JPH11302208A - ポリエチレンテレフタレートからテレフタル酸およびエチレングリコールを回収する方法 - Google Patents
ポリエチレンテレフタレートからテレフタル酸およびエチレングリコールを回収する方法Info
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- JPH11302208A JPH11302208A JP10111879A JP11187998A JPH11302208A JP H11302208 A JPH11302208 A JP H11302208A JP 10111879 A JP10111879 A JP 10111879A JP 11187998 A JP11187998 A JP 11187998A JP H11302208 A JPH11302208 A JP H11302208A
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 他のケミカルリサイクルに比べて利点の多い
水酸化ナトリウムを用いたポリエチレンテレフタレート
の解重合方法を、さらに工業的に適した方法に改良す
る。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレートを、水酸化
ナトリウムおよび水を含むエチレングリコール中で、場
合によりアルコールまたはエーテルの存在下、水酸化ナ
トリウムと接触させ、生成したテレフタル酸ナトリウム
を分離する。
水酸化ナトリウムを用いたポリエチレンテレフタレート
の解重合方法を、さらに工業的に適した方法に改良す
る。 【解決手段】 ポリエチレンテレフタレートを、水酸化
ナトリウムおよび水を含むエチレングリコール中で、場
合によりアルコールまたはエーテルの存在下、水酸化ナ
トリウムと接触させ、生成したテレフタル酸ナトリウム
を分離する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレンテレ
フタレートからテレフタル酸およびエチレングリコール
を回収する方法に関し、更に詳しくは、ポリエチレンテ
レフタレートを水酸化ナトリウムと接触させて分解し、
生成するテレフタル酸ナトリウムを回収することを含ん
でなるポリエチレンテレフタレートからテレフタル酸お
よびエチレングリコールを回収する方法の改良に関する
ものである。
フタレートからテレフタル酸およびエチレングリコール
を回収する方法に関し、更に詳しくは、ポリエチレンテ
レフタレートを水酸化ナトリウムと接触させて分解し、
生成するテレフタル酸ナトリウムを回収することを含ん
でなるポリエチレンテレフタレートからテレフタル酸お
よびエチレングリコールを回収する方法の改良に関する
ものである。
【０００２】現在までのポリエチレンテレフタレート
（以下、「ＰＥＴ」と略す。）ボトルのリサイクルに
は、大きく分けて、（１）マテリアルリサイクル、
（２）ケミカルリサイクル、および（３）サーマルリサ
イクルがある。
（以下、「ＰＥＴ」と略す。）ボトルのリサイクルに
は、大きく分けて、（１）マテリアルリサイクル、
（２）ケミカルリサイクル、および（３）サーマルリサ
イクルがある。
【０００３】マテリアルリサイクルは、分別収集された
廃ＰＥＴボトルから出来るだけ不純物（着色されたＰＥ
Ｔボトルも不純物である）を取り除いた後、多くの工程
を経てペレットやフレーク状にして繊維原料としてリサ
イクルすることである。
廃ＰＥＴボトルから出来るだけ不純物（着色されたＰＥ
Ｔボトルも不純物である）を取り除いた後、多くの工程
を経てペレットやフレーク状にして繊維原料としてリサ
イクルすることである。
【０００４】現在まで開発されたＰＥＴボトルのケミカ
ルリサイクルでは、殆どが加溶媒分解を利用するもの
で、溶媒として水を用いる加水分解では、テレフタル酸
（以下、「ＴＰＡ」と略す）とエチレングリコール（以
下、「ＥＧ」と略す）に分解し、アルコール類を用いる
アルコリシスでは、メタノールを使用する場合（メタノ
リシス）、ジメチルテレフタレートとＥＧに分解し、グ
リコールを使用する場合（グリコリシス）、エチレンテ
レフタレートのオリゴマーであるビス-２-ヒドロキシテ
レフタレートにした上で更にメタノールを用いてＴＰＡ
とＥＧまたはジメチルテレフタレート（以下「ＤＭＴ」
と略す）とＥＧに分解する。
ルリサイクルでは、殆どが加溶媒分解を利用するもの
で、溶媒として水を用いる加水分解では、テレフタル酸
（以下、「ＴＰＡ」と略す）とエチレングリコール（以
下、「ＥＧ」と略す）に分解し、アルコール類を用いる
アルコリシスでは、メタノールを使用する場合（メタノ
リシス）、ジメチルテレフタレートとＥＧに分解し、グ
リコールを使用する場合（グリコリシス）、エチレンテ
レフタレートのオリゴマーであるビス-２-ヒドロキシテ
レフタレートにした上で更にメタノールを用いてＴＰＡ
とＥＧまたはジメチルテレフタレート（以下「ＤＭＴ」
と略す）とＥＧに分解する。
【０００５】サーマルリサイクルは、混合廃プラスチッ
クの処理の場合に焼却して生じる熱を回収する方法であ
るが、厳密にはリサイクルとは言えず、リユースと言う
べきであろう。なおこの方法では、ＰＥＴボトルの発熱
量の低さから、ＰＥＴボトルのみでのサーマルリサイク
ルは行われていない。さらに、超臨界流体を用いたリサ
イクル法が検討されているが、装置の高価な点等から工
業的には行われていないのが実状である。また、アンモ
ニアによるアンモノリシスも考えられているが、生成す
るテレフタル酸アミドはＴＰＡにするためには後工程が
不可欠であること、これから回収されるＴＰＡの純度が
低いなど、再使用に問題があるため有効ではない。
クの処理の場合に焼却して生じる熱を回収する方法であ
るが、厳密にはリサイクルとは言えず、リユースと言う
べきであろう。なおこの方法では、ＰＥＴボトルの発熱
量の低さから、ＰＥＴボトルのみでのサーマルリサイク
ルは行われていない。さらに、超臨界流体を用いたリサ
イクル法が検討されているが、装置の高価な点等から工
業的には行われていないのが実状である。また、アンモ
ニアによるアンモノリシスも考えられているが、生成す
るテレフタル酸アミドはＴＰＡにするためには後工程が
不可欠であること、これから回収されるＴＰＡの純度が
低いなど、再使用に問題があるため有効ではない。
【０００６】ＰＥＴを強酸またはアルカリ水溶液ととも
に加熱処理して加水分解することにより、ＴＰＡまたは
その塩を回収できる。しかし、この方法では生成するＥ
Ｇが水中に容易に溶解するために、回収が非常に困難で
あるうえ、廃水処理と言う大きな問題が生じる。また反
応時間を短縮するために高温高圧の条件が必要となり、
そのためには高価な耐圧反応容器を用いなければならな
い。
に加熱処理して加水分解することにより、ＴＰＡまたは
その塩を回収できる。しかし、この方法では生成するＥ
Ｇが水中に容易に溶解するために、回収が非常に困難で
あるうえ、廃水処理と言う大きな問題が生じる。また反
応時間を短縮するために高温高圧の条件が必要となり、
そのためには高価な耐圧反応容器を用いなければならな
い。
【０００７】メタノリシスによりＰＥＴを分解する場
合、生成するＤＭＴがメタノールに可溶であることか
ら、その分離のための蒸留工程が不可欠となる。また加
水分解法と同様に反応には耐圧容器を必要とし、メタノ
ールも大過剰に用いた上、亜鉛、鉛、コバルト、マグネ
シウムなどの金属の酢酸塩を反応触媒として用いること
が多い。グリコリシスも耐圧容器を必要とし、メタノリ
シスと同様な反応触媒を用いることが多い。
合、生成するＤＭＴがメタノールに可溶であることか
ら、その分離のための蒸留工程が不可欠となる。また加
水分解法と同様に反応には耐圧容器を必要とし、メタノ
ールも大過剰に用いた上、亜鉛、鉛、コバルト、マグネ
シウムなどの金属の酢酸塩を反応触媒として用いること
が多い。グリコリシスも耐圧容器を必要とし、メタノリ
シスと同様な反応触媒を用いることが多い。
【０００８】特開平９−２８６７４４号公報、J．App
l．Polym．Sci.，６３，５９５（１９９７）およびPoly
mer Journal，２９（９），７０８（１９９７）には、
溶媒としてのＥＧ中でＰＥＴを水酸化ナトリウムと接触
させ、生成するテレフタル酸ナトリウム(以下、「ＴＰ
Ａ.Ｎa2」と略す)を固形物として分離することからなる
ＰＥＴからＥＧとＴＰＡを回収する方法が開示されてい
る。
l．Polym．Sci.，６３，５９５（１９９７）およびPoly
mer Journal，２９（９），７０８（１９９７）には、
溶媒としてのＥＧ中でＰＥＴを水酸化ナトリウムと接触
させ、生成するテレフタル酸ナトリウム(以下、「ＴＰ
Ａ.Ｎa2」と略す)を固形物として分離することからなる
ＰＥＴからＥＧとＴＰＡを回収する方法が開示されてい
る。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】上記の特許公報等に開
示されたＰＥＴの解重合方法は、比較的穏和な条件で実
施でき、生成したＴＰＡ.Ｎa2とＥＧの分離は容易であ
り、それらの回収率も高く、しかも連続的に分解回収で
きるなど、多くの利点を有している。しかし、工業的な
規模でＰＥＴをケミカルリサイクルするには更なる改良
が求められる。例えば、通常流通している水酸化ナトリ
ウムは約４８％の水溶液であるが、このような安価に入
手できる薬品を使用できる方法が望まれる。本発明は、
他のケミカルリサイクルに比べて利点の多い水酸化ナト
リウムを用いたＰＥＴの解重合方法を、さらに工業的に
適した方法に改良しようとするものである。
示されたＰＥＴの解重合方法は、比較的穏和な条件で実
施でき、生成したＴＰＡ.Ｎa2とＥＧの分離は容易であ
り、それらの回収率も高く、しかも連続的に分解回収で
きるなど、多くの利点を有している。しかし、工業的な
規模でＰＥＴをケミカルリサイクルするには更なる改良
が求められる。例えば、通常流通している水酸化ナトリ
ウムは約４８％の水溶液であるが、このような安価に入
手できる薬品を使用できる方法が望まれる。本発明は、
他のケミカルリサイクルに比べて利点の多い水酸化ナト
リウムを用いたＰＥＴの解重合方法を、さらに工業的に
適した方法に改良しようとするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記のような課題を解決
するために、本発明は、ポリエチレンテレフタレート
を、水酸化ナトリウムおよび水を含むエチレングリコー
ル中で、水酸化ナトリウムと接触させ、生成したテレフ
タル酸ナトリウムを分離することを特徴とする、ポリエ
チレンテレフタレートからテレフタル酸およびエチレン
グリコールを回収する方法を提供する。
するために、本発明は、ポリエチレンテレフタレート
を、水酸化ナトリウムおよび水を含むエチレングリコー
ル中で、水酸化ナトリウムと接触させ、生成したテレフ
タル酸ナトリウムを分離することを特徴とする、ポリエ
チレンテレフタレートからテレフタル酸およびエチレン
グリコールを回収する方法を提供する。
【００１１】以下、本発明を具体的に説明する。 （１）ポリエチレンテレフタレート 本発明の方法で処理するＰＥＴは、どのような発生源か
らのＰＥＴであってもよい。例えば、マテリアルサイク
ルを行うための分別回収された使用済ＰＥＴボトルは好
ましいＰＥＴ原料である。通常、回収されたＰＥＴボト
ルは、水洗されているが、本発明の方法により処理する
場合には、完全に乾燥する必要はなく、解重合反応で経
済的に不利にならない程度の水が残存していてもよい。
らのＰＥＴであってもよい。例えば、マテリアルサイク
ルを行うための分別回収された使用済ＰＥＴボトルは好
ましいＰＥＴ原料である。通常、回収されたＰＥＴボト
ルは、水洗されているが、本発明の方法により処理する
場合には、完全に乾燥する必要はなく、解重合反応で経
済的に不利にならない程度の水が残存していてもよい。
【００１２】また、現行のマテリアルリサイクルでは、
着色ＰＥＴボトルは繊維用としてリサイクルできないた
め、着色ＰＥＴを選別除外する工程が必要である。しか
し、本発明の方法では、ＰＥＴボトルの着色剤をも分離
できるので、着色ＰＥＴボトルも除外することなく、使
用することができる。
着色ＰＥＴボトルは繊維用としてリサイクルできないた
め、着色ＰＥＴを選別除外する工程が必要である。しか
し、本発明の方法では、ＰＥＴボトルの着色剤をも分離
できるので、着色ＰＥＴボトルも除外することなく、使
用することができる。
【００１３】（２）エチレングリコール 本発明では、反応媒体としてＥＧを用いるが、ＥＧには
水が含まれている。この水は、ＥＧに元来含まれていた
水であっても、水酸化ナトリウム水溶液からもたらされ
た水でもよい。従って、先の解重合工程から回収したＥ
Ｇを、次に解重合工程でそのまま使用することができ
る。もちろん、濾過や蒸留などの常套の精製方法によ
り、不純物や水などを除いた後、用いてもよい。ＥＧの
ＰＥＴに対する使用量は、無水のものに換算して、ＰＥ
Ｔ１重量部当たり、ＥＧを３〜１５重量部用いるのが好
ましく、後処理や経済性の点からすれば５〜１０重量部
が望ましい。
水が含まれている。この水は、ＥＧに元来含まれていた
水であっても、水酸化ナトリウム水溶液からもたらされ
た水でもよい。従って、先の解重合工程から回収したＥ
Ｇを、次に解重合工程でそのまま使用することができ
る。もちろん、濾過や蒸留などの常套の精製方法によ
り、不純物や水などを除いた後、用いてもよい。ＥＧの
ＰＥＴに対する使用量は、無水のものに換算して、ＰＥ
Ｔ１重量部当たり、ＥＧを３〜１５重量部用いるのが好
ましく、後処理や経済性の点からすれば５〜１０重量部
が望ましい。
【００１４】（３）水酸化ナトリウム 水酸化ナトリウムは、固形物をそのまま用いてもよい
が、工業的には、市販されている水酸化ナトリウム水溶
液を用いるのが有利である。水溶液の濃度は特に限定さ
れないが、あまり薄いと水の量が増し、反応系全体の容
積が増して、大型の設備が必要となるので、不利であ
る。水酸化ナトリウムのＰＥＴのカルボキシル基に対す
る使用量は、モル比で０.8倍以上３倍以下が望ましい
が、後処理や経済性の点からすれば１倍以上１.1倍以下
が望ましい。
が、工業的には、市販されている水酸化ナトリウム水溶
液を用いるのが有利である。水溶液の濃度は特に限定さ
れないが、あまり薄いと水の量が増し、反応系全体の容
積が増して、大型の設備が必要となるので、不利であ
る。水酸化ナトリウムのＰＥＴのカルボキシル基に対す
る使用量は、モル比で０.8倍以上３倍以下が望ましい
が、後処理や経済性の点からすれば１倍以上１.1倍以下
が望ましい。
【００１５】（４）アルコールまたはエーテル アルコールまたはエーテルは、反応促進剤として機能す
る。アルコールとしては、低級アルコール、例えばメタ
ノール、エタノール、プロパノール類、ブタノール類な
どが用いられ、エーテルとしては、直鎖または環状のエ
ーテル、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、１，
２−ジメトキシエタンなどが用いられる。
る。アルコールとしては、低級アルコール、例えばメタ
ノール、エタノール、プロパノール類、ブタノール類な
どが用いられ、エーテルとしては、直鎖または環状のエ
ーテル、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、１，
２−ジメトキシエタンなどが用いられる。
【００１６】（５）方法条件 反応温度は、通常、室温〜１９５℃の範囲、好ましくは
８０〜１８０℃の範囲である。反応時間は、他の方法条
件、特に温度や攪拌条件に依存するので、一義的には定
められず、当業者なら適宜定めることができる。
８０〜１８０℃の範囲である。反応時間は、他の方法条
件、特に温度や攪拌条件に依存するので、一義的には定
められず、当業者なら適宜定めることができる。
【００１７】好ましい態様では、反応開始後は、まず水
の蒸発する温度まで徐々に加熱し、水の蒸発が終了する
まで加熱を行う。次に、反応容器の温度をＥＧの蒸発す
る温度以下、好ましくは１７０℃〜１８０℃の温度まで
昇温し、１５分から１時間加熱攪拌を継続する。この加
熱時間は、ＰＥＴの解重合状態により短縮または延長し
てもよい。延長する場合の最長時間も経済的に合理的な
時間までとする。未解重合のＰＥＴは、後操作で分離
後、次回解重合工程に使用してもよい。
の蒸発する温度まで徐々に加熱し、水の蒸発が終了する
まで加熱を行う。次に、反応容器の温度をＥＧの蒸発す
る温度以下、好ましくは１７０℃〜１８０℃の温度まで
昇温し、１５分から１時間加熱攪拌を継続する。この加
熱時間は、ＰＥＴの解重合状態により短縮または延長し
てもよい。延長する場合の最長時間も経済的に合理的な
時間までとする。未解重合のＰＥＴは、後操作で分離
後、次回解重合工程に使用してもよい。
【００１８】本発明の反応は、常圧で十分進行するの
で、反応容器として特別な耐圧容器を必要としない。反
応容器は、攪拌機付きで、加熱冷却できるものが好まし
い。また、反応容器上部より蒸発する低沸点物を除去で
きる装置を備えているものも好ましい。この部分は蒸発
してくるＥＧよりも低沸点の物質が反応容器に戻らない
構造とし、かつ分離効果のある装置が望ましい。例え
ば、棚段塔や充填塔を接続しておくことも望ましい。
で、反応容器として特別な耐圧容器を必要としない。反
応容器は、攪拌機付きで、加熱冷却できるものが好まし
い。また、反応容器上部より蒸発する低沸点物を除去で
きる装置を備えているものも好ましい。この部分は蒸発
してくるＥＧよりも低沸点の物質が反応容器に戻らない
構造とし、かつ分離効果のある装置が望ましい。例え
ば、棚段塔や充填塔を接続しておくことも望ましい。
【００１９】解重合反応後の濾過、および後述の酸処理
前後の濾過には、一般に用いられる濾過機を用いること
ができる。濾過は、重力だけでも行えるが、溶剤の蒸散
などによる作業環境の悪化や、爆発、引火などの危険性
を回避した上で、加圧または減圧条件で行ってもよい。
前後の濾過には、一般に用いられる濾過機を用いること
ができる。濾過は、重力だけでも行えるが、溶剤の蒸散
などによる作業環境の悪化や、爆発、引火などの危険性
を回避した上で、加圧または減圧条件で行ってもよい。
【００２０】濾過操作で回収されたＥＧ濾液には、ＴＰ
Ａ.Ｎa2が僅かに溶解しているが、ＴＰＡ.Ｎa2のＥＧに
対する溶解度以上には溶解しないので、この濾液を次の
ＰＥＴ解重合反応時に未処理のままで使用しても、限定
量のＴＰＡ.Ｎa2が循環するだけである。
Ａ.Ｎa2が僅かに溶解しているが、ＴＰＡ.Ｎa2のＥＧに
対する溶解度以上には溶解しないので、この濾液を次の
ＰＥＴ解重合反応時に未処理のままで使用しても、限定
量のＴＰＡ.Ｎa2が循環するだけである。
【００２１】次に、反応液の濾過により回収されたＴＰ
Ａ.Ｎa2の粗結晶を、適当量の低級アルコール類（例え
ば、メタノール、エタノールなど）にて洗浄し、付着し
ていた残存ＥＧを取り除く。また、この低級アルコール
類の濾液も、次回反応時に未処理のままで使用すること
ができ、これにより、そこに含まれているＥＧのロスも
防ぐことが出来る。
Ａ.Ｎa2の粗結晶を、適当量の低級アルコール類（例え
ば、メタノール、エタノールなど）にて洗浄し、付着し
ていた残存ＥＧを取り除く。また、この低級アルコール
類の濾液も、次回反応時に未処理のままで使用すること
ができ、これにより、そこに含まれているＥＧのロスも
防ぐことが出来る。
【００２２】濾過が完了すれば、この結晶に水を加え十
分攪拌し、ＴＰＡ.Ｎa2を溶解する。加える水の量は，
結晶重量に対して３〜１５倍が望ましいが、後処理や経
済性の点からすれば，５〜８倍が望ましい。ここで、Ｔ
ＰＡ.Ｎa2の水溶液を濾過する。この場合も、濾過は、
常圧、加圧または減圧のいずれでも行えるこの濾過によ
り、着色ＰＥＴを原料とした場合に存在する着色剤が濾
材に付着されて濾液から取り除かれる。また、ＰＥＴか
ら分別されずに共存していたポリエチレン、ポリプロピ
レン、塩化ビニルなどでできたラベルやキャップなど
は、この操作により濾過残さとして取り除くことが出来
る。
分攪拌し、ＴＰＡ.Ｎa2を溶解する。加える水の量は，
結晶重量に対して３〜１５倍が望ましいが、後処理や経
済性の点からすれば，５〜８倍が望ましい。ここで、Ｔ
ＰＡ.Ｎa2の水溶液を濾過する。この場合も、濾過は、
常圧、加圧または減圧のいずれでも行えるこの濾過によ
り、着色ＰＥＴを原料とした場合に存在する着色剤が濾
材に付着されて濾液から取り除かれる。また、ＰＥＴか
ら分別されずに共存していたポリエチレン、ポリプロピ
レン、塩化ビニルなどでできたラベルやキャップなど
は、この操作により濾過残さとして取り除くことが出来
る。
【００２３】この濾液を攪拌機付きの反応容器に移し、
攪拌しながら、酸(例えば、塩酸、硫酸など）の所定量
を徐々に投入すると、ＴＰＡ.Ｎa2水溶液から遊離のＴ
ＰＡ結晶が生じる。投入する酸の量は、解重合工程で用
いた水酸化ナトリウムのモル数と当量が望ましいが、僅
かな増減は次工程の濾過、洗浄工程に大きな問題がなけ
れば許容される。この際、攪拌を十分に行うのが好まし
い。ＴＰＡ結晶を含むスラリーの濃度によっては攪拌が
不十分となるので、その場合は水を追加することも有効
である。その後、このＴＰＡ結晶を含むスラリーを濾
過、水洗、乾燥し、ＴＰＡ結晶を得る。
攪拌しながら、酸(例えば、塩酸、硫酸など）の所定量
を徐々に投入すると、ＴＰＡ.Ｎa2水溶液から遊離のＴ
ＰＡ結晶が生じる。投入する酸の量は、解重合工程で用
いた水酸化ナトリウムのモル数と当量が望ましいが、僅
かな増減は次工程の濾過、洗浄工程に大きな問題がなけ
れば許容される。この際、攪拌を十分に行うのが好まし
い。ＴＰＡ結晶を含むスラリーの濃度によっては攪拌が
不十分となるので、その場合は水を追加することも有効
である。その後、このＴＰＡ結晶を含むスラリーを濾
過、水洗、乾燥し、ＴＰＡ結晶を得る。
【００２４】以上の通り、本発明の方法は、水酸化ナト
リウムによるＰＥＴの解重合を水の存在下で行えるか
ら、通常流通している水酸化ナトリウム水溶液を使用で
きるなどの利点があり、工業的に有利な方法である。
リウムによるＰＥＴの解重合を水の存在下で行えるか
ら、通常流通している水酸化ナトリウム水溶液を使用で
きるなどの利点があり、工業的に有利な方法である。
【００２５】
【実施例】実施例１ この実施例では、ＥＧの沸点以下の低沸分を回収できる
装置および攪拌装置を備えた加熱冷却可能な反応装置を
用いた。分別回収された廃ＰＥＴボトルを水洗し、適当
に減容化し、計量して、ＰＥＴ５０ｇを反応容器に投入
した。次いで、投入したＰＥＴボトル重量の八倍量のＥ
Ｇを媒体として投入し、投入したＰＥＴのカルボキシル
基に対して１．０５倍モルに相当する水酸化ナトリウム
を含む水溶液を投入した。攪拌しながら徐々に加熱を行
い、ＥＧより低沸点の物質（水等）を回収しながら、Ｐ
ＥＴの分解反応を行った。反応系の温度がＥＧの沸点近
くまで（約１８０±５℃）達してから、更に約１時間加
熱攪拌しながら反応を継続した。
装置および攪拌装置を備えた加熱冷却可能な反応装置を
用いた。分別回収された廃ＰＥＴボトルを水洗し、適当
に減容化し、計量して、ＰＥＴ５０ｇを反応容器に投入
した。次いで、投入したＰＥＴボトル重量の八倍量のＥ
Ｇを媒体として投入し、投入したＰＥＴのカルボキシル
基に対して１．０５倍モルに相当する水酸化ナトリウム
を含む水溶液を投入した。攪拌しながら徐々に加熱を行
い、ＥＧより低沸点の物質（水等）を回収しながら、Ｐ
ＥＴの分解反応を行った。反応系の温度がＥＧの沸点近
くまで（約１８０±５℃）達してから、更に約１時間加
熱攪拌しながら反応を継続した。
【００２６】その後加熱を止め、反応装置内温度が５０
℃付近になるまで攪拌冷却を行った。冷却後、内容物を
濾過し、粗ＴＰＡ.Ｎa2結晶と回収ＥＧを得た。この
際、粗ＴＰＡ.Ｎa2結晶表面に残存しているＥＧ等を除
去するためにメタノールで粗ＴＰＡ.Ｎa2結晶を洗浄し
た。得られたＴＰＡ.Ｎa2結晶を、この結晶重量の１０
倍量の水に溶解した。この水溶液を攪拌機付きの反応容
器にて攪拌しながら、当初用いた水酸化ナトリウムの
１．０５倍モルに相当する硫酸を徐々に加えた。
℃付近になるまで攪拌冷却を行った。冷却後、内容物を
濾過し、粗ＴＰＡ.Ｎa2結晶と回収ＥＧを得た。この
際、粗ＴＰＡ.Ｎa2結晶表面に残存しているＥＧ等を除
去するためにメタノールで粗ＴＰＡ.Ｎa2結晶を洗浄し
た。得られたＴＰＡ.Ｎa2結晶を、この結晶重量の１０
倍量の水に溶解した。この水溶液を攪拌機付きの反応容
器にて攪拌しながら、当初用いた水酸化ナトリウムの
１．０５倍モルに相当する硫酸を徐々に加えた。
【００２７】十分な攪拌後、反応容器内のｐＨが弱酸性
（ｐＨ＝約５〜６）を示していることを確認し、内容物
を濾過し、ＴＰＡの粗結晶を得た。得られたＴＰＡの粗
結晶は、洗液が酸性を示さなくなるまで水洗し、その後
乾燥した。得られたＴＰＡの量は、３７．２ｇであっ
た。これは、投入したＰＥＴの量から計算される量の約
８７％であった。
（ｐＨ＝約５〜６）を示していることを確認し、内容物
を濾過し、ＴＰＡの粗結晶を得た。得られたＴＰＡの粗
結晶は、洗液が酸性を示さなくなるまで水洗し、その後
乾燥した。得られたＴＰＡの量は、３７．２ｇであっ
た。これは、投入したＰＥＴの量から計算される量の約
８７％であった。
【００２８】実施例２ 粗ＴＰＡ.Ｎa2結晶を回収した後のＥＧを媒体として用
いる以外は、実施例１と同様にしてＰＥＴの解重合反応
を行った。ＴＰＡの回収率は、投入したＰＥＴの量から
計算される量の約９９％であった。先の回収工程から回
収したＥＧを、精製せずに次の解重合工程での媒体とし
て使用して解重合反応を行った。これを、４回繰り返し
た。その結果、ＴＰＡの回収率は、５回の平均で約９８
％であった。
いる以外は、実施例１と同様にしてＰＥＴの解重合反応
を行った。ＴＰＡの回収率は、投入したＰＥＴの量から
計算される量の約９９％であった。先の回収工程から回
収したＥＧを、精製せずに次の解重合工程での媒体とし
て使用して解重合反応を行った。これを、４回繰り返し
た。その結果、ＴＰＡの回収率は、５回の平均で約９８
％であった。
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレートを、水酸化
ナトリウムおよび水を含むエチレングリコール中で、水
酸化ナトリウムと接触させ、生成したテレフタル酸ナト
リウムを分離することを特徴とする、ポリエチレンテレ
フタレートからテレフタル酸およびエチレングリコール
を回収する方法。 - 【請求項２】 先の回収工程から得られたエチレングリ
コールを、精製せずに次の回収工程での媒体として使用
する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 先の回収工程から得られたエチレングリ
コールを、少なくとも部分的に精製した後に次の回収工
程での媒体として使用する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 ポリエチレンテレフタレートと水酸化ナ
トリウムとの接触を、水を回収しながら行う請求項１に
記載の方法。 - 【請求項５】 水酸化ナトリウムの水溶液を、媒体とし
てのエチレングリコールに添加する請求項１〜４のいず
れかに記載の方法。 - 【請求項６】 アルコールまたはエーテルの存在下に行
う、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 ポリエチレンテレフタレートと水酸化ナ
トリウムとの接触を、アルコールまたはエーテル、およ
び水を回収しながら行う、請求項６に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10111879A JPH11302208A (ja) | 1998-04-22 | 1998-04-22 | ポリエチレンテレフタレートからテレフタル酸およびエチレングリコールを回収する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10111879A JPH11302208A (ja) | 1998-04-22 | 1998-04-22 | ポリエチレンテレフタレートからテレフタル酸およびエチレングリコールを回収する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11302208A true JPH11302208A (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=14572452
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10111879A Pending JPH11302208A (ja) | 1998-04-22 | 1998-04-22 | ポリエチレンテレフタレートからテレフタル酸およびエチレングリコールを回収する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11302208A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6706843B1 (en) | 1999-10-22 | 2004-03-16 | Teijin Limited | Method for separating and recovering dimethyl terephthalate and ethylene glycol from polyester waste |
| US7202283B2 (en) | 2001-11-16 | 2007-04-10 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Method for dissolving saturated polyester solution for decomposing saturated polyester and method for decomposition using the same |
| US7897651B2 (en) | 2005-12-09 | 2011-03-01 | Kazutoshi Ikenaga | Method for depolymerizing polyester and unsaturated polyester, and method for recovering polyester monomer using the depolymerization |
| JP2011168755A (ja) * | 2010-02-22 | 2011-09-01 | Yamaguchi Prefectural Industrial Technology Institute | ポリオレフィン類を含む複合プラスチックの分離方法とその分離装置 |
| US8541477B2 (en) | 2011-03-04 | 2013-09-24 | International Business Machines Corporation | Methods of depolymerizing terephthalate polyesters |
| ITUB20160843A1 (it) * | 2016-02-18 | 2017-08-18 | Recyclinnova S R L S | Processo di conversione di rifiuti in Polietilene Tereftalato (PET) in prodotti chimici di valore |
| JP2018503734A (ja) * | 2014-11-28 | 2018-02-08 | ヴァーレ、ソシエダージ、アノニマＶａｌｅ Ｓ．Ａ． | 鉱石ダスト抑制樹脂を得るための方法、鉱石類ダスト抑制樹脂、鉱石粒子排出の抑制のための方法および樹脂の使用 |
| US10259922B2 (en) * | 2013-11-06 | 2019-04-16 | The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University | Methods for modifying a hydrophobic polymer surface and devices thereof |
| WO2020053051A1 (de) * | 2018-09-12 | 2020-03-19 | Rittec Umwelttechnik Gmbh | Verfahren, vorrichtung und verwendung zur wiederaufarbeitung von im wesentlichen polyalkylenterephthalat |
| WO2022259026A1 (es) | 2021-06-09 | 2022-12-15 | Universidad Iberoamericana, A.C. | Proceso para la obtención de ácido tereftálico y recuperación de hidróxido de sodio de una solución de tereftalato de sodio producido a partir de polietilentereftalato (pet) de reuso |
-
1998
- 1998-04-22 JP JP10111879A patent/JPH11302208A/ja active Pending
Cited By (11)
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| JP4680266B2 (ja) * | 2005-12-09 | 2011-05-11 | 財団法人くまもとテクノ産業財団 | ポリエステルの解重合方法、および当該解重合方法を用いたポリエステルモノマーの回収方法 |
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