JP3350696B2 - ポリエチレンテレフタレ−トよりテレフタル酸とエチレングリコールとを回収する方法 - Google Patents
ポリエチレンテレフタレ−トよりテレフタル酸とエチレングリコールとを回収する方法Info
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- JP3350696B2 JP3350696B2 JP12774196A JP12774196A JP3350696B2 JP 3350696 B2 JP3350696 B2 JP 3350696B2 JP 12774196 A JP12774196 A JP 12774196A JP 12774196 A JP12774196 A JP 12774196A JP 3350696 B2 JP3350696 B2 JP 3350696B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば近年清涼飲料水
容器、調味料容器、包装材料等として、広く利用されて
いる、いわゆるポリエチレンテレフタレ−ト（以下、Ｐ
ＥＴと略す）容器の廃棄物を原料モノマ−として回収
し、資源の有効利用とともに、社会的な問題となってい
る廃棄物公害を減少させ、生産流通更に生活を快適なら
しめんとするものである。
容器、調味料容器、包装材料等として、広く利用されて
いる、いわゆるポリエチレンテレフタレ−ト（以下、Ｐ
ＥＴと略す）容器の廃棄物を原料モノマ−として回収
し、資源の有効利用とともに、社会的な問題となってい
る廃棄物公害を減少させ、生産流通更に生活を快適なら
しめんとするものである。
【０００２】
【従来の技術とその課題】一般に、高分子材料を回収
し、再利用するとき、性能の劣化、汚れ等のため、非常
に低い価値の用途にしか向けるほかない。しかも、これ
らの加工は面倒な手順を経、結局屡々焼却という処理手
段に頼ることになる。
し、再利用するとき、性能の劣化、汚れ等のため、非常
に低い価値の用途にしか向けるほかない。しかも、これ
らの加工は面倒な手順を経、結局屡々焼却という処理手
段に頼ることになる。
【０００３】一方、ＰＥＴを解重合して原料を再生する
方法としては、これまでに次の方法が知られていた。 （１）加水分解法 ＰＥＴを強酸或いはアルカリ水溶液とともに加熱処理す
ることにより、テレフタル酸（以下、ＴＰＡと略す）或
いはその塩に変換して回収する方法。この方法によって
ＴＰＡを回収することができるが、生成したエチレング
リコ−ル（以下、ＥＧと略す）が水中に溶解するため、
回収は困難であり、且つ廃水処理という問題を伴う。
又、反応時間を短縮するためには、高温高圧の過酷な条
件が必要である。 （２）加グリコ−ル分解法 金属塩触媒存在下でＰＥＴをＥＧやプロピレングリコ−
ル等とともに加熱処理することにより、解重合させて、
ビスヒドロキシエチルテレフタレ−ト（以下、ＢＨＥＴ
と略す）及びＰＥＴのオリゴマ−等を回収する方法。こ
の方法によって完全なモノマ−まで分解するのは困難で
あり、多量のＥＧや長い反応時間も必要である。生成し
たＢＨＥＴの一部はＥＧに溶解するので、その分離は煩
雑となり、収率の点にも問題がある。又、これらが原因
となって回収コストが高い。 （３）加メタノ−ル分解法 金属塩触媒存在下でＰＥＴをメタノ−ルとともに加熱処
理することにより、ＴＰＡジメチルを回収する方法。こ
の方法によってＴＰＡジメチルを回収することができる
が、生成したＥＧと溶媒メタノ−ルとの分離、又、ＴＰ
Ａジメチルはメタノ−ルに可溶であるため、その分離工
程には蒸留を必要とし、収率も決して高くない。更に、
加水分解の場合と同様に高温高圧の過酷な分解条件が必
要である。
方法としては、これまでに次の方法が知られていた。 （１）加水分解法 ＰＥＴを強酸或いはアルカリ水溶液とともに加熱処理す
ることにより、テレフタル酸（以下、ＴＰＡと略す）或
いはその塩に変換して回収する方法。この方法によって
ＴＰＡを回収することができるが、生成したエチレング
リコ−ル（以下、ＥＧと略す）が水中に溶解するため、
回収は困難であり、且つ廃水処理という問題を伴う。
又、反応時間を短縮するためには、高温高圧の過酷な条
件が必要である。 （２）加グリコ−ル分解法 金属塩触媒存在下でＰＥＴをＥＧやプロピレングリコ−
ル等とともに加熱処理することにより、解重合させて、
ビスヒドロキシエチルテレフタレ−ト（以下、ＢＨＥＴ
と略す）及びＰＥＴのオリゴマ−等を回収する方法。こ
の方法によって完全なモノマ−まで分解するのは困難で
あり、多量のＥＧや長い反応時間も必要である。生成し
たＢＨＥＴの一部はＥＧに溶解するので、その分離は煩
雑となり、収率の点にも問題がある。又、これらが原因
となって回収コストが高い。 （３）加メタノ−ル分解法 金属塩触媒存在下でＰＥＴをメタノ−ルとともに加熱処
理することにより、ＴＰＡジメチルを回収する方法。こ
の方法によってＴＰＡジメチルを回収することができる
が、生成したＥＧと溶媒メタノ−ルとの分離、又、ＴＰ
Ａジメチルはメタノ−ルに可溶であるため、その分離工
程には蒸留を必要とし、収率も決して高くない。更に、
加水分解の場合と同様に高温高圧の過酷な分解条件が必
要である。
【０００４】前述の（１）〜（３）の方法のように、Ｐ
ＥＴから水溶液中での加アルカリ分解法或いは金属塩触
媒存在下での加アルコ−ル分解法によって、その構成モ
ノマ−を回収する研究については、今までも数多く報告
されている。しかし、ＥＧ中での加アルカリ分解につい
ては、全く報告されていない。
ＥＴから水溶液中での加アルカリ分解法或いは金属塩触
媒存在下での加アルコ−ル分解法によって、その構成モ
ノマ−を回収する研究については、今までも数多く報告
されている。しかし、ＥＧ中での加アルカリ分解につい
ては、全く報告されていない。
【０００５】次に、本発明の基本手法となる化学反応式
を式１に示す。
を式１に示す。
【０００６】
【化１】
【０００７】即ち、ＰＥＴをＥＧ中で加アルカリ分解す
ると、ＴＰＡ塩とＥＧを生成する。生成したＴＰＡ塩は
ＥＧ中で析出するため、反応は完全にモノマ−まで分解
できる上、濾過により両方を分離回収できる。
ると、ＴＰＡ塩とＥＧを生成する。生成したＴＰＡ塩は
ＥＧ中で析出するため、反応は完全にモノマ−まで分解
できる上、濾過により両方を分離回収できる。
【０００８】更に驚くべきことに、比較的穏和な条件下
で短時間内にモノマ−にまで分解でき、特に生成したＴ
ＰＡ塩とＥＧとの分離操作は簡単であり、しかもそれら
の回収率も高く、連続的に分解回収することが可能であ
る点は、本発明の最大の特徴である。即ち、式１で生成
するＴＰＡジナトリウムのＥＧ中への溶解度が大変小さ
く、このため反応は全く容易に右式へ移行することが見
出されたのである。
で短時間内にモノマ−にまで分解でき、特に生成したＴ
ＰＡ塩とＥＧとの分離操作は簡単であり、しかもそれら
の回収率も高く、連続的に分解回収することが可能であ
る点は、本発明の最大の特徴である。即ち、式１で生成
するＴＰＡジナトリウムのＥＧ中への溶解度が大変小さ
く、このため反応は全く容易に右式へ移行することが見
出されたのである。
【０００９】反応は、ＰＥＴ表面で進行するので、苛性
ソ−ダの量、溶解度、攪拌が大切であり、反応速度の上
昇のためにも高い温度が有利であるが、反応を制御する
上から、適宜操作温度を選ぶ必要がある。表面積の小さ
い形状の材料を処理するときは、高温にするか、或いは
温度を上げずに、アルコ−ル類、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンを代表とするエ
チレングリコ−ル系エ−テル類なる群から選ばれる促進
剤を適宜加えるのが有効である。反応温度は、室温〜１
９５℃の範囲がよいが、経済性、安全性の点で、８０〜
１８０℃で行うのが通常である。
ソ−ダの量、溶解度、攪拌が大切であり、反応速度の上
昇のためにも高い温度が有利であるが、反応を制御する
上から、適宜操作温度を選ぶ必要がある。表面積の小さ
い形状の材料を処理するときは、高温にするか、或いは
温度を上げずに、アルコ−ル類、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、１，２−ジメトキシエタンを代表とするエ
チレングリコ−ル系エ−テル類なる群から選ばれる促進
剤を適宜加えるのが有効である。反応温度は、室温〜１
９５℃の範囲がよいが、経済性、安全性の点で、８０〜
１８０℃で行うのが通常である。
【００１０】苛性ソ−ダのＰＥＴのカルボキシル基に対
する使用量は、１.０ないし３.５がよい。少ないと時間
が長くかかり、多すぎると系のかき混ぜの抵抗のため
か、遅くなる傾向がある。ＰＥＴのＥＧに対する投入割
合が少ないほど反応が容易なのは、当然であるが、本発
明ではむしろ容積比で３５％と高い割合でもかき混ぜが
できる限り、分解反応には支障のないことを見出すこと
ができた。
する使用量は、１.０ないし３.５がよい。少ないと時間
が長くかかり、多すぎると系のかき混ぜの抵抗のため
か、遅くなる傾向がある。ＰＥＴのＥＧに対する投入割
合が少ないほど反応が容易なのは、当然であるが、本発
明ではむしろ容積比で３５％と高い割合でもかき混ぜが
できる限り、分解反応には支障のないことを見出すこと
ができた。
【００１１】反応促進剤の効果は、苛性ソ−ダのＰＥＴ
表面との接触並びに反応速度の加速に役立つとみられ、
その使用量に特に制限はないが、多く用いると経済的で
なくなるため、必要最小量にすべきである。
表面との接触並びに反応速度の加速に役立つとみられ、
その使用量に特に制限はないが、多く用いると経済的で
なくなるため、必要最小量にすべきである。
【００１２】
【実施例】次に、本発明の実施の態様を述べて、本発明
の有効性を一層明らかにする。しかし、本発明の主旨を
逸脱せざる限り、この説明のみに本発明の範囲が限定さ
れるものではない。
の有効性を一層明らかにする。しかし、本発明の主旨を
逸脱せざる限り、この説明のみに本発明の範囲が限定さ
れるものではない。
【００１３】まず、試料及び試薬は、次のものを用い
る。ＰＥＴには２ｍｍ×１ｍｍ（長さ×直径）のペレッ
ト状試料［重量平均分子量Ｍｗは３００００（［η］＝
０．９４１ｄｌ／ｇ）］を用いた。ＥＧと水酸化ナトリ
ウム（ＮａＯＨを９６％含有）には市販一級品をそのま
ま使用した。滴定用ＨＣｌ標準水溶液では市販の１Ｎ標
準溶液を蒸留水で０.２Ｎに希釈したものを使用した。
る。ＰＥＴには２ｍｍ×１ｍｍ（長さ×直径）のペレッ
ト状試料［重量平均分子量Ｍｗは３００００（［η］＝
０．９４１ｄｌ／ｇ）］を用いた。ＥＧと水酸化ナトリ
ウム（ＮａＯＨを９６％含有）には市販一級品をそのま
ま使用した。滴定用ＨＣｌ標準水溶液では市販の１Ｎ標
準溶液を蒸留水で０.２Ｎに希釈したものを使用した。
【００１４】０.４８〜１.９２ｇのＰＥＴペレットと
０.２１〜０.８４ｇのＮａＯＨ及び５ｍｌのＥＧを試験
管中に入れ、窒素雰囲気下で１５０〜１８０℃のオイル
バス中で攪拌しながら、所定時間分解した。分解後、反
応を止め、試験管を速やかに冷水中で室温に冷却した。
試験管中の反応物と反応液を５０ｍｌの蒸留水中に投入
後、０．２ＮのＨＣｌ標準溶液でｐＨ７まで滴定し、Ｎ
ａＯＨの消耗量、つまり−ＣＯＯＮａの生成量の変化を
追跡した（分解生成したテレフタル酸塩及び未分解のＰ
ＥＴペレットをＥＧから濾過分離した後、濾液を滴定し
た結果と、未分離のまま滴定した結果とが同じであった
ので、滴定は未分離のまま行った。）。
０.２１〜０.８４ｇのＮａＯＨ及び５ｍｌのＥＧを試験
管中に入れ、窒素雰囲気下で１５０〜１８０℃のオイル
バス中で攪拌しながら、所定時間分解した。分解後、反
応を止め、試験管を速やかに冷水中で室温に冷却した。
試験管中の反応物と反応液を５０ｍｌの蒸留水中に投入
後、０．２ＮのＨＣｌ標準溶液でｐＨ７まで滴定し、Ｎ
ａＯＨの消耗量、つまり−ＣＯＯＮａの生成量の変化を
追跡した（分解生成したテレフタル酸塩及び未分解のＰ
ＥＴペレットをＥＧから濾過分離した後、濾液を滴定し
た結果と、未分離のまま滴定した結果とが同じであった
ので、滴定は未分離のまま行った。）。
【００１５】滴定後、濾過により未分解のペレット（ほ
とんどの場合は溶解して存在しなかった。）と分解生成
したＴＰＡ塩とを分離し、更に濾液中に過量のＨＣｌ溶
液を滴下することによりＴＰＡを沈殿させ、濾過後にＴ
ＰＡが得られた。得られたＴＰＡと残ったペレットを乾
燥し、それらの重量を測定してＰＥＴの残留率とＴＰＡ
の収率を算出した。更に、1Ｈ ＮＭＲと蛍光Ｘ線で分解
生成物と残ったペレットを解析した。
とんどの場合は溶解して存在しなかった。）と分解生成
したＴＰＡ塩とを分離し、更に濾液中に過量のＨＣｌ溶
液を滴下することによりＴＰＡを沈殿させ、濾過後にＴ
ＰＡが得られた。得られたＴＰＡと残ったペレットを乾
燥し、それらの重量を測定してＰＥＴの残留率とＴＰＡ
の収率を算出した。更に、1Ｈ ＮＭＲと蛍光Ｘ線で分解
生成物と残ったペレットを解析した。
【００１６】次にＰＥＴの分解におけるペレットの重量
変化を図１に示す。分解につれてＰＥＴペレットの重量
は速やかに減少し、分解温度の増加につれてその減少速
度も速くなる。ペレットが完全になくなるまでに必要な
時間は１５０℃で約８０分間、１６０℃で５０分間、１
７０℃で３０分間及び１８０℃で１５分間である。
変化を図１に示す。分解につれてＰＥＴペレットの重量
は速やかに減少し、分解温度の増加につれてその減少速
度も速くなる。ペレットが完全になくなるまでに必要な
時間は１５０℃で約８０分間、１６０℃で５０分間、１
７０℃で３０分間及び１８０℃で１５分間である。
【００１７】得られたＴＰＡ塩を過量のＨＣｌ中でＴＰ
Ａに変換後秤量し、数式１に従って算出したＴＰＡの収
率を図２に示す。１８０℃で約１５分間加熱するとＰＥ
Ｔが完全に分解され、ＴＰＡを１００％回収できること
が示されている。
Ａに変換後秤量し、数式１に従って算出したＴＰＡの収
率を図２に示す。１８０℃で約１５分間加熱するとＰＥ
Ｔが完全に分解され、ＴＰＡを１００％回収できること
が示されている。
【００１８】
【数１】
【００１９】図１及び図２の結果を比較すると、任意の
分解時間におけるＴＰＡのモル収率はＰＥＴペレットの
モル減少率に等しいことがわかる。このことはＥＧ中で
のＰＥＴの加アルカリ分解がＰＥＴペレットの表面で進
行することを示唆している。
分解時間におけるＴＰＡのモル収率はＰＥＴペレットの
モル減少率に等しいことがわかる。このことはＥＧ中で
のＰＥＴの加アルカリ分解がＰＥＴペレットの表面で進
行することを示唆している。
【００２０】又、一定時間分解後生成した白い沈殿物と
残ったペレットを蛍光Ｘ線で解析した。そのスペクトル
を図３に示す。白い分解物は５５．１９（ｄｅｇ）（２
θ）の付近にナトリウムの強い散乱ピ−クを示すのに対
して、残留ペレットは反応条件を問わず、ほとんど散乱
を示さなかった。この結果によっても、ＥＧ中でのＰＥ
Ｔの加アルカリ分解はＰＥＴペレットの表面で進行する
ことが明らかである。
残ったペレットを蛍光Ｘ線で解析した。そのスペクトル
を図３に示す。白い分解物は５５．１９（ｄｅｇ）（２
θ）の付近にナトリウムの強い散乱ピ−クを示すのに対
して、残留ペレットは反応条件を問わず、ほとんど散乱
を示さなかった。この結果によっても、ＥＧ中でのＰＥ
Ｔの加アルカリ分解はＰＥＴペレットの表面で進行する
ことが明らかである。
【００２１】分解速度に及ぼすＮａＯＨの影響につい
て、次に述べる。１６０℃で種々のＮａＯＨ初期濃度下
でＰＥＴを５分間反応させ、生成した −ＣＯＯＮａ を
測定した。これから求めた分解速度に及ぼすＮａＯＨ濃
度の影響を図４に示す。いずれのＰＥＴ初期添加量でも
ＮａＯＨ濃度の増加につれて分解速度が増加するが、Ｎ
ａＯＨ濃度が２ｍｏｌ／ｌを越えると分解速度はかえっ
て遅くなる。又、これと同じ結果を用いて、分解速度に
及ぼすＰＥＴ初期添加量の影響を図５に示す。ＰＥＴ濃
度の増加につれて分解速度が遅くなることが示されてい
る。
て、次に述べる。１６０℃で種々のＮａＯＨ初期濃度下
でＰＥＴを５分間反応させ、生成した −ＣＯＯＮａ を
測定した。これから求めた分解速度に及ぼすＮａＯＨ濃
度の影響を図４に示す。いずれのＰＥＴ初期添加量でも
ＮａＯＨ濃度の増加につれて分解速度が増加するが、Ｎ
ａＯＨ濃度が２ｍｏｌ／ｌを越えると分解速度はかえっ
て遅くなる。又、これと同じ結果を用いて、分解速度に
及ぼすＰＥＴ初期添加量の影響を図５に示す。ＰＥＴ濃
度の増加につれて分解速度が遅くなることが示されてい
る。
【００２２】ＰＥＴの分解が進行するにつれて、ＥＧ中
でＴＰＡ塩の不溶性の白い沈殿物が生成する。この沈殿
物は水中で可溶であり、ＴＰＡ或いはＴＰＡにその低量
体オリゴマ−酸のナトリウム塩が微量混合したものであ
る可能性が疑われた。そこで次に、これを過量のＨＣｌ
水溶液中でＴＰＡ（及びそのオリゴマ−）に変換後、濾
過により得られたものついて、1Ｈ ＮＭＲで解析した。
１６０℃で２５分間分解後、得られたものの1Ｈ ＮＭＲ
スペクトルを図６に示す。このスペクトル解析の結果か
らＥＧの残基の存在は全く認められないので、生成した
白い沈殿物は完全なＴＰＡ塩であることがわかる。
でＴＰＡ塩の不溶性の白い沈殿物が生成する。この沈殿
物は水中で可溶であり、ＴＰＡ或いはＴＰＡにその低量
体オリゴマ−酸のナトリウム塩が微量混合したものであ
る可能性が疑われた。そこで次に、これを過量のＨＣｌ
水溶液中でＴＰＡ（及びそのオリゴマ−）に変換後、濾
過により得られたものついて、1Ｈ ＮＭＲで解析した。
１６０℃で２５分間分解後、得られたものの1Ｈ ＮＭＲ
スペクトルを図６に示す。このスペクトル解析の結果か
らＥＧの残基の存在は全く認められないので、生成した
白い沈殿物は完全なＴＰＡ塩であることがわかる。
【００２３】ＰＥＴとＥＧの仕込み比を１ｍｏｌ／ｌ及
びＮａＯＨの初期濃度を２ｍｏｌ／ｌとして、種々の反
応温度で測定した −ＣＯＯＮａ の生成速度を図７に示
す。反応はＰＥＴペレットの表面で進行することから、
図１、２及び７の結果によって、任意の反応時間の後に
生成した白い沈殿物は完全なＴＰＡモノマ−のナトリウ
ム塩であることがわかる。これは図６の解析結果と一致
する。このことから本分解法において反応の途中で反応
を止めても、完全なＴＰＡ塩及びＥＧの回収ができるこ
とがわかる。
びＮａＯＨの初期濃度を２ｍｏｌ／ｌとして、種々の反
応温度で測定した −ＣＯＯＮａ の生成速度を図７に示
す。反応はＰＥＴペレットの表面で進行することから、
図１、２及び７の結果によって、任意の反応時間の後に
生成した白い沈殿物は完全なＴＰＡモノマ−のナトリウ
ム塩であることがわかる。これは図６の解析結果と一致
する。このことから本分解法において反応の途中で反応
を止めても、完全なＴＰＡ塩及びＥＧの回収ができるこ
とがわかる。
【００２４】ＰＥＴの分解速度は、分解操作に供せられ
るＰＥＴのペレットの表面積と攪拌速度に関係がある。
従って、回収廃ＰＥＴを使用するとき、その破砕には注
意してできるだけ表面積の大きい形状にするのが好まし
い。特にポリオレフィン等との複合材料の回収品の場
合、分解処理の途中でポリオレフィンを系外へ取り出す
ようなことも必要になる。つまり、本発明者等は、発明
の技術を分かりやすくするためにＰＥＴペレットでの実
施例を示したが、ＰＥＴが主体になる回収品を用いる限
り、本法が有効なことは明白である。
るＰＥＴのペレットの表面積と攪拌速度に関係がある。
従って、回収廃ＰＥＴを使用するとき、その破砕には注
意してできるだけ表面積の大きい形状にするのが好まし
い。特にポリオレフィン等との複合材料の回収品の場
合、分解処理の途中でポリオレフィンを系外へ取り出す
ようなことも必要になる。つまり、本発明者等は、発明
の技術を分かりやすくするためにＰＥＴペレットでの実
施例を示したが、ＰＥＴが主体になる回収品を用いる限
り、本法が有効なことは明白である。
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、実施例にも示した通
り、ＰＥＴをＥＧ中で加アルカリ分解することにより、
比較的穏和な条件で短時間内にＴＰＡ塩とＥＧが生成
し、モノマ−単位として回収することが可能である。生
成したＴＰＡ塩とＥＧの両者の回収率が高く、分離も極
めて簡単であるため、廃棄ＰＥＴプラスチックの工業的
リサイクル方法として価値が大きく、社会的に重要な課
題となっている廃棄プラスチック問題に対しても、明る
い材料を提供することができるので、本発明の産業上の
利用性は、非常に高いといえる。
り、ＰＥＴをＥＧ中で加アルカリ分解することにより、
比較的穏和な条件で短時間内にＴＰＡ塩とＥＧが生成
し、モノマ−単位として回収することが可能である。生
成したＴＰＡ塩とＥＧの両者の回収率が高く、分離も極
めて簡単であるため、廃棄ＰＥＴプラスチックの工業的
リサイクル方法として価値が大きく、社会的に重要な課
題となっている廃棄プラスチック問題に対しても、明る
い材料を提供することができるので、本発明の産業上の
利用性は、非常に高いといえる。
【００２６】
【図１】反応時間経過によるＰＥＴペレットの残存重量
変化を示す図である。
変化を示す図である。
【図２】反応時間経過によるＴＰＡ収率の変化を示す図
である。
である。
【図３】反応物の蛍光Ｘ線スペクトルを示す図である。
【図４】種々のＰＥＴ初期仕込量において、ＮａＯＨ添
加量が加アルカリ分解に及ぼす効果を示す図である。
加量が加アルカリ分解に及ぼす効果を示す図である。
【図５】種々のＰＥＴ初期仕込量が種々のＮａＯＨ濃度
において、加アルカリ分解に及ぼす効果を示す図であ
る。
において、加アルカリ分解に及ぼす効果を示す図であ
る。
【図６】ＰＥＴを１６０℃で２５分間加アルカリ分解
後、過量ＨＣｌ水溶液中で沈殿するにより得られたテレ
フタル酸の1Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す図である。
後、過量ＨＣｌ水溶液中で沈殿するにより得られたテレ
フタル酸の1Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す図である。
【図７】滴定により求めた反応時間経過にともなうテレ
フタル酸ジナトリウム塩の生成量変化を示す図である。
フタル酸ジナトリウム塩の生成量変化を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平８−157402（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−302061（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−199734（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−72922（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−330662（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−4735（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−104276（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−28578（ＪＰ，Ａ) 特表 平11−502870（ＪＰ，Ａ) 特表 平11−502868（ＪＰ，Ａ) 特表 平11−502869（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 27/02 C07C 31/20 C07C 51/087 C07C 63/26 C07C 63/28
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレ−トの小粒、粉
末、小片或いはこれらの集まった塊状物、又はこれらの
２つ以上の混合物を、エチレングリコ−ル中にて過剰の
苛性ソ−ダと、室温から１９５℃の間でかき混ぜ、接触
させ、生成するテレフタル酸ソ−ダを固形物として分離
することを特徴とする、ポリエチレンテレフタレ−トよ
りテレフタル酸とエチレングリコ−ルとを回収する方
法。 - 【請求項２】 反応促進剤として、メチルアルコ−
ル、エチルアルコ−ル、プロピルアルコ−ル類、ブチル
アルコ−ル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、１，
２−ジメトキシエタンなるエ−テル群から選ばれる、少
なくとも１つ或いは２つ以上の混合物を適宜反応系に添
加することを特徴とする、請求項１記載のポリエチレン
テレフタレ−トよりテレフタル酸とエチレングリコ−ル
とを回収する方法。 - 【請求項３】 原料ポリエチレンテレフタレ−トが５０
％以上含有されるプラスチックス廃棄物である、請求項
１記載のポリエチレンテレフタレ−トよりテレフタル酸
とエチレングリコ−ルとを回収する方法 - 【請求項４】 苛性ソ−ダの対ポリエチレンテレフタレ
−トの使用割合が、ポリエチレンテレフタレ−トのカル
ボキシル基当たり１.０ないし３.５である、請求項１記
載のポリエチレンテレフタレ−トよりテレフタル酸とエ
チレングリコ−ルとを回収する方法。 - 【請求項５】 ポリエチレンテレフタレ−トの対エチレ
ングリコ−ルの容積比が３５％以下である、請求項１記
載のポリエチレンテレフタレ−トよりテレフタル酸とエ
チレングリコ−ルとを回収する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12774196A JP3350696B2 (ja) | 1996-04-23 | 1996-04-23 | ポリエチレンテレフタレ−トよりテレフタル酸とエチレングリコールとを回収する方法 |
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