WO2016204406A1 - 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 - Google Patents

유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 Download PDF

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WO2016204406A1
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unsubstituted
formula
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이상신
강기욱
강동민
김영권
유은선
이병관
장기포
박영성
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삼성에스디아이 주식회사
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    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials

Definitions

  • compositions for organic optoelectronic devices for organic optoelectronic devices, organic optoelectronic devices and display devices
  • An organic optoelectronic device and a display device An organic optoelectronic device and a display device.
  • An organic optoelectric diode is a device capable of converting electrical energy and light energy.
  • Organic optoelectronic devices can be divided into two types according to the principle of operation.
  • One is an optoelectronic device in which excitons formed by light energy are separated into electrons and holes, and the electrons and holes are transferred to other electrodes, respectively, to generate electrical energy.
  • -group is an optoelectronic device in which excitons formed by light energy are separated into electrons and holes, and the electrons and holes are transferred to other electrodes, respectively, to generate electrical energy.
  • Examples of the organic optoelectronic device include an organic photoelectric device, an organic light emitting device, an organic solar cell, and an organic photo conductor drum.
  • the organic light-emitting device is a device that converts electrical energy into light by applying a current to the light emitting spacer, and has a structure in which an organic layer is inserted between an anode and a cathode.
  • One of the biggest problems of long life full color display is the lifetime of the color organic light emitting device. Therefore, a lot of research is being conducted for the development of long-life blue organic light emitting device, the present invention intends to provide a long-life blue organic light emitting device to solve this problem.
  • One embodiment provides a composition for an organic optoelectronic device capable of realizing high efficiency and long life.
  • Another embodiment provides an organic optoelectronic device comprising the composition for an organic optoelectronic device.
  • Another embodiment provides a display device including the organic optoelectronic device.
  • composition for an organic optoelectronic device comprising at least one first compound represented by the following Chemical Formula 1, and at least one second compound represented by the following Chemical Formula 2.
  • X 1 to X 12 are each independently ⁇ , C or CR a ,
  • At least one of X 1 to X 6 is N,
  • At least one of X 7 to X ' 2 is N,
  • R a is each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C 1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 1 to C30 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C 1 to C30 alkynyl group, a substituted or unsubstituted Substituted C6 to C30 aryl group, substituted or unsubstituted C6 to C30 aryloxy group, substituted or unsubstituted C6 to C30 arylthio group, substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, hydroxy group, thiol group, or Combination of these,
  • R a is each independently present, or adjacent R a are connected to each other to form a ring
  • L 1 is deuterium, a C 1 to C40 silyl group, a C 1 to C30 alkyl group, a C3 to C30 cycloalkyl group.
  • L 2 to L 5 , and Y 1 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group,
  • Ar 1 is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylamine group, or a combination thereof,
  • R 'to R 4 are each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C20 alkyl group in C 1, substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, substituted or Unsubstituted nitrile group, substituted or unsubstituted isonitrile group, hydroxy group, thiol group, or a combination thereof,
  • R 1 to R 4 are each independently present, or adjacent groups are connected to each other to form a ring,
  • At least one of R 'to R 4 , and Ar 1 is a substituted or unsubstituted triphenylene group, or a substituted or unsubstituted carbazolyl group,
  • R 1 and R 2 and one of R 3 and R 4 are not a substituted or unsubstituted carbazolyl group at the same time
  • R 1 to R 4 When any one of R 1 to R 4 is a substituted carbazolyl group, the substituent is not a carbazolyl group,
  • Substituted of Formulas 1 and 2 unless otherwise defined, at least one hydrogen is deuterium, halogen group, hydroxy group, amino group, C 1 to C30 amine group, C6 to C30 arylamine group, nitro group, C 1 To C40 silyl group, C 1 to C30 alkyl group, C3 to. C30 cycloalkyl group, C2 to C30 heterocycloalkyl group, C6 to C30 aryl group, C2 to C30 heterocyclic group, C 1 to C20 alkoxy group, C 1 to C 10 trifluoroalkyl group Or cyano group.
  • an organic optoelectronic device including the composition for an organic optoelectronic device is provided.
  • a display device including the organic optoelectronic device is provided.
  • 1 and 2 are cross-sectional views schematically illustrating an organic optoelectronic device according to an embodiment.
  • substituted means that at least one hydrogen in a substituent or compound is deuterium, a halogen group, a hydroxy group, an amino group, a C 1 to C30 amine group, a C6 to C30 arylamine group, a nitro group, C 1 to C40 silyl group, C 1 to C30 alkyl group, C3 to C30 cycloalkyl group, C2 to C30 heterocycloalkyl group, C6 to C30 aryl group, C2 to C30 heterocyclic group, C 1 to C20 alkoxy group, C 1 to C20 10 trifluoroalkyl group, cyano group or a combination thereof.
  • substituted means that at least one hydrogen of the substituent or compound is deuterium, C 1 to C 10 alkyl group, C6 to C30 aryl group, C2 to C30
  • Two adjacent substituents of a heterocycloalkyl group, a C6 to C30 aryl group, a C2 to C30 heterocyclic group, or a C 1 to C20 alkoxy group may be linked to form a fused ring.
  • the substituted C6 to C30 aryl group may be connected to another adjacent substituted C6 to C30 aryl group to form a substituted or unsubstituted fluorene ring, wherein the substituted C6 to C30 aryl group is adjacent to C 1 to C30 aryl group C30
  • It may be connected to an alkenyl group and the like to form a triphenylene ring, naphthalene ring, pyrazine ring, quinazoline ring, quinoxaline ring, phenanthroline ring and the like.
  • hetero means N in one functional group, unless otherwise defined.
  • It contains 1 to 3 hetero atoms selected from the group consisting of 0, S, P and Si, and the rest means carbon.
  • an "alkyl group” is aliphatic
  • the alkyl group may be a "saturated alkyl group" that does not contain any double or triple bonds.
  • the alkyl group may be an alkyl group of C 1 to C30. More specifically, the alkyl group may be a C 1 to C 20 alkyl group or a C 1 to C 10 alkyl group.
  • a C 1 to C 4 alkyl group means that the alkyl chain contains 1 to 4 carbon atoms, methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, ⁇ -butyl, iso-butyl, sec-butyl and t-butyl It is selected from the group consisting of.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, propyl group,
  • An isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, t-butyl group, a pentyl group, a nuclear chamber group, a cyclopropyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclonuclear group, etc. are meant.
  • aryl group refers to a group of groups having one or more hydrocarbon aromatic moieties.
  • All the elements of the hydrocarbon aromatic moiety have a P-orbital, and include those in which these P-orbitals form a conjugate, such as a phenyl group, a naphthyl group,
  • hydrocarbon aromatic moieties are connected via sigma bonds, such as biphenyl groups, terphenyl groups, quarterphenyl groups, etc. It may also comprise a non-aromatic fused ring in which two or more hydrocarbon aromatic moieties are fused directly or indirectly.
  • a fluorenyl group may be mentioned.
  • Aryl groups are monocyclic, polycyclic or fused ring polycyclic (i.e.
  • Ring groups having adjacent pairs of carbon atoms having adjacent pairs of carbon atoms.
  • heterocyclic group refers to a heteroaryl group
  • the heterocyclic group When the heterocyclic group is a fused ring, the heterocyclic group may include one or more heteroatoms in the whole or each ring.
  • heteroaryl group '' means containing at least one hetero atom selected from the group consisting of N, 0, S, P and Si in place of carbon (C) in the aryl group.
  • the heteroaryl group may be directly connected through a sigma bond, or when the C2 to C60 heteroaryl group includes two or more rings, two or more rings may be fused to each other.
  • the heteroaryl group is a fused ring, each ring It may contain 1 to 3 heteroatoms.
  • the heteroaryl group may include, for example, a pyridinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrazinyl group, a pyridazinyl group, a triazinyl group, a quinolinyl group, an isoquinolinyl group, and the like.
  • a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group and / or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group is a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted naphthyl group, a substituted or unsubstituted anthra Senyl group, substituted or unsubstituted phenanthryl group, substituted or unsubstituted naphthacenyl group, substituted or unsubstituted pyrenyl group, substituted or unsubstituted biphenyl group, substituted or unsubstituted P-terphenyl group, substituted or unsubstituted Substituted m-terphenyl group, substituted or unsubstituted chrysenyl group, substituted or unsubstituted triphenylenyl group, substituted or unsubstituted peryl
  • Fluorenyl group substituted or unsubstituted indenyl group, substituted or unsubstituted furanyl group, substituted or unsubstituted thiophenyl group, substituted or unsubstituted pyrilyl group, substituted or unsubstituted pyrazolyl group, substituted or unsubstituted Substituted imidazolyl group, substituted or unsubstituted triazolyl group, substituted or unsubstituted oxazolyl group, substituted or unsubstituted thiazolyl group, substituted or Unsubstituted oxadiazolyl group, substituted or unsubstituted thiadiazolyl group, substituted or unsubstituted pyridinyl group, substituted or unsubstituted pyrimidinyl group, substituted or unsubstituted pyrazinyl group, substituted or unsubstituted Triazinyl group,
  • Benzoxazineyl group substituted or unsubstituted benzthiazinyl group, substituted or unsubstituted acridinyl group, substituted or unsubstituted phenazineyl group, substituted or unsubstituted
  • Phenothiazineyl group substituted or unsubstituted phenoxazineyl group, substituted or unsubstituted
  • Carbazolyl group substituted or unsubstituted dibenzofuranyl group, or substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group, or a combination thereof, but is not limited thereto.
  • a single bond refers to a bond directly connected without passing through carbon or a hetero atom other than carbon, and specifically, L means a single bond means that a substituent connected to L is directly connected to the central core. do. That is, in the present specification, a single bond does not mean methylene or the like via carbon.
  • the hole characteristic refers to a characteristic capable of forming holes by donating electrons when an electric field is applied, and injecting holes formed at the anode into the light emitting layer having conductive properties along the HOMO level, and emitting layer. It refers to a property that facilitates the movement of the hole formed in the anode and movement in the light emitting layer.
  • the electron characteristic refers to a characteristic that can receive electrons when an electric field is applied, and has a conductivity characteristic along the LUMO level, and injects electrons formed in the cathode into the light emitting layer, moves electrons formed in the light emitting layer to the cathode, and It means a property that facilitates movement.
  • a composition for an organic optoelectronic device according to one embodiment is described.
  • the composition for an organic optoelectronic device according to one embodiment is represented by the formula
  • It may include at least one first compound represented, and at least one second compound represented by the following formula (2).
  • X 1 to X 12 are each independently N, C or CR a , X 1 to X 6 increase at least one is N, X 7 to X 12 increase at least one is N, R a each Independently, hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C 1 to C30 alkyl group, substituted or unsubstituted C 1 to C30 alkenyl group, substituted or unsubstituted C 1 to C30
  • Alkynyl group substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, substituted or unsubstituted C30 aryloxy group in C6, substituted or unsubstituted C6 to C30 arylthio group, substituted or
  • R a is each independently present, or adjacent R a is connected to each other to form a ring
  • L 1 is a C6 to C30 arylene group unsubstituted or substituted with deuterium, a C 1 to C40 silyl group, a C 1 to C30 alkyl group, a C3 to C30 cycloalkyl group, a C2 to C30 heterocycloalkyl group, or a C6 to C30 aryl group;
  • L 2 to ⁇ and ⁇ 1 are each independently a single bond, or a substitution or
  • R 1 to R 4 are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C 1 to C20 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 30 aryl group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 30 heterolog
  • Aryl groups, substituted or unsubstituted nitrile groups, substituted or unsubstituted isonitrile groups, hydroxy groups, thiol groups, or their R 'to R 4 are each independently present, or adjacent groups are connected to each other to form a ring,
  • At least one of R 1 to R 4 , and ⁇ ⁇ ⁇ is a substituted or unsubstituted triphenylene group, or a substituted or unsubstituted carbazolyl group,
  • R 'and R 2 and one of R 3 and R 4 are not a substituted or unsubstituted carbazolyl group at the same time
  • R 1 to R 4 When any one of R 1 to R 4 is a substituted carbazolyl group, the substituent is not a carbazolyl group,
  • Substituted of Formulas 1 and 2 unless otherwise defined, at least one hydrogen is deuterium, halogen, hydroxy group, amino group, C 1 to C30 amine group, C6 to C30 arylamine group, nitro group, C 1 To C40 silyl group, C 1 to C30 alkyl group, C3 to C30 cycloalkyl group, C2 to C30 heterocycloalkyl group, C6 to C30 aryl group, C2 to C30 heterocyclic group, C 1 to C20 alkoxy group, C 1 to C 10 Mean substituted by a trifluoroalkyl group or a cyano group.
  • the "substituted" of Formula 1 and 2 is at least one hydrogen is deuterium, C 1 to C 10 alkyl group, C6 to C 18 aryl group, C2 to C 18
  • composition for an organic optoelectronic device includes a compound in which a nitrogen-containing heterocyclic ring is connected with an arylene linker, and has a first compound having excellent electron injection and electron transport properties, and at least one carbazolyl group. Including the second compound with excellent hole injection and hole transport properties together in the light emitting layer, it is possible to implement a long life and high efficiency organic light emitting device while reducing the driving voltage.
  • the C 1 compound includes a ring containing at least one nitrogen each at substituents located at both ends of the linking group L 1 , and thus becomes a structure that is easily attracted to electrons upon application of an electric field, thereby increasing the amount of electron injection and relatively strong electron transport characteristics. Can have characteristics.
  • various characteristics such as charge injection characteristics, deposition temperatures, and glass transition temperatures may be adjusted according to the number of N included in both terminal substituents, the linking direction of the linking group L 1 , and the number of connected arylene groups.
  • the driving voltage of the organic optoelectronic device to which the first compound is applied is Can be lowered and the efficiency can be improved.
  • Formula 1 may be represented by any one of the following formula 1-1 to im depending on whether adjacent R a is connected to each other to form a ring.
  • L 1 is as described above, z is each independently N, or CR a , R a is as described above, at least one of ⁇ may be ⁇ .
  • the number of N included in both terminal substituents various characteristics such as charge injection characteristics, deposition temperatures, and glass transition temperatures can be adjusted. Specifically, when the total number of N is adjusted to four or more, there is an advantageous aspect in the electron injection characteristics.
  • the number of ⁇ may be (1, 3), (2, 2), (2, 3), or (3, 3), respectively, in particular, the number of ⁇ is (3 3), it is particularly advantageous in terms of stability and mobility of the injected electrons.
  • R a , R al to R a4 , R c , R d , R e , R f , R g , and R h are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted A C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, or a combination thereof
  • R a , R al to R a4 , R c , R d , R e , R f , R g , and R h are each independently hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted C1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted A C6 to C30 aryl group, a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, or a combination thereof
  • it may be hydrogen, or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group,
  • substituted or unsubstituted phenyl group substituted or unsubstituted biphenyl group, substituted or unsubstituted terphenyl group, substituted or unsubstituted quarterphenyl group, substituted or unsubstituted naphthyl group, substituted or unsubstituted anthra Senyl group, substituted or unsubstituted triphenylene group, substituted or unsubstituted phenanthrenyl group, substituted or unsubstituted
  • It may be a pyrenyl group.
  • it may be selected from the groups listed in Group 1 below, which may be substituted with deuterium, C 1 to C 10 alkyl groups, C 6 to C 12 aryl groups or unsubstituted, but is not limited thereto.
  • L 1 of Chemical Formula 1 is specifically a phenylene group unsubstituted or substituted with deuterium, 7 ′ C40 silyl group in C 1, C 1 to C30 alkyl group, or C6 to C30 aryl group; A biphenylene group unsubstituted or substituted with deuterium, a C 1 to C40 silyl group, a C 1 to C30 alkyl group, or a C6 to C30 aryl group; Deuterium, C 1 to C40 Terphenylene groups unsubstituted or substituted with silyl groups, CI to C30 alkyl groups, or C6 to C30 aryl groups; Or a quarterphenylene group unsubstituted or substituted with deuterium, a C 1 to C40 silyl group, a C 1 to C30 alkyl group, or a C6 to C30 aryl group.
  • various properties such as charge injection properties, deposition temperatures, and glass transition temperatures can be adjusted according to the connection direction of the linking group L 1 and the number of connected arylene groups, and can be selected from, for example, the linking groups listed in Group 2 below, which are substituted or unsubstituted.
  • the present invention is not limited thereto.
  • * is a point of attachment to a neighboring atom.
  • the linking group listed in Group 2 may be further substituted with any one selected from deuterium, C 1 to C5 alkyl group, C6 to C 18 aryl group, C3 to C 12 heteroaryl group, and combinations thereof.
  • the linking groups listed in Group 2 are deuterium, C 1 to C5 alkyl group, It may be further substituted with any one selected from a C6 to C 1 8 aryl group, and combinations thereof.
  • L 1 is as described above, Chemical Formula 1 may be in the form of a dimer containing two heterocyclic rings containing N, and the dimer form may include three heterocyclic rings containing N. Compared to the trimer form, the characteristics of the hole mobility and the electron mobility can be easily adjusted according to the properties of the substituent, and the effect of suppressing the formation of crystal phase between materials can be expected.
  • the LUMO energy level can be controlled by adjusting the number of aryl groups included in L- 1 and the type and direction of substituents included in the hetero ring, so that the charge injection characteristics can be adjusted as desired.
  • X 1 to X 12 of Formula 1 are each
  • N, C or CR a three of X 1 to X 6 are N, one to three of X 7 to X 1 2 are N, and R a are each independently hydrogen, deuterium, or substitution Or an unsubstituted C 1 to C30 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 30 aryl group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 30 heteroaryl group, or a combination thereof
  • L 1 is deuterium, C 1 to C30 alkyl group, Or C6 to C30 unsubstituted or substituted with C6 to C30 aryl groups
  • Arylene group wherein "substituted” means at least one hydrogen is deuterium, halogen group, hydroxy group, C 1 to C40 silyl group, C 1 to C30 alkyl group, C3 to C30 cycloalkyl group, C2 to C30 solution It may be substituted with a cyclocycloalkyl group, a C6 to C30 aryl group, or a C2 to C30 heterocyclic group.
  • R a is a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group
  • the C6 to C30 aryl group is substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted biphenyl group, substituted or unsubstituted terphenyl group, substituted or Unsubstituted quarterphenyl group, substituted or unsubstituted naphthyl group, substituted or unsubstituted anthracenyl group, substituted or unsubstituted fluorenyl group, substituted or unsubstituted triphenylene group, or substituted Or an unsubstituted phenanthrenyl group.
  • the first compound represented by Chemical Formula 1 may be, for example, a compound listed in Group 3, but is not limited thereto.
  • the first compound used in the light emitting layer has strong transport and injection characteristics of electrons, and in some cases, the crystallinity of the material may increase.
  • the first compound together with a material having strong hole transporting and injecting properties rather than using a single compound, a material in which the hole transporting and injecting properties / electron transporting and injecting properties are balanced may be advantageous.
  • the compound having strong hole transport and injection characteristics may be a second compound represented by Chemical Formula 2.
  • the second compound is a compound having bipolar characteristics having relatively strong hole characteristics including at least one carbazolyl group, and used together with the first compound to emit light by increasing charge mobility and stability. Efficiency and lifespan characteristics can be significantly improved.
  • Formula 2 is a linking position of the carbazole group, the presence or absence of a linking group
  • ⁇ 2 is the same as the definition of ⁇ 1 and Ar 2 is the same as the definition of Ar 1 .
  • R 1 or R 2 in Formula 2-1 is not a substituted or unsubstituted carbazolyl group
  • R 5 to R 31 are each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C20 alkyl group in C1, substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, or a combination thereof ego,
  • R 5 to R 7 are not carbazolyl groups
  • n is one of the integers of 0-5.
  • Formula 2- 1 is the presence or absence of a phenylene linking group connecting two carbazolyl groups, And it may be represented by any one of the following formula la to lj depending on the point where the two carbazolyl groups are connected.
  • R i or R 2 is a substituted or unsubstituted carbazolyl group
  • R 5 to R 7 are not all carbazolyl groups.
  • Formula 2-? May be represented by, for example, the following Formula 2a depending on the linking position of the triphenylene group,
  • Formula 2-m is a formula according to the linking position of the triphenylene group, for example
  • Ar 1 and Ar 2 of Formula 2- 1 to 2-VI are each independently hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C 1 to C30 alkyl group, substituted or unsubstituted C 1 to C30 alkenyl group, substituted or unsubstituted C 1 to C30 alkynyl group, substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, substituted or unsubstituted C6 to C30 aryloxy group, substituted or unsubstituted C6 to C30 arylthio group , Substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, hydroxy group, thiol group, or a combination thereof, specifically, substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or substituted or unsubstituted C2 to C30 hetero It may be an aryl group.
  • Ar 1 and Ar 2 are a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, more specifically, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group, a substituted or unsubstituted terphenyl group, a substituted or unsubstituted Naphthyl group; A substituted or unsubstituted triphenylenyl group, or a substituted or unsubstituted fluorenyl group,
  • Ar 1 and Ar 2 is a substituted or unsubstituted C2 to C30 heteroaryl group, more specifically, a substituted or unsubstituted pyridinyl group, a substituted or unsubstituted
  • It may be a dibenzofuranyl group or a substituted or unsubstituted dibenzothiophenyl group.
  • Y ′ and Y 2 in Formula 2 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group, a substituted or unsubstituted C2 To C30 heteroarylene group or a combination thereof,
  • it may be a single bond or a substituted or unsubstituted unsubstituted C6 to C30 arylene group.
  • Y 1 and Y 2 are each independently a single bond, a substituted or unsubstituted phenylene group, or a substituted or unsubstituted biphenylene group, and the A 1.
  • Ar 2 are each independently substituted or unsubstituted. It may be selected from the groups listed in Group 4 below. Group 4]
  • * is a point of attachment to a neighboring atom.
  • R 1 to R 4 of Chemical Formula 2 are each independently Hydrogen, deuterium, substituted or unsubstituted C1 to C20 alkyl group, substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, substituted or unsubstituted nitrile group, substituted or unsubstituted It may be an isonitrile group, a hydroxyl group, a thiol group,
  • the phenyl group, ⁇ -biphenyl group, m-biphenyl group, ⁇ -biphenyl group, pyridyl group, methyl group, ethyl group, propyl group, and isopropyl group may be further substituted with deuterium, C6 to C30 aryl group, or C1 to C30 alkyl group. And substituents may be linked to each other to form a fused ring.
  • Two adjacent phenyl groups of the triphenylmethyl group may be joined to form a fluorene ring.
  • Compound 2 represented by Formula 2 may be, for example, a compound listed in Group 5, but is not limited thereto.
  • the hole properties of the second compound are relatively determined in relation to almost 11 compounds, they have weak electronic properties such as substituted or unsubstituted pyridinyl groups at any one of Ar 1 and Ar 2 of Formula 2; It may include a substituent.
  • the LUMO energy level of the second compound may be -1.7 eV or more. Specifically, the LUMO energy level of the second compound may range from -1.7 to 0.850 eV.
  • first compound and the second compound may be included, for example, in a weight ratio of about 1: 9 to 9: 1, and specifically, 2: 8 to 8: 2,3: 7 to 7: 3,4: 6 to 6 : 4 , and 5: 5 It may be included in the weight ratio.
  • weight ratio By being included in the above range, bipolar characteristics can be more effectively implemented to improve efficiency and lifetime at the same time.
  • the first compound and the compound 12 may be included as a host at the same time, for example, the first compound is represented by the following Chemical Formula 1-la, and the second compound is represented by the Chemical Formula la or It may be represented by 2a-l.
  • Formula 1-I a
  • Chemical Formulas 1-1 to Z 6 are each independently N, or CR a , at least two of ′ ′ to ⁇ 3 are ⁇ , ⁇ 4 to ⁇ 6 and at least two are ⁇ , R a , R al To R a4 are each independently hydrogen or a substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, L 1 is a C6 to C30 arylene group unsubstituted or substituted with deuterium, a C 1 to C30 alkyl group, or a C6 to C30 aryl group ;
  • L 2 to L 5 , Y 1 and Y 2 of Formula la and Formula 2a-1 are each independently a single bond or a substituted or unsubstituted C6 to C30 arylene group, and Ar 1 and Ar 2 are each independently , A substituted or unsubstituted C6 to C30 aryl group, or a substituted or unsubstituted C2 to C30 heterocyclic group, R 1 to R 3 , and R 5 to R 12 are each independently hydrogen, deuterium, or substituted or An unsubstituted C6 to C30 aryl group, wherein R 1 or R 2 in Formula la is not a substituted or unsubstituted carbazolyl group, and R 5 to R 7 are not all carbazoleyl groups.
  • the light emitting layer 32 may further include at least one compound in addition to the first compound and the crab compound 2 described above as a host.
  • the aryl amine compound or the aryl amine carbazole compound having excellent hole properties may be further included.
  • the light emitting layer 32 may further include a dopant.
  • the dopant is a substance that is lightly mixed with the host to cause light emission, and is generally a metal complex that emits light by multiple excitation which excites above the tritaxy state. complexes) may be used.
  • the dopant may be, for example, an inorganic, organic, or inorganic compound, and may be included in one kind or two or more kinds.
  • the dopant may be a red, green or blue dopant, for example a phosphorescent dopant.
  • a phosphorescent dopant examples include an organometallic compound including Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, or a combination thereof.
  • the phosphorescent dopant may be, for example, a compound represented by Chemical Formula Z, but is not limited thereto.
  • ⁇ is a metal
  • L and X are the same or different from each other and a ligand forming a complex with ⁇ .
  • the ⁇ can be for example Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd or combinations thereof, wherein L and X are for example bidentate It may be a ligand.
  • the composition may be applied to the organic layer of the organic optoelectronic device, for example, the composition may be applied to the light emitting layer. For example, it can be applied as a host of the light emitting layer.
  • the composition may be formed by a dry film forming method or a solution process.
  • the dry film forming method may be, for example, chemical vapor deposition, sputtering, plasma plating, and ion plating, and two or more compounds may be formed simultaneously, or a compound having the same deposition temperature may be mixed and formed together.
  • the solution process can be, for example, inkjet printing, spin coating, slit coating, bar coating and / or dip coating.
  • the organic optoelectronic device is not particularly limited as long as it is a device capable of converting electrical energy and light energy, organic light emitting device, organic photoelectric device,
  • It may be any one selected from the group consisting of an organic solar cell, an organic transistor, an organic photosensitive drum, and an organic memory device.
  • the organic optoelectronic device may include an anode and a cathode facing each other, and at least one organic layer positioned between the anode and the cathode, and the organic layer may include the composition described above.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an organic light emitting diode according to an embodiment.
  • an organic light emitting diode 100 includes an anode 110 and a cathode 120 facing each other, and an organic layer 105 positioned between the anode 110 and the cathode 120. Include.
  • the anode 110 may be made of a high work function conductor, for example, to facilitate hole injection, and may be made of metal, metal oxide and / or conductive polymer, for example.
  • the anode 110 is, for example, a metal such as nickel, platinum, banana, chromium, copper, zinc, gold or an alloy thereof; Zinc oxide, phosphate oxide, indium tin oxide ( ⁇ ),
  • Metal oxides such as indium zinc oxide (IZO); Combinations of oxides with metals such as ZnO and A1 or Sn0 2 and Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly (3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene Xpolyehtylenedioxythiophene: PEDOT), polypyrrole and polyaniline, and the like. It is not.
  • the cathode 120 may be made of a low work function conductor, for example, to facilitate electron injection, and may be made of metal, metal oxide and / or conductive polymer, for example.
  • the cathode 120 may be, for example, a metal or an alloy thereof such as magnesium, kale, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, lead, sesame, barium, or the like; Multilayer structure materials such as LiF / Al, Li0 2 / Al, LiF / Ca, LiF / Al, and BaF 2 / Ca, but are not limited thereto.
  • the organic layer 105 includes a light emitting layer 130 comprising the composition described above.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an organic light emitting device according to another embodiment.
  • the organic light emitting diode 200 includes an anode 110 and a cathode 120 facing each other as in the above-described embodiment, and
  • the organic layer 105 includes an emission layer 130 and an auxiliary layer 140 positioned between the emission layer 130 and the cathode 120.
  • the auxiliary layer 140 may facilitate charge injection and movement between the cathode 120 and the light emitting layer 130.
  • the auxiliary layer 140 may be, for example, an electron transport layer, an electron injection layer, and / or an electron transport auxiliary layer.
  • the organic layer 105 may further include at least one auxiliary layer positioned between the anode 110 and the light emitting layer 130.
  • the organic light emitting diode described above may be applied to an organic light emitting diode display.
  • the compound J (22.42 g, 54.88 mmol) was dissolved in 0.2 L of toluene, followed by 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (20.43 g, 65.85 mmol), NaOtBu (7.92 g, 82.32 mmol), and Tris ( dibenzylideneacetone) dipalladium (0) (l.65 g, 1.65 mmol) and Tri-tert-butylphosphine (1.78 g, 4.39 mmol) were added and refluxed at 120 ° C. for 12 hours.
  • phenylcarbazolyl bromide (9.97 g, 30.95 mmol) was dissolved in 0.2 L of toluene, followed by phenylcarbazolylboronic acid (9.78 g, 34.05 mmol).
  • tetrakis (triphenylphosphine) palladium (1.07 g, 0.93 mmmol) -ir was added and stirred.
  • Potassium carbonate saturated in water (12.83 g, 92.86 mmol) was added thereto, and the resulting mixture was heated and refluxed at 120 ° C. for 12 hours.
  • compound h-156 was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 13, using Intermediate h instead of biphenylcarbazolyl bromide, which is a starting material of Synthesis Example ⁇ .
  • the ratios were used and described separately for the following examples.
  • the organic light emitting device was fabricated by vacuum depositing the compound D and Liq on the light emitting layer simultaneously in a 1: 1 ratio to form an electron transport layer having a thickness of 300 A and sequentially depositing Liq l5A and A1 1200A on the electron transport layer to form a cathode. It was.
  • the organic light emitting device has a structure having five organic thin film layers, specifically as follows.
  • Example 3 The device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 1 and Compound ⁇ -1 ⁇ in a weight ratio of 3: 7.
  • Example 3
  • Example 4 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 2 and Compound B-43 in a weight ratio of 5: 5.
  • Example 4
  • Example 5 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 126 and Compound B-43 in a 4: 6 ratio.
  • Example 5 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 126 and Compound B-43 in a 4: 6 ratio.
  • Example 6 The device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 113 and Compound B-43 in a 5: 5 ratio.
  • Example 6
  • Example 7 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 16 and Compound B-43 in a 3: 7 ratio.
  • Example 7
  • Example 8 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 16 and Compound B-111 in a 3: 7 ratio.
  • Example 8 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 16 and Compound B-111 in a 3: 7 ratio.
  • Example 9 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 16 and Compound B-118 in a 3: 7 ratio.
  • Example 9 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 16 and Compound B-118 in a 3: 7 ratio.
  • Example 10 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 16 and Compound B-116 in a 3: 7 ratio.
  • Example 10 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 16 and Compound B-116 in a 3: 7 ratio.
  • Example 11 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 4 and Compound B-43 in a 3: 7 ratio.
  • Example 11 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 4 and Compound B-43 in a 3: 7 ratio.
  • Example 12 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 4 and Compound B-156 in a 3: 7 ratio.
  • Example 12 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 4 and Compound B-156 in a 3: 7 ratio.
  • Example AD-2 Same as Example 1 using compound 119 and compound B-43 in a 3: 7 ratio The device was manufactured by the method.
  • Example AD-2 Same as Example 1 using compound 119 and compound B-43 in a 3: 7 ratio The device was manufactured by the method.
  • Example AD-2 Same as Example 1 using compound 119 and compound B-43 in a 3: 7 ratio The device was manufactured by the method.
  • Example AD-2 Same as Example 1 using compound 119 and compound B-43 in a 3: 7 ratio The device was manufactured by the method.
  • Example AD-2 Same as Example 1 using compound 119 and compound B-43 in a 3: 7 ratio The device was manufactured by the method.
  • Example AD-2 Same as Example 1 using compound 119 and compound B-43 in a 3: 7 ratio The device was manufactured by the method.
  • Example AD-2 Same as Example 1 using compound 119 and compound B-43 in a 3: 7 ratio The device was manufactured by the method.
  • Example AD-2 Same as Example 1 using compound 119 and compound B-43 in a 3: 7 ratio
  • Example 1 A device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 146 and Compound B-43 in a 3: 7 ratio. Comparative Example 1
  • a device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 1 as a single host. Comparative Examples 2 to 12
  • a device was fabricated in the same manner as in Example 1 using Compound B-43 and Comparative Example Compound I as a host at a ratio of 5: 5.
  • a device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound 1 and mCP (l, 3-Bis (N-carbazolyl) benzene) as a host at a ratio of 5: 5. Comparative Example 15
  • a device was manufactured in the same manner as in Example 1, using Compound B-43 and the following Comparative Example compound ⁇ as a host at a ratio of 5: 5.
  • the current value flowing through the unit device was measured by using a current-voltmeter (Keithley 2400) while increasing the voltage from 0V to 10V, and the measured current value was divided by the area to obtain a result.
  • the current efficiency (cd / A) of the dynamic current density (10 mA / cm 2 ) was calculated using the brightness, current density, and voltage measured from the above (1) and (2).
  • the devices of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 14 emit light at an initial luminance (cd / m 2 ) of 5000 cd / m 2 , and then over time. According to the decrease of the luminance, the time point when the luminance was reduced to 90% of the initial luminance was measured as the life of T90.
  • Example 1 1 B-10 3: 7 Furnace 50.3 410
  • Example 2 i B-111 3: 7 furnace 50.7 186
  • Example 3 2 B-43 5: 5 furnace 46.5 700
  • Example 4 126 B-43 4: 6 furnace 40 210
  • Example 6 16 B-43 3: 7 Nor 45.3
  • Example 7 16 B-111 3: 7 Nor 47.2
  • Example 8 16 B-118 3: 7 No 50.3 120
  • Example 9 16 B- 116 3: 7 furnace 51.3
  • Example 10 4 B-43 3: 7 furnace 48.7 470
  • Example 12 16 C-10 3: 7 furnace 51 320
  • Comparative Example 1 1--Noh 35 71 Comparative Example 2 2--Green 35 80 Comparative Example 3 4--No 37 75 Comparative Example 4 16--No 40 77 Comparative Example 5 113--No 20.6 32 Comparative Example 6 126 -Furnace 33.6 10 comparative example 7 140--furnace 20.5 30 comparative example 8-B-43-furnace 2.8 10 comparative example 9-B-111-furnace 3-comparative example 10-B-] 16 furnace 2.9 5 Comparative Example 11-B-118-furnace 5.1 3 Comparative Example 12-B-156-furnace 5.2 3 Comparative Example
  • Comparative Example 14 1 mCP 5: 5 furnace 40 75 Referring to Table 1, in the case of the combination host of the first host and the second host according to the present invention, the luminous efficiency and lifespan were significantly increased compared to the case where a single host was used. You can check. At least 1.5 times and up to 6 times longer than those of the comparative device was confirmed that the life is improved. Evaluation 2: Identifying the Effect of Driving Voltage Reduction
  • the driving voltage of each device was measured at 15mA / cm 2 using a current-voltmeter (Keithley 2400), and the results are shown in Table 2.
  • the combination host device of the present invention has a remarkably excellent effect in combination host driving voltage with a known host such as Comparative Example Compound I, Comparative Example Compound ⁇ , or mCP.
  • a known host such as Comparative Example Compound I, Comparative Example Compound ⁇ , or mCP.
  • the present invention is not limited to the above embodiments, but may be manufactured in various forms, and a person skilled in the art to which the present invention pertains has another specific form without changing the technical spirit or essential features of the present invention. It will be appreciated that the present invention may be practiced as. Therefore, it should be understood that the embodiments described above are exemplary in all respects and not restrictive.

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Abstract

화학식 1로 표현되는 적어도 1종의 제 1 화합물; 및 화학식 2로 표현되는 적어도 1종의 제 2 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치에 관한 것이다. 화학식 1 및 2는 명세서에 기재한 바와 같다.

Description

【명세서】
【발명의 명칭】
유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
【기술분야】
유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다.
【배경기술】
유기 광전자 소자 (organic optoelectric diode)는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이다.
유기 광전자 소자는 동작 원리에 따라 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 하나는 광 에너지에 의해 형성된 엑시톤 (exciton)이 전자와 정공으로 분리되고 상기 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되면서 전기 에너지를 발생하는 광전 소자이고 다른 하나는 전극에 전^ 또는 전류를 공급하여 전-기
에너지로부터 광 에너지를 발생하는 발광 소자이다.
유기 광전자 소자의 예로는 유기 광전 소자 유기 발광 소자， 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼 (organic photo conductor drum) 등을 들 수 있다.
이 중, 유기 발광 소자 (organic light emitting diode, OLED)는 근래 평판 표시 장치 (ᅳ flat panel display device)의 수요 증가에 따라 크게 주목 받고 있다. 상기 유기 발당 소자는 슈기 발광 새료에 껀류를 가하여 전기 에너지를 빛으로 전환시키는 소자로서, 통상 양극 (anode)과 음극 (cathode) 사이에 유기 층이 삽입된 구조로 이루어져 있다.
장수명 풀 칼라 디스플레이의 가장 큰 문제가 되고 있는 요소 중의 하나는 정색유기발광소자의 수명이다. 따라서 장수명 청색유기발광소자의 개발을 위해 많은 연구가 진행되고 있는 중이다, 본 발명에서는 이러한 문제점을 해결하기 위해 장수명 청색유기발광소자를 게공하고자 한다.
【발명의 상세한 설명】
【기술적 과게】
일 구현예는 고효율 및 장수명 특성을 구현할 수 있는 유기 광전자 소자용 조성물을 게공한다.
다른 구현예는 상기 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자를 게공한다. 또 다른 구현예는 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
【기술적 해결방법】
일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1로 표현되는 적어도 1종의 제 1 화합물, 및 하기 화학식 2로 표현되는 적어도 1종의 제 2 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물을 제공한다.
[화학식 1 ]
Figure imgf000003_0001
상기 화학식 I에서，
X1 내지 X 12는 각각 독립적으로 Ν, C 또는 CRa이고,
X1 내지 X6 중 적어도 하나는 N이고,
X7 내지 X '2 중 적어도 하나는 N이고,
Ra는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C30 알키닐기， 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴티오기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 해테로아릴기, 히드록시기, 티을기, 또는 이들의 조합이고，
Ra는 각각 독립적으로 존재하거나, 인접한 Ra는 서로 연결되어 고리를 형성하고，
L1은 중수소, C 1 내지 C40 실릴기, C 1 내지 C30 알킬기, C3 내지 C30 시클로알킬기 . C2 내지 C30 해테로시클로알킬기, 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고:
Figure imgf000004_0001
상기 화학식 2에서
L2 내지 L5, 및 Y1은 각각 독립적으로, 단일 결합， 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고,
Ar1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기， 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴아민기, 또는 이들의 조합이고,
R' 내지 R4는 각각 독립적으로， 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C 1 내 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 해테로고리기, 치환 또는 비치환된 니트릴기, 치환 또는 비치환된 이소니트릴기, 히드톡시기, 티올기, 또는 이들의 조합이고,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 존재하거나, 인접한 기는 서로 연결되어 고리를 형성하고,
R' 내지 R4, 및 Ar1 증 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 카바졸일기이되,
R1 및 R2 증 어느 하나와 R3 및 R4 중 어느 하나가 동시에 치환 또는 비치환된 카바졸일기가 아니고，
R1 내지 R4 중 어느 하나가 치환된 카바졸일기인 경우, 치환기는 카바졸일기가 아니고,
상기 화학식 1 및 2의 "치환 "은 별도의 정의가 없는 한, 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록시기, 아미노기, C 1 내지 C30 아민기， C6 내지 C30 아릴아민기, 니트로기, C 1 내지 C40 실릴기, C 1 내지 C30 알킬기, C3 내지. C30 시클로알킬기, C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기， C2 내지 C30 헤테로고리기, C 1 내지 C20 알콕시기, C 1 내지 C 10 트리플루오로알킬기 또는 시아노기로 치환된 것을 의미한다.
다른 구현예에 따르면， 상기 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.
또 다른 구현예에 따르면， 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
【발명의 효과】
고효율 · 장수명의 유기 광전자 소자를 구현할 수 있다.
【도면의 간단한 설명】
도 1 및 도 2는 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자를 개략적으로 도시한 단면도이다.
<부호의 설명 >
100, 200: 유기발광소자
105 : 유기층
1 10: 애노드
1 20: 캐소드
130: 발광층
140: 보조층
【발명의 실시를 위한 최선의 형태】
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 "치환 "이란 별도의 정의가 없는 한， 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록시기, 아미노기, C 1 내지 C30 아민기, C6 내지 C30 아릴아민기, 니트로기, C 1 내지 C40 실릴기, C 1 내지 C30 알킬기， C3 내지 C30 시클로알킬기, C2 내지 C30 해테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로고리기， C 1 내지 C20 알콕시기, C 1 내지 C 10 트리플루오로알킬기, 시아노기 또는 이들의 조합으로 치환된 것을 의미한다. 본 발명의 일예에서, "치환"이란 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C 1 내지 C 10 알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30
헤테로고리기, 또는 이들의 조합으로 치환된 것을 의미한다. 또한 상기 치환된 C 1 내지 C30 아민기, C 1 내지 C40 실릴기， C 1 내지 C30 알킬기， C 1 내지 C 10 알킬실릴기， C3 내지 C30 시클로알킬기, C2 내지 C30
헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 C 1 내지 C20 알콕시기 중 인접한 두 개의 치환기가 연결되어 융합 고리를 형성할 수도 있다. 예를 들어, 상기 치환된 C6 내지 C30 아릴기는 인접한 또 다른 치환된 C6 내지 C30 아릴기와 연결되어 치환 또는 비치환된 플루오렌 고리를 형성할 수 있고, 상기 치환된 C6 내지 C30 아릴기는 인접한 C 1 내지 C30
알케닐기 등과 연결되어 트리페닐렌 고리， 나프탈렌 고리, 피라진 고리, 퀴나졸린 고리, 퀴녹살린 고리， 페난트롤린 고리 등을 형성할 수 있다.
본 명세서에서 "해테로"란 별도의 정의가 없는 한, 하나의 작용기 내에 N,
0, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 것을 의미한다.
본 명세서에서 "알킬 (alkyl)기''란 별도의 정의가 없는 한, 지방족
탄화수소기를 의미한다. 알킬기는 어떠한 이중결합이나 삼중결합을 포함하고 있지 않은 "포화 알킬 (saturated alkyl)기 "일 수 있다.
상기 알킬기는 C 1 내지 C30인 알킬기일 수 있다. 보다 구체적으로 알킬기는 C 1 내지 C20 알킬기 또는 C 1 내지 C 10 알킬기일 수도 있다. 예를 들어, C 1 내지 C4 알킬기는 알킬쇄에 1 내지 4 개의 탄소원자가 포함되는 것을 의미하며, 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필 , η-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 및 t-부틸로 이루어진 군에서 선택됨을 나타낸다.
상기 알킬기는 구체적인 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기,
이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 핵실기, 시클로프로필기, 시클로부틸기， 시클로펜틸기, 시클로핵실기 등을 의미한다.
본 명세서에서 "아릴 (aryl)기"는 탄화수소 방향족 모이어티를 하나 이상 갖는 그룹을 총괄하는 개념으로서,
탄화수소 방향족 모이어티의 모든 원소가 P-오비탈을 가지면서 , 이들 P- 오비탈이 공액 (conjugation)을 형성하고 있는 형태, 예컨대 페닐기, 나프틸기 등을 포함하고,
2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 시그마 결합을 통하여 연결된 형태， 예컨대 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등을 포함하며, 2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 직접 또는 간접적으로 융합된 비방향족 융합 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, 플루오레닐기 등을 들 수 있다. 아릴기는 모노시클릭, 폴리시클릭 또는 융합 고리 폴리시클릭 (즉,
탄소원자들의 인접한 쌍들을 나둬 가지는 고리) 작용기를 포함한다.
본 명세서에서 "헤테로고리기 (heterocyclic group)"는 헤테로아릴기를
포함하는 상위 개념으로서, 아릴기, 시클로알킬기, 이들의 융합고리 또는 이들의 조합과 같은 고리 화합물 내에 탄소 (C) 대신 N, 0, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 해테로 원자를 적어도 한 개를 함유하는 것을 의미한다. 상기
해테로고리기가 융합고리인 경우, 상기 헤테로고리기 전체 또는 각각의 고리마다 해테로 원자를 한 개 이상 포함할 수 있다.
일 예로 "해테로아릴 (heteroaryl)기 ' '는 아릴기 내에 탄소 (C) 대신 N, 0, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개 함유하는 것을 의미한다. 2 이상의 헤테로아릴기는 시그마 결합을 통하여 직접 연결되거나, 상기 C2 내지 C60 헤테로아릴기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다. 상기 해테로아릴기가 융합고리인 경우, 각각의 고리마다 상기 해테로 원자를 1 내지 3개 포함할 수 있다.
상기 해테로아릴기는 구체적인 예를 들어, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기， 트리아지닐기, 퀴놀리닐기， 이소퀴놀리닐기 등을 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 및 /또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기는, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트릴기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 P-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 크리세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기, 치환 또는 비치환된
플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 인데닐기, 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환 또는 비치환된 피를릴기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사졸일기, 치환 또는 비치환된 티아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기, 치환 또는 비치환된 티아디아졸일기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 인돌일기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된
퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기， 치환 또는 비치환된
벤즈옥사진일기, 치환 또는 비치환된 벤즈티아진일기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐기, 치환 또는 비치환된 페나진일기, 치환 또는 비치환된
페노티아진일기, 치환 또는 비치환된 페녹사진일기, 치환 또는 비치환된
카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
본 명세서에서, 단일 결합이란 탄소 또는 탄소 이외의 헤테로 원자를 경유하지 않고 직접 연결되는 결합을 의미하는 것으로, 구체적으로 L이 단일 결합이라는 의미는 L과 연결되는 치환기가 중심 코어에 직접 연결되는 것올 의미한다. 즉, 본 명세서에서 단일 결합이란 탄소를 경유하는 메틸렌 등을 의미하는 것이 아니다.
본 명세서에서, 정공 특성이란, 전기장 (electric field)을 가했을 때 전자를 공여하여 정공을 형성할 수 있는 특성을 말하는 것으로 , HOMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 양극에서 형성된 정공의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 정공의 양극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다. 또한 전자 특성이란, 전기장을 가했을 때 전자를 받을 수 있는 특성을 말하는 것으로, LUMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 음극에서 형성된 전자의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 전자의 음극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다. 이하 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 조성물에 대하여 설명한다. 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 조성물은 하기 화학식 1로
표현되는 적어도 1종의 제 1 화합물， 및 하기 화학식 2로 표현되는 적어도 1종의 제 2 화합물을 포함할 수 있다. [화학식 u
Figure imgf000009_0001
상기 화학식 1에서, X1 내지 X12는 각각 독립적으로 N, C 또는 CRa이고, X1 내지 X6 증 적어도 하나는 N이고， X7 내지 X12 증 적어도 하나는 N이고, Ra는 각각 독립적으로， 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C30
알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6 내 C30 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴티오기, 치환 또는
비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 히드톡시기, 티을기, 또는 이들의 조합이고,
Ra는 각각 독립적으로 존재하거나, 인접한 Ra는 서로 연결되어 고리를 형성하고，
L1은 중수소, C 1 내지 C40 실릴기， C 1 내지 C30 알킬기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C2 내지 C30 해테로시클로알킬기, 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고;
화학식 2]
Figure imgf000009_0002
상기 화학식 2에서,
L2 내지 ΙΛ 및 Υ1은 각각 독립적으로, 단일 결합, 또는 치환 또는
비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고, Ar'은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴아민기, 또는 이들의 조합이고， R1 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 해테로고리기, 치환 또는 비치환된 니트릴기, 치환 또는 비치환된 이소니트릴기, 히드록시기, 티을기, 또는 이들의 조합이고, R' 내지 R4는 각각 독립적으로 존재하거나, 인접한 기는 서로 연결되어 고리를 형성하고，
R1 내지 R4, 및 Αι·ι 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 카바졸일기이되，
R' 및 R2 중 어느 하나와 R3 및 R4 중 어느 하나가 동시에 치환 또는 비치환된 카바졸일기가 아니고,
R1 내지 R4 중 어느 하나가 치환된 카바졸일기인 경우, 치환기는 카바졸일기가 아니고,
상기 화학식 1 및 2의 "치환 "은 별도의 정의가 없는 한, 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록시기, 아미노기, C 1 내지 C30 아민기, C6 내지 C30 아릴아민기， 니트로기, C 1 내지 C40 실릴기， C 1 내지 C30 알킬기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C2 내지 C30 해테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 해테로고리기, C 1 내지 C20 알콕시기, C 1 내지 C 10 트리플루오로알킬기 또는 시아노기로 치환된 것을 의미한다.
본 발명의 일예에서, 상기 화학식 1 및 2의 "치환 "은 적어도 하나의 수소가 중수소, C 1 내지 C 10 알킬기, C6 내지 C 18 아릴기， C2 내지 C 18
해테로고리기, 또는 이들의 조합으로 치환된 것을 의미한다.
본 발명의 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 조성물은, 함질소 해테로고리를 아릴렌 링커로 연결한 화합물을 포함하여 전자 주입 및 전자 수송성이 우수한 제 1 화합물과, 적어도 하나의 카바졸일기를 포함하여 정공 주입 및 정공 수송성이 우수한 제 2 화합물올 함께 발광층에 사용함으로써, 구동 전압을 저하시키는 동시에 장수명 및 고효율의 유기 발광 소자를 구현할 수 있다.
상기 게 1 화합물은 연결기 L1의 양쪽 말단에 위치한 치환기에 각각 적어도 하나의 질소를 함유하는 고리를 포함함으로써, 전기장 인가 시 전자를 받기 쉬운 구조가 되어 전자 주입량이 증가되어 전자 수송 특성이 상대적으로 강한 특성을 가질 수 있다.
특히 , 양쪽 말단 치환기에 포함되는 Ν의 개수, 연결기 L1의 연결 방향 및 연결된 아릴렌기의 개수 등에 따라 전하 주입 특성, 증착 온도, 유리 전이 온도 등 다양한 특성을 조절할 수 있다.
이에 따라 상기 제 1 화합물을 적용한 유기 광전자 소자의 구동 전압을 낮출 수 있고, 또한 효율을 개선할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 1은, 인접한 Ra가 서로 연결되어 고리를 형성하는 지 여부에 따라 예컨대 하기 화학식 1- 1 내지 화학식 i-m 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 1- I ] [화학식 1-Π]
Figure imgf000011_0001
상기 화학식 1ᅳ I 내지 i-m에서, L1은 전술한 바와 같고， z는 각각 독립적으로 N, 또는 CRa이며， Ra는 전술한 바와 같고 ,Ζ 중 적어도 하나는 Ν일 수 있다.
양 쪽 말단 치환기에 포함되는 Ν의 개수에 따라 전하 주입 특성， 증착 온도, 유리 전이 온도 등 다양한 특성을 조절할 수 있다. 구체적으로, 전체 Ν의 개수를 4개 이상으로 조절할 경우, 전자 주입 특성에서 유리한 측면이 있다. 예컨대 ,Ν의 개수는 각각 (1개, 3개), (2개, 2개)， (2개, 3개), 또는 (3개， 3개)일 수 있으며, 특히 Ν의 개수가 (3개， 3개)일 경우, 특히 주입된 전자의 안정성， 이동도 측면에서 유리하다.
Ra, Ral 내지 Ra4, Rc, Rd, Re, Rf, Rg, 및 Rh는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 또는 이들의 조합일 수 있고，
구체적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기일 수 있으며,
더욱 구체적으로 수소, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기， 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 쿼터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기， 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기， 치환 또는 비치환된
파이레닐기일 수 있다.
예컨대, 중수소, C 1 내지 C 10 알킬기， C6 내지 C 12 아릴기로 치환될 수 있거나 비치환된 하기 그룹 1에 나열된 기에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure imgf000012_0001
상기 그룹 1에서, *은 연결 지점이다. 본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 1의 L1은, 구체적으로 중수소, C 1 내7' C40 실릴기, C 1 내지 C30 알킬기, 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 페닐렌기; 중수소, C 1 내지 C40 실릴기, C 1 내지 C30 알킬기， 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 바이페닐렌기; 중수소, C 1 내지 C40 실릴기, C I 내지 C30 알킬기, 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 터페닐렌기; 또는 중수소, C 1 내지 C40 실릴기, C 1 내지 C30 알킬기, 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 쿼터페닐렌기일 수 있다.
특히, 연결기 L1의 연결 방향 및 연결된 아릴렌기의 개수에 따라 전하 주입 특성, 증착 온도, 유리 전이 온도 등 다양한 특성을 조절할 수 있고, 예컨대 치환되거나 비치환된 하기 그룹 2에 나열된 연결기에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
그룹 2]
Figure imgf000013_0001
상기 그룹 2에서， *은 이웃 원자와의 연결 지점이다.
본 발명의 일예에서, 상기 그룹 2에 나열된 연결기는 중수소， C 1 내지 C5 알킬기 , C6 내지 C 18 아릴기, C3 내지 C 12 헤테로아릴기, 및 이들의 조합에서 선택된 어느 하나로 더욱 치환될 수 있다.
구체적으로， 상기 그룹 2에 나열된 연결기는 중수소, C 1 내지 C5 알킬기, C6 내지 C 1 8 아릴기, 및 이를의 조합에서 선택된 어느 하나로 더욱 치환될 수 있다. 상기 L1이 상기와 같은 경우, 상기 화학식 1은 N을 함유하는 해테로 고리를 2개 포함하는 다이머 (dimer) 형태가 될 수 있고， 이러한 다이머 형태는 N을 함유하는 해테로고리를 3개 포함하는 트라이머 (trimer) 형태에 비해 치환기의 특성에 따라서 정공 이동도, 전자 이동도의 특성 조절이 용이하며， 물질간의 결정상 형성을 억제하는 효과를 기대할 수 있다.
특히, 상기 L1에서 파라 형태로 연결된 모이어티 비율이 높을수록, 분자 자체가 견고해지며， 이에 따라 전하 이동도를 증가시킬 수 있다.
또한, 상기 L1에서 메타 또는 오르쏘 형태로 연결된 모이어티의 비율을 조절함으로써 증착 온도 -및 유리 전아은도의 .조절도가능해 진다. 특히, L-1에 포함된 아릴기의 개수 및 해테로 고리에 포함된 치환기의 종류 및 방향을 조절함으로써, LUMO 에너지 레벨을 조절할 수 있으므로, 전하의 주입 특성을 원하는 대로 조절할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 X 1 내지 X 12는 각각
독립적으로 N, C 또는 CRa이고, X 1 내지 X6 중 3개는 N이고, X7 내지 X1 2 중 1개 내지 3개는 N이고, Ra는 각각 독립적으로, 수소, 중수소， 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C30 알킬기， 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 또는 이들의 조합이고, L1은 중수소, C 1 내지 C30 알킬기, 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 C6 내지 C30
아릴렌기이며, 여기서 "치환 "은 별도의 정의가 없는 한 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기， 히드록시기， C 1 내지 C40 실릴기, C 1 내지 C30 알킬기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C2 내지 C30 해테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 또는 C2 내지 C30 헤테로고리기로 치환된 것일 수 있다.
구체적으로, 상기 Ra는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고, 상기 C6 내지 C30 아릴기는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기， 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 쿼터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라센일기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기， 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 페난트레닐기일 수 있다.
상기 화학식 1로 표현되는 제 1화합물은 예컨대 하기 그룹 3에 나열된 화합물일 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 3]
(6각 고리에 위치하는 헤테로 원자는 모두 "N"이다.)
Figure imgf000015_0001
Figure imgf000016_0001
Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV
Figure imgf000017_0001
Figure imgf000017_0002
Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV
Figure imgf000018_0001
Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000019_0002
99 ζ9
81
Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV
Figure imgf000020_0001
Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV
Figure imgf000021_0001
Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV
Figure imgf000022_0001
t7
Figure imgf000022_0002
0 Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV
Figure imgf000023_0001
Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV
Figure imgf000024_0001
발광층에 사용되는 상기 제 1 화합물은 전자의 수송 및 주입 특성이 강해 경우에 따라서는 재료의 결정성이 증가할 수 있다.
따라서, 제 1 화합물을 단독으로 사용하는 것보다는 정공 수송 및 주입 특성이 강한 재료와 함께 사용함으로써, 정공의 수송 및 주입 특성 /전자의 수송 및 주입 특성이 균형 잡힌 재료가 유리할 수 있다.
상기 정공 수송 및 주입 특성이 강한 화합물은 상기 화학식 2로 표현되는 제 2 화합물일 수 있다.
상기 제 2 화합물은 적어도 하나의 카바졸일기를 포함하여 정공 특성이 상대적으로 강한 바이폴라 (bipolar) 특성을 가지는 화합물로, 상기 제 1 화합물과 함께 발광층에 사용되어 전하의 이동성을 높이고 안정성을 높임으로써 발광 효율 및 수명 특성을 현저히 개선시킬 수 있다.
상기 화학식 2는 카바졸일기의 연결 위치, 연결기 유무， 그리고
카바졸일기의 치환기가 서로 연결되어 융합되는 지 여부에 따라 하기 화학식 2- I 내지 2- VI 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
Figure imgf000025_0001
n
Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV 헤시
화 2-V]
Figure imgf000026_0001
상기 화학식 2- 1 내지 2-VI에서, L2 내지
Figure imgf000026_0002
Ar1, 및 R1 내지 R4는 전술한 바와 같고,
Υ2는 Υ1의 정의와 같고, Ar2는 Ar1의 정의와 같다.
단， 상기 화학식 2- 1의 R1 또는 R2는 치환 또는 비치환된 카바졸일기가 아니고,
R5 내지 R31은 각각 독립적으로, 수소， 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 해테로고리기 또는 이들의 조합이고,
단, 상기 R5 내지 R7은 모두 카바졸일기가 아니고，
n은 0 내지 5의 정수 중 하나이다.
상기 화학식 2- 1은 2개의 카바졸일기를 연결하는 페닐렌 연결기의 유무, 그리고 2개의 카바졸일기가 연결되는 지점에 따라 예컨대 하기 화학식 la 내지 lj 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 la] [화학식 lb]
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000027_0002
Figure imgf000028_0001
상기 화학식 la 내지 lj에서,ᄂ2 내지 L4, Y1 , Y2, Ar1, Ar2, R' 내지 R3,7은 전술한 바와 같고,
단, Ri 또는 R2는 치환 또는 비치환된 카바졸일기가
R5 내지 R7은 모두 카바졸일기가 아니다. 상기 화학식 2- Π는 트리페닐렌기의 연결 위치에 따라 예컨대 하기 화학식 2a로 표현될 수 있고,
[화학식 2a]
Figure imgf000029_0001
구체적으로, 상기 화학식 2a-l 내지 2a-3 중 어느 하나로 표현될 수 있다, 화학식 2a-l]
Figure imgf000029_0002
[화학식 2a-2] [화학식 2a-3
Figure imgf000029_0003
상기 화학식 2a, 및 2a-l 내지 2a-3에서, L2 내지 ΐΛ Υ', ΑιΛ ΐ 1 내지 R3, 및 R8 내지 R12은 전술한 바와 같다.
상기 화학식 2-m는 트리페닐렌기의 연결 위치에 따라 예컨대 하기 화학식
3a로 표현될 수 있다.
Figure imgf000030_0001
상기 화학식 3a에서, L2 내지 ίΛ Υ ' , ίΙ1 내지 R4, 및 R13 내지 R1 7은 전술한 바와 같다.
본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 2- 1 내지 2-VI의 Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C30 알킬기， 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C30 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴티오기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 히드록시기, 티올기, 또는 이들의 조합일 수 있고, 구체적으로， 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기일 수 있다.
상기 Ar1 및 Ar2가 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기인 경우, 더욱 구체적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기， 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기일 수 있고,
상기 Ar1 및 Ar2가 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기인 경우 더욱 구체적으로， 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된
퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된
디벤조퓨라닐기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 2의 Y' 및 Y2는 각각 독립적으로, 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 해테로아릴렌기 또는 이들의 조합일 수 있고,
구체적으로, 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기일 수 있다.
예컨대, 상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로, 단일 결합， 치환 또는 비치환된 페닐렌기， 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기이고, 상기 Αι·1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환되거나 비치환된 하기 그룹 4에 나열된 기에서 선택될 수 있다. 그룹 4]
Figure imgf000031_0001
상기 그룹 4에서, *은 이웃 원자와의 연결 지점이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 화학식 2의 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기， 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 치환 또는 비치환된 니트릴기, 치환 또는 비치환된 이소니트릴기, 히드록시기, 티올기일 수 있고，
구체적으로, 수소, 페닐기 , ο-바이페닐기, m-바이페닐기， P-바이페닐기, 피리딜기, 메틸기, 에틸기, 프로필기， 이소프로필기 등일 수 있으며,
상기 페닐기 , ο-바이페닐기， m-바이페닐기 , ρ-바이페닐기, 피리딜기, 메틸기， 에틸기, 프로필기， 및 이소프로필기는 중수소, C6 내지 C30 아릴기， 또는 C1 내只 C30 알킬기로 더욱 치환될 수 있으며, 치환기들끼리 연결되어 융합 고리를 형성할 수 있다.
예컨대， R1 내지 R4 중 어느 하나가 트리페닐메틸기인 경우,
트리페닐메틸기의 인접한 2개의 페닐기가 연결되어 플루오렌 고리를 형성할 수 있다.
상기 화학식 2로 표현되는 게 2 화합물은 예컨대 하기 그룹 5에 나열된 화합물일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 5]
Figure imgf000032_0001
3- 10 B-li B-12
Figure imgf000032_0002
E一 13 B- 14 Ε-ίδ
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000034_0001
rt-9
Figure imgf000034_0002
?S-3 -a
Figure imgf000034_0003
εε-a
Figure imgf000034_0004
c
Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV
Figure imgf000035_0001
Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV
Figure imgf000036_0001
69-8 89-8
Figure imgf000036_0002
Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV -a 8 & -a ze-a
Figure imgf000037_0001
l6^00/9T0rHX/I3d 90 0l/9T0∑: OAV
Figure imgf000038_0001
o -a 60I--9
Figure imgf000038_0002
Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV
Figure imgf000039_0001
621-8 8ZI-H LZ\-B 931-9
Figure imgf000039_0002
Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV -a osi-e
Figure imgf000040_0001
6Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV
Figure imgf000041_0001
Ζ6^00/9ΐΟΖΗΜ/Χ3<Ι 90»0Ζ/9ΐ0Ζ OAV
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
D-27 D-28 D-29
한편, 정공 특성을 가지는 상기 제 2 화합물과 상기 게 1 화합물의 비율을 조절함으로써 전하의 이동성을 조절할 수 있는 장점이 있다.
상기 제 2 화합물의 정공 특성은 거 11 화합물과의 관계에서 상대적으로 결정되는 것이므로, 상기 화학식 2의 Ar1 및 Ar2 중 어느 하나의 위치에서 치환 또는 비치환된 피리디닐기와 같은 약한 전자 특성을 갖는 치환기를 포함할 수 있다.
이 경우, 상기 제 2 화합물의 LUMO 에너지 레벨은 -1.7 eV이상일 수 있다. 구체적으로 상기 제 2 화합물의 LUMO 에너지 레벨은 -1.7 내지 0.850eV의 범위일 수 있다.
또한, 상기 제 1 화합물과 제 2 화합물은 예컨대 약 1:9 내지 9:1의 중량비로 포함될 수 있고, 구체적으로 2:8 내지 8:2,3:7 내지 7:3,4:6 내지 6:4， 그리고 5:5의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함됨으로써 바이폴라 특성이 더욱 효과적으로 구현되어 효율과 수명을 동시에 개선할 수 있다.
구체적으로, 발광층 (32)에서 상기 제 1 화합물, 및 상기 거 12 화합물이 동시에 호스트로서 포함될 수 있으며, 예컨대 상기 제 1 화합물은 하기 화학식 1 - l a로 표현되고, 상기 제 2 화합물은 상기 화학식 la 또는 2a-l로 표현될 수 있다. 화학식 1 - I a]
Figure imgf000044_0001
상기 화학식 1 - 1에서, 내지 Z6은 각각 독립적으로 N, 또는 CRa이고 , Ζ' 내지 ζ3 중 적어도 둘은 Ν이고 , Ζ4 내지 Ζ6 증 적어도 둘은 Ν이고, Ra, Ral 내지 Ra4는 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고, L1은 중수소, C 1 내지 C30 알킬기, 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고;
상기 화학식 la 및 화학식 2a-l의 L2 내지 L5, Y1 및 Y2는 각각 독립적으로, 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고, R1 내지 R3, 및 R5 내지 R12는 각각 독립적으로, 수소， 중수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이되, 상기 화학식 la의 R1 또는 R2는 치환 또는 비치환된 카바졸일기가 아니고, 상기 R5 내지 R7은 모두 카바졸일기가 아니다.
여기서, "치환' '은 전술한 바와 같다.
발광층 (32)은 호스트로서 전술한 제 1 화합물과 게 2 화합물 외에 1종 이상의 화합물을 더 포함할 수 있다. 예컨대, 정공 특성이 우수한 아릴 아민 화합물 또는 아릴 아민 카바졸 화합물 등을 더욱 포함할 수 있다.
발광층 (32)은 도펀트를 더 포함할 수 있다. 상기 도편트는 상기 호스트에 미량 흔합되어 발광을 일으키는 물질로, 일반적으로 삼증항 상태 이상으로 여기시키는 다증항 여기 (multiple excitation)에 의해 발광하는 금속 착체 (metal complex)와 같은 물질이 사용될 수 있다. 상기 도펀트는 예컨대 무기, 유기, 유무기 화합물일 수 있으며 , 1종 또는 2종 이상 포함될 수 있다.
상기 도편트는 적색, 녹색 또는 청색의 도펀트일 수 있으며, 예컨대 인광 도편트일 수 있다. 상기 인광 도펀트의 예로는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합을 포함하는 유기 금속화합물을 들 수 있다. 상기 인광 도편트는 예컨대 하기 화학식 Z로 표현되는 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 Z]
L2MX
상기 화학식 Z에서 , Μ은 금속이고, L 및 X는 서로 같거나 다르며 Μ과 착화합물을 형성하는 리간드이다.
상기 Μ은 예컨대 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합일 수 있고, 상기 L 및 X는 예컨대 바이덴테이트 리간드일 수 있다. 상기 조성물은 유기 광전자 소자의 유기층에 적용될 수 있으며, 일 예로 상기 조성물은 발광층에 적용될 수 있다. 예컨대 발광층의 호스트로서 적용될 수 있다.
상기 조성물은 건식 성막법 또는 용액 공정으로 형성될 수 있다. 상기 건식 성막법은 예컨대 화학기상증착법， 스퍼터링, 플라즈마 도금 및 이온도금 일 수 있고， 둘 이상의 화합물을 동시에 성막하거나 증착 온도가 같은 화합물을 흔합하여 같이 성막할 수 있다. 상기 용액 공정은 예컨대 잉크젯 인쇄법， 스핀 코팅, 슬릿 코팅， 바 코팅 및 /또는 딥 코팅일 수 있다.
이하 상술한 조성물을 적용한 유기 광전자 소자를 설명한다.
상기 유기 광전자 소자는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이면 특별히 한정되지 않으며, 유기발광소자, 유기광전소자,
유기태양전지, 유기트랜지스터, 유기 감광체 드럼 및 유기메모리소자로 이루어진 군에서 선택된 어느 하나일 수 있다.
상기 유기 광전자 소자는 서로 마주하는 애노드와 캐소드, 그리고 상기 애노드와 상기 캐소드 사이에 위치하는 적어도 1층의 유기층을 포함할 수 있고， 상기 유기층은 전술한 조성물을 포함할 수 있다.
여기서는 유기 광전자 소자의 일 예인 유기 발광 소자를 도면을 참고하여 설명한다.
도 1은 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 보여주는 단면도이다.
도 1을 참고하면, 일 구현예에 따른 유기 발광 소자 (100)는 서로 마주하는 애노드 (110)와 캐소드 (120), 그리고 애노드 (110)와 캐소드 (120) 사이에 위치하는 유기층 (105)을 포함한다.
애노드 (110)는 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있으며， 예컨대 금속, 금속 산화물 및 /또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 애노드 (110)는 예컨대 니켈, 백금, 바나듬, 크롬， 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듬산화물, 인듐주석산화물 (ΠΌ),
인듐아연산화물 (IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO와 A1 또는 Sn02와 Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리 (3-메틸티오펜), 폴리 (3,4- (에틸렌 -1,2- 디옥시)티오펜 Xpolyehtylenedioxythiophene: PEDOT), 폴리피를 및 폴리아닐린과 같은 도전성 고분자 등을 들 수 있으나， 이에 한정되는 것은 아니다.
캐소드 (120)는 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및 /또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 캐소드 (120)는 예컨대 마그네슘, 칼슴, 나트륨， 칼륨, 타이타늄， 인듐, 이트륨， 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 납, 세슴, 바륨 등과 같은 금속 또는 이둘의 합금; LiF/Al, Li02/Al, LiF/Ca, LiF/Al 및 BaF2/Ca과 같은 다층 구조 물질을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
유기층 (105)은 전술한 조성물을 포함하는 발광층 (130)을 포함한다.
도 2는 다른 구현예에 따른 유기 발광 소자를 보여주는 단면도이다.
도 2를 참고하면， 본 구현예에 따른 유기 발광 소자 (200)는 전술한 구현예와 마찬가지로 서로 마주하는 애노드 (110)와 캐소드 (120)， 그리고
애노드 (110)와 캐소드 (120) 사이에 위치하는 유기층 (105)을 포함한다.
유기층 (105)은 발광층 (130) 및 발광층 (130)과 캐소드 (120) 사이에 위치하는 보조층 (140)을 포함한다. 보조층 (140)은 캐소드 (120)와 발광층 (130) 사이의 전하 주입 및 이동을 용이하게 할 수 있다. 보조층 (140)은 예컨대 전자수송층, 전자주입층 및 /또는 전자수송보조층일 수 있다.
도 1 및 도 2에서 유기층 (105)으로서 추가로 애노드 (110)와 발광층 (130) 사이에 위치하는 적어도 1층의 보조층을 더 포함할 수 있다. 상술한 유기 발광 소자는 유기 발광 표시 장치에 적용될 수 있다.
【발명의 실시를 위한 형태】
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 블과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다. 이하, 본 발명의 합성예 및 실시예에 사용된 출발물질 및 반웅물은 특별한 언급이 없는 경우， Sigma-Aldrich社 또는 TCI社에서 구입하였다.
(제 1 화합물의 합성)
합성예 1: 화합물 1의 합성
a) 중간체 1-1의 합성
Figure imgf000047_0001
1-1
500 mL의 등근 바닥 플라스크에 2-(3-브로모페닐) -4,5-다이페닐 -1,3,5- 트리아진 20g(51.51mmol)을 를루엔 250 mL에 녹인다.
다이클로로다이페닐포스피노페로센 팔라듐 0.05 당량, 비스피나콜라도 다이보론
1.2 당량, 초산칼륨 2 당량을 넣고 질소 대기하에서 18 시간 동안 가열
환류시켰다. 반웅액을 냉각시키고, 물 100 mL를 넣고 유기층을 추출한다.
유기층을 모아 활성탄소를 처리 후 실리카겔에서 여과한 후 여액을 농축한다. 농축된 잔사를 모아 틀루엔 200 mL와 아세톤 50 mL 에서 결정화하여 생성물 중간체 1-1 19.1 g을 얻었다. b) 화합물 1의
Figure imgf000047_0002
500 mL의 등근 바닥 플라스크에 상기 합성된 증간체 1-1 19g (43.79 mmol)을 테트라하이드로퓨란 200 mL, 증류수 50 mL를 넣고， 2-(3-브로모페닐) -4,5- 다이페닐 -1 ,3,5-트리아진 1 당량, 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듐 0.03 당량, 탄산칼륨 2 당량을 넣고 질소 대기하에서 가열 환류한다. 18 시간 후 반응액을 넁각시키고, 석출된 고체를 여과하고， 물 500 mL로 씻는다. 고체를
모노클로로벤젠 500 mL로 재결정하여 화합물 1을 22.41 g 얻었다.
LC/MS calculated for: C42H28N6 Exact Mass: 616.2375 found for: 617.24 [M+H]
Figure imgf000048_0001
500 mL 등근 바닥 플라스크에 상기 합성된 중간체 1 -1 15 g (34.46 mmol)
1 ,3-다이브로모벤젠 0.5 당량, 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듐 0.03 당량， 탄산칼륨 2 당량, 테트라하이드로퓨란 200 mL, 증류수 50 mL를 넣고 질소 대기하에서 가열 환류한다. 20 시간 후 반웅액을 냉각시키고, 석출된 고체를 여과하고, 물 500 mL로 씻는다. 고체를 다이클로로벤젠 400 mL로 재결정하여 화합물 2를 9.2 g 얻었다.
LC/MS calculated for: C48H32N6 Exact Mass: 692.2688 found for: 693.27 [M+H] 합성예 3: 화합물 3의 합성
- 1의 합성
Figure imgf000048_0002
500 mL 둥근 바닥 플라스크에 상기 합성된 중간체 1 -1 30 g (68.92 mmol)과 1 ,3-다이브로모벤젠 1.2 당량， 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듐 0.03 당량， 탄산칼륨 2 당량, 테트라하이드로퓨란 300 mL, 증류수 100 mL를 넣고 질소 대기하에서 가열 환류한다. 18 시간 후 반웅액을 냉각시키고, 반웅액을 메탄을 1 L에 현탁시키고， 교반 여과한 후 물 500 mL로 씻는다. 고체를 다이클로로벤젠 400 mL로 재결정하여 중간체 3-1을 32 g 얻었다. b) 중간체 3-2의 합성
Figure imgf000049_0001
3-1
3-2
500 mL 등근 바닥 플라스크에 상기 합성된 중간체 3-1 32 g (68.91 mmol)을 를루엔 350 mL에 넣고， 다이클로로다이페닐포스피노페로센 팔라듬 0.05 당량, 비스피나콜라도 다이보론 1 .2 당량, 초산칼륨 2 당량을 넣고 질소 대기하에서 18 시간 동안 가열 환류시켰다. 반웅엑을 냉각시키고, 물 l OO mL를 넣고 유기층을 추출한다. 유기층을 모아 활성탄소를 처리 후 실리카겔에서 여과한 후 여액을 농축한다. 농축된 잔사를 모아 를루엔 1 L에 가열하여 녹이고, 활성탄소를 처리 후 실리카겔에서 여과한다. 여액에 냉각시켜 교반하여 고체를 석출시킨다. 석출된 고체를 여과하여 중간체 3-2를 29.96 g 얻었다.
Figure imgf000049_0002
500 mL 등근 바닥 플라스크에 상기 합성된 중간체 3-2 15 g (29.33 mmol)과, 상기 합성된 중간체 3- 1 1 당량, 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듬 0.03 당량, 탄산칼륨 2 당량, 테트라하이드로퓨란 200 mL, 증류수 50 mL를 넣고 질소 대기하에서 가열 환류한다. 18 시간 후 반웅액을 냉각시키고, 반웅액을 여과한 후 물 500 mL로 씻는다. 고체를 다이클로로벤젠 500 mL로 재결정하여 화합물 3을 16.01 g 얻었다. LC/MS calculated for: C54H36N6 Exact Mass: 768.3001 found for: 769.3 [M+H] 합성예 4: 화합물 100의 합성
-1의 합성
Figure imgf000050_0001
500 mL 등근 바닥 플라스크에 상기 합성된 중간체 3-2 15 g(29.33 mmol)과 1,3-다이브로모벤젠 1.2 당량, 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듐 0.03 당량, 탄산칼륨 2 당량, 테트라하이드로퓨란 300 mL, 증류수 100 mL를 넣고 질소 대기하에서 가열 환류한다 . 18 시간 후 반응액을 냉각시키고, 반응액을 메탄올 1L에 현탁시키고, 교반 여과한 후 물 500 mL로 씻는다. 고체를 다이클로로벤젠 300 mL로 재결정하여 중간체 100-1을 12.84 g 얻었다.
Figure imgf000050_0002
500 mL 등근 바닥 플라스크에 상기 합성된 중간체 100-1 12 g (22.2 mmol)과 상기 합성된 중간체 3-21.2 당량, 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듐 0.03 당량， 탄산칼륨 2 당량, 테트라하이드로퓨란 150 mL, 증류수 50mL를 넣고 질소 대기하에서 가열 환류한다.18 시간 후 반웅액을 냉각시키고, 반웅액을 메탄올 1L에 현탁시키고, 교반 여과한 후 물 500 mL로 씻는다. 고체를 다이클로로벤젠 500 mL로 재결정하여 화합물 100을 13.3 g 얻었다.
LC/MS calculated for: C60H40N6 Exact Mass: 844.3314 found for 845.34 [M+H] 합성예 5: 화합물 4의 합성 a) -
Figure imgf000051_0001
500 mL 등근바닥플라스크에 시아누릭클로라이드 15 g(81.34mmol)을 무수 테트라하이드로퓨란 200 mL에 녹이고, 질소대기하에서 4-바이페닐
마그네슘브로마이드 용액 (0.5M 테트라하이드로퓨란 ) 1 당량을 0 °C에서 적가하고 서서히 상온으로 을린다. 상온에서 1 시간 동안 교반한 후， 반웅액을 얼음물 500 mL에 넣고 층분리시킨다. 유기층을 분리하고 무수 황산마그네슘을 처리하고 농축한다. 농축된 잔사를 테트라하이드로퓨란과 메탄올로 재결정하여 중간체 4- 2를 17.2g 얻었다. -1의 합성
Figure imgf000051_0002
500 mL 등근바닥플라스크에 상기 합성된 중간체 4-217g(56.26 mmol)를 넣고， 페닐보로닉에시드 1 당량， 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듐 0.03 당량， 탄산칼륨 2 당량, 테트라하이드로퓨란 150 mL, 증류수 50 mL를 넣고 질소 대기하에서 가열 환류한다.18 시간 후 반웅액을 냉각시키고， 반웅액을 메탄을 1L에 현탁시키고， 교반 여과한 후 물 500 mL로 씻고 건조하여 증간체 4-1을 12.57 g 얻었다. c) 화합물 4의 합성
Figure imgf000052_0001
500 mL 등근바닥플라스크에 상기 합성된 중간체 4- 1 12 g (34.9 mmol)을 넣고, 상기 합성된 중간체 3-2 1.1 당량， 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듬 0.03 당량, 탄산칼륨 2 당량, 테트라하이드로퓨란 150 mL, 증류수 50 mL를 넣고 질소 대기하에서 가열 환류한다. 18 시간 후 반웅액을 냉각시키고, 반웅액을 메탄을 1 L에 현탁시키고, 교받—여과한 후 물 500 mL로 씻ᅵ는다 생성된 고체를- 다이클로로벤젠 500 mL로 재결정하여 화합물 4를 17.8 g 얻었다.
LC/MS calculated for: C48H32N6 Exact Mass: 692.2688 found for 692.27 [M+H] 합성예 6: 화합물 16의 합성
-2의 합성
Figure imgf000052_0002
4_바이페닐 마그네슘브로마이드 용액 (0.5M 테트라하이드로퓨란)대신에 3- 바이페닐마그네슘브로마이드 용액 (0.5 M 테트라하이드로퓨란)을 사용하고, 상기 합성예 4-2와 동일한 방법으로 중간체 16-2를 합성하였다. b) 증간체 16- 1의 합성
Figure imgf000052_0003
중간체 4-2 대신에 중간체 16-2를 사용하여 상기 합성예 5의 (b)와 동일한 방법으로 중간체 16- 1올 합성하였다. c 화합물 16의 합성
Figure imgf000053_0001
증간체 16- 1을 사용하여 상기 합성예 5의 (c)와 같은 방법으로 화합물 16을 합성하였다.
LC/MS calculated for: C48H32N6 Exact Mass: 692.2688 found for 692.27 [M+H]
Figure imgf000053_0002
1-1 126
중간체로 1 ,2-다이브로모벤젠을 사용하여 상기 합성예 2와 같은 방법으로 화합물 126을 합성하였다.
LC/MS calculated for: C48H32N6 Exact Mass: 692.2688, found for 693.28 [M+H] 합성예 8: 화합물 140의 합성
- 1의 합성
Figure imgf000053_0003
140-1
500 mL 등근 바닥 플라스크에 상기 중간체 3-2 20 g (39.1 1 mmol)을 넣고 1 ,2-다이브로모벤젠 1 .1 당량, 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듬 0.03 당량， 탄산칼륨 2 당량, 테트라하이드로퓨란 200 mL, 증류수 50 mL를 넣고 질소 대기하에서 가열 환류한다. 18 시간 후 반웅액을 냉각시키고, 반웅액을 메탄을 500 mL에 현탁시키고, 교반 여과한 후 물 500 mL로 씻는다. 생성된 고체를
모노클로로벤젠 500 mL로 재결정하여 중간체 140-1을 18.4 g 얻었다.
Figure imgf000054_0001
500 mL등근 바닥 플라스크에 상기 합성된 중간체 140- 1 18 g (33.31 mmol)을 넣고, 상기 합성된 중간체 1 -1 1.1 당량， 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듐 0,03 당량, 탄산칼륨 2 당량, 테트라하이드로퓨란 200 mL, 증류수 50 mL를 넣고 질소 대기하에서 가열 환류한다. 18 시간 후 반웅액을 냉각시키고, 반웅액을 메탄올 500 mL에 현탁시키고, 교반 여과한 후 물 500 mL로 씻는다. 생성된 고체를 모아 노르말핵산과 초산에틸 흔합용매로 실리카겔 컬럼 정제하여 화합물 140을 19.2 g 얻었다.
LC/MS calculated for: C54H36N6 Exact Mass: 768.3001 , found for 769.3 [M+H] 합성예 9: 화합물 113의 합성
-3의 합성
Figure imgf000054_0002
500 mL 등근 바닥 플라스크에 메틸 벤조일 아세테이트 30 g (168.37 mmol)을 넣고, 3-클로로페닐 아미딘 1.1 당량, 소듐 메톡사이드 1.2 당량을 메탄을 200 mL에 넣고 6 시간 동안 가열 환류한다. 반웅액을 냉각시키고， 1 N 염산 용액을 넣어 pH를 5 정도로 맞추고, 염화메탄으로 추출한다. 추출된 용액을 농축하여 생성된 중간체 Π 3-4는 다음 반웅에 그대로 사용한다. 500 mL 등근 바닥 플라스크에 상기 중간체 1 13-4를 넣고, 포스포릴클로라이드 250 mL를 넣고 5 시간 동안 가열 환류시킨다. 반웅액을 냉각시키고, 얼음물 1 1^에 반웅액올 천천히 가하고 교반한다. 물층을 염화메탄 500 mL로 추출하고 무수 황산마그네슘으로 건조하고 농축한다. 농축된 잔사를 노르말핵산과 초산에틸올 이용하여 실리카겔 컬럼으로 정제하여 증간체 1 13-3 39 g을 얻었다. -2의 합성
Figure imgf000055_0001
500 mL 등근 바닥 플라스크에 상기 합성된 중간체 1 13-3 30 g (99.6 mmol)을 넣고, 바이페닐 보로닉 에시드 1 .2 당량, 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듐 0.03 당량, 탄산칼륨 2 당량, 테트라하이드로퓨란 250 mL, 증류수 70 mL를 넣고 질소 대기하에서 가열 환류한다, 18 시간 후 반웅액을 냉각시키고, 반웅액을 메탄을 500 mL에 현탁시키고, 교반 여과한 후 물 500 mL로 씻는다. 생성된 고체를 모아 틀루엔 500 mL로 가열 재결정하여 생성물 35.9 g을 얻었다. - 1의 합성
Figure imgf000055_0002
500 mL 등근 바닥 플라스크에 상기 합성된 중간체 1 13-2 35 g (83.5 mmol)을 넣고, 를루엔 250 mL, 다이클로로다이페닐포스피노페로센 팔라듐 0.05 당량, 비스피나콜라도 다이보론 1 .2 당량, 초산칼륨 2 당량을 넣고 질소 대기하에서 18 시간 동안 가열 환류시켰다. 반웅액을 냉각시키고, 물 l OO mL를 넣고 유기층을 추출한다. 유기층을 모아 활성탄소를 처리 후 실리카겔에서 여과한 후 여액을 농축한다. 농축된 잔사를 모아 를루엔 1 L에 가열하여 녹이고, 활성탄소를 처리 후 실리카겔에서 여과한다. 여액에 냉각시켜 교반하여 고체를 석출시킨다. 석출된 고체를 여과하여 중간체 1 13- 1을 35.8 g 얻었다.
Figure imgf000056_0001
500 mL 등근 바닥 플라스크에 상기 합성된 1 13-1 35 g (68.6 mmol), 2-(3- 브로모페닐) -4,6-다이페닐 -1 ,3,5-트리아진 1 당량, 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듬 0.03„당량,ᅳ탄산칼륨. -2 당량, 테트라하이드로퓨란ᅳ 250 mL,—증류수— 70—mL—를"—넣 ΐ — 질소 대기하에서 가열 환류한다. 16 시간 후 반웅액을 냉각시키고, 반웅액을 메탄올 500 mL에 현탁시키고, 교반 여과한 후 물 500 mL로 씻는다. 생성된 고체를 모아 다이클로로벤젠 500 mL로 가열 재결정하여 화합물 1 13을 32 g 얻었다.
LC/MS calculated for: C49H33N5 Exact Mass: 691.2736, found for: 692.29 [M+H] 합성예 AD-1: 화합물 119의 합성
a 중간체 1 19-2의 합성
Figure imgf000056_0002
113-4
119-2
상기 합성예 9의 중간체 1 13-2와 동일한 방법으로 증간체 1 19-2를 합성하였다. -1의 합성
Figure imgf000057_0001
80%
119-2 119-1
상기 합성예 9의 중간체 113-1과 동일한 방법으로 증간체 119-1을 합성하였다.
Figure imgf000057_0002
상기 합성예 9의 화합물 113의 합성 방법과 동일한 방법으로 화합물 119를 합성하였다.
LC/MS calculated for: C49H33N5 Exact Mass: 691.27 found for: 692.33 [M+H] 합성예 AD-2: 화합물 146의 합성
a) 중간체 146-6의 합성
Figure imgf000057_0003
146-6
500 mL의 등근 바닥 플라스크에 2-클로로 -4,6-다이페닐 -1,3,5-트리아진 20g 을 테트라하이드로퓨란 /증류수 3/1 흔합용액 250 mL에 녹인다 .4-클로로페닐 보로닉에시드 1.2 당량, 테트라키스트리페닐포스핀 팔라듬 0.05 당량, 탄산칼륨 3 당량을 넣고 질소 대기하에서 18 시간 동안 가열 환류시켰다. 반웅 종료 후 반웅액을 냉각시키고, 물 l OO mL를 넣고 유기층을 추출한다. 유기층을 모아 활성탄소를 처리 후 실리카겔에서 여과한 후 여액을 농축한다. 농축된 잔사를 모아 틀루엔 200 mL와 아세톤 50 mL 에서 결정화하여 생성물 중간체 146-6 16 g을 얻었다. -5의 합성
Figure imgf000058_0001
500 mL의 등근 바닥 플라스크에 상기 합성된 중간체 146-6 15g을 디메틸포름아마이드 200 mL에 녹인다. 다이클로로다이페닐포스피노페로센 팔라듐 0.05 당량, 비스피나콜라도 다이보론 1.2 당량, 초산칼륨 2 당량, 트리사이클로핵실 포스핀 0.2 당량을 넣고 질소 대기하에서 18 시간 동안 가열 환류시켰다.
반웅액을 냉각시키고, 반웅액을 물 500 mL에 넣어 현탁시켜 고체를 생성시켜 교반 후 여과한다. 여과된 고체를 물 100 mL 두 번 씻는다. 고체를 모아 틀루엔 500 mL에 가열하여 녹이고 활성탄소 /실리카겔 에서 여과하여 여액을 농축한다. 농축된 잔사를 노르말핵산과 초산에틸 5: 1 (V/V) 흔합용액 300 mL로 고체화하여 여과하여 생성물 146-5 16g을 얻었다. c 중간체 146-4의 합성
Figure imgf000058_0002
1 46-5 146-4 250 mL 등근 바닥 플라스크에 상기 합성된 중간체 146-5 16g,
테트라하이드로퓨란 /증류수 3/l (V/V) 흔합 용액 120 mL, 테트라키스 트리페닐 팔라듐 0.03 당량， 탄산칼륨 3 당량, 2-브로모 -4-클로로 아닐린 1.1 당량을 넣고 19 시간 동안 가열 환류한다. 반웅의 종료 후 반웅액을 냉각시키고, 층분리하여 유기층을 분리한다. 유기층에 무수 황산 마그네슘, 활성 탄소를 넣고 교반하고 실리카겔에서 여과한다. 여액을 농축하고, 농축된 잔사를 노르말 핵산과 초산에틸 흔합용액으로 실리카겔 컬럼 정제하여 증간체 146-4를 13 g 얻었다. -3의 합성
Figure imgf000059_0001
146-4 146-3
상기 합성된 중간체 146-4 13 g을 얼음물 150 mL에 현탁시킨다. 반웅액을 교반하여 진한 황산 2 당량을 적가한다. 반웅액에 아질산 나트륨 1.1 당량을 증류수 15 mL에 녹여 얼음물 중탕에서 천천히 적가한다. 적가 후 2 시간 동안 교반한다. 교반된 용액을 500 mL 반웅기에 옮겨 커퍼브로마이드 2 당량을 넣고 1 시간 동안 가열 환류하였다. 반웅액을 넁각시키고, 염화 메틸렌 l OO mL로 추출하고 유기층을 무수 황산 마그네슴으로 건조하여 여과 농축한다. 농축된 잔사를 노르말 핵산과 염화 메틸렌 흔합용액으로 실리카겔 컬럼 정제하여 중간체 146-3을 1 1 g 얻었다. -2의 합성
Figure imgf000060_0001
250 mL 둥근 바닥 플라스크에 상기 합성된 중간체 146-3 12 g올 넣고 무수 테트라하이드로퓨란 100 mL, 트리이소프로필옥시 보론 1 .2 당량을 넣고, 질소 대기하에서 드라이아이스 아세톤 중탕으로 온도를 낮춘다 . 2.5 노르말 부틸리튬 용액을 20 분간 적가한다. 적가 후 1시간 교반하고, 서서히 상온으로 온도를 을린다. 상온에서 2 시간 교반 후 반응액에 2 노르말 염산 용액을 적가하고, 2 시간 동안 교반한다. 반웅액을 층분리시키고， 유기층을 분리한다. 유기층을 무수 황산 마그네슴으로 건조 하고, 여고하고 농축한다. 농축된 잔사는 추가의 정제 없이 다음 반웅에 사용하였다. f 증간체 146- 1의 합성
Figure imgf000060_0002
146-2 146"1 상기 합성예 146-6의 합성예와 같이 4-클로로페닐보로닉 에시드 대신 상기 합성된 중간체 146-2를 사용하여 동일한 방법으로 합성하여, 중간체 146- 1을 8 g 얻었다.
Figure imgf000061_0001
146
상기 합성된 중간체 146- 1 8g을 250 mL 등근바닥플라스크에 넣고 1 ,4- 다이옥산 120 mL에 녹인다. 반응액에 페닐 보로닉 에시드 1.2 당량，
비스 (다이벤질리딘아세톤)팔라듬 0.03 당량, 에스포스 0.12 당량， 세슘카보네이트 3 당량을 넣고 20 시간 동안 가열 환류하였다. 반웅액을 냉각시키고 초산에틸 200 mL, 증류수 100 mL에 넣고 층분리시킨다. 유기층을 분리하고， 무수 황산 마그네슘, 활성탄소 처리 후 여과 농축한다. 농축된 잔사를 노르말 핵산과 염화 메틸렌 흔합용액으로 실리카겔 컬럼 정제하여 화합물 146을 5 g 얻었다.
LC/MS calculated for: C48H32N6 Exact Mass: 692.27 found for: 693.37 [M+H]
(제 2 화합물의 합성)
합성예 10: 화합물 B-10의 합성
Figure imgf000061_0002
제 1 단계: 화합물 J의 합성 질소 환경에서 상기 화합물 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl- l ,3,2-dioxaborolan-2 yl)-9H-carbazole (26.96 g, 81 .4 mmol)을 Toluene/THF 0.2 L에 녹인 후, 여기에 3- bromo-9H-carbazole (23.96 g, 97.36 ni聽 1)와 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0.90 g, 0.8 mmmol)을 넣고 교반시켰다. 물에 포화된 potassuim carbonate(28 g, 203.49 mmol)을 넣고 120 °C에서 12시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반웅 완료 후 반응액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 무수 MgS04로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 플래시 컬럼 크로마토그래피로 분리 정제하여 상기 화합물 J (22.6 g, 68%)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C30H20N2: 408. 16, found: 408
Elemental Analysis: C, 88 %; H, 5 % 제 2 단계: 화합물 B- 10의 합성
질소 환경에서 상기 화합물 J (22.42 g, 54.88 mmol)을 Toluene 0.2 L에 녹인 후 여기에 2-bromo-4,6-diphenylpyridine (20.43 g, 65.85 mmol)와 NaOtBu (7.92 g, 82.32 mmol), Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0)( l .65 g, 1 .65 mmol), Tri-tert- butylphosphine ( 1 .78 g, 4.39 mmol) 을 넣고 120 °C에서 12시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반웅 완료 후 반응액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 무수 MgS04로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 플래시 컬럼 크로마토그래피로 분리 정제하여 상기 화합물 B- 10 (28.10 g, 80%)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C47H3 1 N3 : 637.25, found: 637
Elemental Analysis: C, 89 %; H, 5 % 합성예 11: 화합물 B-31의 합성
Figure imgf000062_0001
질소 환경에서 상기 화합물 phenylcarbazolyl bromide (9.97 g, 30.95 mmol)을 Toluene 0.2 L에 녹인 후, 여기에 phenylcarbazolylboronic acid (9.78 g, 34.05 mmol) 와 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(1.07 g, 0.93 mmmol)-ir 넣고 교반시켰다. 물에 포화된 potassuim carbonate(12.83 g, 92.86 mmol)을 넣고 120 °C에서 12시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반웅 완료 후 반웅액에 물을 넣고 dichloiOmethane(DCM)로 추출한 다음 무수 MgS04로 수분을 제거한 후， 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 플래시 컬럼 크로마토그래피로 분리 정제하여 상기 화합물 B-31 (13.8 g, 92 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C36H24N2: 484.19, found: 484
Elemental Analysis: C, 89 %; H, 5 % 12: 화합물 B-34의 합성
Figure imgf000063_0001
질소 환경에서 상기 화합물 triphenylcarbazolyl bromide (14.62 g, 30.95 mmol)을 Toluene 0.2 L에 녹인 후, 여기에 phenylcarbazolylboronic acid (9.78 g, 34.05 mmol) 와 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(1.07 g, 0.93 mmmol)을 넣고 교반시켰다. 물에 포화된 {)01&5^ 0^1)00 12.83 92.86 0^01)을 넣고 120 °C에서 12시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반웅 완료 후 반웅액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 무수 MgS04로 수분을 제거한 후， 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 플래시 컬럼 크로마토그래피로 분리 정제하여 상기 화합물 B-34 ( 16.7 g, 85 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C47H29N2: 621.23, found: 621
Elemental Analysis: C, 91 %; H, 5 % -43의 합성
Figure imgf000064_0001
질소 환경에서 상기 화합물 Biphenylcarbazolyl bromide (12.33 g, 30.95 mmol)을 T이 uene 0.2 L에 녹인 후, 여기에 biphenylcarbazx>lylb ronic acid (12.37 g, 34.05 mmol) 와 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(1.07 g, 0.93 mmmol)-i- 넣고 교반시켰다. 물에 포화된 potassuim carbonate(12.83 g, 92.86 mmol)을 넣고
120 °C에서 12시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반응 완료 후 반웅액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 무수 MgS04로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 플래시 컬럼 크로마토그래피로 분리 정제하여 화합물 B-43 (18.7 g, 92 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C48H32N2: 636.26, found: 636
Elemental Analysis: C, 91 %; H, 5 % 합성예 14: 화합물 B-114의 합성
Figure imgf000064_0002
질소 환경에서 4-bromo-l,r:4',r-terphenyl (15g, 48.5mmol)을 Toluene 0.2 L에 녹인 후, 여기에 화합물 J (20g, 48.5mmol)와 NaOtBu (6g, 58.2mmol),
Tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0)(0.439g, 0.48mmol), Tri-tert-butylphosphine (0.388g, 1.92mmol) 을 넣고 120 °C에서 12시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반웅 완료 후 반웅액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 무수 MgS04로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 플래시 컬럼 크로마토그래피로 분리 정제하여 상기 화합물 B-1 14 (25g, 80%)를 얻었다. HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C48H32N2: 636.2565, found: 636
Elemental Analysis: C, 95 %; H, 5 % 합성예 15: 화합물 B-116의 합성
Figure imgf000065_0001
제 1 단계 ： 중간체 a의 합성
3 -bromo-N-phenyl carbazole 43.2g(134.2mmol)과 phenylboronic acid
18g(147..6mmol)을 사용하여 화합물 B-31의 합성법과 동일한 방법을 사용하여 중간체 a를 32g(75%) 합성하였다. 제 2 단계 ： 중간체 b의 합성
화합물 1 34.4g (107.6mmol) 을 500 mL의 Dichloromethane에 녹인 다음 N- Bromosuccinimide 19.2g(107.6 mmol)올 넣은 다음 상온에서 8시간 동안 교반시켜 중간체 b를 35g(82%) 얻었다. 제 3 단계 ： 중간체 c의 합성 3-Bromocarbazole 17.65g(71.74 mmol) 과 4-Iodobiphenyl 22g(78.91 mmol)을 사용하여 화합물 B-1 14와 동일한 합성법을 사용하여 중간체 c를 15g(53%) 얻었다. 제 4 단계 ： 중간체 d의 합성
중간체 c 20.1g(50.5 mmol) 과 Bis(pinacolato)diboron 19.2g(75.8 mmol)을 사용하여 중간체 1 -5의 합성법과 동일한 방법을 사용하여 중간체 d를 20g(89%) 얻었다. 제 5 단계 : 화합물 B-1 16의 합성
중간체 b 13g(33.1 mmol)와 중간체 d 16.2g(36.4 mmol)을 사용하여 화합물 B- 31과 동일한 합성법을 사용하여 화합물 B-1 16 18g(84%)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C48H32N2: 636.2565, found: 636
Elemental Analysis: C, 90 %; H, 5 %
제 1 단계 ： 증간체 e의 합성
중간체 c 43.2g(108.4 mmol) 과 Phenylboronic acid 14.5g(l 19 mmol)을 사용하여 상기 합성예 1 1의 화합물 B-31의 합성법과 동일한 방법을 사용하여 중간체 e를 33g(77%) 얻었다. 제 2 단계 : 중간체 f의 합성
중간체 e29.8g(75.28mmol) 과 N-Bromosuccinimide 14g(75.28 mmol)을 사용하여 상기 합성예 15의 증간체 b의 합성법과 동일한 방법을 사용하여 중간체 f를 29g(81%) 얻었다. 제 3 단계 ： 화합물 B-118의 합성
N-Phenylcarbazoe-3-yl-boronic acid 9.7g(33.65 mmol)과 중간체 f 16g(33.65 mmol)을 사용하여 상기 합성예 11의 화합물 B-31의 합성법과 동일한 합성법을 사용하여 화합물 B-11817g(79%)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C48H32N2: 636.2565, found: 636
Elemental Analysis: C, 90 %; H, 5 % 합성예 17: 화합물 B-lll의 합성
합성예 15의 중간체 c 및 중간체 d를 출발물질로 사용하여 합성예 10의 제 1단계 제조방법과 동일한 방법으로 화합물 B-111을 합성하였다. 합성예 18: 화합물 B-156의 합성
합성예 15의 제 1단계에서 3-브로모 -N-페닐 카바졸 대신에 1,3-dibromo-N- 페닐 카바졸을 사용하여 합성예 15의 제 1단계 및 게 2단계 반웅을 통해， 하기 중간체 h를 합성하였다.
이후, 합성예 Π의 출발물질인 바이페닐카바졸일 브로마이드 대신에 중간체 h를 사용하고 합성예 13과 같이 동일하게 방법으로 화합물 B-156을 합성하였다.
Figure imgf000067_0001
합성예 19: 화합물 C-10 합성
Figure imgf000068_0001
중간 | g C- 10
페닐카바졸릴 보론산 (phenylcarbazolyl boronic acid) 10 g (34.83 mmol), 상기 중간체 g 1 1.77 g (38.31 mmol) 및 탄산칼륨 14.44 g (104.49 mmol), 테트라키스- (트리페닐포스핀)팔라듬 (0) 0.80 g (0.7 mmmol) 을 를루엔 140 ml, 증류수 50 ml에 현탁시킨 후 12 시간 동안 환류 교반하였다. 이어서 디클로로메탄과 증류수로 추출하고 유기층을 실리카겔 필터한다. 이어서 유기 용액을 제거하고
핵산:디클로로메탄 = 7:3(v/v) 으로 실리카 겔 컬럼하여 생성물 고체를
디클로로메탄과 n-핵산으로 재결정하여 화합물 C-10 14.4 g (수율 : 88 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C36H23N: 469.18, found: 469
Elemental Analysis: C, 92 %; H, 5 % 유기 발광 소자의 제작
실시예 1
ITO (Indium tin oxide)가 1500 A 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송 시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 10분간 세정 한 후 진공 증착기로 기판올 이송하였다. 이렇게 준비된 [TO 투명 전극을 양극으로 사용하여 ΠΌ 기판 상부에 화합물 A을 진공 증착하여 700A 두께의 정공 주입층올 형성하고 상기 주입층 상부에 화합물 B를 50A의 두께로 증착한 후， 화합물 C를 1020A의 두께로 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 정공수송층 상부에 합성예 1의 화합물 1 및 합성예 10의 화합물 B-10을 동시에 호스트로 사용하고 도판트로 트리스 (2- 페닐피리딘)이리듐 (m) [Ir(ppy)3]를 10wt0/。로 도핑하여 진공 증착으로 400 A 두께의 발광층을 형성하였다. 여기서 화합물 1과 화합물 B-10은 3:7 중량비로
사용되었으며, 하기 실시예의 경우 별도로 비율을 기술하였다. 이어서 상기 발광층 상부에 화합물 D와 Liq를 동시에 1:1 비율로 진공 증착하여 300A 두께의 전자수송층을 형성하고 상기 전자수송층 상부에 Liq l5A과 A1 1200A을 순차적으로 진공 증착 하여 음극을 형성함으로써 유기발광소자를 제작하였다. 상기 유기발광소자는 5층의 유기 박막층을 가지는 구조로 되어 있으며, 구체적으로 다음과 같다.
ITO/화합물 A(700A)/화합물 B(50A)/화합물 C(1020A)EML [화합물 1:B- 10:Ir(ppy)3 =
27wt%:63vvt%: 10wt%](400 A )/화합물 D:Liq(300 A)/Liq( 15 A)/Al(l 200 A)의 구조로 제작하였다.
화합물 A: N4,N4'-diphenyl-N4,N4'-bis(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-4,4'- diamine
화합물 B: 1,4,5,8,9,1 l-hexaazatriphenylene-hexacarbonitrile (HAT-CN), 화합물 C:N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-y^^ 9H-fluoren-2-amine
화합물 D: 8-(4-(4,6-di(naphthalen-2-yl)-l,3,5-triazin-2-yl)phenyl)quinoline 실시예 2
화합물 1과 화합물 Β-1Π을 3:7의 중량비로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 실시예 3
화합물 2와 화합물 B-43을 5:5의 중량비로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 실시예 4
화합물 126과 화합물 B-43을 4:6 비율로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 실시예 5
화합물 113과 화합물 B-43을 5:5 비율로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 실시예 6
화합물 16과 화합물 B-43을 3:7 비율로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 실시예 7
화합물 16과 화합물 B-111을 3:7 비율로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 실시예 8
화합물 16과 화합물 B-118을 3:7 비율로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 실시예 9
화합물 16과 화합물 B-116올 3:7 비율로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 실시예 10
화합물 4와 화합물 B-43을 3:7 비율로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 실시예 11
화합물 4와 화합물 B-156을 3:7 비율로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 실시예 12
화합물 16과 화합물 C-10을 3:7 비율로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 실시예 AP I
화합물 119과 화합물 B-43을 3:7 비율로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 실시예 AD-2
화합물 146과 화합물 B-43을 3:7 비율로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 비교예 1
화합물 1을 단독 호스트로 사용하고 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 비교예 2 내지 비교예 12
하기 표 1에 기재된 바와 같이 제 1호스트 또는 제 2호스트 중 1종만을 단독 호스트로 사용하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하여 비교예 2 내지 비교예 12의 소자를 제작하였다. 비교예 13
화합물 B-43과 하기 비교예 화합물 I을 호스트로서 5:5의 비율로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
화합물 I]
Figure imgf000071_0001
비교예 14
화합물 1과 mCP(l ,3-Bis(N-carbazolyl)benzene)를 호스트로서 5:5의 비율로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다. 비교예 15
화합물 B-43과 하기 비교예 화합물 Π를 호스트로서 5:5의 비율로 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
Figure imgf000072_0001
평가 1: 발광 효율 및 수명 상승 효과 확인
상기 실시예 1 내지 12, 및 비교예 1 내지 14에 따른 유기발광소자의 발광효율 및 수명 특성을 평가하였다. 구체적인 측정방법은 하기와 같고, 그 결과는 표 1과 같다.
( 1 ) 전압변화에 따른 전류밀도의 변화 측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 전류-전압계 (Keithley 2400)를 이용하여 단위소자에 흐르는 전류값을 측정하고, 측정된 전류값을 면적으로 나누어 결과를 얻었다.
(2) 전압변화에 따른 휘도변화 측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 휘도계 (Minolta Cs- I OOOA)를 이용하여 그 때의 휘도를 측정하여 결과를 얻었다 (3) 발광효율 측정 '
상기 ( 1 ) 및 (2)로부터 측정된 휘도와 전류밀도 및 전압을 이용하여 동 전류밀도 ( 10 mA/cm2)의 전류 효율 (cd/A) 을 계산하였다.
(4) 수명 측정
제조된 유기발광소자에 대해 폴라로닉스 수명측정 시스템을 사용하여 실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 비교예 14의 소자를 초기휘도 (cd/m2)를 5000cd/m2로 발광시키고 시간경과에 따른 휘도의 감소를 측정하여 초기 휘도 대비 90%로 휘도가 감소된 시점을 T90 수명으로 측정하였다.
[표 1 ]
제 1 제 2 제 1호스트 +제 2호스트 효율 수명 호스트 호스트 비율 Cd/A (T90) 실시예 1 1 B- 10 3 :7 노 50.3 410 실시예 2 i B-111 3:7 노 50.7 186 실시예 3 2 B-43 5:5 노 46.5 700 실시예 4 126 B-43 4:6 노 40 210 실시예 5 113 B-43 5:5 노ᅳ 39.1 270 실시예 6 16 B-43 3:7 노ᅳ 45.3 480 실시예 7 16 B-111 3:7 노ᅳ 47.2 410 실시예 8 16 B-118 3:7 노 50.3 120 실시예 9 16 B-116 3:7 노 51.3 420 실시예 10 4 B-43 3:7 노 48.7 470 실시예 11 4 B-156 3:7 노 47 350 실시예 12 16 C-10 3:7 노 51 320 실시예
119 B-43 3:7 노 47.7 270 AD-I
실시예
146 B-43 3:7 노 45.4 120 AD-2
비교예 1 1 - - 노시 35 71 비교예 2 2 - - 녹색 35 80 비교예 3 4 - - 노 37 75 비교예 4 16 - - 노 40 77 비교예 5 113 - - 노 20.6 32 비교예 6 126 ᅳ - 노 33.6 10 비교예 7 140 - - 노 20.5 30 비교예 8 - B-43 - 노 2.8 10 비교예 9 - B-111 - 노ᅳ 3 - 비교예 10 - B-] 16 노 2.9 5 비교예 11 - B-118 - 노 5.1 3 비교예 12 - B-156 - 노 5.2 3 비교예
비교예 13 B-43 5:5 노 46 80 화합물 I
비교예 14 1 mCP 5:5 노 40 75 표 1을 참고하면， 본 발명에 따른 제 1 호스트와 제 2 호스트의 조합 호스트의 경우, 단독 호스트가 사용되었을 경우보다 발광효율 및 수명이 월등히 상승한 효과를 확인 할 수 있다. 비교예 소자들 보다 최소 1.5 배 이상, 최대 6배 이상 수명이 향상된 것올 확인 할 수 있었다. 평가 2: 구동 전압 감소 효과 확인
(5) 구동전압 측정
전류-전압계 (Keithley 2400)를 이용하여 15mA/cm2에서 각 소자의 구동전압을 측정하였으며, 그 결과는 표 2와 같다.
[표 2]
Figure imgf000074_0001
표 2를 참고하면, 본 발명의 조합 호스트 소자는 비교예 화합물 I 비교예 화합물 Π, 또는 mCP 등과 같은 알려진 호스트와의 조합 호스트 구동 전압 면에서 현저히 우수한 효과가 확인된다. 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims

【청구의 범위】
【청구항 χχ= 1】
하기 화학식 1로 표현되는 적어도 1종의 제 1 화합물; 및
하기 화학식 2로 표현되는 적어도 1종의 제 2 화합물
을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물:
[화학식 1 ]
Figure imgf000076_0001
상기 화학식 1에서,
X1 내지 X12는 각각 독립적으로 N, C 또는 CRa이고,
X1 내지 X6 증 적어도 하나는 N이고，
X7 내지 X12 중 적어도 하나는 N이고,
Ra는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C30 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C30 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴티오기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 히드록시기, 티을기, 또는 이들의 조합이고，
Ra는 각각 독립적으로 존재하거나, 인접한 Ra는 서로 연결되어 고리를 형성하고,
L1은 중수소， C 1 내지 C40 실릴기， C1 내지 C30 알킬기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기， 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고;
[화학식 2]
Figure imgf000076_0002
상기 화학식 2에서,
L2 내지 L5, 및 Y1은 각각 독립적으로, 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고,
Ar1은 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 해테로고리기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴아민기, 또는 이들의 조합이고，
R1 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소， 중수소, 치환 또는 비치환된 C 1 내 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기， 치환 또는 비치환된 니트릴기, 치환 또는 비치환된 이소니트릴기, 히드록시기, 티올기, 또는 이들의 조합이고，
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 존재하거나, 인접한 기는 서로 연결되어 고리를 형성하고,
R1 내지 R4, 및 Ar1 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 카바졸일기이되，
R1 및 R2 중 어느 하나와 R3 및 R4 증 어느 하나가 동시에 치환 또는 비치환된 카바졸일기가 아니고,
R1 내지 R4 중 어느 하나가 치환된 카바졸일기인 경우, 치환기는 카바졸일기가 아니고,
상기 화학식 1 및 2의 "치환 "은 별도의 정의가 없는 한, 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기， 히드톡시기, 아미노기, C 1 내지 C30 아민기, C6 내지 C30 아릴아민기, 니트로기, C 1 내지 C40 실릴기, C 1 내지 C30 알킬기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로고리기, C 1 내지 C20 알콕시기, C 1 내지 C 10 트리플루오로알킬기 또는 시아노기로 치환된 것을 의미한다.
【청구항 2】
제 1항에서,
상기 화학식 1은 하기 화학식 l- i 내지 화학식 i-m 중 어느 하나로 표현되는 유기 광전자 소자용 조성물:
Figure imgf000078_0001
Figure imgf000078_0002
상기 화학식 i- 1 내지 i-m에서,
Z는 각각 독립적으로 N, 또는 CRa이고
Z 중 적어도 하나는 N 이고,
Ra, Ral 내지 Ra4, Rc, Rd, Re, Rf, R8, 및 Rh는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기， 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴기, 또는 이들의 조합이고
L1은 증수소， C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기， C3 내지 C30 시클로알킬기， C2 내지 C30 해테로시클로알킬기, 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고,
여기서，"치환"은 제 1항에서 정의한 바와 같다.
【청구항 3]
제 1항에서,
상기 L1은 중수소， C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 페닐렌기;
증수소, C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 바이페닐렌기 ; 증수소, C I 내지 C40 실릴기, C I 내지 C30 알킬기 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 터페닐렌기; 또는
중수소, C 1 내지 C40 실릴기, C 1 내지 C30 알킬기 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 쿼터페닐렌기인 유기 광전자 소자용 조성물.
【청구항 4】
제 1항에서,
상기 L1은 치환되거나 비치환된 하기 그룹 2에 나열된 연결기에서 선택되는 유기 광전자 소자용 조성물:
그룹 2]
Figure imgf000079_0001
상기 그룹 2에서， *은 이웃 원자와의 연결 지점이다.
【청구항 5】
제 1항에서,
상기 화학식 1의 X1 내지 X12는 각각 독립적으로 N, C 또는 CRa이고,
X1 내지 X6 중 3개는 N이고,
X7 내지 X12 중 1개 내지 3개는 N이고,
Ra는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C 1 내지 C30 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내 7' C30 헤테로아릴기, 또는 이들의 조합이고,
L1은, 중수소, C 1 내지 C30 알킬기， 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고 여기서 "치환 "은 별도의 정의가 없는 한 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록시기, C 1 내지 C40 실릴기, C 1 내지 C30 알킬기, C3 내지 C30 시클로알킬기 C2 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기 또는 C2 내지 C30 헤테로고리기로 치환된 유기 광전자 소자용 조성물.
【청구항 6]
제 5항에서,
상기 Ra는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고,
상기 C6 내지 C30 아릴기는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 쿼터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라센일기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 페난트레닐기인 유기 광전자 소자용 조성물.
【청구항 7】
게 1항에서,
상기 화학식 2는 하기 화학식 2- 1 내지 2-VI 중 어느 하나로 표현되는 유기 광전자 소자용 조성물:
[화학식 2- 1 ]
Figure imgf000080_0001
[화학식 2-Π] [화학식 2-m]
Figure imgf000081_0001
Figure imgf000081_0002
Figure imgf000081_0003
Figure imgf000082_0001
상기 화학식 2- I 내지 2-VI에서,
L2 내지 L5, Y' 및 Y2는 각각 독립적으로, 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로， 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 해테로고리기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴아민기, 또는 이들의 조합이고,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 해테로고리기, 치환 또는 비치환된 니트릴기, 치환 또는 비치환된 이소니트릴기, 히드록시기, 티올기, 또는 이들의 조합이되,
상기 화학식 2- 1의 R1 또는 R2는 치환 또는 비치환된 카바졸일기가 아나고,
R5 내지 R31은 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 해테로고리기 또는 이들의 조합이고,
단， 상기 R5 내지 R7은 모두 카바졸일기가 아니고,
n은 0 내지 5의 정수 중 하나이고,
여기서, "치환"은 제 1항에서 정의한 바와 같다.
【청구항 8】
제 7항에서,
상기 화학식 2- 1 내지 2-VI의 Αι·1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기， 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기， 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된
디벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오페닐기, 또는 이들의 조합인 유기 광전자 소자용 조성물.
【청구항 9】
게 7항에서,
상기 화학식 2- 1 내지 2-V1의 Ar1 및 Ar2는 치환 또는 비치환된 하기 그룹 에 나열된 기에서 선택되는 유기 광전자 소자용 조성물:
그룹 4]
Figure imgf000083_0001
상기 그룹 4에서, *은 이웃 원자와의 연결 지점이다.
【청구항 10】
제 1항에서,
상기 제 1 화합물은 하기 화학식 1- 1 a로 표현되고,
상기 제 2 화합물은 하기 화학식 la 또는 2a-l로 표현되는 유기 광전자 소자용 조성물:
화학식 1 - 1 a]
Figure imgf000084_0001
상기 화학식 1 - 1에서,
Z1 내지 Z6은 각각 독립적으로 N, 또는 CRa이고,
Z1 내지 Ί) 중 적어도 둘은 N이고,
Z4 내지 Z6 중 적어도 둘은 N이고，
Ra, 및 Ral 내지 Ra4는 각각 독립적으로 수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이고，
L1은 증수소, C1 내지 C30 알킬기， 또는 C6 내지 C30 아릴기로 치환되거나 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고;
화학식 la] [화학식 2a-l ]
Figure imgf000084_0002
상기 화학식 l a 및 화학식 2a-l에서,
L2 내지 L5, Y' 및 Υ2는 각각 독립적으로, 단일 결합， 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이고, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
R1 내지 R3, 및 R5 내지 R12는 각각 독립적으로, 수소， 중수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기이되,
상기 화학식 l a의 R1 또는 R2는 치환 또는 비치환된 카바졸일기가 아니고 상기 R5 내지 R7은 모두 카바졸일기가 아니고,
여기서, "치환"은 제 1항에서 정의한 바와 같다.
【청구항 1 1】
제 1항에서,
인광 도편트를 더 포함하는 유기광전자소자용 조성물.
【청구항 12 ]
서로 마주하는 애노드와 캐소드, 그리고
상기 애노드와 상기 캐소드 사이에 위치하는 적어도 1층의 유기층 을 포함하고,
상기 유기층은 제 1항 내지 제 1 1항 중 어느 한 항에 따른 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자.
【청구항 13 ]
제 12항에서,
상기 유기층은 발광층을 포함하고,
상기 발광층은 상기 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자.
【청구항 14】
제 12항에서,
유기 광전자 소자는 유기발광소자, 유기광전소자, 유기태양전지, 유기트랜지스터, 유기 감광체 드럼 및 유기메모리소자로 이루어진 군에서 선택되는 유기 광전자 소자.
【청구항 15 ]
제 12항에 따른 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019019126A (ja) * 2017-07-20 2019-02-07 東ソー株式会社 オルト構造を有する新規トリアジン化合物
CN110831935A (zh) * 2017-06-30 2020-02-21 株式会社斗山 有机化合物及利用其的有机致电发光元件
US20200207739A1 (en) * 2018-12-28 2020-07-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Heterocyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the heterocyclic compound

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101654430A (zh) * 2009-09-22 2010-02-24 北京大学 一种宽带电子传输材料及其制备和应用
WO2010067894A1 (en) * 2008-12-12 2010-06-17 Canon Kabushiki Kaisha Triazine compound and organic light emitting device using the same
KR20100131745A (ko) * 2009-06-08 2010-12-16 제일모직주식회사 유기광전소자용 조성물 및 이를 이용한 유기광전소자
WO2012163465A1 (de) * 2011-06-03 2012-12-06 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
KR20140014959A (ko) * 2012-07-27 2014-02-06 (주)피엔에이치테크 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR20150083787A (ko) * 2014-01-10 2015-07-20 삼성에스디아이 주식회사 축합환 화합물, 및 이를 포함한 유기 발광 소자

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010067894A1 (en) * 2008-12-12 2010-06-17 Canon Kabushiki Kaisha Triazine compound and organic light emitting device using the same
KR20100131745A (ko) * 2009-06-08 2010-12-16 제일모직주식회사 유기광전소자용 조성물 및 이를 이용한 유기광전소자
CN101654430A (zh) * 2009-09-22 2010-02-24 北京大学 一种宽带电子传输材料及其制备和应用
WO2012163465A1 (de) * 2011-06-03 2012-12-06 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung
KR20140014959A (ko) * 2012-07-27 2014-02-06 (주)피엔에이치테크 새로운 유기전계발광소자용 화합물 및 그를 포함하는 유기전계발광소자
KR20150083787A (ko) * 2014-01-10 2015-07-20 삼성에스디아이 주식회사 축합환 화합물, 및 이를 포함한 유기 발광 소자

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110831935A (zh) * 2017-06-30 2020-02-21 株式会社斗山 有机化合物及利用其的有机致电发光元件
JP2020525509A (ja) * 2017-06-30 2020-08-27 トゥサン ソーラス カンパニー リミテッドＤｏｏｓａｎ Ｓｏｌｕｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ． 有機化合物及びこれを用いた有機電界発光素子
JP2022058442A (ja) * 2017-06-30 2022-04-12 ソリュース先端素材株式会社 有機化合物及びこれを用いた有機電界発光素子
JP7376563B2 (ja) 2017-06-30 2023-11-08 ソリュース先端素材株式会社 有機電界発光素子
US11917910B2 (en) 2017-06-30 2024-02-27 Solus Advanced Materials Co., Ltd. Organic compound and organic electroluminescent device using the same
JP2019019126A (ja) * 2017-07-20 2019-02-07 東ソー株式会社 オルト構造を有する新規トリアジン化合物
JP7110778B2 (ja) 2017-07-20 2022-08-02 東ソー株式会社 オルト構造を有する新規トリアジン化合物
US20200207739A1 (en) * 2018-12-28 2020-07-02 Samsung Electronics Co., Ltd. Heterocyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the heterocyclic compound
EP3674290A3 (en) * 2018-12-28 2020-09-30 Samsung Electronics Co., Ltd. Heterocyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the heterocyclic compound
US11542252B2 (en) 2018-12-28 2023-01-03 Samsung Electronics Co., Ltd. Heterocyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the heterocyclic compound
EP4174054A1 (en) * 2018-12-28 2023-05-03 Samsung Electronics Co., Ltd. Heterocyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the heterocyclic compound
US12060344B2 (en) 2018-12-28 2024-08-13 Samsung Electronics Co., Ltd. Heterocyclic compound, composition including the same, and organic light-emitting device including the heterocyclic compound

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