋喃基、二氮杂咔唑基、二氮杂二苯并噻吩基、呫吨酮基、和噻吨酮基。
例如，Ar21和Ar31可各自独立地选自：苯基、联苯基、三联苯基、苯并[a]蒽基、戊芬基、和咔唑基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、联苯基、三联苯基、苯并[a]蒽基、戊芬基、和咔唑基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、苯基、联苯基、和三联苯基。
例如，式2A中的Ar31可选自：咔唑基；以及被选自如下的至少一个取代的咔唑基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、苯基、联苯基、和三联苯基。
例如，由表示的部分可为由下式7-1至7-4之一表示的基团，但是本公开内容的实施方式不限于此：
在式7-1至7-4中，
Z71-Z75可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和-Si(Q31)(Q32)(Q33)，
h4可为0-4的整数，
h5可为0-5的整数，
Q31-Q33可各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和联苯基，和
*表示与相邻原子的结合位点。
例如，式2B和2C中的由*-(L31)a31-Ar31表示的部分可为由式8-1至8-5之一表示的基团，但是本公开内容的实施方式不限于此：
/>
在式8-1至8-5中，
Z81-Z85可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、羟基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和-Si(Q31)(Q32)(Q33)，
i4可为0-4的整数，
i5可为0-5的整数，
Q31-Q33可各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和联苯基，和
*表示与相邻原子的结合位点。
在式2和2A至2C中，R21-R24和R31-R33可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C7-C60芳烷氧基、取代或未取代的C7-C60芳烷硫基、取代或未取代的C8-C30芳烯基、取代或未取代的C8-C30芳炔基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳氧基、取代或未取代的C1-C60杂芳硫基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、和-N((Q1)(Q2)，
其中R21-R24和R31-R33的C1-C60杂芳基不是吖嗪基团，
b21-b24和b31-b33可各自独立地为0-4的整数，和
在数量为b21的R21、数量为b22的R22、数量为b23的R23、数量为b24的R24、数量为b31的R31、数量为b32的R32、和数量为b33的R33之中的任意两个相邻的基团可任选地彼此连接以形成取代或未取代的C5-C30碳环基团或者取代或未取代的C1-C30杂环基团。
例如，R21-R24和R31-R33可各自独立地选自：氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、和C1-C20烷氧基；以及各自被选自氘、-F、-Cl、-Br、-I、和氰基的至少一个取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、和C1-C20烷氧基。
例如，R21-R24和R31-R33可各自为氢。
在式2和2A至2C中，n21可为1-5的整数。
例如，n21可为1或2。
在一种或多种实施方式中，由式2A表示的基团可由下式2A-1表示：
式2A-1
在式2A-1中，
L31、a31、R31-R33、b31-b33、和*可各自通过参照本文中提供的其描述而理解。
R34可通过参照关于如上所述的R31-R33所提供的描述而理解。
b34可为0-4的整数。
在一种或多种实施方式中，由式2表示的杂环化合物可为由下式2-1至2-3之一表示的化合物：
式2-1
式2-2
式2-3
在式2-1至2-3中，
L21-L23、a21-a23、Ar21、Ar22、R21-R24、b21-b24、和n21可各自通过参照本文中提供的其描述而理解。
例如，由式2表示的杂环化合物可包括两个或更多个间-苯基部分，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种或多种实施方式中，由式2表示的杂环化合物可满足以下方程1：
方程1
|EHOMO-ELUMO|≥3.0eV
在方程1中，EHOMO为所述杂环化合物的最高占据分子轨道(HOMO)能级的值，和ELUMO为所述杂环化合物的最低未占分子轨道(LUMO)能级的值。
|EHOMO-ELUMO|的值没有特别限制，只要其满足方程1，并且可为例如3.1eV或更大、或者例如3.2eV或更大。
例如，|EHOMO-ELUMO|的值可为6.0eV或更小。
在一种或多种实施方式中，由式2表示的杂环化合物可满足以下方程1-1：
方程1-1
3.0eV≤|EHOMO-ELUMO|≤6.0eV。
例如，由式2表示的杂环化合物的玻璃化转变温度(Tg)可为140℃或更低。例如，所述杂环化合物的Tg没有特别限制，但是可为130℃或更低且60℃或更高、例如100℃或更高。
在一种或多种实施方式中，由式2表示的杂环化合物可选自以下化合物1至23，但是本公开内容的实施方式不限于此：
/>
/>
例如，所述杂环化合物可为化合物1和2之一，但是本公开内容的实施方式不限于此。
由式2表示的杂环化合物包括在2-位处具有取代基的咔唑基团、吲哚并咔唑基团、或者对-三联苯基团。所述对-三联苯基团在两个末端处均具有取代基，并且其至少一个取代基存在于所述对-三联苯基团的间位中。此外，所述对-三联苯基团中包括的取代基具有至少一个间-苯基。
由于这些结构，构象的数量(构象模式的数量)增加，并且因此分子的聚集可被最少(小)化。因此，玻璃化转变温度降低并且结晶化不太可能发生。结果，所述杂环化合物具有高的溶解性，使得其在溶液中难以沉淀，并且溶液的有效期延长。
此外，由于相对低的玻璃化转变温度，在除去溶剂的干燥过程中，在包含所述化合物的膜中所述化合物分子热运动是相对容易的。因此，有可能出现挥发性杂质分子穿过其的空隙，并且挥发性杂质分子可容易地扩散并且被除去。结果，有机发光器件的发光效率和发光寿命改善。
所述杂环化合物具有咔唑基团或吲哚并咔唑基团作为最高占据分子轨道(HOMO)极化部分、和对-三联苯基团作为最低未占分子轨道(LUMO)极化部分。因此，所述杂环化合物具有在HOMO能级和LUMO能级之间的平衡以及在电子和空穴之间的载流子迁移率的平衡。结果，由于对于包括所述杂环化合物的层，电荷在其中复合的部分和在其中产生激子的部分被分散并且负荷被分散，因此所述有机发光器件的寿命改善。
由式2表示的杂环化合物可具有3.0eV或更大的在HOMO能级和LUMO能级之间的能隙。因此，所述杂环化合物可为宽带隙材料。
此外，由于在由式2表示的杂环化合物中，对-三联苯基团在间位处连接至苯基，因此分子的构象的数量由于单键的旋转而增加，导致根据熵增定律的溶解性的增加。
由式2表示的杂环化合物可被包括在有机发光器件的电极对之间的有机层中。例如，由式2表示的杂环化合物可被包括在发射层中，并且可适合作为主体。
由式2表示的杂环化合物可提供高的发光效率和发光寿命。为此的原因被认为是，由式2表示的杂环化合物具有低的玻璃化转变温度、低的LUMO能级、以及在电子和空穴之间的载流子迁移率的平衡。
此外，由式2表示的杂环化合物在溶液中难以沉淀，并且溶液的有效期长。因此，即使当使用湿式成膜法时，所述杂环化合物也可提供具有高的发光效率和发光寿命的有机发光器件。
由式2表示的杂环化合物可通过使用已知的有机合成方法合成。通过参照以下实施例，本领域普通技术人员将理解由式2表示的杂环化合物的合成方法。
组合物
下文中，将如下详细地描述根据实施方式的组合物。
所述组合物可包括至少一种由式1或2表示的杂环化合物。
所述杂环化合物可被包括在有机发光器件的电极对之间的有机层中。例如，由式1或2表示的杂环化合物可被包括在发射层中，并且可适合作为主体。
由式1表示的杂环化合物可提供高的发光效率和高的发光寿命。为此的原因被认为是，由式1或2表示的杂环化合物具有低的玻璃化转变温度、低的LUMO能级、以及在电子和空穴之间的载流子迁移率的平衡。
此外，所述杂环化合物在溶液中难以沉淀，并且溶液的有效期长。因此，即使当使用湿式成膜法时，所述杂环化合物也可提供具有高的发光效率和发光寿命的有机发光器件。
例如，所述组合物可进一步包括如下的一种或多种：包含基于咔唑的部分的第一化合物、和包含间-苯基部分的第三化合物。
例如，所述组合物可进一步包括包含基于吖嗪的部分的第二化合物。
例如，所述组合物可进一步包括发光材料。
例如，所述组合物可进一步包括如下的一种或多种：包含基于咔唑的部分的第一化合物、包含基于吖嗪的部分的第二化合物、和发光材料。
例如，基于所述组合物的总重量，所述组合物中的所述杂环化合物的量可为约5重量％-约95重量％、例如约10重量％-约90重量％、例如约20重量％-约80重量％。
在这些范围内，所述杂环化合物的溶解性进一步改善，并且在溶液中其沉淀不太可能发生，导致溶液更长的有效期。进一步地，有机发光器件的发光效率和发光寿命改善。
下文中，将详细地描述所述发光材料、以及所述第一化合物至所述第三化合物。
如上所述，所述第一化合物包括基于咔唑的部分。即，根据本公开内容的实施方式的组合物可包含基于咔唑的部分以进一步提高抑制分子的聚集的效果，以及改善在电子和空穴之间的载流子迁移率的平衡。因此，所述组合物的溶解性进一步提高，并且在溶液中沉淀几乎不发生，并且因此溶液的有效期可延长。进一步地，有机发光器件的发光效率和发光寿命改善。
例如，所述组合物可进一步包括选自由式9表示的第一化合物和由式10表示的第二化合物的一种或多种：
式9
式10
在式9和10中，
X51可为N或C(R51)；X52可为N或C(R52)；X53可为N或C(R53)；X54可为N或C(R54)；X55可为N或C(R55)；X56可为N或C(R56)；X57可为N或C(R57)；X58可为N或C(R58)；
X61可为N或C(R61)；X62可为N或C(R62)；X63可为N或C(R63)；X64可为N或C(R64)；X65可为N或C(R65)；和X66可为N或C(R66)，和X61-X66的至少一个可为N；
R51-R58和R61-R66可各自独立地选自氢、氘、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团，
R59可选自取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团，和
选自R61-R66的至少一个可选自取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团。
例如，式9和10中的R51-R58和R61-R66之中的任意两个相邻的基团可任选地彼此连接以形成环，但是本公开内容的实施方式不限于此。
由式9表示的第一化合物可例如由下式9-1表示：
式9-1
在式9-1中，
环A71可为取代或未取代的C6-C60碳环基团或者取代或未取代的C1-C60杂环基团，
R71-R74可各自独立地选自氢、氘、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团，和
b71和b72可各自独立地为0-4的整数。
由式9表示的第一化合物可例如由下式9-2表示：
式9-2
在式9-2中，
L81可选自单键、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的二价非芳族稠合多环基团、和取代或未取代的二价非芳族稠合杂多环基团，
a81可为1-5的整数，
R81-R86可各自独立地选自氢、氘、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团，
b81和b83可各自独立地为0-4的整数，和
b82和b84可各自独立地为0-3的整数。
例如，所述第一化合物可选自由下式H1-1至H1-13、H2-1至H2-34、和H3-1至H3-3表示的化合物：
/>
/>
/>
/>
/>
除了由式9表示的化合物之外的包含基于咔唑的部分的第一化合物不限于上述实例化合物。例如，所述第一化合物可为在引入本文中作为参考的美国专利公布No.US2016/0093808的第[0095]-[0104]段、日本公开特许公报No.2014-509067等中公开的已知咔唑衍生物。这些参考文献中描述的咔唑衍生物还可用作用于本文中的修正的基础。
例如，所述第二化合物可选自由下式Az1至Az38表示的化合物：
/>
/>
在所述组合物中包含的化合物之中，除了所述发光材料(掺杂剂)之外，所述第一化合物可具有最低的HOMO能级。因此，所述第一化合物具有高的空穴注入能力和/或高的空穴传输能力。
因此，通过调节所述组合物中所述第一化合物的比例，所述组合物的空穴注入能力和/或空穴传输能力可为可控的。因此，可容易地控制包括所述组合物的有机发光器件的发射层中的空穴的量和所述发射层的在厚度方向上的空穴密度分布(profile)。
当所述组合物进一步包括所述第一化合物时，在由式1或2表示的杂环化合物的HOMO能级(HOMO0)和所述第一化合物的HOMO能级(HOMOCz)之间的差(ΔHOMO)(空穴俘获深度)可由方程1获得。此处，HOMO0和HOMOCz两者均是负的。
方程1
ΔHOMO＝HOMOCz-HOMO0
ΔHOMO可为例如约0.05eV-约1.0eV、例如约0.10eV-约0.8eV、或者例如约0.15eV-约0.7eV。
例如，所述第三化合物由式11表示：
式11
/>
在式11中，
A91和A92各自独立地选自取代或未取代的C5-C60碳环基团、或者取代或未取代的不含氮的C1-C60杂环基团，
R91-R96可各自独立地选自氢、氘、卤素、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C3-C60环烷基、取代或未取代的C1-C60杂烷基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、氨基、甲硅烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C3-C60环烯基、取代或未取代的C2-C60杂烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、酰基、羰基、羧酸基团、酯基团、亚硝酸酯基团(腈基团)、异腈基团、磺酰基、亚磺酰基、膦基团、及其任意组合，
b91和b92可各自独立地选自0-20的整数。
例如，所述第三化合物可选自由上式H3-1至H3-3和下式WG-1表示的化合物。
图1显示说明在根据实施方式的组合物中在由式1或2表示的杂环化合物和包含咔唑基团的第一化合物之间的示例性能级关系的图；参照图1，可以看出HOMO0和HOMOCz之间的优选关系。在该范围内，所述有机发光器件的发光效率和发光寿命进一步改善。
在所述组合物中包含的化合物之中，所述第二化合物具有最深的LUMO能级。因此，所述第二化合物具有高的电子注入能力和/或高的电子传输能力。
因此，通过调节所述组合物中所述第二化合物的比率，所述组合物的电子注入能力和/或电子传输能力可为可控的。因此，可容易地控制包括所述组合物的有机发光器件的发射层中的电子的量和所述发射层的在厚度方向上的电子密度分布。
当所述组合物进一步包括所述第二化合物时，在由式1或2表示的杂环化合物的LUMO能级(LUMO0)和所述第二化合物的LUMO能级(LUMO吖嗪)之间的差(ΔLUMO)(电子俘获深度)可由方程2获得。此处，LUMO0和LUMO吖嗪两者均是负的。
方程2
ΔLUMO＝LUMO0-LUMO吖嗪
ΔLUMO可为例如约0.05eV-约1.0eV、例如约0.05eV-约0.5eV、或者例如约0.05eV-约0.3eV。
图2显示说明在根据实施方式的组合物中在由式1或2表示的杂环化合物和包含吖嗪基团的第二化合物之间的示例性能级关系的图。参照图2，可看出在LUMO0和LUMO吖嗪之间的优选关系。在该范围内，所述有机发光器件的发光效率和发光寿命进一步改善。
当所述组合物包括所述杂环化合物和所述第一化合物时，所述组合物在空穴注入能力和/或空穴传输能力方面可为优异的，并且所述组合物可用于有机发光器件的空穴注入层、空穴传输层和/或发射层中。
当所述组合物包括所述杂环化合物和所述第二化合物时，所述组合物在电子注入能力和/或电子传输能力方面可为优异的，并且所述组合物可用于有机发光器件的电子注入层、电子传输层和/或发射层中。
当所述组合物包括所述杂环化合物、所述第一化合物、和所述第二化合物时，所述组合物在空穴注入能力、空穴传输能力、电子注入能力和/或电子传输能力方面可为优异的，并且所述组合物可用于有机发光器件的空穴注入层、空穴传输层、电子注入层、电子传输层和/或发射层中。
在一种或多种实施方式中，所述组合物可包括所述第一化合物和所述第二化合物，但是本公开内容的实施方式不限于此。当所述组合物包括所述第一化合物连同所述第二化合物时，可独立地进行空穴的控制和电子的控制，因此，在使用这样的组合物优化有机发光器件的性能的过程中可提供高水平的工艺便利性。
所述组合物中的由式2表示的杂环化合物可为宽带隙主体。由于由式2表示的杂环化合物，所述有机发光器件的发光效率和发光寿命可进一步改善。
所述组合物可进一步包括发光材料。
所述发光材料没有特别限制，只要其具有发光功能，并且可为荧光掺杂剂、磷光掺杂剂、量子点等。
所述荧光掺杂剂可为能够从单线态激子发射光的化合物，并且其实例包括苝及其衍生物、红荧烯及其衍生物、香豆素及其衍生物、和4-二氰基亚甲基-2-(对-二甲基氨基苯乙烯基)-6-甲基-4H-吡喃(DCM)及其衍生物，但是本公开内容的实施方式不限于此。
所述磷光掺杂剂可为能够从三线态激子发射光的化合物，并且可为有机金属化合物。例如，磷光掺杂剂可为铱络合物例如二[2-(4,6-二氟苯基)吡啶]吡啶甲酸合铱(III)(FIrpic)、二(1-苯基异喹啉)(乙酰丙酮)合铱(III)(Ir(piq)2(acac))、三(2-苯基吡啶)合铱(III)(Ir(ppy)3)、三(2-(3-对-二甲苯基)苯基吡啶)合铱(III)(掺杂剂)等，锇络合物，或铂络合物，但是本公开内容的实施方式不限于此。
例如，所述磷光掺杂剂可为磷光铂族金属络合物。所述铂族金属是作为钌(Ru)、铑(Rh)、钯(Pd)、锇(Os)、铱(Ir)、和铂(Pt)的总称提及的。特别地，磷光铱(Ir)络合物和磷光铂(Pt)络合物是更优选的。
例如，所述磷光掺杂剂可包括选自由下式L1至L17表示的基团的一种或多种配体：
/>
/>
在式L1至L17中，
X11-X23可各自独立地为C(R21)或N，
X31可选自B(R22)、N(R22)、P(R22)、O、S、Se、C＝O、S＝O、SO2、C(R22)(R23)、-Si(R22)(R23)、和Ge(R22)(R23)，
R21-R24可各自独立地选自氢、氘、卤素、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C3-C60环烷基、取代或未取代的C1-C60杂烷基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、氨基、甲硅烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C3-C60环烯基、取代或未取代的C2-C60杂烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、酰基、羰基、羧酸基团、酯基团、亚硝酸酯基团(腈基团)、异腈基团、磺酰基、亚磺酰基、膦基团、及其任意组合，和
R21-R24之中的任意两个相邻的基团可彼此稠合或结合以形成环。
例如，所述磷光掺杂剂可选自以下化合物D1至D143：
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
/>
所述磷光掺杂剂不限于上述实例化合物，并且可为在例如引入本文中作为参考的美国专利公布No.2016/0093808的第[0105]-[0113]段、日本专利申请公布No.2014-509067中描述的任何已知的磷光铂族金属络合物。这些参考文献中描述的磷光铂族金属络合物还可用作用于本文中的修正的基础。
所述量子点可为II-VI族半导体化合物、III-V族半导体化合物、或IV-VI族半导体化合物的纳米颗粒。例如，所述量子点可为CdO、CdS、CdSe、CdTe、ZnO、ZnS、ZnSe、ZnTe、HgS、HgSe、HgTe、MgSe、MgS CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、MgZnSe、MgZnS、GaN、GaP、GaAs、AlN、AlP、AlAs、InN、InP、InAs、InSb、GaNP、GaNAs、GaNSb、GaPAs、GaPSb、AlNP、AlNAs、AlNSb、AlPAs、AlPSb、InNP、InNAs、InPAs、InPSb、GaAlNP、SnS、SnSe、SnTe、PbS、PbSe、PbTe、SnSeS、SnSeTe、SnSTe、PbSeS、PbSeTe、PbSTe、SnPbS、SnPbSe、SnPbTe等，但是本公开内容的实施方式不限于此。此外，所述量子点的粒径没有特别限制，但是可例如在约1nm-约20nm的范围内。所述量子点可具有单芯结构或者芯-壳结构。
基于100重量份的充当主体材料的由式1或式2表示的杂环化合物，所述组合物中的发光材料的量可为约0.5重量份-约50重量份、例如约1重量份-约30重量份、或者例如约2重量份-约25重量份。
基于100重量份的充当主体材料的由式1或式2表示的杂环化合物、所述第一化合物、和所述第二化合物的总重量，所述组合物中的发光材料的量可为约0.5重量份-约50重量份、例如约1重量份-约30重量份、或者例如约2重量份-约25重量份。
在这些范围内，所述组合物的溶解性进一步提高，并且在所述溶液中沉淀几乎不发生，并且因此所述溶液的有效期可延长。进一步地，有机发光器件的发光效率和发光寿命改善。
例如，所述组合物可包括所述杂环化合物、所述第一化合物、所述第二化合物、和发光材料(例如，磷光掺杂剂)。
图3显示说明在根据实施方式的组合物中在由式1或2表示的杂环化合物、包含吖嗪基团的第二化合物、和磷光铂族金属络合物之间的示例性能级关系的图，和图4显示说明在根据实施方式的组合物中在由式1或2表示的杂环化合物、包含咔唑基团的第一化合物、包含吖嗪基团的第二化合物、和磷光铂族金属络合物之间的示例性能级关系的图。
如图3中所示，由式1或式2表示的杂环化合物的LUMO(LUMO0)比所述第二化合物的LUMO(LUMO吖嗪)浅。此外，由式1或2表示的杂环化合物的HOMO(HOMO0)比所述第一化合物的HOMO(HOMOCz)深。此外，由式1或2表示的杂环化合物的空穴迁移率比所述第一化合物的空穴迁移率低。
参照图4，LUMO0比LUMO吖嗪浅。HOMO0比HOMOCz深。此外，由式1或2表示的杂环化合物的空穴迁移率比所述第一化合物的空穴迁移率低。
因此，当在发射层中包括包含由式1或式2表示的杂环化合物、空穴传输主体材料例如第一化合物、电子传输主体材料例如第二化合物、和磷光发光铂族金属络合物的组合物时，将发生以下机理。
首先，在包括所述组合物的有机层中电子被俘获在最深的LUMO吖嗪中。然而，所俘获的电子在LUMO0中被释放(detrap)并且继续移动。因此，在所述有机层中，电子通过俘获和释放的重复而移动，并且电子迁移率降低。这与图3中所示的实施方式相同。
同时，空穴被俘获在磷光发光金属络合物的HOMO(HOMOMC)中。所俘获的空穴然后在HOMOCz中被释放以再继续其移动。此外，由式1或2表示的杂环化合物以一定比率存在于所述有机层中。
所述组合物可进一步包括溶剂。
例如，所述溶剂在101.3kPa(1atm)下可具有100℃或更高且350℃或更低的沸点。
所述组合物中的溶剂的量没有特别限制。例如，所述组合物中的所述杂环化合物的浓度可为0.1重量％或更大且10重量％或更小、例如0.5重量％或更大且5重量％或更小。当所述杂环化合物的浓度在以上范围内时，其就溶解性而言是优选的，并且在所述溶液中沉淀不太可能发生，且所述溶液的有效期改善。
所述溶剂没有特别限制，只要其能够溶解由式1或2表示的杂环化合物。优选地，所述溶剂能够进一步溶解由式9表示的第一化合物和/或和由式10表示的第二化合物。例如，所述溶剂可为甲苯、二甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、六甲基磷酸三酰胺、苯基环己烷、四氢萘、乙苯、二乙苯、均三甲苯、丙苯、环己基苯、二甲氧基苯、苯甲醚、乙氧基甲苯、苯氧基甲苯、异丙基联苯、二甲基苯甲醚、乙酸苯酯、丙酸苯酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯等，但是本公开内容的实施方式不限于此。
因此，所述组合物可用作用于发光器件(例如，有机发光器件、量子点发光器件等)的材料。具体地，所述组合物可用于发光器件的发射层、电荷注入层、和/或电荷传输层中。在一种或多种实施方式中，所述组合物可用于发光器件的发射层中。在一种或多种实施方式中，所述组合物可在通过使用溶液涂布法制造发光器件时使用，其中所述发光器件的电流效率和发光寿命可保持或改善。
有机发光器件
下文中，将参照图5详细地描述根据实施方式的有机发光器件。图5为根据实施方式的有机发光器件的示意性横截面图。
根据实施方式的有机发光器件100包括基板110、设置在基板110上的第一电极120、设置在第一电极120上的空穴注入层130、设置在空穴注入层130上的空穴传输层140、设置在空穴传输层140上的发射层150、设置在发射层150上的电子传输层160、设置在电子传输层160上的电子注入层170和设置在电子注入层170上的第二电极180。
由式1或2表示的杂环化合物可被包括在，例如，设置在第一电极120和第二电极180之间的有机层的至少一个(例如，选自空穴注入层130、空穴传输层140、发射层150、电子传输层160、和电子注入层170的至少一个)中。详细地，由式1或2表示的杂环化合物可被包括在发射层150中作为主体。例如，除了发射层150，由式1或2表示的杂环化合物还可被包括在其它有机层中。例如，由式1或2表示的杂环化合物可被包括在空穴注入层130和/或空穴传输层140中作为电荷传输材料。
如本文中使用的术语“有机层”指的是在有机发光器件的第一电极和第二电极之间的单个层和/或多个层。除了有机化合物之外，所述“有机层”还可包括包含金属的有机金属化合物。
如本文中使用的表述“(有机层)包括至少一种杂环化合物”可包括其中“(有机层)包括相同的由式1表示的化合物”的情况和其中“(有机层)包括两种或更多种不同的由式1表示的杂环化合物”的情况。
例如，所述有机层可包括仅化合物1作为所述杂环化合物。此处，化合物1可仅存在于所述有机发光器件的发射层中。在一种或多种实施方式中，所述有机层可包括化合物1和化合物2作为所述杂环化合物。在这点上，化合物1和化合物2可存在于相同的层中(例如，化合物1和化合物2全部可存在于发射层)中。
基板110可为在根据相关领域的有机发光器件中使用的任何基板。例如，基板110可为各自具有优异的机械强度、热稳定性、表面光滑度、易操作(处理)性和耐水性的玻璃基板、硅基板、或透明塑料基板，但是本公开内容的实施方式不限于此。
第一电极120可形成于基板110上。第一电极120可为例如阳极，并且可包括具有高的功函以促进空穴注入的材料例如合金或导电化合物。第一电极120可为反射性电极、半反射性电极、或透射性电极。第一电极120可具有单层结构或者包括两个或更多个层的多层结构。例如，第一电极120可为由具有优异的透明性和导电性的氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)、氧化锡(SnO2)、或氧化锌(ZnO)形成的透明电极。在透明的第一电极120上，可设置镁(Mg)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、或镁-银(Mg-Ag)，以形成反射性电极。在一种或多种实施方式中，第一电极120可具有ITO/Ag/ITO的三层结构，但是本公开内容的实施方式不限于此。
所述空穴传输区域可设置在第一电极120上。
所述空穴传输区域可包括选自选自如下的至少一个：空穴注入层130、空穴传输层140、电子阻挡层(未示出)、和缓冲层(未示出)。
所述空穴传输区域可包括仅空穴注入层或空穴传输层140。在一种或多种实施方式中，所述空穴传输区域可具有空穴注入层/空穴传输层结构或空穴注入层/空穴传输层/电子阻挡层结构，其中对于各结构，构成层是从第一电极120起以该陈述的次序顺序地堆叠的。
空穴注入层130可包括，例如，选自如下的至少一种：包含聚(醚酮)的三苯基胺(TPAPEK)、四(五氟苯基)硼酸4-异丙基-4'-甲基二苯基碘(PPBI)、N,N'-二苯基-N,N'-双-[4-(苯基-间-甲苯基-氨基)-苯基]-联苯-4,4'-二胺(DNTPD)、酞菁铜、4,4',4"-三(3-甲基苯基苯基氨基三苯基胺(m-MTDATA)、N,N'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基联苯胺(NPB)、4,4',4"-三(二苯基氨基)三苯基胺(TDATA)、4,4',4"-三(N,N-2-萘基苯基氨基)三苯基胺(2-TNATA)、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(PANI/DBSA)、聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)/聚(4-磺苯乙烯)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/10-樟脑磺酸(PANI/CSA)、和聚苯胺/聚(4-磺苯乙烯)(PANI/PSS)。
空穴注入层130可形成至在约10nm-约1,000nm例如约10nm-约100nm的范围内的厚度。
空穴传输层140可包括，例如，选自如下的至少一种：咔唑衍生物例如1,1-双[(二-4-甲苯基氨基)苯基]环己烷(TAPC)、N-苯基咔唑、和聚乙烯基咔唑，N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-二苯基-[1,1-联苯]-4,4'-二胺(TPD)，4,4',4"-三(N-咔唑基)三苯基胺(TCTA)，N,N'-二(1-萘基)-N,N'-二苯基联苯胺(NPB)，和聚(9,9-二辛基-芴-共-N-(4-丁基苯基)-二苯基胺(TFB)。
空穴传输层140可形成至在约10nm-约1,000nm例如约10nm-约150nm的范围内的厚度。
除了这些材料之外，所述空穴传输区域可进一步包括用于改善导电性质的电荷产生材料。所述电荷产生材料可均匀地或非均匀地分散在所述空穴传输区域中。
所述电荷产生材料可为例如p-掺杂剂。所述p-掺杂剂可为选自醌衍生物、金属氧化物和包含氰基的化合物的一种，但是本公开内容的实施方式不限于此。所述p-掺杂剂的非限制性实例为醌衍生物例如四氰基醌二甲烷(TCNQ)或2,3,5,6-四氟-四氰基-1,4-苯醌二甲烷(F4-TCNQ)；金属氧化物例如氧化钨或氧化钼；和包含氰基的化合物例如以下化合物HT-D1或HT-D2，但是不限于此：
同时，当所述空穴传输区域包括缓冲层时，用于形成所述缓冲层的材料可选自以上描述的用于形成所述空穴注入或传输层的材料和将稍后说明的用于主体的材料。然而，用于形成所述缓冲层的材料不限于此。
此外，当所述空穴传输区域包括电子阻挡层时，用于形成所述电子阻挡层的材料可选自以上描述的用于形成所述空穴注入或传输层的材料或将稍后说明的用于主体的材料。然而，用于形成所述电子阻挡层的材料不限于此。例如，当所述空穴传输区域包括电子阻挡层时，用于所述电子阻挡层的材料可为mCP。
发射层150形成于所述空穴传输区域上。发射层150通过荧光或者磷光机理而发射光。发射层150可包括主体和/或掺杂剂，并且所述掺杂剂可包括由式1或2表示的杂环化合物。此外，对于用作发射层150中的主体和掺杂剂而言，可使用任何已知的材料。
例如，所述主体可包括(三(8-羟基喹啉)铝(Alq3),4,4'-双(咔唑-9-基)联苯(CBP)、聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)、9,10-二(萘)蒽(ADN)、4,4',4"-三(N-咔唑基)三苯基胺(TCTA)、1,3,5-三(N-苯基-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、3-叔丁基-9,10-二(萘-2-基)蒽(TBADN)、二苯乙烯基亚芳基(DSA)、4,4'-双(9-咔唑基)-2,2'-二甲基-联苯(dmCBP)等，但是本公开内容的实施方式不限于此。
在一种或多种实施方式中，所述主体可进一步包括所述第一化合物和所述第二化合物之一，但是本公开内容的实施方式不限于此。
例如，所述掺杂剂可包括苝或其衍生物，红荧烯或其衍生物，香豆素或其衍生物，DCM或其衍生物，铱络合物例如FIrpic、Ir(piq)2(acac)、Ir(ppy)3、或三(2-(3-对-二甲苯基)苯基吡啶)合铱(III)(掺杂剂)等，锇络合物，或铂络合物，但是本公开内容的实施方式不限于此。
当所述发射层包括所述主体和所述掺杂剂时，基于100重量份的所述主体，所述掺杂剂的量可在约0.01重量份-约15重量份的范围内，但是本公开内容的实施方式不限于此。
发射层150可形成至在约10nm-约60nm的范围内的厚度。
当所述有机发光器件为全色有机发光器件时，所述发射层可被图案化为红色发射层、绿色发射层、或蓝色发射层。在一种或多种实施方式中，由于包括红色发射层、绿色发射层、和/或蓝色发射层的堆叠结构，所述发射层可发射白色光。
所述电子传输区域可形成在发射层150上。
所述电子传输区域可包括选自如下的至少一个：空穴阻挡层(未示出)、电子传输层160、和电子注入层170。
例如，所述电子传输区域可具有空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层结构或者电子传输层/电子注入层结构，但是所述电子传输区域的结构不限于此。所述电子传输层可具有包括两种或更多种不同材料的多层结构或单层结构。
例如，为了防止激子或空穴向电子传输层160中的扩散，有机发光器件100可进一步包括在电子传输层160和发射层150之间的空穴阻挡层。所述空穴阻挡层可包括，例如，选自二唑衍生物、三唑衍生物、BCP、Bphen、BAlq、和以下化合物HB1的至少一种，但是本公开内容的实施方式不限于此：
所述空穴阻挡层的厚度可在20nm-约1,000nm例如约30nm-约300nm的范围内。当所述空穴阻挡层的厚度在这些范围内时，所述空穴阻挡层可具有优异的空穴阻挡特性而没有驱动电压的显著增加。
电子传输层160可包括：包含吡啶环的化合物例如三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)、BAlq、和1,3,5-三[(3-吡啶基)-苯-3-基]苯)；包含三嗪环的化合物例如2,4,6-三(3'-(吡啶-3-基)联苯-3-基)-1,3,5-三嗪；包含咪唑环的化合物例如2-(4-(N-苯基苯并咪唑基-1-基-苯基)-9,10-二萘基蒽；包含三唑环的化合物例如TAZ和NTAZ；1,3,5-三(N-苯基-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)；BCP；Bphen；等等：
在一种或多种实施方式中，电子传输层160可包括商业产品例如KLET-01、KLET-02、KLET-03、KLET-10、和KLET-M1(可得自Chemipro Kasei Inc.)。
而且，除了以上描述的材料之外，电子传输层160可进一步包括包含金属的材料。
所述包含金属的材料可包括Li络合物。所述Li络合物可包括例如化合物ET-D1(羟基喹啉锂，LiQ)、ET-D2、或其组合：
电子注入层160可例如形成至在约15nm-约50nm的范围内的厚度。
电子注入层170可形成于电子传输层160上。
电子注入层170可包括，例如，锂化合物例如(8-羟基喹啉)锂(Liq)和氟化锂(LiF)、氯化钠(NaCl)、氟化铯(CsF)、氧化锂(Li2O)、或氧化钡(BaO)。
电子注入层170可形成至在约0.3nm-约9nm的范围内的厚度。
第二电极180可形成于电子注入层170上。第二电极180可具体地为阴极，并且可由选自具有相对低的功函的金属、合金、导电化合物、及其组合的材料形成。例如，第二电极180可为由如下形成的反射性电极：金属例如锂(Li)、镁(Mg)、铝(Al)、和钙(Ca)，或合金例如铝-锂(Al-Li)、镁-铟(Mg-In)、和镁-银(Mg-Ag)。在一种或多种实施方式中，第二电极180可为具有20nm或更小的厚度并且由金属或者以透明导电膜例如合金薄膜、氧化铟锡(In2O3-SnO2)、和氧化铟锌(In2O3-ZnO)形成的透明电极。
在一种或多种实施方式中，根据实施方式的有机发光器件100的层叠结构不限于上述实例。在一种或多种实施方式中，有机发光器件100可具有其它层叠结构。例如，有机发光器件100可不包括空穴注入层130、空穴传输层140、电子传输层160、和电子注入层170的一个或多个，或者可包括其它层。在一种或多种实施方式中，构成有机发光器件100的层可各自包括单个层或多个层。
根据实施方式的有机发光器件100的各层的制造方法没有特别限制，并且可通过多种方法例如真空沉积方法、溶液涂布方法、LB方法等制造。
所述溶液涂布法可包括旋涂法、流延法、微凹版涂布法、凹版涂布法、棒涂法、辊涂法、线棒涂布法、浸涂法、喷涂法、丝网印刷法、柔版印刷法、胶版印刷法、喷墨印刷法等。
用于所述溶液涂布法的溶剂可包括甲苯、二甲苯、二乙基醚、氯仿、乙酸乙酯、二氯甲烷、四氢呋喃、丙酮、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、苯甲醚、六甲基磷酸三酰胺、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氯苯、邻-二氯苯、二氧六环、环己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、甲乙酮、环己酮、乙酸丁酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙二醇、乙二醇单丁基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单甲基醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、二缩三乙二醇单乙基醚、甘油、1,2-己二醇、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、环己醇、N-甲基-2-吡咯烷酮等、或其任意组合，并且可为可溶解用于形成各层的材料的任何材料。
考虑到涂布性质，所述溶液涂布法中使用的所述组合物的浓度可为约0.1重量％至约10重量％、例如约0.5重量％至约5重量％，但是实施方式不限于此。
用于所述真空沉积法的条件取决于所使用的化合物、以及目标层的结构和热性质。例如，沉积温度可为约100℃-约500℃，真空压力可为约10-8托-约10-3托，沉积速率可为约
在一种或多种实施方式中，第一电极120可为阳极，并且第二电极180可为阴极。
例如，第一电极120可为阳极，第二电极180可为阴极，并且设置在第一电极120和第二电极180之间的发射层150可包括有机层。所述有机层可进一步包括在第一电极120和发射层150之间的空穴传输区域以及在发射层150和第二电极180之间的电子传输区域。所述空穴传输区域可包括选自空穴注入层130、空穴传输层140、所述缓冲层、和所述电子阻挡层的至少一个层，并且所述电子传输区域可包括选自所述空穴阻挡层、电子传输层160、和电子注入层170的至少一个层。
在一种或多种实施方式中，第一电极120可为阴极，并且第二电极180可为阳极。
上文中，已经参照图5描述了有机发光器件，但是本公开内容的实施方式不限于此。
取代基的描述
如本文中使用的表述“X和Y可各自独立地”指的是其中X和Y可彼此相同的情况，或者其中X和Y可彼此不同的情况。
如本文中使用的术语“取代(的)”指的是其中取代基例如R11的氢可进一步被其它取代基代替的情况。
如本文中使用的术语“C1-C60烷基”指的是具有1-60个碳原子的直链或支化的脂族饱和烃单价基团，并且其实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、1,2-二甲基丙基、正己基、异己基、1,3-二甲基丁基、1-异丙基丙基、1,2-二甲基丁基、正庚基、1,4-二甲基戊基、3-乙基戊基、2-甲基-1-异丙基丙基、1-乙基-3-甲基丁基、正辛基、2-乙基己基、3-甲基-1-异丙基丁基、2-甲基-1-异丙基、1-叔丁基-2-甲基丙基、正壬基、3,5,5-三甲基癸基、正癸基、异癸基、正十一烷基、1-甲基癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基)、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、和正二十四烷基。
如本文中使用的术语“C1-C60亚烷基”指的是具有与C1-C60烷基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C1-C60烷氧基”指的是由-OA101(其中A101为C1-C60烷基)表示的单价基团，并且其实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、新戊氧基、正己氧基、异己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基、十三烷氧基、十四烷氧基、十五烷氧基、十六烷氧基、十七烷氧基、十八烷氧基、2-乙基己氧基、和3-乙基戊氧基。
如本文中使用的术语“C1-C60烷硫基”指的是由-SA102(其中A102为C1-C60烷基)表示的单价基团。
如本文中使用的术语“C3-C10环烷基”指的是具有3-10个参与成环的碳原子的单价饱和烃单环基团，并且其实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、和环庚基。如本文中使用的术语“C3-C10亚环烷基”指的是具有与C3-C10环烷基相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C6-C60芳基”指的是具有拥有6-60个参与成环的碳原子的碳环芳族体系的单价基团(即，当被取代基取代时，未包括在取代基中的原子不被算作参与成环的碳)，和如本文中使用的术语“C6-C60亚芳基”指的是具有拥有6-30个碳原子的碳环芳族体系的二价基团。C6-C60芳基的非限制性实例包括苯基、萘基、蒽基、菲基、芘基、和基。当C6-C30芳基和C6-C30亚芳基各自包括两个或更多个环时，所述环可彼此稠合。
如本文中使用的术语“C6-C60芳氧基”指的是由-OA103(其中A103为C6-C60芳基)表示的基团。其实例包括1-萘氧基、2-萘氧基、和2-薁氧基。
如本文中使用的术语“C6-C60芳硫基”指的是由-SA104(其中A104为C6-C60芳基)表示的单价基团。
如本文中使用的术语“C1-C60杂芳基”指的是具有拥有选自N、O、Si、P、Se、Ge、B、和S的至少一个杂原子作为成环原子、和1-60个碳原子的杂环芳族体系的单价基团。如本文中使用的术语“C1-C30亚杂芳基”指的是具有拥有选自N、O、Si、P、Se、Ge、B、和S的至少一个杂原子作为成环原子、和1-60个碳原子的杂环芳族体系的二价基团。C1-C60杂芳基的实例包括吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、三嗪基、喹啉基、和异喹啉基。当C1-C60杂芳基和C1-C60亚杂芳基各自包括两个或更多个环时，所述环可彼此稠合。
如本文中使用的术语“C1-C60杂芳氧基”指的是由-OA105(其中A105为C1-C60杂芳基)表示的基团。其实例包括2-呋喃基氧基、2-噻吩基氧基、2-吲哚基氧基、3-吲哚基氧基、2-苯并呋喃基氧基和2-苯并噻吩基氧基。
如本文中使用的术语“C1-C60杂芳硫基”指的是由-SA106(其中A106为C1-C60杂芳基)表示的基团。
如本文中使用的术语“C7-C60烷芳基”指的是其中亚芳基被烷基取代并且构成烷基和芳基的碳原子之和为7-60的单价基团。C7-C60烷芳基的实例为甲苯基(即，-Ph-CH3)。
如本文中使用的术语“C7-C60芳烷基”指的是其中亚烷基被芳基取代并且构成烷基和芳基的碳原子之和为7-60的单价基团。C7-C60芳烷基的实例包括苄基、苯乙基、苯丙基、和萘甲基。
如本文中使用的术语“C7-C60芳烷氧基”指的是由-OA105(其中A105为C7-C60芳烷基)表示的基团。
如本文中使用的术语“C7-C60芳烷硫基”指的是由-SA106(其中A106为C7-C60芳烷基)表示的基团。
如本文中使用的术语“C8-C30芳烯基”指的是其中亚烯基被芳基取代并且构成烯基和芳基的碳原子之和为8-30的单价基团。
如本文中使用的术语“C8-C30芳炔基”指的是其中亚炔基被芳基取代并且构成炔基和芳基的碳原子之和为8-30的单价基团。
如本文中使用的术语“单价非芳族稠合多环基团”指的是具有两个或更多个彼此稠合的环、仅具有碳原子作为成环原子、且在其整个分子结构方面不具有芳香性的单价基团(例如，具有8-60个碳原子)。单价非芳族稠合多环基团的实例包括芴基。如本文中使用的术语“二价非芳族稠合多环基团”指的是具有与单价非芳族稠合多环基团相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“单价非芳族稠合杂多环基团”指的是具有两个或更多个彼此稠合的环，除碳原子之外还具有选自N、O、P、Si、Se、Ge、B、和S的至少一个杂原子作为成环原子，并且在其整个分子结构方面不具有芳香性的单价基团(例如，具有1-60个碳原子)。单价非芳族稠合杂多环基团的非限制性实例包括咔唑基。如本文中使用的术语“二价非芳族稠合杂多环基团”指的是具有与单价非芳族稠合杂多环基团相同的结构的二价基团。
如本文中使用的术语“C5-C30碳环基团”指的是仅具有5-30碳原子作为成环原子的饱和或不饱和环状基团。如本文中使用的术语“C5-C30碳环基团”指的是单环基团或多环基团，并且根据其化学结构，指的是单价、二价、三价、四价、五价、或六价基团。
如本文中使用的术语“C1-C30杂环基团”指的是除1-30个碳原子之外还具有选自N、O、P、Si、Se、Ge、B、和S的至少一个杂原子作为成环原子的饱和或不饱和环状基团。如本文中使用的术语“C1-C30杂环基团”指的是单环基团或多环基团，并且根据其化学结构，指的是单价、二价、三价、四价、五价、或六价基团。
在本说明书中，取代的C5-C30碳环基团、取代的C1-C30杂环基团、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C7-C60烷芳基、取代的C7-C60芳烷基、取代的C7-C60芳烷氧基、取代的C7-C60芳烷硫基、取代的C8-C30芳烯基、取代的C8-C30芳炔基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代的单价非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基可选自：
氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、和C1-C60烷氧基；
各自被选自如下的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、和C1-C60烷氧基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q11)(Q12)、-Si(Q13)(Q14)(Q15)、-B(Q16)(Q17)、和-P(＝O)(Q18)(Q19)；
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团；
各自被选自如下的至少一个取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q21)(Q22)、-Si(Q23)(Q24)(Q25)、-B(Q26)(Q27)、和-P(＝O)(Q28)(Q29)；和
-N(Q31)(Q32)、-Si(Q33)(Q34)(Q35)、-B(Q36)(Q37)、和-P(＝O)(Q38)(Q39)，和
Q1-Q9、Q11-Q19、Q21-Q29、和Q31-Q39可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、C6-C60芳基、被选自C1-C60烷基和C6-C60芳基的至少一个取代的C6-C60芳基、C6-C60芳氧基、C6-C60芳硫基、C1-C60杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团。
其它
本文中使用的措辞“A-B”指的是从A到B的范围，其中包括A和B。
虽然已经参照附图描述了本公开内容的一种或多种实施方式，但是本公开内容不限于所述实施方式。对于本领域技术人员而言将明晰的是，在权利要求中描述的技术理念的范围内，可进行多种变化和变型。理解，这样的多种变化和变型也落在本公开内容的技术范围内。
下文中，参照实施例和对比例，将详细地描述由式1或2表示的杂环化合物和包括其的有机发光器件。将在下面描述的实施例仅是作为实例呈现的，并且根据本发明的实例的杂环化合物和有机发光器件不限于将稍后描述的实施例。
在描述合成实施例时使用的措辞“使用'B'代替'A'”意指'B'的摩尔当量与'A'的摩尔当量相同。
除非另外描述，否则单位“％”基于重量。
实施例
合成实施例A1：化合物A17的合成
中间体1的合成
将化合物S-1(1当量，224.5mmol，100g)、化合物S-2(1.1当量，247.0mmol，60.8g)、甲苯(740mL)、和乙醇(370mL)添加至三颈烧瓶并且搅拌。然后，添加2M碳酸钾水溶液(62.1g的K2CO3，225mL的水)并且搅拌。然后，添加乙酸钯(II)(Pd(OAc)2，3mol％，6.74mmol，1.51g)和三(邻-甲苯基)膦(P(邻-甲苯基)3，4.5mol％，10.1mmol，2.01g)并且在惰性气氛下在90℃下搅拌3小时。在将温度降低至室温(25℃或更低)之后，添加水(500mL或更少)并且搅拌，然后过滤出固体。将通过过滤而分离的固体用甲醇洗涤并且溶解在四氢呋喃(THF，1L或更少)中，并且向其添加100g活性炭，之后在60℃下加热2小时。然后将所述溶液通过Celite过滤，将滤液浓缩，并且将浓缩的固体分散在甲醇中并且通过过滤而分离。将所获得的固体悬浮在甲苯中(约1g/15mL)，在120℃下加热2小时，然后冷却至室温。将固体通过过滤而分离并且在真空下在50℃下干燥12小时以获得中间体1(80％的产率)。
随后，根据以下方法合成中间体2。
中间体2的合成
将中间体1(187.5mmol，90.86g)、1-溴-3-碘苯(1.1当量，206.2mmol，58.35g)、和磷酸三钾(K3PO4，2.0当量，375mmol，79.60g)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF，187.5mL)添加至三颈烧瓶并且在惰性气氛下搅拌。然后添加碘化亚铜(I)(CuI，0.1当量，18.75mmol，3.57g)并且在150℃下搅拌5小时。在冷却至室温之后，将通过用甲苯(500mL或更少)稀释并且Celite过滤而获得的滤液浓缩。将所得物通过硅胶柱层析法纯化并且将所获得的部分(级分)浓缩。将固体分散在甲醇中并且通过过滤而分离，并且在真空条件下在50℃下干燥12小时以获得中间体2(70％的产率)。
中间体3的合成
将化合物S-3(1当量，140.3mmol，50g)和1-溴-4-氯苯(1.2当量，168.4mmol，32.2g)和THF(600mL)添加至三颈烧瓶并且搅拌。然后，向其添加2M碳酸钾水溶液(58.2g的K2CO3，210.5mL的水)并且搅拌。之后，向其添加四(三苯基膦)合钯(0)(2mol％，2.81mmol，3.24g)，并且将混合物在惰性气氛下在70℃下搅拌3小时。在反应完成之后，将混合物使用甲苯和水萃取，并且将有机层的溶剂蒸馏掉。将其通过柱层析法纯化以得到中间体3(85％的产率)。
中间体4的合成
将中间体3(1当量，140.3mmol，50g)、双(频哪醇合)二硼(1.2当量，168.4mmol，32.2g)、乙酸钾水溶液(CH3COOK，58.2g，210.5mL的水)、和二氧六环添加至三颈烧瓶并且搅拌。然后，将三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(Pd2(dba)3，2mol％，2.81mmol，3.24g)和2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基联苯(Xphos)在惰性气氛中在100℃下搅拌3小时。在反应完成之后，容许反应混合物冷却至室温并且使用Celite(注册商标)从其过滤杂质。在对溶剂进行蒸馏过程之后，使用甲苯和己烷对其进行沉淀以获得中间体4(88％的产率)。
化合物A17的合成
将中间体2(1当量，9.38mmol，6.0g)、中间体4(1当量，9.38mmol，4.1g)、甲苯(30mL)、和乙醇(15mL)添加至三颈烧瓶并且搅拌。然后，添加2M碳酸钾水溶液(2.6g的K2CO3，9.4mL的水)并且搅拌。然后，将乙酸钯(II)(Pd(OAc)2，3mol％，0.28mmol，0.063g)和三(邻-甲苯基)膦(P(邻-甲苯基)3，4.5mol％，0.42mmol，0.128g)在惰性气氛中在90℃下搅拌3小时。在反应完成之后，将混合物使用甲苯和水萃取，并且将有机层的溶剂蒸馏掉。将所得物通过柱层析法纯化以获得化合物A17(55％的产率)。
合成实施例A2：化合物A1的合成
中间体5的合成
以与用于合成中间体1相同的方式合成中间体5，除了如下之外：使用化合物S-4代替化合物S-1(80％的产率)。
中间体6的合成
以与用于合成中间体2相同的方式合成中间体6，除了如下之外：使用中间体5代替中间体1，并且使用1-溴-4-碘苯代替1-溴-3-碘苯(75％的产率)。
化合物A1的合成
以与用于合成化合物A17相同的方式合成化合物A1，除了如下之外：使用中间体6代替中间体2(53％的产率)。
合成实施例A3：化合物A278的合成
中间体7的合成
以与用于合成中间体3相同的方式合成中间体7，除了如下之外：使用化合物S-5代替化合物S-3(79％的产率)。
中间体8的合成
以与用于合成中间体4相同的方式合成中间体8，除了如下之外：使用中间体7代替中间体3(70％的产率)。
化合物A278的合成
以与用于合成化合物A1相同的方式合成化合物A278，除了如下之外：使用中间体8代替中间体4(51％的产率)。
合成实施例A4：化合物A277的合成
/>
中间体9的合成
以与用于合成中间体3相同的方式合成中间体9，除了如下之外：使用化合物S-6代替化合物S-3(83％的产率)。
中间体10的合成
以与用于合成中间体4相同的方式合成中间体10，除了如下之外：使用中间体9代替中间体3(77％的产率)。
化合物A277的合成
以与用于合成化合物A1相同的方式合成化合物A277，除了如下之外：使用中间体10代替中间体4(50％的产率)。
合成实施例A5：化合物A494的合成
化合物A494的合成
以与用于合成化合物A17相同的方式合成化合物A494，除了如下之外：使用中间体8代替中间体4(59％的产率)。
合成实施例A6：化合物A495的合成
化合物A495的合成
以与用于合成化合物A17相同的方式合成化合物A495，除了如下之外：使用中间体10代替中间体4(49％的产率)。
合成实施例A7：化合物A276的合成
中间体11的合成
以与用于合成中间体3相同的方式合成中间体11，除了如下之外：使用化合物S-7代替化合物S-3(84％的产率)。
中间体12的合成
以与用于合成中间体4相同的方式合成中间体12，除了如下之外：使用中间体11代替中间体3(76％的产率)。
化合物A276的合成
以与用于合成化合物A1相同的方式合成化合物A276，除了如下之外：使用中间体12代替中间体4(50％的产率)。
合成实施例A8：化合物A496的合成
化合物A496的合成
以与用于合成化合物A17相同的方式合成化合物A496，除了如下之外：使用中间体12代替中间体4(52％的产率)。
合成对比例A：对比化合物C1的合成
以与用于合成化合物A17相同的方式合成对比化合物C1，除了如下之外：使用4-联苯硼酸代替中间体4(53％的产率)。
合成对比例B
准备下列化合物C2作为合成对比例B的化合物。
C2
合成对比例C
准备下列化合物C3作为合成对比例C的化合物。
C3
化合物的评价
HOMO能级和LUMO能级的测量
HOMO能级的测量
将在合成实施例A1-A8和合成对比例A中合成的化合物以及合成对比例B和C的化合物各自溶解在二甲苯中以制备具有1重量％的浓度的涂布溶液。使用所述涂布溶液，通过使用旋涂法在经UV处理的ITO玻璃基板上以2000rpm形成膜，然后，将所述膜在热板上在150℃下干燥30分钟，从而获得用于测量的样品。使用光电子能谱仪AC-3(由Riken Keiki Co.,Ltd.制造)在大气中测量所述样品的HOMO能级。在这点上，对于各样品，由测量结果计算第一切线的交点，并且将其定为HOMO能级。HOMO能级通常是负的。
LUMO能级的测量
将在合成实施例A1-A8和合成对比例A中合成的化合物以及合成对比例B和C的化合物各自溶解在甲苯中以制备具有3.2重量％的浓度的涂布溶液。使用所述涂布溶液，通过使用旋涂法在经UV处理的ITO玻璃基板上以1600rpm形成膜，然后将所述膜在热板上在250℃下干燥60分钟，从而获得用于测量的样品。各样品的厚度为约70nm。将所获得的样品冷却至77K(-196℃)并且测量其光致发光(PL)光谱。对于各样品，使用PL光谱的最短波长侧的峰值计算LUMO能级[eV]。
结果示于下表1中。
溶解性
将4重量份的根据合成实施例A1-A8和合成对比例A合成的化合物以及合成对比例B和C的化合物各自添加至96重量份的苯甲酸甲酯并且在150℃下加热。如下目视确定其溶解性。结果示于下表1中。
符号“○”表示化合物溶解并且无残余物
符号“Δ”表示化合物部分溶解
符号“X”表示化合物不溶解
溶液的有效期的评价
将10重量份的根据合成实施例A1-A8和合成对比例A合成的化合物以及合成对比例B和C的化合物各自添加至90重量份的苯甲酸甲酯并且通过在150℃下加热而溶解，然后，将所述溶液冷却至室温。对于各化合物，评价从当温度达到室温时至当固体开始沉淀(这可用肉眼确认)时的时间(“有效期”)。结果示于下表1中。
表1
由表1的结果可以看出，根据合成实施例A1-A8的化合物各自的LUMO能级是深的并且所述化合物对于溶剂还具有优异的溶解性。同时，其中在式1中*-(L2)a2-Ar2为氢原子的化合物C1对于溶剂不具有足够的溶解性。可看出，根据合成实施例A1-A8的化合物各自的溶液具有长的有效期并且适合于通过使用湿式方法制造有机发光器件(涂布型)。
在化合物C1和C2的情况下，可看出，如以上所描述的，由于对于溶剂的低的溶解性，它们的有效期是短的。
从表1选择化合物A17和A277，并且评价相应的器件。
用于器件的材料
用于制造器件的材料如下。
聚合物P-1的合成
与WO2011/159872中描述的化合物T相同的聚合物根据该文献中描述的合成方法合成，将该文献引入本文中作为参考。所获得的聚合物称作P-1。聚合物P-1的数均分子量为141000g/mol，并且其重均分子量为511000g/mol。
化合物FA-14的合成
美国专利公布No.2016/0315259中描述的FA-14根据该文献中描述的合成方法合成，将该文献引入本文中作为参考。
化合物ET-1的合成
WO 2016/033167中描述的化合物ET-1化合物根据该文献中描述的合成方法合成，将该文献引入本文中作为参考。
化合物WG-1的合成
WO 2016/033167中描述的化合物H2-4根据该文献中描述的合成方法合成，将该文献引入本文中作为参考。
有机发光器件的制造
有机发光器件A1的制造
准备其上以条形式沉积作为第一电极(阳极)、具有150nm的厚度的氧化铟锡(ITO)的ITO玻璃基板。通过使用旋涂法将聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)/聚(4-磺苯乙烯)(PEDOT/PSS)(Sigma-Aldrich的产品)涂布在所述玻璃基板上以形成具有15nm的干膜厚度的空穴注入层。
将80重量份的如上所述地合成的聚合物P-1和20重量份的化合物FA-14溶解在苯甲醚(溶剂)中以制备用于形成空穴传输层的涂布溶液。在以上形成的空穴注入层上，通过使用旋涂法施加所述用于形成空穴传输层的涂布溶液，并且将其在250℃下加热1小时以形成具有125nm的厚度(干膜厚度)的空穴传输层。
将如上所述地合成的化合物A17、ET-1、和WG-1(3:7:4.5的混合重量比)和作为掺杂剂的三(2-(3-对-二甲苯基)苯基吡啶)合铱(III)溶解在苯甲酸甲酯中以制备其中固含量为4重量％的用于发射层的涂布溶液。在制备所述用于发射层的涂布溶液时，将所述掺杂剂的掺杂量调节为基于发射层的总重量的10重量％。在以上形成的空穴传输层上，通过使用旋涂法施加所述用于形成发射层的涂布溶液，并且将其在240℃下加热30分钟以形成具有55nm的厚度(干膜厚度)的发射层。
在真空沉积设备中将(8-羟基喹啉)锂(Liq)和KLET-03(Chemipro Kasei Inc.的产品)以1:1的重量比共沉积在所述发射层上以形成具有20nm的厚度的电子传输层。
通过真空沉积设备将氟化锂(LiF)沉积在所形成的电子传输层上以形成具有3.5nm的厚度的电子注入层。
通过真空沉积设备将铝(Al)沉积在所形成的电子注入层上，从而形成具有100nm的厚度的第二电极(阴极)。
然后，在手套箱中在具有1ppm或更低的水浓度和1ppm或更低的氧气浓度的氮气气氛中，使用玻璃密封管用干燥剂和紫外可固化树脂进行密封过程，从而获得有机发光器件A1。
有机发光器件A2的制造
以与用于制备有机发光器件A1相同的方式制造有机发光器件A2，除了如下之外：在制备用于发射层的涂布溶液时，使用化合物A277代替化合物A17。
有机发光器件的评价
电流效率、发光寿命
通过使用直流(DC)恒电压电源(KEYENCE源表)向有机发光器件A1和A2施加电压。当通过亮度测量设备(Topcom的产品，SR-3)测量所述有机发光器件的发光时，将电流逐渐增大并且当亮度为6000cd/m2时，在将电流保持恒定的同时将所述有机发光器件静置。
此处，测量所述有机发光器件的每单位面积的电流值(电流密度)，并且将亮度(cd/m2)除以电流密度(A/m2)以计算电流效率(cd/A)。此外，将在其期间通过使用所述亮度测量设备测量的亮度值逐渐变化(降低)并且达到初始亮度的95％的时间定为“LT95发光寿命(时间)”。此外，电流效率表示将电流转化成光发射能量的效率(转换效率)，并且电流效率越高，有机发光器件的性能越高。
结果示于下表2中。
表2
化合物 电流效率 LT95发光寿命(小时)
有机发光器件A1 A17 55.0 52.5
有机发光器件A2 A277 57.2 37.1
对比例器件C1 C1 不可测 不可测
对比例器件C2 C2 不可测 不可测
对比例器件C3 C3 55.1 31.7
由表2的结果，可看出，分别使用根据本公开内容的化合物A17和A277制备的有机发光器件A1和A2显示出优异的电流效率和发光寿命。另一方面，使用具有短的溶液有效期的化合物C1和C2无法制造出对比例器件C1和C2，并且因此，无法测量其电流效率和发光寿命。
此外，使用具有长的溶液有效期的化合物C3的对比例器件C3不具有长的发光寿命。
有机发光器件A3的制造
制备其上以条形式沉积作为第一电极(阳极)、具有150nm的厚度的氧化铟锡(ITO)的ITO玻璃基板。通过使用旋涂法将聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)/聚(4-磺苯乙烯)(PEDOT/PSS)(Sigma-Aldrich的产品)涂布在所述玻璃基板上以形成具有15nm的干膜厚度的空穴注入层。
将80重量份的如上所述地合成的聚合物P-1和20重量份的化合物FA-14溶解在苯甲醚(溶剂)中以制备用于形成空穴传输层的涂布溶液。在以上形成的空穴注入层上，通过使用旋涂法施加所述用于形成空穴传输层的涂布溶液，并且将其在250℃下加热1小时以形成具有125nm的厚度(干膜厚度)的空穴传输层。
将如上所述地合成的化合物A17和ET-1以及下面显示的化合物HT-1(3:7:3的混合重量比)和作为掺杂剂的三(2-(3-对-二甲苯基)苯基吡啶)合铱(III)溶解在苯甲酸甲酯中以制备其中固含量为4重量％的用于发射层的涂布溶液。在制备所述用于发射层的涂布溶液时，将所述掺杂剂的掺杂量调节为基于发射层的总重量的10重量％。在以上形成的空穴传输层上，通过使用旋涂法施加所述用于形成发射层的涂布溶液，并且将其在240℃下加热30分钟以形成具有55nm的厚度(干膜厚度)的发射层。
在真空沉积设备中将(8-羟基喹啉)锂(Liq)和KLET-03(Chemipro Kasei Inc.的产品)以1:1的重量比共沉积在所述发射层上以形成具有20nm的厚度的电子传输层。
通过真空沉积设备将氟化锂(LiF)沉积在所形成的电子传输层上以形成具有3.5nm的厚度的电子注入层。
通过真空沉积设备将铝(Al)沉积在所形成的电子注入层上，从而形成具有100nm的厚度的第二电极(阴极)。
然后，在手套箱中在具有1ppm或更低的水浓度和1ppm或更低的氧气浓度的氮气气氛中，使用玻璃密封管用干燥剂和紫外可固化树脂进行密封过程，从而获得有机发光器件A3。
有机发光器件A4的制造
以与用于制备有机发光器件A3相同的方式制造有机发光器件A4，除了如下之外：在制备用于发射层的涂布溶液时，使用化合物A277代替化合物A17。
有机发光器件C4的制造
以与用于制备有机发光器件A3相同的方式制造有机发光器件A4，除了如下之外：在制备用于发射层的涂布溶液时，使用化合物HT-1代替化合物A17。
有机发光器件的评价
电流效率、发光寿命
通过使用直流(DC)恒电压电源(KEYENCE源表)向有机发光器件A3、A4和C4施加电压。当通过亮度测量设备(Topcom的产品，SR-3)测量所述有机发光器件的发光时，将电流逐渐增大并且当亮度为6000cd/m2时，在将电流保持恒定的同时将所述有机发光器件静置。
此处，测量所述有机发光器件的每单位面积的电流值(电流密度)，并且将亮度(cd/m2)除以电流密度(A/m2)以计算电流效率(cd/A)。此外，将在其期间通过使用所述亮度测量设备测量的亮度值逐渐变化(降低)并且达到初始亮度的95％的时间定为“LT95发光寿命(时间)”。此外，电流效率表示将电流转化成光发射能量的效率(转换效率)，并且电流效率越高，有机发光器件的性能越高。
结果示于下表3中。
表3
合成实施例1：化合物1的合成
中间体1a的合成
将3-溴-1,1':3',1”-三联苯(1mol，309.2g)、硼酸4-氯苯酯(1.05当量，1.05mol，164.2g)、甲苯(2L)、和乙醇(200ml)在氮气气氛下添加至三颈烧瓶并且通过搅拌而溶解。然后，向其添加碳酸钾(K2CO3)2M水溶液(1.5当量，750ml)。然后，向其添加四(三苯基膦)合钯(0)(Pd(PPh3)4)(3mol％，30mmol，34.7g)并且在70℃下搅拌12小时。将温度降低至室温，并且使用CELITE对其进行过滤过程，之后用纯水洗涤两次。将所获得的产物使用无水硫酸镁干燥并且通过硅胶垫过滤。将滤液在真空下浓缩以除去溶剂以获得粗产物。
然后，将所获得的产物通过使用甲苯和己烷重结晶三次(甲苯对己烷的比率为2ml:10ml/1g)并且真空干燥(50℃，12小时)以获得白色固体的目标产物(中间体1a)。中间体1a的量为153.7g，并且其产率为45％。
中间体1b的合成
将中间体1a(129mmol，44.0g)、双(频哪醇合)二硼(1.05当量，142mmol，36.1g)、乙酸钾(2当量，258mmol，25.3g)、和1,4-二氧六环(258ml)在氮气气氛下添加至三颈烧瓶，然后通过搅拌而分散。
然后，向其添加乙酸钯(2mol％，2.58mmol，579mg)和X-Phos(2-二环己基膦基-2',4',6'-三异丙基联苯)(4mol％，5.16mmol，2.46g)并且在80℃下搅拌10小时。
在将温度降低至室温之后，将混合物用甲苯(300ml)稀释，使用CELITE过滤，并且用纯水洗涤三次。将所获得的产物使用无水硫酸镁干燥并且通过硅胶垫过滤。将滤液在真空下浓缩以除去溶剂以获得粗产物。
将所得产物在己烷(10ml/1g)中重结晶，并且在真空条件下干燥(50℃，12小时)以获得白色固体的目标产物(中间体1b)。中间体1b的量为43.9g，并且其产率为79％。
中间体1c的合成
将(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)硼酸(210mmol，60.3g)、1-溴-2-硝基苯(1.0当量，200mmol，40.4g)、甲苯(800ml)、和乙醇(200ml)在氮气气氛下添加至三颈烧瓶，并且通过搅拌而溶解。然后，向其添加碳酸钾(K2CO3)2M水溶液(1.5当量，150ml)。之后，向其添加Pd(PPh3)4(3mol％，6mmol，6.93g)，并且将混合物在70℃下搅拌6小时。在将温度降低至室温之后，将混合物用甲苯(1L)稀释，使用CELITE过滤，并且用纯水洗涤三次。将所获得的产物使用无水硫酸镁干燥并且通过硅胶垫过滤。将滤液在真空下浓缩以除去溶剂以获得粗产物。将所得产物使用甲苯和乙醇重结晶两次(甲苯和乙醇的比率为3ml:7ml/1g)以获得浅黄色固体的目标产物(中间体1c)。中间体1c的量为64.1g，并且其产率为88％。
中间体1d的合成
将中间体1c(175mmol，63.8g)、三苯基膦(3.0当量，525mmol，137.7g)、和邻-二氯苯(525ml)在氮气气氛中添加至三颈烧瓶，然后通过搅拌而分散。之后，将混合物在150℃下搅拌10小时。在将温度降低至室温之后，将所得混合物用甲醇(2L)稀释并且从其获得沉淀的固体。对其进行超声辐照30分钟。将沉淀的固体通过过滤而收集，然后在真空条件下干燥(50℃，20小时)。将所获得的产物溶解在四氢呋喃中，然后经历硅胶短柱层析法以从其除去起源杂质(origin impurities)。而且，通过如下对其进行浓缩过程：通过使用活性炭吸附除去有色杂质。然后，将所得产物在甲苯中重结晶以获得浅黄色固体(中间体1d)。中间体1d的量为27.3g，并且其产率为47％。
中间体1e的合成
将中间体1d(80mmol，26.6g)、3-溴-3'-氯-1,1'-联苯(1.2当量，96mmol，25.7g)、二甲苯(320ml)、和叔丁醇钠(2当量，160mmol，15.4g)在氮气气氛下添加至三颈烧瓶，然后通过搅拌而溶解。然后，向其添加三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(Pd2(dba)3)(2mol％，1.6mmol，1.47g)和四氟硼酸三叔丁基(8mol％，6.4mmol，1.86g)并且在130℃下搅拌6小时。在将温度降低至室温之后，使用CELITE对其进行过滤过程。将滤液通过硅胶垫过滤。将滤液在真空下浓缩以除去溶剂以获得粗产物。将所获得的产物通过硅胶柱层析法纯化(移动相包括比率4:6的甲苯和己烷)。此外，将纯化产物用乙酸乙酯和己烷重结晶(乙酸乙酯和己烷的比率为4ml:6ml/1g)以获得白色固体(中间体1e)。中间体1e的量为24.5g，并且其产率为59％。
化合物1的合成
将中间体1e(15mmol，7.79g)、中间体1b(16.5mmol，7.13g)、甲苯(150ml)、和乙醇(15ml)在氮气气氛中添加至三颈烧瓶，然后通过搅拌而溶解。然后，向其添加碳酸钾(K2CO3)2M水溶液(1.5当量，11.3ml)。然后，向其添加乙酸钯(3mol％，0.45mmol，101mg)和2-二环己基膦基-2',6'-二甲氧基联苯(S-Phos)(4.5mol％，0.68mmol，279mg)并且在80℃下搅拌8小时。在将温度降低至室温之后，将混合物用甲苯(200ml)稀释，使用CELITE过滤，并且用纯水洗涤两次。将所获得的产物使用无水硫酸镁干燥并且通过通过硅胶垫过滤。将滤液在真空下浓缩以除去溶剂以获得粗产物。将所获得的产物通过硅胶柱层析法纯化(移动相包括比率5:5的甲苯和己烷)，并且用乙酸乙酯分散洗涤以获得白色固体(化合物1)。化合物1的量为8.40g并且其产率为71％。
合成实施例2：化合物2的合成
中间体2a的合成
将中间体1d(50mmol，16.6g)、3-溴碘苯(5.0当量，250mmol，70.7g)、碳酸钾(2当量，100mmol，13.8g)和碘化亚铜(CuI)(5mol％，2.5mmol，476mg)在氮气气氛中添加至三颈烧瓶并且通过搅拌而分散。之后，将混合物在180℃下搅拌10小时。在将温度降低至室温之后，将混合物用甲苯(500ml)稀释，并且使用CELITE过滤。将滤液通过硅胶垫过滤。将滤液在真空下浓缩以除去溶剂以获得粗产物。将所获得的产物通过硅胶柱层析法纯化(移动相包括比率4:6的甲苯和己烷)。此外，将纯化产物用乙酸乙酯和己烷重结晶(乙酸乙酯和己烷的比率为4ml:6ml/1g)以获得白色固体(中间体2a)。中间体2a的量为18.8g，并且其产率为77％。
化合物2的合成
将中间体2a(15mmol，7.31g)、中间体1b(16.5mmol，7.13g)、甲苯(150ml)、和乙醇(15ml)在氮气气氛中添加至三颈烧瓶，然后通过搅拌而溶解。然后，向其添加碳酸钾(K2CO3)2M水溶液(1.5当量，11.3ml)。然后，向其添加乙酸钯(3mol％，0.45mmol，101mg)和邻-甲苯基膦(4.5mol％，0.68mmol，207mg)并且在80℃下搅拌8小时。在将温度降低至室温之后，将混合物用甲苯(200ml)稀释，使用CELITE过滤，并且用纯水洗涤两次。将所获得的产物使用无水硫酸镁干燥并且经由通过硅胶垫过滤而浓缩。将所获得的产物通过硅胶柱层析法纯化(移动相包括比率5:5的甲苯和己烷)。此外，进行用乙酸乙酯的分散洗涤以获得白色固体(化合物2)。化合物2的量为8.13g，并且其产率为76％。
将以上获得的化合物1和2、以及下面描述的对比化合物C-1和Cz3作为固体样品准备(制备)。
溶解性评价
将50mg的固体样品置于无色的样品瓶中，添加500mg的苯甲酸甲酯作为溶剂，并且在室温下进行超声辐照20分钟以目视确认所述固体样品是否残留并且在存在残余固体样品时，一点一点地添加所述溶剂，并且重复所述超声辐照，直至所述固体样品完全溶解，并且通过使用溶解所述固体样品所需要的溶剂的量来计算溶解度。结果示于下表4中。
溶液的有效期的评价
将50mg的固体样品置于无色的样品瓶中，添加1.0g的苯甲酸甲酯作为溶剂，并且通过在150℃下加热而完全溶解，从而产生5重量％的溶液。之后，将溶液冷却至室温，并且将从当温度达到室温时至当沉淀固体例如晶体开始被目视确认时的时间定义为有效期。换而言之，有效期越长，结晶化越少发生。测量结果示于下表4中。
表4
C-2
C-3
HOMO值和LUMO值的测量
将以上获得的化合物1和2、以及上面描述的对比化合物C-1和Cz3作为固体样品准备。然后，如下测量HOMO和LUMO值。
1.测量样品的制造
(1)制备样品溶液，使得相对于100重量份的作为溶剂的苯甲酸甲酯，固体样品的量为4重量份。
(2)将在以上1.(1)中制备的样品溶液通过使用旋涂法涂布在ITO基板和石英基板的每一个上以形成具有50nm的干膜厚度的涂布膜。将所获得的涂布膜在10-1Pa或更低的真空压力下在120℃下加热1小时，然后在10-1Pa或更低的真空压力下冷却至室温以形成薄膜层(薄膜样品)。
2.HOMO值的测量
对于在1.(2)中制造的在ITO基板上的薄膜样品，通过使用光电子能谱仪AC-3(由Riken Keiki Co.,Ltd.制造)在大气中测量HOMO值。
3.LUMO值的测量
对于在1.(2)中制造的在石英基板上的薄膜样品，由通过使用分光光度计U-3900(由Hitachi Hi-Tech Science制造)测量的紫外可见吸收光谱的吸收边缘测量能隙值(Eg)，并且根据方程3计算LUMO。
方程3
LUMO＝HOMO-Eg
计算结果示于下表5中。
玻璃化转变温度(Tg)的测量
将化合物1和2、以及对比化合物C-1和Cz3作为固体样品准备。此外，将用于制造将稍后描述的有机发光器件的吖嗪环衍生物Az1、磷光铂族金属络合物TEG、和对比化合物Cz2-Cz3作为固体样品准备。
接着，使用差示扫描量热仪DSC6220(由Seiko Corporation制造)，将使用约5mg固体样品的扫描测量的过程重复3次。此处，用于测量的条件包括在-50℃至300℃的温度范围内10℃/min的升温速率、和在300℃至-50℃的温度范围内-50℃/min的降温速率。玻璃化转变温度(Tg)是由后续的且第二个的扫描热量曲线测量的。测量结果示于下表5中。
表5
化合物 HOMO(eV) LUMO(eV) Tg(℃)
化合物1 -6.0 -2.7 114
化合物2 -6.0 -2.8 112
Az1 -5.9 -3.0 125
TEG -5.4 -2.9 -(不可测)
对比化合物Cz1 -5.6 -2.3 115
对比化合物Cz2 -5.8 -2.6 108
对比化合物Cz3 -6.0 -3.0 95
对比化合物C-1 -6.0 -2.8 149
对比化合物C-2 -6.2 -3.0 108
对比化合物C-3 -6.4 -2.7 121
有机发光器件的制造
实施例1
首先，准备其上沉积条状氧化铟锡(ITO)作为第一电极(阳极)的玻璃基板。将聚(3,4-亚乙基二氧噻吩)/聚(4-磺苯乙烯(PEDOT/PSS)(由Sigma-Aldrich制造))通过旋涂法施加在所述玻璃基板上以形成具有30nm的干膜厚度的空穴注入层。
然后，准备用于空穴传输层的涂布溶液，所述涂布溶液包括溶剂苯甲醚、相对于100重量份的所述溶剂的3重量份的具有由下式表示的重复单元的空穴传输聚合物(HTP1)(重均分子量Mw＝400,000，PDI(Mw/Mn)＝2.7)、和相对于100重量份的所述溶剂的0.6重量份的低分子量化合物AD1。随后，通过使用旋涂法施加所获得的用于空穴传输层的涂布溶液以形成具有125nm的干膜厚度的涂布膜。将所获得的涂布膜在10-1Pa或更低的真空压力下在120℃下加热1小时，然后在10-1Pa或更低的真空压力下冷却至室温以形成空穴传输层。
随后，将作为液体组合物的用于发射层的墨施加在所述空穴传输层上以在其上形成具有50nm的干膜厚度的发射层，其中所述墨为作为包括作为主体材料的化合物1和化合物Az1、和作为掺杂剂材料的化合物TEG(D1，三(2-(3-对-二甲苯基)苯基吡啶)合铱)的组合物的苯甲酸甲酯溶液。
所述用于发射层的墨被制备成包括相对100重量份的苯甲酸甲酯，2.64重量份的化合物1、1.32重量份的Az1、和0.4重量份的TEG。
然后，在真空沉积设备中将(8-羟基喹啉)锂(Liq)和KLET-03(Chemipro KaseiInc.的产品)以2:8的重量比共沉积在所述发射层上以形成具有30nm的厚度的电子传输层。
通过真空沉积设备将氟化锂(LiF)沉积在所述电子传输层上以形成具有1nm的厚度的电子注入层。
此外，通过真空沉积设备将铝(Al)沉积在所述电子注入层上，从而形成具有100nm的厚度的第二电极(阴极)。
然后，在手套箱中在具有1ppm或更低的水浓度和1ppm或更低的氧气浓度的氮气气氛中，使用玻璃密封管用干燥剂和紫外可固化树脂进行密封过程，从而获得有机发光器件。
实施例2
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，除了如下之外：作为主体材料，使用化合物2代替化合物1。
实施例3
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，除了将用于发射层的墨组合物如下改变之外。
制备用于发射层的墨，使得相对于100重量份的苯甲酸甲酯，固体内容物包含1.33重量份的化合物1、1.33重量份的化合物Cz1(H2-35)、1.33重量份的化合物Az1、和0.4重量份的化合物TEG。
实施例4
以与实施例3中相同的方式制造有机发光器件，除了如下之外：作为主体材料，使用化合物2代替化合物1。
对比例1
以与实施例1中相同的方式制造有机发光器件，除了如下改变用于发射层的墨组合物之外。
制备包括相对于100重量份的苯甲酸甲酯，2.64重量份的化合物Cz1、1.32重量份的化合物Az1、和0.4重量份的化合物TEG的用于发射层的墨。
对比例2
以与对比例1中相同的方式制造有机发光器件，除了如下之外：作为主体材料，使用化合物Cz2代替化合物Cz1。
对比例3
以与对比例1中相同的方式制造有机发光器件，除了如下之外：作为主体材料，使用化合物Cz3代替化合物Cz1。
对比例4至6
以与对比例1中相同的方式制造有机发光器件，除了如下之外：作为主体材料，使用对比化合物C-1、C-2和C-3分别代替化合物Cz1。
有机发光器件的评价
根据以下方法，评价驱动电压、电流效率和发光寿命(耐久性)。
使用DC恒电压电源(KEYENCE源表)，在将施加至有机发光器件的电压从0V连续地改变为20V的同时，向所述有机发光器件供电以发射光并且通过使用亮度测量设备(由Topcom制造的SR-3)测量其亮度。
此处，测量所述有机发光器件的每单位面积的电流值(电流密度)，并且将亮度(cd/m2)除以电流密度(A/m2)以计算电流效率(cd/A)。此外，电流效率表示将电流转化成光发射能量的效率(转换效率)，并且电流效率越高，有机发光器件的性能越高。
此外，发光寿命(耐久性)表示为“LT80(h)”，其是在6,000cd/m2的电流下连续运行期间亮度降低至初始亮度的80％所花费的时间。
评价结果示于下表6中。在表6中，电流效率表示为相对于对比例1的有机发光器件的电流效率的相对值，其中将对比例1的有机发光器件的电流效率定为100。此外，发光寿命(耐久性)表示为相对于对比例1的有机发光器件的器件寿命(LT80(h))的相对值，其中将对比例1的有机发光器件的器件寿命(LT80(h))定为100。
表6
由表6中的结果，可看出，与使用作为常用的空穴传输主体材料的咔唑衍生物的对比例1-4相比，将由式2表示的杂环化合物作为主体与吖嗪环衍生物Az1一起使用的实施例1至4显示出更高的发光效率和更长的发光寿命。
此外，在使用包括对-苯基部分代替间-苯基部分的C-2的对比例5的情况下，由于C-2的低的溶解性，难以制造发光器件，和在使用不包括基于咔唑或吲哚并咔唑的部分的C-3的对比例6的情况下，能够制造相应的器件，但是其驱动电压、电流效率和发光寿命的特性比实施例的那些差。
此外，通过包括由式2表示的化合物和包含基于咔唑的部分的化合物(实施例3和4)，驱动电压以及发光效率改善并且驱动电压显著降低且功耗降低。
如以上提及的，虽然关于本公开内容描述了合成实施例和实施例，但是本公开内容不限于具体实例，并且可在如权利要求中所描述的本公开内容的范围内以多种方式变型。
本发明的杂环化合物可具有低的玻璃化转变温度并且因此具有高的溶解性，从而提高包括所述杂环化合物的溶液的有效期，并且因此可适合用于溶液涂布法中。
特别地，包括所述杂环化合物的有机发光器件可具有高的发光效率和长的寿命。
应理解，本文中描述的实施方式应仅在描述的意义上考虑且不用于限制的目的。在各实施方式中的特征或方面的描述应典型地被认为可用于其它实施方式中的其它类似特征或方面。尽管已经参照附图描述了一种或多种实施方式，但是本领域普通技术人员将理解，在不背离如由所附权利要求所限定的精神和范围的情况下，可在其中进行形式和细节方面的各种变化。

Claims (20)

1.由式2表示的杂环化合物：式2
式2A
式2B
式2C
其中，在式2和2A至2C中，
Ar22为由式2A至2C之一表示的基团，
Ar21和Ar31各自独立地选自取代或未取代的C5-C60碳环基团、或者取代或未取代的C1-C60杂环基团，
其中Ar21和Ar31的C1-C60杂环基团不是吖嗪基团，
L21-L23和L31各自独立地选自单键、取代或未取代的C5-C60碳环基团、或者取代或未取代的C1-C60杂环基团，
a21-a23和a31各自独立地为1-5的整数，
R21-R24和R31-R33各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、取代或未取代的C1-C60烷基、取代或未取代的C2-C60烯基、取代或未取代的C2-C60炔基、取代或未取代的C1-C60烷氧基、取代或未取代的C3-C10环烷基、取代或未取代的C1-C10杂环烷基、取代或未取代的C3-C10环烯基、取代或未取代的C1-C10杂环烯基、取代或未取代的C6-C60芳基、取代或未取代的C7-C60烷芳基、取代或未取代的C7-C60芳烷基、取代或未取代的C7-C60芳烷氧基、取代或未取代的C7-C60芳烷硫基、取代或未取代的C8-C30芳烯基、取代或未取代的C8-C30芳炔基、取代或未取代的C6-C60芳氧基、取代或未取代的C6-C60芳硫基、取代或未取代的C1-C60杂芳基、取代或未取代的C2-C60烷基杂芳基、取代或未取代的C1-C60杂芳氧基、取代或未取代的C1-C60杂芳硫基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团、-Si(Q1)(Q2)(Q3)、和-N((Q1)(Q2)，
其中R21-R24和R31-R33的C1-C60杂芳基不是吖嗪基团，
b21-b24和b31-b33各自独立地为0-4的整数，和
选自数量为b21的R21、数量为b22的R22、数量为b23的R23、数量为b24的R24、数量为b31的R31、数量为b32的R32、和数量为b33的R33的两个相邻的基团任选地彼此连接以形成取代或未取代的C5-C30碳环基团或者取代或未取代的C1-C30杂环基团，
n21为1-5的整数，
取代的C5-C60碳环基团、取代的C1-C60杂环基团、取代的C1-C30杂环基团、取代的C1-C60烷基、取代的C2-C60烯基、取代的C2-C60炔基、取代的C1-C60烷氧基、取代的C3-C10环烷基、取代的C1-C10杂环烷基、取代的C3-C10环烯基、取代的C1-C10杂环烯基、取代的C6-C60芳基、取代的C7-C60烷芳基、取代的的C7-C60芳烷基、取代的C7-C60芳烷氧基、取代的C7-C60芳烷硫基、取代的C8-C30芳烯基、取代的C8-C30芳炔基、取代的C6-C60芳氧基、取代的C6-C60芳硫基、取代的C1-C60杂芳基、取代的C2-C60烷基杂芳基、取代的C1-C60杂芳氧基、取代的C1-C60杂芳硫基、取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代的单价非芳族稠合杂多环基团的至少一个取代基选自：
氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、-NCS、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、和C1-C60烷氧基；
各自被选自如下的至少一个取代的C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、和C1-C60烷氧基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、-NCS、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、-Si(Q11)(Q12)(Q13)、-N(Q11)(Q12)、和-C(＝O)(Q11)；
C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、和C1-C10杂环烯基；
各自被选自如下的至少一个取代的C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、和C1-C10杂环烯基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、-CD3、-CD2H、
-CDH2、-CF3、-CF2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、C1-C60烷基、C2-C60烯基、C2-C60炔基、C1-C60烷氧基、C3-C10环烷基、C1-C10杂环烷基、C3-C10环烯基、C1-C10杂环烯基、-Si(Q21)(Q22)(Q23)、-N(Q21)(Q22)、和-C(＝O)(Q21)；和
-Si(Q31)(Q32)(Q33)、-N(Q31)(Q32)、和-C(＝O)(Q31)，
其中Q1-Q3、Q11-Q13、Q21-Q23、和Q31-Q33各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和联苯基，和
*表示与相邻原子的结合位点。
2.如权利要求1所述的杂环化合物，其中
L21-L23和L31各自独立地选自单键、苯基团、并环戊二烯基团、茚基团、萘基团、蒽基团、基团、庚搭烯基团、苊基团、非那烯基团、芴基团、螺-二芴基团、苯并芴基团、二苯并芴基团、菲基团、联苯基团、三联苯基团、苯并[9,10]菲基团、荧蒽基团、芘基团、/>基团、/>基团、苝基团、戊芬基团、并五苯基团、苯并[a]蒽基团、己芬基团、并六苯基团、玉红省基团、联三萘基团、庚芬基团、吡蒽基团、吡啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、嘧啶基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、萘啶基团、吖啶基团、吩嗪基团、苯并喹啉基团、苯并异喹啉基团、菲啶基团、菲咯啉基团、苯醌基团、香豆素基团、蒽醌基团、芴酮基团、呋喃基团、噻吩基团、噻咯基团、苯并呋喃基团、苯并噻吩基团、苯并噻咯基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并噻咯基团、吡咯基团、吲哚基团、异吲哚基团、咔唑基团、苯并咔唑基团、二苯并咔唑基团、咪唑基团、苯并咪唑基团、吡唑基团、三唑基团、四唑基团、吲唑基团、/>唑基团、异/>唑基团、苯并/>唑基团、苯并异/>唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、苯并噻唑基团、苯并异噻唑基团、咪唑并吡啶基团、咪唑并嘧啶基团、咪唑并菲啶基团、苯并咪唑并菲啶基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并噻吩基团、二氮杂二苯并呋喃基团、二氮杂咔唑基团、二氮杂二苯并噻吩基团、/>吨酮基团、和噻吨酮基团；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基团、并环戊二烯基团、茚基团、萘基团、蒽基团、基团、庚搭烯基团、苊基团、非那烯基团、芴基团、螺-二芴基团、苯并芴基团、二苯并芴基团、菲基团、联苯基团、三联苯基团、苯并[9,10]菲基团、荧蒽基团、芘基团、/>基团、/>基团、苝基团、戊芬基团、并五苯基团、苯并[a]蒽基团、己芬基团、并六苯基团、玉红省基团、联三萘基团、庚芬基团、吡蒽基团、吡啶基团、吡嗪基团、哒嗪基团、嘧啶基团、三嗪基团、喹啉基团、异喹啉基团、喹喔啉基团、喹唑啉基团、萘啶基团、吖啶基团、吩嗪基团、苯并喹啉基团、苯并异喹啉基团、菲啶基团、菲咯啉基团、苯醌基团、香豆素基团、蒽醌基团、芴酮基团、呋喃基团、噻吩基团、噻咯基团、苯并呋喃基团、苯并噻吩基团、苯并噻咯基团、二苯并呋喃基团、二苯并噻吩基团、二苯并噻咯基团、吡咯基团、吲哚基团、异吲哚基团、咔唑基团、苯并咔唑基团、二苯并咔唑基团、咪唑基团、苯并咪唑基团、吡唑基团、三唑基团、四唑基团、吲唑基团、/>唑基团、异/>唑基团、苯并/>唑基团、苯并异/>唑基团、噻唑基团、异噻唑基团、苯并噻唑基团、苯并异噻唑基团、咪唑并吡啶基团、咪唑并嘧啶基团、咪唑并菲啶基团、苯并咪唑并菲啶基团、氮杂二苯并呋喃基团、氮杂咔唑基团、氮杂二苯并噻吩基团、二氮杂二苯并呋喃基团、二氮杂咔唑基团、二氮杂二苯并噻吩基团、/>吨酮基团、和噻吨酮基团：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、蒽基、/>基、庚搭烯基、苊基、非那烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、荧蒽基、芘基、/>基、/>基、苝基、戊芬基、并五苯基、苯并[a]蒽基、己芬基、并六苯基、玉红省基、联三萘基、庚芬基、吡蒽基、吡啶基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、吖啶基、吩嗪基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、菲啶基、菲咯啉基、苯醌基、香豆素基、蒽醌基、芴酮基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、吡咯基、吲哚基、异吲哚基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、吲唑基、/>唑基、异/>唑基、苯并/>唑基、苯并异/>唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、咪唑并菲啶基、苯并咪唑并菲啶基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并噻吩基、二氮杂二苯并呋喃基、二氮杂咔唑基、二氮杂二苯并噻吩基、/>吨酮基、和噻吨酮基。
3.如权利要求1所述的杂环化合物，其中
L21-L23和L31各自独立地选自单键和由下式6-1至6-8表示的基团：
其中，在式6-1至6-8中，
Z61-Z63各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、环戊基、环己基、环庚基、环戊烯基、环己烯基、和-Si(Q31)(Q32)(Q33)，
g4为0-4的整数，
Q31-Q33各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和联苯基，和
*和*'各自表示与相邻原子的结合位点。
4.如权利要求1所述的杂环化合物，其中
Ar21和Ar31各自独立地选自苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、蒽基、基、庚搭烯基、苊基、非那烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、荧蒽基、芘基、/>基、/>基、苝基、戊芬基、并五苯基、苯并[a]蒽基、己芬基、并六苯基、玉红省基、联三萘基、庚芬基、吡蒽基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、吖啶基、吩嗪基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、菲啶基、菲咯啉基、苯醌基、香豆素基、蒽醌基、芴酮基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、吡咯基、吲哚基、异吲哚基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、吲唑基、/>唑基、异/>唑基、苯并/>唑基、苯并异/>唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、咪唑并菲啶基、苯并咪唑并菲啶基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并噻吩基、二氮杂二苯并呋喃基、二氮杂咔唑基、二氮杂二苯并噻吩基、/>吨酮基、和噻吨酮基；和
各自被选自如下的至少一个取代的苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、蒽基、基、庚搭烯基、苊基、非那烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、荧蒽基、芘基、/>基、/>基、苝基、戊芬基、并五苯基、苯并[a]蒽基、己芬基、并六苯基、玉红省基、联三萘基、庚芬基、吡蒽基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、吖啶基、吩嗪基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、菲啶基、菲咯啉基、苯醌基、香豆素基、蒽醌基、芴酮基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、吡咯基、吲哚基、异吲哚基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、吲唑基、/>唑基、异/>唑基、苯并/>唑基、苯并异/>唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、咪唑并菲啶基、苯并咪唑并菲啶基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并噻吩基、二氮杂二苯并呋喃基、二氮杂咔唑基、二氮杂二苯并噻吩基、/>吨酮基、和噻吨酮基：氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、苯基、并环戊二烯基、茚基、萘基、蒽基、/>基、庚搭烯基、苊基、非那烯基、芴基、螺-二芴基、苯并芴基、二苯并芴基、菲基、联苯基、三联苯基、苯并[9,10]菲基、荧蒽基、芘基、/>基、/>基、苝基、戊芬基、并五苯基、苯并[a]蒽基、己芬基、并六苯基、玉红省基、联三萘基、庚芬基、吡蒽基、吡啶基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、喹唑啉基、萘啶基、吖啶基、吩嗪基、苯并喹啉基、苯并异喹啉基、菲啶基、菲咯啉基、苯醌基、香豆素基、蒽醌基、芴酮基、呋喃基、噻吩基、噻咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻咯基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、二苯并噻咯基、吡咯基、吲哚基、异吲哚基、咔唑基、苯并咔唑基、二苯并咔唑基、咪唑基、苯并咪唑基、吡唑基、三唑基、四唑基、吲唑基、/>唑基、异/>唑基、苯并/>唑基、苯并异/>唑基、噻唑基、异噻唑基、苯并噻唑基、苯并异噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑并嘧啶基、咪唑并菲啶基、苯并咪唑并菲啶基、氮杂二苯并呋喃基、氮杂咔唑基、氮杂二苯并噻吩基、二氮杂二苯并呋喃基、二氮杂咔唑基、二氮杂二苯并噻吩基、/>吨酮基、和噻吨酮基。
5.如权利要求1所述的杂环化合物，其中
式2A中的Ar31选自：咔唑基；以及被选自氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、苯基、联苯基、和三联苯基的至少一个取代的咔唑基。
6.如权利要求1所述的杂环化合物，其中
由表示的部分为由式7-1至7-4之一表示的基团：
其中，在式7-1至7-4中，
Z71-Z75各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和-Si(Q31)(Q32)(Q33)，
h4为0-4的整数，
h5为0-5的整数，
Q31-Q33各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和联苯基，和
*表示与相邻原子的结合位点。
7.如权利要求1所述的杂环化合物，其中
式2B和2C中的由*-(L31)a31-Ar31表示的部分为由式8-1至8-5之一表示的基团：
其中，在式8-1至8-5中，
Z81-Z85各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、羟基、氰基、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和-Si(Q31)(Q32)(Q33)，
i4为0-4的整数，
i5为0-5的整数，
Q31-Q33各自独立地选自氢、氘、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、苯基、和联苯基，和
*表示与相邻原子的结合位点。
8.如权利要求1所述的杂环化合物，其中
R21-R24和R31-R33各自独立地选自：氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、氰基、C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、和C1-C20烷氧基；以及各自被选自氘、-F、-Cl、-Br、-I、和氰基的至少一个取代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、和C1-C20烷氧基。
9.如权利要求1所述的杂环化合物，其中
由式2A表示的基团由式2A-1表示：
<式2A-1>
其中，在式2A-1中，
L31、a31、R31-R33、b31-b33和*各自与权利要求1中所定义的相同，R34与关于权利要求1中的R31-R33所定义的相同，和b34为0-4的整数。
10.如权利要求1所述的杂环化合物，其中
所述杂环化合物为由式2-1至2-3之一表示的化合物：
式2-1
式2-2
式2-3
其中，在式2-1至2-3中，
L21-L23、a21-a23、Ar21、Ar22、R21-R24、b21-b24、和n21各自与权利要求1中所定义的相同。
11.如权利要求1所述的杂环化合物，其中所述杂环化合物包括两个或更多个间-苯基部分。
12.如权利要求1所述的杂环化合物，其中所述杂环化合物满足方程1：
方程1
|EHOMO-ELUMO|≥3.0eV
其中，在方程1中，EHOMO为所述杂环化合物的最高占据分子轨道能级的值，和ELUMO为所述杂环化合物的最低未占分子轨道能级的值。
13.如权利要求1所述的杂环化合物，其中所述杂环化合物选自化合物1至23：
/>
14.组合物，其包括至少一种如权利要求1-13任一项所述的由式2表示的杂环化合物。
15.如权利要求14所述的组合物，其进一步包括包含基于咔唑的部分的第一化合物。
16.如权利要求14所述的组合物，其进一步包括包含基于吖嗪的部分的第二化合物。
17.如权利要求14所述的组合物，其进一步包括发光材料。
18.如权利要求14所述的组合物，其进一步包括溶剂。
19.有机发光器件，其包括：
第一电极；
第二电极；以及
位于所述第一电极和所述第二电极之间并且包括发射层的有机层，其中所述有机层包括至少一种如权利要求1-13任一项所述的由式2表示的杂环化合物。
20.如权利要求19所述的有机发光器件，其中
所述有机层进一步包括发光材料，和
所述发光材料从三线态激子发射光。
CN202310835641.8A 2018-12-28 2019-12-30 杂环化合物、包括其的组合物和包括所述杂环化合物的有机发光器件 Pending CN117024330A (zh)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-248439 2018-12-28
JP2018-248437 2018-12-28
JP2018248437A JP2020105152A (ja) 2018-12-28 2018-12-28 有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物、並びにこれを含む組成物及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2018248439A JP7396795B2 (ja) 2018-12-28 2018-12-28 化合物、組成物、液状組成物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、および有機エレクトロルミネッセンス素子
KR1020190136945A KR20200083199A (ko) 2018-12-28 2019-10-30 헤테로시클릭 화합물, 이를 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR10-2019-0136945 2019-10-30
CN201911392025.XA CN111377847A (zh) 2018-12-28 2019-12-30 杂环化合物、包括其的组合物和包括所述杂环化合物的有机发光器件

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911392025.XA Division CN111377847A (zh) 2018-12-28 2019-12-30 杂环化合物、包括其的组合物和包括所述杂环化合物的有机发光器件

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117024330A true CN117024330A (zh) 2023-11-10

Family

ID=69411117

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310835641.8A Pending CN117024330A (zh) 2018-12-28 2019-12-30 杂环化合物、包括其的组合物和包括所述杂环化合物的有机发光器件
CN201911392025.XA Pending CN111377847A (zh) 2018-12-28 2019-12-30 杂环化合物、包括其的组合物和包括所述杂环化合物的有机发光器件

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911392025.XA Pending CN111377847A (zh) 2018-12-28 2019-12-30 杂环化合物、包括其的组合物和包括所述杂环化合物的有机发光器件

Country Status (3)

Country Link
US (2) US11542252B2 (zh)
EP (2) EP3674290B1 (zh)
CN (2) CN117024330A (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7427317B2 (ja) * 2020-03-27 2024-02-05 エルジー・ケム・リミテッド 新規な高分子およびこれを用いた有機発光素子

Family Cites Families (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060134987A (ko) * 2004-03-17 2006-12-28 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기 발광 소자용 재료 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자
CN101087776B (zh) 2004-12-24 2012-07-04 先锋公司 有机化合物、电荷传输材料和有机电致发光元件
US9051344B2 (en) 2005-05-06 2015-06-09 Universal Display Corporation Stability OLED materials and devices
CN103193697B (zh) 2005-09-08 2015-11-18 东丽株式会社 发光元件材料和发光元件
JP5028934B2 (ja) 2005-10-07 2012-09-19 三菱化学株式会社 炭化水素化合物、電荷輸送材料、電荷輸送材料組成物および有機電界発光素子
US7723722B2 (en) * 2007-03-23 2010-05-25 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, anthracene derivative, and light-emitting element, light-emitting device, and electronic device using anthracene derivative
US8221905B2 (en) 2007-12-28 2012-07-17 Universal Display Corporation Carbazole-containing materials in phosphorescent light emitting diodes
TWI472511B (zh) 2009-06-03 2015-02-11 Fujifilm Corp 光電變換元件及攝像元件
TWI471309B (zh) 2009-06-03 2015-02-01 Fujifilm Corp 光電變換元件及其製造方法、光感測器與攝像元件及它們的驅動方法
TW201204687A (en) 2010-06-17 2012-02-01 Du Pont Electroactive materials
US9450192B2 (en) 2010-12-06 2016-09-20 E-Ray Optoelectronics Technology Carbazole derivative and organic electroluminescent devices utilizing the same and fabrication method thereof
JP5727038B2 (ja) 2010-12-20 2015-06-03 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 電子技術応用のための組成物
KR101478000B1 (ko) * 2010-12-21 2015-01-05 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계 발광 소자
JP5984450B2 (ja) * 2011-03-31 2016-09-06 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、並びに、該素子を用いた発光装置、表示装置、照明装置及び該素子用の化合物
KR101944860B1 (ko) 2011-07-04 2019-02-01 엘지디스플레이 주식회사 청색 인광 화합물 및 이를 사용한 유기전계발광소자
JP2014225484A (ja) 2011-11-24 2014-12-04 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、並びに該有機電界発光素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
KR101497133B1 (ko) 2011-12-23 2015-02-27 제일모직 주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
KR101507003B1 (ko) 2011-12-29 2015-03-30 제일모직 주식회사 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
JP5926580B2 (ja) 2012-03-01 2016-05-25 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、有機電界発光素子用材料、並びに、該素子を用いた発光装置、表示装置、照明装置及び該素子に用いられる化合物
KR20130118059A (ko) 2012-04-19 2013-10-29 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 사용하는 유기 전계 발광 소자
KR20130121479A (ko) * 2012-04-27 2013-11-06 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20130127563A (ko) 2012-05-02 2013-11-25 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP6299223B2 (ja) 2012-07-25 2018-03-28 東レ株式会社 発光素子材料および発光素子
KR101497138B1 (ko) 2012-08-21 2015-02-27 제일모직 주식회사 유기광전자소자 및 이를 포함하는 표시장치
KR101576562B1 (ko) 2013-07-19 2015-12-10 주식회사 두산 유기발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
US9831437B2 (en) 2013-08-20 2017-11-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2015089304A1 (en) 2013-12-13 2015-06-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company System for forming an electroactive layer
US10707423B2 (en) 2014-02-21 2020-07-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101773936B1 (ko) 2014-03-05 2017-09-01 주식회사 스킨앤스킨 신규한 유기발광화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
US10208026B2 (en) 2014-03-18 2019-02-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2015167259A1 (en) 2014-04-29 2015-11-05 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Multi-component host material and organic electroluminescent device comprising the same
KR102491209B1 (ko) 2014-04-29 2023-01-26 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 복수종의 호스트 재료 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US9944846B2 (en) 2014-08-28 2018-04-17 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions for electronic applications
WO2016036171A1 (en) 2014-09-04 2016-03-10 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. A plurality of host materials and organic electroluminescent devices comprising the same
TWI666803B (zh) 2014-09-17 2019-07-21 日商日鐵化學材料股份有限公司 有機電場發光元件及其製造方法
US10749113B2 (en) 2014-09-29 2020-08-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101829749B1 (ko) 2014-10-31 2018-02-19 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101726953B1 (ko) 2015-01-12 2017-04-13 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2016204406A1 (ko) 2015-06-19 2016-12-22 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20170024418A (ko) 2015-08-25 2017-03-07 삼성에스디아이 주식회사 유기 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
CN105968041B (zh) 2016-07-22 2019-03-22 吉林奥来德光电材料股份有限公司 联苯基双咔唑类化合物及其制备方法和由该化合物制成的有机发光器件
KR101744248B1 (ko) 2016-09-06 2017-06-07 주식회사 엘지화학 유기발광 소자
KR102122340B1 (ko) * 2016-12-02 2020-06-12 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101915716B1 (ko) 2016-12-20 2018-11-08 희성소재 (주) 유기 발광 소자 및 유기 발광 소자의 유기물층용 조성물
KR101964097B1 (ko) * 2017-02-21 2019-04-02 엘티소재주식회사 유기 발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
EP3674290A3 (en) 2020-09-30
EP4174054A1 (en) 2023-05-03
US20200207739A1 (en) 2020-07-02
US20230140682A1 (en) 2023-05-04
EP3674290A2 (en) 2020-07-01
CN111377847A (zh) 2020-07-07
US11542252B2 (en) 2023-01-03
EP3674290B1 (en) 2024-05-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102452947B1 (ko) 고분자, 이를 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
TWI654185B (zh) 用於有機電發光裝置之材料
KR20190086347A (ko) 헤테로시클릭 화합물, 이를 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102486387B1 (ko) 고분자 화합물, 이를 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 발광 소자
KR20200083200A (ko) 축합환 화합물, 이를 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN115611949A (zh) 有机金属化合物、包括有机金属化合物的有机发光器件、和包括有机发光器件的电子设备
US20230140682A1 (en) Heterocyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the heterocyclic compound
US20230292607A1 (en) Condensed cyclic compound, composition including the condensed cyclic compound, and organic light-emitting device including the composition
KR102592697B1 (ko) 축합환 화합물, 이를 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11233200B2 (en) Condensed cyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the condensed cyclic compound
KR20200083174A (ko) 전하 수송 재료, 이를 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20190074186A (ko) 헤테로시클릭 화합물, 이를 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11925106B2 (en) Condensed cyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the condensed cyclic compound
JP2020109149A (ja) ケイ素含有アリールアミンポリマー、ならびに当該ポリマーを用いるエレクトロルミネッセンス素子材料およびエレクトロルミネッセンス素子
KR102664390B1 (ko) 축합환 화합물, 이를 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20200083199A (ko) 헤테로시클릭 화합물, 이를 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
EP3674295A1 (en) Heterocyclic compound, composition including heterocyclic compound, and organic light-emitting device including heterocyclic compound
KR20200083148A (ko) 헤테로시클릭 화합물, 이를 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US20200212313A1 (en) Charge transport material, composition including the charge transport material, and organic light-emitting device including the composition
KR20190087259A (ko) 축합환 화합물, 이를 포함하는 조성물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
TW202346311A (zh) 發光層用組成物、以及有機電致發光元件及有機電致發光元件的製造方法
JP2023100038A (ja) 重合体、ならびに当該重合体を用いるエレクトロルミネッセンス素子材料およびエレクトロルミネッセンス素子
KR20220091398A (ko) 공중합체, 상기 공중합체를 포함하는 일렉트로루미네선스 소자 재료 및 일렉트로루미네선스 소자
KR20230033619A (ko) 중합체, 조성물, 및 일렉트로루미네선스 소자
CN116804032A (zh) 有机金属化合物、包括其的发光器件和包括所述发光器件的电子设备

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination