JPH10259151A - ポリカ−ボネ−トより炭酸ジアルキルとビスフェノ−ルとを得る方法 - Google Patents
ポリカ−ボネ−トより炭酸ジアルキルとビスフェノ−ルとを得る方法Info
- Publication number
- JPH10259151A JPH10259151A JP9085618A JP8561897A JPH10259151A JP H10259151 A JPH10259151 A JP H10259151A JP 9085618 A JP9085618 A JP 9085618A JP 8561897 A JP8561897 A JP 8561897A JP H10259151 A JPH10259151 A JP H10259151A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polycarbonate
- carbonate
- bisphenol
- toluene
- methanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリカ−ボネ−トより炭酸ジアルキルとビス
フェノ−ルとを安全に且つ安価に得る、新規な技術手段
を提供する。 【構成】 ポリカ−ボネ−トと低級アルコ−ルとを少量
のアルカリを触媒としてエステル交換反応を行い、炭酸
ジアルキルとビスフェノ−ルとを得る方法において、反
応系に溶剤を混合した後、混合物の沸騰温度以下でかき
混ぜ、ポリカ−ボネ−トを分解する。
フェノ−ルとを安全に且つ安価に得る、新規な技術手段
を提供する。 【構成】 ポリカ−ボネ−トと低級アルコ−ルとを少量
のアルカリを触媒としてエステル交換反応を行い、炭酸
ジアルキルとビスフェノ−ルとを得る方法において、反
応系に溶剤を混合した後、混合物の沸騰温度以下でかき
混ぜ、ポリカ−ボネ−トを分解する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】ポリカ−ボネ−ト（以下、ＰＣと
略す）は優れた機械的性質、電気的性質、耐熱性、耐寒
性、透明性等を備えており、エンジニアリングプラスチ
ックスとして広範囲な用途に応用されている。使用済み
のＰＣ廃棄材料を化学的に分解して、その原料モノマ−
のビスフェノ−ル−Ａ（以下、ＢＰＡと略す）を回収す
ることができれば、有用な原料を得ることができ、且つ
廃棄物の減量も可能となる。
略す）は優れた機械的性質、電気的性質、耐熱性、耐寒
性、透明性等を備えており、エンジニアリングプラスチ
ックスとして広範囲な用途に応用されている。使用済み
のＰＣ廃棄材料を化学的に分解して、その原料モノマ−
のビスフェノ−ル−Ａ（以下、ＢＰＡと略す）を回収す
ることができれば、有用な原料を得ることができ、且つ
廃棄物の減量も可能となる。
【０００２】
【従来の技術】一般に、高分子材料を回収し、再利用す
るとき、性能の劣化、汚れ等のため、非常に低い価値の
用途にしか向けるほかはなく、しかもこれらの加工は面
倒な手順を経、結局屡々焼却という処理手段に頼ること
になる。
るとき、性能の劣化、汚れ等のため、非常に低い価値の
用途にしか向けるほかはなく、しかもこれらの加工は面
倒な手順を経、結局屡々焼却という処理手段に頼ること
になる。
【０００３】ＰＣは、主鎖にエステル結合を持ち、その
安定性の研究結果から、ＰＣのエステル結合は酸又は塩
基性触媒の存在下で容易に加水分解或いは加アルコ−ル
分解することが一般に知られている。しかし、ＰＣは水
及びアルコ−ルに不溶であるため、モノマ−まで分解す
るには長い反応時間或いは高温高圧等過酷な条件を必要
とする。そこで水に代わって、アンモニア水溶液と塩化
メチレンとの混合溶媒を用いてＰＣを分解する研究が報
告されている［「Recovering bisphenols fromscrap po
lyesters」D.W.Fox他，U.S.Pat.No.4,885,407(198
9)］。また、アルカリ触媒存在下でＰＣをフェノ−ル溶
媒或いはクロロフェノ−ルと塩化メチレンの混合溶媒中
で分解し、ＢＰＡと炭酸ジアリ−ルを回収する研究が報
告されている［「Method for recovering bishydroxy a
romatic monomers and bisarylcarbo-nates from scrap
aromatic polycarbonates」S.J.Shafer,U.S.Pat.No.5,
336,814(1994)］が、その分離回収工程が煩雑であり、
回収率及びコストの面でも問題がある。更に、アルカリ
或いは金属酸化物触媒の存在下、ＰＣを炭酸アリ−ル中
でオリゴマ−に解重合後再びＰＣを合成する方法も報告
されている［「Cyclic carbonates by the depropagati
on of polycarbonate」Q,Li, M.A.Buese, Polym.Mater.
Sci.Eng.67, pp.457,(1992)］。
安定性の研究結果から、ＰＣのエステル結合は酸又は塩
基性触媒の存在下で容易に加水分解或いは加アルコ−ル
分解することが一般に知られている。しかし、ＰＣは水
及びアルコ−ルに不溶であるため、モノマ−まで分解す
るには長い反応時間或いは高温高圧等過酷な条件を必要
とする。そこで水に代わって、アンモニア水溶液と塩化
メチレンとの混合溶媒を用いてＰＣを分解する研究が報
告されている［「Recovering bisphenols fromscrap po
lyesters」D.W.Fox他，U.S.Pat.No.4,885,407(198
9)］。また、アルカリ触媒存在下でＰＣをフェノ−ル溶
媒或いはクロロフェノ−ルと塩化メチレンの混合溶媒中
で分解し、ＢＰＡと炭酸ジアリ−ルを回収する研究が報
告されている［「Method for recovering bishydroxy a
romatic monomers and bisarylcarbo-nates from scrap
aromatic polycarbonates」S.J.Shafer,U.S.Pat.No.5,
336,814(1994)］が、その分離回収工程が煩雑であり、
回収率及びコストの面でも問題がある。更に、アルカリ
或いは金属酸化物触媒の存在下、ＰＣを炭酸アリ−ル中
でオリゴマ−に解重合後再びＰＣを合成する方法も報告
されている［「Cyclic carbonates by the depropagati
on of polycarbonate」Q,Li, M.A.Buese, Polym.Mater.
Sci.Eng.67, pp.457,(1992)］。
【０００４】しかし、以上の何れの方法も大量に生産さ
れ、排出されるプラスチックスの中のＰＣを、安全に安
価に処理し、価値ある炭酸ジアルキルとビスフェノ−ル
とを得る工業的方法としては満足できるものでないこと
は、明らかである。
れ、排出されるプラスチックスの中のＰＣを、安全に安
価に処理し、価値ある炭酸ジアルキルとビスフェノ−ル
とを得る工業的方法としては満足できるものでないこと
は、明らかである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、上記問
題点を解決するため、低級アルコ−ル中での加アルカリ
分解に関する研究を行い、アルカリによるＰＣの効率的
なエステル交換反応方法につき、系統的な研究、実験を
重ねた結果、遂に、系に加えるアルコ−ルに対してベン
ゼン、トルエン、キシレン類或いはジオキサンを使用す
ることにより、ＰＣを比較的緩和な条件下で短時間内に
炭酸ジアルキルにまで分解でき、ビスフェノ−ルと溶剤
との分離操作が簡単で、しかもそれらの回収率も高く、
連続的に分解回収することができるという新知見を得、
本発明を完成したのである。
題点を解決するため、低級アルコ−ル中での加アルカリ
分解に関する研究を行い、アルカリによるＰＣの効率的
なエステル交換反応方法につき、系統的な研究、実験を
重ねた結果、遂に、系に加えるアルコ−ルに対してベン
ゼン、トルエン、キシレン類或いはジオキサンを使用す
ることにより、ＰＣを比較的緩和な条件下で短時間内に
炭酸ジアルキルにまで分解でき、ビスフェノ−ルと溶剤
との分離操作が簡単で、しかもそれらの回収率も高く、
連続的に分解回収することができるという新知見を得、
本発明を完成したのである。
【０００６】即ち、本発明は、ＰＣ及びＰＣの回収物等
に低級アルコ−ルとトルエン等の溶剤を加え、２乃至１
２ｍｏｌ％のアルカリの存在下でかき混ぜ、生成したビ
スフェノ−ルを（必要であれば水を加えて）結晶として
分離させ、一方の生成した炭酸ジアルキルは、分留によ
り回収する方法に関するものである。
に低級アルコ−ルとトルエン等の溶剤を加え、２乃至１
２ｍｏｌ％のアルカリの存在下でかき混ぜ、生成したビ
スフェノ−ルを（必要であれば水を加えて）結晶として
分離させ、一方の生成した炭酸ジアルキルは、分留によ
り回収する方法に関するものである。
【０００７】
【発明を解決するための手段】前記技術的課題は、次の
通りの本発明によって達成することができる。つまり、
ＰＣとしては、小粒、粉末、小片或いはこれらの集まっ
た塊状物、又はこれらの２つ以上の混合物を用いる。ア
ルコ−ルとしては、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ
−ル類、ブタノ−ル類を挙げることができ、これらのア
ルコ−ルは少なくとも１つ或いは２つ以上の混合物とし
て用いることができる。
通りの本発明によって達成することができる。つまり、
ＰＣとしては、小粒、粉末、小片或いはこれらの集まっ
た塊状物、又はこれらの２つ以上の混合物を用いる。ア
ルコ−ルとしては、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ
−ル類、ブタノ−ル類を挙げることができ、これらのア
ルコ−ルは少なくとも１つ或いは２つ以上の混合物とし
て用いることができる。
【０００８】アルコ−ルに対して用いる溶剤類として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジオキサン等を挙
げることができ、これらの溶剤類は少なくとも１つ或い
は２つ以上の混合物として用いることができる。反応を
促進させるためにはアルコ−ルに対して溶剤を０．２５
〜０．４容量比を添加すればよい。添加の容量比が０．
２５未満の場合には分解に長時間を要し、０．４以上の
場合には分離に手間取る上、安全性・経済性の点で不利
益となる。使用するアルカリとしては、ＮａＯＨ、ＫＯ
Ｈ、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＯ、ＢａＯ、ＺｕＯ、
ＳｎＯ、ＰｂＯ等を挙げることができる。
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジオキサン等を挙
げることができ、これらの溶剤類は少なくとも１つ或い
は２つ以上の混合物として用いることができる。反応を
促進させるためにはアルコ−ルに対して溶剤を０．２５
〜０．４容量比を添加すればよい。添加の容量比が０．
２５未満の場合には分解に長時間を要し、０．４以上の
場合には分離に手間取る上、安全性・経済性の点で不利
益となる。使用するアルカリとしては、ＮａＯＨ、ＫＯ
Ｈ、Ｎａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＯ、ＢａＯ、ＺｕＯ、
ＳｎＯ、ＰｂＯ等を挙げることができる。
【０００９】次に、本発明の化学分解反応で機能してい
るＰＣ分解機構は、極めて特異的であり、本発明を特色
づけるものである。その機構を説明する。
るＰＣ分解機構は、極めて特異的であり、本発明を特色
づけるものである。その機構を説明する。
【００１０】まずはじめに、同じエステル交換反応であ
っても、メタノ−ル溶媒のみを用いて反応させるとＮａ
2ＣＯ3の沈殿が生成するのに対して、混合溶媒中ではこ
のＮａ2ＣＯ3が生成しないことを観察している。その理
由は次のように説明できる。
っても、メタノ−ル溶媒のみを用いて反応させるとＮａ
2ＣＯ3の沈殿が生成するのに対して、混合溶媒中ではこ
のＮａ2ＣＯ3が生成しないことを観察している。その理
由は次のように説明できる。
【００１１】主な理由は、炭酸（ｐＫa1＝６、ｐＫa2＝
１０．２）、フェノ−ル（ｐＫa＝１０）、及び反応中
間体の酸性度の差にあると考えられる。はじめにＰＣは
アルカリと反応して、炭酸１塩１エステルとフェノ−ル
性水酸基を持つ中間体（以下、(１)という）に変換され
る。(１)は更にＮａＯＨによって炭酸１塩（以下、(２)
という）とＢＰＡ１塩（以下、(３)という）に切断され
るが、(２)のｐＫaは(３)のそれよりも小さいので酸塩
基平衡によりＮａ2ＣＯ3となり、これが沈殿するために
平衡は更に移動して、遊離のＢＰＡが生成する。ＮａＯ
Ｈの使用量は触媒量であり、これがすべてＮａ2ＣＯ3に
変換された場合はＢＰＡはフェノキシド基に変化される
ことはない。
１０．２）、フェノ−ル（ｐＫa＝１０）、及び反応中
間体の酸性度の差にあると考えられる。はじめにＰＣは
アルカリと反応して、炭酸１塩１エステルとフェノ−ル
性水酸基を持つ中間体（以下、(１)という）に変換され
る。(１)は更にＮａＯＨによって炭酸１塩（以下、(２)
という）とＢＰＡ１塩（以下、(３)という）に切断され
るが、(２)のｐＫaは(３)のそれよりも小さいので酸塩
基平衡によりＮａ2ＣＯ3となり、これが沈殿するために
平衡は更に移動して、遊離のＢＰＡが生成する。ＮａＯ
Ｈの使用量は触媒量であり、これがすべてＮａ2ＣＯ3に
変換された場合はＢＰＡはフェノキシド基に変化される
ことはない。
【００１２】一方、トルエン或いはジオキサンを添加し
た混合溶媒中では、ペレットの表面が膨潤したり、或い
は部分的に溶解される。したがって、初期のアルカリ反
応に関与するエステル結合数はアルカリ触媒の量に対し
て、相対的に増加しているから、反応初期段階で多くの
アルカリ分子は、ＰＣのエステル結合と反応して消費さ
れ(１)が生成する。しかし、過剰なアルカリが存在しな
いので、(１)はメタノ−と反応して炭酸モノメチルのＮ
ａ塩とＢＰＡを生じ、前者は更にＭｅＯＨと反応して炭
酸ジメチル（以下、ＤＭＣと略す）を生成すると同時
に、アルカリが再生される。ここで再生したアルカリ
は、平衡反応的にＤＭＣと反応するよりも速く、系中に
存在するＰＣと反応するから、触媒反応サイクルが成立
すると考えられる。
た混合溶媒中では、ペレットの表面が膨潤したり、或い
は部分的に溶解される。したがって、初期のアルカリ反
応に関与するエステル結合数はアルカリ触媒の量に対し
て、相対的に増加しているから、反応初期段階で多くの
アルカリ分子は、ＰＣのエステル結合と反応して消費さ
れ(１)が生成する。しかし、過剰なアルカリが存在しな
いので、(１)はメタノ−と反応して炭酸モノメチルのＮ
ａ塩とＢＰＡを生じ、前者は更にＭｅＯＨと反応して炭
酸ジメチル（以下、ＤＭＣと略す）を生成すると同時
に、アルカリが再生される。ここで再生したアルカリ
は、平衡反応的にＤＭＣと反応するよりも速く、系中に
存在するＰＣと反応するから、触媒反応サイクルが成立
すると考えられる。
【００１３】
【実施例】次に、本発明の実施の態様を述べて、本発明
の有効性を一層明らかにする。しかし、本発明の主旨を
逸脱せざる限り、この説明のみに本発明の範囲が限定さ
れるものではない。
の有効性を一層明らかにする。しかし、本発明の主旨を
逸脱せざる限り、この説明のみに本発明の範囲が限定さ
れるものではない。
【００１４】［実験の方法］ＰＣには、分子量Ｍｗ＝
２．２×１０4のペレット状試料［２．２ｍｍ×３ｍｍ
（直径×長さ）］を用いた。メタノ−ルとトルエン、或
いはメタノ−ルとジオキサンとの混合溶媒（０．６〜２
ｍＬ／０．５〜２ｍＬ）を試験管に採り、０．０１〜
０．０６３ｇ（２．４×１０-4〜１．５×１０-3ｍｏ
ｌ）のＮａＯＨを添加して溶解させてから、ＰＣペレッ
トを１．２７ｇ（５×１０-3ｍｏｌ）加え、４０〜６０
℃で攪拌してＰＣを完全に分解した後、試験管中の分解
物を４０ｍＬの蒸留水中（或いは５〜１０ｍＬのトルエ
ン）に投入し、室温で約１時間放置して完全にＢＰＡを
晶出させた（完全に分解された場合は特にトルエン存在
下でのＢＰＡの晶出速度が速く、数分間で完全に晶出す
る。）。その結晶は微細なものではないので、容易に濾
過できた。濾過後、室温で十分に乾燥してから、その重
量より収率を算出した。更に、得られたＢＰＡをＦＴ−
ＩＲ、1Ｈ ＮＭＲ及び蛍光Ｘ線で解析した。
２．２×１０4のペレット状試料［２．２ｍｍ×３ｍｍ
（直径×長さ）］を用いた。メタノ−ルとトルエン、或
いはメタノ−ルとジオキサンとの混合溶媒（０．６〜２
ｍＬ／０．５〜２ｍＬ）を試験管に採り、０．０１〜
０．０６３ｇ（２．４×１０-4〜１．５×１０-3ｍｏ
ｌ）のＮａＯＨを添加して溶解させてから、ＰＣペレッ
トを１．２７ｇ（５×１０-3ｍｏｌ）加え、４０〜６０
℃で攪拌してＰＣを完全に分解した後、試験管中の分解
物を４０ｍＬの蒸留水中（或いは５〜１０ｍＬのトルエ
ン）に投入し、室温で約１時間放置して完全にＢＰＡを
晶出させた（完全に分解された場合は特にトルエン存在
下でのＢＰＡの晶出速度が速く、数分間で完全に晶出す
る。）。その結晶は微細なものではないので、容易に濾
過できた。濾過後、室温で十分に乾燥してから、その重
量より収率を算出した。更に、得られたＢＰＡをＦＴ−
ＩＲ、1Ｈ ＮＭＲ及び蛍光Ｘ線で解析した。
【００１５】一方、ＰＣの分解によって生成したＤＭＣ
を、ガスクロマトグラフィ−（以下、ＧＣと略す）で分
析した。一定時間反応後、分解液の５０μＬを採取して
これに１０ｍＬのｎ−ペンタンを添加し、分解液中のＢ
ＰＡ（分解が完全に進行していない場合には、ＰＣのオ
リゴマーが含まれる）を沈殿させた後、上澄液の１μＬ
をマイクロシリンジでＧＣに注入した。ＤＭＣ標準液を
用いて作成した検量線によってＤＭＣの生成量を求め
た。
を、ガスクロマトグラフィ−（以下、ＧＣと略す）で分
析した。一定時間反応後、分解液の５０μＬを採取して
これに１０ｍＬのｎ−ペンタンを添加し、分解液中のＢ
ＰＡ（分解が完全に進行していない場合には、ＰＣのオ
リゴマーが含まれる）を沈殿させた後、上澄液の１μＬ
をマイクロシリンジでＧＣに注入した。ＤＭＣ標準液を
用いて作成した検量線によってＤＭＣの生成量を求め
た。
【００１６】このＰＣ分解法は、メタノ−ルによるエス
テル交換反応であるため、モノマ−に完全分解させるた
めには、ＰＣのエステル結合に対して等モル量以上のメ
タノ−ルを必要とする。そこで、トルエンとの混合溶媒
中でメタノ−ルの添加量を変化させて、ＰＣの分解効率
との関係を検討した。
テル交換反応であるため、モノマ−に完全分解させるた
めには、ＰＣのエステル結合に対して等モル量以上のメ
タノ−ルを必要とする。そこで、トルエンとの混合溶媒
中でメタノ−ルの添加量を変化させて、ＰＣの分解効率
との関係を検討した。
【００１７】ＰＣ（１．２７ｇ）のエステル結合に対し
て添加したメタノ−ルのモル量が１．０のとき（１．０
ｍＬのトルエン中にＭｅＯＨ ０．４ｍＬ）、６０℃で
３３０分反応させると、ＰＣペレットは溶解して消失し
た。しかし、ＧＣで分析すると、ＤＭＣの量は理論値の
８０％しか生成しておらず、その反応液を水中に投入し
てもきれいな結晶は晶出せずに、粘性のある個体物が得
られ、ＰＣはモノマ−に完全分解できていないことが示
された。モル量が１．５（ＭｅＯＨ ０．６ｍＬ）の場
合は、６０分間の反応でＰＣペレットがほぼ溶解して９
５％のＤＭＣが生成した。更に６０分反応させると、Ｄ
ＭＣの生成量は１００％に達し、完全分解された。この
反応液を水に投入して晶出させると、９６％のＢＰＡが
得られた。
て添加したメタノ−ルのモル量が１．０のとき（１．０
ｍＬのトルエン中にＭｅＯＨ ０．４ｍＬ）、６０℃で
３３０分反応させると、ＰＣペレットは溶解して消失し
た。しかし、ＧＣで分析すると、ＤＭＣの量は理論値の
８０％しか生成しておらず、その反応液を水中に投入し
てもきれいな結晶は晶出せずに、粘性のある個体物が得
られ、ＰＣはモノマ−に完全分解できていないことが示
された。モル量が１．５（ＭｅＯＨ ０．６ｍＬ）の場
合は、６０分間の反応でＰＣペレットがほぼ溶解して９
５％のＤＭＣが生成した。更に６０分反応させると、Ｄ
ＭＣの生成量は１００％に達し、完全分解された。この
反応液を水に投入して晶出させると、９６％のＢＰＡが
得られた。
【００１８】これらの結果から、ＰＣを完全にモノマ−
まで分解するには、ＰＣのエステル結合１モル単位に対
してメタノ−ルを１．５モル以上必要とすることが示さ
れた。しかし、ＢＰＡはアルコ−ルによく溶解するた
め、メタノ−ル量が多すぎると分解後水中で晶出させる
ときの晶出率が低下したり、多量の水が必要となる。た
とえば、ＭｅＯＨ添加量を０．６ｍＬから２．５ｍＬ
（ＰＣのエステル結合１モルに対して６．３モル）に増
加させたとき、ＢＰＡの晶出収率は９１％に低下した。
これらの実験結果から、ＰＣのカ−ボネ−トのエステル
結合１モル単位に対して１．５〜２．５モルのメタノ−
ルの添加が適当であると考えられる。分解後水中に投じ
てＢＰＡを晶出させる代わりに、分解後に５〜１０ｍＬ
のトルエンを追加すると、ＢＰＡを迅速に晶出分離でき
る。この操作で濾過分離したＢＰＡにはＮａＯＨ個体が
混合しているので、水で洗浄する。
まで分解するには、ＰＣのエステル結合１モル単位に対
してメタノ−ルを１．５モル以上必要とすることが示さ
れた。しかし、ＢＰＡはアルコ−ルによく溶解するた
め、メタノ−ル量が多すぎると分解後水中で晶出させる
ときの晶出率が低下したり、多量の水が必要となる。た
とえば、ＭｅＯＨ添加量を０．６ｍＬから２．５ｍＬ
（ＰＣのエステル結合１モルに対して６．３モル）に増
加させたとき、ＢＰＡの晶出収率は９１％に低下した。
これらの実験結果から、ＰＣのカ−ボネ−トのエステル
結合１モル単位に対して１．５〜２．５モルのメタノ−
ルの添加が適当であると考えられる。分解後水中に投じ
てＢＰＡを晶出させる代わりに、分解後に５〜１０ｍＬ
のトルエンを追加すると、ＢＰＡを迅速に晶出分離でき
る。この操作で濾過分離したＢＰＡにはＮａＯＨ個体が
混合しているので、水で洗浄する。
【００１９】［ＮａＯＨ添加量の影響］ＮａＯＨ触媒の
添加量を変化させてＰＣの分解に及ぼす触媒濃度の影響
を検討した。種々の濃度のＮａＯＨとＰＣ１．２７ｇを
メタノ−ルとトルエンの１ｍＬ／１ｍＬ混合溶媒中に入
れ、６０℃で反応させ、３０分後に生成したＤＭＣの
量、及びＰＣペレットが完全分解するのに要した時間を
求めた。これらの結果を図１に示す。ＰＣのエステル結
合１モル単位に対してＮａＯＨの量を２．５〜１０ｍｏ
ｌ％の範囲内で変化させた場合は、添加量の増加につれ
てＤＭＣは直線的に増加することが分かった。また、Ｎ
ａＯＨ添加量を２．５、５．０、７．５、８．２及び１
０ｍｏｌ％と増加させると、ＰＣペレットの完全分解に
要する時間はそれぞれ２５０、１８０、１４０、７０及
び３０分となった。即ち、ＰＣの完全分解に必要な時間
も直線的に減少した。ＮａＯＨ添加量が増加すると、Ｐ
Ｃの分解速度は速くなるが、添加量が多すぎると、表１
に示すごとく、晶出収率が低下する。よって、最適比
は、ＰＣの−Ｏ−ＣＯ−結合モル１単位に対して、５〜
１０％である。
添加量を変化させてＰＣの分解に及ぼす触媒濃度の影響
を検討した。種々の濃度のＮａＯＨとＰＣ１．２７ｇを
メタノ−ルとトルエンの１ｍＬ／１ｍＬ混合溶媒中に入
れ、６０℃で反応させ、３０分後に生成したＤＭＣの
量、及びＰＣペレットが完全分解するのに要した時間を
求めた。これらの結果を図１に示す。ＰＣのエステル結
合１モル単位に対してＮａＯＨの量を２．５〜１０ｍｏ
ｌ％の範囲内で変化させた場合は、添加量の増加につれ
てＤＭＣは直線的に増加することが分かった。また、Ｎ
ａＯＨ添加量を２．５、５．０、７．５、８．２及び１
０ｍｏｌ％と増加させると、ＰＣペレットの完全分解に
要する時間はそれぞれ２５０、１８０、１４０、７０及
び３０分となった。即ち、ＰＣの完全分解に必要な時間
も直線的に減少した。ＮａＯＨ添加量が増加すると、Ｐ
Ｃの分解速度は速くなるが、添加量が多すぎると、表１
に示すごとく、晶出収率が低下する。よって、最適比
は、ＰＣの−Ｏ−ＣＯ−結合モル１単位に対して、５〜
１０％である。
【００２０】
【表１】
【００２１】［トルエン或いはジオキサンの添加効果］
まず、メタノ−ルのみの溶媒中でＰＣの分解について検
討した。メタノ−ル２ｍＬを試験管に採り、ＮａＯＨを
０．０３４ｇ溶解した後、１．２７ｇのＰＣペレットを
加え、６０℃で攪拌しながら反応させた。反応が進むに
つれてＰＣペレットの重量が少し減少し、白い沈殿が生
成した。しかし、途中からＰＣペレットの重量はほとん
ど減少しなくなる。この分解液に少量の酸溶液を加える
と、沈殿物を溶解して気泡が発生するので、この沈殿物
はＮａ2ＣＯ3であることが分かる。しかし、メタノ−ル
中にトルエン或いは１，４−ジオキサンを０．５ｍＬ加
えた混合溶媒系中で、上記と同じ条件下にＰＣを分解し
たところ、反応につれてＰＣペレットの重量は速やかに
減少し、２４０分後には溶媒中で完全に溶解した。ま
た、トルエンの添加量を増加させると、ＰＣの分解速度
も速くなり、ペレットがなくなるまでの時間は短縮され
た。１ｍＬのメタノ−ルに対して０．５ｍＬ、１ｍＬ、
１．５ｍＬ及び２ｍＬのトルエンを添加した場合には、
それぞれ２３０分、７０分、４０分及び１５分でＰＣペ
レットは溶媒に完全溶解した。
まず、メタノ−ルのみの溶媒中でＰＣの分解について検
討した。メタノ−ル２ｍＬを試験管に採り、ＮａＯＨを
０．０３４ｇ溶解した後、１．２７ｇのＰＣペレットを
加え、６０℃で攪拌しながら反応させた。反応が進むに
つれてＰＣペレットの重量が少し減少し、白い沈殿が生
成した。しかし、途中からＰＣペレットの重量はほとん
ど減少しなくなる。この分解液に少量の酸溶液を加える
と、沈殿物を溶解して気泡が発生するので、この沈殿物
はＮａ2ＣＯ3であることが分かる。しかし、メタノ−ル
中にトルエン或いは１，４−ジオキサンを０．５ｍＬ加
えた混合溶媒系中で、上記と同じ条件下にＰＣを分解し
たところ、反応につれてＰＣペレットの重量は速やかに
減少し、２４０分後には溶媒中で完全に溶解した。ま
た、トルエンの添加量を増加させると、ＰＣの分解速度
も速くなり、ペレットがなくなるまでの時間は短縮され
た。１ｍＬのメタノ−ルに対して０．５ｍＬ、１ｍＬ、
１．５ｍＬ及び２ｍＬのトルエンを添加した場合には、
それぞれ２３０分、７０分、４０分及び１５分でＰＣペ
レットは溶媒に完全溶解した。
【００２２】トルエン或いは１，４ージオキサンを添加
した場合には、生成したＢＰＡが塩基性条件下で酸化さ
れ、反応液は着色しやすいが、酸化防止剤としてＰＣに
対して０．２〜１ｗｔ％のＮａＨＳＯ3を添加すること
により、この着色を十分に防止できる。
した場合には、生成したＢＰＡが塩基性条件下で酸化さ
れ、反応液は着色しやすいが、酸化防止剤としてＰＣに
対して０．２〜１ｗｔ％のＮａＨＳＯ3を添加すること
により、この着色を十分に防止できる。
【００２３】ＰＣペレットが完全に溶解した後、更に３
０分以上反応させ、その分解液を約４０ｍＬの水中に投
入すると、ＢＰＡの白い結晶が速やかに晶出した。メタ
ノ−ル（２ｍＬ）中だけで３３０分反応した場合は、Ｐ
Ｃペレットの減少量はわずかに９％であり、分解液の酸
性水溶液中からは、わずか７％のＢＰＡ結晶しか得られ
なかった。しかし、０．５ｍＬのトルエン或いはジオキ
サンを添加した分解では、２７０分反応させた後に蒸留
水中で結晶化させると約９５％のＢＰＡが得られた。ま
た、１ｍＬのメタノ−ルに対して０．５ｍＬ、１ｍＬ、
１．５ｍＬ及び２ｍＬのトルエンを添加して２６０分、
１００分、７０分及び４５分反応させた場合は、９４〜
９６％のＢＰＡを得た。更にこれ以上長時間反応させて
もＢＰＡの収率は変化しなかったことから、晶出したも
のにはＰＣの低量体オリゴマ−はほとんど含まれないと
推測される。
０分以上反応させ、その分解液を約４０ｍＬの水中に投
入すると、ＢＰＡの白い結晶が速やかに晶出した。メタ
ノ−ル（２ｍＬ）中だけで３３０分反応した場合は、Ｐ
Ｃペレットの減少量はわずかに９％であり、分解液の酸
性水溶液中からは、わずか７％のＢＰＡ結晶しか得られ
なかった。しかし、０．５ｍＬのトルエン或いはジオキ
サンを添加した分解では、２７０分反応させた後に蒸留
水中で結晶化させると約９５％のＢＰＡが得られた。ま
た、１ｍＬのメタノ−ルに対して０．５ｍＬ、１ｍＬ、
１．５ｍＬ及び２ｍＬのトルエンを添加して２６０分、
１００分、７０分及び４５分反応させた場合は、９４〜
９６％のＢＰＡを得た。更にこれ以上長時間反応させて
もＢＰＡの収率は変化しなかったことから、晶出したも
のにはＰＣの低量体オリゴマ−はほとんど含まれないと
推測される。
【００２４】［炭酸ジメチルの生成］このＰＣ分解法で
は、アルカリ添加量がＰＣのエステル結合に対して、等
モル量を必要とせず、上述のようにＮａＯＨ／ＰＣ＝
０．０３４ｇ／１．２７ｇ（カ−ボネ−トのエステル結
合１モル単位に対してＮａＯＨは８ｍｏｌ％）で十分分
解が進行する。その分解反応は、アルコ−ルによるエス
テル交換反応であり、ＰＣを分解するときに、ＢＰＡの
生成に伴ってＤＭＣも生成する。そこで、この生成した
ＤＭＣをＧＣで分析した。
は、アルカリ添加量がＰＣのエステル結合に対して、等
モル量を必要とせず、上述のようにＮａＯＨ／ＰＣ＝
０．０３４ｇ／１．２７ｇ（カ−ボネ−トのエステル結
合１モル単位に対してＮａＯＨは８ｍｏｌ％）で十分分
解が進行する。その分解反応は、アルコ−ルによるエス
テル交換反応であり、ＰＣを分解するときに、ＢＰＡの
生成に伴ってＤＭＣも生成する。そこで、この生成した
ＤＭＣをＧＣで分析した。
【００２５】種々の混合比の溶媒中で０．０３４ｇのＮ
ａＯＨを溶解した後、ＰＣを１．２７ｇ加えて６０℃で
分解したときのＤＭＣの生成量と分解時間の関係を図２
に示す。メタノ−ル２ｍＬのみの中で５分間反応したと
き、約４％のＤＭＣが生成したが、その後はほとんど増
加せず、３００分間反応してもＤＭＣの生成量はわずか
６％であった。しかし、同様な条件下で０．５ｍＬのト
ルエン或いは１，４−ジオキサンを添加すると、２４０
分でＰＣペレットが溶媒に完全溶解し、１００％のＤＭ
Ｃが生成した。また、１ｍＬのメタノ−ルに対して０．
５ｍＬ、１ｍＬ、１．５ｍＬ及び２ｍＬのトルエンを添
加した場合には、それぞれ２３０分、７０分、４０分及
び１５分でＰＣペレットは溶媒に完全溶解して１００％
のＤＭＣが生成した。
ａＯＨを溶解した後、ＰＣを１．２７ｇ加えて６０℃で
分解したときのＤＭＣの生成量と分解時間の関係を図２
に示す。メタノ−ル２ｍＬのみの中で５分間反応したと
き、約４％のＤＭＣが生成したが、その後はほとんど増
加せず、３００分間反応してもＤＭＣの生成量はわずか
６％であった。しかし、同様な条件下で０．５ｍＬのト
ルエン或いは１，４−ジオキサンを添加すると、２４０
分でＰＣペレットが溶媒に完全溶解し、１００％のＤＭ
Ｃが生成した。また、１ｍＬのメタノ−ルに対して０．
５ｍＬ、１ｍＬ、１．５ｍＬ及び２ｍＬのトルエンを添
加した場合には、それぞれ２３０分、７０分、４０分及
び１５分でＰＣペレットは溶媒に完全溶解して１００％
のＤＭＣが生成した。
【００２６】［分解温度の影響］ＰＣの分解に及ぼす反
応温度の影響としては、トルエンとメタノールの混合溶
媒中（１．５ｍＬ／１ｍＬ）で０．０３４ｇのＮａＯＨ
を溶解した後、ＰＣを１．２７ｇ入れ、４０〜６０℃で
反応させて、ＰＣの分解に及ぼす反応温度の効果を調べ
た。各反応温度下で分解したときのＤＭＣの生成量の変
化を図３に示す。分解温度の上昇に対応して、分解速度
は速やかに増加し、ＰＣが完全に分解してＤＭＣ１００
％を生成するのに要した時間は、４０℃、５０℃及び６
０℃でそれぞれ約３５０分、約１４０分及び約４０分で
あった。完全に分解した後、水中で晶出させて得られた
ＢＰＡの収率は、それぞれ９６％、９５％及び９６％で
あった。
応温度の影響としては、トルエンとメタノールの混合溶
媒中（１．５ｍＬ／１ｍＬ）で０．０３４ｇのＮａＯＨ
を溶解した後、ＰＣを１．２７ｇ入れ、４０〜６０℃で
反応させて、ＰＣの分解に及ぼす反応温度の効果を調べ
た。各反応温度下で分解したときのＤＭＣの生成量の変
化を図３に示す。分解温度の上昇に対応して、分解速度
は速やかに増加し、ＰＣが完全に分解してＤＭＣ１００
％を生成するのに要した時間は、４０℃、５０℃及び６
０℃でそれぞれ約３５０分、約１４０分及び約４０分で
あった。完全に分解した後、水中で晶出させて得られた
ＢＰＡの収率は、それぞれ９６％、９５％及び９６％で
あった。
【００２７】
【発明の効果】本発明により、ＰＣは、アルコ−ルとト
ルエン或いはアルコ−ルとジオキサン等の混合溶媒中
で、少量のアルカリ触媒を用いて穏和な条件下で迅速に
モノマ−に分解できる。分解後、水中に投じて晶出させ
たＢＰＡは容易に分離でき、高収率で回収できる。トル
エンのような水に不溶の共溶媒を使用する場合は、溶媒
を簡単に分離回収できるので、ＰＣの分解に再使用でき
る利点がある。また、ＢＰＡの晶出分離はトルエン中で
もできる。この後者の方法では、ＢＰＡ分離後の濾液を
蒸留すれば、アルコ−ル、トルエン及び炭酸ジメチルを
それぞれ分離回収できるので、これらをすべて再使用で
きる。つまり、本発明の特徴は、穏和な条件下で簡単且
つ高効率に、ＰＣからその構成モノマ−のＢＰＡとＤＭ
Ｃを回収できる点にある。また、ＢＰＡとＤＭＣはいず
れもＰＣのモノマ−としてのみならず、工業的用途の広
い化学原料であるので、本発明が使用済みのＰＣの工業
的リサイクル方法として大変有効に活用でき、産業上の
利用性は、非常に高いといえる。
ルエン或いはアルコ−ルとジオキサン等の混合溶媒中
で、少量のアルカリ触媒を用いて穏和な条件下で迅速に
モノマ−に分解できる。分解後、水中に投じて晶出させ
たＢＰＡは容易に分離でき、高収率で回収できる。トル
エンのような水に不溶の共溶媒を使用する場合は、溶媒
を簡単に分離回収できるので、ＰＣの分解に再使用でき
る利点がある。また、ＢＰＡの晶出分離はトルエン中で
もできる。この後者の方法では、ＢＰＡ分離後の濾液を
蒸留すれば、アルコ−ル、トルエン及び炭酸ジメチルを
それぞれ分離回収できるので、これらをすべて再使用で
きる。つまり、本発明の特徴は、穏和な条件下で簡単且
つ高効率に、ＰＣからその構成モノマ−のＢＰＡとＤＭ
Ｃを回収できる点にある。また、ＢＰＡとＤＭＣはいず
れもＰＣのモノマ−としてのみならず、工業的用途の広
い化学原料であるので、本発明が使用済みのＰＣの工業
的リサイクル方法として大変有効に活用でき、産業上の
利用性は、非常に高いといえる。
【００２８】
【図１】メタノ−ルとトルエンとの混合溶媒（１ｍＬ／
１ｍＬ）中におけるＰＣ（１．２７ｇ）の分解速度に及
ぼすＮａＯＨ濃度の効果（分解温度６０℃）を示す図で
ある。
１ｍＬ）中におけるＰＣ（１．２７ｇ）の分解速度に及
ぼすＮａＯＨ濃度の効果（分解温度６０℃）を示す図で
ある。
【図２】ＰＣ（１．２７ｇ）の分解におけるＤＭＣの生
成速度に及ぼすメタノ−ルへのトルエン或いはジオキサ
ンの添加効果（分解温度６０℃、ＮａＯＨ０．０３４
ｇ）を示す図である。
成速度に及ぼすメタノ−ルへのトルエン或いはジオキサ
ンの添加効果（分解温度６０℃、ＮａＯＨ０．０３４
ｇ）を示す図である。
【図３】メタノ−ルとトルエン混合溶媒中（１ｍＬ／
１．５ｍＬ）でのＰＣ（１．２７ｇ）の分解におけるＤ
ＭＣの生成速度に及ぼす分解温度の影響（ＮａＯＨ０．
０３４ｇ）を示す図である。
１．５ｍＬ）でのＰＣ（１．２７ｇ）の分解におけるＤ
ＭＣの生成速度に及ぼす分解温度の影響（ＮａＯＨ０．
０３４ｇ）を示す図である。
［図１における符号］ ○ ３０分間分解したときのＤＭＣの生成量 ● ＰＣが完全に分解される時間 ［図２における符号］ ○ メタノ−ル２ｍＬのみを用いたとき × トルエン／メタノ−ル混合溶媒（０．５ｍＬ／２ｍ
Ｌ）を用いたとき ▽ トルエン／メタノ−ル混合溶媒（０．５ｍＬ／１ｍ
Ｌ）を用いたとき □ トルエン／メタノ−ル混合溶媒（１ｍＬ／１ｍＬ）
を用いたとき ● トルエン／メタノ−ル混合溶媒（１．５ｍＬ／１ｍ
Ｌ）を用いたとき △ メタノ−ル／ジオキサン混合溶媒（２ｍＬ／０．５
ｍＬ）を用いたとき ［図３における符号］ ○ ４０℃ △ ５０℃ ● ６０℃
Ｌ）を用いたとき ▽ トルエン／メタノ−ル混合溶媒（０．５ｍＬ／１ｍ
Ｌ）を用いたとき □ トルエン／メタノ−ル混合溶媒（１ｍＬ／１ｍＬ）
を用いたとき ● トルエン／メタノ−ル混合溶媒（１．５ｍＬ／１ｍ
Ｌ）を用いたとき △ メタノ−ル／ジオキサン混合溶媒（２ｍＬ／０．５
ｍＬ）を用いたとき ［図３における符号］ ○ ４０℃ △ ５０℃ ● ６０℃
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｊ 27/232 Ｂ０１Ｊ 27/232 Ｘ Ｃ０７Ｃ 27/00 Ｃ０７Ｃ 27/00 37/01 37/01 68/06 68/06 Ｚ 69/96 69/96 Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリカ−ボネ−トと低級アルコールとを
少量のアルカリを触媒としてエステル交換反応を行い、
炭酸ジアルキルとビスフェノ−ルとを得る方法におい
て、反応系にベンゼン、トルエン、キシレン類及びジオ
キサンよりなる群から選ばれる少なくとも一つの溶剤を
混合して、混合物の沸騰温度以下でかき混ぜることを特
徴とする、ポリカ−ボネ−トより炭酸ジアルキルとビス
フェノ−ルとを得る方法。 - 【請求項２】 低級アルコ−ルが、メタノ−ル、エタノ
−ル、プロパノ−ル類、ブタノ−ル類なる群から選ばれ
る少なくとも１つ或いは２つ以上の混合物であることを
特徴とする、請求項１記載のポリカ−ボネ−トより炭酸
ジアルキルとビスフェノ−ルとを得る方法。 - 【請求項３】 少量のアルカリが苛性ソ−ダ、苛性カ
リ、炭酸ソ−ダ、炭酸カリ、酸化カルシウム、酸化バリ
ウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化鉛なる群から選ばれる少
なくとも一つ或いは二つ以上の混合物で、ポリカ−ボネ
−トのエステル結合１モル単位に対して、２乃至１２ｍ
ｏｌ％の範囲であることを特徴とする、請求項１記載の
ポリカ−ボネ−トより炭酸ジアルキルとビスフェノ−ル
とを得る方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08561897A JP3422647B2 (ja) | 1997-03-18 | 1997-03-18 | ポリカ−ボネ−トより炭酸ジアルキルとビスフェノ−ルとを得る方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08561897A JP3422647B2 (ja) | 1997-03-18 | 1997-03-18 | ポリカ−ボネ−トより炭酸ジアルキルとビスフェノ−ルとを得る方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10259151A true JPH10259151A (ja) | 1998-09-29 |
| JP3422647B2 JP3422647B2 (ja) | 2003-06-30 |
Family
ID=13863842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08561897A Expired - Fee Related JP3422647B2 (ja) | 1997-03-18 | 1997-03-18 | ポリカ−ボネ−トより炭酸ジアルキルとビスフェノ−ルとを得る方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3422647B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302573A (ja) * | 2000-04-27 | 2001-10-31 | Victor Co Of Japan Ltd | ポリカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックからの有用物回収方法 |
| JP2006022029A (ja) * | 2004-07-07 | 2006-01-26 | Teijin Chem Ltd | 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法 |
| US7750057B2 (en) | 2005-04-20 | 2010-07-06 | Teijin Chemicals, Ltd. | Method for obtaining alkali metal salt aqueous solution of aromatic dihydroxy compound from waste aromatic polycarbonate |
| WO2015053130A1 (ja) * | 2013-10-07 | 2015-04-16 | 田岡化学工業株式会社 | フルオレン構造を有するポリカーボネート樹脂の解重合方法 |
| JP2016204265A (ja) * | 2015-04-15 | 2016-12-08 | 帝人株式会社 | モノマーの製造方法 |
| EP4209530A4 (en) * | 2021-09-13 | 2024-04-24 | Lg Chemical Ltd | MONOMER COMPOSITION FOR SYNTHESIS OF RECYCLED PLASTIC, METHOD FOR PRODUCING THEREOF, RECYCLED PLASTIC THEREOF AND MOLDED PRODUCT |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101879444B (zh) * | 2010-06-07 | 2013-05-01 | 湖南大学 | 一种锡酸盐固体超强碱催化剂的制备与应用 |
-
1997
- 1997-03-18 JP JP08561897A patent/JP3422647B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001302573A (ja) * | 2000-04-27 | 2001-10-31 | Victor Co Of Japan Ltd | ポリカーボネート樹脂を主成分とする廃プラスチックからの有用物回収方法 |
| JP2006022029A (ja) * | 2004-07-07 | 2006-01-26 | Teijin Chem Ltd | 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法 |
| JP4575051B2 (ja) * | 2004-07-07 | 2010-11-04 | 帝人化成株式会社 | 廃芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物を得る方法 |
| US7750057B2 (en) | 2005-04-20 | 2010-07-06 | Teijin Chemicals, Ltd. | Method for obtaining alkali metal salt aqueous solution of aromatic dihydroxy compound from waste aromatic polycarbonate |
| WO2015053130A1 (ja) * | 2013-10-07 | 2015-04-16 | 田岡化学工業株式会社 | フルオレン構造を有するポリカーボネート樹脂の解重合方法 |
| JP5704736B1 (ja) * | 2013-10-07 | 2015-04-22 | 田岡化学工業株式会社 | フルオレン構造を有するポリカーボネート樹脂の解重合方法 |
| JP2016204265A (ja) * | 2015-04-15 | 2016-12-08 | 帝人株式会社 | モノマーの製造方法 |
| EP4209530A4 (en) * | 2021-09-13 | 2024-04-24 | Lg Chemical Ltd | MONOMER COMPOSITION FOR SYNTHESIS OF RECYCLED PLASTIC, METHOD FOR PRODUCING THEREOF, RECYCLED PLASTIC THEREOF AND MOLDED PRODUCT |
| EP4209528A4 (en) * | 2021-09-13 | 2024-05-01 | Lg Chemical Ltd | MONOMER COMPOSITION FOR THE SYNTHESIS OF RECYCLED PLASTIC, PREPARATION METHOD THEREFOR AND RECYCLED PLASTIC PRODUCT AND MOLDED PRODUCT USING SAME |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3422647B2 (ja) | 2003-06-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4153780A (en) | Process for the preparation of polycarbonate with weatherproof property | |
| EP1507953B1 (en) | Method for preparing high molecular weight polycarbonate | |
| JPH10259151A (ja) | ポリカ−ボネ−トより炭酸ジアルキルとビスフェノ−ルとを得る方法 | |
| CA1127795A (en) | Method for manufacture of aromatic polyester-polycarbonate | |
| US20110218321A1 (en) | Processes for producing polyalkylene carbonates | |
| JPS6362532B2 (ja) | ||
| CN105658712A (zh) | 用于直接氨解含聚碳酸酯材料的方法及产物 | |
| US20160185696A1 (en) | Method for Obtaining Bisphenol-A (BPA) from Polycarbonate Waste Using Microwave Radiation | |
| US4413103A (en) | Halogen-containing polycarbonate resin and process for producing same | |
| JP2004189898A (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 | |
| JPH06220184A (ja) | 熱可塑性ポリカーボネートの製造方法 | |
| JPS63156823A (ja) | 環状ポリカーボネートオリゴマーを重合する方法 | |
| JP2004277396A (ja) | 芳香族ポリカーボネートから芳香族ジヒドロキシ化合物と炭酸ジアルキルを得る方法 | |
| US4308373A (en) | Halogen-containing polycarbonate resin and process for producing same | |
| JPH03223330A (ja) | ポリカーボネートプレポリマー多孔体とその製造方法、及びそれを用いる芳香族ポリカーボネートの製造方法 | |
| JP3350696B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレ−トよりテレフタル酸とエチレングリコールとを回収する方法 | |
| JP3162544B2 (ja) | ポリヒドロキシカルボン酸の製造方法 | |
| JP3866876B2 (ja) | テレフタル酸ジメチルの回収方法 | |
| JP5529498B2 (ja) | ポリエステルからのテレフタル酸ジメチルの製造方法 | |
| JP2698667B2 (ja) | 芳香族ポリエステルの製法 | |
| JP3319884B2 (ja) | 脂肪族ポリエステルの精製方法 | |
| EP1440104A1 (en) | Process for the preparation of crystalline polycarbonate oligomers | |
| US3720649A (en) | Method for producing polyesters from benzenedicarboxylic acid and alkylene oxide | |
| JPH072985A (ja) | ポリヒドロキシカルボン酸の製造方法 | |
| JPH1087529A (ja) | ポリエチレンテレフタレ−トよりテレフタル酸とエチレングリコールとを回収する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20030408 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |