CN116368179A - 用于合成再生塑料的单体组合物、其制备方法以及再生塑料和使用所述再生塑料的成型制品 - Google Patents

用于合成再生塑料的单体组合物、其制备方法以及再生塑料和使用所述再生塑料的成型制品 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于合成再生塑料的单体组合物、制备所述单体组合物的方法以及使用所述单体组合物的再生塑料和成型制品，所述单体组合物包含利用聚碳酸酯类树脂的化学分解通过再循环而回收的高纯度芳香族二醇化合物。

Description

用于合成再生塑料的单体组合物、其制备方法以及再生塑料 和使用所述再生塑料的成型制品
技术领域
相关申请的交叉引用
本申请要求在韩国知识产权局于2021年9月13日提交的韩国专利申请No.10-2021-0122001、于2021年9月13日提交的韩国专利申请No.10-2021-0122002、于2021年9月13日提交的韩国专利申请No.10-2021-0122003、于2021年9月13日提交的韩国专利申请No.10-2021-0122004、于2021年9月29日提交的韩国专利申请No.10-2021-0128892和于2021年10月13日提交的韩国专利申请No.10-2021-0136153的权益，这六项专利申请的全部内容通过引用并入本说明书中。
本发明涉及一种用于合成再生塑料的单体组合物、制备所述单体组合物的方法以及使用所述单体组合物的再生塑料和成型制品，所述单体组合物包含利用聚碳酸酯类树脂的化学分解通过再循环而回收的高纯度芳香族二醇化合物。
此外，本发明涉及一种用于合成再生塑料的单体组合物、制备所述单体组合物的方法以及使用所述单体组合物的再生塑料和成型制品，所述单体组合物包含利用聚碳酸酯类树脂的化学分解通过再循环而回收的具有高附加值的副产物。
背景技术
聚碳酸酯是一种热塑性聚合物，并且是一种具有优异的特性如优异的透明度、延展性和相对低的制造成本的塑料。
尽管聚碳酸酯被广泛用于各种目的，但在废物处理过程中的环境和健康问题一直在持续增加。
目前，进行物理再循环方法，但是在这种情况下，出现伴随有质量劣化的问题，由此，正在进行对聚碳酸酯的化学再循环的研究。
聚碳酸酯的化学分解是指通过聚碳酸酯的分解得到作为单体的芳香族二醇化合物(例如，双酚A(BPA))，然后将其再次用于聚合中以得到高纯度聚碳酸酯。
对于这种化学分解，通常已知的是热分解、水解和醇解。其中，最常用的方法是使用碱催化剂的醇解，但是在甲醇分解的情况下，存在使用对人体有害的甲醇的问题，在乙醇的情况下，存在需要高温和高压条件且收率不高的问题。
此外，尽管使用有机催化剂的醇解方法是已知的，但是其在经济性方面不利。
发明内容
技术问题
本发明的一个目的是提供一种用于合成再生塑料的单体组合物，所述单体组合物可以确保利用聚碳酸酯类树脂的化学分解通过再循环而回收的高纯度芳香族二醇化合物。
本发明的另一目的是提供一种制备所述用于合成再生塑料的单体组合物的方法，以及使用所述用于合成再生塑料的单体组合物的再生塑料和成型制品。
技术方案
为了实现上述目的，本文中提供一种用于合成再生塑料的单体组合物，其包含芳香族二醇化合物，其中，色坐标L*为94以上，色坐标b*为0至4.2，并且其中，所述用于合成再生塑料的单体组合物是从聚碳酸酯类树脂中回收的。
本发明还提供一种制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，所述方法包括以下步骤：使聚碳酸酯类树脂解聚；将第一吸附剂加入到解聚反应产物中以进行吸附纯化，然后去除所述第一吸附剂；从所述解聚反应产物中分离碳酸酯前体；和纯化已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物，其中，所述纯化已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物的步骤包括：将第二吸附剂加入到所述已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物以进行吸附纯化，然后去除所述第二吸附剂的步骤。
本发明还提供一种再生塑料，其包含所述用于合成再生塑料的单体组合物与共聚单体的反应产物。
本发明还提供一种包含所述再生塑料的成型制品。
下面，将更详细地描述根据本发明的具体实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物、制备所述单体组合物的方法以及使用所述单体组合物的再生塑料和成型制品。
除非本文中明确说明，否则本文中使用的技术术语仅用于描述具体实施方案的目的，而不意在限制本发明的范围。
除非上下文另外明确指出，否则本文中使用的单数形式“一”、“一个”和“该”意在包括复数形式。
应当理解的是，本文中使用的术语“包含”、“包括”、“具有”等用于指定存在所述的特征、区域、整数、步骤、动作、要素和/或组分，但是不排除存在或加入一个或多个其它特征、区域、整数、步骤、动作、要素、组分和/或组。
此外，包括如“第一”、“第二”等的序数的术语仅用于将一种组分与另一组分区分开的目的，并且不受序数的限制。例如，在不脱离本发明的范围的情况下，第一组分可以被称为第二组分，或类似地，第二组分可以被称为第一组分
1.用于合成再生塑料的单体组合物
根据本发明的一个实施方案，可以提供一种用于合成再生塑料的单体组合物，其包含芳香族二醇化合物，其中，色坐标L*为94以上，色坐标b*为0至4.2，并且其中，所述用于合成再生塑料的单体组合物是从聚碳酸酯类树脂中回收的。
本发明人通过实验发现，尽管一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物利用聚碳酸酯类树脂的化学分解通过再循环而回收，但是除了作为主要回收目标的芳香族二醇化合物以外的杂质的含量显著降低，从而能够在使用所述单体组合物合成聚碳酸酯类树脂中实现优异的物理性能，并且完成了本发明。
特别地，在下面将描述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法中，与一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物(第一组合物)一起，可以分别同时得到用于合成再生塑料的包含碳酸二乙酯的单体组合物(第二组合物)，其中，所述碳酸二乙酯是从聚碳酸酯类树脂中回收的。
即，本发明可以具有如下技术特征：利用聚碳酸酯类树脂的化学分解通过再循环得到包含高纯度的芳香族二醇化合物的第一组合物，并且同时，还可以得到包含具有高附加值的碳酸二乙酯作为副产物的第二组合物。
具体地，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的特征在于，其是从聚碳酸酯类树脂中回收的。即，这是指，从聚碳酸酯类树脂中进行回收以便得到一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物，结果，一起得到包含芳香族二醇化合物的用于合成再生塑料的单体组合物。
聚碳酸酯类树脂意在包括包含聚碳酸酯重复单元的均聚物和共聚物两者，并且统指通过包含芳香族二醇化合物的单体与碳酸酯前体的聚合反应或共聚反应得到的反应产物。当其包含通过仅使用一种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体得到的一种碳酸酯重复单元时，可以合成均聚物。此外，当使用一种芳香族二醇化合物和两种或更多种碳酸酯前体作为单体时，或者使用两种或更多种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体时，或者除了一种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体之外还使用一种或多种其它二醇以包含两种或更多种碳酸酯时，可以合成共聚物。根据分子量范围，所述均聚物或共聚物可以包括所有低分子量化合物、低聚物和聚合物。
此外，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物(第一组合物)可以包含芳香族二醇化合物。芳香族二醇化合物的具体实例包括：双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)酮、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷(双酚Z)、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-氯苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷或它们中的两种或更多种的混合物等。优选地，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物(第一组合物)的芳香族二醇化合物可以是2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。
所述芳香族二醇化合物的特征在于，其是从聚碳酸酯类树脂中回收的，所述聚碳酸酯类树脂用于回收所述用于合成再生塑料的单体组合物。即，这是指，从聚碳酸酯类树脂中进行回收以便得到一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物，结果，也一起得到芳香族二醇化合物。因此，除了从聚碳酸酯类树脂中回收以便制备一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物之外，从外部加入新的芳香族二醇化合物的情况不包括在本发明的芳香族二醇化合物的范畴内。
具体地，“从聚碳酸酯类树脂中回收”是指通过聚碳酸酯类树脂的解聚反应得到。所述解聚反应可以在酸性、中性或碱性条件下进行，具体地，所述解聚反应可以在碱性(碱)条件下进行。具体地，如下文将要描述的，所述解聚反应可以优选在乙醇溶剂的存在下进行。
同时，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标b*值可以为0至4.2、或1.0至4.2、或2至4.2、或2.1至4.2。此外，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标L*可以为94以上、或100以下、或94至100、或94至97。此外，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标a*可以为0.5以下、或-0.1或以上、或-0.1至0.5、或-0.05至0.5。
如本文中所使用，“色坐标”是指CIE Lab颜色空间中的坐标，其是由℃IE(Commossion International de l′Eclairage，国际照明委员会)定义的颜色值，并且CIE颜色空间中的任意位置可以由三个坐标值，即L*、a*和b*来表示。
此处，L*值表示亮度，当L*＝0时，表示黑色，当L*＝100时，表示白色。此外，a*值表示具有偏向纯红色和纯绿色中的一个的相应色坐标的颜色，并且b*值表示具有偏向纯黄色和纯蓝色中的一个的相应色坐标的颜色。
具体地，a*值在-a至+a的范围内。a*的最大值(a*max)表示纯红色，且a*的最小值(a*min)表示纯绿色。此外，b*值在_b至+b的范围内。b*的最大值(b*max)表示纯黄色，且b*的最小值(b*min)表示纯蓝色。例如，负b*值表示偏向纯蓝色的颜色，正b*值表示偏向纯黄色的颜色。当比较b*＝50与b*＝80时，b*＝80比b*＝50更接近纯黄色。
当一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标b*值过度增加至大于4.2，或者色坐标L*值过度降低至小于94时，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的颜色特性劣化。
具体地，当一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标b*值过度增加至大于4.2时，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物表现出过度偏向黄色的颜色，导致颜色特性差。
此外，当一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标b*值过度降低至小于0时，一个实施方式的用于合成再生塑料的单体组合物表现出过度偏向蓝色的颜色，导致颜色特性差。
对测量一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标L*、a*、b*值的方法的实例没有特别地限制，并且可以应用塑料领域中的各种颜色特性测量方法而没有限制。
然而，作为一个实例，可以使用HunterLab UltraScan PRO分光光度计以反射模式测量一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标L*、a*和b*值。
同时，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的芳香族二醇化合物纯度可以为99％以上，或100％以下，或99％至100％，或99％至99.9％，或99％至99.8％，或99％至99.7％。
对测量一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的芳香族二醇化合物的纯度的方法的实例没有特别地限制，并且例如，可以使用1H NMR、ICP-MS分析、HPLC分析、UPLC分析等而没有限制。关于NMR、ICP-MS、HPLC和UPLC的具体方法、条件、设备等，可以应用各种公知内容而没有限制。
测量一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的芳香族二醇化合物的纯度的方法的一个实例如下。在常压和20℃至30℃的条件下将1重量％的一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物溶解在乙腈(ACN)溶剂中，然后使用ACQUITY
Figure BDA0004164440770000061
BEHC18 1.7μm(2.1*50mm柱)在Waters HPLC系统上通过超高效液相色谱法(UPLC)分析双酚A(BPA)的纯度。
如上所述，在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，作为主要回收目标材料的芳香族二醇化合物的纯度显著提高至99％以上，并且其它杂质被最小化，由此，当使用其合成聚碳酸酯类树脂时能够实现优异的物理性能。
同时，所述用于合成再生塑料的单体组合物还可以包含除芳香族二醇化合物以外的杂质。所述杂质是指除了作为本发明的主要回收目标材料的芳香族二醇化合物以外的所有物质，并且对其具体类型没有特别地限制，但是例如，可以包含对叔丁基苯酚。
此外，所述用于合成再生塑料的单体组合物根据数学公式的杂质比例可以为1.2％以下、或1.1％以下、或1％以下、或0.1％以上、或0.2％以上、或0.3％以上、或0.1％至1.2％、或0.1％至1.1％、或0.1％至1％、或0.2％至1.2％、或0.2％至1.1％、或0.2％至1％、或0.3％至1.2％、或0.3％至1.1％、或0.3％至1％。
对测量一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的芳香族二醇化合物杂质比例的方法的实例没有特别地限制，并且例如，可以使用LC分析。对于LC的具体方法、条件、设备等，可以应用各种公知内容而没有限制。
如上所述，在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，除了作为主要回收目标材料的芳香族二醇化合物以外的杂质的比例大大降低至1.2％以下，从而当使用所述单体组合物合成聚碳酸酯类树脂时能够实现优异的物理性能。
同时，在一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中，可以得到作为副产物的碳酸二乙酯。所述碳酸二乙酯的特征在于，其是从聚碳酸酯类树脂中回收的，所述聚碳酸酯类树脂用于回收一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物。
即，这是指，从聚碳酸酯类树脂中进行回收以便得到一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物，结果，还一起得到碳酸二乙酯。因此，除了从聚碳酸酯类树脂中回收以便制备一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物之外，从外部加入新的碳酸二乙酯的情况不包括在本发明的碳酸二乙酯的范畴内。
具体地，“从聚碳酸酯类树脂中回收”是指通过聚碳酸酯类树脂的解聚反应得到。所述解聚反应可以在酸性、中性或碱性条件下进行，具体地，所述解聚反应可以在碱性(碱)条件下进行。具体地，如下文将要描述的，解聚反应可以优选在乙醇溶剂的存在下进行。
由于一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中的主要回收目标材料是芳香族二醇化合物，因此，可以从一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物中单独分离并回收作为副产物的碳酸二乙酯。
一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物可以用作用于制备将在下文中描述的各种再生塑料(例如，聚碳酸酯(PC))的原料。
一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物还可以包含少量的其它添加剂和溶剂。对添加剂或溶剂的具体类型没有特别地限制，并且可以应用在通过聚碳酸酯类树脂的解聚来回收芳香族二醇化合物的方法中广泛使用的各种材料而没有限制。
一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物可以通过将在下文中描述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法来得到。即，一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物对应于在聚碳酸酯类树脂的解聚之后，通过过滤、纯化、洗涤和干燥的各种过程以便仅确保高纯度的作为主要回收目标材料的芳香族二醇化合物而得到的结果。
2.制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法
根据本发明的另一实施方案，可以提供一种制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，该方法包括以下步骤：使聚碳酸酯类树脂解聚；将第一吸附剂加入到解聚反应产物中以进行吸附纯化，然后去除所述第一吸附剂；从所述解聚反应产物中分离碳酸酯前体；和纯化已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物，其中，纯化已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物的步骤包括：将第二吸附剂加入到已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中以进行吸附纯化，然后去除所述第二吸附剂的步骤。
本发明人通过实验确认，与另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法类似，在利用化学分解回收聚碳酸酯类树脂的解聚反应的过程中，一起应用使用第一吸附剂的第一吸附纯化步骤和使用第二吸附剂的第二吸附纯化步骤，由此，不仅可以确保高纯度的作为本发明中的主要合成目标材料的芳香族二醇化合物，而且还可以显著降低除了芳香族二醇化合物以外的杂质的含量。
具体地，另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法可以包括使聚碳酸酯类树脂解聚的步骤。
聚碳酸酯类树脂意在包括包含聚碳酸酯重复单元的均聚物和共聚物两者，并且统指通过包含芳香族二醇化合物的单体与碳酸酯前体的聚合反应或共聚反应得到的反应产物。当其包含通过仅使用一种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体得到的一种碳酸酯重复单元时，可以合成均聚物。此外，当使用一种芳香族二醇化合物和两种或更多种碳酸酯前体作为单体时，或者使用两种或更多种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体时，或者除了一种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体之外还使用一种或多种其它二醇以包含两种或更多种碳酸酯时，可以合成共聚物。根据分子量范围，所述均聚物或共聚物可以包括所有低分子量化合物、低聚物和聚合物。
所述聚碳酸酯类树脂可以以任何形式和类型应用，如通过合成制备的新的聚碳酸酯类树脂、通过再生方法制备的再生聚碳酸酯类树脂、或聚碳酸酯类树脂废料。
然而，根据需要，在进行聚碳酸酯类树脂的解聚反应之前，进行聚碳酸酯类树脂的预处理步骤，由此能够提高从聚碳酸酯类树脂中回收芳香族二醇化合物和碳酸酯前体的工艺的效率。预处理过程的实例可以包括洗涤、干燥、研磨、二醇分解等。对各个预处理过程的具体方法没有限制，并且可以应用在从聚碳酸酯类树脂中回收芳香族二醇化合物和碳酸酯前体的工艺中广泛使用的各种方法，而没有限制。
在聚碳酸酯类树脂的解聚反应的过程中，解聚反应可以在酸性、中性或碱性条件下进行，具体地，解聚反应可以在碱性(碱)条件下进行。对碱的类型没有特别地限制，其实例包括氢氧化钠(NaOH)或氢氧化钾(KOH)。该碱是充当催化剂的碱催化剂，并且与在温和条件下主要使用的有机催化剂相比具有经济优势。
在聚碳酸酯类树脂的解聚反应的过程中，解聚反应可以通过相对于1摩尔的聚碳酸类树脂，使碱以0.5摩尔以下、或0.4摩尔以下、或0.3摩尔以下、或0.1摩尔以上、或0.2摩尔以上、或0.1摩尔至0.5摩尔、或0.1摩尔至0.4摩尔、或0.1摩尔至0.3摩尔、或0.2摩尔至0.5摩尔、或0.2摩尔至0.4摩尔、或0.2摩尔至0.3摩尔的量反应来进行。当在聚碳酸酯类树脂的解聚过程中，相对于1摩尔的聚碳酸酯类树脂，聚碳酸类树脂与大于0.5摩尔的量的碱反应时，存在的限制是，由于产生的碱金属盐的量增加的效应，杂质增加，因此，目标回收材料的纯度降低，并且催化反应的经济效率降低。
此外，聚碳酸酯类树脂的解聚反应可以在包含乙醇的溶剂的存在下进行。本发明通过用包含乙醇的溶剂分解聚碳酸酯类树脂，可以稳定地得到高纯度单体双酚A，并且具有可以进一步得到作为反应副产物的具有高附加值的碳酸二乙酯的优点。
此外，聚碳酸酯类树脂的解聚反应可以在包含乙醇的溶剂的存在下进行。本发明通过用包含乙醇的溶剂来分解聚碳酸酯类树脂，可以稳定地得到高纯度单体双酚A，并且具有可以进一步得到具有高附加值的碳酸二乙酯作为反应副产物的优点。
相对于1摩尔的聚碳酸酯类树脂，乙醇的含量可以是5摩尔至15摩尔，或8摩尔至13摩尔。由于乙醇在双酚A中具有良好的溶解度，因此，应当基本上包含上述范围内的乙醇。当相对于1摩尔的聚碳酸酯类树脂，乙醇的含量过度减小至小于5摩尔时，难以充分进行聚碳酸酯类树脂的醇解。另一方面，当相对于1摩尔的聚碳酸酯类树脂，乙醇的含量过度增加至超过15摩尔时，由于过量使用醇，工艺的经济性会降低。
除了乙醇之外，聚碳酸酯类树脂在其中进行解聚反应的溶剂还可以包含选自四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷、氯仿、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸二丙酯中的至少一种有机溶剂。
所述有机溶剂可以包括四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷、氯仿、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯或它们中的两种或更多种的混合物。
更优选地，可以使用二氯甲烷作为所述有机溶剂。当使用二氯甲烷作为与乙醇混合的有机溶剂时，优点在于，可以改善在聚碳酸酯中的溶解性能并且可以提高反应性。
相对于1摩尔的聚碳酸酯类树脂，所述有机溶剂的含量可以为16摩尔至20摩尔或16摩尔至18摩尔。此外，相对于1摩尔的乙醇，所述有机溶剂的含量可以为1.5摩尔至2摩尔。通过在上述范围内混合聚碳酸酯类树脂、乙醇和有机溶剂，优点在于，可以以期望水平进行聚合物的解聚反应。
同时，对聚碳酸酯类树脂的解聚反应进行的温度没有特别地限制，但是例如，该反应可以在20℃至100℃或50℃至70℃的温度下进行。此外，聚碳酸酯类树脂的解聚可以进行1小时至30小时、或4小时至6小时。
具体地，相对于常规的加压/高温工艺，上述条件是温和的工艺条件，并且通过在上述条件下进行搅拌，与加压/高温工艺相比，上述过程可以在温和工艺中进行。具体地，当在50℃至70℃下搅拌4至6小时时，优点在于，在再现性和可接受性方面得到最有效的结果。
即，根据本发明，通过调节混合溶剂的类型和混合量以及碱催化剂的类型和含量而不使用有机催化剂，具有的优点是，可以在不使用压力/高温工艺的温和条件下得到高纯度芳香族二醇化合物(例如，双酚A)，并且通过使用乙醇溶剂可以得到碳酸二乙酯作为副产物。
更具体地，使聚碳酸酯类树脂解聚的步骤可以包括：将聚碳酸酯类树脂溶解在有机溶剂中的第一步骤；和将包含乙醇和碱的催化剂溶液加入并搅拌的第二步骤。在第一和第二步骤中，乙醇、有机溶剂、碱和聚碳酸酯类树脂的内容与上述相同。
同时，另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法还可以包括：在将第一吸附剂加入到解聚反应产物中以进行吸附纯化然后去除第一吸附剂的步骤之前，用酸中和解聚反应产物的步骤。
例如，聚碳酸酯类树脂的碱分解产物包含芳香族二醇化合物或其盐，但是本发明的主要回收目标材料是芳香族二醇化合物。因此，在通过碱分解得到的芳香族二醇化合物的盐的情况下，其可以通过附加的酸中和过程转化为芳香族二醇化合物。即，当聚碳酸酯类树脂的解聚反应是碱分解时，可以经历用酸进行的中和反应步骤。
中和反应中使用的酸可以是强酸，例如，盐酸(HCl)。由于通过强酸进行中和反应，在中和反应结束时，pH可以满足为4以下或小于2。中和反应过程中的温度可以调节为25℃以上且100℃以下。
此外，根据需要，在用酸对解聚反应产物进行中和反应步骤之后，还可以进行通过过滤或吸附除去残余杂质的步骤。具体地，可以将水层和有机层分离，并且可以通过真空过滤来过滤有机层，以回收包含芳香族二醇化合物的液体。
同时，另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法可以包括：将第一吸附剂加入到解聚反应产物中以进行吸附纯化，然后去除第一吸附剂的步骤。在将第一吸附剂加入到解聚反应产物中以进行吸附纯化然后去除第一吸附剂的步骤中，可以使吸附剂与解聚反应产物接触。
可以使用的第一吸附剂的实例包括活性炭、木炭、硅藻土或它们的混合物。所述活性炭是通过将原料在约500℃下进行碳化过程和在约900℃下进行活性炭过程而产生的具有微孔的黑色碳材料，对其实例没有特别地限制，但是例如，可以根据原料的类型，应用诸如植物基、煤基、石油基、废弃物类活性炭的各种活性炭而没有限制。
在更具体的实例中，植物基活性炭可以包括椰壳活性炭、木材活性炭和锯屑活性炭。此外，煤基活性炭可以包括褐煤活性炭、烟煤活性炭和无烟煤活性炭。此外，石油基活性炭可以包括石油焦活性炭和油碳活性炭。此外，废弃物活性炭可以包括合成树脂活性炭和纸浆活性炭。
所述第一吸附剂可以包括选自植物基活性炭、煤基活性炭、石油基活性炭和废弃物类活性炭中的至少一种活性炭。即，第一吸附剂可以包括植物基活性炭、煤基活性炭、石油基活性炭、废弃物类活性炭或它们中的两种或更多种的混合物。
更具体地，第一吸附剂可以包括选自椰壳活性炭、褐煤活性炭、无烟煤活性炭和烟煤活性炭中的至少一种活性炭。即，第一吸附剂可以包括椰壳活性炭、褐煤活性炭、无烟煤活性炭、烟煤活性炭或它们中的两种或更多种的混合物。
对通过第一吸附剂的吸附纯化条件没有特别地限制，并且可以使用各种公知的吸附纯化条件而没有限制。然而，作为一个实例，相对于聚碳酸酯类树脂，吸附剂的加入量可以为40重量％至60重量％，吸附时间可以为1小时至5小时，吸附方法可以是搅拌吸附或实验室用吸附塔。
同时，另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法可以包括从解聚反应产物中分离碳酸酯前体的步骤。因此，分离的碳酸酯前体可以包含碳酸二乙酯。
例如，聚碳酸酯类树脂的解聚反应产物包含芳香族二醇化合物或其盐和碳酸酯前体。与芳香族二醇化合物和碳酸酯前体有关的内容包括上述一个实施方案中的所有内容。
在从解聚反应产物中分离碳酸酯前体的步骤中，可以包括解聚反应产物的减压蒸馏步骤。对减压蒸馏条件的实例没有特别地限制，但是在一个具体的实例中，将聚碳酸酯类树脂的解聚反应产物在200毫巴至300毫巴的压力和20℃至30℃的温度下加压，并在10毫巴至50毫巴的压力和20℃至30℃的温度下减压并进行低温蒸馏。
分离的碳酸酯前体可以在没有单独的纯化过程的情况下再循环，或者根据需要，可以通过分离和纯化，如常规的萃取、吸附和干燥来再循环。对具体的纯化条件没有特别地限制。对于具体的精制设备和方法，可以应用各种公知的纯化技术而没有限制。
同时，另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法可以包括将已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物纯化的步骤。由此，得到作为主要回收材料的芳香族二醇化合物，其对应于根据一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物。
具体地，已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物的纯化步骤可以包括：将第二吸附剂加入到已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中以进行吸附纯化，然后去除所述第二吸附剂的步骤。在将第二吸附剂加入到已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中以进行吸附纯化然后去除所述第二吸附剂的步骤中，可以使吸附剂与解聚反应产物接触。
可以使用的第二吸附剂的实例包括活性炭、木炭、硅藻土或它们的混合物。所述活性炭是通过使原料在约500℃下进行碳化过程和在约900℃下进行活性炭过程而产生的具有微孔的黑色碳材料，并且对其实例没有特别地限制，但是例如，可以根据原料的类型，应用诸如植物基、煤基、石油基、废弃物类活性炭的各种活性炭而没有限制。
在更具体的实例中，植物基活性炭可以包括椰壳活性炭、木材活性炭和锯屑活性炭。此外，煤基活性炭可以包括褐煤活性炭、烟煤活性炭和无烟煤活性炭。此外，石油基活性炭可以包括石油焦活性炭和油碳活性炭。此外，废弃物活性炭可以包括合成树脂活性炭和纸浆活性炭。
第二吸附剂可以包括选自植物基活性炭、煤基活性炭、石油基活性炭和废弃物类活性炭中的至少一种活性炭。即，第二吸附剂可以包括植物基活性炭、煤基活性炭、石油基活性炭、废弃物类活性炭或它们中的两种或更多种的混合物。
更具体地，第二吸附剂可以包括选自椰壳活性炭、褐煤活性炭、无烟煤活性炭和烟煤活性炭中的至少一种活性炭。即，第二吸附剂可以包括椰壳活性炭、褐煤活性炭、无烟煤活性炭、烟煤活性炭或它们中的两种或更多种的混合物。
如上所述，在另一实施方案的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法中，在通过化学分解回收聚碳酸酯类树脂的解聚反应的过程中，一起应用使用第一吸附剂的第一吸附纯化步骤和使用第二吸附剂的第二吸附纯化步骤，由此，不仅可以确保高纯度的作为本发明的主要合成目标材料的芳香族二醇化合物，而且可以显著降低除了芳香族二醇化合物以外的杂质的含量。
第一吸附剂和第二吸附剂彼此相同或不同，并且各自独立地可以包含选自植物基活性炭、煤基活性炭、石油基活性炭和废弃物活性炭中的至少一种活性炭。更具体地，第一吸附剂和第二吸附剂彼此相同或不同，并且各自独立地可以包含选自椰壳活性炭、褐煤活性炭、无烟煤活性炭和烟煤活性炭中的至少一种活性炭。
对加入第一吸附剂和第二吸附剂的重量比的实例没有特别地限制，但是作为一个实例，基于加入的100重量份的第二吸附剂，加入的第一吸附剂的量可以为1重量份至1000重量份。
对通过第二吸附剂的吸附纯化条件没有特别地限制，并且可以使用各种公知的吸附纯化条件而没有限制。然而，例如，相对于聚碳酸酯类树脂，吸附剂的加入量可以为40重量％至60重量％，吸附时间可以为1小时至5小时，吸附方法可以是搅拌吸附或实验室用吸附塔。
根据需要，所述方法还可以包括：在将第二吸附剂加入到已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中以进行吸附纯化然后去除第二吸附剂的步骤之前，将溶剂加入到已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中的步骤。所述溶剂的实例包括乙醇，并且相对于1摩尔的聚碳酸酯类树脂，乙醇可以以1摩尔至20摩尔、或10摩尔至20摩尔、或15摩尔至20摩尔的比例加入。通过将溶剂加入到已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中的步骤，已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中包含的芳香族二醇化合物晶体可以重新溶解在溶剂中。
同时，在将第二吸附剂加入到已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中以进行吸附纯化然后去除第二吸附剂的步骤之后，纯化步骤还可以包括已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物的再结晶步骤。
在已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物的再结晶步骤中，通过充分去除已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中包含的各种杂质，可以确保高纯度芳香族二醇化合物。
具体地，再结晶步骤可以包括将水加入到已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物以进行再结晶的步骤。通过将水加入到已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中以进行再结晶的步骤，解聚反应产物中包含的芳香族二醇化合物或其盐的溶解度增加，由此，晶体或插入在晶体之间的杂质可以用溶剂最大限度地溶解，此外，由于溶解的芳香族二醇化合物相对于杂质具有差的溶解性，因此，当温度随后降低时，其可以通过溶解度的差异容易地析出为芳香族二醇化合物晶体。
更具体地，在将水加入到已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中以进行再结晶的步骤中，相对于1摩尔的聚碳酸酯类树脂，可以使用200摩尔至400摩尔或250摩尔至350摩尔的水。当水以过少的量使用时，用于溶解已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中包含的芳香族二醇化合物的温度变得太高，这使得工艺效率劣化，并且难以通过再结晶去除杂质。另一方面，当水以过量使用时，已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中包含的芳香族二醇化合物的溶解度变得太高，由此，再结晶后回收的芳香族二醇化合物的收率降低，并且由于使用大量溶剂，工艺效率会降低。
根据需要，在进行已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物的再结晶步骤之后，还可以进行通过过滤或吸附除去残余杂质的步骤。
此外，根据需要，在再结晶步骤之后，所述方法还可以包括干燥步骤。可以通过干燥除去剩余溶剂，并且对具体的干燥条件没有特别地限制，但是例如，干燥可以在10℃至100℃或10℃至50℃的温度下进行。关于干燥中使用的具体干燥设备和方法，可以应用各种公知的干燥技术而没有限制。
同时，纯化步骤还可以包括已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物的洗涤步骤。在纯化步骤中，对洗涤步骤的顺序没有特别地限制，并且与按任何顺序进行无关，但是例如，纯化步骤可以按照洗涤步骤；吸附纯化步骤；和再结晶步骤的顺序进行。所述洗涤步骤；和所述吸附纯化步骤；和所述再结晶步骤可以分别重复进行至少一次或多次。对于具体的洗涤、吸附和再结晶设备和方法，可以应用各种公知的纯化技术而没有限制。
具体地，在已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物的洗涤步骤中，已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物可以包含芳香族二醇化合物。然而，由于在得到芳香族二醇化合物的回收工艺的过程中残留有各种杂质，因此，可以进行洗涤以便充分除去这些杂质并且确保高纯度芳香族二醇化合物。
具体地，洗涤步骤可以包括：在10℃以上且30℃以下、或20℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤；和在40℃以上且80℃以下、或40℃以上且60℃以下、或45℃以上且55℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤。所述温度条件是指在进行用溶剂洗涤的洗涤容器的内部的温度。为了保持偏离室温的高温，可以应用各种加热装置而没有限制。
在洗涤步骤中，可以首先进行在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤，并且可以随后进行在40℃以上且80℃C以下的温度下用溶剂洗涤的步骤。或者，可以首先进行在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤，并且可以随后进行在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤。
更优选地，在洗涤步骤中，可以首先进行在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤，并且可以随后进行在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤。由此，可以使在中和步骤之后由于强酸引起的反应器腐蚀最小化。
在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤；和在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤可以分别重复至少一次或多次。
此外，根据需要，进行在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤；和在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤之后，还可以进行通过过滤去除残余溶剂的步骤。
更具体地，在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤的温度与在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤的温度之间的差值可以为20℃以上且50℃以下。
在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤的温度与在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤的温度之间的差值是指，从在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤的温度减去在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤的温度得到的值。
当在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤的温度与在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤的温度之间的差值过度减小至小于20℃时，难以充分除去杂质。
当在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤的温度与在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤的温度之间的差值过度增加至大于50℃时，为了保持极端温度条件而形成苛刻的条件，这会降低工艺效率。
洗涤步骤中使用的溶剂可以包括水、醇和有机溶剂中的一种。作为有机溶剂，可以使用四氢呋喃、甲苯、二氯甲烷、氯仿、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯或它们中的两种或更多种的混合物。
基于解聚反应中使用的1重量份的聚碳酸酯类树脂，洗涤步骤中使用的溶剂可以以10重量份以上且30重量份以下，或1重量份以上且10重量份以下的重量比使用。
更具体地，在10℃以上且30℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤中的溶剂可以是有机溶剂。优选地，可以使用二氯甲烷作为该有机溶剂。此时，基于1重量份的聚碳酸酯类树脂，有机溶剂可以以1重量份以上且10重量份以下的量使用。
此外，在40℃以上且80℃以下的温度下用溶剂洗涤的步骤中的溶剂可以是水。当使用水时，可以有效地去除残余盐形式的杂质。此时，基于1重量份的聚碳酸酯类树脂，溶剂可以以1重量份以上且10重量份以下的量使用。
3.再生塑料
根据本发明的另一实施方案，可以提供一种再生塑料，包含一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物与共聚单体的反应产物。
一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物的详细描述包括上面在一个实施方案和另一实施方案中描述的所有内容。
对于再生塑料的实例没有特别地限制，并且可以应用由芳香族二醇化合物如双酚A和碳酸酯前体如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯或碳酸乙酯作为单体合成的各种塑料而没有限制，并且一个更具体的实例可以是聚碳酸酯类树脂。
所述聚碳酸酯类树脂意在包括包含聚碳酸酯重复单元的均聚物和共聚物两者，并且统指通过包含芳香族二醇化合物的单体与碳酸酯前体的聚合反应或共聚反应得到的反应产物。当其包含通过仅使用一种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体得到的一种碳酸酯重复单元时，可以合成均聚物。此外，当使用一种芳香族二醇化合物和两种或更多种碳酸酯前体作为单体时，或者使用两种或更多种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体时，或者除了一种芳香族二醇化合物和一种碳酸酯前体之外还使用一种或多种其它二醇以包含两种或更多种碳酸酯时，可以合成共聚物。根据分子量范围，所述均聚物或共聚物可以包括所有低分子量化合物、低聚物和聚合物。
更具体地，在包含一个实施方案的用于合成再生塑料的单体组合物与共聚单体的反应产物的再生塑料中，可以使用碳酸酯前体作为共聚单体。碳酸酯前体的具体实例包括：光气、三光气、双光气、溴光气、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸间甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸双(联苯)酯或二卤代甲酸酯。
对合成聚碳酸酯类树脂的用于合成再生塑料的单体组合物与共聚单体的反应过程的实例没有特别地限制，并且可以应用各种公知的聚碳酸酯制备方法而没有限制。
然而，在聚碳酸酯制备方法的一个实例中，可以使用包括使包含用于合成再生塑料的单体组合物和共聚单体的组合物聚合的步骤的聚碳酸酯制备方法。此时，聚合可以通过界面聚合进行，并且在界面聚合过程中，聚合反应可以在常压和低温下进行，并且分子量容易控制。
聚合温度可以为0℃至40℃，反应时间可以为10分钟至5小时。此外，反应过程中的pH可以保持在9以上或11以上。
对可用于聚合的溶剂没有特别地限制，只要其是本领域中用于聚碳酸酯的聚合的溶剂即可，并且作为一个实例，可以使用卤代烃如二氯甲烷和氯苯。
此外，所述聚合可以在酸结合剂的存在下进行。作为酸结合剂，可以使用碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾，或胺化合物如吡啶。
此外，为了控制聚合过程中聚碳酸酯的分子量，可以在分子量调节剂的存在下进行聚合。可以使用具有1至20个碳原子的烷基酚作为分子量调节剂，并且其具体实例包括：对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚或三十烷基苯酚。分子量调节剂可以在聚合引发之前、聚合引发的过程中或聚合引发之后加入。基于100重量份的芳香族二醇化合物，分子量调节剂的用量可以为0.01重量份至10重量份或0.1重量份至6重量份，并且在该范围内可以得到期望的分子量。
此外，为了促进聚合反应，还可以使用反应促进剂如叔胺化合物、季铵化合物或季鏻化合物，包括三乙胺、四正丁基溴化铵或四正丁基溴化鏻。
4.成型制品
根据本发明的另一实施方案，可以提供一种包括另一实施方案的再生塑料的成型制品。再生塑料的详细描述包括上面在另一实施方案中描述的所有内容。
所述成型制品可以通过将所述再生塑料应用于各种已知的塑料成型方法来得到，而没有限制。作为成型方法的实例，可以提出注射成型、泡沫注射成型、吹塑成型或挤出成型。
对成型制品的实例没有特别地限制，并且可以应用于使用塑料的各种成型制品而没有限制。所述成型制品的实例包括：汽车、电气和电子产品、通信产品、日用品、建筑材料、光学组件、外部材料等。
除了另一实施方案的再生塑料之外，根据需要，所述成型制品还可以包括选自抗氧化剂、增塑剂、抗静电剂、成核剂、阻燃剂、润滑剂、冲击增强剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、颜料和染料中的一种或多种添加剂。
所述成型制品的制造方法的一个实例可以包括如下步骤：使用混合器将另一实施方案的再生塑料与添加剂充分混合，用挤出机将混合物挤出成型以制造粒料，干燥所述粒料，然后用注塑机将它们注射。
有益效果
根据本发明，可以提供一种用于合成再生塑料的单体组合物、制备所述单体组合物的方法以及使用所述单体组合物的再生塑料和成型制品，所述单体组合物包含利用聚碳酸酯类树脂的化学分解通过再循环而回收的高纯度芳香族二醇化合物。
具体实施方式
下文中，将参照下面的实施例详细说明本发明。然而，这些实施例仅用于说明的目的，并且本发明的范围不限于此。
<实施例和比较例：制备再生双酚A单体组合物>
实施例1
(1.分解步骤)将1摩尔的预处理过的废聚碳酸酯(PC)溶解在17摩尔的二氯甲烷(MC)中，然后与11摩尔的乙醇(EtOH)和0.25摩尔的氢氧化钠(NaOH)一起加入到3L的高压反应器中，并将混合物在60℃下搅拌6小时以进行PC解聚反应。
(2.中和阶段)将解聚反应产物冷却至30℃以下，然后在20℃至30℃下使用0.25摩尔的10％的盐酸(HCl)中和包含双酚A的产物。
(3-1.纯化-吸附步骤)之后，将pH降低至小于2的产物通过吸附塔，在该吸附塔中，相对于废聚碳酸酯，加入比例为50重量％的褐煤活性炭作为第一吸附剂，通过吸附3小时来纯化，然后使用硅藻土过滤以去除褐煤活性炭。
(3-2.纯化-蒸馏步骤)之后，通过从250毫巴和20℃至30℃减压到30毫巴和30℃的低温蒸馏来回收副产物碳酸二乙酯(DEC)。
(3-3.纯化-洗涤步骤)之后，在20℃至30℃下，使用二氯甲烷(MC)(使用的PC的质量的1倍)第一次洗涤其中去除了碳酸二乙酯(DEC)的残留物，并真空过滤。在50℃的温度下使用水(使用的PC的质量的3倍)对滤液进行第二次洗涤。
(4-1.附加纯化步骤-再溶解步骤)将16.6摩尔的乙醇加入到洗涤后的材料中并且再溶解。
(4-2.附加纯化步骤-吸附步骤)之后，相对于废聚碳酸酯，加入比例为50重量％的作为第二吸附剂的褐煤活性炭，通过吸附3小时来纯化，并且过滤以除去褐煤活性炭。
(4-3.附加纯化步骤-再结晶步骤)加入300摩尔的水以使双酚A再结晶，将得到的浆料在20℃至30℃下真空过滤以回收双酚A(BPA)晶体。
(5.干燥步骤)之后，在40℃的真空对流烘箱中干燥，以制备其中回收有再生双酚A(BPA)的再生双酚A单体组合物。
实施例2至实施例6、比较例1至比较例4
除了在实施例1中，如下面表1中所示改变第一吸附剂和第二吸附剂的类型以及它们是否可用之外，以与实施例1相同的方式制备再生双酚A单体组合。
<试验例>
通过以下方法测量在实施例和比较例中得到的再生双酚A单体组合物或副产物的物理性能，结果示于下面表1中。
1.纯度
在常压和20℃至30℃的条件下，将1重量％的再生双酚A单体组合物溶解在乙腈(ACN)溶剂中，然后使用ACQUITY
Figure BDA0004164440770000211
BEH C18 1.7μm(2.1*50mm柱)通过Waters HPLC系统的超高效液相色谱法(UPLC)分析双酚A(BPA)的纯度。
2.色坐标(L*、a*和b*)
使用HunterLab UltraScan PRO分光光度计以反射模式分析再生双酚A单体组合物的色坐标。
3.杂质(DMC、DEC、EMC)的含量
收集1ml的再生双酚A单体组合物作为样品，在下面的条件下进行液相色谱(LC)分析，并根据下面的数学公式计算杂质比例。作为使用液相色谱的测量结果，除双酚A之外的所有材料都被认为是杂质。
<液相色谱(LC)条件>
①柱：HP-1(L：30m，ID：0.32mm，膜：1.05m)
②注射体积：1μl
③入口
温度：260℃，压力：6.92psi，总流量：64.2ml/min，分流：60ml/min，分流比：50∶1
④柱流量：1.2ml/min
⑤烘箱温度：70℃/3min-10℃/min-280℃/41min(总计65min)
⑥检测器
温度：280℃，H2：35ml/min，空气：300ml/min，He：20ml/min
⑦GC型号：Agilent 7890
[数学公式]
杂质比例＝{(液相色谱上的总峰面积-液相色谱上的双酚A的峰面积)/液相色谱上的总峰面积}×100。
[表1]
试验例1的测量结果
Figure BDA0004164440770000221
如表1中所示，在实施例1至实施例6中得到的再生双酚A单体组合物表现出99.0％至99.7％的高纯度。此外，在实施例1至实施例6中得到的再生双酚A单体组合物表现出色坐标L*为94.5至96.3，a*为-0.01至0.44，b*为2.12至4.12，表现出优异的光学性能。此外，测量的在实施例1至实施例6中得到的再生双酚A单体组合物具有0.3％至1％的低杂质比例。另一方面，在比较例1至比较例4中得到的再生双酚A单体组合物的纯度为98.2％至98.4％，其与实施例相比降低。此外，在比较例1至比较例4中得到的再生双酚A单体组合物表现出色坐标L*为92.3至93.2，a*为0.89至1.24，b*为4.32至5.67，与实施例相比表现出差的光学性能。此外，在比较例1至比较例4中得到的再生双酚A单体组合物的杂质比例为1.3％至1.8％，这高于实施例。

Claims (18)

1.一种用于合成再生塑料的单体组合物，
所述单体组合物包含芳香族二醇化合物，
其中，色坐标L*为94以上，并且色坐标b*为0至4.2，并且
其中，所述用于合成再生塑料的单体组合物是从聚碳酸酯类树脂中回收的。
2.根据权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
所述用于合成再生塑料的单体组合物的色坐标a*为0.5以下。
3.根据权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
所述用于合成再生塑料的单体组合物具有纯度为99％以上的芳香族二醇化合物。
4.根据权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
所述芳香族二醇化合物是从聚碳酸酯类树脂中回收的。
5.根据权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
所述用于合成再生塑料的单体组合物还包含除了所述芳香族二醇化合物以外的杂质。
6.根据权利要求5所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
所述用于合成再生塑料的单体组合物根据下面的数学公式的杂质比例为1.2％以下：
[数学公式]
杂质比例＝{(液相色谱上的总峰面积-液相色谱上的双酚A的峰面积)/液相色谱上的总峰面积}×100。
7.根据权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物，其中：
得到碳酸二乙酯作为副产物，并且所述碳酸二乙酯是从所述聚碳酸酯类树脂中回收的。
8.一种制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，该方法包括以下步骤：
使聚碳酸酯类树脂解聚；
将第一吸附剂加入到解聚反应产物中以进行吸附纯化，然后去除所述第一吸附剂；
从所述解聚反应产物中分离碳酸酯前体；和
将已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物纯化，
其中，将已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物纯化的步骤包括：将第二吸附剂加入到所述已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中以进行吸附纯化，然后去除所述第二吸附剂的步骤。
9.根据权利要求8所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
所述第一吸附剂和所述第二吸附剂彼此相同或不同，并且各自独立地包含选自植物基活性炭、煤基活性炭、石油基活性炭和废弃物活性炭中的至少一种活性炭。
10.根据权利要求8所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
相对于加入的100重量份的所述第二吸附剂，所述第一吸附剂的加入量为1重量份至1000重量份。
11.根据权利要求8所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
所述聚碳酸酯类树脂的解聚反应在包含乙醇的溶剂的存在下进行。
12.根据权利要求11所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
相对于1摩尔的所述聚碳酸酯类树脂，乙醇的含量为10摩尔至15摩尔。
13.根据权利要求8所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
相对于1摩尔的所述聚碳酸酯类树脂，所述聚碳酸酯类树脂的解聚反应通过使碱以0.5摩尔以下的量反应来进行。
14.根据权利要求8所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
从所述解聚反应产物中分离碳酸酯前体的步骤包括所述解聚反应产物的减压蒸馏步骤。
15.根据权利要求8所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
在将第二吸附剂加入到已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物中以进行吸附纯化然后去除所述第二吸附剂的步骤之后，
纯化步骤还包括已从其中分离了碳酸酯前体的解聚反应产物的再结晶步骤。
16.根据权利要求8所述的制备用于合成再生塑料的单体组合物的方法，其中：
所述方法还包括，在将第一吸附剂加入到所述解聚反应产物中以进行吸附纯化然后去除所述第一吸附剂的步骤之前，用酸进行的所述解聚反应产物的中和反应步骤。
17.一种再生塑料，包含权利要求1所述的用于合成再生塑料的单体组合物与共聚单体的反应产物。
18.一种成型制品，包括权利要求17所述的再生塑料。
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