CN116368181A - 用于合成再生塑料的单体组合物、其制备方法和使用其的再生塑料、模塑制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于合成再生塑料的单体组合物、其制备方法，以及使用所述单体组合物的再生塑料和模塑制品，所述单体组合物包含通过利用聚碳酸酯类树脂的化学分解进行再生而回收的高纯度芳香族二醇化合物。

Description

用于合成再生塑料的单体组合物、其制备方法和使用其的再 生塑料、模塑制品
技术领域
对相关申请的交叉引用
本申请要求在韩国知识产权局于2021年9月13日提交的韩国专利申请No.10-2021-0122001、2021年9月13日提交的韩国专利申请No.10-2021-0122002、2021年9月13日提交的韩国专利申请No.10-2021-0122003、2021年9月13日提交的韩国专利申请No.10-2021-0122004、2021年9月29日提交的韩国专利申请No.10-2021-0128892和2021年10月13日提交的韩国专利申请No.10-2021-0136153的权益，这些申请的全部内容通过引用并入本说明书。
本发明涉及一种用于合成再生塑料的单体组合物、其制备方法和使用所述单体组合物的再生塑料和模塑制品，所述单体组合物包含通过利用聚碳酸酯类树脂的化学分解进行再生而回收的高纯度芳香族二醇化合物。
背景技术
聚碳酸酯是一种热塑性聚合物，且是一种具有例如优异的透明度、延展性和相对较低的制造成本的优异特性的塑料。
尽管聚碳酸酯广泛用于多种用途，但是在废物处理过程中的环境和健康问题一直不断地被提出来。
目前，进行了物理回收利用的方法，但是在这种情况下，出现了伴随质量劣化的问题，因此，关于聚碳酸酯的化学回收利用的研究正在进行中。
聚碳酸酯的化学分解是指通过聚碳酸酯的分解得到作为单体的芳香族二醇化合物(例如双酚A(BPA))，然后在聚合中再次使用它以得到高纯度的聚碳酸酯。
对于这种化学分解，通常已知热分解、水解和醇分解。其中，最常见的方法是使用碱催化剂的醇分解，但是在甲醇分解的情况下，存在使用对人体有害的甲醇的问题，而在乙醇的情况下，存在需要高温和高压条件并且产率不高的问题。
此外，虽然使用有机催化剂的醇分解方法是已知的，但是在经济性方面是不利的。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种用于合成再生塑料的单体组合物，所述单体组合物能够确保通过利用聚碳酸酯类树脂的化学分解进行再生而回收的高纯度的芳香族二醇化合物。
本发明的另一个目的是提供一种制备所述用于合成再生塑料的单体组合物的方法，以及一种使用所述用于合成再生塑料的单体组合物的再生塑料和模塑制品。
技术方案
为了实现上述目的，于此提供一种用于合成再生塑料的单体组合物，其包含芳香族二醇化合物，其中碳酸二乙酯作为副产物得到；其中根据下面的数学式，副产物碳酸二乙酯的回收率为82％以上；以及其中所述用于合成再生塑料的单体组合物由聚碳酸酯类树脂回收得到。
于此还提供一种制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，所述方法包括以下步骤：使聚碳酸酯类树脂解聚；向解聚反应产物中加入第一吸附剂以进行吸附纯化，然后去除第一吸附剂；从上述解聚反应产物中分离碳酸酯前体；和对碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物进行纯化，其中对碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物进行纯化的步骤包括：洗涤碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物的步骤；和向碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中加入第二吸附剂以进行吸附纯化，然后去除第二吸附剂的步骤。
于此还提供一种包含所述用于合成再生塑料的单体组合物和共聚单体的反应产物的再生塑料。
于此还提供一种包含所述再生塑料的模塑制品。
下面，将更详细地描述根据本发明的具体实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物、其制备方法，以及使用所述单体组合物的再生塑料和模塑制品。
除非在本说明书中明确说明，否则在本说明书中使用的技术术语仅用于描述具体的实施方案的目的，而不旨在限制本发明的范围。
于此使用的单数形式“一个”、“一种”和“这种”旨在包括复数形式，除非上下文另有明确规定。
应当理解，术语“包含”、“包括”、“具有”等在本说明书中用于说明所描述的特征、区域、整数、步骤、作用、元件和/或组分的存在，但不排除存在或加入一个或多个其它的特征、区域、整数、步骤、作用、元件、组分和/或基团。
此外，包括序数如“第一”、“第二”等的术语仅用于区分一个组分与另一个组分的目的，不受该序数的限制。例如，在不背离本发明的范围的情况下，第一组分可以称作第二组分，或类似地，第二组分可以称作第一组分。
1.用于合成再生塑料的单体组合物
根据本发明的一个实施方案，可以提供一种用于合成再生塑料的单体组合物，其包含芳香族二醇化合物，其中碳酸二乙酯作为副产物得到；其中根据下面的数学式，副产物碳酸二乙酯的回收率为82％以上；以及其中所述用于合成再生塑料的单体组合物由聚碳酸酯类树脂回收得到。
[数学式]
碳酸二乙酯的回收率＝{(回收的碳酸二乙酯的摩尔数)/(在全部副产物混合物中碳酸二乙酯的摩尔数)}X100。
本发明人通过实验已发现，尽管一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物通过利用聚碳酸酯类树脂的化学分解进行再生而回收，但是除作为主要回收目标的芳香族二醇化合物之外的杂质的含量显著地降低，从而能够使用所述单体组合物在聚碳酸酯类树脂的合成中实现优异的物理特性，而完成本发明。
特别地，与一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物(第一组合物)一起，包含碳酸二乙酯(其中该碳酸二乙酯由聚碳酸酯类树脂回收得到)的用于合成再生塑料的单体组合物(第二组合物)，可以在制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法(该方法将在后面描述)中同时分别得到。
也就是说，本发明可以具有如下的技术特征：通过利用聚碳酸酯类树脂的化学分解进行再生以高纯度得到包含芳香族二醇化合物的第一组合物，并且同时，还可以得到包含碳酸二乙酯(即其为具有高附加值的副产物)的第二组合物。
具体地，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的特征在于，其由聚碳酸酯类树脂回收得到。也就是说，这表示由聚碳酸酯类树脂进行回收以得到一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物，作为结果，一起得得了包含芳香族二醇化合物的用于合成再生塑料的单体组合物。
聚碳酸酯类树脂是指包括含有聚碳酸酯重复单元的均聚物和共聚物两者，并且统称为通过包含芳香族二醇化合物的单体和碳酸酯前体的聚合反应或共聚反应得到的反应产物。当它包含通过仅使用一种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体得到的一种碳酸酯重复单元时，可以合成均聚物。此外，当使用一种芳香族二醇化合物和两种或更多种碳酸酯前体作为单体，或者使用两种或更多种芳香族二元醇化合物和一种碳酸酯前体，或者除了一种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体之外还使用一种或多种其它的二醇以包含两种或更多种碳酸酯时，可以合成共聚物。取决于分子量范围，均聚物或共聚物可包括所有的低分子化合物、低聚物和聚合物。
此外，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物可以包含芳香族二醇化合物。所述芳香族二醇化合物的具体实例包括双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)酮、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷(双酚Z)、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷，或它们的两种或更多种的混合物等。优选地，所述一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的芳香族二醇化合物可以是2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。
所述芳香族二醇化合物的特征在于，其由用于回收用于合成再生塑料的单体组合物的聚碳酸酯类树脂回收得到。也就是说，这表示由聚碳酸酯类树脂进行回收以得到一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物，作为结果，还一起得到了芳香族二醇化合物。因此，除了由聚碳酸酯类树脂的回收以制备一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物之外，从外部加入新的芳香族二醇化合物的情况不包括在本发明的芳香族二元醇化合物的范畴中。
具体地，“由聚碳酸酯类树脂回收得到”是指通过聚碳酸酯类树脂的解聚反应来得到。所述解聚反应可以在酸性、中性或碱性条件下进行，特别是，解聚反应可以在碱性(碱的)条件下进行。特别地，解聚反应可以优选在乙醇溶剂的存在下进行，这将在后面描述。
同时，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标b*值可以为2.5以下，或0.1以上，或0.1至2.5，或1.0至2.5。此外，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标L*可以为96.1以上，或100以下，或96.1至100，或96.1至99。此外，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标a*可以为0.4以下，或-0.1以上，或-0.1至0.4，或-0.07至0.4。
如本说明书所使用的，“色坐标”是指CIE实验室颜色空间中的坐标，其是由CIE(国际照明委员会(Commossion International de l′Eclairage))定义的颜色值，并且CIE颜色空间中任意位置可以由三个坐标值即L*、a*和b*表示。
这里，L*值表示亮度，当L*＝0时，它表示黑色，而当L*＝100时，它表示白色。此外，a*值表示具有倾向于纯红色和纯绿色中的一种的对应色坐标的颜色，b*值表示具有倾向于纯黄色和纯蓝色中的一种的对应色坐标的颜色。
具体地，a*值在-a至+a的范围内。a*的最大值(a*max)表示纯红色，a*的最小值(a*min)表示纯绿色。此外，b*值在-b至+b的范围内。b*的最大值(b*max)表示纯黄色，b*的最小值(b*min)表示纯蓝色。例如，负b*值表示倾向于纯蓝色的颜色，而正b*值表示倾向于纯黄色的颜色。当将b*＝50与b*＝80进行比较时，b*＝80比b*＝50更接近纯黄色。
当一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标b*值过度增加到大于2.5，或者色坐标L*值过度减少到小于96.1，或者色坐标a*值过度增加到大于0.4时，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物在颜色特性方面劣化。对于用于测量一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标L*、a*、b*值的方法的实例不特别限制，并且在塑料领域中的多种颜色特性测量方法可以应用而不受限制。
然而，作为实例，可以使用HunterLab UltraScan PRO分光光度计在反射模式下测量一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标L*、a*和b*值。
同时，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的芳香族二醇化合物纯度可以为96％以上，或100％以下，或96％至100％。
对用于测量一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的芳香族二醇化合物纯度的方法的实例不特别限制，例如，可以使用1H NMR、ICP-MS分析、HPLC分析、UPLC分析等而不受限制。关于NMR、ICP-MS、HPLC和UPLC的具体方法、条件、设备等，各种熟知的内容可以应用而不受限制。
用于测量一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的芳香族二醇化合物纯度的方法的实例如下。在常压和20℃至30℃条件下，将1重量％的一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物溶解在乙腈(ACN)溶剂中，然后在Waters HPLC系统上使用ACQUITY
Figure BDA0004186734280000061
BEH C18 1.7μm(2.1*50mm柱)通过超高效液相色谱(UPLC)分析双酚A(BPA)的纯度。
如上所述，在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，作为主要回收目标物质的芳香族二醇化合物的纯度显著地提高至96％以上，并且其它的杂质最小化，从而当使用所述单体组合物合成聚碳酸酯类树脂时能够实现优异的物理特性。
同时，在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，碳酸二乙酯可以作为副产物得到。该碳酸二乙酯的特征在于其由用于回收一个实施方案的用于再生塑料合成的单体组合物的聚碳酸酯类树脂回收得到。
也就是说，这表示由聚碳酸酯类树脂进行回收以得到一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物，作为结果，还一起得到了碳酸二乙酯。因此，除了由聚碳酸酯类树脂的回收以制备一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物之外，从外部加入新的碳酸二乙酯的情况不包括在本发明的碳酸二乙酯的范畴中。
具体地，“由聚碳酸酯类树脂回收得到”是指通过聚碳酸酯类树脂的解聚反应来得到。该解聚反应可以在酸性、中性或碱性条件下进行，特别是，解聚反应可以在碱性(碱的)条件下进行。特别地，解聚反应可以优选在乙醇溶剂的存在下进行，这将在后面描述。
由于在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中的主要回收目标物质是芳香族二醇化合物，因此碳酸二乙酯可以从一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中作为副产物单独地分离出和回收。
同时，在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，根据数学式，作为副产物的碳酸二乙酯的回收率可以是82％以上，或83％以上，或84％以上，或85％以上，或100％以下，或82％至100％，或83％至100％，或84％至100％，或85％至100％。
对用于测量作为一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的副产物碳酸二乙酯的回收率的方法的实例不特别限制，例如，可以使用1H NMR、ICP-MS分析、HPLC分析、UPLC分析等而不受限制。关于NMR、ICP-MS、HPLC和UPLC的具体方法、条件、设备等，各种熟知的内容可以应用而不受限制。
如上所述，在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，根据数学式，作为副产物的碳酸二乙酯的回收率极大地提高到82％以上，使得可以高效地回收具有高附加值的碳酸二乙酯，以提高经济效率，并且在使用所述单体组合物合成多种塑料(聚碳酸酯类树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂等)中可以提高效率。
所述一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物可以用作制备多种再生塑料(例如聚碳酸酯(PC))的原料，这将在后面描述。
所述一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物可以还包含少量的其它添加剂和溶剂。对添加剂或溶剂的具体类型不特别限制，并且在通过聚碳酸酯类树脂的解聚来回收芳香族二醇化合物的工艺中广泛使用的多种材料可以应用而不受限制。
所述一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物可以通过制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法(该方法将在后面描述)得到。也就是说，所述一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物对应于通过过滤、纯化、洗涤和干燥的多个工艺所得到的结果，以在聚碳酸酯类树脂的解聚反应之后仅确保具有高纯度的主要回收目标物质芳香族二醇化合物。
2.制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法
根据本发明的另一个实施方案，可以提供一种制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，所述方法包括以下步骤：使聚碳酸酯类树脂解聚；向解聚反应产物中加入第一吸附剂以进行吸附纯化，然后去除第一吸附剂；从上述解聚反应产物中分离碳酸酯前体；和对碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物进行纯化，其中对碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物进行纯化的步骤包括：洗涤碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物的步骤；和向碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中加入第二吸附剂以进行吸附纯化，然后去除第二吸附剂的步骤。
本发明人通过实验已证实，与另外实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法类似，在通过化学分解再循环聚碳酸酯类树脂的过程中，使用第一吸附剂的第一吸附纯化步骤和使用第二吸附剂的第二吸附纯化工艺一起应用，同时，在纯化过程中包括洗涤步骤，由此在本发明中，作为主要合成目标物质的芳香族二醇化合物可以确保具有高纯度，并且除芳香族二醇化合物以外的杂质的含量可以显著地降低，从而完成本发明。
具体地，另一个实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法可以包括在使聚碳酸酯类树脂解聚步骤之前的聚碳酸酯类树脂的预处理步骤。
聚碳酸酯类树脂是指包括含有聚碳酸酯重复单元的均聚物和共聚物两者，并且统称为通过包含芳香族二醇化合物的单体和碳酸酯前体的聚合反应或共聚反应得到的反应产物。当它包含通过仅使用一种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体得到的一种碳酸酯重复单元时，可以合成均聚物。此外，当使用一种芳香族二醇化合物和两种或更多种碳酸酯前体作为单体，或者使用两种或更多种芳香族二元醇化合物和一种碳酸酯前体，或者除了一种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体之外还使用一种或多种其它的二醇以包含两种或更多种碳酸酯时，可以合成共聚物。取决于分子量范围，均聚物或共聚物可以包括所有的低分子化合物、低聚物和聚合物。
可以不考虑各种形式和类型来应用聚碳酸酯类树脂，例如通过合成生产的新聚碳酸酯类树脂、通过再生工艺生产的再生聚碳酸酯类树脂或聚碳酸酯类树脂废料。
进行聚碳酸酯类树脂的预处理步骤，从而能够提高由聚碳酸酯类树脂回收芳香族二醇化合物和碳酸酯前体的工艺的效率。预处理工艺的实例可以包括洗涤、干燥、研磨和二醇分解(glycol decomposition)等。每个预处理工艺的具体方法不受限制，并且在由聚碳酸酯类树脂回收芳香族二醇化合物和碳酸酯前体的工艺中广泛使用的多种方法可以应用而不受限制。
然而，预处理工艺的一个实例可以包括将聚碳酸酯类树脂溶解在有机溶剂、然后将其过滤的方法。所述有机溶剂可以包括四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷、氯仿、碳酸二甲酯、碳酸乙基甲基酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯或者其两种或多种的混合物。
同时，另一个实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法可以包括使聚碳酸酯类树脂解聚的步骤。
在聚碳酸酯类树脂的解聚反应过程中，解聚反应可以在酸性、中性或碱性条件下进行，特别是，解聚反应可以在碱性(碱)条件下进行。对碱的类型不特别限制，其实例包括氢氧化钠(NaOH)或氢氧化钾(KOH)。所述碱是用作催化剂的碱催化剂，与在温和条件下主要使用的有机催化剂相比具有经济的优势。
在聚碳酸酯类树脂的解聚反应过程中，解聚反应可以通过相对于1摩尔聚碳酸酯类树脂，以0.5摩尔以下、或0.4摩尔以下、或0.3摩尔以下、或0.1摩尔以上、或0.2摩尔以上，或0.1摩尔至0.5摩尔、或0.1摩尔至0.4摩尔、或0.1摩尔至0.3摩尔、或0.2摩尔至0.5摩尔、或0.2摩尔至0.4摩尔，或0.2摩尔至0.3摩尔的量的碱起反应来进行。当在聚碳酸酯类树脂的解聚过程中聚碳酸酯类树脂与大于0.5摩尔的量(相对于1摩尔的聚碳酸酯类树脂)的碱反应时，由于所生成的碱式盐的量增加的影响引起杂质增加受到限制，因此目标回收物质的纯度降低，催化反应的经济效率会降低。
此外，聚碳酸酯类树脂的解聚反应可以在包含乙醇的溶剂存在下进行。本发明可以通过用包含乙醇的溶剂使聚碳酸酯类树脂分解来稳定地得到高纯度单体双酚A，并且本发明具有可以进一步获得作为反应副产物的具有高附加值的碳酸二乙酯的优点。
相对于1摩尔聚碳酸酯类树脂，乙醇的含量可以是5至15摩尔，或8至13摩尔。由于乙醇在双酚A中具有良好的溶解度，因此应基本上包含上述范围内的乙醇。当相对于1摩尔聚碳酸酯类树脂，乙醇的含量过度地降低到小于5摩尔时，难以充分地进行聚碳酸酯类树脂的醇分解。另一方面，当相对于1摩尔聚碳酸酯类树脂，乙醇的含量过度地增大到大于15摩尔时，由于过量使用醇，该工艺的经济性会降低。
除了乙醇之外，进行聚碳酸酯类树脂解聚反应的溶剂还可以进一步包括选自四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷、氯仿、碳酸二甲酯、碳酸乙基甲基酯、碳酸二乙酯和碳酸二丙酯中的至少一种有机溶剂。
所述有机溶剂可以包括四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷、氯仿、碳酸二甲酯、碳酸乙基甲基酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯或其两种或更多种的混合物。
更优选地，二氯甲烷可以用作所述有机溶剂。当二氯甲烷用作有机溶剂来与乙醇混合时，优点在于可以改善聚碳酸酯中的溶解特性并提高反应性。
相对于1摩尔的聚碳酸酯类树脂，所述有机溶剂的含量可以是16摩尔至20摩尔，或16摩尔至18摩尔。此外，相对于1摩尔的乙醇，所述有机溶剂的含量可以是1.5摩尔至2摩尔。通过在上述范围内混合聚碳酸酯类树脂、乙醇和有机溶剂，具有聚合物的解聚反应可以以所期望的水平进行的优点。
同时，对进行聚碳酸酯类树脂解聚反应的温度不特别限制，但是例如，该反应可以在20℃至100℃，或50℃至70℃的温度下进行。此外，聚碳酸酯类树脂的解聚可进行1小时至30小时，或4小时至6小时。
具体地，相对于常规加压/高温工艺，所述条件是温和的工艺条件，并且通过在上述条件下进行搅拌，与加压/高温工艺相比，所述工艺可以在温和的过程中进行。特别是，当在50℃至70℃下搅拌4至6小时时，在再现性和可接受性方面具有获得最有效结果的优点。
即，根据本发明，在不使用有机催化剂的情况下通过调节混合溶剂的类型和混合量以及碱催化剂的类型和含量，优点在于，在温和条件下可以得到高纯度芳香族二醇化合物(例如双酚A)而无需使用加压/高温工艺，并且通过使用乙醇溶剂可以得到作为副产物的碳酸二乙酯。
更具体地，使聚碳酸酯类树脂解聚的步骤可以包括：第一步，将碳酸酯类树脂溶解在有机溶剂中；和第二步，加入包含乙醇和碱的催化剂溶液并搅拌。在第一步和第二步中，乙醇、有机溶剂、碱和聚碳酸酯类树脂的含量与上述相同。
同时，另一个实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法可以进一步包括：在向解聚反应产物中加入第一吸附剂以进行吸附纯化、然后去除第一吸附剂的步骤之前，用酸中和解聚反应产物的步骤。
例如，聚碳酸酯类树脂的碱分解产物包括芳香族二醇化合物或其盐，但是本发明的主要回收目标物质是芳香族二醇化合物。因此，在通过碱分解得到的芳香族二醇化合物的盐的情况下，其可以通过额外的酸中和工艺转化为芳香族二醇化合物。即，当聚碳酸酯类树脂的解聚反应是碱分解时，它可以经历与酸的中和反应步骤。
在中和反应中使用的酸可以是强酸，例如盐酸(HCl)。由于通过强酸的中和反应，在中和反应完成时，pH可以满足4以下或小于2。在中和反应过程中温度可调节至25℃以上且100℃以下。
此外，如果需要，在用酸进行解聚反应产物的中和反应步骤之后，可以进一步进行通过过滤或吸收去除残留杂质的步骤。具体地，可以分离水层和有机层，并且该有机层可以通过真空过滤进行过滤以回收含有芳香族二醇化合物的液体。
同时，另一个实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法可以包括向解聚反应产物中加入第一吸附剂以进行吸附纯化，然后去除第一吸附剂的步骤。在向解聚反应产物中加入第一吸附剂以进行吸附纯化，然后去除第一吸附剂的步骤中，可以使吸附剂与解聚反应产物接触。
可以使用的第一吸附剂的实例包括活性炭、木炭、硅藻土或其混合物。活性炭是通过使原料在约500℃下进行碳化工艺和在约900℃下进行活性化炭工艺而制备的具有微孔的炭黑材料，对其实例不特别限制，但是例如，取决于原料的类型，多种活性炭，例如植物基活性炭、煤基活性炭、石油基活性炭、废料基活性炭可以应用而不受限制。
在更具体的实例中，植物基活性炭可以包括椰壳活性炭、木材活性炭和锯末活性炭。此外，煤基活性炭可以包括褐煤活性炭、烟煤活性炭和无烟煤活性炭。此外，石油基活性炭可以包括石油焦活性炭和油焦活性炭。此外，废料基活性炭可以包括合成树脂活性炭和纸浆活性炭。
第一吸附剂可以包括选自植物基活性炭、煤基活性炭、石油基活性炭和废料基活性炭中的至少一种活性炭。也就是说，第一吸附剂可以包括植物基活性炭、煤基活性炭、石油基活性炭、废料基活性炭或其两种或更多种的混合物。
更具体地，第一吸附剂可以包括选自椰壳活性炭、褐煤活性炭、无烟煤活性炭和烟煤活性炭中的至少一种活性炭。也就是说，第一吸附剂可以包括椰壳活性炭、褐煤活性炭、无烟煤活性炭、烟煤活性炭或其两种或更多种的混合物。
对第一吸附剂的吸附纯化条件不特别限制，并且多种熟知的吸附纯化条件可以使用而不受限制。然而，例如，吸附剂的加入量可以是相对于聚碳酸酯类树脂的40重量％至60重量％，并且吸附时间可以是0.1小时至5小时，吸附方法可以是搅拌吸附或用于实验室的吸附塔。
同时，另一个实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法可以包括从解聚反应产物中分离碳酸酯前体的步骤。因此，分离出的碳酸酯前体可以包括碳酸二乙酯。
例如，所述聚碳酸酯类树脂的解聚反应产物包含芳香族二醇化合物或其盐和碳酸酯前体。与芳香族二醇化合物和碳酸酯前体相关的内容包括在所述一个实施方案中上面描述的所有内容。
在从解聚反应产物中分离碳酸酯前体的步骤中，可以包括解聚反应产物的减压蒸馏步骤。对减压蒸馏条件的实例不特别限制，但是在具体的实例中，聚碳酸酯类树脂的解聚反应产物在200毫巴至300毫巴的压力和20℃至30℃的温度下加压，和在10毫巴至50毫巴的压力和20℃至30℃的温度下减压并进行低温蒸馏。
所分离的碳酸酯前体可以再利用而无需单独的纯化工艺，或者如果需要，可以通过如常规的萃取、吸附和干燥的分离和纯化而再利用。对具体的纯化条件不特别限制。对于具体的精制装置和方法，各种熟知的纯化技术可以应用而不受限制。
同时，另一个实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法可以包括对碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物进行纯化的步骤。由此，得到作为主要回收物质的芳香族二醇化合物，其对应于根据一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物。
具体地，对碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物进行纯化的步骤可以包括：洗涤碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物的步骤；和向碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中加入第二吸附剂以进行吸附纯化，然后去除第二吸附剂的步骤。
在纯化步骤中，对洗涤步骤和吸附纯化步骤的顺序不特别限制，并且以任何顺序进行是无关紧要的，但是例如，该纯化步骤可以以洗涤步骤和吸附纯化步骤的顺序进行。洗涤步骤和吸附纯化步骤可以重复地进行至少一次或多次。对于具体的洗涤和吸附设备和方法，各种熟知的纯化技术可以应用而不受限制。
具体地，在碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物的洗涤步骤中，碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物可以包含芳香族二醇化合物。然而，由于在得到芳香族二醇化合物的回收过程中多种杂质残留，因此为了充分地去除这些杂质并确保高纯度的芳香族二醇化合物，可以进行洗涤。
具体地，所述洗涤步骤可以包括：在10℃以上且30℃以下，或20℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤；和在40℃以上且80℃以下，或40℃以上且60℃以下，或45℃以上且55℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤。温度条件是指进行用溶剂洗涤的洗涤容器内的温度。为了保持与室温偏离的高温，各种加热装置可以应用而不受限制。
在洗涤步骤中，可以首先进行在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤，而后可以进行在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤。或者，可以首先进行在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤，而后可以进行在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤。
更优选地，在洗涤步骤中，可以首先进行在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤，而后可以进行在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤。因此，在中和步骤之后由于强酸引起的反应器的腐蚀可以最小化。
在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤，和在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤可以分别重复至少一次或多次。
此外，如果需要，在进行在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤，和在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤之后，可以进一步进行通过过滤除去残留溶剂的步骤。
更具体地，在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤步骤的温度与在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤步骤的温度之间差值可以是20℃以上且50℃以下。
在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤步骤的温度与在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤步骤的温度之间的差值是指通过在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤步骤的温度减去在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤步骤的温度得到的值。
当在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤步骤的温度与在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤步骤的温度之间的差值过度降低至小于20℃时，难以充分去除杂质。
当在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤步骤的温度与在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤步骤的温度之间的差值过度增加到大于50℃时，会形成苛刻的条件以维持极端的温度条件，这会降低工艺的效率。
在所述洗涤步骤中使用的溶剂可以包括水、醇和有机溶剂中的一种。作为有机溶剂，可以使用四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷、氯仿、碳酸二甲酯、碳酸乙基甲基酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯或其两种或多种的混合物。
在所述洗涤步骤中使用的溶剂可以基于1重量份的解聚反应中使用的聚碳酸酯类树脂，以1重量份以上且30重量份以下，或1重量份以上且10重量份以下的重量比使用。
更具体地，在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤步骤中的溶剂可以是有机溶剂。优选地，二氯甲烷可以用作有机溶剂。此时，基于1重量份的聚碳酸酯类树脂，有机溶剂的用量可以为1重量份以上且10重量份以下。
此外，在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤中的溶剂可以是水。当使用水时，可以有效地去除残留盐形式的杂质。此时，基于1重量份的聚碳酸酯类树脂，溶剂的用量可以为1重量份以上且10重量份以下。
同时，在向碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中加入第二吸附剂以进行吸附纯化，然后去除第二吸附剂的步骤中，可以使吸附剂与解聚反应产物接触。
可以使用的第二吸附剂的实例包括活性炭、木炭、硅藻土或其混合物。活性炭是通过使原料在约500℃下进行碳化工艺和在约900℃下进行活性化炭工艺而制备的具有微孔的炭黑材料，对其实例不特别限制，但是例如，取决于原料的类型，多种活性炭，例如植物基活性炭、煤基活性炭、石油基活性炭、废料基活性炭可以应用而不受限制。
在更具体的实例中，植物基活性炭可以包括椰壳活性炭、木材活性炭和锯末活性炭。此外，煤基活性炭可以包括褐煤活性炭、烟煤活性炭和无烟煤活性炭。此外，石油基活性炭可以包括石油焦活性炭和油焦活性炭。此外，废料基活性炭可以包括合成树脂活性炭和纸浆活性炭。
第二吸附剂可以包括选自植物基活性炭、煤基活性炭、石油基活性炭和废料基活性炭中的至少一种活性炭。也就是说，第二吸附剂可以包括植物基活性炭、煤基活性炭、石油基活性炭和废料基活性炭或其两种或更多种的混合物。
在更具体地，第二吸附剂可以包括选自椰壳活性炭、褐煤活性炭、无烟煤活性炭和烟煤活性炭中的至少一种活性炭。也就是说，第二吸附剂可以包括椰壳活性炭、褐煤活性炭、无烟煤活性炭、烟煤活性炭或其两种或更多种的混合物。
如上所述，在另一个实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法中，在解聚反应(其中聚碳酸酯类树脂通过化学分解而回收利用)过程中，用第一吸附剂的第一吸附纯化步骤和用第二吸附剂的第二吸附纯化步骤一起应用，由此不仅作为本发明中的主要合成目标物质的芳香族二醇化合物可以确保具有高纯度，而且除芳香族二醇以外的杂质的含量可以显著地降低。
第一吸附剂和第二吸附剂彼此相同或不同，并且各自独立地可以包括选自植物基活性炭、煤基活性炭、石油基活性炭和废料基活性炭中的至少一种活性炭。更具体地，第一吸附剂和第二吸附剂彼此相同或不同，并且各自独立地可以包括选自椰壳活性炭、褐煤活性炭、无烟煤活性炭和烟煤活性炭中的至少一种活性炭。
对加入第一吸附剂和第二吸附剂的重量比的实例不特别限制，但是作为一个实例，基于100重量份加入的第二吸附剂，第一吸附剂的加入量可以是1重量份至1000重量份。
对第二吸附剂的吸附纯化条件不特别限制，并且多种熟知的吸附纯化条件可以使用而不受限制。然而，例如，吸附剂的加入量可以是相对于聚碳酸酯类树脂的40重量％至60重量％，并且吸附时间可以是0.1小时至5小时，吸附方法可以是搅拌吸附或用于实验室的吸附塔。
如果需要，所述方法可以进一步包括：在向碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中加入第二吸附剂以进行吸附纯化、然后去除第二吸附剂的步骤之前，向碳酸酯前体已分离出的解聚合反应产物中加入溶剂的步骤。该溶剂的实例包括乙醇，并且相对于1摩尔的聚碳酸酯类树脂，乙醇可以以1摩尔至20摩尔或者5摩尔至20摩尔的比例加入。通过向碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中加入溶剂的步骤，在碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中包含的芳香族二醇化合物晶体可以再溶解在溶剂中。
同时，在向碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中加入第二吸附剂以进行吸附纯化、然后去除第二吸附剂的步骤之后，所述纯化步骤可以进一步包括碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物的重结晶步骤。
在碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物的重结晶步骤中，通过充分地去除碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中包含的多种杂质，高纯度的芳香族二醇化合物可以得到确保。
具体地，所述重结晶步骤可以包括向碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中加入水以进行重结晶的步骤。通过向碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中加入水以进行重结晶的步骤，在解聚反应产物中包含的芳香族二醇化合物或其盐的溶解度增加，因此，晶体或介于晶体之间的杂质可以用溶剂溶解至最大程度，此外，由于溶解的芳香族二醇化合物相对于杂质具有较差的溶解度，因此当随后降低温度时，它可以通过溶解度的差异容易地沉淀成芳香族二醇化合物晶体。
更具体地，在向碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中加入水以进行重结晶的步骤中，相对于1摩尔聚碳酸酯类树脂，可以使用200摩尔至400摩尔，或250摩尔至350摩尔的水。当水的使用量过少时，用于溶解碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中包含的芳香族二醇化合物的温度变得过高，这因此降低了工艺效率，并且难以通过重结晶除去杂质。另一方面，当水的使用量过大时，碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中包含的芳香族二醇化合物的溶解性变得过高，因此，重结晶后回收的芳香族二元醇化合物的产率降低，并且由于使用大量的溶剂，工艺效率会降低。
如果需要，在进行碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物的重结晶步骤之后，可以进一步进行通过过滤或吸附去除残留杂质的步骤。
此外，如果需要，在重结晶步骤之后，所述方法可以进一步包括干燥步骤。残余溶剂可以通过干燥去除，并且对具体的干燥条件不特别限制，但是例如，干燥可以在10℃至100℃，或10℃到50℃的温度下进行。对于在干燥中使用的具体干燥装置和方法，各种熟知的干燥技术可以应用而不受限制。
3.再生塑料
根据本发明的又一个实施方案，可以提供一种再生塑料，该再生塑料包含一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物和共聚单体的反应产物。
所述一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的细节包括在一个实施方案和另一个实施方案中上面描述的所有内容。
对应于再生塑料的实例不特别限制，由芳香族二醇化合物如双酚A作为单体合成的多种塑料可以应用而不受限制，且更具体的实例可以是聚碳酸酯类树脂。
聚碳酸酯类树脂是指包括含有聚碳酸酯重复单元的均聚物和共聚物两者，并且统称为通过包含芳香族二醇化合物的单体和碳酸酯前体的聚合反应或共聚反应得到的反应产物。当它包含通过仅使用一种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体得到的一种碳酸酯重复单元时，可以合成均聚物。此外，当使用一种芳香族二醇化合物和两种或更多种碳酸酯前体作为单体，或者使用两种或更多种芳香族二元醇化合物和一种碳酸酯前体，或者除了一种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体之外还使用一种或多种其它的二醇以包含两种或更多种碳酸酯时，可以合成共聚物。取决于分子量范围，均聚物或共聚物可以包括所有的低分子化合物、低聚物和聚合物。
更具体地，在一个实施方案的包含用于合成再生塑料的单体组合物和共聚单体的反应产物的再生塑料中，可以使用碳酸酯前体作为共聚单体。碳酸酯前体的具体实例包括光气、三光气、二光气、溴光气、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二(氯苯基)酯、碳酸间甲酚酯(m-cresyl carbonate)、碳酸二萘酯、碳酸双(二苯基)酯或二卤甲酸酯(bishaloformate)。
对用于合成的单体组合物和共聚单体的反应工艺的实例不特别限制，各种熟知的用于制备聚碳酸酯的方法可以应用而不受限制。
然而，在聚碳酸酯制备方法的一个实例中，可以使用包括使包含用于合成再生塑料的单体组合物和共聚单体的组合物聚合的步骤的聚碳酸酯制备方法。此时，所述聚合可以通过界面聚合进行，并且在界面聚合过程中，聚合反应可以在常压和低温下进行，并且分子量易于控制。
聚合温度可以为0℃至40℃，反应时间可以为10分钟至5小时。此外，反应期间的pH可以保持在9以上或11以上。
对可以用于聚合的溶剂不特别限制，只要它是本领域中用于聚碳酸酯的聚合的溶剂，并且作为一个实例，可以使用卤代烃，如二氯甲烷和氯苯。
此外，所述聚合可以在酸结合剂的存在下进行。作为酸结合剂，可以使用碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾，或胺化合物如吡啶。
此外，为了在聚合过程中调节聚碳酸酯的分子量，聚合可以在分子量调节剂的存在下进行。具有1至20个碳原子的烷基酚可用作分子量调节剂，其具体的实例包括对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚或三十烷基苯酚。所述分子量调节剂可以在聚合引发之前、期间或之后或者聚合之后加入。基于100重量份的芳香族二醇化合物，分子量调节剂可以以0.01至10重量份，或0.1至6重量份的量使用，并且在该范围内可以得到所需要的分子量。
此外，为了促进聚合反应，可以进一步使用反应促进剂，如叔胺化合物、季铵化合物或季鏻化合物(quatemary phosphonium compound)，包括三乙胺、四正丁基溴化铵或四正丁基溴化鏻(tetra-n-butylphosphonium bromide)。
4.模塑制品
根据本发明的再一个实施方案，可以提供一种包含另一实施方案的再生塑料的模塑制品。所述再生塑料的细节包括在另外实施方案中上面描述的所有内容。
通过将再生塑料应用于各种已知的塑料模塑方法可以得到模塑制品，而不受限制。作为模塑方法的实例，可以提及注塑、泡沫注塑、吹塑或挤塑。
对模塑制品的实例不特别限制，并且可以应用于使用塑料的多种模塑制品而不受限制。模塑制品的实例包括汽车、电气和电子产品、通信产品、日常用品、建筑材料、光学部件、外部材料等。
如果需要，除了另一实施方案的再生塑料之外，所述模塑制品还可以包含一种或多种选自抗氧化剂、增塑剂、抗静电剂、成核剂、阻燃剂、润滑剂、冲击增强剂、光学增白剂、紫外线吸收剂、颜料和染料的添加剂。
所述模塑制品的制造方法的实例可以包括如下步骤：使用混合器将另一实施方案的再生塑料和添加剂很好地混合，用挤出机挤塑混合物以生产粒料，干燥该粒料，然后用注射成型机对粒料进行注塑。
有益效果
根据本发明，可以提供一种用于合成再生塑料的单体组合物、制备所述单体组合物方法和使用所述单体组合物的再生塑料和模塑制品，所述单体组合物包含通过利用聚碳酸酯类树脂的化学分解进行再生而回收的高纯度的芳香族二醇化合物。
具体实施方式
在下文中，将参考以下实施例详细地解释本发明。然而，这些实施例仅用于说明的目的，并且本发明的范围不局限于此。
<实施例>
实施例1
(1.分解步骤)将1mol预处理的废聚碳酸酯(PC)溶解在17mol二氯甲烷(MC)中，然后与11mol乙醇(EtOH)和0.25mol氢氧化钠(NaOH)一起加入至3L高压反应器中，并将混合物在60℃下搅拌6小时以进行PC解聚反应。
(2.中和阶段)将解聚反应产物冷却至30℃以下，然后在20-30℃下将含有双酚A的产物使用0.25mol的10％盐酸(HCl)进行中和。
(3-1.纯化-吸附步骤)之后，将pH已降低至小于2的产物通过吸附塔，并通过吸附进行纯化，在吸附塔中相对于废聚碳酸酯，以50wt.％的比率加入了作为第一吸附剂的褐煤活性炭。
(3-2.纯化-蒸馏步骤)之后，通过将压力从250毫巴和20-30℃降低至30毫巴和30℃的低温蒸馏，分离和回收副产物碳酸二乙酯(DEC)。
(3-3.纯化-洗涤步骤)之后，在20-30℃下，使用二氯甲烷(MC)(1倍于使用的PC的质量)对除去碳酸二乙酯(DEC)的剩余物进行初次洗涤，并真空过滤。在50℃的温度下，使用水(3倍于使用的PC的质量)对滤液进行二次洗涤。
(4-1.额外的纯化步骤-再溶解步骤)将16.6mol的乙醇加入到经洗涤的物质中并进行再溶解。
(4-2.额外的纯化步骤-吸附步骤)之后，将作为第二吸附剂的褐煤活性炭以相对于废聚碳酸酯50wt.％的比率投入到吸附塔中，使其通过，并通过吸附进行纯化。
(4-3.额外的纯化步骤-重结晶步骤)之后，在搅拌的同时缓慢加入300mol的水以使双酚A重结晶，然后过滤以得到固体。
(5.干燥步骤)之后，将其在30～50℃的真空烘箱中干燥，以制备再生的双酚A单体组合物。
实施例2至10
除了在实施例1中，各步骤的条件如下面表1所示进行改变之外，以与实施例1中相同的方式制备再生双酚A单体组合物和再生塑料。
[表1]
Figure BDA0004186734280000211
<比较例>
比较例1
除了没有进行实施例1中的(4-2.额外的纯化步骤-吸附步骤)以外，以与实施例1中相同的方式制备再生双酚A单体组合物。
比较例2
除了没有进行实施例1中的(3-1.纯化-吸附步骤)以外，以与实施例1中相同的方式制备再生双酚A单体组合物。
比较例3
除了在实施例1的(3-3.纯化-洗涤步骤)中，在20-30℃下使用二氯甲烷(MC)(20倍于使用的PC的质量)对除去碳酸二乙酯(DEC)的剩余物进行初次洗涤，不进行二次洗涤之外，以与实施例1中相同的方式制备再生双酚A单体组合物。
比较例4
除了不进行实施例1中的(3-3.纯化-洗涤步骤)之外，以与实施例1中相同的方式制备再生双酚A单体组合物。
<试验实施例>
通过以下方法测量实施例和比较例中得到的再生双酚A单体组合物或副产物的物理性质，结果显示在下面表2中。
1.纯度
在常压和20至30℃条件下，将1wt％的再生双酚A单体组合物溶解在乙腈(ACN)溶剂中，然后在Waters HPLC系统上使用ACQUITY
Figure BDA0004186734280000221
BEH C18 1.7μm(2.1*50mm柱)通过超高效液相色谱(UPLC)分析双酚A(BPA)的纯度。
2.色坐标(L*、a*和b*)
使用HunterLab UltraScan PRO分光光度计在反射模式下分析再生双酚A单体组合物的色坐标。
3.副产物(DEC)的回收率
根据下面数学式确定回收的DEC的摩尔数与在蒸馏步骤中分离的含有MC、EtOH和水的碳酸二乙酯(DEC)副产物混合物中DEC的摩尔数的百分比率。
[数学式]
碳酸二乙酯的回收率＝{(回收的碳酸二乙酯的摩尔数)/(在全部副产物混合物中碳酸二乙酯的摩尔数)}X100。
具体地，在副产物混合物中DEC的摩尔数可以是对于解聚后的混合溶液通过气相色谱-火焰离子化检测器(GC-FID)装置测量所产生的DEC的摩尔数。回收的DEC的摩尔数可以是采用相同的方法通过气相色谱-火焰离子化检测器(GC-FID)装置对于DEC测量副产物溶液的摩尔数。
[表2]
试验实施例1的测量结果
Figure BDA0004186734280000241
如表1中所示，在实施例1至10中得到的再生双酚A单体组合物显示出96.13％至99.85％的高纯度。此外，在实施例1至10中得到的再生双酚A单体组合物显示色坐标L*为96.19至98.91，a*为-0.06至0.33，b*为1.48-2.21，显示出优异的光学特性。此外，测量实施例1至10中获得的再生双酚A单体组合物具有85.1％至89.2％的高DEC回收率。另一方面，比较例1至4中获得的再生双酚A单体组合物的纯度为95.81％至96.97％，与实施例相比纯度降低了。此外，比较例1至4中获得的再生双酚A单体组合物的色坐标L*为94.12至96.01，a*为0.11至0.55，b*为2.62至3.11，与实施例相比显示出较差的光学特性。此外，比较例1至4中获得的再生双酚A单体组合物的DEC回收率为76.6％至81.2％，低于实施例。

Claims (20)

1.一种用于合成再生塑料的单体组合物，
其包含芳香族二醇化合物，
其中碳酸二乙酯作为副产物得到，
其中根据下面的数学式，副产物碳酸二乙酯的回收率为82％以上，
其中所述用于合成再生塑料的单体组合物由聚碳酸酯类树脂回收得到：
[数学式]
碳酸二乙酯的回收率＝{(回收的碳酸二乙酯的摩尔数)/(在全部副产物混合物中碳酸二乙酯的摩尔数)}X100。
2.根据权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
所述用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标L*为96.1以上。
3.根据权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
所述用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标a*为0.4以下。
4.根据权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
所述用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标b*为2.5以下。
5.根据权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
所述用于合成再生塑料的单体组合物的芳香族二醇化合物纯度为96％以上。
6.根据权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
所述芳香族二醇化合物由聚碳酸酯类树脂回收得到。
7.一种制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
使聚碳酸酯类树脂解聚；
向解聚反应产物中加入第一吸附剂以进行吸附纯化，然后去除第一吸附剂；
从上述解聚反应产物中分离碳酸酯前体；和
对碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物进行纯化，
其中，对碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物进行纯化的步骤包括：洗涤碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物的步骤；和向碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中加入第二吸附剂以进行吸附纯化，然后去除第二吸附剂的步骤。
8.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
所述第一吸附剂和所述第二吸附剂彼此相同或不同，并且各自独立地包括选自植物基活性炭、煤基活性炭、石油基活性炭和废料基活性炭中的至少一种活性炭。
9.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
基于100重量份加入的所述第二吸附剂，所述第一吸附剂的加入量是1重量份至1000重量份。
10.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
洗涤步骤包括：在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤，和在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤。
11.根据权利要求10所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
所述在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤的溶剂是有机溶剂。
12.根据权利要求10所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
所述在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤的溶剂是水。
13.根据权利要求10所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤的温度与在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤的温度之间差值是20℃以上且50℃以下。
14.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
所述聚碳酸酯类树脂的解聚反应在包含乙醇的溶剂存在下进行。
15.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
所述聚碳酸酯类树脂的解聚反应通过0.5摩尔以下量的碱相对于1摩尔的聚碳酸酯类树脂反应来进行。
16.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
所述从解聚反应产物中分离碳酸酯前体的步骤包括，
解聚反应产物的减压蒸馏步骤。
17.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
在向碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物中加入第二吸附剂以进行吸附纯化、然后去除第二吸附剂的步骤之后，
所述纯化步骤还包括碳酸酯前体已分离出的解聚反应产物的重结晶步骤。
18.根据权利要求7所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，
在向解聚反应产物中加入第一吸附剂以进行吸附纯化、然后去除第一吸附剂的步骤之前，所述方法还包括解聚反应产物与酸的中和反应步骤。
19.一种再生塑料，其包含权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物和共聚单体的反应产物。
20.一种模塑制品，其包含权利要求19所述的再生塑料。
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