CN1165584C - 电子部件密封用的聚芳硫醚树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
一种电子部件密封用聚芳硫醚树脂组合物,该组合物含有:(A)聚芳硫醚树脂20~35%(重量);(B)二氧化硅60~75%(重量);(C)弹性体1~10%(重量),并且,相对于上述(A)~(C)成分总量100份(重量),还配合(D)环氧硅烷0.05~1.2份(重量)及/或(E)环氧树脂0.1~3份(重量)。提供一种保持了PAS树脂本身具有的各种优良特性,同时,耐湿热性及耐热冲击性、流动性也优异,结合线等不变形,封装不破损的适于作电子部件密封用材料的PAS树脂组合物。
Description
技术领域
本发明涉及电子部件密封用的聚芳硫醚树脂组合物。详细地说,特别是涉及关于二极管、三极管、LSI、CCD元件、IC等半导体,及电容器、电阻、线圈、微动开关和电极开关等密封用的聚芳硫醚(下面称作PAS)树脂组合物。
背景技术
人们已知,由于聚芳硫醚树脂是具有耐热性及阻燃性、电学特性以及各种优异的机械物理性质的工程塑料,所以作为电子部件、电气元件等被广泛使用,特别是广泛用作电子部件的密封用材料(例如,特开昭61-266461号公报、特开昭61-296062号公报、特开昭62-150752号公报、特开平02-45560号公报、特开平05-202245号公报等)。然而,在这些公报中,存在的问题是热循环后的运行可靠性不理想。
然而,一般被密封的电子部件是由硅芯片及引线架等构成的,并采取该引线通过结合线连接到铝线路上而可以通电的构造。当这些电子部件用PAS等树脂加以密封时,通常是采用预先把硅芯片嵌入模具内,然后,把树脂颗粒供给到,例如同轴螺杆型注射成型机,进行密封成型的方法。
对于这样的电子部件密封用的材料,作为特殊要求的性质,可以举出耐湿热性(PCT压力蒸煮器试验(Pressure Cooker Test))以及耐热冲击性(TCT热循环试验(Therma Cycle Test)),并且,流动性及封装不破损也是重要的要素。如流动性差,则在注射成型时,结合线发生变形,引起断裂。
当观察一下以往技术时发现,现状是全部满足这些基本要求性质的产品还未得到。
本发明的目的是,鉴于上述问题,提供一种在维持PAS树脂本身具有的良好的诸特性的同时、又具有耐湿热性及耐热冲击性,流动性也优异,结合线等也不变形,不随着强度下降而出现封装破损的、作为电子部件密封用材料特别好的PAS树脂组合物。
发明的公开
本发明人等悉心研究的结果发现,通过采用具有特定组成的聚芳硫醚树脂组合物,达到了上述的目的。
也就是说,本发明提供下面记载的发明。
(1)电子部件密封用的聚芳硫醚树脂组合物,该组合物含有:
(A)聚芳硫醚树脂20~35%(重量);
(B)二氧化硅60~75%(重量);
(C)弹性体1~10%(重量),并且,相对于上述(A)~(C)成分总量100份(重量),还配合
(D)环氧硅烷0.05~1.2份(重量)。
(2)电子部件密封用的聚芳硫醚树脂组合物,该组合物含有:
(A)聚芳硫醚树脂20~35%(重量);
(B)二氧化硅60~75%(重量);
(C)弹性体1~10%(重量),并且,相对于上述(A)~(C)成分总量100份(重量),还配合
(E)环氧树脂0.1~3份(重量)。
(3)电子部件密封用的聚芳硫醚树脂组合物,该组合物含有:
(A)聚芳硫醚树脂20~35%(重量);
(B)二氧化硅60~75%(重量);
(C)弹性体1~10%(重量),并且,相对于上述(A)~(C)成分总量100份(重量),还配合
(D)环氧硅烷0.05~1.2份(重量),以及
(E)环氧树脂0.1~3份(重量)。
(4)上述(1)~(3)中任何一项记载的电子部件密封用的聚芳硫醚树脂组合物,其中,上述(C)弹性体是乙烯、α、β-不饱和羧酸烷基酯以及马来酸酐的共聚物,各个重复单元的含量比例分别为50~90%(重量)、5~49%(重量)、0.5~10%(重量)的乙烯类共聚物。
(5)使用聚芳硫醚树脂组合物密封电子部件的方法,其中所述的组合物含有:
(A)聚芳硫醚树脂20~3 5%(重量);
(B)二氧化硅60~75%(重量);
(C)弹性体1~10%(重量),并且,相对于上述(A)~(C)成分总量100份(重量),还配合
(D)环氧硅烷0.05~1.2份(重量)。
(6)使用聚芳硫醚树脂组合物密封电子部件的方法,其中所述的组合物含有:
(A)聚芳硫醚树脂20~35%(重量);
(B)二氧化硅60~75%(重量);
(C)弹性体1~10%(重量),并且,相对于上述(A)~(C)成分总量100份(重量),还配合
(E)环氧树脂0.1~3份(重量)。
(7)使用聚芳硫醚树脂组合物密封电子部件的方法,其中所述的组合物含有:
(A)聚芳硫醚树脂20~35%(重量);
(B)二氧化硅60~75%(重量);
(C)弹性体1~10%(重量),并且,相对于上述(A)~(C)成分总量100份(重量),还配合
(D)环氧硅烷0.05~1.2份(重量);和
(E)环氧树脂0.1~3份(重量)。
实施本发明的最佳方案
下面更详细地说明本发明。
1.本发明中的这种PAS树脂组合物的各种成分
(A)聚芳硫醚树脂
本发明中所用的聚芳硫醚(PAS)(A),是含有70%(摩尔)以上用结构式-Ar-S-(式中Ar为亚芳基)表示的重复单元的聚合物,其代表性物质是含70%(摩尔)以上用下列结构式(1)表示重复单元的聚芳硫醚(下面称作PPS):
(式中R1为从碳原子数6以下的烷基、烷氧基、苯基、羧酸/金属盐、氨基、硝基、氟原子、氯原子、溴原子等卤原子中选择的取代基,m为0~4的整数。另外,n表示聚合度,该聚合度在1.3~30的范围)。
业已知道,一般情况下,该制造法得到的PAS,实质上是直链状,不带支链和交联结构的分子结构,以及带有支链及交联结构的分子结构,然而,本发明对此未作特别限制,均可使用。
作为本发明使用理想的PAS,可以举出,作为重复单元的对亚苯基硫醚单元含有70%(摩尔)以上,更理想的是含有80%(摩尔)以上的均聚物或共聚物。当该重复单元低于70%(摩尔)时,作为结晶性聚合物特征的原有的结晶性降低,无法得到充分的机械物理性质,是不理想的。作为共聚的构成单元,可以举出,例如,间亚苯基硫醚单元、邻亚苯基硫醚单元、p,p′-二亚苯基酮硫醚单元、p,p′-二亚苯基醚砜单元、p,p′-联亚苯基硫醚单元、p,p′-二亚苯基醚硫醚单元、p,p′-二亚苯基亚甲基硫醚单元、p,p′-二亚苯基枯烯基硫醚单元、萘基硫醚单元等。
上述PAS树脂,可以通过,例如使二卤代芳香族化合物和作为硫源物质,在有机极性溶剂中,采用人们已知的方法进行缩聚来制得。本发明中所用的PAS树脂的熔融粘度未作限制,然而,300℃,200秒-1时达到5~100Pa·s的范围是理想的。
(B)二氧化硅
因为二氧化硅的线膨胀系数小,所以它可以被用于为提高与电子部件的芯片、引线架以及结合线的密封性的目的上。
对于所用二氧化硅的种类没有特别限制,例如,可以用粉碎的无定形二氧化硅、熔融二氧化硅及合成二氧化硅等球状二氧化硅。另外,也可以将几种混合起来使用。对粒径及粒度分布也未作特别限制,然而,理想的是,希望平均粒径在50μm以下的。
另外,也可以用硅烷偶合剂等事先处理表面。表面处理所用的偶合剂,可从早先已知的偶合剂中任意选用。例如,可以举出γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷等氨基硅烷、环氧基硅烷,以及乙烯基硅烷、巯基硅烷等。
(C)弹性体
本发明所用的弹性体,没有特别限制,例如,可以举出,烯烃类弹性体、聚酰胺类弹性体、聚酯类弹性体、乙烯共聚物类弹性体、二烯类弹性体和硅氧烷类弹性体等。
作为烯烃类弹性体,可以举出,将不饱和羧酸或其酸酐接枝共聚到α-烯烃骨干聚合物上的弹性体。所谓α-烯烃,可以举出乙烯、丙烯、丁烯-1、异丁烯、戊烯-1、4-甲基戊烯-1等聚合物,或它们的共聚物,作为不饱和羧酸或其酸酐,可以举出马来酸、富马酸、衣康酸、甲基马来酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、焦柠檬酸、马来酸酐、衣康酸酐、甲基马来酸酐、丙烯酸缩水甘油等。具体的是,其单体成分为乙烯、α,β-不饱和羧酸烷基酯以及马来酸酐的共聚物,各重复单元的含量比例为50~90%(重量)、5~49%(重量)、0.5~10%(重量),理想的是60~85%(重量)、7~45%(重量)、1~8%(重量)的乙烯类共聚物。作为α,β-不饱和羧酸烷基酯,是碳原子数3~8个的不饱和羧酸,例如,丙烯酸、甲基丙烯酸等烷基酯,具体地,可以举出,丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯和基丙烯酸叔丁酯等。这些乙烯类共聚物,其MI(190℃,2.16kg条件下的测定值)为0.1~1000是所希望的。理想的为0.2~500,更理想的为1~100。
作为聚酰胺类弹性体,是聚酰胺硬链段和其他软链段结合成的聚酰胺类嵌段共聚物。作为这类软链段,例如,聚环氧烷(聚醚,烷基的碳原子数为2~6个)是其代表。作为硬链段的聚酰胺成分,可以举出,聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺6,12、聚酰胺11和聚酰胺12等聚酰胺,作为软链段的聚醚成分,可以举出,聚氧亚乙基二醇、聚氧亚丙基二醇和聚氧四亚甲基二醇等。
作为聚酯类弹性体,可以采用,在硬链段中使用高结晶性的芳香族聚酯,而在软链段中使用非晶性聚醚或脂肪族聚酯的多嵌段聚合物。作为这种硬链段,可以举出,例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯等对苯二甲酸类结晶性聚酯,而作为软链段,可以举出,例如,聚四亚甲基醚二醇、聚丙二醇、聚乙二醇等脂肪族聚醚,或者,草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸等脂肪族二羧酸与乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等二醇类制得的脂肪族聚酯。
作为二烯类弹性体,可以举出,例如,天然橡胶、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁烯、氯丁橡胶、聚硫醚橡胶、聚硫橡胶、丙烯酸类橡胶、聚氨酯橡胶、硅橡胶、表氯醇橡胶、苯乙烯丁二烯嵌段共聚物(SBR),加氢苯乙烯 丁二烯嵌段共聚物(SEB,SEBC)、苯乙烯-丁二烯一苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、加氢苯乙烯 丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIR)、加氢苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SEP)、苯乙烯-异戊二烯苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、加氢苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS),或者乙丙橡胶(EPM)、乙烯丙二烯橡胶(EPDM)或丁二烯-丙烯腈-苯乙烯-芯壳橡胶(ABS)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯-芯壳橡胶(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-苯乙烯-芯壳橡胶(MAS)、丙烯酸辛酯-丁二烯-苯乙烯-芯壳橡胶(MABS)、丙烯酸烷基酯-丁二烯-丙烯腈-苯乙烯-芯壳橡胶(AABS)、丁二烯-苯乙烯-芯壳橡胶(SBR)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-硅氧烷为主的含硅氧烷的芯壳橡胶等芯壳型粒状弹性体,或将它们加以改性的橡胶等。
另外,还可以举出聚有机硅氧烷类橡胶,聚有机硅氧烷与交联剂共聚的橡胶是理想的。作为聚有机硅氧烷,可以举出,例如,六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷等,作为交联剂,3官能性或4官能性的硅氧烷类交联剂,可以举出,例如,三甲氧基甲硅烷、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷和四丁氧基硅烷等。
(D)环氧硅烷
所说的环氧硅烷是指具有环氧基的硅烷化合物,其中,在1分子中有1个以上的环氧基,并且有1个以上Si-OR基(R表示烷基)的硅烷化合物是理想的。这里作为R,可以举出碳原子数1~20个的烷基,其中,碳原子数1~10个的烷基是理想的。作为环氧硅烷,体的可以举出γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等。对于添加方法未作特别限制。例如,可采用整体掺混等。
(E)环氧树脂
是含1个或2个以上环氧基的树脂,可用液态或固态的环氧树脂。例如,可以举出双酚A、间苯二酚、对苯二酚、邻苯二酚、双酚F、1,3,5-三羟基苯、三羟基二苯基二甲基甲烷和4,4′-二羟基联苯等双酚的缩水甘油醚,以及,代替双酚的卤代双酚丁二醇的二缩水甘油醚等缩水甘油醚类、苯二甲酸缩水甘油酯等缩水甘油酯类、N-缩水甘油基苯胺等缩水甘油胺类等缩水甘油基环氧树脂、环氧化的聚烯烃、二氧化二环戊二烯等环状的非缩水甘油基环氧树脂、使表氯醇与酚醛清漆型的苯酚树脂反应得到的酚醛型环氧树脂,或者,它们被氯、溴等卤原子、烷氧基、羧基、羟基等取代的化合物。作为上述酚醛型苯酚树脂,通过酚类和甲醛的缩合反应得到的环氧树脂是理想的。
(F)其他成分
在本发明的这种PAS树脂组合物中,除上述各成分外,可根据需要,在不损害本发明目的的范围内,还可以添加、配合其他成分。作为其他成分,可以举出,例如,无机填料、抗氧剂、热稳定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂和导电性赋予剂等各种添加剂、聚酰胺、硅树脂、硅油、导入各种官能团的硅油、聚烯烃、聚醚砜、聚亚苯基醚等热塑性树脂及热固性树脂、颜料等。
无机填料,可采用粒状、粉状等各种形状的填料。例如,作为上述粒状或粉状填料,可以举出,例如,滑石、二氧化钛、与本发明中(B)成分不相当的二氧化硅、云母、碳酸钙、硫酸钙、碳酸钡、碳酸镁、硫酸镁、硫酸钡、含氧硫酸盐、氧化锡、氧化铝、高岭土、碳化硅、玻璃毛、玻璃碎片和玻璃珠等。
另外,作为无机填料,为了使其与树脂的粘合性良好,也可用偶合剂等进行表面处理。作为偶合剂,除硅烷类偶合剂、钛类偶合剂以外,还可从人们已知的偶合剂中任意选用。
其他成分的含量,在不损害本发明目的的范围内可以适当选择。
3.本发明中这种PAS树脂组合物各成分的配合比例
本发明中这种PAS树脂组合物的各成分的配合比例如下所述。即,
(1)(A)聚芳硫醚树脂20~35%(重量),理想的是20~30%(重量);
(B)二氧化硅60~75%(重量),理想的为62~73%(重量);
(C)弹性体1~10%(重量),理想的为2~8%(重量),并且,相对于上述(A)~(C)成分总量100份(重量),还配合
(D)环氧硅烷0.05~1.2份(重量),理想的是0.1~1.2份(重量)。
(2)(A)聚芳硫醚树脂20~35%(重量),理想的是20~30%(重量);
(B)二氧化硅60~75%(重量),理想的为62~73%(重量);
(C)弹性体1~10%(重量),理想的为2~8%(重量),并且,相对于上述(A)~(C)成分总量100份(重量),还配合
(E)环氧树脂0.1~3份(重量),理想的是0.3~2.5份(重量)。
并且,上述(D)成分和(E)成分同时使用也无防。
(A)当聚芳硫醚树脂小于20%(重量)时,由于流动性降低,容易发生电线变形,而当超过35%(重量)时,在PCT及TCT中,废品率增大;(B)当二氧化硅少于60%(重量)时,PCT和TCT中,废品率增大。而当超过75%(重量)时,树脂组合物的流动性降低,产生电线变形;(C)当弹性体也小于1%(重量)时,PCT及TCT中的废品率增大,当超过10%(重量)时,强度降低;(D)在环氧硅烷小于0.05份(重量)时,强度下降,封装产生破损。超过1.2份(重量)时,流动性降低,易发生电线变形。另外,(E)环氧树脂小于0.1份(重量)时,强度也下降,封装产生破损,当超过3份(重量)时,流动性降低,易发生电线变形。
4.PAS树脂组合物的配制
PAS树脂组合物,是将上述各种成分和根据需要选择的其他成分加以配合,并且是将它们,例如通过熔融混炼来加以配制。
上述熔融混炼,可以采用通常的已知方法进行,然而,任何一种方法,在混炼时均把上述各种成分在树脂中均匀混合、分散,制成规定的树脂组合物。在熔融混炼时,采用通常的双螺杆挤压机、单螺杆挤压机是合适的。
作为熔融混炼的条件,未作特别限定,然而,为了控制根据需要添加的其他成分的分解或发泡,避免极高温度及极长滞留时间是必须的。作为具体的温度,通常为280~350℃,285~330℃是理想的。
这样配制的PAS树脂组合物,通常,作为颗粒等二次加工用材料,是把其造粒,或切断成合适的形状和尺寸,供给成型,特别是供给注射成型。
5.用作电子部件的密封
本发明中这种PAS树脂组合物,用于电子部件的密封是合适的。这里的电子部件的种类未作特别限制,可以举出二极管、三极管、LSI、CCD元件、IC等集成电路等的电子设备元件以及电容器、电阻、线圈、微动开关、电极头开关等。
下面,通过实施例更具体地说明本发明的这种PAS树脂组合物。
[实施例1~16,比较例1~13]
用双螺杆挤压机(东芝机械制,TEM35),把下列各种成分,用表1及表2中所示的配合比例,用亨舍尔混合机混合均匀后,把机筒温度设定在280~350℃进行熔融混炼,制成颗粒。
另外,表中的配合比例如下所述。关于(A)、(B)、(C)、(F)及(G)成分,把它们的总量作为100%(重量),用%(重量)分别表示。另外,关于(D)、(E)成分,把上述(A)、(B)、(C)、(F)和(G)成分总量作为100份(重量),用重量份数表示相对于该100份重量。空白部分表示0。
<各种成分>
(A)成分(PAS)
①PPS-1
往带有搅拌机的聚合槽内添加含水硫化钠(Na2S·5H2O)833摩尔、氯化锂(LiCl)830摩尔和NMP 500l,于减压下保持在145℃进行脱水处理1小时。然后,把反应体系冷至45℃后,添加二氯苯(DCB)905摩尔,于260℃聚合3小时。用热水洗内容物5次,用170℃的N-甲基-2吡咯烷酮(NMP)洗1次,用水洗3次,于185℃干燥,得到PPS-1。
300℃,200秒-1的熔融粒度为12Pa·s。
②PPS-2
在配制上述PPS-1时,通过改变聚合时间及洗涤次数,制造PPS-2。
300℃,200秒-1的熔融粘度为40Pa·s。
③PPS-3
株式会社ト-プレン制,“セミリニァ型PPSH1”
300℃,200秒-1的熔融粘度为11Pa·s。
④PPS-4
株式会社ト-プレン制,“交联型PPSK1”
300℃,200秒-1熔融粘度为12Pa·s。
(B)成分(二氧化硅)
①二氧化硅1:电气化学工业社制FB74,平均粒径31.5μm
②二氧化硅2:用后述(D)的环氧硅烷对二氧化硅1进行表面处理得到的
③二氧化硅3:电气化学工业社制FB600,平均粒径28μm
④二氧化硅4:电气化学工业社制FB6D,平均粒径6μm
⑤二氧化硅5:ァドマテックス社制,ァドマファィンSO-C2,平均粒径0.5μm。
(C)成分(弹性体)
①弹性体1
由乙烯-丙烯酸乙酯-马来酸酐构成的共聚物
住友化学社制,商品名:ボンダィンAX8390(乙烯68%(重量)、丙烯酸乙酯30%(重量)、马来酸酐2%(重量))。
②弹性体2
由乙烯-丙烯酸乙酯-马来酸酐构成的共聚物
住友化学社制,商品名:ボンダィンHX8290(乙烯85%(重量)、丙烯酸乙酯13%(重量)、马来酸酐2%(重量))。
③弹性体3
含有环氧基的硅粉
东レ·ダゥコ-ニングシリコ-ン社制,DC4-7051
(D)环氧硅烷
γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷
东レ·ダゥコ-ニングシリコ-ン社制,SH6040
(E)环氧树脂
甲酚酚醛清漆型环氧树脂
チバガィギ-社制ECN1299(环氧当量217~244)
(F)玻璃纤维(GF)
旭ファィバ-ガラス社制チョップドガラスJAFT591
(G)碳酸钙:白石工业社制炭カルP-30
<物性评价方法>
①螺旋流动长度(SFL)
用30t注射成型机(东芝机械株式会社制),机筒温度320℃,模具温度135℃,注射压力1000kg/cm2,制成1mm厚度的试片,测定其流动长度。作为表示注射成型时的流动性的指标,且该值愈大,则表示是流动性愈好的。
②弯曲强度(单位:MPa)
按照ASTM D790进行测定
③电线变形
把φ250mm的铝结合线于树脂流动方向垂直配置的芯片嵌入成型时的电线变形,用目视加以评价。
不变形的用◎表示,稍有变形的用○表示,明显变形的用△表示,变形大的用×表示。
④PCT(PCT(压力蒸煮器试验))废品率
按照JIS C5030进行,在耐压容器内,于温度121℃,相对湿度100%,压力2.02大气压条件下,进行水蒸汽加热加压处理500小时后,出现的废品率(%)。作为判定基准,是把试样浸渍在90℃的红墨水中3小时。然后,风干24小时,在开启各封装时,如红墨水到达芯片,则判定为“不良”。作为显示耐湿热性的指标。
⑤TCT(TCT(热循环试验))废品率
按照JIS C5030进行,于130℃加热1小时后,在-40℃冷却1小时,进行所谓热处理循环,重复进行300次后,出现的废品率(%)。作为判定基准是在90℃的红墨水中浸渍试样3小时。然后,风干24小时,开启封装时,红墨水到达芯片的则判定为“不良”。作为显示耐热冲击性的指标。
<评价结果>
评价结果示于表1及表2。
表1
实施例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | |
(A)PAS | PPS1 | 25 | 33 | 10 | 20 | 23 | 25 | 22 | 26 | 35 | 35 | 26 | 28 | 29 | 25 | ||
PPS2 | 25 | ||||||||||||||||
PPS3 | 27 | ||||||||||||||||
PPS4 | 32 | ||||||||||||||||
(B)二氧化硅 | 二氧化硅1 | 70 | 66 | 62 | 70 | 55 | 73 | 68 | 62 | 68 | 67 | 65 | |||||
二氧化硅2 | 70 | ||||||||||||||||
二氧化硅3 | 72 | 55 | 68 | 62 | |||||||||||||
二氧化硅4 | 10 | ||||||||||||||||
二氧化硅5 | 5 | 7 | |||||||||||||||
(C)弹性体 | 弹性体1 | 5 | 2 | 3 | 8 | 5 | 5 | 6 | 3 | 3 | 5 | 3 | 3 | 5 | |||
弹性体2 | 7 | ||||||||||||||||
弹性体3 | 3 | 5 | 9 | ||||||||||||||
(D)环氧硅烷 | 0.3 | 0.6 | 0.1 | 1.2 | 0.3 | 0.3 | 0.5 | 0.2 | 0.5 | 0.3 | |||||||
(E)环氧树脂 | 0.3 | 1.5 | 2.5 | 2.5 | 1.5 | 1.0 | |||||||||||
评价结果 | SFL(mm) | 130 | 101 | 121 | 108 | 134 | 157 | 115 | 102 | 113 | 140 | 131 | 96 | 123 | 111 | 117 | 127 |
弯曲强度(MPa) | 57 | 116 | 67 | 51 | 50 | 66 | 78 | 93 | 96 | 99 | 52 | 88 | 85 | 74 | 61 | 64 | |
电线变形 | ◎ | ○ | ◎ | ○ | ◎ | ◎ | ○ | ○ | ○ | ◎ | ◎ | ○ | ◎ | ○ | ◎ | ◎ | |
PCT废品率(%) | 0 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 10 | 0 | 0 | |
TCT废品率(%) | 0 | 5 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 5 | 0 | 0 |
表2
比较例 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | |
(A)PAS | PPS1 | 18 | 39 | 25 | 24 | 22 | 25 | 29 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |
PPS2 | 25 | |||||||||||||
(B)二氧化硅 | 二氧化硅1 | 78 | 57 | 64 | 62 | 70 | 73 | 70 | 62 | 70 | 70 | 50 | ||
(C)弹性体 | 弹性体1 | 4 | 4 | 11 | 5 | 5 | 5 | 5 | 10 | 5 | ||||
弹性体3 | 14 | 9 | ||||||||||||
(D)环氧硅烷 | 0.5 | 0.3 | 0.6 | 0.5 | 1.5 | 0.3 | 0.3 | 0.5 | 0.3 | |||||
(E)环氧树脂 | 4.0 | |||||||||||||
(F)GF | 15 | 60 | ||||||||||||
(G)碳酸钙 | 70 | |||||||||||||
评价结果 | SFL(mm) | 37 | 214 | 134 | 97 | 43 | 68 | 148 | 153 | 94 | 86 | 115 | 205 | 107 |
弯曲强度(MPa) | 36 | 36 | 38 | 37 | 66 | 103 | 31 | 40 | 52 | 68 | 102 | 136 | 53 | |
电线变形 | × | ◎ | ◎ | △ | × | × | ◎ | ◎ | △ | △ | △ | △ | ○ | |
PCT废品率(%) | 10 | 50 | 0 | 0 | 5 | 0 | 5 | 5 | 40 | 30 | 100 | 100 | 90 | |
TCT废品率(%) | 10 | 60 | 0 | 0 | 10 | 0 | 0 | 5 | 30 | 30 | 100 | 100 | 70 |
工业上利用的可能性
如上所述,制得在保持PAS树脂本身具有的各种优良特性的同时,又具有耐湿热性及耐热冲击性,流动性也优异,结合线等不变形,封装无破损的特别适于作电子部件用的密封用材料的PAS树脂组合物。
Claims (6)
1.一种电子部件密封用聚芳硫醚树脂组合物,该组合物含有:
(A)聚芳硫醚树脂20~30%(重量);
(B)二氧化硅62~73%(重量);
(C)弹性体2~8%(重量),并且,相对于上述(A)~(C)成分总量100份(重量),还配合
(D)环氧硅烷0.05~1.2份(重量),
其中,上述(C)弹性体为乙烯、α,β-不饱和羧酸烷基酯以及马来酸酐的乙烯类共聚物,各种重复单元的含量比例分别为50~90%(重量)、5~49%(重量)、0.5~10%(重量)。
2.权利要求1记载的聚芳硫醚树脂组合物,其中,使用(E)环氧树脂01~3份(重量)代替(D)环氧硅烷0.05~1.2份(重量)。
3.权利要求1记载的聚芳硫醚树脂组合物,相对于上述(A)~(C)成分总量100份(重量),其还含有(E)环氧树脂0.1~3份(重量)。
4.一种使用聚芳硫醚树脂组合物密封电子部件的方法,其中所述的树脂组合物含有:
(A)聚芳硫醚树脂20~30%(重量);
(B)二氧化硅62~73%(重量);
(C)弹性体2~8%(重量),并且,相对于上述(A)~(C)成分总量100份(重量),还配合
(D)环氧硅烷0.05~1.2份(重量),
其中,上述(C)弹性体为乙烯、α,β-不饱和羧酸烷基酯以及马来酸酐的乙烯类共聚物,各种重复单元的含量比例分别为50~90%(重量)、5~49%(重量)、0.5~10%(重量)。
5权利要求4记载的方法,其中,使用(E)环氧树脂0.1~3份(重量)代替(D)环氧硅烷0.05~1.2份(重量)。
6.权利要求4记载的方法,相对于上述(A)~(C)成分总量100份(重量),其还含有(E)环氧树脂0.1~3份(重量)。
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